JP7180175B2 - Image forming apparatus and image forming method - Google Patents
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Description
本発明は、画像形成装置及び画像形成方法に関する。 The present invention relates to an image forming apparatus and an image forming method.
電子写真方式の画像形成装置(例えば、プリンター、及び複合機)は、像担持体として電子写真感光体を備える。電子写真感光体は、感光層を備える。電子写真感光体としては、例えば、単層型電子写真感光体、及び積層型電子写真感光体が挙げられる。単層型電子写真感光体は、電荷発生の機能と、電荷輸送の機能とを有する単層の感光層を備える。積層型電子写真感光体は、電荷発生の機能を有する電荷発生層と、電荷輸送の機能を有する電荷輸送層とを含む感光層を備える。 Electrophotographic image forming apparatuses (for example, printers and multi-function peripherals) include an electrophotographic photoreceptor as an image carrier. An electrophotographic photoreceptor has a photosensitive layer. Electrophotographic photoreceptors include, for example, single-layer electrophotographic photoreceptors and laminated electrophotographic photoreceptors. A single-layer electrophotographic photoreceptor includes a single-layer photosensitive layer having a charge generation function and a charge transport function. A laminated electrophotographic photoreceptor includes a photosensitive layer including a charge generation layer having a charge generation function and a charge transport layer having a charge transport function.
特許文献1に記載の画像形成装置が備える電子写真感光体は、電子の移動度が一定以上である電子輸送剤を含有する感光層を有する。
The electrophotographic photoreceptor included in the image forming apparatus described in
しかしながら、本発明者らの検討により、特許文献1に記載の画像形成装置は、電子写真感光体の帯電特性及び感度特性、並びに転写メモリーに起因する画像ゴーストの抑制において改善の余地があることが判明した。
However, the inventors of the present invention have found that the image forming apparatus described in
本発明は上記課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、帯電特性及び感度特性に優れる電子写真感光体を備え、かつ転写メモリーに起因する画像ゴーストを抑制できる画像形成装置及び画像形成方法を提供することである。 The present invention has been made in view of the above problems, and an object of the present invention is to provide an image forming apparatus and an image forming method which are equipped with an electrophotographic photoreceptor having excellent charging characteristics and sensitivity characteristics and which can suppress image ghosts caused by transfer memory. is to provide
本発明の画像形成装置は、像担持体と、前記像担持体の表面を正極性に帯電する帯電部と、帯電された前記像担持体の前記表面を露光して、前記像担持体の前記表面に静電潜像を形成する露光部と、前記静電潜像にトナーを供給して、前記静電潜像をトナー像として現像する現像部と、前記トナー像を前記像担持体から被転写体へ転写する転写部とを備える。前記像担持体は、導電性基体と、単層の感光層とを備える正帯電単層型電子写真感光体であって、前記感光層は、電荷発生剤、正孔輸送剤、電子輸送剤及びバインダー樹脂を含有する。前記感光層における前記電荷発生剤の含有割合は、0.50質量%以上1.50質量%以下である。温度23℃かつ電界強度1.5×105V/cmの条件での測定において、前記感光層におけるゼログラフィックゲインは、32.0%以上であり、前記感光層における正孔の移動度μh及び電子の移動度μeは、いずれも1.0×10-7cm2/V/秒以上であり、かつ前記正孔の移動度μhに対する前記電子の移動度μeの比(μe/μh)は、1/50.0以上1/1.0以下である。 An image forming apparatus according to the present invention includes an image carrier, a charging unit that positively charges a surface of the image carrier, and an exposure unit that exposes the charged surface of the image carrier to expose the image carrier. An exposure unit that forms an electrostatic latent image on a surface, a development unit that supplies toner to the electrostatic latent image and develops the electrostatic latent image into a toner image, and a toner image on the image carrier. and a transfer unit for transferring onto a transfer body. The image carrier is a positively charged single-layer electrophotographic photoreceptor comprising a conductive substrate and a single-layered photosensitive layer, wherein the photosensitive layer contains a charge generating agent, a hole transporting agent, an electron transporting agent and Contains a binder resin. The content of the charge generating agent in the photosensitive layer is 0.50% by mass or more and 1.50% by mass or less. Under the conditions of a temperature of 23° C. and an electric field strength of 1.5×10 5 V/cm, the xerographic gain in the photosensitive layer is 32.0% or more, and the hole mobility in the photosensitive layer μ h and electron mobility μ e are both 1.0×10 −7 cm 2 /V/sec or more, and the ratio of the electron mobility μ e to the hole mobility μ h (μ e /μ h ) is 1/50.0 or more and 1/1.0 or less.
本発明の画像形成方法は、上述の画像形成装置を用いた画像形成方法である。前記画像形成装置は、前記トナー像を前記被転写体へ転写した後の前記像担持体の前記表面を除電する除電部を更に備える。本発明の画像形成方法は、前記像担持体の前記表面を正極性に帯電する帯電工程と、帯電された前記像担持体の前記表面を露光して、前記像担持体の前記表面に静電潜像を形成する露光工程と、前記静電潜像にトナーを供給して、前記静電潜像をトナー像として現像する現像工程と、前記像担持体から被転写体へ前記トナー像を転写する転写工程と、前記トナー像を前記被転写体へ転写した後の前記像担持体の前記表面を除電する除電工程とを有する。前記像担持体の前記表面における所定の箇所が前記除電工程で除電されてから前記帯電工程によって帯電されるまでの時間は、200ミリ秒以下である。 An image forming method of the present invention is an image forming method using the image forming apparatus described above. The image forming apparatus further includes a neutralization section that neutralizes the surface of the image carrier after the toner image has been transferred onto the transfer material. The image forming method of the present invention includes a charging step of positively charging the surface of the image carrier, and exposing the charged surface of the image carrier to an electrostatic charge on the surface of the image carrier. an exposure step of forming a latent image; a developing step of supplying toner to the electrostatic latent image to develop the electrostatic latent image into a toner image; and a discharging step of discharging the surface of the image bearing member after transferring the toner image onto the transfer receiving member. The time from when a predetermined portion of the surface of the image carrier is neutralized in the neutralization step until it is charged in the charging step is 200 milliseconds or less.
本発明の画像形成装置は、帯電特性及び感度特性に優れる電子写真感光体を備え、かつ転写メモリーに起因する画像ゴーストを抑制できる。本発明の画像形成方法は、使用する電子写真感光体の帯電特性及び感度特性が優れ、かつ転写メモリーに起因する画像ゴーストを抑制できる。 The image forming apparatus of the present invention includes an electrophotographic photoreceptor having excellent charging characteristics and sensitivity characteristics, and can suppress image ghosts caused by transfer memory. In the image forming method of the present invention, the electrophotographic photoreceptor to be used has excellent charging characteristics and sensitivity characteristics, and image ghosts caused by transfer memory can be suppressed.
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。しかし、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されない。本発明は、本発明の目的の範囲内で、適宜変更を加えて実施できる。なお、説明が重複する箇所については、適宜説明を省略する場合があるが、発明の要旨は限定されない。 BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. However, the present invention is by no means limited to the following embodiments. The present invention can be implemented with appropriate modifications within the scope of the purpose of the present invention. It should be noted that descriptions of overlapping descriptions may be omitted as appropriate, but the gist of the invention is not limited.
以下、化合物名の後に「系」を付けて、化合物及びその誘導体を包括的に総称する場合がある。また、化合物名の後に「系」を付けて重合体名を表す場合には、重合体の繰り返し単位が化合物又はその誘導体に由来することを意味する。 Hereinafter, compounds and derivatives thereof may be collectively referred to by adding "system" to the name of the compound. In addition, when the name of a polymer is expressed by adding "system" to the name of a compound, it means that the repeating unit of the polymer is derived from the compound or its derivative.
以下、ハロゲン原子、炭素原子数1以上8以下のアルキル基、炭素原子数1以上5以下のアルキル基、炭素原子数1以上4以下のアルキル基、及び炭素原子数1以上4以下のアルコキシ基は、何ら規定していなければ、各々次の意味である。 Hereinafter, halogen atoms, alkyl groups having 1 to 8 carbon atoms, alkyl groups having 1 to 5 carbon atoms, alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, and alkoxy groups having 1 to 4 carbon atoms are , unless otherwise specified, have the following meanings.
ハロゲン原子(ハロゲン基)としては、例えば、フッ素原子(フルオロ基)、塩素原子(クロロ基)、臭素原子(ブロモ基)及びヨウ素原子(ヨード基)が挙げられる。 Halogen atoms (halogen groups) include, for example, fluorine atoms (fluoro groups), chlorine atoms (chloro groups), bromine atoms (bromo groups) and iodine atoms (iodo groups).
炭素原子数1以上8以下のアルキル基、炭素原子数1以上5以下のアルキル基又は炭素原子数1以上4以下のアルキル基は、各々、直鎖状又は分枝鎖状で非置換である。炭素原子数1以上8以下のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、n-ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、1,1-ジメチルプロピル基、1,2-ジメチルプロピル基、直鎖状又は分枝鎖状のヘキシル基、直鎖状又は分枝鎖状のヘプチル基、及び直鎖状又は分枝鎖状のオクチル基が挙げられる。炭素原子数1以上5以下のアルキル基又は炭素原子数1以上4以下のアルキル基の例は、炭素原子数1以上8以下のアルキル基の例として述べた基のうち、炭素原子数1以上5以下の基、又は炭素原子数1以上4以下の基である。 The alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, the alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is each linear or branched and unsubstituted. Examples of alkyl groups having 1 to 8 carbon atoms include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group and isopentyl. group, neopentyl group, 1,1-dimethylpropyl group, 1,2-dimethylpropyl group, linear or branched hexyl group, linear or branched heptyl group, and linear or A branched octyl group is mentioned. Examples of alkyl groups having 1 to 5 carbon atoms or alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms are groups having 1 to 5 carbon atoms among the groups described as examples of alkyl groups having 1 to 8 carbon atoms. They are the following groups or groups having 1 to 4 carbon atoms.
炭素原子数1以上4以下のアルコキシ基は、直鎖状又は分枝鎖状で非置換である。炭素原子数1以上4以下のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、n-プロポキシ基、イソプロポキシ基、n-ブトキシ基、sec-ブトキシ基、及びtert-ブトキシ基が挙げられる。 An alkoxy group having from 1 to 4 carbon atoms is linear or branched and unsubstituted. Examples of alkoxy groups having 1 to 4 carbon atoms include methoxy, ethoxy, n-propoxy, isopropoxy, n-butoxy, sec-butoxy, and tert-butoxy groups.
<第1実施形態:画像形成装置>
本実施形態に係る画像形成装置は、像担持体と、像担持体の表面を正極性に帯電する帯電部と、帯電された像担持体の表面を露光して、像担持体の表面に静電潜像を形成する露光部と、静電潜像にトナーを供給して、静電潜像をトナー像として現像する現像部と、トナー像を像担持体から被転写体へ転写する転写部とを備える。像担持体は、導電性基体と、感光層とを備える正帯電単層型電子写真感光体(以下、感光体と記載することがある。)である。感光層は、電荷発生剤、正孔輸送剤、電子輸送剤及びバインダー樹脂を含有する。感光層における電荷発生剤の含有割合は、0.50質量%以上1.50質量%以下である。温度23℃かつ電界強度1.5×105V/cmの条件での測定において、感光層におけるゼログラフィックゲインは、32.0%以上であり、感光層における正孔の移動度μh及び電子の移動度μeは、いずれも1.0×10-7cm2/V/秒以上であり、かつ正孔の移動度μhに対する電子の移動度μeの比(μe/μh)は、1/50.0以上1/1.0以下である。
<First Embodiment: Image Forming Apparatus>
The image forming apparatus according to the present embodiment includes an image carrier, a charging unit that positively charges the surface of the image carrier, and exposes the charged surface of the image carrier to expose the surface of the image carrier to static electricity. An exposure unit that forms an electrostatic latent image, a development unit that supplies toner to the electrostatic latent image and develops the electrostatic latent image into a toner image, and a transfer unit that transfers the toner image from the image carrier to the transfer medium. and The image carrier is a positively charged single-layer electrophotographic photoreceptor (hereinafter sometimes referred to as a photoreceptor) including a conductive substrate and a photosensitive layer. The photosensitive layer contains a charge generating agent, a hole transporting agent, an electron transporting agent and a binder resin. The content of the charge generating agent in the photosensitive layer is 0.50% by mass or more and 1.50% by mass or less. Under the conditions of a temperature of 23° C. and an electric field strength of 1.5×10 5 V/cm, the xerographic gain in the photosensitive layer is 32.0% or more, and the hole mobility μ h and electron are all 1.0×10 −7 cm 2 /V/sec or more, and the ratio of the electron mobility μ e to the hole mobility μ h (μ e /μ h ) is 1/50.0 or more and 1/1.0 or less.
[正帯電単層型電子写真感光体]
まず、本実施形態に係る画像形成装置が像担持体として備える感光体について説明する。図1、図2及び図3は、感光体1の構造を示す部分断面図である。
[Positive charging single-layer electrophotographic photoreceptor]
First, the photoreceptor provided as an image carrier in the image forming apparatus according to this embodiment will be described. 1, 2 and 3 are partial cross-sectional views showing the structure of the
図1に示すように、感光体1は、例えば、導電性基体2と感光層3とを備える。感光層3は単層(一層)である。感光体1は、単層の感光層3を備える正帯電単層型電子写真感光体である。
As shown in FIG. 1, the
図2に示すように、感光体1は、導電性基体2と、感光層3と、中間層4(下引き層)とを備えてもよい。中間層4は、導電性基体2と感光層3との間に設けられる。図1に示すように、感光層3は導電性基体2上に直接設けられてもよい。或いは、図2に示すように、感光層3は導電性基体2上に中間層4を介して設けられてもよい。中間層4は、一層であってもよく、複数の層であってもよい。
As shown in FIG. 2, the
図3に示すように、感光体1は、導電性基体2と、感光層3と、保護層5とを備えてもよい。保護層5は、感光層3上に設けられる。保護層5は、一層であってもよく、複数の層であってもよい。
As shown in FIG. 3, the
感光層3の厚さは、感光層3としての機能を十分に発現できる限り、特に限定されない。感光層3の厚さとしては、5μm以上100μm以下が好ましく、10μm以上50μm以下がより好ましい。
The thickness of the
以上、図1~図3を参照して、感光体1の構造について説明した。以下、感光体について更に詳細に説明する。
The structure of the
〔導電性基体〕
導電性基体は、感光体の導電性基体として用いることができる限り、特に限定されない。導電性基体は、少なくとも表面部が導電性を有する材料で形成されていればよい。導電性基体の一例としては、導電性を有する材料で形成される導電性基体が挙げられる。導電性基体の別の例としては、導電性を有する材料で被覆される導電性基体が挙げられる。導電性を有する材料としては、例えば、アルミニウム、鉄、銅、錫、白金、銀、バナジウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、ニッケル、パラジウム、インジウム、ステンレス鋼及び真鍮が挙げられる。これらの導電性を有する材料を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて(例えば、合金として)用いてもよい。これらの導電性を有する材料のなかでも、感光層から導電性基体への電荷の移動が良好であることから、アルミニウム又はアルミニウム合金が好ましい。
[Conductive substrate]
The conductive substrate is not particularly limited as long as it can be used as the conductive substrate of the photoreceptor. At least the surface portion of the conductive substrate may be made of a conductive material. An example of the conductive substrate is a conductive substrate made of a conductive material. Another example of a conductive substrate is a conductive substrate coated with a material having electrical conductivity. Examples of electrically conductive materials include aluminum, iron, copper, tin, platinum, silver, vanadium, molybdenum, chromium, cadmium, titanium, nickel, palladium, indium, stainless steel, and brass. These conductive materials may be used alone, or two or more of them may be used in combination (for example, as an alloy). Among these conductive materials, aluminum or an aluminum alloy is preferable because charge transfer from the photosensitive layer to the conductive substrate is favorable.
導電性基体の形状は、画像形成装置の構造に合わせて適宜選択される。導電性基体の形状としては、例えば、シート状及びドラム状が挙げられる。また、導電性基体の厚さは、導電性基体の形状に応じて適宜選択される。 The shape of the conductive substrate is appropriately selected according to the structure of the image forming apparatus. Examples of the shape of the conductive substrate include a sheet shape and a drum shape. Moreover, the thickness of the conductive substrate is appropriately selected according to the shape of the conductive substrate.
〔感光層〕
感光層は、電荷発生剤と、正孔輸送剤と、電子輸送剤と、バインダー樹脂とを含有する。感光層は、任意成分として、添加剤等の他の成分を更に含有してもよい。
[Photosensitive layer]
The photosensitive layer contains a charge generating agent, a hole transporting agent, an electron transporting agent and a binder resin. The photosensitive layer may further contain other components such as additives as optional components.
