JP7186434B2 - Resin composition and molded article obtained by molding the same - Google Patents

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Description

本発明は、ポリアリレート樹脂と脂肪族ポリアミド樹脂よりなる樹脂組成物に関する。 The present invention relates to a resin composition comprising a polyarylate resin and an aliphatic polyamide resin.

ポリアリレートと結晶性ポリアミドとからなる樹脂組成物は耐薬品性や成形性にすぐれ、金属代替材料として電気・電子分野を中心に使用されている。また、樹脂材料の機械特性を改良するため、ガラス繊維等の強化材を配合した材料が知られている(例えば、特許文献1参照)。ポリアリレートとポリアミドとガラス繊維とからなる樹脂組成物は、剛性、耐薬品性、耐熱性、耐水性及び成形性にすぐれ、時計ケースなどの機械部品、自動車部品、電機部品として使用されている。 Resin compositions composed of polyarylate and crystalline polyamide are excellent in chemical resistance and moldability, and are mainly used in the electric and electronic fields as metal substitute materials. Further, in order to improve the mechanical properties of resin materials, materials containing reinforcing materials such as glass fibers are known (see, for example, Patent Document 1). Resin compositions composed of polyarylate, polyamide and glass fiber are excellent in rigidity, chemical resistance, heat resistance, water resistance and moldability, and are used as mechanical parts such as watch cases, automobile parts and electrical parts.

しかしながら、特許文献1に記載された樹脂組成物であっても、吸湿による機械的強度の低下、寸法変化抑制に関し十分な性能を有したものとは言えず、近年の機械部品、自動車部品、電機部品の小型・高性能化に対応した高度な要求特性を満足させることは難しかった。 However, even the resin composition described in Patent Document 1 cannot be said to have sufficient performance in terms of reduction in mechanical strength due to moisture absorption and suppression of dimensional change. It was difficult to satisfy the advanced characteristics required for miniaturization and high performance of parts.

特開2010-174064号公報JP 2010-174064 A

本発明は、前記問題点を解決し、低吸水性であって、耐候性、耐薬品性に優れる樹脂組成物を提供することを目的とする。また、樹脂組成物にガラス繊維を含有させた場合であっても、ウェルド強度の低下が少ない。 An object of the present invention is to solve the above problems and to provide a resin composition having low water absorbency and excellent weather resistance and chemical resistance. In addition, even when glass fibers are contained in the resin composition, the decrease in weld strength is small.

本発明者は、前記課題を解決するため鋭意研究を重ねた結果、ポリアリレート樹脂と特定融点を有する脂肪族ポリアミド樹脂からなる樹脂組成物が、上記目的を達成できることを見出し、本発明に到達した。 As a result of intensive research to solve the above problems, the inventors of the present invention have found that a resin composition comprising a polyarylate resin and an aliphatic polyamide resin having a specific melting point can achieve the above objects, and have completed the present invention. .

すなわち、本発明の要旨は以下の通りである。
(1)ポリアリレート樹脂(A)および脂肪族ポリアミド樹脂(B)を含有する樹脂組成物であって、脂肪族ポリアミド樹脂(B)の融点が225℃未満、かつポリアリレート樹脂(A)、脂肪族ポリアミド樹脂(B)の質量比(A/B)が80/20~20/80である樹脂組成物。
(2)ポリアリレート樹脂(A)および脂肪族ポリアミド樹脂(B)の合計100質量部に対し、さらにガラス繊維(C)を20~70質量部含有する(1)の樹脂組成物。
(3)脂肪族ポリアミド樹脂(B)を構成する脂肪族ジアミン成分が、ヘキサメチレンジアミン、デカメチレンジアミンから選ばれる1種以上である(1)または(2)の樹脂組成物。
(4)脂肪族ポリアミド樹脂(B)を構成する脂肪族ジカルボン酸成分が、セバシン酸、ドデカン二酸から選ばれる1種以上である(1)~(3)の樹脂組成物。
(5)脂肪族ポリアミド樹脂(B)がポリアミド612、ポリアミド610、ポリアミド1010、ポリアミド1012から選ばれる1種以上である(1)~(4)の樹脂組成物。
(6)(1)~(5)の樹脂組成物を成形してなる成形体。
That is, the gist of the present invention is as follows.
(1) A resin composition containing a polyarylate resin (A) and an aliphatic polyamide resin (B), wherein the aliphatic polyamide resin (B) has a melting point of less than 225°C, and the polyarylate resin (A), the aliphatic A resin composition in which the mass ratio (A/B) of the group polyamide resin (B) is 80/20 to 20/80.
(2) The resin composition of (1) further containing 20 to 70 parts by mass of glass fiber (C) with respect to a total of 100 parts by mass of polyarylate resin (A) and aliphatic polyamide resin (B).
(3) The resin composition of (1) or (2), wherein the aliphatic diamine component constituting the aliphatic polyamide resin (B) is one or more selected from hexamethylenediamine and decamethylenediamine.
(4) The resin composition of (1) to (3), wherein the aliphatic dicarboxylic acid component constituting the aliphatic polyamide resin (B) is one or more selected from sebacic acid and dodecanedioic acid.
(5) The resin composition of (1) to (4), wherein the aliphatic polyamide resin (B) is one or more selected from polyamide 612, polyamide 610, polyamide 1010 and polyamide 1012.
(6) A molded article obtained by molding the resin composition of (1) to (5).

本発明によれば、低吸水性であって、耐候性、耐薬品性に優れた樹脂組成物を得ることができる。また、樹脂組成物にガラス繊維を含有させた場合であっても、ウェルド強度の低下が少ない。 According to the present invention, it is possible to obtain a resin composition having low water absorption and excellent weather resistance and chemical resistance. In addition, even when glass fibers are contained in the resin composition, the decrease in weld strength is small.

以下、本発明を詳細に説明する。 The present invention will be described in detail below.

本発明の樹脂組成物は、ポリアリレート樹脂(A)、融点が225℃未満である脂肪族ポリアミド樹脂(B)を含有する。 The resin composition of the present invention contains a polyarylate resin (A) and an aliphatic polyamide resin (B) having a melting point of less than 225°C.

本発明で用いるポリアリレート樹脂(A)は、芳香族ジカルボン酸成分と二価フェノール成分とから構成される。本発明においてポリアリレート樹脂(A)は非晶性ポリアリレート樹脂である。非晶性とは、DSC(示差走査熱量計)等を用いて測定した場合、結晶融解ピークが見られないことを意味する。本発明で用いるポリアリレート樹脂(A)には、いわゆる、メソゲン基を有する液晶性高分子は含まない。 The polyarylate resin (A) used in the present invention is composed of an aromatic dicarboxylic acid component and a dihydric phenol component. Polyarylate resin (A) in the present invention is an amorphous polyarylate resin. Amorphous means that no crystalline melting peak is observed when measured using a DSC (differential scanning calorimeter) or the like. The polyarylate resin (A) used in the present invention does not contain a liquid crystalline polymer having a so-called mesogenic group.

