JP2020020906A - Image forming apparatus and image forming method - Google Patents

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Abstract

To provide an image forming apparatus that comprises an electrophotographic photoreceptor excellent in charging characteristics and sensitivity characteristics and can prevent image ghost caused by transfer memory.SOLUTION: An image forming apparatus of the present invention comprises: an image carrier; a charging unit that charges a surface of the image carrier in a positive polarity; an exposure unit that exposes the charged surface of the image carrier to form an electrostatic latent image on the surface of the image carrier; a developing unit that supplies a toner to the electrostatic latent image to develop the electrostatic latent image as a toner image; and a transfer unit that transfers the toner image from the image carrier to a transfer target body. The image carrier is a photoreceptor including a conductive substrate and a photosensitive layer. The photosensitive layer contains a charge generating agent, a hole transport agent, an electron transport agent, and a binder resin. In the photosensitive layer, the content ratio of the charge generating agent is 0.50 mass% or more and 1.50 mass% or less; the xerographic gain is 32.0% or more; the mobility μof a hole and the mobility μof an electron are 1.00×10cm/V/sec or more; the ratio (μ/μ) is 1/50.0 or more and 1/1.0 or less.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、画像形成装置及び画像形成方法に関する。   The present invention relates to an image forming apparatus and an image forming method.

電子写真方式の画像形成装置(例えば、プリンター、及び複合機)は、像担持体として電子写真感光体を備える。電子写真感光体は、感光層を備える。電子写真感光体としては、例えば、単層型電子写真感光体、及び積層型電子写真感光体が挙げられる。単層型電子写真感光体は、電荷発生の機能と、電荷輸送の機能とを有する単層の感光層を備える。積層型電子写真感光体は、電荷発生の機能を有する電荷発生層と、電荷輸送の機能を有する電荷輸送層とを含む感光層を備える。   2. Description of the Related Art An electrophotographic image forming apparatus (for example, a printer and a multifunction peripheral) includes an electrophotographic photosensitive member as an image carrier. The electrophotographic photoreceptor includes a photosensitive layer. Examples of the electrophotographic photoconductor include a single-layer electrophotographic photoconductor and a laminated electrophotographic photoconductor. The single-layer type electrophotographic photoreceptor includes a single-layer photosensitive layer having a charge generation function and a charge transport function. The layered electrophotographic photoreceptor includes a photosensitive layer including a charge generation layer having a charge generation function and a charge transport layer having a charge transport function.

特許文献1に記載の画像形成装置が備える電子写真感光体は、電子の移動度が一定以上である電子輸送剤を含有する感光層を有する。   The electrophotographic photoreceptor provided in the image forming apparatus described in Patent Literature 1 has a photosensitive layer containing an electron transporting agent having a certain or higher electron mobility.

特開2012−155202号公報JP 2012-155202 A

しかしながら、本発明者らの検討により、特許文献1に記載の画像形成装置は、電子写真感光体の帯電特性及び感度特性、並びに転写メモリーに起因する画像ゴーストの抑制において改善の余地があることが判明した。   However, according to studies by the present inventors, the image forming apparatus described in Patent Document 1 has room for improvement in charging characteristics and sensitivity characteristics of an electrophotographic photosensitive member, and suppression of image ghost caused by a transfer memory. found.

本発明は上記課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、帯電特性及び感度特性に優れる電子写真感光体を備え、かつ転写メモリーに起因する画像ゴーストを抑制できる画像形成装置及び画像形成方法を提供することである。   The present invention has been made in view of the above problems, and an object of the present invention is to provide an image forming apparatus and an image forming method that include an electrophotographic photosensitive member having excellent charging characteristics and sensitivity characteristics and that can suppress an image ghost caused by a transfer memory. It is to provide.

本発明の画像形成装置は、像担持体と、前記像担持体の表面を正極性に帯電する帯電部と、帯電された前記像担持体の前記表面を露光して、前記像担持体の前記表面に静電潜像を形成する露光部と、前記静電潜像にトナーを供給して、前記静電潜像をトナー像として現像する現像部と、前記トナー像を前記像担持体から被転写体へ転写する転写部とを備える。前記像担持体は、導電性基体と、単層の感光層とを備える正帯電単層型電子写真感光体であって、前記感光層は、電荷発生剤、正孔輸送剤、電子輸送剤及びバインダー樹脂を含有する。前記感光層における前記電荷発生剤の含有割合は、0.50質量%以上1.50質量%以下である。温度23℃かつ電界強度1.5×105V/cmの条件での測定において、前記感光層におけるゼログラフィックゲインは、32.0%以上であり、前記感光層における正孔の移動度μh及び電子の移動度μeは、いずれも1.0×10-7cm2/V/秒以上であり、かつ前記正孔の移動度μhに対する前記電子の移動度μeの比(μe/μh)は、1/50.0以上1/1.0以下である。 The image forming apparatus according to the present invention includes an image carrier, a charging unit configured to positively charge the surface of the image carrier, and exposing the charged surface of the image carrier to expose the surface of the image carrier. An exposure section for forming an electrostatic latent image on a surface; a developing section for supplying toner to the electrostatic latent image to develop the electrostatic latent image as a toner image; and a developing section for applying the toner image from the image carrier. And a transfer unit for transferring to a transfer body. The image carrier is a positively charged single-layer type electrophotographic photoreceptor including a conductive substrate and a single-layer photosensitive layer, wherein the photosensitive layer includes a charge generating agent, a hole transporting agent, an electron transporting agent, Contains binder resin. The content ratio of the charge generating agent in the photosensitive layer is from 0.50% by mass to 1.50% by mass. In the measurement under the conditions of a temperature of 23 ° C. and an electric field intensity of 1.5 × 10 5 V / cm, the xerographic gain in the photosensitive layer was 32.0% or more, and the mobility μ h of holes in the photosensitive layer. And the electron mobility μ e are each 1.0 × 10 −7 cm 2 / V / sec or more, and the ratio of the electron mobility μ e to the hole mobility μ he / Μ h ) is 1 / 50.0 or more and 1 / 1.0 or less.

本発明の画像形成方法は、上述の画像形成装置を用いた画像形成方法である。前記画像形成装置は、前記トナー像を前記被転写体へ転写した後の前記像担持体の前記表面を除電する除電部を更に備える。本発明の画像形成方法は、前記像担持体の前記表面を正極性に帯電する帯電工程と、帯電された前記像担持体の前記表面を露光して、前記像担持体の前記表面に静電潜像を形成する露光工程と、前記静電潜像にトナーを供給して、前記静電潜像をトナー像として現像する現像工程と、前記像担持体から被転写体へ前記トナー像を転写する転写工程と、前記トナー像を前記被転写体へ転写した後の前記像担持体の前記表面を除電する除電工程とを有する。前記像担持体の前記表面における所定の箇所が前記除電工程で除電されてから前記帯電工程によって帯電されるまでの時間は、200ミリ秒以下である。   An image forming method according to the present invention is an image forming method using the above-described image forming apparatus. The image forming apparatus further includes a charge removing unit that removes the charge on the surface of the image carrier after transferring the toner image to the transfer target. The image forming method according to the present invention includes a charging step of charging the surface of the image carrier to a positive polarity, and exposing the charged surface of the image carrier to electrostatically charge the surface of the image carrier. An exposure step of forming a latent image, a developing step of supplying toner to the electrostatic latent image and developing the electrostatic latent image as a toner image, and transferring the toner image from the image carrier to a transfer target And a charge removing step of removing the charge on the surface of the image carrier after transferring the toner image to the transfer target. The time from when the predetermined portion of the surface of the image bearing member is neutralized in the neutralization step to when it is charged in the charging step is 200 milliseconds or less.

本発明の画像形成装置は、帯電特性及び感度特性に優れる電子写真感光体を備え、かつ転写メモリーに起因する画像ゴーストを抑制できる。本発明の画像形成方法は、使用する電子写真感光体の帯電特性及び感度特性が優れ、かつ転写メモリーに起因する画像ゴーストを抑制できる。   The image forming apparatus of the present invention includes an electrophotographic photosensitive member having excellent charging characteristics and sensitivity characteristics, and can suppress image ghost caused by a transfer memory. The image forming method of the present invention has excellent charging characteristics and sensitivity characteristics of the electrophotographic photoreceptor used and can suppress image ghost caused by the transfer memory.

本発明の第1実施形態に係る画像形成装置が備える正帯電単層型電子写真感光体の構造の一例を示す部分断面図である。FIG. 2 is a partial cross-sectional view illustrating an example of a structure of a positively charged single-layer type electrophotographic photoconductor provided in the image forming apparatus according to the first embodiment of the present invention. 本発明の第1実施形態に係る画像形成装置が備える正帯電単層型電子写真感光体の構造の一例を示す部分断面図である。FIG. 2 is a partial cross-sectional view illustrating an example of a structure of a positively charged single-layer type electrophotographic photoconductor provided in the image forming apparatus according to the first embodiment of the present invention. 本発明の第1実施形態に係る画像形成装置が備える正帯電単層型電子写真感光体の構造の一例を示す部分断面図である。FIG. 2 is a partial cross-sectional view illustrating an example of a structure of a positively charged single-layer type electrophotographic photoconductor provided in the image forming apparatus according to the first embodiment of the present invention. 本発明の第1実施形態に係る画像形成装置の一例を示す図である。FIG. 1 is a diagram illustrating an example of an image forming apparatus according to a first embodiment of the present invention. 画像ゴーストが発生した画像を示す図である。FIG. 3 is a diagram illustrating an image in which an image ghost has occurred. 実施例で測定した電荷発生剤の含有割合と、ゼログラフィックゲインとの関係を示すグラフである。4 is a graph showing the relationship between the content ratio of a charge generating agent measured in an example and xerographic gain. 実施例で測定したゼログラフィックゲインと、露光後電位との関係を示すグラフである。4 is a graph showing the relationship between the xerographic gain measured in the example and the potential after exposure. 実施例で測定した電荷発生剤の含有割合と、帯電電位との関係を示すグラフである。4 is a graph showing the relationship between the charge generating agent content ratio measured in the examples and the charging potential. 実施例で測定したプロセス時間と、帯電電位との関係を示すグラフである。4 is a graph showing a relationship between a process time measured in an example and a charging potential. 実施例で測定したプロセス時間と、帯電電位との関係を示すグラフである。4 is a graph showing a relationship between a process time measured in an example and a charging potential. 実施例で測定した露光後電位を示すグラフである。4 is a graph showing a post-exposure potential measured in an example. 実施例で測定した露光後電位を示すグラフである。4 is a graph showing a post-exposure potential measured in an example.

以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。しかし、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されない。本発明は、本発明の目的の範囲内で、適宜変更を加えて実施できる。なお、説明が重複する箇所については、適宜説明を省略する場合があるが、発明の要旨は限定されない。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. However, the present invention is not limited to the following embodiments. The present invention can be implemented with appropriate modifications within the scope of the present invention. In addition, although the description may be omitted as appropriate for portions where the description is duplicated, the gist of the invention is not limited.

以下、化合物名の後に「系」を付けて、化合物及びその誘導体を包括的に総称する場合がある。また、化合物名の後に「系」を付けて重合体名を表す場合には、重合体の繰り返し単位が化合物又はその誘導体に由来することを意味する。   Hereinafter, a compound and its derivative may be generically referred to by adding “system” after the compound name. Further, when a polymer name is indicated by adding “system” after the compound name, it means that the repeating unit of the polymer is derived from the compound or its derivative.

以下、ハロゲン原子、炭素原子数1以上8以下のアルキル基、炭素原子数1以上5以下のアルキル基、炭素原子数1以上4以下のアルキル基、及び炭素原子数1以上4以下のアルコキシ基は、何ら規定していなければ、各々次の意味である。   Hereinafter, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms are Unless otherwise specified, each has the following meaning.

ハロゲン原子(ハロゲン基)としては、例えば、フッ素原子(フルオロ基)、塩素原子(クロロ基)、臭素原子(ブロモ基)及びヨウ素原子(ヨード基)が挙げられる。   Examples of the halogen atom (halogen group) include a fluorine atom (fluoro group), a chlorine atom (chloro group), a bromine atom (bromo group), and an iodine atom (iodo group).

炭素原子数1以上8以下のアルキル基、炭素原子数1以上5以下のアルキル基又は炭素原子数1以上4以下のアルキル基は、各々、直鎖状又は分枝鎖状で非置換である。炭素原子数1以上8以下のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、n−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、1,1−ジメチルプロピル基、1,2−ジメチルプロピル基、直鎖状又は分枝鎖状のヘキシル基、直鎖状又は分枝鎖状のヘプチル基、及び直鎖状又は分枝鎖状のオクチル基が挙げられる。炭素原子数1以上5以下のアルキル基又は炭素原子数1以上4以下のアルキル基の例は、炭素原子数1以上8以下のアルキル基の例として述べた基のうち、炭素原子数1以上5以下の基、又は炭素原子数1以上4以下の基である。   The alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, the alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms are linear or branched and unsubstituted, respectively. Examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl, and isopentyl. Group, neopentyl group, 1,1-dimethylpropyl group, 1,2-dimethylpropyl group, linear or branched hexyl group, linear or branched heptyl group, and linear or And branched octyl groups. Examples of the alkyl group having 1 or more and 5 or less carbon atoms or the alkyl group having 1 or more and 4 or less carbon atoms are the groups described as examples of the alkyl group having 1 or more and 8 or less carbon atoms. The following groups or groups having 1 to 4 carbon atoms.

炭素原子数1以上4以下のアルコキシ基は、直鎖状又は分枝鎖状で非置換である。炭素原子数1以上4以下のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、イソプロポキシ基、n−ブトキシ基、sec−ブトキシ基、及びtert−ブトキシ基が挙げられる。   The alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms is straight-chain or branched and unsubstituted. Examples of the alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms include a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, an isopropoxy group, an n-butoxy group, a sec-butoxy group, and a tert-butoxy group.

<第1実施形態:画像形成装置>
本実施形態に係る画像形成装置は、像担持体と、像担持体の表面を正極性に帯電する帯電部と、帯電された像担持体の表面を露光して、像担持体の表面に静電潜像を形成する露光部と、静電潜像にトナーを供給して、静電潜像をトナー像として現像する現像部と、トナー像を像担持体から被転写体へ転写する転写部とを備える。像担持体は、導電性基体と、感光層とを備える正帯電単層型電子写真感光体(以下、感光体と記載することがある。)である。感光層は、電荷発生剤、正孔輸送剤、電子輸送剤及びバインダー樹脂を含有する。感光層における電荷発生剤の含有割合は、0.50質量%以上1.50質量%以下である。温度23℃かつ電界強度1.5×105V/cmの条件での測定において、感光層におけるゼログラフィックゲインは、32.0%以上であり、感光層における正孔の移動度μh及び電子の移動度μeは、いずれも1.0×10-7cm2/V/秒以上であり、かつ正孔の移動度μhに対する電子の移動度μeの比(μe/μh)は、1/50.0以上1/1.0以下である。
<First Embodiment: Image Forming Apparatus>
The image forming apparatus according to the present embodiment includes an image carrier, a charging unit that charges the surface of the image carrier to a positive polarity, and a surface of the charged image carrier that is exposed to light, and the surface of the image carrier is statically exposed. An exposure section for forming an electrostatic latent image, a developing section for supplying toner to the electrostatic latent image and developing the electrostatic latent image as a toner image, and a transfer section for transferring the toner image from the image carrier to the transfer target And The image bearing member is a positively charged single-layer type electrophotographic photosensitive member including a conductive substrate and a photosensitive layer (hereinafter, may be referred to as a photosensitive member). The photosensitive layer contains a charge generating agent, a hole transporting agent, an electron transporting agent, and a binder resin. The content ratio of the charge generating agent in the photosensitive layer is from 0.50% by mass to 1.50% by mass. In the measurement of the condition of a temperature 23 ° C. and the electric field strength 1.5 × 10 5 V / cm, xerographic gain in the photosensitive layer is 32.0% or more, of holes in the light-sensitive layer mobility mu h and electronic Has a mobility μ e of 1.0 × 10 −7 cm 2 / V / sec or more, and a ratio of the electron mobility μ e to the hole mobility μ he / μ h ). Is not less than 1 / 50.0 and not more than 1 / 1.0.

[正帯電単層型電子写真感光体]
まず、本実施形態に係る画像形成装置が像担持体として備える感光体について説明する。図1、図2及び図3は、感光体1の構造を示す部分断面図である。
[Positively charged single-layer type electrophotographic photoreceptor]
First, a photoconductor provided as an image carrier in the image forming apparatus according to the present embodiment will be described. 1, 2 and 3 are partial cross-sectional views showing the structure of the photoconductor 1.

図1に示すように、感光体1は、例えば、導電性基体2と感光層3とを備える。感光層3は単層(一層)である。感光体1は、単層の感光層3を備える正帯電単層型電子写真感光体である。   As shown in FIG. 1, the photoconductor 1 includes, for example, a conductive substrate 2 and a photosensitive layer 3. The photosensitive layer 3 is a single layer (one layer). The photoconductor 1 is a positively charged single-layer type electrophotographic photoconductor having a single-layer photosensitive layer 3.

図2に示すように、感光体1は、導電性基体2と、感光層3と、中間層4(下引き層)とを備えてもよい。中間層4は、導電性基体2と感光層3との間に設けられる。図1に示すように、感光層3は導電性基体2上に直接設けられてもよい。或いは、図2に示すように、感光層3は導電性基体2上に中間層4を介して設けられてもよい。中間層4は、一層であってもよく、複数の層であってもよい。   As shown in FIG. 2, the photoconductor 1 may include a conductive substrate 2, a photosensitive layer 3, and an intermediate layer 4 (undercoat layer). The intermediate layer 4 is provided between the conductive substrate 2 and the photosensitive layer 3. As shown in FIG. 1, the photosensitive layer 3 may be provided directly on the conductive substrate 2. Alternatively, as shown in FIG. 2, the photosensitive layer 3 may be provided on the conductive substrate 2 with the intermediate layer 4 interposed. The intermediate layer 4 may be a single layer or a plurality of layers.

図3に示すように、感光体1は、導電性基体2と、感光層3と、保護層5とを備えてもよい。保護層5は、感光層3上に設けられる。保護層5は、一層であってもよく、複数の層であってもよい。   As shown in FIG. 3, the photoconductor 1 may include a conductive base 2, a photosensitive layer 3, and a protective layer 5. The protective layer 5 is provided on the photosensitive layer 3. The protective layer 5 may be a single layer or a plurality of layers.

感光層3の厚さは、感光層3としての機能を十分に発現できる限り、特に限定されない。感光層3の厚さとしては、5μm以上100μm以下が好ましく、10μm以上50μm以下がより好ましい。   The thickness of the photosensitive layer 3 is not particularly limited as long as the function as the photosensitive layer 3 can be sufficiently exhibited. The thickness of the photosensitive layer 3 is preferably 5 μm or more and 100 μm or less, more preferably 10 μm or more and 50 μm or less.

以上、図1〜図3を参照して、感光体1の構造について説明した。以下、感光体について更に詳細に説明する。   The structure of the photoconductor 1 has been described above with reference to FIGS. Hereinafter, the photoconductor will be described in more detail.

〔導電性基体〕
導電性基体は、感光体の導電性基体として用いることができる限り、特に限定されない。導電性基体は、少なくとも表面部が導電性を有する材料で形成されていればよい。導電性基体の一例としては、導電性を有する材料で形成される導電性基体が挙げられる。導電性基体の別の例としては、導電性を有する材料で被覆される導電性基体が挙げられる。導電性を有する材料としては、例えば、アルミニウム、鉄、銅、錫、白金、銀、バナジウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、ニッケル、パラジウム、インジウム、ステンレス鋼及び真鍮が挙げられる。これらの導電性を有する材料を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて(例えば、合金として)用いてもよい。これらの導電性を有する材料のなかでも、感光層から導電性基体への電荷の移動が良好であることから、アルミニウム又はアルミニウム合金が好ましい。
(Conductive substrate)
The conductive substrate is not particularly limited as long as it can be used as a conductive substrate of the photoreceptor. The conductive substrate only needs to be formed of a material having conductivity at least on its surface. As an example of the conductive substrate, a conductive substrate formed using a conductive material can be given. Another example of the conductive substrate is a conductive substrate coated with a material having conductivity. Examples of the conductive material include aluminum, iron, copper, tin, platinum, silver, vanadium, molybdenum, chromium, cadmium, titanium, nickel, palladium, indium, stainless steel, and brass. These conductive materials may be used alone or in combination of two or more (for example, as an alloy). Among these conductive materials, aluminum or an aluminum alloy is preferable because charge transfer from the photosensitive layer to the conductive substrate is good.

