JP7129176B2 - One-liquid normal temperature moisture curing sealant composition - Google Patents

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本発明は、一液常温湿気硬化型シーリング材組成物に関する。特に、本発明は、自然石調の表面テクスチャーを有する壁材用に適した一液常温湿気硬化型シーリング材組成物に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a one-liquid room-temperature moisture-curable sealant composition. In particular, the present invention relates to a one-liquid room-temperature moisture-curable sealant composition suitable for wall materials having a natural stone-like surface texture.

従来、壁材の表面に意匠性を付与するための薄付仕上塗材には、代表的な塗料として砂壁状吹付材(リシン)や陶石状吹付塗材(スキン)がある。リシン吹付壁材に対応したシーリング材としては、特許文献1に記載の砂壁状表面仕上げシーリング材組成物や、特許文献2に記載の光乱反射が十分大きく、艶のない、砂をまぶしたような比較的大きな凹凸のあるざらついた外観を有する一液湿気硬化型の硬化性組成物及びシーリング材組成物が挙げられる。 Conventionally, sand wall-like spraying materials (ricin) and pottery stone-like spraying materials (skins) are typical examples of light-applied finish coating materials for imparting design to the surface of wall materials. Examples of sealing materials suitable for ricin-sprayed wall materials include the sand wall-like surface finish sealing material composition described in Patent Document 1, and the light diffuse reflection sufficiently large described in Patent Document 2, which is dull and sandy. Examples include one-part moisture-curable curable compositions and sealant compositions having a rough appearance with relatively large unevenness.

一方、割石調、石肌調等の自然石調の表面テクスチャーを有するような壁材としては、表面に複数本の突条と溝とを所要のピッチで列設した軽量気泡コンクリートパネルにおいて、当該突条に割砕模様が形成されている軽量気泡コンクリートパネルが知られている(例えば、特許文献3参照。)。また、表面に縦横目地溝によって区画された凸ブロックの複数個を縦横に配列したブロック調模様を有する建築板であって、当該縦横目地溝を画定する一方又は両方の側縁に直線部、彎曲部、屈曲部をそれぞれ混在させ、それによって当該縦横目地溝巾を変化させた建築板が知られている(例えば、特許文献4参照。)。 On the other hand, as a wall material having a natural stone-like surface texture such as split stone tone or stone texture, a lightweight cellular concrete panel having a plurality of ridges and grooves arranged on the surface at a required pitch is used. A lightweight cellular concrete panel is known in which a split pattern is formed on the ridges (see, for example, Patent Document 3). Also, a building board having a block-like pattern in which a plurality of convex blocks partitioned by vertical and horizontal joint grooves are arranged vertically and horizontally on the surface, wherein one or both side edges defining the vertical and horizontal joint grooves have straight parts or curves There is known a building board in which joint groove widths in vertical and horizontal joints are varied by mixing a portion and a curved portion (see, for example, Patent Document 4).

特開2001-059083号公報JP-A-2001-059083 特開2003-089742号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-089742 特開平11-254417号公報JP-A-11-254417 特開2004-316277号公報JP 2004-316277 A

しかしながら、特許文献3や特許文献4に記載のような壁材を用いる場合、従来のシーリング材では、壁材の表面テクスチャーとシーリング材の表面形状とを調和させることが困難であった。 However, when using the wall material as described in Patent Documents 3 and 4, it is difficult to harmonize the surface texture of the wall material and the surface shape of the sealing material with the conventional sealing material.

したがって、本発明の目的は、基本性能(最大荷重時の伸び、汚れ防止等)を損なうことなく、自然石調(天然石調)の比較的凹凸が明確な表面テクスチャーを有する壁材や、自然石調(天然石調)の比較的凹凸が明確な表面テクスチャーを有し、表面に目地溝が形成された目地構造を有する壁材の目地構造と一体感のある外観を形成する一液常温湿気硬化型シーリング材組成物を提供することにある。 Therefore, the object of the present invention is to provide a wall material having a surface texture with relatively clear unevenness of natural stone tone (natural stone tone) without impairing the basic performance (elongation at maximum load, stain resistance, etc.), and a natural stone wall material. A one-liquid room-temperature and moisture-curing type that has a surface texture with relatively clear unevenness of the tone (natural stone look) and forms an appearance with a sense of unity with the joint structure of the wall material that has a joint structure with joint grooves formed on the surface. An object of the present invention is to provide a sealant composition.

本発明は、上記目的を達成するため、(A)架橋性ケイ素基含有有機重合体と、(B)平均粒子サイズが0.5mmを超え2mm以下の範囲である無機多孔質性膨張体と、(D)融点が30℃以上の脂肪族アミン化合物とを含有すると共に、(B)無機多孔質性膨張体を、一液常温湿気硬化型シーリング材組成物に対して容積濃度2vol%以上15vol%以下の範囲で含有し、自然石調の表面テクスチャーを有する壁材に調和する、一液常温湿気硬化型シーリング材組成物が提供される。 In order to achieve the above object, the present invention provides (A) a crosslinkable silicon group-containing organic polymer, (B) an inorganic porous expanded body having an average particle size of more than 0.5 mm and not more than 2 mm, (D) an aliphatic amine compound having a melting point of 30° C. or higher, and (B) an inorganic porous expansible body having a volume concentration of 2 vol % or more and 15 vol % with respect to the one-liquid room temperature moisture curing sealant composition Provided is a one-liquid room-temperature, moisture-curable sealant composition that contains in the following range and matches wall materials having a natural stone-like surface texture.

本発明に係る一液常温湿気硬化型シーリング材組成物によれば、基本性能(最大荷重時の伸び、汚れ防止等)を損なうことなく、自然石調(天然石調)の比較的凹凸が明確な表面テクスチャーを有する壁材や、自然石調(天然石調)の比較的凹凸が明確な表面テクスチャーを有し、表面に目地溝が形成された目地構造を有する壁材の目地構造と一体感のある外観を形成する一液常温湿気硬化型シーリング材組成物を提供できる。 According to the one-liquid room-temperature moisture-curable sealant composition according to the present invention, the natural stone-like (natural stone-like) unevenness is relatively clear without impairing the basic performance (elongation at maximum load, stain resistance, etc.). A sense of unity with the joint structure of wall materials that have a surface texture or a wall material that has a natural stone-like (natural stone-like) surface texture with relatively clear unevenness and a joint structure in which joint grooves are formed on the surface. It is possible to provide a one-liquid room-temperature moisture-curable sealant composition that forms an appearance.

リシン調の壁面を示す図である。It is a figure which shows a lysine-like wall surface. 自然石調の壁面を示す図である。It is a figure which shows the wall surface of a natural stone tone. 目地模様があるサイディングボードの概要図である。It is a schematic diagram of a siding board with a joint pattern.

[一液常温湿気硬化型シーリング材組成物の詳細]
本発明に係る一液常温湿気硬化型シーリング材組成物は、(A)架橋性ケイ素基含有有機重合体と、(B)無機多孔質性膨張体と、(D)脂肪族アミン化合物とを含有し、自然石調の表面テクスチャーを有する壁材に調和する、一液常温湿気硬化型シーリング材組成物である(以下、本発明の一液常温湿気硬化型シーリング材組成物を、単に「シーリング材組成物」と称する場合がある。)。本発明の一液常温湿気硬化型シーリング材組成物は、平均粒子サイズが(B)無機多孔質性膨張体の平均粒子サイズより小さい(C)無機多孔質性膨張体、及び/又は(E)鱗片状物質を更に含有することもできる。なお、壁材に調和するとは、壁材の表面テクスチャーと外観が調和すること、及び/又は壁材の表面に設けられる目地溝等の表面形状と外観が調和することを含む。そして、本発明に係る一液常温湿気硬化型シーリング材組成物は、壁材の表面に設けられる目地(目地溝、目地構造、若しくは目地模様)ではなく、複数の壁材間の目地に充填されるシーリング材である。なお、本発明において単に「目地」とした場合、当該「目地」はシーリング材組成物の硬化物による目地、つまり、壁材間の隙間に充填されて構成される目地を指す。また、壁材としてはサイディング材が挙げられ、以下の説明では壁材としてのサイディング材を例にして説明する。
[Details of one-liquid room temperature moisture curing sealant composition]
The one-liquid room-temperature moisture-curable sealant composition according to the present invention contains (A) a crosslinkable silicon group-containing organic polymer, (B) an inorganic porous expander, and (D) an aliphatic amine compound. (hereinafter, the one-component room temperature and moisture curable sealant composition of the present invention is simply referred to as "sealant may be referred to as a "composition"). The one-liquid room-temperature moisture-curable sealant composition of the present invention comprises (B) an inorganic porous expansive body having an average particle size smaller than that of (B) an inorganic porous expansive body (C) an inorganic porous expansive body, and/or (E). It can also contain scaly material. It should be noted that harmonizing with the wall material includes harmonizing the surface texture and appearance of the wall material and/or harmonizing the surface shape and appearance of joint grooves provided on the surface of the wall material. The one-liquid room-temperature moisture-curable sealant composition according to the present invention is filled not in joints (joint grooves, joint structures, or joint patterns) provided on the surfaces of wall materials, but in joints between a plurality of wall materials. It is a sealing material that In the present invention, the term "joint" simply refers to a joint formed by a cured sealant composition, that is, a joint formed by filling a gap between wall materials. Moreover, the wall material includes a siding material, and in the following description, the siding material as the wall material will be described as an example.

(A成分:架橋性ケイ素基含有有機重合体)
(A)架橋性ケイ素基含有有機重合体の架橋性ケイ素基は、ケイ素原子に結合した水酸基又は加水分解性基を有し、シロキサン結合を形成することにより架橋し得る基である。架橋性ケイ素基としては、例えば、一般式(1)で示される基が好適である。
(Component A: Crosslinkable Silicon Group-Containing Organic Polymer)
(A) The crosslinkable silicon group of the crosslinkable silicon group-containing organic polymer is a group that has a hydroxyl group or a hydrolyzable group bonded to a silicon atom and can be crosslinked by forming a siloxane bond. As the crosslinkable silicon group, for example, a group represented by general formula (1) is suitable.

Figure 0007129176000001
Figure 0007129176000001

式(1)中、Rは、有機基を示す。なお、Rは、炭素数が1~20の炭化水素基が好ましい。これらの中でRは、特にメチル基が好ましい。Rは、置換基を有していてもよい。Rが2個以上存在する場合、複数のRは同一であっても、異なっていてもよい。Xは水酸基、又は加水分解性基を示し、Xが2個以上存在する場合、複数のXは同一であっても、異なっていてもよい。aは0、1、2又は3の整数のいずれかである。硬化性を考慮し、十分な硬化速度を有するシーリング材組成物を得るためには、式(1)においてaは2以上が好ましく、3がより好ましい。十分な柔軟性を有するシーリング材組成物を得るためには、aは2が好ましい。 In formula (1), R 1 represents an organic group. R 1 is preferably a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms. Among these, R 1 is preferably a methyl group. R 1 may have a substituent. When there are two or more R 1 's, the plurality of R 1 's may be the same or different. X represents a hydroxyl group or a hydrolyzable group, and when there are two or more X's, the plurality of X's may be the same or different. a is any integer of 0, 1, 2 or 3; In order to obtain a sealant composition having a sufficient curing rate in consideration of curability, a in formula (1) is preferably 2 or more, more preferably 3. In order to obtain a sealant composition having sufficient flexibility, a is preferably 2.

加水分解性基や水酸基は1個のケイ素原子に1~3個の範囲で結合することができる。加水分解性基や水酸基が架橋性ケイ素基中に2個以上結合する場合には、それらは同一であっても、異なっていてもよい。 1 to 3 hydrolyzable groups or hydroxyl groups can be bonded to one silicon atom. When two or more hydrolyzable groups or hydroxyl groups are bonded to a crosslinkable silicon group, they may be the same or different.

Xで示される加水分解性基としては、特に限定されない。例えば、アルコキシ基、アシルオキシ基、ケトキシメート基、アミノオキシ基、アルケニルオキシ基等が挙げられる。これらの中では、加水分解性が穏やかで取扱いやすいという観点からアルコキシ基が好ましい。アルコキシ基の中では炭素数の少ない基の方が反応性が高く、メトキシ基>エトキシ基>プロポキシ基の順のように炭素数が多くなるほどに反応性が低くなる。目的や用途に応じて選択できるが、通常、メトキシ基やエトキシ基が用いられる。 The hydrolyzable group represented by X is not particularly limited. Examples thereof include alkoxy groups, acyloxy groups, ketoximate groups, aminooxy groups, alkenyloxy groups and the like. Among these, an alkoxy group is preferable from the viewpoint of being moderately hydrolyzable and easy to handle. Among alkoxy groups, a group with a smaller number of carbon atoms has higher reactivity, and the reactivity becomes lower as the number of carbon atoms increases, such as in the order of methoxy group > ethoxy group > propoxy group. A methoxy group or an ethoxy group is usually used, although it can be selected according to the purpose and application.

架橋性ケイ素基としては、例えば、トリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基等のトリアルコキシシリル基、-Si(OR)、メチルジメトキシシリル基、メチルジエトキシシリル基等のジアルコキシシリル基、-SiR(OR)が挙げられる。ここでRはメチル基やエチル基等のアルキル基である。また、架橋性ケイ素基は1種で用いても、2種以上併用してもよい。架橋性ケイ素基は、主鎖又は側鎖、若しくはいずれに結合していてもよい。シーリング材組成物の硬化物の引張特性等の硬化物の物性が優れる観点からは、架橋性ケイ素基が分子鎖末端に存在することが好ましい。(A)成分の有機重合体において、架橋性ケイ素基は、有機重合体1分子中に平均して1.0個以上5個以下存在することが好ましく、1.1~3個存在することがより好ましい。 Examples of crosslinkable silicon groups include trialkoxysilyl groups such as trimethoxysilyl group and triethoxysilyl group; dialkoxysilyl groups such as —Si(OR) 3 , methyldimethoxysilyl group and methyldiethoxysilyl group; SiR 1 (OR) 2 may be mentioned. Here, R is an alkyl group such as a methyl group or an ethyl group. The crosslinkable silicon groups may be used singly or in combination of two or more. The crosslinkable silicon groups may be attached to the main chain or side chains, or both. From the viewpoint of excellent physical properties such as tensile properties of the cured product of the sealant composition, it is preferable that the crosslinkable silicon groups are present at the ends of the molecular chains. In the organic polymer of component (A), the number of crosslinkable silicon groups is preferably 1.0 or more and 5 or less, preferably 1.1 to 3, on average per molecule of the organic polymer. more preferred.