本発明者らは、感光体の感光層における電荷発生剤の含有割合を一定範囲とし、正孔の移動度μh及び電子の移動度μeをそれぞれ一定以上とし、電子の移動度μe及び正孔の移動度μhのバランスを取り、かつゼログラフィックゲインを一定以上とすることで、感光層で発生した電荷(正孔及び電子)が効率的に輸送されて残留電荷が低減されることを見出した。そして、本発明者らは、このような感光体は、帯電特性及び感度特性に優れ、かつ画像形成装置の像担持体として用いることで転写メモリーに起因する画像ゴーストを抑制できることを見出した。 The present inventors set the content ratio of the charge generating agent in the photosensitive layer of the photoreceptor to a certain range, set the hole mobility μ h and the electron mobility μ e to a certain level or more, and set the electron mobility μ e and By balancing the hole mobility μh and keeping the xerographic gain at a certain level or higher, the charges (holes and electrons) generated in the photosensitive layer are efficiently transported and the residual charge is reduced. I found The inventors of the present invention have found that such a photoreceptor has excellent charging characteristics and sensitivity characteristics, and can suppress image ghosts caused by transfer memory by using it as an image carrier of an image forming apparatus.
より詳細に説明すると、上述の特許文献1に記載されているように、従来から感光層の機能向上においては電荷輸送剤単独の電荷の移動度(正孔輸送剤の正孔の移動度及び電子輸送剤の電子の移動度)が着目されている。ここで、感光体では、露光による電荷の発生は感光層の比較的表面付近で発生する。そして、発生した電荷のうち、正孔は導電性基体までの比較的長距離を移動する必要があるのに対し、電子は感光層の表面までの比較的短距離を移動すればよい。また、正孔輸送剤の正孔の移動度(例えば、1.0×10-5(cm2/V/秒)以上)は、電子輸送剤の電子の移動度よりも大きい傾向にある。そのため、従来の知見では、電子輸送剤の電子の移動度は正孔輸送材料の正孔の移動度よりも大幅に少なく規定することが好ましいとされる(例えば、1/20,000倍以上1/10倍以下程度)。
More specifically, as described in the above-mentioned
しかしながら、本発明者らは、鋭意検討の結果、感光体の帯電特性、転写メモリーの抑制性能及び感度特性の向上において重要なことは、電荷輸送剤単体の電荷の移動度ではなく、正孔輸送剤及び電子輸送剤が混合されて両者が相互作用する系となっている感光層における正孔及び電子の移動度であることを見出した。また、本発明者らは、特に重要なことは、感光層全体での正孔及び電子の移動度のバランスであることを見出した。そして、本発明者らは、従来のように正孔輸送材料の正孔の移動度が電子輸送剤材料の電子の移動度よりも大幅に大きい必要はないことを見出した。特に、画像形成装置においては、高速化及び省スペース化への要求に応えるため、画像形成プロセスにおける除電から帯電までのプロセス時間が短縮される傾向にある。そのため、画像形成装置においては、除電工程で光励起により生成した正孔及び電子が次工程の帯電工程までに両方とも感光層から十分に除去される(即ち、感光層表面又は導電性基板まで輸送される)ことが重要となっている。これは、正孔及び電子の一方でも感光層中に残存すると、この残存キャリアが次工程の帯電を阻害するためである。そのため、感光体には、感光層における正孔及び電子の移動度の設定が求められる。 However, as a result of intensive studies, the present inventors have found that the important factor in improving the charging characteristics of the photoreceptor, the suppression performance of transfer memory, and the sensitivity characteristics is not the charge mobility of the charge transport agent itself, but the hole transport. It has been found that the mobility of holes and electrons in a photosensitive layer in which the agent and the electron transport agent are mixed to form a system in which the two interact. The inventors have also found that of particular importance is the balance of hole and electron mobility throughout the photosensitive layer. The inventors have found that the hole mobility of the hole-transporting material need not be significantly higher than the electron mobility of the electron-transporting material, as in the prior art. In particular, in image forming apparatuses, there is a tendency to shorten the process time from static elimination to charging in the image forming process in order to meet demands for speeding up and space saving. Therefore, in the image forming apparatus, both the holes and electrons generated by photoexcitation in the charge removing process are sufficiently removed from the photosensitive layer (that is, they are transported to the surface of the photosensitive layer or the conductive substrate) before the next charging process. ) is important. This is because if either the holes or the electrons remain in the photosensitive layer, the remaining carriers inhibit charging in the next step. Therefore, the photoreceptor is required to set the mobility of holes and electrons in the photosensitive layer.
加えて、本発明者らは、残留電荷を低減させるためには、電荷発生剤の含有量を調節することが重要であることを見出した。その理由を以下に示す。単層型感光体の感光層では、電荷発生剤は、露光により電荷を発生する一方で、発生した電荷の移動を一時的にトラップし、その後デトラップすることにより感光層表面の帯電を阻害する場合がある。このような電荷発生剤による感光層表面の帯電阻害を抑制するためには、感光層における電荷発生剤の含有量を極力少なくすることが重要となる。しかし、感光層における電荷発生剤の含有量を減量すると、感光体の感度特性が低下する。そのため、電荷発生剤は、一定の量子効率(ゼログラフィックゲイン)を維持できる範囲でその含有量を低減することが重要となる。本発明者らは、以上を考慮し、本発明を完成するに至った。 In addition, the inventors have found that it is important to control the content of the charge generating agent in order to reduce the residual charge. The reason is shown below. In the photosensitive layer of a single-layer type photoreceptor, the charge generating agent generates charges by exposure, temporarily traps the movement of the generated charges, and then detraps them, thereby inhibiting charging of the surface of the photosensitive layer. There is In order to suppress charging inhibition of the surface of the photosensitive layer by such a charge-generating agent, it is important to reduce the content of the charge-generating agent in the photosensitive layer as much as possible. However, when the content of the charge generating agent in the photosensitive layer is reduced, the sensitivity characteristics of the photoreceptor are lowered. Therefore, it is important to reduce the content of the charge generating agent within a range in which a constant quantum efficiency (xerographic gain) can be maintained. The present inventors have completed the present invention in consideration of the above.
感光体の帯電特性及び感度特性をより向上させ、かつ転写メモリーに起因する画像ゴーストをより効果的に抑制する観点から、温度23℃かつ電界強度1.5×105V/cmの条件で測定される感光層における正孔の移動度μhとしては、4.0×10-7cm2/V/秒以上が好ましい。同様の観点から、感光層における正孔の移動度μhとしては、1.0×10-5cm2/V/秒以下が好ましく、1.0×10-6cm2/V/秒以下がより好ましい。 From the viewpoint of further improving the charging characteristics and sensitivity characteristics of the photoreceptor and more effectively suppressing image ghosts caused by transfer memory, measurements were made under conditions of a temperature of 23° C. and an electric field strength of 1.5×10 5 V/cm. The hole mobility μh in the photosensitive layer is preferably 4.0×10 −7 cm 2 /V/sec or more. From the same point of view, the hole mobility μ h in the photosensitive layer is preferably 1.0×10 −5 cm 2 /V/sec or less, and 1.0×10 −6 cm 2 /V/sec or less. more preferred.
感光層における正孔の移動度μhは、主に正孔輸送剤の種類及び含有量によって調節できる。具体的には、正孔輸送剤の含有量を増やせば正孔の移動度μhが増大する傾向にある。また、正孔の輸送効率に優れる正孔輸送剤を用いれば正孔の移動度μhが増大する傾向にある。 The hole mobility μ h in the photosensitive layer can be adjusted mainly by the type and content of the hole transport agent. Specifically, increasing the content of the hole transport agent tends to increase the hole mobility μ h . In addition, the use of a hole transport agent having excellent hole transport efficiency tends to increase the hole mobility μ h .
感光体の帯電特性及び感度特性をより向上させ、かつ転写メモリーに起因する画像ゴーストをより効果的に抑制する観点から、温度23℃かつ電界強度1.5×105V/cmの条件で測定される感光層における電子の移動度μeとしては、1.5×10-7cm2/V/秒以上が好ましい。同様の観点から、感光層における電子の移動度μeとしては、1.0×10-5cm2/V/秒以下が好ましく、1.0×10-6cm2/V/秒以下がより好ましく、3.0×10-7cm2/V/秒以下が更に好ましい。
From the viewpoint of further improving the charging characteristics and sensitivity characteristics of the photoreceptor and more effectively suppressing image ghosts caused by transfer memory, measurements were made under conditions of a temperature of 23° C. and an electric field strength of 1.5×10 5 V/cm. The electron mobility μ e in the photosensitive layer to be coated is preferably 1.5×10 −7 cm 2 /V/sec or more. From the same point of view, the electron mobility μ e in the photosensitive layer is preferably 1.0×10 −5 cm 2 /V/sec or less, more preferably 1.0×10 −6 cm 2 /V/sec or less. It is preferably 3.0×10 −7 cm 2 /V/sec or less, more preferably 3.0×10 −7
感光層における電子の移動度μeは、主に電子輸送剤の種類及び含有量によって調節できる。具体的には、電子輸送剤の含有量を増やせば電子の移動度μeが増大する傾向にある。また、電子の輸送効率に優れる電子輸送剤を用いれば電子の移動度μeが増大する傾向にある。 The electron mobility μ e in the photosensitive layer can be adjusted mainly by the type and content of the electron transport agent. Specifically, increasing the content of the electron transport agent tends to increase the electron mobility μ e . In addition, the use of an electron transport agent having excellent electron transport efficiency tends to increase the electron mobility μ e .
感光体の帯電特性及び感度特性をより向上させ、かつ転写メモリーに起因する画像ゴーストをより効果的に抑制する観点から、温度23℃かつ電界強度1.5×105V/cmの条件での測定において、感光層における正孔の移動度μhに対する電子の移動度μeの比(μe/μh)としては、1.0/10.0以上1.0/1.0以下が好ましく、1.0/7.0以上1.0/1.0以下がより好ましい。 From the viewpoint of further improving the charging characteristics and sensitivity characteristics of the photoreceptor and more effectively suppressing image ghosts caused by transfer memory, the temperature was 23° C. and the electric field strength was 1.5×10 5 V/cm. In the measurement, the ratio (μ e /μ h ) of the electron mobility μ e to the hole mobility μ h in the photosensitive layer is preferably 1.0/10.0 or more and 1.0/1.0 or less. , 1.0/7.0 or more and 1.0/1.0 or less.
感光層における電子及び正孔の移動度は、以下の方法により測定できる。まず、アルミニウム基板上に、バインダー樹脂、正孔輸送剤、電子輸送剤及び溶剤を含有するサンプル塗布液を塗布し、サンプル層(例えば、膜厚5μm)を形成する。サンプル塗布液におけるバインダー樹脂、正孔輸送剤及び電子輸送剤の種類は、測定対象の感光層と同一とする。また、サンプル塗布液には、電荷発生剤及び添加剤等の他の成分は含有させない。更に、サンプル塗布液における正孔輸送剤及び電子輸送剤の含有量は、形成されるサンプル層における正孔輸送剤及び電子輸送剤の含有割合(質量%)が測定対象の感光層と同一となるように調整する。即ち、サンプル塗布液により形成されるサンプル層は、測定対象となる感光層と比較し、バインダー樹脂の種類と、電子輸送剤及び正孔輸送剤の種類及び含有割合とは同一であり、電荷発生剤及び添加剤等を同量のバインダー樹脂で置き換えという点で相違することとなる。そして、得られたサンプル層上に真空蒸着法にて半透明金電極を形成することでサンドイッチセルを作製する。次に、得られたサンドイッチセルについて、温度23℃、電界強度1.5×105V/cmの条件でのTOF法(Time of Flight)を行うことで正孔の移動度μh及び電子の移動度μeを測定することができる。 The mobility of electrons and holes in the photosensitive layer can be measured by the following method. First, a sample coating liquid containing a binder resin, a hole transport agent, an electron transport agent and a solvent is applied onto an aluminum substrate to form a sample layer (for example, a film thickness of 5 μm). The types of the binder resin, the hole transport agent and the electron transport agent in the sample coating liquid are the same as those of the photosensitive layer to be measured. Further, the sample coating liquid does not contain other components such as charge generating agents and additives. Furthermore, the content of the hole transport agent and the electron transport agent in the sample coating solution is such that the content ratio (% by mass) of the hole transport agent and the electron transport agent in the formed sample layer is the same as that of the photosensitive layer to be measured. Adjust so that That is, the sample layer formed from the sample coating liquid has the same binder resin type, electron transport agent and hole transport agent types and content ratios as compared with the photosensitive layer to be measured. The difference is that the agents and additives are replaced with the same amount of binder resin. Then, a sandwich cell is produced by forming a semi-transparent gold electrode on the obtained sample layer by a vacuum deposition method. Next, the obtained sandwich cell was subjected to a TOF method (time of flight) under the conditions of a temperature of 23° C. and an electric field strength of 1.5×10 5 V/cm to measure hole mobility μ h and electron Mobility μ e can be measured.
以下、電荷発生剤、正孔輸送剤、電子輸送剤、バインダー樹脂及び任意成分である添加剤について説明する。 The charge-generating agent, hole-transporting agent, electron-transporting agent, binder resin, and optional additives are described below.
(電荷発生剤)
電荷発生剤は、感光体用の電荷発生剤である限り、特に限定されない。電荷発生剤としては、例えば、フタロシアニン系顔料、ペリレン系顔料、ビスアゾ顔料、トリスアゾ顔料、ジチオケトピロロピロール顔料、無金属ナフタロシアニン顔料、金属ナフタロシアニン顔料、スクアライン顔料、インジゴ顔料、アズレニウム顔料、シアニン顔料、無機光導電材料(例えば、セレン、セレン-テルル、セレン-ヒ素、硫化カドミウム又はアモルファスシリコン)の粉末、ピリリウム顔料、アンサンスロン系顔料、トリフェニルメタン系顔料、スレン系顔料、トルイジン系顔料、ピラゾリン系顔料及びキナクリドン系顔料が挙げられる。電荷発生剤は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
(Charge generating agent)
The charge-generating agent is not particularly limited as long as it is a charge-generating agent for photoreceptors. Examples of charge generating agents include phthalocyanine pigments, perylene pigments, bisazo pigments, trisazo pigments, dithioketopyrrolopyrrole pigments, metal-free naphthalocyanine pigments, metal naphthalocyanine pigments, squaline pigments, indigo pigments, azulenium pigments, cyanine pigments, Pigments, powders of inorganic photoconductive materials (e.g. selenium, selenium-tellurium, selenium-arsenic, cadmium sulfide or amorphous silicon), pyrylium pigments, anthanthrone-based pigments, triphenylmethane-based pigments, threne-based pigments, toluidine-based pigments, Examples include pyrazoline-based pigments and quinacridone-based pigments. The charge generating agent may be used singly or in combination of two or more.
フタロシアニン系顔料としては、例えば、無金属フタロシアニン及び金属フタロシアニンが挙げられる。金属フタロシアニンとしては、例えば、チタニルフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン及びクロロガリウムフタロシアニンが挙げられる。チタニルフタロシアニンは、下記化学式(CGM-1)で表される。無金属フタロシアニンとしては、例えば、下記化学式(CGM-2)で表される化合物が挙げられる。フタロシアニン系顔料は、結晶であってもよく、非結晶であってもよい。フタロシアニン系顔料の結晶形状(例えば、α型、β型、Y型、V型又はII型)については特に限定されず、種々の結晶形状を有するフタロシアニン系顔料が使用される。電荷発生剤は、下記化学式(CGM-1)で表される化合物を含むことが好ましい。 Examples of phthalocyanine pigments include metal-free phthalocyanines and metal phthalocyanines. Metal phthalocyanines include, for example, titanyl phthalocyanine, hydroxygallium phthalocyanine and chlorogallium phthalocyanine. Titanyl phthalocyanine is represented by the following chemical formula (CGM-1). Examples of metal-free phthalocyanines include compounds represented by the following chemical formula (CGM-2). The phthalocyanine pigment may be crystalline or amorphous. The crystal shape of the phthalocyanine-based pigment (for example, α-type, β-type, Y-type, V-type, or II-type) is not particularly limited, and phthalocyanine-based pigments having various crystal shapes are used. The charge generating agent preferably contains a compound represented by the following chemical formula (CGM-1).
無金属フタロシアニンの結晶としては、例えば、無金属フタロシアニンのX型結晶(以下、X型無金属フタロシアニンと記載することがある)が挙げられる。チタニルフタロシアニンの結晶としては、例えば、チタニルフタロシアニンのα型、β型及びY型結晶(以下、α型、β型及びY型チタニルフタロシアニンと記載することがある)が挙げられる。 Examples of metal-free phthalocyanine crystals include X-type crystals of metal-free phthalocyanine (hereinafter sometimes referred to as X-type metal-free phthalocyanine). Examples of titanyl phthalocyanine crystals include α-type, β-type and Y-type crystals of titanyl phthalocyanine (hereinafter sometimes referred to as α-type, β-type and Y-type titanyl phthalocyanine).
例えば、デジタル光学式の画像形成装置(例えば、半導体レーザーのような光源を使用した、レーザービームプリンター又はファクシミリ)には、700nm以上の波長領域に感度を有する感光体を用いることが好ましい。700nm以上の波長領域で高い量子収率を有することから、電荷発生剤としては、フタロシアニン系顔料が好ましく、無金属フタロシアニン又はチタニルフタロシアニンがより好ましく、X型無金属フタロシアニン又はY型チタニルフタロシアニンが更に好ましく、Y型チタニルフタロシアニンが特に好ましい。 For example, it is preferable to use a photoreceptor having sensitivity in a wavelength region of 700 nm or more for a digital optical image forming apparatus (for example, a laser beam printer or facsimile using a light source such as a semiconductor laser). As the charge generating agent, a phthalocyanine pigment is preferable, a metal-free phthalocyanine or titanyl phthalocyanine is more preferable, and an X-type metal-free phthalocyanine or a Y-type titanyl phthalocyanine is even more preferable, because it has a high quantum yield in a wavelength region of 700 nm or more. , Y-type titanyl phthalocyanines are particularly preferred.
