JP7156294B2 - Optically anisotropic layer and its manufacturing method, optically anisotropic laminate and its manufacturing method, optically anisotropic transfer member, polarizing plate, and image display device - Google Patents

Optically anisotropic layer and its manufacturing method, optically anisotropic laminate and its manufacturing method, optically anisotropic transfer member, polarizing plate, and image display device Download PDF

Info

Publication number
JP7156294B2
JP7156294B2 JP2019546697A JP2019546697A JP7156294B2 JP 7156294 B2 JP7156294 B2 JP 7156294B2 JP 2019546697 A JP2019546697 A JP 2019546697A JP 2019546697 A JP2019546697 A JP 2019546697A JP 7156294 B2 JP7156294 B2 JP 7156294B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
optically anisotropic
layer
carbon atoms
retardation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2019546697A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPWO2019069855A1 (en
Inventor
学 伊藤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zeon Corp
Original Assignee
Zeon Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zeon Corp filed Critical Zeon Corp
Publication of JPWO2019069855A1 publication Critical patent/JPWO2019069855A1/en
Application granted granted Critical
Publication of JP7156294B2 publication Critical patent/JP7156294B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/02Physical, chemical or physicochemical properties
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/30Polarising elements
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/13363Birefringent elements, e.g. for optical compensation
    • GPHYSICS
    • G09EDUCATION; CRYPTOGRAPHY; DISPLAY; ADVERTISING; SEALS
    • G09FDISPLAYING; ADVERTISING; SIGNS; LABELS OR NAME-PLATES; SEALS
    • G09F9/00Indicating arrangements for variable information in which the information is built-up on a support by selection or combination of individual elements
    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05BELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
    • H05B33/00Electroluminescent light sources
    • H05B33/02Details
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00Organic light-emitting devices
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K59/00Integrated devices, or assemblies of multiple devices, comprising at least one organic light-emitting element covered by group H10K50/00

Description

本発明は、光学異方性層及びその製造方法;前記の光学異方性層を備えた光学異方性積層体及びその製造方法;並びに、前記の光学異方性層を備えた光学異方性転写体、偏光板及び画像表示装置;に関する。 The present invention provides an optically anisotropic layer and a method for producing the same; an optically anisotropic laminate comprising the optically anisotropic layer and a method for producing the same; and an optically anisotropic layer comprising the optically anisotropic layer. a polarizing plate, a polarizing plate, and an image display device;

液晶表示装置、有機エレクトロルミネッセンス表示装置等の画像表示装置には、様々な光学フィルムが設けられる。以下、「有機エレクトロルミネッセンス」のことを、適宜「有機EL」ということがある。このような光学フィルムに係る技術について、特許文献1~10に示すように、従来から検討がなされている。 2. Description of the Related Art Image display devices such as liquid crystal display devices and organic electroluminescence display devices are provided with various optical films. Hereinafter, "organic electroluminescence" may be referred to as "organic EL" as appropriate. Techniques related to such optical films have been conventionally studied as shown in Patent Documents 1 to 10.

特開2015-14712号公報JP 2015-14712 A 特開2015-57646号公報(対応公報:米国特許出願公開第2015/041051号明細書)Japanese Patent Application Laid-Open No. 2015-57646 (corresponding publication: US Patent Application Publication No. 2015/041051) 特表2014-513323号公報Japanese Patent Publication No. 2014-513323 特表2014-520192号公報(対応公報:米国特許出願公開第2014/116292号明細書)Japanese Patent Application Publication No. 2014-520192 (corresponding publication: US Patent Application Publication No. 2014/116292) 特表2014-520288号公報(対応公報:米国特許出願公開第2014/116293号明細書)Japanese Patent Application Publication No. 2014-520288 (corresponding publication: US Patent Application Publication No. 2014/116293) 特開2010-20269号公報(対応公報:米国特許出願公開第2009/086131号明細書)Japanese Patent Application Laid-Open No. 2010-20269 (corresponding publication: US Patent Application Publication No. 2009/086131) 特開2010-195858号公報JP 2010-195858 A 特開2010-235878号公報(対応公報:米国特許出願公開第2010/245728号明細書)Japanese Patent Application Laid-Open No. 2010-235878 (corresponding publication: US Patent Application Publication No. 2010/245728) 特開2010-254949号公報(対応公報:米国特許出願公開第2010/245744号明細書)Japanese Patent Application Laid-Open No. 2010-254949 (corresponding publication: US Patent Application Publication No. 2010/245744) 特開2008-268336号公報JP 2008-268336 A

画像表示装置の表示面には、円偏光板が設けられることがある。ここで、用語「円偏光板」には、狭義の円偏光板だけでなく、楕円偏光板も含む。前記の円偏光板としては、通常、直線偏光子と、光学異方性層とを備える光学フィルムが用いられる。画像表示装置の表示面に円偏光板を設けることにより、表示面を正面方向から見た場合に、外光の反射を抑制したり、画像を表示する光が偏光サングラスを透過できるようにしたりできるので、画像の視認性を高めることが可能である。 A circularly polarizing plate may be provided on the display surface of the image display device. Here, the term "circularly polarizing plate" includes not only a circularly polarizing plate in a narrow sense but also an elliptically polarizing plate. As the circularly polarizing plate, an optical film comprising a linear polarizer and an optically anisotropic layer is usually used. By providing a circularly polarizing plate on the display surface of the image display device, it is possible to suppress the reflection of external light when the display surface is viewed from the front direction, and to allow the light for displaying images to pass through polarized sunglasses. Therefore, it is possible to improve the visibility of the image.

しかし、従来の一般的な円偏光板を画像表示装置の表示面に設けても、表示面を傾斜方向から見た場合には、外光の反射の抑制が難しく、また、画像を表示する光に偏光サングラスを透過させることが難しかった。 However, even if a conventional general circularly polarizing plate is provided on the display surface of the image display device, it is difficult to suppress the reflection of external light when the display surface is viewed from an inclined direction, and the light used to display the image is difficult to suppress. It was difficult to transmit through polarized sunglasses.

そこで、円偏光板に、ポジティブCフィルムを設けることが考えられる。ポジティブCフィルムとは、屈折率nx、ny及びnzが、nz>nx≧nyを満たすフィルムである。ポジティブCフィルムを円偏光板に設けることにより、表示面を傾斜方向から見た場合に、外光の反射を抑制したり、画像を表示する光に偏光サングラスを透過させたりすることができる。 Therefore, it is conceivable to provide the circularly polarizing plate with a positive C film. A positive C film is a film in which refractive indices nx, ny and nz satisfy nz>nx≧ny. By providing the positive C film on the circularly polarizing plate, it is possible to suppress the reflection of external light when the display surface is viewed from an inclined direction, and to allow the light for displaying an image to pass through polarized sunglasses.

さらに、前記のポジティブCフィルムとしては、厚み方向のレターデーションRthが逆波長分散性を示すフィルムが好ましい。ここで、厚み方向のレターデーションRthが逆波長分散性を示す、とは、波長450nm及び550nmにおける厚み方向のレターデーションRth(450)及びRth(550)が、Rth(450)/Rth(550)<1.00を満たすことをいう。このように厚み方向のレターデーションRthが逆波長分散性を示すポジティブCフィルムを円偏光板に設けることにより、表示面を傾斜方向から見た場合に、広い波長範囲において、外光の反射を抑制したり、画像を表示する光に偏光サングラスを透過させたりすることができる。そのため、表示面に表示される画像の視認性を、特に効果的に向上させることができる。 Furthermore, as the positive C film, a film having a retardation Rth in the thickness direction exhibiting reverse wavelength dispersion is preferable. Here, the retardation Rth in the thickness direction exhibits reverse wavelength dispersion, which means that the retardation in the thickness direction Rth(450) and Rth(550) at wavelengths of 450 nm and 550 nm are equal to Rth(450)/Rth(550) <1.00 is satisfied. By providing the circularly polarizing plate with a positive C film in which the retardation Rth in the thickness direction exhibits reverse wavelength dispersion in this way, the reflection of external light is suppressed in a wide wavelength range when the display surface is viewed from an inclined direction. Or, the light that displays the image can be transmitted through polarized sunglasses. Therefore, the visibility of the image displayed on the display surface can be particularly effectively improved.

ところが、従来の技術では、厚み方向のレターデーションRthが逆波長分散性を示すポジティブCフィルムを製造することは、容易ではなかった。例えば、特許文献1及び2に記載のように、液晶化合物を用いた製造方法が考えられる。ところが、特許文献1及び2に記載のように配向膜を用いる方法では、配向膜と液晶化合物との相性を調整することが求められるので、その調整が煩雑である。さらに、配向膜を基材上に塗工する工程が増えるため、配向膜の使用は、コストの上昇を招く可能性がある。 However, with conventional techniques, it is not easy to produce a positive C film in which the retardation Rth in the thickness direction exhibits reverse wavelength dispersion. For example, as described in Patent Documents 1 and 2, production methods using liquid crystal compounds are conceivable. However, in the method using an alignment film as described in Patent Documents 1 and 2, it is required to adjust compatibility between the alignment film and the liquid crystal compound, and the adjustment is complicated. Furthermore, the use of an alignment film may lead to an increase in cost because the process of coating the alignment film on the substrate increases.

本発明は、前記の課題に鑑みて創案されたもので、配向膜を用いることなく製造可能な、厚み方向のレターデーションRthが逆波長分散性を示すポジティブCプレートとして用いることができる光学異方性層及びその製造方法;前記の光学異方性層を備えた光学異方性積層体及びその製造方法;並びに、前記の光学異方性層を備えた光学異方性転写体、偏光板及び画像表示装置;を提供することを目的とする。 The present invention has been invented in view of the above problems, and can be used as a positive C plate exhibiting reverse wavelength dispersion in retardation Rth in the thickness direction, which can be manufactured without using an alignment film. an optically anisotropic layer and a method for producing the same; an optically anisotropic laminate comprising the optically anisotropic layer and a method for producing the same; and an optically anisotropic transfer member, a polarizing plate and a An object of the present invention is to provide an image display device;

本発明は、下記のとおりである。
〔1〕 重合体と、配向状態が固定されていてもよい化合物1とを含む光学異方性層であって、
前記重合体は、前記重合体の溶液を用いた塗工法により前記重合体の膜を形成した場合に、前記膜の面内方向であって最大の屈折率を与える方向の屈折率nx(P)、前記膜の前記面内方向であって前記nx(P)の方向に垂直な方向の屈折率ny(P)、及び、前記膜の厚み方向の屈折率nz(P)が、nz(P)>nx(P)≧ny(P)を満たすものであり、
前記光学異方性層の面内方向であって最大の屈折率を与える方向の屈折率nx(A)、前記光学異方性層の前記面内方向であって前記nx(A)の方向に垂直な方向の屈折率ny(A)、及び、前記光学異方性層の厚み方向の屈折率nz(A)が、nz(A)>nx(A)≧ny(A)を満たし、
波長450nmにおける前記光学異方性層の厚み方向のレターデーションRth(A450)、波長550nmにおける前記光学異方性層の厚み方向のレターデーションRth(A550)、及び、波長650nmにおける前記光学異方性層の厚み方向のレターデーションRth(A650)が、下記式(1)及び(2):
0.50<Rth(A450)/Rth(A550)<1.00 (1)
1.00≦Rth(A650)/Rth(A550)<1.25 (2)
を満たし、前記化合物1は、式(Ia)で表される化合物、式(Ib)で表される化合物、又はこれらの混合物である、光学異方性層:

Figure 0007156294000001
但し、
は、置換基を有していてもよい炭素数1~30の2価の有機基を表し、
は、化学的な単結合、-O-、-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-O-C(=O)-O-、-C(=O)-S-、-S-C(=O)-、-NR11-C(=O)-、-C(=O)-NR11-、-O-C(=O)-NR11-、-NR11-C(=O)-O-、-S-、-N=N-、または、-C≡C-を表し、R11は、炭素数1~6のアルキル基を表し、
FxおよびFxは、それぞれ独立して、芳香族炭化水素環および芳香族複素環の少なくとも一方を有する有機基を表し、
Qは、水素原子、または、置換基を有していてもよい炭素数1~6のアルキル基を表し、
~RIVは、それぞれ独立して、水素原子;ハロゲン原子;炭素数1~6のアルキル基;シアノ基;ニトロ基;炭素数1~6のハロゲン化アルキル基;炭素数1~6のアルコキシ基;-OCF;-C(=O)-O-R;または、-O-C(=O)-Rを表し、Rは、置換基を有していてもよい炭素数1~20のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数2~20のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数3~12のシクロアルキル基、または、置換基を有していてもよい炭素数6~12の芳香族炭化水素環基を表し、
は、ハロゲン原子;炭素数1~6のアルキル基;シアノ基;ニトロ基;炭素数1~6のハロゲン化アルキル基;炭素数1~6のアルコキシ基;-OCF;-C(=O)-O-R;または-O-C(=O)-Rを表し、
pは0~3の整数を表し、
p1は0~4の整数を表し、
p2は0または1を表し、
~Y8は、それぞれ独立して、化学的な単結合、-O-、-O-CH-、-CH-O-、-O-CH-CH-、-CH-CH-O-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-O-C(=O)-O-、-C(=O)-S-、-S-C(=O)-、-NR13-C(=O)-、-C(=O)-NR13-、-CF-O-、-O-CF-、-CH-CH-、-CF-CF-、-O-CH-CH-O-、-CH=CH-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH=CH-、-CH-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH-、-CH-O-C(=O)-、-C(=O)-O-CH-、-CH-CH-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH-CH-、-CH-CH-O-C(=O)-、-C(=O)-O-CH-CH-、-CH=CH-、-N=CH-、-CH=N-、-N=C(CH)-、-C(CH)=N-、-N=N-、または、-C≡C-を表し、R13は、水素原子または炭素数1~6のアルキル基を表し、
およびA並びにBおよびBは、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい芳香族基を表し、
およびGは、それぞれ独立して、炭素数1~30の2価の脂肪族炭化水素基、および、炭素数3~30の2価の脂肪族炭化水素基に含まれる-CH-の少なくとも一つが、-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-O-、-NR14-C(=O)-、-C(=O)-NR14-、-NR14-、または、-C(=O)-に置換された基のいずれかの有機基を表し、但し-O-または-S-がそれぞれ2以上隣接して介在する場合を除き、R14は、水素原子または炭素数1~6のアルキル基を表し、
およびPは、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素数2~10のアルケニル基を表し、
nおよびmは、それぞれ独立して、0または1である。
〔2〕 前記化合物1が、下記式(B1)~(B5)のいずれかで表される化合物である、〔1〕に記載の光学異方性層。
Figure 0007156294000002
Figure 0007156294000003
〔3〕 前記重合体が、ポリビニルカルバゾール、ポリフマル酸エステル及びセルロース誘導体からなる群より選ばれる少なくとも1種類の重合体である、〔1〕又は〔2〕に記載の光学異方性層。
〔4〕 前記光学異方性層の全固形分における前記化合物1の比率が、40重量%~70重量%である、〔1〕~〔3〕のいずれか一項に記載の光学異方性層。
〔5〕 波長590nmにおける前記光学異方性層の面内レターデーションRe(A590)、及び、波長590nmにおける前記光学異方性層の厚み方向のレターデーションRth(A590)が、下記式(3)及び(4):
Re(A590)≦10nm (3)
-200nm≦Rth(A590)≦-10nm (4)
を満たす、〔1〕~〔4〕のいずれか一項に記載の光学異方性層。
〔6〕 基材と、〔1〕~〔5〕のいずれか一項に記載の光学異方性層とを備えた、光学異方性転写体。
〔7〕 〔1〕~〔5〕のいずれか一項に記載の光学異方性層と、位相差層とを備え、
前記位相差層の面内方向であって最大の屈折率を与える方向の屈折率nx(B)、前記位相差層の前記面内方向であって前記nx(B)の方向に垂直な方向の屈折率ny(B)、及び、前記位相差層の厚み方向の屈折率nz(B)が、nx(B)>ny(B)≧nz(B)を満たす、光学異方性積層体。
〔8〕 前記位相差層が、脂環式構造含有重合体を含む延伸フィルム層である、〔7〕記載の光学異方性積層体。
〔9〕 前記位相差層が、斜め延伸フィルム層である、〔8〕記載の光学異方性積層体。
〔10〕 前記位相差層が、複層構造を有する延伸フィルム層である、〔7〕~〔9〕のいずれか一項に記載の光学異方性積層体。
〔11〕 波長450nmにおける前記位相差層の面内レターデーションRe(B450)、波長550nmにおける前記位相差層の面内レターデーションRe(B550)、及び、波長650nmにおける前記位相差層の面内レターデーションRe(B650)が、下記式(5)及び(6):
0.75<Re(B450)/Re(B550)<1.00 (5)
1.01<Re(B650)/Re(B550)<1.25 (6)
を満たす、〔7〕記載の光学異方性積層体。
〔12〕 前記位相差層が、配向状態が固定されていてもよい、化合物2を含み、前記化合物2は、式(IIa)で表される化合物、式(IIb)で表される化合物、又はこれらの混合物である、〔9〕又は〔11〕記載の光学異方性積層体:
Figure 0007156294000004
但し、
は、置換基を有していてもよい炭素数1~30の2価の有機基を表し、
は、化学的な単結合、-O-、-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-O-C(=O)-O-、-C(=O)-S-、-S-C(=O)-、-NR11-C(=O)-、-C(=O)-NR11-、-O-C(=O)-NR11-、-NR11-C(=O)-O-、-S-、-N=N-、または、-C≡C-を表し、R11は、炭素数1~6のアルキル基を表し、
FxおよびFxは、それぞれ独立して、芳香族炭化水素環および芳香族複素環の少なくとも一方を有する有機基を表し、
Qは、水素原子、または、置換基を有していてもよい炭素数1~6のアルキル基を表し、
~RIVは、それぞれ独立して、水素原子;ハロゲン原子;炭素数1~6のアルキル基;シアノ基;ニトロ基;炭素数1~6のハロゲン化アルキル基;炭素数1~6のアルコキシ基;-OCF;-C(=O)-O-R;または、-O-C(=O)-Rを表し、Rは、置換基を有していてもよい炭素数1~20のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数2~20のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数3~12のシクロアルキル基、または、置換基を有していてもよい炭素数6~12の芳香族炭化水素環基を表し、
は、ハロゲン原子;炭素数1~6のアルキル基;シアノ基;ニトロ基;炭素数1~6のハロゲン化アルキル基;炭素数1~6のアルコキシ基;-OCF;-C(=O)-O-R;または-O-C(=O)-Rを表し、
pは0~3の整数を表し、
p1は0~4の整数を表し、
p2は0または1を表し、
~Y8は、それぞれ独立して、化学的な単結合、-O-、-O-CH-、-CH-O-、-O-CH-CH-、-CH-CH-O-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-O-C(=O)-O-、-C(=O)-S-、-S-C(=O)-、-NR13-C(=O)-、-C(=O)-NR13-、-CF-O-、-O-CF-、-CH-CH-、-CF-CF-、-O-CH-CH-O-、-CH=CH-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH=CH-、-CH-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH-、-CH-O-C(=O)-、-C(=O)-O-CH-、-CH-CH-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH-CH-、-CH-CH-O-C(=O)-、-C(=O)-O-CH-CH-、-CH=CH-、-N=CH-、-CH=N-、-N=C(CH)-、-C(CH)=N-、-N=N-、または、-C≡C-を表し、R13は、水素原子または炭素数1~6のアルキル基を表し、
およびA並びにBおよびBは、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい芳香族基を表し、
およびGは、それぞれ独立して、炭素数1~30の2価の脂肪族炭化水素基、および、炭素数3~30の2価の脂肪族炭化水素基に含まれる-CH-の少なくとも一つが、-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-O-、-NR14-C(=O)-、-C(=O)-NR14-、-NR14-、または、-C(=O)-に置換された基のいずれかの有機基を表し、但し-O-または-S-がそれぞれ2以上隣接して介在する場合を除き、R14は、水素原子または炭素数1~6のアルキル基を表し、
およびPは、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素数2~10のアルケニル基を表し、
nおよびmは、それぞれ独立して、0または1である。
〔13〕 波長590nmにおける前記位相差層の面内レターデーションRe(B590)、波長590nmにおける前記光学異方性層の面内レターデーションRe(A590)、及び、波長590nmにおける前記光学異方性層の厚み方向のレターデーションRth(A590)が、下記式(7)、(8)及び(9):
110nm≦Re(B590)≦170nm (7)
Re(A590)≦10nm (8)
-110nm≦Rth(A590)≦-20nm (9)
を満たす、〔7〕~〔12〕のいずれか一項に記載の光学異方性積層体。
〔14〕 直線偏光子と、
〔1〕~〔5〕のいずれか一項に記載の光学異方性層、〔6〕記載の光学異方性転写体、又は、〔7〕~〔13〕のいずれか一項に記載の光学異方性積層体と、を備える、偏光板。
〔15〕 〔14〕記載の偏光板を備える、画像表示装置。
〔16〕 〔7〕~〔13〕のいずれか一項に記載の光学異方性積層体と、
直線偏光子と、
画像表示素子と、を、この順に備え、
前記画像表示素子が、液晶セル又は有機エレクトロルミネッセンス素子である、画像表示装置。
〔17〕 直線偏光子と、
〔7〕~〔13〕のいずれか一項に記載の光学異方性積層体と、
有機エレクトロルミネッセンス素子と、を、この順に備える、画像表示装置。
〔18〕 重合体、化合物1及び溶媒を含む塗工液を、支持面上に塗工して、塗工液層を得る工程と、
前記塗工液層を乾燥させる工程と、を含む、光学異方性層の製造方法であって、
前記重合体は、前記重合体の溶液を用いた塗工法により前記重合体の膜を形成した場合に、前記膜の面内方向であって最大の屈折率を与える方向の屈折率nx(P)、前記膜の前記面内方向であって前記nx(P)の方向に垂直な方向の屈折率ny(P)、及び、前記膜の厚み方向の屈折率nz(P)が、nz(P)>nx(P)≧ny(P)を満たすものであり、
前記光学異方性層の面内方向であって最大の屈折率を与える方向の屈折率nx(A)、前記光学異方性層の前記面内方向であって前記nx(A)の方向に垂直な方向の屈折率ny(A)、及び、前記光学異方性層の厚み方向の屈折率nz(A)が、nz(A)>nx(A)≧ny(A)を満たし、
波長450nmにおける前記光学異方性層の厚み方向のレターデーションRth(A450)、波長550nmにおける前記光学異方性層の厚み方向のレターデーションRth(A550)、及び、波長650nmにおける前記光学異方性層の厚み方向のレターデーションRth(A650)が、下記式(1)及び(2):
0.50<Rth(A450)/Rth(A550)<1.00 (1)
1.00≦Rth(A650)/Rth(A550)<1.25 (2)
を満たし、前記化合物1は、式(Ia)で表される化合物、式(Ib)で表される化合物、又はこれらの混合物である、光学異方性層の製造方法:
Figure 0007156294000005
但し、
は、置換基を有していてもよい炭素数1~30の2価の有機基を表し、
は、化学的な単結合、-O-、-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-O-C(=O)-O-、-C(=O)-S-、-S-C(=O)-、-NR11-C(=O)-、-C(=O)-NR11-、-O-C(=O)-NR11-、-NR11-C(=O)-O-、-S-、-N=N-、または、-C≡C-を表し、R11は、炭素数1~6のアルキル基を表し、
FxおよびFxは、それぞれ独立して、芳香族炭化水素環および芳香族複素環の少なくとも一方を有する有機基を表し、
Qは、水素原子、または、置換基を有していてもよい炭素数1~6のアルキル基を表し、
~RIVは、それぞれ独立して、水素原子;ハロゲン原子;炭素数1~6のアルキル基;シアノ基;ニトロ基;炭素数1~6のハロゲン化アルキル基;炭素数1~6のアルコキシ基;-OCF;-C(=O)-O-R;または、-O-C(=O)-Rを表し、Rは、置換基を有していてもよい炭素数1~20のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数2~20のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数3~12のシクロアルキル基、または、置換基を有していてもよい炭素数6~12の芳香族炭化水素環基を表し、
は、ハロゲン原子;炭素数1~6のアルキル基;シアノ基;ニトロ基;炭素数1~6のハロゲン化アルキル基;炭素数1~6のアルコキシ基;-OCF;-C(=O)-O-R;または-O-C(=O)-Rを表し、
pは0~3の整数を表し、
p1は0~4の整数を表し、
p2は0または1を表し、
~Y8は、それぞれ独立して、化学的な単結合、-O-、-O-CH-、-CH-O-、-O-CH-CH-、-CH-CH-O-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-O-C(=O)-O-、-C(=O)-S-、-S-C(=O)-、-NR13-C(=O)-、-C(=O)-NR13-、-CF-O-、-O-CF-、-CH-CH-、-CF-CF-、-O-CH-CH-O-、-CH=CH-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH=CH-、-CH-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH-、-CH-O-C(=O)-、-C(=O)-O-CH-、-CH-CH-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH-CH-、-CH-CH-O-C(=O)-、-C(=O)-O-CH-CH-、-CH=CH-、-N=CH-、-CH=N-、-N=C(CH)-、-C(CH)=N-、-N=N-、または、-C≡C-を表し、R13は、水素原子または炭素数1~6のアルキル基を表し、
およびA並びにBおよびBは、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい芳香族基を表し、
およびGは、それぞれ独立して、炭素数1~30の2価の脂肪族炭化水素基、および、炭素数3~30の2価の脂肪族炭化水素基に含まれる-CH-の少なくとも一つが、-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-O-、-NR14-C(=O)-、-C(=O)-NR14-、-NR14-、または、-C(=O)-に置換された基のいずれかの有機基を表し、但し-O-または-S-がそれぞれ2以上隣接して介在する場合を除き、R14は、水素原子または炭素数1~6のアルキル基を表し、
およびPは、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素数2~10のアルケニル基を表し、
nおよびmは、それぞれ独立して、0または1である。
〔19〕 〔6〕記載の光学異方性転写体の光学異方性層と、位相差層とを、貼り合わせる工程と、
前記光学異方性転写体の基材を剥離する工程と、を含む、光学異方性積層体の製造方法であって、
前記位相差層の面内方向であって最大の屈折率を与える方向の屈折率nx(B)、前記位相差層の前記面内方向であって前記nx(B)の方向に垂直な方向の屈折率ny(B)、及び、前記位相差層の厚み方向の屈折率nz(B)が、nx(B)>ny(B)≧nz(B)を満たす、光学異方性積層体の製造方法。The present invention is as follows.
[1] An optically anisotropic layer containing a polymer and a compound 1 whose orientation state may be fixed,
When the polymer film is formed by a coating method using a solution of the polymer, the polymer has a refractive index nx(P) in a direction that is an in-plane direction of the film and provides a maximum refractive index. , the refractive index ny(P) in the in-plane direction of the film and in the direction perpendicular to the nx(P) direction, and the refractive index nz(P) in the thickness direction of the film are nz(P) >nx(P)≧ny(P),
a refractive index nx(A) in the in-plane direction of the optically anisotropic layer and in the direction giving the maximum refractive index; the refractive index ny(A) in the perpendicular direction and the refractive index nz(A) in the thickness direction of the optically anisotropic layer satisfy nz(A)>nx(A)≧ny(A);
The thickness direction retardation Rth (A450) of the optically anisotropic layer at a wavelength of 450 nm, the thickness direction retardation Rth (A550) of the optically anisotropic layer at a wavelength of 550 nm, and the optical anisotropy at a wavelength of 650 nm The thickness direction retardation Rth (A650) of the layer is represented by the following formulas (1) and (2):
0.50<Rth(A450)/Rth(A550)<1.00 (1)
1.00≦Rth(A650)/Rth(A550)<1.25 (2)
wherein the compound 1 is a compound represented by Formula (Ia), a compound represented by Formula (Ib), or a mixture thereof, an optically anisotropic layer:
Figure 0007156294000001
however,
Ga represents a divalent organic group having 1 to 30 carbon atoms which may have a substituent,
Y a is a chemical single bond, -O-, -C(=O)-, -C(=O)-O-, -OC(=O)-, -OC(=O) -O-, -C(=O)-S-, -S-C(=O)-, -NR 11 -C(=O)-, -C(=O)-NR 11 -, -O-C (=O)-NR 11 -, -NR 11 -C(=O)-O-, -S-, -N=N-, or -C≡C-, where R 11 has 1 to 1 carbon atoms represents an alkyl group of 6,
Fx 1 and Fx 2 each independently represent an organic group having at least one of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring;
Q represents a hydrogen atom or an optionally substituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms,
R I to R IV each independently represents a hydrogen atom; a halogen atom; an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms; a cyano group; a nitro group; a halogenated alkyl group having 1 to 6 carbon atoms; Alkoxy group; —OCF 3 ; —C(=O)—OR a ; or —OC(=O)—R a , where R a is the number of carbon atoms which may have a substituent 1 to 20 alkyl groups, optionally substituted C 2 to 20 alkenyl groups, optionally substituted C 3 to 12 cycloalkyl groups, or substituted represents an aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 12 carbon atoms which may be
R 0 is a halogen atom; an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms; a cyano group; a nitro group; a halogenated alkyl group having 1 to 6 carbon atoms; O)—O—R a ; or —O—C(=O)—R a ,
p represents an integer of 0 to 3,
p1 represents an integer from 0 to 4,
p2 represents 0 or 1,
Y 1 to Y 8 are each independently a chemical single bond, -O-, -O-CH 2 -, -CH 2 -O-, -O-CH 2 -CH 2 -, -CH 2 - CH 2 -O-, -C(=O)-O-, -OC(=O)-, -OC(=O)-O-, -C(=O)-S-, -S -C(=O)-, -NR 13 -C(=O)-, -C(=O)-NR 13 -, -CF 2 -O-, -O-CF 2 -, -CH 2 -CH 2 -, -CF 2 -CF 2 -, -O-CH 2 -CH 2 -O-, -CH=CH-C(=O)-O-, -O-C(=O)-CH=CH-, -CH 2 -C(=O)-O-, -OC(=O)-CH 2 -, -CH 2 -O-C(=O)-, -C(=O)-O-CH 2 -, -CH 2 -CH 2 -C(=O)-O-, -OC(=O)-CH 2 -CH 2 -, -CH 2 -CH 2 -OC(=O)-, -C(=O)-O-CH 2 -CH 2 -, -CH=CH-, -N=CH-, -CH=N-, -N=C(CH 3 )-, -C(CH 3 ) =N-, -N=N-, or -C≡C-, R 13 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms,
A 1 and A 2 and B 1 and B 2 each independently represent an optionally substituted cyclic aliphatic group or an optionally substituted aromatic group,
G 1 and G 2 are each independently a divalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms and a —CH 2 — included in a divalent aliphatic hydrocarbon group having 3 to 30 carbon atoms. at least one of -O-, -S-, -OC(=O)-, -C(=O)-O-, -OC(=O)-O-, -NR 14 -C (=O)-, -C(=O)-NR 14 -, -NR 14 -, or an organic group substituted with -C(=O)-, with the proviso that -O- or R 14 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, except when two or more -S- are interposed adjacently,
P 1 and P 2 each independently represent an optionally substituted alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms,
n and m are each independently 0 or 1;
[2] The optically anisotropic layer of [1], wherein the compound 1 is represented by any one of the following formulas (B1) to (B5).
Figure 0007156294000002
Figure 0007156294000003
[3] The optically anisotropic layer of [1] or [2], wherein the polymer is at least one polymer selected from the group consisting of polyvinylcarbazole, polyfumarate and cellulose derivatives.
[4] The optically anisotropic layer according to any one of [1] to [3], wherein the ratio of the compound 1 in the total solid content of the optically anisotropic layer is 40% by weight to 70% by weight. layer.
[5] The in-plane retardation Re (A590) of the optically anisotropic layer at a wavelength of 590 nm and the thickness direction retardation Rth (A590) of the optically anisotropic layer at a wavelength of 590 nm are represented by the following formula (3) and (4):
Re(A590)≦10 nm (3)
-200 nm ≤ Rth (A590) ≤ -10 nm (4)
The optically anisotropic layer according to any one of [1] to [4], which satisfies
[6] An optically anisotropic transfer member comprising a substrate and the optically anisotropic layer of any one of [1] to [5].
[7] comprising the optically anisotropic layer according to any one of [1] to [5] and a retardation layer;
Refractive index nx(B) in the in-plane direction of the retardation layer in the direction giving the maximum refractive index, and in the in-plane direction of the retardation layer in the direction perpendicular to the nx(B) direction An optically anisotropic laminate in which the refractive index ny(B) and the refractive index nz(B) in the thickness direction of the retardation layer satisfy nx(B)>ny(B)≧nz(B).
[8] The optically anisotropic laminate according to [7], wherein the retardation layer is a stretched film layer containing an alicyclic structure-containing polymer.
[9] The optically anisotropic laminate according to [8], wherein the retardation layer is an obliquely stretched film layer.
[10] The optically anisotropic laminate according to any one of [7] to [9], wherein the retardation layer is a stretched film layer having a multilayer structure.
[11] In-plane retardation Re (B450) of the retardation layer at a wavelength of 450 nm, in-plane retardation Re (B550) of the retardation layer at a wavelength of 550 nm, and in-plane retardation of the retardation layer at a wavelength of 650 nm Dation Re (B650) is represented by the following formulas (5) and (6):
0.75<Re(B450)/Re(B550)<1.00 (5)
1.01<Re(B650)/Re(B550)<1.25 (6)
The optically anisotropic laminate according to [7], which satisfies
[12] The retardation layer contains a compound 2 whose orientation state may be fixed, and the compound 2 is a compound represented by formula (IIa), a compound represented by formula (IIb), or The optically anisotropic laminate according to [9] or [11], which is a mixture of these:
Figure 0007156294000004
however,
Ga represents a divalent organic group having 1 to 30 carbon atoms which may have a substituent,
Y a is a chemical single bond, -O-, -C(=O)-, -C(=O)-O-, -OC(=O)-, -OC(=O) -O-, -C(=O)-S-, -S-C(=O)-, -NR 11 -C(=O)-, -C(=O)-NR 11 -, -O-C (=O)-NR 11 -, -NR 11 -C(=O)-O-, -S-, -N=N-, or -C≡C-, where R 11 has 1 to 1 carbon atoms represents an alkyl group of 6,
Fx 1 and Fx 2 each independently represent an organic group having at least one of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring;
Q represents a hydrogen atom or an optionally substituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms,
R I to R IV each independently represents a hydrogen atom; a halogen atom; an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms; a cyano group; a nitro group; a halogenated alkyl group having 1 to 6 carbon atoms; Alkoxy group; —OCF 3 ; —C(=O)—OR a ; or —OC(=O)—R a , where R a is the number of carbon atoms which may have a substituent 1 to 20 alkyl groups, optionally substituted C 2 to 20 alkenyl groups, optionally substituted C 3 to 12 cycloalkyl groups, or substituted represents an aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 12 carbon atoms which may be
R 0 is a halogen atom; an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms; a cyano group; a nitro group; a halogenated alkyl group having 1 to 6 carbon atoms; O)—O—R a ; or —O—C(=O)—R a ,
p represents an integer of 0 to 3,
p1 represents an integer from 0 to 4,
p2 represents 0 or 1,
Y 1 to Y 8 are each independently a chemical single bond, -O-, -O-CH 2 -, -CH 2 -O-, -O-CH 2 -CH 2 -, -CH 2 - CH 2 -O-, -C(=O)-O-, -OC(=O)-, -OC(=O)-O-, -C(=O)-S-, -S -C(=O)-, -NR 13 -C(=O)-, -C(=O)-NR 13 -, -CF 2 -O-, -O-CF 2 -, -CH 2 -CH 2 -, -CF 2 -CF 2 -, -O-CH 2 -CH 2 -O-, -CH=CH-C(=O)-O-, -O-C(=O)-CH=CH-, -CH 2 -C(=O)-O-, -OC(=O)-CH 2 -, -CH 2 -O-C(=O)-, -C(=O)-O-CH 2 -, -CH 2 -CH 2 -C(=O)-O-, -OC(=O)-CH 2 -CH 2 -, -CH 2 -CH 2 -OC(=O)-, -C(=O)-O-CH 2 -CH 2 -, -CH=CH-, -N=CH-, -CH=N-, -N=C(CH 3 )-, -C(CH 3 ) =N-, -N=N-, or -C≡C-, R 13 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms,
A 1 and A 2 and B 1 and B 2 each independently represent an optionally substituted cyclic aliphatic group or an optionally substituted aromatic group,
G 1 and G 2 are each independently a divalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms and a —CH 2 — included in a divalent aliphatic hydrocarbon group having 3 to 30 carbon atoms. at least one of -O-, -S-, -OC(=O)-, -C(=O)-O-, -OC(=O)-O-, -NR 14 -C (=O)-, -C(=O)-NR 14 -, -NR 14 -, or an organic group substituted with -C(=O)-, with the proviso that -O- or R 14 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, except when two or more -S- are interposed adjacently,
P 1 and P 2 each independently represent an optionally substituted alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms,
n and m are each independently 0 or 1;
[13] In-plane retardation Re (B590) of the retardation layer at a wavelength of 590 nm, in-plane retardation Re (A590) of the optically anisotropic layer at a wavelength of 590 nm, and the optically anisotropic layer at a wavelength of 590 nm The thickness direction retardation Rth (A590) of the following formulas (7), (8) and (9):
110nm≦Re(B590)≦170nm (7)
Re(A590)≦10 nm (8)
-110 nm ≤ Rth (A590) ≤ -20 nm (9)
The optically anisotropic laminate according to any one of [7] to [12], which satisfies
[14] a linear polarizer;
The optically anisotropic layer according to any one of [1] to [5], the optically anisotropic transfer member according to [6], or the optically anisotropic transfer member according to any one of [7] to [13]. and an optically anisotropic laminate.
[15] An image display device comprising the polarizing plate of [14].
[16] the optically anisotropic laminate according to any one of [7] to [13];
a linear polarizer;
and an image display element, provided in this order,
An image display device, wherein the image display element is a liquid crystal cell or an organic electroluminescence element.
[17] a linear polarizer;
the optically anisotropic laminate according to any one of [7] to [13];
and an organic electroluminescence element in this order.
[18] a step of applying a coating liquid containing a polymer, compound 1 and a solvent onto a support surface to obtain a coating liquid layer;
A method for producing an optically anisotropic layer, comprising a step of drying the coating liquid layer,
When the polymer film is formed by a coating method using a solution of the polymer, the polymer has a refractive index nx(P) in a direction that is an in-plane direction of the film and provides a maximum refractive index. , the refractive index ny(P) in the in-plane direction of the film and in the direction perpendicular to the nx(P) direction, and the refractive index nz(P) in the thickness direction of the film are nz(P) >nx(P)≧ny(P),
a refractive index nx(A) in the in-plane direction of the optically anisotropic layer and in the direction giving the maximum refractive index; the refractive index ny(A) in the perpendicular direction and the refractive index nz(A) in the thickness direction of the optically anisotropic layer satisfy nz(A)>nx(A)≧ny(A);
The thickness direction retardation Rth (A450) of the optically anisotropic layer at a wavelength of 450 nm, the thickness direction retardation Rth (A550) of the optically anisotropic layer at a wavelength of 550 nm, and the optical anisotropy at a wavelength of 650 nm The thickness direction retardation Rth (A650) of the layer is represented by the following formulas (1) and (2):
0.50<Rth(A450)/Rth(A550)<1.00 (1)
1.00≦Rth(A650)/Rth(A550)<1.25 (2)
and the compound 1 is a compound represented by formula (Ia), a compound represented by formula (Ib), or a mixture thereof:
Figure 0007156294000005
however,
Ga represents a divalent organic group having 1 to 30 carbon atoms which may have a substituent,
Y a is a chemical single bond, -O-, -C(=O)-, -C(=O)-O-, -OC(=O)-, -OC(=O) -O-, -C(=O)-S-, -S-C(=O)-, -NR 11 -C(=O)-, -C(=O)-NR 11 -, -O-C (=O)-NR 11 -, -NR 11 -C(=O)-O-, -S-, -N=N-, or -C≡C-, where R 11 has 1 to 1 carbon atoms represents an alkyl group of 6,
Fx 1 and Fx 2 each independently represent an organic group having at least one of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring;
Q represents a hydrogen atom or an optionally substituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms,
R I to R IV each independently represents a hydrogen atom; a halogen atom; an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms; a cyano group; a nitro group; a halogenated alkyl group having 1 to 6 carbon atoms; Alkoxy group; —OCF 3 ; —C(=O)—OR a ; or —OC(=O)—R a , where R a is the number of carbon atoms which may have a substituent 1 to 20 alkyl groups, optionally substituted C 2 to 20 alkenyl groups, optionally substituted C 3 to 12 cycloalkyl groups, or substituted represents an aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 12 carbon atoms which may be
R 0 is a halogen atom; an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms; a cyano group; a nitro group; a halogenated alkyl group having 1 to 6 carbon atoms; O)—O—R a ; or —O—C(=O)—R a ,
p represents an integer of 0 to 3,
p1 represents an integer from 0 to 4,
p2 represents 0 or 1,
Y 1 to Y 8 are each independently a chemical single bond, -O-, -O-CH 2 -, -CH 2 -O-, -O-CH 2 -CH 2 -, -CH 2 - CH 2 -O-, -C(=O)-O-, -OC(=O)-, -OC(=O)-O-, -C(=O)-S-, -S -C(=O)-, -NR 13 -C(=O)-, -C(=O)-NR 13 -, -CF 2 -O-, -O-CF 2 -, -CH 2 -CH 2 -, -CF 2 -CF 2 -, -O-CH 2 -CH 2 -O-, -CH=CH-C(=O)-O-, -O-C(=O)-CH=CH-, -CH 2 -C(=O)-O-, -OC(=O)-CH 2 -, -CH 2 -O-C(=O)-, -C(=O)-O-CH 2 -, -CH 2 -CH 2 -C(=O)-O-, -OC(=O)-CH 2 -CH 2 -, -CH 2 -CH 2 -OC(=O)-, -C(=O)-O-CH 2 -CH 2 -, -CH=CH-, -N=CH-, -CH=N-, -N=C(CH 3 )-, -C(CH 3 ) =N-, -N=N-, or -C≡C-, R 13 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms,
A 1 and A 2 and B 1 and B 2 each independently represent an optionally substituted cyclic aliphatic group or an optionally substituted aromatic group,
G 1 and G 2 are each independently a divalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms and a —CH 2 — included in a divalent aliphatic hydrocarbon group having 3 to 30 carbon atoms. at least one of -O-, -S-, -OC(=O)-, -C(=O)-O-, -OC(=O)-O-, -NR 14 -C (=O)-, -C(=O)-NR 14 -, -NR 14 -, or an organic group substituted with -C(=O)-, with the proviso that -O- or R 14 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, except when two or more -S- are interposed adjacently,
P 1 and P 2 each independently represent an optionally substituted alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms,
n and m are each independently 0 or 1;
[19] a step of laminating the optically anisotropic layer of the optically anisotropic transfer member described in [6] and a retardation layer;
A method for producing an optically anisotropic laminate, comprising:
Refractive index nx(B) in the in-plane direction of the retardation layer in the direction giving the maximum refractive index, and in the in-plane direction of the retardation layer in the direction perpendicular to the nx(B) direction Manufacturing an optically anisotropic laminate in which the refractive index ny(B) and the refractive index nz(B) in the thickness direction of the retardation layer satisfy nx(B)>ny(B)≧nz(B) Method.

