JP7166890B2 - Discoloration flat yarn and cloth products using it - Google Patents
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Description
本発明は、変色性平糸及びそれを用いた布製品に関する。更に詳細には、媒体が付着することにより乾燥状態とは異なる様相を視認できる変色性平糸及びそれを用いた布製品に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a discoloration flat yarn and a fabric product using the same. More particularly, it relates to a discoloration flat yarn that can be visually recognized in a different aspect from a dry state by adhering a medium, and a fabric product using the same.
従来、支持体として糸の表面に低屈折率顔料を含有する多孔質層を形成し、水を多孔質層に吸液させて透明化させ、下地の色を現出させる変色性糸が開示されている（例えば、特許文献１乃至３参照）。
前記変色性糸は、水の付着によって色変化を視認することができるものの、糸の表面に形成された多孔質層は糸表面の凹凸によって均一に設けることができ難く、明瞭な色変化を発現させ難かったり、糸の屈曲によって多孔質層が剥離して色変化を永続して発現させ難かった。
Conventionally, there has been disclosed a discoloration yarn in which a porous layer containing a low refractive index pigment is formed on the surface of the yarn as a support, water is absorbed into the porous layer to make it transparent, and the underlying color is revealed. (See
Although the color change of the discoloring yarn can be visually observed by the adhesion of water, the porous layer formed on the surface of the yarn cannot be uniformly provided due to the unevenness of the yarn surface, and a clear color change is exhibited. Moreover, the porous layer was peeled off due to bending of the yarn, making it difficult to perpetually express the color change.
本発明は、媒体が付着することにより乾燥状態とは異なる様相を明瞭且つ永続して視認できる変色性平糸及びそれを用いた布製品を提供しようとするものである。 It is an object of the present invention to provide a discoloration flat yarn and a cloth product using the same which can be clearly and permanently visually recognized in a state different from that in a dry state by adhering a medium.
本発明は、プラスチックフィルムからなる平糸の少なくとも一方の広幅の面に、低屈折率顔料をバインダー樹脂と共に分散状態に固着させた多孔質層を設けてなり、前記低屈折率顔料の屈折率は１．４～１．８の範囲にある変色性平糸を要件とする。
更には、前記平糸の横方向の幅が１００～５０００μｍであること、前記平糸の厚みが５～１００μｍであること、前記平糸の広幅の表裏両面に多孔質層を設けてなること、変色性平糸のプラスチックフィルム側同士を貼着してなること、前記平糸の幅（Ｗ）と多孔質層の厚み（Ｄ）が下記式（１）を満たすこと、
０．００１＜Ｄ／Ｗ＜０．５ （１）
前記プラスチックフィルムが着色プラスチックフィルム又は光輝性プラスチックフィルムであること等を要件とする。
更には、前記変色性平糸を含む布製品を要件とする。
In the present invention, a porous layer in which a low refractive index pigment is fixed in a dispersed state together with a binder resin is provided on at least one wide surface of flat yarns made of a plastic film, and the low refractive index pigment has a refractive index of 1. Requires color-changing flat yarns in the range of .4 to 1.8 .
Furthermore, the width of the flat yarn in the horizontal direction is 100 to 5000 μm, the thickness of the flat yarn is 5 to 100 μm, the wide front and back surfaces of the flat yarn are provided with a porous layer, and the discoloration flat yarn. The width (W) of the flat yarn and the thickness (D) of the porous layer satisfy the following formula (1),
0.001< D/W <0.5 (1)
A requirement is that the plastic film be a colored plastic film or a glittering plastic film.
Furthermore, a fabric product containing the discoloration flat yarn is required.
本発明は、媒体が付着することにより乾燥状態とは異なる様相を明瞭且つ永続して視認できる商品性の高い変色性平糸及びそれを用いた布製品を提供できる。 INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention can provide a highly marketable discoloration flat yarn that can be clearly and permanently visually recognized as being different from a dry state by adhering a medium, and a fabric product using the same.
本発明の変色性平糸は、プラスチックフィルムからなる平糸の広幅の面に、低屈折率顔料をバインダー樹脂と共に分散状態に固着させた多孔質層を設けてなる The color-changing flat yarn of the present invention is provided with a porous layer in which a low refractive index pigment is fixed in a dispersed state together with a binder resin on the wide surface of the flat yarn made of a plastic film.
前記プラスチックフィルムとしては、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリアミドフィルム、ポリエステルフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、レーヨン、キュプラ等が挙げられる。
なお、前記プラスチックフィルムは、着色プラスチックフィルム、光輝性プラスチックフィルムを用いることもできる。
前記着色プラスチックフィルムとしては、フィルム自体が着色されたものの他、フィルム表面に着色層を設けたものであってもよい。
前記フィルムを着色する着色剤としては、一般染料や蛍光染料、着色顔料が挙げられ、そのうち、着色顔料としては、一般顔料、蛍光顔料を例示できる。
前記光輝性プラスチックフィルムとしては、金属光沢性、真珠光沢性、虹彩性、ホログラム性等の光学性状を有するフィルムが用いられる。
具体的には、金属光沢性のフィルムとしてアルミニウム、クロム、銀、銅等の金属薄膜層を設けたもの、透明樹脂溶液に微細なアルミニウム、銅、真鍮、金、銀、ニッケル等の金属粉末や、ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、塩化ビニル樹脂に常法により金属蒸着したプラスチック蒸着粉末をバインダーと共にフィルム上に塗布したものが挙げられる。
真珠光沢性のフィルムとして真珠光沢顔料（例えば、天然雲母、合成雲母、ガラス片、アルミナの表面を酸化チタン等の金属酸化物で被覆した金色、銀色、メタリックレッド、メタリックブルー、メタリックグリーン、メタリックバイオレット、その他のメタリック色）をバインダーと共にフィルムに塗布したものが挙げられる。
虹彩性のフィルムとして、フィルム表面に該フィルムと屈折率が０．０５以上の差がある透明な金属化合物（例えば、酸化チタン、酸化ケイ素、酸化亜鉛、硫化カドミウム、弗化マグネシウム、弗化セリウム等）の薄膜層を形成し、該薄膜と屈折率が０．０５以上の差がある凹凸の透明樹脂層の順に積層したもの、屈折率が異なる透明なプラスチック薄膜を多層に積層したものが挙げられる
ホログラム性のフィルムとして、透明性フィルムに凹凸模様を設けた透明ホログラム形成層に金属化合物等から形成される透明反射層を設けたレリーフ型（エンボス型）ホログラムフィルムが挙げられる。
Examples of the plastic film include polyethylene film, polypropylene film, polyamide film, polyester film, polyvinyl chloride film, rayon, and cupra.
A colored plastic film or a glittering plastic film can also be used as the plastic film.
The colored plastic film may be one in which the film itself is colored, or one in which a colored layer is provided on the film surface.
Examples of the coloring agent for coloring the film include general dyes, fluorescent dyes, and color pigments. Examples of the coloring pigments include general pigments and fluorescent pigments.
As the glittering plastic film, a film having optical properties such as metallic luster, pearl luster, iridescence, and holographic properties is used.
Specifically, a film having a metal thin film layer such as aluminum, chromium, silver, or copper as a film with metallic luster, fine metal powder such as aluminum, copper, brass, gold, silver, nickel, etc. in a transparent resin solution. , polyester resin, phenol resin, and vinyl chloride resin coated with metal-deposited plastic powder together with a binder on a film.
As pearlescent films, pearlescent pigments (for example, natural mica, synthetic mica, glass flakes, alumina coated with metal oxide such as titanium oxide, gold, silver, metallic red, metallic blue, metallic green, metallic violet, Other metallic colors) are coated on a film together with a binder.
As an iridescent film, a transparent metal compound having a refractive index different from that of the film by 0.05 or more (e.g., titanium oxide, silicon oxide, zinc oxide, cadmium sulfide, magnesium fluoride, cerium fluoride, etc.) ) is formed, and the thin film and the uneven transparent resin layer having a refractive index difference of 0.05 or more are laminated in order, and the transparent plastic thin film having a different refractive index is laminated in multiple layers. Examples of holographic films include relief-type (embossed) hologram films in which a transparent hologram-forming layer having an uneven pattern on a transparent film is provided with a transparent reflective layer formed of a metal compound or the like.
前記プラスチックフィルムからなる平糸の広幅の面に設けられる多孔質層は、低屈折率顔料をバインダー樹脂と共に分散状態に固着させた層であり、乾燥状態と吸液状態で透明性が異なる層である。
前記低屈折率顔料の屈折率は１．４～１．８の範囲にあり、水を吸液すると良好な透明性を示す。
前記低屈折率顔料としては、珪酸及びその塩、バライト粉、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、石膏、クレー、タルク、アルミナ、アルミナホワイト、炭酸マグネシウム等が挙げられ、珪酸及びその塩が好適に用いられる。
なお、前記珪酸の塩としては、珪酸アルミニウム、珪酸アルミニウムカリウム、珪酸アルミニウムナトリウム、珪酸アルミニウムカルシウム、珪酸カリウム、珪酸カルシウム、珪酸カルシウムナトリウム、珪酸ナトリウム、珪酸マグネシウム、珪酸マグネシウムカリウム等が挙げられる。
又、前記低屈折率顔料は２種以上を併用することもできる。
前記低屈折率顔料の粒径は特に限定されるものではないが、０．０３～１０．０μｍのものが好適に用いられる。
なお、好適に用いられる低屈折率顔料としては珪酸が挙げられる。
前記珪酸は、乾式法により製造させる珪酸であってもよいが、湿式法により製造される珪酸（以下、湿式法珪酸と称する）が特に効果的であり、この点を説明すると、珪酸は非晶質の無定形珪酸として製造され、その製造方法により、四塩化ケイ素等のハロゲン化ケイ素の熱分解等の気相反応を用いる乾式法によるもの（以下、乾式法珪酸と称する）と、ケイ酸ナトリウム等の酸による分解等の液相反応を用いる湿式法によるものとに大別され、乾式法珪酸と湿式法珪酸とでは構造が異なり、前記乾式法珪酸は珪酸が密に結合した三次元構造を形成するのに対して、湿式法珪酸は、珪酸が縮合して長い分子配列を形成した、所謂、二次元構造部分を有している。
従って、前記乾式法珪酸と比較して分子構造が粗になるため、湿式法珪酸を多孔質層に適用した場合、乾式法珪酸を用いる系と比較して乾燥状態における光の乱反射性に優れ、よって、常態での隠蔽性が大きくなるものと推察される。
又、前記多孔質層においては、水を吸液させるものであるから、湿式法珪酸は乾式法珪酸に比べて粒子表面にシラノール基として存在する水酸基が多く、親水性の度合いが大であり、好適に用いられる。
なお、前記多孔質層の常態での隠蔽性と吸液状態での透明性を調整するために、湿式法珪酸と共に、他の汎用の低屈折率顔料を併用することもできる。
The porous layer provided on the wide surface of the flat thread made of the plastic film is a layer in which a low refractive index pigment is fixed in a dispersed state together with a binder resin, and the transparency is different between the dry state and the liquid absorption state. .
The low refractive index pigment has a refractive index in the range of 1.4 to 1.8, and exhibits good transparency when absorbing water.
Examples of the low refractive index pigment include silicic acid and its salts, barite powder, barium sulfate, barium carbonate, calcium carbonate, gypsum, clay, talc, alumina, alumina white, magnesium carbonate, etc. Silicic acid and its salts are preferred. Used.
Examples of the silicic acid salt include aluminum silicate, potassium aluminum silicate, sodium aluminum silicate, calcium aluminum silicate, potassium silicate, calcium silicate, sodium calcium silicate, sodium silicate, magnesium silicate, and potassium magnesium silicate.
Two or more of the low refractive index pigments may be used in combination.
Although the particle size of the low refractive index pigment is not particularly limited, one having a particle size of 0.03 to 10.0 μm is preferably used.
In addition, silicic acid is mentioned as a low-refractive-index pigment suitably used.