導電性基体の形状は、画像形成装置の構造に合わせて適宜選択される。導電性基体の形状としては、例えば、シート状及びドラム状が挙げられる。また、導電性基体の厚さは、導電性基体の形状に応じて適宜選択される。   The shape of the conductive substrate is appropriately selected according to the structure of the image forming apparatus. Examples of the shape of the conductive substrate include a sheet shape and a drum shape. Further, the thickness of the conductive substrate is appropriately selected according to the shape of the conductive substrate.

〔感光層〕
感光層は、電荷発生剤と、正孔輸送剤と、電子輸送剤と、バインダー樹脂とを含有する。感光層は、任意成分として、添加剤等の他の成分を更に含有してもよい。
(Photosensitive layer)
The photosensitive layer contains a charge generating agent, a hole transporting agent, an electron transporting agent, and a binder resin. The photosensitive layer may further contain other components such as additives as optional components.

本発明者らは、感光体の感光層における電荷発生剤の含有割合を一定範囲とし、正孔の移動度μh及び電子の移動度μeをそれぞれ一定以上とし、電子の移動度μe及び正孔の移動度μhのバランスを取り、かつゼログラフィックゲインを一定以上とすることで、感光層で発生した電荷(正孔及び電子)が効率的に輸送されて残留電荷が低減されることを見出した。そして、本発明者らは、このような感光体は、帯電特性及び感度特性に優れ、かつ画像形成装置の像担持体として用いることで転写メモリーに起因する画像ゴーストを抑制できることを見出した。 The present inventors set the content ratio of the charge generating agent in the photosensitive layer of the photoreceptor to a certain range, set the hole mobility μ h and the electron mobility μ e to a certain value or more, respectively, and set the electron mobility μ e and By balancing the hole mobility μ h and keeping the xerographic gain above a certain level, the charges (holes and electrons) generated in the photosensitive layer are efficiently transported and the residual charges are reduced. Was found. The present inventors have found that such a photoreceptor has excellent charging characteristics and sensitivity characteristics and can suppress an image ghost caused by a transfer memory when used as an image carrier of an image forming apparatus.

より詳細に説明すると、上述の特許文献1に記載されているように、従来から感光層の機能向上においては電荷輸送剤単独の電荷の移動度(正孔輸送剤の正孔の移動度及び電子輸送剤の電子の移動度)が着目されている。ここで、感光体では、露光による電荷の発生は感光層の比較的表面付近で発生する。そして、発生した電荷のうち、正孔は導電性基体までの比較的長距離を移動する必要があるのに対し、電子は感光層の表面までの比較的短距離を移動すればよい。また、正孔輸送剤の正孔の移動度(例えば、1.0×10-5(cm2/V/秒)以上)は、電子輸送剤の電子の移動度よりも大きい傾向にある。そのため、従来の知見では、電子輸送剤の電子の移動度は正孔輸送材料の正孔の移動度よりも大幅に少なく規定することが好ましいとされる(例えば、1/20,000倍以上1/10倍以下程度)。 More specifically, as described in Patent Document 1 described above, conventionally, in improving the function of the photosensitive layer, the mobility of the charge of the charge transporting agent alone (the mobility of the hole of the hole transporting agent and the electron mobility). Attention has been focused on the electron mobility of the transport agent). Here, in the photoreceptor, charge generation due to exposure occurs relatively near the surface of the photosensitive layer. Then, among the generated charges, holes need to move a relatively long distance to the conductive substrate, whereas electrons need only move a relatively short distance to the surface of the photosensitive layer. Further, the hole mobility of the hole transport agent (for example, 1.0 × 10 −5 (cm 2 / V / sec) or more) tends to be larger than the electron mobility of the electron transport agent. Therefore, according to conventional knowledge, it is preferable that the electron mobility of the electron transporting agent is specified to be much smaller than the hole mobility of the hole transporting material (for example, 1 / 20000-fold or more and 1-fold). / 10 times or less).

しかしながら、本発明者らは、鋭意検討の結果、感光体の帯電特性、転写メモリーの抑制性能及び感度特性の向上において重要なことは、電荷輸送剤単体の電荷の移動度ではなく、正孔輸送剤及び電子輸送剤が混合されて両者が相互作用する系となっている感光層における正孔及び電子の移動度であることを見出した。また、本発明者らは、特に重要なことは、感光層全体での正孔及び電子の移動度のバランスであることを見出した。そして、本発明者らは、従来のように正孔輸送材料の正孔の移動度が電子輸送剤材料の電子の移動度よりも大幅に大きい必要はないことを見出した。特に、画像形成装置においては、高速化及び省スペース化への要求に応えるため、画像形成プロセスにおける除電から帯電までのプロセス時間が短縮される傾向にある。そのため、画像形成装置においては、除電工程で光励起により生成した正孔及び電子が次工程の帯電工程までに両方とも感光層から十分に除去される(即ち、感光層表面又は導電性基板まで輸送される)ことが重要となっている。これは、正孔及び電子の一方でも感光層中に残存すると、この残存キャリアが次工程の帯電を阻害するためである。そのため、感光体には、感光層における正孔及び電子の移動度の設定が求められる。   However, as a result of intensive studies, the present inventors have found that what is important in improving the charging characteristics of the photoconductor, the suppression performance of the transfer memory, and the sensitivity characteristics is not the charge mobility of the charge transporting agent alone but the hole transporting property. It has been found that the mobility of holes and electrons in the photosensitive layer in which the agent and the electron transporting agent are mixed to form a system in which the two interact. In addition, the present inventors have found that what is particularly important is the balance of hole and electron mobilities in the entire photosensitive layer. Then, the present inventors have found that the hole mobility of the hole transport material does not need to be much larger than the electron mobility of the electron transport material as in the related art. In particular, in an image forming apparatus, in order to meet demands for high speed and space saving, a process time from charge removal to charging in an image forming process tends to be shortened. Therefore, in the image forming apparatus, both holes and electrons generated by photoexcitation in the charge removal step are sufficiently removed from the photosensitive layer by the next charging step (that is, transported to the photosensitive layer surface or the conductive substrate). Is important. This is because if one of the holes and the electrons remains in the photosensitive layer, the remaining carriers hinder the charging in the next step. Therefore, the photoconductor is required to set the mobility of holes and electrons in the photosensitive layer.

加えて、本発明者らは、残留電荷を低減させるためには、電荷発生剤の含有量を調節することが重要であることを見出した。その理由を以下に示す。単層型感光体の感光層では、電荷発生剤は、露光により電荷を発生する一方で、発生した電荷の移動を一時的にトラップし、その後デトラップすることにより感光層表面の帯電を阻害する場合がある。このような電荷発生剤による感光層表面の帯電阻害を抑制するためには、感光層における電荷発生剤の含有量を極力少なくすることが重要となる。しかし、感光層における電荷発生剤の含有量を減量すると、感光体の感度特性が低下する。そのため、電荷発生剤は、一定の量子効率(ゼログラフィックゲイン)を維持できる範囲でその含有量を低減することが重要となる。本発明者らは、以上を考慮し、本発明を完成するに至った。   In addition, the present inventors have found that it is important to adjust the content of the charge generating agent in order to reduce the residual charge. The reason is shown below. In the photosensitive layer of a single-layer photoreceptor, the charge generating agent generates charges upon exposure, while temporarily trapping the movement of the generated charges and subsequently detrapping, thereby inhibiting the charging of the photosensitive layer surface. There is. In order to suppress the charge inhibition on the photosensitive layer surface by such a charge generating agent, it is important to minimize the content of the charge generating agent in the photosensitive layer. However, when the content of the charge generating agent in the photosensitive layer is reduced, the sensitivity characteristics of the photoreceptor deteriorate. Therefore, it is important to reduce the content of the charge generating agent within a range where a certain quantum efficiency (xerographic gain) can be maintained. The present inventors have completed the present invention in consideration of the above.

感光体の帯電特性及び感度特性をより向上させ、かつ転写メモリーに起因する画像ゴーストをより効果的に抑制する観点から、温度23℃かつ電界強度1.5×105V/cmの条件で測定される感光層における正孔の移動度μhとしては、4.0×10-7cm2/V/秒以上が好ましい。同様の観点から、感光層における正孔の移動度μhとしては、1.0×10-5cm2/V/秒以下が好ましく、1.0×10-6cm2/V/秒以下がより好ましい。 Measured at a temperature of 23 ° C. and an electric field strength of 1.5 × 10 5 V / cm from the viewpoint of further improving the charging characteristics and sensitivity characteristics of the photoreceptor and more effectively suppressing image ghost caused by the transfer memory. The mobility μ h of holes in the photosensitive layer to be formed is preferably 4.0 × 10 −7 cm 2 / V / sec or more. From the same viewpoint, the mobility μ h of holes in the photosensitive layer is preferably equal to or less than 1.0 × 10 −5 cm 2 / V / sec, and is equal to or less than 1.0 × 10 −6 cm 2 / V / sec. More preferred.

感光層における正孔の移動度μhは、主に正孔輸送剤の種類及び含有量によって調節できる。具体的には、正孔輸送剤の含有量を増やせば正孔の移動度μhが増大する傾向にある。また、正孔の輸送効率に優れる正孔輸送剤を用いれば正孔の移動度μhが増大する傾向にある。 The hole mobility μ h in the photosensitive layer can be adjusted mainly by the type and content of the hole transport agent. More specifically, there is a tendency that by increasing the content of the hole transfer agent mobility mu h of holes is increased. Further, there is a tendency that the use of the hole transporting material excellent in hole-transport efficiency mobility mu h of holes is increased.

感光体の帯電特性及び感度特性をより向上させ、かつ転写メモリーに起因する画像ゴーストをより効果的に抑制する観点から、温度23℃かつ電界強度1.5×105V/cmの条件で測定される感光層における電子の移動度μeとしては、1.5×10-7cm2/V/秒以上が好ましい。同様の観点から、感光層における電子の移動度μeとしては、1.0×10-5cm2/V/秒以下が好ましく、1.0×10-6cm2/V/秒以下がより好ましく、3.0×10-7cm2/V/秒以下が更に好ましい。 Measured at a temperature of 23 ° C. and an electric field strength of 1.5 × 10 5 V / cm from the viewpoint of further improving the charging characteristics and sensitivity characteristics of the photoreceptor and more effectively suppressing image ghost caused by the transfer memory. The electron mobility μ e in the photosensitive layer to be formed is preferably 1.5 × 10 −7 cm 2 / V / sec or more. From the same viewpoint, the electron mobility μ e in the photosensitive layer is preferably equal to or less than 1.0 × 10 −5 cm 2 / V / sec, and more preferably equal to or less than 1.0 × 10 −6 cm 2 / V / sec. It is more preferably 3.0 × 10 −7 cm 2 / V / sec or less.

感光層における電子の移動度μeは、主に電子輸送剤の種類及び含有量によって調節できる。具体的には、電子輸送剤の含有量を増やせば電子の移動度μeが増大する傾向にある。また、電子の輸送効率に優れる電子輸送剤を用いれば電子の移動度μeが増大する傾向にある。 The electron mobility μ e in the photosensitive layer can be adjusted mainly by the type and content of the electron transporting agent. Specifically, when the content of the electron transporting agent is increased, the electron mobility μ e tends to increase. Also, when an electron transporting agent having excellent electron transport efficiency is used, the electron mobility μ e tends to increase.

感光体の帯電特性及び感度特性をより向上させ、かつ転写メモリーに起因する画像ゴーストをより効果的に抑制する観点から、温度23℃かつ電界強度1.5×105V/cmの条件での測定において、感光層における正孔の移動度μhに対する電子の移動度μeの比(μe/μh)としては、1.0/10.0以上1.0/1.0以下が好ましく、1.0/7.0以上1.0/1.0以下がより好ましい。 From the viewpoint of further improving the charging characteristics and sensitivity characteristics of the photoreceptor and more effectively suppressing image ghost caused by the transfer memory, the temperature and the electric field strength are set at 23 ° C. and 1.5 × 10 5 V / cm. In the measurement, the ratio (μ e / μ h ) of the electron mobility μ e to the hole mobility μ h in the photosensitive layer is preferably from 1.0 / 10.0 to 1.0 / 1.0. , 1.0 / 7.0 or more and 1.0 / 1.0 or less.

感光層における電子及び正孔の移動度は、以下の方法により測定できる。まず、アルミニウム基板上に、バインダー樹脂、正孔輸送剤、電子輸送剤及び溶剤を含有するサンプル塗布液を塗布し、サンプル層(例えば、膜厚5μm)を形成する。サンプル塗布液におけるバインダー樹脂、正孔輸送剤及び電子輸送剤の種類は、測定対象の感光層と同一とする。また、サンプル塗布液には、電荷発生剤及び添加剤等の他の成分は含有させない。更に、サンプル塗布液における正孔輸送剤及び電子輸送剤の含有量は、形成されるサンプル層における正孔輸送剤及び電子輸送剤の含有割合(質量%)が測定対象の感光層と同一となるように調整する。即ち、サンプル塗布液により形成されるサンプル層は、測定対象となる感光層と比較し、バインダー樹脂の種類と、電子輸送剤及び正孔輸送剤の種類及び含有割合とは同一であり、電荷発生剤及び添加剤等を同量のバインダー樹脂で置き換えという点で相違することとなる。そして、得られたサンプル層上に真空蒸着法にて半透明金電極を形成することでサンドイッチセルを作製する。次に、得られたサンドイッチセルについて、温度23℃、電界強度1.5×105V/cmの条件でのTOF法(Time of Flight)を行うことで正孔の移動度μh及び電子の移動度μeを測定することができる。 The mobility of electrons and holes in the photosensitive layer can be measured by the following method. First, a sample coating solution containing a binder resin, a hole transporting agent, an electron transporting agent, and a solvent is applied on an aluminum substrate to form a sample layer (for example, a film thickness of 5 μm). The types of the binder resin, the hole transporting agent and the electron transporting agent in the sample coating liquid are the same as those of the photosensitive layer to be measured. Further, other components such as a charge generating agent and an additive are not contained in the sample coating solution. Further, the content of the hole transporting agent and the electron transporting agent in the sample coating solution is such that the content ratio (% by mass) of the hole transporting agent and the electron transporting agent in the formed sample layer is the same as that of the photosensitive layer to be measured. Adjust as follows. That is, the sample layer formed by the sample coating solution has the same type of binder resin and the same type and content of the electron transporting agent and the hole transporting agent as compared with the photosensitive layer to be measured, and the charge generation. The difference is that the agents and additives are replaced with the same amount of binder resin. Then, a sandwich cell is manufactured by forming a translucent gold electrode on the obtained sample layer by a vacuum evaporation method. Next, the resultant sandwich cell, the temperature 23 ° C., TOF method under the conditions of electric field strength 1.5 × 10 5 V / cm by performing (Time of Flight) hole mobility μ of h and electrons The mobility μ e can be measured.

以下、電荷発生剤、正孔輸送剤、電子輸送剤、バインダー樹脂及び任意成分である添加剤について説明する。   Hereinafter, the charge generating agent, the hole transporting agent, the electron transporting agent, the binder resin, and the optional additive will be described.

(電荷発生剤)
電荷発生剤は、感光体用の電荷発生剤である限り、特に限定されない。電荷発生剤としては、例えば、フタロシアニン系顔料、ペリレン系顔料、ビスアゾ顔料、トリスアゾ顔料、ジチオケトピロロピロール顔料、無金属ナフタロシアニン顔料、金属ナフタロシアニン顔料、スクアライン顔料、インジゴ顔料、アズレニウム顔料、シアニン顔料、無機光導電材料(例えば、セレン、セレン−テルル、セレン−ヒ素、硫化カドミウム又はアモルファスシリコン)の粉末、ピリリウム顔料、アンサンスロン系顔料、トリフェニルメタン系顔料、スレン系顔料、トルイジン系顔料、ピラゾリン系顔料及びキナクリドン系顔料が挙げられる。電荷発生剤は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
(Charge generator)
The charge generator is not particularly limited as long as it is a charge generator for a photoreceptor. As the charge generator, for example, phthalocyanine pigments, perylene pigments, bisazo pigments, trisazo pigments, dithioketopyrrolopyrrole pigments, metal-free naphthalocyanine pigments, metal naphthalocyanine pigments, squaraine pigments, indigo pigments, azurenium pigments, cyanine Pigments, powders of inorganic photoconductive materials (for example, selenium, selenium-tellurium, selenium-arsenic, cadmium sulfide or amorphous silicon), pyrylium pigments, ancesthrone-based pigments, triphenylmethane-based pigments, selenium-based pigments, toluidine-based pigments, Pyrazoline pigments and quinacridone pigments. One kind of the charge generating agent may be used alone, or two or more kinds may be used in combination.

フタロシアニン系顔料としては、例えば、無金属フタロシアニン及び金属フタロシアニンが挙げられる。金属フタロシアニンとしては、例えば、チタニルフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン及びクロロガリウムフタロシアニンが挙げられる。チタニルフタロシアニンは、下記化学式(CGM−1)で表される。無金属フタロシアニンとしては、例えば、下記化学式(CGM−2)で表される化合物が挙げられる。フタロシアニン系顔料は、結晶であってもよく、非結晶であってもよい。フタロシアニン系顔料の結晶形状(例えば、α型、β型、Y型、V型又はII型)については特に限定されず、種々の結晶形状を有するフタロシアニン系顔料が使用される。電荷発生剤は、下記化学式(CGM−1)で表される化合物を含むことが好ましい。   Examples of the phthalocyanine pigment include metal-free phthalocyanine and metal phthalocyanine. Examples of the metal phthalocyanine include titanyl phthalocyanine, hydroxygallium phthalocyanine, and chlorogallium phthalocyanine. Titanyl phthalocyanine is represented by the following chemical formula (CGM-1). Examples of the metal-free phthalocyanine include a compound represented by the following chemical formula (CGM-2). The phthalocyanine-based pigment may be crystalline or non-crystalline. The crystal shape (for example, α type, β type, Y type, V type or II type) of the phthalocyanine pigment is not particularly limited, and phthalocyanine pigments having various crystal shapes are used. The charge generator preferably contains a compound represented by the following chemical formula (CGM-1).

Figure 2020020906
Figure 2020020906

無金属フタロシアニンの結晶としては、例えば、無金属フタロシアニンのX型結晶(以下、X型無金属フタロシアニンと記載することがある)が挙げられる。チタニルフタロシアニンの結晶としては、例えば、チタニルフタロシアニンのα型、β型及びY型結晶(以下、α型、β型及びY型チタニルフタロシアニンと記載することがある)が挙げられる。   Examples of the crystal of the metal-free phthalocyanine include an X-type crystal of the metal-free phthalocyanine (hereinafter, sometimes referred to as an X-type metal-free phthalocyanine). Examples of the crystal of titanyl phthalocyanine include α-type, β-type and Y-type crystals of titanyl phthalocyanine (hereinafter may be referred to as α-type, β-type and Y-type titanyl phthalocyanine).

例えば、デジタル光学式の画像形成装置(例えば、半導体レーザーのような光源を使用した、レーザービームプリンター又はファクシミリ)には、700nm以上の波長領域に感度を有する感光体を用いることが好ましい。700nm以上の波長領域で高い量子収率を有することから、電荷発生剤としては、フタロシアニン系顔料が好ましく、無金属フタロシアニン又はチタニルフタロシアニンがより好ましく、X型無金属フタロシアニン又はY型チタニルフタロシアニンが更に好ましく、Y型チタニルフタロシアニンが特に好ましい。   For example, in a digital optical image forming apparatus (for example, a laser beam printer or a facsimile using a light source such as a semiconductor laser), it is preferable to use a photoconductor having sensitivity in a wavelength region of 700 nm or more. Since having a high quantum yield in the wavelength region of 700 nm or more, as the charge generator, a phthalocyanine-based pigment is preferable, a metal-free phthalocyanine or a titanyl phthalocyanine is more preferable, and an X-type metal-free phthalocyanine or a Y-type titanyl phthalocyanine is further preferable. And Y-type titanyl phthalocyanine are particularly preferred.