(A)架橋性ケイ素基含有有機重合体の主鎖骨格としては、具体的には、ポリオキシプロピレン、ポリオキシテトラメチレン、ポリオキシエチレン-ポリオキシプロピレン共重合体等のポリオキシアルキレン系重合体;エチレン-プロピレン系共重合体、ポリイソブチレン、ポリイソプレン、ポリブタジエン、これらのポリオレフィン系重合体に水素添加して得られる水添ポリオレフィン系重合体等の炭化水素系重合体;アジピン酸等の2塩基酸とグリコールとの縮合、又は、ラクトン類の開環重合で得られるポリエステル系重合体;エチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート等のモノマーをラジカル重合して得られる(メタ)アクリル酸エステル系重合体;(メタ)アクリル酸エステル系モノマー、酢酸ビニル、アクリロニトリル、スチレン等のモノマーをラジカル重合して得られるビニル系重合体;有機重合体中でのビニルモノマーを重合して得られるグラフト重合体;ポリサルファイド系重合体;ポリアミド系重合体;ポリカーボネート系重合体;ジアリルフタレート系重合体等が挙げられる。これらの骨格は、(A)架橋性ケイ素基含有有機重合体の中に単独で含まれていても、2種類以上がブロック若しくはランダムに含まれていてもよい。本発明では、硬化して得られるシーリング材の伸び特性を良好にする観点からテレケリックポリマー(すなわち、両末端に官能基としてのシリル基を実質的に有する重合体)を含むことが好ましい。ここで「実質的に」とは、主鎖骨格の50%以上が両末端にシリル基を有する重合体であることを示す。よって、本発明に係るテレケリックポリマーは、その全体の50%以上の主鎖骨格が、両端にシリル基を有する重合体を含むことになる。なお、テレケリックポリマーは、伸び特性を良好にする観点から、両端にシリル基を有する重合体を、その全体の60%以上含むことが好ましく、70%以上含むことがより好ましく、80%以上含むことが最も好ましい。また、硬化して得られるシーリング材が優れた接着性を発揮し、柔軟性を維持する観点から、主鎖骨格がブチル(メタ)アクリレートであり末端に官能基を有するポリマーを所定量、含むことが好ましい。更に、シーリング材組成物の相溶性を向上させる観点から、主鎖骨格がブチル(メタ)アクリレート単量体単位、及びステアリル(メタ)アクリレート単量体単位で構成され、末端に官能基を有するポリマーを所定量、含むことも好ましい。 (A) As the main chain skeleton of the crosslinkable silicon group-containing organic polymer, specifically, polyoxyalkylene polymers such as polyoxypropylene, polyoxytetramethylene, and polyoxyethylene-polyoxypropylene copolymers Hydrocarbon polymers such as ethylene-propylene copolymers, polyisobutylene, polyisoprene, polybutadiene, and hydrogenated polyolefin polymers obtained by hydrogenating these polyolefin polymers; Dibases such as adipic acid Polyester polymer obtained by condensation of acid and glycol or ring-opening polymerization of lactones; (meth)acrylic acid ester obtained by radical polymerization of monomers such as ethyl (meth)acrylate and butyl (meth)acrylate -based polymer; Vinyl-based polymer obtained by radical polymerization of monomers such as (meth)acrylic acid ester-based monomer, vinyl acetate, acrylonitrile, styrene; Graft polymer obtained by polymerizing vinyl monomer in organic polymer polysulfide-based polymer; polyamide-based polymer; polycarbonate-based polymer; diallyl phthalate-based polymer, and the like. These skeletons may be contained singly in (A) the crosslinkable silicon group-containing organic polymer, or two or more of them may be contained in blocks or at random. In the present invention, it is preferable to include a telechelic polymer (that is, a polymer substantially having silyl groups as functional groups at both ends) from the viewpoint of improving the elongation properties of the sealing material obtained by curing. Here, "substantially" means that 50% or more of the main chain skeleton is a polymer having silyl groups at both ends. Therefore, the telechelic polymer according to the present invention contains a polymer in which 50% or more of the entire main chain skeleton has silyl groups at both ends. From the viewpoint of improving elongation properties, the telechelic polymer preferably contains 60% or more, more preferably 70% or more, and 80% or more of a polymer having silyl groups at both ends of the total. is most preferred. In addition, from the viewpoint that the sealing material obtained by curing exhibits excellent adhesiveness and maintains flexibility, a predetermined amount of a polymer having a main chain skeleton of butyl (meth)acrylate and a terminal functional group should be included. is preferred. Furthermore, from the viewpoint of improving the compatibility of the sealant composition, a polymer whose main chain skeleton is composed of butyl (meth)acrylate monomer units and stearyl (meth)acrylate monomer units and has a functional group at the end It is also preferable to include a predetermined amount of

更に、ポリイソブチレン、水添ポリイソプレン、水添ポリブタジエン等の飽和炭化水素系重合体や、ポリオキシアルキレン系重合体、(メタ)アクリル酸エステル系重合体は比較的ガラス転移温度が低く、得られる硬化物が耐寒性に優れることから好ましい。また、ポリオキシアルキレン系重合体、及び(メタ)アクリル酸エステル系重合体は、透湿性が高く一液型組成物にした場合に深部硬化性に優れることから特に好ましい。 Furthermore, saturated hydrocarbon polymers such as polyisobutylene, hydrogenated polyisoprene, and hydrogenated polybutadiene, polyoxyalkylene polymers, and (meth)acrylic acid ester polymers have relatively low glass transition temperatures and can be obtained. It is preferable because the cured product has excellent cold resistance. In addition, polyoxyalkylene polymers and (meth)acrylic acid ester polymers are particularly preferred because they have high moisture permeability and are excellent in deep-part curability when formed into a one-liquid type composition.

シーリング材に求められる大きい伸び特性や小さい引張モジュラス(引張応力)を有する観点から、これらの中では、オキシアルキレン系重合体、(メタ)アクリル酸エステル系重合体、若しくはこれらの混合物が主鎖骨格として好ましい。特に、シーリング材組成物の硬化物の引張モジュラスとしては、サイディング用シーリング材規格に準拠して測定される試験温度23℃における初期の50%引張モジュラスが0.2N/mm未満であることが好ましい。なお、JASS8防水工事(日本建築学会)において規定される50%引張モジュラスも低い値であることが好ましい。また、シーリング材、特に建築用に用いられるシーリング材は屋外で長期間暴露されることから、悪条件での暴露後においても引張モジュラスが保持されることが好ましい。例えば、熱暴露促進試験後の引張モジュラスが0.2N/mmを超えないことが好ましい。 From the viewpoint of having large elongation properties and small tensile modulus (tensile stress) required for sealing materials, among these, oxyalkylene-based polymers, (meth)acrylic acid ester-based polymers, or mixtures thereof are the main chain skeletons. is preferred as In particular, the tensile modulus of the cured product of the sealant composition should have an initial 50% tensile modulus of less than 0.2 N/mm 2 at a test temperature of 23°C, which is measured in accordance with the standards for siding sealants. preferable. In addition, it is preferable that the 50% tensile modulus specified in JASS8 waterproof construction (Architectural Institute of Japan) is also a low value. Further, since sealants, especially sealants used for construction, are exposed outdoors for a long period of time, it is preferable that the tensile modulus be retained even after exposure under adverse conditions. For example, it is preferred that the tensile modulus after accelerated heat exposure test does not exceed 0.2 N/mm 2 .

ポリオキシアルキレン系重合体は、本質的に一般式(2)で示される繰り返し単位を有する重合体である。
-R-O-・・・(2)
一般式(2)中、Rは炭素数が1~14の直鎖状若しくは分岐アルキレン基であり、炭素数が1~14の直鎖状若しくは分岐アルキレン基が好ましく、炭素数が2~4の直鎖状若しくは分岐アルキレン基が更に好ましい。
A polyoxyalkylene polymer is essentially a polymer having repeating units represented by the general formula (2).
-R 2 -O- (2)
In general formula (2), R 2 is a linear or branched alkylene group having 1 to 14 carbon atoms, preferably a linear or branched alkylene group having 1 to 14 carbon atoms, and 2 to 4 carbon atoms. A linear or branched alkylene group of is more preferred.

一般式(2)で示される繰り返し単位の具体例としては、-CHO-、-CHCHO-、-CHCH(CH)O-、-CHCH(C)O-、-CHC(CHO-、-CHCHCHCHO-等が挙げられる。ポリオキシアルキレン系重合体の主鎖骨格は、1種類だけの繰り返し単位からなってもよいし、2種類以上の繰り返し単位からなってもよい。特にオキシプロピレンを主成分とする重合体からなる主鎖骨格が好ましい。 Specific examples of the repeating unit represented by formula (2) include -CH 2 O-, -CH 2 CH 2 O-, -CH 2 CH(CH 3 )O-, -CH 2 CH(C 2 H 5 )O—, —CH 2 C(CH 3 ) 2 O—, —CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 O—, and the like. The main chain skeleton of the polyoxyalkylene polymer may consist of one type of repeating unit, or may consist of two or more types of repeating units. A main chain skeleton composed of a polymer containing oxypropylene as a main component is particularly preferred.

架橋性ケイ素基を有するオキシアルキレン系重合体の分子量は、硬化物の初期の引張特性である引張モジュラスを小さくし、破断時伸びを大きくするため高い分子量が好ましい。本発明においては、オキシアルキレン系重合体の数平均分子量の下限としては15,000が好ましく、18,000以上が更に好ましく、20,000以上がより好ましい。分子量が高くなると重合体の粘度が上昇してシーリング材組成物の粘度も上昇するので、数平均分子量が20,000以上の重合体を一部に含む重合体も好ましい。また、数平均分子量の上限は50,000、更には40,000が好ましい。なお、本発明に係る数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによるポリスチレン換算分子量である。数平均分子量が15,000未満の場合、引張モジュラスや破断時伸びが十分でない場合があり、50,000を超えると組成物の粘度が大きくなり作業性が低下することがある。 The molecular weight of the oxyalkylene polymer having a crosslinkable silicon group is preferably high in order to reduce the tensile modulus, which is the initial tensile property of the cured product, and to increase the elongation at break. In the present invention, the lower limit of the number average molecular weight of the oxyalkylene polymer is preferably 15,000, more preferably 18,000 or more, and even more preferably 20,000 or more. As the molecular weight increases, the viscosity of the polymer increases and the viscosity of the sealant composition also increases. Also, the upper limit of the number average molecular weight is preferably 50,000, more preferably 40,000. In addition, the number average molecular weight according to the present invention is the polystyrene equivalent molecular weight obtained by gel permeation chromatography. If the number average molecular weight is less than 15,000, the tensile modulus and elongation at break may not be sufficient, and if it exceeds 50,000, the viscosity of the composition may increase and the workability may deteriorate.

また、架橋性ケイ素基を有する数平均分子量15,000以上の(メタ)アクリル系重合体(以下、A1成分という場合がある。)と、架橋性ケイ素基を有する数平均分子量15,000以上のオキシアルキレン系重合体(以下、A2成分という場合がある。)とを併用できる。本発明に係る一液常温湿気硬化型シーリング材組成物を硬化して得られるシーリング材が、加熱後のモジュラスの変化率を低くし、加熱後の伸長率を大きくする観点から、A1成分は、A1成分とA2成分との合計量に対して10質量%以上が好ましく、20質量%以上がより好ましく、30質量%以上が特に好ましい。 In addition, a (meth)acrylic polymer having a number average molecular weight of 15,000 or more having a crosslinkable silicon group (hereinafter sometimes referred to as component A1) and a crosslinkable silicon group having a number average molecular weight of 15,000 or more An oxyalkylene polymer (hereinafter sometimes referred to as A2 component) can be used in combination. From the viewpoint that the sealant obtained by curing the one-liquid room-temperature moisture-curable sealant composition according to the present invention has a low modulus change rate after heating and a high elongation rate after heating, the A1 component is 10% by mass or more is preferable, 20% by mass or more is more preferable, and 30% by mass or more is particularly preferable with respect to the total amount of A1 component and A2 component.

ポリオキシアルキレン系重合体において架橋性ケイ素基の含有量を適度に低下させると、硬化物における架橋密度が低下するので、初期においてより柔軟な硬化物になり、モジュラス特性が小さくなると共に破断時伸び特性が大きくなる。ポリオキシアルキレン系重合体において架橋性ケイ素基は、重合体1分子中に平均して1.2個以上2.8個以下存在することが好ましく、1.3個以上2.6個以下存在することがより好ましく、1.4個以上2.4個以下存在することが更に好ましい。分子中に含まれる架橋性ケイ素基の数が1個未満になると硬化性が不十分になり、また多すぎると網目構造があまりに密になるため良好な機械特性を示さなくなる。そして、主鎖骨格が直鎖である2官能の重合体の場合、当該重合体の架橋性ケイ素基は、重合体1分子中に平均して1.2個以上1.9個未満存在することが好ましく、1.25個以上1.8個以下存在することがより好ましく、1.3個以上1.7個未満存在することが更に好ましい。また、特に、フタル酸エステル系可塑剤のような分子量800以下、更には分子量1000以下の低分子量の可塑剤を含有しない、いわゆる無可塑配合のシーリング材組成物を製造する場合には、架橋性ケイ素基は重合体1分子中に平均して1.2個以上1.8個以下、更に好ましくは1.3個以上1.7個以下存在することが好ましい。 Moderately reducing the content of crosslinkable silicon groups in the polyoxyalkylene polymer lowers the crosslink density in the cured product, resulting in a more flexible cured product in the initial stage, resulting in lower modulus properties and elongation at break. characteristics increase. In the polyoxyalkylene polymer, the crosslinkable silicon groups are preferably present in an average of 1.2 or more and 2.8 or less in one molecule of the polymer, and are present in an average of 1.3 or more and 2.6 or less. more preferably, and more preferably 1.4 or more and 2.4 or less. If the number of crosslinkable silicon groups contained in the molecule is less than 1, the curability will be insufficient. In the case of a bifunctional polymer having a straight main chain skeleton, the number of crosslinkable silicon groups of the polymer should be 1.2 or more and less than 1.9 on average per molecule of the polymer. is preferred, more preferably 1.25 or more and 1.8 or less, and even more preferably 1.3 or more and less than 1.7. In particular, when producing a so-called non-plasticized sealant composition that does not contain a low molecular weight plasticizer such as a phthalate plasticizer with a molecular weight of 800 or less, further a molecular weight of 1000 or less, crosslinkability It is preferable that the number of silicon groups per polymer molecule is 1.2 to 1.8, more preferably 1.3 to 1.7, on average.

架橋性ケイ素基を有するオキシアルキレン系重合体は直鎖状でも分岐を有してもよい。引張モジュラスを小さくする観点からは、架橋性ケイ素基を有するオキシアルキレン系重合体は直鎖状の重合体が好ましい。特に、無可塑配合のシーリング材組成物を製造する場合、直鎖状であることが好ましい。また、架橋性ケイ素基を有するオキシアルキレン系重合体の分子量分布(Mw/Mn)は2以下、特には1.6以下が好ましい。 An oxyalkylene polymer having a crosslinkable silicon group may be linear or branched. From the viewpoint of reducing the tensile modulus, the oxyalkylene polymer having a crosslinkable silicon group is preferably a linear polymer. In particular, when producing a non-plasticized sealant composition, it is preferably linear. Further, the molecular weight distribution (Mw/Mn) of the oxyalkylene polymer having a crosslinkable silicon group is preferably 2 or less, particularly 1.6 or less.

ポリオキシアルキレン系重合体の合成法としては、例えば、KOHのようなアルカリ触媒による重合法、例えば、複金属シアン化物錯体触媒による重合法等が挙げられるが、特に限定されない。複金属シアン化物錯体触媒による重合法によれば数平均分子量6,000以上、Mw/Mnが1.6以下の高分子量で分子量分布が狭いポリオキシアルキレン系重合体を得ることができる。 Examples of the method for synthesizing the polyoxyalkylene polymer include, but are not particularly limited to, a polymerization method using an alkali catalyst such as KOH, and a polymerization method using a double metal cyanide complex catalyst. According to the polymerization method using a double metal cyanide complex catalyst, a polyoxyalkylene polymer having a number average molecular weight of 6,000 or more and a Mw/Mn of 1.6 or less and having a narrow molecular weight distribution can be obtained.