本発明によれば、配向膜を用いることなく製造可能な、厚み方向のレターデーションRthが逆波長分散性を示すポジティブCプレートとして用いることができる光学異方性層及びその製造方法;前記の光学異方性層を備えた光学異方性積層体及びその製造方法;並びに、前記の光学異方性層を備えた光学異方性転写体、偏光板及び画像表示装置;を提供できる。 According to the present invention, an optically anisotropic layer which can be produced without using an alignment film and which can be used as a positive C plate exhibiting reverse wavelength dispersion in retardation Rth in the thickness direction, and a method for producing the same; An optically anisotropic laminate having an anisotropic layer, a method for producing the same, and an optically anisotropic transfer member, a polarizing plate, and an image display device having the optically anisotropic layer can be provided.

図1は、本発明の第一実施形態に係る画像表示装置としての有機EL表示装置を模式的に示す断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing an organic EL display device as an image display device according to the first embodiment of the invention. 図2は、本発明の第二実施形態に係る画像表示装置としての有機EL表示装置を模式的に示す断面図である。FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing an organic EL display device as an image display device according to the second embodiment of the invention. 図3は、本発明の第三実施形態に係る画像表示装置としての液晶表示装置を模式的に示す断面図である。FIG. 3 is a cross-sectional view schematically showing a liquid crystal display device as an image display device according to the third embodiment of the invention.

以下、本発明について実施形態及び例示物を示して詳細に説明する。ただし、本発明は以下に示す実施形態及び例示物に限定されるものではなく、本発明の請求の範囲及びその均等の範囲を逸脱しない範囲において任意に変更して実施しうる。 Hereinafter, the present invention will be described in detail by showing embodiments and examples. However, the present invention is not limited to the embodiments and examples shown below, and can be arbitrarily modified without departing from the scope of the claims of the present invention and their equivalents.

以下の説明において、ある面の正面方向とは、別に断らない限り、当該面の法線方向を意味し、具体的には前記面の極角0°且つ方位角0°の方向を指す。 In the following description, unless otherwise specified, the front direction of a certain surface means the normal direction of the surface, specifically the direction of the surface with a polar angle of 0° and an azimuth angle of 0°.

以下の説明において、ある面の傾斜方向とは、別に断らない限り、当該面に平行でも垂直でもない方向を意味し、具体的には前記面の極角が0°より大きく90°より小さい範囲の方向を指す。 In the following description, the direction of inclination of a certain surface means a direction neither parallel nor perpendicular to the surface, unless otherwise specified. pointing in the direction of

以下の説明において、別に断らない限り、ある層の面内レターデーションReは、Re=(nx-ny)×dで表される値を示し、また、ある層の厚み方向のレターデーションRthとは、Rth=[{(nx+ny)/2}-nz]×dで表される値を示す。ここで、nxは、層の面内方向であって最大の屈折率を与える方向の屈折率を表し、nyは、層の前記面内方向であってnxの方向に直交する方向の屈折率を表し、nzは、層の厚み方向の屈折率を表し、dは、層の厚みを表す。また、面内方向とは、厚み方向に垂直な方向を示す。 In the following description, unless otherwise specified, the in-plane retardation Re of a certain layer represents a value represented by Re=(nx−ny)×d, and the retardation Rth in the thickness direction of a certain layer is , Rth=[{(nx+ny)/2}−nz]×d. Here, nx is the in-plane direction of the layer and represents the refractive index in the direction giving the maximum refractive index, and ny is the in-plane direction of the layer and represents the refractive index in the direction orthogonal to the nx direction. , nz represents the refractive index in the thickness direction of the layer, and d represents the thickness of the layer. Further, the in-plane direction indicates a direction perpendicular to the thickness direction.

以下の説明において、別に断らない限り、屈折率の測定波長は、590nmである。 In the following description, unless otherwise specified, the refractive index measurement wavelength is 590 nm.

以下の説明において、「長尺」のものとは、幅に対して、通常5倍以上の長さを有するものをいい、好ましくは10倍若しくはそれ以上の長さを有し、具体的にはロール状に巻き取られて保管又は運搬される程度の長さを有するものをいう。幅に対する長さの割合の上限は、特に限定されないが、例えば100,000倍以下としうる。 In the following description, the term "long" refers to a length that is usually 5 times or more, preferably 10 times or more, of the width. It is long enough to be rolled up and stored or transported. Although the upper limit of the ratio of length to width is not particularly limited, it can be, for example, 100,000 times or less.

以下の説明において、「偏光板」及び「波長板」とは、剛直な部材だけでなく、例えば樹脂製のフィルムのように可撓性を有する部材も含む。 In the following description, the terms "polarizing plate" and "wavelength plate" include not only rigid members but also flexible members such as resin films.

以下の説明において、別に断らない限り、「(メタ)アクリル」は、「アクリル」、「メタクリル」及びこれらの組み合わせを包含する用語である。 In the following description, unless otherwise specified, "(meth)acryl" is a term including "acryl", "methacryl" and combinations thereof.

以下の説明において、要素の方向が「平行」及び「垂直」とは、別に断らない限り、本発明の効果を損ねない範囲内、例えば±5°の範囲内での誤差を含んでいてもよい。 In the following description, the directions of the elements being "parallel" and "perpendicular" may include errors within a range that does not impair the effects of the present invention, for example, within a range of ±5°, unless otherwise specified. .

以下の説明において、正の固有複屈折値を有する樹脂とは、延伸方向の屈折率がそれに直交する方向の屈折率よりも大きくなる樹脂を意味する。また、負の固有複屈折値を有する樹脂とは、延伸方向の屈折率がそれに直交する方向の屈折率よりも小さくなる樹脂を意味する。固有複屈折値は、誘電率分布から計算しうる。 In the following description, a resin having a positive intrinsic birefringence value means a resin in which the refractive index in the drawing direction is higher than the refractive index in the direction perpendicular to it. A resin having a negative intrinsic birefringence value means a resin whose refractive index in the stretching direction is smaller than that in the direction perpendicular to the stretching direction. Intrinsic birefringence values can be calculated from the dielectric constant distribution.

[1.光学異方性層]
本発明の光学異方性層は、所定の重合体と、所定の化合物1とを含み、所定の光学特性を有する。光学異方性層が含む前記の重合体を、以下、適宜「ポジC重合体」ということがある。
[1. Optically anisotropic layer]
The optically anisotropic layer of the present invention contains a prescribed polymer and a prescribed compound 1, and has prescribed optical properties. The polymer contained in the optically anisotropic layer may be hereinafter referred to as a "positive C polymer".

〔1.1.ポジC重合体〕
ポジC重合体は、当該ポジC重合体の溶液を用いた塗工法によりポジC重合体の膜を形成した場合に、その膜の屈折率nx(P)、ny(P)及びnz(P)が、nz(P)>nx(P)≧ny(P)を満たす重合体である。ここで、nx(P)は、前記膜の面内方向であって最大の屈折率を与える方向の屈折率を表し、ny(P)は、前記膜の前記面内方向であって前記nx(P)の方向に垂直な方向の屈折率を表し、nz(P)は、前記膜の厚み方向の屈折率を表す。このようなポジC重合体を、化合物1と組み合わせて用いることにより、配向膜を用いることなく製造可能な、厚み方向のレターデーションRthが逆波長分散性を示すポジティブCプレートとして用いられる光学異方性層を実現できる。
[1.1. Positive C polymer]
When a positive C polymer film is formed by a coating method using a solution of the positive C polymer, the positive C polymer has refractive indices nx(P), ny(P) and nz(P) of the film. is a polymer that satisfies nz(P)>nx(P)≧ny(P). Here, nx(P) is the in-plane direction of the film and represents the refractive index in the direction giving the maximum refractive index, and ny(P) is the in-plane direction of the film and the nx( nz(P) represents the refractive index in the direction perpendicular to the direction of P), and nz(P) represents the refractive index in the thickness direction of the film. By using such a positive C polymer in combination with compound 1, optical anisotropy used as a positive C plate exhibiting reverse wavelength dispersion in retardation Rth in the thickness direction, which can be produced without using an alignment film. can realize the sexual layer.

ある重合体が、ポジC重合体に該当するか否かは、下記の方法によって確認できる。
まず、試料としての重合体を、メチルエチルケトン(MEK)、1,3-ジオキソラン、N-メチルピロリドン(NMP)等の溶媒に、重合体の濃度が10重量%~20重量%になるように加え、室温にて溶解させて、重合体溶液を得る。
この重合体溶液を、樹脂からなる未延伸フィルム上に、アプリケーターを用いて塗工して、重合体溶液の層を形成する。その後、85℃オーブンで10分ほど乾燥させて、溶媒を蒸発させることにより、厚み10μm程度の重合体膜を得る。
そして、この重合体膜の屈折率nx(P)、屈折率ny(P)及び屈折率nz(P)が、nz(P)>nx(P)≧ny(P)を満たすか否かを評価し、満たす場合に、その試料としての重合体は、ポジC重合体に該当すると判定できる。
Whether or not a certain polymer corresponds to a positive C polymer can be confirmed by the following method.
First, a polymer as a sample is added to a solvent such as methyl ethyl ketone (MEK), 1,3-dioxolane, N-methylpyrrolidone (NMP) so that the concentration of the polymer is 10% by weight to 20% by weight, Dissolve at room temperature to obtain a polymer solution.
This polymer solution is applied onto an unstretched resin film using an applicator to form a layer of the polymer solution. Then, it is dried in an oven at 85° C. for about 10 minutes to evaporate the solvent, thereby obtaining a polymer film having a thickness of about 10 μm.
Then, the refractive index nx(P), the refractive index ny(P), and the refractive index nz(P) of this polymer film are evaluated as to whether they satisfy nz(P)>nx(P)≧ny(P). If the above conditions are satisfied, the polymer as the sample can be judged to be a positive C polymer.

中でも、前記の屈折率nx(P)と屈折率ny(P)とは、値が同じであるか近いことが好ましい。具体的には、屈折率nx(P)と屈折率ny(P)の差nx(P)-ny(P)は、好ましくは0.00000~0.00100、より好ましくは0.00000~0.00050、特に好ましくは0.00000~0.00020である。屈折率差nx(P)-ny(P)が前記の範囲に収まることにより、本発明の光学異方性層を容易に得ることができる。 Above all, it is preferable that the refractive index nx(P) and the refractive index ny(P) have the same value or are close to each other. Specifically, the difference nx(P)-ny(P) between the refractive index nx(P) and the refractive index ny(P) is preferably 0.00000 to 0.00100, more preferably 0.00000 to 0.00000. 00050, particularly preferably 0.00000 to 0.00020. When the refractive index difference nx(P)-ny(P) is within the above range, the optically anisotropic layer of the invention can be easily obtained.

ポジC重合体としては、前記の式nz(P)>nx(P)≧ny(P)を満たす屈折率を有する任意の重合体を用いうる。中でも、ポジC重合体としては、ポリビニルカルバゾール、ポリフマル酸エステル及びセルロース誘導体からなる群より選ばれる少なくとも1種類の重合体が好ましい。これらの重合体をポジC重合体として用いることにより、塗工によって厚み方向のレターデーションRthが大きい光学異方性層を、容易に得ることができる。 Any polymer having a refractive index that satisfies the above formula nz(P)>nx(P)≧ny(P) can be used as the positive C polymer. Among them, the positive C polymer is preferably at least one polymer selected from the group consisting of polyvinylcarbazole, polyfumarate and cellulose derivatives. By using these polymers as the positive C polymer, an optically anisotropic layer having a large retardation Rth in the thickness direction can be easily obtained by coating.

ポジC重合体の具体例としては、ポリ(9-ビニルカルバゾール);フマル酸ジイソプロピルとアクリル酸3-エチル-3-オキセタニルメチルとの共重合体;フマル酸ジイソプロピルとケイ皮酸エステルとの共重合体;などが挙げられる。
また、ポジC重合体は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
Specific examples of the positive C polymer include poly(9-vinylcarbazole); copolymer of diisopropyl fumarate and 3-ethyl-3-oxetanylmethyl acrylate; copolymer of diisopropyl fumarate and cinnamate. union; and the like.
Moreover, positive C polymer may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more types by arbitrary ratios.

光学異方性層の全固形分におけるポジC重合体の比率は、好ましくは30重量%以上、より好ましくは35重量%以上、更に好ましくは40重量%以上であり、好ましくは60重量%以下、より好ましくは55重量%以下、更に好ましくは50重量%以下である。ポジC重合体の比率が、前記範囲の下限値以上であることにより、光学異方性層において、化合物1を均一に分散させたり、光学異方性層の機械的強度を高くしたりでき、また、前記範囲の上限値以下であることにより、光学異方性層の厚み方向のレターデーションRthの波長分散性を逆分散性に近づけ易くできる。ここで、ある層の固形分とは、その層を乾燥した場合に残留する成分のことをいう。 The ratio of the positive C polymer in the total solid content of the optically anisotropic layer is preferably 30% by weight or more, more preferably 35% by weight or more, still more preferably 40% by weight or more, and preferably 60% by weight or less. It is more preferably 55% by weight or less, still more preferably 50% by weight or less. When the ratio of the positive C polymer is at least the lower limit of the above range, the compound 1 can be uniformly dispersed in the optically anisotropic layer, and the mechanical strength of the optically anisotropic layer can be increased. Further, when it is equal to or less than the upper limit of the above range, the wavelength dispersion of the retardation Rth in the thickness direction of the optically anisotropic layer can be easily approximated to the reverse dispersion. Here, the solid content of a certain layer refers to the components remaining when the layer is dried.

〔1.2.化合物1〕
化合物1は式(Ia)で表される化合物、式(Ib)で表される構造を有する化合物、又はこれらの混合物である。
[1.2. Compound 1]
Compound 1 is a compound represented by Formula (Ia), a compound having a structure represented by Formula (Ib), or a mixture thereof.

Figure 0007156294000006
Figure 0007156294000006

式(Ia)および(Ib)中、Gは、置換基を有していてもよい炭素数1~30の2価の有機基を表し、置換基を有していてもよい炭素数3~30の2価の有機基であることが好ましい。In formulas (Ia) and (Ib), Ga represents a divalent organic group having 1 to 30 carbon atoms which may have a substituent, and 3 to 3 carbon atoms which may have a substituent. It is preferably a 30 divalent organic group.

の前記2価の有機基が有する置換基の例としては、メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数1~5のアルキル基;メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等の炭素数1~5のアルコキシ基;シアノ基;フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子が挙げられる。Examples of substituents of the divalent organic group of G a include alkyl groups having 1 to 5 carbon atoms such as methyl group, ethyl group and propyl group; alkoxy groups of up to 5; cyano groups; and halogen atoms such as fluorine atoms and chlorine atoms.

の好ましい例としては、下記G-1~G-2が挙げられる。
-1:置換基を有していてもよい炭素数1~30の2価の脂肪族炭化水素基。
-2:置換基を有していてもよい炭素数3~30の2価の脂肪族炭化水素基に含まれる-CH-の少なくとも一つが、-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-O-、-NR12-C(=O)-、-C(=O)-NR12-、-NR12-、または、-C(=O)-に置換された基。ただし、G-2は、-O-が2以上隣接して介在する場合、及び-S-が2以上隣接して介在する場合を除く。R12は、水素原子または炭素数1~6のアルキル基を表す。
に関し、前記「2価の脂肪族炭化水素基」は、2価の鎖状の脂肪族炭化水素基であることが好ましく、アルキレン基であることがより好ましい。
Preferred examples of G a include the following G a -1 to G a -2.
G a -1: a divalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms which may have a substituent.
G a -2: at least one of —CH 2 — contained in the optionally substituted C 3-30 divalent aliphatic hydrocarbon group is —O—, —S—, —O -C(=O)-, -C(=O)-O-, -OC(=O)-O-, -NR 12 -C(=O)-, -C(=O)-NR 12 -, -NR 12 -, or a group substituted with -C(=O)-. However, G a -2 excludes two or more -O- and two or more -S-. R 12 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
Regarding Ga, the "divalent aliphatic hydrocarbon group" is preferably a divalent chain aliphatic hydrocarbon group, more preferably an alkylene group.

ここで、Gの炭素数が3以上の場合、Gの両末端は-CH-であること(Gの両末端が置換されていないこと)が好ましい。また、G-2において、-O-および-S-は、脂肪族炭化水素基中の連続した-CH-を置換しない(すなわち、-O-O-および-S-S-の構造を形成しない)ことが好ましい(つまり、-O-または-S-がそれぞれ2以上隣接して介在する場合を除くことが好ましい)。また、G-2において、-C(=O)-は、脂肪族炭化水素基中の連続した-CH-を置換しない(すなわち、-C(=O)-C(=O)-の構造を有しない)ことが好ましい。Here, when G a has 3 or more carbon atoms, both ends of G a are preferably —CH 2 — (both ends of G a are not substituted). Also, in G a -2, —O— and —S— do not replace consecutive —CH 2 — in the aliphatic hydrocarbon group (i.e., structures of —O—O— and —S—S— not formed) (that is, it is preferable to exclude the case where two or more of each -O- or -S- are interposed adjacently). In G a -2, -C(=O)- does not replace consecutive -CH 2 - in the aliphatic hydrocarbon group (i.e., -C(=O)-C(=O)- structure) is preferred.

の2価の脂肪族炭化水素基が有する置換基としては、メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数1~5のアルキル基;メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数1~5のアルコキシ基;シアノ基;フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子が挙げられる。Examples of substituents possessed by the divalent aliphatic hydrocarbon group of Ga include alkyl groups having 1 to 5 carbon atoms such as methyl group, ethyl group and propyl group; methoxy group, ethoxy group and isopropoxy group. 1 to 5 alkoxy groups; cyano groups; and halogen atoms such as fluorine and chlorine atoms.

式(Ia)および(Ib)中、Yは、化学的な単結合、-O-、-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-O-C(=O)-O-、-C(=O)-S-、-S-C(=O)-、-NR11-C(=O)-、-C(=O)-NR11-、-O-C(=O)-NR11-、-NR11-C(=O)-O-、-S-、-N=N-、または、-C≡C-を表す。ここで、R11は、水素原子、または、メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数1~6のアルキル基を表す。中でも、-O-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-が好ましく、-O-、-O-C(=O)-*が特に好ましい。ここで、*は、FXあるいは、FXと結合する位置を表す。In formulas (Ia) and (Ib), Y a is a chemical single bond, -O-, -C(=O)-, -C(=O)-O-, -OC(=O) -, -O-C(=O)-O-, -C(=O)-S-, -S-C(=O)-, -NR 11 -C(=O)-, -C(=O ) -NR 11 -, -O-C(=O)-NR 11 -, -NR 11 -C(=O)-O-, -S-, -N=N-, or -C≡C- show. Here, R 11 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as methyl, ethyl and propyl. Among them, -O-, -C(=O)-O-, and -OC(=O)- are preferred, and -O- and -OC(=O)-* are particularly preferred. Here, * represents the position that binds to FX1 or FX2.

式(Ia)および(Ib)中、FxおよびFxは、それぞれ独立して、芳香族炭化水素環および芳香族複素環の少なくとも一方を有する有機基を表す。In formulas (Ia) and (Ib), Fx 1 and Fx 2 each independently represent an organic group having at least one of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring.

ここで、Fxの有機基の炭素数、およびFxの有機基の炭素数のそれぞれは、2以上30以下であることが好ましく、7以上であることが好ましく、8以上であることが更に好ましく、10以上であることが特に好ましい。
上に述べた、FxおよびFxの芳香族炭化水素環および芳香族複素環の少なくとも一方を有する有機基の「炭素数」は、置換基の炭素原子を含まない、芳香族炭化水素環および芳香族複素環の少なくとも一方を有する有機基自体の炭素数(有機基が有する芳香族炭化水素環および芳香族複素環を構成する炭素の数を含む炭素数)を意味する。
Fx全体の炭素数(即ち、Fxが有する置換基の炭素原子数をも含む、Fxの炭素数)は、好ましくは4以上であり、一方好ましくは38以下、より好ましくは20以下である。Fx全体の炭素数は、好ましくは3以上であり、一方好ましくは38以下、より好ましくは20以下である。
Here, each of the number of carbon atoms in the organic group of Fx 1 and the number of carbon atoms in the organic group of Fx 2 is preferably 2 or more and 30 or less, preferably 7 or more, and further preferably 8 or more. It is preferably 10 or more, and particularly preferably 10 or more.
The above-mentioned "carbon number" of the organic group having at least one of the aromatic hydrocarbon ring and the aromatic heterocyclic ring of Fx 1 and Fx 2 is the aromatic hydrocarbon ring and It means the carbon number of the organic group itself having at least one aromatic heterocyclic ring (the number of carbon atoms including the number of carbon atoms composing the aromatic hydrocarbon ring and the aromatic heterocyclic ring of the organic group).
The number of carbon atoms in Fx 1 as a whole (that is, the number of carbon atoms in Fx 1 , including the number of carbon atoms in the substituents of Fx 1 ) is preferably 4 or more, while it is preferably 38 or less, more preferably 20 or less. be. The total carbon number of Fx2 is preferably 3 or more, while it is preferably 38 or less, more preferably 20 or less.

FxおよびFxの有機基は、少なくとも一つの水素原子が芳香族炭化水素環および芳香族複素環の少なくとも一方を有する環含有基で置換された炭素数1~18のアルキル基、或いは、芳香族炭化水素環および芳香族複素環の少なくとも一方を有する炭素数2~20の環状基であることが好ましい。環含有基で置換された炭素数1~18のアルキル基は、前記環含有基以外の置換基を有していてもよく、また、炭素数2~20の環状基も、置換基を有していてもよい。環含有基で置換された炭素数1~18のアルキル基および炭素数2~20の環状基が複数の置換基を有する場合、複数の置換基は互いに同一でも、相異なっていてもよい。また、FxおよびFxが、複数の芳香族炭化水素環および/または複数の芳香族複素環を有する場合、それらは、互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。The organic group of Fx 1 and Fx 2 is an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms in which at least one hydrogen atom is substituted with a ring-containing group having at least one of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring, or an aromatic A cyclic group having 2 to 20 carbon atoms and having at least one of a hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring is preferred. The alkyl group having 1 to 18 carbon atoms substituted with a ring-containing group may have a substituent other than the ring-containing group, and the cyclic group having 2 to 20 carbon atoms also has a substituent. may be When the alkyl group having 1 to 18 carbon atoms and the cyclic group having 2 to 20 carbon atoms substituted with a ring-containing group have a plurality of substituents, the plurality of substituents may be the same or different. Also, when Fx 1 and Fx 2 have multiple aromatic hydrocarbon rings and/or multiple aromatic heterocycles, they may be the same or different.

ここで、上記環含有基および環状基の芳香族炭化水素環の具体例としては、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ピレン環、フルオレン環等の炭素数6~30の芳香族炭化水素環が挙げられる。 Here, specific examples of the aromatic hydrocarbon ring of the ring-containing group and the cyclic group include aromatic hydrocarbon rings having 6 to 30 carbon atoms such as benzene ring, naphthalene ring, anthracene ring, phenanthrene ring, pyrene ring, and fluorene ring. A hydrogen ring is mentioned.

また、上記環含有基および環状基の芳香族複素環の具体例としては、1H-イソインドール-1,3(2H)-ジオン環、1-ベンゾフラン環、2-ベンゾフラン環、アクリジン環、イソキノリン環、イミダゾール環、インドール環、オキサジアゾール環、オキサゾール環、オキサゾロピラジン環、オキサゾロピリジン環、オキサゾロピリダジル環、オキサゾロピリミジン環、キナゾリン環、キノキサリン環、キノリン環、シンノリン環、チアジアゾール環、チアゾール環、チアゾロピラジン環、チアゾロピリジン環、チアゾロピリダジン環、チアゾロピリミジン環、チオフェン環、トリアジン環、トリアゾール環、ナフチリジン環、ピラジン環、ピラゾール環、ピラノン環、ピラン環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピロール環、フェナントリジン環、フタラジン環、フラン環、ベンゾ[c]チオフェン環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾオキサジアゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾチアジアゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾチオフェン環、ベンゾトリアジン環、ベンゾトリアゾール環、ベンゾピラゾール環、ペンゾピラノン環等の炭素数2~30の芳香複素環が挙げられる。 Further, specific examples of the aromatic heterocycles of the above ring-containing groups and cyclic groups include 1H-isoindole-1,3(2H)-dione ring, 1-benzofuran ring, 2-benzofuran ring, acridine ring and isoquinoline ring. , imidazole ring, indole ring, oxadiazole ring, oxazole ring, oxazolopyrazine ring, oxazolopyridine ring, oxazolopyridazyl ring, oxazolopyrimidine ring, quinazoline ring, quinoxaline ring, quinoline ring, cinnoline ring, thiadiazole ring, thiazole ring, thiazolopyrazine ring, thiazolopyridine ring, thiazolopyridazine ring, thiazolopyrimidine ring, thiophene ring, triazine ring, triazole ring, naphthyridine ring, pyrazine ring, pyrazole ring, pyranone ring, pyran ring, pyridine ring, pyridazine ring, pyrimidine ring, pyrrole ring, phenanthridine ring, phthalazine ring, furan ring, benzo[c]thiophene ring, benzoisoxazole ring, benzisothiazole ring, benzimidazole ring, benzoxadiazole ring, benzo C2-C30 aromatic heterocycles such as oxazole ring, benzothiadiazole ring, benzothiazole ring, benzothiophene ring, benzotriazine ring, benzotriazole ring, benzopyrazole ring, and benzopyranone ring.

ここで、環含有基で置換された炭素数1~18のアルキル基および炭素数2~20の環状基の置換基の例としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子;シアノ基;メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数1~6のアルキル基;ビニル基、アリル基等の炭素数2~6のアルケニル基;トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基等の炭素数1~6のハロゲン化アルキル基;ジメチルアミノ基等の炭素数2~12のN,N-ジアルキルアミノ基;メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数1~6のアルコキシ基;ニトロ基;-OCF;-C(=O)-R;-C(=O)-O-R;-O-C(=O)-R等が挙げられる。そして、Rは、置換基を有していてもよい炭素数1~20のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数2~20のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数3~12のシクロアルキル基、または、置換基を有していてもよい炭素数6~12の芳香族炭化水素環基を表す。
FxおよびFxは、上述した置換基から選ばれる複数の置換基を有していてもよい。FxおよびFxが複数の置換基を有する場合、置換基は同一でも相異なっていてもよい。
Here, examples of the substituents of the alkyl group having 1 to 18 carbon atoms and the cyclic group having 2 to 20 carbon atoms substituted with a ring-containing group include halogen atoms such as a fluorine atom and a chlorine atom; a cyano group; a methyl group; , C1-6 alkyl groups such as ethyl group and propyl group; C2-6 alkenyl groups such as vinyl group and allyl group; C1-6 groups such as trifluoromethyl group and pentafluoroethyl group halogenated alkyl group; N,N-dialkylamino group having 2 to 12 carbon atoms such as dimethylamino group; alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms such as methoxy group , ethoxy group and isopropoxy group; nitro group; -C(=O)-R a ; -C(=O)-OR a ; -OC(=O)-R a and the like. R a is an optionally substituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an optionally substituted alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, It represents a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms which may be substituted, or an aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 12 carbon atoms which may have a substituent.
Fx 1 and Fx 2 may have multiple substituents selected from the substituents described above. When Fx 1 and Fx 2 have multiple substituents, the substituents may be the same or different.

環含有基で置換された炭素数1~18のアルキル基の炭素数1~18のアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基などが挙げられる。 Specific examples of the alkyl group having 1 to 18 carbon atoms in the alkyl group having 1 to 18 carbon atoms substituted with a ring-containing group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group and an isopropyl group.

環含有基が有する芳香族炭化水素環および/または芳香族複素環は、炭素数1~18のアルキル基の炭素原子に直接結合していてもよいし、-S-、-O-、-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-O-C(=O)-O-、-C(=O)-S-、-S-C(=O)-、-NR11-C(=O)-、-C(=O)-NR11などの連結基を介して炭素数1~18のアルキル基の炭素原子に結合していてもよい。ここで、R11は、水素原子、または、メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数1~6のアルキル基を表す。
即ち、上記環含有基は、置換されていてもよい芳香族炭化水素環基および/または置換されていてもよい芳香族複素環基であってもよいし、置換されていてもよい、連結基を有する芳香族炭化水素環よりなる基、および/または、置換されていてもよい、連結基を有する芳香族複素環よるなる基であってもよい。
The aromatic hydrocarbon ring and/or aromatic heterocyclic ring of the ring-containing group may be directly bonded to a carbon atom of an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, or -S-, -O-, -C (=O)-, -C(=O)-O-, -OC(=O)-, -OC(=O)-O-, -C(=O)-S-, -S -C(=O)-, -NR 11 -C(=O)-, -C(=O)-NR 11 or other linking group to a carbon atom of an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms; may Here, R 11 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as methyl, ethyl and propyl.
That is, the ring-containing group may be an optionally substituted aromatic hydrocarbon ring group and/or an optionally substituted aromatic heterocyclic group, or an optionally substituted linking group and/or a group comprising an optionally substituted aromatic heterocyclic ring having a linking group.

ここで、上述した環含有基の具体例である芳香族炭化水素環基の例としては、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、ピレニル基、および、フルオレニル基等が挙げられる。 Here, examples of aromatic hydrocarbon ring groups, which are specific examples of the ring-containing groups described above, include phenyl group, naphthyl group, anthracenyl group, phenanthrenyl group, pyrenyl group, and fluorenyl group.

また、上述した環含有基の具体例である芳香族複素環基の例としては、フタルイミド基、1-ベンゾフラニル基、2-ベンゾフラニル基、アクリジニル基、イソキノリニル基、イミダゾリル基、インドリニル基、フラザニル基、オキサゾリル基、オキサゾロピラジニル基、オキサゾロピリジニル基、オキサゾロピリダジニル基、オキサゾロピリミジニル基、キナゾリニル基、キノキサリニル基、キノリル基、シンノリニル基、チアジアゾリル基、チアゾリル基、チアゾロピラジニル基、チアゾロピリジル基、チアゾロピリダジニル基、チアゾロピリミジニル基、チエニル基、トリアジニル基、トリアゾリル基、ナフチリジニル基、ピラジニル基、ピラゾリル基、ピラノンニル基、ピラニル基、ピリジル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、ピロリル基、フェナントリジニル基、フタラジニル基、フラニル基、ベンゾ[c]チエニル基、ベンゾイソオキサゾリル基、ベンゾイソチアゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾオキサジアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアジアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾチエニル基、ベンゾトリアジニル基、ベンゾトリアゾリル基、ベンゾピラゾリル基、ペンゾピラノンニル基等が挙げられる。 Examples of aromatic heterocyclic groups that are specific examples of the ring-containing groups described above include a phthalimido group, a 1-benzofuranyl group, a 2-benzofuranyl group, an acridinyl group, an isoquinolinyl group, an imidazolyl group, an indolinyl group, a furazanyl group, oxazolyl group, oxazolopyrazinyl group, oxazolopyridinyl group, oxazolopyridazinyl group, oxazolopyrimidinyl group, quinazolinyl group, quinoxalinyl group, quinolyl group, cinnolinyl group, thiadiazolyl group, thiazolyl group, thiazolo pyrazinyl group, thiazolopyridyl group, thiazolopyridazinyl group, thiazolopyrimidinyl group, thienyl group, triazinyl group, triazolyl group, naphthyridinyl group, pyrazinyl group, pyrazolyl group, pyranonyl group, pyranyl group, pyridyl group, pyridazinyl group, pyrimidinyl group, pyrrolyl group, phenanthridinyl group, phthalazinyl group, furanyl group, benzo[c]thienyl group, benzoisoxazolyl group, benzoisothiazolyl group, benzimidazolyl group, benzoxadiazolyl group, benzoxazolyl group, benzothiadiazolyl group, benzothiazolyl group, benzothienyl group, benzotriazinyl group, benzotriazolyl group, benzopyrazolyl group, benzopyranonyl group and the like.

更に、環含有基の具体例である、連結基を有する芳香族炭化水素環よりなる基および/または連結基を有する芳香族複素環よりなる基の例としては、フェニルチオ基、ナフチルチオ基、アントラセニルチオ基、フェナントレニルチオ基、ピレニルチオ基、フルオレニルチオ基、フェニルオキシ基、ナフチルオキシ基、アントラセニルオキシ基、フェナントレニルオキシ基、ピレニルオキシ基、フルオレニルオキシ基、ベンゾイソオキサゾリルチオ基、ベンゾイソチアゾリルチオ基、ベンゾオキサジアゾリルチオ基、ベンゾオキサゾリルチオ基、ベンゾチアジアゾリルチオ基、ベンゾチアゾリルチオ基、ベンゾチエニルチオ基、ベンゾイソオキサゾリルオキシ基、ベンゾイソチアゾリルオキシ基、ベンゾオキサジアゾリルオキシ基、ベンゾオキサゾリルオキシ基、ベンゾチアジアゾリルオキシ基、ベンゾチアゾリルオキシ基、ベンゾチエニルオキシ基等が挙げられる。 Furthermore, specific examples of the ring-containing group include a group comprising an aromatic hydrocarbon ring having a linking group and/or a group comprising an aromatic heterocyclic ring having a linking group, such as a phenylthio group, a naphthylthio group, an anthraceni luthio group, phenanthrenylthio group, pyrenylthio group, fluorenylthio group, phenyloxy group, naphthyloxy group, anthracenyloxy group, phenanthrenyloxy group, pyrenyloxy group, fluorenyloxy group, benzisoxazolylthio benzoisothiazolylthio group, benzoxadiazolylthio group, benzoxazolylthio group, benzothiadiazolylthio group, benzothiazolylthio group, benzothienylthio group, benzoisoxazolyloxy group, benzoisothiazolylthio group Examples include an azolyloxy group, a benzoxadiazolyloxy group, a benzoxazolyloxy group, a benzothiadiazolyloxy group, a benzothiazolyloxy group, and a benzothienyloxy group.

そして、環含有基の「芳香族炭化水素環基」が有し得る置換基、環含有基の「芳香族複素環基」が有し得る置換基、並びに、環含有基の「連結基を有する芳香族炭化水素環よりなる基」および「連結基を有する芳香族複素環よりなる基」が有し得る置換基は、上記FxおよびFxの環含有基で置換された炭素数1~18のアルキル基および炭素数2~20の環状基が有し得る置換基と同じものが挙げられる。Then, the substituent that the "aromatic hydrocarbon ring group" of the ring-containing group may have, the substituent that the "aromatic heterocyclic group" of the ring-containing group may have, and the ring-containing group "having a linking group Substituents that the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring and the "group consisting of an aromatic heterocyclic ring having a linking group" may have are those having 1 to 18 carbon atoms substituted with the ring-containing groups Fx 1 and Fx 2 above. and the same substituents that the alkyl group of and the cyclic group having 2 to 20 carbon atoms can have.

「少なくとも一つの水素原子が芳香族炭化水素環および芳香族複素環の少なくとも一方を有する環含有基で置換された炭素数1~18のアルキル基」の好ましい具体例としては、下記式(1-1)~(1-10)で表される構造が挙げられる。但し、本発明は以下に示すものに限定されるものではない。下記式中、「*」は環の任意の位置からのびる、Yとの結合手を表す。下記式(1-1)~(1-10)で表される基は、上述した置換基を有していてもよい。Preferable specific examples of the "alkyl group having 1 to 18 carbon atoms in which at least one hydrogen atom is substituted with a ring-containing group having at least one of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring" include the following formula (1- Structures represented by 1) to (1-10) are exemplified. However, the present invention is not limited to those shown below. In the formula below, "*" represents a bond with Ya extending from an arbitrary position on the ring. The groups represented by formulas (1-1) to (1-10) below may have the substituents described above.

Figure 0007156294000007
Figure 0007156294000007

また、「芳香族炭化水素環および芳香族複素環の少なくとも一方を有する炭素数2~20の環状基」の例としては、
1)少なくとも一つの炭素数6~18の芳香族炭化水素環を有する炭素数6~20の炭化水素環基、及び
2)炭素数6~18の芳香族炭化水素環および炭素数2~18の芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する炭素数2~20の複素環基、
が挙げられる。これらの基は、上述した置換基を有していてもよい。
Examples of the "cyclic group having 2 to 20 carbon atoms and having at least one of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring" include:
1) a hydrocarbon ring group having 6 to 20 carbon atoms having at least one aromatic hydrocarbon ring having 6 to 18 carbon atoms, and 2) an aromatic hydrocarbon ring having 6 to 18 carbon atoms and a a heterocyclic group having 2 to 20 carbon atoms and having at least one aromatic ring selected from the group consisting of aromatic heterocycles;
is mentioned. These groups may have the substituents described above.

本発明において、「芳香環」とは、Huckel則に従う広義の芳香族性を有する環状構造、すなわち、π電子を(4n+2)個有する環状共役構造、および、チオフェン、フラン、ベンゾチアゾール等に代表される、硫黄、酸素、窒素等のヘテロ原子の孤立電子対がπ電子系に関与して芳香族性を示す環状構造を意味する。 In the present invention, the "aromatic ring" is a cyclic structure having a broadly defined aromaticity according to Huckel's rule, i.e., a cyclic conjugated structure having (4n+2) π electrons, and thiophene, furan, benzothiazole, and the like. It means a cyclic structure in which lone electron pairs of heteroatoms such as sulfur, oxygen, and nitrogen participate in a π-electron system and exhibit aromaticity.

上記1)の炭化水素環基の例としては、炭素数6~18の芳香族炭化水素環基(フェニル基(炭素数6)、ナフチル基(炭素数10)、アントラセニル基(炭素数14)、フェナントレニル基(炭素数14)、ピレニル基(炭素数16)、フルオレニル基(炭素数13)等)、インダニル基(炭素数9)、1,2,3,4-テトラヒドロナフチル基(炭素数10)、1,4-ジヒドロナフチル基(炭素数10)などが挙げられる。 Examples of the hydrocarbon ring group of 1) above include aromatic hydrocarbon ring groups having 6 to 18 carbon atoms (phenyl group (6 carbon atoms), naphthyl group (10 carbon atoms), anthracenyl group (14 carbon atoms), phenanthrenyl group (14 carbon atoms), pyrenyl group (16 carbon atoms), fluorenyl group (13 carbon atoms), etc.), indanyl group (9 carbon atoms), 1,2,3,4-tetrahydronaphthyl group (10 carbon atoms) , 1,4-dihydronaphthyl group (10 carbon atoms) and the like.

1)の炭化水素環基の具体例としては、下記式(2-1)~(2-21)で表される構造が挙げられる。下記式(2-1)~(2-21)で表される基は、上述した置換基を有していてもよい。 Specific examples of the hydrocarbon ring group of 1) include structures represented by the following formulas (2-1) to (2-21). The groups represented by formulas (2-1) to (2-21) below may have the substituents described above.