Y型チタニルフタロシアニンは、CuKα特性X線回折スペクトルにおいて、例えば、ブラッグ角(2θ±0.2°)の27.2°に主ピークを有する。CuKα特性X線回折スペクトルにおける主ピークとは、ブラッグ角(2θ±0.2°)が3°以上40°以下である範囲において、1番目又は2番目に大きな強度を有するピークである。 Y-type titanyl phthalocyanine has a main peak at, for example, a Bragg angle (2θ±0.2°) of 27.2° in its CuKα characteristic X-ray diffraction spectrum. The main peak in the CuKα characteristic X-ray diffraction spectrum is the peak having the first or second highest intensity in the range where the Bragg angle (2θ±0.2°) is 3° or more and 40° or less.
CuKα特性X線回折スペクトルの測定方法の一例について説明する。試料(チタニルフタロシアニン)をX線回折装置(例えば、株式会社リガク製「RINT(登録商標)1100」)のサンプルホルダーに充填して、X線管球Cu、管電圧40kV、管電流30mA、かつCuKα特性X線の波長1.542Åの条件で、X線回折スペクトルを測定する。測定範囲(2θ)は、例えば3°以上40°以下(スタート角3°、ストップ角40°)であり、走査速度は、例えば10°/分である。
An example of the method for measuring the CuKα characteristic X-ray diffraction spectrum will be described. A sample (titanyl phthalocyanine) is filled in a sample holder of an X-ray diffraction device (for example, "RINT (registered trademark) 1100" manufactured by Rigaku Co., Ltd.), and an X-ray tube Cu,
Y型チタニルフタロシアニンは、示差走査熱量分析(DSC)スペクトルにおける熱特性によって、例えば、下記(A)~(C)に示す3種類に分類される。
(A)示差走査熱量分析スペクトルにおいて、吸着水の気化に伴うピーク以外に50℃以上270℃以下の範囲にピークを有するY型チタニルフタロシアニン。
(B)示差走査熱量分析スペクトルにおいて、吸着水の気化に伴うピーク以外に50℃以上400℃以下の範囲にピークを有しないY型チタニルフタロシアニン。
(C)示差走査熱量分析スペクトルにおいて、吸着水の気化に伴うピーク以外に50℃以上270℃以下の範囲にピークを有さず、270℃以上400℃以下の範囲にピークを有するY型チタニルフタロシアニン。
Y-type titanyl phthalocyanines are classified into, for example, the following three types (A) to (C) according to their thermal properties in differential scanning calorimetry (DSC) spectra.
(A) A Y-type titanyl phthalocyanine having a differential scanning calorimetry spectrum having peaks in the range of 50° C. or higher and 270° C. or lower in addition to peaks associated with vaporization of adsorbed water.
(B) A Y-type titanyl phthalocyanine having no peaks in the range of 50° C. to 400° C. other than peaks associated with vaporization of adsorbed water in its differential scanning calorimetry spectrum.
(C) Y-type titanyl phthalocyanine having no peak in the range of 50° C. or higher and 270° C. or lower in the differential scanning calorimetry spectrum other than the peak associated with vaporization of adsorbed water, and having a peak in the range of 270° C. or higher and 400° C. or lower .
Y型チタニルフタロシアニンとしては、示差走査熱量分析スペクトルにおいて、吸着水の気化に伴うピーク以外に50℃以上270℃以下の範囲にピークを有さず、270℃以上400℃以下の範囲にピークを有するものがより好ましい。このようなピークを有するY型チタニルフタロシアニンとしては、270℃以上400℃以下の範囲に一つのピークを有するものが好ましく、296℃に一つのピークを有するものがより好ましい。 Y-type titanyl phthalocyanine has no peak in the range of 50° C. or higher and 270° C. or lower other than the peak associated with vaporization of adsorbed water in the differential scanning calorimetry spectrum, and has a peak in the range of 270° C. or higher and 400° C. or lower. is more preferred. As the Y-type titanyl phthalocyanine having such a peak, one having one peak in the range of 270°C to 400°C is preferable, and one having one peak at 296°C is more preferable.
示差走査熱量分析スペクトルの測定方法の一例について説明する。サンプルパンに試料(チタニルフタロシアニン)を載せて、示差走査熱量計(例えば、株式会社リガク製「TAS-200型 DSC8230D」)を用いて、示差走査熱量分析スペクトルを測定する。測定範囲は、例えば40℃以上400℃以下である。昇温速度は、例えば20℃/分である。 An example of a method for measuring a differential scanning calorimetry spectrum will be described. A sample (titanyl phthalocyanine) is placed on a sample pan, and a differential scanning calorimetry spectrum is measured using a differential scanning calorimeter (eg, "TAS-200 model DSC8230D" manufactured by Rigaku Corporation). The measurement range is, for example, 40° C. or higher and 400° C. or lower. The heating rate is, for example, 20° C./min.
短波長レーザー光源(例えば、350nm以上550nm以下の波長を有するレーザー光源)を用いた画像形成装置に適用される感光体には、電荷発生剤として、アンサンスロン系顔料が好適に用いられる。 Anthanthrone-based pigments are preferably used as charge generating agents in photoreceptors applied to image forming apparatuses using short-wavelength laser light sources (for example, laser light sources having a wavelength of 350 nm or more and 550 nm or less).
感光層における電荷発生剤の含有割合としては、0.70質量%以上1.20質量%以下が好ましい。 The content of the charge generating agent in the photosensitive layer is preferably 0.70% by mass or more and 1.20% by mass or less.
感光層における電荷発生剤の含有量としては、バインダー樹脂100質量部に対して、0.5質量部以上20質量部以下が好ましく、1.0質量部以上10質量部以下がより好ましく、1.5質量部以上4.0質量部以下が特に好ましい。 The content of the charge generating agent in the photosensitive layer is preferably 0.5 parts by mass or more and 20 parts by mass or less, more preferably 1.0 parts by mass or more and 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the binder resin. 5 parts by mass or more and 4.0 parts by mass or less is particularly preferable.
感光体の電気特性をより向上する観点から、温度23℃、電界強度1.5×105V/cmの条件で測定される感光層におけるゼログラフィックゲインとしては、35.0%以上が好ましい。また、上述のゼログラフィックゲインとしては、41.0%以下が好ましく、38.0%以下がより好ましい。上述のゼログラフィックゲインを35.0%以上とすることで、感光体の感度特性をより向上させることができる。上述のゼログラフィックゲインを41.0%以下とすることで、感光体の帯電特性をより向上させ、かつ転写メモリーに起因する画像ゴーストをより効果的に抑制することができる。 From the viewpoint of further improving the electrical properties of the photoreceptor, the xerographic gain of the photoreceptor measured under conditions of a temperature of 23° C. and an electric field strength of 1.5×10 5 V/cm is preferably 35.0% or more. Further, the above xerographic gain is preferably 41.0% or less, more preferably 38.0% or less. By setting the xerographic gain to 35.0% or more, the sensitivity characteristics of the photoreceptor can be further improved. By setting the xerographic gain to 41.0% or less, it is possible to further improve the charging characteristics of the photoreceptor and more effectively suppress image ghosts caused by transfer memory.
ここで、ゼログラフィックゲインとは、帯電した感光層において照射された光量子の個数をNpとし、照射により発生した電荷が表面に移動することで中和された表面電荷の個数をNqとしたときに、感光層に照射した光量子の個数Npに対する中和された表面電荷の個数Nqの割合を意味する。 Here, the xerographic gain is defined as the number of photons irradiated in the charged photosensitive layer is Np , and the number of surface charges neutralized by movement of the charges generated by irradiation to the surface is Nq . Sometimes it means the ratio of the number of neutralized surface charges Nq to the number Np of photons striking the photosensitive layer.
感光層におけるゼログラフィックゲインは、以下の方法により測定できる。まず、感光体に対して、23℃の温度条件で、所定の帯電電位(100V~1000Vの間で、所定の電界強度を含む範囲)となるように流れ込み電流を制御しながら帯電させる。次に、帯電した感光体を1秒間露光し、露光中の帯電電位を一定間隔(例えば、1msec毎)で計測する。露光光の照射条件は、波長(λ)を780nm、光強度(I0)を1.0μW/cm2とする。帯電電位の測定結果を時間微分し、得られた減衰速度の最大値をΔVmaxとし、ΔVmaxが測定された際の表面電位をSPmaxとし、感光体の膜厚をDとし、下記数式(α)及び(β)からゼログラフィックゲイン及び電界強度Eの関係を求める。得られたゼログラフィックゲイン及び電界強度Eの関係から、電界強度1.5×105V/cmにおけるゼログラフィックゲインを算出する。下記数式(α)において、εrは比誘電率を示し、ε0は真空の誘電率を示し、eは電荷素量を示し、hはプランク定数を示し、cは光速度を示す。なお、感光層上に保護層が設けられている感光体についても、同様の方法により感光層のゼログラフィックゲインを測定することができる。
ゼログラフィックゲイン=(ΔVmax×εr×ε0×λ)/(D×e×I0×h×c)・・・(α)
E=SPmax/D・・・(β)
The xerographic gain in the photosensitive layer can be measured by the following method. First, the photosensitive member is charged at a temperature of 23° C. while controlling the inflow current so as to achieve a predetermined charging potential (a range including a predetermined electric field strength between 100 V and 1000 V). Next, the charged photoreceptor is exposed for 1 second, and the charging potential during exposure is measured at regular intervals (for example, every 1 msec). The exposure light irradiation conditions are a wavelength (λ) of 780 nm and a light intensity (I 0 ) of 1.0 μW/cm 2 . The charging potential measurement result is time-differentiated, the maximum decay rate obtained is ΔVmax, the surface potential when ΔVmax is measured is SPmax, the film thickness of the photoreceptor is D, and the following equations (α) and The relationship between the xerographic gain and the electric field intensity E is obtained from (β). From the obtained relationship between the xerographic gain and the electric field strength E, the xerographic gain at the electric field strength of 1.5×10 5 V/cm is calculated. In the following formula (α), εr indicates relative permittivity, ε0 indicates vacuum permittivity, e indicates elementary charge, h indicates Planck's constant, and c indicates light velocity. The xerographic gain of the photosensitive layer can also be measured by the same method for a photoreceptor having a protective layer on the photosensitive layer.
Xerographic gain=(ΔVmax×εr×ε0×λ)/(D×e×I 0 ×h×c) (α)
E=SPmax/D (β)
(正孔輸送剤)
正孔輸送剤としては、例えば、含窒素環式化合物及び縮合多環式化合物が挙げられる。含窒素環式化合物及び縮合多環式化合物としては、例えば、トリフェニルアミン誘導体;ジアミン誘導体(より具体的には、N,N,N’,N’-テトラフェニルベンジジン誘導体、N,N,N’,N’-テトラフェニルフェニレンジアミン誘導体、N,N,N’,N’-テトラフェニルナフチレンジアミン誘導体、ジ(アミノフェニルエテニル)ベンゼン誘導体、N,N,N’,N’-テトラフェニルフェナントリレンジアミン誘導体等);オキサジアゾール系化合物(より具体的には、2,5-ジ(4-メチルアミノフェニル)-1,3,4-オキサジアゾール等);スチリル系化合物(より具体的には、9-(4-ジエチルアミノスチリル)アントラセン等);カルバゾール系化合物(より具体的には、ポリビニルカルバゾール等);有機ポリシラン化合物;ピラゾリン系化合物(より具体的には、1-フェニル-3-(p-ジメチルアミノフェニル)ピラゾリン等);ヒドラゾン系化合物;インドール系化合物;オキサゾール系化合物;イソオキサゾール系化合物;チアゾール系化合物;チアジアゾール系化合物;イミダゾール系化合物;ピラゾール系化合物;トリアゾール系化合物が挙げられる。これらの正孔輸送剤は、1種を単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用してもよい。
(Hole transport agent)
Examples of hole transport agents include nitrogen-containing cyclic compounds and condensed polycyclic compounds. Nitrogen-containing cyclic compounds and condensed polycyclic compounds include, for example, triphenylamine derivatives; diamine derivatives (more specifically, N,N,N',N'-tetraphenylbenzidine derivatives, N,N,N ',N'-tetraphenylphenylenediamine derivatives, N,N,N',N'-tetraphenylnaphthylenediamine derivatives, di(aminophenylethenyl)benzene derivatives, N,N,N',N'-tetraphenyl phenanthrylenediamine derivatives, etc.); oxadiazole compounds (more specifically, 2,5-di(4-methylaminophenyl)-1,3,4-oxadiazole, etc.); styryl compounds (more Specifically, 9-(4-diethylaminostyryl) anthracene, etc.); carbazole compounds (more specifically, polyvinylcarbazole, etc.); organic polysilane compounds; pyrazoline compounds (more specifically, 1-phenyl- 3-(p-dimethylaminophenyl) pyrazoline, etc.); hydrazone compounds; indole compounds; oxazole compounds; isoxazole compounds; thiazole compounds; mentioned. These hole transport agents may be used singly or in combination of two or more.
正孔輸送剤は、感光体の帯電特性及び感度特性をより向上させ、かつ転写メモリーに起因する画像ゴーストをより効果的に抑制する観点から、下記一般式(10)で表される化合物(以下、正孔輸送剤(10)と記載することがある)を含むことが好ましい。 The hole transport agent is a compound represented by the following general formula (10) (hereinafter referred to as , which may be described as a hole transport agent (10)).
一般式(10)中、R16~R18は、各々独立に、炭素原子数1以上4以下のアルキル基、又は炭素原子数1以上4以下のアルコキシ基を表す。m及びnは、各々独立に、1以上3以下の整数を表す。p及びrは、各々独立に、0又は1を表す。qは、0以上2以下の整数を表す。 In general formula (10), R 16 to R 18 each independently represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms. m and n each independently represent an integer of 1 or more and 3 or less. p and r each independently represent 0 or 1; q represents an integer of 0 or more and 2 or less.
一般式(10)中、R17としては、炭素原子数1以上4以下のアルキル基が好ましく、n-ブチル基がより好ましい。 In general formula (10), R 17 is preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, more preferably an n-butyl group.
一般式(10)中、p及びrは、各々、0を表すことが好ましい。一般式(10)中、qは、1を表すことが好ましい。 In general formula (10), p and r preferably each represent 0. In general formula (10), q preferably represents 1.
一般式(10)中、n及びmは、各々独立に、1又は2を表すことが好ましく、2を表すことがより好ましい。 In general formula (10), n and m preferably each independently represent 1 or 2, more preferably 2.
正孔輸送剤(10)としては、下記化学式(HTM-1)で表される化合物(以下、正孔輸送剤(HTM-1)と記載することがある)が好ましい。 As the hole transport agent (10), a compound represented by the following chemical formula (HTM-1) (hereinafter sometimes referred to as hole transport agent (HTM-1)) is preferable.
感光層における正孔輸送剤の含有割合としては、10.0質量%以上40.0質量%以下が好ましく、15.0質量%以上30.0質量%以下がより好ましい。 The content of the hole transport agent in the photosensitive layer is preferably 10.0% by mass or more and 40.0% by mass or less, more preferably 15.0% by mass or more and 30.0% by mass or less.
感光層における正孔輸送剤の含有量としては、バインダー樹脂100質量部に対して、20質量部以上150質量部以下が好ましく、35質量部以上120質量部以下がより好ましく、45質量部以上70質量部以下が更に好ましい。 The content of the hole transport agent in the photosensitive layer is preferably 20 parts by mass or more and 150 parts by mass or less, more preferably 35 parts by mass or more and 120 parts by mass or less, and 45 parts by mass or more and 70 parts by mass, based on 100 parts by mass of the binder resin. Part by mass or less is more preferable.
(電子輸送剤)
電子輸送剤としては、例えば、キノン系化合物、ジイミド系化合物、ヒドラゾン系化合物、マロノニトリル系化合物、チオピラン系化合物、トリニトロチオキサントン系化合物、3,4,5,7-テトラニトロ-9-フルオレノン系化合物、ジニトロアントラセン系化合物、ジニトロアクリジン系化合物、テトラシアノエチレン、2,4,8-トリニトロチオキサントン、ジニトロベンゼン、ジニトロアクリジン、無水コハク酸、無水マレイン酸及びジブロモ無水マレイン酸が挙げられる。キノン系化合物としては、例えば、ジフェノキノン系化合物、アゾキノン系化合物、アントラキノン系化合物、ナフトキノン系化合物、ニトロアントラキノン系化合物及びジニトロアントラキノン系化合物が挙げられる。これらの電子輸送剤は、1種を単独で使用してもよく、2種以上(例えば、2種)を組み合わせて使用してもよい。
(Electron transport agent)
Examples of electron transport agents include quinone compounds, diimide compounds, hydrazone compounds, malononitrile compounds, thiopyran compounds, trinitrothioxanthone compounds, 3,4,5,7-tetranitro-9-fluorenone compounds, dinitroanthracene compounds, dinitroacridine compounds, tetracyanoethylene, 2,4,8-trinitrothioxanthone, dinitrobenzene, dinitroacridine, succinic anhydride, maleic anhydride and dibromomaleic anhydride. Examples of quinone compounds include diphenoquinone compounds, azoquinone compounds, anthraquinone compounds, naphthoquinone compounds, nitroanthraquinone compounds and dinitroanthraquinone compounds. These electron transport agents may be used singly or in combination of two or more (for example, two).
