JP7146055B2 - 抵抗加熱を利用した糖の熱分解フラグメンテーション - Google Patents
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Description
バイオマスは、市販の化学製品の調製のための原料として石油を補充し、おそらく代替する可能性があるため、原料として特に興味深い。近年、バイオマスを利用するための様々な技術が調査されている。バイオマスの中でも炭水化物は大きな割合を占めており、市販の化学製品の原料として効率的に利用するために多くの戦略が確立されている。これらの戦略には、様々な発酵ベースの工程、熱分解、および水素化分解、ヒドロホルミル化または酸触媒脱水などの他の工程が含まれる。
持続可能なC1-C3含酸素化合物を生産するための工業的に適用可能な手法の開発を所望し、本発明者は、電気的に加熱された反応器壁を通して熱を供給する熱分解フラグメンテーション反応器が、単に工業的適用には適していないことを見出した。反応器蒸気への限定された熱流束は、長時間の滞留が必要となり、これは特に糖をC1-C3含酸素化合物に変換する工業的用途には非常に不利である。また、本発明者らは、ライザー再加熱器内で熱伝達粒子を加熱するための排ガスを発生させるためにメタンを燃焼させるための外部燃焼チャンバーを有することが、システムに十分な熱を送達するために大量の排ガス流が必要であったため、いくつかの欠点を有することを見出した。本発明者らは、驚くべきことに、熱分解フラグメンテーションによる糖からC1-C3含酸素化合物を生成するための反応器システムにおいて、使用済みの熱伝達粒子を加熱するための熱源として、抵抗加熱を熱源とする再加熱器を含む反応器システムを提供することにより、多くの重要な長所が得られることを見出した。工業的応用のためには、収率、選択性および/または転換率のわずかな増加でさえも、大きな節約をもたらす可能性があることに注目する価値がある。
反応器システムは、
-C1-C3含酸素化合物への糖の熱分解フラグメンテーションのための熱を供給する熱伝達粒子を含む
フラグメンテーション反応器、
ここでフラグメンテーション反応器は加熱された熱伝達粒子を導入するためのフラグメンテーション粒子入口、フラグメンテーション反応器からの使用済み熱伝達粒子を収集するためのフラグメンテーション粒子出口、フラグメンテーション反応器に糖を導入するための供給原料入口、フラグメンテーションゾーンを含み糖の熱分解フラグメンテーションを可能にするフラグメンテーションライザー、およびC1-C3含酸素化合物を回収するための生成物出口を備え;
-再加熱器、ここで前記再加熱器は、
○第1の再加熱器ガス入口
○再加熱器粒子入口
○再加熱器粒子出口
○再加熱器ガス出口
○抵抗加熱システム
を含み、
-フラグメンテーション粒子出口から再加熱器粒子入口へ使用済み熱伝達粒子を運搬するための第一の流動手段;
-再加熱器粒子出口からフラグメンテーション粒子入口まで加熱された熱伝達粒子を運搬するための第二の流動手段;を含み、
前記抵抗加熱システムは、電気伝導性材料の加熱構造を含み、前記加熱構造が、前記再加熱器内の加熱ゾーン内に配置されて、前記再加熱器内の熱伝達粒子に熱を供給する。
・流動化ガスを導入するための流動化ガス入口;および/または
・使用済み熱伝達粒子の一部をC1-C3含酸素化合物から分離するための第1のフラグメンテーション粒子分離器;および/または
・C1-C3含酸素化合物を冷却するための冷却部;および/または
・残りの使用済み熱伝達粒子をC1-C3含酸素化合物から分離するための第2のフラグメンテーション粒子分離器;および/または
・通過する液体の混合を改善するフラグメンテーションストリッピングゾーン
をさらに含むことができる。
ここで、ストリッピングゾーンは第1のフラグメンテーション粒子分離器の下方に垂直に配置され、分離器流動化ガス入口は分離器ストリッピングゾーンの下方に垂直に配置される。
・それを通過するあらゆる流体の混合を改善するためのバッフルまたは他の内装品を備えた再加熱器ストリッピングゾーン;および/または
・再加熱器のストリッピングゾーンに酸化ガスを供給するための第2の再加熱器ガス入口;および/または
・再加熱器粒子分離器;および/または
・再加熱器コンプレッサー
をさらに含むことができる。