Y型チタニルフタロシアニンは、CuKα特性X線回折スペクトルにおいて、例えば、ブラッグ角(2θ±0.2°)の27.2°に主ピークを有する。CuKα特性X線回折スペクトルにおける主ピークとは、ブラッグ角(2θ±0.2°)が3°以上40°以下である範囲において、1番目又は2番目に大きな強度を有するピークである。   Y-type titanyl phthalocyanine has, for example, a main peak at 27.2 ° in Bragg angle (2θ ± 0.2 °) in the CuKα characteristic X-ray diffraction spectrum. The main peak in the CuKα characteristic X-ray diffraction spectrum is a peak having the first or second largest intensity in a range where the Bragg angle (2θ ± 0.2 °) is 3 ° or more and 40 ° or less.

CuKα特性X線回折スペクトルの測定方法の一例について説明する。試料(チタニルフタロシアニン)をX線回折装置(例えば、株式会社リガク製「RINT(登録商標)1100」)のサンプルホルダーに充填して、X線管球Cu、管電圧40kV、管電流30mA、かつCuKα特性X線の波長1.542Åの条件で、X線回折スペクトルを測定する。測定範囲(2θ)は、例えば3°以上40°以下(スタート角3°、ストップ角40°)であり、走査速度は、例えば10°/分である。   An example of a method for measuring a CuKα characteristic X-ray diffraction spectrum will be described. A sample (titanyl phthalocyanine) is filled in a sample holder of an X-ray diffractometer (for example, “RINT (registered trademark) 1100” manufactured by Rigaku Corporation), and an X-ray tube Cu, a tube voltage of 40 kV, a tube current of 30 mA, and CuKα are used. An X-ray diffraction spectrum is measured under the condition of a characteristic X-ray wavelength of 1.542 °. The measurement range (2θ) is, for example, not less than 3 ° and not more than 40 ° (start angle 3 °, stop angle 40 °), and the scanning speed is, for example, 10 ° / min.

Y型チタニルフタロシアニンは、示差走査熱量分析(DSC)スペクトルにおける熱特性によって、例えば、下記(A)〜(C)に示す3種類に分類される。
(A)示差走査熱量分析スペクトルにおいて、吸着水の気化に伴うピーク以外に50℃以上270℃以下の範囲にピークを有するY型チタニルフタロシアニン。
(B)示差走査熱量分析スペクトルにおいて、吸着水の気化に伴うピーク以外に50℃以上400℃以下の範囲にピークを有しないY型チタニルフタロシアニン。
(C)示差走査熱量分析スペクトルにおいて、吸着水の気化に伴うピーク以外に50℃以上270℃以下の範囲にピークを有さず、270℃以上400℃以下の範囲にピークを有するY型チタニルフタロシアニン。
Y-type titanyl phthalocyanines are classified into, for example, the following three types (A) to (C) according to thermal characteristics in a differential scanning calorimetry (DSC) spectrum.
(A) Y-type titanyl phthalocyanine having a peak in the range of 50 ° C. or more and 270 ° C. or less in a differential scanning calorimetric analysis spectrum, in addition to a peak associated with vaporization of absorbed water.
(B) Y-type titanyl phthalocyanine having no peak in the range of 50 ° C. or more and 400 ° C. or less in the differential scanning calorimetry spectrum other than the peak accompanying the vaporization of the adsorbed water.
(C) Y-type titanyl phthalocyanine having no peak in the range of 50 ° C. or more and 270 ° C. or less in the differential scanning calorimetric analysis spectrum other than the peak associated with the vaporization of the adsorbed water and having a peak in the range of 270 ° C. or more and 400 ° C. or less .

Y型チタニルフタロシアニンとしては、示差走査熱量分析スペクトルにおいて、吸着水の気化に伴うピーク以外に50℃以上270℃以下の範囲にピークを有さず、270℃以上400℃以下の範囲にピークを有するものがより好ましい。このようなピークを有するY型チタニルフタロシアニンとしては、270℃以上400℃以下の範囲に一つのピークを有するものが好ましく、296℃に一つのピークを有するものがより好ましい。   As the Y-type titanyl phthalocyanine, in the differential scanning calorimetric analysis spectrum, it has no peak in the range of 50 ° C or more and 270 ° C or less except for the peak accompanying the vaporization of the adsorbed water, and has a peak in the range of 270 ° C or more and 400 ° C or less. Are more preferred. As the Y-type titanyl phthalocyanine having such a peak, one having one peak in the range of 270 ° C. or more and 400 ° C. or less is preferable, and one having one peak at 296 ° C. is more preferable.

示差走査熱量分析スペクトルの測定方法の一例について説明する。サンプルパンに試料(チタニルフタロシアニン)を載せて、示差走査熱量計(例えば、株式会社リガク製「TAS−200型 DSC8230D」)を用いて、示差走査熱量分析スペクトルを測定する。測定範囲は、例えば40℃以上400℃以下である。昇温速度は、例えば20℃/分である。   An example of a method for measuring a differential scanning calorimetry spectrum will be described. A sample (titanyl phthalocyanine) is placed on a sample pan, and a differential scanning calorimetry spectrum is measured using a differential scanning calorimeter (for example, “TAS-200 DSC8230D” manufactured by Rigaku Corporation). The measurement range is, for example, 40 ° C. or more and 400 ° C. or less. The heating rate is, for example, 20 ° C./min.

短波長レーザー光源(例えば、350nm以上550nm以下の波長を有するレーザー光源)を用いた画像形成装置に適用される感光体には、電荷発生剤として、アンサンスロン系顔料が好適に用いられる。   In a photoreceptor applied to an image forming apparatus using a short-wavelength laser light source (for example, a laser light source having a wavelength of 350 nm or more and 550 nm or less), an ensenzlon-based pigment is suitably used as a charge generating agent.

感光層における電荷発生剤の含有割合としては、0.70質量%以上1.20質量%以下が好ましい。   The content ratio of the charge generating agent in the photosensitive layer is preferably from 0.70% by mass to 1.20% by mass.

感光層における電荷発生剤の含有量としては、バインダー樹脂100質量部に対して、0.5質量部以上20質量部以下が好ましく、1.0質量部以上10質量部以下がより好ましく、1.5質量部以上4.0質量部以下が特に好ましい。   The content of the charge generating agent in the photosensitive layer is preferably from 0.5 to 20 parts by mass, more preferably from 1.0 to 10 parts by mass, based on 100 parts by mass of the binder resin. Particularly preferred is 5 parts by mass to 4.0 parts by mass.

感光体の電気特性をより向上する観点から、温度23℃、電界強度1.5×105V/cmの条件で測定される感光層におけるゼログラフィックゲインとしては、35.0%以上が好ましい。また、上述のゼログラフィックゲインとしては、41.0%以下が好ましく、38.0%以下がより好ましい。上述のゼログラフィックゲインを35.0%以上とすることで、感光体の感度特性をより向上させることができる。上述のゼログラフィックゲインを41.0%以下とすることで、感光体の帯電特性をより向上させ、かつ転写メモリーに起因する画像ゴーストをより効果的に抑制することができる。 From the viewpoint of further improving the electrical characteristics of the photoreceptor, the xerographic gain of the photosensitive layer measured at a temperature of 23 ° C. and an electric field strength of 1.5 × 10 5 V / cm is preferably 35.0% or more. The above xerographic gain is preferably 41.0% or less, more preferably 38.0% or less. By setting the above-mentioned xerographic gain to 35.0% or more, the sensitivity characteristics of the photoconductor can be further improved. By setting the above-mentioned xerographic gain to 41.0% or less, the charging characteristics of the photoconductor can be further improved, and the image ghost caused by the transfer memory can be more effectively suppressed.

ここで、ゼログラフィックゲインとは、帯電した感光層において照射された光量子の個数をNpとし、照射により発生した電荷が表面に移動することで中和された表面電荷の個数をNqとしたときに、感光層に照射した光量子の個数Npに対する中和された表面電荷の個数Nqの割合を意味する。 Here, the xerographic gain, the number of photons emitted in charged photosensitive layer and N p, the number of the neutralized surface charge by charge generated is moved on the surface by irradiation was N q Occasionally, it means the ratio of the number N q of the neutralized surface charge to the number N p of photons irradiated to the photosensitive layer.

感光層におけるゼログラフィックゲインは、以下の方法により測定できる。まず、感光体に対して、23℃の温度条件で、所定の帯電電位(100V〜1000Vの間で、所定の電界強度を含む範囲)となるように流れ込み電流を制御しながら帯電させる。次に、帯電した感光体を1秒間露光し、露光中の帯電電位を一定間隔(例えば、1msec毎)で計測する。露光光の照射条件は、波長(λ)を780nm、光強度(I0)を1.0μW/cm2とする。帯電電位の測定結果を時間微分し、得られた減衰速度の最大値をΔVmaxとし、ΔVmaxが測定された際の表面電位をSPmaxとし、感光体の膜厚をDとし、下記数式(α)及び(β)からゼログラフィックゲイン及び電界強度Eの関係を求める。得られたゼログラフィックゲイン及び電界強度Eの関係から、電界強度1.5×105V/cmにおけるゼログラフィックゲインを算出する。下記数式(α)において、εrは比誘電率を示し、ε0は真空の誘電率を示し、eは電荷素量を示し、hはプランク定数を示し、cは光速度を示す。なお、感光層上に保護層が設けられている感光体についても、同様の方法により感光層のゼログラフィックゲインを測定することができる。
ゼログラフィックゲイン=(ΔVmax×εr×ε0×λ)/(D×e×I0×h×c)・・・(α)
E=SPmax/D・・・(β)
The xerographic gain in the photosensitive layer can be measured by the following method. First, the photoreceptor is charged under a temperature condition of 23 ° C. while controlling the inflow current so as to have a predetermined charging potential (a range including a predetermined electric field strength between 100 V and 1000 V). Next, the charged photoconductor is exposed for 1 second, and the charged potential during the exposure is measured at regular intervals (for example, every 1 msec). The irradiation condition of the exposure light is such that the wavelength (λ) is 780 nm and the light intensity (I 0 ) is 1.0 μW / cm 2 . The measurement result of the charging potential is differentiated with time, the maximum value of the obtained decay rate is defined as ΔVmax, the surface potential when ΔVmax is measured is defined as SPmax, the film thickness of the photoconductor is defined as D, and the following formula (α) and The relationship between the xerographic gain and the electric field strength E is obtained from (β). From the obtained relationship between the xerographic gain and the electric field intensity E, the xerographic gain at an electric field intensity of 1.5 × 10 5 V / cm is calculated. In the following formula (α), εr indicates a relative dielectric constant, ε0 indicates a dielectric constant in a vacuum, e indicates an elementary charge, h indicates a Planck constant, and c indicates a light speed. It should be noted that the xerographic gain of the photosensitive layer can be measured by the same method for a photosensitive member having a protective layer provided on the photosensitive layer.
Xerographic Gain = (ΔVmax × εr × ε0 × λ) / (D × e × I 0 × h × c) ··· (α)
E = SPmax / D (β)

(正孔輸送剤)
正孔輸送剤としては、例えば、含窒素環式化合物及び縮合多環式化合物が挙げられる。含窒素環式化合物及び縮合多環式化合物としては、例えば、トリフェニルアミン誘導体;ジアミン誘導体(より具体的には、N,N,N’,N’−テトラフェニルベンジジン誘導体、N,N,N’,N’−テトラフェニルフェニレンジアミン誘導体、N,N,N’,N’−テトラフェニルナフチレンジアミン誘導体、ジ(アミノフェニルエテニル)ベンゼン誘導体、N,N,N’,N’−テトラフェニルフェナントリレンジアミン誘導体等);オキサジアゾール系化合物(より具体的には、2,5−ジ(4−メチルアミノフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール等);スチリル系化合物(より具体的には、9−(4−ジエチルアミノスチリル)アントラセン等);カルバゾール系化合物(より具体的には、ポリビニルカルバゾール等);有機ポリシラン化合物;ピラゾリン系化合物(より具体的には、1−フェニル−3−(p−ジメチルアミノフェニル)ピラゾリン等);ヒドラゾン系化合物;インドール系化合物;オキサゾール系化合物;イソオキサゾール系化合物;チアゾール系化合物;チアジアゾール系化合物;イミダゾール系化合物;ピラゾール系化合物;トリアゾール系化合物が挙げられる。これらの正孔輸送剤は、1種を単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用してもよい。
(Hole transport agent)
Examples of the hole transport agent include a nitrogen-containing cyclic compound and a condensed polycyclic compound. Examples of the nitrogen-containing cyclic compound and the condensed polycyclic compound include a triphenylamine derivative; a diamine derivative (more specifically, an N, N, N ′, N′-tetraphenylbenzidine derivative, N, N, N ', N'-tetraphenylphenylenediamine derivative, N, N, N', N'-tetraphenylnaphthylenediamine derivative, di (aminophenylethenyl) benzene derivative, N, N, N ', N'-tetraphenyl Oxadiazole-based compounds (more specifically, 2,5-di (4-methylaminophenyl) -1,3,4-oxadiazole and the like); styryl-based compounds (more Specifically, 9- (4-diethylaminostyryl) anthracene and the like); carbazole-based compounds (more specifically, polyvinyl carbazole and the like); Pyrazoline compounds (more specifically, 1-phenyl-3- (p-dimethylaminophenyl) pyrazolin and the like); hydrazone compounds; indole compounds; oxazole compounds; isoxazole compounds; thiazole compounds A thiadiazole compound; an imidazole compound; a pyrazole compound; and a triazole compound. One of these hole transporting agents may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.

正孔輸送剤は、感光体の帯電特性及び感度特性をより向上させ、かつ転写メモリーに起因する画像ゴーストをより効果的に抑制する観点から、下記一般式(10)で表される化合物(以下、正孔輸送剤(10)と記載することがある)を含むことが好ましい。   The hole transport agent is a compound represented by the following general formula (10) (hereinafter referred to as a compound represented by the following general formula (10)) from the viewpoint of further improving the charging characteristics and sensitivity characteristics of the photoreceptor and more effectively suppressing image ghost caused by the transfer memory. , A hole transporting agent (10).)

Figure 2020020906
Figure 2020020906

一般式(10)中、R16〜R18は、各々独立に、炭素原子数1以上4以下のアルキル基、又は炭素原子数1以上4以下のアルコキシ基を表す。m及びnは、各々独立に、1以上3以下の整数を表す。p及びrは、各々独立に、0又は1を表す。qは、0以上2以下の整数を表す。 In Formula (10), R 16 to R 18 each independently represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms. m and n each independently represent an integer of 1 or more and 3 or less. p and r each independently represent 0 or 1. q represents an integer of 0 or more and 2 or less.

一般式(10)中、R17としては、炭素原子数1以上4以下のアルキル基が好ましく、n−ブチル基がより好ましい。 In the general formula (10), R 17 is preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and more preferably an n-butyl group.

一般式(10)中、p及びrは、各々、0を表すことが好ましい。一般式(10)中、qは、1を表すことが好ましい。   In the general formula (10), p and r each preferably represent 0. In the general formula (10), q preferably represents 1.

一般式(10)中、n及びmは、各々独立に、1又は2を表すことが好ましく、2を表すことがより好ましい。   In the general formula (10), n and m each independently preferably represent 1 or 2, more preferably 2.

正孔輸送剤(10)としては、下記化学式(HTM−1)で表される化合物(以下、正孔輸送剤(HTM−1)と記載することがある)が好ましい。   As the hole transporting agent (10), a compound represented by the following chemical formula (HTM-1) (hereinafter sometimes referred to as a hole transporting agent (HTM-1)) is preferable.

Figure 2020020906
Figure 2020020906

感光層における正孔輸送剤の含有割合としては、10.0質量%以上40.0質量%以下が好ましく、15.0質量%以上30.0質量%以下がより好ましい。   The content ratio of the hole transporting agent in the photosensitive layer is preferably from 10.0% by mass to 40.0% by mass, more preferably from 15.0% by mass to 30.0% by mass.

感光層における正孔輸送剤の含有量としては、バインダー樹脂100質量部に対して、20質量部以上150質量部以下が好ましく、35質量部以上120質量部以下がより好ましく、45質量部以上70質量部以下が更に好ましい。   The content of the hole transporting agent in the photosensitive layer is preferably from 20 parts by mass to 150 parts by mass, more preferably from 35 parts by mass to 120 parts by mass, and more preferably from 45 parts by mass to 70 parts by mass, per 100 parts by mass of the binder resin. It is more preferably at most part by mass.

(電子輸送剤)
電子輸送剤としては、例えば、キノン系化合物、ジイミド系化合物、ヒドラゾン系化合物、マロノニトリル系化合物、チオピラン系化合物、トリニトロチオキサントン系化合物、3,4,5,7−テトラニトロ−9−フルオレノン系化合物、ジニトロアントラセン系化合物、ジニトロアクリジン系化合物、テトラシアノエチレン、2,4,8−トリニトロチオキサントン、ジニトロベンゼン、ジニトロアクリジン、無水コハク酸、無水マレイン酸及びジブロモ無水マレイン酸が挙げられる。キノン系化合物としては、例えば、ジフェノキノン系化合物、アゾキノン系化合物、アントラキノン系化合物、ナフトキノン系化合物、ニトロアントラキノン系化合物及びジニトロアントラキノン系化合物が挙げられる。これらの電子輸送剤は、1種を単独で使用してもよく、2種以上(例えば、2種)を組み合わせて使用してもよい。
(Electron transport agent)
Examples of the electron transport agent include a quinone compound, a diimide compound, a hydrazone compound, a malononitrile compound, a thiopyran compound, a trinitrothioxanthone compound, a 3,4,5,7-tetranitro-9-fluorenone compound, Examples include dinitroanthracene compounds, dinitroacridine compounds, tetracyanoethylene, 2,4,8-trinitrothioxanthone, dinitrobenzene, dinitroacridine, succinic anhydride, maleic anhydride, and dibromomaleic anhydride. Examples of the quinone compound include a diphenoquinone compound, an azoquinone compound, an anthraquinone compound, a naphthoquinone compound, a nitroanthraquinone compound, and a dinitroanthraquinone compound. One of these electron transporting agents may be used alone, or two or more (for example, two) may be used in combination.

電子輸送剤は、感光体の帯電特性及び感度特性をより向上させ、かつ転写メモリーに起因する画像ゴーストをより効果的に抑制する観点から、下記一般式(1)、(2)又は(3)で表される化合物(以下、それぞれ電子輸送剤(1)〜(3)と記載することがある)を含むことが好ましい。   The electron transport agent has the following general formula (1), (2) or (3) from the viewpoint of further improving the charging characteristics and sensitivity characteristics of the photoreceptor and more effectively suppressing image ghost caused by the transfer memory. (Hereinafter, sometimes referred to as electron transporting agents (1) to (3), respectively).

Figure 2020020906
Figure 2020020906

一般式(1)〜(3)中、R1〜R4及びR9〜R12は、各々独立に、炭素原子数1以上8以下のアルキル基を表す。R5〜R8は、各々独立に、水素原子、炭素原子数1以上4以下のアルキル基、又はハロゲン原子を表す。 In the general formulas (1) to (3), R 1 to R 4 and R 9 to R 12 each independently represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. R 5 to R 8 each independently represent a hydrogen atom, 1 or more carbon atoms alkyl group of 4 or less, or a halogen atom.

一般式(1)〜(3)中、R1〜R4及びR9〜R12で表されるアルキル基としては、炭素原子数1以上5以下のアルキル基が好ましく、メチル基、tert−ブチル基、又は1,1−ジメチルプロピル基が更に好ましい。 In the general formulas (1) to (3), the alkyl group represented by R 1 to R 4 and R 9 to R 12 is preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, such as a methyl group and tert-butyl. Groups or 1,1-dimethylpropyl groups are more preferred.

