JP7172098B2 - pneumatic tire - Google Patents

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Description

本発明は、補強層を有する空気入りタイヤに関する。 The present invention relates to a pneumatic tire having a reinforcing layer.

空気入りタイヤには、カーカス層、ブレーカー層、バンド層などに代表される補強層があり、このような補強層は、スチールコードや有機繊維コードをゴム組成物で被覆し、これをプレス加硫して得られる。 Pneumatic tires have reinforcing layers typified by carcass layers, breaker layers, band layers, etc. Such reinforcing layers are formed by coating steel cords or organic fiber cords with a rubber composition and press-vulcanizing them. obtained by

補強層に使用するコードとして、有機繊維であるセルロース繊維のコードを用いることが知られている(特許文献1)。しかし、セルロース繊維コードは再生資源利用の観点からは有効であるが、原料を製造する際に二硫化炭素を使用するため、環境負荷の観点からは必ずしも良好とはいえない。 It is known to use cellulose fiber cords, which are organic fibers, as the cords used in the reinforcing layer (Patent Document 1). However, although cellulose fiber cords are effective from the viewpoint of utilization of recycled resources, they are not necessarily good from the viewpoint of environmental load because carbon disulfide is used in the production of raw materials.

一方、ポリエチレンテレフタレート繊維(PET繊維)は、製造時に二硫化炭素を使用しないので環境負荷の観点から良好であり、さらに高強度でもあるという特徴を有する。 On the other hand, polyethylene terephthalate fibers (PET fibers) do not use carbon disulfide during production, so they are good from the standpoint of environmental load and have high strength.

特開2014-189212号公報JP 2014-189212 A

しかし、PET繊維は、温度依存性を有し、発熱しやすいという特性がある。したがって、タイヤの補強層に用いるコードとしてPET繊維を使用する場合、これを被覆するゴム組成物は、低発熱性であることが望まれる。また、かかるコード被覆用ゴム組成物は、本来の特性として、耐屈曲疲労性、および接着性にも優れることが望まれる。 However, PET fibers are temperature dependent and tend to generate heat. Therefore, when PET fibers are used as cords for reinforcing layers of tires, the rubber composition covering them is desired to have low heat build-up. In addition, it is desired that such a cord coating rubber composition should also have excellent bending fatigue resistance and adhesiveness as inherent properties.

上記課題の下、本発明は、低発熱性であって、かつ、耐屈曲疲労性、および接着性にも優れるゴム組成物でPET繊維を被覆した補強層を含んでなる空気入りタイヤを提供することを目的とする。 In view of the above problems, the present invention provides a pneumatic tire comprising a reinforcing layer in which PET fibers are coated with a rubber composition having low heat build-up, excellent bending fatigue resistance, and adhesiveness. for the purpose.

本発明者らは、鋭意検討の結果、補強層を有する空気入りタイヤにおいて、該補強層のPET繊維で構成される有機繊維コードを、ゴム成分と所定の液状ジエン系ポリマーとを含むゴム組成物で被覆することで、上記課題を解決し得ることを見出し、さらに検討を重ねて、本発明を完成した。 As a result of intensive studies, the present inventors have found that, in a pneumatic tire having a reinforcing layer, the organic fiber cord composed of PET fibers of the reinforcing layer is a rubber composition containing a rubber component and a predetermined liquid diene-based polymer. The inventors have found that the above problems can be solved by coating with, and have completed the present invention after further studies.

すなわち、本発明は、
[1]有機繊維コードを引き揃えて構成された補強層を含んでなる空気入りタイヤであって、
前記有機繊維コードが、ポリエチレンテレフタレート繊維で構成されるものであり、
前記補強層が、有機繊維コードをゴム組成物で被覆してなるものであり、
前記ゴム組成物が、ゴム成分と、液状ジエン系ポリマーとを含むものであり、
前記液状ジエン系ポリマーの数平均分子量が、25000以上100000以下である、空気入りタイヤ、
[2]液状ジエン系ポリマーが、液状ブタジエン重合体、液状イソプレン重合体、液状スチレンブタジエン共重合体、液状スチレンイソプレン共重合体および液状イソプレンブタジエン共重合体からなる群から選択される少なくとも一つである、上記[1]記載の空気入りタイヤ、
[3]液状ジエン系ポリマーの含有量が、ゴム成分100質量部に対して、0.1~20質量部である、上記[1]または[2]記載の空気入りタイヤ、
[4]ゴム成分が、20~100質量%のイソプレン系ゴムおよび0~80質量%のスチレンブタジエンゴムを含むものである、上記[1]~[3]のいずれか1項に記載の空気入りタイヤ、
[5]補強層が、カーカス層、ブレーカー層およびバンド層からなる群から選択される少なくとも一つである、上記[1]~[4]のいずれか1項に記載の空気入りタイヤ、
に関する。
That is, the present invention
[1] A pneumatic tire comprising a reinforcing layer formed by arranging organic fiber cords,
The organic fiber cord is composed of polyethylene terephthalate fiber,
The reinforcing layer is formed by coating an organic fiber cord with a rubber composition,
The rubber composition comprises a rubber component and a liquid diene polymer,
A pneumatic tire in which the liquid diene-based polymer has a number average molecular weight of 25,000 or more and 100,000 or less,
[2] The liquid diene-based polymer is at least one selected from the group consisting of a liquid butadiene polymer, a liquid isoprene polymer, a liquid styrene-butadiene copolymer, a liquid styrene-isoprene copolymer and a liquid isoprene-butadiene copolymer. The pneumatic tire according to [1] above,
[3] The pneumatic tire according to [1] or [2] above, wherein the content of the liquid diene-based polymer is 0.1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component;
[4] The pneumatic tire according to any one of [1] to [3] above, wherein the rubber component contains 20 to 100% by mass of isoprene rubber and 0 to 80% by mass of styrene-butadiene rubber;
[5] The pneumatic tire according to any one of [1] to [4] above, wherein the reinforcing layer is at least one selected from the group consisting of a carcass layer, a breaker layer and a band layer;
Regarding.

本発明によれば、低発熱性であって、かつ、耐屈曲疲労性、および接着性にも優れるゴム組成物でPET繊維を被覆した補強層を含んでなる空気入りタイヤを提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a pneumatic tire comprising a reinforcing layer in which PET fibers are coated with a rubber composition having low heat build-up and excellent bending fatigue resistance and adhesiveness. .

空気入りタイヤの部分断面図の一例である。It is an example of a partial cross-sectional view of a pneumatic tire.

一の実施形態は、有機繊維コードを引き揃えて構成された補強層を含んでなる空気入りタイヤであって、前記有機繊維コードがポリエチレンテレフタレート繊維で構成されるものであり、前記補強層が有機繊維コードをゴム組成物(コード被覆用ゴム組成物)で被覆してなるものであり、前記ゴム組成物がゴム成分と液状ジエン系ポリマーとを含むものであり、前記液状ジエン系ポリマーの数平均分子量が25000以上100000以下である空気入りタイヤである。 One embodiment is a pneumatic tire comprising a reinforcing layer formed by arranging organic fiber cords, wherein the organic fiber cords are made of polyethylene terephthalate fibers, and the reinforcing layer is an organic A fiber cord is coated with a rubber composition (rubber composition for cord coating), the rubber composition contains a rubber component and a liquid diene-based polymer, and the number average of the liquid diene-based polymer is The pneumatic tire has a molecular weight of 25,000 or more and 100,000 or less.