芳香族ジカルボン酸成分としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、クロロフタル酸、ニトロフタル酸、2,5-ナフタレンジカルボン酸、2,6-ナフタレンジカルボン酸、2,7-ナフタレンジカルボン酸、1,5-ナフタレンジカルボン酸、メチルテレフタル酸、4,4’-ビフェニルジカルボン酸、2,2’-ビフェニルジカルボン酸、4,4’-ジフェニルエーテルジカルボン酸、4,4’-ジフェニルメタンジカルボン酸、4,4’-ジフェニルスルフォンジカルボン酸、4,4’-ジフェニルイソプロピリデンジカルボン酸、1,2-ビス(4-カルボキシフェノキシ)エタン、5-ナトリウムスルホイソフタル酸が挙げられる。中でも、テレフタル酸、イソフタル酸が好ましく、成形加工性および機械的特性の点から、両者を混合して用いることがより好ましい。テレフタル酸とイソフタル酸の混合モル比は80/20~20/80(モル%)とすることが好ましく、70/30~25/75(モル%)とすることがより好ましく、60/40~30/70(モル%)とすることがさらに好ましい。 Examples of aromatic dicarboxylic acid components include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, chlorophthalic acid, nitrophthalic acid, 2,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 2,7-naphthalenedicarboxylic acid, 1 ,5-naphthalenedicarboxylic acid, methyl terephthalic acid, 4,4′-biphenyldicarboxylic acid, 2,2′-biphenyldicarboxylic acid, 4,4′-diphenyletherdicarboxylic acid, 4,4′-diphenylmethanedicarboxylic acid, 4,4 '-diphenylsulfonedicarboxylic acid, 4,4'-diphenylisopropylidenedicarboxylic acid, 1,2-bis(4-carboxyphenoxy)ethane, 5-sodiumsulfoisophthalic acid. Among them, terephthalic acid and isophthalic acid are preferable, and it is more preferable to use a mixture of both from the viewpoint of moldability and mechanical properties. The mixing molar ratio of terephthalic acid and isophthalic acid is preferably 80/20 to 20/80 (mol%), more preferably 70/30 to 25/75 (mol%), and more preferably 60/40 to 30. /70 (mol%) is more preferable.

二価フェノール成分としては、例えば、レゾルシノール、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)エタン、2,2-(4-ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2,-(4-ヒドロキシフェニル)-4-メチルペンタン、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3,5-ジメチルフェニル)プロパン、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3-メチルフェニル)プロパン、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3,5-ジブロモフェニル)プロパン、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3,5-ジクロロフェニル)プロパン、4,4’-ジヒドロキシジフェニルスルホン、4,4’-ジヒドロキシジフェニルエーテル、4,4’-ジヒドロキシジフェニルスルフィド、4,4’-ジヒドロキシジフェニルケトン、4,4’-ジヒドロキシジフェニルメタン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-1-フェニルエタン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、3,3,5-トリメチル-1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)シクロヘキサンが挙げられ、汎用性が高いことから、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパンが好ましい。これらの化合物は、単独で用いてもよいし、併用してもよい。 Examples of dihydric phenol components include resorcinol, 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)ethane, 2,2-(4-hydroxyphenyl)butane, 2,2-(4-hydroxyphenyl)-4- Methylpentane, 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane, 2,2-bis(4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)propane, 2,2-bis(4-hydroxy-3-methylphenyl) propane, 2,2-bis(4-hydroxy-3,5-dibromophenyl)propane, 2,2-bis(4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl)propane, 4,4'-dihydroxydiphenylsulfone, 4, 4'-dihydroxydiphenyl ether, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide, 4,4'-dihydroxydiphenyl ketone, 4,4'-dihydroxydiphenylmethane, 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)-1-phenylethane, 1 ,1-bis(4-hydroxyphenyl)cyclohexane, 3,3,5-trimethyl-1,1-bis(4-hydroxyphenyl)cyclohexane, and 2,2-bis(4 -hydroxyphenyl)propane is preferred. These compounds may be used alone or in combination.

ポリアリレート樹脂(A)のフェノール/1,1,2,2-テトラクロロエタン=60/40(質量比)の混合液を溶媒として、濃度1g/dL、温度25℃の条件で測定されるインヘレント粘度は、0.45以上であることが好ましく、0.45~0.75であることがより好ましく、0.45~0.65であることがさらに好ましい。インヘレント粘度を0.45以上とすることにより、良好な機械的特性を有した樹脂組成物を得ることができる。 Inherent viscosity measured at a concentration of 1 g/dL and a temperature of 25° C. using a mixed solution of phenol/1,1,2,2-tetrachloroethane=60/40 (mass ratio) of polyarylate resin (A) as a solvent. is preferably 0.45 or more, more preferably 0.45 to 0.75, even more preferably 0.45 to 0.65. By setting the inherent viscosity to 0.45 or more, a resin composition having good mechanical properties can be obtained.

ポリアリレート樹脂(A)のカルボキシル価は、12当量/トン以上であることが好ましく、15~200当量/トンであることがより好ましい。ポリアリレート樹脂(A)のカルボキシル価は、末端カルボン酸および副反応で生成したカルボン酸無水物結合に由来する。カルボキシル価を12当量/トン以上とすることにより、ポリアリレート樹脂(A)と脂肪族ポリアミド樹脂(B)を混合した際の機械的特性の低下を抑制することができる。 The carboxyl value of the polyarylate resin (A) is preferably 12 equivalents/ton or more, more preferably 15 to 200 equivalents/ton. The carboxyl value of the polyarylate resin (A) is derived from the terminal carboxylic acid and the carboxylic anhydride bond formed by the side reaction. By setting the carboxyl value to 12 equivalents/ton or more, it is possible to suppress deterioration of mechanical properties when the polyarylate resin (A) and the aliphatic polyamide resin (B) are mixed.

ポリアリレート樹脂(A)の製造方法は、特に限定されず、溶液重合、溶融重合、界面重合等公知の重合方法によって製造することができる。これらの中でも、溶液重合法や界面重合法が、高分子量化が容易であることと熱による着色を避けられることから好ましい。 The method for producing the polyarylate resin (A) is not particularly limited, and it can be produced by known polymerization methods such as solution polymerization, melt polymerization, and interfacial polymerization. Among these, the solution polymerization method and the interfacial polymerization method are preferable because they facilitate high molecular weight formation and avoid coloration due to heat.

界面重合法としては、重合触媒の共存下で、二価フェノール化合物を溶解したアルカリ水溶液と、芳香族ジカルボン酸ジハライドの有機溶剤溶液を混合し、2~80℃で攪拌する方法が挙げられる。溶液重合法としては、二価フェノール化合物と芳香族ジカルボン酸ジハライドを有機溶剤に溶解して攪拌し、2~80℃で反応させる方法が挙げられる。また、溶融重合法としては、二価フェノールを酢酸無水物等の有機カルボン酸無水物と100~200℃で反応させて二価フェノールのジエステル化物を得た後、芳香族ジカルボン酸とともに攪拌しながら減圧下で300~360℃まで昇温してエステル交換反応し、同時に副生する有機カルボン酸を留去させる方法が挙げられる。 The interfacial polymerization method includes a method of mixing an alkaline aqueous solution in which a dihydric phenol compound is dissolved and an organic solvent solution of an aromatic dicarboxylic acid dihalide in the presence of a polymerization catalyst, and stirring the mixture at 2 to 80°C. Examples of the solution polymerization method include a method in which a dihydric phenol compound and an aromatic dicarboxylic acid dihalide are dissolved in an organic solvent, stirred, and reacted at 2 to 80°C. Further, as a melt polymerization method, dihydric phenol is reacted with an organic carboxylic anhydride such as acetic anhydride at 100 to 200 ° C. to obtain a dihydric phenol diester, and then stirred with an aromatic dicarboxylic acid. For example, a method of raising the temperature to 300 to 360° C. under reduced pressure to carry out the transesterification reaction and distilling off the by-produced organic carboxylic acid at the same time can be mentioned.