ポリオキシアルキレン系重合体の主鎖骨格中にはウレタン結合成分等の他の成分を含んでいてもよい。ウレタン結合成分としては、例えば、トルエン(トリレン)ジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族系ポリイソシアネート;イソフォロンジイソシアネート等の脂肪族系ポリイソシアネートと水酸基を有するポリオキシアルキレン系重合体との反応から得られる成分を挙げることができる。 The main chain skeleton of the polyoxyalkylene polymer may contain other components such as a urethane bond component. Examples of the urethane bond component include aromatic polyisocyanates such as toluene (toluene) diisocyanate and diphenylmethane diisocyanate; and aliphatic polyisocyanates such as isophorone diisocyanate obtained from the reaction of polyoxyalkylene polymers having hydroxyl groups. Ingredients can be mentioned.

分子中に不飽和基、水酸基、エポキシ基、又はイソシアネート基等の官能基を有するポリオキシアルキレン系重合体に、この官能基に対して反応性を有する官能基、並びに架橋性ケイ素基を反応させることで、ポリオキシアルキレン系重合体へ架橋性ケイ素基を導入できる(以下、高分子反応法という) A polyoxyalkylene polymer having a functional group such as an unsaturated group, a hydroxyl group, an epoxy group, or an isocyanate group in the molecule is reacted with a functional group reactive to the functional group and a crosslinkable silicon group. Thus, a crosslinkable silicon group can be introduced into the polyoxyalkylene polymer (hereinafter referred to as the polymer reaction method).

高分子反応法の例として、不飽和基含有ポリオキシアルキレン系重合体に架橋性ケイ素基を有するヒドロシランや、架橋性ケイ素基を有するメルカプト化合物を作用させてヒドロシリル化やメルカプト化し、架橋性ケイ素基を有するポリオキシアルキレン系重合体を得る方法を挙げることができる。不飽和基含有ポリオキシアルキレン系重合体は水酸基等の官能基を有する有機重合体に、この官能基に対して反応性を示す活性基及び不飽和基を有する有機化合物を反応させ、不飽和基を含有するポリオキシアルキレン系重合体を得ることができる。 As an example of a polymer reaction method, a polyoxyalkylene polymer containing an unsaturated group is reacted with a hydrosilane having a crosslinkable silicon group or a mercapto compound having a crosslinkable silicon group to hydrosilylate or mercaptate, and the crosslinkable silicon group A method for obtaining a polyoxyalkylene polymer having An unsaturated group-containing polyoxyalkylene polymer is obtained by reacting an organic polymer having a functional group such as a hydroxyl group with an organic compound having an active group and an unsaturated group that are reactive with this functional group, and obtaining an unsaturated group. A polyoxyalkylene polymer containing can be obtained.

また、高分子反応法の他の例として、末端に水酸基を有するポリオキシアルキレン系重合体とイソシアネート基、並びに架橋性ケイ素基とを反応させる方法や、末端にイソシアネート基を有するポリオキシアルキレン系重合体と水酸基やアミノ基等の活性水素基、並びに架橋性ケイ素基とを反応させる方法を挙げることができる。イソシアネート化合物を用いると、架橋性ケイ素基を有するポリオキシアルキレン系重合体を容易に得ることができる。 Further, as other examples of the polymer reaction method, a method of reacting a polyoxyalkylene polymer having a terminal hydroxyl group with an isocyanate group and a crosslinkable silicon group, and a method of reacting a polyoxyalkylene polymer having a terminal isocyanate group. A method of reacting the coalescence with an active hydrogen group such as a hydroxyl group or an amino group, or a crosslinkable silicon group can be mentioned. By using an isocyanate compound, a polyoxyalkylene polymer having a crosslinkable silicon group can be easily obtained.

架橋性ケイ素基を有するポリオキシアルキレン系重合体は、単独で使用しても、2種以上併用してもよい。 The polyoxyalkylene polymer having a crosslinkable silicon group may be used alone or in combination of two or more.

(メタ)アクリル酸エステル系重合体の主鎖を構成する(メタ)アクリル酸エステル系モノマーとしては、各種のモノマーを用いることができる。例えば、アクリル酸等の(メタ)アクリル酸系モノマー;(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸n-ブチル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸ステアリル等の(メタ)アクリル酸アルキルエステル系モノマー;脂環式(メタ)アクリル酸エステル系モノマー;芳香族(メタ)アクリル酸エステル系モノマー;(メタ)アクリル酸2-メトキシエチル等の(メタ)アクリル酸エステル系モノマー;γ-(メタクリロイルオキシプロピル)トリメトキシシラン、γ-(メタクリロイルオキシプロピル)ジメトキシメチルシラン等のシリル基含有(メタ)アクリル酸エステル系モノマー;(メタ)アクリル酸の誘導体;フッ素含有(メタ)アクリル酸エステル系モノマー等が挙げられる。 Various monomers can be used as the (meth)acrylic acid ester-based monomer that constitutes the main chain of the (meth)acrylic acid ester-based polymer. For example, (meth) acrylic acid-based monomers such as acrylic acid; methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, (meth) acrylic (meth) acrylic acid alkyl ester monomers such as stearyl acid; alicyclic (meth) acrylic acid ester monomers; aromatic (meth) acrylic acid ester monomers; ) acrylic acid ester-based monomers; silyl group-containing (meth)acrylic acid ester-based monomers such as γ-(methacryloyloxypropyl)trimethoxysilane and γ-(methacryloyloxypropyl)dimethoxymethylsilane; (meth)acrylic acid derivatives; Fluorine-containing (meth)acrylic acid ester-based monomers and the like are included.

(メタ)アクリル酸エステル系重合体では、(メタ)アクリル酸エステル系モノマーと共に、以下のビニル系モノマーを共重合することもできる。ビニル系モノマーを例示すると、スチレン、無水マレイン酸、酢酸ビニル等が挙げられる。また、単量体単位(以下、他の単量体単位とも称する)として、これら以外にアクリル酸、グリシジルアクリレートを含有してもよい。 In the (meth)acrylate polymer, the following vinyl monomers can be copolymerized together with the (meth)acrylate monomer. Examples of vinyl monomers include styrene, maleic anhydride, and vinyl acetate. In addition, acrylic acid and glycidyl acrylate may be contained as monomer units (hereinafter also referred to as other monomer units).

これらは、単独で用いても、複数を共重合させてもよい。生成物の物性等の観点からは、(メタ)アクリル酸系モノマーからなる重合体が好ましい。また、1種又は2種以上の(メタ)アクリル酸アルキルエステルモノマーを用い、必要に応じて他の(メタ)アクリル酸モノマーを併用した(メタ)アクリル酸エステル系重合体がより好ましい。更に、シリル基含有(メタ)アクリル酸エステル系モノマーを併用することで、(メタ)アクリル酸エステル系重合体中のケイ素基の数を制御できる。接着性が良いことからメタクリル酸エステルモノマーからなるメタクリル酸エステル系重合体が特に好ましい。また、低粘度化、柔軟性の付与、粘着性の付与をする場合、アクリル酸エステルモノマーを適宜用いることが好ましい。なお、本発明において、(メタ)アクリル酸とは、アクリル酸及び/又はメタクリル酸を表す。 These may be used alone or may be copolymerized. From the viewpoint of physical properties of the product, a polymer composed of a (meth)acrylic acid-based monomer is preferable. Further, a (meth)acrylic acid ester-based polymer using one or two or more (meth)acrylic acid alkyl ester monomers in combination with other (meth)acrylic acid monomers as necessary is more preferable. Furthermore, by using a silyl group-containing (meth)acrylic acid ester monomer together, the number of silicon groups in the (meth)acrylic acid ester polymer can be controlled. A methacrylic acid ester-based polymer composed of a methacrylic acid ester monomer is particularly preferable because of its good adhesiveness. Further, when the viscosity is lowered, flexibility is imparted, and tackiness is imparted, it is preferable to appropriately use an acrylic acid ester monomer. In the present invention, (meth)acrylic acid represents acrylic acid and/or methacrylic acid.

(メタ)アクリル酸エステル系重合体の製造方法は、例えば、ラジカル重合反応を用いたラジカル重合法を用いることができる。ラジカル重合法としては、重合開始剤を用いて所定の単量体単位を共重合させるラジカル重合法(フリーラジカル重合法)や、末端等の制御された位置に反応性シリル基を導入できる制御ラジカル重合法が挙げられる。ただし、重合開始剤としてアゾ系化合物、過酸化物等を用いるフリーラジカル重合法で得られる重合体は、分子量分布の値が一般に2以上と大きく、粘度が高くなる。したがって、分子量分布が狭く、粘度の低い(メタ)アクリル酸エステル系重合体であって、高い割合で分子鎖末端に架橋性官能基を有する(メタ)アクリル酸エステル系重合体を得る場合には、制御ラジカル重合法を用いることが好ましい。 A method for producing a (meth)acrylic acid ester-based polymer can use, for example, a radical polymerization method using a radical polymerization reaction. The radical polymerization method includes a radical polymerization method (free radical polymerization method) in which predetermined monomer units are copolymerized using a polymerization initiator, and a controlled radical polymerization method that can introduce a reactive silyl group at a controlled position such as a terminal. polymerization method. However, a polymer obtained by a free radical polymerization method using an azo compound, a peroxide, or the like as a polymerization initiator generally has a large molecular weight distribution value of 2 or more and a high viscosity. Therefore, in the case of obtaining a (meth)acrylic acid ester polymer having a narrow molecular weight distribution, a low viscosity, and a crosslinkable functional group at the molecular chain end in a high proportion, , it is preferred to use a controlled radical polymerization method.

制御ラジカル重合法としては、特定の官能基を有する連鎖移動剤を用いたフリーラジカル重合法やリビングラジカル重合法が挙げられる。付加-開裂移動反応(ReversibleAddition-FragmentationchainTransfer;RAFT)重合法、遷移金属錯体を用いたラジカル重合法(Transition-Metal-MediatedLivingRadicalPolymerization)、原子移動ラジカル重合法(Atom-Transfer-Radical-Polymerization;ATRP)等の等のリビングラジカル重合法を採用することが好ましい。また、反応性シリル基を有するチオール化合物を用いた反応や、反応性シリル基を有するチオール化合物、及びメタロセン化合物を用いた反応も好ましい。 The controlled radical polymerization method includes a free radical polymerization method and a living radical polymerization method using a chain transfer agent having a specific functional group. Addition-fragmentation transfer reaction (Reversible Addition-Fragmentation chain Transfer; RAFT) polymerization method, radical polymerization method using a transition metal complex (Transition-Metal-MediatedLivingRadicalPolymerization), atom transfer radical polymerization method (Atom-Transfer-Radical-Polymerization; ATRP), etc. It is preferable to adopt a living radical polymerization method such as Also preferred are reactions using a thiol compound having a reactive silyl group and reactions using a thiol compound having a reactive silyl group and a metallocene compound.

これらの架橋性ケイ素基を有する有機重合体は、単独で用いても、2種以上併用してもよい。具体的には、架橋性ケイ素基を有するポリオキシアルキレン系重合体、架橋性ケイ素基を有する飽和炭化水素系重合体、並びに架橋性ケイ素基を有する(メタ)アクリル酸エステル系重合体からなる群から選択される2種以上をブレンドした有機重合体も用いることができる。特に、架橋性ケイ素基を有するポリオキシアルキレン系重合体と架橋性ケイ素基を有する(メタ)アクリル酸エステル系重合体とをブレンドした有機重合体が優れた特性を有する。本発明に係るシーリング材組成物に適用すると、最大荷重時の伸長率、及び接着力を高めることができる。 These organic polymers having a crosslinkable silicon group may be used alone or in combination of two or more. Specifically, a group consisting of a polyoxyalkylene polymer having a crosslinkable silicon group, a saturated hydrocarbon polymer having a crosslinkable silicon group, and a (meth)acrylic acid ester polymer having a crosslinkable silicon group An organic polymer in which two or more selected from are blended can also be used. In particular, an organic polymer obtained by blending a polyoxyalkylene polymer having a crosslinkable silicon group and a (meth)acrylate polymer having a crosslinkable silicon group has excellent properties. When applied to the sealant composition according to the present invention, elongation at maximum load and adhesive strength can be increased.

架橋性ケイ素基を有するポリオキシアルキレン系重合体と架橋性ケイ素基を有する(メタ)アクリル酸エステル系重合体とをブレンドした有機重合体の製造方法としては、様々な方法が挙げられる。例えば、架橋性ケイ素基を有し、分子鎖が実質的に、一般式(3):
-CH-C(R)(COOR)- ・・・(3)
(式中、Rは水素原子又はメチル基、Rは炭素数が1~5のアルキル基を示す)で表される(メタ)アクリル酸エステル単量体単位と、一般式(4):
-CH-C(R)(COOR)- ・・・(4)
(式中、Rは前記に同じ、Rは炭素数が6以上のアルキル基を示す)で表される(メタ)アクリル酸エステル単量体単位からなる共重合体に、架橋性ケイ素基を有するポリオキシアルキレン系重合体をブレンドして製造する方法が挙げられる。
There are various methods for producing an organic polymer obtained by blending a polyoxyalkylene polymer having a crosslinkable silicon group and a (meth)acrylic acid ester polymer having a crosslinkable silicon group. For example, having a crosslinkable silicon group, the molecular chain substantially has the general formula (3):
—CH 2 —C(R 3 )(COOR 4 )— (3)
(Wherein, R 3 is a hydrogen atom or a methyl group, R 4 is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms) and a (meth)acrylic acid ester monomer unit represented by the general formula (4):
—CH 2 —C(R 3 )(COOR 5 )— (4)
(Wherein, R 3 is the same as described above, R 5 represents an alkyl group having 6 or more carbon atoms) to a copolymer consisting of a (meth) acrylic acid ester monomer unit, a crosslinkable silicon group A method of producing by blending a polyoxyalkylene polymer having

一般式(3)のRとしては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、n-ブチル基、t-ブチル基等の炭素数が1~5、好ましくは炭素数が1~4、更に好ましくは炭素数が1~2のアルキル基が挙げられる。なお、Rのアルキル基は単独でもよく、2種以上混合していてもよい。 R 4 in general formula (3) includes, for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an n-butyl group, a t-butyl group, etc., having 1 to 5 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms, and further An alkyl group having 1 to 2 carbon atoms is preferred. The alkyl group for R4 may be used alone or in combination of two or more.

一般式(4)のRとしては、例えば、2-エチルヘキシル基、ラウリル基、ステアリル基等の炭素数が6以上、通常は炭素数が7~30、好ましくは炭素数が8~20の長鎖のアルキル基が挙げられる。なお、Rのアルキル基はRの場合と同様、単独でも2種以上混合してもよい。 R 5 in the general formula (4) is, for example, a 2-ethylhexyl group, a lauryl group, a stearyl group, etc. having 6 or more carbon atoms, usually 7 to 30 carbon atoms, preferably 8 to 20 carbon atoms. Chain alkyl groups are included. As in the case of R4 , the alkyl groups for R5 may be used singly or in combination of two or more.

(メタ)アクリル酸エステル系共重合体の分子鎖は実質的に式(3)及び式(4)の単量体単位からなる。ここで、「実質的に」とは、共重合体中に存在する式(3)及び式(4)の単量体単位の合計が50質量%を越えることを意味する。式(3)及び式(4)の単量体単位の合計は好ましくは70質量%以上である。また式(3)の単量体単位と式(4)の単量体単位との存在比は、質量比で95:5~40:60が好ましく、90:10~60:40が更に好ましい。 The molecular chain of the (meth)acrylic acid ester copolymer substantially consists of the monomer units of the formulas (3) and (4). Here, "substantially" means that the total amount of the monomer units of formulas (3) and (4) present in the copolymer exceeds 50% by mass. The total amount of the monomer units of formulas (3) and (4) is preferably 70% by mass or more. The mass ratio of the monomer units of formula (3) to the monomer units of formula (4) is preferably 95:5 to 40:60, more preferably 90:10 to 60:40.