理論に拘束されることは意図しないが、所定の液状ジエン系ポリマーを用いることで、低発熱性であって、かつ、耐屈曲疲労性、および接着性にも優れるコード被覆用ゴム組成物が得られるメカニズムとしては以下が考えられる。すなわち、本実施形態において、液状ジエン系ポリマーは、同様の目的で使用されるオイルと比較して、ゴム成分を構成するゴムと構造が類似しているので、これと混合させ易い。また、比較的低分子であることでゴム成分の分子間へも入り易い。このため、ゴム成分との間で海島状態を形成せずに、ゴム成分に分散させやすいという特徴を有する。そして、液状ジエン系ポリマーは加硫により硬化するので、このようにゴム成分に分散した液状ジエン系ポリマーが硬化することによって、ゴム中のネットワークが強固となって耐屈曲疲労性、および接着性が向上し、また、ゴム中の分子鎖の動きが抑制されることで発熱性が低下すると推測される。さらに、液状ジエン系ポリマーはオイルよりもガラス転移温度が低いため、この点も発熱性の低下および耐屈曲疲労性、および接着性の向上に寄与していると考えられる。 Although it is not intended to be bound by theory, by using a predetermined liquid diene-based polymer, it is possible to obtain a rubber composition for covering cords that has low heat build-up, excellent bending fatigue resistance, and excellent adhesiveness. Possible mechanisms are as follows. That is, in the present embodiment, the liquid diene-based polymer is similar in structure to the rubber that constitutes the rubber component compared to the oil used for the same purpose, so it is easier to mix with the rubber. In addition, since it has a relatively low molecular weight, it easily enters between the molecules of the rubber component. Therefore, it has the characteristic of being easily dispersed in the rubber component without forming a sea-island state with the rubber component. Since the liquid diene-based polymer is cured by vulcanization, the hardening of the liquid diene-based polymer dispersed in the rubber component strengthens the network in the rubber and improves bending fatigue resistance and adhesiveness. It is presumed that heat buildup is reduced by suppressing the movement of molecular chains in the rubber. Furthermore, since the liquid diene-based polymer has a lower glass transition temperature than the oil, it is considered that this point also contributes to the decrease in heat build-up, resistance to bending fatigue, and improvement in adhesiveness.

また、該液状ジエン系ポリマーは数平均分子量が25000以上であるが、数平均分子量が所定値以上であることで、数平均分子量がより小さい液状ジエン系ポリマーに比べて、その分子量の大きさによって耐屈曲疲労性の向上、接着性および発熱性の低下がさらに強化されると考えられる。 The liquid diene-based polymer has a number average molecular weight of 25,000 or higher. It is believed that the improvement in bending fatigue resistance and the reduction in adhesion and heat build-up are further enhanced.

<補強層>
本実施形態において、補強層としては特に限定されず、空気入りタイヤにおけるいずれの補強層であってもよい。図1には、空気入りタイヤの部分断面の一例が示されている。ここで、カーカス層4、ブレーカー層5、バンド層6は、空気入りタイヤの代表的な補強層である。
<Reinforcing layer>
In the present embodiment, the reinforcing layer is not particularly limited, and may be any reinforcing layer in a pneumatic tire. FIG. 1 shows an example of a partial cross section of a pneumatic tire. Here, the carcass layer 4, the breaker layer 5 and the band layer 6 are representative reinforcing layers of a pneumatic tire.

本実施形態に係わる補強層は、複数本の有機繊維コードを引き揃え、これを被覆用ゴム組成物で被覆して構成されている。本実施形態に係わる補強層は、上述のとおり、空気入りタイヤにおけるいずれの補強層であっても構わないが、空気入りタイヤの基本骨格を形成し、かつ、タイヤ中に占める割合が大きいことから、カーカス層であることが好ましい。 The reinforcing layer according to the present embodiment is formed by arranging a plurality of organic fiber cords and covering them with a covering rubber composition. As described above, the reinforcing layer according to the present embodiment may be any reinforcing layer in the pneumatic tire. , preferably a carcass layer.

<有機繊維コード>
本実施形態の有機繊維コードは、高速走行時の操縦安定性等の観点から、ポリエチレンテレフタレート繊維(PET繊維)で構成されるものである。
<Organic fiber cord>
The organic fiber cord of this embodiment is made of polyethylene terephthalate fiber (PET fiber) from the viewpoint of steering stability during high-speed running.

当該有機繊維コードは、充分な耐久性の観点から、破断強度が2.0cN/dtex以上であることが好ましい。また、当該有機繊維コードは、その製造を容易ならしめ、かつ、剛性および操縦安定性を向上させる観点から、中間伸度が3.0%~4.6%であることが好ましい。また、当該有機繊維コードは、その製造を容易ならしめ、かつ、ポストキュアインフレーションの際のタイヤ幅寸法を安定させる観点から、寸法安定性指数が5.0%~9.0%であることが好ましい。また、当該有機繊維コードは、充分な耐疲労性および剛性の観点から、撚り係数が2000~35000、好ましくは20000~35000であることが好ましい。本明細書において、破断強度および中間伸度はいずれも、JIS L 1017に準拠して測定される値である。中間伸度は2.0cN/dtex負荷時の値である。寸法安定性指数は乾熱収縮率と前述の中間伸度の和であり、乾熱収縮率は、180℃の温度条件の下、JIS L 1017に準拠して測定される値である。撚り係数は、式:K=T×D1/2(但し、Tは有機繊維コードの上撚り数(回/10cm)であり、Dは有機繊維コードの総繊度(dtex)である。)によりKで表される係数である。撚り係数は、有機繊維コードを製造する際の紡糸速度を調整することで設定できる。なお、有機繊維コードの総繊度は特に限定されないが、例えば1100dtex~3500dtex、好ましくは1100~3300dtexの範囲に設定することが好ましい。総繊度をこのような範囲にすることで、高い強力レベルを有することができる。当該有機繊維コードについて、引張り試験における切断時の伸び率と切断時の引張り荷重の70%の荷重を負荷した際の伸び率との差が11%~16%になるようにすることが好ましい。このように切断時の伸び率と特定の条件での伸び率との差を設定することで、高いタフネスを確保して、耐外傷性を改善することができる。 From the viewpoint of sufficient durability, the organic fiber cord preferably has a breaking strength of 2.0 cN/dtex or more. Further, the organic fiber cord preferably has an intermediate elongation of 3.0% to 4.6% from the viewpoint of facilitating its production and improving rigidity and steering stability. Further, the organic fiber cord should have a dimensional stability index of 5.0% to 9.0% from the viewpoint of facilitating its production and stabilizing the tire width dimension during post-cure inflation. preferable. Further, the organic fiber cord preferably has a twist coefficient of 2000 to 35000, preferably 20000 to 35000, from the viewpoint of sufficient fatigue resistance and rigidity. As used herein, both breaking strength and intermediate elongation are values measured according to JIS L 1017. Intermediate elongation is the value at the time of 2.0 cN/dtex load. The dimensional stability index is the sum of the dry heat shrinkage rate and the above-mentioned intermediate elongation, and the dry heat shrinkage rate is a value measured in accordance with JIS L 1017 under temperature conditions of 180°C. The twist coefficient is K by the formula: K=T×D1/2 (where T is the number of ply twists of the organic fiber cord (twists/10 cm) and D is the total fineness (dtex) of the organic fiber cord). is a coefficient represented by The twist coefficient can be set by adjusting the spinning speed when manufacturing the organic fiber cord. Although the total fineness of the organic fiber cord is not particularly limited, it is preferably set in the range of, for example, 1100 to 3500 dtex, preferably 1100 to 3300 dtex. A high tenacity level can be obtained by setting the total fineness to such a range. For the organic fiber cord, it is preferable that the difference between the elongation at break in the tensile test and the elongation at 70% of the tensile load at break is 11% to 16%. By setting the difference between the elongation rate at the time of cutting and the elongation rate under specific conditions in this way, it is possible to ensure high toughness and improve resistance to trauma.