本発明で用いる脂肪族ポリアミド樹脂(B)は、融点が225℃未満である脂肪族ポリアミド樹脂である。脂肪族ポリアミド樹脂(B)を構成する脂肪族ジアミン成分としては、例えばテトラメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、2,2,4-/2,4,4-トリメチルヘキサメチレンジアミン、5-メチルノナメチレンジアミン、2,4-ジメチルオクタメチレンジアミン等が挙げられる。脂肪族ポリアミド樹脂(B)を構成する脂肪族ジカルボン酸成分としては、例えばアジピン酸、スべリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、ジグリコール酸等が挙げられる。脂肪族ポリアミド樹脂(B)を構成するアミノカルボン酸またはラクタム成分としては、6-アミノカプロン酸、11-アミノウンデカン酸、12-アミノドデカン酸、ε-カプロラクタム、ω-ウンデカノラクタム、ω-ラウロラクタム等が挙げられる。 The aliphatic polyamide resin (B) used in the present invention is an aliphatic polyamide resin having a melting point of less than 225°C. Examples of the aliphatic diamine component constituting the aliphatic polyamide resin (B) include tetramethylenediamine, decamethylenediamine, hexamethylenediamine, undecamethylenediamine, dodecamethylenediamine, 2,2,4-/2,4, 4-trimethylhexamethylenediamine, 5-methylnonamethylenediamine, 2,4-dimethyloctamethylenediamine and the like. Examples of aliphatic dicarboxylic acid components constituting the aliphatic polyamide resin (B) include adipic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, and diglycolic acid. Aminocarboxylic acid or lactam components constituting the aliphatic polyamide resin (B) include 6-aminocaproic acid, 11-aminoundecanoic acid, 12-aminododecanoic acid, ε-caprolactam, ω-undecanolactam, and ω-laurolactam. etc.

脂肪族ポリアミド樹脂(B)としては、例えばポリアミド612(融点215℃)、ポリアミド610(融点222℃)、ポリアミド1010(融点202℃)、ポリアミド1012(融点190℃)、ポリアミド11(融点187℃)、ポリアミド12(融点176℃)等が挙げられる。融点が225℃を超えるような脂肪族ポリアミド樹脂、例えば、ポリアミド6(融点225℃)、ポリアミド66(融点265℃)を用いた場合、樹脂組成物としての吸水性が劣り、すなわち吸湿しやすくなり、機械特性の低下や寸法変化が増す等の問題が顕著となる。 Examples of the aliphatic polyamide resin (B) include polyamide 612 (melting point 215°C), polyamide 610 (melting point 222°C), polyamide 1010 (melting point 202°C), polyamide 1012 (melting point 190°C), and polyamide 11 (melting point 187°C). , polyamide 12 (melting point 176° C.), and the like. When aliphatic polyamide resins having a melting point of more than 225°C, such as polyamide 6 (melting point of 225°C) and polyamide 66 (melting point of 265°C) are used, the resin composition is inferior in water absorption, i.e., easily absorbs moisture. , problems such as a decrease in mechanical properties and an increase in dimensional change become conspicuous.

脂肪族ポリアミド樹脂(B)は、融点が225℃未満であれば、芳香族、脂環式のモノマーが共重合されていてもよい。このようなモノマーの例として、ジアミン成分は、メタキシリレンジアミン、パラキシリレンジアミン、1,3-ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、1-アミノ-3-アミノメチル-3,5,5-トリメチルシクロヘキサン、3,8-ビス(アミノメチル)トリシクロデカン、ビス(4-アミノシクロヘキシル)メタン、ビス(3-メチル-4-アミノシクロヘキシル)メタン、2,2-ビス(4-アミノシクロヘキシル)プロパン、ビス(アミノプロピル)ピペラジン、アミノエチルピペラジン、ジカルボン酸成分は、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、2-クロロテレフタル酸、2-メチルテレフタル酸、5-メチルイソフタル酸、5-ナトリウムスルホイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸等が挙げられる。 As long as the aliphatic polyamide resin (B) has a melting point of less than 225°C, aromatic and alicyclic monomers may be copolymerized. Examples of such monomers include diamine components such as metaxylylenediamine, paraxylylenediamine, 1,3-bis(aminomethyl)cyclohexane, 1-amino-3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexane. , 3,8-bis(aminomethyl)tricyclodecane, bis(4-aminocyclohexyl)methane, bis(3-methyl-4-aminocyclohexyl)methane, 2,2-bis(4-aminocyclohexyl)propane, bis (Aminopropyl)piperazine, aminoethylpiperazine, dicarboxylic acid components include terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, 2-chloroterephthalic acid, 2-methylterephthalic acid, 5-methylisophthalic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, hexahydroterephthalic acid, hexahydroisophthalic acid and the like.

本発明においては、上記任意のジアミン成分、ジカルボン酸成分を重合して、各種脂肪族ポリアミド樹脂を製造することができるが、得られる脂肪族ポリアミド樹脂の低吸水性、耐薬品性を向上させるためには、炭素数の長い長鎖脂肪族ポリアミド樹脂とすることが好ましく、炭素数が6~10の直鎖ジアミンと、炭素数10~12の脂肪族ジカルボン酸を組合わせて得られる脂肪族ポリアミド樹脂が特に好ましい。より具体的には、ヘキサメチレンジアミン(炭素数6であるジアミン)とセバシン酸(炭素数10であるジカルボン酸)からなるポリアミド610、ヘキサメチレンジアミン(炭素数6であるジアミン)とドデカン二酸(炭素数12であるカルボン酸)からなるポリアミド612、デカメチレンジアミン(炭素数10であるジアミン)とセバシン酸(炭素数10であるジカルボン酸)からなるポリアミド1010、デカメチレンジアミン(炭素数10であるジアミン)とドデカン二酸(炭素数12であるカルボン酸)からなるポリアミド1012は、工業的にも入手ができ、上記特性を有した脂肪族ポリアミド樹脂とすることができ、また樹脂組成物とした際、低吸水性、耐薬品性のみならず、ウェルド強度、耐候性の向上もバランスよく兼ね備えたものとすることができ、特に好ましい。これら脂肪族ポリアミド樹脂は、それぞれ単独で用いることもできるし、2種以上併用することもできる。 In the present invention, various aliphatic polyamide resins can be produced by polymerizing any of the above diamine components and dicarboxylic acid components. is preferably a long-chain aliphatic polyamide resin having a long carbon number, and an aliphatic polyamide obtained by combining a linear diamine having 6 to 10 carbon atoms and an aliphatic dicarboxylic acid having 10 to 12 carbon atoms. Resins are particularly preferred. More specifically, polyamide 610 composed of hexamethylenediamine (diamine having 6 carbon atoms) and sebacic acid (dicarboxylic acid having 10 carbon atoms), hexamethylenediamine (diamine having 6 carbon atoms) and dodecanedioic acid ( Polyamide 612 composed of decamethylenediamine (a carboxylic acid having 12 carbon atoms), polyamide 1010 composed of decamethylenediamine (a diamine having a carbon number of 10) and sebacic acid (a dicarboxylic acid having a carbon number of 10), Polyamide 1012 consisting of diamine) and dodecanedioic acid (carboxylic acid having 12 carbon atoms) is industrially available, can be an aliphatic polyamide resin having the above properties, and can be used as a resin composition. In this case, not only low water absorption and chemical resistance but also weld strength and weather resistance can be improved in a well-balanced manner, which is particularly preferred. Each of these aliphatic polyamide resins can be used alone, or two or more of them can be used in combination.

