JP7187005B2 - antifoam composition - Google Patents

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Description

本発明は、消泡剤組成物に関し、更に詳しくは、界面活性剤の発泡に対しても消泡性を発揮するポリエーテル系消泡剤組成物に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to an antifoaming composition, and more particularly to a polyether antifoaming composition that exhibits antifoaming properties against foaming of surfactants.

消泡剤は、様々な工業分野で使用されており、その種類としては、化学組成で分類するとポリジメチルシロキサンを乳化したシリコーン系消泡剤、鉱物油をベースとするオイル系消泡剤、常温固体の高級アルコールを水に乳化分散した高級アルコール系消泡剤、水に加えると自己乳化する特殊なポリエーテルを用いたポリエーテル系消泡剤等がある。 Antifoaming agents are used in various industrial fields, and can be categorized by chemical composition into silicone antifoaming agents emulsified with polydimethylsiloxane, oil antifoaming agents based on mineral oil, There are high-alcohol antifoaming agents in which solid higher alcohol is emulsified and dispersed in water, and polyether antifoaming agents using a special polyether that self-emulsifies when added to water.

ポリエーテル系消泡剤以外の消泡剤は、通常、シリカ又は何らかの常温固体の有機物(高級アルコール、パラフィンワックス、エチレンビスアミド等)を含有しているが、ポリエーテル系消泡剤は固体成分を含まないことが一つの特徴となっている。 Antifoaming agents other than polyether antifoaming agents usually contain silica or some organic matter that is solid at room temperature (higher alcohol, paraffin wax, ethylene bisamide, etc.), but polyether antifoaming agents do not contain solid components. One feature is that it does not include

消泡剤は発泡の原因物質又は適用分野によって使い分けられ、ポリエーテル系消泡剤が使われる分野として排水処理が挙げられる。
活性汚泥によって有機物を生物分解する工程で生じる微生物由来の水溶性高分子物質が発泡原因となり、それに対しポリエーテル系消泡剤が有効である。また、シリコーン系消泡剤やオイル系消泡剤は、分離した油分が生物処理の阻害要因となるため、排水処理には使用できないという事情もあり、ポリエーテル系消泡剤が使用される。更に、膜処理設備がある場合、シリコーン系消泡剤やオイル系消泡剤は分離した油分が水分離膜の細孔を塞いでしまうという問題があるため、ポリエーテル系消泡剤が使用される。
Antifoaming agents are used differently depending on the cause of foaming or the field of application, and wastewater treatment is an example of a field in which polyether-based antifoaming agents are used.
Microorganism-derived water-soluble polymeric substances produced in the process of biodegrading organic matter with activated sludge cause foaming, and polyether-based defoaming agents are effective against this. In addition, silicone-based antifoaming agents and oil-based antifoaming agents cannot be used for wastewater treatment because the oil that separates from them interferes with biological treatment, so polyether-based antifoaming agents are used. Furthermore, when there is a membrane treatment facility, there is a problem that separated oil from silicone-based defoaming agents and oil-based defoaming agents clogs the pores of water separation membranes, so polyether-based defoaming agents are used. be.

排水処理の他にも、ポリエーテル系消泡剤は、最終製品にオイルスポット、スカム又は沈殿物が付着することを忌避する工業分野で使用される。かかる工業分野として、具体的には、めっき処理、繊維処理、塗装等が挙げられる。 In addition to wastewater treatment, polyether antifoams are also used in industrial areas to avoid oil spots, scum or sediments on the final product. Specific examples of such industrial fields include plating, fiber processing, and coating.

ポリエーテル系消泡剤としては、高級アルコール又は2~6価の多価アルコールにアルキレンオキサイドを付加したものや、これらの末端水酸基をエステル化したものが従来使用されている(非特許文献1。なお、該文献において、ポリエーテル系消泡剤は、「ポリグリコール系消泡剤」と表記されている)。 Conventionally used polyether antifoaming agents include those obtained by adding alkylene oxide to higher alcohols or dihydric to hexahydric polyhydric alcohols, and those obtained by esterifying the terminal hydroxyl groups of these (Non-Patent Document 1. In this document, polyether antifoaming agents are referred to as "polyglycol antifoaming agents").

しかしながら、これら従来のポリエーテル系消泡剤は、界面活性剤の発泡に対しては消泡効果が不十分である。消泡のメカニズムとして、消泡剤自身は発泡液に不溶であることが必須の条件であるが、界面活性剤を含む発泡液に従来のポリエーテル系消泡剤を添加した場合、界面活性剤の作用で消泡剤が多かれ少なかれ可溶化してしまうからである。特にアニオン系界面活性剤はポリエーテル系消泡剤を可溶化する作用が強い。 However, these conventional polyether-based antifoaming agents are insufficient in antifoaming effect against surfactant foaming. As a defoaming mechanism, it is essential that the antifoaming agent itself is insoluble in the foaming liquid. This is because the antifoaming agent becomes more or less soluble due to the action of . In particular, anionic surfactants have a strong effect of solubilizing polyether antifoaming agents.

一般に、界面活性剤の発泡にはシリコーン系消泡剤が最も有効であるが、前述したように、シリコーン系消泡剤を使用できない工業分野や排水処理工程がある。めっき処理、繊維処理、塗装等で問題となる発泡は、界面活性剤に起因するものである。また、排水処理においても、界面活性剤を含む排水の活性汚泥処理では界面活性剤の発泡に対しても有効な消泡剤が必要となる。
このため、排水処理に適したポリエーテル系消泡剤であって、かつ、消泡効果が高いポリエーテル系消泡剤が待ち望まれている。
In general, silicone antifoaming agents are most effective for surfactant foaming, but as mentioned above, there are industrial fields and wastewater treatment processes where silicone antifoaming agents cannot be used. Foaming, which is a problem in plating, fiber treatment, painting, etc., is caused by surfactants. Also, in wastewater treatment, an antifoaming agent effective against foaming of the surfactant is required in activated sludge treatment of wastewater containing a surfactant.
Therefore, a polyether antifoaming agent that is suitable for wastewater treatment and has a high antifoaming effect is eagerly awaited.

ポリエーテル系消泡剤の消泡効果を高めたものとしてポリアミンにアルキレンオキサイドを付加したものが提案されている(特許文献1)。この発明は固体表面洗浄の発泡に対する消泡剤組成物を提供するものであるが、先述したように、ポリエーテル系消泡剤が使用される分野は他にもあり、そのような分野にはこの発明の消泡剤組成物は消泡性能が不十分である。 As a polyether antifoaming agent with enhanced antifoaming effect, a polyamine to which alkylene oxide is added has been proposed (Patent Document 1). Although the present invention provides antifoam compositions for solid surface cleaning foaming, as noted above, there are other fields in which polyether antifoams are used, and such fields include: The antifoaming composition of the present invention has insufficient antifoaming performance.

また、ポリエーテル系消泡剤に脂肪酸のアルカリ土類金属塩を加えたもの(特許文献2)、高級脂肪酸を加えたもの(特許文献3)が提案されているが、これらは微細な脂肪酸又は脂肪酸塩の粒子が分散された形状となっている。そのため、スカムが発生しないというポリエーテル系消泡剤の利点が損なわれ、適用可能な範囲が狭まってしまう。 In addition, polyether antifoaming agents added with alkaline earth metal salts of fatty acids (Patent Document 2) and those with higher fatty acids added (Patent Document 3) have been proposed. It has a shape in which fatty acid salt particles are dispersed. As a result, the advantage of the polyether-based antifoaming agent that scum is not generated is lost, and the applicable range is narrowed.