架橋性ケイ素基を有するポリオキシアルキレン系重合体と架橋性ケイ素基を有する(メタ)アクリル酸エステル系重合体とをブレンドした有機重合体の製造方法に用いられる架橋性ケイ素基を有する(メタ)アクリル酸エステル系重合体として、例えば、架橋性ケイ素基を有し、分子鎖が実質的に(1)炭素数が1~8のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体単位と、(2)炭素数が10以上のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体単位とを含有する(メタ)アクリル酸エステル系共重合体等の(メタ)アクリル酸エステル系共重合体も用いることができる。 (Meth) having a crosslinkable silicon group used in a method for producing an organic polymer obtained by blending a polyoxyalkylene polymer having a crosslinkable silicon group and a (meth)acrylic acid ester polymer having a crosslinkable silicon group Examples of the acrylic acid ester-based polymer include (meth)acrylic acid alkyl ester monomer units having a crosslinkable silicon group and having a molecular chain substantially (1) having an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms; , (2) a (meth)acrylic ester-based copolymer such as a (meth)acrylic ester-based copolymer containing a (meth)acrylic acid alkyl ester monomer unit having an alkyl group having 10 or more carbon atoms Coalescing can also be used.

(メタ)アクリル酸エステル系重合体の数平均分子量は、(メタ)アクリル酸エステル系重合体のガラス転移温度(Tg)が0℃未満の場合、例えば(メタ)アクリル酸エステル系重合体がアクリル酸ブチル単量体単位から主として構成される場合、20,000以上が好ましく、30,000以上がより好ましく、35,000以上が更に好ましく、40,000以上が特に好ましい。また、(メタ)アクリル酸エステル系重合体のガラス転移温度(Tg)が0℃以上の場合、例えば(メタ)アクリル酸エステル系重合体がメタクリル酸メチル単量体単位から主として構成される場合、数平均分子量は、600以上10,000以下が好ましく、600以上5,000以下がより好ましく、1,000以上4,500以下が更に好ましい。数平均分子量をこの範囲とすることにより、架橋性ケイ素基を有するポリオキシアルキレン系重合体との相溶性が向上する。(メタ)アクリル酸エステル系重合体は、単独で用いても、2種以上併用してもよい。架橋性ケイ素基を有するポリオキシアルキレン系重合体と架橋性ケイ素基を有する(メタ)アクリル酸エステル系重合体との配合比には特に制限はないが、(メタ)アクリル酸エステル系重合体のガラス転移温度(Tg)が0℃未満の場合、例えば(メタ)アクリル酸エステル系重合体がアクリル酸ブチル単量体単位から主として構成される場合、(メタ)アクリル酸エステル系重合体とポリオキシアルキレン系重合体との合計100質量部に対して、(メタ)アクリル酸エステル系重合体が30質量部以上90質量部以下の範囲内であることが好ましく、40質量部以上80質量部以下の範囲内であることがより好ましく、50質量部以上70質量部以下の範囲内であることが更に好ましい。(メタ)アクリル酸エステル系重合体が90質量部より多いと粘度が高くなり、作業性が悪化するため好ましくない。また、(メタ)アクリル酸エステル系重合体のガラス転移温度(Tg)が0℃以上の場合、例えば(メタ)アクリル酸エステル系重合体がメタクリル酸メチル単量体単位から主として構成される場合、(メタ)アクリル酸エステル系重合体とポリオキシアルキレン系重合体との合計100質量部に対して、(メタ)アクリル酸エステル系重合体が10質量部以上60質量部以下の範囲内であることが好ましく、20質量部以上50質量部以下の範囲内がより好ましく、25質量部以上45質量部以下の範囲内が更に好ましい。(メタ)アクリル酸エステル系重合体が60質量部より多いと粘度が高くなり、作業性が悪化するため好ましくない。 When the glass transition temperature (Tg) of the (meth)acrylic acid ester polymer is less than 0° C., the number average molecular weight of the (meth)acrylic acid ester polymer is, for example, acrylic When mainly composed of butyl acid monomer units, it is preferably 20,000 or more, more preferably 30,000 or more, even more preferably 35,000 or more, and particularly preferably 40,000 or more. Further, when the glass transition temperature (Tg) of the (meth)acrylic acid ester polymer is 0° C. or higher, for example, when the (meth)acrylic acid ester polymer is mainly composed of methyl methacrylate monomer units, The number average molecular weight is preferably 600 or more and 10,000 or less, more preferably 600 or more and 5,000 or less, and even more preferably 1,000 or more and 4,500 or less. By setting the number average molecular weight within this range, the compatibility with the polyoxyalkylene polymer having a crosslinkable silicon group is improved. The (meth)acrylate polymers may be used alone or in combination of two or more. There is no particular limitation on the blending ratio of the polyoxyalkylene polymer having a crosslinkable silicon group and the (meth)acrylic acid ester polymer having a crosslinkable silicon group, but the (meth)acrylic acid ester polymer When the glass transition temperature (Tg) is less than 0° C., for example when the (meth)acrylic acid ester polymer is mainly composed of butyl acrylate monomer units, the (meth)acrylic acid ester polymer and the polyoxy It is preferable that the (meth)acrylic acid ester polymer is in the range of 30 parts by mass or more and 90 parts by mass or less, and 40 parts by mass or more and 80 parts by mass or less. It is more preferably in the range of 50 parts by mass or more and 70 parts by mass or less. If the (meth)acrylic acid ester-based polymer is more than 90 parts by mass, the viscosity increases and the workability deteriorates, which is not preferable. Further, when the glass transition temperature (Tg) of the (meth)acrylic acid ester polymer is 0° C. or higher, for example, when the (meth)acrylic acid ester polymer is mainly composed of methyl methacrylate monomer units, The (meth)acrylic acid ester polymer is in the range of 10 parts by mass or more and 60 parts by mass or less with respect to a total of 100 parts by mass of the (meth)acrylic acid ester polymer and the polyoxyalkylene polymer. , more preferably 20 to 50 parts by mass, and even more preferably 25 to 45 parts by mass. If the (meth)acrylic acid ester-based polymer is more than 60 parts by mass, the viscosity increases and the workability deteriorates, which is not preferable.

更に、本発明においては架橋性ケイ素基を有する飽和炭化水素系重合体と架橋性ケイ素基を有する(メタ)アクリル酸エステル系共重合体とをブレンドした有機重合体も用いることができる。架橋性ケイ素基を有する(メタ)アクリル酸エステル系共重合体をブレンドして得られる有機重合体の製造方法としては、他にも、架橋性ケイ素基を有する有機重合体の存在下で(メタ)アクリル酸エステル系単量体を重合する方法を利用できる。 Furthermore, in the present invention, an organic polymer obtained by blending a saturated hydrocarbon polymer having a crosslinkable silicon group and a (meth)acrylic acid ester copolymer having a crosslinkable silicon group can also be used. As another method for producing an organic polymer obtained by blending a (meth)acrylic acid ester copolymer having a crosslinkable silicon group, in the presence of an organic polymer having a crosslinkable silicon group (meth ) A method of polymerizing acrylic acid ester-based monomers can be used.

(B成分:無機多孔質性膨張体)
(B)無機多孔質性膨張体は、一例として、硝子廃材を用い、これを加熱膨張させて得ることができ、平均粒子サイズが0.5mmを超え2mm以下の無機多孔質性膨張体である。(B)無機多孔質性膨張体は、シーリング材が壁材であるサイディング材の表面テクスチャーの外観と調和することに加え、十分な強度を有しており、比較的大きいサイズの粒子を用いてもシーリング材組成物の硬化物について経時での物性低下を抑えることができる。透明な粒子(ガラスビーズ等)を用いた場合、明るい場所での外観が変化する(暗くなる)ため、壁材であるサイディング材との外観が調和せず好ましくない。無機多孔質性膨張体は、耐熱性、耐候性、耐久性に優れており、また、表面が多孔質であるので、投錨効果により(A)架橋性ケイ素基含有有機重合体との付着性が良好である。
(Component B: Inorganic porous expanded body)
(B) The inorganic porous expandable body is, for example, an inorganic porous expandable body that can be obtained by heating and expanding glass waste material and having an average particle size of more than 0.5 mm and 2 mm or less. . (B) The inorganic porous expandable body has sufficient strength in addition to matching the appearance of the surface texture of the siding material of which the sealing material is a wall material. It is also possible to suppress deterioration in the physical properties of the cured product of the sealant composition over time. When transparent particles (such as glass beads) are used, the appearance changes (becomes dark) in a bright place, and the appearance does not match with the siding material which is the wall material, which is not preferable. The inorganic porous expanded body is excellent in heat resistance, weather resistance and durability, and has a porous surface. Good.

無機多孔質性膨張体としては、例えば、市販品である、ProductSpecificationForPoraverGermany製(商品名:Poraver)を用いることができる。粒子サイズ(ただし、金属製網ふるいを用いてふるい分けにより得られる範囲値である。)としては、以下の種類が存在する。 As the inorganic porous expander, for example, a commercially available Product Specification For Poraver made by Germany (trade name: Poraver) can be used. There are the following types of particle size (however, this is a range value obtained by sieving using a metal mesh sieve).

0.1mm~0.3mm(粒子密度0.66、平均粒子サイズ0.2mm)
0.3mm~0.5mm(粒子密度0.52、平均粒子サイズ0.4mm)
0.5mm~1mm(粒子密度0.43、平均粒子サイズ0.75mm)
1mm~2mm(粒子密度0.34、平均粒子サイズ1.5mm)
2mm~4mm(粒子密度0.32、平均粒子サイズ3mm)
4mm~8mm(粒子密度0.61、平均粒子サイズ6mm)
0.1 mm to 0.3 mm (particle density 0.66, average particle size 0.2 mm)
0.3 mm to 0.5 mm (particle density 0.52, average particle size 0.4 mm)
0.5 mm to 1 mm (particle density 0.43, average particle size 0.75 mm)
1 mm to 2 mm (particle density 0.34, average particle size 1.5 mm)
2 mm to 4 mm (particle density 0.32, average particle size 3 mm)
4 mm to 8 mm (particle density 0.61, average particle size 6 mm)

なお、平均粒子サイズは、下記式を用いて算出され、粒子密度は浸液としてイソプロピルアルコール(IPA)を用いた液浸法により算出される値である。 The average particle size is calculated using the following formula, and the particle density is a value calculated by an immersion method using isopropyl alcohol (IPA) as an immersion liquid.

[平均粒子サイズ]=([最小粒子サイズ]+[最大粒子サイズ])÷2 [average particle size] = ([minimum particle size] + [maximum particle size]) / 2

本発明においては、一液常温湿気硬化型シーリング材組成物の基本性能(最大荷重時の伸び、汚れ防止等)を損なわずに、割石調、石肌調、石目調等の自然石調の表面テクスチャーを有し高級感を有するサイディング材と、一液常温湿気硬化型シーリング材組成物の硬化物との一体感ある外観を構成する観点から、(B)無機多孔質性膨張体の平均粒子サイズは、0.5mmを超え2mm以下の範囲が好ましい。平均粒子サイズが0.5mm以下では自然石調のサイディング材との一体感が出にくく、平均粒子サイズが2mmを超えると、シーリング材としての基本性能が悪化する場合がある。そして、平均粒子サイズは、0.5mmを超え1.0mm以下の範囲がより好ましく、0.7mm以上0.9mm以下の範囲が更に好ましい。 In the present invention, natural stone texture such as cracked stone texture, stone surface texture, and stone texture can be used without impairing the basic performance (elongation at maximum load, stain resistance, etc.) of the one-liquid room temperature moisture curing sealant composition. From the viewpoint of forming an appearance with a sense of unity between the siding material having a surface texture and a high-class feeling and the cured product of the one-liquid room temperature and moisture-curable sealant composition, (B) the average particle size of the inorganic porous expandable material The size is preferably in the range of more than 0.5 mm and 2 mm or less. If the average particle size is 0.5 mm or less, it is difficult to obtain a sense of unity with the natural stone-like siding material. If the average particle size exceeds 2 mm, the basic performance as a sealing material may deteriorate. The average particle size is more preferably in the range of more than 0.5 mm and 1.0 mm or less, and still more preferably in the range of 0.7 mm or more and 0.9 mm or less.

(C成分:(B)無機多孔質性膨張体よりも平均粒子サイズが小さい無機多孔質性膨張体)
本発明においては、(C)成分として、(B)成分よりも平均粒子サイズが小さい無機多孔質性膨張体を更に添加することもできる。例えば、上記の平均粒子サイズの(B)無機多孔質性膨張体に、0.2mm以上0.5mm以下の平均粒子サイズの無機多孔質性膨張体(以下、「小サイズ無機多孔質性膨張体」と称する。)を併用できる。小サイズ無機多孔質性膨張体を併用するとサイディング材との一体感がより向上する。小サイズ無機多孔質性膨張体の平均粒子サイズは、0.3mm以上0.5mm以下の範囲が好ましく、0.35mm以上0.5mm以下の範囲がより好ましい。
(Component C: (B) Inorganic porous expanded body having a smaller average particle size than the inorganic porous expanded body)
In the present invention, an inorganic porous expander having an average particle size smaller than that of the component (B) can be further added as the component (C). For example, an inorganic porous expandable body having an average particle size of 0.2 mm or more and 0.5 mm or less (hereinafter referred to as "small size inorganic porous expandable body ) can be used together. A sense of unity with the siding material is further improved when a small-sized inorganic porous expander is used together. The average particle size of the small-sized inorganic porous expanded material is preferably in the range of 0.3 mm or more and 0.5 mm or less, more preferably 0.35 mm or more and 0.5 mm or less.

本発明に係る(B)無機多孔質性膨張体を用いない場合、例えば、従来のバルーンのみを用いたシーリング材組成物の硬化物の表面はざらざらした表面テクスチャーを呈する一方で(リシン調の表面の場合、塗布面の表面にしかバルーンは存在しない)、本発明に係る(B)無機多孔質性膨張体を用いると、本発明のシーリング材組成物の硬化物の表面テクスチャーが自然石・天然石調と調和し得る表面形状を形成する(本発明のシーリング材組成物中にB成分が埋まった状態になっていることも影響している。)。つまり、(B)無機多孔質性膨張体は明瞭な凹凸を硬化物の表面に生じさせるので(組成物内部にも含有されていることから、より凹凸が際立たされる)、硬化物の表面を自然石調の表面テクスチャーと調和させることができる。 When the (B) inorganic porous expandable body according to the present invention is not used, for example, the surface of a cured sealant composition using only a conventional balloon exhibits a rough surface texture (a lysine-like surface). In the case of , the balloons exist only on the surface of the coated surface), and when the (B) inorganic porous expandable body according to the present invention is used, the surface texture of the cured product of the sealant composition of the present invention becomes natural stone. (The fact that the B component is embedded in the sealant composition of the present invention also has an effect.) That is, (B) the inorganic porous expandable material causes distinct irregularities on the surface of the cured product (because it is also contained inside the composition, the irregularities are more conspicuous), so that the surface of the cured product is It can be matched with a natural stone-like surface texture.