The silicic acid may be silicic acid produced by a dry method, but silicic acid produced by a wet method (hereinafter referred to as wet silicic acid) is particularly effective. Amorphous silicic acid produced as pure amorphous silicic acid by a dry method using a vapor phase reaction such as thermal decomposition of silicon halide such as silicon tetrachloride (hereinafter referred to as dry method silicic acid) and sodium silicate Wet process silicic acid and wet process silicic acid have different structures, and dry process silicic acid has a three-dimensional structure in which silicic acid is tightly bound. In contrast, wet-process silicic acid has a so-called two-dimensional structural portion in which silicic acid has condensed to form a long molecular arrangement.
Therefore, since the molecular structure is coarser than that of the dry-process silicic acid, when the wet-process silicic acid is applied to the porous layer, the diffuse reflection of light in a dry state is superior to the system using the dry-process silicic acid. Therefore, it is inferred that the concealability in the normal state is increased.
In addition, since the porous layer absorbs water, wet-process silicic acid has more hydroxyl groups present as silanol groups on the particle surface than dry-process silicic acid, and has a high degree of hydrophilicity. It is preferably used.
In addition, other general-purpose low refractive index pigments may be used in combination with the wet-process silicic acid in order to adjust the hiding power of the porous layer in the normal state and the transparency in the liquid-absorbing state.
前記多孔質層中の低屈折率顔料は、粒子径、比表面積、吸油量等の性状に左右されるが、常態での隠蔽性と吸液状態での透明性を共に満足するためには、塗布量が１～３０ｇ／ｍ２であることが好ましく、より好ましくは、５～２０ｇ／ｍ２である。１ｇ／ｍ２未満では、常態で十分な隠蔽性を得ることが困難であり、又、３０ｇ／ｍ２を越えると吸液時に十分な透明性を得ることが困難である。
前記低屈折率顔料はバインダー樹脂を結合剤として含むビヒクル中に分散され、支持体に塗布した後、揮発分を乾燥させて多孔質層を形成する。
前記バインダー樹脂としては、ウレタン系樹脂、ナイロン樹脂、酢酸ビニル樹脂、アクリル酸エステル樹脂、アクリル酸エステル共重合樹脂、アクリルポリオール樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合樹脂、マレイン酸樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン樹脂、スチレン共重合樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、エポキシ樹脂、スチレン－ブタジエン共重合樹脂、アクリロニトリル－ブタジエン共重合樹脂、メタクリル酸メチル－ブタジエン共重合樹脂、ブタジエン樹脂、クロロプレン樹脂、メラミン樹脂、及び前記各樹脂エマルジョン、カゼイン、澱粉、セルロース誘導体、ポリビニルアルコール、尿素樹脂、フェノール樹脂等が挙げられる。
前記低屈折率顔料とこれらのバインダー樹脂の混合比率は、低屈折率顔料の種類及び性状に左右されるが、好ましくは、低屈折率顔料１質量部に対してバインダー樹脂固形分０．５～２質量部であり、より好ましくは、０．８～１．５質量部である。低屈折率顔料１質量部に対してバインダー樹脂固形分が０．５質量部未満の場合には、前記多孔質層の実用的な皮膜強度を得ることが困難であり、２質量部を越える場合には、前記多孔質層内部への水の浸透性が悪くなる。
前記多孔質層は、一般的な塗膜と比較して着色剤に対するバインダー樹脂の混合比率が小さいため、十分な皮膜強度が得られ難い。そこで、耐擦過強度を高めるために、前記のバインダー樹脂のうち、ナイロン樹脂又はウレタン系樹脂を用いると効果的である。
前記ウレタン系樹脂としては、ポリエステル系ウレタン樹脂、ポリカーボネート系ウレタン樹脂、ポリエーテル系ウレタン樹脂等があり、２種以上を併用することもできる。又、前記樹脂が水に乳化分散したウレタン系エマルジョン樹脂や、イオン性を有するウレタン樹脂（ウレタンアイオノマー）自体のイオン基により乳化剤を必要とすることなく自己乳化して、水中に溶解乃至分散したコロイド分散型（アイオノマー型）ウレタン樹脂を用いることもできる。
なお、前記ウレタン系樹脂は水性ウレタン系樹脂又は油性ウレタン系樹脂のいずれを用いることもできるが、本発明においては水性ウレタン系樹脂、殊に、ウレタン系エマルジョン樹脂やコロイド分散型ウレタン系樹脂が好適に用いられる。
前記ウレタン系樹脂は単独で用いることもできるが、支持体の種類や皮膜に必要とされる性能に応じて、他のバインダー樹脂を併用することもできる。ウレタン系樹脂以外のバインダー樹脂を併用する場合、実用的な皮膜強度を得るためには、前記多孔質層のバインダー樹脂中にウレタン系樹脂を固形分質量比率で３０％以上含有させることが好ましい。
前記バインダー樹脂において、架橋性のものは任意の架橋剤を添加して架橋させることにより、さらに皮膜強度を向上させることができる。
前記バインダー樹脂には、水との親和性に大小が存在するが、これらを組み合わせることにより、多孔質層中への浸透時間、浸透度合い、浸透後の乾燥の遅速を調整することができる。更には、適宜分散剤や界面活性剤を添加して前記調整をコントロールすることができる。
The low refractive index pigment in the porous layer depends on properties such as particle size, specific surface area, and oil absorption. The coating amount is preferably 1-30 g/m 2 , more preferably 5-20 g/m 2 . If it is less than 1 g/m 2 , it is difficult to obtain sufficient hiding power under normal conditions, and if it exceeds 30 g/m 2 , it is difficult to obtain sufficient transparency when absorbing liquid.
The low refractive index pigment is dispersed in a vehicle containing a binder resin as a binder, applied to a support, and then dried to remove volatiles to form a porous layer.
Examples of the binder resin include urethane resins, nylon resins, vinyl acetate resins, acrylic acid ester resins, acrylic acid ester copolymer resins, acrylic polyol resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resins, maleic acid resins, polyester resins, and styrene. resins, styrene copolymer resins, polyethylene resins, polycarbonate resins, epoxy resins, styrene-butadiene copolymer resins, acrylonitrile-butadiene copolymer resins, methyl methacrylate-butadiene copolymer resins, butadiene resins, chloroprene resins, melamine resins, and the above Resin emulsions, casein, starch, cellulose derivatives, polyvinyl alcohol, urea resins, phenol resins and the like can be used.
The mixing ratio of the low refractive index pigment and these binder resins depends on the type and properties of the low refractive index pigment. It is 2 parts by mass, more preferably 0.8 to 1.5 parts by mass. If the binder resin solid content is less than 0.5 parts by mass with respect to 1 part by mass of the low refractive index pigment, it is difficult to obtain a practical film strength of the porous layer. Otherwise, the permeability of water into the inside of the porous layer becomes poor.
Since the porous layer has a smaller mixing ratio of the binder resin to the colorant than a general coating film, it is difficult to obtain sufficient film strength. Therefore, among the above binder resins, it is effective to use a nylon resin or a urethane resin in order to increase the abrasion resistance.
Examples of the urethane-based resins include polyester-based urethane resins, polycarbonate-based urethane resins, polyether-based urethane resins, and the like, and two or more of these resins may be used in combination. Further, urethane-based emulsion resins in which the above resins are emulsified and dispersed in water, and colloids dissolved or dispersed in water by self-emulsification without the need for emulsifiers due to the ionic groups of urethane resins (urethane ionomers) themselves having ionic properties. A dispersion type (ionomer type) urethane resin can also be used.
The urethane-based resin may be either an aqueous urethane-based resin or an oil-based urethane-based resin, but in the present invention, an aqueous urethane-based resin, particularly a urethane-based emulsion resin or a colloid-dispersed urethane-based resin is preferred. used for
The urethane-based resin can be used alone, but other binder resins can also be used in combination depending on the type of support and the performance required for the film. When a binder resin other than a urethane-based resin is used in combination, it is preferable that the binder resin of the porous layer contains 30% or more of the urethane-based resin in solid content mass ratio in order to obtain a practical film strength.
In the above binder resin, the film strength can be further improved by adding an arbitrary cross-linking agent to the cross-linkable binder resin for cross-linking.
The binder resins have different affinities with water, and by combining them, it is possible to adjust the permeation time into the porous layer, the degree of permeation, and the speed of drying after permeation. Furthermore, the adjustment can be controlled by adding a dispersant or a surfactant as appropriate.
前記多孔質層は、スクリーン印刷、オフセット印刷、グラビヤ印刷、コーター、タンポ印刷、転写等の印刷手段、刷毛塗り、スプレー塗装、静電塗装、電着塗装、流し塗り、ローラー塗り、浸漬塗装等によりプラスチックフィルム上に形成することができる。
前記多孔質層としては、ベタ柄の他、円形、楕円形、正方形、長方形、各種文字、記号、図形、模様の他、人、動物、植物、果実、食料品、乗物、建物、天体等の像であってもよい。
なお、前記多孔質層は、プラスチックフィルムからなる平糸の広幅の表裏両面に設けることもできる。
また、プラスチックフィルムに多孔質層を設けた変色性平糸のそれぞれのプラスチックフィルム側同士を貼着して表裏両面に多孔質層を存在させることもでき、強度を向上させることもできる。
その際、貼着するプラスチックフィルムが着色プラスチックフィルムであって、それぞれの色が異なる場合、或いは、着色プラスチックフィルと光輝性プラスチックフィルムを併用する場合は、表裏の色変化が多様になり、商品性をいっそう高めることができる。
The porous layer is formed by printing means such as screen printing, offset printing, gravure printing, coater, pad printing, transfer, brush coating, spray coating, electrostatic coating, electrodeposition coating, flow coating, roller coating, dip coating, and the like. It can be formed on a plastic film.
As the porous layer, solid patterns, circles, ovals, squares, rectangles, various characters, symbols, figures, patterns, humans, animals, plants, fruits, foodstuffs, vehicles, buildings, celestial bodies, etc. It can be an image.
The porous layer can also be provided on both the front and back surfaces of the wide flat thread made of the plastic film.
Further, the plastic film sides of the color-changing flat threads provided with the porous layer on the plastic film can be adhered to each other so that the porous layers are present on both the front and back surfaces, and the strength can be improved.
At that time, if the plastic film to be stuck is a colored plastic film and each color is different, or if a colored plastic film and a glittering plastic film are used together, the color change on the front and back will be diverse, and the marketability will be poor. can be further enhanced.
本発明の変色性平糸は、プラスチックフィルムに多孔質層を設けた後、適宜幅にスリッターで裁断して得られる。
前記平糸の横方向の幅は、１００～５０００μｍ、好ましくは１５０～２０００μｍ、より好ましくは２００～１０００μｍである。
前記横方向の幅を満たすことにより、明瞭な色変化を視認できると共に、平糸の強度を満足させることができる。
前記平糸の厚みは、５～１００μｍ、好ましくは５～５０μｍ、より好ましくは５～２５μｍである。
前記厚みを満たすことにより、布製品等への適用性を満足させると共に、平糸の強度を満たすことができる。
なお、プラスチックフィルムに多孔質層を設けた変色性平糸のそれぞれのプラスチックフィルム側同士を貼着して表裏両面に多孔質層を存在させた変色性平糸の場合、厚みは、１０～１００μｍ、好ましくは１０～７５μｍ、より好ましくは１０～５０μｍである。
前記厚みを満たすことにより、布製品等への適用性を満足させると共に、平糸の強度を満たすことができる。
また、前記平糸の幅（Ｗ）と多孔質層の厚み（Ｄ）が下記式（１）を満たすことにより、マイクロスリッターで裁断する際に刃が接触しても多孔質層が破損し難く、且つ、多孔質層は十分な表面積を備えているため、多孔質層側から目視すると明瞭な色変化を視認することができる。
０．００１＜Ｄ／Ｗ＜０．５ （１）
前記式（１）のＤ／Ｗとして好ましくは、０．００１＜Ｄ／Ｗ＜０．２である。
The color-changeable flat yarn of the present invention is obtained by providing a porous layer on a plastic film and then cutting it into an appropriate width with a slitter.