一般式(1)〜(3)中、R5〜R8としては、水素原子が好ましい。 In the general formulas (1) to (3), R 5 to R 8 are preferably a hydrogen atom.

電子輸送剤(1)〜(3)としては、感光体の帯電特性及び感度特性をより向上させ、かつ転写メモリーに起因する画像ゴーストをより効果的に抑制する観点から、下記化学式(ETM−1)〜(ETM−3)で表される化合物(以下、それぞれ電子輸送剤(ETM−1)〜(ETM−3)と記載することがある)が好ましい。なお、電子輸送剤(1)の好適な例が、電子輸送剤(ETM−1)である。電子輸送剤(2)の好適な例が、電子輸送剤(ETM−3)である。電子輸送剤(3)の好適な例が、電子輸送剤(ETM−2)である。   As the electron transporting agents (1) to (3), from the viewpoint of further improving the charging characteristics and sensitivity characteristics of the photoreceptor and more effectively suppressing image ghost caused by the transfer memory, the following chemical formula (ETM-1) ) To (ETM-3) (hereinafter sometimes referred to as electron transporting agents (ETM-1) to (ETM-3), respectively) are preferred. A preferred example of the electron transporting agent (1) is an electron transporting agent (ETM-1). A preferred example of the electron transport agent (2) is an electron transport agent (ETM-3). A preferred example of the electron transport agent (3) is an electron transport agent (ETM-2).

Figure 2020020906
Figure 2020020906

感光層が2種以上の電子輸送剤を含有する場合、感光層は、電子輸送剤(ETM−1)及び(ETM−2)を含むか、又は電子輸送剤(ETM−1)及び(ETM−3)を含むことが好ましい。感光層が2種の電子輸送剤を含有する場合、2種の電子輸送剤を略同量ずつ含有することが好ましい。具体的には、感光層における一方の電子輸送剤の含有量と、他方の電子輸送剤の含有量との比としては、40:60以上60:40以下が好ましい。   When the photosensitive layer contains two or more electron transporting agents, the photosensitive layer contains the electron transporting agents (ETM-1) and (ETM-2), or the electron transporting agents (ETM-1) and (ETM- Preferably, 3) is included. When the photosensitive layer contains two types of electron transporting agents, it is preferable that the two types of electron transporting agents are contained in substantially equal amounts. Specifically, the ratio of the content of one electron transport agent to the content of the other electron transport agent in the photosensitive layer is preferably from 40:60 to 60:40.

感光層における電子輸送剤の含有割合としては、10.0質量%以上40.0質量%以下が好ましく、20.0質量%以上30.0質量%以下がより好ましい。   The content ratio of the electron transport agent in the photosensitive layer is preferably from 10.0% by mass to 40.0% by mass, more preferably from 20.0% by mass to 30.0% by mass.

感光層における電子輸送剤の含有量としては、バインダー樹脂100質量部に対して、15質量部以上160質量部以下が好ましく、30質量部以上100質量部以下がより好ましく、40質量部以上60質量部以下が更に好ましい。   The content of the electron transporting agent in the photosensitive layer is preferably from 15 parts by mass to 160 parts by mass, more preferably from 30 parts by mass to 100 parts by mass, and more preferably from 40 parts by mass to 60 parts by mass, per 100 parts by mass of the binder resin. Parts or less is more preferable.

(バインダー樹脂)
バインダー樹脂としては、例えば、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂及び光硬化性樹脂が挙げられる。熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、アクリル酸重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、ポリエチレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、アイオノマー樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アルキド樹脂、ポリアミド樹脂、ウレタン樹脂、ポリスルホン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエステル樹脂及びポリエーテル樹脂が挙げられる。熱硬化性樹脂としては、例えば、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂及びメラミン樹脂が挙げられる。光硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ化合物のアクリル酸付加物及びウレタン化合物のアクリル酸付加物が挙げられる。感光層は、これらのバインダー樹脂の1種のみを含有してもよく、2種以上を含有してもよい。
(Binder resin)
Examples of the binder resin include a thermoplastic resin, a thermosetting resin, and a photocurable resin. As the thermoplastic resin, for example, polycarbonate resin, polyarylate resin, styrene-butadiene copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-maleic acid copolymer, acrylic acid polymer, styrene-acrylic acid copolymer, Polyethylene resin, ethylene-vinyl acetate copolymer, chlorinated polyethylene resin, polyvinyl chloride resin, polypropylene resin, ionomer resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, alkyd resin, polyamide resin, urethane resin, polysulfone resin, diallyl phthalate Resins, ketone resins, polyvinyl butyral resins, polyester resins and polyether resins are exemplified. Examples of the thermosetting resin include a silicone resin, an epoxy resin, a phenol resin, a urea resin, and a melamine resin. Examples of the photocurable resin include an acrylic acid adduct of an epoxy compound and an acrylic acid adduct of a urethane compound. The photosensitive layer may contain only one kind of these binder resins, or may contain two or more kinds.

バインダー樹脂は、下記一般式(20)で表される繰り返し単位(以下、繰り返し単位(20)と記載することがある)を有するポリアリレート樹脂(以下、ポリアリレート樹脂(PA)と記載することがある)を含むことが好ましい。   The binder resin may be described as a polyarylate resin (hereinafter, polyarylate resin (PA)) having a repeating unit represented by the following general formula (20) (hereinafter, sometimes referred to as a repeating unit (20)). Is preferable.

Figure 2020020906
Figure 2020020906

一般式(20)中、R20及びR21は、各々独立に、水素原子又は炭素原子数1以上4以下のアルキル基を表す。R22及びR23は、各々独立に、水素原子、炭素原子数1以上4以下のアルキル基、又はフェニル基を表す。R22及びR23は、互いに結合して下記一般式(W)で表される2価の基を表してもよい。Yは、下記化学式(Y1)、(Y2)、(Y3)、(Y4)、(Y5)又は(Y6)で表される2価の基を表す。 In the general formula (20), R 20 and R 21 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. R 22 and R 23 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a phenyl group. R 22 and R 23 may combine with each other to represent a divalent group represented by the following formula (W). Y represents a divalent group represented by the following chemical formula (Y1), (Y2), (Y3), (Y4), (Y5) or (Y6).

Figure 2020020906
Figure 2020020906

一般式(W)中、tは、1以上3以下の整数を表す。*は、結合手を表す。   In the general formula (W), t represents an integer of 1 or more and 3 or less. * Represents a bond.

Figure 2020020906
Figure 2020020906

一般式(20)中、R20及びR21としては、炭素原子数1以上4以下のアルキル基が好ましく、メチル基がより好ましい。 In the general formula (20), R 20 and R 21 are preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and more preferably a methyl group.

一般式(20)中、R22及びR23は、互いに結合して一般式(W)で表される2価の基を表すことが好ましい。 In formula (20), R 22 and R 23 preferably combine with each other to represent a divalent group represented by formula (W).

一般式(20)中、Yとしては、化学式(Y1)又は(Y3)で表される2価の基が好ましい。   In the general formula (20), Y is preferably a divalent group represented by the chemical formula (Y1) or (Y3).

一般式(W)中、tとしては、2が好ましい。   In the general formula (W), t is preferably 2.

ポリアリレート樹脂(PA)は、繰り返し単位(20)のみを有していることが好ましいが、他の繰り返し単位を更に有していてもよい。ポリアリレート樹脂(PA)中の繰り返し単位の合計物質量に対する他の繰り返し単位の物質量の比率(モル分率)は、0.20以下が好ましく、0.10以下がより好ましく、0.00が更に好ましい。ポリアリレート樹脂(PA)は、繰り返し単位(20)の1種を有してもよく、2種以上(例えば、2種)を有してもよい。   The polyarylate resin (PA) preferably has only the repeating unit (20), but may further have another repeating unit. The ratio (molar fraction) of the amount of other repeating units to the total amount of repeating units in the polyarylate resin (PA) is preferably 0.20 or less, more preferably 0.10 or less, and 0.00 More preferred. The polyarylate resin (PA) may have one type of the repeating unit (20), or may have two or more types (for example, two types).

なお、本願明細書において、ポリアリレート樹脂(PA)における各繰り返し単位の物質量は、1本の樹脂鎖から得られる値ではなく、感光層に含有されるポリアリレート樹脂(PA)全体(複数の樹脂鎖)から得られる数平均値である。また、各繰り返し単位の物質量は、例えばプロトン核磁気共鳴分光計を用いてポリアリレート樹脂(PA)の1H−NMRスペクトルを測定し、得られた1H−NMRスペクトルから算出することができる。 In the specification of the present application, the substance amount of each repeating unit in the polyarylate resin (PA) is not a value obtained from one resin chain, but the entire polyarylate resin (PA) contained in the photosensitive layer (a plurality of substances). (Resin chain). Further, the substance amount of each repeating unit can be calculated from the 1 H-NMR spectrum obtained by measuring the 1 H-NMR spectrum of the polyarylate resin (PA) using, for example, a proton nuclear magnetic resonance spectrometer. .

ポリアリレート樹脂(PA)は、下記化学式(20−a)及び(20−b)で表される繰り返し単位(以下、それぞれ繰り返し単位(20−a)又は(20−b)と記載することがある)のうち少なくとも一方を有することが好ましく、繰り返し単位(20−a)及び(20−b)の両方を有することがより好ましい。   The polyarylate resin (PA) may be described as a repeating unit represented by the following chemical formulas (20-a) and (20-b) (hereinafter, referred to as a repeating unit (20-a) or (20-b), respectively). ), And more preferably both repeating units (20-a) and (20-b).

Figure 2020020906
Figure 2020020906

ポリアリレート樹脂(PA)としては、例えば、繰り返し単位(20−a)及び繰り返し単位(20−b)を有する樹脂を用いることができる。この場合、繰り返し単位(20−a)及び(20−b)の配列は特に限定されない。つまり、繰り返し単位(20−a)及び(20−b)を有するポリアリレート樹脂(PA)は、ランダム共重合体、ブロック共重合体、周期的共重合体及び交互共重合体のいずれであってもよい。この場合、ポリアリレート樹脂(PA)が有する繰り返し単位(20−a)及び繰り返し単位(20−b)のそれぞれの物質量は、略同一であることが好ましい。具体的には、ポリアリレート樹脂(PA)が有する繰り返し単位(20−a)の物質量と、繰り返し単位(20−b)の物質量との比率(モル分率)は、49:51以上51:49以下が好ましい。   As the polyarylate resin (PA), for example, a resin having a repeating unit (20-a) and a repeating unit (20-b) can be used. In this case, the arrangement of the repeating units (20-a) and (20-b) is not particularly limited. That is, the polyarylate resin (PA) having the repeating units (20-a) and (20-b) is any of a random copolymer, a block copolymer, a periodic copolymer, and an alternating copolymer. Is also good. In this case, the amount of each of the repeating unit (20-a) and the repeating unit (20-b) of the polyarylate resin (PA) is preferably substantially the same. Specifically, the ratio (molar fraction) between the amount of the repeating unit (20-a) and the amount of the repeating unit (20-b) in the polyarylate resin (PA) is 49:51 or more and 51:51 or more. : 49 or less is preferable.

ポリアリレート樹脂(PA)は、下記化学式(Z)で表される末端基を有していてもよい。下記化学式(Z)中、*は、結合手を表す。ポリアリレート樹脂(PA)が繰り返し単位(20−a)及び繰り返し単位(20−b)と、下記化学式(Z)で表される末端基とを有する場合、この末端基は繰り返し単位(20−a)及び繰り返し単位(20−b)のうちいずれに結合していてもよい。   The polyarylate resin (PA) may have a terminal group represented by the following chemical formula (Z). In the following chemical formula (Z), * represents a bond. When the polyarylate resin (PA) has a repeating unit (20-a) and a repeating unit (20-b) and a terminal group represented by the following chemical formula (Z), the terminal group is a repeating unit (20-a ) And the repeating unit (20-b).

Figure 2020020906
Figure 2020020906

ポリアリレート樹脂(PA)としては、下記化学式(PA−1a)で表される主鎖と、化学式(Z)で表される末端基とを有するポリアリレート樹脂(以下、ポリアリレート樹脂(PA−1)と記載することがある)が好ましい。なお、下記化学式(PA−1a)中、繰り返し単位の右下に付した数字は、ポリアリレート樹脂(PA−1)が有する全繰り返し単位の物質量に対する、数字が付された繰り返し単位の物質量の比率(モル分率)を示す。ポリアリレート樹脂(PA−1)は、ランダム共重合体、ブロック共重合体、周期的共重合体及び交互共重合体の何れでもよい。   As the polyarylate resin (PA), a polyarylate resin having a main chain represented by the following chemical formula (PA-1a) and a terminal group represented by the chemical formula (Z) (hereinafter, referred to as polyarylate resin (PA-1)) ) Is preferred). In addition, in the following chemical formula (PA-1a), the number attached to the lower right of the repeating unit is the substance amount of the numbered repeating unit with respect to the substance amount of all the repeating units of the polyarylate resin (PA-1). Is shown (molar fraction). The polyarylate resin (PA-1) may be any of a random copolymer, a block copolymer, a periodic copolymer, and an alternating copolymer.

Figure 2020020906
Figure 2020020906

バインダー樹脂の粘度平均分子量としては、10,000以上が好ましく、20,000以上がより好ましく、30,000以上が更に好ましい。バインダー樹脂の粘度平均分子量が10,000以上であると、感光体の耐摩耗性が向上する傾向がある。一方、バインダー樹脂の粘度平均分子量としては、80,000以下が好ましく、70,000以下がより好ましい。バインダー樹脂の粘度平均分子量が80,000以下であると、バインダー樹脂が感光層形成用の溶剤に溶解し易くなり、感光層の形成が容易になる傾向がある。   The viscosity average molecular weight of the binder resin is preferably 10,000 or more, more preferably 20,000 or more, and even more preferably 30,000 or more. When the viscosity average molecular weight of the binder resin is 10,000 or more, the abrasion resistance of the photoconductor tends to be improved. On the other hand, the viscosity average molecular weight of the binder resin is preferably 80,000 or less, more preferably 70,000 or less. When the viscosity average molecular weight of the binder resin is 80,000 or less, the binder resin is easily dissolved in the solvent for forming the photosensitive layer, and the formation of the photosensitive layer tends to be facilitated.

(添加剤)
任意成分である添加剤としては、例えば、劣化防止剤(より具体的には、酸化防止剤、ラジカル捕捉剤、消光剤、紫外線吸収剤等)、軟化剤、表面改質剤、増量剤、増粘剤、分散安定剤、ワックス、ドナー、界面活性剤、及びレベリング剤が挙げられる。レベリング剤としては、例えば、シリコーンオイルが挙げられる。添加剤を感光層に添加する場合、これらの添加剤の1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
(Additive)
Examples of the additive as an optional component include, for example, a deterioration inhibitor (more specifically, an antioxidant, a radical scavenger, a quencher, and an ultraviolet absorber), a softener, a surface modifier, a bulking agent, and a bulking agent. Examples include thickeners, dispersion stabilizers, waxes, donors, surfactants, and leveling agents. Examples of the leveling agent include silicone oil. When additives are added to the photosensitive layer, one kind of these additives may be used alone, or two or more kinds may be used in combination.

(組み合わせ)
感光層における正孔輸送剤及び電子輸送剤の組み合わせとしては、
正孔輸送剤(HTM−1)と、電子輸送剤(ETM−1)及び(ETM−2)との組み合わせ、又は
正孔輸送剤(HTM−1)と、電子輸送剤(ETM−1)及び(ETM−3)との組み合わせが好ましい。
(combination)
As a combination of a hole transporting agent and an electron transporting agent in the photosensitive layer,
A combination of a hole transport agent (HTM-1) and an electron transport agent (ETM-1) and (ETM-2), or a hole transport agent (HTM-1), an electron transport agent (ETM-1) and A combination with (ETM-3) is preferred.

感光層における電荷発生剤、正孔輸送剤及び電子輸送剤の組み合わせとしては、
チタニルフタロシアニンと、正孔輸送剤(HTM−1)と、電子輸送剤(ETM−1)及び(ETM−2)との組み合わせ、又は
チタニルフタロシアニンと、正孔輸送剤(HTM−1)と、電子輸送剤(ETM−1)及び(ETM−3)との組み合わせが好ましい。
As a combination of a charge generating agent, a hole transporting agent and an electron transporting agent in the photosensitive layer,
A combination of titanyl phthalocyanine, a hole transport agent (HTM-1), and an electron transport agent (ETM-1) and (ETM-2), or a mixture of titanyl phthalocyanine, a hole transport agent (HTM-1), and an electron Combinations with the transport agents (ETM-1) and (ETM-3) are preferred.

〔中間層〕
上述したように感光体は、中間層(例えば、下引き層)を有してもよい。中間層は、例えば、無機粒子、及び中間層に用いられる樹脂(中間層用樹脂)を含有する。中間層を介在させると、リークを抑制し得る程度の絶縁状態を維持しつつ、感光体を露光した時に発生する電流の流れを円滑にして、電気抵抗の上昇を抑えることができる。
(Intermediate layer)
As described above, the photoconductor may have an intermediate layer (for example, an undercoat layer). The intermediate layer contains, for example, inorganic particles and a resin used for the intermediate layer (a resin for the intermediate layer). When an intermediate layer is interposed, the flow of current generated when exposing the photosensitive member is smoothed, and the rise in electric resistance can be suppressed while maintaining an insulating state that can suppress leakage.

無機粒子としては、例えば、金属(より具体的には、アルミニウム、鉄、銅等)の粒子、金属酸化物(より具体的には、酸化チタン、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化亜鉛等)の粒子、及び非金属酸化物(より具体的には、シリカ等)の粒子が挙げられる。これらの無機粒子は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。なお、無機粒子は、表面処理が施されていてもよい。   Examples of the inorganic particles include metal (more specifically, aluminum, iron, copper, etc.) particles and metal oxides (more specifically, titanium oxide, alumina, zirconium oxide, tin oxide, zinc oxide, etc.). And particles of a nonmetal oxide (more specifically, silica or the like). One type of these inorganic particles may be used alone, or two or more types may be used in combination. The inorganic particles may have been subjected to a surface treatment.

中間層用樹脂としては、中間層を形成する樹脂として用いることができれば、特に限定されない。   The resin for the intermediate layer is not particularly limited as long as it can be used as a resin for forming the intermediate layer.

〔感光体の製造方法〕
感光体は、例えば、感光層形成用塗布液を導電性基体上に塗布し、乾燥させることによって製造される。感光層形成用塗布液は、電荷発生剤、正孔輸送剤、電子輸送剤及びバインダー樹脂と、必要に応じて添加される任意成分とを、溶剤に溶解又は分散させることにより製造される。
(Method of manufacturing photoconductor)
The photoreceptor is manufactured, for example, by applying a coating solution for forming a photosensitive layer on a conductive substrate and drying the coating. The coating solution for forming a photosensitive layer is produced by dissolving or dispersing a charge generating agent, a hole transporting agent, an electron transporting agent, a binder resin, and optional components added as necessary in a solvent.

感光層形成用塗布液に含有される溶剤は、塗布液に含まれる各成分を溶解又は分散できる限り、特に限定されない。溶剤の例としては、アルコール類(例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール又はブタノール)、脂肪族炭化水素(例えば、n−ヘキサン、オクタン又はシクロヘキサン)、芳香族炭化水素(例えば、ベンゼン、トルエン又はキシレン)、ハロゲン化炭化水素(例えば、ジクロロメタン、ジクロロエタン、四塩化炭素又はクロロベンゼン)、エーテル類(例えば、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル又はプロピレングリコールモノメチルエーテル)、ケトン類(例えば、アセトン、メチルエチルケトン又はシクロヘキサノン)、エステル類(例えば、酢酸エチル又は酢酸メチル)、ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルホルムアミド及びジメチルスルホキシドが挙げられる。これらの溶剤の1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。感光体の製造時の作業性を向上させるためには、溶剤として非ハロゲン溶剤(ハロゲン化炭化水素以外の溶剤)を用いることが好ましい。   The solvent contained in the coating solution for forming a photosensitive layer is not particularly limited as long as each component contained in the coating solution can be dissolved or dispersed. Examples of the solvent include alcohols (for example, methanol, ethanol, isopropanol or butanol), aliphatic hydrocarbons (for example, n-hexane, octane or cyclohexane), aromatic hydrocarbons (for example, benzene, toluene or xylene), Halogenated hydrocarbons (eg, dichloromethane, dichloroethane, carbon tetrachloride or chlorobenzene), ethers (eg, dimethyl ether, diethyl ether, tetrahydrofuran, ethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether or propylene glycol monomethyl ether), ketones (eg, acetone, Methyl ethyl ketone or cyclohexanone), esters (eg, ethyl acetate or methyl acetate), dimethylformaldehyde, dimethylform And dimethyl sulfoxide. One of these solvents may be used alone, or two or more thereof may be used in combination. In order to improve the workability during the production of the photoreceptor, it is preferable to use a non-halogen solvent (a solvent other than a halogenated hydrocarbon) as the solvent.