a.流動化に適した加熱された熱伝達粒子を提供する工程;
b.フラグメンテーション反応器のフラグメンテーションライザーにおける粒子の流動化流を生成するために、フラグメンテーション粒子入口を通して、前記加熱された熱伝達粒子をフラグメンテーション反応器に導入する工程であり、ここで前記ライザーはフラグメンテーションゾーンを含み;
c.糖を含む供給原料を提供する工程;
d.粒子の流動化流へ供給原料を導入する工程;
e.糖が熱分解フラグメンテーションを受けて、C1-C3含酸素化合物を含む粒子濃度が濃いフラグメンテーション生成物が生成される工程;
f.粒子濃度が濃いフラグメンテーション生成物から熱伝達粒子の部分を分離して使用済みの熱伝達粒子および形成されたC1-C3含酸素化合物を含む粒子濃度が薄いフラグメンテーション生成物が生成される工程;
g.C1-C3含酸素化合物を回収する工程
h.工程f)で分離された使用済み熱伝達粒子を、熱伝達粒子の第1の流れの形態でフラグメンテーション粒子出口から引き出し、第1の流動手段を介して、熱伝達粒子のこの第1の流れを運び、続いて、再加熱器粒子入口を通じて、熱伝達粒子の第1の流れを再加熱器に供給する工程;
i.熱伝達粒子が加熱ゾーン中の再加熱器内で熱を吸収して加熱された熱伝達粒子を生成することを可能にする工程;
j.工程i)で生成された加熱された熱伝達粒子を熱伝達粒子の第2の流れの形態で再加熱器粒子出口から引き出し、第2の流動手段を介して熱伝達粒子のこの第2の流れを運び、続いて、フラグメンテーション粒子入口を通じて、熱伝達粒子の第2の流れをフラグメンテーション反応器に供給する工程;
k.c)~k)の工程を繰り返す工程。
請求項22~40のいずれか一項に記載の方法を実施する工程;
次いで
C1-C3含酸素化合物を水素化処理して、対応するC1-C3ヒドロキシ化合物を得る工程。
図1は、本発明の実施形態による反応器システムの模式図である。
図2は、加熱ゾーンおよびストリッピングゾーンを含む再加熱器の1つの実施形態を例示する。
図3Aおよび図3Bは、再加熱器壁を通して加熱構造を導くための2つの異なる実施形態のフィッティングを示す図である。
図4は、循環流動床反応器システムとして適している、本発明の反応器システムの実施形態を例示する。
定義
x%以上の基準を用いる場合、特に断りのない限り、これは本質的にx~100%の範囲を定義する。同様に、y%以下の基準を用いる場合、特に断りのない限り、これは本質的に0~y%の範囲を定義する。
1.フラグメンテーション反応器
2.フラグメンテーションライザー
3.第1のフラグメンテーション粒子分離器
4.第2のフラグメンテーション粒子分離器
5.冷却部
6.流動化ガス入口
7.フラグメンテーション粒子入口
8.供給原料投入口
9.生成物出口
10.フラグメンテーション粒子出口
11.再加熱器
12.第1の再加熱器ガス入口
13.第2の再加熱器ガス入口
14.再加熱器粒子入口
15.再加熱器粒子出口
16.再加熱器ガス出口
17.再加熱器ストリッピングゾーン
18.再加熱器粒子分離器
19.第1の流動手段
20.第2の流動手段
21.加熱ゾーン
22.第1の流動手段制御装置
23.第2の流動手段制御装置
24.フラグメンテーションストリッピングゾーン
25.フラグメンテーションストリッピングガス入口
30.抵抗加熱システム
31.加熱構造
32.電源
33.フィッティング
34.コネクタ
35.絶縁材料
36.反応器壁
37.圧縮フィッティング
再加熱器への工業規模の熱の必要量は、一例では25MWである。再生熱伝達粒子温度600℃、電気加熱内部温度800℃、外部熱伝達率400W/m2/Kと仮定すると、必要な表面積は次のようになる:
25*106[W]/(800[℃]-600[℃])*400W/m2/K)=312m2
電気加熱された再加熱器を6cm/sの最小流動化速度の10倍で運転すると仮定すると、必要なガス量は以前に知られている再加熱ライザーよりも約60倍小さい。
電気加熱された再加熱器を約6cm/秒の最小流動化速度の10倍で作動させると仮定すると、実施例1の電気加熱装置の必要ガス量は、以前の特許の再加熱ライザーよりも約60倍小さい。この必要ガス量の計算では、電気加熱パイプ間のフリーボイド(空隙率)のみを考慮した。