The width of the flat yarn in the transverse direction is 100-5000 μm, preferably 150-2000 μm, more preferably 200-1000 μm.
By satisfying the width in the lateral direction, a clear color change can be visually recognized and the strength of the flat yarn can be satisfied.
The thickness of the flat yarn is 5-100 μm, preferably 5-50 μm, more preferably 5-25 μm.
By satisfying the above thickness, the applicability to cloth products and the like can be satisfied, and the strength of the flat yarn can be satisfied.
In the case of a color-change flat yarn in which the plastic film sides of the color-change flat yarn having a porous layer provided on a plastic film are attached to each other to make the porous layer exist on both the front and back surfaces, the thickness is preferably 10 to 100 μm. is 10-75 μm, more preferably 10-50 μm.
By satisfying the above thickness, the applicability to cloth products and the like can be satisfied, and the strength of the flat yarn can be satisfied.
In addition, when the width (W) of the flat yarn and the thickness (D) of the porous layer satisfy the following formula (1), the porous layer is unlikely to be damaged even if the blade comes into contact with the micro slitter during cutting. Moreover, since the porous layer has a sufficient surface area, a clear color change can be visually recognized when viewed from the porous layer side.
0.001< D/W <0.5 (1)
D/W in the formula (1) preferably satisfies 0.001< D/W <0.2.
前記変色性平糸は、織物、編物、組物、不織布、パイル生地等の布帛（布製品）に適用することができる。また、布帛を形成する平糸は布帛の表面部分に多孔質層の全面又は一部が位置するように設けられる。
前記布帛を用いて、玩具、衣料、屋内装飾品、家具、インテリア、造花、すだれ、七夕かざり、インジケーター等の多様な分野の布製品に適用することもできる。
前記玩具としては、人形又は動物形象玩具、人形又は動物形象玩具用毛髪、人形の家や家具、衣類、帽子、鞄、および靴等の人形用付属品、アクセサリー玩具、ぬいぐるみ、描画玩具、凧、楽器玩具、料理玩具、捕獲玩具、背景玩具および乗物、動物、植物、建築物、食品等を模した玩具を挙げることができる。
前記衣類としては、Ｔシャツ、トレーナー、ブラウス、ドレス、水着、レインコート、スキーウェア等の被服、靴や靴紐等の履物、ハンカチ、タオル、およびふろしき等の布製身の回り品、リボン、スカーフ、手袋、ネクタイ、帽子等を挙げることができる。
屋内装飾品としては、絨毯、カーテン、カーテン紐、テーブル掛け、敷物、クッション等が挙げられる。
前記家具としては、布団、枕、マットレス、椅子、ソファー、ベッド等の寝具等が挙げられる。
その他、鞄、刺繍糸、運動用具、釣り具、財布等の袋物、傘等に用いることもできる。
なお、前記変色性平糸を撚って用いることもできる。
The discoloration flat yarn can be applied to fabrics (fabric products) such as woven fabrics, knitted fabrics, braided fabrics, non-woven fabrics, and pile fabrics. Further, the flat yarn forming the fabric is provided so that the entire surface or part of the porous layer is positioned on the surface of the fabric.
The fabric can also be applied to fabric products in various fields such as toys, clothing, interior decorations, furniture, interiors, artificial flowers, blinds, Tanabata decorations, and indicators.
Said toys include dolls or animal-shaped toys, hair for dolls or animal-shaped toys, doll houses and furniture, doll accessories such as clothes, hats, bags, and shoes, accessory toys, stuffed animals, drawing toys, kites, Examples include musical instrument toys, cooking toys, catching toys, background toys and toys imitating vehicles, animals, plants, buildings, food, and the like.
The clothing includes clothing such as T-shirts, sweatshirts, blouses, dresses, swimwear, raincoats, and ski wear, footwear such as shoes and shoelaces, handkerchiefs, towels, and cloth accessories such as furoshiki, ribbons, scarves, and gloves. , ties, hats, etc.
Indoor decorations include carpets, curtains, curtain cords, table hangings, rugs, cushions, and the like.
Examples of the furniture include bedding such as futons, pillows, mattresses, chairs, sofas, and beds.
In addition, it can also be used for bags, embroidery threads, sporting goods, fishing gear, bags such as wallets, umbrellas, and the like.
In addition, the discoloration flat yarn can be twisted and used.
以下に実施例を示すが、本発明は実施例に限定されない。なお、実施例中の部は質量部を示す。
実施例１（図１参照）
変色性平糸の作製
厚さ１２μｍの透明ポリエチレンテレフタレート製のプラスチックフィルム２表面に、青色顔料２．０部、ウレタン樹脂１０部、メチルエチルケトン４４部、酢酸エチル４４部を混合した青色グラビア用インキを用いて、２５０メッシュのグラビア版にて全面にベタ印刷して厚さ２μｍの青色の着色層３を設け、次いで、前記着色層上に湿式法珪酸〔商品名：ニップシールＥ－２００Ａ、日本シリカ工業（株）製〕１５部、ウレタンエマルジョン〔商品名：ハイドランＡＰ－２０、大日本インキ化学工業（株）製、固形分３０％〕５０部、水２８．５部、シリコーン系消泡剤（固形分１００％）０．５部、水系インキ増粘剤（固形分４０％）３部、プロピレングリコール１部、オキサゾリン系架橋剤（固形分４０％）２部を混合してなる白色スクリーン印刷用インキを用いて、１８０メッシュのスクリーン版にて全面にベタ印刷し、乾燥硬化して厚さ１３μｍの多孔質層４を形成し、厚さ２７μｍの変色性フィルムを得た。
前記変色性フィルムをマイクロスリッターにて３００μｍ幅の糸状になるように裁断して変色性平糸１を得た。
前記変色性平糸の幅（Ｗ）と多孔質層の厚み（Ｄ）の比率Ｄ／Ｗは、０．０４３であり、マイクロスリッターで裁断する際に刃が接触しても多孔質層が破損し難く、且つ、多孔質層は十分な表面積を備えているため、多孔質層側から目視すると乾燥状態では全面が明瞭な白色の状態が視認された。
前記多孔質層上から水を付着させると多孔質層は吸液により透明化して下層の着色層の青色が明瞭に視認され、水が付着（吸液）した状態では青色を維持しているが、水が蒸発乾燥することにより再び白色の状態に戻り、前記様相変化は何度も繰り返し行うことができると共に、繰り返しの使用によって変形や破損もなく耐久性に優れていた。
Examples are shown below, but the present invention is not limited to the examples. In addition, the part in an Example shows a mass part.
Example 1 (see FIG. 1)
Preparation of discoloration flat yarn A blue gravure ink prepared by mixing 2.0 parts of a blue pigment, 10 parts of a urethane resin, 44 parts of methyl ethyl ketone, and 44 parts of ethyl acetate was applied to the surface of a
A discoloration
The ratio D/W of the width (W) of the discoloration flat yarn and the thickness (D) of the porous layer is 0.043, and the porous layer is not damaged even if the blade comes into contact with the micro slitter during cutting. In addition, since the porous layer has a sufficient surface area, the entire surface was clearly white in a dry state when viewed from the porous layer side.
When water is adhered from above the porous layer, the porous layer becomes transparent due to liquid absorption, and the blue color of the lower colored layer is clearly visible, and the blue color is maintained when water is adhered (absorbed). When the water evaporates and dries, it returns to a white state, and the appearance change can be repeated many times.
変色性布帛の作製
前記変色性平糸を経糸と緯糸に用いて、経糸と緯糸ともに多孔質層を形成した側が表面となるように織り機にセットして平織の変色性布帛を作製した。
織り機で布帛を作成する際、前記変色性平糸は多孔質層の破損がなく、変色性布帛の表面は乾燥状態では全面が白色の多孔質層が明瞭に視認された。
前記変色性布帛の表面から水を付着させると多孔質層は吸液により透明化して下層の着色層の青色が明瞭に視認され、水が付着（吸液）した状態では青色を維持しているが、水が蒸発乾燥することにより再び全面が白色の状態に戻り、前記様相変化は何度も繰り返し行うことができ、繰り返しの使用によって変形や破損もなく耐久性に優れていた。
Production of Discoloration Cloth The discoloration plain yarn was used for the warp and the weft, and both the warp and the weft were set on a loom so that the side on which the porous layer was formed became the surface, thereby producing a plain weave discoloration cloth.
The porous layer of the discolorable plain yarn was not damaged when the cloth was produced by the weaving machine, and the entire white porous layer was clearly visible on the surface of the discolorable cloth in a dry state.
When water is attached to the surface of the discoloration fabric, the porous layer becomes transparent due to the liquid absorption, and the blue color of the lower colored layer is clearly visible, and the blue color is maintained in a state where water is attached (absorbed). However, when the water evaporates and dries, the entire surface returns to a white state, and the appearance change can be repeated many times.
実施例２
変色性平糸の作製
厚さ１２μｍの透明ポリエチレンテレフタレート製シートのエンボス面にアルミニウム蒸着層を形成したホログラム性を有する光輝性プラスチックフィルム（反射型ホログラムシート）表面に、着色剤として平均粒子径が０．０３μｍの青色顔料５．０部、ウレタン樹脂エマルジョン５０部、シリコーン系消泡剤０．５部、レべリング剤１．０部、水性系増粘剤２．０部、水１０．０部、メタノール３１．５部を混合した青色グラビア印刷用インキを用いて、２５０メッシュのグラビア版にて全面にベタ印刷して透明性を有する厚さ２．０μｍの青色の着色層を設け、ホログラム性を有する光輝性プラスチックフィルムを得た。
更に、前記着色層上に湿式法珪酸〔商品名：ニップシールＥ－７４Ｐ、日本シリカ工業（株）製〕１５部、ウレタンエマルジョン〔商品名：パーマリンＵＡ１５０、三洋化成工業（株）製、固形分３０％〕５０部、水９．５部、メタノール２０．０部、シリコーン系消泡剤（固形分１００％）０．５部、水系インキ増粘剤（固形分４０％）２．０部、カルボジイミド系架橋剤（固形分４０％）３部を混合してなる白色グラビア印刷用インキを用いて、２００メッシュのグラビア版にて全面に２回ベタ印刷して厚さ１２μｍの多孔質層を形成し、厚み２６μｍの変色性フィルムを得た。
前記変色性フィルムをマイクロスリッターにて４００μｍ幅の糸状になるように裁断して変色性平糸を得た。
前記変色性平糸の幅（Ｗ）と多孔質層の厚み（Ｄ）の比率Ｄ／Ｗは、０．０３であり、マイクロスリッターで裁断する際に刃が接触しても多孔質層が破損し難く、且つ、多孔質層は十分な表面積を備えているため、多孔質層側から目視すると乾燥状態では全面が明瞭な淡青色の状態が視認された。
前記多孔質層上から水を付着させると多孔質層は吸液により透明化して下層の着色層とホログラム性を有するプラスチックフィルムによる青色の光輝性に富むホログラム像が明瞭に視認され、水が付着（吸液）した状態では前記状態を維持しているが、水が蒸発乾燥することにより再び元の淡青色の状態に戻り、前記様相変化は何度も繰り返し行うことができると共に、繰り返しの使用によって変形や破損もなく耐久性に優れていた。
Example 2
Preparation of Discoloration Flat Yarn On the surface of a glittering plastic film (reflection hologram sheet) having holographic properties, which is a transparent polyethylene terephthalate sheet with a thickness of 12 μm and an aluminum deposition layer formed on the embossed surface, a colorant having an average particle diameter of 0.00 is applied. 03 μm blue pigment 5.0 parts, urethane resin emulsion 50 parts, silicone antifoaming agent 0.5 parts, leveling agent 1.0 parts, aqueous thickener 2.0 parts, water 10.0 parts, Using a blue gravure printing ink mixed with 31.5 parts of methanol, solid printing is performed on the entire surface with a 250-mesh gravure plate to provide a transparent blue colored layer with a thickness of 2.0 μm to provide a holographic property. A glittering plastic film having
Further, on the colored layer, 15 parts of wet silicic acid [trade name: Nip Seal E-74P, manufactured by Nippon Silica Industry Co., Ltd.], urethane emulsion [trade name: Permalin UA150, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., solid content 30 %] 50 parts, water 9.5 parts, methanol 20.0 parts, silicone antifoaming agent (100% solids) 0.5 parts, water-based ink thickener (solids 40%) 2.0 parts, carbodiimide Using a white gravure printing ink obtained by mixing 3 parts of a system crosslinking agent (40% solid content), solid printing was performed twice on the entire surface with a 200-mesh gravure plate to form a porous layer having a thickness of 12 μm. , a color-changing film having a thickness of 26 μm was obtained.