Figure 0007156294000008
Figure 0007156294000008

上記2)の複素環基の例としては、炭素数2~18の芳香族複素環基(フタルイミド基、1-ベンゾフラニル基、2-ベンゾフラニル基、アクリジニル基、イソキノリニル基、イミダゾリル基、インドリニル基、フラザニル基、オキサゾリル基、オキサゾロピラジニル基、オキサゾロピリジニル基、オキサゾロピリダジニル基、オキサゾロピリミジニル基、キナゾリニル基、キノキサリニル基、キノリル基、シンノリニル基、チアジアゾリル基、チアゾリル基、チアゾロピラジニル基、チアゾロピリジニル基、チアゾロピリダジニル基、チアゾロピリミジニル基、チエニル基、トリアジニル基、トリアゾリル基、ナフチリジニル基、ピラジニル基、ピラゾリル基、ピラノンニル基、ピラニル基、ピリジル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、ピロリル基、フェナントリジニル基、フタラジニル基、フラニル基、ベンゾ[c]チエニル基、ベンゾイソオキサゾリル基、ベンゾイソチアゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアジアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾチオフェニル基、ベンゾトリアジニル基、ベンゾトリアゾリル基、ベンゾピラゾリル基、ペンゾピラノンニル基等)、キサンテニル基、2,3-ジヒドロインドーリル基、9,10-ジヒドロアクリジニル基、1,2,3,4-テトラヒドロキノリル基、ジヒドロピラニル基、テトラヒドロピラニル基、ジヒドロフラニル基、および、テトラヒドロフラニル基などが挙げられる。 Examples of the heterocyclic group of 2) above include aromatic heterocyclic groups having 2 to 18 carbon atoms (phthalimide group, 1-benzofuranyl group, 2-benzofuranyl group, acridinyl group, isoquinolinyl group, imidazolyl group, indolinyl group, furazanyl group, oxazolyl group, oxazolopyrazinyl group, oxazolopyridinyl group, oxazolopyridazinyl group, oxazolopyrimidinyl group, quinazolinyl group, quinoxalinyl group, quinolyl group, cinnolinyl group, thiadiazolyl group, thiazolyl group, thiazolopyrazinyl group, thiazolopyridinyl group, thiazolopyridazinyl group, thiazolopyrimidinyl group, thienyl group, triazinyl group, triazolyl group, napthyridinyl group, pyrazinyl group, pyrazolyl group, pyranonyl group, pyranyl group , pyridyl group, pyridazinyl group, pyrimidinyl group, pyrrolyl group, phenanthridinyl group, phthalazinyl group, furanyl group, benzo[c]thienyl group, benzoisoxazolyl group, benzoisothiazolyl group, benzimidazolyl group, benzoxa zolyl group, benzothiadiazolyl group, benzothiazolyl group, benzothiophenyl group, benzotriazinyl group, benzotriazolyl group, benzopyrazolyl group, benzopyranonyl group, etc.), xanthenyl group, 2,3- dihydroindolyl group, 9,10-dihydroacridinyl group, 1,2,3,4-tetrahydroquinolyl group, dihydropyranyl group, tetrahydropyranyl group, dihydrofuranyl group, tetrahydrofuranyl group, etc. mentioned.

2)の複素環基の具体例としては、下記式(3-1)~(3-51)で表される構造等が挙げられる。下記式(3-1)~(3-51)で表される基は、上述した置換基を有していてもよい。 Specific examples of the heterocyclic group of 2) include structures represented by the following formulas (3-1) to (3-51). The groups represented by formulas (3-1) to (3-51) below may have the substituents described above.

Figure 0007156294000009
Figure 0007156294000009

〔各式中、Xは、-CH-、-NR-、酸素原子、硫黄原子、-SO-または-SO-を表し、
YおよびZは、それぞれ独立して、-NR-、酸素原子、硫黄原子、-SO-または-SO-を表し、
Eは、-NR-、酸素原子または硫黄原子を表す。
ここで、Rは、水素原子、または、メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数1~6のアルキル基を表す。(但し、各式中において酸素原子、硫黄原子、-SO-、-SO-は、それぞれ隣接しないものとする。)〕
[In each formula, X represents -CH 2 -, -NR c -, an oxygen atom, a sulfur atom, -SO- or -SO 2 -,
Y and Z each independently represent —NR c —, an oxygen atom, a sulfur atom, —SO— or —SO 2 —;
E represents -NR c -, an oxygen atom or a sulfur atom.
Here, Rc represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group and a propyl group. (However, in each formula, an oxygen atom, a sulfur atom, —SO—, and —SO 2 — shall not be adjacent to each other.)]

Fx中の環構造に含まれるπ電子の総数は、8以上であることが好ましく、10以上であることがより好ましく、20以下であることが好ましく、18以下であることがより好ましい。
また、Fx中の環構造に含まれるπ電子の総数は、4以上であることが好ましく、6以上であることがより好ましく、20以下であることが好ましく、18以下であることがより好ましい。
The total number of π electrons contained in the ring structure in Fx 1 is preferably 8 or more, more preferably 10 or more, preferably 20 or less, and more preferably 18 or less.
Further, the total number of π electrons contained in the ring structure in Fx 2 is preferably 4 or more, more preferably 6 or more, preferably 20 or less, and more preferably 18 or less. .

そして、Fxは、下記式(i-1)~(i-9)のいずれかであることが好ましく、Fxは、下記(i-1)~(i-11)のいずれかであることが好ましい。下記式(i-1)~(i-11)で表される基は、上述した置換基を有していてもよい。Fx 1 is preferably any one of the following formulas (i-1) to (i-9), and Fx 2 is any one of the following formulas (i-1) to (i-11) is preferred. The groups represented by formulas (i-1) to (i-11) below may have the substituents described above.

Figure 0007156294000010
Figure 0007156294000010

〔式中、Yは、上記と同じ意味を表す。〕 [In formula, Y represents the same meaning as the above. ]

更に、式(Ia)および(Ib)中、Qは、水素原子、または、置換基を有していてもよい炭素数1~6のアルキル基を表す。ここで、置換基を有していてもよい炭素数1~6のアルキル基の炭素数1~6のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基およびイソプロピル基等が挙げられ、置換基としては、フェニル基およびナフタレン基等の、炭素数6~12の芳香族炭化水素環基が挙げられる。中でもQとしては、水素原子、無置換の炭素数1~6のアルキル基が好ましく、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基が特に好ましい。 Furthermore, in formulas (Ia) and (Ib), Q represents a hydrogen atom or an optionally substituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. Here, examples of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms in the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent include a methyl group, an ethyl group, a propyl group and an isopropyl group. Examples include aromatic hydrocarbon ring groups having 6 to 12 carbon atoms such as phenyl group and naphthalene group. Among them, Q is preferably a hydrogen atom or an unsubstituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and particularly preferably a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, a propyl group or a butyl group.

また、式(Ia)および(Ib)中、R~RIVは、それぞれ独立して、水素原子;フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子;メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数1~6のアルキル基;シアノ基;ニトロ基;トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基等の炭素数1~6のハロゲン化アルキル基;メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数1~6のアルコキシ基;-OCF;-C(=O)-O-R;または、-O-C(=O)-Rを表す。また、Rは、前記と同じ意味を表し、その好適例も前記と同じである。
~RIVは、すべて同一であっても、相異なっていてもよく、環を構成する少なくとも1つのC-R~C-RIVは、窒素原子に置き換えられていてもよい。ここで、C-R~C-RIVのうちの少なくとも1つが窒素原子に置き換えられた基の具体例を下記に示す。但し、C-R~C-RIVのうちの少なくとも1つが窒素原子に置き換えられた基はこれらに限定されるものではない。
In formulas (Ia) and (Ib), R I to R IV each independently represent a hydrogen atom; a halogen atom such as a fluorine atom or a chlorine atom; cyano group; nitro group; halogenated alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as trifluoromethyl group and pentafluoroethyl group; -OCF 3 ; -C(=O)-OR a ; or -OC(=O)-R a . In addition, Ra has the same meaning as above, and its preferred examples are also the same as above.
R I to R IV may all be the same or different, and at least one C—R I to C—R IV constituting a ring may be replaced with a nitrogen atom. Specific examples of groups in which at least one of C—R I to C—R IV is replaced with a nitrogen atom are shown below. However, the group in which at least one of C--R I to C--R IV is replaced with a nitrogen atom is not limited to these.

Figure 0007156294000011
Figure 0007156294000011

更に、式(Ia)および(Ib)中、Rは、塩素原子、フッ素原子などのハロゲン原子;メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数1~6のアルキル基;シアノ基;ニトロ基;トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基等の炭素数1~6のハロゲン化アルキル基;メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等の炭素数1~6のアルコキシ基;-OCF;-C(=O)-O-R;または-O-C(=O)-Rを表す。ここで、Rは、前記と同じ意味を表し、その好適例も前記と同じである。Rが複数の場合は、複数のRは互いに同一でも異なっていてもよい。Furthermore, in formulas (Ia) and (Ib), R 0 is a halogen atom such as a chlorine atom and a fluorine atom; an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group and a propyl group; a cyano group; a nitro group halogenated alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms such as trifluoromethyl group and pentafluoroethyl group; alkoxy groups having 1 to 6 carbon atoms such as methoxy group, ethoxy group and propoxy group; -OCF 3 ; -C(= O)—O—R a ; or —O—C(=O)—R a . Here, Ra has the same meaning as above, and its preferred examples are also the same as above. When there are multiple R 0 s, the multiple R 0s may be the same or different.

式(Ia)および(Ib)中、pは0~3の整数を表し、p1は0~4の整数を表し、p2は0または1を表す。そして、p、p1およびp2は、いずれも0であることが好ましい。 In formulas (Ia) and (Ib), p represents an integer of 0-3, p1 represents an integer of 0-4, and p2 represents 0 or 1. Preferably, p, p1 and p2 are all 0.

また、式(Ia)および(Ib)中、Y~Y8は、それぞれ独立して、化学的な単結合、-O-、-O-CH-、-CH-O-、-O-CH-CH-、-CH-CH-O-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-O-C(=O)-O-、-C(=O)-S-、-S-C(=O)-、-NR13-C(=O)-、-C(=O)-NR13-、-CF-O-、-O-CF-、-CH-CH-、-CF-CF-、-O-CH-CH-O-、-CH=CH-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH=CH-、-CH-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH-、-CH-O-C(=O)-、-C(=O)-O-CH-、-CH-CH-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH-CH-、-CH-CH-O-C(=O)-、-C(=O)-O-CH-CH-、-CH=CH-、-N=CH-、-CH=N-、-N=C(CH)-、-C(CH)=N-、-N=N-、または、-C≡C-を表す。ここで、R13は、水素原子、または、メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数1~6のアルキル基を表す。In formulas (Ia) and (Ib), Y 1 to Y 8 each independently represent a chemical single bond, —O—, —O—CH 2 —, —CH 2 —O—, —O -CH 2 -CH 2 -, -CH 2 -CH 2 -O-, -C(=O)-O-, -OC(=O)-, -OC(=O)-O-, -C(=O)-S-, -S-C(=O)-, -NR 13 -C(=O)-, -C(=O)-NR 13 -, -CF 2 -O-,- O-CF 2 -, -CH 2 -CH 2 -, -CF 2 -CF 2 -, -O-CH 2 -CH 2 -O-, -CH=CH-C(=O)-O-, -O -C(=O)-CH=CH-, -CH 2 -C(=O)-O-, -OC(=O)-CH 2 -, -CH 2 -OC(=O)- , -C(=O)-O-CH 2 -, -CH 2 -CH 2 -C(=O)-O-, -O-C(=O)-CH 2 -CH 2 -, -CH 2 - CH 2 -O-C(=O)-, -C(=O)-O-CH 2 -CH 2 -, -CH=CH-, -N=CH-, -CH=N-, -N=C (CH 3 )—, —C(CH 3 )=N—, —N=N—, or —C≡C—. Here, R 13 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as methyl, ethyl and propyl.

更に、式(Ia)および(Ib)中、AおよびA並びにBおよびBは、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい芳香族基を表す。そして、AおよびA並びにBおよびBは、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素数5~20の環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい炭素数2~20の芳香族基であることが好ましい。Furthermore, in formulas (Ia) and (Ib), A 1 and A 2 and B 1 and B 2 are each independently an optionally substituted cyclic aliphatic group or a substituted represents an aromatic group that may be A 1 and A 2 and B 1 and B 2 are each independently an optionally substituted cyclic aliphatic group having 5 to 20 carbon atoms, or A good aromatic group having 2 to 20 carbon atoms is preferred.

ここで、AおよびA並びにBおよびBの環状脂肪族基の具体例としては、シクロペンタン-1,3-ジイル基、シクロヘキサン-1,4-ジイル基、シクロヘプタン-1,4-ジイル基、シクロオクタン-1,5-ジイル基等の炭素数5~20のシクロアルカンジイル基;デカヒドロナフタレン-1,5-ジイル基、デカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基等の炭素数5~20のビシクロアルカンジイル基等が挙げられる。中でも、シクロヘキサン-1,4-ジイル基が好ましい。環状脂肪族基は、トランス体であっても、シス体であっても、或いは、シス体とトランス体との混合物であってもよいが、トランス体であることが好ましい。Here, specific examples of the cyclic aliphatic groups for A 1 and A 2 and B 1 and B 2 include cyclopentane-1,3-diyl group, cyclohexane-1,4-diyl group, cycloheptane-1,4 cycloalkanediyl groups having 5 to 20 carbon atoms such as -diyl group and cyclooctane-1,5-diyl group; carbon atoms such as decahydronaphthalene-1,5-diyl group and decahydronaphthalene-2,6-diyl group Bicycloalkanediyl groups of numbers 5 to 20 and the like can be mentioned. Among them, a cyclohexane-1,4-diyl group is preferred. The cycloaliphatic group may be trans, cis, or a mixture of cis and trans, preferably trans.

また、AおよびA並びにBおよびBの芳香族基の具体例としては、1,2-フェニレン基、1,3-フェニレン基、1,4-フェニレン基、1,4-ナフチレン基、1,5-ナフチレン基、2,6-ナフチレン基、4,4’-ビフェニレン基等の炭素数6~20の芳香族炭化水素環基;フラン-2,5-ジイル基、チオフェン-2,5-ジイル基、ピリジン-2,5-ジイル基、ピラジン-2,5-ジイル基等の炭素数2~20の芳香族複素環基;等が挙げられる。中でも、1,4-フェニレン基、2,6-ナフチレン基が好ましく、1,4-フェニレン基が特に好ましい。Specific examples of aromatic groups for A 1 and A 2 and B 1 and B 2 include 1,2-phenylene group, 1,3-phenylene group, 1,4-phenylene group and 1,4-naphthylene group. , a 1,5-naphthylene group, a 2,6-naphthylene group, a 4,4′-biphenylene group and other aromatic hydrocarbon ring groups having 6 to 20 carbon atoms; furan-2,5-diyl group, thiophene-2, aromatic heterocyclic groups having 2 to 20 carbon atoms such as 5-diyl group, pyridine-2,5-diyl group and pyrazine-2,5-diyl group; Among them, a 1,4-phenylene group and a 2,6-naphthylene group are preferred, and a 1,4-phenylene group is particularly preferred.

nおよびmが1の時の(AおよびA)並びに(BおよびB)の組み合わせとしては、AおよびAが環状脂肪族基であって、BおよびBが芳香族基である組み合わせが好ましく、AおよびAがシクロヘキサン-1,4-ジイル基であって、BおよびBが1,4-フェニレン基である組み合わせがより好ましく、AおよびAがトランス(シクロヘキサン-1,4-ジイル)基であって、BおよびBが1,4-フェニレン基である組み合わせが特に好ましい。The combination of (A 1 and A 2 ) and (B 1 and B 2 ) when n and m are 1 is a cycloaliphatic group for A 1 and A 2 and an aromatic group for B 1 and B 2 A combination in which A 1 and A 2 are cyclohexane-1,4-diyl groups and B 1 and B 2 are 1,4-phenylene groups is more preferred, and A 1 and A 2 are Particularly preferred is a trans(cyclohexane-1,4-diyl) group in which B 1 and B 2 are 1,4-phenylene groups.

およびA並びにBおよびBの環状脂肪族基および芳香族基の置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子;メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数1~6のアルキル基;メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数1~5のアルコキシ基;ニトロ基;シアノ基等が挙げられる。前記環状脂肪族基および芳香族基は、上述した置換基から選ばれる少なくとも1つの置換基を有していてもよい。前記環状脂肪族基および芳香族基が置換基を複数有する場合は、各置換基は同一でも相異なっていてもよい。Examples of substituents of the cyclic aliphatic groups and aromatic groups of A 1 and A 2 and B 1 and B 2 include halogen atoms such as fluorine and chlorine atoms; carbon numbers such as methyl, ethyl and propyl groups; 1-6 alkyl groups; alkoxy groups having 1-5 carbon atoms such as methoxy, ethoxy and isopropoxy groups; nitro groups; cyano groups and the like. The cycloaliphatic group and the aromatic group may have at least one substituent selected from the substituents described above. When the cycloaliphatic group and the aromatic group have a plurality of substituents, each substituent may be the same or different.

また、式(Ia)および(Ib)中、GおよびGは、それぞれ独立して、炭素数1~30の2価の脂肪族炭化水素基、および、炭素数3~30の2価の脂肪族炭化水素基に含まれる-CH-の少なくとも一つが、-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-O-、-NR14-C(=O)-、-C(=O)-NR14-、-NR14-、または、-C(=O)-に置換された基のいずれかの有機基を表す。但し、-O-または-S-がそれぞれ2以上隣接して介在する場合を除くものとする。ここで、R14は、水素原子、または、メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数1~6のアルキル基を表す。In formulas (Ia) and (Ib), G 1 and G 2 each independently represent a divalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms and a divalent aliphatic hydrocarbon group having 3 to 30 carbon atoms. At least one of -CH 2 - contained in the aliphatic hydrocarbon group is -O-, -S-, -O-C(=O)-, -C(=O)-O-, -O-C( =O)-O-, -NR 14 -C(=O)-, -C(=O)-NR 14 -, -NR 14 -, or a group substituted with -C(=O)- represents an organic group. However, cases where two or more -O- or -S- are adjacently interposed are excluded. Here, R 14 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as methyl, ethyl and propyl.

およびGが、それぞれ独立して、炭素数が3以上の場合、GおよびGの両末端は-CH-であること(GおよびGの両末端が置換されていないこと)が好ましい。When G 1 and G 2 each independently have 3 or more carbon atoms, both ends of G 1 and G 2 are —CH 2 — (both ends of G 1 and G 2 are unsubstituted ) is preferred.

また、「炭素数3~30の2価の脂肪族炭化水素基に含まれる-CH-の少なくとも一つが、-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-O-、-NR14-C(=O)-、-C(=O)-NR14-、-NR14-、または、-C(=O)-に置換された基」において、-O-および-S-は、脂肪族炭化水素基中の連続した-CH-を置換しない(すなわち、-O-O-および-S-S-の構造を形成しない)ことが好ましく(つまり、-O-または-S-がそれぞれ2以上隣接して介在する場合を除くことが好ましく)、-C(=O)-は、脂肪族炭化水素基中の連続した-CH-を置換しない(すなわち、-C(=O)-C(=O)-の構造を形成しない)ことが好ましい。R14は、前記と同じである。Further, "at least one of -CH 2 - contained in the divalent aliphatic hydrocarbon group having 3 to 30 carbon atoms is -O-, -S-, -OC(=O)-, -C( =O)-O-, -O-C(=O)-O-, -NR 14 -C(=O)-, -C(=O)-NR 14 -, -NR 14 -, or -C In "(=O)-substituted group", -O- and -S- do not replace consecutive -CH 2 - in an aliphatic hydrocarbon group (i.e., -O-O- and -S- S- structure is not formed) (that is, it is preferable to exclude the case where two or more -O- or -S- are adjacently interposed), -C (= O) - is an aliphatic carbonization It is preferred not to replace consecutive —CH 2 — in the hydrogen group (ie not to form a —C(═O)—C(═O)— structure). R 14 is the same as above.

およびGは、それぞれ独立して、(i)「炭素数1~18の2価の脂肪族炭化水素基、および、炭素数3~18の2価の脂肪族炭化水素基に含まれる-CH-の少なくとも一つが、-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-O-、-NR14-C(=O)-、-C(=O)-NR14-、-NR14-、または、-C(=O)-(好ましくは、-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、または、-C(=O)-)に置換された基のいずれかの有機基であること」が好ましく、(ii)「置換基を有していてもよい炭素数1~18のアルキレン基であること」がより好ましい。R14は、前記と同じである。G 1 and G 2 are each independently included in (i) “a divalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms and a divalent aliphatic hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms at least one of -CH 2 - is -O-, -S-, -OC(=O)-, -C(=O)-O-, -OC(=O)-O-, - NR 14 -C(=O)-, -C(=O)-NR 14 -, -NR 14 -, or -C(=O)- (preferably -O-, -S-, -O- C(=O)-, -C(=O)-O-, or any organic group substituted with -C(=O)-)", and (ii) "substituted It is more preferably an alkylene group having 1 to 18 carbon atoms which may have a group. R 14 is the same as above.

およびGの前記有機基に含まれる水素原子は、メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数1~5のアルキル基;メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等の炭素数1~5のアルコキシ基;シアノ基;または、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子に置換されていてもよい。Hydrogen atoms contained in the organic groups of G 1 and G 2 are alkyl groups having 1 to 5 carbon atoms such as methyl group, ethyl group and propyl group; an alkoxy group of; a cyano group; or a halogen atom such as a fluorine atom or a chlorine atom.

また、GおよびGの炭素数1~18のアルキレン基の置換基としては、メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数1~5のアルキル基;メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等の炭素数1~5のアルコキシ基;シアノ基;または、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子が挙げられる。Substituents for the alkylene group having 1 to 18 carbon atoms in G 1 and G 2 include alkyl groups having 1 to 5 carbon atoms such as methyl group, ethyl group and propyl group; methoxy group, ethoxy group, propoxy group and the like. an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms; a cyano group; or a halogen atom such as a fluorine atom or a chlorine atom.

更に、式(Ia)および(Ib)中、PおよびPは、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素数2~10のアルケニル基を表す。
ここで、PおよびPの炭素数2~10のアルケニル基が有し得る置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子、または、メチル基、エチル基などのアルキル基が挙げられる。これら置換基の中でも、塩素原子または、メチル基が好ましい。
また、置換基を有していてもよい炭素数2~10のアルケニル基の炭素数2~10のアルケニル基としては、ビニル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、イソブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基等が挙げられる。中でもビニル基が好ましい。
Furthermore, in formulas (Ia) and (Ib), P 1 and P 2 each independently represent an optionally substituted alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms.
Here, examples of substituents that the alkenyl groups having 2 to 10 carbon atoms of P 1 and P 2 may have include halogen atoms such as a fluorine atom and a chlorine atom, and alkyl groups such as a methyl group and an ethyl group. . Among these substituents, a chlorine atom or a methyl group is preferred.
In addition, the alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms of the alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms which may have a substituent includes a vinyl group, a propenyl group, an isopropenyl group, a butenyl group, an isobutenyl group, a pentenyl group, hexenyl group, heptenyl group, octenyl group, nonenyl group, decenyl group and the like. Among them, a vinyl group is preferred.

そして、式(Ia)および(Ib)中、nおよびmは、それぞれ独立して、0または1であり、1がより好ましい。
nおよびmの両方が1である場合、前述した式(Ia)および(Ib)中のBおよびBは、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状脂肪族基であることが好ましく、置換基を有していてもよい炭素数5~20の環状脂肪族基であることがより好ましい。
In formulas (Ia) and (Ib), n and m are each independently 0 or 1, with 1 being more preferred.
When both n and m are 1, B 1 and B 2 in formulas (Ia) and (Ib) above are each independently a cyclic aliphatic group optionally having a substituent. and more preferably a cycloaliphatic group having 5 to 20 carbon atoms which may have a substituent.

上述した重合性液晶化合物は、既知の合成反応を組み合わせて合成することができる。即ち、様々な文献(例えば、国際公開第2014/10325号、国際公開第2012/147904号、特開2010-31223号公報、特開2008-273925号公報、特開2009-179563号公報)等に記載の方法を参照して合成できる。 The polymerizable liquid crystal compound described above can be synthesized by combining known synthesis reactions. That is, various documents (for example, International Publication No. 2014/10325, International Publication No. 2012/147904, JP 2010-31223, JP 2008-273925, JP 2009-179563), etc. Synthesis can be performed with reference to the described method.

また、固形分換算で、重合性液晶材料中に占める重合性液晶化合物の割合は、通常、70質量%以上100質量%未満であり、例えば80質量%以上99質量%以下とすることができる。 In terms of solid content, the proportion of the polymerizable liquid crystal compound in the polymerizable liquid crystal material is usually 70% by mass or more and less than 100% by mass, and can be, for example, 80% by mass or more and 99% by mass or less.

光学異方性層において、化合物1は、その配向状態が固定されていてもよい。例えば、化合物1は、重合によって、当該化合物1の配向状態が固定されていてもよい。通常、重合により、化合物1は、その化合物1の配向状態を維持したまま重合体となりうるので、前記の重合により、化合物1の配向状態が固定される。よって、用語「配向状態が固定された化合物1」には、化合物1の重合体が包含される。したがって、化合物1が液晶性を有する液晶化合物である場合、この液晶化合物は、光学異方性層において、液晶相を呈していてもよく、配向状態が固定化されることによって液晶相を呈していなくてもよい。 In the optically anisotropic layer, Compound 1 may have its orientation fixed. For example, compound 1 may have its orientation state fixed by polymerization. Generally, by polymerization, the compound 1 can be polymerized while maintaining the alignment state of the compound 1. Therefore, the alignment state of the compound 1 is fixed by the polymerization. Therefore, the term "compound 1 with a fixed orientation state" includes a polymer of compound 1. Therefore, when compound 1 is a liquid crystal compound having liquid crystallinity, this liquid crystal compound may exhibit a liquid crystal phase in the optically anisotropic layer, and exhibits a liquid crystal phase by fixing the alignment state. It doesn't have to be.

化合物1を用いることにより、配向膜を用いることなく製造可能な、厚み方向のレターデーションRthが逆波長分散性を示すポジティブCプレートとして用いられる光学異方性層を実現できる。 By using Compound 1, it is possible to realize an optically anisotropic layer used as a positive C plate exhibiting reverse wavelength dispersion in retardation Rth in the thickness direction, which can be produced without using an alignment film.

化合物1は、光重合性の逆波長分散液晶化合物であることが好ましい。以下、逆波長分散液晶化合物について説明する。
逆波長分散液晶化合物は、ホモジニアス配向した場合に、逆波長分散性の面内レターデーションを示す。ここで、液晶化合物をホモジニアス配向させる、とは、当該液晶化合物を含む層を形成し、その層における液晶化合物の分子のメソゲン骨格の長軸方向を、前記層の面に平行なある一の方向に配向させることをいう。液晶化合物が配向方向の異なる複数種類のメソゲン骨格を含む場合は、それらのうち最も長い種類のメソゲンが配向する方向が、前記の配向方向となる。液晶化合物がホモジニアス配向しているか否か、及びその配向方向は、AxoScan(Axometrics社製)に代表されるような位相差計を用いた遅相軸方向の測定と、遅相軸方向における入射角毎のレターデーション分布の測定とにより確認しうる。メソゲン骨格については、Pure Appl.Chem.2001、73巻(5号)、888頁およびC.Tschierske、G.Pelzl、S.Diele、Angew.Chem.2004年、116巻、6340~6368頁を参照しうる。
Compound 1 is preferably a photopolymerizable reverse wavelength dispersion liquid crystal compound. The reverse wavelength dispersion liquid crystal compound will be described below.
A reverse wavelength dispersion liquid crystal compound exhibits reverse wavelength dispersion in-plane retardation when homogeneously oriented. Here, the homogeneous alignment of the liquid crystal compound means that a layer containing the liquid crystal compound is formed, and the long axis direction of the mesogenic skeleton of the molecules of the liquid crystal compound in the layer is aligned in a certain direction parallel to the plane of the layer. It means to orient to When the liquid crystal compound contains a plurality of types of mesogen skeletons with different alignment directions, the alignment direction is the direction in which the longest type of mesogen among them is aligned. Whether or not the liquid crystal compound is homogeneously aligned and its alignment direction can be determined by measuring the slow axis direction using a phase difference meter typified by AxoScan (manufactured by Axometrics) and measuring the incident angle in the slow axis direction. It can be confirmed by measuring the retardation distribution for each. The mesogenic skeleton is described in Pure Appl. Chem. 2001, vol.73(5), p.888 and C.I. Tschierske, G.; Pelzl, S. Diele, Angew. Chem. 2004, 116, 6340-6368.

また、面内レターデーションReが逆波長分散性を示す、とは、波長450nm及び550nmにおける面内レターデーションRe(450)及びRe(550)が、Re(450)/Re(550)<1.00を満たすことをいう。 Further, the expression that the in-plane retardation Re exhibits reverse wavelength dispersion means that the in-plane retardations Re(450) and Re(550) at wavelengths of 450 nm and 550 nm satisfy Re(450)/Re(550)<1. It means to fill 00.

よって、逆波長分散液晶化合物を含む液晶層を形成し、その液晶層における液晶化合物の分子のメソゲン骨格の長軸方向を、前記液晶層の面に平行なある一の方向に配向させた場合には、その液晶層の波長450nm及び550nmにおける面内レターデーションRe(L450)及びRe(L550)は、通常、Re(L450)/Re(L550)<1.00を満たす。 Therefore, when a liquid crystal layer containing a reverse wavelength dispersion liquid crystal compound is formed, and the long axis direction of the mesogenic skeleton of the molecules of the liquid crystal compound in the liquid crystal layer is oriented in a certain direction parallel to the plane of the liquid crystal layer. In-plane retardation Re(L450) and Re(L550) of the liquid crystal layer at wavelengths of 450 nm and 550 nm usually satisfy Re(L450)/Re(L550)<1.00.

さらに、波長450nm、550nm及び650nmにおける前記の液晶層の面内レターデーションRe(L450)、Re(L550)及びRe(L650)は、本発明の所望の効果をより良好に発現させる観点から、Re(L450)<Re(L550)≦Re(L650)を満たすことがより好ましい。 Furthermore, the in-plane retardation Re (L450), Re (L550), and Re (L650) of the liquid crystal layer at wavelengths of 450 nm, 550 nm, and 650 nm are set to Re It is more preferable to satisfy (L450)<Re(L550)≦Re(L650).

式(Ia)及び式(Ib)に示される通り、逆波長分散液晶化合物は、当該逆波長分散液晶化合物の分子中に、主鎖メソゲン骨格と、前記主鎖メソゲン骨格に結合した側鎖メソゲン骨格とを含みうる。主鎖メソゲン骨格及び側鎖メソゲン骨格を含む前記の逆波長分散液晶化合物は、当該逆波長分散液晶化合物が配向した状態において、側鎖メソゲン骨格が主鎖メソゲン骨格と異なる方向に配向しうる。このような場合、複屈折は主鎖メソゲン骨格に対応する屈折率と側鎖メソゲン骨格に対応する屈折率との差として発現するので、結果として、逆波長分散液晶化合物は、ホモジニアス配向した場合に、逆波長分散性の面内レターデーションを示すことができる。 As shown in formulas (Ia) and (Ib), the reverse wavelength dispersion liquid crystal compound has a main chain mesogen skeleton and a side chain mesogen skeleton bonded to the main chain mesogen skeleton in the molecule of the reverse wavelength dispersion liquid crystal compound. and In the reverse wavelength dispersion liquid crystal compound containing a main chain mesogen skeleton and a side chain mesogen skeleton, the side chain mesogen skeleton can be oriented in a direction different from that of the main chain mesogen skeleton when the reverse wavelength dispersion liquid crystal compound is aligned. In such a case, birefringence is expressed as a difference between the refractive index corresponding to the main chain mesogenic skeleton and the refractive index corresponding to the side chain mesogenic skeleton. , can exhibit in-plane retardation of reverse wavelength dispersion.

式(Ia)及び式(Ib)に示される通り、逆波長分散液晶化合物は、通常、一般的な順波長分散液晶化合物の立体形状とは異なる特異的な立体形状を有する。ここで、「順波長分散液晶化合物」とは、ホモジニアス配向した場合に、順波長分散性の面内レターデーションを示しうる液晶化合物をいう。また、順波長分散性の面内レターデーションとは、測定波長が大きいほど面内レターデーションが小さくなる面内レターデーションを表す。逆波長分散液晶化合物がこのように特異的な立体形状を有することが、本発明の効果が得られる一因になっているものと推察される。 As shown in formulas (Ia) and (Ib), the reverse wavelength dispersion liquid crystal compound usually has a specific three-dimensional shape different from the three-dimensional shape of general forward wavelength dispersion liquid crystal compounds. Here, the term "normal wavelength dispersion liquid crystal compound" refers to a liquid crystal compound that can exhibit normal wavelength dispersion in-plane retardation when homogeneously aligned. The in-plane retardation of normal wavelength dispersion means an in-plane retardation in which the larger the measured wavelength, the smaller the in-plane retardation. It is speculated that the fact that the reverse wavelength dispersion liquid crystal compound has such a specific three-dimensional shape contributes to the effects of the present invention.

化合物1のCN点は、好ましくは25℃以上、より好ましくは45℃以上、特に好ましくは60℃以上であり、好ましくは120℃以下、より好ましくは110℃以下、特に好ましくは100℃以下である。ここで、「CN点」とは、結晶-ネマチック相転移温度のことをいう。前記の範囲にCN点を有する化合物1を用いることにより、光学異方性層を容易に製造することが可能である。 The CN point of compound 1 is preferably 25° C. or higher, more preferably 45° C. or higher, particularly preferably 60° C. or higher, preferably 120° C. or lower, more preferably 110° C. or lower, and particularly preferably 100° C. or lower. . Here, "CN point" refers to the crystal-nematic phase transition temperature. By using Compound 1 having a CN point within the above range, an optically anisotropic layer can be easily produced.

化合物1の分子量は、単量体である場合は、好ましくは300以上、より好ましくは700以上、特に好ましくは1000以上であり、好ましくは2000以下、より好ましくは1800以下、特に好ましくは1600以下である。化合物1が前記のような分子量を有することにより、光学異方性層を形成するための塗工液の塗工性を特に良好にできる。 When compound 1 is a monomer, the molecular weight is preferably 300 or more, more preferably 700 or more, particularly preferably 1000 or more, preferably 2000 or less, more preferably 1800 or less, and particularly preferably 1600 or less. be. When compound 1 has the molecular weight as described above, the coatability of the coating liquid for forming the optically anisotropic layer can be particularly improved.

化合物1としては、1種類の化合物を単独で用いてもよく、2種類以上の化合物を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。具体的には、1種類の式(Ia)で表される化合物又は式(Ib)で表される化合物を単独で用いてもよく、2種類以上の式(Ia)で表される化合物を組み合わせて用いてもよく、2種類以上の式(Ib)で表される化合物を組み合わせて用いてもよく、1種類以上の式(Ia)で表される化合物及び1種類以上の式(Ib)で表される化合物を組み合わせて用いてもよい。 As compound 1, one type of compound may be used alone, or two or more types of compounds may be used in combination at an arbitrary ratio. Specifically, one compound represented by Formula (Ia) or a compound represented by Formula (Ib) may be used alone, or two or more compounds represented by Formula (Ia) may be used in combination. or two or more compounds represented by formula (Ib) may be used in combination, one or more compounds represented by formula (Ia) and one or more compounds represented by formula (Ib) Compounds represented may be used in combination.

光学異方性層の全固形分における化合物1の比率は、好ましくは40重量%以上、より好ましくは45重量%以上、更に好ましくは50重量%以上であり、好ましくは70重量%以下、より好ましくは65重量%以下、更に好ましくは60重量%以下である。メソゲン化合物の比率が、前記範囲の下限値以上であることにより、光学異方性層の厚み方向のレターデーションRthの波長分散性を逆分散性に近づけ易くでき、また、前記範囲の上限値以下であることにより、光学異方性層において、メソゲン化合物を均一に分散させたり、光学異方性層の機械的強度を高くしたりできる。 The ratio of Compound 1 in the total solid content of the optically anisotropic layer is preferably 40% by weight or more, more preferably 45% by weight or more, still more preferably 50% by weight or more, and more preferably 70% by weight or less. is 65% by weight or less, more preferably 60% by weight or less. When the ratio of the mesogenic compound is at least the lower limit of the above range, the wavelength dispersion of the retardation Rth in the thickness direction of the optically anisotropic layer can easily approach reverse dispersion, and the ratio is at most the upper limit of the range. , the mesogenic compound can be uniformly dispersed in the optically anisotropic layer, and the mechanical strength of the optically anisotropic layer can be increased.

〔1.3.任意の成分〕
光学異方性層は、ポジC重合体及び化合物1に組み合わせて、更に、任意の成分を含みうる。
[1.3. optional component]
The optically anisotropic layer may further contain optional components in combination with the positive C polymer and Compound 1.

〔1.4.光学異方性層の特性〕
光学異方性層は、その屈折率nx(A)、ny(A)及びnz(A)が、nz(A)>nx(A)≧ny(A)を満たす。ここで、nx(A)は、光学異方性層の面内方向であって最大の屈折率を与える方向の屈折率を表し、ny(A)は、光学異方性層の前記面内方向であって前記nx(A)の方向に垂直な方向の屈折率を表し、nz(A)は、光学異方性層の厚み方向の屈折率を表す。このような屈折率nx(A)、ny(A)及びnz(A)を有する光学異方性層は、ポジティブCフィルムとして用いうる。そのため、この光学異方性層を円偏光板に組み込んで画像表示装置に適用した場合に、画像表示装置の表示面の傾斜方向において、外光の反射を抑制したり、画像を表示する光が偏光サングラスを透過できるようにしたりできる。さらに、画像表示装置が液晶表示装置である場合には、通常、視野角を広げることができる。そのため、画像表示装置の表示面を傾斜方向から見た場合に、画像の視認性を高めることができる。
[1.4. Characteristics of Optically Anisotropic Layer]
The optically anisotropic layer has refractive indices nx(A), ny(A) and nz(A) satisfying nz(A)>nx(A)≧ny(A). Here, nx(A) represents the refractive index in the in-plane direction of the optically anisotropic layer and in the direction giving the maximum refractive index, and ny(A) is the in-plane direction of the optically anisotropic layer. and represents the refractive index in the direction perpendicular to the direction of nx(A), and nz(A) represents the refractive index in the thickness direction of the optically anisotropic layer. An optically anisotropic layer having such refractive indices nx(A), ny(A) and nz(A) can be used as a positive C film. Therefore, when this optically anisotropic layer is incorporated in a circularly polarizing plate and applied to an image display device, reflection of external light is suppressed and light for displaying an image is suppressed in the tilt direction of the display surface of the image display device. It can be made to pass through polarized sunglasses. Furthermore, when the image display device is a liquid crystal display device, the viewing angle can usually be widened. Therefore, when the display surface of the image display device is viewed from an inclined direction, the visibility of the image can be improved.

中でも、光学異方性層の屈折率nx(A)と屈折率ny(A)とは、値が同じであるか近いことが好ましい。具体的には、屈折率nx(A)と屈折率ny(A)の差nx(A)-ny(A)は、好ましくは0.00000~0.00100、より好ましくは0.00000~0.00050、特に好ましくは0.00000~0.00020である。屈折率差nx(A)-ny(A)が前記の範囲に収まることにより、光学異方性層を画像表示装置に設ける場合の光学設計をシンプルにすることができ、かつ他の位相差フィルムとの貼合時に貼り合せ方向の調整を不要にできる。 Above all, it is preferable that the refractive index nx (A) and the refractive index ny (A) of the optically anisotropic layer are the same or close to each other. Specifically, the difference nx(A)-ny(A) between the refractive index nx(A) and the refractive index ny(A) is preferably 0.00000 to 0.00100, more preferably 0.00000 to 0.00000. 00050, particularly preferably 0.00000 to 0.00020. Refractive index difference nx (A) - ny (A) falls within the above range, so that the optical design can be simplified when the optically anisotropic layer is provided in the image display device, and other retardation films It is possible to eliminate the need for adjustment of the bonding direction when bonding with.

波長450nmにおける光学異方性層の厚み方向のレターデーションRth(A450)、波長550nmにおける光学異方性層の厚み方向のレターデーションRth(A550)、及び、波長650nmにおける光学異方性層の厚み方向のレターデーションRth(A650)は、通常、下記式(1)及び(2)を満たす。
0.50<Rth(A450)/Rth(A550)<1.00 (1)
1.00≦Rth(A650)/Rth(A550)<1.25 (2)
The thickness direction retardation Rth (A450) of the optically anisotropic layer at a wavelength of 450 nm, the thickness direction retardation Rth (A550) of the optically anisotropic layer at a wavelength of 550 nm, and the thickness of the optically anisotropic layer at a wavelength of 650 nm. The directional retardation Rth (A650) usually satisfies the following formulas (1) and (2).
0.50<Rth(A450)/Rth(A550)<1.00 (1)
1.00≦Rth(A650)/Rth(A550)<1.25 (2)

前記式(1)を詳細に説明すると、Rth(A450)/Rth(A550)は、通常0.50より大きく、好ましくは0.60より大きく、より好ましくは0.70より大きく、また、通常1.00未満、好ましくは0.95未満、より好ましくは0.90未満である。 To explain the formula (1) in detail, Rth(A450)/Rth(A550) is usually larger than 0.50, preferably larger than 0.60, more preferably larger than 0.70, and usually 1 less than 0.00, preferably less than 0.95, more preferably less than 0.90.

さらに、前記式(2)を詳細に説明すると、Rth(A650)/Rth(A550)は、通常1.00以上、好ましくは1.01以上であり、通常1.25未満、好ましくは1.10未満である。 Further, to explain the formula (2) in detail, Rth(A650)/Rth(A550) is usually 1.00 or more, preferably 1.01 or more, and usually less than 1.25, preferably 1.10. is less than

前記の式(1)及び式(2)を満たす厚み方向のレターデーションRth(A450)、Rth(A550)及びRth(A650)を有する光学異方性層は、その厚み方向のレターデーションRthが逆波長分散性を示す。このように厚み方向のレターデーションRthが逆波長分散性を示す光学異方性層は、円偏光板に組み込んで画像表示装置に適用した場合に、画像表示装置の表示面の傾斜方向において、外光の反射を抑制したり、画像を表示する光に偏光サングラスを透過させたりする機能を、広い波長範囲において発揮できる。さらに、画像表示装置が液晶表示装置である場合には、通常、視野角を効果的に広げることができる。そのため、表示面に表示される画像の視認性を、特に効果的に向上させることができる。 The optically anisotropic layer having thickness direction retardation Rth (A450), Rth (A550) and Rth (A650) satisfying the above formulas (1) and (2) has the opposite thickness direction retardation Rth. Shows chromatic dispersion. Such an optically anisotropic layer exhibiting a retardation Rth in the thickness direction exhibiting reverse wavelength dispersion properties, when incorporated in a circularly polarizing plate and applied to an image display device, exhibits an external The function of suppressing the reflection of light and allowing the light for displaying an image to pass through polarized sunglasses can be exhibited in a wide wavelength range. Furthermore, when the image display device is a liquid crystal display device, the viewing angle can be effectively widened in general. Therefore, the visibility of the image displayed on the display surface can be particularly effectively improved.