また、分岐脂肪酸の塩を加えてノックダウン性の向上を図ることが提案されているが(特許文献4)、この手法では持続性を向上させることは出来ず界面活性剤の発泡に対して十全な効果が得られるものではない。 In addition, it has been proposed to improve the knockdown property by adding a salt of a branched fatty acid (Patent Document 4), but this method cannot improve the durability and is sufficient for surfactant foaming. It does not give full effect.

このように、従来のポリエーテル系消泡剤は、界面活性剤の発泡に対して消泡効果が不十分という欠点があった。特に、シリコーン系消泡剤やオイル系消泡剤を使用した場合に、オイルスポット、スカム、沈殿物の発生といった問題が発生する工業分野(めっき処理、繊維処理、塗装等の工業分野)における消泡剤としては、ポリエーテル系消泡剤の使用が要求されるが、従来のポリエーテル系消泡剤では、消泡性が不十分であった。 As described above, the conventional polyether-based antifoaming agent has a drawback that its antifoaming effect against the foaming of the surfactant is insufficient. Especially in industrial fields (industrial fields such as plating, fiber processing, painting, etc.) where problems such as oil spots, scum, and deposits occur when using silicone-based defoaming agents and oil-based defoaming agents. As a foaming agent, the use of a polyether antifoaming agent is required, but conventional polyether antifoaming agents are insufficient in antifoaming properties.

特開2005-230711号公報JP-A-2005-230711 特開平10-323505号公報JP-A-10-323505 特開平9-308804号公報JP-A-9-308804 特開2003-113597号公報JP-A-2003-113597

技術情報協会「泡トラブルの対策と消泡技術」(2002年)Technical Information Institute, "Countermeasures against Foam Problems and Defoaming Technology" (2002)

本発明は上記背景技術に鑑みてなされたものであり、その課題は、界面活性剤に対するポリエーテル系消泡剤の消泡効果を高め、実用上十分な消泡効果を有する消泡剤組成物を提供することにある。 The present invention has been made in view of the above background art, and an object thereof is to provide a defoaming agent composition that enhances the defoaming effect of a polyether-based defoaming agent against surfactants and has a practically sufficient defoaming effect. is to provide

本発明者は、上記の課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、ポリエーテル系消泡剤の成分として、特定のポリエーテル系化合物を含有させることによって、界面活性剤に対するポリエーテル系消泡剤の消泡効果が大幅に向上することを見出して、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that by including a specific polyether compound as a component of the polyether antifoaming agent, the polyether antifoaming effect on the surfactant is improved. The inventors have found that the defoaming effect of the agent is greatly improved, and have completed the present invention.

すなわち、本発明は、ポリエーテルの末端をアミノ基(-NH)で封鎖したポリエーテルアミンを含有することを特徴とするポリエーテル系消泡剤組成物を提供するものである。 That is, the present invention provides a polyether antifoaming composition characterized by containing a polyetheramine obtained by blocking the ends of a polyether with an amino group (--NH 2 ).

本発明によれば、界面活性剤に起因する発泡に対するポリエーテル系消泡剤の消泡効果を高め、実用上十分な消泡効果を有する消泡剤組成物を提供することができる。
特に、めっき処理、繊維処理、塗装等のシリコーン系消泡剤やオイル系消泡剤を使用できない工業分野において、本発明のポリエーテル系消泡剤は、十分な消泡効果を発揮することができる。
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the antifoaming effect of the polyether type antifoaming agent against foaming resulting from surfactant can be improved, and the antifoaming agent composition which has a practically sufficient antifoaming effect can be provided.
In particular, the polyether antifoaming agent of the present invention exhibits a sufficient antifoaming effect in industrial fields such as plating, fiber treatment, and painting where silicone antifoaming agents and oil antifoaming agents cannot be used. can.

実施例及び比較例で使用した消泡試験装置の概略図である。1 is a schematic diagram of a defoaming test apparatus used in Examples and Comparative Examples; FIG. 実施例及び比較例の消泡試験結果を示すグラフである。4 is a graph showing defoaming test results of Examples and Comparative Examples.

以下、本発明について説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではなく、任意に変形して実施することができる。 Although the present invention will be described below, the present invention is not limited to the following embodiments, and can be arbitrarily modified and implemented.

本発明のポリエーテル系消泡剤組成物は、ポリエーテル系化合物の末端をアミノ基(-NH)で封鎖したポリエーテルアミンを含有する。 The polyether antifoam composition of the present invention contains a polyether amine obtained by blocking the ends of a polyether compound with amino groups (--NH 2 ).

「ポリエーテル系化合物」とは、分子中に複数のエーテル結合(-O-)を有する化合物全般をいい、例えば、エチレンオキサイド(以下、「EO」という場合がある。)、プロピレンオキサイド(以下、「PO」という場合がある。)等のアルキレンオキサイドが付加重合した構造の化合物である。ポリエーテル系化合物は、分子中に、エチレンオキサイド単位(EO単位;-CHCHO-)やプロピレンオキサイド単位(PO単位;-CH(CH)CHO-)等のアルキレンオキサイド単位を多数有する。 "Polyether compound" refers to general compounds having multiple ether bonds (-O-) in the molecule, such as ethylene oxide (hereinafter sometimes referred to as "EO"), propylene oxide (hereinafter, It is a compound having a structure obtained by addition polymerization of an alkylene oxide such as "PO" in some cases. Polyether-based compounds contain alkylene oxide units such as ethylene oxide units (EO units; —CH 2 CH 2 O—) and propylene oxide units (PO units; —CH(CH 3 )CH 2 O—) in the molecule. have many.

<ポリエーテルアミン>
本発明のポリエーテル系消泡剤組成物が含有するポリエーテルアミンは、ポリエーテルの末端がアミノ基で封鎖されたものであり、一部の末端のみがアミノ基で封鎖されていてもよいし、全ての末端がアミノ基で封鎖されていてもよい。
本発明のポリエーテル系消泡剤組成物が含有するポリエーテルアミンは、ポリエーテル系化合物の一種である。
<Polyetheramine>
The polyetheramine contained in the polyether antifoaming composition of the present invention is a polyether whose terminals are blocked with amino groups, and only a part of the terminals may be blocked with amino groups. , all of which may be blocked with amino groups.
The polyetheramine contained in the polyether antifoaming composition of the present invention is a type of polyether compound.

本発明のポリエーテル系消泡剤組成物が含有するポリエーテルアミンの数平均分子量は1000以上であることが好ましく、1500以上であることが特に好ましい。また、10000以下であることが好ましく、7000以下であることが特に好ましい。
上記範囲内であると、界面活性剤に起因する発泡に対して、消泡効果を発揮しやすい。
数平均分子量が1000未満であると、アルキレンオキサイド単位をどのように組み合わせても消泡効果が弱くなってしまう場合がある。また、数平均分子量が10000よりも大きいと、著しく粘度が高くなり消泡剤として使用したときにスカムが発生する場合がある。
The polyetheramine contained in the polyether antifoaming composition of the present invention preferably has a number average molecular weight of 1,000 or more, particularly preferably 1,500 or more. Moreover, it is preferably 10,000 or less, and particularly preferably 7,000 or less.
When it is within the above range, it is easy to exhibit an antifoaming effect against foaming caused by the surfactant.
If the number-average molecular weight is less than 1,000, the antifoaming effect may be weakened regardless of the combination of alkylene oxide units. On the other hand, if the number average molecular weight is more than 10,000, the viscosity becomes significantly high, and scum may occur when used as an antifoaming agent.