(B)無機多孔質性膨張体の配合量は、一液常温湿気硬化型シーリング材組成物に対して2vol%以上15vol%以下の範囲の容積濃度であると自然石調の表面テクスチャーと調和し得る表面形状を呈することから好ましい。2vol%未満では自然石調のサイディング材との一体感が発揮されず、15vol%を超える容積濃度では、基本性能(最大荷重時の伸び率)を損なう。容積濃度は、2.5vol%以上10vol%以下の範囲がより好ましい。また、小サイズ無機多孔質性膨張体の配合量は、一液常温湿気硬化型シーリング材組成物に対して1vol%以上10vol%以下の範囲の容積濃度であることが好ましく、1.5vol%以上8vol%以下がより好ましい。 (B) The blending amount of the inorganic porous expandable material is in a volume concentration range of 2 vol % or more and 15 vol % or less with respect to the one-liquid room-temperature moisture-curable sealant composition, which harmonizes with the natural stone-like surface texture. It is preferable because it exhibits the desired surface shape. If it is less than 2 vol%, the sense of unity with the natural stone-like siding material is not exhibited, and if the volume concentration exceeds 15 vol%, the basic performance (elongation rate at maximum load) is impaired. More preferably, the volume concentration ranges from 2.5 vol % to 10 vol %. In addition, the amount of the small-sized inorganic porous expansive material to be blended is preferably a volume concentration in the range of 1 vol % or more and 10 vol % or less, and 1.5 vol % or more, relative to the one-liquid room temperature moisture curing sealant composition. 8 vol % or less is more preferable.

なお、容積濃度は以下の式を用いて算出される。 The volume concentration is calculated using the following formula.

容積濃度(vol%)=100×無機多孔質性膨張体(小サイズ無機多孔質性膨張体)の体積/(無機多孔質性膨張体(小サイズ無機多孔質性膨張体)の体積+シーリングの体積) Volume concentration (vol%) = 100 × volume of inorganic porous expanded body (small-sized inorganic porous expanded body) / (volume of inorganic porous expanded body (small-sized inorganic porous expanded body) + volume of sealing volume)

(D成分:脂肪族アミン化合物)
本発明に係る一液常温湿気硬化型シーリング材は、硬化物を艶消し状にすることを目的として、(D)融点が30℃以上140℃以下の脂肪族アミン化合物を含有する。硬化物が艶消し状でない場合、サイディング材間の隙間にシーリング材を充填して構成される目地が目立ってしまい、自然石調の表面テクスチャーと調和させることが困難となる。
(Component D: Aliphatic amine compound)
The one-liquid room-temperature moisture-curable sealant according to the present invention contains (D) an aliphatic amine compound having a melting point of 30° C. or higher and 140° C. or lower for the purpose of making the cured product matte. If the cured product is not matte, the joints formed by filling the gaps between the siding materials with the sealing material stand out, making it difficult to harmonize with the natural stone-like surface texture.

本発明に係る(D)脂肪族アミン化合物は、融点が30℃以上140℃以下の脂肪族アミン化合物である。融点が30℃未満であると得られるシーリング材組成物から脂肪族アミン化合物が染み出しやすくなり、シーリング材として用いる場合に基材を汚染させ、汚れの原因となる。また、融点が140℃を超えると(A)成分との混合が難しくなり、混合時に高温による溶融又は多量の溶剤が必要となるので、上記範囲であることを要する。 (D) the aliphatic amine compound according to the present invention is an aliphatic amine compound having a melting point of 30°C or higher and 140°C or lower. If the melting point is lower than 30° C., the aliphatic amine compound tends to exude from the obtained sealant composition, and when used as a sealant, the base material is contaminated and becomes a cause of contamination. If the melting point exceeds 140° C., it becomes difficult to mix with the component (A), and melting at a high temperature or a large amount of solvent is required during mixing.

(D)融点が30℃以上140℃以下である脂肪族アミン化合物の含有量は、(A)架橋性ケイ素基含有有機重合体100質量部に対して、0.1質量部以上20質量部以下の範囲である。含有量が0.1質量部未満である場合、艶消し効果が得られず、20質量部を超えると接着性が悪くなるので、上記範囲であることを要する。 (D) The content of the aliphatic amine compound having a melting point of 30 ° C. or higher and 140 ° C. or lower is 0.1 parts by mass or more and 20 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the crosslinkable silicon group-containing organic polymer (A) is in the range of If the content is less than 0.1 parts by mass, no matting effect can be obtained, and if the content exceeds 20 parts by mass, the adhesiveness will be poor, so the above range is required.

(D)融点が30℃以上140℃以下である脂肪族アミン化合物としては、例えば、ラウリルアミン(融点25℃)、ステアリルアミン(融点50℃)等の一分子中に1個のアミノ基を有する化合物;CH(CH17NH(CHNH(融点48℃)、トリベンジルアミン(融点90℃)、ジフェニルアミン(融点53℃)、m-フェニレンジアミン(融点63℃)、m-フェニレンジアミン(融点63℃)等の一分子中に2個以上のアミノ基を有する化合物等が挙げられる。特に、ステアリルアミン、ヘキサメチレンジアミン、N-ステアリルプロピレンジアミン等の脂肪族アミンがより艶消し効果が大きく好ましい。 (D) Aliphatic amine compounds having a melting point of 30° C. or higher and 140° C. or lower include, for example, laurylamine (melting point: 25° C.), stearylamine (melting point: 50° C.), etc. having one amino group per molecule. Compounds; CH 3 (CH 2 ) 17 NH(CH 2 ) 3 NH 2 (melting point 48° C.), tribenzylamine (melting point 90° C.), diphenylamine (melting point 53° C.), m-phenylenediamine (melting point 63° C.), m -Compounds having two or more amino groups in one molecule such as phenylenediamine (melting point 63° C.). In particular, aliphatic amines such as stearylamine, hexamethylenediamine and N-stearylpropylenediamine are preferred because of their greater matting effect.

融点30℃以上の脂肪族第1級アミンと融点30℃以上の脂肪族第2級アミンとの混合物は艶消し効果がより大きく好ましい。融点30℃以上の脂肪族第1級アミンは、シーリング材内部から表層への移行速度が速いため、屋外暴露後の表面汚染防止効果に優れている。融点30℃以上の脂肪族第1級アミンと、融点30℃以上の脂肪族第2級アミンとを併用すると、シーリング材の施工直後から融点30℃以上の脂肪族第1級アミンが表面に移行して比較的短期の表面汚染防止効果を発揮し、その後、融点30℃以上の脂肪族第2級アミンが表面に移行して、長期間にわたり艶消し効果が持続する。また、特開2008-291159号公報記載の微粉体コーティングアミンも好適に用いることができる。 A mixture of an aliphatic primary amine having a melting point of 30° C. or higher and an aliphatic secondary amine having a melting point of 30° C. or higher is preferred because it has a greater matting effect. Aliphatic primary amines having a melting point of 30° C. or higher migrate from the inside of the sealing material to the surface layer at a high speed, and thus are excellent in the effect of preventing surface contamination after outdoor exposure. When an aliphatic primary amine having a melting point of 30°C or higher and an aliphatic secondary amine having a melting point of 30°C or higher are used together, the aliphatic primary amine having a melting point of 30°C or higher migrates to the surface immediately after the sealing material is applied. After that, the aliphatic secondary amine having a melting point of 30° C. or higher migrates to the surface, and the matting effect lasts for a long period of time. In addition, fine powder coating amines described in JP-A-2008-291159 can also be preferably used.

なお、水と反応して上記アミン化合物を生成する化合物を用いることもできる。具体的には、原料入手の容易性、貯蔵安定性、水との反応性等の観点から、アミン化合物のケチミン化合物、エナミン化合物、及び/又はアルジミン化合物が挙げられる。これらのケチミン化合物、エナミン化合物、アルジミン化合物はそれぞれ、ケトン類若しくはアルデヒド類とアミン化合物との脱水反応により得ることができる。 A compound that reacts with water to form the above amine compound can also be used. Specifically, ketimine compounds, enamine compounds, and/or aldimine compounds, which are amine compounds, can be mentioned from the viewpoint of availability of raw materials, storage stability, reactivity with water, and the like. These ketimine compounds, enamine compounds and aldimine compounds can be obtained by dehydration reaction of ketones or aldehydes and amine compounds.

このケトン類としては、例えば、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン、4-メチル-2-ペンタノン等の脂肪族ケトン類;ベンゾフェノン等の芳香族ケトン類;シクロヘキサノン等の環状ケトン類、アセト酢酸エチル等のβ-ジカルボニル化合物等が挙げられる。また、アルデヒド類としては、例えば、イソブチルアルデヒド等が挙げられる。これらは単独で用いることも、2種以上を混合して用いることもできる。前記と同様の観点から、これらのうち4-メチル-2-ペンタノンが好ましい。また、上記アミン化合物は、単独で用いることも、2種類以上を併用することもできる。 Examples of the ketones include aliphatic ketones such as methyl ethyl ketone, methyl isopropyl ketone and 4-methyl-2-pentanone; aromatic ketones such as benzophenone; cyclic ketones such as cyclohexanone; dicarbonyl compounds and the like. Aldehydes include, for example, isobutyraldehyde. These can be used alone or in combination of two or more. From the same viewpoint as above, 4-methyl-2-pentanone is preferred among these. Moreover, the said amine compound can also be used individually and can also use 2 or more types together.

(E成分:鱗片状物質)
本発明に係る(E)鱗片状の物質(鱗片状物質)は、平均直径が0.1mm以上4.0mm以下程度の鱗片状物質である。(E)鱗片状物質を0.05vol%以上0.9vol%以下の容積濃度で用いると、着色された砂が混入された自然石調のサイディング材との一体感がある表面テクスチャーを有するシーリング材を実現できる。すなわち、(E)鱗片状物質を添加することにより、硬化物の表面テクスチャーを、砂のような色や模様のテクスチャーを呈するようにすることができる。
(E component: scaly substance)
The (E) scale-like substance (scale-like substance) according to the present invention is a scale-like substance having an average diameter of approximately 0.1 mm or more and 4.0 mm or less. (E) A sealing material having a surface texture that gives a sense of unity with a natural stone-like siding material mixed with colored sand by using a scale-like substance at a volume concentration of 0.05 vol% or more and 0.9 vol% or less. can be realized. That is, by adding (E) the scaly substance, the surface texture of the cured product can be made to exhibit sand-like colors and patterns.

ここで、容積濃度が0.05vol%未満では、着色された砂が混入された効果が発揮されない。また、鱗片状物質の容積濃度が0.9vol%を超えると、不自然な表面テクスチャーになり、自然石調のサイディング材との一体感が発揮されなくなる。 Here, if the volume concentration is less than 0.05 vol %, the effect of mixing colored sand is not exhibited. On the other hand, if the volume concentration of the scaly substance exceeds 0.9 vol %, the surface texture becomes unnatural, and the sense of unity with the natural stone-like siding material is not exhibited.

(E)鱗片状物質は、平均直径が0.1mm以上4.0mm以下程度であり、外壁の材質、模様等に合わせて適切な大きさの物質を採用できる。なお、(E)鱗片状物質の場合、鱗片状物質の厚さは、直径の1/10~1/5程度(0.01~1.00mm程度)とされる。(E)鱗片状物質は、平均直径が0.1mm以上3.0mm以下であることがより好ましく、0.5mm以上2.0mm以下が更に好ましい。 (E) The scaly substance has an average diameter of about 0.1 mm to 4.0 mm, and a substance having an appropriate size can be adopted according to the material, pattern, etc. of the outer wall. In the case of (E) the scaly substance, the thickness of the scaly substance is about 1/10 to 1/5 (about 0.01 to 1.00 mm) of the diameter. (E) The scaly substance preferably has an average diameter of 0.1 mm or more and 3.0 mm or less, more preferably 0.5 mm or more and 2.0 mm or less.

(E)鱗片状物質は、一液常温湿気硬化型シーリング材組成物100質量部に対して、1質量部以上200質量部以下程度、配合される。配合量は、個々の鱗片状物質の大きさ、外壁の材質、模様等によって、適宜、選定される。 (E) The scaly substance is blended in an amount of about 1 part by mass or more and 200 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the one-liquid room-temperature moisture-curable sealant composition. The amount to be added is appropriately selected according to the size of each scale-like substance, the material of the outer wall, the pattern, and the like.

(E)鱗片状物質としては、例えば、ケイ砂、マイカ(真比重2.9)等の天然物、合成ゴム、合成樹脂、アルミナ等の無機物が挙げられる。サイディング材間の目地部分に充填した場合における意匠性を向上させる観点から、外壁の材質、模様等に合わせて、適当な色に着色することができる。これらの(E)鱗片状物質の中では、着色マイカが好ましい。また、鱗片状物質は0.05vol%以上0.9vol%以下で配合されることがより好ましく、0.1vol%以上0.6vol%以下で配合されることが更に好ましい。 (E) Scale-like substances include, for example, natural substances such as silica sand and mica (true specific gravity of 2.9), and inorganic substances such as synthetic rubbers, synthetic resins, and alumina. From the viewpoint of improving the design when filling joints between siding materials, it can be colored in an appropriate color according to the material, pattern, etc. of the outer wall. Among these (E) scaly substances, colored mica is preferred. Further, the scaly substance is more preferably blended at 0.05 vol% or more and 0.9 vol% or less, and more preferably 0.1 vol% or more and 0.6 vol% or less.

(その他の配合物質)
本発明に係る一液常温湿気硬化型シーリング材組成物には、前記(A)成分、(B)成分、(D)成分と、必要に応じて添加される(C)成分や(E)成分に加え、他の微小中空粒子、単官能エポキシ化合物、ケチミン化したアミノシラン化合物、多官能エポキシ樹脂、架橋性ケイ素基を有しないケチミン化合物、ケチミン化したアミノシラン化合物以外のエポキシ樹脂硬化剤、可塑剤、充填剤、シラノール縮合触媒、シランカップリング剤、希釈剤、脱水剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、顔料、発泡剤等を更に添加してもよい。
(Other compounding substances)
The one-liquid room-temperature moisture-curable sealant composition according to the present invention comprises the components (A), (B), and (D), and optionally the components (C) and (E). In addition to other fine hollow particles, monofunctional epoxy compounds, ketiminated aminosilane compounds, multifunctional epoxy resins, ketimine compounds having no crosslinkable silicon groups, epoxy resin curing agents other than ketiminated aminosilane compounds, plasticizers, A filler, a silanol condensation catalyst, a silane coupling agent, a diluent, a dehydrating agent, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a lubricant, a pigment, a foaming agent, etc. may be further added.

(微小中空粒子)
本発明の一液常温湿気硬化型シーリング材組成物は、(B)無機多孔質性膨張体とは異なる性質を有する微小中空粒子を添加してもよい。微小中空粒子は、軽量化、低コスト化を図る観点から補強性の充填材と併用できる。
(Micro hollow particles)
The one-liquid normal-temperature moisture-curable sealant composition of the present invention may contain (B) fine hollow particles having properties different from those of the inorganic porous expandable material. The fine hollow particles can be used together with a reinforcing filler from the viewpoint of weight reduction and cost reduction.

このような微小中空粒子(以下、「バルーン」という場合がある。)は、特に限定はされないが、「機能性フィラーの最新技術」(CMC)に記載されているように、直径が1mm以下、好ましくは500μm以下、更に好ましくは200μm以下の無機質あるいは有機質の材料で構成された中空体が挙げられる。特に、真比重が1.0g/cm以下である微小中空体を用いることが好ましく、更には0.5g/cm以下である微小中空体を用いることが好ましい。 Such hollow microparticles (hereinafter sometimes referred to as "balloons") are not particularly limited, but have a diameter of 1 mm or less, as described in "The Latest Technology of Functional Fillers" (CMC) Hollow bodies made of inorganic or organic materials, preferably 500 μm or less, more preferably 200 μm or less, are mentioned. In particular, it is preferable to use micro hollow bodies having a true specific gravity of 1.0 g/cm 3 or less, more preferably 0.5 g/cm 3 or less.