<ゴム成分>
コード被覆用ゴム組成物のゴム成分としては、通常この分野で使用できるものをいずれも好適に使用することができるが、イソプレン系ゴムを含むものであることが好ましい。イソプレン系ゴムとしては、天然ゴム(NR)、改質天然ゴム、イソプレンゴム(IR)などが挙げられる。このうち、NRが好ましい。NRには、脱タンパク質天然ゴム(DPNR)、高純度天然ゴム(HPNR)も含まれ、改質天然ゴムとしては、エポキシ化天然ゴム(ENR)、水素添加天然ゴム(HNR)、グラフト化天然ゴム等が挙げられる。また、NRとしては、例えば、SIR20、RSS♯3、TSR20等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。イソプレン系ゴムは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
<Rubber component>
As the rubber component of the rubber composition for coating a cord, any one that is commonly used in this field can be suitably used, but one containing an isoprene-based rubber is preferred. Examples of isoprene-based rubber include natural rubber (NR), modified natural rubber, isoprene rubber (IR), and the like. Among these, NR is preferred. NR also includes deproteinized natural rubber (DPNR), high-purity natural rubber (HPNR), modified natural rubbers include epoxidized natural rubber (ENR), hydrogenated natural rubber (HNR), grafted natural rubber etc. As NR, for example, SIR20, RSS#3, TSR20, etc., which are commonly used in the tire industry can be used. The isoprene-based rubbers may be used alone or in combination of two or more.

イソプレン系ゴムの含有量は、発熱抑制効果等の観点から、ゴム成分100質量%中、20~100質量%であることが好ましい。イソプレン系ゴムの含有量は、より好ましくは25質量%以上、さらに好ましくは30質量%以上、さらに好ましくは35質量%以上、さらに好ましくは40質量%以上、さらに好ましくは50質量%以上、さらに好ましくは60質量%以上である。また、イソプレン系ゴムの含有量は、100質量%であってもよい。 The content of the isoprene-based rubber is preferably 20 to 100% by mass based on 100% by mass of the rubber component from the viewpoint of the heat generation suppressing effect. The content of isoprene-based rubber is more preferably 25% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, still more preferably 35% by mass or more, still more preferably 40% by mass or more, still more preferably 50% by mass or more, still more preferably is 60% by mass or more. Also, the content of the isoprene-based rubber may be 100% by mass.

イソプレン系ゴム以外のゴム成分としては、ブタジエンゴム(BR)、スチレンブタジエンゴム(SBR)、アクリロニトリルブタジエンゴム(NBR)、クロロプレンゴム(CR)等のジエン系ゴム、ブチルゴム(IIR)等が挙げられる。このうち、耐リバージョン、耐熱、耐屈曲疲労性等の観点から、SBR、BRが好ましく、SBRがより好ましい。イソプレン系ゴム以外のゴム成分は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。 Rubber components other than isoprene rubber include butadiene rubber (BR), styrene butadiene rubber (SBR), acrylonitrile butadiene rubber (NBR), diene rubber such as chloroprene rubber (CR), butyl rubber (IIR), and the like. Of these, SBR and BR are preferred, and SBR is more preferred, from the viewpoint of reversion resistance, heat resistance, bending fatigue resistance, and the like. Rubber components other than isoprene-based rubber may be used alone or in combination of two or more.

BRとしては特に限定されず、例えば、日本ゼオン(株)製のBR1220、宇部興産(株)製のBR150B等の高シス含有量のBR、宇部興産(株)製のVCR412、VCR617等の1,2-シンジオタクチックポリブタジエン結晶(SPB)を含むBR、LANXESS社製のBUNA CB 25、BUNA CB 24等のNd系触媒を用いて合成したBR等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。また、スズ化合物により変性されたスズ変性ブタジエンゴム(スズ変性BR)も使用できる。 The BR is not particularly limited. BR containing 2-syndiotactic polybutadiene crystals (SPB), BR synthesized using an Nd-based catalyst such as BUNA CB 25 and BUNA CB 24 manufactured by LANXESS, and the like commonly used in the tire industry can be used. Tin-modified butadiene rubber modified with a tin compound (tin-modified BR) can also be used.

SBRとしては特に限定されず、乳化重合スチレンブタジエンゴム(E-SBR)、溶液重合スチレンブタジエンゴム(S-SBR)、3-アミノプロピルジメチルメトキシシラン等により変性された変性SBR等が挙げられる。なかでも、高分子量ポリマー成分が多く、破断時伸びに優れるという理由から、E-SBRが好ましい。SBRとしては、例えば、住友化学(株)製のものなどを使用することができる。 Examples of SBR include, but are not limited to, emulsion-polymerized styrene-butadiene rubber (E-SBR), solution-polymerized styrene-butadiene rubber (S-SBR), modified SBR modified with 3-aminopropyldimethylmethoxysilane, and the like. Among them, E-SBR is preferable because it has a high molecular weight polymer component and is excellent in elongation at break. As SBR, for example, one manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. can be used.

SBRのスチレン含有量は、加工性の観点から、5質量%以上が好ましく、10質量%以上がより好ましく、15質量%以上がさらに好ましく、20質量%以上がさらに好ましい。また、スチレン含有量は、低燃費性の観点から、50質量%以下が好ましく、45質量%以下がより好ましく、40質量%以下がさらに好ましく、35質量%以下がさらに好ましく、30質量%以下が特に好ましい。なお、SBRのスチレン含有量は、H1-NMR測定により算出される。 From the viewpoint of processability, the styrene content of SBR is preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, still more preferably 15% by mass or more, and even more preferably 20% by mass or more. Further, from the viewpoint of fuel efficiency, the styrene content is preferably 50% by mass or less, more preferably 45% by mass or less, even more preferably 40% by mass or less, further preferably 35% by mass or less, and 30% by mass or less. Especially preferred. The styrene content of SBR is calculated by H 1 -NMR measurement.

イソプレン系ゴム以外のゴム成分を使用する場合のゴム成分100質量%中の含有量は、発熱抑制効果等の観点から、ゴム成分100質量%中、0~80質量%であることが好ましい。当該ゴム成分の含有量は、より好ましくは75質量%以下、さらに好ましくは70質量%以下、さらに好ましくは65質量%以下、さらに好ましくは60質量%以下である。当該ゴム成分の含有量は0質量%でもよいが、あるいは、5質量%以上であることが好ましく、10質量%以上であることが好ましく、20質量%以上であることが好ましく、30質量%以上であることが好ましく、40質量%以上であることが好ましい。 When a rubber component other than isoprene-based rubber is used, the content in 100% by mass of the rubber component is preferably 0 to 80% by mass in 100% by mass of the rubber component from the viewpoint of heat generation suppression effect. The content of the rubber component is more preferably 75% by mass or less, still more preferably 70% by mass or less, still more preferably 65% by mass or less, still more preferably 60% by mass or less. The content of the rubber component may be 0% by mass, or preferably 5% by mass or more, preferably 10% by mass or more, preferably 20% by mass or more, or 30% by mass or more. is preferably 40% by mass or more.