ポジC重合体及び化合物1を組み合わせて含む光学異方性層が、上述した光学特性を発揮できる仕組みは、本発明者の検討によれば、下記のとおりであると推察される。ただし、本発明の技術的範囲は、下記に説明する仕組みによって制限されるものでは無い。 According to the study by the present inventors, the mechanism by which the optically anisotropic layer containing a combination of the positive C polymer and the compound 1 can exhibit the optical properties described above is presumed to be as follows. However, the technical scope of the present invention is not limited by the mechanism described below.

一般に、液晶化合物を含む液晶層の複屈折は、その液晶層における液晶化合物の分子の配向状態に依存する。そのため、厚み方向に大きい屈折率を有するフィルムであるポジティブCフィルムを得ようとする場合、液晶化合物の分子を、液晶層の厚み方向に配向させることが多い。このように厚み方向に液晶化合物の分子を配向させたい場合には、従来、垂直配向剤が用いられてきた。 In general, the birefringence of a liquid crystal layer containing a liquid crystal compound depends on the alignment state of molecules of the liquid crystal compound in the liquid crystal layer. Therefore, in order to obtain a positive C film, which is a film having a large refractive index in the thickness direction, the molecules of the liquid crystal compound are often oriented in the thickness direction of the liquid crystal layer. When it is desired to align the molecules of the liquid crystal compound in the thickness direction in this way, conventionally, a vertical alignment agent has been used.

垂直配向剤を用いて液晶層を形成する場合、通常は、液晶化合物及び垂直配向剤を含む塗工液を用意し、この塗工液を塗布及び乾燥して、液晶層を得る。ところが、逆波長分散液晶化合物の分子は、特異的な立体形状を有するので、垂直配向剤を用いた従来の方法で液晶層を形成しても、液晶化合物の分子のチルト角にムラが生じ、良好な液晶層を得ることが難しかった。具体的には、従来の製造方法で製造された液晶層では、同じチルト角の液晶化合物の集合として複数の液晶ドメインが形成されるが、液晶ドメイン間のチルト角が異なるため、液晶層全体として光の反射、屈折又は分散を生じ、液晶層の白濁を生じていた。ここで、チルト角とは、ある基準面に対して液晶化合物の分子の配向軸がなす角をいう。 When a liquid crystal layer is formed using a vertical alignment agent, a coating liquid containing a liquid crystal compound and a vertical alignment agent is usually prepared, and this coating liquid is applied and dried to obtain a liquid crystal layer. However, since the molecules of the reverse wavelength dispersion liquid crystal compound have a specific three-dimensional shape, even if the liquid crystal layer is formed by the conventional method using a vertical alignment agent, the tilt angle of the molecules of the liquid crystal compound becomes uneven. It was difficult to obtain a good liquid crystal layer. Specifically, in a liquid crystal layer manufactured by a conventional manufacturing method, a plurality of liquid crystal domains are formed as a group of liquid crystal compounds having the same tilt angle. Reflection, refraction, or dispersion of light occurred, resulting in clouding of the liquid crystal layer. Here, the tilt angle refers to the angle formed by the orientation axes of the molecules of the liquid crystal compound with respect to a certain reference plane.

これに対して、本発明の光学異方性層が含むポジC重合体は、一般に、主鎖に対して交差したナフタレン環及びビフェニル基等の剛直な構造を有する側鎖を含む。そして、ポジC重合体を含む光学異方性層では、ポジC重合体の主鎖が光学異方性層の面内方向に平行に横たわり、その側鎖が光学異方性層の厚み方向に立つ。そのため、ポジC重合体と化合物1とを組み合わせると、ポジC重合体の側鎖によって化合物1の分子の向きが矯正されることにより、化合物1の分子は、分子の長軸方向が光学異方性層の厚み方向と平行になるように配向する。よって、光学異方性層の厚み方向に大きな屈折率が発現するので、本発明の光学異方性層は、ポジティブCフィルムとして機能できる屈折率を示す。 In contrast, the positive C polymer contained in the optically anisotropic layer of the present invention generally contains side chains having a rigid structure such as naphthalene rings and biphenyl groups crossing the main chain. In the optically anisotropic layer containing the positive C polymer, the main chain of the positive C polymer lies parallel to the in-plane direction of the optically anisotropic layer, and the side chains extend in the thickness direction of the optically anisotropic layer. stand. Therefore, when the positive C polymer and the compound 1 are combined, the side chains of the positive C polymer correct the orientation of the compound 1 molecule, so that the long axis direction of the molecule of the compound 1 is optically anisotropic. It is oriented so as to be parallel to the thickness direction of the magnetic layer. Therefore, since a large refractive index appears in the thickness direction of the optically anisotropic layer, the optically anisotropic layer of the present invention exhibits a refractive index capable of functioning as a positive C film.

さらに、化合物1は、逆波長分散性の面内レターデーションを示しうるものである。そのため、分子が厚み方向に配向した化合物1を含む光学異方性の厚み方向のレターデーションは、逆波長分散性を示すことができる。
このような仕組みにより、本発明の光学異方性層は、上述した光学特性を発揮できると考えられる。
Furthermore, compound 1 can exhibit in-plane retardation of reverse wavelength dispersion. Therefore, the retardation in the thickness direction of optical anisotropy containing compound 1 whose molecules are oriented in the thickness direction can exhibit reverse wavelength dispersion.
It is believed that such a mechanism enables the optically anisotropic layer of the present invention to exhibit the optical properties described above.

波長590nmにおける光学異方性層の面内レターデーションRe(A590)は、下記式(3)を満たすことが好ましい。
Re(A590)≦10nm (3)
前記式(3)を詳細に説明すると、Re(A590)は、好ましくは0nm~10nm、より好ましくは0nm~5nm、特に好ましくは0nm~2nmである。Re(A590)が前記の範囲に収まることにより、光学異方性層を画像表示装置に設ける場合の光学設計をシンプルにすることができ、かつ、他の位相差フィルムとの貼合時に貼り合せ方向の調整を不要にできる。
The in-plane retardation Re (A590) of the optically anisotropic layer at a wavelength of 590 nm preferably satisfies the following formula (3).
Re(A590)≦10 nm (3)
To explain the formula (3) in detail, Re(A590) is preferably 0 nm to 10 nm, more preferably 0 nm to 5 nm, and particularly preferably 0 nm to 2 nm. When Re (A590) falls within the above range, the optical design can be simplified when the optically anisotropic layer is provided in an image display device, and lamination with another retardation film can be achieved. No need for direction adjustment.

波長590nmにおける光学異方性層の厚み方向のレターデーションRth(A590)は、下記式(4)を満たすことが好ましい。
-200nm≦Rth(A590)≦-10nm (4)
前記式(4)を詳細に説明すると、Rth(A590)は、好ましくは-200nm以上、より好ましくは-130nm以上、特に好ましくは-100nm以上であり、好ましくは-10nm以下、より好ましくは-30nm以下、特に好ましくは-50nm以下である。このようなRth(A590)を有する光学異方性層は、円偏光板に組み込んで画像表示装置に適用した場合に、画像表示装置の表示面の傾斜方向において、外光の反射を抑制し、反射光の色味変化を小さくできたり、画像を表示する光が偏光サングラスを透過できるようにしたりできる。さらに、画像表示装置が液晶表示装置である場合には、通常は、視野角を広げることができる。そのため、画像表示装置の表示面を傾斜方向から見た場合に、画像の視認性を高めることができる。
The thickness direction retardation Rth (A590) of the optically anisotropic layer at a wavelength of 590 nm preferably satisfies the following formula (4).
-200 nm ≤ Rth (A590) ≤ -10 nm (4)
To explain the formula (4) in detail, Rth(A590) is preferably −200 nm or more, more preferably −130 nm or more, particularly preferably −100 nm or more, preferably −10 nm or less, more preferably −30 nm. Below, particularly preferably -50 nm or less. When the optically anisotropic layer having such Rth (A590) is incorporated in a circularly polarizing plate and applied to an image display device, it suppresses reflection of external light in the tilt direction of the display surface of the image display device, It is possible to reduce the color change of reflected light and to allow the light for displaying images to pass through polarized sunglasses. Furthermore, when the image display device is a liquid crystal display device, the viewing angle can usually be widened. Therefore, when the display surface of the image display device is viewed from an inclined direction, the visibility of the image can be improved.

光学異方性層の全光線透過率は、好ましくは80%以上、より好ましくは85%以上、特に好ましくは90%以上である。全光線透過率は、紫外・可視分光計を用いて、波長400nm~700nmの範囲で測定しうる。 The total light transmittance of the optically anisotropic layer is preferably 80% or higher, more preferably 85% or higher, particularly preferably 90% or higher. Total light transmittance can be measured in the wavelength range of 400 nm to 700 nm using an ultraviolet-visible spectrometer.

光学異方性層のヘイズは、好ましくは5%以下、より好ましくは3%以下、特に好ましくは1%以下であり、理想的には0%である。ここで、ヘイズは、JIS K7361-1997に準拠して、日本電色工業社製「濁度計 NDH-300A」を用いて、5箇所測定し、それから求めた平均値を採用しうる。 The haze of the optically anisotropic layer is preferably 5% or less, more preferably 3% or less, particularly preferably 1% or less, and ideally 0%. Here, haze is measured at 5 points using Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.'s "Turbidimeter NDH-300A" in accordance with JIS K7361-1997, and the average value obtained therefrom can be adopted.

光学異方性層は、液晶性を示さないことが好ましい。光学異方性層が液晶性を示さないことにより、光学異方性層においてポジC重合体及び化合物1の分散を良好にできる。また、液晶性を有さない光学異方性層は、塗工液を用いて光学異方性層を製造する際に、乾燥風等の空気の揺らぎの影響による、化合物1の配向ムラの発生を抑制できる。 The optically anisotropic layer preferably does not exhibit liquid crystallinity. Since the optically anisotropic layer does not exhibit liquid crystallinity, the positive C polymer and the compound 1 can be well dispersed in the optically anisotropic layer. In addition, when the optically anisotropic layer does not have liquid crystallinity, when the optically anisotropic layer is produced using the coating liquid, the orientation unevenness of the compound 1 occurs due to the influence of air fluctuation such as drying air. can be suppressed.

光学異方性層の厚みは、所望のレターデーションが得られるように、適切に調整しうる。光学異方性層の具体的な厚みは、好ましくは1.0μm以上、より好ましくは3.0μm以上であり、好ましくは50μm以下、より好ましくは40μm以下、特に好ましくは30μm以下である。 The thickness of the optically anisotropic layer can be appropriately adjusted so as to obtain the desired retardation. A specific thickness of the optically anisotropic layer is preferably 1.0 μm or more, more preferably 3.0 μm or more, and preferably 50 μm or less, more preferably 40 μm or less, and particularly preferably 30 μm or less.

〔1.5.光学異方性層の製造方法〕
光学異方性層は、ポジC重合体、化合物1及び溶媒を含む塗工液を用意する工程と;この塗工液を支持面上に塗工して、塗工液層を得る工程と;塗工液層を乾燥させる工程と;を含む製造方法によって、製造しうる。
[1.5. Method for producing an optically anisotropic layer]
The optically anisotropic layer is formed by: a step of preparing a coating solution containing a positive C polymer, compound 1 and a solvent; a step of coating this coating solution on a support surface to obtain a coating solution layer; and a step of drying the coating liquid layer.

塗工液を用意する工程では、通常、ポジC重合体、化合物1及び溶媒を混合して、塗工液を得る。塗工液の全固形分におけるポジC重合体及び化合物1の比率は、光学異方性層の全固形分におけるポジC重合体及び化合物1の比率と同様の範囲に調整しうる。 In the step of preparing the coating liquid, the positive C polymer, compound 1 and solvent are usually mixed to obtain the coating liquid. The ratio of the positive C polymer and Compound 1 in the total solid content of the coating liquid can be adjusted within the same range as the ratio of the positive C polymer and Compound 1 in the total solid content of the optically anisotropic layer.

溶媒としては、通常、有機溶媒を用いる。かかる有機溶媒の例としては、シクロペンタン、シクロヘキサン等の炭化水素溶媒;シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、アセトン、メチルイソブチルケトン、N-メチルピロリドン等のケトン溶媒;酢酸ブチル、酢酸アミル等の酢酸エステル溶媒;クロロホルム、ジクロロメタン、ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素溶媒;1,4-ジオキサン、シクロペンチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、1,3-ジオキソラン、1,2-ジメトキシエタン等のエーテル溶媒;トルエン、キシレン、メシチレン等の芳香族炭化水素溶媒;及びこれらの混合物が挙げられる。溶媒の沸点は、取り扱い性に優れる観点から、60℃~250℃であることが好ましく、60℃~150℃であることがより好ましい。また、溶媒は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。 As the solvent, an organic solvent is usually used. Examples of such organic solvents include hydrocarbon solvents such as cyclopentane and cyclohexane; ketone solvents such as cyclopentanone, cyclohexanone, methyl ethyl ketone, acetone, methyl isobutyl ketone and N-methylpyrrolidone; acetic esters such as butyl acetate and amyl acetate. Solvent; Halogenated hydrocarbon solvent such as chloroform, dichloromethane, dichloroethane; Ether solvent such as 1,4-dioxane, cyclopentyl methyl ether, tetrahydrofuran, tetrahydropyran, 1,3-dioxolane, 1,2-dimethoxyethane; Toluene, xylene , aromatic hydrocarbon solvents such as mesitylene; and mixtures thereof. The boiling point of the solvent is preferably 60° C. to 250° C., more preferably 60° C. to 150° C., from the viewpoint of excellent handleability. Moreover, a solvent may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more types by arbitrary ratios.

溶媒の量は、塗工液の固形分濃度を所望の範囲にできるように調整することが好ましい。塗工液の固形分濃度は、好ましくは6重量%以上、より好ましくは8重量%以上、特に好ましくは10重量%以上であり、好ましくは20重量%以下、より好ましくは18重量%以下、特に好ましくは15重量%以下である。塗工液の固形分濃度を前記の範囲に収めることにより、所望の光学特性を有する光学異方性層を容易に形成できる。 The amount of the solvent is preferably adjusted so that the solid content concentration of the coating liquid can be within the desired range. The solid content concentration of the coating liquid is preferably 6% by weight or more, more preferably 8% by weight or more, particularly preferably 10% by weight or more, preferably 20% by weight or less, more preferably 18% by weight or less, especially Preferably, it is 15% by weight or less. An optically anisotropic layer having desired optical properties can be easily formed by setting the solid content concentration of the coating liquid within the above range.

光学異方性層を形成するための塗工液は、ポジC重合体、化合物1及び溶媒に組み合わせて、任意の成分を含んでいてもよい。また、任意の成分は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。 The coating liquid for forming the optically anisotropic layer may contain optional components in combination with the positive C polymer, compound 1 and solvent. Moreover, arbitrary components may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more types by arbitrary ratios.

塗工液は、例えば、任意の成分として、可塑剤を含みうる。可塑剤としては、リン酸トリフェニル、グリセリルトリアセテート等が挙げられる。また、可塑剤は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。 The coating liquid may contain, for example, a plasticizer as an optional component. Examples of plasticizers include triphenyl phosphate and glyceryl triacetate. One type of plasticizer may be used alone, or two or more types may be used in combination at an arbitrary ratio.

可塑剤の量は、ポジC重合体100重量部に対して、好ましくは2重量部以上、より好ましくは5重量部以上、特に好ましくは8重量部以上であり、好ましくは15重量部以下、より好ましくは12重量部以下、特に好ましくは10重量部以下である。可塑剤の量を前記の範囲に調整することにより、光学異方性層の脆化を抑制して、機械的強度を高めることができる。 The amount of the plasticizer is preferably 2 parts by weight or more, more preferably 5 parts by weight or more, particularly preferably 8 parts by weight or more, preferably 15 parts by weight or less, and more preferably 100 parts by weight of the positive C polymer. It is preferably 12 parts by weight or less, particularly preferably 10 parts by weight or less. By adjusting the amount of the plasticizer within the above range, embrittlement of the optically anisotropic layer can be suppressed and the mechanical strength can be increased.

塗工液は、例えば、任意の成分として、重合開始剤を含みうる。重合開始剤の種類は、塗工液中の重合性化合物が有する重合性基の種類に応じて適宜選択しうる。ここで、重合性化合物とは、重合性を有する化合物の総称である。中でも、光重合開始剤が好ましい。光重合開始剤としては、ラジカル重合開始剤、アニオン重合開始剤、カチオン重合開始剤などが挙げられる。市販の光重合開始剤の具体的な例としては、BASF社製の、商品名:Irgacure907、商品名:Irgacure184、商品名:Irgacure369、品名:Irgacure651、商品名:Irgacure819、商品名:Irgacure907、商品名:Irgacure379、商品名:Irgacure379EG、及び商品名:Irgacure OXE02;ADEKA社製の、商品名:アデカオプトマーN1919等が挙げられる。また、重合開始剤は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。 The coating liquid may contain, for example, a polymerization initiator as an optional component. The type of polymerization initiator can be appropriately selected according to the type of polymerizable group possessed by the polymerizable compound in the coating liquid. Here, the polymerizable compound is a general term for compounds having polymerizability. Among them, a photopolymerization initiator is preferable. Examples of photopolymerization initiators include radical polymerization initiators, anionic polymerization initiators, cationic polymerization initiators, and the like. Specific examples of commercially available photopolymerization initiators include BASF's trade name: Irgacure907, trade name: Irgacure184, trade name: Irgacure369, trade name: Irgacure651, trade name: Irgacure819, trade name: Irgacure907, trade name : Irgacure379, trade name: Irgacure379EG, trade name: Irgacure OXE02; trade name: ADEKA OPTOMER N1919, and the like. Moreover, one type of the polymerization initiator may be used alone, or two or more types may be used in combination at an arbitrary ratio.

重合開始剤の量は、重合性化合物100重量部に対し、好ましくは0.1重量部以上、より好ましくは0.5重量部以上であり、好ましくは30重量部以下、より好ましくは10重量部以下である。 The amount of the polymerization initiator is preferably 0.1 parts by weight or more, more preferably 0.5 parts by weight or more, preferably 30 parts by weight or less, more preferably 10 parts by weight, relative to 100 parts by weight of the polymerizable compound. It is below.

塗工液は、任意の成分として、金属、金属錯体、染料、顔料、蛍光材料、燐光材料、レベリング剤、チキソ剤、ゲル化剤、多糖類、界面活性剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、抗酸化剤、イオン交換樹脂、酸化チタン等の金属酸化物等の任意の添加剤を含みうる。かかる任意の添加剤の割合は、ポジC重合体100重量部に対し、好ましくは、各々0.1重量部~20重量部である。 The coating liquid contains, as optional components, metals, metal complexes, dyes, pigments, fluorescent materials, phosphorescent materials, leveling agents, thixotropic agents, gelling agents, polysaccharides, surfactants, ultraviolet absorbers, infrared absorbers, Optional additives such as antioxidants, ion exchange resins, metal oxides such as titanium oxide may be included. The proportion of such optional additives is preferably 0.1 to 20 parts by weight each relative to 100 parts by weight of the positive C polymer.

塗工液は、液晶性を示さないことが好ましい。液晶性を示さない塗工液を用いることにより、光学異方性層においてポジC重合体及び化合物1の分散を良好にできる。また、液晶性を有さない塗工液を用いることにより、乾燥風等の空気の揺らぎの影響による、化合物1の配向ムラの発生を抑制できる。 The coating liquid preferably does not exhibit liquid crystallinity. By using a coating liquid that does not exhibit liquid crystallinity, good dispersion of the positive C polymer and compound 1 can be achieved in the optically anisotropic layer. In addition, by using a coating liquid that does not have liquid crystallinity, it is possible to suppress the occurrence of uneven alignment of compound 1 due to the influence of air fluctuations such as drying air.

前記のような塗工液を用意した後で、この塗工液を支持面上に塗工して、塗工液層を得る工程を行う。支持面としては、塗工液層を支持できる任意の面を用いうる。この支持面としては、光学異方性層の面状態を良好にする観点から、通常、凹部及び凸部の無い平坦面を用いる。前記の支持面としては、長尺の基材の表面を用いることが好ましい。長尺の基材を用いる場合、連続的に搬送される基材上に、塗工液を連続的に塗工することが可能である。よって、長尺の基材を用いることにより、光学異方性層を連続的に製造できるので、生産性を向上させることが可能である。 After preparing the coating liquid as described above, a step of coating the coating liquid on the support surface to obtain a coating liquid layer is carried out. Any surface that can support the coating liquid layer can be used as the support surface. From the viewpoint of improving the surface condition of the optically anisotropic layer, the support surface is usually a flat surface having no recesses or protrusions. As the support surface, it is preferable to use the surface of a long base material. When using a long base material, it is possible to continuously apply the coating liquid onto the base material that is continuously conveyed. Therefore, by using a long base material, the optically anisotropic layer can be continuously produced, and productivity can be improved.

塗工液を基材上に塗工する場合、基材に適度の張力(通常、100N/m~500N/m)を掛けて、基材の搬送ばたつきを少なくし、平面性を維持したまま塗布することが好ましい。平面性とは、基材の幅方向および搬送方向に垂直な上下方向の振れ量であり、理想的には0mmであるが、通常、1mm以下である。 When coating the coating liquid on the substrate, apply an appropriate tension (usually 100 N / m to 500 N / m) to the substrate to reduce fluttering during transportation of the substrate and apply while maintaining flatness. preferably. The flatness is the amount of deflection in the vertical direction perpendicular to the width direction and the conveying direction of the base material, and is ideally 0 mm, but usually 1 mm or less.

基材としては、通常、基材フィルムを用いる。基材フィルムとしては、光学的な積層体の基材として用いうるフィルムを、適切に選択して用いうる。中でも、基材フィルム及び光学異方性層を備える複層フィルムを光学フィルムとして利用可能にして、基材フィルムからの光学異方性層の剥離を不要にする観点から、基材フィルムとしては透明なフィルムが好ましい。具体的には、基材フィルムの全光線透過率は、好ましくは80%以上、より好ましくは85%以上、特に好ましくは88%以上である。 As the substrate, a substrate film is usually used. As the substrate film, a film that can be used as a substrate of an optical laminate can be appropriately selected and used. Among them, from the viewpoint of enabling a multilayer film comprising a base film and an optically anisotropic layer to be used as an optical film and eliminating the need to peel the optically anisotropic layer from the base film, the base film is transparent. films are preferred. Specifically, the total light transmittance of the substrate film is preferably 80% or higher, more preferably 85% or higher, and particularly preferably 88% or higher.

基材フィルムの材料は、特に限定されず、種々の樹脂を用いうる。樹脂の例としては、各種の重合体を含む樹脂が挙げられる。当該重合体としては、脂環式構造含有重合体、セルロースエステル、ポリビニルアルコール、ポリイミド、UV透過アクリル、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、エポキシ重合体、ポリスチレン、及びこれらの組み合わせが挙げられる。これらの中でも、透明性、低吸湿性、寸法安定性及び軽量性の観点から、脂環式構造含有重合体及びセルロースエステルが好ましく、脂環式構造含有重合体がより好ましい。 The material of the base film is not particularly limited, and various resins can be used. Examples of resins include resins containing various polymers. Such polymers include alicyclic structure-containing polymers, cellulose esters, polyvinyl alcohol, polyimides, UV-transmitting acrylics, polycarbonates, polysulfones, polyethersulfones, epoxy polymers, polystyrenes, and combinations thereof. Among these, alicyclic structure-containing polymers and cellulose esters are preferred, and alicyclic structure-containing polymers are more preferred, from the viewpoints of transparency, low hygroscopicity, dimensional stability and lightness.

脂環式構造含有重合体は、繰り返し単位中に脂環式構造を有する重合体であり、通常は非晶質の重合体である。脂環式構造含有重合体としては、主鎖中に脂環式構造を含有する重合体及び側鎖に脂環式構造を含有する重合体のいずれも用いうる。
脂環式構造としては、例えば、シクロアルカン構造、シクロアルケン構造等が挙げられるが、熱安定性等の観点からシクロアルカン構造が好ましい。
1つの脂環式構造の繰り返し単位を構成する炭素数に特に制限はないが、好ましくは4個以上、より好ましくは5個以上、特に好ましくは6個以上であり、好ましくは30個以下、より好ましくは20個以下、特に好ましくは15個以下である。
An alicyclic structure-containing polymer is a polymer having an alicyclic structure in a repeating unit, and is usually an amorphous polymer. As the alicyclic structure-containing polymer, both a polymer containing an alicyclic structure in the main chain and a polymer containing an alicyclic structure in the side chain can be used.
The alicyclic structure includes, for example, a cycloalkane structure, a cycloalkene structure, and the like, and a cycloalkane structure is preferable from the viewpoint of thermal stability and the like.
The number of carbon atoms constituting the repeating unit of one alicyclic structure is not particularly limited, but is preferably 4 or more, more preferably 5 or more, particularly preferably 6 or more, preferably 30 or less, and more. The number is preferably 20 or less, particularly preferably 15 or less.

脂環式構造含有重合体中の脂環式構造を有する繰り返し単位の割合は、使用目的に応じて適宜選択されうるが、好ましくは50重量%以上、より好ましくは70重量%以上、特に好ましくは90重量%以上である。脂環式構造を有する繰り返し単位を前記のように多くすることにより、基材フィルムの耐熱性を高くできる。 The proportion of repeating units having an alicyclic structure in the alicyclic structure-containing polymer can be appropriately selected depending on the purpose of use. 90% by weight or more. By increasing the number of repeating units having an alicyclic structure as described above, the heat resistance of the substrate film can be enhanced.

脂環式構造含有重合体は、例えば、(1)ノルボルネン重合体、(2)単環の環状オレフィン重合体、(3)環状共役ジエン重合体、(4)ビニル脂環式炭化水素重合体、及びこれらの水素添加物などが挙げられる。これらの中でも、透明性及び成形性の観点から、ノルボルネン重合体がより好ましい。 Examples of alicyclic structure-containing polymers include (1) norbornene polymers, (2) monocyclic cyclic olefin polymers, (3) cyclic conjugated diene polymers, (4) vinyl alicyclic hydrocarbon polymers, and hydrogenated products thereof. Among these, norbornene polymers are more preferable from the viewpoint of transparency and moldability.

ノルボルネン重合体としては、例えば、ノルボルネンモノマーの開環重合体、ノルボルネンモノマーと開環共重合可能なその他のモノマーとの開環共重合体、及びそれらの水素添加物;ノルボルネンモノマーの付加重合体、ノルボルネンモノマーと共重合可能なその他のモノマーとの付加共重合体などが挙げられる。これらの中でも、透明性の観点から、ノルボルネンモノマーの開環重合体水素添加物が特に好ましい。 Norbornene polymers include, for example, ring-opening polymers of norbornene monomers, ring-opening copolymers of norbornene monomers and other ring-opening copolymerizable monomers, and hydrogenated products thereof; addition polymers of norbornene monomers; Examples include addition copolymers of norbornene monomers and other copolymerizable monomers. Among these, hydrogenated products of ring-opening polymers of norbornene monomers are particularly preferable from the viewpoint of transparency.

上記の脂環式構造含有重合体は、例えば特開2002-321302号公報等に開示されている公知の重合体から選ばれる。 The alicyclic structure-containing polymer is selected from known polymers disclosed in, for example, JP-A-2002-321302.

脂環式構造含有重合体のガラス転移温度は、好ましくは80℃以上、より好ましくは100℃~250℃の範囲である。ガラス転移温度がこのような範囲にある脂環式構造含有重合体は、高温下での使用における変形及び応力を生じ難く、耐久性に優れる。 The glass transition temperature of the alicyclic structure-containing polymer is preferably 80°C or higher, more preferably in the range of 100°C to 250°C. A polymer containing an alicyclic structure having a glass transition temperature within this range is less likely to be deformed and stressed when used at high temperatures, and is excellent in durability.

脂環式構造含有重合体の重量平均分子量(Mw)は、好ましくは10,000~100,000、より好ましくは25,000~80,000、さらにより好ましくは25,000~50,000である。重量平均分子量がこのような範囲にあるときに、基材フィルムの機械的強度及び成形加工性が高度にバランスされ好適である。前記の重量平均分子量は、溶媒としてシクロヘキサンを用いたゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー(以下、「GPC」と略す。)により、ポリイソプレン換算の値で測定しうる。また、樹脂がシクロヘキサンに溶解しない場合には、前記の重量平均分子量は、溶媒としてトルエンを用いたGPCにより、ポリスチレン換算の値で測定しうる。 The weight average molecular weight (Mw) of the alicyclic structure-containing polymer is preferably 10,000 to 100,000, more preferably 25,000 to 80,000, still more preferably 25,000 to 50,000. . When the weight average molecular weight is in this range, the mechanical strength and moldability of the base film are highly balanced, which is preferable. The weight average molecular weight can be measured in terms of polyisoprene by gel permeation chromatography (hereinafter abbreviated as "GPC") using cyclohexane as a solvent. When the resin does not dissolve in cyclohexane, the weight-average molecular weight can be measured by GPC using toluene as a solvent in terms of polystyrene.

脂環式構造含有重合体の分子量分布(重量平均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn))は、好ましくは1以上、より好ましくは1.2以上であり、好ましくは10以下、より好ましくは4以下、特に好ましくは3.5以下である。 The molecular weight distribution (weight average molecular weight (Mw)/number average molecular weight (Mn)) of the alicyclic structure-containing polymer is preferably 1 or more, more preferably 1.2 or more, and preferably 10 or less, more preferably 4 or less, particularly preferably 3.5 or less.

基材フィルムの材質として脂環式構造含有重合体を含む樹脂を用いた場合の、基材フィルムの厚みは、生産性の向上、薄型化及び軽量化を容易にする観点から、好ましくは1μm~1000μm、より好ましくは5μm~300μm、特に好ましくは30μm~100μmである。 When a resin containing an alicyclic structure-containing polymer is used as the material for the base film, the thickness of the base film is preferably from 1 μm to 1 μm from the viewpoint of improving productivity and facilitating thinning and weight reduction. 1000 μm, more preferably 5 μm to 300 μm, particularly preferably 30 μm to 100 μm.

脂環式構造含有重合体を含む樹脂は、脂環式構造含有重合体のみからなってもよいが、本発明の効果を著しく損なわない限り、任意の配合剤を含んでもよい。脂環式構造含有重合体を含む樹脂中の、脂環式構造含有重合体の割合は、好ましくは70重量%以上、より好ましくは80重量%以上である。
脂環式構造含有重合体を含む樹脂の好適な具体例としては、日本ゼオン社製「ゼオノア1420」、「ゼオノア1420R」を挙げうる。
The resin containing the alicyclic structure-containing polymer may consist only of the alicyclic structure-containing polymer, but may contain any compounding agent as long as the effects of the present invention are not significantly impaired. The proportion of the alicyclic structure-containing polymer in the resin containing the alicyclic structure-containing polymer is preferably 70% by weight or more, more preferably 80% by weight or more.
Preferred specific examples of resins containing alicyclic structure-containing polymers include Zeonor 1420 and Zeonor 1420R manufactured by Zeon Corporation.

セルロースエステルとしては、セルロースの低級脂肪酸エステル(例:セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレートおよびセルロースアセテートプロピオネート)が代表的である。低級脂肪酸は、1分子あたりの炭素原子数6以下の脂肪酸を意味する。セルロースアセテートには、トリアセチルセルロース(TAC)及びセルロースジアセテート(DAC)が含まれる。 Cellulose esters are typically lower fatty acid esters of cellulose (eg, cellulose acetate, cellulose acetate butyrate, and cellulose acetate propionate). A lower fatty acid means a fatty acid having 6 or less carbon atoms per molecule. Cellulose acetate includes triacetyl cellulose (TAC) and cellulose diacetate (DAC).

セルロースアセテートの酢化度は、50%~70%が好ましく、特に55%~65%が好ましい。重量平均分子量は、70000~120000が好ましく、特に80000~100000が好ましい。また、上記セルロースアセテートは、酢酸だけでなく、一部プロピオン酸、酪酸等の脂肪酸でエステル化されていてもよい。また、基材フィルムを構成する樹脂は、セルロースアセテートと、セルロースアセテート以外のセルロースエステル(セルロースプロピオネート及びセルロースブチレート等)とを組み合わせて含んでもよい。その場合、これらのセルロースエステルの全体が、上記酢化度を満足することが好ましい。 The acetylation degree of cellulose acetate is preferably 50% to 70%, more preferably 55% to 65%. The weight average molecular weight is preferably 70,000 to 120,000, more preferably 80,000 to 100,000. Moreover, the cellulose acetate may be partially esterified with fatty acid such as propionic acid and butyric acid in addition to acetic acid. Moreover, the resin constituting the base film may include a combination of cellulose acetate and cellulose esters other than cellulose acetate (cellulose propionate, cellulose butyrate, etc.). In that case, it is preferable that all of these cellulose esters satisfy the above acetylation degree.

基材フィルムとして、トリアセチルセルロースのフィルムを用いる場合、かかるフィルムとしては、トリアセチルセルロースを低温溶解法あるいは高温溶解法によってジクロロメタンを実質的に含まない溶媒に溶解することで調製されたトリアセチルセルロースドープを用いて作製されたトリアセチルセルロースフィルムが、環境保全の観点から特に好ましい。トリアセチルセルロースのフィルムは、共流延法により作製しうる。共流延法は、トリアセチルセルロースの原料フレーク及び溶媒並びに必要に応じて任意の添加剤を含む溶液(ドープ)を調製し、当該ドープをドープ供給器(ダイ)から支持体の上に流延し、流延物をある程度乾燥して剛性が付与された時点でフィルムとして支持体から剥離し、当該フィルムをさらに乾燥して溶媒を除去することにより行いうる。原料フレークを溶解する溶媒の例としては、ハロゲン化炭化水素溶媒(ジクロロメタン等)、アルコール溶媒(メタノール、エタノール、ブタノール等)、エステル溶媒(蟻酸メチル、酢酸メチル等)、エーテル溶媒(ジオキサン、ジオキソラン、ジエチルエーテル等)等が挙げられる。ドープが含む添加剤の例としては、レターデーション上昇剤、可塑剤、紫外線吸収剤、劣化抑制剤、滑り剤、剥離促進剤等が挙げられる。ドープを流延する支持体の例としては、水平式のエンドレスの金属ベルト、及び回転するドラムが挙げられる。流延に際しては、単一のドープを単層流延することもできるが、複数の層を共流延することもできる。複数の層を共流延する場合、例えば、低濃度のセルロースエステルドープの層と、そのおもて面及び裏面に接して設けられた高濃度のセルロースエステルドープの層が形成されるよう、複数のドープを順次流延しうる。フィルムを乾燥して溶媒を除去する方法の例としては、フィルムを搬送して、内部を乾燥に適した条件に設定した乾燥部を通過させる方法が挙げられる。 When a triacetyl cellulose film is used as the base film, the film may be triacetyl cellulose prepared by dissolving triacetyl cellulose in a solvent substantially free of dichloromethane by a low temperature dissolution method or a high temperature dissolution method. A triacetyl cellulose film produced using dope is particularly preferred from the viewpoint of environmental conservation. A film of triacetylcellulose can be made by a co-casting method. In the co-casting method, a solution (dope) containing raw flakes of triacetyl cellulose, a solvent, and optional additives is prepared, and the dope is cast from a dope feeder (die) onto a support. Then, when the cast product is dried to some extent and given rigidity, it is peeled off from the support as a film, and the film is further dried to remove the solvent. Examples of solvents for dissolving raw flakes include halogenated hydrocarbon solvents (dichloromethane, etc.), alcohol solvents (methanol, ethanol, butanol, etc.), ester solvents (methyl formate, methyl acetate, etc.), ether solvents (dioxane, dioxolane, diethyl ether, etc.). Examples of additives contained in the dope include retardation increasing agents, plasticizers, ultraviolet absorbers, deterioration inhibitors, slip agents, release accelerators, and the like. Examples of dope casting supports include horizontal endless metal belts and rotating drums. In casting, a single dope can be cast in a single layer, but a plurality of layers can also be co-cast. When co-casting a plurality of layers, for example, a plurality of dopes can be cast sequentially. An example of a method of drying the film to remove the solvent includes a method of conveying the film and passing it through a drying section whose interior is set to conditions suitable for drying.

トリアセチルセルロースのフィルムの好ましい例としては、富士写真フィルム社製「TAC-TD80U」、及び、発明協会公開技報公技番号2001-1745号にて公開されたものが挙げられる。トリアセチルセルロースのフィルムの厚みは特に限定されないが、20μm~150μmが好ましく、40μm~130μmがより好ましく、70μm~120μmが更に好ましい。 Preferred examples of the triacetyl cellulose film include "TAC-TD80U" manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. and the one disclosed in Technical Bulletin No. 2001-1745 of Japan Institute of Invention and Innovation. The thickness of the triacetyl cellulose film is not particularly limited, but is preferably 20 μm to 150 μm, more preferably 40 μm to 130 μm, even more preferably 70 μm to 120 μm.

塗工液の塗工方法の例としては、カーテンコーティング法、押し出しコーティング法、ロールコーティング法、スピンコーティング法、ディップコーティング法、バーコーティング法、スプレーコーティング法、スライドコーティング法、印刷コーティング法、グラビアコーティング法、ダイコーティング法、ギャップコーティング法、及びディッピング法が挙げられる。塗工される塗工液の厚みは、光学異方性層に求められる所望の厚さに応じて適切に設定しうる。 Examples of methods for applying the coating liquid include curtain coating, extrusion coating, roll coating, spin coating, dip coating, bar coating, spray coating, slide coating, print coating, and gravure coating. method, die coating method, gap coating method, and dipping method. The thickness of the coating liquid to be applied can be appropriately set according to the desired thickness required for the optically anisotropic layer.

塗工液を支持面上に塗工して塗工液層を得た後で、塗工液層を乾燥させる工程を行う。乾燥により、塗工液層から溶媒が除去されて、光学異方性層が得られる。乾燥方法としては、加熱乾燥、減圧乾燥、加熱減圧乾燥、自然乾燥など、任意の乾燥方法を採用しうる。 After obtaining a coating liquid layer by coating the coating liquid on the support surface, a step of drying the coating liquid layer is performed. Drying removes the solvent from the coating liquid layer to obtain an optically anisotropic layer. As a drying method, any drying method such as drying by heating, drying under reduced pressure, drying by heating under reduced pressure, and natural drying can be employed.

上述した光学異方性層の製造方法は、ポジC重合体及び化合物1を組み合わせて含む塗工液を塗工し、乾燥するというシンプルな操作によって、光学異方性層を製造できる。そのため、特許文献1に記載のような配向膜が不要である。したがって、逆波長分散液晶と配向膜との相性の調整、配向膜の形成、といった操作が必要ないので、光学異方性層を容易に製造できる。 According to the method for producing an optically anisotropic layer described above, the optically anisotropic layer can be produced by a simple operation of applying a coating liquid containing a combination of the positive C polymer and the compound 1 and drying. Therefore, an alignment film as described in Patent Document 1 is not required. Therefore, the optically anisotropic layer can be easily manufactured because operations such as adjustment of compatibility between the reverse wavelength dispersion liquid crystal and the alignment film and formation of the alignment film are not required.

さらに、ポジC重合体及び化合物1を組み合わせて含む塗工液は、乾燥の際、空気の揺らぎの影響による、化合物1の配向ムラの発生を抑制できる。そのため、面内方向の広い範囲において配向状態が均一な光学異方性層を容易に得ることができるので、面状態に優れる光学異方性層を得やすい。よって、光学異方性層の配向ムラによる白濁を抑制することが可能である。 Furthermore, the coating liquid containing a combination of the positive C polymer and compound 1 can suppress the occurrence of uneven orientation of compound 1 due to the influence of air fluctuations during drying. Therefore, it is possible to easily obtain an optically anisotropic layer having a uniform orientation state over a wide range in the in-plane direction, so that it is easy to obtain an optically anisotropic layer having an excellent surface state. Therefore, it is possible to suppress white turbidity caused by uneven alignment of the optically anisotropic layer.

光学異方性層の製造方法は、上述した工程に加えて、更に任意の工程を含みうる。例えば、光学異方性層の製造方法は、乾燥後に得られた光学異方性層において、化合物1の配向状態を固定する工程を行ってもよい。この工程では、通常、化合物1を重合させることにより、化合物1の配向状態を固定する。 The method for producing an optically anisotropic layer may further include any steps in addition to the steps described above. For example, the method for producing an optically anisotropic layer may include a step of fixing the alignment state of Compound 1 in the optically anisotropic layer obtained after drying. In this step, the alignment state of compound 1 is usually fixed by polymerizing compound 1 .