本発明のポリエーテル系消泡剤組成物が含有するポリエーテルアミンの重合度(分子中のアルキレンオキサイド単位の数)は、20以上が好ましく、30以上が特に好ましい。また、200以下が好ましく、100以下が特に好ましい。
上記範囲内であると、界面活性剤に起因する発泡に対して、消泡効果を発揮しやすい。
The degree of polymerization (the number of alkylene oxide units in the molecule) of the polyetheramine contained in the polyether antifoaming agent composition of the present invention is preferably 20 or more, particularly preferably 30 or more. Moreover, 200 or less are preferable and 100 or less are especially preferable.
When it is within the above range, it is easy to exhibit an antifoaming effect against foaming caused by the surfactant.

<<一般式(1)に示す化合物>>
本発明のポリエーテル系消泡剤組成物が含有するポリエーテルアミンの例としては、下記一般式(1)に示す化合物が挙げられる。
<<Compound Represented by Formula (1)>>
Examples of the polyetheramine contained in the polyether antifoaming composition of the present invention include compounds represented by the following general formula (1).

Figure 0007187005000001
Figure 0007187005000001

一般式(1)において、xは30以上200以下の数である。Rは水素原子又はメチル基であり、それぞれのRは異なっていてもよい。 In general formula (1), x1 is a number of 30 or more and 200 or less. R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, and each R 1 may be different.

一般式(1)に示す化合物は、エチレンオキサイド及び/又はプロピレンオキサイドの重合体の末端をアミノ化した化合物である。
該重合体におけるEOとPOの比率に特に限定は無いが、界面活性剤による発泡に効果を示すようにするために、一般式(1)に示す化合物が水に不溶であるか、又は水に乳化分散するように設計する必要があるため、EOとPOの併用、又は、PO単独(全てのRがメチル基)が好ましい。EO単独(全てのRが水素原子)だと、水溶性が高くなりすぎるので好ましくない。
The compound represented by the general formula (1) is a compound obtained by aminating an end of an ethylene oxide and/or propylene oxide polymer.
The ratio of EO and PO in the polymer is not particularly limited, but the compound represented by general formula (1) is insoluble in water or A combination of EO and PO, or PO alone (all R1 's are methyl groups) is preferred because it is necessary to design for emulsification and dispersion. EO alone (where all R 1 are hydrogen atoms) is not preferred because it is too water soluble.

EOとPOの併用の場合、すなわち、一般式(1)に示す化合物がEO/PO共重合体の末端をアミノ化した化合物である場合、該EO/PO共重合体におけるEOとPOの比率は、EO:PO=1:1~1:20が好ましく、1:2~1:10が特に好ましい。
また、該EO/PO共重合体は、ブロック共重合体でもよいし、ランダム共重合体でもよい。
When EO and PO are used in combination, that is, when the compound represented by general formula (1) is a terminally aminated EO/PO copolymer, the ratio of EO and PO in the EO/PO copolymer is , EO:PO=1:1 to 1:20, particularly preferably 1:2 to 1:10.
Also, the EO/PO copolymer may be a block copolymer or a random copolymer.

一般式(1)に示す化合物の市販品としては、HUNTSMAN社(米国)のJEFFAMINE D-2000、D-4000等が挙げられる。 Commercially available products of the compound represented by formula (1) include JEFFAMINE D-2000 and D-4000 from HUNTSMAN (USA).

<<一般式(2)に示す化合物>>
本発明のポリエーテル系消泡剤組成物が含有するポリエーテルアミンの別の例としては、下記一般式(2)に示す化合物が挙げられる。
<<Compound represented by formula (2)>>
Another example of the polyetheramine contained in the polyether antifoaming composition of the present invention includes compounds represented by the following general formula (2).

Figure 0007187005000002
Figure 0007187005000002

一般式(2)において、nは0、1又は2である。x+y+zは30以上200以下の数である。Rは水素原子又はメチル基であり、それぞれのRは異なっていてもよい。 In general formula (2), n2 is 0, 1 or 2. x 2 +y 2 +z 2 is a number of 30 or more and 200 or less. R2 is a hydrogen atom or a methyl group, and each R2 may be different.

一般式(2)に示す化合物は、3価の多価アルコールにエチレンオキサイド及び/又はプロピレンオキサイドを付加重合して末端をアミノ化した構造の化合物である。
一般式(2)に示す化合物は、前記した一般式(1)に示す化合物の場合と同様に、界面活性剤による発泡に効果を示すようにするべく、水に不溶であるか、又は水に乳化分散するように設計する必要がある。
前記した一般式(1)に示す化合物の場合と同様に、一般式(2)に示す化合物のアルキレンオキサイド単位が全てEO単位であるのは好ましくなく、EO単位とPO単位が共に存在するか、又は、全てがPO単位であるのが好ましい。
The compound represented by the general formula (2) is a compound having a structure obtained by addition-polymerizing ethylene oxide and/or propylene oxide to a trihydric polyhydric alcohol and aminating the ends.
As in the case of the compound represented by the general formula (1), the compound represented by the general formula (2) is insoluble in water or It must be designed to emulsify and disperse.
As in the case of the compound represented by the general formula (1), it is not preferable that all the alkylene oxide units in the compound represented by the general formula (2) are EO units. Alternatively, preferably all are PO units.

EO単位とPO単位が共に存在する場合、その比率は、EO:PO=1:1~1:20が好ましく、1:2~1:10が特に好ましい。
EO単位とPO単位が共に存在する場合、一般式(2)に示す化合物における3つの( )の中は、それぞれ、EO単位のみで構成されていてもよいし、PO単位のみで構成されていてもよいし、EO単位とPO単位が混在していてもよい。混在している場合、EO単位又はPO単位が連続していてもよいし、ランダムになっていてもよい。
When both EO units and PO units are present, their ratio is preferably EO:PO=1:1 to 1:20, particularly preferably 1:2 to 1:10.
When both EO units and PO units are present, each of the three ( ) in the compound represented by the general formula (2) may be composed of only EO units, or may be composed only of PO units. Alternatively, EO units and PO units may be mixed. When mixed, the EO units or PO units may be continuous or random.

一般式(2)に示す化合物の市販品としては、HUNTSMAN社(米国)のJEFFAMINE T-3000、T-5000等が挙げられる。 Commercially available products of the compound represented by formula (2) include JEFFAMINE T-3000 and T-5000 from HUNTSMAN (USA).