電子輸送剤は、感光体の帯電特性及び感度特性をより向上させ、かつ転写メモリーに起因する画像ゴーストをより効果的に抑制する観点から、下記一般式(1)、(2)又は(3)で表される化合物(以下、それぞれ電子輸送剤(1)~(3)と記載することがある)を含むことが好ましい。 The electron transport agent is represented by the following general formula (1), (2) or (3) from the viewpoint of further improving the charging characteristics and sensitivity characteristics of the photoreceptor and more effectively suppressing image ghosts caused by transfer memory. (hereinafter sometimes referred to as electron transfer agents (1) to (3)).
一般式(1)~(3)中、R1~R4及びR9~R12は、各々独立に、炭素原子数1以上8以下のアルキル基を表す。R5~R8は、各々独立に、水素原子、炭素原子数1以上4以下のアルキル基、又はハロゲン原子を表す。 In general formulas (1) to (3), R 1 to R 4 and R 9 to R 12 each independently represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. Each of R 5 to R 8 independently represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a halogen atom.
一般式(1)~(3)中、R1~R4及びR9~R12で表されるアルキル基としては、炭素原子数1以上5以下のアルキル基が好ましく、メチル基、tert-ブチル基、又は1,1-ジメチルプロピル基が更に好ましい。 In general formulas (1) to (3), the alkyl group represented by R 1 to R 4 and R 9 to R 12 is preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, such as methyl group, tert-butyl or a 1,1-dimethylpropyl group are more preferred.
一般式(1)~(3)中、R5~R8としては、水素原子が好ましい。 In general formulas (1) to (3), hydrogen atoms are preferred as R 5 to R 8 .
電子輸送剤(1)~(3)としては、感光体の帯電特性及び感度特性をより向上させ、かつ転写メモリーに起因する画像ゴーストをより効果的に抑制する観点から、下記化学式(ETM-1)~(ETM-3)で表される化合物(以下、それぞれ電子輸送剤(ETM-1)~(ETM-3)と記載することがある)が好ましい。なお、電子輸送剤(1)の好適な例が、電子輸送剤(ETM-1)である。電子輸送剤(2)の好適な例が、電子輸送剤(ETM-3)である。電子輸送剤(3)の好適な例が、電子輸送剤(ETM-2)である。 As the electron transport agents (1) to (3), the following chemical formula (ETM-1 ) to (ETM-3) (hereinafter sometimes referred to as electron transfer agents (ETM-1) to (ETM-3), respectively) are preferable. A preferred example of the electron transport agent (1) is the electron transport agent (ETM-1). A suitable example of the electron transport agent (2) is the electron transport agent (ETM-3). A suitable example of the electron transport agent (3) is the electron transport agent (ETM-2).
感光層が2種以上の電子輸送剤を含有する場合、感光層は、電子輸送剤(ETM-1)及び(ETM-2)を含むか、又は電子輸送剤(ETM-1)及び(ETM-3)を含むことが好ましい。感光層が2種の電子輸送剤を含有する場合、2種の電子輸送剤を略同量ずつ含有することが好ましい。具体的には、感光層における一方の電子輸送剤の含有量と、他方の電子輸送剤の含有量との比としては、40:60以上60:40以下が好ましい。 When the photosensitive layer contains two or more electron transport agents, the photosensitive layer contains electron transport agents (ETM-1) and (ETM-2), or electron transport agents (ETM-1) and (ETM- 3) is preferably included. When the photosensitive layer contains two types of electron transport agents, it is preferable to contain two types of electron transport agents in approximately the same amount. Specifically, the ratio of the content of one electron transport agent to the content of the other electron transport agent in the photosensitive layer is preferably 40:60 or more and 60:40 or less.
感光層における電子輸送剤の含有割合としては、10.0質量%以上40.0質量%以下が好ましく、20.0質量%以上30.0質量%以下がより好ましい。 The content of the electron transport agent in the photosensitive layer is preferably 10.0% by mass or more and 40.0% by mass or less, more preferably 20.0% by mass or more and 30.0% by mass or less.
感光層における電子輸送剤の含有量としては、バインダー樹脂100質量部に対して、15質量部以上160質量部以下が好ましく、30質量部以上100質量部以下がより好ましく、40質量部以上60質量部以下が更に好ましい。 The content of the electron transport agent in the photosensitive layer is preferably 15 parts by mass or more and 160 parts by mass or less, more preferably 30 parts by mass or more and 100 parts by mass or less, and 40 parts by mass or more and 60 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin. Part or less is more preferable.
(バインダー樹脂)
バインダー樹脂としては、例えば、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂及び光硬化性樹脂が挙げられる。熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、スチレン-ブタジエン共重合体、スチレン-アクリロニトリル共重合体、スチレン-マレイン酸共重合体、アクリル酸重合体、スチレン-アクリル酸共重合体、ポリエチレン樹脂、エチレン-酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、アイオノマー樹脂、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体、アルキド樹脂、ポリアミド樹脂、ウレタン樹脂、ポリスルホン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエステル樹脂及びポリエーテル樹脂が挙げられる。熱硬化性樹脂としては、例えば、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂及びメラミン樹脂が挙げられる。光硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ化合物のアクリル酸付加物及びウレタン化合物のアクリル酸付加物が挙げられる。感光層は、これらのバインダー樹脂の1種のみを含有してもよく、2種以上を含有してもよい。
(binder resin)
Examples of binder resins include thermoplastic resins, thermosetting resins, and photocurable resins. Examples of thermoplastic resins include polycarbonate resins, polyarylate resins, styrene-butadiene copolymers, styrene-acrylonitrile copolymers, styrene-maleic acid copolymers, acrylic acid polymers, styrene-acrylic acid copolymers, Polyethylene resin, ethylene-vinyl acetate copolymer, chlorinated polyethylene resin, polyvinyl chloride resin, polypropylene resin, ionomer resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, alkyd resin, polyamide resin, urethane resin, polysulfone resin, diallyl phthalate resins, ketone resins, polyvinyl butyral resins, polyester resins and polyether resins. Thermosetting resins include, for example, silicone resins, epoxy resins, phenolic resins, urea resins and melamine resins. Examples of photocurable resins include acrylic acid adducts of epoxy compounds and acrylic acid adducts of urethane compounds. The photosensitive layer may contain only one of these binder resins, or may contain two or more of them.
バインダー樹脂は、下記一般式(20)で表される繰り返し単位(以下、繰り返し単位(20)と記載することがある)を有するポリアリレート樹脂(以下、ポリアリレート樹脂(PA)と記載することがある)を含むことが好ましい。 The binder resin is a polyarylate resin (hereinafter referred to as a polyarylate resin (PA)) having a repeating unit represented by the following general formula (20) (hereinafter sometimes referred to as a repeating unit (20)). is) is preferably included.
一般式(20)中、R20及びR21は、各々独立に、水素原子又は炭素原子数1以上4以下のアルキル基を表す。R22及びR23は、各々独立に、水素原子、炭素原子数1以上4以下のアルキル基、又はフェニル基を表す。R22及びR23は、互いに結合して下記一般式(W)で表される2価の基を表してもよい。Yは、下記化学式(Y1)、(Y2)、(Y3)、(Y4)、(Y5)又は(Y6)で表される2価の基を表す。 In general formula (20), R 20 and R 21 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. R 22 and R 23 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a phenyl group. R 22 and R 23 may combine with each other to represent a divalent group represented by the following general formula (W). Y represents a divalent group represented by the following chemical formula (Y1), (Y2), (Y3), (Y4), (Y5) or (Y6).
一般式(W)中、tは、1以上3以下の整数を表す。*は、結合手を表す。 In general formula (W), t represents an integer of 1 or more and 3 or less. * represents a bond.
一般式(20)中、R20及びR21としては、炭素原子数1以上4以下のアルキル基が好ましく、メチル基がより好ましい。 In general formula (20), R 20 and R 21 are preferably alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, more preferably methyl groups.
一般式(20)中、R22及びR23は、互いに結合して一般式(W)で表される2価の基を表すことが好ましい。 In general formula (20), R 22 and R 23 preferably combine with each other to represent a divalent group represented by general formula (W).
一般式(20)中、Yとしては、化学式(Y1)又は(Y3)で表される2価の基が好ましい。 In general formula (20), Y is preferably a divalent group represented by chemical formula (Y1) or (Y3).
一般式(W)中、tとしては、2が好ましい。 In general formula (W), 2 is preferable as t.
ポリアリレート樹脂(PA)は、繰り返し単位(20)のみを有していることが好ましいが、他の繰り返し単位を更に有していてもよい。ポリアリレート樹脂(PA)中の繰り返し単位の合計物質量に対する他の繰り返し単位の物質量の比率(モル分率)は、0.20以下が好ましく、0.10以下がより好ましく、0.00が更に好ましい。ポリアリレート樹脂(PA)は、繰り返し単位(20)の1種を有してもよく、2種以上(例えば、2種)を有してもよい。 The polyarylate resin (PA) preferably has only repeating units (20), but may further have other repeating units. The ratio (molar fraction) of the amount of other repeating units to the total amount of repeating units in the polyarylate resin (PA) is preferably 0.20 or less, more preferably 0.10 or less, and 0.00. More preferred. The polyarylate resin (PA) may have one type of repeating unit (20), or may have two or more types (for example, two types).
なお、本願明細書において、ポリアリレート樹脂(PA)における各繰り返し単位の物質量は、1本の樹脂鎖から得られる値ではなく、感光層に含有されるポリアリレート樹脂(PA)全体(複数の樹脂鎖)から得られる数平均値である。また、各繰り返し単位の物質量は、例えばプロトン核磁気共鳴分光計を用いてポリアリレート樹脂(PA)の1H-NMRスペクトルを測定し、得られた1H-NMRスペクトルから算出することができる。 In the specification of the present application, the substance amount of each repeating unit in the polyarylate resin (PA) is not the value obtained from one resin chain, but the entire polyarylate resin (PA) contained in the photosensitive layer (a plurality of resin chain). Further, the substance amount of each repeating unit can be calculated from the 1 H-NMR spectrum obtained by measuring the 1 H-NMR spectrum of the polyarylate resin (PA) using, for example, a proton nuclear magnetic resonance spectrometer. .
ポリアリレート樹脂(PA)は、下記化学式(20-a)及び(20-b)で表される繰り返し単位(以下、それぞれ繰り返し単位(20-a)又は(20-b)と記載することがある)のうち少なくとも一方を有することが好ましく、繰り返し単位(20-a)及び(20-b)の両方を有することがより好ましい。 The polyarylate resin (PA) includes repeating units represented by the following chemical formulas (20-a) and (20-b) (hereinafter sometimes referred to as repeating units (20-a) or (20-b) ), more preferably both repeating units (20-a) and (20-b).
ポリアリレート樹脂(PA)としては、例えば、繰り返し単位(20-a)及び繰り返し単位(20-b)を有する樹脂を用いることができる。この場合、繰り返し単位(20-a)及び(20-b)の配列は特に限定されない。つまり、繰り返し単位(20-a)及び(20-b)を有するポリアリレート樹脂(PA)は、ランダム共重合体、ブロック共重合体、周期的共重合体及び交互共重合体のいずれであってもよい。この場合、ポリアリレート樹脂(PA)が有する繰り返し単位(20-a)及び繰り返し単位(20-b)のそれぞれの物質量は、略同一であることが好ましい。具体的には、ポリアリレート樹脂(PA)が有する繰り返し単位(20-a)の物質量と、繰り返し単位(20-b)の物質量との比率(モル分率)は、49:51以上51:49以下が好ましい。 As the polyarylate resin (PA), for example, a resin having repeating units (20-a) and repeating units (20-b) can be used. In this case, the arrangement of repeating units (20-a) and (20-b) is not particularly limited. That is, the polyarylate resin (PA) having repeating units (20-a) and (20-b) is any of random copolymers, block copolymers, periodic copolymers and alternating copolymers. good too. In this case, it is preferable that the amounts of the repeating units (20-a) and the repeating units (20-b) in the polyarylate resin (PA) are approximately the same. Specifically, the ratio (molar fraction) between the substance amount of the repeating unit (20-a) and the substance amount of the repeating unit (20-b) in the polyarylate resin (PA) is 49:51 or more and 51 : 49 or less is preferable.
ポリアリレート樹脂(PA)は、下記化学式(Z)で表される末端基を有していてもよい。下記化学式(Z)中、*は、結合手を表す。ポリアリレート樹脂(PA)が繰り返し単位(20-a)及び繰り返し単位(20-b)と、下記化学式(Z)で表される末端基とを有する場合、この末端基は繰り返し単位(20-a)及び繰り返し単位(20-b)のうちいずれに結合していてもよい。 The polyarylate resin (PA) may have terminal groups represented by the following chemical formula (Z). In the following chemical formula (Z), * represents a bond. When the polyarylate resin (PA) has repeating units (20-a) and repeating units (20-b) and a terminal group represented by the following chemical formula (Z), the terminal group is a repeating unit (20-a ) and the repeating unit (20-b).
ポリアリレート樹脂(PA)としては、下記化学式(PA-1a)で表される主鎖と、化学式(Z)で表される末端基とを有するポリアリレート樹脂(以下、ポリアリレート樹脂(PA-1)と記載することがある)が好ましい。なお、下記化学式(PA-1a)中、繰り返し単位の右下に付した数字は、ポリアリレート樹脂(PA-1)が有する全繰り返し単位の物質量に対する、数字が付された繰り返し単位の物質量の比率(モル分率)を示す。ポリアリレート樹脂(PA-1)は、ランダム共重合体、ブロック共重合体、周期的共重合体及び交互共重合体の何れでもよい。 As the polyarylate resin (PA), a polyarylate resin having a main chain represented by the following chemical formula (PA-1a) and a terminal group represented by the chemical formula (Z) (hereinafter referred to as polyarylate resin (PA-1 ) is preferred. In the following chemical formula (PA-1a), the number attached to the lower right of the repeating unit is the amount of material of the repeating unit with the number with respect to the amount of material of all repeating units possessed by the polyarylate resin (PA-1). shows the ratio (molar fraction) of The polyarylate resin (PA-1) may be any of random copolymers, block copolymers, periodic copolymers and alternating copolymers.
バインダー樹脂の粘度平均分子量としては、10,000以上が好ましく、20,000以上がより好ましく、30,000以上が更に好ましい。バインダー樹脂の粘度平均分子量が10,000以上であると、感光体の耐摩耗性が向上する傾向がある。一方、バインダー樹脂の粘度平均分子量としては、80,000以下が好ましく、70,000以下がより好ましい。バインダー樹脂の粘度平均分子量が80,000以下であると、バインダー樹脂が感光層形成用の溶剤に溶解し易くなり、感光層の形成が容易になる傾向がある。 The viscosity average molecular weight of the binder resin is preferably 10,000 or more, more preferably 20,000 or more, and even more preferably 30,000 or more. When the viscosity-average molecular weight of the binder resin is 10,000 or more, the wear resistance of the photoreceptor tends to be improved. On the other hand, the viscosity average molecular weight of the binder resin is preferably 80,000 or less, more preferably 70,000 or less. When the viscosity-average molecular weight of the binder resin is 80,000 or less, the binder resin tends to be easily dissolved in the solvent for forming the photosensitive layer, thereby facilitating the formation of the photosensitive layer.
(添加剤)
任意成分である添加剤としては、例えば、劣化防止剤(より具体的には、酸化防止剤、ラジカル捕捉剤、消光剤、紫外線吸収剤等)、軟化剤、表面改質剤、増量剤、増粘剤、分散安定剤、ワックス、ドナー、界面活性剤、及びレベリング剤が挙げられる。レベリング剤としては、例えば、シリコーンオイルが挙げられる。添加剤を感光層に添加する場合、これらの添加剤の1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
(Additive)
Additives that are optional components include, for example, deterioration inhibitors (more specifically, antioxidants, radical scavengers, quenchers, ultraviolet absorbers, etc.), softeners, surface modifiers, extenders, extenders, Viscous agents, dispersion stabilizers, waxes, donors, surfactants, and leveling agents. Examples of leveling agents include silicone oil. When additives are added to the photosensitive layer, one of these additives may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
(組み合わせ)
感光層における正孔輸送剤及び電子輸送剤の組み合わせとしては、
正孔輸送剤(HTM-1)と、電子輸送剤(ETM-1)及び(ETM-2)との組み合わせ、又は
正孔輸送剤(HTM-1)と、電子輸送剤(ETM-1)及び(ETM-3)との組み合わせが好ましい。
(combination)
Combinations of the hole transport agent and the electron transport agent in the photosensitive layer include:
a combination of a hole transport agent (HTM-1) and electron transport agents (ETM-1) and (ETM-2), or a hole transport agent (HTM-1) and an electron transport agent (ETM-1) and A combination with (ETM-3) is preferred.