感光層形成用塗布液は、各成分を混合し、溶剤に分散することにより調製される。混合又は分散には、例えば、ビーズミル、ロールミル、ボールミル、アトライター、ペイントシェーカー又は超音波分散機を用いることができる。   The coating solution for forming a photosensitive layer is prepared by mixing each component and dispersing the mixture in a solvent. For mixing or dispersion, for example, a bead mill, a roll mill, a ball mill, an attritor, a paint shaker, or an ultrasonic disperser can be used.

感光層形成用塗布液は、各成分の分散性を向上させるために、例えば、界面活性剤を含有してもよい。   The coating solution for forming a photosensitive layer may contain, for example, a surfactant in order to improve the dispersibility of each component.

感光層形成用塗布液を塗布する方法としては、塗布液を導電性基体上に均一に塗布できる方法である限り、特に限定されない。塗布方法としては、例えば、ブレードコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スピンコート法及びバーコート法が挙げられる。   The method for applying the coating solution for forming a photosensitive layer is not particularly limited as long as the coating solution can be uniformly applied on the conductive substrate. Examples of the coating method include a blade coating method, a dip coating method, a spray coating method, a spin coating method, and a bar coating method.

感光層形成用塗布液を乾燥させる方法としては、塗布液中の溶剤を蒸発させ得る限り、特に限定されないが、例えば、高温乾燥機又は減圧乾燥機を用いて熱処理(熱風乾燥)する方法が挙げられる。熱処理温度としては、例えば、40℃以上150℃以下である。熱処理時間としては、例えば、3分間以上120分間以下である。   The method of drying the coating solution for forming a photosensitive layer is not particularly limited, as long as the solvent in the coating solution can be evaporated, and examples thereof include a method of performing heat treatment (hot air drying) using a high-temperature dryer or a reduced-pressure dryer. Can be The heat treatment temperature is, for example, 40 ° C. or more and 150 ° C. or less. The heat treatment time is, for example, not less than 3 minutes and not more than 120 minutes.

なお、感光体の製造方法は、必要に応じて、中間層を形成する工程及び保護層を形成する工程の一方又は両方を更に含んでもよい。中間層を形成する工程及び保護層を形成する工程では、公知の方法が適宜選択される。   The method for manufacturing the photoconductor may further include, if necessary, one or both of a step of forming an intermediate layer and a step of forming a protective layer. In the step of forming the intermediate layer and the step of forming the protective layer, a known method is appropriately selected.

[タンデム方式のカラー画像形成装置]
以下、本実施形態に係る画像形成装置の一態様について、タンデム方式のカラー画像形成装置を例に挙げて説明する。図4は、本実施形態に係る画像形成装置の一例を示す図である。本実施形態に係る画像形成装置100は、像担持体30と、帯電部42と、露光部44と、現像部46と、転写部48とを備える。像担持体30は、上述の感光体1である。帯電部42は、像担持体30の表面を帯電する。帯電部42の帯電極性は、正極性である。露光部44は、帯電された像担持体30の表面を露光して、像担持体30の表面に静電潜像を形成する。現像部46は、静電潜像にトナーを供給して、静電潜像をトナー像として現像する。転写部48は、像担持体30の表面と記録媒体P(被転写体)とを接触させながらトナー像を像担持体30から記録媒体Pへ転写する。以上、本実施形態に係る画像形成装置100の概要を説明した。
[Tandem type color image forming apparatus]
Hereinafter, one aspect of the image forming apparatus according to the present embodiment will be described using a tandem type color image forming apparatus as an example. FIG. 4 is a diagram illustrating an example of the image forming apparatus according to the present embodiment. The image forming apparatus 100 according to the present embodiment includes the image carrier 30, a charging unit 42, an exposure unit 44, a developing unit 46, and a transfer unit 48. The image carrier 30 is the photoconductor 1 described above. The charging section 42 charges the surface of the image carrier 30. The charging polarity of the charging unit 42 is positive. The exposure section 44 exposes the charged surface of the image carrier 30 to form an electrostatic latent image on the surface of the image carrier 30. The developing unit 46 supplies toner to the electrostatic latent image and develops the electrostatic latent image as a toner image. The transfer unit 48 transfers the toner image from the image carrier 30 to the recording medium P while bringing the surface of the image carrier 30 into contact with the recording medium P (transfer medium). The outline of the image forming apparatus 100 according to the present embodiment has been described above.

本実施形態に係る画像形成装置100は、帯電性能及び感度特性に優れる感光体1を備え、かつ転写メモリーに起因する画像ゴーストを抑制できる。画像形成装置100が転写メモリーに起因する画像ゴーストを抑制できる理由は、以下の通り推察される。即ち、感光体1は、上述の通り転写メモリーを抑制することができる。よって、本実施形態に係る画像形成装置100は、例えば後述する画像ゴースト等の画像不良を抑制することができる。以下、転写メモリーに起因する画像ゴーストについて説明する。   The image forming apparatus 100 according to the present embodiment includes the photosensitive member 1 having excellent charging performance and sensitivity characteristics, and can suppress image ghost caused by the transfer memory. The reason why the image forming apparatus 100 can suppress the image ghost caused by the transfer memory is presumed as follows. That is, the photoconductor 1 can suppress the transfer memory as described above. Therefore, the image forming apparatus 100 according to the present embodiment can suppress an image defect such as an image ghost described later. Hereinafter, an image ghost caused by the transfer memory will be described.

画像形成プロセスで転写メモリーが発生すると、像担持体30の表面における基準周(連続的に画像が形成される場合の任意の1周)の周回の非露光領域は、基準周の周回の露光領域に比べ、基準周の次周回の帯電時に電位が低下する傾向がある。このため、基準周の非露光領域は、次周回の現像工程において正常時よりも正帯電トナーを引き付け易くなる。その結果、基準周の次周回において、基準周の非画像部(非露光領域)を反映した画像が形成され易い。このような基準周の非画像部を反映した画像が次周回で形成される画像不良が、転写メモリーに起因して発生する画像ゴーストである。   When a transfer memory is generated in the image forming process, the non-exposure area around the reference circumference (one arbitrary round when an image is continuously formed) on the surface of the image carrier 30 becomes the exposure area around the reference circumference. , The electric potential tends to decrease at the time of charging next round of the reference round. For this reason, the non-exposure area of the reference circumference is more likely to attract the positively charged toner in the next round of the development process than in the normal state. As a result, an image reflecting the non-image portion (non-exposed area) of the reference rotation is likely to be formed in the next rotation of the reference rotation. The image defect in which the image reflecting the non-image portion of the reference circumference is formed in the next rotation is an image ghost generated due to the transfer memory.

図5を参照して、画像ゴーストについて説明する。図5は、画像ゴーストが発生した画像60を示す図である。画像60は、領域62及び領域64を含む。領域62は像担持体1周分(基準周の1周分)に相当する領域であり、領域64も像担持体1周分(基準周の次周回1周分)に相当する領域である。領域62は画像66を含む。画像66は、正方形状のソリッド画像から構成される。領域64は画像68及び画像69を含む。画像68は、正方形状のハーフトーン画像である。画像69は、領域64における画像68を除いた領域のハーフトーン画像である。なお、領域64の設計画像は、全面一様なハーフトーン画像である。図5に示すように、画像69は、画像68に比べ画像濃度が濃い。画像69は、領域62の非露光領域を反映し、設計画像濃度より濃くなった画像不良(画像ゴースト)である。   The image ghost will be described with reference to FIG. FIG. 5 is a diagram illustrating an image 60 in which an image ghost has occurred. Image 60 includes region 62 and region 64. The region 62 is a region corresponding to one rotation of the image carrier (one rotation of the reference rotation), and the region 64 is also a region corresponding to one rotation of the image carrier (one rotation of the next rotation of the reference rotation). Region 62 includes image 66. The image 66 is composed of a square solid image. The area 64 includes an image 68 and an image 69. The image 68 is a square halftone image. The image 69 is a halftone image of a region other than the image 68 in the region 64. The design image of the region 64 is a uniform halftone image over the entire surface. As shown in FIG. 5, the image 69 has a higher image density than the image 68. The image 69 is an image defect (image ghost) that reflects the non-exposed area of the area 62 and is darker than the design image density.

以下、図4を再び参照して画像形成装置100の各部について詳細に説明する。   Hereinafter, each part of the image forming apparatus 100 will be described in detail with reference to FIG. 4 again.

画像形成装置100は、直接転写方式を採用する。つまり、画像形成装置100では、転写部48が、像担持体30の表面と記録媒体Pとを接触させながらトナー像を記録媒体Pに転写する。通常、直接転写方式を採用する画像形成装置では、像担持体が転写バイアスの影響を受けやすいため、転写メモリーが発生し易い。しかし、本実施形態に係る画像形成装置100は、像担持体30として上述の感光体1を備えるため、転写メモリーを効果的に抑制することができる。このように、像担持体30として感光体1を備えるため、直接転写方式を採用する画像形成装置100であっても、転写メモリーに起因する画像ゴーストが抑制される。   The image forming apparatus 100 employs a direct transfer method. That is, in the image forming apparatus 100, the transfer unit 48 transfers the toner image to the recording medium P while bringing the surface of the image carrier 30 into contact with the recording medium P. Usually, in an image forming apparatus employing a direct transfer method, a transfer memory is easily generated because the image carrier is easily affected by a transfer bias. However, since the image forming apparatus 100 according to the present embodiment includes the above-described photoconductor 1 as the image carrier 30, the transfer memory can be effectively suppressed. As described above, since the photoconductor 1 is provided as the image carrier 30, the image ghost caused by the transfer memory is suppressed even in the image forming apparatus 100 employing the direct transfer method.

画像形成装置100は、画像形成ユニット40a、40b、40c及び40dと、転写ベルト50と、定着部54とを備える。以下、区別する必要がない場合には、画像形成ユニット40a、40b、40c及び40dの各々を、画像形成ユニット40と記載する。   The image forming apparatus 100 includes image forming units 40a, 40b, 40c, and 40d, a transfer belt 50, and a fixing unit 54. Hereinafter, each of the image forming units 40a, 40b, 40c, and 40d will be referred to as an image forming unit 40 unless it is necessary to distinguish them.

画像形成ユニット40は、像担持体30と、帯電部42と、露光部44と、現像部46と、転写部48と、像担持体30の表面を清掃するクリーニング部52とを備える。クリーニング部52は、クリーニングブレードである。通常、クリーニングブレードを備えた画像形成装置では、像担持体とクリーニングブレードとが接触することにより、像担持体が摩擦帯電し易い。そのため、クリーニングブレードを備えた画像形成装置は、摩擦帯電により発生した電荷が像担持体中に残留することによって、転写メモリーが発生し易い。しかし、本実施形態に係る画像形成装置100は、像担持体30として上述の感光体1を備える。感光体1は、転写メモリーを抑制することができる。よって、像担持体30として上述の感光体1を備えることで、クリーニングブレードを備えた画像形成装置100であっても、転写メモリーに起因する画像ゴーストを効果的に抑制できる。   The image forming unit 40 includes the image carrier 30, a charging unit 42, an exposure unit 44, a developing unit 46, a transfer unit 48, and a cleaning unit 52 for cleaning the surface of the image carrier 30. The cleaning unit 52 is a cleaning blade. Normally, in an image forming apparatus provided with a cleaning blade, the image carrier is likely to be triboelectrically charged due to the contact between the image carrier and the cleaning blade. For this reason, in an image forming apparatus provided with a cleaning blade, a transfer memory is likely to occur due to charges generated by frictional charging remaining in the image carrier. However, the image forming apparatus 100 according to the present embodiment includes the above-described photoconductor 1 as the image carrier 30. The photoconductor 1 can suppress transfer memory. Therefore, by providing the above-described photoconductor 1 as the image carrier 30, even in the image forming apparatus 100 including the cleaning blade, image ghost caused by the transfer memory can be effectively suppressed.

像担持体30は、画像形成ユニット40の中央位置において、矢符方向(反時計回り)に回転可能に設けられる。像担持体30の周囲には、帯電部42を基準として像担持体30の回転方向の上流側から順に、帯電部42、露光部44、現像部46、転写部48、及びクリーニング部52が設けられる。なお、画像形成ユニット40には、トナー像を被転写体へ転写した後の像担持体30の表面を除電する除電部(不図示)が更に備えられていることが好ましい。この場合、像担持体30の表面における所定の箇所が除電部によって除電されてから帯電部42によって再度帯電されるまでの時間(除電から帯電までのプロセス時間)としては、200ミリ秒以下が好ましい。このように、除電から帯電までのプロセス時間を200ミリ秒以下とすることで、画像形成装置100の高速化及び小型化が可能となる。なお、所定の箇所は、例えば、像担持体30の表面上の1箇所(例えば、1点)である。一方、従来の画像形成装置では、除電から帯電までのプロセス時間を短くすると、像担持体の表面を所望の電位に帯電させることが難しくなる傾向にある。しかし、本実施形態に係る画像形成装置100は、像担持体30として上述の感光体1を備える。感光体1は、帯電特性に優れる。よって、本実施形態に係る画像形成装置100は、像担持体30として上述の感光体1を備えることで、除電から帯電までのプロセス時間を200ミリ秒以下としても、像担持体30を所望の電位に帯電させることができる。除電から帯電までのプロセス時間としては、160ミリ秒以下が好ましく、120ミリ秒以下がより好ましい。また、除電から帯電までのプロセス時間としては、30ミリ秒以上が好ましく、80ミリ秒以上がより好ましい。   The image carrier 30 is provided rotatably in the arrow direction (counterclockwise) at the center position of the image forming unit 40. Around the image carrier 30, a charging unit 42, an exposure unit 44, a developing unit 46, a transfer unit 48, and a cleaning unit 52 are provided in this order from the upstream side in the rotation direction of the image carrier 30 with respect to the charging unit 42. Can be It is preferable that the image forming unit 40 further includes a charge removing unit (not shown) that removes the charge on the surface of the image carrier 30 after the toner image is transferred to the transfer target. In this case, the time from the time when the predetermined portion on the surface of the image carrier 30 is neutralized by the neutralization unit to the time when it is charged again by the charging unit 42 (the process time from the neutralization to the charging) is preferably 200 milliseconds or less. . By setting the process time from charge elimination to charging to 200 milliseconds or less, the speed and size of the image forming apparatus 100 can be reduced. The predetermined location is, for example, one location (for example, one location) on the surface of the image carrier 30. On the other hand, in the conventional image forming apparatus, if the process time from charge removal to charging is shortened, it tends to be difficult to charge the surface of the image carrier to a desired potential. However, the image forming apparatus 100 according to the present embodiment includes the above-described photoconductor 1 as the image carrier 30. The photoreceptor 1 has excellent charging characteristics. Therefore, the image forming apparatus 100 according to the present embodiment includes the above-described photoconductor 1 as the image carrier 30, so that even if the process time from the charge elimination to the charging is set to 200 milliseconds or less, the image carrier 30 can be a desired image carrier. It can be charged to a potential. The process time from static elimination to charging is preferably 160 milliseconds or less, more preferably 120 milliseconds or less. Further, the process time from charge elimination to charging is preferably 30 milliseconds or more, more preferably 80 milliseconds or more.

画像形成ユニット40a〜40dの各々によって、転写ベルト50上の記録媒体Pに、複数色(例えば、ブラック、シアン、マゼンタ及びイエローの4色)のトナー像が順に重ねられる。   By each of the image forming units 40a to 40d, toner images of a plurality of colors (for example, four colors of black, cyan, magenta, and yellow) are sequentially superimposed on the recording medium P on the transfer belt 50.

帯電部42は、帯電ローラーである。帯電ローラーは、像担持体30の表面と接触しながら像担持体30の表面を帯電する。なお、他の接触帯電方式の帯電部としては、例えば、帯電ブラシが挙げられる。また、帯電部は、非接触方式であってもよい。非接触方式の帯電部としては、例えば、コロトロン帯電部、及びスコロトロン帯電部が挙げられる。   The charging unit 42 is a charging roller. The charging roller charges the surface of the image carrier 30 while contacting the surface of the image carrier 30. An example of another contact charging type charging unit is a charging brush. Further, the charging unit may be a non-contact type. Examples of the non-contact charging unit include a corotron charging unit and a scorotron charging unit.

帯電部42が印加する電圧は、特に限定されない。帯電部42が印加する電圧としては、直流電圧、交流電圧、及び重畳電圧(直流電圧に交流電圧が重畳した電圧)が挙げられ、より好ましくは直流電圧が挙げられる。直流電圧は交流電圧及び重畳電圧に比べ、以下に示す優位性がある。帯電部42が直流電圧のみを印加すると、像担持体30に印加される電圧値が一定であるため、像担持体30の表面を一様に一定電位まで帯電させ易い。また、帯電部42が直流電圧のみを印加すると、感光層の磨耗量が減少する傾向がある。その結果、良好な画像を形成することができる。帯電部42は、像担持体30と接触して像担持体30に直流電圧を印加することができる。   The voltage applied by the charging unit 42 is not particularly limited. Examples of the voltage applied by the charging unit 42 include a DC voltage, an AC voltage, and a superimposed voltage (a voltage obtained by superimposing an AC voltage on a DC voltage), and more preferably a DC voltage. DC voltage has the following advantages over AC voltage and superimposed voltage. When the charging unit 42 applies only the DC voltage, the voltage applied to the image carrier 30 is constant, so that the surface of the image carrier 30 is easily charged uniformly to a constant potential. When the charging unit 42 applies only the DC voltage, the wear amount of the photosensitive layer tends to decrease. As a result, a good image can be formed. The charging unit 42 can apply a DC voltage to the image carrier 30 by contacting the image carrier 30.

露光部44は、帯電された像担持体30の表面を露光する。これにより、像担持体30の表面に静電潜像が形成される。静電潜像は、画像形成装置100に入力された画像データに基づいて形成される。   The exposure unit 44 exposes the surface of the charged image carrier 30 to light. Thus, an electrostatic latent image is formed on the surface of the image carrier 30. The electrostatic latent image is formed based on the image data input to the image forming apparatus 100.

現像部46は、像担持体30の表面にトナーを供給し、静電潜像をトナー像として現像する。現像部46としては、例えば、像担持体30の表面と接触しながら静電潜像をトナー像として現像する現像部を採用することができる。   The developing unit 46 supplies toner to the surface of the image carrier 30, and develops the electrostatic latent image as a toner image. As the developing unit 46, for example, a developing unit that develops the electrostatic latent image as a toner image while contacting the surface of the image carrier 30 can be employed.

転写ベルト50は、像担持体30と転写部48との間に記録媒体Pを搬送する。転写ベルト50は、無端状のベルトである。転写ベルト50は、矢符方向(時計回り)に回転可能に設けられる。   The transfer belt 50 conveys the recording medium P between the image carrier 30 and the transfer unit 48. The transfer belt 50 is an endless belt. The transfer belt 50 is provided so as to be rotatable in the arrow direction (clockwise).

転写部48は、現像部46によって現像されたトナー像を、像担持体30の表面から記録媒体Pへ転写する。像担持体30から記録媒体Pにトナー像が転写されるときに、像担持体30は記録媒体Pと接触している。転写部48としては、例えば、転写ローラーが挙げられる。   The transfer unit 48 transfers the toner image developed by the developing unit 46 from the surface of the image carrier 30 to the recording medium P. When the toner image is transferred from the image carrier 30 to the recording medium P, the image carrier 30 is in contact with the recording medium P. The transfer unit 48 includes, for example, a transfer roller.