無機系のバルーンとしては、ケイ酸系バルーンと非ケイ酸系バルーンとが挙げられる。ケイ酸系バルーンとしては、例えば、シラスバルーン、パーライト、ガラスバルーン、シリカバルーン、フライアッシュバルーン等が挙げられる。また、非ケイ酸系バルーンとしては、例えば、アルミナバルーン、ジルコニアバルーン、カーボンバルーン等が挙げられる。これらの無機系バルーンの具体例として、シラスバルーンとしてイヂチ化成製のウインライト、三機工業製のサンキライト、ガラスバルーンとして住友スリーエム製のセルスターZ-28、EMERSON&CUMING製のMICRO BALLOON、PITTSBURGE CORNING製のCELAMIC GLASSMODULES、3M製のGLASS BUBBLES、シリカバルーンとして旭硝子製のQ-CEL、太平洋セメント製のE-SPHERES、フライアッシュバルーンとして、PFAMARKETING製のCEROSPHERES、FILLITE U.S.A製のFILLITE、アルミナバルーンとして昭和電工製のBW、ジルコニアバルーンとしてZIRCOA製のHOLLOW ZIRCONIUM SPHEES、カーボンバルーンとして呉羽化学製クレカスフェア、GENERAL TECHNOLOGIES製カーボスフェア等が挙げられる。 Examples of inorganic balloons include silicate balloons and non-silicate balloons. Silicic acid-based balloons include, for example, shirasu balloons, perlite, glass balloons, silica balloons, fly ash balloons, and the like. Examples of non-silicic acid balloons include alumina balloons, zirconia balloons, and carbon balloons. Specific examples of these inorganic balloons include Winlight manufactured by Ijichi Kasei and Sanki Light manufactured by Sanki Engineering as Shirasu balloons, Celstar Z-28 manufactured by Sumitomo 3M as glass balloons, MICRO BALLOON manufactured by Emerson & Cuming, and PITTS BURGE CORNING. CELAMIC GLASSMODULES, GLASS BUBBLES made by 3M, Q-CEL made by Asahi Glass as a silica balloon, E-SPHERES made by Taiheiyo Cement, CEROSPHERES made by PFAMARKETING, FILLITE U.S.A. as a fly ash balloon. S. FILLITE manufactured by A, BW manufactured by Showa Denko as an alumina balloon, HOLLOW ZIRCONIUM SPHEES manufactured by ZIRCOA as a zirconia balloon, Krekasphere manufactured by Kureha Chemical Co., Ltd., and Carbosphere manufactured by GENERAL TECHNOLOGIES as a carbon balloon.

有機系のバルーンとしては、熱硬化性樹脂のバルーンと熱可塑性樹脂のバルーンとが挙げられる。熱硬化性のバルーンとしては、例えば、フェノールバルーン、エポキシバルーン、尿素バルーンが挙げられる。また、熱可塑性バルーンとしては、例えば、サランバルーン、ポリスチレンバルーン、ポリメタクリレートバルーン、ポリビニルアルコールバルーン、スチレン-アクリル系バルーン等が挙げられる。また、架橋した熱可塑性樹脂のバルーンを用いることもできる。ここで、バルーンは、発泡後のバルーンでも良く、発泡剤を含む化合物を配合後に発泡させてバルーンとしても良い。 Organic balloons include thermosetting resin balloons and thermoplastic resin balloons. Thermosetting balloons include, for example, phenol balloons, epoxy balloons, and urea balloons. Examples of thermoplastic balloons include saran balloons, polystyrene balloons, polymethacrylate balloons, polyvinyl alcohol balloons, styrene-acrylic balloons, and the like. Balloons of crosslinked thermoplastic resin can also be used. Here, the balloon may be a balloon after foaming, or may be foamed after blending a compound containing a foaming agent.

これらの有機系バルーンの具体例として、フェノールバルーンとしてユニオンカーバイド製のUCAR及びPHENOLIC MICROBALLOONS、エポキシバルーンとしてEMERSON&CUMING製のECCOSPHERES、尿素バルーンとしてEMERSON&CUMING製のECCOSPHERES VF-O、サランバルーンとしてDOW CHEMICAL製のSARAN MICROSPHERES、AKZO NOBEL製のエクスパンセル、松本油脂製薬製のマツモトマイクロスフェア、ポリスチレンバルーンとしてARCO POLYMERS製のDYLITE EXPANDABLE POLYSTYRENE、BASF WYANDOTE製のEXPANDABLE POLYSTYRENE BEADS、架橋型スチレン-アクリル酸バルーンとして日本合成ゴム製のSX863(P)等が挙げられる。 Specific examples of these organic balloons include Union Carbide's UCAR and PHENOLIC MICROBALLOONS as phenol balloons, EMERSON & CUMING's ECCOSPHERES as epoxy balloons, EMERSON & CUMING's ECCOSPHERES VF-O as urea balloons, and DOW CHEMICAL's SARAN MICROSPHERES as saran balloons. , EXPANSEL manufactured by AKZO NOBEL, Matsumoto Microsphere manufactured by Matsumoto Yushi Seiyaku, DYLITE EXPANDABLE POLYSTYRENE manufactured by ARCO POLYMERS as polystyrene balloons, EXPANDABLE POLYSTYRENE BEADS manufactured by BASF WYANDOTE, and crosslinked styrene-acrylic acid balloon manufactured by Japan Synthetic Rubber. SX863(P) and the like.

これらのバルーンは単独で用いることも、2種類以上を混合して用いることもできる。更に、分散性及び配合物の作業性を改良することを目的として、これらバルーンの表面に、脂肪酸、脂肪酸エステル、ロジン、ロジン酸リグニン、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、アルミカップリング剤、ポリプロピレングリコール等を用いて表面処理を施して用いてもよい。 These balloons can be used alone or in combination of two or more. Furthermore, for the purpose of improving the dispersibility and the workability of the formulation, fatty acids, fatty acid esters, rosin, lignin rosinate, silane coupling agents, titanium coupling agents, aluminum coupling agents, It may be used after being surface-treated with polypropylene glycol or the like.

バルーンの含有量は、特に限定されないが、(A)架橋性ケイ素基含有有機重合体100質量部に対して、0.1~50質量部が好ましく、0.1~30質量部の範囲で用いることがより好ましい。0.1質量部未満では軽量化の効果が小さく、50質量部以上では一液常温湿気硬化型シーリング材組成物を硬化させた場合の機械特性のうち、引張強度の低下が認められる場合がある。またバルーンの比重が0.1以上の場合は3~50質量部が好ましく、5~30質量部がより好ましい。 The content of the balloon is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 50 parts by mass, and is used in the range of 0.1 to 30 parts by mass, based on 100 parts by mass of the crosslinkable silicon group-containing organic polymer (A). is more preferable. If the amount is less than 0.1 parts by mass, the effect of reducing the weight is small, and if the amount is 50 parts by mass or more, a decrease in tensile strength may be observed among the mechanical properties when the one-liquid room-temperature moisture-curable sealant composition is cured. . When the specific gravity of the balloon is 0.1 or more, it is preferably 3 to 50 parts by mass, more preferably 5 to 30 parts by mass.

(単官能エポキシ化合物)
本発明に係るシーリング材組成物は、本発明に係るシーリング材の効果を阻害しない範囲で、分子中に1個のエポキシ基を有し、架橋性ケイ素基を有しない化合物(以下、単官能エポキシ化合物ともいう)を含有してもよい。単官能エポキシ化合物としては、アルキルモノグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、直鎖アルコールモノグリシジルエーテル、ポリグリコールグリシジルエーテル、グリシジルメタクリレート等のグリシジルエーテル、グリシジルエステル若しくはこれらの混合物、1,2エポキシドデカン、スチレンオキシド等のエポキシ炭化水素若しくはこれらの混合物、シクロヘキサンオキサイド、4-ビニルエポキシシクロヘキサン、3,4-エポキシシクロヘキシルメタノール、3,4-エポキシシクロヘキシルメチルメタアクリレート、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジ2-エチルヘキシル、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジ2-エチルヘキシル等の脂環式エポキシ化合物が挙げられる。これらの中では、脂環式エポキシ化合物が好ましい。
(Monofunctional epoxy compound)
The sealant composition according to the present invention is a compound having one epoxy group in the molecule and no crosslinkable silicon group (hereinafter referred to as monofunctional epoxy compound) may be contained. Examples of monofunctional epoxy compounds include glycidyl ethers such as alkyl monoglycidyl ether, phenyl glycidyl ether, linear alcohol monoglycidyl ether, polyglycol glycidyl ether, glycidyl methacrylate, glycidyl esters or mixtures thereof, 1,2 epoxide decane, styrene oxide. Epoxy hydrocarbons such as or mixtures thereof, cyclohexane oxide, 4-vinylepoxycyclohexane, 3,4-epoxycyclohexylmethanol, 3,4-epoxycyclohexylmethyl methacrylate, di-2-ethylhexyl epoxyhexahydrophthalate, epoxyhexahydro Alicyclic epoxy compounds such as di-2-ethylhexyl phthalate can be mentioned. Among these, alicyclic epoxy compounds are preferred.

単官能エポキシ化合物の使用量は、(A)成分の架橋性ケイ素基含有有機重合体100質量部に対し、1~100質量部の範囲である。 The monofunctional epoxy compound is used in an amount of 1 to 100 parts by weight per 100 parts by weight of the crosslinkable silicon group-containing organic polymer (A).

ここで、分子中に1個のエポキシ基を有し、架橋性ケイ素基を有しない化合物を添加すると、硬化物の柔軟性を改善できると共に、水中に浸漬後や熱暴露後に伸び特性の低下を防止できる。本発明に係るシーリング材組成物は、サイディング用シーリング材規格に準拠して測定される試験温度23℃における初期の50%引張モジュラスを0.2N/mm未満にすることができる。単官能エポキシ化合物としては、架橋性ケイ素基を有しないことが要求される。架橋性ケイ素基を有する場合、架橋性ケイ素基が(A)成分の重合体と架橋反応を起こすので、柔軟性を改善することが困難になり得る。 Here, if a compound having one epoxy group in the molecule and no crosslinkable silicon group is added, the flexibility of the cured product can be improved, and the deterioration of the elongation property after being immersed in water or after being exposed to heat can be prevented. can be prevented. The sealant composition according to the present invention can have an initial 50% tensile modulus of less than 0.2 N/mm 2 at a test temperature of 23° C., which is measured according to the standard for siding sealants. A monofunctional epoxy compound is required not to have a crosslinkable silicon group. In the case of having a crosslinkable silicon group, the crosslinkable silicon group causes a crosslink reaction with the polymer of component (A), so it may be difficult to improve the flexibility.

(ケチミン化したアミノシラン化合物)
本発明に係るシーリング材組成物は、本発明に係るシーリング材の効果を阻害しない範囲で、水と反応して、1分子中に少なくとも1個のアルコキシシリル基を有するアミン化合物を生成するアルコキシシラン化合物(ケチミン化したアミノシラン化合物)を含有してもよい。アルコキシシリル基は、ケイ素原子にアルコキシ基が結合したケイ素原子含有基である。係る化合物としては、アルコキシシリル基を有するアミン化合物(以下、アミノシラン化合物ともいう)のアミノ基をカルボニル化合物でケチミン化等した化合物を挙げることができる。ケチミン化するアミノシラン化合物としては、例えば、γ-アミノプロピルトリメトキシシラン、γ-アミノプロピルトリエトキシシラン、γ-(2アミノエチル)アミノプロピルトリメトキシシラン、γ-(2アミノエチル)アミノプロピルトリエトキシシラン、γ-(2アミノエチル)アミノプロピルメチルジメトキシシラン等が挙げられる。
(Ketiminated aminosilane compound)
The sealant composition according to the present invention is an alkoxysilane that reacts with water to form an amine compound having at least one alkoxysilyl group in one molecule within a range that does not impair the effects of the sealant according to the present invention. A compound (ketiminated aminosilane compound) may be contained. An alkoxysilyl group is a silicon atom-containing group in which an alkoxy group is bonded to a silicon atom. Examples of such compounds include compounds obtained by converting the amino group of an amine compound having an alkoxysilyl group (hereinafter, also referred to as an aminosilane compound) into a ketimine with a carbonyl compound. Examples of aminosilane compounds to be ketiminated include γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-(2-aminoethyl)aminopropyltrimethoxysilane, γ-(2-aminoethyl)aminopropyltriethoxy silane, γ-(2-aminoethyl)aminopropylmethyldimethoxysilane, and the like.

また、カルボニル化合物としては、後述する架橋性ケイ素基を有しないケチミン化合物の欄で説明するカルボニル化合物を用いることができる。ケチミン中にイミノ基が存在する場合には、イミノ基をスチレンオキサイド;ブチルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル等のグリシジルエーテル;グリシジルエステル等と反応させてもよい。 Moreover, as the carbonyl compound, the carbonyl compound described in the section of the ketimine compound having no crosslinkable silicon group described later can be used. When an imino group is present in ketimine, the imino group may be reacted with styrene oxide; glycidyl ethers such as butyl glycidyl ether and allyl glycidyl ether; glycidyl esters;

アミノ基をケチミン化した化合物等を用いると、組成物の保存中にエポキシ樹脂と反応しないので、一成分型組成物にすることができる。ケチミン化したアミノシラン化合物は接着性付与剤として作用し、エポキシ樹脂の硬化剤や硬化触媒としても作用する。ケチミン化したアミノシラン化合物は、2種以上併用して用いることもできる。 When a compound having a ketiminized amino group is used, it does not react with the epoxy resin during storage of the composition, so that a one-component composition can be obtained. The ketiminized aminosilane compound acts as an adhesion-imparting agent, and also acts as a curing agent and a curing catalyst for epoxy resins. Two or more kinds of ketiminated aminosilane compounds can be used in combination.

ケチミン化したアミノシラン化合物の使用量は、(A)成分の重合体100質量部に対し、0.1~20質量部の範囲で添加でき、1~10質量部の範囲で添加することが好ましい。 The ketiminized aminosilane compound can be added in an amount of 0.1 to 20 parts by mass, preferably 1 to 10 parts by mass, per 100 parts by mass of the polymer of component (A).

(多官能エポキシ樹脂)
本発明に係るシーリング材組成物は、本発明に係るシーリング材の効果を阻害しない範囲で、多官能エポキシ樹脂を含有してもよい。多官能エポキシ樹脂としては、分子中に2個以上のエポキシ基を有する化合物である様々なエポキシ樹脂を用いることができる。エポキシ樹脂としては、例えば、エピクロルヒドリン-ビスフェノールA型エポキシ樹脂、エピクロルヒドリン-ビスフェノールF型エポキシ樹脂、テトラブロモビスフェノールAのグリシジルエーテル等の難燃型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールAプロピレンオキシド付加物のグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、pオキシ安息香酸グリシジルエーテルエステル型エポキシ樹脂、mアミノフェノール系エポキシ樹脂、ジアミノジフェニルメタン系エポキシ樹脂、ウレタン変性エポキシ樹脂、各種脂環式エポキシ樹脂、N,Nジグリシジルアニリン、N,Nジグリシジル-oトルイジン、トリグリシジルイソシアヌレート、ポリアルキレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリン等の多価アルコールのグリシジルエーテル、ヒダントイン型エポキシ樹脂、石油樹脂等の不飽和重合体のエポキシ化物等が挙げられる。これらのエポキシ樹脂の中では特に下記式(5)で示されるエポキシ基を少なくとも分子中に2個含有する化合物が、硬化時の反応性が高く、また、硬化物が3次元的網目を形成しやすい等の観点から好ましい。
(Polyfunctional epoxy resin)
The sealant composition according to the present invention may contain a polyfunctional epoxy resin as long as the effects of the sealant according to the present invention are not impaired. Various epoxy resins, which are compounds having two or more epoxy groups in the molecule, can be used as polyfunctional epoxy resins. Examples of epoxy resins include epichlorohydrin-bisphenol A type epoxy resins, epichlorohydrin-bisphenol F type epoxy resins, flame-retardant epoxy resins such as glycidyl ether of tetrabromobisphenol A, novolac type epoxy resins, and hydrogenated bisphenol A type epoxy resins. , bisphenol A propylene oxide adduct glycidyl ether type epoxy resin, p-oxybenzoic acid glycidyl ether ester type epoxy resin, m-aminophenol type epoxy resin, diaminodiphenylmethane type epoxy resin, urethane modified epoxy resin, various alicyclic epoxy resins, Unsaturated polymers such as N,N diglycidylaniline, N,N diglycidyl-o-toluidine, triglycidyl isocyanurate, polyalkylene glycol diglycidyl ether, glycidyl ether of polyhydric alcohol such as glycerin, hydantoin type epoxy resin, petroleum resin, etc. and the like. Among these epoxy resins, a compound containing at least two epoxy groups represented by the following formula (5) in the molecule has high reactivity when cured, and the cured product forms a three-dimensional network. It is preferable from the viewpoint of ease of use.