感光層における電荷発生剤、正孔輸送剤及び電子輸送剤の組み合わせとしては、
チタニルフタロシアニンと、正孔輸送剤(HTM-1)と、電子輸送剤(ETM-1)及び(ETM-2)との組み合わせ、又は
チタニルフタロシアニンと、正孔輸送剤(HTM-1)と、電子輸送剤(ETM-1)及び(ETM-3)との組み合わせが好ましい。
Combinations of the charge-generating agent, the hole-transporting agent and the electron-transporting agent in the photosensitive layer include:
A combination of titanyl phthalocyanine, a hole transport agent (HTM-1), and electron transport agents (ETM-1) and (ETM-2), or titanyl phthalocyanine, a hole transport agent (HTM-1), and an electron Combinations with transport agents (ETM-1) and (ETM-3) are preferred.
〔中間層〕
上述したように感光体は、中間層(例えば、下引き層)を有してもよい。中間層は、例えば、無機粒子、及び中間層に用いられる樹脂(中間層用樹脂)を含有する。中間層を介在させると、リークを抑制し得る程度の絶縁状態を維持しつつ、感光体を露光した時に発生する電流の流れを円滑にして、電気抵抗の上昇を抑えることができる。
[Intermediate layer]
As noted above, the photoreceptor may have an intermediate layer (eg, an undercoat layer). The intermediate layer contains, for example, inorganic particles and a resin used for the intermediate layer (an intermediate layer resin). Interposing the intermediate layer makes it possible to smoothen the flow of current generated when the photoreceptor is exposed to light while maintaining an insulating state capable of suppressing leakage, thereby suppressing an increase in electrical resistance.
無機粒子としては、例えば、金属(より具体的には、アルミニウム、鉄、銅等)の粒子、金属酸化物(より具体的には、酸化チタン、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化亜鉛等)の粒子、及び非金属酸化物(より具体的には、シリカ等)の粒子が挙げられる。これらの無機粒子は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。なお、無機粒子は、表面処理が施されていてもよい。 Examples of inorganic particles include particles of metal (more specifically, aluminum, iron, copper, etc.), metal oxides (more specifically, titanium oxide, alumina, zirconium oxide, tin oxide, zinc oxide, etc.). and particles of non-metal oxides (more specifically, silica and the like). One of these inorganic particles may be used alone, or two or more thereof may be used in combination. In addition, the inorganic particles may be surface-treated.
中間層用樹脂としては、中間層を形成する樹脂として用いることができれば、特に限定されない。 The intermediate layer resin is not particularly limited as long as it can be used as a resin for forming the intermediate layer.
〔感光体の製造方法〕
感光体は、例えば、感光層形成用塗布液を導電性基体上に塗布し、乾燥させることによって製造される。感光層形成用塗布液は、電荷発生剤、正孔輸送剤、電子輸送剤及びバインダー樹脂と、必要に応じて添加される任意成分とを、溶剤に溶解又は分散させることにより製造される。
[Method for producing photoreceptor]
A photoreceptor is manufactured by, for example, applying a coating liquid for forming a photosensitive layer onto a conductive substrate and drying the coating liquid. The photosensitive layer-forming coating liquid is produced by dissolving or dispersing in a solvent a charge generating agent, a hole transporting agent, an electron transporting agent, a binder resin, and optionally added optional components.
感光層形成用塗布液に含有される溶剤は、塗布液に含まれる各成分を溶解又は分散できる限り、特に限定されない。溶剤の例としては、アルコール類(例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール又はブタノール)、脂肪族炭化水素(例えば、n-ヘキサン、オクタン又はシクロヘキサン)、芳香族炭化水素(例えば、ベンゼン、トルエン又はキシレン)、ハロゲン化炭化水素(例えば、ジクロロメタン、ジクロロエタン、四塩化炭素又はクロロベンゼン)、エーテル類(例えば、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル又はプロピレングリコールモノメチルエーテル)、ケトン類(例えば、アセトン、メチルエチルケトン又はシクロヘキサノン)、エステル類(例えば、酢酸エチル又は酢酸メチル)、ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルホルムアミド及びジメチルスルホキシドが挙げられる。これらの溶剤の1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。感光体の製造時の作業性を向上させるためには、溶剤として非ハロゲン溶剤(ハロゲン化炭化水素以外の溶剤)を用いることが好ましい。 The solvent contained in the coating liquid for forming the photosensitive layer is not particularly limited as long as it can dissolve or disperse each component contained in the coating liquid. Examples of solvents include alcohols (eg methanol, ethanol, isopropanol or butanol), aliphatic hydrocarbons (eg n-hexane, octane or cyclohexane), aromatic hydrocarbons (eg benzene, toluene or xylene), Halogenated hydrocarbons (e.g. dichloromethane, dichloroethane, carbon tetrachloride or chlorobenzene), ethers (e.g. dimethyl ether, diethyl ether, tetrahydrofuran, ethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether or propylene glycol monomethyl ether), ketones (e.g. acetone, methyl ethyl ketone or cyclohexanone), esters (eg ethyl acetate or methyl acetate), dimethylformaldehyde, dimethylformamide and dimethylsulfoxide. One type of these solvents may be used alone, or two or more types may be used in combination. It is preferable to use a non-halogen solvent (a solvent other than halogenated hydrocarbons) as the solvent in order to improve the workability during the production of the photoreceptor.
感光層形成用塗布液は、各成分を混合し、溶剤に分散することにより調製される。混合又は分散には、例えば、ビーズミル、ロールミル、ボールミル、アトライター、ペイントシェーカー又は超音波分散機を用いることができる。 The photosensitive layer-forming coating liquid is prepared by mixing each component and dispersing the mixture in a solvent. For mixing or dispersing, for example, a bead mill, roll mill, ball mill, attritor, paint shaker or ultrasonic disperser can be used.
感光層形成用塗布液は、各成分の分散性を向上させるために、例えば、界面活性剤を含有してもよい。 The photosensitive layer-forming coating liquid may contain, for example, a surfactant in order to improve the dispersibility of each component.
感光層形成用塗布液を塗布する方法としては、塗布液を導電性基体上に均一に塗布できる方法である限り、特に限定されない。塗布方法としては、例えば、ブレードコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スピンコート法及びバーコート法が挙げられる。 The method for applying the photosensitive layer-forming coating liquid is not particularly limited as long as it is a method capable of uniformly applying the coating liquid onto the conductive substrate. Examples of coating methods include blade coating, dip coating, spray coating, spin coating and bar coating.
感光層形成用塗布液を乾燥させる方法としては、塗布液中の溶剤を蒸発させ得る限り、特に限定されないが、例えば、高温乾燥機又は減圧乾燥機を用いて熱処理(熱風乾燥)する方法が挙げられる。熱処理温度としては、例えば、40℃以上150℃以下である。熱処理時間としては、例えば、3分間以上120分間以下である。 The method for drying the photosensitive layer-forming coating solution is not particularly limited as long as the solvent in the coating solution can be evaporated. be done. The heat treatment temperature is, for example, 40° C. or higher and 150° C. or lower. The heat treatment time is, for example, 3 minutes or more and 120 minutes or less.
なお、感光体の製造方法は、必要に応じて、中間層を形成する工程及び保護層を形成する工程の一方又は両方を更に含んでもよい。中間層を形成する工程及び保護層を形成する工程では、公知の方法が適宜選択される。 The photoreceptor manufacturing method may further include one or both of the step of forming an intermediate layer and the step of forming a protective layer, if necessary. A known method is appropriately selected for the step of forming the intermediate layer and the step of forming the protective layer.
[タンデム方式のカラー画像形成装置]
以下、本実施形態に係る画像形成装置の一態様について、タンデム方式のカラー画像形成装置を例に挙げて説明する。図4は、本実施形態に係る画像形成装置の一例を示す図である。本実施形態に係る画像形成装置100は、像担持体30と、帯電部42と、露光部44と、現像部46と、転写部48とを備える。像担持体30は、上述の感光体1である。帯電部42は、像担持体30の表面を帯電する。帯電部42の帯電極性は、正極性である。露光部44は、帯電された像担持体30の表面を露光して、像担持体30の表面に静電潜像を形成する。現像部46は、静電潜像にトナーを供給して、静電潜像をトナー像として現像する。転写部48は、像担持体30の表面と記録媒体P(被転写体)とを接触させながらトナー像を像担持体30から記録媒体Pへ転写する。以上、本実施形態に係る画像形成装置100の概要を説明した。
[Tandem Color Image Forming Apparatus]
One aspect of the image forming apparatus according to the present embodiment will be described below by taking a tandem color image forming apparatus as an example. FIG. 4 is a diagram showing an example of an image forming apparatus according to this embodiment. The
本実施形態に係る画像形成装置100は、帯電性能及び感度特性に優れる感光体1を備え、かつ転写メモリーに起因する画像ゴーストを抑制できる。画像形成装置100が転写メモリーに起因する画像ゴーストを抑制できる理由は、以下の通り推察される。即ち、感光体1は、上述の通り転写メモリーを抑制することができる。よって、本実施形態に係る画像形成装置100は、例えば後述する画像ゴースト等の画像不良を抑制することができる。以下、転写メモリーに起因する画像ゴーストについて説明する。
The
画像形成プロセスで転写メモリーが発生すると、像担持体30の表面における基準周(連続的に画像が形成される場合の任意の1周)の周回の非露光領域は、基準周の周回の露光領域に比べ、基準周の次周回の帯電時に電位が低下する傾向がある。このため、基準周の非露光領域は、次周回の現像工程において正常時よりも正帯電トナーを引き付け易くなる。その結果、基準周の次周回において、基準周の非画像部(非露光領域)を反映した画像が形成され易い。このような基準周の非画像部を反映した画像が次周回で形成される画像不良が、転写メモリーに起因して発生する画像ゴーストである。
When transfer memory occurs in the image forming process, the non-exposed area around the reference circumference (any one rotation when images are formed continuously) on the surface of the
図5を参照して、画像ゴーストについて説明する。図5は、画像ゴーストが発生した画像60を示す図である。画像60は、領域62及び領域64を含む。領域62は像担持体1周分(基準周の1周分)に相当する領域であり、領域64も像担持体1周分(基準周の次周回1周分)に相当する領域である。領域62は画像66を含む。画像66は、正方形状のソリッド画像から構成される。領域64は画像68及び画像69を含む。画像68は、正方形状のハーフトーン画像である。画像69は、領域64における画像68を除いた領域のハーフトーン画像である。なお、領域64の設計画像は、全面一様なハーフトーン画像である。図5に示すように、画像69は、画像68に比べ画像濃度が濃い。画像69は、領域62の非露光領域を反映し、設計画像濃度より濃くなった画像不良(画像ゴースト)である。
Image ghosts will be described with reference to FIG. FIG. 5 is a diagram showing an
以下、図4を再び参照して画像形成装置100の各部について詳細に説明する。
Hereinafter, each unit of the
画像形成装置100は、直接転写方式を採用する。つまり、画像形成装置100では、転写部48が、像担持体30の表面と記録媒体Pとを接触させながらトナー像を記録媒体Pに転写する。通常、直接転写方式を採用する画像形成装置では、像担持体が転写バイアスの影響を受けやすいため、転写メモリーが発生し易い。しかし、本実施形態に係る画像形成装置100は、像担持体30として上述の感光体1を備えるため、転写メモリーを効果的に抑制することができる。このように、像担持体30として感光体1を備えるため、直接転写方式を採用する画像形成装置100であっても、転写メモリーに起因する画像ゴーストが抑制される。
The
画像形成装置100は、画像形成ユニット40a、40b、40c及び40dと、転写ベルト50と、定着部54とを備える。以下、区別する必要がない場合には、画像形成ユニット40a、40b、40c及び40dの各々を、画像形成ユニット40と記載する。
The
画像形成ユニット40は、像担持体30と、帯電部42と、露光部44と、現像部46と、転写部48と、像担持体30の表面を清掃するクリーニング部52とを備える。クリーニング部52は、クリーニングブレードである。通常、クリーニングブレードを備えた画像形成装置では、像担持体とクリーニングブレードとが接触することにより、像担持体が摩擦帯電し易い。そのため、クリーニングブレードを備えた画像形成装置は、摩擦帯電により発生した電荷が像担持体中に残留することによって、転写メモリーが発生し易い。しかし、本実施形態に係る画像形成装置100は、像担持体30として上述の感光体1を備える。感光体1は、転写メモリーを抑制することができる。よって、像担持体30として上述の感光体1を備えることで、クリーニングブレードを備えた画像形成装置100であっても、転写メモリーに起因する画像ゴーストを効果的に抑制できる。
The
像担持体30は、画像形成ユニット40の中央位置において、矢符方向(反時計回り)に回転可能に設けられる。像担持体30の周囲には、帯電部42を基準として像担持体30の回転方向の上流側から順に、帯電部42、露光部44、現像部46、転写部48、及びクリーニング部52が設けられる。なお、画像形成ユニット40には、トナー像を被転写体へ転写した後の像担持体30の表面を除電する除電部(不図示)が更に備えられていることが好ましい。この場合、像担持体30の表面における所定の箇所が除電部によって除電されてから帯電部42によって再度帯電されるまでの時間(除電から帯電までのプロセス時間)としては、200ミリ秒以下が好ましい。このように、除電から帯電までのプロセス時間を200ミリ秒以下とすることで、画像形成装置100の高速化及び小型化が可能となる。なお、所定の箇所は、例えば、像担持体30の表面上の1箇所(例えば、1点)である。一方、従来の画像形成装置では、除電から帯電までのプロセス時間を短くすると、像担持体の表面を所望の電位に帯電させることが難しくなる傾向にある。しかし、本実施形態に係る画像形成装置100は、像担持体30として上述の感光体1を備える。感光体1は、帯電特性に優れる。よって、本実施形態に係る画像形成装置100は、像担持体30として上述の感光体1を備えることで、除電から帯電までのプロセス時間を200ミリ秒以下としても、像担持体30を所望の電位に帯電させることができる。除電から帯電までのプロセス時間としては、160ミリ秒以下が好ましく、120ミリ秒以下がより好ましい。また、除電から帯電までのプロセス時間としては、30ミリ秒以上が好ましく、80ミリ秒以上がより好ましい。
The
画像形成ユニット40a~40dの各々によって、転写ベルト50上の記録媒体Pに、複数色(例えば、ブラック、シアン、マゼンタ及びイエローの4色)のトナー像が順に重ねられる。
Each of the
帯電部42は、帯電ローラーである。帯電ローラーは、像担持体30の表面と接触しながら像担持体30の表面を帯電する。なお、他の接触帯電方式の帯電部としては、例えば、帯電ブラシが挙げられる。また、帯電部は、非接触方式であってもよい。非接触方式の帯電部としては、例えば、コロトロン帯電部、及びスコロトロン帯電部が挙げられる。
The charging
帯電部42が印加する電圧は、特に限定されない。帯電部42が印加する電圧としては、直流電圧、交流電圧、及び重畳電圧(直流電圧に交流電圧が重畳した電圧)が挙げられ、より好ましくは直流電圧が挙げられる。直流電圧は交流電圧及び重畳電圧に比べ、以下に示す優位性がある。帯電部42が直流電圧のみを印加すると、像担持体30に印加される電圧値が一定であるため、像担持体30の表面を一様に一定電位まで帯電させ易い。また、帯電部42が直流電圧のみを印加すると、感光層の磨耗量が減少する傾向がある。その結果、良好な画像を形成することができる。帯電部42は、像担持体30と接触して像担持体30に直流電圧を印加することができる。
A voltage applied by the charging
露光部44は、帯電された像担持体30の表面を露光する。これにより、像担持体30の表面に静電潜像が形成される。静電潜像は、画像形成装置100に入力された画像データに基づいて形成される。
The
現像部46は、像担持体30の表面にトナーを供給し、静電潜像をトナー像として現像する。現像部46としては、例えば、像担持体30の表面と接触しながら静電潜像をトナー像として現像する現像部を採用することができる。
The developing
転写ベルト50は、像担持体30と転写部48との間に記録媒体Pを搬送する。転写ベルト50は、無端状のベルトである。転写ベルト50は、矢符方向(時計回り)に回転可能に設けられる。
The
転写部48は、現像部46によって現像されたトナー像を、像担持体30の表面から記録媒体Pへ転写する。像担持体30から記録媒体Pにトナー像が転写されるときに、像担持体30は記録媒体Pと接触している。転写部48としては、例えば、転写ローラーが挙げられる。
The
定着部54は、転写部48によって記録媒体Pに転写された未定着のトナー像を、加熱及び/又は加圧する。定着部54は、例えば、加熱ローラー及び/又は加圧ローラーである。トナー像を加熱及び/又は加圧することにより、記録媒体Pにトナー像が定着する。その結果、記録媒体Pに画像が形成される。
The fixing
以上、本実施形態に係る画像形成装置の一例について説明したが、本実施形態に係る画像形成装置は、上述した画像形成装置100に限定されない。例えば、上述した画像形成装置100はタンデム方式の画像形成装置であったが、本実施形態に係る画像形成装置はこれに限定されず、例えばロータリー方式の画像形成装置であってもよい。また、本実施形態に係る画像形成装置は、モノクロ画像形成装置であってもよい。この場合、画像形成装置は、例えば画像形成ユニットを1つだけ備えていればよい。また、本実施形態に係る画像形成装置は、中間転写方式を採用してもよい。本実施形態に係る画像形成装置が中間転写方式を採用する場合、被転写体は中間転写ベルトに相当する。
An example of the image forming apparatus according to the present embodiment has been described above, but the image forming apparatus according to the present embodiment is not limited to the
<第二実施形態:画像形成方法>
本実施形態に係る画像形成方法は、第1実施形態に係る画像形成装置を用いた画像形成方法である。この画像形成装置は、トナー像を被転写体へ転写した後の像担持体の表面を除電する除電部を更に備える。本実施形態に係る画像形成方法は、像担持体の表面を正極性に帯電する帯電工程と、帯電された像担持体の表面を露光して、像担持体の表面に静電潜像を形成する露光工程と、静電潜像にトナーを供給して、静電潜像をトナー像として現像する現像工程と、像担持体から被転写体へトナー像を転写する転写工程と、トナー像を被転写体へ転写した後の像担持体の表面を除電する除電工程とを有する。像担持体の表面における所定の箇所が除電工程で除電されてから帯電工程によって帯電されるまでの時間(除電から帯電までのプロセス時間)は、200ミリ秒以下である。除電から帯電までのプロセス時間としては、160ミリ秒以下が好ましく、120ミリ秒以下がより好ましい。また、除電から帯電までのプロセス時間としては、30ミリ秒以上が好ましく、80ミリ秒以上がより好ましい。帯電工程、露光工程、現像工程、転写工程及び除電工程の詳細については、例えば、上述の第1実施形態に係る画像形成装置の帯電部、露光部、現像部、転写部及び除電部の機能を参照することができる。本実施形態に係る画像形成方法は、使用する電子写真感光体の帯電特性及び感度特性が優れ、かつ転写メモリーに起因する画像ゴーストを抑制できる。
<Second Embodiment: Image Forming Method>
The image forming method according to this embodiment is an image forming method using the image forming apparatus according to the first embodiment. This image forming apparatus further includes a neutralization unit that neutralizes the surface of the image carrier after the toner image has been transferred onto the transfer material. The image forming method according to the present embodiment comprises a charging step of positively charging the surface of the image carrier, and exposing the charged surface of the image carrier to form an electrostatic latent image on the surface of the image carrier. a developing step of supplying toner to the electrostatic latent image to develop the electrostatic latent image into a toner image; a transferring step of transferring the toner image from the image bearing member to the transferred member; and a charge removing step of removing charges from the surface of the image bearing member after transferring onto the transfer receiving member. The time (process time from static elimination to charging) from when a predetermined portion of the surface of the image carrier is statically eliminated in the static elimination process to charged in the charging process is 200 milliseconds or less. The process time from static elimination to charging is preferably 160 milliseconds or less, more preferably 120 milliseconds or less. The process time from static elimination to charging is preferably 30 milliseconds or longer, more preferably 80 milliseconds or longer. For details of the charging process, the exposure process, the development process, the transfer process, and the static elimination process, for example, the functions of the charging section, the exposure section, the development section, the transfer section, and the static elimination section of the image forming apparatus according to the above-described first embodiment are described. You can refer to it. In the image forming method according to the present embodiment, the electrophotographic photosensitive member used has excellent charging characteristics and sensitivity characteristics, and image ghosts caused by transfer memory can be suppressed.