50000m3/hを仮定すると、この流れを例えば1.5bargに圧縮するには、典型的なコンプレッサー効率を仮定して、コンプレッサーへの電気的熱入力が2.1MWを必要とするであろう。比較すると、電気加熱された熱分解反応器への圧縮ガスの流れは、約60倍低く、または、0.035MWのコンプレッサー電力消費のみ必要となる。
実施形態1. 前記システムが、再加熱器流動化ガスを用いて、再加熱器内の熱伝達粒子を流動化するように構成されており、ここで、糖組成の乾燥ベースで、a)再加熱流動化ガスのm3/時とb)kg/時との比率(a:b)が、10~1000、例えば100~300で動作するように、前記システムが構成されている、請求項1に記載の反応器システム。
また、本発明は以下の形態を含む;
[1]
-C 1 -C 3 含酸素化合物への糖の熱分解フラグメンテーション(断片化)のための熱を供給する熱伝達粒子を含むフラグメンテーション反応器、ここでフラグメンテーション反応器は加熱された熱伝達粒子を該フラグメンテーション反応器中に導入するためのフラグメンテーション粒子入口、フラグメンテーション反応器からの使用済み熱伝達粒子を収集するためのフラグメンテーション粒子出口、フラグメンテーション反応器に糖を導入するための供給原料入口、フラグメンテーションゾーンを含み糖の熱分解フラグメンテーションを可能にするフラグメンテーションライザー、およびC 1 -C 3 含酸素化合物を回収するための生成物出口を備える;
-再加熱器、ここで前記再加熱器は、
○第1の再加熱器ガス入口
○再加熱器粒子入口
○再加熱器粒子出口
○再加熱器ガス出口
○抵抗加熱システム
を含み;
-フラグメンテーション粒子出口から再加熱器粒子入口へ使用済み熱伝達粒子を運搬するための第一の流動手段;
-再加熱器粒子出口からフラグメンテーション粒子入口まで加熱された熱伝達粒子を運搬するための第二の流動手段;
を含むC 1 -C 3 含酸素化合物への糖の熱分解フラグメンテーションのための反応器システムであって、
ここで、前記抵抗加熱システムが、電気伝導性材料の加熱構造を含み、前記加熱構造が、前記再加熱器内の加熱ゾーン内に配置されて、前記再加熱器内の熱伝達粒子に熱を供給する、前記反応器システム。
[2]
電気伝導性材料の加熱構造は、電力供給源に接続されており、ここで、前記電力供給源は、熱伝達粒子を少なくとも300℃の再加熱器出口温度まで、例えば300~800℃、400~700℃、または500~650℃の再加熱器出口温度まで加熱するように構成されている、[1]に記載の反応器システム。
[3]
加熱構造の電気伝導性材料が、20℃において10 -7 Ω・m~10 -5 Ω・mの範囲の電気抵抗を有する材料である、[1]または[2]に記載の反応器システム。
[4]
加熱構造の電気伝導性材料が、加熱構造から熱伝達粒子に500~500,000W/m 2 の範囲の熱流束を提供する材料である、[1]~[3]のいずれか一つに記載の反応器システム。
[5]
加熱構造の電気伝導性材料が、銅、銀、アルミニウム、クロム、鉄およびニッケルの1つ以上を含む電気伝導性金属または金属合金である、[1]~[4]のいずれか一つに記載の反応器システム。
[6]
加熱構造の電気伝導性材料が、電気伝導性セラミック材料、例えば、炭化ケイ素、炭化モリブデン、炭化タングステン(ウォルフラムカーバイド)、窒化チタン、二ケイ化モリブデン、二ケイ化タングステン(ウォルフラムジシリド)の一つ以上;またはその混合物を含む材料である、[1]~[4]のいずれか一つに記載の反応器システム。
[7]
前記抵抗加熱システムが、加熱構造の表面の少なくとも50%;例えば、加熱構造の表面の少なくとも70、少なくとも80または少なくとも90%を覆う保護層をさらに含む、[1]~[6]のいずれか一つに記載の反応器システム。
[8]
前記保護層が、20℃で10 9 Ω・mを超える、例えば、20℃で10 9 ~10 25 Ω・mの範囲の電気抵抗率を有する材料を含む、[7]に記載の反応器システム。
[9]
前記保護層が、セラミック材料、例えば、炭化ケイ素、アルミナ、酸化ジルコニウム、窒化ケイ素および/または耐火性ライニングを含む、[7]または[8]に記載の反応器システム。
[10]
前記熱伝達粒子が、砂、シリカ、ガラス、アルミナ、鋼、および炭化ケイ素からなる群より選択される、[1]~[9]のいずれか一つに記載の反応器システム。
[11]