定着部54は、転写部48によって記録媒体Pに転写された未定着のトナー像を、加熱及び/又は加圧する。定着部54は、例えば、加熱ローラー及び/又は加圧ローラーである。トナー像を加熱及び/又は加圧することにより、記録媒体Pにトナー像が定着する。その結果、記録媒体Pに画像が形成される。   The fixing unit 54 heats and / or presses the unfixed toner image transferred to the recording medium P by the transfer unit 48. The fixing unit 54 is, for example, a heating roller and / or a pressure roller. By heating and / or pressurizing the toner image, the toner image is fixed on the recording medium P. As a result, an image is formed on the recording medium P.

以上、本実施形態に係る画像形成装置の一例について説明したが、本実施形態に係る画像形成装置は、上述した画像形成装置100に限定されない。例えば、上述した画像形成装置100はタンデム方式の画像形成装置であったが、本実施形態に係る画像形成装置はこれに限定されず、例えばロータリー方式の画像形成装置であってもよい。また、本実施形態に係る画像形成装置は、モノクロ画像形成装置であってもよい。この場合、画像形成装置は、例えば画像形成ユニットを1つだけ備えていればよい。また、本実施形態に係る画像形成装置は、中間転写方式を採用してもよい。本実施形態に係る画像形成装置が中間転写方式を採用する場合、被転写体は中間転写ベルトに相当する。   The example of the image forming apparatus according to the embodiment has been described above, but the image forming apparatus according to the embodiment is not limited to the image forming apparatus 100 described above. For example, although the above-described image forming apparatus 100 is a tandem-type image forming apparatus, the image forming apparatus according to the present embodiment is not limited thereto, and may be, for example, a rotary-type image forming apparatus. Further, the image forming apparatus according to the present embodiment may be a monochrome image forming apparatus. In this case, the image forming apparatus may include, for example, only one image forming unit. Further, the image forming apparatus according to the present embodiment may employ an intermediate transfer method. When the image forming apparatus according to the present embodiment employs the intermediate transfer method, the transfer target corresponds to an intermediate transfer belt.

<第二実施形態:画像形成方法>
本実施形態に係る画像形成方法は、第1実施形態に係る画像形成装置を用いた画像形成方法である。この画像形成装置は、トナー像を被転写体へ転写した後の像担持体の表面を除電する除電部を更に備える。本実施形態に係る画像形成方法は、像担持体の表面を正極性に帯電する帯電工程と、帯電された像担持体の表面を露光して、像担持体の表面に静電潜像を形成する露光工程と、静電潜像にトナーを供給して、静電潜像をトナー像として現像する現像工程と、像担持体から被転写体へトナー像を転写する転写工程と、トナー像を被転写体へ転写した後の像担持体の表面を除電する除電工程とを有する。像担持体の表面における所定の箇所が除電工程で除電されてから帯電工程によって帯電されるまでの時間(除電から帯電までのプロセス時間)は、200ミリ秒以下である。除電から帯電までのプロセス時間としては、160ミリ秒以下が好ましく、120ミリ秒以下がより好ましい。また、除電から帯電までのプロセス時間としては、30ミリ秒以上が好ましく、80ミリ秒以上がより好ましい。帯電工程、露光工程、現像工程、転写工程及び除電工程の詳細については、例えば、上述の第1実施形態に係る画像形成装置の帯電部、露光部、現像部、転写部及び除電部の機能を参照することができる。本実施形態に係る画像形成方法は、使用する電子写真感光体の帯電特性及び感度特性が優れ、かつ転写メモリーに起因する画像ゴーストを抑制できる。
<Second embodiment: image forming method>
The image forming method according to the present embodiment is an image forming method using the image forming apparatus according to the first embodiment. The image forming apparatus further includes a charge removing unit that removes the charge on the surface of the image carrier after transferring the toner image to the transfer target. The image forming method according to this embodiment includes a charging step of charging the surface of the image carrier to a positive polarity, and exposing the charged surface of the image carrier to form an electrostatic latent image on the surface of the image carrier. Exposing, supplying toner to the electrostatic latent image, developing the electrostatic latent image as a toner image, transferring the toner image from the image carrier to the transfer target, and transferring the toner image And a charge removing step of removing the charge on the surface of the image carrier after the image is transferred to the transfer target. The time from the neutralization of the predetermined portion on the surface of the image carrier in the neutralization step to the charging in the charging step (process time from neutralization to charging) is 200 milliseconds or less. The process time from static elimination to charging is preferably 160 milliseconds or less, more preferably 120 milliseconds or less. Further, the process time from charge elimination to charging is preferably 30 milliseconds or more, more preferably 80 milliseconds or more. For details of the charging step, the exposing step, the developing step, the transferring step, and the discharging step, for example, the functions of the charging section, the exposing section, the developing section, the transferring section, and the discharging section of the image forming apparatus according to the first embodiment are described. Can be referenced. The image forming method according to the present embodiment has excellent charging characteristics and sensitivity characteristics of an electrophotographic photosensitive member to be used, and can suppress image ghost caused by a transfer memory.

以下、実施例を用いて本発明を更に具体的に説明する。しかし、本発明は実施例の範囲に何ら限定されない。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the invention is not at all limited to the scope of the examples.

<感光層の形成材料>
感光体の感光層を形成するための材料として、以下の電荷発生剤、正孔輸送剤、電子輸送剤及びバインダー樹脂を準備した。
<Material for forming photosensitive layer>
The following charge generating agent, hole transporting agent, electron transporting agent, and binder resin were prepared as materials for forming the photosensitive layer of the photoreceptor.

(電荷発生剤)
電荷発生剤として、Y型チタニルフタロシアニン及び無金属フタロシアニンを準備した(以下、それぞれ電荷発生剤(CGM−1)及び(CGM−2)と記載することがある。)。電荷発生剤(CGM−1)は、実施形態で述べた化学式(CGM−1)で表され、Y型の結晶構造を有するチタニルフタロシアニンであった。このY型チタニルフタロシアニンは、示差走査熱量分析スペクトルにおいて、吸着水の気化に伴うピーク以外に50℃以上270℃以下の範囲にピークを有さず、270℃以上400℃以下の範囲にピークを有していた(具体的には、296℃に1つのピークを有していた)。電荷発生剤(CGM−2)は、実施形態で述べた化学式(CGM−2)で表され、X型の結晶構造を有する化合物であった。
(Charge generator)
As the charge generator, Y-type titanyl phthalocyanine and metal-free phthalocyanine were prepared (hereinafter sometimes referred to as charge generators (CGM-1) and (CGM-2), respectively). The charge generator (CGM-1) was titanyl phthalocyanine represented by the chemical formula (CGM-1) described in the embodiment and having a Y-type crystal structure. This Y-type titanyl phthalocyanine has no peak in the range of 50 ° C. or more and 270 ° C. or less in the differential scanning calorimetric analysis spectrum other than the peak accompanying the vaporization of the adsorbed water, and has a peak in the range of 270 ° C. or more and 400 ° C. or less. (Specifically, it had one peak at 296 ° C.). The charge generating agent (CGM-2) was a compound represented by the chemical formula (CGM-2) described in the embodiment and having an X-type crystal structure.

(正孔輸送剤)
正孔輸送剤として、実施形態で述べた正孔輸送剤(HTM−1)を準備した。
(Hole transport agent)
The hole transporting agent (HTM-1) described in the embodiment was prepared as the hole transporting agent.

(電子輸送剤)
電子輸送剤として、実施形態で述べた電子輸送剤(ETM−1)〜(ETM−3)を準備した。
(Electron transport agent)
As the electron transport agent, the electron transport agents (ETM-1) to (ETM-3) described in the embodiment were prepared.

(バインダー樹脂)
バインダー樹脂として、実施形態で述べたポリアリレート樹脂(PA−1)を準備した。ポリアリレート樹脂(PA−1)の粘度平均分子量は、60,000であった。
(Binder resin)
As the binder resin, the polyarylate resin (PA-1) described in the embodiment was prepared. The viscosity average molecular weight of the polyarylate resin (PA-1) was 60,000.

<電荷発生剤の種類及び含有量とゼログラフィックゲインとの関係>
感光体の感光層における電荷発生剤の種類及び含有割合とゼログラフィックゲインとの関係を調べるため、感光体(a−1)〜(a−8)及び(b−1)〜(b−6)を製造した。
<Relationship between type and content of charge generating agent and xerographic gain>
Photoconductors (a-1) to (a-8) and (b-1) to (b-6) in order to investigate the relationship between the type and content ratio of the charge generating agent in the photosensitive layer of the photoconductor and the xerographic gain. Was manufactured.

[感光体の製造]
容器内に、電荷発生剤、正孔輸送剤(10−1)65質量部、電子輸送剤(ETM−1)33.5質量部、電子輸送剤(ETM−3)33.5質量部、バインダー樹脂としてのポリアリレート樹脂(PA−1)138質量部、及び溶剤(テトラヒドロフラン)を投入した。これにより、感光層形成用塗布液を得た。感光層形成用塗布液が含有する電荷発生剤の種類及び含有割合は、下記表1に示す通りとした。なお、下記表1において、「wt%」とは、感光層形成用塗布液の固形分(電荷発生剤、正孔輸送剤、電子輸送剤及びバインダー樹脂)における含有割合(質量%)を示す。後述する下記表2〜4の「wt%」についても同様である。導電性基体としてのアルミニウム製のドラム状支持体(直径30mm、全長247.5mm)上に、ディップコート法を用いて感光層形成用塗布液を塗布し、塗布膜を形成した。塗布膜を100℃で40分間熱風乾燥させた。これにより、導電性基体上に、単層の感光層(膜厚30μm)を形成した。その結果、感光体(a−1)〜(a−8)及び(b−1)〜(b−6)が得られた。
[Manufacture of photoconductor]
In a container, 65 parts by mass of a charge generating agent, a hole transporting agent (10-1), 33.5 parts by mass of an electron transporting agent (ETM-1), 33.5 parts by mass of an electron transporting agent (ETM-3), and a binder 138 parts by mass of a polyarylate resin (PA-1) as a resin and a solvent (tetrahydrofuran) were charged. Thus, a coating solution for forming a photosensitive layer was obtained. The type and content ratio of the charge generating agent contained in the coating solution for forming a photosensitive layer were as shown in Table 1 below. In Table 1 below, “wt%” indicates the content ratio (% by mass) in the solid content (charge generator, hole transport agent, electron transport agent, and binder resin) of the coating solution for forming a photosensitive layer. The same applies to “wt%” in Tables 2 to 4 described below. A coating solution for forming a photosensitive layer was applied by a dip coating method on an aluminum drum-shaped support (diameter 30 mm, total length 247.5 mm) as a conductive substrate to form a coating film. The coating film was dried with hot air at 100 ° C. for 40 minutes. Thus, a single photosensitive layer (thickness: 30 μm) was formed on the conductive substrate. As a result, photoconductors (a-1) to (a-8) and (b-1) to (b-6) were obtained.

形成される感光層における電荷発生剤の種類及び含有割合は、下記表1に表す通りとした。   The type and content ratio of the charge generating agent in the formed photosensitive layer were as shown in Table 1 below.

[ゼログラフィックゲインの測定]
感光体(a−1)〜(a−8)及び(b−1)〜(b−6)の各々に対して、ドラム感度試験機(ジェンテック株式会社製)を用いて感光層におけるゼログラフィックゲインを測定した。まず、各感光体に対して、23℃の温度条件で、所定の帯電電位(100〜1000V)となるように流れ込み電流を制御しながら帯電させた。帯電した各感光体を1秒間露光し、露光中の帯電電位を一定間隔(1ミリ秒毎)で計測した。露光光の照射条件は、波長(λ)を780nm、光強度(I0)を1.0μW/cm2とした。帯電電位の測定結果を時間微分し、得られた減衰速度の最大値をΔVmaxとし、ΔVmaxが測定された際の表面電位をSPmaxとし、感光体の膜厚をDとし、下記数式(α)及び(β)からゼログラフィックゲイン及び電界強度Eの関係を求めた。この計測では、電界強度1.5×105V/cmを含むように帯電電位を変化させて上記手順を繰り返した。得られたゼログラフィックゲイン及び電界強度Eの関係から、電界強度1.5×105V/cmにおけるゼログラフィックゲインを算出した。測定結果を下記表1及び図6に示す。下記式(α)において、εrは比誘電率を示し、ε0は真空の誘電率を示し、eは電荷素量を示し、hはプランク定数を示し、cは光速度を示す。
ゼログラフィックゲイン=(ΔVmax×εr×ε0×λ)/(D×e×I0×h×c)・・・(α)
E=SPmax/D・・・(β)
[Measurement of xerographic gain]
For each of the photoconductors (a-1) to (a-8) and (b-1) to (b-6), a xerographic image was formed on the photosensitive layer by using a drum sensitivity tester (Gentec Corporation). The gain was measured. First, each photoreceptor was charged under a temperature condition of 23 ° C. while controlling a current flowing into the photoreceptor so as to have a predetermined charging potential (100 to 1000 V). Each charged photoreceptor was exposed for 1 second, and the charged potential during the exposure was measured at regular intervals (every millisecond). The irradiation conditions of the exposure light were such that the wavelength (λ) was 780 nm and the light intensity (I 0 ) was 1.0 μW / cm 2 . The measurement result of the charging potential is differentiated with time, the maximum value of the obtained decay rate is defined as ΔVmax, the surface potential when ΔVmax is measured is defined as SPmax, the film thickness of the photoconductor is defined as D, and the following formula (α) and From (β), the relationship between the xerographic gain and the electric field strength E was determined. In this measurement, the above procedure was repeated while changing the charging potential so as to include an electric field intensity of 1.5 × 10 5 V / cm. From the relationship between the obtained xerographic gain and the electric field strength E, the xerographic gain at an electric field strength of 1.5 × 10 5 V / cm was calculated. The measurement results are shown in Table 1 below and FIG. In the following formula (α), εr indicates a relative dielectric constant, ε0 indicates a dielectric constant in a vacuum, e indicates an elementary charge, h indicates a Planck constant, and c indicates a light speed.
Xerographic Gain = (ΔVmax × εr × ε0 × λ) / (D × e × I 0 × h × c) ··· (α)
E = SPmax / D (β)

なお、図6において、CGM(wt%)は、電荷発生剤の含有割合(質量%)を示す。   In FIG. 6, CGM (wt%) indicates the content ratio (% by mass) of the charge generating agent.

Figure 2020020906
Figure 2020020906

表1及び図6に示すように、各感光体の感光層では、電荷発生剤の含有割合の増加に伴ってゼログラフィックゲインが増大することが確認された。また、電荷発生剤(CGM−1)を用いた感光体(a−1)〜(a−8)は、電荷発生剤(CGM−2)を用いた感光体(b−1)〜(b−6)と比較し、電荷発生剤の含有割合あたりのゼログラフィックゲインが高いことが確認された。このことから、電荷発生剤(CGM−1)は、電荷発生剤(CGM−2)と比較し、電荷発生効率が高く、含有割合が同一であってもより多くの電荷を発生させることができると判断される。   As shown in Table 1 and FIG. 6, in the photosensitive layer of each photosensitive member, it was confirmed that the xerographic gain increased as the content ratio of the charge generating agent increased. The photoconductors (a-1) to (a-8) using the charge generator (CGM-1) are the photoconductors (b-1) to (b-) using the charge generator (CGM-2). Compared with 6), it was confirmed that the xerographic gain per content ratio of the charge generating agent was higher. For this reason, the charge generation agent (CGM-1) has a higher charge generation efficiency than the charge generation agent (CGM-2) and can generate more charges even if the content ratio is the same. Is determined.

<ゼログラフィックゲイン及び感度特性の関係>
次に、感光体の感光層におけるゼログラフィックゲインと感度特性との関係を調べるため、感光体(c−1)〜(c−6)を製造し、その感度特性を測定した。
<Relationship between xerographic gain and sensitivity characteristics>
Next, in order to examine the relationship between the xerographic gain and the sensitivity characteristics in the photosensitive layer of the photosensitive member, photosensitive members (c-1) to (c-6) were manufactured, and the sensitivity characteristics were measured.

[感光体の製造及びゼログラフィックゲインの測定]
次の点を変更した以外は、感光体(a−1)〜(a−8)及び(b−1)〜(b−6)の製造及びゼログラフィックゲインの測定と同じ方法で、感光体(c−1)〜(c−6)の製造及びゼログラフィックゲインの測定を行った。感光体(a−1)〜(a−8)及び(b−1)〜(b−6)の製造においては電荷発生剤の種類及び含有割合を表1の通りとしたが、感光体(c−1)〜(c−6)の製造においては下記表2の通りとした。感光体(c−1)〜(c−6)の感光層におけるゼログラフィックゲインの測定結果を下記表2及び図7に示す。
[Production of photoreceptor and measurement of xerographic gain]
Except for the following changes, the photoconductors (a-1) to (a-8) and (b-1) to (b-6) were manufactured in the same manner as in the production and measurement of the xerographic gain. Production of c-1) to (c-6) and measurement of xerographic gain were performed. In the production of the photoconductors (a-1) to (a-8) and (b-1) to (b-6), the types and the content ratios of the charge generators were as shown in Table 1. In the production of -1) to (c-6), the results are shown in Table 2 below. The measurement results of the xerographic gain in the photosensitive layers of the photoconductors (c-1) to (c-6) are shown in Table 2 below and FIG.

[感度特性の測定]
感光体の感度特性(露光後電位VL)の測定は、温度23℃及び相対湿度50%RHの環境下で行った。評価機として、カラー画像形成装置(京セラドキュメントソリューションズ株式会社製「Task alfa 356ci」)を用いた。この画像形成装置は、直流電圧を印加する接触方式の帯電ローラーを備えていた。
[Measurement of sensitivity characteristics]
The sensitivity characteristics (potential after exposure VL ) of the photoreceptor were measured in an environment at a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50% RH. A color image forming apparatus ("Task alpha 356ci" manufactured by Kyocera Document Solutions Inc.) was used as an evaluation machine. This image forming apparatus was provided with a contact type charging roller for applying a DC voltage.

露光後電位VLの測定では、まず感光体を評価機に装着し、帯電ローラーへの印加電圧を調整することで表面電位(非露光部)が+500V±10Vとなるように感光体を帯電させた。次いで、評価機に搭載のレーザーダイオードを照射光源として用い、感光体を露光した。露光条件は、波長670nmかつ露光エネルギー1.16μJ/cm2とした。露光後、感光体の現像部位置での表面電位を測定し、これを露光後電位VL(単位:+V)とした。露光後電位は、その絶対値が小さいほど感光体の感度特性が優れていることを示す。評価結果を下記表2及び図7に示す。 In the measurement of the post-exposure potential V L, the photoreceptor is first mounted on an evaluation machine, and the photoreceptor is charged so that the surface potential (non-exposed portion) becomes +500 V ± 10 V by adjusting the voltage applied to the charging roller. Was. Next, the photoconductor was exposed using a laser diode mounted on the evaluation machine as an irradiation light source. The exposure conditions were a wavelength of 670 nm and an exposure energy of 1.16 μJ / cm 2 . After the exposure, the surface potential of the photoreceptor at the developing part position was measured, and this was defined as the post-exposure potential V L (unit: + V). The smaller the absolute value of the post-exposure potential, the better the sensitivity characteristics of the photoconductor. The evaluation results are shown in Table 2 below and FIG.