以下、実施例を用いて本発明を更に具体的に説明する。しかし、本発明は実施例の範囲に何ら限定されない。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically using examples. However, the present invention is in no way limited to the scope of the examples.
<感光層の形成材料>
感光体の感光層を形成するための材料として、以下の電荷発生剤、正孔輸送剤、電子輸送剤及びバインダー樹脂を準備した。
<Material for Forming Photosensitive Layer>
As materials for forming the photosensitive layer of the photoreceptor, the following charge-generating agent, hole-transporting agent, electron-transporting agent and binder resin were prepared.
(電荷発生剤)
電荷発生剤として、Y型チタニルフタロシアニン及び無金属フタロシアニンを準備した(以下、それぞれ電荷発生剤(CGM-1)及び(CGM-2)と記載することがある。)。電荷発生剤(CGM-1)は、実施形態で述べた化学式(CGM-1)で表され、Y型の結晶構造を有するチタニルフタロシアニンであった。このY型チタニルフタロシアニンは、示差走査熱量分析スペクトルにおいて、吸着水の気化に伴うピーク以外に50℃以上270℃以下の範囲にピークを有さず、270℃以上400℃以下の範囲にピークを有していた(具体的には、296℃に1つのピークを有していた)。電荷発生剤(CGM-2)は、実施形態で述べた化学式(CGM-2)で表され、X型の結晶構造を有する化合物であった。
(Charge generating agent)
Y-type titanyl phthalocyanine and metal-free phthalocyanine were prepared as charge generating agents (hereinafter sometimes referred to as charge generating agents (CGM-1) and (CGM-2), respectively). The charge generating agent (CGM-1) was titanyl phthalocyanine represented by the chemical formula (CGM-1) described in the embodiment and having a Y-type crystal structure. In the differential scanning calorimetry spectrum, this Y-type titanyl phthalocyanine does not have a peak in the range of 50° C. or higher and 270° C. or lower other than the peak associated with the vaporization of adsorbed water, and has a peak in the range of 270° C. or higher and 400° C. or lower. (Specifically, it had one peak at 296°C). The charge generating agent (CGM-2) was a compound represented by the chemical formula (CGM-2) described in the embodiment and having an X-type crystal structure.
(正孔輸送剤)
正孔輸送剤として、実施形態で述べた正孔輸送剤(HTM-1)を準備した。
(Hole transport agent)
As a hole transport agent, the hole transport agent (HTM-1) described in the embodiment was prepared.
(電子輸送剤)
電子輸送剤として、実施形態で述べた電子輸送剤(ETM-1)~(ETM-3)を準備した。
(Electron transport agent)
As electron transport agents, the electron transport agents (ETM-1) to (ETM-3) described in the embodiment were prepared.
(バインダー樹脂)
バインダー樹脂として、実施形態で述べたポリアリレート樹脂(PA-1)を準備した。ポリアリレート樹脂(PA-1)の粘度平均分子量は、60,000であった。
(binder resin)
As a binder resin, the polyarylate resin (PA-1) described in the embodiment was prepared. The viscosity average molecular weight of the polyarylate resin (PA-1) was 60,000.
<電荷発生剤の種類及び含有量とゼログラフィックゲインとの関係>
感光体の感光層における電荷発生剤の種類及び含有割合とゼログラフィックゲインとの関係を調べるため、感光体(a-1)~(a-8)及び(b-1)~(b-6)を製造した。
<Relationship between type and content of charge generating agent and xerographic gain>
Photoreceptors (a-1) to (a-8) and (b-1) to (b-6) were used to examine the relationship between the type and content of the charge generating agent in the photosensitive layer of the photoreceptor and the xerographic gain. manufactured.
[感光体の製造]
容器内に、電荷発生剤、正孔輸送剤(10-1)65質量部、電子輸送剤(ETM-1)33.5質量部、電子輸送剤(ETM-3)33.5質量部、バインダー樹脂としてのポリアリレート樹脂(PA-1)138質量部、及び溶剤(テトラヒドロフラン)を投入した。これにより、感光層形成用塗布液を得た。感光層形成用塗布液が含有する電荷発生剤の種類及び含有割合は、下記表1に示す通りとした。なお、下記表1において、「wt%」とは、感光層形成用塗布液の固形分(電荷発生剤、正孔輸送剤、電子輸送剤及びバインダー樹脂)における含有割合(質量%)を示す。後述する下記表2~4の「wt%」についても同様である。導電性基体としてのアルミニウム製のドラム状支持体(直径30mm、全長247.5mm)上に、ディップコート法を用いて感光層形成用塗布液を塗布し、塗布膜を形成した。塗布膜を100℃で40分間熱風乾燥させた。これにより、導電性基体上に、単層の感光層(膜厚30μm)を形成した。その結果、感光体(a-1)~(a-8)及び(b-1)~(b-6)が得られた。
[Production of photoreceptor]
Charge generation agent, hole transport agent (10-1) 65 parts by mass, electron transport agent (ETM-1) 33.5 parts by mass, electron transport agent (ETM-3) 33.5 parts by mass, binder 138 parts by mass of polyarylate resin (PA-1) as a resin and a solvent (tetrahydrofuran) were added. Thus, a coating liquid for forming a photosensitive layer was obtained. The type and content of the charge generating agent contained in the coating solution for forming the photosensitive layer were as shown in Table 1 below. In Table 1 below, "wt %" indicates the content ratio (% by mass) in the solid content (charge generating agent, hole transport agent, electron transport agent and binder resin) of the photosensitive layer forming coating liquid. The same applies to "wt%" in Tables 2 to 4 below. A coating liquid for forming a photosensitive layer was applied onto an aluminum drum-shaped support (diameter: 30 mm, total length: 247.5 mm) as a conductive substrate by dip coating to form a coating film. The coating film was dried with hot air at 100° C. for 40 minutes. As a result, a single-layered photosensitive layer (thickness: 30 μm) was formed on the conductive substrate. As a result, photoconductors (a-1) to (a-8) and (b-1) to (b-6) were obtained.
形成される感光層における電荷発生剤の種類及び含有割合は、下記表1に表す通りとした。 The type and content of the charge generating agent in the formed photosensitive layer were as shown in Table 1 below.
[ゼログラフィックゲインの測定]
感光体(a-1)~(a-8)及び(b-1)~(b-6)の各々に対して、ドラム感度試験機(ジェンテック株式会社製)を用いて感光層におけるゼログラフィックゲインを測定した。まず、各感光体に対して、23℃の温度条件で、所定の帯電電位(100~1000V)となるように流れ込み電流を制御しながら帯電させた。帯電した各感光体を1秒間露光し、露光中の帯電電位を一定間隔(1ミリ秒毎)で計測した。露光光の照射条件は、波長(λ)を780nm、光強度(I0)を1.0μW/cm2とした。帯電電位の測定結果を時間微分し、得られた減衰速度の最大値をΔVmaxとし、ΔVmaxが測定された際の表面電位をSPmaxとし、感光体の膜厚をDとし、下記数式(α)及び(β)からゼログラフィックゲイン及び電界強度Eの関係を求めた。この計測では、電界強度1.5×105V/cmを含むように帯電電位を変化させて上記手順を繰り返した。得られたゼログラフィックゲイン及び電界強度Eの関係から、電界強度1.5×105V/cmにおけるゼログラフィックゲインを算出した。測定結果を下記表1及び図6に示す。下記式(α)において、εrは比誘電率を示し、ε0は真空の誘電率を示し、eは電荷素量を示し、hはプランク定数を示し、cは光速度を示す。
ゼログラフィックゲイン=(ΔVmax×εr×ε0×λ)/(D×e×I0×h×c)・・・(α)
E=SPmax/D・・・(β)
[Measurement of xerographic gain]
For each of the photoreceptors (a-1) to (a-8) and (b-1) to (b-6), a drum sensitivity tester (manufactured by Gentec Co., Ltd.) is used to perform xerographic tests on the photosensitive layer. Gain was measured. First, each photoreceptor was charged at a temperature of 23° C. while controlling an inflow current so as to obtain a predetermined charging potential (100 to 1000 V). Each charged photoreceptor was exposed for 1 second, and the charging potential during exposure was measured at regular intervals (every 1 millisecond). The exposure light irradiation conditions were a wavelength (λ) of 780 nm and a light intensity (I 0 ) of 1.0 μW/cm 2 . The charging potential measurement result is time-differentiated, the maximum decay rate obtained is ΔVmax, the surface potential when ΔVmax is measured is SPmax, the film thickness of the photoreceptor is D, and the following equations (α) and The relationship between the xerographic gain and the electric field strength E was obtained from (β). For this measurement, the above procedure was repeated while varying the charging potential to include a field strength of 1.5×10 5 V/cm. From the obtained relationship between the xerographic gain and the electric field intensity E, the xerographic gain at an electric field intensity of 1.5×10 5 V/cm was calculated. The measurement results are shown in Table 1 below and FIG. In the following formula (α), εr indicates relative permittivity, ε0 indicates vacuum permittivity, e indicates elementary charge, h indicates Planck's constant, and c indicates light velocity.
Xerographic gain=(ΔVmax×εr×ε0×λ)/(D×e×I 0 ×h×c) (α)
E=SPmax/D (β)
なお、図6において、CGM(wt%)は、電荷発生剤の含有割合(質量%)を示す。 In FIG. 6, CGM (wt %) indicates the content ratio (mass %) of the charge generating agent.
表1及び図6に示すように、各感光体の感光層では、電荷発生剤の含有割合の増加に伴ってゼログラフィックゲインが増大することが確認された。また、電荷発生剤(CGM-1)を用いた感光体(a-1)~(a-8)は、電荷発生剤(CGM-2)を用いた感光体(b-1)~(b-6)と比較し、電荷発生剤の含有割合あたりのゼログラフィックゲインが高いことが確認された。このことから、電荷発生剤(CGM-1)は、電荷発生剤(CGM-2)と比較し、電荷発生効率が高く、含有割合が同一であってもより多くの電荷を発生させることができると判断される。 As shown in Table 1 and FIG. 6, in the photosensitive layer of each photoreceptor, it was confirmed that the xerographic gain increased as the content of the charge generating agent increased. Photoreceptors (a-1) to (a-8) using the charge generating agent (CGM-1) are photoreceptors (b-1) to (b-) using the charge generating agent (CGM-2). Compared to 6), it was confirmed that the xerographic gain per content ratio of the charge generating agent was high. From this, the charge generation agent (CGM-1) has higher charge generation efficiency than the charge generation agent (CGM-2), and can generate more charge even if the content ratio is the same. is judged.
<ゼログラフィックゲイン及び感度特性の関係>
次に、感光体の感光層におけるゼログラフィックゲインと感度特性との関係を調べるため、感光体(c-1)~(c-6)を製造し、その感度特性を測定した。
<Relationship between xerographic gain and sensitivity characteristics>
Next, in order to examine the relationship between the xerographic gain and the sensitivity characteristics in the photosensitive layer of the photoreceptor, photoreceptors (c-1) to (c-6) were produced and their sensitivity characteristics were measured.
[感光体の製造及びゼログラフィックゲインの測定]
次の点を変更した以外は、感光体(a-1)~(a-8)及び(b-1)~(b-6)の製造及びゼログラフィックゲインの測定と同じ方法で、感光体(c-1)~(c-6)の製造及びゼログラフィックゲインの測定を行った。感光体(a-1)~(a-8)及び(b-1)~(b-6)の製造においては電荷発生剤の種類及び含有割合を表1の通りとしたが、感光体(c-1)~(c-6)の製造においては下記表2の通りとした。感光体(c-1)~(c-6)の感光層におけるゼログラフィックゲインの測定結果を下記表2及び図7に示す。
[Production of Photoreceptor and Measurement of Xerographic Gain]
The photoreceptor ( Production of c-1) to (c-6) and measurement of xerographic gain were carried out. In the production of the photoreceptors (a-1) to (a-8) and (b-1) to (b-6), the type and content of the charge generating agent were as shown in Table 1, but the photoreceptor (c -1) to (c-6) were manufactured as shown in Table 2 below. Table 2 below and FIG. 7 show the measurement results of the xerographic gain in the photosensitive layers of the photoreceptors (c-1) to (c-6).
[感度特性の測定]
感光体の感度特性(露光後電位VL)の測定は、温度23℃及び相対湿度50%RHの環境下で行った。評価機として、カラー画像形成装置(京セラドキュメントソリューションズ株式会社製「Task alfa 356ci」)を用いた。この画像形成装置は、直流電圧を印加する接触方式の帯電ローラーを備えていた。
[Measurement of sensitivity characteristics]
The sensitivity characteristics of the photoreceptor (post-exposure potential V L ) were measured in an environment of a temperature of 23° C. and a relative humidity of 50% RH. As an evaluation machine, a color image forming apparatus (“Task alfa 356ci” manufactured by Kyocera Document Solutions Inc.) was used. This image forming apparatus was equipped with a contact-type charging roller that applies a DC voltage.
露光後電位VLの測定では、まず感光体を評価機に装着し、帯電ローラーへの印加電圧を調整することで表面電位(非露光部)が+500V±10Vとなるように感光体を帯電させた。次いで、評価機に搭載のレーザーダイオードを照射光源として用い、感光体を露光した。露光条件は、波長670nmかつ露光エネルギー1.16μJ/cm2とした。露光後、感光体の現像部位置での表面電位を測定し、これを露光後電位VL(単位:+V)とした。露光後電位は、その絶対値が小さいほど感光体の感度特性が優れていることを示す。評価結果を下記表2及び図7に示す。 In the measurement of the post-exposure potential VL , the photoreceptor was first mounted on the evaluation machine, and the photoreceptor was charged so that the surface potential (non-exposed area) was +500 V ± 10 V by adjusting the voltage applied to the charging roller. rice field. Then, the photosensitive member was exposed using a laser diode mounted on the evaluation machine as an irradiation light source. The exposure conditions were a wavelength of 670 nm and an exposure energy of 1.16 μJ/cm 2 . After exposure, the surface potential of the photoreceptor was measured at the position of the developing portion, and this was defined as post-exposure potential V L (unit: +V). The smaller the absolute value of the post-exposure potential, the better the sensitivity characteristics of the photoreceptor. The evaluation results are shown in Table 2 below and FIG.