ゴム成分を構成するゴムの好ましい組合せとしては、イソプレン系ゴムとスチレンブタジエンゴムを含むゴム成分が挙げられ、とりわけ、イソプレン系ゴムとスチレンブタジエンゴムのみからなるゴム成分が好ましい。 A preferred combination of rubbers constituting the rubber component includes a rubber component containing isoprene rubber and styrene-butadiene rubber, and a rubber component consisting of isoprene-based rubber and styrene-butadiene rubber alone is particularly preferred.

<液状ジエン系ポリマー>
コード被覆用ゴム組成物の液状ジエン系ポリマーは、その数平均分子量(Mn)が25000(2万5千)以上100000(10万)以下である。Mnが25000以上であることで、耐屈曲疲労性等が十分に発揮される。一方、分子量が100000超になると、比較的高分子になるため、液状ジエン系ポリマーがゴム成分の分子間へ入りにくくなるため、十分な効果が期待できなくなる。Mnは、30000以上が好ましく、35000以上がより好ましく、40000以上がさらに好ましく、44000以上がさらに好ましく、50000以上がさらに好ましい。また、Mnは9万以下がより好ましく、8万以下がさらに好ましい。ここで、Mnは、ゲルパーミエーションクロマトグラフ(GPC)を用いて測定され、標準ポリスチレンより換算される値である。なお、本明細書における液状ジエン系ポリマーは、常温(25℃)で液体状態のジエン系ポリマーである。
<Liquid diene polymer>
The number average molecular weight (Mn) of the liquid diene-based polymer of the rubber composition for coating a cord is 25,000 (25,000) or more and 100,000 (100,000) or less. When Mn is 25000 or more, bending fatigue resistance and the like are sufficiently exhibited. On the other hand, if the molecular weight exceeds 100,000, the rubber component becomes relatively high in molecular weight, making it difficult for the liquid diene-based polymer to enter between the molecules of the rubber component. Mn is preferably 30,000 or more, more preferably 35,000 or more, even more preferably 40,000 or more, still more preferably 44,000 or more, and even more preferably 50,000 or more. Moreover, Mn is more preferably 90,000 or less, and still more preferably 80,000 or less. Here, Mn is a value measured using a gel permeation chromatograph (GPC) and converted from standard polystyrene. The liquid diene-based polymer in this specification is a diene-based polymer that is liquid at room temperature (25° C.).

液状ジエン系ポリマーとしては、液状ブタジエン重合体(液状BR)、液状イソプレン重合体(液状IR)、液状スチレンブタジエン共重合体(液状SBR)、液状スチレンイソプレン共重合体(液状SIR)および液状イソプレンブタジエン共重合体(液状IRBR)などが挙げられる。これらのうち、液状BR、液状IR、液状SBRが好ましい。液状ジエン系ポリマーは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。 Liquid diene polymers include liquid butadiene polymer (liquid BR), liquid isoprene polymer (liquid IR), liquid styrene-butadiene copolymer (liquid SBR), liquid styrene-isoprene copolymer (liquid SIR) and liquid isoprene-butadiene. A copolymer (liquid IRBR) and the like are included. Among these, liquid BR, liquid IR, and liquid SBR are preferred. The liquid diene-based polymer may be used alone or in combination of two or more.

液状ジエン系ポリマーは、水素添加されたものでもよく、カルボキシ基等の官能基で官能基化されたものでもよい。また、液状ジエン系ポリマーが共重合体である場合、各モノマーのランダム共重合体であってもよいし、ブロック共重合体であってもよい。上記液状ジエン系ポリマーは、特に断りのない限り、これらのいずれのものをもすべて含む。 The liquid diene-based polymer may be hydrogenated or functionalized with a functional group such as a carboxyl group. Moreover, when the liquid diene-based polymer is a copolymer, it may be a random copolymer or a block copolymer of each monomer. Unless otherwise specified, the liquid diene-based polymer includes any and all of these.

液状ジエン系ポリマーとしては、例えば、(株)クラレによって、クラプレン(登録商標)の商品名の下、販売されている製品等をいずれも好適に用いることができる。より詳しくは、液状BRとしては、例えば、LBR-300*(Mn:45000)などが挙げられる。液状IRとしては、LIR-50(Mn:54000)などが挙げられる。液状SIRとしては、LIR-310(Mn:32000)などが挙げられる。LIR-310はブロック共重合体である。液状IRBRとしては、LIR-390(Mn:48000)などが挙げられる。LIR-390はブロック共重合体である。水素添加された液状ジエン系ポリマーとしては、水素添加された液状IRであるLIR-290(Mn:31000)などが挙げられる。カルボキシ化された液状ジエン系ポリマーとしては、カルボキシ化された液状IRであるLIR-410(Mn:30000)、LIR-403(Mn:34000)などが挙げられる。 As the liquid diene-based polymer, for example, any product sold by Kuraray Co., Ltd. under the trade name of Kuraprene (registered trademark) can be suitably used. More specifically, examples of liquid BR include LBR-300 * (Mn: 45000). Examples of liquid IR include LIR-50 (Mn: 54000). Examples of liquid SIR include LIR-310 (Mn: 32000). LIR-310 is a block copolymer. Examples of liquid IRBR include LIR-390 (Mn: 48000). LIR-390 is a block copolymer. Examples of the hydrogenated liquid diene-based polymer include LIR-290 (Mn: 31000), which is a hydrogenated liquid IR. Carboxylated liquid diene-based polymers include LIR-410 (Mn: 30,000) and LIR-403 (Mn: 34,000), which are carboxylated liquid IRs.

液状ジエン系ポリマーを含有する場合のゴム成分100質量部に対する含有量は、好適な本実施形態の効果を得るとの観点から、0.1~20質量部の範囲である。該含有量は、好ましくは1.5質量部以上、より好ましくは3.0質量部以上、さらに好ましくは4.0質量部以上である。一方、該含有量は、好ましくは18質量部以下、より好ましくは15質量部以下、さらに好ましくは12質量部以下である。 When the liquid diene-based polymer is contained, the content relative to 100 parts by mass of the rubber component is in the range of 0.1 to 20 parts by mass from the viewpoint of obtaining the advantageous effect of the present embodiment. The content is preferably 1.5 parts by mass or more, more preferably 3.0 parts by mass or more, and still more preferably 4.0 parts by mass or more. On the other hand, the content is preferably 18 parts by mass or less, more preferably 15 parts by mass or less, and even more preferably 12 parts by mass or less.

<充填剤>
コード被覆用ゴム組成物には、充填剤を含有させることができる。充填剤としては、通常のものをいずれも使用することができるが、そのような充填剤としては、カーボンブラック、シリカ等が挙げられる。
<Filler>
The cord coating rubber composition may contain a filler. Any common filler can be used, and examples of such fillers include carbon black and silica.

(カーボンブラック)
カーボンブラックを含有させることで、被覆用ゴム組成物は、より良好な補強性を得ることができ、複素弾性率、低発熱性、破断時伸び、耐久性をバランスよく改善できる。
(Carbon black)
By containing carbon black, the rubber composition for coating can obtain better reinforcing properties, and can improve the complex elastic modulus, low heat build-up, elongation at break, and durability in a well-balanced manner.