化合物1の重合は、重合性化合物及び重合開始剤等の、塗工液が含む成分の性質に適合した方法を適切に選択しうる。例えば、光を照射する方法が好ましい。ここで、照射される光には、可視光線、紫外線、及び赤外線等の光が含まれうる。なかでも、操作が簡便なことから、紫外線を照射する方法が好ましい。紫外線照射強度は、好ましくは0.1mW/cm~1000mW/cmの範囲、より好ましくは0.5mW/cm~600mW/cmの範囲である。紫外線照射時間は、好ましくは1秒~300秒の範囲、より好ましくは5秒~100秒の範囲である。紫外線積算光量(mJ/cm)は、紫外線照射強度(mW/cm)×照射時間(秒)で求められる。紫外線照射光源としては、高圧水銀灯、メタルハライドランプ、低圧水銀灯を用いることができる。化合物1の重合は、窒素雰囲気下等の不活性ガス雰囲気下で行ったほうが、残留モノマー割合が低減される傾向にあるので、好ましい。For the polymerization of compound 1, a method suitable for the properties of the components contained in the coating liquid, such as the polymerizable compound and the polymerization initiator, can be appropriately selected. For example, a method of irradiating with light is preferable. Here, the irradiated light may include light such as visible light, ultraviolet light, and infrared light. Among them, the method of irradiating ultraviolet rays is preferable because the operation is simple. The UV irradiation intensity is preferably in the range of 0.1 mW/cm 2 to 1000 mW/cm 2 , more preferably in the range of 0.5 mW/cm 2 to 600 mW/cm 2 . The ultraviolet irradiation time is preferably in the range of 1 second to 300 seconds, more preferably in the range of 5 seconds to 100 seconds. The cumulative amount of ultraviolet light (mJ/cm 2 ) is obtained by UV irradiation intensity (mW/cm 2 )×irradiation time (seconds). A high-pressure mercury lamp, a metal halide lamp, or a low-pressure mercury lamp can be used as the ultraviolet irradiation light source. Polymerization of compound 1 is preferably carried out under an inert gas atmosphere such as a nitrogen atmosphere, since this tends to reduce the proportion of residual monomers.

また、光学異方性層の製造方法は、例えば、光学異方性層を基材から剥離する工程を含んでいてもよい。 Moreover, the method for producing the optically anisotropic layer may include, for example, a step of peeling the optically anisotropic layer from the substrate.

[2.光学異方性転写体]
本発明の光学異方性転写体は、基材と、上述した光学異方性層とを備える。ここで、光学異方性転写体とは、複数の層を含む部材であって、かかる複数の層のうち一部の層を転写して、かかる一部の層を含む製品の製造に供するものである。本発明の光学異方性転写体においては、光学異方性層が、前記の製品の製造に供される。
[2. Optically Anisotropic Transfer Material]
An optically anisotropic transfer member of the present invention comprises a substrate and the optically anisotropic layer described above. Here, the optically anisotropic transfer member is a member including a plurality of layers, and a part of the layers is transferred to be used for manufacturing a product including the part of the layers. is. In the optically anisotropic transfer member of the present invention, the optically anisotropic layer is used for manufacturing the above product.

基材としては、光学異方性層の製造方法において説明した基材と同様のものを用いうる。中でも、基材としては、剥離可能なものが好ましい。このような基材を備える光学異方性転写体は、基材を用いた前記の光学異方性層の製造方法を行うことにより、製造しうる。 As the substrate, the same substrate as described in the method for producing the optically anisotropic layer can be used. Among them, as the base material, a peelable one is preferable. An optically anisotropic transfer member having such a substrate can be produced by performing the above-described method for producing an optically anisotropic layer using the substrate.

光学異方性転写体は、光学フィルムの製造に用いうる。例えば、光学異方性転写体の光学異方性層と樹脂フィルムとを貼り合わせた後、基材を剥離することにより、光学異方性層及び樹脂フィルムを備えた光学フィルムを製造できる。 An optically anisotropic transfer member can be used in the production of optical films. For example, an optical film comprising an optically anisotropic layer and a resin film can be produced by laminating an optically anisotropic layer of an optically anisotropic transfer member and a resin film, and then peeling off the substrate.

[3.光学異方性積層体]
本発明の光学異方性積層体は、上述した光学異方性層と、位相差層とを備える。
[3. Optically Anisotropic Laminate]
The optically anisotropic laminate of the present invention comprises the above optically anisotropic layer and a retardation layer.

〔3.1.光学異方性積層体における光学異方性層〕
光学異方性積層体の光学異方性層としては、上述したものを用いる。ただし、光学異方性積層体においては、波長590nmにおける光学異方性層の面内レターデーションRe(A590)、及び、波長590nmにおける光学異方性層の厚み方向のレターデーションRth(A590)が、下記式(8)及び(9)を満たすことが好ましい。
Re(A590)≦10nm (8)
-110nm≦Rth(A590)≦-20nm (9)
[3.1. Optically Anisotropic Layer in Optically Anisotropic Laminate]
As the optically anisotropic layer of the optically anisotropic laminate, the one described above is used. However, in the optically anisotropic laminate, the in-plane retardation Re (A590) of the optically anisotropic layer at a wavelength of 590 nm and the thickness direction retardation Rth (A590) of the optically anisotropic layer at a wavelength of 590 nm are , preferably satisfy the following formulas (8) and (9).
Re (A590) ≤ 10 nm (8)
-110 nm ≤ Rth (A590) ≤ -20 nm (9)

前記式(8)を詳細に説明すると、Re(A590)は、好ましくは0nm~10nm、より好ましくは0nm~5nm、特に好ましくは0nm~2nmである。Re(A590)が前記の範囲に収まることにより、光学異方性積層体を画像表示装置に設ける場合の光学設計をシンプルにすることができる。 To explain the formula (8) in detail, Re(A590) is preferably 0 nm to 10 nm, more preferably 0 nm to 5 nm, and particularly preferably 0 nm to 2 nm. When Re (A590) is within the above range, optical design can be simplified when the optically anisotropic laminate is provided in an image display device.

また、前記式(9)を詳細に説明すると、Rth(A590)は、好ましくは-110nm以上、より好ましくは-100nm以上であり、好ましくは-20nm以下、より好ましくは-40nm以下、特に好ましくは-50nm以下である。このようなRth(A590)を有する光学異方性層を備えた光学異方性積層体は、円偏光板に組み込んで画像表示装置に適用した場合に、画像表示装置の表示面の傾斜方向において、外光の反射を抑制したり、画像を表示する光が偏光サングラスを透過させたりする機能を、効果的に発揮できる。そのため、画像表示装置の表示面を傾斜方向から見た場合に、画像の視認性を効果的に高めることができる。 Further, to explain the formula (9) in detail, Rth(A590) is preferably −110 nm or more, more preferably −100 nm or more, preferably −20 nm or less, more preferably −40 nm or less, and particularly preferably −50 nm or less. When an optically anisotropic laminate including an optically anisotropic layer having such Rth (A590) is incorporated in a circularly polarizing plate and applied to an image display device, in the tilt direction of the display surface of the image display device, , the function of suppressing the reflection of external light and allowing the light for displaying images to pass through polarized sunglasses can be effectively exhibited. Therefore, when the display surface of the image display device is viewed from an inclined direction, the visibility of the image can be effectively improved.

〔3.2.光学異方性積層体における位相差層〕
(3.2.1.位相差層の光学特性)
位相差層は、その屈折率nx(B)、ny(B)及びnz(B)が、nx(B)>ny(B)≧nz(B)を満たす層である。ここで、nx(B)は、位相差層の面内方向であって最大の屈折率を与える方向の屈折率を表し、ny(B)は、位相差層の面内方向であって前記nx(B)の方向に垂直な方向の屈折率を表し、nz(B)は、位相差層の厚み方向の屈折率を表す。このような位相差層を備える光学異方性積層体は、直線偏光子と組み合わせることによって円偏光板を製造できる。この円偏光板は、画像表示装置の表示面に設けることにより、表示面を正面方向から見た場合に、外光の反射を抑制したり、画像を表示する光が偏光サングラスを透過できるようにしたりできるので、画像の視認性を高めることが可能である。
[3.2. Retardation Layer in Optically Anisotropic Laminate]
(3.2.1. Optical properties of retardation layer)
The retardation layer is a layer whose refractive indices nx(B), ny(B) and nz(B) satisfy nx(B)>ny(B)≧nz(B). Here, nx (B) represents the refractive index in the in-plane direction of the retardation layer and in the direction giving the maximum refractive index, and ny (B) is the in-plane direction of the retardation layer and the nx represents the refractive index in the direction perpendicular to the direction of (B), and nz(B) represents the refractive index in the thickness direction of the retardation layer. An optically anisotropic laminate having such a retardation layer can be combined with a linear polarizer to produce a circularly polarizing plate. This circularly polarizing plate is provided on the display surface of the image display device, so that when the display surface is viewed from the front, the reflection of external light is suppressed, and the light for displaying the image can be transmitted through the polarized sunglasses. It is possible to improve the visibility of the image.

中でも、位相差層の屈折率ny(B)と屈折率nz(B)とは、値が同じであるか近いことが好ましい。具体的には、屈折率ny(B)と屈折率nz(B)の差の絶対値|ny(B)-nz(B)|は、好ましくは0.00000~0.00100、より好ましくは0.00000~0.00050、特に好ましくは0.00000~0.00020である。屈折率差の絶対値|ny(B)-nz(B)|が前記の範囲に収まることにより、光学異方性積層体を画像表示装置に設ける場合の光学設計をシンプルにすることができる。 Above all, it is preferable that the refractive index ny(B) and the refractive index nz(B) of the retardation layer are the same or close to each other. Specifically, the absolute value |ny(B)−nz(B)| of the difference between the refractive index ny(B) and the refractive index nz(B) is preferably 0.00000 to 0.00100, more preferably 0 0.00000 to 0.00050, particularly preferably 0.00000 to 0.00020. When the absolute value of the refractive index difference |ny(B)−nz(B)| falls within the above range, optical design can be simplified when the optically anisotropic laminate is provided in an image display device.

波長590nmにおける位相差層の面内レターデーションRe(B590)は、下記式(7)を満たすことが好ましい。
110nm≦Re(B590)≦170nm (7)
The in-plane retardation Re (B590) of the retardation layer at a wavelength of 590 nm preferably satisfies the following formula (7).
110 nm≦Re(B590)≦170 nm (7)

前記式(7)を詳細に説明すると、Re(B590)は、好ましくは110nm以上、より好ましくは120nm以上、特に好ましくは130nm以上であり、好ましくは170nm以下、より好ましくは160nm以下、特に好ましくは150nm以下である。このようなRe(B590)を有する位相差層を備えた光学異方性積層体は、直線偏光子と組み合わせて円偏光板を得ることができる。この円偏光板を画像表示装置の表示面に設けることにより、表示面を正面方向から見た場合に、外光の反射を抑制したり、画像を表示する光が偏光サングラスを透過できるようにしたりできるので、画像の視認性を高めることが可能である。 To explain the formula (7) in detail, Re(B590) is preferably 110 nm or more, more preferably 120 nm or more, particularly preferably 130 nm or more, preferably 170 nm or less, more preferably 160 nm or less, and particularly preferably 150 nm or less. Such an optically anisotropic laminate having a retardation layer having Re (B590) can be combined with a linear polarizer to obtain a circularly polarizing plate. By providing this circularly polarizing plate on the display surface of the image display device, when the display surface is viewed from the front, reflection of external light can be suppressed, and light for displaying images can be transmitted through polarized sunglasses. Therefore, it is possible to improve the visibility of the image.

波長450nmにおける位相差層の面内レターデーションRe(B450)、波長550nmにおける位相差層の面内レターデーションRe(B550)、及び、波長650nmにおける位相差層の面内レターデーションRe(B650)は、下記の式(5)及び(6)を満たすことが好ましい。
0.75<Re(B450)/Re(B550)<1.00 (5)
1.01<Re(B650)/Re(B550)<1.25 (6)
The in-plane retardation Re (B450) of the retardation layer at a wavelength of 450 nm, the in-plane retardation Re (B550) of the retardation layer at a wavelength of 550 nm, and the in-plane retardation Re (B650) of the retardation layer at a wavelength of 650 nm are , preferably satisfies the following equations (5) and (6).
0.75<Re(B450)/Re(B550)<1.00 (5)
1.01<Re(B650)/Re(B550)<1.25 (6)

前記式(5)を詳細に説明すると、Re(B450)/Re(B550)は、好ましくは0.75より大きく、より好ましくは0.78より大きく、特に好ましくは0.80より大きく、また、好ましくは1.00未満、より好ましくは0.95未満、特に好ましくは0.90未満である。 To explain the formula (5) in detail, Re(B450)/Re(B550) is preferably larger than 0.75, more preferably larger than 0.78, particularly preferably larger than 0.80, and It is preferably less than 1.00, more preferably less than 0.95, particularly preferably less than 0.90.

前記式(6)を詳細に説明すると、Re(B650)/Re(B550)は、好ましくは1.01より大きく、好ましくは1.02より大きく、特に好ましくは1.04より大きく、また、好ましくは1.25未満、より好ましくは1.22未満、特に好ましくは1.19未満である。 To explain the formula (6) in detail, Re(B650)/Re(B550) is preferably larger than 1.01, preferably larger than 1.02, particularly preferably larger than 1.04, and preferably is less than 1.25, more preferably less than 1.22, particularly preferably less than 1.19.

前記の式(5)及び式(6)を満たす面内レターデーションRe(B450)、Re(B550)及びRe(B650)を有する位相差層は、その面内レターデーションReが逆波長分散性を示す。このように面内レターデーションReが逆波長分散性を示す位相差層を備える光学異方性積層体は、円偏光板に組み込んで画像表示装置に適用した場合に、画像表示装置の表示面の正面方向において、外光の反射を抑制したり、画像を表示する光に偏光サングラスを透過させたりする機能を、広い波長範囲において発揮できる。そのため、表示面に表示される画像の視認性を、特に効果的に向上させることができる。 In the retardation layer having in-plane retardation Re (B450), Re (B550) and Re (B650) satisfying the above formulas (5) and (6), the in-plane retardation Re has reverse wavelength dispersion. show. Such an optically anisotropic laminate comprising a retardation layer exhibiting reverse wavelength dispersion of in-plane retardation Re, when incorporated in a circularly polarizing plate and applied to an image display device, has an effect on the display surface of the image display device. In the front direction, the functions of suppressing the reflection of external light and allowing the light for displaying an image to pass through polarized sunglasses can be exhibited in a wide wavelength range. Therefore, the visibility of the image displayed on the display surface can be particularly effectively improved.

位相差層の面内の遅相軸方向は、任意であり、光学異方性積層体の用途に応じて任意に設定しうる。中でも、光学異方性積層体が長尺のフィルムである場合、位相差層の遅相軸とフィルム幅方向とがなす角度は、0°超90°未満であることが好ましい。また、ある態様において、位相差層の面内の遅相軸とフィルム幅方向とがなす角度は、好ましくは15°±5°、22.5°±5°、45°±5°、又は75°±5°、より好ましくは15°±4°、22.5°±4°、45°±4°、又は75°±4°、さらにより好ましくは15°±3°、22.5°±3°、45°±3°、又は75°±3°といった特定の範囲としうる。このような角度関係を有することにより、長尺の直線偏光子に光学異方性積層体をロールツーロールで貼り合わせて、円偏光板の効率的な製造が可能となる。 The in-plane slow axis direction of the retardation layer is arbitrary and can be arbitrarily set according to the use of the optically anisotropic laminate. In particular, when the optically anisotropic laminate is a long film, the angle formed by the slow axis of the retardation layer and the film width direction is preferably more than 0° and less than 90°. In one aspect, the angle formed by the in-plane slow axis of the retardation layer and the film width direction is preferably 15°±5°, 22.5°±5°, 45°±5°, or 75°. °±5°, more preferably 15°±4°, 22.5°±4°, 45°±4°, or 75°±4°, even more preferably 15°±3°, 22.5°± It can be a specific range such as 3°, 45°±3°, or 75°±3°. By having such an angular relationship, it becomes possible to efficiently manufacture a circularly polarizing plate by laminating the optically anisotropic laminate to a long linear polarizer in a roll-to-roll manner.

位相差層の全光線透過率は、好ましくは80%以上、より好ましくは85%以上、特に好ましくは90%以上である。また、位相差層のヘイズは、好ましくは5%以下、より好ましくは3%以下、特に好ましくは1%以下であり、理想的には0%である。 The total light transmittance of the retardation layer is preferably 80% or higher, more preferably 85% or higher, particularly preferably 90% or higher. The haze of the retardation layer is preferably 5% or less, more preferably 3% or less, particularly preferably 1% or less, and ideally 0%.

(3.2.2.位相差層としての延伸フィルム層)
前記のような位相差層としては、延伸フィルム層を用いうる。位相差層として延伸フィルム層を用いる場合、当該延伸フィルム層は、光学異方性層の製造方法において説明した基材フィルムの材料である樹脂を含みうる。このような樹脂を含むフィルム層は、延伸処理を施すことにより、レターデーション等の光学特性を発現しうる。中でも、前記の延伸フィルム層は、脂環式構造含有重合体を含むことが好ましい。
(3.2.2. Stretched film layer as retardation layer)
A stretched film layer may be used as the retardation layer as described above. When a stretched film layer is used as the retardation layer, the stretched film layer may contain the resin that is the material of the base film described in the method for producing the optically anisotropic layer. A film layer containing such a resin can develop optical properties such as retardation by stretching. Above all, the stretched film layer preferably contains an alicyclic structure-containing polymer.

延伸フィルム層の延伸方向は、任意である。よって、延伸方向は、長手方向でもよく、幅方向でもよく、斜め方向でもよい。さらに、これらの延伸方向のうち、2以上の方向に延伸が施されていてもよい。ここで、斜め方向とは、フィルムの面内方向であって、長手方向及び幅方向のいずれとも非平行な方向をいう。 The stretching direction of the stretched film layer is arbitrary. Therefore, the stretching direction may be the longitudinal direction, the width direction, or the oblique direction. Furthermore, stretching may be performed in two or more directions among these stretching directions. Here, the oblique direction refers to an in-plane direction of the film, which is non-parallel to both the longitudinal direction and the width direction.

中でも、延伸フィルム層は、斜め延伸フィルム層であることが好ましい。すなわち、延伸フィルム層は、長尺のフィルムであり、且つフィルムの長手方向及び幅方向のいずれとも非平行な方向に延伸されたフィルムであることが好ましい。斜め延伸フィルム層である場合の、フィルム幅方向と延伸方向とがなす角度は、具体的には0°超90°未満としうる。このような斜め延伸フィルム層を位相差層として用いることにより、長尺の直線偏光子に光学異方性積層体をロールツーロールで貼り合わせて、円偏光板の効率的な製造が可能となる。 Among them, the stretched film layer is preferably an obliquely stretched film layer. That is, the stretched film layer is preferably a long film and stretched in a direction non-parallel to both the longitudinal direction and the width direction of the film. In the case of an obliquely stretched film layer, the angle formed by the film width direction and the stretching direction can be specifically more than 0° and less than 90°. By using such an obliquely stretched film layer as a retardation layer, it is possible to efficiently manufacture a circularly polarizing plate by laminating an optically anisotropic laminate to a long linear polarizer in a roll-to-roll manner. .

延伸方向とフィルム幅方向とがなす角度は、好ましくは15°±5°、22.5±5°、45°±5°、又は75°±5°、より好ましくは15°±4°、22.5°±4°、45°±4°、又は75°±4°、さらにより好ましくは15°±3°、22.5°±3°、45°±3°、又は75°±3°といった特定の範囲としうる。このような角度関係を有することにより、光学異方性積層体を、円偏光板の効率的な製造を可能にする材料とすることができる。 The angle formed by the stretching direction and the film width direction is preferably 15°±5°, 22.5±5°, 45°±5°, or 75°±5°, more preferably 15°±4°, 22 .5°±4°, 45°±4°, or 75°±4°, even more preferably 15°±3°, 22.5°±3°, 45°±3°, or 75°±3° It can be a specific range such as By having such an angular relationship, the optically anisotropic laminate can be used as a material that enables efficient production of a circularly polarizing plate.

さらに、前記の延伸フィルム層は、複数の層を含む複層構造を有することが好ましい。複層構造を有する延伸フィルム層は、延伸フィルム層に含まれる各層の機能の組み合わせによって、多様な特性を発揮できる。例えば、延伸フィルム層は、重合体を含む樹脂からなる第一外側層、重合体及び紫外線吸収剤を含む樹脂からなる中間層、及び、重合体を含む樹脂からなる第二外側層を、この順に備えることが好ましい。この際、各層に含まれる重合体は、異なっていてもよいが、同じであることが好ましい。このような第一外側層、中間層及び第二外側層を備える延伸フィルム層は、紫外線の透過を抑制できる。また、中間層の両側に第一外側層及び第二外側層が設けられているので、紫外線吸収剤のブリードアウトを抑制できる。 Furthermore, the stretched film layer preferably has a multi-layer structure including a plurality of layers. A stretched film layer having a multilayer structure can exhibit various properties by combining the functions of each layer included in the stretched film layer. For example, the stretched film layer consists of a first outer layer made of a resin containing a polymer, an intermediate layer made of a resin containing a polymer and an ultraviolet absorber, and a second outer layer made of a resin containing a polymer, in this order. It is preferable to have At this time, the polymer contained in each layer may be different, but preferably the same. A stretched film layer comprising such a first outer layer, an intermediate layer and a second outer layer can suppress transmission of ultraviolet rays. Moreover, since the first outer layer and the second outer layer are provided on both sides of the intermediate layer, bleeding out of the ultraviolet absorber can be suppressed.

中間層に含まれる樹脂における紫外線吸収剤の量は、好ましくは3重量%以上、より好ましくは4重量%以上、特に好ましくは5重量%以上であり、好ましくは20重量%以下、より好ましくは18重量%以下、特に好ましくは16重量%以下である。紫外線吸収剤の量が、前記範囲の下限値以上であることにより、紫外線の透過を妨げる延伸フィルム層の能力を特に高めることができ、前記範囲の上限値以下であることにより、延伸フィルム層の可視光に対する透明性を高めることができる。 The amount of the ultraviolet absorber in the resin contained in the intermediate layer is preferably 3% by weight or more, more preferably 4% by weight or more, particularly preferably 5% by weight or more, and preferably 20% by weight or less, more preferably 18% by weight. % by weight or less, particularly preferably 16% by weight or less. When the amount of the ultraviolet absorber is at least the lower limit of the range, the ability of the stretched film layer to block the transmission of ultraviolet rays can be particularly enhanced. Visible light transparency can be enhanced.

中間層の厚みは、「中間層の厚み」/「延伸フィルム層全体の厚み」で表される比が、所定の範囲に収まるように設定することが好ましい。前記の所定の範囲は、好ましくは1/5以上、より好ましくは1/4以上、特に好ましくは1/3以上であり、好ましくは80/82以下、より好ましくは79/82以下、特に好ましくは78/82以下である。前記の比が、前記範囲の下限値以上であることにより、紫外線の透過を妨げる延伸フィルム層の能力を特に高めることができ、前記範囲の上限値以下であることにより、延伸フィルム層の厚みを薄くできる。 The thickness of the intermediate layer is preferably set so that the ratio represented by "thickness of intermediate layer"/"thickness of entire stretched film layer" falls within a predetermined range. The predetermined range is preferably 1/5 or more, more preferably 1/4 or more, particularly preferably 1/3 or more, preferably 80/82 or less, more preferably 79/82 or less, particularly preferably 78/82 or less. When the ratio is at least the lower limit of the range, the ability of the stretched film layer to block the transmission of ultraviolet rays can be particularly enhanced, and when the ratio is at most the upper limit of the range, the thickness of the stretched film layer can be reduced. It can be made thin.

位相差層としての延伸フィルム層の厚みは、好ましくは10μm以上、より好ましくは13μm以上、特に好ましくは15μm以上であり、好ましくは60μm以下、より好ましくは58μm以下、特に好ましくは55μm以下である。延伸フィルム層の厚みが、前記範囲の下限値以上であることにより所望のレターデーションの発現ができ、また、前記範囲の上限値以下であることにより薄膜化ができる。 The thickness of the stretched film layer as the retardation layer is preferably 10 µm or more, more preferably 13 µm or more, particularly preferably 15 µm or more, and preferably 60 µm or less, more preferably 58 µm or less, and particularly preferably 55 µm or less. When the thickness of the stretched film layer is at least the lower limit value of the above range, the desired retardation can be expressed, and when it is at most the upper limit value of the above range, it can be made thinner.

延伸フィルム層は、例えば、延伸前フィルム層を用意する工程と、用意した延伸前フィルム層を延伸する工程と、を含む方法により、製造しうる。 The stretched film layer can be produced, for example, by a method including a step of preparing a pre-stretched film layer and a step of stretching the prepared pre-stretched film layer.

延伸前フィルム層は、例えば、適切な成形方法によって延伸フィルム層の材料となる樹脂を成形することにより、製造しうる。成形方法としては、例えば、キャスト成形法、押出成形法、インフレーション成形法などが挙げられる。中でも、溶媒を使用しない溶融押出法が、残留揮発成分量を効率よく低減させることができ、地球環境及び作業環境の観点、並びに製造効率に優れる観点から好ましい。溶融押出法としては、ダイスを用いるインフレーション法などが挙げられ、中でも生産性や厚み精度に優れる点でTダイを用いる方法が好ましい。 The unstretched film layer can be produced, for example, by molding a resin, which is the material of the stretched film layer, by an appropriate molding method. The molding method includes, for example, a cast molding method, an extrusion molding method, an inflation molding method, and the like. Among them, a melt extrusion method that does not use a solvent can efficiently reduce the amount of residual volatile components, and is preferable from the viewpoint of the global environment and work environment, and from the viewpoint of excellent production efficiency. Examples of the melt extrusion method include an inflation method using a die and the like, and among them, a method using a T-die is preferable from the viewpoint of excellent productivity and thickness accuracy.

複層構造を有する延伸フィルム層を製造する場合、通常は、延伸前フィルム層として、複層構造を有するものを用意する。このように複層構造を有する延伸前フィルム層は、例えば、共押出法及び共流延法などの成形方法によって、複層構造に含まれる各層に対応する樹脂を成形することで製造しうる。これらの成形方法の中でも、共押出法は、製造効率に優れ、フィルム中に揮発性成分を残留させ難いので、好ましい。共押出法としては、例えば、共押出Tダイ法、共押出インフレーション法、共押出ラミネーション法等が挙げられる。中でも、共押出Tダイ法が好ましい。共押出Tダイ法には、フィードブロック方式及びマルチマニホールド方式があり、厚みのばらつきを少なくできる点で、マルチマニホールド方式が特に好ましい。 When producing a stretched film layer having a multilayer structure, a film layer having a multilayer structure is usually prepared as a pre-stretching film layer. A pre-stretched film layer having such a multilayer structure can be produced, for example, by molding resins corresponding to each layer included in the multilayer structure by a molding method such as co-extrusion and co-casting. Among these molding methods, the coextrusion method is preferable because it is excellent in production efficiency and hardly leaves volatile components in the film. Examples of the coextrusion method include a coextrusion T-die method, a coextrusion inflation method, a coextrusion lamination method, and the like. Among them, the co-extrusion T-die method is preferred. The co-extrusion T-die method includes a feed block method and a multi-manifold method, and the multi-manifold method is particularly preferable because it can reduce variations in thickness.

前記のように樹脂を成形することにより、長尺の延伸前フィルムが得られる。この延伸前フィルムを延伸することにより、延伸フィルム層が得られる。延伸は、通常、延伸前フィルムを長手方向に搬送しながら、連続的に行う。この際、延伸方向は、フィルムの長手方向でもよく、幅方向でもよいが、斜め方向であることが好ましい。また、延伸は、延伸方向以外に拘束力の加わらない自由一軸延伸であってもよく、延伸方向以外にも拘束力が加わる延伸であってもよい。これらの延伸は、ロール延伸機、テンター延伸機等の任意の延伸機を用いて行いうる。 By molding the resin as described above, a long pre-stretched film is obtained. By stretching the unstretched film, a stretched film layer is obtained. Stretching is usually carried out continuously while conveying the unstretched film in the longitudinal direction. At this time, the stretching direction may be the longitudinal direction or the width direction of the film, but is preferably an oblique direction. Further, the stretching may be free uniaxial stretching in which no restraining force is applied in directions other than the stretching direction, or may be stretching in which restraining force is applied in directions other than the stretching direction. These stretching can be performed using any stretching machine such as a roll stretching machine and a tenter stretching machine.

延伸倍率は、好ましくは1.1倍以上、より好ましくは1.15倍以上、特に好ましくは1.2倍以上であり、好ましくは3.0倍以下、より好ましくは2.8倍以下、特に好ましくは2.6倍以下である。延伸倍率を前記範囲の下限値以上にすることにより、延伸方向の屈折率を大きくできる。また、上限値以下にすることにより、延伸フィルム層の遅相軸方向を容易に制御することができる。 The draw ratio is preferably 1.1 times or more, more preferably 1.15 times or more, particularly preferably 1.2 times or more, preferably 3.0 times or less, more preferably 2.8 times or less, especially It is preferably 2.6 times or less. The refractive index in the drawing direction can be increased by setting the draw ratio to the lower limit of the above range or higher. Moreover, the slow axis direction of the stretched film layer can be easily controlled by making it equal to or less than the upper limit.

延伸温度は、好ましくはTg-5℃以上、より好ましくはTg-2℃以上、特に好ましくはTg℃以上であり、好ましくはTg+40℃以下、より好ましくはTg+35℃以下、特に好ましくはTg+30℃以下である。ここで「Tg」は、延伸前フィルム層に含まれる重合体のガラス転移温度のうち、最も高い温度を表す。延伸温度を前記の範囲にすることにより、延伸前フィルム層に含まれる分子を確実に配向させることができるので、所望の光学特性を有する位相差層として機能できる延伸フィルム層を、容易に得ることができる。 The stretching temperature is preferably Tg-5°C or higher, more preferably Tg-2°C or higher, particularly preferably Tg°C or higher, preferably Tg+40°C or lower, more preferably Tg+35°C or lower, and particularly preferably Tg+30°C or lower. be. Here, "Tg" represents the highest glass transition temperature of the polymer contained in the unstretched film layer. By setting the stretching temperature within the above range, the molecules contained in the unstretched film layer can be reliably oriented, so that a stretched film layer capable of functioning as a retardation layer having desired optical properties can be easily obtained. can be done.

(3.2.3.位相差層としての液晶層)
前記のような位相差層としては、配向状態が固定されていてもよい液晶化合物(以下、適宜「位相差層用液晶化合物」ということがある。)を含む液晶層を用いうる。この際、位相差層用液晶化合物としては、ホモジニアス配向した前記の逆波長分散液晶化合物を用いることが好ましい。これにより、光学異方性層の項において説明したのと同様の利点を、位相差層においても得ることができる。中でも、位相差層としての液晶層は、配向状態が固定されていてもよい式(IIa)で表される化合物、式(IIb)で表される化合物、又はこれらの混合物を含むことが、特に好ましい。
(3.2.3. Liquid crystal layer as retardation layer)
As the retardation layer as described above, a liquid crystal layer containing a liquid crystal compound whose alignment state may be fixed (hereinafter sometimes referred to as a “liquid crystal compound for retardation layer”) may be used. In this case, as the liquid crystal compound for the retardation layer, it is preferable to use the aforementioned reverse wavelength dispersion liquid crystal compound in homogeneous alignment. This makes it possible to obtain the same advantages in the retardation layer as described in the section on the optically anisotropic layer. Among them, the liquid crystal layer as the retardation layer contains a compound represented by the formula (IIa) in which the alignment state may be fixed, a compound represented by the formula (IIb), or a mixture thereof. preferable.

Figure 0007156294000012
Figure 0007156294000012

前記式(IIa)及び式(IIb)において、G、Y、Fx、Fx、Q、R~RIV、p、p1、p2、Y~Y8、A、A、B、B、G、G、P、P、nおよびmは、式(Ia)及び(Ib)における意味と同様の意味を表す。よって、式(IIa)で表される化合物及び式(IIb)で表される化合物は、式(Ia)で表される化合物及び式(Ib)で表される化合物と同様の化合物を表す。In formulas (IIa) and (IIb), G a , Y a , Fx 1 , Fx 2 , Q, R I to R IV , p, p1, p2, Y 1 to Y 8 , A 1 , A 2 , B 1 , B 2 , G 1 , G 2 , P 1 , P 2 , n and m have the same meanings as in formulas (Ia) and (Ib). Therefore, the compound represented by formula (IIa) and the compound represented by formula (IIb) represent the same compound as the compound represented by formula (Ia) and the compound represented by formula (Ib).

位相差層としての液晶層の厚みは、特に限定されず、レターデーションなどの特性を所望の範囲とできるように適切に調整しうる。液晶層の具体的な厚みは、好ましくは0.5μm以上、より好ましくは1.0μm以上であり、好ましくは10μm以下、より好ましくは7μm以下、特に好ましくは5μm以下である。 The thickness of the liquid crystal layer as the retardation layer is not particularly limited, and can be appropriately adjusted so that properties such as retardation can be within the desired range. A specific thickness of the liquid crystal layer is preferably 0.5 μm or more, more preferably 1.0 μm or more, preferably 10 μm or less, more preferably 7 μm or less, and particularly preferably 5 μm or less.

位相差層としての液晶層は、例えば、位相差層用液晶化合物を含む液晶組成物を用意する工程;支持体上に液晶組成物を塗工して、液晶組成物の層を得る工程;及び、液晶組成物の層に含まれる位相差層用液晶化合物を配向させる工程;を含む方法によって、製造しうる。 The liquid crystal layer as the retardation layer is prepared by, for example, a step of preparing a liquid crystal composition containing a liquid crystal compound for the retardation layer; a step of coating the liquid crystal composition on a support to obtain a layer of the liquid crystal composition; , orienting the liquid crystal compound for the retardation layer contained in the liquid crystal composition layer;

液晶組成物を用意する工程では、通常、位相差層用液晶化合物と、必要に応じて用いられる任意の成分とを混合して、液晶組成物を得る。 In the step of preparing the liquid crystal composition, the liquid crystal compound for the retardation layer is usually mixed with optional components used as necessary to obtain the liquid crystal composition.

液晶組成物は、任意の成分として、重合性モノマーを含みうる。「重合性モノマー」とは、重合能を有しモノマーとして働きうる化合物のうち、特に、上述した位相差層用液晶化合物以外の化合物をいう。重合性モノマーとしては、例えば、1分子当たり1以上の重合性基を有するものを用いうる。重合性モノマーが1分子当たり2以上の重合性基を有する架橋性モノマーである場合、架橋的な重合を達成することができる。かかる重合性基の例としては、化合物1中の基P-Y-及びP-Y-と同様の基を挙げることができ、より具体的には例えば、アクリロイル基、メタクリロイル基、及びエポキシ基を挙げることができる。また、重合性モノマーは、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
液晶組成物において、重合性モノマーの割合は、位相差層用液晶化合物100重量部に対し、好ましくは1重量部~100重量部、より好ましくは5重量部~50重量部である。
The liquid crystal composition may contain a polymerizable monomer as an optional component. The term “polymerizable monomer” refers particularly to a compound other than the liquid crystal compound for the retardation layer described above, among compounds having polymerizability and capable of functioning as a monomer. As the polymerizable monomer, for example, one having one or more polymerizable groups per molecule can be used. Crosslinking polymerization can be achieved when the polymerizable monomer is a crosslinkable monomer having two or more polymerizable groups per molecule. Examples of such polymerizable groups include groups similar to the groups P 1 -Y 7 - and P 2 -Y 8 - in compound 1, more specifically acryloyl group, methacryloyl group, and epoxy groups. Moreover, one type of the polymerizable monomer may be used alone, or two or more types may be used in combination at an arbitrary ratio.
In the liquid crystal composition, the proportion of the polymerizable monomer is preferably 1 to 100 parts by weight, more preferably 5 to 50 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the liquid crystal compound for retardation layer.

液晶組成物は、任意の成分として、光重合開始剤を含みうる。重合開始剤としては、例えば、光学異方性層の製造のための塗工液が含みうる重合開始剤と同様のものが挙げられる。また、重合開始剤は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
液晶組成物において、重合開始剤の割合は、重合性化合物100重量部に対し、好ましくは0.1重量部~30重量部、より好ましくは0.5重量部~10重量部である。
The liquid crystal composition may contain a photopolymerization initiator as an optional component. The polymerization initiator includes, for example, the same polymerization initiators that can be contained in the coating liquid for producing the optically anisotropic layer. Moreover, one type of the polymerization initiator may be used alone, or two or more types may be used in combination at an arbitrary ratio.
In the liquid crystal composition, the proportion of the polymerization initiator is preferably 0.1 to 30 parts by weight, more preferably 0.5 to 10 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the polymerizable compound.

液晶組成物は、任意の成分として、界面活性剤を含みうる。界面活性剤としては、ノニオン系界面活性剤が好ましい。ノニオン系界面活性剤としては、市販品を用いうる。例えば、分子量が数千程度のオリゴマーであるノニオン系界面活性剤を用いうる。これらの界面活性剤の具体例としては、OMNOVA社PolyFoxの「PF-151N」、「PF-636」、「PF-6320」、「PF-656」、「PF-6520」、「PF-3320」、「PF-651」、「PF-652」;ネオス社フタージェントの「FTX-209F」、「FTX-208G」、「FTX-204D」、「601AD」;セイミケミカル社サーフロンの「KH-40」、「S-420」等を用いることができる。また、界面活性剤は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
液晶組成物において、界面活性剤の割合は、重合性化合物100重量部に対し、好ましくは0.01重量部~10重量部、より好ましくは0.1重量部~2重量部である。
The liquid crystal composition may contain a surfactant as an optional component. A nonionic surfactant is preferable as the surfactant. A commercial item can be used as a nonionic surfactant. For example, a nonionic surfactant that is an oligomer with a molecular weight of several thousand can be used. Specific examples of these surfactants include "PF-151N", "PF-636", "PF-6320", "PF-656", "PF-6520", and "PF-3320" available from PolyFox manufactured by OMNOVA. , "PF-651", "PF-652"; Neos Ftergent's "FTX-209F", "FTX-208G", "FTX-204D", "601AD"; Seimi Chemical Company Surflon "KH-40" , “S-420” and the like can be used. Moreover, one type of surfactant may be used alone, or two or more types may be used in combination at an arbitrary ratio.
In the liquid crystal composition, the proportion of the surfactant is preferably 0.01 to 10 parts by weight, more preferably 0.1 to 2 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the polymerizable compound.

液晶組成物は、任意の成分として、溶媒を含みうる。溶媒としては、例えば、光学異方性層の製造のための塗工液が含みうる溶媒と同様のものが挙げられる。また、溶媒は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
液晶組成物において、溶媒の割合は、重合性化合物100重量部に対し、好ましくは100重量部~1000重量部である。
The liquid crystal composition may contain a solvent as an optional component. Examples of the solvent include the same solvents as those that can be contained in the coating liquid for producing the optically anisotropic layer. Moreover, a solvent may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more types by arbitrary ratios.
In the liquid crystal composition, the proportion of the solvent is preferably 100 to 1000 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polymerizable compound.

液晶組成物は、さらに、任意の成分として、金属、金属錯体、染料、顔料、蛍光材料、燐光材料、レベリング剤、チキソ剤、ゲル化剤、多糖類、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、抗酸化剤、イオン交換樹脂、酸化チタン等の金属酸化物等の添加剤を含みうる。かかる添加剤の割合は、重合性化合物100重量部に対し、好ましくは、各々0.1重量部~20重量部である。 The liquid crystal composition further contains, as optional components, metals, metal complexes, dyes, pigments, fluorescent materials, phosphorescent materials, leveling agents, thixotropic agents, gelling agents, polysaccharides, ultraviolet absorbers, infrared absorbers, antioxidants, additives such as agents, ion exchange resins, and metal oxides such as titanium oxide. The proportion of such additives is preferably 0.1 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polymerizable compound.

前記のような液晶組成物を用意した後で、この液晶組成物を、支持体上に塗工して、液晶組成物の層を得る工程を行う。支持体としては、長尺の支持体を用いることが好ましい。長尺の支持体を用いる場合、連続的に搬送される支持体上に、液晶組成物を連続的に塗工することが可能である。よって、長尺の支持体を用いることにより、位相差層としての液晶層を連続的に製造できるので、生産性を向上させることが可能である。 After preparing the liquid crystal composition as described above, a step of coating the liquid crystal composition on a support to obtain a layer of the liquid crystal composition is carried out. As the support, it is preferable to use a long support. When a long support is used, the liquid crystal composition can be continuously coated on the support which is continuously transported. Therefore, by using a long support, a liquid crystal layer as a retardation layer can be continuously manufactured, so that productivity can be improved.

液晶組成物を支持体上に塗工する場合、支持体に適度の張力(通常、100N/m~500N/m)を掛けて、支持体の搬送ばたつきを少なくし、平面性を維持したまま塗布することが好ましい。平面性とは、支持体の幅方向および搬送方向に垂直な上下方向の振れ量であり、理想的には0mmであるが、通常、1mm以下である。 When the liquid crystal composition is coated on a support, the support is applied with an appropriate tension (usually 100 N/m to 500 N/m) to reduce fluttering during transportation of the support, and the coating is performed while maintaining flatness. preferably. The flatness is the amount of deflection in the width direction of the support and in the vertical direction perpendicular to the transport direction, and is ideally 0 mm, but usually 1 mm or less.

支持体としては、通常、支持体フィルムを用いる。支持体フィルムとしては、光学的な積層体の支持体として用いうるフィルムを、適切に選択して用いうる。中でも、支持体フィルム、位相差層及び光学異方性層を備える光学異方性積層体を光学フィルムとして利用可能にして、支持体フィルムの剥離を不要にする観点から、支持体フィルムとしては透明なフィルムが好ましい。具体的には、支持体フィルムの全光線透過率は、好ましくは80%以上、より好ましくは85%以上、特に好ましくは88%以上である。 A support film is usually used as the support. As the support film, a film that can be used as a support for an optical laminate can be appropriately selected and used. Among them, from the viewpoint of making an optically anisotropic laminate comprising a support film, a retardation layer and an optically anisotropic layer usable as an optical film and eliminating the need for peeling of the support film, the support film is transparent. films are preferred. Specifically, the total light transmittance of the support film is preferably 80% or higher, more preferably 85% or higher, and particularly preferably 88% or higher.