ポリアリレート樹脂(A)と脂肪族ポリアミド樹脂(B)の質量比(A/B)は、80/20~20/80とすることが必要であり、70/30~30/70とすることが好ましく、60/40~40/60とすることがより好ましい。ポリアリレート樹脂(A)の含有量が、80質量%を超える場合、樹脂組成物の耐候性や耐薬品性が劣ったものとなり、20質量%未満である場合、樹脂組成物の耐熱性が低下するばかりではなく、吸水率が高くなり、その結果機械的強度や寸法安定性が低下する。 The mass ratio (A/B) of the polyarylate resin (A) and the aliphatic polyamide resin (B) must be 80/20 to 20/80, and can be 70/30 to 30/70. Preferably, it is more preferably 60/40 to 40/60. When the content of the polyarylate resin (A) exceeds 80% by mass, the resin composition has poor weather resistance and chemical resistance, and when it is less than 20% by mass, the heat resistance of the resin composition decreases. In addition, the water absorption rate increases, resulting in a decrease in mechanical strength and dimensional stability.

本発明の樹脂組成物は、樹脂成分としてポリアリレート樹脂(A)と脂肪族ポリアミド樹脂(B)以外の他樹脂を含有してもよい。他樹脂としては、例えば、特に限定されないがポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂等が挙げられる。他樹脂の含有量は、樹脂組成物が有する特性を損ねない範囲で用いることが可能である。 The resin composition of the present invention may contain resins other than the polyarylate resin (A) and the aliphatic polyamide resin (B) as resin components. Examples of other resins include, but are not limited to, polyester resins and polycarbonate resins. The content of other resins can be used within a range that does not impair the properties of the resin composition.

本発明においては、樹脂組成物として、ポリアリレート樹脂(A)と脂肪族ポリアミド樹脂(B)に加え、さらにガラス繊維(C)を含有させることで、耐熱性や機械的特性をさらに向上させることができる。 In the present invention, in addition to the polyarylate resin (A) and the aliphatic polyamide resin (B), the resin composition further contains the glass fiber (C) to further improve heat resistance and mechanical properties. can be done.

本発明で用いられるガラス繊維(C)の形態は、特に制限はなく、例えばロービング、ミルドファイバーおよびチョップドストランド等いずれの形態のものも用いることができる。中でも機械的強度と取扱いのバランスに優れるチョップドストランドを好ましく用いることができる。ガラス繊維(C)としてチョップドストランドを用いる場合、溶融混練前の性状として、平均繊維長は1~5mmであることが好ましく、2~4mmであることがより好ましい。ガラス繊維の断面形状は、円形または扁平等任意で選択可能である。断面が円形形状である場合、ガラス繊維の平均繊維径は20~40μmであることが好ましく、20~30μmであることがより好ましい。扁平形状である場合、ガラス繊維の長径の平均繊維径は20~40μmであることが好ましく、20~30μmであることがより好ましい。ガラス繊維の断面における短径の平均繊維径は4~15μmであることが好ましく、7~10μmであることがより好ましい。前記ガラス繊維のアスペクト比(繊維長と繊維径の比率)は250~500であることが好ましく、280~480であることがより好ましく、300~450であることがさらに好ましい。一方、得られる樹脂組成物、あるいはその成形体のウェルド強度改善の観点から、ガラス繊維(C)としてミルドファイバーを用いることもできる。ミルドファイバーとはガラス繊維を長さ10~500μm程度に粉砕したものである。本発明において用いるミルドファイバーは平均繊維長30~300μmであることが好ましく、50~280μmであることがより好ましい。これらガラス繊維はそれぞれ単独で用いてもよいし、2種以上併用することもできる。 The form of the glass fiber (C) used in the present invention is not particularly limited, and any form such as roving, milled fiber and chopped strand can be used. Among them, chopped strands are preferably used because they have an excellent balance between mechanical strength and handling. When chopped strands are used as the glass fibers (C), the average fiber length before melt-kneading is preferably 1 to 5 mm, more preferably 2 to 4 mm. The cross-sectional shape of the glass fiber can be selected to be circular or flat. When the cross section is circular, the glass fiber preferably has an average fiber diameter of 20 to 40 μm, more preferably 20 to 30 μm. In the case of a flat shape, the average fiber diameter of the long diameter of the glass fibers is preferably 20 to 40 μm, more preferably 20 to 30 μm. The average fiber diameter of the shorter diameters in the cross section of the glass fibers is preferably 4 to 15 μm, more preferably 7 to 10 μm. The aspect ratio (ratio of fiber length to fiber diameter) of the glass fiber is preferably 250-500, more preferably 280-480, even more preferably 300-450. On the other hand, a milled fiber can also be used as the glass fiber (C) from the viewpoint of improving the weld strength of the resulting resin composition or its molded product. Milled fiber is obtained by pulverizing glass fiber to a length of about 10 to 500 μm. The milled fiber used in the present invention preferably has an average fiber length of 30 to 300 μm, more preferably 50 to 280 μm. Each of these glass fibers may be used alone, or two or more of them may be used in combination.

ガラス繊維(C)を含有させる場合、その含有量は、ポリアリレート樹脂(A)と脂肪族ポリアミド樹脂(B)の合計100質量部に対し、20~70質量部とすることが好ましく、25~65質量部とすることがより好ましく、30~60質量部とすることがさらに好ましい。ガラス繊維(C)の含有量が20質量部未満の場合、機械強度の向上効果が乏しくなる。一方、ガラス繊維(C)の含有量が70質量部を超える場合、溶融混練時の作業性が低下して樹脂組成物のペレットを得ることが困難となることがある。 When the glass fiber (C) is contained, the content is preferably 20 to 70 parts by mass with respect to a total of 100 parts by mass of the polyarylate resin (A) and the aliphatic polyamide resin (B), and 25 to 70 parts by mass. It is more preferably 65 parts by mass, and even more preferably 30 to 60 parts by mass. If the content of the glass fiber (C) is less than 20 parts by mass, the effect of improving the mechanical strength becomes poor. On the other hand, if the content of the glass fiber (C) exceeds 70 parts by mass, the workability during melt-kneading may deteriorate, making it difficult to obtain pellets of the resin composition.