The discoloration film was cut by a micro-slitter into filaments having a width of 400 μm to obtain discoloration flat yarns.
The ratio D/W of the width (W) of the discoloration flat yarn and the thickness (D) of the porous layer is 0.03, and the porous layer is not damaged even if the blade comes into contact with the micro slitter during cutting. In addition, since the porous layer has a sufficient surface area, the entire surface was clearly pale blue in the dry state when viewed from the porous layer side.
When water is adhered from above the porous layer, the porous layer becomes transparent due to liquid absorption, and a hologram image rich in blue luster formed by the lower colored layer and the plastic film having holographic properties is clearly visible, and water is adhered. In the state of (liquid absorption), the above state is maintained, but when the water evaporates and dries, it returns to the original light blue state, and the above appearance change can be repeated many times, and the color can be used repeatedly. It had excellent durability without deformation or breakage.
変色性布帛の作製
前記変色性平糸を経糸と緯糸に用いて、経糸と緯糸ともに多孔質層を形成した側が表面となるように織り機にセットして平織の変色性布帛を作製した。
織り機で布帛を作成する際、前記変色性平糸は多孔質層の破損がなく、変色性布帛の表面は乾燥状態では全面が淡青色の多孔質層が明瞭に視認された。
前記変色性布帛の表面から水を付着させると多孔質層は吸液により透明化して下層の着色層とホログラム性を有するプラスチックフィルムによる青色の光輝性に富むホログラム像が明瞭に視認され、水が付着（吸液）した状態では前記状態を維持しているが、水が蒸発乾燥することにより再び元の淡青色の状態に戻り、前記様相変化は何度も繰り返し行うことができ、繰り返しの使用によって変形や破損もなく耐久性に優れていた。
Production of Discoloration Cloth The discoloration plain yarn was used for the warp and the weft, and both the warp and the weft were set on a loom so that the side on which the porous layer was formed became the surface, thereby producing a plain weave discoloration cloth.
The porous layer of the discoloration plain yarn was not damaged when the cloth was produced by the weaving machine, and the pale blue porous layer was clearly visible on the surface of the discoloration cloth in a dry state.
When water is applied to the surface of the discoloration fabric, the porous layer becomes transparent due to liquid absorption, and a hologram image rich in blue luster formed by the lower colored layer and the plastic film having hologram properties is clearly visible, and the water is removed. Although the above state is maintained in a state of adhesion (liquid absorption), it returns to the original light blue state when the water evaporates and dries. It had excellent durability without deformation or breakage.
実施例３（図２参照）
変色性平糸の作製
厚さ１８μｍの虹彩性を有する光輝性プラスチックフィルム２（ＩＲＩＤＥＳＣＥＮＴ ＦＩＬＭ ＩＦ－８１８１ Ｒ／Ｇ（Ｍｅａｒｌ社製））表面に、湿式法珪酸〔商品名：ニップシールＥ－７４Ｐ、日本シリカ工業（株）製〕１５部、ウレタンエマルジョン〔商品名：パーマリンＵＡ１５０、三洋化成工業（株）製、固形分３０％〕５０部、水９．５部、メタノール２０．０部、シリコーン系消泡剤（固形分１００％）０．５部、水系インキ増粘剤（固形分４０％）２．０部、カルボジイミド系架橋剤（固形分４０％）３部を混合してなる白色グラビア印刷用インキを用いて、２００メッシュのグラビア版にて全面に２回ベタ印刷して厚さ１２μｍの多孔質層４を形成した。
次いで、前記光輝性プラスチックフィルム裏面に、湿式法珪酸〔商品名：ニップシールＥ－７４Ｐ、日本シリカ工業（株）製〕１５部、ウレタンエマルジョン〔商品名：パーマリンＵＡ１５０、三洋化成工業（株）製、固形分３０％〕５０部、水９．５部、メタノール２０．０部、シリコーン系消泡剤（固形分１００％）０．５部、水系インキ増粘剤（固形分４０％）２．０部、カルボジイミド系架橋剤（固形分４０％）３部を混合してなる白色グラビア印刷用インキを用いて、２００メッシュのグラビア版にて全面に２回ベタ印刷して厚さ１２μｍの多孔質層４を形成し、厚みが４２μｍの変色性フィルムを得た。
前記変色性フィルムをマイクロスリッターにて２５０μｍ幅の糸状になるように裁断して変色性平糸１を得た。
前記変色性平糸の幅（Ｗ）と多孔質層の厚み（Ｄ）の比率Ｄ／Ｗは、０．０４８であり、マイクロスリッターで裁断する際に刃が接触しても多孔質層が破損し難く、且つ、多孔質層は十分な表面積を備えているため、多孔質層側から目視すると乾燥状態では全面が明瞭な白色の状態が視認された。
前記多孔質層上から水を付着させると多孔質層は吸液により透明化して下層の虹彩性を有するプラスチックフィルムによる光輝性に富む虹彩色が明瞭に視認され、水が付着（吸液）した状態では前記状態を維持しているが、水が蒸発乾燥することにより再び元の白色の状態に戻り、前記様相変化は何度も繰り返し行うことができると共に、繰り返しの使用によって変形や破損もなく耐久性に優れていた。
Example 3 (see FIG. 2)
Preparation of discoloration flat thread On the surface of 18 μm thick iridescent photoluminescent plastic film 2 (IRIDESCENT FILM IF-8181 R/G (manufactured by Mearl)), wet method silicic acid [trade name: Nip Seal E-74P, Nippon Silica Kogyo Co., Ltd.] 15 parts, urethane emulsion [trade name: Permaline UA150, Sanyo Chemical Industries Co., Ltd., solid content 30%] 50 parts, water 9.5 parts, methanol 20.0 parts, silicone antifoaming A white gravure printing ink prepared by mixing 0.5 parts of an agent (100% solids content), 2.0 parts of a water-based ink thickener (40% solids content), and 3 parts of a carbodiimide-based cross-linking agent (40% solids content). was used to form a
Next, 15 parts of wet silicic acid [trade name: Nip Seal E-74P, manufactured by Nippon Silica Kogyo Co., Ltd.], urethane emulsion [trade name: Permalin UA150, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., Solid content 30%] 50 parts, water 9.5 parts, methanol 20.0 parts, silicone antifoaming agent (solid content 100%) 0.5 parts, water-based ink thickener (solid content 40%) 2.0 and 3 parts of a carbodiimide-based cross-linking agent (solid content: 40%). 4 to obtain a discoloration film having a thickness of 42 μm.
A discoloration
The ratio D/W of the width (W) of the discoloration flat yarn and the thickness (D) of the porous layer is 0.048, and the porous layer is not damaged even if the blade comes into contact with it during cutting with a micro slitter. In addition, since the porous layer has a sufficient surface area, the entire surface was clearly white in a dry state when viewed from the porous layer side.
When water is adhered from above the porous layer, the porous layer becomes transparent due to liquid absorption, and the bright iridescent color of the underlying plastic film having iridescent properties is clearly visible, and water is adhered (absorbed). Although the above state is maintained in the state, the water evaporates and dries to return to the original white state. Excellent durability.
変色性布帛の作製
前記変色性平糸を緯糸に用い、経糸にポリエステル繊維を用いて織り機にセットして綾織の変色性布帛を作製した。
織り機で布帛を作成する際、前記変色性平糸は多孔質層の破損がなく、変色性布帛の表面は乾燥状態では全面が白色として視覚されるが、前記変色性布帛の表面から水を付着させると緯糸の多孔質層は吸液により透明化して下層の虹彩性を有するプラスチックフィルムの光輝性に富む虹彩色が経糸の隙間から明瞭に視認され、水が付着（吸液）した状態では前記状態を維持しているが、水が蒸発乾燥することにより再び元の白色の態に戻り、前記様相変化は何度も繰り返し行うことができ、繰り返しの使用によって変形や破損もなく耐久性に優れていた。
Production of Discoloration Cloth The discoloration plain yarn was used as the weft yarn, and the polyester fiber was used as the warp yarn.
When the fabric is made with a loom, the porous layer of the discoloration plain yarn is not damaged, and the surface of the discoloration cloth is seen as white in a dry state, but water adheres from the surface of the discoloration cloth. As a result, the porous layer of the weft becomes transparent due to the liquid absorption, and the iridescent color of the lower layer plastic film having iridescence is clearly visible through the gaps between the warps. It maintains its state, but when the water evaporates and dries, it returns to its original white state, and the appearance change can be repeated many times. was
実施例４（図３参照）
変色性平糸の作製
厚さ１２μｍの透明ポリエチレンテレフタレート製のプラスチックフィルム２表面に、青色顔料２．０部、ウレタン樹脂１０部、メチルエチルケトン４４部、酢酸エチル４４部を混合した青色グラビア用インキを用いて、２５０メッシュのグラビア版にて全面にベタ印刷して厚さ２μｍの青色の着色層３を設け、次いで、前記着色層上に湿式法珪酸〔商品名：ニップシールＥ－２００Ａ、日本シリカ工業（株）製〕１５部、ウレタンエマルジョン〔商品名：ハイドランＡＰ－２０、大日本インキ化学工業（株）製、固形分３０％〕５０部、水２８．５部、シリコーン系消泡剤（固形分１００％）０．５部、水系インキ増粘剤（固形分４０％）３部、プロピレングリコール１部、オキサゾリン系架橋剤（固形分４０％）２部を混合してなる白色スクリーン印刷用インキを用いて、１８０メッシュのスクリーン版にて全面にベタ印刷し、乾燥硬化して厚さ１３μｍの多孔質層４を形成した。
次いで、前記プラスチックフィルム裏面に湿式法珪酸〔商品名：ニップシールＥ－２００Ａ、日本シリカ工業（株）製〕１５部、ウレタンエマルジョン〔商品名：ハイドランＡＰ－２０、大日本インキ化学工業（株）製、固形分３０％〕５０部、水２８．５部、シリコーン系消泡剤（固形分１００％）０．５部、水系インキ増粘剤（固形分４０％）３部、プロピレングリコール１部、オキサゾリン系架橋剤（固形分４０％）２部を混合してなる白色スクリーン印刷用インキを用いて、１８０メッシュのスクリーン版にて全面にベタ印刷し、乾燥硬化して厚さ１３μｍの多孔質層４を形成し、プラスチックフィルムの表面と裏面に多孔質層をそれぞれ形成した厚みが４０μｍの変色性フィルムを得た。
前記変色性フィルムをマイクロスリッターにて２５０μｍ幅の糸状になるように裁断して変色性平糸１を得た。
前記変色性平糸の幅（Ｗ）と多孔質層の厚み（Ｄ）の比率Ｄ／Ｗは、表面、裏面ともに０．０５２であり、マイクロスリッターで裁断する際に刃が接触しても多孔質層が破損し難く、且つ、多孔質層は十分な表面積を備えているため、多孔質層側から目視すると乾燥状態では全面が明瞭な白色の状態が視認された。
前記多孔質層上から水を付着させると多孔質層は吸液により透明化して下層の着色層による明瞭な青色が視認され、水が付着（吸液）した状態では青色を維持しているが、水が蒸発乾燥することにより再び全面が白色の状態に戻り、前記様相変化は何度も繰り返し行うことができ、繰り返しの使用により変形や破損もなく耐久性に優れていた。
Example 4 (see FIG. 3)
Preparation of discoloration flat yarn A blue gravure ink prepared by mixing 2.0 parts of a blue pigment, 10 parts of a urethane resin, 44 parts of methyl ethyl ketone, and 44 parts of ethyl acetate was applied to the surface of a
Next, 15 parts of wet silicic acid [trade name: Nip Seal E-200A, manufactured by Nippon Silica Kogyo Co., Ltd.] and urethane emulsion [trade name: Hydran AP-20, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals Co., Ltd.] are applied to the back surface of the plastic film. , solid content 30%] 50 parts, water 28.5 parts, silicone antifoaming agent (solid content 100%) 0.5 parts, water-based ink thickener (solid content 40%) 3 parts,
A discoloration
The ratio D/W of the width (W) of the discoloration flat yarn and the thickness (D) of the porous layer is 0.052 for both the front and back surfaces, and even if the blade comes into contact with the micro slitter when cutting, the porous Since the layer was hard to be damaged and the porous layer had a sufficient surface area, when viewed from the porous layer side, the entire surface was clearly white in a dry state.