<他のポリエーテル系化合物>
本発明のポリエーテル系消泡剤組成物は、前記したポリエーテルアミンの他に、ポリエーテル系化合物(以下、「他のポリエーテル系化合物」という場合がある。)を含有していてもよい。他のポリエーテル系化合物について、以下に例示する。他のポリエーテル系化合物は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
<Other polyether compounds>
The polyether-based antifoaming composition of the present invention may contain a polyether-based compound (hereinafter sometimes referred to as "another polyether-based compound") in addition to the above-described polyetheramine. . Other polyether compounds are exemplified below. Other polyether compounds may be used singly or in combination of two or more.

<<一般式(3)に示す化合物>>
他のポリエーテル系化合物の例としては、下記一般式(3)に示す化合物(ポリオキシアルキレン)が挙げられる。
<<Compound represented by formula (3)>>
Examples of other polyether compounds include compounds (polyoxyalkylenes) represented by the following general formula (3).

Figure 0007187005000003
Figure 0007187005000003

一般式(3)において、nは30以上200以下の数である。Rは水素原子又はメチル基であり、それぞれのRは異なっていてもよい。 In general formula (3), n3 is a number of 30 or more and 200 or less. R3 is a hydrogen atom or a methyl group, and each R3 may be different.

一般式(3)に示す化合物における( )の中は、EO単位(Rが水素原子)のみで構成されていてもよいし、PO単位(Rがメチル基)のみで構成されていてもよいし、EO単位とPO単位が混在していてもよい。混在している場合、EO単位又はPO単位が連続していてもよいし、ランダムになっていてもよい。
例えば、( )内の両端がEO単位で真中がPO単位である構造や、( )内の両端がPO単位で真中がEO単位である構造が挙げられる。
( ) in the compound represented by the general formula (3) may be composed only of EO units (R 3 is a hydrogen atom), or may be composed only of PO units (R 3 is a methyl group). Alternatively, EO units and PO units may be mixed. When mixed, the EO units or PO units may be continuous or random.
Examples include a structure in parentheses in which both ends are EO units and the center is PO units, and a structure in parentheses in which both ends are PO units and the center is EO units.

一般式(3)に示す化合物の市販品としては、(株)ADEKA製のアデカプルロニックL-31、L-61、L-62、L-71、L-72、L-101、L-121、25R-1、17R-2等が挙げられる。 Commercially available products of the compound represented by the general formula (3) include Adeka Pluronic L-31, L-61, L-62, L-71, L-72, L-101, L-121, manufactured by ADEKA Corporation. 25R-1, 17R-2 and the like.

<<一般式(4)に示す化合物>>
他のポリエーテル系化合物の例としては、下記一般式(4)に示す化合物(ポリオキシアルキレンのモノ脂肪酸エステル)が挙げられる。
<<Compound Represented by Formula (4)>>
Examples of other polyether compounds include compounds represented by the following general formula (4) (polyoxyalkylene mono fatty acid esters).

Figure 0007187005000004
Figure 0007187005000004

一般式(4)において、nは30以上200以下の数である。RA4は炭素数4以上22以下のアルキル基である。RB4は水素原子又はメチル基であり、それぞれのRB4は異なっていてもよい。 In general formula (4), n4 is a number of 30 or more and 200 or less. R A4 is an alkyl group having 4 to 22 carbon atoms. R B4 is a hydrogen atom or a methyl group, and each R B4 may be different.

一般式(4)に示す化合物における( )の中は、EO単位(RB4が水素原子)のみで構成されていてもよいし、PO単位(RB4がメチル基)のみで構成されていてもよいし、EO単位とPO単位が混在していてもよい。混在している場合、EO単位又はPO単位が連続していてもよいし、ランダムになっていてもよい。
例えば、( )内の両端がEO単位で真中がPO単位である構造や、( )内の両端がPO単位で真中がEO単位である構造が挙げられる。
In the ( ) in the compound represented by the general formula (4), it may be composed only of EO units (R B4 is a hydrogen atom), or may be composed only of PO units (R B4 is a methyl group). Alternatively, EO units and PO units may be mixed. When mixed, the EO units or PO units may be continuous or random.
Examples include a structure in parentheses in which both ends are EO units and the center is PO units, and a structure in parentheses in which both ends are PO units and the center is EO units.

一般式(4)に示す化合物は、例えば、前記した一般式(3)に示す化合物(ポリオキシアルキレン)と炭素数4~22の脂肪酸を等モルになるように混合してエステル化触媒を添加し、150~200℃に加熱してエステル化することで容易に合成することが可能である。 The compound represented by the general formula (4) is obtained, for example, by mixing the compound (polyoxyalkylene) represented by the general formula (3) and a fatty acid having 4 to 22 carbon atoms in an equimolar amount and adding an esterification catalyst. It can be easily synthesized by heating to 150 to 200° C. for esterification.

上記脂肪酸としては、カプリル酸、ぺラルゴン酸、カプロン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸等の天然由来の飽和脂肪酸;オレイン酸、リノール酸、リノレン酸等の天然由来の不飽和脂肪酸;2-エチルヘキサン酸、イソパルミチン酸、イソステアリン酸等の分岐構造を有する合成脂肪酸;等を使用することができる。
これら脂肪酸の中から1種類を選んでもよく、複数の脂肪酸を組み合わせてもよい。
Examples of the fatty acids include naturally occurring saturated fatty acids such as caprylic acid, pelargonic acid, caproic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, arachidic acid, and behenic acid; Naturally derived unsaturated fatty acids; synthetic fatty acids having a branched structure such as 2-ethylhexanoic acid, isopalmitic acid and isostearic acid; and the like can be used.
One of these fatty acids may be selected, or a plurality of fatty acids may be combined.

エステル化の際の触媒としては、水酸化ナトリウム等の塩基性触媒、p-トルエンスルホン酸等の酸性触媒;三酸化アンチモン等の金属酸化物触媒;チタンアルコキシド等の有機チタン系触媒;等を使用することができる。 As a catalyst for esterification, a basic catalyst such as sodium hydroxide, an acidic catalyst such as p-toluenesulfonic acid, a metal oxide catalyst such as antimony trioxide, an organic titanium catalyst such as titanium alkoxide, and the like are used. can do.

<<一般式(5)に示す化合物>>
他のポリエーテル系化合物の例としては、下記一般式(5)に示す化合物(ポリオキシアルキレンのジ脂肪酸エステル)が挙げられる。
<<Compound Represented by Formula (5)>>
Examples of other polyether compounds include compounds represented by the following general formula (5) (polyoxyalkylene difatty acid esters).

Figure 0007187005000005
Figure 0007187005000005

一般式(5)において、nは30以上200以下の数である。RA5は炭素数4以上22以下のアルキル基である。RC5は炭素数4以上22以下のアルキル基である。RB5は水素原子又はメチル基であり、それぞれのRB5は異なっていてもよい。 In general formula (5), n5 is a number of 30 or more and 200 or less. R A5 is an alkyl group having 4 to 22 carbon atoms. R C5 is an alkyl group having 4 to 22 carbon atoms. R B5 is a hydrogen atom or a methyl group, and each R B5 may be different.