なお、一般的にガラス繊維を含有させた樹脂組成物を、射出成形法にて成形加工する場合、多点ゲートを有する金型を用いる際には、各ゲートより金型内に溶融樹脂が流入し、溶融樹脂内のガラス繊維が流れ方向にそろうのに対し、各々の溶融樹脂が合流する部分において溶融樹脂内のガラス繊維がぶつかり合い、流れに対し直交方向にガラス繊維の向きが変わってしまう。そのことによって得られた成形体の樹脂合流部近傍の特にせん断方向強度(以下、ウェルド強度という)が弱くなるという性質がある。成形体のせん断方向の強度を評価するには、通常板状成形体の曲げ強度を測定することで判断が可能である。本発明の樹脂組成物は、特にガラス繊維を含有させた場合であっても、前記ウェルド強度の低下が極めて少ない。 In general, when a resin composition containing glass fibers is molded by injection molding, when using a mold having multi-point gates, the molten resin flows into the mold from each gate. However, while the glass fibers in the molten resin are aligned in the flow direction, the glass fibers in the molten resin collide with each other at the part where each molten resin joins, and the direction of the glass fibers changes in the direction perpendicular to the flow. . As a result, there is a property that the strength in the shear direction (hereinafter referred to as "weld strength") in the vicinity of the resin merging portion of the obtained molded body is especially weakened. In order to evaluate the strength in the shear direction of the molded body, it is usually possible to judge by measuring the bending strength of the plate-shaped molded body. The resin composition of the present invention exhibits extremely little decrease in the weld strength even when it contains glass fibers.

本発明の樹脂組成物には、必要に応じて、他の充填材、安定剤等の添加剤を加えてもよい。これらの添加剤は、樹脂組成物の溶融混錬時、任意に添加することができる。添加剤としては、例えばタルク、膨潤性粘土鉱物、シリカ、アルミナ、ガラスビーズ、グラファイト等の充填材、酸化チタン、カーボンブラック等の顔料、酸化防止剤、帯電防止剤、難燃剤、難燃助剤が挙げられる。 If necessary, additives such as other fillers and stabilizers may be added to the resin composition of the present invention. These additives can be optionally added during melt kneading of the resin composition. Examples of additives include talc, swelling clay minerals, silica, alumina, glass beads, fillers such as graphite, pigments such as titanium oxide and carbon black, antioxidants, antistatic agents, flame retardants, and auxiliary flame retardants. is mentioned.

本発明の樹脂組成物を得るための製造方法としては、特に制限されないが、二軸混練機を用いた溶融混練が好適に用いられる。混練温度は、脂肪族ポリアミド樹脂(B)の融点(Tm)以上とすることが好ましく、(Tm+100℃)未満とすることが好ましい。混練温度がTm未満では混練機が過負荷となり、ベントアップ等の不具合が生じる場合がある。また混練温度が高すぎると、脂肪族ポリアミド樹脂(B)が熱により着色する場合がある。なお、ガラス繊維(C)を含有させる方法として、二軸混練機の主ホッパーよりポリアリレート樹脂(A)、脂肪族ポリアミド樹脂(B)およびガラス繊維(C)を一括混合し溶融混錬する方法を採用することができるが、混錬工程においてガラス繊維が折損し短くなることを抑制するため、サイドフィーダー等用い、二軸混練機の混錬工程途中よりガラス繊維(C)を供給する方法を好ましく用いることができる。特にガラス繊維(C)としてミルドファイバーを用いる場合は、平均繊維長が短く折損の可能性が低下するため、主ホッパーより一括供給する方法、サイドフィーダーより供給する方法いずれの方法も好ましく適用することができる。得られた樹脂組成物の採取方法は特に限定されるものではないが、その後の成形を考慮すると、二軸混練機にて溶融混錬後、ストランド状に引き出し、冷却固化後、ペレタイズし樹脂組成物ペレットを得ることが好ましい。 The production method for obtaining the resin composition of the present invention is not particularly limited, but melt-kneading using a twin-screw kneader is preferably used. The kneading temperature is preferably equal to or higher than the melting point (Tm) of the aliphatic polyamide resin (B), and preferably lower than (Tm+100°C). If the kneading temperature is lower than Tm, the kneader will be overloaded, and problems such as vent-up may occur. Also, if the kneading temperature is too high, the aliphatic polyamide resin (B) may be colored by heat. As a method for incorporating the glass fiber (C), a method of collectively mixing the polyarylate resin (A), the aliphatic polyamide resin (B) and the glass fiber (C) from the main hopper of the twin-screw kneader and melt-kneading them. However, in order to prevent the glass fibers from breaking and being shortened in the kneading process, a method of supplying the glass fibers (C) from the middle of the kneading process of the twin-screw kneader using a side feeder etc. It can be preferably used. Especially when milled fibers are used as the glass fibers (C), the average fiber length is short and the possibility of breakage is reduced. can be done. The method of collecting the obtained resin composition is not particularly limited, but considering the subsequent molding, after melt-kneading with a twin-screw kneader, it is pulled out in a strand shape, cooled and solidified, and pelletized to form a resin composition. It is preferable to obtain material pellets.

本発明の樹脂組成物は、成形用途において特に好ましく用いられ、通常の成形加工方法により成形体を得ることができる。成形加工方法としては、例えば射出成形、押出成形、吹き込み成形、焼結成形が挙げられ、中でも、機械的特性、成形加工性を十分に向上させることができる点から、射出成形法が好ましい。射出成形機としては、特に限定されるものではないが、例えば、スクリューインライン式射出成形機またはプランジャ式射出成形機が挙げられる。射出成形機のシリンダー内で加熱溶融された樹脂組成物は、ショットごとに計量され、金型内に溶融状態で射出され、所定の形状で冷却、固化された後、成形体として金型から取り出される。射出成形時の樹脂温度は、樹脂組成物のTm以上、(Tm+100℃)未満とすることが好ましい。なお、本発明の樹脂組成物の成形加工時には、用いる樹脂組成物ペレットは十分に乾燥されたものを用いることが好ましい。含有する水分量が多いと、射出成形機のシリンダー内で樹脂が発泡し、最適な成形体を得ることが困難となるほか、ポリアリレート樹脂(A)が加水分解により低分子量化して機械的特性が低下する場合がある。射出成形に用いる樹脂組成物ペレットの水分率は、樹脂組成物100質量%中、0.05質量%未満が好ましく、0.03質量%未満がより好ましい。射出成形時の金型温度は、ポリアリレート樹脂(A)のガラス転移温度(Tg)未満に保持する必要があり、(Tg-30℃)未満であることが好ましく、(Tg-50℃)未満であることがより好ましい。金型温度がポリアリレート樹脂(A)のTgを超えると、成形品を金型から離型する際に樹脂組成物が十分に固化していないため変形する場合がある。なお、金型温度とは、金型分割表面の実温であり、この部位が上記温度範囲内になるよう、金型温度調節機を用いて調節する。必要に応じて、金型内に冷媒を循環してもよい。 The resin composition of the present invention is particularly preferably used in molding applications, and molded articles can be obtained by ordinary molding methods. Examples of the molding method include injection molding, extrusion molding, blow molding, and sinter molding. Among them, the injection molding method is preferable because the mechanical properties and moldability can be sufficiently improved. Examples of injection molding machines include, but are not limited to, screw in-line injection molding machines and plunger injection molding machines. The resin composition heated and melted in the cylinder of the injection molding machine is weighed for each shot, injected into the mold in a molten state, cooled and solidified in a predetermined shape, and then removed from the mold as a molded product. be The resin temperature during injection molding is preferably Tm or more and less than (Tm+100° C.) of the resin composition. When molding the resin composition of the present invention, it is preferable to use sufficiently dried resin composition pellets. If the water content is large, the resin foams in the cylinder of the injection molding machine, making it difficult to obtain an optimal molded product. may decrease. The moisture content of the resin composition pellets used for injection molding is preferably less than 0.05% by mass, more preferably less than 0.03% by mass, based on 100% by mass of the resin composition. The mold temperature during injection molding must be kept below the glass transition temperature (Tg) of the polyarylate resin (A), preferably below (Tg-30°C), and below (Tg-50°C). is more preferable. If the mold temperature exceeds the Tg of the polyarylate resin (A), the resin composition is not sufficiently solidified when the molded product is released from the mold, and the molded product may be deformed. The mold temperature is the actual temperature of the mold split surface, and is adjusted using a mold temperature controller so that this part is within the above temperature range. A coolant may be circulated within the mold, if desired.