When water is adhered from above the porous layer, the porous layer becomes transparent due to liquid absorption, and a clear blue color due to the lower colored layer is visually recognized, and the blue color is maintained in a state where water is adhered (absorbed). When the water evaporates and dries, the entire surface returns to a white state, and the appearance change can be repeated many times.
変色性布帛の作製
前記変色性平糸を経糸と緯糸に用いて、織り機にセットして平織の変色性布帛を作製した。
織り機で布帛を作製する際、前記変色性平糸は多孔質層の破損がなく、変色性布帛の表面は乾燥状態では全面が白色の多孔質層が明瞭に視認された。
前記変色性布帛の表面から水を付着させると多孔質層は吸液により透明化して下層の着色層の青色が明瞭に視認され、水が付着（吸液）した状態では青色を維持しているが、水が蒸発乾燥することにより再び全面が白色の状態に戻り、前記様相変化は何度も繰り返し行うことができ、繰り返しの使用によって変形や破損もなく耐久性に優れていた。
Production of Discoloration Cloth The discoloration plain yarn was used for the warp and the weft, and set in a loom to produce a discoloration plain weave.
The porous layer of the discolorable plain yarn was not damaged when the cloth was produced by the weaving machine, and the white porous layer was clearly visible on the surface of the discolorable cloth in a dry state.
When water is attached to the surface of the discoloration fabric, the porous layer becomes transparent due to the liquid absorption, and the blue color of the lower colored layer is clearly visible, and the blue color is maintained in a state where water is attached (absorbed). However, when the water evaporates and dries, the entire surface returns to a white state, and the appearance change can be repeated many times.
実施例５
変色性平糸の作製
厚さ５０μｍの透明ポリエチレンテレフタレート製のプラスチックフィルム表面に、ピンク色顔料２．０部、ウレタン樹脂１０部、メチルエチルケトン４４部、酢酸エチル４４部を混合したピンク色グラビア用インキを用いて、２５０メッシュのグラビア版にて全面にベタ印刷して厚さ２μｍのピンク色の着色層を設け、前記着色層上に湿式法珪酸〔商品名：ニップシールＥ－２００Ａ、日本シリカ工業（株）製〕１５部、ウレタンエマルジョン〔商品名：ハイドランＡＰ－２０、大日本インキ化学工業（株）製、固形分３０％〕５０部、水２８．５部、シリコーン系消泡剤（固形分１００％）０．５部、水系インキ増粘剤（固形分４０％）３部、プロピレングリコール１部、オキサゾリン系架橋剤（固形分４０％）２部を混合してなる白色スクリーン印刷用インキを用いて、１００メッシュのスクリーン版にて全面にベタ印刷し、乾燥硬化して厚さ２０μｍの多孔質層を形成した。
次いで、前記プラスチックフィルム裏面に湿式法珪酸〔商品名：ニップシールＥ－２００Ａ、日本シリカ工業（株）製〕１５部、ウレタンエマルジョン〔商品名：ハイドランＡＰ－２０、大日本インキ化学工業（株）製、固形分３０％〕５０部、水２８．５部、シリコーン系消泡剤（固形分１００％）０．５部、水系インキ増粘剤（固形分４０％）３部、プロピレングリコール１部、オキサゾリン系架橋剤（固形分４０％）２部を混合してなる白色スクリーン印刷用インキを用いて、１００メッシュのスクリーン版にて全面にベタ印刷し、乾燥硬化して厚さ２０μｍの多孔質層を形成し、プラスチックフィルムの表面と裏面に多孔質層をそれぞれ形成した厚み９２μｍの変色性フィルムを得た。
前記変色性フィルムをマイクロスリッターにて１５０μｍ幅の糸状になるように裁断して変色性平糸を得た。
前記変色性平糸の幅（Ｗ）と多孔質層の厚み（Ｄ）の比率Ｄ／Ｗは、表面、裏面ともに０．１３３であり、マイクロスリッターで裁断する際に刃が接触しても多孔質層が破損し難く、且つ、多孔質層は十分な表面積を備えているため、多孔質層側から目視すると乾燥状態では全面が明瞭な白色の状態が視認された。
前記多孔質層上から水を付着させると多孔質層は吸液により透明化して下層の着色層によるピンク色が明瞭に視認され、水が付着（吸液）した状態ではピンク色を維持しているが、水が蒸発乾燥することにより再び全面が白色の状態に戻り、前記様相変化は何度も繰り返し行うことができ、繰り返しの使用によって変形や破損もなく耐久性に優れていた。
Example 5
Preparation of discoloration flat yarn A pink gravure ink prepared by mixing 2.0 parts of a pink pigment, 10 parts of urethane resin, 44 parts of methyl ethyl ketone, and 44 parts of ethyl acetate was used on the surface of a 50 μm thick transparent polyethylene terephthalate plastic film. Then, a 2 μm-thick pink colored layer is provided by solid printing on the entire surface with a 250-mesh gravure plate, and a wet silicic acid [trade name: Nip Seal E-200A, Nippon Silica Kogyo Co., Ltd.] is applied on the colored layer. ] 15 parts, urethane emulsion [trade name: Hydran AP-20, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc., solid content 30%] 50 parts, water 28.5 parts, silicone antifoaming agent (solid content 100% ) 0.5 part, water-based ink thickener (40% solid content) 3 parts,
Next, 15 parts of wet silicic acid [trade name: Nip Seal E-200A, manufactured by Nippon Silica Kogyo Co., Ltd.] and urethane emulsion [trade name: Hydran AP-20, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals Co., Ltd.] are applied to the back surface of the plastic film. , solid content 30%] 50 parts, water 28.5 parts, silicone antifoaming agent (solid content 100%) 0.5 parts, water-based ink thickener (solid content 40%) 3 parts,
The discoloration film was cut by a micro-slitter into filaments having a width of 150 μm to obtain discoloration flat threads.
The ratio D/W of the width (W) of the discoloration flat yarn and the thickness (D) of the porous layer is 0.133 for both the front and back surfaces, and even if the blade comes into contact with the micro slitter when cutting, the porous Since the layer was hard to be damaged and the porous layer had a sufficient surface area, when viewed from the porous layer side, the entire surface was clearly white in a dry state.
When water is adhered onto the porous layer, the porous layer becomes transparent due to liquid absorption, and the pink color due to the lower colored layer is clearly visible, and when water is adhered (absorbed), the pink color is maintained. However, when the water evaporates and dries, the entire surface returns to a white state, and the appearance change can be repeated many times.
たすき撚りした変色性平糸の作製
前記変色性平糸の周囲に２本の１５ｄナイロンフィラメントをたすき状に巻きつけて、たすき撚りした変色性平糸を得た。
前記たすき撚りした変色性平糸は、耐擦過性と加工性がより向上し、針による生地への縫い合わせも満足させることができた。
Preparation of cross-twisted discoloration flat yarn Two 15d nylon filaments were wound cross-twisted around the discoloration flat yarn to obtain a cross-twisted discoloration flat yarn.
The cross-twisted discoloration flat yarn had improved abrasion resistance and workability, and could be sewn to the fabric with a needle.
実施例６
変色性平糸の作製
厚さ１２μｍの透明ポリエチレンテレフタレート製のプラスチックフィルム表面に、ピンク色顔料２．０部、ウレタン樹脂１０部、メチルエチルケトン４４部、酢酸エチル４４部を混合したピンク色グラビア用インキを用いて、２５０メッシュのグラビア版にて全面にベタ印刷して厚さ２μｍのピンク色の着色層を設け、前記着色層上に湿式法珪酸〔商品名：ニップシールＥ－２００Ａ、日本シリカ工業（株）製〕１５部、水分散黄色顔料（固形分３０％）３部、ウレタンエマルジョン〔商品名：ハイドランＡＰ－２０、大日本インキ化学工業（株）製、固形分３０％〕５０部、水２５．５部、シリコーン系消泡剤（固形分１００％）０．５部、水系インキ増粘剤（固形分４０％）３部、プロピレングリコール１部、オキサゾリン系架橋剤（固形分４０％）２部を混合してなる黄色スクリーン印刷用インキを用いて、１２０メッシュのスクリーン版にて全面にベタ印刷し、乾燥硬化して厚さ１８μｍの多孔質層を形成した。
次いで、前記プラスチックフィルム裏面に湿式法珪酸〔商品名：ニップシールＥ－２００Ａ、日本シリカ工業（株）製〕１５部、水分散黄色顔料（固形分３０％）３部、ウレタンエマルジョン〔商品名：ハイドランＡＰ－２０、大日本インキ化学工業（株）製、固形分３０％〕５０部、水２５．５部、シリコーン系消泡剤（固形分１００％）０．５部、水系インキ増粘剤（固形分４０％）３部、プロピレングリコール１部、オキサゾリン系架橋剤（固形分４０％）２部を混合してなる黄色スクリーン印刷用インキを用いて、１２０メッシュのスクリーン版にて全面にベタ印刷し、乾燥硬化して厚さ１８μｍの多孔質層を形成し、プラスチックフィルムの表面と裏面に多孔質層をそれぞれ形成した厚み５０μｍの変色性フィルムを得た。
前記変色性フィルムをマイクロスリッターにて２５０μｍ幅の糸状になるように裁断して変色性平糸を得た。
前記変色性平糸の幅（Ｗ）と多孔質層の厚み（Ｄ）の比率Ｄ／Ｗは、表面、裏面ともに０．０７２であり、マイクロスリッターで裁断する際に刃が接触しても多孔質層が破損し難く、且つ、多孔質層は十分な表面積を備えているため、多孔質層側から目視すると乾燥状態では全面が明瞭な黄色の状態が視認された。
前記多孔質層上から水を付着させると多孔質層は吸液により透明化して下層の着色層によるピンク色と多孔質層の黄色との混色となった橙色が明瞭に視認され、水が付着（吸液）した状態では橙色を維持しているが、水が蒸発乾燥することにより再び全面が黄色の状態に戻り、前記様相変化は何度も繰り返し行うことができ、繰り返しの使用によって変形や破損もなく耐久性に優れていた。
Example 6
Preparation of discoloration flat yarn A pink gravure ink prepared by mixing 2.0 parts of a pink pigment, 10 parts of urethane resin, 44 parts of methyl ethyl ketone, and 44 parts of ethyl acetate was used on the surface of a 12 μm thick transparent polyethylene terephthalate plastic film. Then, a 2 μm-thick pink colored layer is provided by solid printing on the entire surface with a 250-mesh gravure plate, and a wet silicic acid [trade name: Nip Seal E-200A, Nippon Silica Kogyo Co., Ltd.] is applied on the colored layer. product] 15 parts, water-dispersible yellow pigment (solid content 30%) 3 parts, urethane emulsion [trade name: Hydran AP-20, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc., solid content 30%] 50 parts, water 25. 5 parts, silicone antifoaming agent (solid content 100%) 0.5 parts, aqueous ink thickener (solid content 40%) 3 parts,
Next, on the back of the plastic film, 15 parts of wet silicic acid [trade name: Nip Seal E-200A, manufactured by Nippon Silica Industry Co., Ltd.], 3 parts of water-dispersed yellow pigment (solid content: 30%), urethane emulsion [trade name: Hydran AP-20, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals Co., Ltd., solid content 30%] 50 parts, water 25.5 parts, silicone antifoaming agent (solid content 100%) 0.5 parts, water-based ink thickener ( Solid content 40%) 3 parts,
The discoloration film was cut by a micro-slitter into filaments having a width of 250 μm to obtain discoloration flat yarns.