一般式(5)に示す化合物における( )の中は、EO単位(RB5が水素原子)のみで構成されていてもよいし、PO単位(RB5がメチル基)のみで構成されていてもよいし、EO単位とPO単位が混在していてもよい。混在している場合、EO単位又はPO単位が連続していてもよいし、ランダムになっていてもよい。
例えば、( )内の両端がEO単位で真中がPO単位である構造や、( )内の両端がPO単位で真中がEO単位である構造が挙げられる。
In the ( ) in the compound represented by the general formula (5), it may be composed only of EO units (R B5 is a hydrogen atom), or may be composed only of PO units (R B5 is a methyl group). Alternatively, EO units and PO units may be mixed. When mixed, the EO units or PO units may be continuous or random.
Examples include a structure in parentheses in which both ends are EO units and the center is PO units, and a structure in parentheses in which both ends are PO units and the center is EO units.

一般式(5)に示す化合物は、例えば、前記した一般式(3)に示す化合物(ポリオキシアルキレン)と炭素数4~22の脂肪酸を、該脂肪酸が2倍モルになるように混合してエステル化触媒を添加し、150~200℃に加熱してエステル化することで容易に合成することが可能である。 The compound represented by the general formula (5) is obtained by, for example, mixing the compound (polyoxyalkylene) represented by the general formula (3) and a fatty acid having 4 to 22 carbon atoms so that the amount of the fatty acid becomes twice the molar amount. It can be easily synthesized by adding an esterification catalyst and heating to 150 to 200° C. for esterification.

上記脂肪酸や、エステル化の際の触媒としては、前記<<一般式(4)に示す化合物>>の項で挙げたのと同様の物を適宜使用することができる。 As the above-mentioned fatty acid and the catalyst for esterification, the same substances as mentioned in the above <<compound represented by formula (4)>> can be appropriately used.

<<一般式(6)に示す化合物>>
他のポリエーテル系化合物の例としては、下記一般式(6)に示す化合物(ポリオキシアルキレンアルキルエーテル)が挙げられる。
<<Compound represented by general formula (6)>>
Examples of other polyether compounds include compounds represented by the following general formula (6) (polyoxyalkylene alkyl ethers).

Figure 0007187005000006
Figure 0007187005000006

一般式(6)において、nは30以上200以下の数である。RA6は炭素数4以上22以下のアルキル基である。RB6は水素原子又はメチル基であり、それぞれのRB6は異なっていてもよい。 In general formula (6), n6 is a number of 30 or more and 200 or less. R A6 is an alkyl group having 4 to 22 carbon atoms. R B6 is a hydrogen atom or a methyl group, and each R B6 may be different.

一般式(6)に示す化合物における( )の中は、EO単位(RB6が水素原子)のみで構成されていてもよいし、PO単位(RB6がメチル基)のみで構成されていてもよいし、EO単位とPO単位が混在していてもよい。混在している場合、EO単位又はPO単位が連続していてもよいし、ランダムになっていてもよい。 In the ( ) in the compound represented by the general formula (6), it may be composed only of EO units (R B6 is a hydrogen atom), or may be composed only of PO units (R B6 is a methyl group). Alternatively, EO units and PO units may be mixed. When mixed, the EO units or PO units may be continuous or random.

一般式(6)に示す化合物の市販品としては、日油(株)製のユニセーフ34S-23、ユニセーフ10-P8、ユニルーブ50MB-26、ノニオンA-25B等が挙げられる。 Commercially available products of the compound represented by formula (6) include Unisafe 34S-23, Unisafe 10-P8, Unilube 50MB-26, and Nonion A-25B manufactured by NOF Corporation.

<<一般式(7)に示す化合物>>
他のポリエーテル系化合物の例としては、下記一般式(7)に示す化合物(ポリオキシアルキレンアルキルエーテルのエステル化物)が挙げられる。
<<Compound represented by general formula (7)>>
Examples of other polyether-based compounds include compounds represented by the following general formula (7) (esterified products of polyoxyalkylene alkyl ethers).

Figure 0007187005000007
Figure 0007187005000007

一般式(7)において、nは30以上200以下の数である。RA7は炭素数4以上22以下のアルキル基である。RC7は炭素数4以上22以下のアルキル基である。RB7は水素原子又はメチル基であり、それぞれのRB7は異なっていてもよい。 In general formula (7), n7 is a number of 30 or more and 200 or less. R A7 is an alkyl group having 4 to 22 carbon atoms. R C7 is an alkyl group having 4 to 22 carbon atoms. R B7 is a hydrogen atom or a methyl group, and each R B7 may be different.

一般式(7)に示す化合物における( )の中は、EO単位(RB7が水素原子)のみで構成されていてもよいし、PO単位(RB7がメチル基)のみで構成されていてもよいし、EO単位とPO単位が混在していてもよい。混在している場合、EO単位又はPO単位が連続していてもよいし、ランダムになっていてもよい。 In the ( ) in the compound represented by the general formula (7), it may be composed only of EO units (R B7 is a hydrogen atom), or may be composed only of PO units (R B7 is a methyl group). Alternatively, EO units and PO units may be mixed. When mixed, the EO units or PO units may be continuous or random.

一般式(7)に示す化合物は、例えば、前記した一般式(6)に示す化合物(ポリオキシアルキレンアルキルエーテルのエステル化物)と炭素数4~22の脂肪酸を適量混合してエステル化触媒を添加し、150~200℃に加熱してエステル化することで容易に合成することが可能である。 The compound represented by the general formula (7) is obtained, for example, by mixing an appropriate amount of the compound represented by the general formula (6) (polyoxyalkylene alkyl ether ester) and a fatty acid having 4 to 22 carbon atoms and adding an esterification catalyst. It can be easily synthesized by heating to 150 to 200° C. for esterification.

上記脂肪酸としては、カプリル酸、ぺラルゴン酸、カプロン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸等の天然由来の飽和脂肪酸;オレイン酸、リノール酸、リノレン酸等の天然由来の不飽和脂肪酸;2-エチルヘキサン酸、イソパルミチン酸、イソステアリン酸等の分岐構造を有する合成脂肪酸;等を使用することができる。
これら脂肪酸の中から1種類を選んでもよく、複数の脂肪酸を組み合わせてもよい。
Examples of the fatty acids include naturally occurring saturated fatty acids such as caprylic acid, pelargonic acid, caproic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, arachidic acid, and behenic acid; Naturally derived unsaturated fatty acids; synthetic fatty acids having a branched structure such as 2-ethylhexanoic acid, isopalmitic acid and isostearic acid; and the like can be used.
One of these fatty acids may be selected, or a plurality of fatty acids may be combined.

エステル化の際の触媒としては、水酸化ナトリウム等の塩基性触媒、p-トルエンスルホン酸等の酸性触媒;三酸化アンチモン等の金属酸化物触媒;チタンアルコキシド等の有機チタン系触媒;等を使用することができる。 As a catalyst for esterification, a basic catalyst such as sodium hydroxide, an acidic catalyst such as p-toluenesulfonic acid, a metal oxide catalyst such as antimony trioxide, an organic titanium catalyst such as titanium alkoxide, and the like are used. can do.