以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。なお、物性測定は以下の方法によって行った。 EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to Examples, but the present invention is not limited to these. Physical properties were measured by the following methods.

1.評価方法
以下各種評価を行った。なお、(1)は樹脂組成物ペレット、(2)~(5)、(7)については試験片1(幅10mm、厚さ4mm)、(6)については試験片2(縦50×横50mm、厚さ2mm)を用いて行った。試験片1および2は各実施例において得られた樹脂組成物ペレットを、射出成型機(東芝社製EC100)を用い、樹脂温度260℃、金型温度100℃にて成形を行い得た。
特に実施例において、ガラス繊維を含有させた樹脂組成物を得た場合には、(1)~(6)の評価に加え、(7)ウェルド曲げ破断伸度の評価も行った。
1. Evaluation method Various evaluations were performed below. In addition, (1) is a resin composition pellet, (2) to (5), (7) for test piece 1 (width 10 mm, thickness 4 mm), (6) for test piece 2 (vertical 50 × horizontal 50 mm , thickness 2 mm). Test pieces 1 and 2 were obtained by molding the resin composition pellets obtained in each example at a resin temperature of 260°C and a mold temperature of 100°C using an injection molding machine (EC100 manufactured by Toshiba Corporation).
In particular, when a resin composition containing glass fibers was obtained in the examples, in addition to the evaluations of (1) to (6), (7) weld bending elongation at break was also evaluated.

(1)インヘレント粘度
ISO1628-1に従って測定した。すなわち、樹脂組成物を濃度1g/dlとなるように1,1,2,2-テトラクロロエタンに溶解した。ウベローデ型粘度計を用い、25℃の温度にて試料溶液および溶媒の落下時間を測定し、以下の式を用いてインヘレント粘度を求めた。なお、樹脂組成物については、150℃×24h真空乾燥処理後測定を行った。
インヘレント粘度(dl/g)=ln[(試料溶液の落下時間/溶媒のみの落下時間)/樹脂濃度(g/dl)]
(1) Inherent Viscosity Measured according to ISO1628-1. That is, the resin composition was dissolved in 1,1,2,2-tetrachloroethane to a concentration of 1 g/dl. Using an Ubbelohde viscometer, the drop time of the sample solution and solvent was measured at a temperature of 25° C., and the inherent viscosity was determined using the following formula. For the resin composition, measurement was performed after vacuum drying at 150° C. for 24 hours.
Inherent viscosity (dl/g) = ln [(dropping time of sample solution/dropping time of solvent only)/resin concentration (g/dl)]

(2)引張強度
ISO 527-1に従って引張試験を行った。
(2) Tensile strength A tensile test was performed according to ISO 527-1.

(3)荷重たわみ温度
ISO 75-1に従い、荷重1.8MPaにて測定した。荷重たわみ温度の数値が高いほど耐熱性が優れる。
(3) Deflection temperature under load Measured at a load of 1.8 MPa according to ISO 75-1. The higher the deflection temperature under load, the better the heat resistance.

(4)吸水率
ISO 62に従い、(条件1)23℃、50%RH雰囲気下、平衡水分に達するまで約1ヶ月間放置、(条件2)23℃、水中にて24時間浸漬の各条件下吸水率を測定した。(条件1)では0.6%を超えるものは吸水率が高いと判断した。(条件2)では0.35%を超えるものは吸水率が高いと判断した。
(4) Water Absorption According to ISO 62, (Condition 1) 23°C, 50% RH atmosphere, left for about 1 month until equilibrium moisture content is reached, (Condition 2) 23°C, immersion in water for 24 hours. Water absorption was measured. In (Condition 1), those exceeding 0.6% were judged to have high water absorption. In (Condition 2), those exceeding 0.35% were judged to have high water absorption.

(5)長期耐候性
得られた試験片を用いて、回転式キセノン耐候性試験機(東洋精機製作所社製キセノンウェザオメーターCi4000)を用い暴露試験を行った。試験条件はブラックパネル温度83℃、湿度20%RH、降雨サイクル18分/100分、照射照度60W/m、照射時間2000時間とした。暴露処理された試験片につき、(2)引張強度と同様の引張試験を実施し、次式に従い引張強度保持率の算出を行った。引張強度保持率は、その数値が高いほど長期耐候性が優れていると判断する。
引張強度保持率(%)=(暴露処理後の引張強度)/(暴露無しでの引張強度)×100
(5) Long-Term Weather Resistance Using the obtained test piece, an exposure test was performed using a rotary xenon weather resistance tester (xenon weatherometer Ci4000 manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.). The test conditions were a black panel temperature of 83° C., a humidity of 20% RH, a rainfall cycle of 18 minutes/100 minutes, an irradiation intensity of 60 W/m 2 and an irradiation time of 2000 hours. The same tensile test as in (2) Tensile strength was performed on the exposed test piece, and the tensile strength retention rate was calculated according to the following formula. It is judged that the higher the tensile strength retention, the better the long-term weather resistance.
Tensile strength retention (%) = (tensile strength after exposure treatment) / (tensile strength without exposure) x 100

(6)耐薬品性
得られた試験片を用い、住宅用アルカリ合成洗剤(花王社製マジックリン、界面活性剤;1% アルキルアミンオキシド)、油膜取り洗浄剤(イチネンケミカル社製クリンビュー)、ワックスリムーバー(ケルヒャー社製、pH=13~14)のそれぞれに対し、温度23℃下24時間浸漬試験を行った。試験後、試験片表面を目視観察し、下記基準で評価した。
○:変化なし
△:一部白化
×:全面白化
(6) Chemical resistance Using the obtained test piece, household alkaline synthetic detergent (Magiclin, surfactant; 1% alkylamine oxide, manufactured by Kao Corporation), oil film remover (Cleanview, manufactured by Ichinen Chemical Co., Ltd.), wax An immersion test was performed at a temperature of 23° C. for 24 hours for each remover (manufactured by Karcher, pH=13-14). After the test, the surface of the test piece was visually observed and evaluated according to the following criteria.
○: No change △: Partial whitening ×: Completely whitening

(7)ウェルド曲げ破断伸度
ISO 178に従い、曲げ試験を実施した。なお、試験片として金型一端より樹脂を流入させたウェルドの無い試験片(i)と、金型両端より樹脂をさせウェルドを有する試験片(ii)の2種類を作製し、各々の曲げ破断伸度を測定した。
ウェルドの無い試験片(i)の曲げ破断伸度と、ウェルドを有する試験片(ii)の曲げ破断伸度は、差異が少ないほどウェルド特性が優れている。
(7) Weld bending elongation at break A bending test was performed according to ISO 178. As test pieces, two types of test pieces were prepared: a test piece (i) without a weld, in which resin was introduced from one end of the mold, and a test piece (ii), in which resin was applied from both ends of the mold and had a weld. Elongation was measured.
The smaller the difference between the bending elongation at break of the test piece (i) without a weld and the bending elongation at break of the test piece (ii) with a weld, the better the weld properties.