表2及び図7に示すように、感光体は、感光層におけるゼログラフィックゲインが高いほど露光後電位の絶対値が低く、感度特性に優れていた。ここで、良好な画像を形成するためには、感光体の露光後電位を絶対値で150V以下とすることが好ましい。これは、感光体の露光後電位が150V以上であると、十分な現像電界を得ることができず、良好な濃度の画像を形成できないためである。なお、上述の条件で測定した露光後電位が絶対値で150V超の感光体についても、露光光の強度を高めることで良好な濃度の画像を形成することができるが、これは露光部のコストアップにつながるため好ましくない。以上から、感光体の感光層におけるゼログラフィックゲインは、32.0%以上にする必要があると判断される。 As shown in Table 2 and FIG. 7, the higher the xerographic gain in the photosensitive layer, the lower the absolute value of the post-exposure potential of the photoreceptor and the better the sensitivity characteristics. Here, in order to form a good image, the post-exposure potential of the photosensitive member is preferably 150 V or less in absolute value. This is because if the post-exposure potential of the photoreceptor is 150 V or more, a sufficient developing electric field cannot be obtained, and an image with good density cannot be formed. It should be noted that even with a photoreceptor having a post-exposure potential exceeding 150 V in absolute value measured under the above conditions, it is possible to form an image of good density by increasing the intensity of the exposure light, but this increases the cost of the exposure unit. It is not preferable because it leads to ups. From the above, it is judged that the xerographic gain in the photosensitive layer of the photoreceptor should be 32.0% or more.
ここで、図6の各感光体から、ゼログラフィックゲインを32.0%以上とするために必要な電荷発生剤の含有割合について確認する。感光体(a-1)~(a-8)から明らかなように、電荷発生剤(CGM-1)を用いる場合、その含有割合を0.50質量%以上とすることでゼログラフィックゲインを32.0%以上とすることができる。また、感光体(b-1)~(b-6)から明らかなように、電荷発生剤(CGM-2)を用いる場合、その含有割合を1.50質量%以上とすることでゼログラフィックゲインを32.0%以上とすることができる。 Here, from each photoreceptor in FIG. 6, the content ratio of the charge generating agent required to obtain a xerographic gain of 32.0% or more will be confirmed. As is clear from the photoreceptors (a-1) to (a-8), when the charge generating agent (CGM-1) is used, the xerographic gain of 32 can be obtained by setting the content ratio to 0.50% by mass or more. 0% or more. Further, as is clear from the photoreceptors (b-1) to (b-6), when the charge generating agent (CGM-2) is used, the xerographic gain can be can be 32.0% or more.
但し、上述の通り、電荷発生剤、電子輸送剤及び正孔輸送剤が混合した単層型電子写真感光体の感光層において、電荷発生剤は、トラップサイトとして働いて帯電性能を低下させるため、その含有割合をなるべく少なくすることが好ましいと判断される。このことを確かめるため、さらなる試験を行った。 However, as described above, in the photosensitive layer of a single-layer electrophotographic photoreceptor in which a charge-generating agent, an electron-transporting agent, and a hole-transporting agent are mixed, the charge-generating agent acts as a trap site and lowers charging performance. It is judged that it is preferable to reduce the content ratio as much as possible. Further tests were performed to confirm this.
<電荷発生剤の含有割合及び帯電性能>
感光体の感光層における電荷発生剤の含有割合と帯電性能との関係を調べるため、感光体(d-1)~(d-10)を製造し、その帯電性能を測定した。
<Content ratio of charge generating agent and charging performance>
In order to investigate the relationship between the charge generating agent content in the photosensitive layer of the photoreceptor and the charging performance, photoreceptors (d-1) to (d-10) were produced and their charging performance was measured.
[感光体の製造]
次の点を変更した以外は、感光体(a-1)~(a-8)及び(b-1)~(b-6)の製造と同じ方法で、感光体(d-1)~(d-10)の製造を行った。感光体(a-1)~(a-8)及び(b-1)~(b-6)の製造においては電荷発生剤の種類及び含有割合を表1の通りとしたが、感光体(d-1)~(d-10)の製造においては下記表3の通りとした。
[Production of photoreceptor]
Photoreceptors (d-1) to (d-1) to (b-6) are manufactured in the same manner as the photoreceptors (a-1) to (a-8) and (b-1) to (b-6), except that the following points are changed. d-10) was produced. In the production of the photoreceptors (a-1) to (a-8) and (b-1) to (b-6), the type and content of the charge generating agent were as shown in Table 1, but the photoreceptor (d -1) to (d-10) were manufactured as shown in Table 3 below.
[帯電性能の測定]
帯電性能(帯電電位V0)の測定では、まず各感光体を評価装置(ジェンテック社製「CYNTHIA30M」)に装着した。評価装置は、帯電部としての帯電ローラーと、除電部としてのLEDランプとを備え、感光体を回転させながら、感光体の表面を帯電部で帯電させると共に、帯電した感光体の表面を除電部で除電する装置であった。評価装置の露光位置に、感光体の表面電位を測定するための透明プローブを取り付けた。評価においては、帯電ローラーに印加する電圧を適宜調節することにより感光体の表面電荷密度を一定(6×10-4C/m2)に保ちながら感光体の帯電電位V0(単位:+V)を測定した。各種条件は、以下の通りとした。温度及び相対湿度は、25℃、40%RHとした。プロセススピード(感光体の周速)は、215mm/秒とした。感光体の表面の所定の部位が除電部によって除電されてから帯電ローラー(長さ232mm)によって帯電されるまでのプロセス時間は180ミリ秒とした。帯電電位V0は、その絶対値が小さいほど感光体の帯電特性が優れていることを示す。測定結果を下記表3及び図8に示す。
[Measurement of charging performance]
In the measurement of the charging performance (charging potential V 0 ), each photoreceptor was first mounted on an evaluation device ("CYNTHIA30M" manufactured by Gentec Co., Ltd.). The evaluation device includes a charging roller as a charging unit and an LED lamp as a static elimination unit. It was a device that eliminates static electricity with A transparent probe for measuring the surface potential of the photoreceptor was attached to the exposure position of the evaluation device. In the evaluation, the charge potential V 0 (unit: +V) of the photoreceptor was maintained while the surface charge density of the photoreceptor was kept constant (6×10 −4 C/m 2 ) by appropriately adjusting the voltage applied to the charging roller. was measured. Various conditions were as follows. The temperature and relative humidity were 25° C. and 40% RH. The process speed (peripheral speed of the photosensitive member) was 215 mm/sec. The process time from when a predetermined portion of the surface of the photoreceptor was neutralized by the neutralizer to when it was charged by the charging roller (length: 232 mm) was 180 milliseconds. The smaller the absolute value of the charging potential V 0 , the better the charging characteristics of the photoreceptor. The measurement results are shown in Table 3 below and FIG.
表3及び図8から明らかなように、感光体の帯電性能は、感光層における電荷発生剤の含有割合が0.50質量%以上1.50質量%以下の範囲内であれば概ね一定であったが、電荷発生剤の含有割合が1.50質量%を超えると低下する傾向にあった。このように、電荷発生剤は、感光層に過剰に存在すると電荷輸送を妨げて感光体の帯電性能を低下させる。そのため、感光体の帯電性能の観点から、感光層における電荷発生剤の含有割合は、1.50質量%以下が望ましいと判断される。 As is clear from Table 3 and FIG. 8, the charging performance of the photoreceptor is generally constant as long as the content of the charge generating agent in the photosensitive layer is within the range of 0.50% by mass or more and 1.50% by mass or less. However, when the content of the charge-generating agent exceeded 1.50% by mass, it tended to decrease. Thus, when the charge generating agent is excessively present in the photosensitive layer, it impedes charge transport and lowers the charging performance of the photoreceptor. Therefore, from the viewpoint of charging performance of the photoreceptor, the content of the charge generating agent in the photoreceptor layer is determined to be preferably 1.50% by mass or less.
以上をまとめると、感光体において感度特性及び帯電性能を両立させるためには、感光層における電荷発生剤の含有割合を0.50質量%以上1.50質量%以下とし、かつ上述の条件で測定されるゼログラフィックゲインを32.0%以上とすることが必要であると判断される。以下、画像形成装置を用いて更なる評価を行った。 In summary, in order to achieve both sensitivity characteristics and charging performance in the photoreceptor, the content of the charge generating agent in the photoreceptor layer should be 0.50% by mass or more and 1.50% by mass or less, and measurement should be performed under the above conditions. It is determined that the xerographic gain applied should be 32.0% or greater. Further evaluation was performed using an image forming apparatus.
<画像形成装置の評価>
[感光体の製造]
次の点を変更した以外は、感光体(a-1)~(a-8)及び(b-1)~(b-6)の製造と同じ方法で、感光体(A-1)~(A-9)及び(B-1)~(B-8)の製造を行った。感光体(a-1)~(a-8)及び(b-1)~(b-6)の製造においては電荷発生剤、電子輸送剤及び正孔輸送剤の種類及び含有割合を上述の通りとしたが、感光体(A-1)~(A-9)及び(B-1)~(B-8)の製造においては下記表4に示す種類及び含有割合とした。
<Evaluation of Image Forming Apparatus>
[Production of photoreceptor]
Photoreceptors (A-1) to (A-1) to ( A-9) and (B-1) to (B-8) were produced. In the production of the photoreceptors (a-1) to (a-8) and (b-1) to (b-6), the types and contents of the charge generating agent, electron transport agent and hole transport agent are as described above. However, in the production of photoreceptors (A-1) to (A-9) and (B-1) to (B-8), the types and content ratios shown in Table 4 below were used.
[移動度の測定]
各感光体の感光層における正孔の移動度μh及び電子の移動度μeを測定した。まず、測定用のサンプルとして、各感光体の感光層と比較し、電荷発生剤を同量のバインダー樹脂で置き換え、それ以外は同一の組成とした層に相当するサンプル層を形成した。このサンプル層の形成には、正孔輸送剤、電子輸送剤、バインダー樹脂及び溶剤のみを含有するサンプル塗布液を用いた。各サンプル塗布液と、対応する感光体の形成に用いた感光層形成用塗布液とは、バインダー樹脂、正孔輸送剤及び電子輸送剤の種類については同一とした。一方、各サンプル塗布液は、対応する感光体の形成に用いた感光層形成用塗布液と比較し、電荷発生剤は含有せず、その代わりに、電荷発生剤の含有量に相当する質量部だけバインダー樹脂の含有量を増加させた点で相違させた。
[Measurement of mobility]
The hole mobility μ h and the electron mobility μ e in the photosensitive layer of each photoreceptor were measured. First, as a sample for measurement, a sample layer corresponding to a layer having the same composition as the photosensitive layer of each photoreceptor except that the same amount of binder resin was used as the charge generating agent was formed. A sample coating solution containing only a hole transport agent, an electron transport agent, a binder resin and a solvent was used to form this sample layer. Each sample coating liquid and the photosensitive layer-forming coating liquid used to form the corresponding photoreceptor had the same binder resin, hole transport agent, and electron transport agent. On the other hand, each sample coating solution contained no charge-generating agent as compared with the photosensitive-layer-forming coating solution used to form the corresponding photoreceptor. The difference was that the content of the binder resin was increased by only one.
サンプル塗布液を、ワイヤーバーを用いてアルミニウム基材上に膜厚5μmとなるように塗布した後、乾燥させることで薄膜(サンプル層)を形成した。その後、この薄膜上に半透明金電極を真空蒸着し、サンドイッチセルを作製した。得られたサンドイッチセルについて、温度23℃、電界強度1.5×105V/cmの条件にて通常のTOF法(Time of Flight)にて正孔の移動度μh及び電子の移動度μeを測定した。このサンドイッチセルで測定した正孔の移動度μh及び電子の移動度μeを各感光体の感光層における正孔の移動度μh及び電子の移動度μeとした。 A thin film (sample layer) was formed by applying the sample coating liquid to an aluminum substrate using a wire bar so as to have a film thickness of 5 μm and then drying. After that, a semi-transparent gold electrode was vacuum-deposited on this thin film to fabricate a sandwich cell. The resulting sandwich cell was measured for hole mobility μh and electron mobility μh by a conventional TOF method (time of flight) under conditions of a temperature of 23° C. and an electric field strength of 1.5×10 5 V/cm. We measured e . The hole mobility μ h and electron mobility μ e measured with this sandwich cell were defined as the hole mobility μ h and electron mobility μ e in the photosensitive layer of each photoreceptor.
TOF法による正孔の移動度μh及び電子の移動度μeの測定では、サンドイッチセルの電極(半透明金電極及びアルミニウム基材)間に電圧(絶対値において75V)を印加した状態で半透明金電極を介して薄膜にパルス光(波長:337nm)を照射した。パルス光の光源としては、窒素レーザー発生装置(宇翔社製「ULC-50」)を用いた。パルス光の照射によって生じた電流の経時変化をストレージスコープ(岩崎通信機社製「TS-8123」)で計測した。電流の経時変化は両対数グラフで表し、その傾きの変化に基づいてトランジットタイム(tr、単位:秒)を求めた。薄膜の膜厚(L)、トランジットタイム(tr)、電圧(V)を以下の関係式(μ)に代入し、電荷の移動度を算出した。測定結果を下記表4に示す。
電荷の移動度=(L/tr)/(V/L)・・・(μ)
In the measurement of the hole mobility μ h and the electron mobility μ e by the TOF method, half The thin film was irradiated with pulsed light (wavelength: 337 nm) through the transparent gold electrode. A nitrogen laser generator (“ULC-50” manufactured by Usho Co., Ltd.) was used as a pulsed light source. The change over time of the current generated by the irradiation of the pulsed light was measured with a storage scope ("TS-8123" manufactured by Iwasaki Tsushinki Co., Ltd.). The change in current over time was represented by a log-log graph, and the transit time (tr, unit: seconds) was obtained based on the change in slope. The film thickness (L), transit time (tr), and voltage (V) of the thin film were substituted into the following relational expression (μ) to calculate the charge mobility. The measurement results are shown in Table 4 below.
Charge mobility = (L/tr)/(V/L) (μ)
[プロセス時間毎の帯電電位の測定]
次の点を変更した以外は、感光体(d-1)~(d-10)の帯電電位の測定と同じ方法で、感光体(A-1)~(A-9)、(B-3)、(B-4)、(B-7)及び(B-8)の帯電電位V0を測定した。感光体(d-1)~(d-10)の帯電電位の測定では、除電から帯電までのプロセス時間を一定とした。一方、感光体(A-1)~(A-9)、(B-3)、(B-4)、(B-7)及び(B-8)の帯電電位V0の測定では、除電から帯電までのプロセス時間を100ミリ秒、150ミリ秒、180ミリ秒、200ミリ秒、250ミリ秒又は300ミリ秒とした。また、感光体(A-1)~(A-9)、(B-3)、(B-4)、(B-7)及び(B-8)の帯電電位V0の測定では、感光体の表面電荷密度を6.00×10-4(C/m2)で一定とした。感光体の帯電特性は、プロセス時間を200ミリ秒としたときに帯電電位V0が490V以上の場合を良好(A)、490V未満の場合を良好でない(B)と評価した。測定結果を表5、図9及び図10に示す。
[Measurement of charging potential for each process time]
Photoreceptors (A-1) to (A-9) and (B-3) were measured in the same manner as the charging potentials of photoreceptors (d-1) to (d-10), except that the following points were changed. ), (B-4), (B-7) and (B-8) were measured . In the measurement of the charging potential of the photoreceptors (d-1) to (d-10), the process time from static elimination to charging was constant. On the other hand, in the measurement of the charging potential V 0 of the photosensitive members (A-1) to (A-9), (B-3), (B-4), (B-7) and (B-8), The process time until charging was 100 ms, 150 ms, 180 ms, 200 ms, 250 ms or 300 ms. In addition, in measuring the charging potential V 0 of the photoreceptors (A-1) to (A-9), (B-3), (B-4), (B-7) and (B-8), the photoreceptor was constant at 6.00×10 −4 (C/m 2 ). The charging characteristics of the photosensitive member were evaluated as good (A) when the charging potential V 0 was 490 V or more when the process time was 200 milliseconds, and not good (B) when the charging
なお、感光体(B-1)、(B-2)、(B-5)及び(B-6)については、後述するように感度特性が良好ではなかったため、帯電電位の測定を省略した。 Incidentally, the photoreceptors (B-1), (B-2), (B-5) and (B-6) did not have good sensitivity characteristics as will be described later, so the charging potential measurement was omitted.
[露光後電位の測定]
感光体(c-1)~(c-6)の露光後電位V0の測定と同じ方法で、感光体(A-1)~(A-9)及び(B-1)~(B-8)の露光後電位V0を測定した。感光体の露光後電位V0は、その絶対値が150V以下の場合を良好(A)、150V超の場合を良好でない(B)と評価した。測定結果を下記表5、図11及び図12に示す。
[Measurement of post-exposure potential]
Photoreceptors (A-1) to (A-9) and (B-1) to (B-8) were measured in the same manner as the post-exposure potential V 0 of photoreceptors (c-1) to (c-6). ) was measured after exposure. The post-exposure potential V 0 of the photosensitive member was evaluated as good (A) when the absolute value was 150 V or less, and not good (B) when the absolute value exceeded 150 V. The measurement results are shown in Table 5 below, FIGS. 11 and 12.