Figure 2020020906
Figure 2020020906

表2及び図7に示すように、感光体は、感光層におけるゼログラフィックゲインが高いほど露光後電位の絶対値が低く、感度特性に優れていた。ここで、良好な画像を形成するためには、感光体の露光後電位を絶対値で150V以下とすることが好ましい。これは、感光体の露光後電位が150V以上であると、十分な現像電界を得ることができず、良好な濃度の画像を形成できないためである。なお、上述の条件で測定した露光後電位が絶対値で150V超の感光体についても、露光光の強度を高めることで良好な濃度の画像を形成することができるが、これは露光部のコストアップにつながるため好ましくない。以上から、感光体の感光層におけるゼログラフィックゲインは、32.0%以上にする必要があると判断される。   As shown in Table 2 and FIG. 7, the photosensitive member was superior in sensitivity characteristics as the xerographic gain in the photosensitive layer was higher, as the absolute value of the post-exposure potential was lower. Here, in order to form a good image, it is preferable that the post-exposure potential of the photoconductor be 150 V or less in absolute value. This is because if the post-exposure potential of the photoreceptor is 150 V or more, a sufficient developing electric field cannot be obtained, and an image having a good density cannot be formed. It should be noted that even for a photoreceptor whose absolute value after exposure, measured under the above-described conditions, exceeds 150 V in absolute value, it is possible to form an image having a good density by increasing the intensity of the exposure light. It is not preferable because it leads to up. From the above, it is determined that the xerographic gain in the photosensitive layer of the photosensitive member needs to be 32.0% or more.

ここで、図6の各感光体から、ゼログラフィックゲインを32.0%以上とするために必要な電荷発生剤の含有割合について確認する。感光体(a−1)〜(a−8)から明らかなように、電荷発生剤(CGM−1)を用いる場合、その含有割合を0.50質量%以上とすることでゼログラフィックゲインを32.0%以上とすることができる。また、感光体(b−1)〜(b−6)から明らかなように、電荷発生剤(CGM−2)を用いる場合、その含有割合を1.50質量%以上とすることでゼログラフィックゲインを32.0%以上とすることができる。   Here, the content ratio of the charge generating agent necessary for setting the xerographic gain to 32.0% or more from each photoconductor of FIG. 6 will be confirmed. As is clear from the photoconductors (a-1) to (a-8), when the charge generating agent (CGM-1) is used, the xerographic gain is set to 32 by setting the content ratio to 0.50% by mass or more. 0.0% or more. Further, as is apparent from the photoconductors (b-1) to (b-6), when the charge generating agent (CGM-2) is used, the content ratio of the charge generating agent is set to 1.50% by mass or more so that the xerographic gain can be reduced. Can be set to 32.0% or more.

但し、上述の通り、電荷発生剤、電子輸送剤及び正孔輸送剤が混合した単層型電子写真感光体の感光層において、電荷発生剤は、トラップサイトとして働いて帯電性能を低下させるため、その含有割合をなるべく少なくすることが好ましいと判断される。このことを確かめるため、さらなる試験を行った。   However, as described above, in the photosensitive layer of the single-layer type electrophotographic photosensitive member in which the charge generating agent, the electron transporting agent, and the hole transporting agent are mixed, the charge generating agent acts as a trap site to lower the charging performance. It is determined that it is preferable to reduce the content ratio as much as possible. Further tests were performed to confirm this.

<電荷発生剤の含有割合及び帯電性能>
感光体の感光層における電荷発生剤の含有割合と帯電性能との関係を調べるため、感光体(d−1)〜(d−10)を製造し、その帯電性能を測定した。
<Content ratio of charge generating agent and charging performance>
Photoconductors (d-1) to (d-10) were manufactured and the charging performance was measured in order to investigate the relationship between the charge generating agent content ratio in the photosensitive layer of the photoconductor and charging performance.

[感光体の製造]
次の点を変更した以外は、感光体(a−1)〜(a−8)及び(b−1)〜(b−6)の製造と同じ方法で、感光体(d−1)〜(d−10)の製造を行った。感光体(a−1)〜(a−8)及び(b−1)〜(b−6)の製造においては電荷発生剤の種類及び含有割合を表1の通りとしたが、感光体(d−1)〜(d−10)の製造においては下記表3の通りとした。
[Manufacture of photoconductor]
Except for the following changes, the photoconductors (d-1) to (d-1) to (a-1) to (a-8) and (b-1) to (b-6) were manufactured in the same manner as in the production of the photoconductors (d-1) to (b-6). d-10) was manufactured. In the production of the photoconductors (a-1) to (a-8) and (b-1) to (b-6), the types and the content ratios of the charge generators were as shown in Table 1. In the production of -1) to (d-10), the results are shown in Table 3 below.

[帯電性能の測定]
帯電性能(帯電電位V0)の測定では、まず各感光体を評価装置(ジェンテック社製「CYNTHIA30M」)に装着した。評価装置は、帯電部としての帯電ローラーと、除電部としてのLEDランプとを備え、感光体を回転させながら、感光体の表面を帯電部で帯電させると共に、帯電した感光体の表面を除電部で除電する装置であった。評価装置の露光位置に、感光体の表面電位を測定するための透明プローブを取り付けた。評価においては、帯電ローラーに印加する電圧を適宜調節することにより感光体の表面電荷密度を一定(6×10-4C/m2)に保ちながら感光体の帯電電位V0(単位:+V)を測定した。各種条件は、以下の通りとした。温度及び相対湿度は、25℃、40%RHとした。プロセススピード(感光体の周速)は、215mm/秒とした。感光体の表面の所定の部位が除電部によって除電されてから帯電ローラー(長さ232mm)によって帯電されるまでのプロセス時間は180ミリ秒とした。帯電電位V0は、その絶対値が小さいほど感光体の帯電特性が優れていることを示す。測定結果を下記表3及び図8に示す。
[Measurement of charging performance]
In the measurement of the charging performance (charging potential V 0 ), first, each photoconductor was mounted on an evaluation device (“CYNTHIA30M” manufactured by Gentec). The evaluation device includes a charging roller as a charging unit and an LED lamp as a charge removing unit. While rotating the photosensitive member, the surface of the photosensitive member is charged by the charging unit, and the charged surface of the photosensitive member is removed by the charge removing unit. It was a device to remove electricity. A transparent probe for measuring the surface potential of the photoconductor was attached to the exposure position of the evaluation device. In the evaluation, the charging potential V 0 (unit: + V) of the photoconductor while maintaining the surface charge density of the photoconductor constant (6 × 10 −4 C / m 2 ) by appropriately adjusting the voltage applied to the charging roller. Was measured. Various conditions were as follows. The temperature and relative humidity were 25 ° C. and 40% RH. The process speed (peripheral speed of the photoconductor) was 215 mm / sec. The process time from when a predetermined portion of the surface of the photoreceptor was neutralized by the neutralization unit to when it was charged by the charging roller (length 232 mm) was 180 milliseconds. The smaller the absolute value of the charging potential V 0 , the better the charging characteristics of the photoconductor. The measurement results are shown in Table 3 below and FIG.

Figure 2020020906
Figure 2020020906

表3及び図8から明らかなように、感光体の帯電性能は、感光層における電荷発生剤の含有割合が0.50質量%以上1.50質量%以下の範囲内であれば概ね一定であったが、電荷発生剤の含有割合が1.50質量%を超えると低下する傾向にあった。このように、電荷発生剤は、感光層に過剰に存在すると電荷輸送を妨げて感光体の帯電性能を低下させる。そのため、感光体の帯電性能の観点から、感光層における電荷発生剤の含有割合は、1.50質量%以下が望ましいと判断される。   As is clear from Table 3 and FIG. 8, the charging performance of the photoreceptor was substantially constant when the content ratio of the charge generating agent in the photosensitive layer was in the range of 0.50 to 1.50% by mass. However, when the content ratio of the charge generating agent exceeded 1.50% by mass, the content tended to decrease. As described above, the charge generating agent, when present in an excessive amount in the photosensitive layer, impedes charge transport and lowers the charging performance of the photoreceptor. Therefore, from the viewpoint of the charging performance of the photoconductor, it is determined that the content ratio of the charge generating agent in the photosensitive layer is desirably 1.50% by mass or less.

以上をまとめると、感光体において感度特性及び帯電性能を両立させるためには、感光層における電荷発生剤の含有割合を0.50質量%以上1.50質量%以下とし、かつ上述の条件で測定されるゼログラフィックゲインを32.0%以上とすることが必要であると判断される。以下、画像形成装置を用いて更なる評価を行った。   In summary, in order to achieve both sensitivity characteristics and charging performance in the photoreceptor, the content ratio of the charge generating agent in the photosensitive layer is set to 0.50% by mass to 1.50% by mass and measured under the above conditions. It is determined that the required xerographic gain needs to be 32.0% or more. Hereinafter, further evaluation was performed using the image forming apparatus.

<画像形成装置の評価>
[感光体の製造]
次の点を変更した以外は、感光体(a−1)〜(a−8)及び(b−1)〜(b−6)の製造と同じ方法で、感光体(A−1)〜(A−9)及び(B−1)〜(B−8)の製造を行った。感光体(a−1)〜(a−8)及び(b−1)〜(b−6)の製造においては電荷発生剤、電子輸送剤及び正孔輸送剤の種類及び含有割合を上述の通りとしたが、感光体(A−1)〜(A−9)及び(B−1)〜(B−8)の製造においては下記表4に示す種類及び含有割合とした。
<Evaluation of image forming apparatus>
[Manufacture of photoconductor]
Except for the following changes, the photoconductors (A-1) to (A-1) to (a-8) and (b-1) to (b-6) are manufactured in the same manner as in the production of the photoconductors (A-1) to (b-6). A-9) and (B-1) to (B-8) were manufactured. In the production of the photoconductors (a-1) to (a-8) and (b-1) to (b-6), the types and content ratios of the charge generating agent, the electron transporting agent and the hole transporting agent are as described above. However, in the production of the photoconductors (A-1) to (A-9) and (B-1) to (B-8), the types and content ratios shown in Table 4 below were used.

[移動度の測定]
各感光体の感光層における正孔の移動度μh及び電子の移動度μeを測定した。まず、測定用のサンプルとして、各感光体の感光層と比較し、電荷発生剤を同量のバインダー樹脂で置き換え、それ以外は同一の組成とした層に相当するサンプル層を形成した。このサンプル層の形成には、正孔輸送剤、電子輸送剤、バインダー樹脂及び溶剤のみを含有するサンプル塗布液を用いた。各サンプル塗布液と、対応する感光体の形成に用いた感光層形成用塗布液とは、バインダー樹脂、正孔輸送剤及び電子輸送剤の種類については同一とした。一方、各サンプル塗布液は、対応する感光体の形成に用いた感光層形成用塗布液と比較し、電荷発生剤は含有せず、その代わりに、電荷発生剤の含有量に相当する質量部だけバインダー樹脂の含有量を増加させた点で相違させた。
[Measurement of mobility]
Hole mobility μ h and electron mobility μ e in the photosensitive layer of each photoreceptor were measured. First, as a sample for measurement, a sample layer corresponding to a layer having the same composition as that of the photosensitive layer of each photosensitive member was formed by replacing the charge generating agent with the same amount of the binder resin, and otherwise forming the same layer. For the formation of this sample layer, a sample coating solution containing only a hole transporting agent, an electron transporting agent, a binder resin and a solvent was used. Each sample coating solution and the coating solution for forming the photosensitive layer used for forming the corresponding photoreceptor were the same with respect to the types of the binder resin, the hole transport agent, and the electron transport agent. On the other hand, each sample coating solution does not contain a charge generating agent, and instead has a mass part corresponding to the content of the charge generating agent, as compared with the photosensitive layer forming coating solution used for forming the corresponding photoreceptor. The only difference was that the content of the binder resin was increased.

サンプル塗布液を、ワイヤーバーを用いてアルミニウム基材上に膜厚5μmとなるように塗布した後、乾燥させることで薄膜(サンプル層)を形成した。その後、この薄膜上に半透明金電極を真空蒸着し、サンドイッチセルを作製した。得られたサンドイッチセルについて、温度23℃、電界強度1.5×105V/cmの条件にて通常のTOF法(Time of Flight)にて正孔の移動度μh及び電子の移動度μeを測定した。このサンドイッチセルで測定した正孔の移動度μh及び電子の移動度μeを各感光体の感光層における正孔の移動度μh及び電子の移動度μeとした。 The sample coating solution was applied to an aluminum substrate using a wire bar so as to have a thickness of 5 μm, and then dried to form a thin film (sample layer). Thereafter, a translucent gold electrode was vacuum-deposited on the thin film to produce a sandwich cell. The resulting sandwich cell, the temperature 23 ° C., the electric field strength 1.5 × 10 5 V / cm normal TOF method under conditions of (Time of Flight) at the mobility of holes mu h and electron mobility mu e was measured. The mobility mu h and electron mobility mu e of holes was measured by sandwich cell was mobility mu h and electron mobility mu e of holes in the photosensitive layer of the photosensitive member.

TOF法による正孔の移動度μh及び電子の移動度μeの測定では、サンドイッチセルの電極(半透明金電極及びアルミニウム基材)間に電圧(絶対値において75V)を印加した状態で半透明金電極を介して薄膜にパルス光(波長:337nm)を照射した。パルス光の光源としては、窒素レーザー発生装置(宇翔社製「ULC−50」)を用いた。パルス光の照射によって生じた電流の経時変化をストレージスコープ(岩崎通信機社製「TS−8123」)で計測した。電流の経時変化は両対数グラフで表し、その傾きの変化に基づいてトランジットタイム(tr、単位:秒)を求めた。薄膜の膜厚(L)、トランジットタイム(tr)、電圧(V)を以下の関係式(μ)に代入し、電荷の移動度を算出した。測定結果を下記表4に示す。
電荷の移動度=(L/tr)/(V/L)・・・(μ)
In the measurement of the hole mobility μ h and the electron mobility μ e by the TOF method, half of the voltage was applied between the electrodes (semi-transparent gold electrode and aluminum substrate) of the sandwich cell while applying a voltage (75 V in absolute value). The thin film was irradiated with pulsed light (wavelength: 337 nm) via a transparent gold electrode. As a light source of the pulsed light, a nitrogen laser generator ("ULC-50" manufactured by Usho) was used. The change with time of the current generated by the irradiation of the pulsed light was measured with a storage scope (“TS-8123” manufactured by Iwasaki Communication Equipment Co., Ltd.). The temporal change of the current was represented by a log-logarithmic graph, and the transit time (tr, unit: second) was obtained based on the change in the slope. The charge mobility was calculated by substituting the film thickness (L), transit time (tr), and voltage (V) of the thin film into the following relational expression (μ). The measurement results are shown in Table 4 below.
Charge mobility = (L / tr) / (V / L) (μ)

Figure 2020020906
Figure 2020020906

[プロセス時間毎の帯電電位の測定]
次の点を変更した以外は、感光体(d−1)〜(d−10)の帯電電位の測定と同じ方法で、感光体(A−1)〜(A−9)、(B−3)、(B−4)、(B−7)及び(B−8)の帯電電位V0を測定した。感光体(d−1)〜(d−10)の帯電電位の測定では、除電から帯電までのプロセス時間を一定とした。一方、感光体(A−1)〜(A−9)、(B−3)、(B−4)、(B−7)及び(B−8)の帯電電位V0の測定では、除電から帯電までのプロセス時間を100ミリ秒、150ミリ秒、180ミリ秒、200ミリ秒、250ミリ秒又は300ミリ秒とした。また、感光体(A−1)〜(A−9)、(B−3)、(B−4)、(B−7)及び(B−8)の帯電電位V0の測定では、感光体の表面電荷密度を6.00×10-4(C/m2)で一定とした。感光体の帯電特性は、プロセス時間を200ミリ秒としたときに帯電電位V0が490V以上の場合を良好(A)、490V未満の場合を良好でない(B)と評価した。測定結果を表5、図9及び図10に示す。
[Measurement of charged potential for each process time]
Except for the following changes, the photoconductors (A-1) to (A-9) and (B-3) are measured in the same manner as the measurement of the charged potential of the photoconductors (d-1) to (d-10). ) was measured charge potential V 0 (B-4), (B -7) and (B-8). In the measurement of the charging potential of the photoconductors (d-1) to (d-10), the process time from the charge elimination to the charging was fixed. On the other hand, in the measurement of the charged potential V 0 of the photoconductors (A-1) to (A-9), (B-3), (B-4), (B-7) and (B-8), The process time until charging was 100 ms, 150 ms, 180 ms, 200 ms, 250 ms, or 300 ms. In the measurement of the charging potential V 0 of the photoconductors (A-1) to (A-9), (B-3), (B-4), (B-7) and (B-8), Was made constant at 6.00 × 10 −4 (C / m 2 ). Charging characteristics of the photosensitive member, the charging potential V 0 which when the process time is 200 milliseconds good if more than 490V (A), was evaluated as not good if less than 490V (B). The measurement results are shown in Table 5, FIG. 9 and FIG.

なお、感光体(B−1)、(B−2)、(B−5)及び(B−6)については、後述するように感度特性が良好ではなかったため、帯電電位の測定を省略した。   As for the photoconductors (B-1), (B-2), (B-5) and (B-6), the measurement of the charging potential was omitted because the sensitivity characteristics were not good as described later.

[露光後電位の測定]
感光体(c−1)〜(c−6)の露光後電位V0の測定と同じ方法で、感光体(A−1)〜(A−9)及び(B−1)〜(B−8)の露光後電位V0を測定した。感光体の露光後電位V0は、その絶対値が150V以下の場合を良好(A)、150V超の場合を良好でない(B)と評価した。測定結果を下記表5、図11及び図12に示す。
[Measurement of post-exposure potential]
In the photosensitive member (c-1) ~ (c -6) the same way as the measurement of post-exposure potential V 0, a photoreceptor (A-1) ~ (A -9) and (B-1) ~ (B -8 The potential V 0 after the exposure was measured. The post-exposure potential V 0 of the photoreceptor was evaluated as good (A) when the absolute value was 150 V or less, and poor (B) when the absolute value exceeded 150 V. The measurement results are shown in Table 5 below, and FIGS. 11 and 12.

[転写メモリーに起因する画像ゴーストの評価]
各感光体が転写メモリーに起因する画像ゴーストを抑制できるか否かを評価した。まず、感光体(A−1)〜(A−9)、(B−3)、(B−4)、(B−7)及び(B−8)を評価機(京セラドキュメントソリューションズ株式会社製「TASKalfa 356ci」、除電から帯電までのプロセス時間が約180ミリ)に像担持体として装着することにより、画像形成装置を得た。この評価機は、帯電部としてのスコロトロン帯電装置と、除電部としての除電ランプとを備えていた。像担持体の帯電電位は+500Vに設定した。像担持体の転写バイアスを、−10μAに設定した。この画像形成装置を用い、転写メモリーに起因する画像ゴーストの発生の有無を評価した。評価は、温度10℃及び相対湿度20%RHの環境下で行った。
[Evaluation of image ghost caused by transfer memory]
It was evaluated whether or not each photoconductor can suppress image ghost caused by the transfer memory. First, the photoconductors (A-1) to (A-9), (B-3), (B-4), (B-7), and (B-8) were evaluated using an evaluation machine (manufactured by Kyocera Document Solutions Inc.) An image forming apparatus was obtained by mounting the image carrier on TASKalfa 356ci "(process time from charge elimination to electrification of about 180 mm). This evaluation machine was provided with a scorotron charging device as a charging unit and a static elimination lamp as a static elimination unit. The charging potential of the image carrier was set to + 500V. The transfer bias of the image carrier was set to -10 μA. Using this image forming apparatus, the occurrence of image ghost caused by the transfer memory was evaluated. The evaluation was performed in an environment at a temperature of 10 ° C. and a relative humidity of 20% RH.

まず、記録媒体(A4サイズ用紙)に2秒間隔で印字パターン(印字率5%)を100枚印刷した。その後、評価用画像を作成した。   First, 100 print patterns (print rate 5%) were printed on a recording medium (A4 size paper) at intervals of 2 seconds. Thereafter, an evaluation image was created.

評価用画像は、感光体の基準周1周分に相当する領域(領域A)と、基準周の次周一周分に相当する領域(領域B)とにより構成した。領域Aは、ソリッド画像(画像濃度100%)と、このソリッド画像領域中の白抜き画像(画像濃度0%)とにより構成した。つまり、領域Aには、白抜き画像がソリッド画像で囲繞されている画像を形成した。領域Bには、全面ハーフトーン画像(画像濃度40%)を形成した。   The evaluation image was composed of an area corresponding to one reference circumference of the photoreceptor (area A) and an area corresponding to the next circumference of the reference circumference (area B). The area A was composed of a solid image (image density 100%) and a white image (image density 0%) in the solid image area. That is, an image in which the white image is surrounded by the solid image is formed in the area A. In the region B, an entire halftone image (image density 40%) was formed.