2.原料
実施例および比較例で用いた原料を以下に示す。
(1)ポリアリレート樹脂
水冷用ジャケットと攪拌装置を備えた反応容器中に、水酸化ナトリウム3.1質量部をイオン交換水に溶解し、ついで2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン(BPA)8.3質量部およびp-tertブチルフェノール(PTBP)0.29質量部を溶解した。別の容器でテレフタル酸ジクロリド(TPC)3.8質量部、イソフタル酸ジクロリド(IPC)3.8質量部をジクロロメタンに溶解した(BPA:TPC:IPC:PTBP:NaOH=100:51:51:5:213(モル比))。それぞれの液を20℃になるよう調節した後、反応槽で前記水溶液を攪拌したところへ、ベンジルトリメチルアンモニウムクロライドの50%水溶液を0.09質量部添加し、さらに前記ジクロロメタン溶液を全量投入し、6時間攪拌を続けた後、攪拌機を停止した。静置分離後に水相を抜き出し、残ったジクロロメタン相に酢酸0.25質量部を添加した。その後、イオン交換水を投入し、20分間攪拌してから再度静置して水相を抜き出した。この水洗操作を水相が中性になるまで繰り返した後、ジクロロメタン相をホモミキサーを装着した容器に入った50℃の温水中に投入して塩化メチレンを蒸発させ、粉末状ポリアリレートを得た。この粉末状ポリアリレートを脱水した後、真空乾燥機を使用して、減圧下120℃で24時間乾燥してポリアリレート樹脂(A-1)を得た。この樹脂のインヘレント粘度は0.53dL/g、カルボキシル価は15当量/トンであった。DSCを用いて測定しても、結晶融解ピークは見られなかった。
2. Raw Materials Raw materials used in Examples and Comparative Examples are shown below.
(1) Polyarylate resin In a reaction vessel equipped with a water-cooling jacket and a stirring device, 3.1 parts by mass of sodium hydroxide is dissolved in ion-exchanged water, and then 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane ( BPA) 8.3 parts by mass and p-tert-butylphenol (PTBP) 0.29 parts by mass were dissolved. In another container, 3.8 parts by mass of terephthalic acid dichloride (TPC) and 3.8 parts by mass of isophthalic acid dichloride (IPC) were dissolved in dichloromethane (BPA:TPC:IPC:PTBP:NaOH=100:51:51:5 : 213 (molar ratio)). After adjusting each liquid to 20° C., 0.09 parts by mass of a 50% aqueous solution of benzyltrimethylammonium chloride was added to the aqueous solution stirred in a reaction vessel, and the entire amount of the dichloromethane solution was added, After continuing stirring for 6 hours, the stirrer was stopped. After separation by standing, the aqueous phase was extracted, and 0.25 parts by mass of acetic acid was added to the remaining dichloromethane phase. Then, ion-exchanged water was added, and after stirring for 20 minutes, the mixture was allowed to stand again, and the aqueous phase was extracted. After repeating this water washing operation until the aqueous phase became neutral, the dichloromethane phase was poured into warm water at 50°C in a vessel equipped with a homomixer to evaporate the methylene chloride to obtain a powdery polyarylate. . After dehydrating the powdery polyarylate, it was dried under reduced pressure at 120° C. for 24 hours using a vacuum dryer to obtain a polyarylate resin (A-1). This resin had an inherent viscosity of 0.53 dL/g and a carboxyl value of 15 equivalents/ton. No crystalline melting peak was observed when measured using DSC.

(2)ポリアミド樹脂
(B-1)PA612(アルケマ社製RilsanDMVO F、融点215℃)
(2) Polyamide resin (B-1) PA612 (Rilsan DMVO F manufactured by Arkema, melting point 215° C.)

(B-2)PA610(アルケマ社製RilsanSMVO F、融点222℃) (B-2) PA610 (Rilsan SMVO F manufactured by Arkema, melting point 222° C.)

(B-3)PA1010(アルケマ社製RilsanTMNO F、融点202℃) (B-3) PA1010 (RilsanTMNO F manufactured by Arkema, melting point 202°C)

(B-4)PA1012(アルケマ社製Hiprolon400NN、融点190℃) (B-4) PA1012 (Hiprolon 400NN manufactured by Arkema, melting point 190°C)

(B-5)PA6(ユニチカ社製A1030BRL、融点225℃) (B-5) PA6 (A1030BRL manufactured by Unitika Ltd., melting point 225°C)

(B-6)PA66(ユニチカ社製E2000、融点265℃) (B-6) PA66 (E2000 manufactured by Unitika, melting point 265°C)

(B-7)半芳香族非晶性ポリアミド樹脂(アルケマ社製Rilsan Clear G170) (B-7) Semi-aromatic amorphous polyamide resin (Rilsan Clear G170 manufactured by Arkema)

(B-8)脂環族非晶性ポリアミド樹脂(アルケマ社製Rilsan Clear G850 Rnew) (B-8) Alicyclic amorphous polyamide resin (Rilsan Clear G850 Rnew manufactured by Arkema)

(3)ガラス繊維
(C-1)チョップドストランド(日本電気硝子社製T-289、平均繊維径13μm、平均繊維長3mm)
(3) Glass fiber (C-1) chopped strand (T-289 manufactured by Nippon Electric Glass Co., Ltd., average fiber diameter 13 μm, average fiber length 3 mm)

(C-2)ミルドファイバー(日本電気硝子社製EPH80M-10A、平均繊維長80μm) (C-2) Milled fiber (EPH80M-10A manufactured by Nippon Electric Glass Co., Ltd., average fiber length 80 μm)

実施例1
ポリアリレート樹脂(A-1)50質量部、ポリアミド樹脂(B-1)50質量部となるよう一括混合し、二軸押出機(東芝機械社製TEM26-SS、スクリュー径26mm)基部より供給し、樹脂温度270℃、スクリュー回転250rpmで溶融混練を行った。混錬された樹脂組成物はダイスよりストランド状に引き取り、水槽中冷却固化し、ペレタイザーでカッティングを行うことで樹脂組成物ペレットを得た。
得られた樹脂組成物を用いて、各種評価を行った。その結果を表1に示す。
Example 1
50 parts by mass of polyarylate resin (A-1) and 50 parts by mass of polyamide resin (B-1) were collectively mixed, and supplied from the base of a twin-screw extruder (TEM26-SS manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd., screw diameter 26 mm). , a resin temperature of 270° C., and a screw rotation of 250 rpm. The kneaded resin composition was taken out from a die in the form of a strand, cooled and solidified in a water tank, and cut with a pelletizer to obtain resin composition pellets.
Various evaluations were performed using the obtained resin composition. Table 1 shows the results.

Figure 0007186434000001
Figure 0007186434000001

実施例2~8
表1に記載されたポリアリレート樹脂、ポリアミド樹脂の種類、含有量とし、実施例1と同様の操作を行って樹脂組成物を得て、各種評価を行った。その結果を表1に示す。
Examples 2-8
Using the types and contents of the polyarylate resin and the polyamide resin shown in Table 1, the same operation as in Example 1 was performed to obtain a resin composition, and various evaluations were performed. Table 1 shows the results.