熱伝達粒子のSauter平均粒径が、20~400μmの範囲、例えば、20~300、20~200または20~100μmの範囲にある、[1]~[10]のいずれか一つに記載の反応器システム。
[12]
再加熱器が反応器壁を有し、反応器壁から加熱構造を電気的に絶縁するフィッティング中において、前記反応器壁を通じ前記加熱構造が電力供給源に接続されている、[1]~[11]のいずれか一つに記載の反応器システム。
[13]
前記加熱ゾーンが、前記再加熱器ガス出口の下方に垂直に配置される、[12]に記載の反応器システム。
[14]
前記フィッティングが、前記再加熱器粒子出口の上方に垂直に配置される、[12]~[13]のいずれか一つに記載の反応器システム。
[15]
再加熱器粒子出口が前記フラグメンテーション粒子入口の上方に垂直に配置されている、[1]~[14]のいずれか一つに記載の反応器システム。
[16]
前記第1および/または第2流動手段が流体制御手段を備えている、[1]~[15]のいずれか一つに記載の反応器システム。
[17]
前記フラグメンテーション反応器が
・流動化ガスを導入するための流動化ガス入口;および/または
・使用済み熱伝達粒子の一部をC 1 -C 3 含酸素化合物から分離するための第1のフラグメンテーション粒子分離器;および/または
・C 1 -C 3 含酸素化合物を急冷するための冷却部;および/または
・残りの使用済み熱伝達粒子をC 1 -C 3 含酸素化合物から分離するための第2のフラグメンテーション粒子分離器;および/または
・通過する液体の混合を改善するフラグメンテーションストリッピングゾーン
をさらに含む、[1]~[16]のいずれか一つに記載の反応器システム。
[18]
第1のフラグメンテーション粒子分離器が分離器容器内に配置され、前記分離器容器がさらに、それを通過するあらゆる流体の混合を改善するためのバッフルまたは他の内装品を備えたフラグメンテーションストリッピングゾーンおよび分離器流動化ガス入口を含み;ここで、ストリッピングゾーンは第1のフラグメンテーション粒子分離器の下方に垂直に配置され、分離器流動化ガス入口は分離器ストリッピングゾーンの下方に垂直に配置される、[17]に記載の反応器システム。
[19]
前記フラグメンテーション粒子出口が、前記フラグメンテーションストリッピングゾーンの下方に垂直に、かつ前記再加熱器粒子入口の上方に垂直に配置される、[18]に記載の反応器システム。
[20]
前記再加熱器が、
・通過するあらゆる流体の混合を改善するためのバッフルまたは他の内装品を備えた再加熱器ストリッピングゾーン;および/または
・再加熱器のストリッピングゾーンに酸化ガスを供給するための第2の再加熱器ガス入口;および/または
・再加熱器粒子分離器;および/または
・再加熱器コンプレッサー
をさらに含む、[1]~[19]のいずれか一つに記載の反応器システム。
[21]
前記再加熱器ストリッピングゾーンが、前記加熱ゾーンの下方に垂直に、かつ、前記再加熱器粒子出口の上方に垂直に配置される、[20]に記載の反応器システム。
[22]
C 1 -C 3 含酸素化合物への糖の熱分解フラグメンテーションを実施するための方法であって、
a.流動化に適した加熱された熱伝達粒子を提供する工程;
b.フラグメンテーション反応器のフラグメンテーションライザーにおける粒子の流動化流を生成するために、フラグメンテーション粒子入口を通して、前記加熱された熱伝達粒子をフラグメンテーション反応器に導入する工程であり、ここで前記ライザーはフラグメンテーションゾーンを含む工程;
c.糖を含む供給原料を提供する工程;
d.粒子の流動化流へ供給原料を導入する工程;
e.糖が熱分解フラグメンテーションを受けて、C 1 -C 3 含酸素化合物を含む粒子濃度が濃いフラグメンテーション生成物が生成される工程;
f.粒子濃度の濃いフラグメンテーション生成物から熱伝導粒子の一部を分離して使用済みの熱伝達粒子、および形成されたC 1 -C 3 含酸素化合物を含む粒子濃度が薄いフラグメンテーション生成物が生成される工程;
g.C 1 -C 3 含酸素化合物を回収する工程;
h.工程f)で分離された使用済み熱伝達粒子を、熱伝達粒子の第1の流れの形態でフラグメンテーション粒子出口から引き出し、第1の流動手段を介して、熱伝達粒子のこの第1の流れを運び、続いて、再加熱器粒子入口を通じて、熱伝達粒子の第1の流れを再加熱器に供給する工程;