本発明のポリエーテル系消泡剤組成物が、前記ポリエーテルアミンと他のポリエーテル系化合物を含有する場合、ポリエーテル系化合物全体に対するポリエーテルアミンの含有比率は、1質量%以上が好ましく、2質量%以上がより好ましく、3質量%以上が特に好ましい。また、70質量%以下が好ましく、60質量%以下がより好ましく、50質量%以下が特に好ましい。
ポリエーテルアミンの含有比率が1質量%未満であると、界面活性剤の発泡に対する消泡効果が不十分となる場合がある。また、ポリエーテルアミンの含有比率が70質量%を超えると、界面活性剤以外にも発泡成分が含まれる場合に消泡効果が低下してしまう場合がある。
When the polyether-based antifoaming agent composition of the present invention contains the polyetheramine and other polyether-based compounds, the content ratio of the polyetheramine to the entire polyether-based compound is preferably 1% by mass or more, 2% by mass or more is more preferable, and 3% by mass or more is particularly preferable. Moreover, it is preferably 70% by mass or less, more preferably 60% by mass or less, and particularly preferably 50% by mass or less.
If the polyetheramine content is less than 1% by mass, the antifoaming effect of the surfactant on foaming may be insufficient. Moreover, when the content ratio of the polyetheramine exceeds 70% by mass, the antifoaming effect may decrease when the foaming component is contained in addition to the surfactant.

<他の成分>
本発明のポリエーテル系消泡剤組成物は、必要に応じて、ポリエーテルアミン、他のポリエーテル系化合物以外の成分を含有することができる。
また、本発明のポリエーテル系消泡剤組成物の形態について、特に限定は無く、例えば、各成分を混合した固形物であってもよいし、水を添加してエマルジョン化させてもよい。
<Other ingredients>
The polyether-based antifoaming composition of the present invention can contain components other than polyetheramine and other polyether-based compounds, if necessary.
The form of the polyether-based antifoaming agent composition of the present invention is not particularly limited. For example, it may be a solid product obtained by mixing each component, or it may be emulsified by adding water.

例えば、本発明のポリエーテル系消泡剤組成物を、塗装分野に適用する場合は低HLBの界面活性剤を添加して濡れ性をコントロールしてもよい。その場合、界面活性剤としては、アセチレンアルコールにアルキレンオキサイドを付加したもの;アセチレングリコールにアルキレンオキサイドを付加したもの;等が好適である。 For example, when the polyether antifoaming composition of the present invention is applied to the coating field, a low HLB surfactant may be added to control wettability. In this case, as the surfactant, acetylene alcohol to which alkylene oxide is added; acetylene glycol to which alkylene oxide is added; and the like are suitable.

また、本発明のポリエーテル系消泡剤組成物は、粘度が高くハンドリング性が劣る場合がある。その場合、低粘度の水溶性溶剤を加えて粘度を低下して使用してもよい。減粘に用いる水溶性溶剤に制限はないが、粘度が低く引火点が比較的高いという観点からγ―ブチロラクトン等が好ましい。 In addition, the polyether antifoaming composition of the present invention may have high viscosity and poor handleability. In that case, a low-viscosity water-soluble solvent may be added to lower the viscosity before use. The water-soluble solvent used for viscosity reduction is not particularly limited, but γ-butyrolactone and the like are preferable from the viewpoint of low viscosity and relatively high flash point.

また、本発明のポリエーテル系消泡剤組成物をエマルジョン化する場合、エマルジョンの安定性を向上するために界面活性剤、増粘剤等を添加してもよく、腐敗対策のために防腐剤を添加してもよい。 Further, when emulsifying the polyether antifoam composition of the present invention, surfactants, thickeners, etc. may be added to improve the stability of the emulsion, and preservatives may be added to prevent spoilage. may be added.

本発明のポリエーテル系消泡剤組成物は、ポリジメチルシロキサンを含有しないことが好ましい。ポリジメチルシロキサンを含有しないことにより、膜処理設備等において使用する際に、細孔の閉塞という問題が生じない。 The polyether antifoam composition of the present invention preferably does not contain polydimethylsiloxane. Since it does not contain polydimethylsiloxane, the problem of pore clogging does not occur when it is used in a membrane treatment facility or the like.

<用途>
本発明のポリエーテル系消泡剤組成物は、オイルスポット、スカム、沈殿物の発生といった問題が起こらず、また、界面活性剤の発泡に対して十分な消泡効果を示すので、シリコーン系消泡剤やオイル系消泡剤を使用できない分野や、界面活性剤が使用される分野における消泡剤として使用するのに特に適している。
具体的には、本発明のポリエーテル系消泡剤組成物は、繊維工業の糊抜き工程、精錬工程又は染色工程用;めっき工業の脱脂洗浄工程、電解洗浄工程又は化成処理工程用;塗装工程用;等の消泡剤組成物として使用することができる。本発明のポリエーテル系消泡剤組成物は、界面活性剤に起因する発泡に対しての消泡効果が、従来のポリエーテル系消泡剤組成物よりも優れるため、本発明のポリエーテル系消泡剤組成物は、これらの用途に使用する消泡剤組成物として特に適している。
また、本発明のポリエーテル系消泡剤組成物は、膜処理型排水処理工程用;等の消泡剤組成物として使用することができる。本発明のポリエーテル系消泡剤組成物では、膜の細孔の閉塞が発生しないため、本発明のポリエーテル系消泡剤組成物は、かかる用途に使用する消泡剤組成物として特に適している。
<Application>
The polyether antifoaming agent composition of the present invention does not cause problems such as oil spots, scum and precipitates, and exhibits a sufficient antifoaming effect against surfactant foaming. It is particularly suitable for use as an antifoaming agent in fields where foaming agents or oil-based antifoaming agents cannot be used, or in fields where surfactants are used.
Specifically, the polyether antifoaming composition of the present invention is used for desizing, refining, or dyeing processes in the textile industry; for degreasing, electrolytic cleaning, or chemical conversion processes in the plating industry; It can be used as an antifoam composition such as for The polyether antifoaming composition of the present invention has an antifoaming effect against foaming caused by surfactants, which is superior to conventional polyether antifoaming compositions. The antifoam composition is particularly suitable as an antifoam composition for use in these applications.
Further, the polyether-based antifoaming composition of the present invention can be used as an antifoaming composition for membrane treatment type wastewater treatment processes. Since the polyether antifoam composition of the present invention does not clog the membrane pores, the polyether antifoam composition of the present invention is particularly suitable as an antifoam composition for such applications. ing.

以下に、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限りこれらの実施例に限定されるものではない。
なお、「実施例1」は「参考例1」と読み替える。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail below with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples as long as it does not exceed the gist of the invention.
In addition, "Example 1" is read as "Reference example 1".

[合成例1:ポリオキシアルキレンのモノ脂肪酸エステル化物の合成]
撹拌機、冷却管、水分定量受器及び温度計を取り付けた500mLの四つ口セパラブルフラスコに、アデカプルロニックL-101((株)ADEKA製、数平均分子量3550、以下「L-101」と記す)300g、カプリル酸(日油(株)製、NAA-82、分子量144.2)12.2g、及び、触媒としてp-トルエンスルホン酸0.31gを添加した。この時、L-101とカプリル酸のモル比は1/1である。また、触媒仕込み量は原料に対して0.1質量%である。
系内を窒素ガスで置換後、常圧で窒素ガス流通条件下、180℃まで昇温し、18時間反応させた。冷却後、生成物のL-101モノカプリル酸エステルを得た。
[Synthesis Example 1: Synthesis of mono-fatty acid ester of polyoxyalkylene]
A ADEKA Pluronic L-101 (manufactured by ADEKA Co., Ltd., number average molecular weight 3550, hereinafter referred to as "L-101") was added to a 500 mL four-necked separable flask equipped with a stirrer, condenser, water content receiver and thermometer. ), 12.2 g of caprylic acid (manufactured by NOF Corporation, NAA-82, molecular weight 144.2), and 0.31 g of p-toluenesulfonic acid as a catalyst were added. At this time, the molar ratio of L-101 and caprylic acid was 1/1. In addition, the amount of catalyst charged is 0.1% by mass with respect to the raw material.
After purging the inside of the system with nitrogen gas, the temperature was raised to 180° C. under normal pressure and nitrogen gas flow conditions, and the reaction was allowed to proceed for 18 hours. After cooling, the product L-101 monocaprylate was obtained.