Figure 0007129176000002
Figure 0007129176000002

また、多官能エポキシ樹脂としては、ビスフェノールA型エポキシ樹脂類、又はビスフェノールF型エポキシ樹脂類、ビスフェノールAD型エポキシ樹脂類、ノボラック型エポキシ樹脂等の芳香環を有するエポキシ樹脂類が更に好ましい。このような芳香環を有するエポキシ樹脂類の中でも、基材への密着性の観点からは、芳香環を有するエポキシ樹脂類であって、柔軟性を付与するセグメントであるオキシアルキレン鎖を有しない化合物が特に好ましい。更に、ビスフェノールA型エポキシ樹脂類が最も好ましく、特にオキシアルキレン鎖を有しないビスフェノールA型エポキシ樹脂類が好ましい。分子中に2個以上のエポキシ基を有する化合物は、架橋性ケイ素基を有する有機重合体、特に架橋性ケイ素基を有するオキシアルキレン系重合体の接着性を向上させる機能を有する。エポキシ樹脂は常温で液状であることが好ましい。また、エポキシ樹脂の分子量は500以下であることが好ましい。 Further, as polyfunctional epoxy resins, epoxy resins having an aromatic ring such as bisphenol A type epoxy resins, bisphenol F type epoxy resins, bisphenol AD type epoxy resins, and novolac type epoxy resins are more preferable. Among such epoxy resins having an aromatic ring, compounds having an aromatic ring and not having an oxyalkylene chain, which is a segment that imparts flexibility, are preferred from the viewpoint of adhesion to substrates. is particularly preferred. Furthermore, bisphenol A type epoxy resins are most preferred, and bisphenol A type epoxy resins having no oxyalkylene chain are particularly preferred. A compound having two or more epoxy groups in the molecule has the function of improving the adhesiveness of an organic polymer having a crosslinkable silicon group, particularly an oxyalkylene polymer having a crosslinkable silicon group. The epoxy resin is preferably liquid at room temperature. Moreover, the molecular weight of the epoxy resin is preferably 500 or less.

多官能エポキシ樹脂の配合量は、(A)架橋性ケイ素基含有有機重合体100質量部に対し、1~50質量部の範囲である。1質量部未満になると、シーリング材組成物の硬化物の接着性が不十分になり、50質量部を超えると、シーリング材組成物の硬化物の可撓性が不十分になる。好ましい範囲は1質量部以上30質量部以下、より好ましくは1質量部以上20質量部以下、更に好ましくは1質量部以上10質量部以下である。 The amount of the polyfunctional epoxy resin to be blended is in the range of 1 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the crosslinkable silicon group-containing organic polymer (A). If it is less than 1 part by mass, the adhesiveness of the cured sealant composition will be insufficient, and if it exceeds 50 parts by mass, the cured sealant composition will be insufficiently flexible. A preferable range is from 1 part by mass to 30 parts by mass, more preferably from 1 part by mass to 20 parts by mass, and even more preferably from 1 part by mass to 10 parts by mass.

(ケチミン)
本発明に係るシーリング材組成物は、本発明に係るシーリング材組成物の効果を阻害しない範囲で、分子中にケチミン基を有し、架橋性ケイ素基を有しない化合物(以下、ケチミン、若しくはケチミン化合物ともいう)、すなわち、架橋性ケイ素基を有しないケチミン化合物を含有してもよい。架橋性ケイ素基を有しないケチミン化合物をシーリング材組成物に添加することで、シーリング材組成物の硬化物のモジュラスの変化率を低くできる。すなわち、架橋性ケイ素基を有しないケチミン化合物をシーリング材組成物に添加することで、シーリング材組成物の硬化物を熱暴露した後であってもモジュラスが所定値以上になることを抑制し、柔軟性を保つことができると共に、水浸漬や熱暴露後における破断時伸びの低下を抑制できる。
(ketimine)
The sealant composition according to the present invention is a compound having a ketimine group in the molecule and not having a crosslinkable silicon group (hereinafter referred to as ketimine or ketimine compound), that is, a ketimine compound that does not have a crosslinkable silicon group. By adding a ketimine compound having no crosslinkable silicon group to the sealant composition, the modulus change rate of the cured product of the sealant composition can be reduced. That is, by adding a ketimine compound that does not have a crosslinkable silicon group to the sealant composition, even after the cured product of the sealant composition is exposed to heat, the modulus is suppressed from reaching a predetermined value or more, Flexibility can be maintained, and reduction in elongation at break after immersion in water or exposure to heat can be suppressed.

ケチミンは、水分のない状態では安定に存在し、水分によって一級アミンとケトンに分解され、生じた一級アミンがシラノール縮合触媒として作用する。その後、エポキシ樹脂と反応することにより、シラノール縮合触媒作用が失効し、硬化物を熱暴露した後も低モジュラスのままで保持できる。また、ケチミンを用いると組成物の保存中にエポキシ樹脂と反応しないので一成分型組成物にすることができる。このようなケチミンは、アミン化合物とカルボニル化合物との縮合反応により得ることができる。 Ketimine exists stably in the absence of moisture, and is decomposed into primary amine and ketone by moisture, and the resulting primary amine acts as a silanol condensation catalyst. After that, by reacting with the epoxy resin, the silanol condensation catalytic action is deactivated, and the low modulus can be maintained even after the cured product is exposed to heat. Also, the use of ketimine allows a one-component composition because it does not react with the epoxy resin during storage of the composition. Such ketimine can be obtained by a condensation reaction between an amine compound and a carbonyl compound.

ケチミンの合成には様々なアミン化合物、及びカルボニル化合物を用いることができる。アミン化合物としては、例えば、2ーエチルヘキシルアミン、ラウリルアミン、ステアリルアミン、iーステアリルアミン等のモノアミン;エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等のジアミン;1,2,3-トリアミノプロパン、テトラ(アミノメチル)メタン等の多価アミン;ジエチレントリアミン、トリエチレントリアミン等のポリアルキレンポリアミン;ポリオキシアルキレン系ポリアミン等を用いることができる。 Various amine compounds and carbonyl compounds can be used to synthesize ketimine. Examples of amine compounds include monoamines such as 2-ethylhexylamine, laurylamine, stearylamine and i-stearylamine; diamines such as ethylenediamine, tetramethylenediamine and hexamethylenediamine; Polyvalent amines such as (aminomethyl)methane; polyalkylenepolyamines such as diethylenetriamine and triethylenetriamine; and polyoxyalkylene polyamines can be used.

また、カルボニル化合物としては、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド等のアルデヒド類;シクロヘキサノン等の環状ケトン類;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等の脂肪族ケトン類;アセチルアセトン、アセト酢酸エチル、マロン酸ジエチル等のβジカルボニル化合物等を用いることができる。ケチミン中にイミノ基が存在する場合には、イミノ基をスチレンオキサイド;ブチルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル等のグリシジルエーテル;グリシジルエステル等と反応させてもよい。 Examples of carbonyl compounds include aldehydes such as acetaldehyde and benzaldehyde; cyclic ketones such as cyclohexanone; aliphatic ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone; A compound or the like can be used. When an imino group is present in ketimine, the imino group may be reacted with styrene oxide; glycidyl ethers such as butyl glycidyl ether and allyl glycidyl ether; glycidyl esters;

シーリング材組成物の硬化物を柔軟に保つことを目的として、モノアミンとカルボニル化合物との縮合反応により得られるケチミン化モノアミン、又はジアミンとカルボニル化合物との縮合反応により得られるケチミン化ジアミンを用いることが好ましく、ケチミン化モノアミンを用いることがより好ましい。これらのケチミンは、単独で用いても、二種類以上を併用してもよい。また、架橋性ケイ素基を有しないケチミン化合物の配合量は、(A)成分の重合体100質量部に対し、0.1~20質量部の範囲で用いることができ、1~10質量部の範囲で用いることが好ましい。 For the purpose of keeping the cured product of the sealant composition flexible, it is possible to use a ketiminated monoamine obtained by a condensation reaction between a monoamine and a carbonyl compound, or a ketiminated diamine obtained by a condensation reaction between a diamine and a carbonyl compound. Preferably, it is more preferable to use a ketiminated monoamine. These ketimines may be used alone or in combination of two or more. Further, the amount of the ketimine compound having no crosslinkable silicon group can be used in the range of 0.1 to 20 parts by mass, and 1 to 10 parts by mass per 100 parts by mass of the polymer of component (A). A range is preferred.

(ケチミン化したアミノシラン化合物以外のエポキシ樹脂硬化剤)
ケチミン化したアミノシラン化合物以外のエポキシ樹脂硬化剤としては、様々なエポキシ樹脂硬化剤を一種、又は複数種選択して用いることができる。係るエポキシ樹脂硬化剤としては、例えば、アミン類、酸無水物類、イミダゾール類やその他の硬化剤を挙げることができる。ただし、活性が強い硬化剤は室温でエポキシ樹脂を硬化させ、一成分型組成物にすることが困難な場合があるので、本発明に係るシーリング材組成物の目的が達成される範囲で用いることが好ましい。
(Epoxy resin curing agent other than ketiminated aminosilane compound)
As the epoxy resin curing agent other than the ketiminated aminosilane compound, one or more of various epoxy resin curing agents can be selected and used. Such epoxy resin curing agents include, for example, amines, acid anhydrides, imidazoles and other curing agents. However, a curing agent with strong activity cures an epoxy resin at room temperature, and it may be difficult to form a one-component composition. is preferred.

(可塑剤)
可塑剤としては、ジオクチルフタレート等のフタル酸エステル類;アジピン酸ジオクチル等の脂肪族二塩基酸エステル類;グリコールエステル類;脂肪族エステル類;リン酸エステル類;ポリエステル系可塑剤類;ポリプロピレングリコールやその誘導体等のポリエーテル類;炭化水素系可塑剤類;塩素化パラフィン類;低分子量のアクリル酸エステル重合体等が挙げられる。これらの可塑剤は単独で用いても、2種類以上を併用してもよい。
(Plasticizer)
Examples of plasticizers include phthalates such as dioctyl phthalate; aliphatic dibasic acid esters such as dioctyl adipate; glycol esters; aliphatic esters; polyethers such as derivatives thereof; hydrocarbon plasticizers; chlorinated paraffins; low-molecular-weight acrylic acid ester polymers; These plasticizers may be used alone or in combination of two or more.

可塑剤を用いる場合、(A)成分100質量部に対し、10~300質量部を用いることができ、20~250質量部の範囲で用いることが好ましい。可塑剤の使用量が10質量部未満の場合には組成物の粘度が高くなりすぎる場合があり、また、使用量が300質量部を越える場合は硬化物からの可塑剤の染み出し等が生じる場合があるため好ましくない。本発明に係るシーリング材組成物は、フタル酸エステル系可塑剤のような分子量800以下、更には分子量1,000以下の低分子量の可塑剤を含有しない、無可塑配合のシーリング材組成物を製造する場合に特に有用である。 When a plasticizer is used, it can be used in an amount of 10 to 300 parts by mass, preferably 20 to 250 parts by mass, per 100 parts by mass of component (A). If the amount of the plasticizer used is less than 10 parts by mass, the viscosity of the composition may become too high. It is not preferable because there are cases. The sealant composition according to the present invention is a non-plasticized sealant composition that does not contain a low-molecular-weight plasticizer such as a phthalate-based plasticizer having a molecular weight of 800 or less, or a molecular weight of 1,000 or less. It is particularly useful when

(充填剤)
充填剤としては、フュームドシリカ、沈降性シリカ、無水ケイ酸、及びカーボンブラック等の補強性充填剤;炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ケイソウ土、焼成クレー、クレー、タルク、硬化チタン、ベントナイト、有機ベントナイト、酸化第二鉄、酸化亜鉛、活性亜鉛華、シラスバルーン等の充填剤;石綿、ガラス繊維、及びフィラメント等の繊維状充填剤等を用いることができる。
(filler)
Fillers include reinforcing fillers such as fumed silica, precipitated silica, silicic anhydride, and carbon black; calcium carbonate, magnesium carbonate, diatomaceous earth, calcined clay, clay, talc, hardened titanium, bentonite, organic bentonite. , ferric oxide, zinc oxide, activated zinc oxide, shirasu balloons and the like; fibrous fillers such as asbestos, glass fibers and filaments.

これらの充填剤の添加により強度の高い硬化物を製造する場合は、主としてフュームドシリカ、及びカーボンブラック、表面処理微細炭酸カルシウム等から選択される充填剤を用いることが好ましい。また、低強度で高伸びの硬化物を製造する場合は、主として酸化チタン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、及びシラスバルーン等から選択される充填剤を用いることが好ましい。これらの充填剤は単独で用いても、2種類以上を混合してもよい。 When producing a hardened product with high strength by adding these fillers, it is preferable to use fillers selected mainly from fumed silica, carbon black, surface-treated fine calcium carbonate, and the like. When producing a cured product with low strength and high elongation, it is preferable to use a filler mainly selected from titanium oxide, calcium carbonate, magnesium carbonate, shirasu balloon, and the like. These fillers may be used alone or in combination of two or more.