i.加熱ゾーン中の再加熱器内で熱伝達粒子に熱を吸収させて、加熱された熱伝達粒子を生成する工程;
j.工程i)で生成された加熱された熱伝達粒子を熱伝達粒子の第2の流れの形態で再加熱器粒子出口から引き出し、第2の流動手段を介して熱伝達粒子のこの第2の流れを運び、続いて、フラグメンテーション粒子入口を通じて、熱伝達粒子の第2の流れをフラグメンテーション反応器に供給する工程;
k.c)~k)の工程を繰り返す工程;
を含む、方法。
[23]
熱伝導粒子が、砂、シリカ、ガラス、アルミナ、鋼、および炭化ケイ素からなる群より選択される、[22]に記載の方法。
[24]
前記熱伝達粒子のSauter平均粒径が、20~400μmの範囲、例えば、20~300、20~200または20~100μmの範囲にある、[22]または[23]に記載の方法。
[25]
前記熱伝導粒子が、再加熱器の加熱ゾーンにおける断面積当たり、5~10.000kg/m 2 /sの範囲の流束を有する、[22]~[24]のいずれか一つに記載の方法。
[26]
前記再加熱器の加熱ゾーン内の空塔ガス速度が0.01m/s~2m/sの範囲である、[22]~[25]のいずれか一つに記載の方法。
[27]
工程i)において、使用済みの熱伝達粒子を酸化ガス流と混合して、再加熱器の加熱ゾーンにおける使用済み熱伝達粒子の表面上に存在するコークスを酸化し、ここで、酸化ガスが3~21vol%(体積%)の範囲の酸素を含む、[22]~[26]のいずれか一つに記載の方法。
[28]
前記熱伝達粒子が、再加熱器流動化ガスを用いて再加熱器内で流動化される、[22]~[27]のいずれか一つに記載の方法。
[29]
フラグメンテーション反応器に供給される糖(メトリックトン/時)に対する再加熱器に供給される再加熱器流動化ガス(Nm 3 /時)の比率が、10~1000、例えば100~300の範囲にある、[28]に記載の方法。
[30]
再加熱器流動化ガスが、1~103ppmの範囲の酸素を含む、[28]または[29]に記載の方法。
[31]
工程j)で引き出した熱伝達粒子の温度が、300~800℃の範囲、例えば、400~800℃、400~700℃、または500~700℃の範囲にある、[22]~[30]のいずれか一つに記載の方法。
[32]
工程j)の前に、再加熱器ストリッピングゾーンにおいて、過剰な酸素が熱伝達粒子から除去される、[22]~[31]のいずれか一つに記載の方法。
[33]
前記再加熱器流動化ガスが窒素を含む、[28]~[32]のいずれか一つに記載の方法。
[34]
工程e)の熱分解フラグメンテーションが行われた後に、少なくとも250℃の温度、例えば、少なくとも300℃、少なくとも350℃、少なくとも400℃または少なくとも450℃の温度を維持するのに十分な速度で、工程b)において加熱された熱伝達粒子を導入し、ここで前記速度は粒子の流動化流を得るのに十分である、[22]~[33]のいずれか一つに記載の方法。
[35]
前記工程e)の粒子濃度の薄いフラグメンテーション生成物を、前記供給原料が粒子の流動化流に導入された瞬間から急冷が行われるように少なくとも50℃の温度に急冷する工程をさらに含み、この際、ガスの平均滞留時間が最大5秒、例えば、最大3秒、最大2秒、最大1秒、最大0.8秒または最大0.6秒となる、[22]~[34]のいずれか一つに記載の方法。
[36]
C 1 -C 3 含酸素化合物を含む粗フラグメンテーション生成物を生成するために、粒子濃度の薄いフラグメンテーション生成物を第2の分離に供することをさらに含む、[22]~[35]のいずれか一つに記載の方法。
[37]
前記供給原料が、スクロース、ラクトース、キシロース、アラビノース、リボース、マンノース、タガトース、ガラクトース、グルコースおよびフルクトース;またはこれらの混合物からなる群より選択される糖の水溶液を含む、[22]~[36]のいずれか一つに記載の方法。
[38]
前記供給原料中の糖の濃度が10~90質量%の間である、[37]に記載の方法。
[39]
前記加熱された熱伝達粒子に供給されるエネルギー(kW)に対する前記抵抗加熱システムに供給されるエネルギー(kW)の割合として測定されるエネルギー効率が、少なくとも80%、例えば、少なくとも82~99%、または90~98%である、[22]~[38]のいずれか一つに記載の方法。
[40]