[合成例2:ポリオキシアルキレンのジ脂肪酸エステル化物の合成]
撹拌機、冷却管、水分定量受器及び温度計を取り付けた500mLの四つ口セパラブルフラスコに、アデカプルロニックL-61((株)ADEKA製、数平均分子量1960、以下「L-61」と記す)300g、オレイン酸(日油(株)製、NAA-35、分子量282.5)86.4g、及び、触媒としてp-トルエンスルホン酸0.39gを添加した。この時、L-61とオレイン酸のモル比は、1/2である。また、触媒仕込み量は、原料に対して0.1質量%である。
系内を窒素ガスで置換後、常圧で窒素ガス流通条件下、180℃まで昇温し、18時間反応させた。冷却後、生成物のL-61ジオレイン酸エステルを得た。
[Synthesis Example 2: Synthesis of di-fatty acid ester of polyoxyalkylene]
A ADEKA Pluronic L-61 (manufactured by ADEKA Co., Ltd., number average molecular weight 1960, hereinafter referred to as "L-61") was added to a 500 mL four-necked separable flask equipped with a stirrer, cooling tube, water content receiver and thermometer. ), 86.4 g of oleic acid (manufactured by NOF Corporation, NAA-35, molecular weight: 282.5), and 0.39 g of p-toluenesulfonic acid as a catalyst were added. At this time, the molar ratio of L-61 and oleic acid is 1/2. Moreover, the amount of catalyst charged is 0.1% by mass with respect to the raw material.
After purging the inside of the system with nitrogen gas, the temperature was raised to 180° C. under normal pressure and nitrogen gas flow conditions, and the reaction was allowed to proceed for 18 hours. After cooling, the product L-61 dioleate was obtained.

[合成例3:ポリオキシアルキレンアルキルエーテルの脂肪酸エステル化物の合成]
撹拌機、冷却管、水分定量受器及び温度計を取り付けた500mLの四つ口セパラブルフラスコに、ユニセーフ10P-8(日油(株)製、数平均分子量1120、以下「10P-8」と記す)300g、ラウリン酸(日油(株)製NAA-122、分子量200.3)53.7g、及び、触媒としてp-トルエンスルホン酸0.35gを添加した。このとき、10P-8とラウリン酸のモル比は、1/1である。また、触媒仕込み量は、原料に対して0.1質量%である。
系内を窒素ガスで置換後、常圧で窒素ガス流通条件下、180℃まで昇温し、18時間反応させた。冷却後、生成物の10P-8ラウリン酸エステルを得た。
[Synthesis Example 3: Synthesis of fatty acid ester of polyoxyalkylene alkyl ether]
Unisafe 10P-8 (manufactured by NOF Corporation, number average molecular weight 1120, hereinafter referred to as "10P-8") was added to a 500 mL four-necked separable flask equipped with a stirrer, condenser, water content receiver and thermometer. ), 53.7 g of lauric acid (NAA-122 manufactured by NOF Corporation, molecular weight: 200.3), and 0.35 g of p-toluenesulfonic acid as a catalyst were added. At this time, the molar ratio of 10P-8 and lauric acid is 1/1. Moreover, the amount of catalyst charged is 0.1% by mass with respect to the raw material.
After purging the inside of the system with nitrogen gas, the temperature was raised to 180° C. under normal pressure and nitrogen gas flow conditions, and the reaction was allowed to proceed for 18 hours. After cooling, the product 10P-8 laurate was obtained.

[消泡剤組成物の調製]
実施例及び比較例の消泡剤組成物の配合を表1及び表2に示す(表1及び表2の数値の単位は「質量部」である)。
表1及び表2に記載の各原料をビーカーに採取し、薬さじで撹拌して消泡剤組成物を調製した。
[Preparation of antifoam composition]
Tables 1 and 2 show the formulations of the antifoaming compositions of Examples and Comparative Examples (the unit of numerical values in Tables 1 and 2 is "parts by mass").
Each raw material shown in Tables 1 and 2 was placed in a beaker and stirred with a spatula to prepare an antifoam composition.

Figure 0007187005000008
Figure 0007187005000008

Figure 0007187005000009
Figure 0007187005000009

・A:アデカプルロニックL-31((株)ADEKA製)
・B:アデカプルロニックL-101((株)ADEKA製)のモノカプリル酸エステル(合成例1)
・C:アデカプルロニックL-61((株)ADEKA製)のジオレイン酸エステル(合成例2)
・D:ユニセーフ34S-23(日油(株)製、POE(34)POP(23)ステアリルエーテル)
・E:ユニセーフ10P-8(日油(株)製、POE(10)POP(8)セチルエーテル)のラウリン酸エステル
・D―2000:JEFFAMINE D―2000(HUNTSMAN社製)
・D-4000:JEFFAMINE D-4000(HUNTSMAN社製)
・T-3000:JEFFAMINE T-3000(HUNTSMAN社製)
・T―5000:JEFFAMINE T―5000(HUNTSMAN社製)
・ A: ADEKA Pluronic L-31 (manufactured by ADEKA Co., Ltd.)
・B: Monocaprylic acid ester of ADEKA Pluronic L-101 (manufactured by ADEKA Co., Ltd.) (Synthesis Example 1)
・C: Dioleate ester of ADEKA Pluronic L-61 (manufactured by ADEKA Co., Ltd.) (Synthesis Example 2)
・ D: Unisafe 34S-23 (manufactured by NOF Corporation, POE (34) POP (23) stearyl ether)
・ E: Lauric acid ester of Unisafe 10P-8 (manufactured by NOF Corporation, POE (10) POP (8) cetyl ether) ・ D-2000: JEFFAMINE D-2000 (manufactured by HUNTSMAN)
・ D-4000: JEFFAMINE D-4000 (manufactured by HUNTSMAN)
・ T-3000: JEFFAMINE T-3000 (manufactured by HUNTSMAN)
・T-5000: JEFFAMINE T-5000 (manufactured by HUNTSMAN)

[消泡試験]
消泡試験装置を図1に示す。1Lメスシリンダーに、以下に示す組成の発泡液500gを入れ、各実施例又は比較例の消泡剤組成物5mgを添加した。このとき、消泡剤濃度は10ppmである。
[Defoaming test]
A defoaming test apparatus is shown in FIG. A 1 L graduated cylinder was charged with 500 g of a foaming liquid having the composition shown below, and 5 mg of the defoaming agent composition of each Example or Comparative Example was added. At this time, the defoamer concentration is 10 ppm.