カーボンブラックの窒素吸着比表面積(N2SA)は、十分な補強性の観点から、40m2/g以上であることが好ましく、60m2/g以上であることがより好ましく、70m2/g以上であることがさらに好ましい。また、カーボンブラックのN2SAは、低燃費性、加工性(シート圧延性)等の観点から、125m2/g以下であることが好ましく、115m2/g以下であることがより好ましく、105m2/g以下であることがさらに好ましい。なお、カーボンブラックの窒素吸着比表面積は、JIS K 6217、7頁のA法で測定される値である。 The nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of carbon black is preferably 40 m 2 /g or more, more preferably 60 m 2 /g or more, and 70 m 2 /g or more, from the viewpoint of sufficient reinforcing properties. is more preferable. In addition, the N 2 SA of carbon black is preferably 125 m 2 /g or less, more preferably 115 m 2 /g or less, more preferably 105 m 2 /g or less, from the viewpoint of fuel efficiency, processability (sheet rollability), etc. 2 /g or less is more preferable. The nitrogen adsorption specific surface area of carbon black is a value measured by A method on page 7 of JIS K 6217.

カーボンブラックのDBP吸油量は、耐摩耗性の観点から、50ml/100g以上が好ましく、55ml/100g以上がより好ましく、60ml/100g以上がさらに好ましい。また、該DBP吸油量は、グリップ性能の観点から、250ml/100g以下が好ましく、200ml/100g以下がより好ましく、135ml/100g以下がさらに好ましく、100ml/100g以下がさらに好ましい。なお、カーボンブラックのDBP吸油量は、JIS K 6217-4:2008に準じて測定される値である。 From the viewpoint of abrasion resistance, the DBP oil absorption of carbon black is preferably 50 ml/100 g or more, more preferably 55 ml/100 g or more, and even more preferably 60 ml/100 g or more. From the viewpoint of grip performance, the DBP oil absorption is preferably 250 ml/100 g or less, more preferably 200 ml/100 g or less, still more preferably 135 ml/100 g or less, and even more preferably 100 ml/100 g or less. The DBP oil absorption of carbon black is a value measured according to JIS K 6217-4:2008.

カーボンブラックの含有量は、充分な補強性の観点から、ゴム成分100質量部に対して、10質量部以上であることが好ましく、20質量部以上であることがより好ましく、25質量部以上であることがさらに好ましい。また、カーボンブラックの含有量は、低発熱性、破断時伸び、加工性(シート圧延性)、耐久性等の観点から、55質量部以下であることが好ましく、50質量部以下であることがより好ましい。 From the viewpoint of sufficient reinforcing properties, the content of carbon black is preferably 10 parts by mass or more, more preferably 20 parts by mass or more, and 25 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component. It is even more preferable to have In addition, the content of carbon black is preferably 55 parts by mass or less, and preferably 50 parts by mass or less, from the viewpoint of low heat build-up, elongation at break, workability (sheet rollability), durability, etc. more preferred.

(シリカ)
シリカを含有させることで、破断時伸びや、コード接着性の向上に寄与し得る。
(silica)
Inclusion of silica can contribute to improvement in elongation at break and cord adhesion.

シリカとしては特に限定されず、例えば、乾式法シリカ(無水ケイ酸)、湿式法シリカ(含水ケイ酸)等が挙げられるが、シラノール基が多いという理由から、湿式法シリカが好ましい。 Silica is not particularly limited and includes, for example, dry silica (anhydrous silicic acid), wet silica (hydrous silicic acid) and the like, but wet silica is preferred because it contains many silanol groups.

シリカの窒素吸着比表面積(N2SA)は、破断時伸びが、耐久性等の観点から、80m2/g以上であることが好ましく、100m2/g以上であることがより好ましく、110m2/g以上であることがさらに好ましい。また、シリカのN2SAは、低燃費性、加工性(シート圧延性)等の観点から、250m2/g以下であることが好ましく、235m2/g以下であることがより好ましく、220m2/g以下であることがさらに好ましい。なお、シリカの窒素吸着比表面積は、ASTM D3037-81に準じてBET法で測定される値である。 The nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of silica is preferably 80 m 2 /g or more, more preferably 100 m 2 /g or more, more preferably 110 m 2 from the viewpoint of durability at break. /g or more is more preferable. In addition, the N 2 SA of silica is preferably 250 m 2 /g or less, more preferably 235 m 2 /g or less, more preferably 220 m 2 from the viewpoint of fuel efficiency, workability (sheet rollability), etc. /g or less is more preferable. The nitrogen adsorption specific surface area of silica is a value measured by the BET method according to ASTM D3037-81.

前記シリカを含有する場合の含有量は、破断時伸び、耐久性等の観点から、ゴム成分100質量部に対して、5質量部以上であることが好ましく、7質量部以上であることがより好ましい。また、シリカの含有量は、分散性、複素弾性率E*の観点から、17質量部以下であることが好ましく、15質量部以下であることがより好ましく、13質量部以下であることがさらに好ましい。 When the silica is contained, the content is preferably 5 parts by mass or more, more preferably 7 parts by mass or more, with respect to 100 parts by mass of the rubber component, from the viewpoint of elongation at break, durability, etc. preferable. In addition, from the viewpoint of dispersibility and complex elastic modulus E*, the content of silica is preferably 17 parts by mass or less, more preferably 15 parts by mass or less, and further preferably 13 parts by mass or less. preferable.

シリカおよびカーボンブラックを併用する場合の合計含有量は、破断時伸び、複素弾性率、フィラーの分散性等の観点から、ゴム成分100質量部に対して、30質量部以上であることが好ましく、35質量部以上であることがより好ましい。また、この合計含有量は、低発熱性、破断時伸び等の観点から、60質量部以下であることが好ましく、55質量部以下であることがより好ましい。 When silica and carbon black are used together, the total content is preferably 30 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component, from the viewpoint of elongation at break, complex elastic modulus, filler dispersibility, etc. It is more preferably 35 parts by mass or more. The total content is preferably 60 parts by mass or less, more preferably 55 parts by mass or less, from the viewpoint of low heat build-up, elongation at break, and the like.

<酸化亜鉛>
コード被覆用ゴム組成物には、酸化亜鉛を含有させることができる。酸化亜鉛としてはこの分野で通常使用するものをいずれも好適に使用することができる。酸化亜鉛の含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは2質量部以上であり、より好ましくは2.5質量部以上である。一方、酸化亜鉛の含有量は、好ましくは10質量部以下であり、より好ましくは8質量部以下である。
<Zinc oxide>
The cord coating rubber composition may contain zinc oxide. Any zinc oxide commonly used in this field can be suitably used. The content of zinc oxide is preferably 2 parts by mass or more, more preferably 2.5 parts by mass or more, relative to 100 parts by mass of the rubber component. On the other hand, the content of zinc oxide is preferably 10 parts by mass or less, more preferably 8 parts by mass or less.

<メチレン供与体>
コード被覆用ゴム組成物には、メチレン供与体を含有させることができる。これにより、コードとゴムとの接着性をより強化することができる。メチレン供与体としては、ヘキサメトキシメチロールメラミン(HMMM)の部分縮合物、ヘキサメチロールメラミンペンタメチルエーテル(HMMPME)の部分縮合物などが挙げられる。なかでも、反応性が優れるという点からHMMMの部分縮合物が好ましい。
<Methylene donor>
The cord coating rubber composition may contain a methylene donor. Thereby, the adhesion between the cord and the rubber can be further strengthened. Examples of methylene donors include partial condensates of hexamethoxymethylolmelamine (HMMM) and partial condensates of hexamethylolmelamine pentamethyl ether (HMMPME). Among them, a partial condensate of HMMM is preferable because of its excellent reactivity.