フラグメンテーション反応器に供給される糖(メトリックトン/時間)に対する前記抵抗加熱システムに供給されるエネルギー(kW)の比が、800~2500の範囲、例えば1100~2000の範囲にある、[22]~[39]のいずれか一つに記載の方法。
[41]
[22]~[40]のいずれか一つに記載の方法を実施する工程;
次いで
C 1 -C 3 含酸素化合物を水素化処理して、対応するC 1 -C 3 ヒドロキシ化合物を得る工程
を含む、糖からC 1 -C 3 ヒドロキシ化合物を製造するための方法。
Claims (43)
- -C1-C3含酸素化合物への糖の熱分解フラグメンテーション(断片化)のための熱を供給する熱伝達粒子を含むフラグメンテーション反応器、ここでフラグメンテーション反応器は加熱された熱伝達粒子を該フラグメンテーション反応器中に導入するためのフラグメンテーション粒子入口、フラグメンテーション反応器からの使用済み熱伝達粒子を収集するためのフラグメンテーション粒子出口、フラグメンテーション反応器に糖を導入するための供給原料入口、フラグメンテーションゾーンを含み糖の熱分解フラグメンテーションを可能にするフラグメンテーションライザー、およびC1-C3含酸素化合物を回収するための生成物出口を備える;
-再加熱器、ここで前記再加熱器は、
○第1の再加熱器ガス入口
○再加熱器粒子入口
○再加熱器粒子出口
○再加熱器ガス出口
○抵抗加熱システム
を含み;
-フラグメンテーション粒子出口から再加熱器粒子入口へ使用済み熱伝達粒子を運搬するための第一の流動手段;
-再加熱器粒子出口からフラグメンテーション粒子入口まで加熱された熱伝達粒子を運搬するための第二の流動手段;
を含むC1-C3含酸素化合物への糖の熱分解フラグメンテーションのための反応器システムであって、
ここで、前記抵抗加熱システムが、電気伝導性材料の加熱構造を含み、前記加熱構造が、前記再加熱器内の加熱ゾーン内に配置されて、前記再加熱器内の熱伝達粒子に熱を供給する、前記反応器システム。 - 電気伝導性材料の加熱構造は、電力供給源に接続されており、ここで、前記電力供給源は、熱伝達粒子を少なくとも300℃の再加熱器出口温度まで加熱するように構成されている、請求項1に記載の反応器システム。
- 加熱構造の電気伝導性材料が、20℃において10-7Ω・m~10-5Ω・mの範囲の電気抵抗を有する材料である、請求項1または2に記載の反応器システム。
- 加熱構造の電気伝導性材料が、加熱構造から熱伝達粒子に500~500,000W/m2の範囲の熱流束を提供する材料である、請求項1~3のいずれか一項に記載の反応器システム。
- 加熱構造の電気伝導性材料が、銅、銀、アルミニウム、クロム、鉄およびニッケルの1つ以上を含む電気伝導性金属または金属合金である、請求項1~4のいずれか一項に記載の反応器システム。
- 加熱構造の電気伝導性材料が、炭化ケイ素、炭化モリブデン、炭化タングステン(ウォルフラムカーバイド)、窒化チタン、二ケイ化モリブデン、二ケイ化タングステン(ウォルフラムジシリド)の一つ以上;またはその混合物を含む材料から選択される電気伝導性セラミック材料である、請求項1~4のいずれか一項に記載の反応器システム。
- 前記抵抗加熱システムが、加熱構造の表面の少なくとも50%を覆う保護層をさらに含む、請求項1~6のいずれか一項に記載の反応器システム。
- 前記保護層が、20℃で109Ω・mを超える電気抵抗率を有する材料を含む、請求項7に記載の反応器システム。
- 前記保護層が、炭化ケイ素、アルミナ、酸化ジルコニウム、窒化ケイ素から選択されるセラミック材料および/または耐火性ライニングを含む、請求項7または8に記載の反応器システム。
- 前記熱伝達粒子が、砂、シリカ、ガラス、アルミナ、鋼、および炭化ケイ素からなる群より選択される、請求項1~9のいずれか一項に記載の反応器システム。
- 熱伝達粒子のSauter平均粒径が、20~400μmの範囲にある、請求項1~10のいずれか一項に記載の反応器システム。
- 再加熱器が反応器壁を有し、反応器壁から加熱構造を電気的に絶縁するフィッティング中において、前記反応器壁を通じ前記加熱構造が電力供給源に接続されている、請求項1~11のいずれか一項に記載の反応器システム。
- 前記加熱ゾーンが、前記再加熱器ガス出口の下方に垂直に配置される、請求項12に記載の反応器システム。