(発泡液)
ノニオン系界面活性剤(日本触媒(株)製、ソフタノール90)100ppmと、アニオン系界面活性剤(テイカ(株)製テイカパワーBN2060)100ppmの混合界面活性剤水溶液。
(foaming liquid)
A mixed surfactant aqueous solution of 100 ppm of a nonionic surfactant (Softanol 90, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) and 100 ppm of an anionic surfactant (Tayka Power BN2060, manufactured by Tayca Co., Ltd.).

次に、このメスシリンダーにエアーポンプからチューブで繋がったディフューザーストーンを入れ、流量1L/分で曝気して泡立てた。このときの泡の高さを15秒毎に5分間測定した。 Next, a diffuser stone connected by a tube from an air pump was put into this graduated cylinder, and aerated and foamed at a flow rate of 1 L/min. The foam height at this time was measured every 15 seconds for 5 minutes.

消泡試験結果を図2に示す。実施例は全て比較例よりも泡高さが低く、消泡効果が優れていることが認められた。 FIG. 2 shows the defoaming test results. It was found that all the examples had a lower foam height than the comparative examples and had an excellent defoaming effect.

本発明のポリエーテル系消泡剤組成物は、界面活性剤による発泡に対する消泡効果に優れているため、排水処理、繊維工業、めっき、塗装等の工業分野における消泡剤として広く利用されるものである。 The polyether-based antifoaming agent composition of the present invention is widely used as an antifoaming agent in industrial fields such as wastewater treatment, textile industry, plating, painting, etc., because it has an excellent antifoaming effect against foaming caused by surfactants. It is a thing.

Claims (8)

ポリエーテルの末端をアミノ基(-NH)で封鎖したポリエーテルアミンを含有し、該ポリエーテルアミンの他にポリエーテル系化合物を含有し、該ポリエーテル系化合物が、下記一般式(4)ないし下記一般式(7)に示す化合物の中から選ばれる1種類以上であることを特徴とするポリエーテル系消泡剤組成物。
Figure 0007187005000010
[一般式(4)において、n は30以上200以下の数である。R A4 は炭素数4以上22以下のアルキル基である。R B4 は水素原子又はメチル基であり、それぞれのR B4 は異なっていてもよい。]
Figure 0007187005000011
[一般式(5)において、n は30以上200以下の数である。R A5 は炭素数4以上22以下のアルキル基である。R C5 は炭素数4以上22以下のアルキル基である。R B5 は水素原子又はメチル基であり、それぞれのR B5 は異なっていてもよい。]
Figure 0007187005000012
[一般式(6)において、n は30以上200以下の数である。R A6 は炭素数4以上22以下のアルキル基である。R B6 は水素原子又はメチル基であり、それぞれのR B6 は異なっていてもよい。]
Figure 0007187005000013
[一般式(7)において、n は30以上200以下の数である。R A7 は炭素数4以上22以下のアルキル基である。R C7 は炭素数4以上22以下のアルキル基である。R B7 は水素原子又はメチル基であり、それぞれのR B7 は異なっていてもよい。]
It contains a polyether amine obtained by blocking the terminal of a polyether with an amino group (—NH 2 ), and contains a polyether compound in addition to the polyether amine, and the polyether compound has the following general formula (4) or a polyether-based antifoaming agent composition comprising at least one compound selected from compounds represented by the following general formula (7) .
Figure 0007187005000010
[In the general formula (4), n4 is a number of 30 or more and 200 or less. R A4 is an alkyl group having 4 to 22 carbon atoms. R B4 is a hydrogen atom or a methyl group, and each R B4 may be different. ]
Figure 0007187005000011
[In the general formula (5), n5 is a number of 30 or more and 200 or less. R A5 is an alkyl group having 4 to 22 carbon atoms. R C5 is an alkyl group having 4 to 22 carbon atoms. R B5 is a hydrogen atom or a methyl group, and each R B5 may be different. ]
Figure 0007187005000012
[In the general formula (6), n6 is a number of 30 or more and 200 or less. R A6 is an alkyl group having 4 to 22 carbon atoms. R B6 is a hydrogen atom or a methyl group, and each R B6 may be different. ]
Figure 0007187005000013
[In the general formula (7), n7 is a number of 30 or more and 200 or less. R A7 is an alkyl group having 4 to 22 carbon atoms. R C7 is an alkyl group having 4 to 22 carbon atoms. R B7 is a hydrogen atom or a methyl group, and each R B7 may be different. ]
上記ポリエーテルアミンが、下記一般式(1)又は下記一般式(2)に示す化合物である請求項1に記載のポリエーテル系消泡剤組成物。
Figure 0007187005000014
[一般式(1)において、xは30以上200以下の数である。Rは水素原子又はメチル基であり、それぞれのRは異なっていてもよい。]
Figure 0007187005000015
[一般式(2)において、nは0、1又は2である。x+y+zは30以上200以下の数である。Rは水素原子又はメチル基であり、それぞれのRは異なっていてもよい。]
2. The polyether antifoaming composition according to claim 1, wherein the polyetheramine is a compound represented by the following general formula (1) or (2).
Figure 0007187005000014
[In general formula (1), x 1 is a number of 30 or more and 200 or less. R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, and each R 1 may be different. ]
Figure 0007187005000015
[In the general formula (2), n2 is 0, 1 or 2. x 2 +y 2 +z 2 is a number of 30 or more and 200 or less. R2 is a hydrogen atom or a methyl group, and each R2 may be different. ]
ポリエーテル系化合物全体に対する上記ポリエーテルアミンの含有比率が、1質量%以上70質量%以下である請求項1又は請求項2に記載のポリエーテル系消泡剤組成物。3. The polyether antifoaming composition according to claim 1 or 2, wherein the content of said polyetheramine with respect to the entire polyether compound is 1% by mass or more and 70% by mass or less. 繊維工業の糊抜き工程、精錬工程又は染色工程用の消泡剤組成物である請求項1ないし請求項3の何れかの請求項に記載のポリエーテル系消泡剤組成物。 4. The polyether antifoaming composition according to any one of claims 1 to 3, which is an antifoaming composition for desizing, refining or dyeing processes in the textile industry. めっき工業の脱脂洗浄工程、電解洗浄工程又は化成処理工程用の消泡剤組成物である請求項1ないし請求項3の何れかの請求項に記載のポリエーテル系消泡剤組成物。 4. The polyether antifoaming composition according to any one of claims 1 to 3, which is an antifoaming composition for use in a degreasing cleaning process, an electrolytic cleaning process or a chemical conversion treatment process in the plating industry. 塗装工程用の消泡剤組成物である請求項1ないし請求項3の何れかの請求項に記載のポリエーテル系消泡剤組成物。 4. The polyether antifoaming composition according to any one of claims 1 to 3, which is an antifoaming composition for a coating process. 膜処理型排水処理工程用の消泡剤組成物である請求項1ないし請求項3の何れかの請求項に記載のポリエーテル系消泡剤組成物。 4. The polyether antifoaming composition according to any one of claims 1 to 3, which is an antifoaming composition for a membrane treatment type wastewater treatment process. ポリジメチルシロキサンを含有しない請求項1ないし請求項7の何れかの請求項に記載のポリエーテル系消泡剤組成物。 8. The polyether antifoaming composition according to any one of claims 1 to 7, which does not contain polydimethylsiloxane.
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