支持体フィルムの材料は、特に限定されず、種々の樹脂を用いうる。樹脂の例としては、光学異方性層の形成に用いうる基材の材料として説明した重合体を含む樹脂が挙げられる。これらの中でも、透明性、低吸湿性、寸法安定性及び軽量性の観点から、樹脂が含む重合体としては、脂環式構造含有重合体及びセルロースエステルが好ましく、脂環式構造含有重合体がより好ましい。 The material of the support film is not particularly limited, and various resins can be used. Examples of the resin include a resin containing the polymer described as the material for the substrate that can be used for forming the optically anisotropic layer. Among these, from the viewpoint of transparency, low hygroscopicity, dimensional stability and light weight, the polymer contained in the resin is preferably an alicyclic structure-containing polymer and a cellulose ester, and an alicyclic structure-containing polymer is preferred. more preferred.

支持体としては、配向規制力を有するものを用いうる。支持体の配向規制力とは、支持体の上に塗工された液晶組成物中の位相差層用液晶化合物を配向させうる、支持体の性質をいう。 As the support, one having orientation control power can be used. The alignment regulating force of the support refers to the property of the support capable of orienting the liquid crystal compound for the retardation layer in the liquid crystal composition coated on the support.

配向規制力は、支持体の材料となるフィルム等の部材に、配向規制力を付与する処理を施すことにより付与しうる。かかる処理の例としては、延伸処理及びラビング処理が挙げられる。 The orientation regulating force can be imparted by subjecting a member such as a film, which is the material of the support, to a treatment for imparting an orientation regulating force. Examples of such treatments include stretching and rubbing.

好ましい態様において、支持体は延伸フィルムである。かかる延伸フィルムとすることにより、延伸方向に応じた配向規制力を有する支持体としうる。 In preferred embodiments, the support is a stretched film. By forming such a stretched film, a support having an orientation regulating force corresponding to the stretching direction can be obtained.

延伸フィルムの延伸方向は、任意である。よって、延伸方向は、長手方向でもよく、幅方向でもよく、斜め方向でもよい。さらに、これらの延伸方向のうち、2以上の方向に延伸が施されていてもよい。延伸倍率は、支持体の表面に配向規制力が生じる範囲で適宜設定しうる。支持体の材料が正の固有複屈折値を有する樹脂である場合、延伸方向に分子が配向して延伸方向に遅相軸が発現する。延伸は、テンター延伸機などの既知の延伸機を用いて行いうる。 The stretching direction of the stretched film is arbitrary. Therefore, the stretching direction may be the longitudinal direction, the width direction, or the oblique direction. Furthermore, stretching may be performed in two or more directions among these stretching directions. The draw ratio can be appropriately set within a range in which an orientation regulating force is generated on the surface of the support. When the material of the support is a resin having a positive intrinsic birefringence value, the molecules are oriented in the stretching direction and a slow axis appears in the stretching direction. Stretching can be performed using a known stretching machine such as a tenter stretching machine.

更に好ましい態様において、支持体は斜め延伸フィルムである。支持体が斜め延伸フィルムである場合の、延伸方向と延伸フィルムの幅方向とがなす角度は、具体的には0°超90°未満としうる。このような斜め延伸フィルムを支持体として用いることにより、光学異方性積層体を、円偏光板の効率的な製造を可能にする材料とすることができる。 In a more preferred embodiment, the support is an obliquely stretched film. When the support is an obliquely stretched film, the angle formed by the stretching direction and the width direction of the stretched film can specifically be more than 0° and less than 90°. By using such an obliquely stretched film as a support, the optically anisotropic laminate can be made into a material that enables efficient production of a circularly polarizing plate.

また、ある態様において、延伸方向と延伸フィルムの幅方向とがなす角度を、好ましくは15°±5°、22.5±5°、45°±5°、又は75°±5°、より好ましくは15°±4°、22.5°±4°、45°±4°、又は75°±4°、さらにより好ましくは15°±3°、22.5°±3°、45°±3°、又は75°±3°といった特定の範囲としうる。このような角度関係を有することにより、光学異方性積層体を、円偏光板の効率的な製造を可能にする材料とすることができる。 In one embodiment, the angle formed by the stretching direction and the width direction of the stretched film is preferably 15°±5°, 22.5±5°, 45°±5°, or 75°±5°, more preferably is 15°±4°, 22.5°±4°, 45°±4°, or 75°±4°, even more preferably 15°±3°, 22.5°±3°, 45°±3° °, or a specific range such as 75°±3°. By having such an angular relationship, the optically anisotropic laminate can be used as a material that enables efficient production of a circularly polarizing plate.

液晶組成物の塗工方法の例としては、カーテンコーティング法、押し出しコーティング法、ロールコーティング法、スピンコーティング法、ディップコーティング法、バーコーティング法、スプレーコーティング法、スライドコーティング法、印刷コーティング法、グラビアコーティング法、ダイコーティング法、ギャップコーティング法、及びディッピング法が挙げられる。塗工される液晶組成物の層の厚みは、位相差層としての液晶層に求められる所望の厚さに応じて適切に設定しうる。 Examples of coating methods for the liquid crystal composition include curtain coating, extrusion coating, roll coating, spin coating, dip coating, bar coating, spray coating, slide coating, print coating, and gravure coating. method, die coating method, gap coating method, and dipping method. The thickness of the layer of the liquid crystal composition to be applied can be appropriately set according to the desired thickness required for the liquid crystal layer as the retardation layer.

支持体上に液晶組成物を塗工して液晶組成物の層を得た後で、液晶組成物の層に含まれる位相差層用液晶化合物を配向させる工程を行う。これにより、液晶組成物の層に含まれる位相差層用液晶化合物は、支持体の配向規制力に応じた配向方向に配向する。例えば、支持体として延伸フィルムを用いた場合、延伸フィルムの延伸方向と平行に、液晶組成物の層に含まれる位相差層用液晶化合物が配向する。 After coating the liquid crystal composition on the support to obtain a layer of the liquid crystal composition, a step of orienting the liquid crystal compound for the retardation layer contained in the layer of the liquid crystal composition is performed. As a result, the liquid crystal compound for the retardation layer contained in the layer of the liquid crystal composition is aligned in the alignment direction according to the alignment control force of the support. For example, when a stretched film is used as the support, the liquid crystal compound for retardation layer contained in the liquid crystal composition layer is oriented parallel to the stretching direction of the stretched film.

位相差層用液晶化合物の配向は、塗工により直ちに達成される場合もありえるが、必要に応じて、塗工の後に、加温などの配向処理を施すことにより達成される場合もありえる。配向処理の条件は、使用する液晶組成物の性質に応じて適宜設定しうるが、例えば、50℃~160℃の温度条件において30秒間~5分間処理する条件としうる。 Alignment of the liquid crystal compound for the retardation layer may be achieved immediately by coating, but may be achieved by applying an alignment treatment such as heating after coating, if necessary. The conditions for alignment treatment can be appropriately set according to the properties of the liquid crystal composition to be used.

上述したように液晶組成物の層において位相差層用液晶化合物を配向させることで、液晶組成物の層において所望の光学特性が発現するので、位相差層として機能しうる液晶層が得られる。 By orienting the liquid crystal compound for the retardation layer in the liquid crystal composition layer as described above, the desired optical properties are exhibited in the liquid crystal composition layer, so that a liquid crystal layer capable of functioning as a retardation layer can be obtained.

上述した位相差層としての液晶層の製造方法は、更に、任意の工程を含みうる。液晶層の製造方法は、例えば、液晶組成物の層又は液晶層を乾燥させる工程を行なってもよい。かかる乾燥は、自然乾燥、加熱乾燥、減圧乾燥、減圧加熱乾燥等の乾燥方法で達成しうる。 The method for manufacturing the liquid crystal layer as the retardation layer described above can further include any steps. The method for producing the liquid crystal layer may include, for example, a step of drying the liquid crystal composition layer or the liquid crystal layer. Such drying can be achieved by drying methods such as natural drying, heat drying, reduced pressure drying, and reduced pressure heat drying.

また、位相差層としての液晶層の製造方法は、例えば、液晶組成物に含まれる位相差層用液晶化合物を配向させた後で、位相差層用液晶化合物の配向状態を固定する工程を行ってもよい。この工程では、通常、位相差層用液晶化合物を重合させることにより、位相差層用液晶化合物の配向状態を固定する。また、位相差層用液晶化合物を重合させることにより、液晶層の剛性を高めて、機械的強度を向上させることができる。 Further, in the method for producing a liquid crystal layer as a retardation layer, for example, after aligning the liquid crystal compound for the retardation layer contained in the liquid crystal composition, a step of fixing the alignment state of the liquid crystal compound for the retardation layer is performed. may In this step, the alignment state of the liquid crystal compound for the retardation layer is usually fixed by polymerizing the liquid crystal compound for the retardation layer. Moreover, by polymerizing the liquid crystal compound for the retardation layer, the rigidity of the liquid crystal layer can be increased and the mechanical strength can be improved.

位相差層用液晶化合物の重合は、液晶組成物の成分の性質に適合した方法を適切に選択しうる。例えば、光を照射する方法が好ましい。なかでも、操作が簡便なことから、紫外線を照射する方法が好ましい。紫外線照射強度、紫外線照射時間、紫外線積算光量、及び、紫外線照射光源などの照射条件は、光学異方性層の製造方法における照射条件と同様の範囲に調整しうる。 For the polymerization of the liquid crystal compound for the retardation layer, a method suitable for the properties of the components of the liquid crystal composition can be appropriately selected. For example, a method of irradiating with light is preferable. Among them, the method of irradiating ultraviolet rays is preferable because the operation is simple. Irradiation conditions such as ultraviolet irradiation intensity, ultraviolet irradiation time, ultraviolet light amount, and ultraviolet irradiation light source can be adjusted within the same range as the irradiation conditions in the method for producing an optically anisotropic layer.

重合の際、位相差層用液晶化合物は、通常、その分子の配向を維持したままで重合する。よって、前記の重合により、重合前の液晶組成物に含まれていた位相差層用液晶化合物の配向方向と平行な方向に配向した位相差層用液晶化合物の重合体を含む液晶層が得られる。したがって、例えば、支持体として延伸フィルムを用いた場合には、延伸フィルムの延伸方向と平行な配向方向を有する液晶層を得ることができる。ここで平行とは、延伸フィルムの延伸方向と位相差層用液晶化合物の重合体の配向方向のズレが、通常±3°、好ましくは±1°、理想的には0°をいう。 During the polymerization, the liquid crystal compound for the retardation layer is usually polymerized while maintaining the orientation of the molecules. Therefore, by the polymerization, a liquid crystal layer containing the polymer of the liquid crystal compound for the retardation layer oriented in the direction parallel to the alignment direction of the liquid crystal compound for the retardation layer contained in the liquid crystal composition before polymerization is obtained. . Therefore, for example, when a stretched film is used as the support, a liquid crystal layer having an orientation direction parallel to the stretching direction of the stretched film can be obtained. Here, the term "parallel" means that the orientation direction of the stretched film and the orientation direction of the polymer of the liquid crystal compound for the retardation layer are usually ±3°, preferably ±1°, and ideally 0°.

上述した製造方法で製造された位相差層としての液晶層において、位相差層用液晶化合物から得られた重合体の分子は、好ましくは、支持体フィルムに対して水平配向した配向規則性を有する。例えば、支持体フィルムとして配向規制力を有するものを用いた場合、液晶層において位相差層用液晶化合物の重合体の分子を水平配向させることができる。ここで、位相差層用液晶化合物の重合体の分子が支持体フィルムに対して「水平配向」するとは、重合体が含む位相差層用液晶化合物由来の構造単位のメソゲン骨格の長軸方向の平均方向が、フィルム面と平行又は平行に近い(例えばフィルム面となす角度が5°以内)、ある一の方向に配向することをいう。位相差層用液晶化合物として式(II)で表される化合物を用いた場合のように、液晶層中に、配向方向の異なる複数種類のメソゲン骨格が存在する場合は、通常、それらのうち最も長い種類のメソゲン骨格の長軸方向が配向する方向が、当該配向方向となる。 In the liquid crystal layer as the retardation layer produced by the production method described above, the polymer molecules obtained from the liquid crystal compound for the retardation layer preferably have alignment regularity horizontally aligned with respect to the support film. . For example, when a support film having an alignment regulating force is used, the molecules of the polymer of the liquid crystal compound for the retardation layer can be horizontally aligned in the liquid crystal layer. Here, the “horizontal alignment” of the molecules of the polymer of the liquid crystal compound for the retardation layer with respect to the support film means that the mesogenic skeleton of the structural unit derived from the liquid crystal compound for the retardation layer contained in the polymer is aligned in the long axis direction. It refers to orientation in one direction in which the average direction is parallel or nearly parallel to the film surface (for example, the angle formed with the film surface is within 5°). When a plurality of types of mesogenic skeletons with different alignment directions are present in the liquid crystal layer, as in the case of using the compound represented by formula (II) as the liquid crystal compound for the retardation layer, usually the most The orientation direction is the direction in which the long axis direction of the mesogen skeleton of the long type is oriented.

さらに、位相差層としての液晶層の製造方法は、液晶層を得た後で、支持体を剥離する工程を含んでいてもよい。 Furthermore, the method for producing a liquid crystal layer as a retardation layer may include a step of peeling off the support after obtaining the liquid crystal layer.

〔3.3.光学異方性積層体における任意の層〕
光学異方性積層体は、光学異方性層及び位相差層に組み合わせて、更に任意の層を備えうる。任意の層としては、例えば、接着層、ハードコート層等が挙げられる。
[3.3. Arbitrary layer in the optically anisotropic laminate]
The optically anisotropic laminate may further comprise an arbitrary layer in combination with the optically anisotropic layer and the retardation layer. Optional layers include, for example, an adhesive layer and a hard coat layer.

〔3.4.光学異方性積層体の製造方法〕
光学異方性積層体は、例えば、下記の製造方法1又は2によって製造しうる。
[3.4. Manufacturing Method of Optically Anisotropic Laminate]
The optically anisotropic laminate can be produced, for example, by production method 1 or 2 below.

・製造方法1:
位相差層を製造する工程と、
前記位相差層を基材として用いて、上述した光学異方性層の製造方法を行うことにより、位相差層上に光学異方性層を形成して、光学異方性積層体を得る工程と、を含む、製造方法。
・Manufacturing method 1:
A step of manufacturing a retardation layer;
A step of forming an optically anisotropic layer on the retardation layer by performing the above-described method for producing an optically anisotropic layer using the retardation layer as a base material to obtain an optically anisotropic laminate. and, a method of manufacturing.

製造方法1のように位相差層上に塗工液を塗工した場合は、塗工液層の乾燥によって、位相差層上に光学異方性層が形成されて、光学異方性積層体が得られる。 When the coating liquid is applied on the retardation layer as in the production method 1, the optically anisotropic layer is formed on the retardation layer by drying the coating liquid layer to form an optically anisotropic laminate. is obtained.

・製造方法2:
位相差層を製造する工程と、
光学異方性転写体を製造する工程と、
光学異方性転写体の光学異方性層と、位相差層とを、貼り合わせて、光学異方性積層体を得る工程と、
光学異方性転写体の基材を剥離する工程と、を含む、製造方法。
・Manufacturing method 2:
A step of manufacturing a retardation layer;
a step of manufacturing an optically anisotropic transfer member;
a step of bonding an optically anisotropic layer of an optically anisotropic transfer member and a retardation layer to obtain an optically anisotropic laminate;
and a step of peeling off the substrate of the optically anisotropic transfer member.

製造方法2のように、光学異方性層と位相差層とを貼り合わせて光学異方性積層体を製造する場合、貼り合わせには、適切な接着剤を用いうる。この接着剤としては、例えば、後述する偏光板において用いるのと同様の接着剤を用いうる。 When an optically anisotropic layer and a retardation layer are laminated to produce an optically anisotropic laminate as in production method 2, an appropriate adhesive can be used for the lamination. As this adhesive, for example, the same adhesive as used in the polarizing plate described later can be used.

また、前記の光学異方性積層体の製造方法は、上述した工程に加えて、任意の工程を含んでいてもよい。例えば、前記の製造方法は、ハードコート層等の任意の層を設ける工程、を含んでいてもよい。 Moreover, the method for producing the optically anisotropic laminate may include arbitrary steps in addition to the steps described above. For example, the manufacturing method may include a step of providing an arbitrary layer such as a hard coat layer.

[4.偏光板]
本発明の偏光板は、直線偏光子と、上述した光学異方性層、光学異方性転写体又は光学異方性積層体と、を備える。このような偏光板は、画像表示装置に設けることにより、画像表示装置を傾斜方向から見た場合の画像の視認性を高めることができる。
[4. Polarizer]
The polarizing plate of the present invention comprises a linear polarizer and the above-described optically anisotropic layer, optically anisotropic transfer body, or optically anisotropic laminate. By providing such a polarizing plate in the image display device, it is possible to improve the visibility of an image when the image display device is viewed from an inclined direction.

直線偏光子としては、液晶表示装置、及びその他の光学装置等の装置に用いられている既知の直線偏光子を用いうる。直線偏光子の例としては、ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素又は二色性染料を吸着させた後、ホウ酸浴中で一軸延伸することによって得られるフィルム;ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素又は二色性染料を吸着させ延伸しさらに分子鎖中のポリビニルアルコール単位の一部をポリビニレン単位に変性することによって得られるフィルム;が挙げられる。また、直線偏光子の他の例としては、グリッド偏光子、多層偏光子、コレステリック液晶偏光子などの、偏光を反射光と透過光に分離する機能を有する偏光子が挙げられる。これらのうち、直線偏光子としては、ポリビニルアルコールを含有する偏光子が好ましい。 As the linear polarizer, known linear polarizers used in devices such as liquid crystal display devices and other optical devices can be used. Examples of linear polarizers include a film obtained by adsorbing iodine or a dichroic dye onto a polyvinyl alcohol film and then uniaxially stretching the film in a boric acid bath; a film obtained by stretching, stretching, and modifying some of the polyvinyl alcohol units in the molecular chain into polyvinylene units; Other examples of linear polarizers include polarizers having a function of separating polarized light into reflected light and transmitted light, such as grid polarizers, multilayer polarizers, and cholesteric liquid crystal polarizers. Among these, a polarizer containing polyvinyl alcohol is preferable as the linear polarizer.

直線偏光子に自然光を入射させると、一方の偏光だけが透過する。この直線偏光子の偏光度は特に限定されないが、好ましくは98%以上、より好ましくは99%以上である。
また、直線偏光子の厚みは、好ましくは5μm~80μmである。
When natural light enters a linear polarizer, only one polarized light is transmitted. Although the degree of polarization of this linear polarizer is not particularly limited, it is preferably 98% or more, more preferably 99% or more.
Also, the thickness of the linear polarizer is preferably 5 μm to 80 μm.

偏光板は、更に、直線偏光子と、光学異方性層、光学異方性転写体又は光学異方性積層体とを貼り合わせるための、接着層を備えていてもよい。接着層としては、硬化性接着剤を硬化させてなる層を用いうる。硬化性接着剤としては、熱硬化性接着剤を用いてもよいが、光硬化性接着剤を用いることが好ましい。光硬化性接着剤としては、重合体又は反応性の単量体を含んだものを用いうる。また、接着剤は、必要に応じて溶媒、光重合開始剤、その他の添加剤等を含みうる。 The polarizing plate may further include an adhesive layer for bonding the linear polarizer and the optically anisotropic layer, optically anisotropic transfer body, or optically anisotropic laminate. As the adhesive layer, a layer obtained by curing a curable adhesive can be used. As the curable adhesive, a thermosetting adhesive may be used, but a photocurable adhesive is preferably used. As the photocurable adhesive, one containing a polymer or a reactive monomer can be used. Moreover, the adhesive may contain a solvent, a photopolymerization initiator, other additives, etc., as necessary.

光硬化性接着剤は、可視光線、紫外線、及び赤外線等の光を照射すると硬化しうる接着剤である。中でも、操作が簡便なことから、紫外線で硬化しうる接着剤が好ましい。 A photocurable adhesive is an adhesive that can be cured by irradiation with light such as visible light, ultraviolet light, and infrared light. Among them, an adhesive that can be cured with ultraviolet rays is preferable because of its simple operation.

接着層の厚みは、好ましくは0.5μm以上、より好ましくは1μm以上であり、好ましくは30μm以下、より好ましくは20μm以下、さらに好ましくは10μm以下である。接着層の厚みを前記範囲内とすることにより、光学異方性層の光学的性質を損ねずに、良好な接着を達成しうる。 The thickness of the adhesive layer is preferably 0.5 µm or more, more preferably 1 µm or more, and preferably 30 µm or less, more preferably 20 µm or less, and even more preferably 10 µm or less. By setting the thickness of the adhesive layer within the above range, good adhesion can be achieved without impairing the optical properties of the optically anisotropic layer.

また、偏光板が光学異方性積層体を備える場合、その偏光板は、円偏光板として機能しうる。このような円偏光板は、直線偏光子、光学異方性層及び位相差層を、この順で備えていてもよい。また、このような円偏光板は、直線偏光子、位相差層及び光学異方性層を、この順で備えていてもよい。 Moreover, when the polarizing plate includes an optically anisotropic laminate, the polarizing plate can function as a circularly polarizing plate. Such a circularly polarizing plate may comprise a linear polarizer, an optically anisotropic layer and a retardation layer in this order. Moreover, such a circularly polarizing plate may comprise a linear polarizer, a retardation layer and an optically anisotropic layer in this order.

前記のような円偏光板において、直線偏光子の偏光吸収軸に対して位相差層の遅相軸がなす角度は、45°またはそれに近い角度であることが好ましい。前記の角度は、具体的には、好ましくは45°±5°、より好ましくは45°±4°、特に好ましくは45°±3°である。 In the circularly polarizing plate as described above, the angle formed by the slow axis of the retardation layer with respect to the polarization absorption axis of the linear polarizer is preferably 45° or an angle close thereto. Specifically, the angle is preferably 45°±5°, more preferably 45°±4°, particularly preferably 45°±3°.

上述した偏光板は、更に、任意の層を含みうる。任意の層としては、例えば、偏光子保護フィルム層が挙げられる。偏光子保護フィルム層としては、任意の透明フィルム層を用いうる。中でも、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮蔽性等に優れる樹脂のフィルム層が好ましい。そのような樹脂としては、トリアセチルセルロース等のアセテート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、鎖状オレフィン樹脂、環式オレフィン樹脂、(メタ)アクリル樹脂等が挙げられる。さらに、偏光板が含みうる任意の層としては、例えば、耐衝撃性ポリメタクリレート樹脂層などのハードコート層、フィルムの滑り性を良くするマット層、反射抑制層、防汚層等が挙げられる。これらの任意の層は、1層だけを設けてもよく、2層以上を設けてもよい。 The polarizers described above may further include optional layers. Optional layers include, for example, a polarizer protective film layer. Any transparent film layer can be used as the polarizer protective film layer. Among them, a resin film layer that is excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture shielding property, etc. is preferable. Examples of such resins include acetate resins such as triacetyl cellulose, polyester resins, polyethersulfone resins, polycarbonate resins, polyamide resins, polyimide resins, linear olefin resins, cyclic olefin resins, (meth)acrylic resins, and the like. be done. Further, optional layers that the polarizing plate may contain include, for example, a hard coat layer such as an impact-resistant polymethacrylate resin layer, a matte layer that improves the slipperiness of the film, an antireflection layer, an antifouling layer, and the like. As for these optional layers, only one layer may be provided, or two or more layers may be provided.

偏光板は、直線偏光子と、光学異方性層、光学異方性転写体又は光学異方性積層体とを、必要に応じて接着剤を用いて、貼り合わせることによって、製造しうる。 A polarizing plate can be produced by laminating a linear polarizer, an optically anisotropic layer, an optically anisotropic transfer member, or an optically anisotropic laminate, using an adhesive if necessary.

[5.画像表示装置]
本発明の画像表示装置は、画像表示素子と、上述した本発明の偏光板とを備える。画像表示装置において、偏光板は、通常、画像表示素子の視認側に設けられる。この際、偏光板の向きは、その偏光板の用途に応じて任意に設定しうる。よって、画像表示装置は、光学異方性層、光学異方性転写体又は光学異方性積層体と;偏光子と;画像表示素子と;を、この順に備えていてもよい。また、画像表示装置は、偏光子と;光学異方性層、光学異方性転写体又は光学異方性積層体と;画像表示素子と;を、この順に備えていてもよい。
[5. Image display device]
An image display device of the present invention includes an image display element and the polarizing plate of the present invention described above. In the image display device, the polarizing plate is usually provided on the viewing side of the image display element. At this time, the orientation of the polarizing plate can be arbitrarily set according to the use of the polarizing plate. Therefore, the image display device may include, in this order, an optically anisotropic layer, an optically anisotropic transfer member or an optically anisotropic laminate; a polarizer; and an image display element. Further, the image display device may include, in this order, a polarizer; an optically anisotropic layer, an optically anisotropic transfer body or an optically anisotropic laminate; and an image display element.

画像表示装置としては、画像表示素子の種類に応じて様々なものがあるが、代表的な例としては、画像表示素子として液晶セルを備える液晶表示装置、及び、画像表示素子として有機EL素子を備える有機EL表示装置が挙げられる。
以下、画像表示装置の好ましい実施形態について、図面を示して説明する。
There are various types of image display devices according to the type of image display element. Typical examples include a liquid crystal display device including a liquid crystal cell as an image display element and an organic EL element as an image display element. and an organic EL display device.
Preferred embodiments of the image display device will be described below with reference to the drawings.

図1は、本発明の第一実施形態に係る画像表示装置としての有機EL表示装置100を模式的に示す断面図である。
図1に示すように、有機EL表示装置100は、画像表示素子としての有機EL素子110;位相差層121及び光学異方性層122を備える光学異方性積層体120;並びに、直線偏光子130を、この順に備える。図1には、有機EL素子110側から位相差層121及び光学異方性層122がこの順に設けられた例を示したが、逆に、有機EL素子110側から光学異方性層122及び位相差層121がこの順に設けられていてもよい。
FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing an organic EL display device 100 as an image display device according to the first embodiment of the invention.
As shown in FIG. 1, the organic EL display device 100 includes an organic EL element 110 as an image display element; an optically anisotropic laminate 120 including a retardation layer 121 and an optically anisotropic layer 122; and a linear polarizer. 130 are provided in this order. FIG. 1 shows an example in which the retardation layer 121 and the optically anisotropic layer 122 are provided in this order from the organic EL element 110 side. The retardation layers 121 may be provided in this order.

有機EL表示装置100において、位相差層121は、直線偏光子130の偏光吸収軸に対して位相差層121の遅相軸がなす角度が、45°またはそれに近い角度となるように設けられる。前記の45°またはそれに近い角度は、例えば、好ましくは45°±5°、より好ましくは45°±4°、特に好ましくは45°±3°である。これにより、位相差層121と直線偏光子130との組み合わせによって、円偏光板の機能が発現して、外光の反射による表示面100Uのぎらつきを抑制できる。 In the organic EL display device 100, the retardation layer 121 is provided such that the angle formed by the slow axis of the retardation layer 121 with respect to the polarization absorption axis of the linear polarizer 130 is 45° or an angle close thereto. The angle of 45° or close to it is, for example, preferably 45°±5°, more preferably 45°±4°, particularly preferably 45°±3°. Accordingly, the combination of the retardation layer 121 and the linear polarizer 130 exhibits the function of a circularly polarizing plate, and can suppress glare on the display surface 100U due to reflection of external light.

具体的には、装置外部から入射した光は、その一部の直線偏光のみが直線偏光子130を通過し、次にそれが位相差層121を含む光学異方性積層体120を通過することにより、円偏光となる。円偏光は、表示装置内の光を反射する構成要素(有機EL素子110中の反射電極(図示せず)等)により反射され、再び光学異方性積層体120を通過することにより、入射した直線偏光の振動方向と直交する振動方向を有する直線偏光となり、直線偏光子130を通過しなくなる。ここで、直線偏光の振動方向とは、直線偏光の電場の振動方向を意味する。これにより、反射抑制の機能が達成される(有機EL表示装置における反射抑制の原理は、特開平9-127885号公報参照)。 Specifically, only a portion of the light incident from outside the device passes through the linear polarizer 130, and then passes through the optically anisotropic laminate 120 including the retardation layer 121. resulting in circularly polarized light. The circularly polarized light is reflected by a light-reflecting component (such as a reflective electrode (not shown) in the organic EL element 110) in the display device, and passes through the optically anisotropic laminate 120 again to enter. It becomes linearly polarized light having a vibration direction perpendicular to that of the linearly polarized light, and does not pass through the linear polarizer 130 . Here, the vibration direction of the linearly polarized light means the vibration direction of the electric field of the linearly polarized light. As a result, a function of suppressing reflection is achieved (for the principle of suppressing reflection in an organic EL display device, see Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-127885).

さらに、有機EL表示装置100は、光学異方性積層体120がポジティブCフィルムとして機能しうる光学異方性層122を備えるので、前記の反射抑制の機能を、表示面100Uの正面方向だけでなく、傾斜方向においても発揮できる。さらに、光学異方性層122は、その厚み方向のレターデーションRthが逆波長分散性を示すので、広い波長範囲の光の反射を抑制することが可能である。さらに、厚み方向のレターデーションが順波長分散性を示すポジティブCフィルムを用いた有機EL表示装置に比べて、表示面100Uの傾斜方向から見た場合の反射光の色味変化を抑制できる。したがって、有機EL表示装置100は、表示面100Uの正面方向及び傾斜方向の両方において外光の反射を効果的に抑制して、画像の視認性を高めることが可能である。 Furthermore, in the organic EL display device 100, the optically anisotropic laminate 120 includes the optically anisotropic layer 122 that can function as a positive C film. It can also be exhibited in an inclined direction. Furthermore, since the optically anisotropic layer 122 exhibits reverse wavelength dispersion in retardation Rth in the thickness direction, it is possible to suppress reflection of light in a wide wavelength range. Furthermore, compared to an organic EL display device using a positive C film in which retardation in the thickness direction exhibits normal wavelength dispersion, it is possible to suppress color change of reflected light when viewed from the tilt direction of the display surface 100U. Therefore, the organic EL display device 100 can effectively suppress the reflection of external light in both the front direction and the tilt direction of the display surface 100U, thereby improving the visibility of the image.

図2は、本発明の第二実施形態に係る画像表示装置としての有機EL表示装置200を模式的に示す断面図である。
図2に示すように、有機EL表示装置200は、画像表示素子としての有機EL素子210;λ/4波長板220;直線偏光子230;並びに、位相差層241及び光学異方性層242を備える光学異方性積層体240;を、この順に備える。図2には、有機EL素子210側から位相差層241及び光学異方性層242がこの順に設けられた例を示したが、逆に、有機EL素子210側から光学異方性層242及び位相差層241がこの順に設けられていてもよい。
FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing an organic EL display device 200 as an image display device according to the second embodiment of the invention.
As shown in FIG. 2, the organic EL display device 200 includes an organic EL element 210 as an image display element; a λ/4 wavelength plate 220; a linear polarizer 230; An optically anisotropic laminate 240 is provided in this order. FIG. 2 shows an example in which the retardation layer 241 and the optically anisotropic layer 242 are provided in this order from the organic EL element 210 side. The retardation layers 241 may be provided in this order.

λ/4波長板220としては、直線偏光子230を透過した直線偏光を円偏光に変換しうる部材を用いうる。このようなλ/4波長板220としては、例えば、位相差層241が有しうる面内レターデーションReの範囲と同様の範囲の面内レターデーションReを有するフィルムを用いうる。また、λ/4波長板220は、直線偏光子230の偏光吸収軸に対してλ/4波長板220の遅相軸がなす角度が、45°またはそれに近い角度となるように設けられる。前記の45°またはそれに近い角度は、例えば、好ましくは45°±5°、より好ましくは45°±4°、特に好ましくは45°±3°である。これにより、λ/4波長板220と直線偏光子230との組み合わせによって、円偏光板の機能が発現して、外光の反射による表示面200Uのぎらつきを抑制できる。 As the λ/4 wavelength plate 220, a member capable of converting linearly polarized light transmitted through the linear polarizer 230 into circularly polarized light can be used. As such a λ/4 wavelength plate 220, for example, a film having an in-plane retardation Re in the same range as the retardation layer 241 can be used. Also, the λ/4 wavelength plate 220 is provided so that the angle formed by the slow axis of the λ/4 wavelength plate 220 with respect to the polarization absorption axis of the linear polarizer 230 is 45° or an angle close thereto. The angle of 45° or close to it is, for example, preferably 45°±5°, more preferably 45°±4°, particularly preferably 45°±3°. Thus, the combination of the λ/4 wavelength plate 220 and the linear polarizer 230 exhibits the function of a circularly polarizing plate, and can suppress glare on the display surface 200U due to reflection of external light.

また、有機EL表示装置200において、位相差層241は、直線偏光子230の偏光吸収軸に対して位相差層241の遅相軸がなす角度が、45°またはそれに近い角度となるように設けられる。前記の45°またはそれに近い角度は、例えば、好ましくは45°±5°、より好ましくは45°±4°、特に好ましくは45°±3°である。 Further, in the organic EL display device 200, the retardation layer 241 is provided so that the angle formed by the slow axis of the retardation layer 241 with respect to the polarization absorption axis of the linear polarizer 230 is 45° or an angle close thereto. be done. The angle of 45° or close to it is, for example, preferably 45°±5°, more preferably 45°±4°, particularly preferably 45°±3°.

このような有機EL表示装置200においては、有機EL素子210から発せられ、λ/4波長板220、直線偏光子230及び光学異方性積層体240を通過した光によって、画像が表示される。よって、画像を表示する光は、直線偏光子230を通過した時点では直線偏光であるが、位相差層241を含む光学異方性積層体240を通過することによって、円偏光に変換される。したがって、前記の有機EL表示装置200では、円偏光によって画像が表示されるので、偏光サングラスを通して表示面200Uを見た場合に、画像を視認することが可能である。 In such an organic EL display device 200, an image is displayed by light emitted from the organic EL element 210 and passing through the λ/4 wavelength plate 220, the linear polarizer 230, and the optically anisotropic laminate 240. Therefore, the light that displays an image is linearly polarized when it passes through the linear polarizer 230 , but is converted into circularly polarized light by passing through the optically anisotropic laminate 240 including the retardation layer 241 . Therefore, in the organic EL display device 200 described above, since an image is displayed by circularly polarized light, the image can be visually recognized when the display surface 200U is viewed through polarized sunglasses.

さらに、有機EL表示装置200は、光学異方性積層体240がポジティブCフィルムとして機能しうる光学異方性層242を備えるので、画像を表示する光は、表示面200Uの正面方向だけでなく、傾斜方向においても、偏光サングラスを透過できる。さらに、光学異方性層242は、その厚み方向のレターデーションRthが逆波長分散性を示すので、広い波長範囲の光が、偏光サングラスを透過できる。したがって、有機EL表示装置200は、表示面200Uの正面方向及び傾斜方向の両方において、偏光サングラスを通した画像の視認性を高めることが可能である。 Furthermore, in the organic EL display device 200, the optically anisotropic laminate 240 includes the optically anisotropic layer 242 that can function as a positive C film. , polarized sunglasses can be transmitted even in the direction of inclination. Furthermore, the optically anisotropic layer 242 exhibits reverse wavelength dispersion in retardation Rth in the thickness direction, so that light in a wide wavelength range can pass through the polarized sunglasses. Therefore, the organic EL display device 200 can enhance the visibility of images through polarized sunglasses in both the front direction and the tilt direction of the display surface 200U.

前記の有機EL素子110及び210は、透明電極層、発光層及び電極層をこの順に備え、透明電極層及び電極層から電圧を印加されることにより発光層が光を生じうる。有機発光層を構成する材料の例としては、ポリパラフェニレンビニレン系、ポリフルオレン系、およびポリビニルカルバゾール系の材料を挙げることができる。また、発光層は、複数の発光色が異なる層の積層体、あるいはある色素の層に異なる色素がドーピングされた混合層を有していてもよい。さらに、有機EL素子110及び210は、正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層、電子輸送層、等電位面形成層、電荷発生層等の機能層を備えていてもよい。 The organic EL devices 110 and 210 have a transparent electrode layer, a light emitting layer and an electrode layer in this order, and the light emitting layer can emit light when a voltage is applied from the transparent electrode layer and the electrode layer. Examples of materials constituting the organic light-emitting layer include polyparaphenylenevinylene-based, polyfluorene-based, and polyvinylcarbazole-based materials. Further, the light-emitting layer may have a laminate of layers emitting light of different colors, or a mixed layer in which a certain dye layer is doped with a different dye. Furthermore, the organic EL elements 110 and 210 may have functional layers such as a hole injection layer, a hole transport layer, an electron injection layer, an electron transport layer, an equipotential surface formation layer, and a charge generation layer.

図3は、本発明の第三実施形態に係る画像表示装置としての液晶表示装置300を模式的に示す断面図である。
図3に示すように、液晶表示装置300は、光源310;光源側直線偏光子320;画像表示素子としての液晶セル330;視認側直線偏光子340;並びに、位相差層351及び光学異方性層352を備える光学異方性積層体350;を、この順に備える。図3には、液晶セル330側から位相差層351及び光学異方性層352がこの順に設けられた例を示したが、逆に、液晶セル330側から光学異方性層352及び位相差層351がこの順に設けられていてもよい。
FIG. 3 is a cross-sectional view schematically showing a liquid crystal display device 300 as an image display device according to the third embodiment of the invention.
As shown in FIG. 3, the liquid crystal display device 300 includes a light source 310; a light source side linear polarizer 320; a liquid crystal cell 330 as an image display element; a viewing side linear polarizer 340; An optically anisotropic laminate 350 comprising a layer 352; is provided in this order. FIG. 3 shows an example in which the retardation layer 351 and the optically anisotropic layer 352 are provided in this order from the liquid crystal cell 330 side. Layers 351 may be provided in this order.

液晶表示装置300において、位相差層351は、視認側直線偏光子340の偏光吸収軸に対して位相差層351の遅相軸がなす角度が、45°またはそれに近い角度となるように設けられる。45°またはそれに近い角度は、例えば、好ましくは45°±5°、より好ましくは45°±4°、特に好ましくは45°±3°である。 In the liquid crystal display device 300, the retardation layer 351 is provided so that the angle formed by the slow axis of the retardation layer 351 with respect to the polarization absorption axis of the viewer-side linear polarizer 340 is 45° or an angle close thereto. . An angle of 45° or near it is, for example, preferably 45°±5°, more preferably 45°±4°, particularly preferably 45°±3°.

このような液晶表示装置300においては、光源310から発せられ、光源側直線偏光子320、液晶セル330、視認側直線偏光子340、及び光学異方性積層体350を通過した光によって、画像が表示される。よって、画像を表示する光は、視認側直線偏光子340を通過した時点では直線偏光であるが、位相差層351を含む光学異方性積層体350を通過することによって、円偏光に変換される。したがって、前記の液晶表示装置300では、円偏光によって画像が表示されるので、偏光サングラスを通して表示面300Uを見た場合に、画像を視認することが可能である。 In such a liquid crystal display device 300, an image is formed by light emitted from the light source 310 and passing through the light source side linear polarizer 320, the liquid crystal cell 330, the viewing side linear polarizer 340, and the optically anisotropic laminate 350. Is displayed. Therefore, the light for displaying an image is linearly polarized when it passes through the viewing-side linear polarizer 340, but is converted into circularly polarized light by passing through the optically anisotropic laminate 350 including the retardation layer 351. be. Therefore, in the liquid crystal display device 300 described above, since an image is displayed by circularly polarized light, the image can be visually recognized when the display surface 300U is viewed through polarized sunglasses.

さらに、液晶表示装置300は、光学異方性積層体350がポジティブCフィルムとして機能しうる光学異方性層352を備えるので、画像を表示する光は、表示面300Uの正面方向だけでなく、傾斜方向においても、偏光サングラスを透過できる。さらに、光学異方性層352は、その厚み方向のレターデーションRthが逆波長分散性を示すので、広い波長範囲の光が、偏光サングラスを透過できる。したがって、液晶表示装置300は、表示面300Uの正面方向及び傾斜方向の両方において、偏光サングラスを通した画像の視認性を高めることが可能である。 Furthermore, in the liquid crystal display device 300, the optically anisotropic laminate 350 is provided with the optically anisotropic layer 352 that can function as a positive C film, so that the light for displaying images is directed not only in the front direction of the display surface 300U, but also in the front direction. Polarized sunglasses can be transmitted even in the direction of inclination. Furthermore, the optically anisotropic layer 352 exhibits reverse wavelength dispersion in retardation Rth in the thickness direction, so that light in a wide wavelength range can pass through the polarized sunglasses. Therefore, the liquid crystal display device 300 can enhance the visibility of an image through polarized sunglasses both in the front direction and the tilt direction of the display surface 300U.