メチレン供与体の含有量は、剛性の改善効果の観点から、ジエン系ゴム成分100質量部に対して、0.05質量部以上が好ましく、0.10質量部以上がより好ましく、0.20質量部以上がさらに好ましい。また、メチレン基を供与する化合物の含有量は、剛性と低発熱性の観点から、0.5質量部以下が好ましく、0.4質量部以下がより好ましい。 The content of the methylene donor is preferably 0.05 parts by mass or more, more preferably 0.10 parts by mass or more, more preferably 0.20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber component, from the viewpoint of improving rigidity. Part or more is more preferable. In addition, the content of the methylene group donating compound is preferably 0.5 parts by mass or less, more preferably 0.4 parts by mass or less, from the viewpoint of rigidity and low heat build-up.

<その他の成分>
コード被覆用ゴム組成物には、前記成分以外にも、ゴム組成物の製造に一般に使用される配合剤、例えば、シランカップリング剤、ステアリン酸、各種老化防止剤、オイル、ワックス、加硫剤、加硫促進剤などを適宜配合できる。
<Other ingredients>
In addition to the above components, the rubber composition for cord coating may contain compounding agents generally used in the production of rubber compositions, such as silane coupling agents, stearic acid, various anti-aging agents, oils, waxes, and vulcanizing agents. , a vulcanization accelerator, and the like can be appropriately blended.

(加硫剤)
加硫剤としては、硫黄を好適に使用できる。硫黄としては、粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄等を用いることができる。硫黄の含有量は、充分な湿熱耐剥離性、耐久性等の観点から、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは3.0質量部以上、より好ましくは3.5質量部以上である。また、該含有量は、好ましくは10.0質量部以下、より好ましくは6.0質量部以下である。なお、硫黄の含有量とは、硫黄分の含有量を意味する。
(vulcanizing agent)
Sulfur can be preferably used as the vulcanizing agent. As sulfur, powdered sulfur, precipitated sulfur, colloidal sulfur, insoluble sulfur, highly dispersible sulfur, and the like can be used. The content of sulfur is preferably 3.0 parts by mass or more, more preferably 3.5 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component, from the viewpoint of sufficient wet heat peel resistance, durability, and the like. Also, the content is preferably 10.0 parts by mass or less, more preferably 6.0 parts by mass or less. In addition, the content of sulfur means the content of sulfur.

(加硫促進剤)
加硫促進剤としては、タイヤ工業の分野で通常使用されるものをいずれも好適に使用することができ、そのような加硫促進剤としては、グアニジン系、アルデヒド-アミン系、アルデヒド-アンモニア系、チアゾール系、スルフェンアミド系、チオ尿素系、チウラム系、ジチオカルバメート系、ザンデート系の化合物などが挙げられる。これらの加硫促進剤は単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、ゴム中への分散性、加硫物性の安定性の点から、スルフェンアミド系加硫促進剤〔N-tert-ブチル-2-ベンゾチアゾリルスルフェンアミド(TBBS)、N-シクロヘキシル-2-ベンゾチアゾリルスルフェンアミド(CBS)、N,N-ジシクロヘキシル-2-ベンゾチアゾリルスルフェンアミド(DCBS)、N,N-ジイソプロピル-2-ベンゾチアゾールスルフェンアミドなど〕、N-tert-ブチル-2-ベンゾチアゾリルスルフェンイミド(TBSI)、ジ-2-ベンゾチアゾリルジスルフィド(DM)などが好ましく、TBBS、CBS、TBSI、DMがより好ましい。
(Vulcanization accelerator)
As the vulcanization accelerator, any of those commonly used in the field of the tire industry can be suitably used. , thiazole-based, sulfenamide-based, thiourea-based, thiuram-based, dithiocarbamate-based, and xandate-based compounds. These vulcanization accelerators may be used alone or in combination of two or more. Among them, from the viewpoint of dispersibility in rubber and stability of vulcanized physical properties, sulfenamide-based vulcanization accelerators [N-tert-butyl-2-benzothiazolylsulfenamide (TBBS), N-cyclohexyl -2-benzothiazolylsulfenamide (CBS), N,N-dicyclohexyl-2-benzothiazolylsulfenamide (DCBS), N,N-diisopropyl-2-benzothiazolylsulfenamide, etc.], N-tert -Butyl-2-benzothiazolylsulfenimide (TBSI), di-2-benzothiazolyl disulfide (DM) and the like are preferred, and TBBS, CBS, TBSI and DM are more preferred.

加硫促進剤の含有量は、好適な架橋密度、耐屈曲疲労性等の観点から、ゴム成分100質量部に対して、0.3質量部以上が好ましく、0.5質量部以上がより好ましい。また、加硫促進剤の含有量は、2.0質量部以下が好ましく、1.5質量部以下がより好ましい。 The content of the vulcanization accelerator is preferably 0.3 parts by mass or more, more preferably 0.5 parts by mass or more, with respect to 100 parts by mass of the rubber component, from the viewpoint of suitable cross-linking density, bending fatigue resistance, etc. . Moreover, the content of the vulcanization accelerator is preferably 2.0 parts by mass or less, more preferably 1.5 parts by mass or less.

<コード被覆用ゴム組成物>
コード被覆用ゴム組成物は、一般的な方法で製造される。すなわち、バンバリーミキサーやニーダー、オープンロールなどで前記各成分を混練りし、その後加硫する方法等により製造できる。なお、混錬りは、まず、加硫剤および加硫促進剤以外の成分を混練した後、該混練物に、加硫剤と加硫促進剤を加えて混練することが好ましい。
<Rubber composition for cord coating>
A cord coating rubber composition is produced by a general method. That is, it can be produced by kneading each of the above components with a Banbury mixer, a kneader, an open roll, or the like, and then vulcanizing. For kneading, it is preferable to first knead the components other than the vulcanizing agent and the vulcanization accelerator, and then add the vulcanizing agent and the vulcanization accelerator to the kneaded product and knead.

コード被覆用ゴム組成物は、PET繊維で構成される有機繊維コードを被覆するゴム組成物として使用される。また、該有機繊維コードを該ゴム組成物で被覆して得られる複合体は、空気入りタイヤの補強層として、例えば、カーカス層、ブレーカー層、バンド層等として用いられる。なかでも、空気入りタイヤの基本骨格を形成し、かつ、タイヤ中に占める割合が大きいことから、カーカス層に用いることが好ましい。 The cord covering rubber composition is used as a rubber composition for covering an organic fiber cord composed of PET fibers. A composite obtained by coating the organic fiber cord with the rubber composition is used as a reinforcing layer of a pneumatic tire, such as a carcass layer, a breaker layer, a band layer, and the like. Among them, it is preferably used for the carcass layer because it forms the basic skeleton of the pneumatic tire and accounts for a large proportion of the tire.

<空気入りタイヤ>
本実施形態の空気入りタイヤは、PET繊維で構成される有機繊維コードおよび上記ゴム組成物を用いて通常の方法で製造される。すなわち、有機繊維コードを上記ゴム組成物で被覆して補強層であるタイヤ部材(例えば、カーカスなど)の形状に成形したのち、該タイヤ部材を他のタイヤ部材と貼りあわせて未加硫タイヤを成形し、その後、該未加硫タイヤを加硫することで空気入りタイヤを製造できる。
<Pneumatic tire>
The pneumatic tire of the present embodiment is manufactured by a normal method using organic fiber cords composed of PET fibers and the above rubber composition. That is, after coating the organic fiber cord with the rubber composition and molding it into the shape of a tire member (for example, carcass) which is a reinforcing layer, the tire member is laminated to another tire member to obtain an unvulcanized tire. A pneumatic tire can be produced by molding and then vulcanizing the unvulcanized tire.