- 前記フィッティングが、前記再加熱器粒子出口の上方に垂直に配置される、請求項12~13のいずれか一項に記載の反応器システム。
- 再加熱器粒子出口が前記フラグメンテーション粒子入口の上方に垂直に配置されている、請求項1~14のいずれか一項に記載の反応器システム。
- 前記第1および/または第2流動手段が流体制御手段を備えている、請求項1~15のいずれか一項に記載の反応器システム。
- 前記フラグメンテーション反応器が
・流動化ガスを導入するための流動化ガス入口;および/または
・使用済み熱伝達粒子の一部をC1-C3含酸素化合物から分離するための第1のフラグメンテーション粒子分離器;および/または
・C1-C3含酸素化合物を急冷するための冷却部;および/または
・残りの使用済み熱伝達粒子をC1-C3含酸素化合物から分離するための第2のフラグメンテーション粒子分離器;および/または
・通過する液体の混合を改善するフラグメンテーションストリッピングゾーン
をさらに含む、請求項1~16のいずれか一項に記載の反応器システム。 - 第1のフラグメンテーション粒子分離器が分離器容器内に配置され、前記分離器容器がさらに、それを通過するあらゆる流体の混合を改善するためのバッフルまたは他の内装品を備えたフラグメンテーションストリッピングゾーンおよび分離器流動化ガス入口を含み;ここで、ストリッピングゾーンは第1のフラグメンテーション粒子分離器の下方に垂直に配置され、分離器流動化ガス入口は分離器ストリッピングゾーンの下方に垂直に配置される、請求項17に記載の反応器システム。
- 前記フラグメンテーション粒子出口が、前記フラグメンテーションストリッピングゾーンの下方に垂直に、かつ前記再加熱器粒子入口の上方に垂直に配置される、請求項18に記載の反応器システム。
- 前記再加熱器が、
・通過するあらゆる流体の混合を改善するためのバッフルまたは他の内装品を備えた再加熱器ストリッピングゾーン;および/または
・再加熱器のストリッピングゾーンに酸化ガスを供給するための第2の再加熱器ガス入口;および/または
・再加熱器粒子分離器;および/または
・再加熱器コンプレッサー
をさらに含む、請求項1~19のいずれか一項に記載の反応器システム。 - 前記再加熱器ストリッピングゾーンが、前記加熱ゾーンの下方に垂直に、かつ、前記再加熱器粒子出口の上方に垂直に配置される、請求項20に記載の反応器システム。
- C1-C3含酸素化合物への糖の熱分解フラグメンテーションを実施するための方法であって、
a.流動化に適した加熱された熱伝達粒子を提供する工程;
b.フラグメンテーション反応器のフラグメンテーションライザーにおける粒子の流動化流を生成するために、フラグメンテーション粒子入口を通して、前記加熱された熱伝達粒子をフラグメンテーション反応器に導入する工程であり、ここで前記ライザーはフラグメンテーションゾーンを含む工程;
c.糖を含む供給原料を提供する工程;
d.粒子の流動化流へ供給原料を導入する工程;
e.糖が熱分解フラグメンテーションを受けて、C1-C3含酸素化合物を含む粒子濃度が濃いフラグメンテーション生成物が生成される工程;
f.粒子濃度の濃いフラグメンテーション生成物から熱伝達粒子の一部を分離して使用済みの熱伝達粒子、および形成されたC1-C3含酸素化合物を含む粒子濃度が薄いフラグメンテーション生成物が生成される工程;
g.C1-C3含酸素化合物を回収する工程;
h.工程f)で分離された使用済み熱伝達粒子を、熱伝達粒子の第1の流れの形態でフラグメンテーション粒子出口から引き出し、第1の流動手段を介して、熱伝達粒子のこの第1の流れを運び、続いて、再加熱器粒子入口を通じて、熱伝達粒子の第1の流れを再加熱器に供給する工程;
i.加熱ゾーン中の再加熱器内で熱伝達粒子に熱を吸収させて、加熱された熱伝達粒子を生成する工程;
j.工程i)で生成された加熱された熱伝達粒子を熱伝達粒子の第2の流れの形態で再加熱器粒子出口から引き出し、第2の流動手段を介して熱伝達粒子のこの第2の流れを運び、続いて、フラグメンテーション粒子入口を通じて、熱伝達粒子の第2の流れをフラグメンテーション反応器に供給する工程;
k.c)~k)の工程を繰り返す工程;
を含み、
当該方法が請求項1~21のいずれか一項に記載の反応器システムにより実施される方法。 - 熱伝達粒子が、砂、シリカ、ガラス、アルミナ、鋼、および炭化ケイ素からなる群より選択される、請求項22に記載の方法。