液晶セル330は、例えば、インプレーンスイッチング(IPS)モード、バーチカルアラインメント(VA)モード、マルチドメインバーチカルアラインメント(MVA)モード、コンティニュアスピンホイールアラインメント(CPA)モード、ハイブリッドアラインメントネマチック(HAN)モード、ツイステッドネマチック(TN)モード、スーパーツイステッドネマチック(STN)モード、オプチカルコンペンセイテッドベンド(OCB)モードなど、任意のモードの液晶セルを用いうる。中でも、IPSモードの液晶セル330は、光学異方性層352によって視野角を効果的に広くでき、更には表示面300Uを傾斜方向から見たときのコントラスト及び色味変化に改善効果があることから、好ましい。 The liquid crystal cell 330 is, for example, in-plane switching (IPS) mode, vertical alignment (VA) mode, multi-domain vertical alignment (MVA) mode, continuous spin-wheel alignment (CPA) mode, hybrid alignment nematic (HAN) mode, twisted A liquid crystal cell of any mode such as nematic (TN) mode, super twisted nematic (STN) mode, optically compensated bend (OCB) mode, etc. can be used. Among them, the IPS mode liquid crystal cell 330 can effectively widen the viewing angle by the optically anisotropic layer 352, and furthermore, has the effect of improving the contrast and color change when the display surface 300U is viewed from the tilt direction. Therefore, it is preferable.

以下、実施例を示して本発明について具体的に説明する。ただし、本発明は以下に示す実施例に限定されるものではなく、本発明の請求の範囲及びその均等の範囲を逸脱しない範囲において任意に変更して実施しうる。以下の説明において、量を表す「%」及び「部」は、別に断らない限り、重量基準である。また、以下に説明する操作は、別に断らない限り、常温常圧大気中において行った。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples. However, the present invention is not limited to the examples shown below, and can be arbitrarily modified without departing from the scope of the claims of the present invention and their equivalents. In the following description, "%" and "parts" representing amounts are by weight unless otherwise specified. In addition, unless otherwise specified, the operations described below were performed in normal temperature and normal pressure atmosphere.

[評価方法]
〔レタデーション及び屈折率の測定方法、及び、それらの逆波長分散性の評価方法〕
あるフィルム(基材フィルム;支持体フィルム;支持体フィルム及び位相差層からなる複層フィルム;等)上に形成された試料層(光学異方性層、位相差層等)のレターデーション及び逆波長分散特性は、下記の方法で測定した。
[Evaluation method]
[Method for measuring retardation and refractive index, and method for evaluating reverse wavelength dispersion thereof]
Retardation and inverse of a sample layer (optically anisotropic layer, retardation layer, etc.) formed on a certain film (base film; support film; multi-layer film consisting of support film and retardation layer; etc.) Wavelength dispersion characteristics were measured by the following method.

評価対象となる試料層を、粘着剤付スライドガラス(粘着剤は、日東電工社製「CS9621T」)に貼り合せた。その後、フィルムを剥離し、スライドガラス及び試料層を備えるサンプルを得た。このサンプルを、位相差計(Axometrics社製)のステージに設置して、試料層の面内レターデーションReの波長分散を測定した。ここで、面内レターデーションReの波長分散とは、波長毎の面内レターデーションReを表すグラフであり、例えば、横軸を波長、縦軸を面内レターデーションReとした座標においてグラフとして示される。こうして得られた試料層の面内レターデーションReの波長分散から、波長450nm、550nm、590nm及び650nmにおける試料層の面内レターデーションRe(450)、Re(550)、Re(590)及びRe(650)を求めた。 A sample layer to be evaluated was attached to a slide glass with an adhesive (the adhesive is "CS9621T" manufactured by Nitto Denko Corporation). The film was then peeled off to obtain a sample comprising a glass slide and sample layer. This sample was placed on the stage of a phase difference meter (manufactured by Axometrics) to measure the wavelength dispersion of the in-plane retardation Re of the sample layer. Here, the chromatic dispersion of the in-plane retardation Re is a graph representing the in-plane retardation Re for each wavelength. be From the wavelength dispersion of the in-plane retardation Re of the sample layer thus obtained, the in-plane retardation Re(450), Re(550), Re(590) and Re( 650) was obtained.

また、試料層の遅相軸を回転軸として、ステージを40°傾けて、試料層の厚み方向に対して40°の角度をなす傾斜方向での試料層のレタデーションRe40の波長分散を測定した。ここで、レターデーションRe40の波長分散とは、波長毎のレターデーションRe40を表すグラフであり、例えば、横軸を波長、縦軸を面内レターデーションRe40とした座標においてグラフとして示される。 Further, the stage was tilted by 40° with the slow axis of the sample layer as the axis of rotation, and the wavelength dispersion of the retardation Re40 of the sample layer in the tilt direction forming an angle of 40° with respect to the thickness direction of the sample layer was measured. Here, the chromatic dispersion of retardation Re40 is a graph representing retardation Re40 for each wavelength, and is shown as a graph, for example, with coordinates having wavelength on the horizontal axis and in-plane retardation Re40 on the vertical axis.

さらに、プリズムカプラ(Metricon社製)を用いて、試料層の、面内方向であって最大の屈折率を与える方向の屈折率nx、前記面内方向であって前記nxの方向に垂直な方向の屈折率ny、及び、厚み方向の屈折率nzを、波長407nm、532nm及び633nmで測定し、コーシーフィッティングすることにより、屈折率nx、ny及びnzの波長分散を得た。ここで、屈折率の波長分散とは、波長毎の屈折率を表すグラフであり、例えば、横軸を波長、縦軸を屈折率とした座標においてグラフとして示される。 Furthermore, using a prism coupler (manufactured by Metricon), the refractive index nx in the in-plane direction of the sample layer in the direction that gives the maximum refractive index, the in-plane direction and the direction perpendicular to the nx direction The refractive index ny and the refractive index nz in the thickness direction were measured at wavelengths of 407 nm, 532 nm and 633 nm, and Cauchy fitting was performed to obtain the wavelength dispersion of the refractive indices nx, ny and nz. Here, the wavelength dispersion of the refractive index is a graph representing the refractive index for each wavelength, and is shown as a graph, for example, with coordinates having the wavelength on the horizontal axis and the refractive index on the vertical axis.

その後、レターデーションRe40及び屈折率の波長分散のデータを基に、試料層の厚み方向のレタデーションRthの波長分散を計算した。ここで、厚み方向のレタデーションRthの波長分散とは、波長毎の厚み方向のレタデーションRthを表すグラフであり、例えば、横軸を波長、縦軸を厚み方向のレタデーションRthとした座標においてグラフとして示される。そして、こうして求められた試料層の厚み方向のレターデーションRthの波長分散から、波長450nm、550nm、590nm及び650nmにおける試料層の厚み方向のレターデーションRth(450)、Rth(550)、Rth(590)及びRth(650)を求めた。 After that, based on the data of the retardation Re40 and the wavelength dispersion of the refractive index, the wavelength dispersion of the retardation Rth in the thickness direction of the sample layer was calculated. Here, the chromatic dispersion of the retardation Rth in the thickness direction is a graph representing the retardation Rth in the thickness direction for each wavelength. be Then, from the wavelength dispersion of the thickness direction retardation Rth of the sample layer thus obtained, the thickness direction retardation Rth (450), Rth (550), Rth (590) of the sample layer at wavelengths of 450 nm, 550 nm, 590 nm and 650 nm ) and Rth(650) were determined.

〔厚みの測定方法〕
あるフィルム(基材フィルム;支持体フィルム;支持体フィルム及び位相差層からなる複層フィルム;等)上に形成された試料層(光学異方性層、位相差層等)の厚みは、膜厚測定装置(フィルメトリクス社製「フィルメトリクス」)を用いて、測定した。
[Method for measuring thickness]
The thickness of a sample layer (optically anisotropic layer, retardation layer, etc.) formed on a film (base film; support film; multilayer film consisting of a support film and a retardation layer; etc.) The thickness was measured using a thickness measuring device (“Filmetrics” manufactured by Filmetrics).

〔面状態の評価方法〕
光学粘着剤(日東電工社製CS9621)付きの平板ガラスを用意した。この平板ガラスに、光学異方性転写体(実施例1~2、4~5及び7~8、並びに、比較例1~4)又は光学異方性積層体(実施例3)の光学異方性層を転写し、ヘイズ測定用積層体を得た。このヘイズ測定用積層体を用いて、光学異方性層のヘイズを、ヘイズメーター(東洋精機製作所製「ヘイズガードII」)により測定した。測定の結果、ヘイズが0.5%未満であれば面状態が「良好」と判定し、ヘイズが0.5%以上1.0%未満であれば面状態が「少し白濁」と判定し、ヘイズが1.0%以上であれば面状態が「白濁」であると判定した。
また、実施例6では、光学異方性層の面状態を、蛍光灯下で目視観察し、フィルムの収縮シワ及び白濁が観察されない場合は「良好」、観察された場合は「不良」と判断した。
[Evaluation method of surface condition]
A flat glass with an optical adhesive (CS9621 manufactured by Nitto Denko) was prepared. The optically anisotropic transfer material (Examples 1 to 2, 4 to 5 and 7 to 8, and Comparative Examples 1 to 4) or the optically anisotropic laminate (Example 3) was applied to this flat glass. The adhesive layer was transferred to obtain a laminate for haze measurement. Using this laminate for haze measurement, the haze of the optically anisotropic layer was measured with a haze meter ("Haze Guard II" manufactured by Toyo Seiki Seisakusho). As a result of the measurement, if the haze is less than 0.5%, the surface condition is determined to be "good", and if the haze is 0.5% or more and less than 1.0%, the surface condition is determined to be "slightly cloudy". If the haze was 1.0% or more, the surface state was determined to be "cloudy".
In Example 6, the surface state of the optically anisotropic layer was visually observed under a fluorescent lamp, and the film was judged to be "good" when shrinkage wrinkles and cloudiness of the film were not observed, and judged to be "poor" when they were observed. did.

[実施例1]
下記式(B1)で表される光重合性の逆波長分散液晶化合物(CN点は99℃)55重量部、及び、ポジC重合体としてのポリ(9-ビニルカルバゾール)45重量部を、固形分濃度が12%となるように1,3-ジオキソラン(DOL)に溶解させて、塗工液を作製した。
[Example 1]
55 parts by weight of a photopolymerizable reverse wavelength dispersion liquid crystal compound (CN point is 99° C.) represented by the following formula (B1), and 45 parts by weight of poly(9-vinylcarbazole) as a positive C polymer were added to a solid. It was dissolved in 1,3-dioxolane (DOL) to give a concentration of 12% to prepare a coating solution.

Figure 0007156294000013
Figure 0007156294000013

基材フィルムとして、脂環式構造含有重合体を含む樹脂からなる未延伸フィルム(日本ゼオン社製、樹脂のガラス転移温度(Tg)163℃、厚み100μm)を用意した。前記の基材フィルムの面上に、塗工液を、アプリケーターを用いて塗工して、塗工液層を形成した。塗工液層の厚みは、得られる光学異方性層の厚みが10μm程度になるように調整した。 As a substrate film, an unstretched film made of a resin containing an alicyclic structure-containing polymer (manufactured by Zeon Corporation, glass transition temperature (Tg) of resin: 163° C., thickness: 100 μm) was prepared. The coating liquid was applied onto the surface of the substrate film using an applicator to form a coating liquid layer. The thickness of the coating liquid layer was adjusted so that the resulting optically anisotropic layer had a thickness of about 10 μm.

その後、塗工液層を、85℃オーブンで10分ほど乾燥させて、塗工液層中の溶媒を蒸発させた。これにより、基材フィルム上に光学異方性層が形成されて、基材フィルム及び光学異方性層を備える光学異方性転写体を得た。こうして得られた光学異方性転写体を用いて、上述した方法により、光学異方性層の評価を行った。 After that, the coating liquid layer was dried in an oven at 85° C. for about 10 minutes to evaporate the solvent in the coating liquid layer. As a result, an optically anisotropic layer was formed on the base film to obtain an optically anisotropic transfer member comprising the base film and the optically anisotropic layer. Using the optically anisotropic transfer member thus obtained, the optically anisotropic layer was evaluated by the method described above.

[実施例2]
ポジC重合体の種類を、フマル酸ジイソプロピルとケイ皮酸エステルの共重合体に変更した。この共重合体は、下記式(P1)で表される繰り返し単位及び下記式(P2)で表される繰り返し単位を有するポリフマル酸エステル(重量平均分子量72,000)であった。また、下記の式(P1)及び式(P2)において、Rはイソプロピル基を表し、繰り返し単位の数m及びnの比率は、m:n=85:15であった。
[Example 2]
The type of positive C polymer was changed to a copolymer of diisopropyl fumarate and cinnamate. This copolymer was a polyfumarate ester (weight average molecular weight: 72,000) having repeating units represented by the following formula (P1) and repeating units represented by the following formula (P2). In the formulas (P1) and (P2) below, R represents an isopropyl group, and the ratio of the repeating unit numbers m and n was m:n=85:15.

Figure 0007156294000014
Figure 0007156294000014

Figure 0007156294000015
Figure 0007156294000015

以上の事項以外は、実施例1と同様にして、基材フィルム及び光学異方性層を備える光学異方性転写体の製造、並びに、光学異方性層の評価を行った。 An optically anisotropic transfer member comprising a substrate film and an optically anisotropic layer was produced and the optically anisotropic layer was evaluated in the same manner as in Example 1 except for the above items.

[実施例3]
支持体フィルム及び位相差層を備える複層フィルムを、下記の方法で製造した。
[Example 3]
A multilayer film comprising a support film and a retardation layer was produced by the following method.

前記式(B1)で表される光重合性の逆波長分散液晶化合物(CN点は99℃)100重量部、光重合開始剤(BASF社製「Irgacure379EG」)3重量部、及び、界面活性剤(DIC社製「メガファックF-562」)0.3重量部を混合し、更に、溶媒としてシクロペンタノン及び1,3-ジオキソランの混合溶媒(重量比シクロペンタノン:1,3-ジオキソラン=4:6)を、固形分が22重量%になるように加え、50℃に加温し溶解させた。得られた混合物を、孔径0.45μmのメンブレンフィルターでろ過して、液状の液晶組成物を得た。 100 parts by weight of a photopolymerizable reverse wavelength dispersion liquid crystal compound represented by the formula (B1) (CN point is 99 ° C.), 3 parts by weight of a photopolymerization initiator ("Irgacure 379EG" manufactured by BASF), and a surfactant ("Megafac F-562" manufactured by DIC Corporation) was mixed with 0.3 parts by weight, and a mixed solvent of cyclopentanone and 1,3-dioxolane (weight ratio cyclopentanone: 1,3-dioxolane = 4:6) was added so that the solid content was 22% by weight, and dissolved by heating to 50°C. The resulting mixture was filtered through a membrane filter with a pore size of 0.45 μm to obtain a liquid crystal composition.

支持体フィルムとして、脂環式構造含有重合体を含む樹脂からなる長尺の斜め延伸フィルム(日本ゼオン社製「ゼオノアフィルム」、樹脂のガラス転移温度(Tg)126℃、厚み47μm、波長550nmにおける面内レターデーション141nm、延伸方向は、幅方向に対して45°の方向)を用意した。 As a support film, a long obliquely stretched film made of a resin containing an alicyclic structure-containing polymer ("Zeonor Film" manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., a glass transition temperature (Tg) of the resin of 126 ° C., a thickness of 47 μm, and a wavelength of 550 nm The in-plane retardation was 141 nm, and the stretching direction was 45° with respect to the width direction).

前記の支持体フィルム上に、前記の液状の液晶組成物を、ダイコーターで塗工し、液晶組成物の層を形成した。液晶組成物の層の厚みは、得られる位相差層の厚みが2.5μm程度になるように調整した。 The liquid liquid crystal composition was applied onto the support film with a die coater to form a layer of the liquid crystal composition. The thickness of the liquid crystal composition layer was adjusted so that the resulting retardation layer had a thickness of about 2.5 μm.

その後、液晶組成物の層を、110℃オーブンで4分ほど乾燥させて、液晶組成物の層中の溶媒を蒸発させると同時に、液晶組成物の層に含まれる液晶化合物を、支持体フィルムの延伸方向にホモジニアス配向させた。 Thereafter, the liquid crystal composition layer is dried in an oven at 110° C. for about 4 minutes to evaporate the solvent in the liquid crystal composition layer, and at the same time remove the liquid crystal compound contained in the liquid crystal composition layer from the support film. It was homogeneously oriented in the stretching direction.

その後、液晶組成物の層に、紫外線照射装置を用いて紫外線を照射した。この紫外線の照射は、窒素雰囲気下において、60℃に加熱されたSUS板に支持体フィルムをテープで固定した状態で行った。紫外線の照射により液晶組成物の層を硬化させて、支持体フィルム上に位相差層を形成した。これにより、支持体フィルム及び位相差層を備える複層フィルムを得た。 After that, the layer of the liquid crystal composition was irradiated with ultraviolet rays using an ultraviolet irradiation device. This ultraviolet irradiation was performed in a nitrogen atmosphere with the support film fixed to a SUS plate heated to 60° C. with a tape. The liquid crystal composition layer was cured by irradiation with ultraviolet rays to form a retardation layer on the support film. As a result, a multilayer film including a support film and a retardation layer was obtained.

得られた複層フィルムの位相差層のレターデーションを上述した方法で測定したところ、波長450nm、550nm、590nm及び650nmにおける面内レターデーションRe(B450)、Re(B550)、Re(B590)及びRe(B650)は、下記表1のとおりであった。また、前記の位相差層の屈折率を上述した方法で測定したところ、位相差層の面内方向であって最大の屈折率を与える方向の屈折率nx(B)、位相差層の面内方向であって前記nx(B)の方向に垂直な方向の屈折率ny(B)、及び、位相差層の厚み方向の屈折率nz(B)は、下記表1のとおりであった。 When the retardation of the retardation layer of the obtained multilayer film was measured by the method described above, in-plane retardation at wavelengths of 450 nm, 550 nm, 590 nm and 650 nm Re (B450), Re (B550), Re (B590) and Re (B650) was as shown in Table 1 below. Further, when the refractive index of the retardation layer was measured by the method described above, the refractive index nx (B) in the in-plane direction of the retardation layer and in the direction giving the maximum refractive index, the in-plane of the retardation layer The refractive index ny(B) in the direction perpendicular to the direction of nx(B) and the refractive index nz(B) in the thickness direction of the retardation layer were as shown in Table 1 below.

Figure 0007156294000016
Figure 0007156294000016

基材フィルムとして、実施例1で用いた未延伸フィルムの代わりに、支持体フィルム及び位相差層を備える複層フィルムを用いた。以上の事項以外は、実施例1と同様にして、支持体フィルム、位相差層及び光学異方性層をこの順に備える光学異方性積層体の製造を行った。こうして得られた光学異方性積層体を用いて、上述した方法により、光学異方性層の評価を行った。 As the base film, instead of the unstretched film used in Example 1, a multilayer film including a support film and a retardation layer was used. An optically anisotropic laminate comprising a support film, a retardation layer and an optically anisotropic layer in this order was produced in the same manner as in Example 1 except for the above. Using the optically anisotropic laminate thus obtained, the optically anisotropic layer was evaluated by the method described above.

[実施例4]
基材フィルムとして、実施例1で用いた未延伸フィルムの代わりに、脂環式構造含有重合体を含む樹脂からなる長尺の斜め延伸フィルム(日本ゼオン社製「ゼオノアフィルム」、樹脂のガラス転移温度(Tg)126℃、厚み47μm、波長550nmにおける面内レターデーション141nm、延伸方向は、幅方向に対して45°の方向)を用いた。以上の事項以外は、実施例1と同様にして、基材フィルム及び光学異方性層をこの順に備える光学異方性転写体の製造、並びに、光学異方性層の評価を行った。
[Example 4]
As the base film, instead of the unstretched film used in Example 1, a long obliquely stretched film made of a resin containing an alicyclic structure-containing polymer (“Zeonor film” manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., the glass transition of the resin A temperature (Tg) of 126° C., a thickness of 47 μm, an in-plane retardation of 141 nm at a wavelength of 550 nm, and a stretching direction of 45° with respect to the width direction were used. Except for the above, in the same manner as in Example 1, an optically anisotropic transfer member comprising a base film and an optically anisotropic layer in this order was produced, and the optically anisotropic layer was evaluated.

[実施例5]
前記式(B1)で表される光重合性の逆波長分散液晶化合物55重量部の代わりに、下記式(B2)で表される光重合性の逆波長分散液晶化合物(CN点は105℃)50重量部を用いた。さらに、ポジC重合体としてのポリ(9-ビニルカルバゾール)の量を45重量部から50重量部に変更した。以上の事項以外は、実施例1と同様にして、基材フィルム及び光学異方性層を備える光学異方性転写体の製造、並びに、光学異方性層の評価を行った。
[Example 5]
Instead of 55 parts by weight of the photopolymerizable reverse wavelength dispersion liquid crystal compound represented by the formula (B1), a photopolymerizable reverse wavelength dispersion liquid crystal compound represented by the following formula (B2) (CN point is 105 ° C.) 50 parts by weight were used. Furthermore, the amount of poly(9-vinylcarbazole) as the positive C polymer was changed from 45 parts by weight to 50 parts by weight. An optically anisotropic transfer member comprising a base film and an optically anisotropic layer was produced and the optically anisotropic layer was evaluated in the same manner as in Example 1 except for the above items.

Figure 0007156294000017
Figure 0007156294000017

[実施例6]
位相差層としての延伸フィルム層として、斜め延伸フィルム(日本ゼオン社製「ゼオノアフィルム」、樹脂のガラス転移温度(Tg)126℃、厚み47μm、波長550nmにおける面内レターデーション141nm、屈折率nx(B)>ny(B)≧nz(B)、延伸方向は、幅方向に対して45°の方向)を用意した。
[Example 6]
As a stretched film layer as a retardation layer, an obliquely stretched film (“Zeonor film” manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., resin glass transition temperature (Tg) 126 ° C., thickness 47 μm, in-plane retardation at wavelength 550 nm 141 nm, refractive index nx ( B)>ny(B)≧nz(B), and the stretching direction is a direction at 45° to the width direction).

実施例1で作製した光学異方性転写体の光学異方性層側の面と、前記の斜め延伸フィルムの一方の面とを、粘着層(日東電工製「CS9621T」)を介して貼合し、基材フィルム、光学異方性層、粘着層及び斜め延伸フィルムをこの順に備える積層体を得た。この際、貼合には、ラミネーターを用いた。 The optically anisotropic layer-side surface of the optically anisotropic transfer material prepared in Example 1 and one surface of the obliquely stretched film were laminated via an adhesive layer ("CS9621T" manufactured by Nitto Denko). Then, a laminate comprising a substrate film, an optically anisotropic layer, an adhesive layer and an obliquely stretched film in this order was obtained. At this time, a laminator was used for lamination.

続いて、前記積層体から基材フィルムを剥離することにより、光学異方性層、粘着層及び斜め延伸フィルムをこの順に備える光学異方性積層体を得た。こうして得られた光学異方性積層体の面状態を、上述した方法によって評価したところ、結果は良好であった。 Subsequently, by peeling off the base film from the laminate, an optically anisotropic laminate comprising an optically anisotropic layer, an adhesive layer and an obliquely stretched film in this order was obtained. The surface state of the optically anisotropic laminate thus obtained was evaluated by the method described above, and the results were good.

[実施例7]
式(B1)で表される光重合性の逆波長分散液晶化合物の量を、55重量部から60重量部に変更した。また、ポジC重合体としてのポリ(9-ビニルカルバゾール)の量を45重量部から40重量部に変更した。以上の事項以外は、実施例1と同様にして、基材フィルム及び光学異方性層を備える光学異方性転写体の製造、並びに、光学異方性層の評価を行った。
[Example 7]
The amount of the photopolymerizable reverse wavelength dispersion liquid crystal compound represented by formula (B1) was changed from 55 parts by weight to 60 parts by weight. Also, the amount of poly(9-vinylcarbazole) as the positive C polymer was changed from 45 parts by weight to 40 parts by weight. An optically anisotropic transfer member comprising a base film and an optically anisotropic layer was produced and the optically anisotropic layer was evaluated in the same manner as in Example 1 except for the above items.

[実施例8]
式(B1)で表される光重合性の逆波長分散液晶化合物の量を、55重量部から65重量部に変更した。また、ポジC重合体としてのポリ(9-ビニルカルバゾール)の量を45重量部から35重量部に変更した。以上の事項以外は、実施例1と同様にして、基材フィルム及び光学異方性層を備える光学異方性転写体の製造、並びに、光学異方性層の評価を行った。
[Example 8]
The amount of the photopolymerizable reverse wavelength dispersion liquid crystal compound represented by formula (B1) was changed from 55 parts by weight to 65 parts by weight. Also, the amount of poly(9-vinylcarbazole) as the positive C polymer was changed from 45 parts by weight to 35 parts by weight. An optically anisotropic transfer member comprising a base film and an optically anisotropic layer was produced and the optically anisotropic layer was evaluated in the same manner as in Example 1 except for the above items.

[実施例9]
前記式(B1)で表される光重合性の逆波長分散液晶化合物55重量部の代わりに、下記式(B3)で表される光重合性の逆波長分散液晶化合物(CN点は110℃)60重量部を用いた。さらに、ポジC重合体としてのポリ(9-ビニルカルバゾール)の量を45重量部から40重量部に変更した。以上の事項以外は、実施例1と同様にして、基材フィルム及び光学異方性層を備える光学異方性転写体の製造、並びに、光学異方性層の評価を行った。
[Example 9]
Instead of 55 parts by weight of the photopolymerizable reverse wavelength dispersion liquid crystal compound represented by the formula (B1), a photopolymerizable reverse wavelength dispersion liquid crystal compound represented by the following formula (B3) (CN point is 110 ° C.) 60 parts by weight were used. Furthermore, the amount of poly(9-vinylcarbazole) as the positive C polymer was changed from 45 parts by weight to 40 parts by weight. An optically anisotropic transfer member comprising a base film and an optically anisotropic layer was produced and the optically anisotropic layer was evaluated in the same manner as in Example 1 except for the above items.

Figure 0007156294000018
Figure 0007156294000018

[実施例10]
前記式(B3)で表される光重合性の逆波長分散液晶化合物55重量部の代わりに、下記式(B4)で表される光重合性の逆波長分散液晶化合物(CN点は123℃)60重量部を用いた。さらに、ポジC重合体としてのポリ(9-ビニルカルバゾール)の量を45重量部から40重量部に変更した。以上の事項以外は、実施例1と同様にして、基材フィルム及び光学異方性層を備える光学異方性転写体の製造、並びに、光学異方性層の評価を行った。
[Example 10]
Instead of 55 parts by weight of the photopolymerizable reverse wavelength dispersion liquid crystal compound represented by the formula (B3), a photopolymerizable reverse wavelength dispersion liquid crystal compound represented by the following formula (B4) (CN point is 123 ° C.) 60 parts by weight were used. Furthermore, the amount of poly(9-vinylcarbazole) as the positive C polymer was changed from 45 parts by weight to 40 parts by weight. An optically anisotropic transfer member comprising a base film and an optically anisotropic layer was produced and the optically anisotropic layer was evaluated in the same manner as in Example 1 except for the above items.

Figure 0007156294000019
Figure 0007156294000019

[実施例11]
前記式(B4)で表される光重合性の逆波長分散液晶化合物55重量部の代わりに、下記式(B5)で表される光重合性の逆波長分散液晶化合物(CN点は111℃)60重量部を用いた。さらに、ポジC重合体としてのポリ(9-ビニルカルバゾール)の量を45重量部から40重量部に変更した。以上の事項以外は、実施例1と同様にして、基材フィルム及び光学異方性層を備える光学異方性転写体の製造、並びに、光学異方性層の評価を行った。
[Example 11]
Instead of 55 parts by weight of the photopolymerizable reverse wavelength dispersion liquid crystal compound represented by the formula (B4), a photopolymerizable reverse wavelength dispersion liquid crystal compound represented by the following formula (B5) (CN point is 111 ° C.) 60 parts by weight were used. Furthermore, the amount of poly(9-vinylcarbazole) as the positive C polymer was changed from 45 parts by weight to 40 parts by weight. An optically anisotropic transfer member comprising a substrate film and an optically anisotropic layer was produced and the optically anisotropic layer was evaluated in the same manner as in Example 1 except for the above items.

Figure 0007156294000020
Figure 0007156294000020

[比較例1]
塗工液の作製に際し、前記式(B1)で表される光重合性の逆波長分散液晶化合物を用いなかった。
また、基材フィルムとして、樹脂のガラス転移温度以外は実施例1で用いた未延伸フィルムと同様のフィルム{脂環式構造含有重合体を含む樹脂からなる未延伸フィルム(日本ゼオン社製、樹脂のガラス転移温度(Tg)126℃、厚み100μm)}を用いた。
以上の事項以外は、実施例1と同様にして、基材フィルム及び光学異方性層を備える光学異方性転写体の製造、並びに、光学異方性層の評価を行った。
[Comparative Example 1]
In preparing the coating liquid, the photopolymerizable reverse wavelength dispersion liquid crystal compound represented by the formula (B1) was not used.
Further, as the base film, the same film as the unstretched film used in Example 1 except for the glass transition temperature of the resin {an unstretched film made of a resin containing an alicyclic structure-containing polymer (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., resin glass transition temperature (Tg) of 126° C., thickness of 100 μm)} was used.
An optically anisotropic transfer member comprising a base film and an optically anisotropic layer was produced and the optically anisotropic layer was evaluated in the same manner as in Example 1 except for the above items.

[比較例2]
前記式(B1)で表される光重合性の逆波長分散液晶化合物(CN点は99℃)100重量部及び光重合開始剤(BASF社製「Irgacure379EG」)3重量部を混合し、さらに、溶媒としてシクロペンタノン及び1,3-ジオキソランの混合溶媒(重量比シクロペンタノン:1,3-ジオキソラン=4:6)を、固形分が22重量%になるように加え、50℃に加温し溶解させた。得られた混合物を、孔径0.45μmのメンブレンフィルターでろ過して、塗工液を得た。
[Comparative Example 2]
100 parts by weight of a photopolymerizable reverse wavelength dispersion liquid crystal compound (CN point is 99 ° C.) and 3 parts by weight of a photopolymerization initiator (manufactured by BASF "Irgacure 379EG") represented by the formula (B1) are mixed, and A mixed solvent of cyclopentanone and 1,3-dioxolane (weight ratio cyclopentanone:1,3-dioxolane=4:6) was added as a solvent so that the solid content was 22% by weight, and the mixture was heated to 50°C. and dissolved. The resulting mixture was filtered through a membrane filter with a pore size of 0.45 μm to obtain a coating liquid.

実施例1で用いたのと同様の未延伸フィルムの表面に、コロナ処理を施した。コロナ処理を施した未延伸フィルムの表面上に、垂直配向膜用のシランカップリング系材料(JNC社製「DMOAP」)を、バーコーターで塗布し、100℃で1時間焼成した。これにより、延伸フィルム及び垂直配向膜を備える垂直配向基材フィルムを得た。 The surface of the unstretched film similar to that used in Example 1 was subjected to corona treatment. A silane coupling material for vertical alignment film ("DMOAP" manufactured by JNC) was applied on the surface of the corona-treated unstretched film with a bar coater and baked at 100° C. for 1 hour. As a result, a vertically oriented substrate film including the stretched film and the vertically oriented film was obtained.

得られた垂直配向基材フィルムに、バーコーターを用いて、塗工液を塗布し、110℃で4分乾燥した。その後、乾燥した塗工液層に、紫外線照射装置を用いて紫外線を照射した。この紫外線の照射は、窒素雰囲気下において、SUS板に垂直配向基材フィルムをテープで固定した状態で行った。紫外線の照射により、塗工液層を硬化させた。これにより、垂直配向基材フィルム上に光学異方性層が形成されて、垂直配向基材フィルム及び光学異方性層を備える光学異方性転写体を得た。こうして得られた光学異方性転写体を用いて、上述した方法により、光学異方性層の評価を行った。 A coating liquid was applied to the obtained vertically aligned substrate film using a bar coater and dried at 110° C. for 4 minutes. After that, the dried coating liquid layer was irradiated with ultraviolet rays using an ultraviolet irradiation device. This UV irradiation was carried out in a nitrogen atmosphere with the vertical alignment base film fixed to the SUS plate with a tape. The coating liquid layer was cured by irradiation with ultraviolet rays. As a result, an optically anisotropic layer was formed on the vertically oriented substrate film to obtain an optically anisotropic transfer member comprising the vertically oriented substrate film and the optically anisotropic layer. Using the optically anisotropic transfer member thus obtained, the optically anisotropic layer was evaluated by the method described above.

[比較例3]
前記式(B1)で表される光重合性の逆波長分散液晶化合物(CN点は99℃)50重量部、支持体フィルムに対して強い垂直配向性を示す液晶性モノマー化合物としての6-(4-cyanobiphenyl-4-yloxy)hexyl methacrylate(DKSH社製「ST03474」)50重量部、及び、光重合開始剤(BASF社製「Irgacure379EG」)3重量部を混合し、更に、溶媒としてシクロペンタノン及び1,3-ジオキソランの混合溶媒(重量比シクロペンタノン:1,3-ジオキソラン=4:6)を、固形分が22重量%になるように加え、50℃に加温し溶解させた。得られた混合物を、孔径0.45μmのメンブレンフィルターでろ過して、塗工液を得た。
[Comparative Example 3]
50 parts by weight of a photopolymerizable reverse wavelength dispersion liquid crystal compound (CN point is 99° C.) represented by the formula (B1), and 6-( as a liquid crystalline monomer compound exhibiting strong vertical alignment with respect to the support film) 50 parts by weight of 4-cyanobiphenyl-4-yloxy)hexyl methacrylate (“ST03474” manufactured by DKSH) and 3 parts by weight of a photopolymerization initiator (“Irgacure379EG” manufactured by BASF) are mixed, and cyclopentanone is used as a solvent. and 1,3-dioxolane (a weight ratio of cyclopentanone:1,3-dioxolane=4:6) was added so that the solid content was 22% by weight and heated to 50° C. for dissolution. The resulting mixture was filtered through a membrane filter with a pore size of 0.45 μm to obtain a coating liquid.

実施例1で用いたのと同様の基材フィルム上に、塗工液を、スピンコーターで塗工し、塗工液層を形成した。塗工液層の厚みは、得られる光学異方性層の厚みが2.5μm程度になるように調整した。 The coating liquid was applied by a spin coater onto the same substrate film as used in Example 1 to form a coating liquid layer. The thickness of the coating liquid layer was adjusted so that the resulting optically anisotropic layer had a thickness of about 2.5 μm.

その後、塗工液層を、110℃オーブンで4分ほど乾燥させて、塗工液層中の溶媒を蒸発させると同時に、塗工液層に含まれる液晶化合物を、基材フィルムの面に対して垂直に配向させた。 After that, the coating liquid layer is dried in an oven at 110° C. for about 4 minutes to evaporate the solvent in the coating liquid layer, and at the same time, the liquid crystal compound contained in the coating liquid layer is applied to the surface of the base film. oriented vertically.

その後、塗工液層に、紫外線照射装置を用いて紫外線を照射した。この紫外線の照射は、窒素雰囲気下において、SUS板に基材フィルムをテープで固定した状態で行った。紫外線の照射により、塗工液層を硬化させた。これにより、基材フィルム上に光学異方性層が形成されて、基材フィルム及び光学異方性層を備える光学異方性転写体を得た。こうして得られた光学異方性転写体を用いて、上述した方法により、光学異方性層の評価を行った。 After that, the coating liquid layer was irradiated with ultraviolet rays using an ultraviolet irradiation device. This ultraviolet irradiation was performed in a nitrogen atmosphere with the base film fixed to the SUS plate with a tape. The coating liquid layer was cured by irradiation with ultraviolet rays. As a result, an optically anisotropic layer was formed on the base film to obtain an optically anisotropic transfer member comprising the base film and the optically anisotropic layer. Using the optically anisotropic transfer member thus obtained, the optically anisotropic layer was evaluated by the method described above.

[比較例4]
前記式(B1)で表される光重合性の逆波長分散液晶化合物の代わりに、式(C1)で表される光重合性の順波長分散液晶化合物(CN点は66℃)を用いた。以上の事項以外は、実施例1と同様にして、基材フィルム及び光学異方性層を備える光学異方性転写体の製造、並びに、光学異方性層の評価を行った。
[Comparative Example 4]
Instead of the photopolymerizable reverse wavelength dispersion liquid crystal compound represented by formula (B1), a photopolymerizable forward wavelength dispersion liquid crystal compound (CN point: 66° C.) represented by formula (C1) was used. An optically anisotropic transfer member comprising a base film and an optically anisotropic layer was produced and the optically anisotropic layer was evaluated in the same manner as in Example 1 except for the above items.

Figure 0007156294000021
Figure 0007156294000021

[結果]
上述した実施例及び比較例の結果を、下記の表2~表4に示す。表2~表4において、略称の意味は、下記のとおりである。
未延伸フィルム:脂環式構造含有重合体を含む樹脂からなる未延伸フィルム。
斜め延伸フィルム:脂環式構造含有重合体を含む樹脂からなる斜め延伸フィルム。
ポジAフィルム:支持体フィルム及び位相差層を備える複層フィルム。
PVC:ポリ(9-ビニルカルバゾール)。
PFDE:フマル酸ジイソプロピルとケイ皮酸エステルの共重合体。
化合物B1:前記式(B1)で示される逆波長分散液晶化合物。
化合物B2:前記式(B2)で示される逆波長分散液晶化合物。
化合物C1:前記式(C1)で示される化合物。
化合物比率:塗工液の全固形分における化合物1の比率。
ブレンド塗工:ポジC重合体及び化合物1を含む塗工液の塗工による成膜。
重合体塗工:ポジC重合体を含み化合物1を含まない塗工液の塗工による成膜。
配向膜上への塗工:配向膜上への、化合物1を含みポジC重合体を含まない塗工液の塗工による成膜。
垂直配向剤塗工:化合物1及び強い垂直配向性を示す液晶性モノマー化合物を含み、ポジC重合体を含まない塗工液の塗工による成膜。
ポジC:屈折率nx(A)、ny(A)及びnz(A)が、nz(A)>nx(A)≧ny(A)を満たす。
波長分散性:厚み方向のレターデーションRthの波長分散性。
[result]
The results of the Examples and Comparative Examples described above are shown in Tables 2 to 4 below. In Tables 2 to 4, abbreviations have the following meanings.
Unstretched film: An unstretched film made of a resin containing an alicyclic structure-containing polymer.
Obliquely stretched film: An obliquely stretched film made of a resin containing an alicyclic structure-containing polymer.
Positive A film: Multilayer film comprising a support film and a retardation layer.
PVC: poly(9-vinylcarbazole).
PFDE: A copolymer of diisopropyl fumarate and cinnamate.
Compound B1: A reverse wavelength dispersion liquid crystal compound represented by the formula (B1).
Compound B2: A reverse wavelength dispersion liquid crystal compound represented by the formula (B2).
Compound C1: a compound represented by the above formula (C1).
Compound ratio: the ratio of compound 1 in the total solid content of the coating liquid.
Blend coating: Film formation by coating a coating liquid containing a positive C polymer and Compound 1.
Polymer coating: Film formation by coating a coating solution containing a positive C polymer and not containing Compound 1.
Coating onto alignment film: Film formation by coating a coating liquid containing compound 1 and not containing positive C polymer onto alignment film.
Vertical alignment agent coating: Film formation by coating a coating liquid containing compound 1 and a liquid crystalline monomer compound exhibiting strong vertical alignment, but not containing a positive C polymer.
Positive C: Refractive indices nx(A), ny(A) and nz(A) satisfy nz(A)>nx(A)≧ny(A).
Wavelength dispersion: Wavelength dispersion of retardation Rth in the thickness direction.

Figure 0007156294000022
Figure 0007156294000022

Figure 0007156294000023
Figure 0007156294000023

Figure 0007156294000024
Figure 0007156294000024

比較例2及び3における面状評価においては、光学異方性層において液晶化合物の分子は、基材フィルムの面に対して垂直に配向していたが、液晶化合物の分子のチルト角にムラがあり、光学異方性層が白濁していた。 In the surface state evaluation in Comparative Examples 2 and 3, the molecules of the liquid crystal compound in the optically anisotropic layer were aligned perpendicularly to the surface of the substrate film, but the tilt angle of the molecules of the liquid crystal compound was uneven. and the optically anisotropic layer was cloudy.

比較例3から分かるように、逆波長分散液晶化合物は、支持体フィルムに対して強い垂直配向性を示す液晶性モノマー化合物を用いても、配向の均一な液晶層を得ることが難しかった。これは、順波長分散液晶化合物が、一般に、支持体フィルムに対して強い垂直配向性を示す液晶性モノマー化合物と組み合わせれば配光の均一な液晶層を形成できていたこととは、対照的である。 As can be seen from Comparative Example 3, it was difficult for the reverse wavelength dispersion liquid crystal compound to obtain a liquid crystal layer with uniform alignment even when a liquid crystalline monomer compound exhibiting strong vertical alignment with respect to the support film was used. This is in contrast to the fact that a normal wavelength dispersion liquid crystal compound can generally form a liquid crystal layer with uniform light distribution when combined with a liquid crystalline monomer compound that exhibits strong vertical alignment with respect to a support film. is.

また、比較例2から分かるように、逆波長分散液晶化合物は、配向膜を用いても、その配向膜と逆波長分散液晶化合物との相性の調整が行われていないと、配向の均一な液晶層を得ることが難しかった。そのため、厚み方向に平行に配向した逆波長分散液晶化合物を含む液晶層により、ポジティブCフィルムを得ようとしても、従来の製造方法では、その実現は困難であった。 In addition, as can be seen from Comparative Example 2, even if an alignment film is used for the reverse wavelength dispersion liquid crystal compound, if the compatibility between the alignment film and the reverse wavelength dispersion liquid crystal compound is not adjusted, liquid crystals with uniform alignment can be obtained. It was difficult to get layers. Therefore, even if an attempt was made to obtain a positive C film from a liquid crystal layer containing a reverse wavelength dispersion liquid crystal compound oriented parallel to the thickness direction, it was difficult to achieve the positive C film by the conventional manufacturing method.