本実施形態の空気入りタイヤは、乗用車用タイヤ、トラック・バス用タイヤ、二輪車用タイヤ、競技用タイヤ等として好適に用いられ、特に、乗用車用タイヤとして好適に用いられる。 The pneumatic tire of the present embodiment is suitably used as a tire for passenger cars, a tire for trucks and buses, a tire for motorcycles, a tire for racing, and the like, and is particularly suitably used as a tire for passenger cars.

<その他>
本明細書において、数値範囲を「1~100質量部」の如きに表記した場合、特に断りのない限り、両端の数値(前記においては、「1」と「100」)を含む意味である。
<Others>
In this specification, when a numerical range is expressed as "1 to 100 parts by mass", it means including both numerical values ("1" and "100" in the above) unless otherwise specified.

本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明は、実施例のみに限定されるものではない。 The present invention will be described based on examples, but the present invention is not limited only to the examples.

以下に実施例および比較例において用いる各種薬品をまとめて示す。
NR:TSR20
SBR:住友化学(株)製のSBR1502(スチレン含量:23.5質量%)
カーボンブラック:キャボットジャパン(株)製のショウブラックN326(N2SA:81m2/g、DBP吸油量:75ml/100g)
酸化亜鉛:三井金属鉱業(株)製の酸化亜鉛3号
ステアリン酸:日油(株)製のステアリン酸「椿」
オイル:出光興産(株)製のダイアナプロセスNH-70S
液状ジエン系ポリマー1(液状BR):(株)クラレ製のLBR-300*(Mn:45000)
液状ジエン系ポリマー2(液状BR):(株)クラレ製のLBR-305(Mn:26000)
液状ジエン系ポリマー3(液状IR):(株)クラレ製のLIR-30(Mn:28000)
液状ジエン系ポリマー4(カルボキシ化液状IR):(株)クラレ製のLIR-403(Mn:34000)
硫黄:四国化成工業(株)製の不溶性硫黄、ミュークロンOT-20(20%オイル処理)
加硫促進剤:大内新興化学工業(株)製のノクセラーNS(N-tert-ブチル-2-ベンゾチアゾリルスルフェンアミド)
ポリエチレンテレフタレート繊維(PET繊維):ポリエチレンテレフタレート繊維(コード構造(dtex):1670T/2、総繊度:3340dtex、破断強度:5.0cN/dtex、中間伸度:3.5%、乾熱収縮率:2.8%、寸法安定性指数:6.3%、撚り係数:2000、伸び率の差(引張り試験における切断時の伸び率と切断時の引張り荷重の70%の荷重を負荷した際の伸び率との差):13.0%)
Various chemicals used in Examples and Comparative Examples are listed below.
NR: TSR20
SBR: SBR1502 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. (styrene content: 23.5% by mass)
Carbon black: Show Black N326 (N 2 SA: 81 m 2 /g, DBP oil absorption: 75 ml/100 g) manufactured by Cabot Japan Co., Ltd.
Zinc oxide: Zinc oxide No. 3 manufactured by Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. Stearic acid: Stearic acid "Tsubaki" manufactured by NOF Corporation
Oil: Diana Process NH-70S manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.
Liquid diene-based polymer 1 (liquid BR): LBR-300 * (Mn: 45000) manufactured by Kuraray Co., Ltd.
Liquid diene polymer 2 (liquid BR): LBR-305 (Mn: 26000) manufactured by Kuraray Co., Ltd.
Liquid diene polymer 3 (liquid IR): LIR-30 (Mn: 28000) manufactured by Kuraray Co., Ltd.
Liquid diene polymer 4 (carboxylated liquid IR): LIR-403 (Mn: 34000) manufactured by Kuraray Co., Ltd.
Sulfur: insoluble sulfur manufactured by Shikoku Kasei Co., Ltd., Myucron OT-20 (20% oil treatment)
Vulcanization accelerator: Noxceler NS (N-tert-butyl-2-benzothiazolylsulfenamide) manufactured by Ouchi Shinko Kagaku Kogyo Co., Ltd.
Polyethylene terephthalate fiber (PET fiber): Polyethylene terephthalate fiber (cord structure (dtex): 1670T/2, total fineness: 3340dtex, breaking strength: 5.0cN/dtex, intermediate elongation: 3.5%, dry heat shrinkage: 2.8%, dimensional stability index: 6.3%, twist coefficient: 2000, difference in elongation rate (elongation rate at break in tensile test and elongation when 70% of tensile load at break is applied rate): 13.0%)

<ゴム組成物の製造>
表1に示す配合処方に従い、1.7Lバンバリーミキサーを用いて、配合材料のうち、硫黄および加硫促進剤以外の材料を150℃の条件下で5分間混練りし、混練物を得る。次に、上記混錬り物に硫黄および加硫促進剤を添加し、2軸オープンロールを用いて、80℃の条件下で5分間練り込み、未加硫ゴム組成物を得る。続いて上記未加硫ゴム組成物を170℃の条件下で12分間プレス加硫することにより、加硫ゴム組成物を得る。
<Manufacture of rubber composition>
According to the compounding recipe shown in Table 1, using a 1.7 L Banbury mixer, among the compounding materials, materials other than sulfur and vulcanization accelerator are kneaded at 150° C. for 5 minutes to obtain a kneaded product. Next, sulfur and a vulcanization accelerator are added to the above-mentioned kneaded material, and kneaded for 5 minutes at 80° C. using a twin-screw open roll to obtain an unvulcanized rubber composition. Subsequently, the unvulcanized rubber composition is press-vulcanized at 170° C. for 12 minutes to obtain a vulcanized rubber composition.

<空気入りタイヤの製造>
上記未加硫ゴム組成物を用いて、引き揃えたPET繊維を被覆し、未加硫の補強層を得る。上記未加硫の補強層をカーカス層として用い、他のタイヤ部材と貼り合わせて未加硫タイヤを形成し、150℃の条件下で35分間プレス加硫し、空気入りタイヤを製造する。
<Manufacture of pneumatic tires>
The above unvulcanized rubber composition is used to cover aligned PET fibers to obtain an unvulcanized reinforcing layer. The unvulcanized reinforcing layer is used as a carcass layer, laminated with other tire members to form an unvulcanized tire, and press-vulcanized at 150° C. for 35 minutes to produce a pneumatic tire.

<評価>
上記で得られる加硫ゴム組成物を用いて、以下の各試験を行うことで、表1に記載の各指数またはそれに近い値が得られる。
<Evaluation>
By performing each of the following tests using the vulcanized rubber composition obtained above, each index described in Table 1 or a value close to it can be obtained.