実施例9
ポリアリレート樹脂(A-1)50質量部、ポリアミド樹脂(B-1)50質量部となるよう一括混合し、二軸押出機(東芝機械社製TEM26-SS、スクリュー径26mm)基部より供給し、途中サイドフィーダーよりガラス繊維(C)43質量部を供給、樹脂温度270℃、スクリュー回転250rpmで溶融混練を行った。混錬された樹脂組成物はダイスよりストランド状に引き取り、水槽中冷却固化し、ペレタイザーでカッティングを行うことで樹脂組成物ペレットを得た。
得られた樹脂組成物を用いて、各種評価を行った。その結果を表2に示す。
Example 9
50 parts by mass of polyarylate resin (A-1) and 50 parts by mass of polyamide resin (B-1) were collectively mixed, and supplied from the base of a twin-screw extruder (TEM26-SS manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd., screw diameter 26 mm). 43 parts by mass of the glass fiber (C) was supplied from a side feeder on the way, and melted and kneaded at a resin temperature of 270°C and a screw rotation of 250 rpm. The kneaded resin composition was taken out from a die in the form of a strand, cooled and solidified in a water tank, and cut with a pelletizer to obtain resin composition pellets.
Various evaluations were performed using the obtained resin composition. Table 2 shows the results.

Figure 0007186434000002
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実施例10~23
表2に記載されたポリアリレート樹脂、ポリアミド樹脂、ガラス繊維の種類、含有量とし、実施例9と同様の操作を行って樹脂組成物を得て、各種評価を行った。その結果を表2に示す。
Examples 10-23
Using the types and contents of polyarylate resin, polyamide resin, and glass fiber shown in Table 2, the same operation as in Example 9 was performed to obtain a resin composition, and various evaluations were performed. Table 2 shows the results.

比較例1~7
表3に記載されたポリアリレート樹脂、ポリアミド樹脂、ガラス繊維の種類、含有量とし、実施例1または9と同様の操作を行って樹脂組成物を得て、各種評価を行った。その結果を表3に示す。
Comparative Examples 1-7
Using the types and contents of the polyarylate resin, polyamide resin and glass fiber shown in Table 3, the same operation as in Example 1 or 9 was performed to obtain a resin composition, and various evaluations were performed. Table 3 shows the results.

Figure 0007186434000003
Figure 0007186434000003

実施例1~8の樹脂組成物は、所定のポリアリレート樹脂、脂肪族ポリアミド樹脂を用いたため、吸水率が低く、耐候性、耐薬品性に優れた。実施例9~23の樹脂組成物は、所定のポリアリレート樹脂、脂肪族ポリアミド樹脂を用い、さらにガラス繊維を含有させたため、吸水率が低く、耐候性、耐薬品性に加えウェルド強度も優れた。 Since the resin compositions of Examples 1 to 8 used predetermined polyarylate resins and aliphatic polyamide resins, they had low water absorption and excellent weather resistance and chemical resistance. The resin compositions of Examples 9 to 23 used predetermined polyarylate resins and aliphatic polyamide resins, and further contained glass fibers, so that they had low water absorption, excellent weather resistance, chemical resistance, and excellent weld strength. .

比較例1では、脂肪族ポリアミド樹脂の含有量が下限値未満であったため、耐候性、耐薬品性が劣った。 In Comparative Example 1, since the content of the aliphatic polyamide resin was less than the lower limit, the weather resistance and chemical resistance were poor.

比較例2では、ポリアリレート樹脂の含有量が下限値未満であったため、耐熱性が劣り、吸水率が高かった。 In Comparative Example 2, since the content of the polyarylate resin was less than the lower limit, the heat resistance was poor and the water absorption was high.

比較例3、4では、所定の脂肪族ポリアミド樹脂を用いなかったため、耐候性が劣った。また、吸水率も高かった。 In Comparative Examples 3 and 4, weather resistance was poor because the predetermined aliphatic polyamide resin was not used. Moreover, the water absorption rate was also high.

比較例5、6では、所定の脂肪族ポリアミド樹脂を用いなかったため、耐薬品性が劣った。 In Comparative Examples 5 and 6, the chemical resistance was poor because the predetermined aliphatic polyamide resin was not used.

比較例7では、所定の脂肪族ポリアミド樹脂を用いなかったため、耐候性が劣った。
In Comparative Example 7, weather resistance was poor because the predetermined aliphatic polyamide resin was not used.

Claims (6)

ポリアリレート樹脂(A)および脂肪族ポリアミド樹脂(B)を含有する樹脂組成物であって
脂肪族ポリアミド樹脂(B)の融点が225℃未満、かつポリアリレート樹脂(A)、脂肪族ポリアミド樹脂(B)の質量比(A/B)が80/20~20/80であり、
ポリアリレート樹脂(A)および脂肪族ポリアミド樹脂(B)の合計100質量部に対し、さらにガラス繊維(C)を20~100質量部含有し、
脂肪族ポリアミド樹脂(B)がポリアミド612、ポリアミド610、ポリアミド1010、ポリアミド1012、ポリアミド11、およびポリアミド12から選ばれる1種以上であ る樹脂組成物。
A resin composition containing a polyarylate resin (A) and an aliphatic polyamide resin (B),
The melting point of the aliphatic polyamide resin (B) is less than 225° C., and the mass ratio (A/B) of the polyarylate resin (A) and the aliphatic polyamide resin (B) is 80/20 to 20/80.the law of nature,
Further containing 20 to 100 parts by mass of glass fiber (C) with respect to a total of 100 parts by mass of polyarylate resin (A) and aliphatic polyamide resin (B),
The aliphatic polyamide resin (B) is one or more selected from polyamide 612, polyamide 610, polyamide 1010, polyamide 1012, polyamide 11, and polyamide 12. resin composition.
ラス繊維(C)を20~70質量部含有する請求項1記載の樹脂組成物。 The resin composition according to claim 1, containing 20 to 70 parts by mass of the glass fiber (C). 脂肪族ポリアミド樹脂(B)を構成する脂肪族ジアミン成分が、ヘキサメチレンジアミン、デカメチレンジアミンから選ばれる1種以上である請求項1または2記載の樹脂組成物。 3. The resin composition according to claim 1, wherein the aliphatic diamine component constituting the aliphatic polyamide resin (B) is one or more selected from hexamethylenediamine and decamethylenediamine. 脂肪族ポリアミド樹脂(B)を構成する脂肪族ジカルボン酸成分が、セバシン酸、ドデカン二酸から選ばれる1種以上である請求項1~3いずれか記載の樹脂組成物。 The resin composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the aliphatic dicarboxylic acid component constituting the aliphatic polyamide resin (B) is one or more selected from sebacic acid and dodecanedioic acid. 脂肪族ポリアミド樹脂(B)がポリアミド612、ポリアミド610、ポリアミド1010、ポリアミド1012から選ばれる1種以上である請求項1~4いずれか記載の樹脂組成物。 The resin composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the aliphatic polyamide resin (B) is one or more selected from polyamide 612, polyamide 610, polyamide 1010 and polyamide 1012. 請求項1~5いずれか記載の樹脂組成物を成形してなる成形体。 A molded article obtained by molding the resin composition according to any one of claims 1 to 5.
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