評価用画像の領域Bにおいて、領域Aの白抜き画像に対応する箇所を肉眼及びルーペ(倍率10倍、TRUSCO社製、TL−SL10K)で観察した。転写メモリーが発生すると、領域Bにおいて、基準周の非画像部(長方形状の白抜き画像)に対応する箇所の画像濃度が、基準周の画像部(ソリッド画像)に対応する箇所の画像濃度よりも濃くなる。下記基準に基づいて、評価用画像の観察結果から転写メモリーに起因する画像ゴーストの有無を評価した。評価結果を下記表5に示す。なお、評価Aを合格とした。   In the area B of the evaluation image, a portion corresponding to the white image in the area A was observed with the naked eye and a loupe (magnification: 10 times, manufactured by TRUSCO, TL-SL10K). When the transfer memory occurs, in the area B, the image density of the portion corresponding to the non-image portion (rectangular white image) on the reference circumference is larger than the image density of the portion corresponding to the image portion (solid image) of the reference circumference. Also darkens. Based on the following criteria, the presence or absence of an image ghost caused by the transfer memory was evaluated from the observation result of the evaluation image. The evaluation results are shown in Table 5 below. In addition, evaluation A was set to pass.

(転写メモリーに起因する画像ゴーストの評価基準)
評価A:画像Aに対応する画像ゴーストが観察されないか、又は観察されても実用上問題のない水準であった。
評価B:画像Aに対応する画像ゴーストが明確に観察され、実用上問題のある水準であった。
(Evaluation criteria for image ghost caused by transfer memory)
Evaluation A: The image ghost corresponding to the image A was not observed, or even if observed, it was at a level causing no practical problem.
Evaluation B: The image ghost corresponding to the image A was clearly observed, and was at a practically problematic level.

なお、感光体(B−1)、(B−2)、(B−5)及び(B−6)については、感度特性が良好ではなかったため、画像ゴーストの評価を省略した。   The evaluation of the image ghost was omitted for the photoconductors (B-1), (B-2), (B-5) and (B-6) because the sensitivity characteristics were not good.

Figure 2020020906
Figure 2020020906

感光体(A−1)〜(A−9)は、感光層における電荷発生剤の含有割合が0.50質量%以上1.50質量%以下であり、温度23℃かつ電界強度1.5×105V/cmの条件での測定において、感光層におけるゼログラフィックゲインが32.0%以上であり、正孔の移動度μh及び電子の移動度μeがいずれも1.00×10-7cm2/V以上であり、かつ正孔の移動度μhに対する電子の移動度μeの比(μe/μh)が1/50.0以上1/1.0以下であった。その結果、表5、図9及び図10から明らかなように、感光体(A−1)〜(A−9)は、帯電特性に優れていた。特に、感光体(A−1)〜(A−9)は、除電から帯電までのプロセス時間が短い場合(例えば、200ミリ秒以下)にも優れた帯電特性を示した。また、表5、図11及び図12から明らかなように、感光体(A−1)〜(A−9)は、感度特性にも優れていた。更に、表5から明らかなように、感光体(A−1)〜(A−9)を用いた画像形成装置は、転写メモリーに起因する画像ゴーストを抑制することができた。 In the photoconductors (A-1) to (A-9), the content ratio of the charge generating agent in the photosensitive layer is 0.50% by mass to 1.50% by mass, the temperature is 23 ° C., and the electric field strength is 1.5 ×. In the measurement under the condition of 10 5 V / cm, the xerographic gain in the photosensitive layer was 32.0% or more, and both the hole mobility μ h and the electron mobility μ e were 1.00 × 10 −7. cm 2 / V or more, and the ratio of the electron mobility μ e to the hole mobility μ he / μ h ) was 1 / 50.0 to 1 / 1.0. As a result, as is clear from Table 5, FIGS. 9 and 10, the photoconductors (A-1) to (A-9) had excellent charging characteristics. In particular, the photoconductors (A-1) to (A-9) exhibited excellent charging characteristics even when the process time from charge elimination to charging was short (for example, 200 milliseconds or less). Further, as is clear from Table 5, FIG. 11 and FIG. 12, the photoconductors (A-1) to (A-9) also had excellent sensitivity characteristics. Further, as is apparent from Table 5, the image forming apparatus using the photoconductors (A-1) to (A-9) was able to suppress the image ghost caused by the transfer memory.

一方、感光体(B−1)、(B−2)、(B−5)及び(B−6)は、感光層における電荷発生剤の含有割合が0.50質量%未満であり、かつ温度23℃かつ電界強度1.5×105V/cmの条件での測定において、感光層におけるゼログラフィックゲインが32.0%未満であった。その結果、表5、図11及び図12から明らかなように、感光体(B−1)、(B−2)、(B−5)及び(B−6)は、感度特性が良好でなかった。 On the other hand, in the photoconductors (B-1), (B-2), (B-5) and (B-6), the content ratio of the charge generating agent in the photosensitive layer is less than 0.50% by mass and the temperature is lower. The xerographic gain in the photosensitive layer was less than 32.0% in a measurement at 23 ° C. and an electric field intensity of 1.5 × 10 5 V / cm. As a result, as is clear from Table 5, FIGS. 11 and 12, the photoconductors (B-1), (B-2), (B-5) and (B-6) did not have good sensitivity characteristics. Was.

また、感光体(B−3)、(B−4)、(B−7)及び(B−8)は、感光層における電荷発生剤の含有割合が1.50質量%超であった。その結果、表5、図9及び図10から明らかなように、感光体(B−3)、(B−4)、(B−7)及び(B−8)は、帯電性能が良好でなく、特に除電から帯電までのプロセス時間を短くした場合(例えば、200ミリ秒以下)には著しく帯電電位V0が低下した。また、表5から明らかなように、感光体(B−3)、(B−4)、(B−7)及び(B−8)は、転写メモリーに起因する画像ゴーストを十分に抑制できなかった。 In the photoconductors (B-3), (B-4), (B-7) and (B-8), the content ratio of the charge generating agent in the photosensitive layer was more than 1.50% by mass. As a result, as is clear from Table 5, FIGS. 9 and 10, the photoconductors (B-3), (B-4), (B-7) and (B-8) had poor charging performance. In particular, when the process time from static elimination to charging was shortened (for example, 200 milliseconds or less), the charging potential V 0 was significantly reduced. Further, as is clear from Table 5, the photoconductors (B-3), (B-4), (B-7) and (B-8) cannot sufficiently suppress the image ghost caused by the transfer memory. Was.

以上のことから、本発明の画像形成装置及び画像形成方法は、感光層における電荷発生剤の含有割合が0.50質量%以上1.50質量%以下であり、温度23℃かつ電界強度1.5×105V/cmの条件での測定において、感光層におけるゼログラフィックゲインが32.0%以上であり、正孔の移動度μh及び電子の移動度μeがいずれも1.00×10-7cm2/V以上であり、かつ正孔の移動度μhに対する電子の移動度μeの比(μe/μh)が1/50.0以上1/1.0以下である感光体を用いることで、感光体の帯電特性及び感度特性を向上させ、かつ転写メモリーに起因する画像ゴーストを抑制できることが確認された。また、上述の感光体は、除電から帯電までのプロセス時間を短くしても優れた帯電特性を示すことが確認された。 From the above, according to the image forming apparatus and the image forming method of the present invention, the content ratio of the charge generating agent in the photosensitive layer is 0.50% by mass to 1.50% by mass, the temperature is 23 ° C., and the electric field strength is 1. In the measurement under the condition of 5 × 10 5 V / cm, the xerographic gain in the photosensitive layer was 32.0% or more, and both the hole mobility μ h and the electron mobility μe were 1.00 × 10 5. -7 cm 2 / V or more, and a ratio of electron mobility μ e to hole mobility μ he / μ h ) of 1 / 50.0 or more and 1 / 1.0 or less. It has been confirmed that the use of the toner can improve the charging characteristics and the sensitivity characteristics of the photoreceptor and suppress image ghost caused by the transfer memory. Further, it was confirmed that the above-mentioned photoreceptor exhibited excellent charging characteristics even when the process time from charge elimination to charging was shortened.

本発明に係る画像形成装置及び画像形成方法は、画像の形成に利用することがきる。   The image forming apparatus and the image forming method according to the present invention can be used for forming an image.

1 感光体
2 導電性基体
3 感光層
4 中間層
5 保護層
30 像担持体
40a、40b、40c:画像形成ユニット
42 帯電部
44 露光部
46 現像部
48 転写部
50 転写ベルト
52 クリーニング部
54 定着部
100 画像形成装置
P 記録媒体
Reference Signs List 1 photoconductor 2 conductive substrate 3 photosensitive layer 4 intermediate layer 5 protective layer 30 image carriers 40a, 40b, 40c: image forming unit 42 charging unit 44 exposure unit 46 development unit 48 transfer unit 50 transfer belt 52 cleaning unit 54 fixing unit 100 Image forming apparatus P recording medium

Claims (15)

像担持体と、
前記像担持体の表面を正極性に帯電する帯電部と、
帯電された前記像担持体の前記表面を露光して、前記像担持体の前記表面に静電潜像を形成する露光部と、
前記静電潜像にトナーを供給して、前記静電潜像をトナー像として現像する現像部と、
前記トナー像を前記像担持体から被転写体へ転写する転写部と
を備える画像形成装置であって、
前記像担持体は、導電性基体と、単層の感光層とを備える正帯電単層型電子写真感光体であって、
前記感光層は、電荷発生剤、正孔輸送剤、電子輸送剤及びバインダー樹脂を含有し、
前記感光層における前記電荷発生剤の含有割合は、0.50質量%以上1.50質量%以下であり、
温度23℃かつ電界強度1.5×105V/cmの条件での測定において、
前記感光層におけるゼログラフィックゲインは、32.0%以上であり、
前記感光層における正孔の移動度μh及び電子の移動度μeは、いずれも1.0×10-7cm2/V/秒以上であり、
前記正孔の移動度μhに対する前記電子の移動度μeの比(μe/μh)は、1/50.0以上1/1.0以下である、画像形成装置。
An image carrier;
A charging unit that charges the surface of the image carrier to a positive polarity,
Exposure unit that exposes the charged surface of the image carrier to form an electrostatic latent image on the surface of the image carrier.
A developing unit that supplies toner to the electrostatic latent image and develops the electrostatic latent image as a toner image;
A transfer unit for transferring the toner image from the image carrier to the transfer target, an image forming apparatus comprising:
The image carrier is a positively charged single-layer type electrophotographic photoreceptor including a conductive substrate and a single-layer photosensitive layer,
The photosensitive layer contains a charge generating agent, a hole transporting agent, an electron transporting agent and a binder resin,
The content ratio of the charge generating agent in the photosensitive layer is from 0.50% by mass to 1.50% by mass,
In the measurement at a temperature of 23 ° C. and an electric field strength of 1.5 × 10 5 V / cm,
The xerographic gain in the photosensitive layer is 32.0% or more;
Both the mobility μ h of holes and the mobility μ e of electrons in the photosensitive layer are 1.0 × 10 −7 cm 2 / V / sec or more,
The image forming apparatus, wherein a ratio of the electron mobility μ e to the hole mobility μ he / μ h ) is not less than 1 / 50.0 and not more than 1 / 1.0.
前記帯電部は、前記像担持体と接触して前記像担持体に直流電圧を印加する、請求項1に記載の画像形成装置。   The image forming apparatus according to claim 1, wherein the charging unit contacts the image carrier and applies a DC voltage to the image carrier. 前記電荷発生剤は、下記式(CGM−1)で表される化合物を含む、請求項1又は2に記載の画像形成装置。
Figure 2020020906
The image forming apparatus according to claim 1, wherein the charge generating agent includes a compound represented by the following formula (CGM-1).
Figure 2020020906
前記正孔の移動度μhに対する前記電子の移動度μeの比(μe/μh)は、1/10.0以上1/1.0以下である、請求項1〜3の何れか1項に記載の画像形成装置。 The ratio (μ e / μ h ) of the electron mobility μ e to the hole mobility μ h is not less than 1 / 10.0 and not more than 1 / 1.0. 2. The image forming apparatus according to claim 1. 前記感光層におけるゼログラフィックゲインは、41.0%以下である、請求項1〜4の何れか1項に記載の画像形成装置。   The image forming apparatus according to claim 1, wherein the xerographic gain in the photosensitive layer is 41.0% or less. 前記感光層における前記正孔の移動度μh及び前記電子の移動度μeは、いずれも1.0×10-5cm2/V/秒以下である、請求項1〜5の何れか一項に記載の画像形成装置。 The mobility μ h of the holes and the mobility μ e of the electrons in the photosensitive layer are both 1.0 × 10 −5 cm 2 / V / sec or less. Item 10. The image forming apparatus according to item 1. 前記電子輸送剤は、下記一般式(1)、(2)又は(3)で表される化合物を含む、請求項1〜6の何れか一項に記載の画像形成装置。
Figure 2020020906
(前記一般式(1)〜(3)中、
1〜R4及びR9〜R12は、各々独立に、炭素原子数1以上8以下のアルキル基を表し、
5〜R8は、各々独立に、水素原子、炭素原子数1以上4以下のアルキル基、又はハロゲン原子を表す。)
The image forming apparatus according to claim 1, wherein the electron transporting agent includes a compound represented by the following general formula (1), (2), or (3).
Figure 2020020906
(In the general formulas (1) to (3),
R 1 to R 4 and R 9 to R 12 each independently represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms,
R 5 to R 8 each independently represent a hydrogen atom, 1 or more carbon atoms alkyl group of 4 or less, or a halogen atom. )
前記一般式(1)で表される化合物は、下記化学式(ETM−1)で表され、
前記一般式(2)で表される化合物は、下記化学式(ETM−3)で表され、
前記一般式(3)で表される化合物は、下記化学式(ETM−2)で表される、請求項7に記載の画像形成装置。
Figure 2020020906
The compound represented by the general formula (1) is represented by the following chemical formula (ETM-1),
The compound represented by the general formula (2) is represented by the following chemical formula (ETM-3),
The image forming apparatus according to claim 7, wherein the compound represented by the general formula (3) is represented by the following chemical formula (ETM-2).
Figure 2020020906
前記正孔輸送剤は、下記一般式(10)で表される化合物を含む、請求項1〜8の何れか一項に記載の画像形成装置。
Figure 2020020906
(前記一般式(10)中、
16〜R18は、各々独立に、炭素原子数1以上4以下のアルキル基、又は炭素原子数1以上4以下のアルコキシ基を表し、
m及びnは、各々独立に、1以上3以下の整数を表し、
p及びrは、各々独立に、0又は1を表し、
qは、0以上2以下の整数を表す。)
The image forming apparatus according to claim 1, wherein the hole transporting agent includes a compound represented by the following general formula (10).
Figure 2020020906
(In the general formula (10),
R 16 to R 18 each independently represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms;
m and n each independently represent an integer of 1 or more and 3 or less;
p and r each independently represent 0 or 1,
q represents an integer of 0 or more and 2 or less. )
前記一般式(10)で表される化合物は、下記化学式(HTM−1)で表される、請求項9に記載の画像形成装置。
Figure 2020020906
The image forming apparatus according to claim 9, wherein the compound represented by the general formula (10) is represented by the following chemical formula (HTM-1).
Figure 2020020906
前記バインダー樹脂は、下記一般式(20)で表される繰り返し単位を有するポリアリレート樹脂を含む、請求項1〜10の何れか一項に記載の画像形成装置。
Figure 2020020906
(前記一般式(20)中、
20及びR21は、各々独立に、水素原子又は炭素原子数1以上4以下のアルキル基を表し、
22及びR23は、各々独立に、水素原子、炭素原子数1以上4以下のアルキル基、又はフェニル基を表し、
22及びR23は、互いに結合して下記一般式(W)で表される2価の基を表してもよく、
Yは、下記化学式(Y1)、(Y2)、(Y3)、(Y4)、(Y5)又は(Y6)で表される2価の基を表す。)
Figure 2020020906
(前記一般式(W)中、
tは、1以上3以下の整数を表し、
*は、結合手を表す。)
Figure 2020020906
The image forming apparatus according to any one of claims 1 to 10, wherein the binder resin includes a polyarylate resin having a repeating unit represented by the following general formula (20).
Figure 2020020906
(In the general formula (20),
R 20 and R 21 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms,
R 22 and R 23 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a phenyl group;
R 22 and R 23 may combine with each other to represent a divalent group represented by the following general formula (W),
Y represents a divalent group represented by the following chemical formula (Y1), (Y2), (Y3), (Y4), (Y5) or (Y6). )
Figure 2020020906
(In the general formula (W),
t represents an integer of 1 or more and 3 or less;
* Represents a bond. )
Figure 2020020906
前記ポリアリレート樹脂は、下記化学式(PA−1a)で表される主鎖と、下記化学式(Z)で表される末端基とを有する、請求項11に記載の画像形成装置。
Figure 2020020906
(前記化学式(Z)中、*は、結合手を表す。)
The image forming apparatus according to claim 11, wherein the polyarylate resin has a main chain represented by the following chemical formula (PA-1a) and a terminal group represented by the following chemical formula (Z).
Figure 2020020906
(In the chemical formula (Z), * represents a bond)
前記感光層における前記正孔輸送剤、前記電子輸送剤及び前記バインダー樹脂の合計に対し、
前記正孔輸送剤の含有割合は、10.0質量%以上40.0質量%以下であり、
前記電子輸送剤の含有割合は、10.0質量%以上40.0質量%以下である、請求項1〜12の何れか一項に記載の画像形成装置。
For the total of the hole transporting agent, the electron transporting agent and the binder resin in the photosensitive layer,
The content ratio of the hole transporting agent is from 10.0% by mass to 40.0% by mass,
The image forming apparatus according to claim 1, wherein a content ratio of the electron transporting agent is 10.0% by mass or more and 40.0% by mass or less.
前記トナー像を前記被転写体へ転写した後の前記像担持体の前記表面を除電する除電部を更に備え、
前記像担持体の前記表面における所定の箇所が前記除電部によって除電されてから前記帯電部によって帯電されるまでの時間は、200ミリ秒以下である、請求項1〜13の何れか一項に記載の画像形成装置。
The image forming apparatus further includes a static elimination unit configured to neutralize the surface of the image carrier after transferring the toner image to the transfer target body,
The time from when a predetermined portion of the surface of the image carrier is neutralized by the neutralization unit to when it is charged by the charging unit is 200 milliseconds or less, according to any one of claims 1 to 13, The image forming apparatus as described in the above.
請求項1〜13の何れか一項に記載の画像形成装置を用いた画像形成方法であって、
前記画像形成装置は、前記トナー像を前記被転写体へ転写した後の前記像担持体の前記表面を除電する除電部を更に備え、
前記像担持体の前記表面を正極性に帯電する帯電工程と、
帯電された前記像担持体の前記表面を露光して、前記像担持体の前記表面に静電潜像を形成する露光工程と、
前記静電潜像にトナーを供給して、前記静電潜像をトナー像として現像する現像工程と、
前記像担持体から被転写体へ前記トナー像を転写する転写工程と、
前記トナー像を前記被転写体へ転写した後の前記像担持体の前記表面を除電する除電工程と
を有し、
前記像担持体の前記表面における所定の箇所が前記除電工程で除電されてから前記帯電工程によって帯電されるまでの時間は、200ミリ秒以下である、画像形成方法。
An image forming method using the image forming apparatus according to claim 1,
The image forming apparatus further includes a static elimination unit that neutralizes the surface of the image carrier after transferring the toner image to the transfer target body,
A charging step of charging the surface of the image carrier to a positive polarity,
Exposing the surface of the charged image carrier to form an electrostatic latent image on the surface of the image carrier;
A developing step of supplying toner to the electrostatic latent image and developing the electrostatic latent image as a toner image;
A transfer step of transferring the toner image from the image carrier to the transfer target,
Removing the surface of the image carrier after transferring the toner image to the transfer object, and
An image forming method, wherein a time from when a predetermined portion on the surface of the image bearing member is neutralized in the neutralization step to when the predetermined part is charged in the charging step is 200 milliseconds or less.
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