The ratio D/W of the width (W) of the discoloration flat yarn and the thickness (D) of the porous layer is 0.072 for both the front and back surfaces, and even if the blade comes into contact with the micro slitter when cutting, the porous Since the layer was hard to break and the porous layer had a sufficient surface area, when viewed from the porous layer side, the entire surface was clearly yellow in a dry state.
When water is adhered from above the porous layer, the porous layer becomes transparent due to liquid absorption, and an orange color that is a mixture of the pink color of the lower colored layer and the yellow color of the porous layer is clearly visible, and water adheres. (Liquid absorption) maintains the orange color, but when the water evaporates and dries, the entire surface returns to a yellow state. There was no breakage and the durability was excellent.
変色性布帛の作製
前記変色性平糸を緯糸に用い、経糸に黄色のポリエステル繊維を用いて織り機にセットして綾織の変色性布帛を作製した。
織り機で布帛を作成する際、前記変色性平糸は多孔質層の破損がなく、変色性布帛の表面は乾燥状態では全面が黄色として視覚されるが、前記変色性布帛の表面から水を付着させると緯糸の多孔質層は吸液により透明化して下層の着色層によるピンク色と多孔質層の黄色との混色となった橙色が経糸の黄色の隙間から明瞭に視認され、水が付着（吸液）した状態では前記状態を維持しているが、水が蒸発乾燥することにより再び元の黄色の態に戻り、前記様相変化は何度も繰り返し行うことができ、繰り返しの使用によって変形や破損もなく耐久性に優れていた。
Production of Discoloration Cloth Using the discoloration plain yarn as weft yarn and yellow polyester fiber as warp yarn, the yarn was set in a loom to produce a discoloration twill weave.
When fabric is made with a weaving machine, the porous layer of the discoloration plain yarn is not damaged, and the surface of the discoloration cloth is viewed as yellow in a dry state, but water adheres from the surface of the discoloration cloth. Then, the porous layer of the weft becomes transparent due to liquid absorption, and the orange color, which is a mixture of the pink color of the lower colored layer and the yellow of the porous layer, can be clearly seen through the gaps between the yellow of the warp, and the water adheres ( Although it maintains the above state when it absorbs liquid), it returns to the original yellow state when the water evaporates and dries. There was no breakage and the durability was excellent.
実施例７（図４参照）
変色性平糸の作製
厚さ２５μｍの透明ポリエチレンテレフタレート製シートのエンボス面にアルミニウム蒸着層を形成したホログラム性を有する光輝性プラスチックフィルム２（反射型ホログラムシート）の表面と裏面に、着色剤として平均粒子径が０．０３μｍの青色顔料５．０部、ウレタン樹脂エマルジョン５０部、シリコーン系消泡剤０．５部、レべリング剤１．０部、水性系増粘剤２．０部、水１０．０部、メタノール３１．５部を混合した青色グラビア印刷用インキを用いて、２５０メッシュのグラビア版にて全面にベタ印刷して透明性を有する厚さ２．０μｍの青色の着色層３を設け、ホログラム性を有する光輝性プラスチックフィルムを得た。
更に、前記表面と裏面の着色層上に湿式法珪酸〔商品名：ニップシールＥ－７４Ｐ、日本シリカ工業（株）製〕１５部、ウレタンエマルジョン〔商品名：パーマリンＵＡ１５０、三洋化成工業（株）製、固形分３０％〕５０部、水９．５部、メタノール２０．０部、シリコーン系消泡剤（固形分１００％）０．５部、水系インキ増粘剤（固形分４０％）２．０部、カルボジイミド系架橋剤（固形分４０％）３部を混合してなる白色グラビア印刷用インキを用いて、２００メッシュのグラビア版にて全面に２回ベタ印刷して厚さ１２μｍの多孔質層４を表面と裏面にそれぞれ形成し、厚み５３μｍの変色性フィルムを得た。
前記変色性フィルムをスリッターにて２０００μｍ幅の糸状になるように裁断して変色性平糸１を得た。
前記変色性平糸の幅（Ｗ）と多孔質層の厚み（Ｄ）の比率Ｄ／Ｗは、０．００６であり、マイクロスリッターで裁断する際に刃が接触しても多孔質層が破損し難く、且つ、多孔質層は十分な表面積を備えているため、乾燥状態では全面が明瞭な淡青色の状態が視認された。
前記多孔質層上から水を付着させると多孔質層は吸液により透明化して下層の着色層とホログラム性を有するプラスチックフィルムによる青色の光輝性に富むホログラム像が明瞭に視認され、水が付着（吸液）した状態では前記状態を維持しているが、水が蒸発乾燥することにより再び元の淡青色の状態に戻り、前記様相変化は何度も繰り返し行うことができると共に、繰り返しの使用によって変形や破損もなく耐久性に優れていた。
Example 7 (see FIG. 4)
Preparation of discoloration flat thread Average particles as a coloring agent are applied to the front and back surfaces of a glittering plastic film 2 (reflective hologram sheet) having a holographic property, which is a 25 μm thick transparent polyethylene terephthalate sheet with an aluminum deposition layer formed on the embossed surface. 5.0 parts of blue pigment with a diameter of 0.03 μm, 50 parts of urethane resin emulsion, 0.5 parts of silicone antifoaming agent, 1.0 parts of leveling agent, 2.0 parts of water-based thickener, 10 parts of water 0 part and 31.5 parts of methanol for blue gravure printing, and a 250-mesh gravure plate is used to solidly print the entire surface to form a transparent blue
Furthermore, 15 parts of wet silicic acid [trade name: Nip Seal E-74P, manufactured by Nippon Silica Industry Co., Ltd.] and urethane emulsion [trade name: Permalin UA150, manufactured by Sanyo Chemical Industries Co., Ltd.] are added to the colored layers on the front and back surfaces. , solid content 30%] 50 parts, water 9.5 parts, methanol 20.0 parts, silicone antifoaming agent (solid content 100%) 0.5 parts, aqueous ink thickener (solid content 40%)2. 0 parts and 3 parts of a carbodiimide-based cross-linking agent (solid content: 40%) were mixed with a white gravure printing ink, and a 200-mesh gravure plate was used for solid printing twice on the entire surface to form a porous sheet with a thickness of 12 μm. A
A discoloration
The ratio D/W of the width (W) of the discoloration flat yarn and the thickness (D) of the porous layer is 0.006, and the porous layer is not damaged even if the blade comes into contact with the micro slitter during cutting. Since it is difficult and the porous layer has a sufficient surface area, the entire surface was clearly visible in a light blue color when dried.
When water is adhered from above the porous layer, the porous layer becomes transparent due to liquid absorption, and a hologram image rich in blue luster formed by the lower colored layer and the plastic film having holographic properties is clearly visible, and water is adhered. In the state of (liquid absorption), the above state is maintained, but when the water evaporates and dries, it returns to the original light blue state, and the above appearance change can be repeated many times, and the color can be used repeatedly. It had excellent durability without deformation or breakage.
実施例８（図５参照）
変色性平糸の作製
厚さ１２μｍの透明ポリエチレンテレフタレート製のプラスチックフィルム２表面に、青色顔料２．０部、ウレタン樹脂１０部、メチルエチルケトン４４部、酢酸エチル４４部を混合した青色グラビア用インキを用いて、２５０メッシュのグラビア版にて全面にベタ印刷して厚さ２μｍの青色の着色層３を設け、次いで、前記着色層上に湿式法珪酸〔商品名：ニップシールＥ－２００Ａ、日本シリカ工業（株）製〕１５部、ウレタンエマルジョン〔商品名：ハイドランＡＰ－２０、大日本インキ化学工業（株）製、固形分３０％〕５０部、水２８．５部、シリコーン系消泡剤（固形分１００％）０．５部、水系インキ増粘剤（固形分４０％）３部、プロピレングリコール１部、オキサゾリン系架橋剤（固形分４０％）２部を混合してなる白色スクリーン印刷用インキを用いて、１８０メッシュのスクリーン版にて全面にベタ印刷し、乾燥硬化して厚さ１３μｍの多孔質層４を形成し、表面が白色、裏面が青色の厚さ２７μｍの変色性フィルムを得た。
次いで、前記変色性フィルムのプラスチックフィルム側にウレタン樹脂からなる接着剤を乾燥状態で厚さが１μｍになるように塗工して接着層５を設け、別の変色性フィルムのプラスチックフィルムと貼り合わせて、表裏両面に多孔質層を形成した厚さ５５μｍの白色の変色性フィルムを得た。
前記変色性フィルムをマイクロスリッターにて３００μｍ幅の糸状になるように裁断して変色性平糸１を得た。
前記変色性平糸の幅（Ｗ）と多孔質層の厚み（Ｄ）の比率Ｄ／Ｗは、０．０４３であり、マイクロスリッターで裁断する際に刃が接触しても多孔質層が破損し難く、且つ、多孔質層は十分な表面積を備えているため、表面、裏面ともに乾燥状態では明瞭な白色の多孔質層が視認された。
前記多孔質層上から水を付着させると多孔質層は吸液により透明化して下層の着色層の青色が明瞭に視認され、水が付着（吸液）した状態では青色を維持しているが、水が蒸発乾燥することにより再び白色の状態に戻り、前記様相変化は何度も繰り返し行うことができると共に、繰り返しの使用によって変形や破損もなく耐久性に優れていた。
また、変色性フィルム同士を貼り合わせたことにより、得られた変色性平糸の引っ張り強度も向上した。更に、表裏両面に多孔質層を設けているため、表と裏の区別が無くなり、変色性平糸が捻じれても明瞭な色変化を視認できた。
Example 8 (see FIG. 5)
Preparation of discoloration flat yarn A blue gravure ink prepared by mixing 2.0 parts of a blue pigment, 10 parts of a urethane resin, 44 parts of methyl ethyl ketone, and 44 parts of ethyl acetate was applied to the surface of a
Next, an adhesive made of urethane resin is coated on the plastic film side of the discoloration film so that the thickness becomes 1 μm in a dry state to form an adhesive layer 5, which is laminated to another plastic film of the discoloration film. Thus, a 55 μm-thick white discoloration film having porous layers formed on both the front and back surfaces was obtained.
A discoloration
The ratio D/W of the width (W) of the discoloration flat yarn and the thickness (D) of the porous layer is 0.043, and the porous layer is not damaged even if the blade comes into contact with the micro slitter during cutting. Since it is difficult and the porous layer has a sufficient surface area, a clear white porous layer was visually recognized on both the front and back surfaces in a dry state.
When water is adhered from above the porous layer, the porous layer becomes transparent due to liquid absorption, and the blue color of the lower colored layer is clearly visible, and the blue color is maintained when water is adhered (absorbed). When the water evaporates and dries, it returns to a white state, and the appearance change can be repeated many times.
Moreover, the tensile strength of the obtained discoloration flat yarn was also improved by laminating the discoloration films together. Furthermore, since the porous layer was provided on both the front and back surfaces, the front and back could not be distinguished, and even when the color-changing flat yarn was twisted, a clear color change could be visually recognized.