これに対し、実施例1~5、7及び8では、逆波長分散液晶化合物とポジC重合体とを組み合わせることにより、配向の均一な液晶層を光学異方性層として得ることができ、また、この光学異方性層は、ポジティブCフィルムとして機能できる。 On the other hand, in Examples 1 to 5, 7 and 8, a liquid crystal layer with uniform alignment can be obtained as an optically anisotropic layer by combining a reverse wavelength dispersion liquid crystal compound and a positive C polymer. , this optically anisotropic layer can function as a positive C film.

よって、上記の実施例からは、本発明により、配向膜を用いることなく製造可能な、厚み方向のレターデーションRthが逆波長分散性を示すポジティブCプレートとして用いることができる光学異方性層を実現できることが確認された。 Therefore, from the above examples, it can be seen that the present invention provides an optically anisotropic layer that can be produced without using an alignment film and that can be used as a positive C plate exhibiting reverse wavelength dispersion in retardation Rth in the thickness direction. It was confirmed that it can be realized.

100 有機EL表示装置
110 有機EL素子
120 光学異方性積層体
121 位相差層
122 光学異方性層
130 直線偏光子
200 有機EL表示装置
210 有機EL素子
220 λ/4波長板
230 直線偏光子
240 光学異方性積層体
241 位相差層
242 光学異方性層
300 液晶表示装置
310 光源
320 光源側直線偏光子
330 液晶セル
340 視認側直線偏光子
350 光学異方性積層体
351 位相差層
352 光学異方性層
REFERENCE SIGNS LIST 100 organic EL display device 110 organic EL element 120 optically anisotropic laminate 121 retardation layer 122 optically anisotropic layer 130 linear polarizer 200 organic EL display device 210 organic EL element 220 λ/4 wavelength plate 230 linear polarizer 240 Optically anisotropic laminate 241 Retardation layer 242 Optically anisotropic layer 300 Liquid crystal display device 310 Light source 320 Light source side linear polarizer 330 Liquid crystal cell 340 Viewer side linear polarizer 350 Optically anisotropic laminate 351 Retardation layer 352 Optics anisotropic layer

Claims (19)

重合体と、配向状態が固定されていてもよい化合物1とを含む光学異方性層であって、
前記重合体は、前記重合体の溶液を用いた塗工法により前記重合体の膜を形成した場合に、前記膜の面内方向であって最大の屈折率を与える方向の屈折率nx(P)、前記膜の前記面内方向であって前記nx(P)の方向に垂直な方向の屈折率ny(P)、及び、前記膜の厚み方向の屈折率nz(P)が、nz(P)>nx(P)≧ny(P)を満たすものであり、
前記光学異方性層の面内方向であって最大の屈折率を与える方向の屈折率nx(A)、前記光学異方性層の前記面内方向であって前記nx(A)の方向に垂直な方向の屈折率ny(A)、及び、前記光学異方性層の厚み方向の屈折率nz(A)が、nz(A)>nx(A)≧ny(A)を満たし、
波長450nmにおける前記光学異方性層の厚み方向のレターデーションRth(A450)、波長550nmにおける前記光学異方性層の厚み方向のレターデーションRth(A550)、及び、波長650nmにおける前記光学異方性層の厚み方向のレターデーションRth(A650)が、下記式(1)及び(2):
0.50<Rth(A450)/Rth(A550)<1.00 (1)
1.00≦Rth(A650)/Rth(A550)<1.25 (2)
を満たし、前記化合物1は、式(Ia)で表される化合物、式(Ib)で表される化合物、又はこれらの混合物である、光学異方性層:
Figure 0007156294000025
但し、
は、置換基を有していてもよい炭素数1~30の2価の有機基を表し、
は、化学的な単結合、-O-、-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-O-C(=O)-O-、-C(=O)-S-、-S-C(=O)-、-NR11-C(=O)-、-C(=O)-NR11-、-O-C(=O)-NR11-、-NR11-C(=O)-O-、-S-、-N=N-、または、-C≡C-を表し、R11は、炭素数1~6のアルキル基を表し、
FxおよびFxは、それぞれ独立して、芳香族炭化水素環および芳香族複素環の少なくとも一方を有する有機基を表し、
Qは、水素原子、または、置換基を有していてもよい炭素数1~6のアルキル基を表し、
~RIVは、それぞれ独立して、水素原子;ハロゲン原子;炭素数1~6のアルキル基;シアノ基;ニトロ基;炭素数1~6のハロゲン化アルキル基;炭素数1~6のアルコキシ基;-OCF;-C(=O)-O-R;または、-O-C(=O)-Rを表し、Rは、置換基を有していてもよい炭素数1~20のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数2~20のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数3~12のシクロアルキル基、または、置換基を有していてもよい炭素数6~12の芳香族炭化水素環基を表し、
は、ハロゲン原子;炭素数1~6のアルキル基;シアノ基;ニトロ基;炭素数1~6のハロゲン化アルキル基;炭素数1~6のアルコキシ基;-OCF;-C(=O)-O-R;または-O-C(=O)-Rを表し、
pは0~3の整数を表し、
p1は0~4の整数を表し、
p2は0または1を表し、
~Y8は、それぞれ独立して、化学的な単結合、-O-、-O-CH-、-CH-O-、-O-CH-CH-、-CH-CH-O-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-O-C(=O)-O-、-C(=O)-S-、-S-C(=O)-、-NR13-C(=O)-、-C(=O)-NR13-、-CF-O-、-O-CF-、-CH-CH-、-CF-CF-、-O-CH-CH-O-、-CH=CH-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH=CH-、-CH-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH-、-CH-O-C(=O)-、-C(=O)-O-CH-、-CH-CH-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH-CH-、-CH-CH-O-C(=O)-、-C(=O)-O-CH-CH-、-CH=CH-、-N=CH-、-CH=N-、-N=C(CH)-、-C(CH)=N-、-N=N-、または、-C≡C-を表し、R13は、水素原子または炭素数1~6のアルキル基を表し、
およびA並びにBおよびBは、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい芳香族基を表し、
およびGは、それぞれ独立して、炭素数1~30の2価の脂肪族炭化水素基、および、炭素数3~30の2価の脂肪族炭化水素基に含まれる-CH-の少なくとも一つが、-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-O-、-NR14-C(=O)-、-C(=O)-NR14-、-NR14-、または、-C(=O)-に置換された基のいずれかの有機基を表し、但し-O-または-S-がそれぞれ2以上隣接して介在する場合を除き、R14は、水素原子または炭素数1~6のアルキル基を表し、
およびPは、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素数2~10のアルケニル基を表し、
nおよびmは、それぞれ独立して、0または1である。
An optically anisotropic layer containing a polymer and compound 1 whose orientation state may be fixed,
When the polymer film is formed by a coating method using a solution of the polymer, the polymer has a refractive index nx(P) in a direction that is an in-plane direction of the film and provides a maximum refractive index. , the refractive index ny(P) in the in-plane direction of the film and in the direction perpendicular to the nx(P) direction, and the refractive index nz(P) in the thickness direction of the film are nz(P) >nx(P)≧ny(P),
a refractive index nx(A) in the in-plane direction of the optically anisotropic layer and in the direction giving the maximum refractive index; the refractive index ny(A) in the perpendicular direction and the refractive index nz(A) in the thickness direction of the optically anisotropic layer satisfy nz(A)>nx(A)≧ny(A);
The thickness direction retardation Rth (A450) of the optically anisotropic layer at a wavelength of 450 nm, the thickness direction retardation Rth (A550) of the optically anisotropic layer at a wavelength of 550 nm, and the optical anisotropy at a wavelength of 650 nm The thickness direction retardation Rth (A650) of the layer is represented by the following formulas (1) and (2):
0.50<Rth(A450)/Rth(A550)<1.00 (1)
1.00≦Rth(A650)/Rth(A550)<1.25 (2)
wherein the compound 1 is a compound represented by Formula (Ia), a compound represented by Formula (Ib), or a mixture thereof, an optically anisotropic layer:
Figure 0007156294000025
however,
Ga represents a divalent organic group having 1 to 30 carbon atoms which may have a substituent,
Y a is a chemical single bond, -O-, -C(=O)-, -C(=O)-O-, -OC(=O)-, -OC(=O) -O-, -C(=O)-S-, -S-C(=O)-, -NR 11 -C(=O)-, -C(=O)-NR 11 -, -O-C (=O)-NR 11 -, -NR 11 -C(=O)-O-, -S-, -N=N-, or -C≡C-, where R 11 has 1 to 1 carbon atoms represents an alkyl group of 6,
Fx 1 and Fx 2 each independently represent an organic group having at least one of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring;
Q represents a hydrogen atom or an optionally substituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms,
R I to R IV each independently represents a hydrogen atom; a halogen atom; an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms; a cyano group; a nitro group; a halogenated alkyl group having 1 to 6 carbon atoms; Alkoxy group; —OCF 3 ; —C(=O)—OR a ; or —OC(=O)—R a , where R a is the number of carbon atoms which may have a substituent 1 to 20 alkyl groups, optionally substituted C 2 to 20 alkenyl groups, optionally substituted C 3 to 12 cycloalkyl groups, or substituted represents an aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 12 carbon atoms which may be
R 0 is a halogen atom; an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms; a cyano group; a nitro group; a halogenated alkyl group having 1 to 6 carbon atoms; O)—O—R a ; or —O—C(=O)—R a ,
p represents an integer of 0 to 3,
p1 represents an integer from 0 to 4,
p2 represents 0 or 1,
Y 1 to Y 8 are each independently a chemical single bond, -O-, -O-CH 2 -, -CH 2 -O-, -O-CH 2 -CH 2 -, -CH 2 - CH 2 -O-, -C(=O)-O-, -OC(=O)-, -OC(=O)-O-, -C(=O)-S-, -S -C(=O)-, -NR 13 -C(=O)-, -C(=O)-NR 13 -, -CF 2 -O-, -O-CF 2 -, -CH 2 -CH 2 -, -CF 2 -CF 2 -, -O-CH 2 -CH 2 -O-, -CH=CH-C(=O)-O-, -O-C(=O)-CH=CH-, -CH 2 -C(=O)-O-, -OC(=O)-CH 2 -, -CH 2 -O-C(=O)-, -C(=O)-O-CH 2 -, -CH 2 -CH 2 -C(=O)-O-, -OC(=O)-CH 2 -CH 2 -, -CH 2 -CH 2 -OC(=O)-, -C(=O)-O-CH 2 -CH 2 -, -CH=CH-, -N=CH-, -CH=N-, -N=C(CH 3 )-, -C(CH 3 ) =N-, -N=N-, or -C≡C-, R 13 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms,
A 1 and A 2 and B 1 and B 2 each independently represent an optionally substituted cyclic aliphatic group or an optionally substituted aromatic group,
G 1 and G 2 are each independently a divalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms and a —CH 2 — included in a divalent aliphatic hydrocarbon group having 3 to 30 carbon atoms. at least one of -O-, -S-, -OC(=O)-, -C(=O)-O-, -OC(=O)-O-, -NR 14 -C (=O)-, -C(=O)-NR 14 -, -NR 14 -, or an organic group substituted with -C(=O)-, with the proviso that -O- or R 14 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, except when two or more -S- are interposed adjacently,
P 1 and P 2 each independently represent an optionally substituted alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms,
n and m are each independently 0 or 1;
前記化合物1が、下記式(B1)~(B5)のいずれかで表される化合物である、請求項1に記載の光学異方性層。
Figure 0007156294000026
Figure 0007156294000027
2. The optically anisotropic layer according to claim 1, wherein said compound 1 is a compound represented by any one of the following formulas (B1) to (B5).
Figure 0007156294000026
Figure 0007156294000027
前記重合体が、ポリビニルカルバゾール、ポリフマル酸エステル及びセルロース誘導体からなる群より選ばれる少なくとも1種類の重合体である、請求項1又は2に記載の光学異方性層。 3. The optically anisotropic layer according to claim 1, wherein the polymer is at least one polymer selected from the group consisting of polyvinylcarbazole, polyfumarate and cellulose derivatives. 前記光学異方性層の全固形分における前記化合物1の比率が、40重量%~70重量%である、請求項1~3のいずれか一項に記載の光学異方性層。 4. The optically anisotropic layer according to claim 1, wherein the ratio of said compound 1 in the total solid content of said optically anisotropic layer is 40% by weight to 70% by weight. 波長590nmにおける前記光学異方性層の面内レターデーションRe(A590)、及び、波長590nmにおける前記光学異方性層の厚み方向のレターデーションRth(A590)が、下記式(3)及び(4):
Re(A590)≦10nm (3)
-200nm≦Rth(A590)≦-10nm (4)
を満たす、請求項1~4のいずれか一項に記載の光学異方性層。
The in-plane retardation Re (A590) of the optically anisotropic layer at a wavelength of 590 nm and the thickness direction retardation Rth (A590) of the optically anisotropic layer at a wavelength of 590 nm are represented by the following formulas (3) and (4 ):
Re(A590)≦10 nm (3)
-200 nm ≤ Rth (A590) ≤ -10 nm (4)
The optically anisotropic layer according to any one of claims 1 to 4, which satisfies
基材と、請求項1~5のいずれか一項に記載の光学異方性層とを備えた、光学異方性転写体。 An optically anisotropic transfer member comprising a substrate and the optically anisotropic layer according to any one of claims 1 to 5. 請求項1~5のいずれか一項に記載の光学異方性層と、位相差層とを備え、
前記位相差層の面内方向であって最大の屈折率を与える方向の屈折率nx(B)、前記位相差層の前記面内方向であって前記nx(B)の方向に垂直な方向の屈折率ny(B)、及び、前記位相差層の厚み方向の屈折率nz(B)が、nx(B)>ny(B)≧nz(B)を満たす、光学異方性積層体。
An optically anisotropic layer according to any one of claims 1 to 5 and a retardation layer,
Refractive index nx(B) in the in-plane direction of the retardation layer in the direction giving the maximum refractive index, and in the in-plane direction of the retardation layer in the direction perpendicular to the nx(B) direction An optically anisotropic laminate in which a refractive index ny(B) and a refractive index nz(B) in the thickness direction of the retardation layer satisfy nx(B)>ny(B)≧nz(B).
前記位相差層が、脂環式構造含有重合体を含む延伸フィルム層である、請求項7記載の光学異方性積層体。 8. The optically anisotropic laminate according to claim 7, wherein the retardation layer is a stretched film layer containing an alicyclic structure-containing polymer. 前記位相差層が、斜め延伸フィルム層である、請求項8記載の光学異方性積層体。 9. The optically anisotropic laminate according to claim 8, wherein the retardation layer is an obliquely stretched film layer. 前記位相差層が、複層構造を有する延伸フィルム層である、請求項7~9のいずれか一項に記載の光学異方性積層体。 The optically anisotropic laminate according to any one of claims 7 to 9, wherein the retardation layer is a stretched film layer having a multilayer structure. 波長450nmにおける前記位相差層の面内レターデーションRe(B450)、波長550nmにおける前記位相差層の面内レターデーションRe(B550)、及び、波長650nmにおける前記位相差層の面内レターデーションRe(B650)が、下記式(5)及び(6):
0.75<Re(B450)/Re(B550)<1.00 (5)
1.01<Re(B650)/Re(B550)<1.25 (6)
を満たす、請求項7記載の光学異方性積層体。
The in-plane retardation Re (B450) of the retardation layer at a wavelength of 450 nm, the in-plane retardation Re (B550) of the retardation layer at a wavelength of 550 nm, and the in-plane retardation Re of the retardation layer at a wavelength of 650 nm ( B650) is represented by the following formulas (5) and (6):
0.75<Re(B450)/Re(B550)<1.00 (5)
1.01<Re(B650)/Re(B550)<1.25 (6)
8. The optically anisotropic laminate according to claim 7, which satisfies:
前記位相差層が、配向状態が固定されていてもよい、化合物2を含み、前記化合物2は、式(IIa)で表される化合物、式(IIb)で表される化合物、又はこれらの混合物である、請求項9又は11記載の光学異方性積層体:
Figure 0007156294000028
但し、
は、置換基を有していてもよい炭素数1~30の2価の有機基を表し、
は、化学的な単結合、-O-、-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-O-C(=O)-O-、-C(=O)-S-、-S-C(=O)-、-NR11-C(=O)-、-C(=O)-NR11-、-O-C(=O)-NR11-、-NR11-C(=O)-O-、-S-、-N=N-、または、-C≡C-を表し、R11は、炭素数1~6のアルキル基を表し、
FxおよびFxは、それぞれ独立して、芳香族炭化水素環および芳香族複素環の少なくとも一方を有する有機基を表し、
Qは、水素原子、または、置換基を有していてもよい炭素数1~6のアルキル基を表し、
~RIVは、それぞれ独立して、水素原子;ハロゲン原子;炭素数1~6のアルキル基;シアノ基;ニトロ基;炭素数1~6のハロゲン化アルキル基;炭素数1~6のアルコキシ基;-OCF;-C(=O)-O-R;または、-O-C(=O)-Rを表し、Rは、置換基を有していてもよい炭素数1~20のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数2~20のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数3~12のシクロアルキル基、または、置換基を有していてもよい炭素数6~12の芳香族炭化水素環基を表し、
は、ハロゲン原子;炭素数1~6のアルキル基;シアノ基;ニトロ基;炭素数1~6のハロゲン化アルキル基;炭素数1~6のアルコキシ基;-OCF;-C(=O)-O-R;または-O-C(=O)-Rを表し、
pは0~3の整数を表し、
p1は0~4の整数を表し、
p2は0または1を表し、
~Y8は、それぞれ独立して、化学的な単結合、-O-、-O-CH-、-CH-O-、-O-CH-CH-、-CH-CH-O-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-O-C(=O)-O-、-C(=O)-S-、-S-C(=O)-、-NR13-C(=O)-、-C(=O)-NR13-、-CF-O-、-O-CF-、-CH-CH-、-CF-CF-、-O-CH-CH-O-、-CH=CH-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH=CH-、-CH-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH-、-CH-O-C(=O)-、-C(=O)-O-CH-、-CH-CH-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH-CH-、-CH-CH-O-C(=O)-、-C(=O)-O-CH-CH-、-CH=CH-、-N=CH-、-CH=N-、-N=C(CH)-、-C(CH)=N-、-N=N-、または、-C≡C-を表し、R13は、水素原子または炭素数1~6のアルキル基を表し、
およびA並びにBおよびBは、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい芳香族基を表し、
およびGは、それぞれ独立して、炭素数1~30の2価の脂肪族炭化水素基、および、炭素数3~30の2価の脂肪族炭化水素基に含まれる-CH-の少なくとも一つが、-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-O-、-NR14-C(=O)-、-C(=O)-NR14-、-NR14-、または、-C(=O)-に置換された基のいずれかの有機基を表し、但し-O-または-S-がそれぞれ2以上隣接して介在する場合を除き、R14は、水素原子または炭素数1~6のアルキル基を表し、
およびPは、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素数2~10のアルケニル基を表し、
nおよびmは、それぞれ独立して、0または1である。
The retardation layer may have a fixed alignment state, and contains a compound 2, and the compound 2 is a compound represented by formula (IIa), a compound represented by formula (IIb), or a mixture thereof The optically anisotropic laminate according to claim 9 or 11, wherein
Figure 0007156294000028
however,
Ga represents a divalent organic group having 1 to 30 carbon atoms which may have a substituent,
Y a is a chemical single bond, -O-, -C(=O)-, -C(=O)-O-, -OC(=O)-, -OC(=O) -O-, -C(=O)-S-, -S-C(=O)-, -NR 11 -C(=O)-, -C(=O)-NR 11 -, -O-C (=O)-NR 11 -, -NR 11 -C(=O)-O-, -S-, -N=N-, or -C≡C-, where R 11 has 1 to 1 carbon atoms represents an alkyl group of 6,
Fx 1 and Fx 2 each independently represent an organic group having at least one of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring;
Q represents a hydrogen atom or an optionally substituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms,
R I to R IV each independently represents a hydrogen atom; a halogen atom; an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms; a cyano group; a nitro group; a halogenated alkyl group having 1 to 6 carbon atoms; Alkoxy group; —OCF 3 ; —C(=O)—OR a ; or —OC(=O)—R a , where R a is the number of carbon atoms which may have a substituent 1 to 20 alkyl groups, optionally substituted C 2 to 20 alkenyl groups, optionally substituted C 3 to 12 cycloalkyl groups, or substituted represents an aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 12 carbon atoms which may be
R 0 is a halogen atom; an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms; a cyano group; a nitro group; a halogenated alkyl group having 1 to 6 carbon atoms; O)—O—R a ; or —O—C(=O)—R a ,
p represents an integer of 0 to 3,
p1 represents an integer from 0 to 4,
p2 represents 0 or 1,
Y 1 to Y 8 are each independently a chemical single bond, -O-, -O-CH 2 -, -CH 2 -O-, -O-CH 2 -CH 2 -, -CH 2 - CH 2 -O-, -C(=O)-O-, -OC(=O)-, -OC(=O)-O-, -C(=O)-S-, -S -C(=O)-, -NR 13 -C(=O)-, -C(=O)-NR 13 -, -CF 2 -O-, -O-CF 2 -, -CH 2 -CH 2 -, -CF 2 -CF 2 -, -O-CH 2 -CH 2 -O-, -CH=CH-C(=O)-O-, -O-C(=O)-CH=CH-, -CH 2 -C(=O)-O-, -OC(=O)-CH 2 -, -CH 2 -O-C(=O)-, -C(=O)-O-CH 2 -, -CH 2 -CH 2 -C(=O)-O-, -OC(=O)-CH 2 -CH 2 -, -CH 2 -CH 2 -OC(=O)-, -C(=O)-O-CH 2 -CH 2 -, -CH=CH-, -N=CH-, -CH=N-, -N=C(CH 3 )-, -C(CH 3 ) =N-, -N=N-, or -C≡C-, R 13 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms,
A 1 and A 2 and B 1 and B 2 each independently represent an optionally substituted cyclic aliphatic group or an optionally substituted aromatic group,
G 1 and G 2 are each independently a divalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms and a —CH 2 — included in a divalent aliphatic hydrocarbon group having 3 to 30 carbon atoms. at least one of -O-, -S-, -OC(=O)-, -C(=O)-O-, -OC(=O)-O-, -NR 14 -C (=O)-, -C(=O)-NR 14 -, -NR 14 -, or an organic group substituted with -C(=O)-, with the proviso that -O- or R 14 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, except when two or more -S- are interposed adjacently,
P 1 and P 2 each independently represent an optionally substituted alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms,
n and m are each independently 0 or 1;
波長590nmにおける前記位相差層の面内レターデーションRe(B590)、波長590nmにおける前記光学異方性層の面内レターデーションRe(A590)、及び、波長590nmにおける前記光学異方性層の厚み方向のレターデーションRth(A590)が、下記式(7)、(8)及び(9):
110nm≦Re(B590)≦170nm (7)
Re(A590)≦10nm (8)
-110nm≦Rth(A590)≦-20nm (9)
を満たす、請求項7~12のいずれか一項に記載の光学異方性積層体。
The in-plane retardation Re (B590) of the retardation layer at a wavelength of 590 nm, the in-plane retardation Re (A590) of the optically anisotropic layer at a wavelength of 590 nm, and the thickness direction of the optically anisotropic layer at a wavelength of 590 nm. The retardation Rth (A590) of the following formulas (7), (8) and (9):
110nm≦Re(B590)≦170nm (7)
Re(A590)≦10 nm (8)
-110 nm ≤ Rth (A590) ≤ -20 nm (9)
The optically anisotropic laminate according to any one of claims 7 to 12, which satisfies
直線偏光子と、
請求項1~5のいずれか一項に記載の光学異方性層、請求項6記載の光学異方性転写体、又は、請求項7~13のいずれか一項に記載の光学異方性積層体と、を備える、偏光板。
a linear polarizer;
The optically anisotropic layer according to any one of claims 1 to 5, the optically anisotropic transfer member according to claim 6, or the optically anisotropic layer according to any one of claims 7 to 13. A polarizing plate, comprising: a laminate.
請求項14記載の偏光板を備える、画像表示装置。 An image display device comprising the polarizing plate according to claim 14 . 請求項7~13のいずれか一項に記載の光学異方性積層体と、
直線偏光子と、
画像表示素子と、を、この順に備え、
前記画像表示素子が、液晶セル又は有機エレクトロルミネッセンス素子である、画像表示装置。
an optically anisotropic laminate according to any one of claims 7 to 13;
a linear polarizer;
and an image display element, provided in this order,
An image display device, wherein the image display element is a liquid crystal cell or an organic electroluminescence element.
直線偏光子と、
請求項7~13のいずれか一項に記載の光学異方性積層体と、
有機エレクトロルミネッセンス素子と、を、この順に備える、画像表示装置。
a linear polarizer;
an optically anisotropic laminate according to any one of claims 7 to 13;
and an organic electroluminescence element in this order.
重合体、化合物1及び溶媒を含む塗工液を、支持面上に塗工して、塗工液層を得る工程と、
前記塗工液層を乾燥させる工程と、を含む、光学異方性層の製造方法であって、
前記重合体は、前記重合体の溶液を用いた塗工法により前記重合体の膜を形成した場合に、前記膜の面内方向であって最大の屈折率を与える方向の屈折率nx(P)、前記膜の前記面内方向であって前記nx(P)の方向に垂直な方向の屈折率ny(P)、及び、前記膜の厚み方向の屈折率nz(P)が、nz(P)>nx(P)≧ny(P)を満たすものであり、
前記光学異方性層の面内方向であって最大の屈折率を与える方向の屈折率nx(A)、前記光学異方性層の前記面内方向であって前記nx(A)の方向に垂直な方向の屈折率ny(A)、及び、前記光学異方性層の厚み方向の屈折率nz(A)が、nz(A)>nx(A)≧ny(A)を満たし、
波長450nmにおける前記光学異方性層の厚み方向のレターデーションRth(A450)、波長550nmにおける前記光学異方性層の厚み方向のレターデーションRth(A550)、及び、波長650nmにおける前記光学異方性層の厚み方向のレターデーションRth(A650)が、下記式(1)及び(2):
0.50<Rth(A450)/Rth(A550)<1.00 (1)
1.00≦Rth(A650)/Rth(A550)<1.25 (2)
を満たし、前記化合物1は、式(Ia)で表される化合物、式(Ib)で表される化合物、又はこれらの混合物である、光学異方性層の製造方法:
Figure 0007156294000029
但し、
は、置換基を有していてもよい炭素数1~30の2価の有機基を表し、
は、化学的な単結合、-O-、-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-O-C(=O)-O-、-C(=O)-S-、-S-C(=O)-、-NR11-C(=O)-、-C(=O)-NR11-、-O-C(=O)-NR11-、-NR11-C(=O)-O-、-S-、-N=N-、または、-C≡C-を表し、R11は、炭素数1~6のアルキル基を表し、
FxおよびFxは、それぞれ独立して、芳香族炭化水素環および芳香族複素環の少なくとも一方を有する有機基を表し、
Qは、水素原子、または、置換基を有していてもよい炭素数1~6のアルキル基を表し、
~RIVは、それぞれ独立して、水素原子;ハロゲン原子;炭素数1~6のアルキル基;シアノ基;ニトロ基;炭素数1~6のハロゲン化アルキル基;炭素数1~6のアルコキシ基;-OCF;-C(=O)-O-R;または、-O-C(=O)-Rを表し、Rは、置換基を有していてもよい炭素数1~20のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数2~20のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数3~12のシクロアルキル基、または、置換基を有していてもよい炭素数6~12の芳香族炭化水素環基を表し、
は、ハロゲン原子;炭素数1~6のアルキル基;シアノ基;ニトロ基;炭素数1~6のハロゲン化アルキル基;炭素数1~6のアルコキシ基;-OCF;-C(=O)-O-R;または-O-C(=O)-Rを表し、
pは0~3の整数を表し、
p1は0~4の整数を表し、
p2は0または1を表し、
~Y8は、それぞれ独立して、化学的な単結合、-O-、-O-CH-、-CH-O-、-O-CH-CH-、-CH-CH-O-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-O-C(=O)-O-、-C(=O)-S-、-S-C(=O)-、-NR13-C(=O)-、-C(=O)-NR13-、-CF-O-、-O-CF-、-CH-CH-、-CF-CF-、-O-CH-CH-O-、-CH=CH-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH=CH-、-CH-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH-、-CH-O-C(=O)-、-C(=O)-O-CH-、-CH-CH-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH-CH-、-CH-CH-O-C(=O)-、-C(=O)-O-CH-CH-、-CH=CH-、-N=CH-、-CH=N-、-N=C(CH)-、-C(CH)=N-、-N=N-、または、-C≡C-を表し、R13は、水素原子または炭素数1~6のアルキル基を表し、
およびA並びにBおよびBは、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい芳香族基を表し、
およびGは、それぞれ独立して、炭素数1~30の2価の脂肪族炭化水素基、および、炭素数3~30の2価の脂肪族炭化水素基に含まれる-CH-の少なくとも一つが、-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-O-、-NR14-C(=O)-、-C(=O)-NR14-、-NR14-、または、-C(=O)-に置換された基のいずれかの有機基を表し、但し-O-または-S-がそれぞれ2以上隣接して介在する場合を除き、R14は、水素原子または炭素数1~6のアルキル基を表し、
およびPは、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素数2~10のアルケニル基を表し、
nおよびmは、それぞれ独立して、0または1である。
a step of applying a coating liquid containing a polymer, compound 1 and a solvent onto a support surface to obtain a coating liquid layer;
A method for producing an optically anisotropic layer, comprising a step of drying the coating liquid layer,
When the polymer film is formed by a coating method using a solution of the polymer, the polymer has a refractive index nx(P) in a direction that is an in-plane direction of the film and provides a maximum refractive index. , the refractive index ny(P) in the in-plane direction of the film and in the direction perpendicular to the nx(P) direction, and the refractive index nz(P) in the thickness direction of the film are nz(P) >nx(P)≧ny(P),
a refractive index nx(A) in the in-plane direction of the optically anisotropic layer and in the direction giving the maximum refractive index; the refractive index ny(A) in the perpendicular direction and the refractive index nz(A) in the thickness direction of the optically anisotropic layer satisfy nz(A)>nx(A)≧ny(A);
The thickness direction retardation Rth (A450) of the optically anisotropic layer at a wavelength of 450 nm, the thickness direction retardation Rth (A550) of the optically anisotropic layer at a wavelength of 550 nm, and the optical anisotropy at a wavelength of 650 nm The thickness direction retardation Rth (A650) of the layer is represented by the following formulas (1) and (2):
0.50<Rth(A450)/Rth(A550)<1.00 (1)
1.00≦Rth(A650)/Rth(A550)<1.25 (2)
and the compound 1 is a compound represented by formula (Ia), a compound represented by formula (Ib), or a mixture thereof:
Figure 0007156294000029
however,
Ga represents a divalent organic group having 1 to 30 carbon atoms which may have a substituent,
Y a is a chemical single bond, -O-, -C(=O)-, -C(=O)-O-, -OC(=O)-, -OC(=O) -O-, -C(=O)-S-, -S-C(=O)-, -NR 11 -C(=O)-, -C(=O)-NR 11 -, -O-C (=O)-NR 11 -, -NR 11 -C(=O)-O-, -S-, -N=N-, or -C≡C-, where R 11 has 1 to 1 carbon atoms represents an alkyl group of 6,
Fx 1 and Fx 2 each independently represent an organic group having at least one of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring;
Q represents a hydrogen atom or an optionally substituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms,
R I to R IV each independently represents a hydrogen atom; a halogen atom; an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms; a cyano group; a nitro group; a halogenated alkyl group having 1 to 6 carbon atoms; Alkoxy group; —OCF 3 ; —C(=O)—OR a ; or —OC(=O)—R a , where R a is the number of carbon atoms which may have a substituent 1 to 20 alkyl groups, optionally substituted C 2 to 20 alkenyl groups, optionally substituted C 3 to 12 cycloalkyl groups, or substituted represents an aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 12 carbon atoms which may be
R 0 is a halogen atom; an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms; a cyano group; a nitro group; a halogenated alkyl group having 1 to 6 carbon atoms; O)—O—R a ; or —O—C(=O)—R a ,
p represents an integer of 0 to 3,
p1 represents an integer from 0 to 4,
p2 represents 0 or 1,
Y 1 to Y 8 are each independently a chemical single bond, -O-, -O-CH 2 -, -CH 2 -O-, -O-CH 2 -CH 2 -, -CH 2 - CH 2 -O-, -C(=O)-O-, -OC(=O)-, -OC(=O)-O-, -C(=O)-S-, -S -C(=O)-, -NR 13 -C(=O)-, -C(=O)-NR 13 -, -CF 2 -O-, -O-CF 2 -, -CH 2 -CH 2 -, -CF 2 -CF 2 -, -O-CH 2 -CH 2 -O-, -CH=CH-C(=O)-O-, -O-C(=O)-CH=CH-, -CH 2 -C(=O)-O-, -OC(=O)-CH 2 -, -CH 2 -O-C(=O)-, -C(=O)-O-CH 2 -, -CH 2 -CH 2 -C(=O)-O-, -OC(=O)-CH 2 -CH 2 -, -CH 2 -CH 2 -OC(=O)-, -C(=O)-O-CH 2 -CH 2 -, -CH=CH-, -N=CH-, -CH=N-, -N=C(CH 3 )-, -C(CH 3 ) =N-, -N=N-, or -C≡C-, R 13 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms,
A 1 and A 2 and B 1 and B 2 each independently represent an optionally substituted cyclic aliphatic group or an optionally substituted aromatic group,
G 1 and G 2 are each independently a divalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms and a —CH 2 — included in a divalent aliphatic hydrocarbon group having 3 to 30 carbon atoms. at least one of -O-, -S-, -OC(=O)-, -C(=O)-O-, -OC(=O)-O-, -NR 14 -C (=O)-, -C(=O)-NR 14 -, -NR 14 -, or an organic group substituted with -C(=O)-, with the proviso that -O- or R 14 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, except when two or more -S- are interposed adjacently,
P 1 and P 2 each independently represent an optionally substituted alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms,
n and m are each independently 0 or 1;
請求項6記載の光学異方性転写体の光学異方性層と、位相差層とを、貼り合わせる工程と、
前記光学異方性転写体の基材を剥離する工程と、を含む、光学異方性積層体の製造方法であって、
前記位相差層の面内方向であって最大の屈折率を与える方向の屈折率nx(B)、前記位相差層の前記面内方向であって前記nx(B)の方向に垂直な方向の屈折率ny(B)、及び、前記位相差層の厚み方向の屈折率nz(B)が、nx(B)>ny(B)≧nz(B)を満たす、光学異方性積層体の製造方法。
a step of laminating the optically anisotropic layer of the optically anisotropic transfer material according to claim 6 and a retardation layer;
A method for manufacturing an optically anisotropic laminate, comprising:
Refractive index nx(B) in the in-plane direction of the retardation layer in the direction giving the maximum refractive index, and in the in-plane direction of the retardation layer in the direction perpendicular to the nx(B) direction Manufacturing an optically anisotropic laminate in which the refractive index ny(B) and the refractive index nz(B) in the thickness direction of the retardation layer satisfy nx(B)>ny(B)≧nz(B) Method.
JP2019546697A 2017-10-03 2018-10-01 Optically anisotropic layer and its manufacturing method, optically anisotropic laminate and its manufacturing method, optically anisotropic transfer member, polarizing plate, and image display device Active JP7156294B2 (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017193731 2017-10-03
JP2017193731 2017-10-03
PCT/JP2018/036703 WO2019069855A1 (en) 2017-10-03 2018-10-01 Optically anisotropic layer, method for producing same, optically anisotropic laminate, method for producing same, optically anisotropic transfer body, polarization plate, and image display device

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPWO2019069855A1 JPWO2019069855A1 (en) 2020-11-26
JP7156294B2 true JP7156294B2 (en) 2022-10-19

Family

ID=65994647

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2019546697A Active JP7156294B2 (en) 2017-10-03 2018-10-01 Optically anisotropic layer and its manufacturing method, optically anisotropic laminate and its manufacturing method, optically anisotropic transfer member, polarizing plate, and image display device

Country Status (3)

Country Link
JP (1) JP7156294B2 (en)
TW (1) TW201923389A (en)
WO (1) WO2019069855A1 (en)

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20060073326A1 (en) 2004-10-06 2006-04-06 Kenji Shirai Retardation film and method for manufacturing the same
JP2015200861A (en) 2013-09-11 2015-11-12 富士フイルム株式会社 Optically anisotropic layer and production method of the same, laminate and production method of laminate, polarizing plate, liquid crystal display device, and organic electroluminescence display device
WO2016114254A1 (en) 2015-01-16 2016-07-21 Dic株式会社 Retardation plate and circularly polarizing plate
WO2017170360A1 (en) 2016-03-30 2017-10-05 日本ゼオン株式会社 Optically anisotropic laminate, circularly polarizing plate, and image display device
WO2017170455A1 (en) 2016-03-30 2017-10-05 日本ゼオン株式会社 Optically anisotropic layer and production method therefor, optically anisotropic laminate and production method therefor, optically anisotropic transfer body, polarization plate, and image display device
JP2018146637A (en) 2017-03-01 2018-09-20 日本ゼオン株式会社 Production method of optical anisotropic layer
WO2018173954A1 (en) 2017-03-23 2018-09-27 日本ゼオン株式会社 Polymerizable compound and production method therefor, polymerizable composition, polymer, optical film, optically anisotropic object, polarizer, display device, antireflection film, and compound and use thereof
WO2019003812A1 (en) 2017-06-30 2019-01-03 日本ゼオン株式会社 Optically anisotropic layer and method for producing same, optically anisotropic laminate, multi-layered article for transfer use, polarizing plate, and image display device

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20060073326A1 (en) 2004-10-06 2006-04-06 Kenji Shirai Retardation film and method for manufacturing the same
JP2015200861A (en) 2013-09-11 2015-11-12 富士フイルム株式会社 Optically anisotropic layer and production method of the same, laminate and production method of laminate, polarizing plate, liquid crystal display device, and organic electroluminescence display device
WO2016114254A1 (en) 2015-01-16 2016-07-21 Dic株式会社 Retardation plate and circularly polarizing plate
WO2017170360A1 (en) 2016-03-30 2017-10-05 日本ゼオン株式会社 Optically anisotropic laminate, circularly polarizing plate, and image display device
WO2017170455A1 (en) 2016-03-30 2017-10-05 日本ゼオン株式会社 Optically anisotropic layer and production method therefor, optically anisotropic laminate and production method therefor, optically anisotropic transfer body, polarization plate, and image display device
JP2018146637A (en) 2017-03-01 2018-09-20 日本ゼオン株式会社 Production method of optical anisotropic layer
WO2018173954A1 (en) 2017-03-23 2018-09-27 日本ゼオン株式会社 Polymerizable compound and production method therefor, polymerizable composition, polymer, optical film, optically anisotropic object, polarizer, display device, antireflection film, and compound and use thereof
WO2019003812A1 (en) 2017-06-30 2019-01-03 日本ゼオン株式会社 Optically anisotropic layer and method for producing same, optically anisotropic laminate, multi-layered article for transfer use, polarizing plate, and image display device

Also Published As

Publication number Publication date
TW201923389A (en) 2019-06-16
WO2019069855A1 (en) 2019-04-11
JPWO2019069855A1 (en) 2020-11-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108885292B (en) Optically anisotropic layer and method for producing same, optically anisotropic laminate and method for producing same, optically anisotropic transfer body, polarizing plate, and image display device
JP6860012B2 (en) Optically anisotropic laminated body, polarizing plate, and image display device
CN110799868B (en) Liquid crystal film, optical laminate, circularly polarizing plate, and organic electroluminescent display device
JP7265024B2 (en) Liquid crystal composition, optically anisotropic layer, optical film, polarizing plate and image display device
JP2021157182A (en) Laminate
WO2018164126A1 (en) Organic electroluminescence display device, phase difference film, and circularly polarizing plate
WO2015064581A1 (en) Multilayer film, optically anisotropic laminate, circular polarizer, organic electroluminescent display, and manufacturing methods
JP7182533B2 (en) Liquid crystal composition, optically anisotropic layer, optical film, polarizing plate and image display device
WO2016136901A1 (en) Transfer body for optical film, optical film, organic electroluminescence display device, and method for manufacturing optical film
JP6724297B2 (en) Method for producing optical laminate, method for producing circularly polarizing plate, and method for producing organic electroluminescence display device
JP7276128B2 (en) OPTICALLY ANISOTROPIC LAYER AND MANUFACTURING METHOD THEREOF, OPTICALLY ANISOTROPIC LAMINATE, MULTIPLE LAYER FOR TRANSFER, POLARIZING PLATE, AND IMAGE DISPLAY DEVICE
JP2017072786A (en) Laminated optical film, lighting system and display unit
JP2018146637A (en) Production method of optical anisotropic layer
WO2017110631A1 (en) Optical anisotropic layer and manufacturing method therefor, optical anisotropic laminate, and circularly polarizing plate
JP6711283B2 (en) Multilayer film, and method for manufacturing multilayer film, optically anisotropic laminate, circularly polarizing plate, and organic electroluminescence display
JP7156294B2 (en) Optically anisotropic layer and its manufacturing method, optically anisotropic laminate and its manufacturing method, optically anisotropic transfer member, polarizing plate, and image display device
JP2019066777A (en) Optically anisotropic layer and method for manufacturing the same, optically anisotropic laminate and method for manufacturing the same, optically anisotropic transfer body, polarizing plate and image display device
KR20230045084A (en) Optical film, circular polarizer, organic electroluminescence display device

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20210927

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20220906

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20220919

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 7156294

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150