[転写メモリーに起因する画像ゴーストの評価]
各感光体が転写メモリーに起因する画像ゴーストを抑制できるか否かを評価した。まず、感光体(A-1)~(A-9)、(B-3)、(B-4)、(B-7)及び(B-8)を評価機(京セラドキュメントソリューションズ株式会社製「TASKalfa 356ci」、除電から帯電までのプロセス時間が約180ミリ)に像担持体として装着することにより、画像形成装置を得た。この評価機は、帯電部としてのスコロトロン帯電装置と、除電部としての除電ランプとを備えていた。像担持体の帯電電位は+500Vに設定した。像担持体の転写バイアスを、-10μAに設定した。この画像形成装置を用い、転写メモリーに起因する画像ゴーストの発生の有無を評価した。評価は、温度10℃及び相対湿度20%RHの環境下で行った。
[Evaluation of Image Ghost Caused by Transfer Memory]
It was evaluated whether or not each photoreceptor could suppress image ghost caused by transfer memory. First, the photoreceptors (A-1) to (A-9), (B-3), (B-4), (B-7) and (B-8) were evaluated using an evaluation machine (manufactured by Kyocera Document Solutions Co., Ltd. TASKalfa 356ci", process time from static elimination to charging is about 180 mm) as an image bearing member to obtain an image forming apparatus. This evaluation machine was provided with a scorotron charging device as a charging section and a static elimination lamp as a static elimination section. The charge potential of the image bearing member was set to +500V. The transfer bias of the image carrier was set to -10 μA. Using this image forming apparatus, the presence or absence of image ghost caused by transfer memory was evaluated. The evaluation was performed under an environment of temperature 10° C. and
まず、記録媒体(A4サイズ用紙)に2秒間隔で印字パターン(印字率5%)を100枚印刷した。その後、評価用画像を作成した。 First, 100 sheets of a print pattern (printing rate of 5%) were printed on a recording medium (A4 size paper) at intervals of 2 seconds. After that, images for evaluation were created.
評価用画像は、感光体の基準周1周分に相当する領域(領域A)と、基準周の次周一周分に相当する領域(領域B)とにより構成した。領域Aは、ソリッド画像(画像濃度100%)と、このソリッド画像領域中の白抜き画像(画像濃度0%)とにより構成した。つまり、領域Aには、白抜き画像がソリッド画像で囲繞されている画像を形成した。領域Bには、全面ハーフトーン画像(画像濃度40%)を形成した。
The image for evaluation consisted of an area (area A) corresponding to one reference circumference of the photosensitive member and an area (area B) corresponding to one circumference next to the reference circumference. Area A was composed of a solid image (
評価用画像の領域Bにおいて、領域Aの白抜き画像に対応する箇所を肉眼及びルーペ(倍率10倍、TRUSCO社製、TL-SL10K)で観察した。転写メモリーが発生すると、領域Bにおいて、基準周の非画像部(長方形状の白抜き画像)に対応する箇所の画像濃度が、基準周の画像部(ソリッド画像)に対応する箇所の画像濃度よりも濃くなる。下記基準に基づいて、評価用画像の観察結果から転写メモリーに起因する画像ゴーストの有無を評価した。評価結果を下記表5に示す。なお、評価Aを合格とした。 In the area B of the evaluation image, the portion corresponding to the blank image of the area A was observed with the naked eye and with a magnifying glass (10 times magnification, TL-SL10K manufactured by TRUSCO). When transfer memory occurs, in area B, the image density at the portion corresponding to the non-image portion (rectangular blank image) on the reference circumference is lower than the image density at the portion corresponding to the image portion (solid image) on the reference circumference. becomes darker. Based on the following criteria, the presence or absence of image ghost caused by transfer memory was evaluated from the observation results of the image for evaluation. The evaluation results are shown in Table 5 below. In addition, evaluation A was set as the pass.
(転写メモリーに起因する画像ゴーストの評価基準)
評価A:画像Aに対応する画像ゴーストが観察されないか、又は観察されても実用上問題のない水準であった。
評価B:画像Aに対応する画像ゴーストが明確に観察され、実用上問題のある水準であった。
(Evaluation Criteria for Image Ghost Caused by Transfer Memory)
Evaluation A: Image ghost corresponding to image A was not observed, or was observed at a level of practically no problem.
Evaluation B: An image ghost corresponding to image A was clearly observed, and the level was practically problematic.
なお、感光体(B-1)、(B-2)、(B-5)及び(B-6)については、感度特性が良好ではなかったため、画像ゴーストの評価を省略した。 Photoreceptors (B-1), (B-2), (B-5) and (B-6) did not have good sensitivity characteristics, so evaluation of image ghost was omitted.
感光体(A-1)~(A-9)は、感光層における電荷発生剤の含有割合が0.50質量%以上1.50質量%以下であり、温度23℃かつ電界強度1.5×105V/cmの条件での測定において、感光層におけるゼログラフィックゲインが32.0%以上であり、正孔の移動度μh及び電子の移動度μeがいずれも1.00×10-7cm2/V以上であり、かつ正孔の移動度μhに対する電子の移動度μeの比(μe/μh)が1/50.0以上1/1.0以下であった。その結果、表5、図9及び図10から明らかなように、感光体(A-1)~(A-9)は、帯電特性に優れていた。特に、感光体(A-1)~(A-9)は、除電から帯電までのプロセス時間が短い場合(例えば、200ミリ秒以下)にも優れた帯電特性を示した。また、表5、図11及び図12から明らかなように、感光体(A-1)~(A-9)は、感度特性にも優れていた。更に、表5から明らかなように、感光体(A-1)~(A-9)を用いた画像形成装置は、転写メモリーに起因する画像ゴーストを抑制することができた。 In the photoreceptors (A-1) to (A-9), the content of the charge generating agent in the photosensitive layer is 0.50% by mass or more and 1.50% by mass or less, and the temperature is 23° C. and the electric field strength is 1.5×. In the measurement under the condition of 10 5 V/cm, the xerographic gain in the photosensitive layer is 32.0% or more, and the hole mobility μh and the electron mobility μe are both 1.00×10 −7 . cm 2 /V or more, and the ratio of electron mobility μ e to hole mobility μ h (μ e /μ h ) was 1/50.0 or more and 1/1.0 or less. As a result, as is clear from Table 5, FIGS. 9 and 10, the photoreceptors (A-1) to (A-9) were excellent in charging characteristics. In particular, photoreceptors (A-1) to (A-9) exhibited excellent charging properties even when the process time from static elimination to charging was short (for example, 200 milliseconds or less). Moreover, as is clear from Table 5, FIGS. 11 and 12, the photoreceptors (A-1) to (A-9) were also excellent in sensitivity characteristics. Furthermore, as is clear from Table 5, the image forming apparatuses using the photosensitive members (A-1) to (A-9) were able to suppress image ghosts caused by transfer memory.
一方、感光体(B-1)、(B-2)、(B-5)及び(B-6)は、感光層における電荷発生剤の含有割合が0.50質量%未満であり、かつ温度23℃かつ電界強度1.5×105V/cmの条件での測定において、感光層におけるゼログラフィックゲインが32.0%未満であった。その結果、表5、図11及び図12から明らかなように、感光体(B-1)、(B-2)、(B-5)及び(B-6)は、感度特性が良好でなかった。 On the other hand, photoreceptors (B-1), (B-2), (B-5) and (B-6) have a charge generating agent content of less than 0.50% by mass in the photosensitive layer and The xerographic gain in the photosensitive layer was less than 32.0% when measured at 23° C. and a field strength of 1.5×10 5 V/cm. As a result, as is clear from Table 5, FIGS. 11 and 12, photoreceptors (B-1), (B-2), (B-5) and (B-6) did not have good sensitivity characteristics. rice field.
また、感光体(B-3)、(B-4)、(B-7)及び(B-8)は、感光層における電荷発生剤の含有割合が1.50質量%超であった。その結果、表5、図9及び図10から明らかなように、感光体(B-3)、(B-4)、(B-7)及び(B-8)は、帯電性能が良好でなく、特に除電から帯電までのプロセス時間を短くした場合(例えば、200ミリ秒以下)には著しく帯電電位V0が低下した。また、表5から明らかなように、感光体(B-3)、(B-4)、(B-7)及び(B-8)は、転写メモリーに起因する画像ゴーストを十分に抑制できなかった。 Photoreceptors (B-3), (B-4), (B-7) and (B-8) contained more than 1.50% by mass of the charge generating agent in the photosensitive layer. As a result, as is clear from Table 5, FIGS. 9 and 10, the photoreceptors (B-3), (B-4), (B-7) and (B-8) did not have good charging performance. In particular, when the process time from static elimination to charging was shortened (for example, 200 milliseconds or less), the charging potential V 0 was remarkably lowered. In addition, as is clear from Table 5, photoreceptors (B-3), (B-4), (B-7) and (B-8) could not sufficiently suppress image ghost caused by transfer memory. rice field.
以上のことから、本発明の画像形成装置及び画像形成方法は、感光層における電荷発生剤の含有割合が0.50質量%以上1.50質量%以下であり、温度23℃かつ電界強度1.5×105V/cmの条件での測定において、感光層におけるゼログラフィックゲインが32.0%以上であり、正孔の移動度μh及び電子の移動度μeがいずれも1.00×10-7cm2/V以上であり、かつ正孔の移動度μhに対する電子の移動度μeの比(μe/μh)が1/50.0以上1/1.0以下である感光体を用いることで、感光体の帯電特性及び感度特性を向上させ、かつ転写メモリーに起因する画像ゴーストを抑制できることが確認された。また、上述の感光体は、除電から帯電までのプロセス時間を短くしても優れた帯電特性を示すことが確認された。 As described above, in the image forming apparatus and the image forming method of the present invention, the content of the charge generating agent in the photosensitive layer is 0.50% by mass or more and 1.50% by mass or less, the temperature is 23° C., and the electric field strength is 1.50% by mass. The xerographic gain in the photosensitive layer was 32.0% or more, and the hole mobility μ h and electron mobility μ e were both 1.00×10 when measured under the condition of 5×10 5 V/cm. −7 cm 2 /V or more, and the ratio of electron mobility μ e to hole mobility μ h (μ e /μ h ) is 1/50.0 or more and 1/1.0 or less. It was confirmed that the use of the toner can improve the charging characteristics and sensitivity characteristics of the photoreceptor and can suppress image ghosts caused by transfer memory. Further, it was confirmed that the photoreceptor described above exhibits excellent charging characteristics even if the process time from static elimination to charging is shortened.
本発明に係る画像形成装置及び画像形成方法は、画像の形成に利用することがきる。 The image forming apparatus and image forming method according to the present invention can be used for image formation.
1 感光体
2 導電性基体
3 感光層
4 中間層
5 保護層
30 像担持体
40a、40b、40c:画像形成ユニット
42 帯電部
44 露光部
46 現像部
48 転写部
50 転写ベルト
52 クリーニング部
54 定着部
100 画像形成装置
P 記録媒体
1
Claims (10)
前記像担持体の表面を正極性に帯電する帯電部と、
帯電された前記像担持体の前記表面を露光して、前記像担持体の前記表面に静電潜像を形成する露光部と、
前記静電潜像にトナーを供給して、前記静電潜像をトナー像として現像する現像部と、
前記トナー像を前記像担持体から被転写体へ転写する転写部と
を備える画像形成装置であって、
前記像担持体は、導電性基体と、単層の感光層とを備える正帯電単層型電子写真感光体であって、
前記感光層は、電荷発生剤、正孔輸送剤、電子輸送剤及びバインダー樹脂を含有し、
前記感光層における前記電荷発生剤の含有割合は、0.50質量%以上1.50質量%以下であり、
温度23℃かつ電界強度1.5×105V/cmの条件での測定において、
前記感光層におけるゼログラフィックゲインは、32.0%以上であり、
前記感光層における正孔の移動度μh及び電子の移動度μeは、いずれも1.0×10-7cm2/V/秒以上であり、
前記正孔の移動度μhに対する前記電子の移動度μeの比(μe/μh)は、1/50.0以上1/1.0以下であり、
前記帯電部は、前記像担持体と接触して前記像担持体に直流電圧を印加し、
前記電子輸送剤は、下記化学式(ETM-1)で表される化合物及び下記化学式(ETM-3)で表される化合物を含み、
前記正孔輸送剤は、下記化学式(HTM-1)で表される化合物を含む、画像形成装置。
a charging unit that positively charges the surface of the image carrier;
an exposure unit that exposes the charged surface of the image carrier to form an electrostatic latent image on the surface of the image carrier;
a developing unit that supplies toner to the electrostatic latent image and develops the electrostatic latent image as a toner image;
An image forming apparatus comprising a transfer section for transferring the toner image from the image bearing member to a transfer receiving member,
The image carrier is a positively charged single-layer electrophotographic photoreceptor comprising a conductive substrate and a single-layer photosensitive layer,
The photosensitive layer contains a charge generating agent, a hole transport agent, an electron transport agent and a binder resin,
The content of the charge generating agent in the photosensitive layer is 0.50% by mass or more and 1.50% by mass or less,
In the measurement at a temperature of 23° C. and an electric field strength of 1.5×10 5 V/cm,
The xerographic gain in the photosensitive layer is 32.0% or more;
Both the hole mobility μ h and the electron mobility μ e in the photosensitive layer are 1.0×10 −7 cm 2 /V/sec or more,
a ratio (μ e /μ h ) of the electron mobility μ e to the hole mobility μ h is 1/50.0 or more and 1/1.0 or less;
the charging unit is in contact with the image carrier and applies a DC voltage to the image carrier;
The electron transport agent includes a compound represented by the following chemical formula (ETM-1) and a compound represented by the following chemical formula (ETM-3),
The image forming apparatus , wherein the hole transport agent contains a compound represented by the following chemical formula (HTM-1) .
R20及びR21は、各々独立に、水素原子又は炭素原子数1以上4以下のアルキル基を表し、
R22及びR23は、各々独立に、水素原子、炭素原子数1以上4以下のアルキル基、又はフェニル基を表し、
R22及びR23は、互いに結合して下記一般式(W)で表される2価の基を表してもよく、
Yは、下記化学式(Y1)、(Y2)、(Y3)、(Y4)、(Y5)又は(Y6)で表される2価の基を表す。)
tは、1以上3以下の整数を表し、
*は、結合手を表す。)
R 20 and R 21 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms,
R 22 and R 23 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a phenyl group;
R 22 and R 23 may combine with each other to represent a divalent group represented by the following general formula (W),
Y represents a divalent group represented by the following chemical formula (Y1), (Y2), (Y3), (Y4), (Y5) or (Y6). )
t represents an integer of 1 or more and 3 or less,
* represents a bond. )
前記正孔輸送剤の含有割合は、10.0質量%以上40.0質量%以下であり、
前記電子輸送剤の含有割合は、10.0質量%以上40.0質量%以下である、請求項1~7の何れか一項に記載の画像形成装置。 With respect to the sum of the hole transport agent, the electron transport agent and the binder resin in the photosensitive layer,
The content of the hole transport agent is 10.0% by mass or more and 40.0% by mass or less,
The image forming apparatus according to any one of claims 1 to 7, wherein the content of the electron transport agent is 10.0% by mass or more and 40.0% by mass or less.
前記像担持体の前記表面における所定の箇所が前記除電部によって除電されてから前記帯電部によって帯電されるまでの時間は、200ミリ秒以下である、請求項1~8の何れか一項に記載の画像形成装置。 further comprising a charge removing unit for removing charge from the surface of the image bearing member after the toner image has been transferred to the transfer receiving member;
9. The method according to any one of claims 1 to 8, wherein the time from when a predetermined portion of the surface of the image carrier is neutralized by the neutralization unit to when it is charged by the charging unit is 200 milliseconds or less. The described image forming apparatus.
前記画像形成装置は、前記トナー像を前記被転写体へ転写した後の前記像担持体の前記表面を除電する除電部を更に備え、
前記像担持体の前記表面を正極性に帯電する帯電工程と、
帯電された前記像担持体の前記表面を露光して、前記像担持体の前記表面に静電潜像を形成する露光工程と、
前記静電潜像にトナーを供給して、前記静電潜像をトナー像として現像する現像工程と、
前記像担持体から被転写体へ前記トナー像を転写する転写工程と、
前記トナー像を前記被転写体へ転写した後の前記像担持体の前記表面を除電する除電工程と
を有し、
前記像担持体の前記表面における所定の箇所が前記除電工程で除電されてから前記帯電工程によって帯電されるまでの時間は、200ミリ秒以下である、画像形成方法。 An image forming method using the image forming apparatus according to any one of claims 1 to 8 ,
The image forming apparatus further includes a charge removing section that removes charges from the surface of the image carrier after the toner image has been transferred to the transfer material,
a charging step of positively charging the surface of the image carrier;
an exposure step of exposing the surface of the charged image carrier to form an electrostatic latent image on the surface of the image carrier;
a developing step of supplying toner to the electrostatic latent image and developing the electrostatic latent image as a toner image;
a transfer step of transferring the toner image from the image carrier to a transfer target;
a charge removing step of removing charges from the surface of the image carrier after the toner image has been transferred to the transfer material;
The image forming method according to claim 1, wherein the time from when a predetermined portion of the surface of the image carrier is neutralized in the neutralization step until it is charged in the charging step is 200 milliseconds or less.
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