- 前記熱伝達粒子のSauter平均粒径が、20~400μmの範囲にある、請求項22または23に記載の方法。
- 前記熱伝達粒子が、再加熱器の加熱ゾーンにおける断面積当たり、5~10.000kg/m2/sの範囲の流束を有する、請求項22~24のいずれか一項に記載の方法。
- 前記再加熱器の加熱ゾーン内の空塔ガス速度が0.01m/s~2m/sの範囲である、請求項22~25のいずれか一項に記載の方法。
- 工程i)において、使用済みの熱伝達粒子を酸化ガス流と混合して、再加熱器の加熱ゾーンにおける使用済み熱伝達粒子の表面上に存在するコークスを酸化し、ここで、酸化ガスが3~21vol%(体積%)の範囲の酸素を含む、請求項22~26のいずれか一項に記載の方法。
- 前記熱伝達粒子が、再加熱器流動化ガスを用いて再加熱器内で流動化される、請求項22~27のいずれか一項に記載の方法。
- フラグメンテーション反応器に供給される糖(メトリックトン/時)に対する再加熱器に供給される再加熱器流動化ガス(Nm3/時)の比率が、10~1000の範囲にある、請求項28に記載の方法。
- 再加熱器流動化ガスが、1~103ppmの範囲の酸素を含む、請求項28または29に記載の方法。
- 工程j)で引き出した熱伝達粒子の温度が、300~800℃の範囲にある、請求項22~30のいずれか一項に記載の方法。
- 工程j)の前に、再加熱器ストリッピングゾーンにおいて、過剰な酸素が熱伝達粒子から除去される、請求項22~31のいずれか一項に記載の方法。
- 前記再加熱器流動化ガスが窒素を含む、請求項28~32のいずれか一項に記載の方法。
- 工程e)の熱分解フラグメンテーションが行われた後に、少なくとも250℃の温度を維持するのに十分な速度で、工程b)において加熱された熱伝達粒子を導入し、ここで前記速度は粒子の流動化流を得るのに十分である、請求項22~33のいずれか一項に記載の方法。
- 前記供給原料が粒子の流動化流に導入された瞬間から急冷が行われるまでに、ガスの平均滞留時間が最大5秒となるように、前記工程f)の粒子濃度の薄いフラグメンテーション生成物を少なくとも50℃の温度に急冷する工程をさらに含む、請求項22~34のいずれか一項に記載の方法。
- C1-C3含酸素化合物を含む粗フラグメンテーション生成物を生成するために、粒子濃度の薄いフラグメンテーション生成物を第2の分離に供することをさらに含む、請求項22~35のいずれか一項に記載の方法。
- 前記供給原料が、スクロース、ラクトース、キシロース、アラビノース、リボース、マンノース、タガトース、ガラクトース、グルコースおよびフルクトース;またはこれらの混合物からなる群より選択される糖の水溶液を含む、請求項22~36のいずれか一項に記載の方法。
- 前記供給原料中の糖の濃度が10~90質量%の間である、請求項37に記載の方法。
- 前記加熱された熱伝達粒子に供給されるエネルギー(kW)に対する抵抗加熱システムに供給されるエネルギー(kW)の割合として測定されるエネルギー効率が、少なくとも80%である、請求項22~38のいずれか一項に記載の方法。
- フラグメンテーション反応器に供給される糖(メトリックトン/時間)に対する抵抗加熱システムに供給されるエネルギー(kW)の比が、800~2500の範囲にある、請求項22~39のいずれか一項に記載の方法。
- 請求項22~40のいずれか一項に記載の方法を実施する工程;
次いで
C1-C3含酸素化合物を水素化処理して、対応するC1-C3ヒドロキシ化合物を得る工程
を含む、糖からC1-C3ヒドロキシ化合物を製造するための方法。 - 工程e)の熱分解フラグメンテーションが行われた後に、少なくとも300℃の温度を維持するのに十分な速度で、工程b)において加熱された熱伝達粒子を導入し、ここで前記速度は粒子の流動化流を得るのに十分である、請求項22~33のいずれか一項に記載の方法。
- 工程e)の熱分解フラグメンテーションが行われた後に、少なくとも350℃の温度を維持するのに十分な速度で、工程b)において加熱された熱伝達粒子を導入し、ここで前記速度は粒子の流動化流を得るのに十分である、請求項22~33のいずれか一項に記載の方法。
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