実施例９
変色性平糸の作製
厚さ１２μｍの透明ポリエチレンテレフタレート製のプラスチックフィルム表面に、青色顔料２．０部、ウレタン樹脂１０部、メチルエチルケトン４４部、酢酸エチル４４部を混合した青色グラビア用インキを用いて、２５０メッシュのグラビア版にて全面にベタ印刷して厚さ２μｍの青色の着色層を設け、次いで、前記着色層上に湿式法珪酸〔商品名：ニップシールＥ－２００Ａ、日本シリカ工業（株）製〕１５部、ウレタンエマルジョン〔商品名：ハイドランＡＰ－２０、大日本インキ化学工業（株）製、固形分３０％〕５０部、水２８．５部、シリコーン系消泡剤（固形分１００％）０．５部、水系インキ増粘剤（固形分４０％）３部、プロピレングリコール１部、オキサゾリン系架橋剤（固形分４０％）２部を混合してなる白色スクリーン印刷用インキを用いて、１８０メッシュのスクリーン版にて全面にベタ印刷し、乾燥硬化して厚さ１３μｍの多孔質層を形成し、表面が白色、裏面が青色の厚さ２７μｍの変色性フィルムａを得た。
次いで、厚さ１２μｍの透明ポリエチレンテレフタレート製のプラスチックフィルム表面に、ピンク色顔料２．０部、ウレタン樹脂１０部、メチルエチルケトン４４部、酢酸エチル４４部を混合したピンク色グラビア用インキを用いて、２５０メッシュのグラビア版にて全面にベタ印刷して厚さ２μｍのピンク色の着色層を設け、次いで、前記着色層上に湿式法珪酸〔商品名：ニップシールＥ－２００Ａ、日本シリカ工業（株）製〕１５部、ウレタンエマルジョン〔商品名：ハイドランＡＰ－２０、大日本インキ化学工業（株）製、固形分３０％〕５０部、水２８．５部、シリコーン系消泡剤（固形分１００％）０．５部、水系インキ増粘剤（固形分４０％）３部、プロピレングリコール１部、オキサゾリン系架橋剤（固形分４０％）２部を混合してなる白色スクリーン印刷用インキを用いて、１８０メッシュのスクリーン版にて全面にベタ印刷し、乾燥硬化して厚さ１３μｍの多孔質層を形成し、表面が白色、裏面がピンク色の厚さ２７μｍの変色性フィルムｂを得た。
次いで、前記変色性フィルムａのプラスチックフィルム側に白色ウレタン樹脂からなる接着剤を乾燥状態の厚さが６μｍになるように塗工して接着層を設け、変色性フィルムｂのプラスチックフィルムと貼り合わせて、表裏両面に多孔質層を形成した厚さ６０μｍの両面が白色の変色性フィルムを得た。
前記変色性フィルムをマイクロスリッターにて３００μｍ幅の糸状になるように裁断して変色性平糸を得た。
前記変色性平糸の幅（Ｗ）と多孔質層の厚み（Ｄ）の比率Ｄ／Ｗは、０．０４３であり、マイクロスリッターで裁断する際に刃が接触しても多孔質層が破損し難く、且つ、多孔質層は十分な表面積を備えているため、多孔質層が塗布された表面、裏面ともに乾燥状態では明瞭な白色の多孔質層が視認された。
前記変色性平糸の両面に水を付着させると多孔質層は吸液により透明化して一方の面は青色が視認され、他方の面はピンク色が明瞭に視認されるため、変色の妙味に優れており、水が付着（吸液）した状態では前記状態を維持しているが、水が蒸発乾燥することにより両面が再び白色の状態に戻り、前記様相変化は何度も繰り返し行うことができると共に、繰り返しの使用によって変形や破損もなく耐久性に優れていた。
また、変色性フィルム同士を貼り合わせたことにより、得られた変色性平糸の引っ張り強度も向上した。更に、表裏両面に多孔質層を設けているため、表と裏の区別が無くなり、変色性平糸が捻じれても明瞭な色変化を視認できた。
Example 9
Preparation of discoloration flat yarn A blue gravure ink prepared by mixing 2.0 parts of a blue pigment, 10 parts of a urethane resin, 44 parts of methyl ethyl ketone, and 44 parts of ethyl acetate was applied to the surface of a plastic film made of transparent polyethylene terephthalate with a thickness of 12 μm. A blue colored layer having a thickness of 2 μm is provided on the entire surface by solid printing with a 250-mesh gravure plate, and then a wet silicic acid [trade name: Nip Seal E-200A, manufactured by Nippon Silica Kogyo Co., Ltd.] is applied on the colored layer. ] 15 parts, urethane emulsion [trade name: Hydran AP-20, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc., solid content 30%] 50 parts, water 28.5 parts, silicone antifoaming agent (solid content 100%) 0.5 parts, 3 parts of a water-based ink thickener (40% solids content), 1 part of propylene glycol, and 2 parts of an oxazoline cross-linking agent (40% solids content) were mixed using a white screen printing ink, Solid printing was performed on the entire surface using a 180-mesh screen plate, followed by drying and curing to form a 13 μm-thick porous layer to obtain a 27 μm-thick discoloration film a with a white front surface and a blue rear surface.
Next, on the surface of a plastic film made of transparent polyethylene terephthalate having a thickness of 12 μm, a pink gravure ink obtained by mixing 2.0 parts of a pink pigment, 10 parts of a urethane resin, 44 parts of methyl ethyl ketone, and 44 parts of ethyl acetate was applied to 250 parts. A pink colored layer having a thickness of 2 μm is provided on the entire surface by solid printing with a mesh gravure plate, and then a wet silicic acid [trade name: Nip Seal E-200A, manufactured by Nippon Silica Kogyo Co., Ltd.] is applied on the colored layer. ] 15 parts, urethane emulsion [trade name: Hydran AP-20, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc., solid content 30%] 50 parts, water 28.5 parts, silicone antifoaming agent (solid content 100%) 0.5 parts, 3 parts of a water-based ink thickener (40% solids content), 1 part of propylene glycol, and 2 parts of an oxazoline cross-linking agent (40% solids content) were mixed using a white screen printing ink, Solid printing was performed on the entire surface using a 180-mesh screen plate, followed by drying and curing to form a 13 μm-thick porous layer to obtain a 27 μm-thick discoloration film b with a white front surface and a pink rear surface.
Next, an adhesive made of white urethane resin is applied to the plastic film side of the discoloration film a so as to have a dry thickness of 6 μm to form an adhesive layer, which is then laminated to the plastic film of the discoloration film b. Thus, a color-changing film having a thickness of 60 μm and having porous layers formed on both the front and back surfaces and having white surfaces on both sides was obtained.
The discoloration film was cut by a micro-slitter into filaments having a width of 300 μm to obtain discoloration flat threads.
The ratio D/W of the width (W) of the discoloration flat yarn and the thickness (D) of the porous layer is 0.043, and the porous layer is not damaged even if the blade comes into contact with the micro slitter during cutting. Since it is difficult and the porous layer has a sufficient surface area, a clear white porous layer was visually recognized in a dry state on both the surface and the back surface on which the porous layer was applied.
When water is attached to both sides of the discoloration flat yarn, the porous layer becomes transparent due to liquid absorption, blue is visible on one side, and pink is clearly visible on the other side, so the discoloration is excellent. When water is attached (absorbed), the above state is maintained, but when the water evaporates and dries, both sides return to the white state again, and the above appearance change can be repeated many times. At the same time, it was excellent in durability without being deformed or damaged by repeated use.
Moreover, the tensile strength of the obtained discoloration flat yarn was also improved by laminating the discoloration films together. Furthermore, since the porous layer was provided on both the front and back surfaces, the front and back could not be distinguished, and even when the color-changing flat yarn was twisted, a clear color change could be visually recognized.
実施例１０
変色性平糸の作製
厚さ１２μｍの透明ポリエチレンテレフタレート製シートのエンボス面にアルミニウム蒸着層を形成したホログラム性を有する光輝性プラスチックフィルム（反射型ホログラムシート）表面に、着色剤として平均粒子径が０．０３μｍの青色顔料５．０部、ウレタン樹脂エマルジョン５０部、シリコーン系消泡剤０．５部、レべリング剤１．０部、水性系増粘剤２．０部、水１０．０部、メタノール３１．５部を混合した青色グラビア印刷用インキを用いて、２５０メッシュのグラビア版にて全面にベタ印刷して透明性を有する厚さ２μｍの青色の着色層を設け、ホログラム性を有する光輝性プラスチックフィルムを得た。
更に、前記着色層上に湿式法珪酸〔商品名：ニップシールＥ－７４Ｐ、日本シリカ工業（株）製〕１５部、ウレタンエマルジョン〔商品名：パーマリンＵＡ１５０、三洋化成工業（株）製、固形分３０％〕５０部、水９．５部、メタノール２０．０部、シリコーン系消泡剤（固形分１００％）０．５部、水系インキ増粘剤（固形分４０％）２．０部、カルボジイミド系架橋剤（固形分４０％）３部を混合してなる白色グラビア印刷用インキを用いて、２００メッシュのグラビア版にて全面に２回ベタ印刷して厚さ１２μｍの多孔質層を形成し、表面が淡青色の厚み２６μｍの変色性フィルムを得た。
次いで、前記変色性フィルムのプラスチックフィルム表面にウレタン樹脂からなる接着剤を乾燥状態の厚さが１μｍになるように塗工して接着層を設け、別の変色性フィルムのプラスチックフィルムと貼り合わせて、表裏両面に多孔質層を形成した厚さ５３μｍの淡青色の変色性フィルムを得た。
前記変色性フィルムをマイクロスリッターにて４００μｍ幅の糸状になるように裁断して変色性平糸を得た。
前記変色性平糸の幅（Ｗ）と多孔質層の厚み（Ｄ）の比率Ｄ／Ｗは、０．０３であり、マイクロスリッターで裁断する際に刃が接触しても多孔質層が破損し難く、且つ、多孔質層は十分な表面積を備えているため、表面と裏面ともに乾燥状態では明瞭な淡青色の多孔質層が視認された。
前記多孔質層上から水を付着させると多孔質層は吸液により透明化して下層の着色層とホログラム性を有するプラスチックフィルムによる青色の光輝性に富むホログラム像が明瞭に視認され、水が付着（吸液）した状態では前記状態を維持しているが、水が蒸発乾燥することにより再び元の淡青色の状態に戻り、前記様相変化は何度も繰り返し行うことができると共に、繰り返しの使用によって変形や破損もなく耐久性に優れていた。
また、変色性フィルム同士を貼り合わせたことにより、得られた変色性平糸の引っ張り強度も向上した。更に、表裏両面に多孔質層を設けているため、表と裏の区別が無くなり、変色性平糸が捻じれても明瞭な色変化を視認できた。
Example 10
Preparation of Discoloration Flat Yarn On the surface of a glittering plastic film (reflection hologram sheet) having holographic properties, which is a transparent polyethylene terephthalate sheet with a thickness of 12 μm and an aluminum deposition layer formed on the embossed surface, a colorant having an average particle diameter of 0.00 is applied. 03 μm blue pigment 5.0 parts, urethane resin emulsion 50 parts, silicone antifoaming agent 0.5 parts, leveling agent 1.0 parts, aqueous thickener 2.0 parts, water 10.0 parts, Using a blue gravure printing ink mixed with 31.5 parts of methanol, a 250-mesh gravure plate is used for solid printing on the entire surface to form a transparent blue colored layer with a thickness of 2 μm, which has a hologram effect. A flexible plastic film was obtained.
Further, on the colored layer, 15 parts of wet silicic acid [trade name: Nip Seal E-74P, manufactured by Nippon Silica Industry Co., Ltd.], urethane emulsion [trade name: Permalin UA150, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., solid content 30 %] 50 parts, water 9.5 parts, methanol 20.0 parts, silicone antifoaming agent (100% solids) 0.5 parts, water-based ink thickener (solids 40%) 2.0 parts, carbodiimide Using a white gravure printing ink obtained by mixing 3 parts of a system crosslinking agent (40% solid content), solid printing was performed twice on the entire surface with a 200-mesh gravure plate to form a porous layer having a thickness of 12 μm. , a 26 μm thick discoloration film having a light blue surface was obtained.
Next, an adhesive made of urethane resin is coated on the surface of the plastic film of the discoloration film so as to have a thickness of 1 μm in a dry state to form an adhesive layer. , to obtain a pale blue discoloration film having a thickness of 53 μm and having porous layers formed on both the front and back surfaces.