(耐屈曲疲労性指数)
(株)上島製作所製の定応力/定歪み疲労試験機(FT-3100)を用い、ISO6943の方法に準拠して行う。上記加硫ゴム組成物からなるダンベル3号の試験片に対して、1Hz、30%の歪みを繰り返し与え続け、試験片が破断するまでの回数を測定し、測定結果を下記計算式により指数表示する。指数が大きいほど、耐屈曲疲労性が高く、耐久性に優れることを示す。
(耐屈曲疲労性指数)={(各配合の回数)/(基準比較例の回数)}×100
(Bending fatigue resistance index)
A constant stress/constant strain fatigue tester (FT-3100) manufactured by Ueshima Seisakusho Co., Ltd. is used, and the test is performed according to the method of ISO6943. A dumbbell No. 3 test piece made of the above vulcanized rubber composition is repeatedly subjected to a strain of 1 Hz and 30%, and the number of times until the test piece breaks is measured. The measurement results are expressed as an index using the following formula. do. A larger index indicates higher bending fatigue resistance and superior durability.
(Bending fatigue resistance index) = {(number of times of each formulation) / (number of times of reference comparative example)} x 100

(低発熱性指数)
(株)岩本製作所製の粘弾性スペクトロメーターを用いて、周波数10Hz、初期歪み10%および動歪2%の条件下で、70℃における各加硫ゴム組成物の損失正接tanδを測定し、測定結果を下記計算式により指数表示する。指数が大きいほど、発熱しにくいことを示す。
(低発熱性指数)={(基準比較例のtanδ)/(各配合のtanδ)}×100
(low pyrogenicity index)
Using a viscoelastic spectrometer manufactured by Iwamoto Seisakusho Co., Ltd., the loss tangent tan δ of each vulcanized rubber composition at 70 ° C. was measured under the conditions of a frequency of 10 Hz, an initial strain of 10% and a dynamic strain of 2%. The results are indexed according to the following formula. A higher index indicates less heat generation.
(Low heat build-up index) = {(tan δ of reference comparative example) / (tan δ of each formulation)} × 100

(接着性指数)
等間隔に並べたPET繊維コードを未加硫ゴムに埋設したPET繊維コード-ゴム複合体を160℃×20分間加硫し、試験サンプルを製作する。これをASTM D-2229-93aに準拠してPET繊維コードを引き抜き、そのときの引き抜き力を測定し、測定結果を下記計算式により指数表示する。指数が大きい程、引抜接着性に優れることを示す。
(接着性指数)={(各配合の引き抜き力)/(基準比較例の引き抜き力)}×100
(adhesion index)
A PET fiber cord-rubber composite in which PET fiber cords arranged at regular intervals are embedded in unvulcanized rubber is vulcanized at 160° C. for 20 minutes to prepare a test sample. The PET fiber cord is pulled out according to ASTM D-2229-93a, the pull-out force at that time is measured, and the measurement result is expressed as an index according to the following formula. A larger index indicates better drawing adhesion.
(Adhesion index) = {(pulling force of each formulation) / (pulling force of reference comparative example)} × 100

Figure 0007172098000001
Figure 0007172098000001

1 トレッド部
2 サイドウォール部
3 ビード部
4 カーカス層
5 ブレーカー層
6 バンド層
REFERENCE SIGNS LIST 1 tread portion 2 sidewall portion 3 bead portion 4 carcass layer 5 breaker layer 6 band layer

Claims (6)

有機繊維コードを引き揃えて構成された補強層を含んでなる空気入りタイヤであって、
前記有機繊維コードが、ポリエチレンテレフタレート繊維で構成されるものであり、
前記補強層が、有機繊維コードをゴム組成物で被覆してなるものであり、
前記ゴム組成物が、ゴム成分と、液状ジエン系ポリマーとを含むものであり、
前記液状ジエン系ポリマーの数平均分子量が、25000以上100000以下である、空気入りタイヤ。
〔但し、前記ゴム組成物が、重量平均分子量が2万~6万の液状イソプレンゴムを、前記ゴム成分と前記液状イソプレンゴムとの合計量に対して、5~15重量%含む場合を除く。〕
A pneumatic tire comprising a reinforcing layer formed by arranging organic fiber cords,
The organic fiber cord is composed of polyethylene terephthalate fiber,
The reinforcing layer is formed by coating an organic fiber cord with a rubber composition,
The rubber composition comprises a rubber component and a liquid diene polymer,
The pneumatic tire, wherein the liquid diene-based polymer has a number average molecular weight of 25,000 or more and 100,000 or less.
[However, this excludes the case where the rubber composition contains a liquid isoprene rubber having a weight average molecular weight of 20,000 to 60,000 in an amount of 5 to 15% by weight based on the total amount of the rubber component and the liquid isoprene rubber. ]
有機繊維コードを引き揃えて構成された補強層を含んでなる空気入りタイヤであって、
前記有機繊維コードが、ポリエチレンテレフタレート繊維で構成されるものであり、
前記補強層が、有機繊維コードをゴム組成物で被覆してなるものであり、
前記ゴム組成物が、ゴム成分と、液状ジエン系ポリマーとを含むものであり、
前記液状ジエン系ポリマーが、液状ブタジエン重合体(液状BR)、液状スチレンブタジエン共重合体(液状SBR)、液状スチレンイソプレン共重合体(液状SIR)および液状イソプレンブタジエン共重合体(液状IRBR)からなる群から選択される少なくとも一つであり、
前記液状ジエン系ポリマーの数平均分子量が、25000以上100000以下である、空気入りタイヤ。
A pneumatic tire comprising a reinforcing layer formed by arranging organic fiber cords,
The organic fiber cord is composed of polyethylene terephthalate fiber,
The reinforcing layer is formed by coating an organic fiber cord with a rubber composition,
The rubber composition comprises a rubber component and a liquid diene polymer,
The liquid diene-based polymer comprises a liquid butadiene polymer (liquid BR), a liquid styrene-butadiene copolymer (liquid SBR), a liquid styrene-isoprene copolymer (liquid SIR), and a liquid isoprene-butadiene copolymer (liquid IRBR). is at least one selected from the group,
The pneumatic tire, wherein the liquid diene-based polymer has a number average molecular weight of 25,000 or more and 100,000 or less.
液状ジエン系ポリマーが、液状ブタジエン重合体、液状イソプレン重合体、液状スチレンブタジエン共重合体、液状スチレンイソプレン共重合体および液状イソプレンブタジエン共重合体からなる群から選択される少なくとも一つである、請求項1または2記載の空気入りタイヤ。 The liquid diene-based polymer is at least one selected from the group consisting of a liquid butadiene polymer, a liquid isoprene polymer, a liquid styrene-butadiene copolymer, a liquid styrene-isoprene copolymer and a liquid isoprene-butadiene copolymer. 3. The pneumatic tire according to Item 1 or 2. 液状ジエン系ポリマーの含有量が、ゴム成分100質量部に対して、0.1~20質量部である、請求項1~3のいずれか1項に記載の空気入りタイヤ。 The pneumatic tire according to any one of claims 1 to 3, wherein the content of the liquid diene-based polymer is 0.1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. ゴム成分が、20~100質量%のイソプレン系ゴムおよび0~80質量%のスチレンブタジエンゴムを含むものである、請求項1~4のいずれか1項に記載の空気入りタイヤ。 The pneumatic tire according to any one of claims 1 to 4, wherein the rubber component contains 20 to 100% by mass of isoprene rubber and 0 to 80% by mass of styrene-butadiene rubber. 補強層が、カーカス層、ブレーカー層およびバンド層からなる群から選択される少なくとも一つである、請求項1~5のいずれか1項に記載の空気入りタイヤ。 The pneumatic tire according to any one of claims 1 to 5, wherein the reinforcing layer is at least one selected from the group consisting of a carcass layer, a breaker layer and a band layer.
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