The discoloration film was cut by a micro-slitter into filaments having a width of 400 μm to obtain discoloration flat yarns.
The ratio D/W of the width (W) of the discoloration flat yarn and the thickness (D) of the porous layer is 0.03, and the porous layer is not damaged even if the blade comes into contact with the micro slitter during cutting. Since it is difficult and the porous layer has a sufficient surface area, a distinct pale blue porous layer was visually recognized in the dry state on both the front and back surfaces.
When water is adhered from above the porous layer, the porous layer becomes transparent due to liquid absorption, and a hologram image rich in blue luster formed by the lower colored layer and the plastic film having holographic properties is clearly visible, and water is adhered. In the state of (liquid absorption), the above state is maintained, but when the water evaporates and dries, it returns to the original light blue state, and the above appearance change can be repeated many times, and the color can be used repeatedly. It had excellent durability without deformation or breakage.
Moreover, the tensile strength of the obtained discoloration flat yarn was also improved by laminating the discoloration films together. Furthermore, since the porous layer was provided on both the front and back surfaces, the front and back could not be distinguished, and even when the color-changing flat yarn was twisted, a clear color change could be visually recognized.
実施例１１
変色性平糸の作製
厚さ１２μｍの透明ポリエチレンテレフタレート製のプラスチックフィルム表面に、ピンク色顔料２．０部、ウレタン樹脂１０部、メチルエチルケトン４４部、酢酸エチル４４部を混合した青色グラビア用インキを用いて、２５０メッシュのグラビア版にて全面にベタ印刷して厚さ２．０μｍのピンク色の着色層を設け、次いで、前記着色層上に湿式法珪酸〔商品名：ニップシールＥ－２００Ａ、日本シリカ工業（株）製〕１５部、ウレタンエマルジョン〔商品名：ハイドランＡＰ－２０、大日本インキ化学工業（株）製、固形分３０％〕５０部、水２８．５部、シリコーン系消泡剤（固形分１００％）０．５部、水系インキ増粘剤（固形分４０％）３部、プロピレングリコール１部、オキサゾリン系架橋剤（固形分４０％）２部を混合してなる白色スクリーン印刷用インキを用いて、１８０メッシュのスクリーン版にて全面にベタ印刷し、乾燥硬化して厚さ１２μｍの多孔質層を形成し、表面が白色、裏面がピンク色の厚さ２６μｍの変色性フィルムａを得た。
厚さ１２μｍの透明ポリエチレンテレフタレート製シートのエンボス面にアルミニウム蒸着層を形成したホログラム性を有する光輝性プラスチックフィルム（反射型ホログラムシート）表面に、着色剤として平均粒子径が０．０３μｍの青色顔料５．０部、ウレタン樹脂エマルジョン５０部、シリコーン系消泡剤０．５部、レべリング剤１．０部、水性系増粘剤２．０部、水１０．０部、メタノール３１．５部を混合した青色グラビア印刷用インキを用いて、２５０メッシュのグラビア版にて全面にベタ印刷して透明性を有する厚さ２μｍの青色の着色層を設け、ホログラム性を有する光輝性プラスチックフィルムを得た。
更に、前記着色層上に湿式法珪酸〔商品名：ニップシールＥ－７４Ｐ、日本シリカ工業（株）製〕１５部、ウレタンエマルジョン〔商品名：パーマリンＵＡ１５０、三洋化成工業（株）製、固形分３０％〕５０部、水９．５部、メタノール２０．０部、シリコーン系消泡剤（固形分１００％）０．５部、水系インキ増粘剤（固形分４０％）２．０部、カルボジイミド系架橋剤（固形分４０％）３部を混合してなる白色グラビア印刷用インキを用いて、２００メッシュのグラビア版にて全面に２回ベタ印刷して厚さ１２μｍの多孔質層を形成し、表面が淡青色の厚み２６μｍの変色性フィルムｂを得た。
次いで、前記変色性フィルムａのプラスチックフィルム側に白色ウレタン樹脂からなる接着剤を乾燥状態の厚さが５μｍになるように塗工して接着層を設け、変色性フィルムｂのプラスチックフィルムと貼り合わせて、表裏両面に多孔質層を形成した厚さ５７μｍの一方の面が白色、他方の面が淡青色の変色性フィルムを得た。
前記変色性フィルムをマイクロスリッターにて３００μｍ幅の糸状になるように裁断して変色性平糸を得た。
前記変色性平糸の幅（Ｗ）と多孔質層の厚み（Ｄ）の比率Ｄ／Ｗは、０．０４であり、マイクロスリッターで裁断する際に刃が接触しても多孔質層が破損し難く、且つ、多孔質層は十分な表面積を備えているため、乾燥状態では一方の面は明瞭な白色、他方の面は明瞭な淡青色の多孔質層が視認された。
前記変色性平糸の両面から水を付着させると多孔質層は吸液により透明化して一方の面はピンク色が視認され、他方の面は青色の光輝性に富むホログラム像が視認され、変色の妙味に優れており、水が付着（吸液）した状態では前記状態を維持しているが、水が蒸発乾燥することにより再び元の状態に戻り、前記様相変化は何度も繰り返し行うことができると共に、繰り返しの使用によって変形や破損もなく耐久性に優れていた。
また、変色性フィルム同士を貼り合わせたことにより、変色性平糸の引っ張り強度も向上した。更に、表裏両面に多孔質層を設けているため、表と裏の区別が無くなり、変色性平糸が捻じれても明瞭な色変化を視認できた。
Example 11
Preparation of discoloration flat yarn A blue gravure ink mixed with 2.0 parts of pink pigment, 10 parts of urethane resin, 44 parts of methyl ethyl ketone, and 44 parts of ethyl acetate was applied to the surface of a plastic film made of transparent polyethylene terephthalate with a thickness of 12 μm. , a 2.0 μm-thick pink colored layer was provided by solid printing on the entire surface with a 250-mesh gravure plate, and then a wet silicic acid [trade name: Nip Seal E-200A, Nippon Silica Kogyo] was applied to the colored layer. Co., Ltd.] 15 parts, urethane emulsion [trade name: Hydran AP-20, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc., solid content 30%] 50 parts, water 28.5 parts, silicone antifoaming agent (solid 0.5 part of water-based ink thickener (solid content: 40%), 1 part of propylene glycol, and 2 parts of oxazoline cross-linking agent (solid content: 40%). using a 180-mesh screen plate for solid printing, drying and curing to form a 12 μm thick porous layer, and a 26 μm thick discoloration film a with a white surface and a pink back surface. Obtained.
Blue pigment 5 having an average particle size of 0.03 μm was applied as a coloring agent on the surface of a holographic glittering plastic film (reflective hologram sheet), which was obtained by forming an aluminum deposition layer on the embossed surface of a transparent polyethylene terephthalate sheet having a thickness of 12 μm. 0 parts, 50 parts of urethane resin emulsion, 0.5 parts of silicone antifoaming agent, 1.0 parts of leveling agent, 2.0 parts of aqueous thickener, 10.0 parts of water, 31.5 parts of methanol using a blue gravure printing ink mixed with the rice field.
Further, on the colored layer, 15 parts of wet silicic acid [trade name: Nip Seal E-74P, manufactured by Nippon Silica Industry Co., Ltd.], urethane emulsion [trade name: Permalin UA150, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., solid content 30 %] 50 parts, water 9.5 parts, methanol 20.0 parts, silicone antifoaming agent (100% solids) 0.5 parts, water-based ink thickener (solids 40%) 2.0 parts, carbodiimide Using a white gravure printing ink obtained by mixing 3 parts of a system crosslinking agent (40% solid content), solid printing was performed twice on the entire surface with a 200-mesh gravure plate to form a porous layer having a thickness of 12 μm. , a discoloration film b having a thickness of 26 μm and a light blue surface was obtained.
Next, an adhesive made of white urethane resin is applied to the plastic film side of the discoloration film a so as to have a dry thickness of 5 μm to form an adhesive layer, which is then laminated to the plastic film of the discoloration film b. Thus, a 57 μm-thick color-changing film having porous layers formed on both front and back surfaces was obtained, one surface being white and the other surface being pale blue.
The discoloration film was cut by a micro-slitter into filaments having a width of 300 μm to obtain discoloration flat threads.
The ratio D/W of the width (W) of the discoloration flat yarn and the thickness (D) of the porous layer is 0.04, and the porous layer is not damaged even if the blade comes into contact with it during cutting with a micro slitter. Since it was difficult and the porous layer had a sufficient surface area, in the dry state, a distinct white porous layer was visible on one side and a distinct pale blue porous layer on the other side.
When water is attached to both sides of the discoloration flat yarn, the porous layer becomes transparent due to liquid absorption, and pink color is visible on one surface, and a blue holographic image with high luster is visible on the other surface, causing no discoloration. It has excellent charm, and although it maintains the above state when water is attached (liquid absorption), it returns to the original state when the water evaporates and dries, and the above appearance change can be repeated many times. In addition, it was excellent in durability without deformation or breakage due to repeated use.
In addition, the tensile strength of the discoloration flat yarn was improved by laminating the discoloration films together. Furthermore, since the porous layer was provided on both the front and back surfaces, the front and back could not be distinguished, and even when the color-changing flat yarn was twisted, a clear color change could be visually recognized.
比較例１
青色に着色された綿製撚糸に湿式法珪酸〔商品名：ニップシールＥ－７４Ｐ、日本シリカ工業（株）製〕１５部、ウレタンエマルジョン〔商品名：パーマリンＵＡ１５０、三洋化成工業（株）製、固形分３０％〕５０部、水９．５部、メタノール２０．０部、シリコーン系消泡剤（固形分１００％）０．５部、水系インキ増粘剤（固形分４０％）２．０部、カルボジイミド系架橋剤（固形分４０％）３部を混合してなる白色インキ中に浸漬して撚糸内部と表面に白色インキを含浸させた後、前記白色インキから取り出して乾燥硬化させて多孔質層を形成して変色性糸を得た。
前記変色性糸に水を付着させると水の付着により多孔質層は透明化して青色が視認されるものの、多孔質層の厚みが不均一なためは不明瞭な青色が視認された。
また、前記変色性平糸を経糸と緯糸に用いて、織り機にセットして平織の変色性布帛を作製したものの、織り工程で変色性糸表面の多孔質層の一部が欠落してしまい、明瞭な色変化に乏しく、且つ、耐久性にも乏しい変色性布帛が得られた。
Comparative example 1
15 parts of wet silicic acid [trade name: Nip Seal E-74P, manufactured by Nippon Silica Kogyo Co., Ltd.], urethane emulsion [trade name: Permalin UA150, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., solid 30% by weight] 50 parts, 9.5 parts of water, 20.0 parts of methanol, 0.5 parts of silicone antifoaming agent (solid content 100%), 2.0 parts of water-based ink thickener (solid content 40%) After impregnating the inside and surface of the twisted yarn with the white ink by mixing 3 parts of a carbodiimide-based cross-linking agent (40% solid content), the twisted yarn is taken out from the white ink and dried and cured to form a porous A layer was formed to obtain a discoloration yarn.
When water was applied to the color-changing thread, the porous layer became transparent due to the adhesion of the water, and a blue color was visually observed.
In addition, although the discoloration plain yarn was used for the warp and weft and set in a weaving machine to produce a plain weave discoloration fabric, a part of the porous layer on the surface of the discoloration yarn was lost during the weaving process. A discoloration fabric was obtained which was poor in clear color change and poor in durability.
１ 変色性平糸
２ プラスチックフィルム
３ 着色層
４ 多孔質層
５ 接着層
REFERENCE SIGNS
Claims (8)
０．００１＜Ｄ／Ｗ＜０．５ （１） The color-changing flat yarn according to any one of claims 1 to 5, wherein the width (W) of the flat yarn and the thickness (D) of the porous layer satisfy the following formula (1).
0.001< D/W <0.5 (1)
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