充填剤を用いる場合、(A)成分100質量部に対し、1~300質量部の範囲で用いることができ、5~300質量部の範囲で用いることが好ましく、5~250質量部の範囲で用いることが更に好ましい。 When a filler is used, it can be used in the range of 1 to 300 parts by mass, preferably in the range of 5 to 300 parts by mass, and in the range of 5 to 250 parts by mass, based on 100 parts by mass of component (A). It is more preferable to use

(シラノール縮合触媒)
シラノール縮合触媒としては、例えば、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセテート、ジオクチル錫オキサイドとシリケート化合物との反応物、ジブチル錫オキサイドとフタル酸エステルとの反応物等の有機錫化合物:カルボン酸錫、カルボン酸ビスマス、カルボン酸鉄等のカルボン酸金属塩:脂肪族アミン類、芳香族アミン類、DBU等のアミジン類、ジフェニルグアニジン等のグアニジン類、ビグアニド類等のアミン化合物:バーサチック酸等のカルボン酸:ジイソプロポキシチタンビス(エチルアセトセテート)等のチタン化合物、アルミニウム化合物類等のアルコキシ金属:無機酸:三フッ化ホウ素エチルアミン錯体等の三フッ化ホウ素錯体:アルミニウムモノアセチルアセトネートビス(エチルアセトアセテート)等の金属キレート化合物等が挙げられる。これらの中では有機錫化合物が好ましい。シラノール縮合触媒は、(A)成分の架橋性ケイ素基含有有機重合体の硬化触媒として作用する。シラノール縮合触媒を用いる場合、(A)成分100質量部に対し、0.1~20質量部の範囲で用いることができ、0.2~10質量部の範囲で用いることが好ましい。
(Silanol condensation catalyst)
Examples of silanol condensation catalysts include organic tin compounds such as dibutyltin dilaurate, dibutyltin diacetate, reaction products of dioctyltin oxide and silicate compounds, and reaction products of dibutyltin oxide and phthalate esters: tin carboxylate, carboxylic acid Carboxylic acid metal salts such as bismuth acid and iron carboxylate: aliphatic amines, aromatic amines, amidines such as DBU, guanidines such as diphenylguanidine, amine compounds such as biguanides: carboxylic acids such as versatic acid: Titanium compounds such as diisopropoxytitanium bis(ethylacetoacetate), alkoxy metals such as aluminum compounds: inorganic acids: boron trifluoride complexes such as boron trifluoride ethylamine complex: aluminum monoacetylacetonate bis(ethylacetoacetate) ) and other metal chelate compounds. Among these, organic tin compounds are preferred. The silanol condensation catalyst acts as a curing catalyst for the crosslinkable silicon group-containing organic polymer (A). When a silanol condensation catalyst is used, it can be used in an amount of 0.1 to 20 parts by mass, preferably 0.2 to 10 parts by mass, per 100 parts by mass of component (A).

(シランカップリング剤)
本発明に係るシーリング材組成物は、更にシランカップリング剤を含有することもできる。本発明に係るシーリング材組成物は、シランカップリング剤を配合することにより、金属、プラスチック、ガラス等、全般的な被着体に対する接着性を向上させることができる。
(Silane coupling agent)
The sealant composition according to the present invention may further contain a silane coupling agent. By blending a silane coupling agent, the sealant composition according to the present invention can improve adhesion to general adherends such as metals, plastics, and glass.

シランカップリング剤としては、例えば、メルカプト基含有シラン類;ビニル型不飽和基含有シラン類;塩素原子含有シラン類;イソシアネート含有シラン類;アルキルシラン類;フェニル基含有シラン類;イソシアヌレート基含有シラン類等が挙げられるが、これらに限定されない。また、アミノ基含有シラン類と上記のシラン類を含むエポキシ基含有化合物、イソシアネート基含有化合物、(メタ)アクリロイル基含有化合物とを反応させて、アミノ基を変性した変性アミノ基含有シラン類を用いてもよい。 Silane coupling agents include, for example, mercapto group-containing silanes; vinyl type unsaturated group-containing silanes; chlorine atom-containing silanes; isocyanate-containing silanes; alkylsilanes; and the like, but are not limited to these. In addition, modified amino group-containing silanes obtained by modifying amino groups by reacting amino group-containing silanes with epoxy group-containing compounds, isocyanate group-containing compounds, and (meth)acryloyl group-containing compounds containing the above silanes are used. may

シランカップリング剤の配合割合は、例えば、(A)架橋性ケイ素基含有有機重合体100質量部に対して、0.2~20質量部が好ましく、0.3~15質量部がより好ましく、0.5~10質量部が更に好ましい。これらシランカップリング剤は単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。 The mixing ratio of the silane coupling agent is, for example, preferably 0.2 to 20 parts by mass, more preferably 0.3 to 15 parts by mass, relative to 100 parts by mass of the crosslinkable silicon group-containing organic polymer (A). 0.5 to 10 parts by mass is more preferable. These silane coupling agents may be used alone or in combination of two or more.

(希釈剤)
本発明に係るシーリング材組成物は、希釈剤を更に含有することが好ましい。希釈剤を含有することにより、粘度等の物性を調整できる。希釈剤としては、様々な希釈剤を用いることができる。希釈剤としては、例えば、ノルマルパラフィン、イソパラフィン等の飽和炭化水素系溶剤、リニアレンダイマー(出光興産株式会社商品名)等のα-オレフィン誘導体、芳香族炭化水素系溶剤、アルコール系溶剤、エステル系溶剤、クエン酸アセチルトリエチル等のクエン酸エステル系溶剤、ケトン系溶剤等の各種溶剤が挙げられる。
(diluent)
The sealant composition according to the present invention preferably further contains a diluent. Physical properties such as viscosity can be adjusted by containing a diluent. Various diluents can be used as the diluent. Examples of diluents include saturated hydrocarbon solvents such as normal paraffin and isoparaffin, α-olefin derivatives such as linearene dimer (trade name of Idemitsu Kosan Co., Ltd.), aromatic hydrocarbon solvents, alcohol solvents, and ester solvents. Various solvents such as solvents, citrate ester solvents such as acetyltriethyl citrate, and ketone solvents can be used.

得られるシーリング材組成物の安全性を考慮する場合、シーリング材組成物の引火点が高い方が望ましく、シーリング材組成物からの揮発物質が少ない方が好ましい。したがって、希釈剤の引火点は60℃以上が好ましく、70℃以上がより好ましい。2種類以上の希釈剤を混合する場合、混合した希釈剤の引火点が70℃以上であることが好ましい。しかし、一般的に引火点が高い希釈剤はシーリング材組成物に対する希釈効果が低くなる傾向があるので、引火点が250℃以下である希釈剤を用いることが好ましい。 When considering the safety of the sealant composition to be obtained, it is desirable that the sealant composition has a high flash point and that the sealant composition contains as few volatile substances as possible. Therefore, the flash point of the diluent is preferably 60°C or higher, more preferably 70°C or higher. When two or more diluents are mixed, the flash point of the mixed diluent is preferably 70° C. or higher. However, diluents with a high flash point generally tend to have a low diluent effect on the sealant composition, so it is preferable to use a diluent with a flash point of 250° C. or lower.

本発明に係るシーリング材組成物の安全性、希釈効果の双方を考慮する場合、希釈剤としては、飽和炭化水素系溶剤が好ましく、ノルマルパラフィン、イソパラフィンがより好ましい。ノルマルパラフィン、イソパラフィンの炭素数は10~16であることが好ましい。 When considering both the safety and dilution effect of the sealant composition according to the present invention, the diluent is preferably a saturated hydrocarbon solvent, more preferably normal paraffin or isoparaffin. Normal paraffin and isoparaffin preferably have 10 to 16 carbon atoms.

希釈剤の配合割合は、(A)有機重合体100質量部に対して、0~50質量部の範囲で配合することが好ましく、0.1~30質量部の範囲で配合することがより好ましく、0.1~15質量部の範囲で配合することが更に好ましい。希釈剤は単独で用いることも、2種以上を併用することもできる。 The blending ratio of the diluent is preferably in the range of 0 to 50 parts by mass, more preferably in the range of 0.1 to 30 parts by mass, per 100 parts by mass of the organic polymer (A). , more preferably in the range of 0.1 to 15 parts by mass. A diluent can be used alone or in combination of two or more.

(脱水剤)
脱水剤としては、ビニルトリメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラメトキシシラン等のシラン化合物;オルトギ酸メチル、オルトギ酸エチル等のエステル化合物等を挙げることができる。これらの脱水剤は、単独で用いることも、2種以上を併用することもできる。なお、脱水剤としては、ビニルトリメトキシシランが特に好ましい。
(dehydrating agent)
Examples of the dehydrating agent include silane compounds such as vinyltrimethoxysilane, tetraethoxysilane and tetramethoxysilane; and ester compounds such as methyl orthoformate and ethyl orthoformate. These dehydrating agents can be used alone or in combination of two or more. Vinyltrimethoxysilane is particularly preferred as the dehydrating agent.

脱水剤の含有量は、(A)成分100質量部に対し、0.5~20質量部の範囲で配合することが好ましく、1~15質量部の範囲で配合することがより好ましい。シーリング材組成物中における脱水剤の含有量が低過ぎると、脱水剤により得られる効果が十分ではない場合がある。また、シーリング材組成物中における脱水剤の含有量が高過ぎると、シーリング材組成物の硬化性が低下する場合がある。 The content of the dehydrating agent is preferably in the range of 0.5 to 20 parts by mass, more preferably in the range of 1 to 15 parts by mass, per 100 parts by mass of component (A). If the content of the dehydrating agent in the sealant composition is too low, the effect obtained by the dehydrating agent may not be sufficient. Moreover, if the content of the dehydrating agent in the sealant composition is too high, the curability of the sealant composition may be lowered.

本発明に係る一液常温湿気硬化型シーリング材組成物の硬化物は、加熱後の柔軟性(低モジュラス)に優れることから、シーリング材、特に建築物等のサイディングボード用シーリング材として用いることができる。また、本発明の一液常温湿気硬化型シーリング材組成物の硬化物は、窓枠、ドア枠等の枠部材や、軒天等と壁材との境界部のシール等に用いることもできる。 The cured product of the one-liquid room-temperature moisture-curable sealant composition according to the present invention is excellent in flexibility (low modulus) after heating, and therefore can be used as a sealant, particularly as a sealant for siding boards of buildings and the like. can. The cured product of the one-liquid room temperature moisture-curable sealant composition of the present invention can also be used for frame members such as window frames and door frames, and for sealing the boundary between eaves and wall materials.

図1は、リシン調の壁面を示す図であり、図2は、目地模様がない自然石調の壁面を示す図である。また、図3は、目地模様があるサイディングボードの概要の一例を示す図である。 FIG. 1 is a diagram showing a ricin-like wall surface, and FIG. 2 is a diagram showing a natural stone-like wall surface without a joint pattern. Moreover, FIG. 3 is a figure which shows an example of the outline|summary of the siding board with a joint pattern.

図1に示すリシン調の壁面を有するサイディング材とは異なり、図2に示すサイディング材は、自然石調(天然石調)の比較的凹凸が明確な表面テクスチャーを有し、高級感を有している。また、図3に示すように目地模様があるサイディングボード(サイディング材)においては、サイディング材の溝部15(つまり、サイディング材の目地溝)によりサイディング材に目地構造が形成される。例えば、自然石調の表面テクスチャーを有するサイディング材は、図3に示すように、表面に複数の突条部10と複数の溝部15とを配置することで割砕模様20を呈する表面テクスチャーを有する。また、図3に示すように、突条部10の縁部に直線部22、湾曲部24、及び屈曲部26からなる群から選択される少なくとも1つの形状を形成することで、サイディング材の溝部15の形状を様々な形状に変化させることができる。 Unlike the siding material having a ricin-like wall surface shown in FIG. 1, the siding material shown in FIG. there is In a siding board (siding material) having a joint pattern as shown in FIG. 3, a joint structure is formed in the siding material by grooves 15 of the siding material (that is, joint grooves of the siding material). For example, a siding material having a natural stone-like surface texture, as shown in FIG. . Further, as shown in FIG. 3, by forming at least one shape selected from the group consisting of a linear portion 22, a curved portion 24, and a bent portion 26 at the edge of the ridge portion 10, the groove portion of the siding material is formed. The shape of 15 can be changed into various shapes.

これらの表面テクスチャー及び/又は目地構造の外観と、本発明の一液常温湿気硬化型シーリング材組成物の硬化物の表面とは、本発明の一液常温湿気硬化型シーリング材組成物が(B)成分を含有していることから、自然石調の表面テクスチャーと一体感のある外観になる。そして、本発明の一液常温湿気硬化型シーリング材組成物が(E)成分を更に含有することで、自然石調の表面テクスチャーとより一体感のある外観を実現することができる。したがって、本発明に係る一液常温湿気硬化型シーリング材組成物の硬化物は、その基本性能(最大荷重時の伸び、汚れ防止等)を損なうことなく、自然石調の表面テクスチャーを有するサイディング材と一体感のある外観を呈することとなる。そして、本発明の一液常温湿気硬化型シーリング材組成物を壁材間の目地部分に充填することで、目地部分に本発明の一液常温湿気硬化型シーリング材組成物が充填され、目地部分と壁材表面との一体感のある壁を得ることができる。 The appearance of these surface textures and/or joint structures and the surface of the cured product of the one-component room temperature and humidity curable sealant composition of the present invention are the same as the one-component room temperature and moisture curable sealant composition of the present invention (B ) component, it has a natural stone-like surface texture and an appearance with a sense of unity. When the one-liquid room-temperature moisture-curable sealant composition of the present invention further contains the component (E), it is possible to realize an external appearance with a sense of unity with the natural stone-like surface texture. Therefore, the cured product of the one-liquid room-temperature moisture-curable sealant composition according to the present invention is a siding material having a natural stone-like surface texture without impairing its basic performance (elongation at maximum load, stain resistance, etc.). It will present an appearance with a sense of unity. Then, by filling the joint portion between the wall materials with the one-component room temperature and humidity curable sealant composition of the present invention, the joint portion is filled with the one-component room temperature and moisture curable sealant composition of the present invention. It is possible to obtain a wall with a sense of unity with the surface of the wall material.

(実施の形態の効果)
本発明に係る一液常温湿気硬化型シーリング材組成物は、(B)無機多孔質性膨張体を含有しているので、シーリング材組成物の硬化物の表面を自然石の表面テクスチャーに類似する凹凸を有する表面にすることができる。本発明の一液常温湿気硬化型シーリング材組成物の硬化物によるこの凹凸は、砂まき調塗料(リシン塗料)を用いた場合における砂壁状模様のような微細な粒状の表面テクスチャーとは異なり、より自然石や天然石の表面形状に近い凹凸が明確な表面テクスチャーである。これにより、本発明に係る一液常温湿気硬化型シーリング材組成物によれば、自然石の表面テクスチャー(岩肌のような表面テクスチャー)を模した壁材としてのサイディング材との一体感を発揮させることができる。
(Effect of Embodiment)
Since the one-liquid room-temperature moisture-curable sealant composition according to the present invention contains (B) the inorganic porous expander, the surface of the cured sealant composition resembles the surface texture of natural stone. The surface can have unevenness. The unevenness due to the cured product of the one-liquid room-temperature moisture-curable sealant composition of the present invention differs from the fine granular surface texture such as a sand wall-like pattern in the case of using a sandy paint (ricin paint). It is a surface texture with clear unevenness that is closer to the surface shape of natural stone or natural stone. As a result, according to the one-liquid room-temperature moisture-curable sealant composition according to the present invention, it exhibits a sense of unity with the siding material as a wall material imitating the surface texture of natural stone (surface texture like rock surface). be able to.

また、本発明に係る一液常温湿気硬化型シーリング材組成物は、(E)鱗片状物質を更に含有することができるので、堆積岩等の自然石中に存在する黒色の粒子を模した表面テクスチャーを実現することができ、かつ、(B)無機多孔質性膨張体の存在と相まって、より凹凸を際立たせた表面テクスチャーを実現することができる。特に、所定の直径を有する(E)鱗片状物質を用いた場合、一液常温湿気硬化型シーリング材組成物中に少なくとも一部の(E)鱗片状物質が埋没し、他の(E)鱗片状物質が組成物の表面付近に浮き出る状態になるので、一液常温湿気硬化型シーリング材組成物の硬化物の表面を自然石の表面テクスチャーにより近づけることができる。これにより、本発明に係る一液常温湿気硬化型シーリング材組成物によれば、自然石を模した壁材としてのサイディング材の表面テクスチャーとの一体感を発揮させることができる。 In addition, since the one-liquid room-temperature moisture-curable sealant composition according to the present invention can further contain (E) a scaly substance, it has a surface texture that imitates black particles present in natural stones such as sedimentary rocks. and (B) coupled with the presence of the inorganic porous expandable body, a surface texture with more pronounced unevenness can be realized. In particular, when (E) scaly substances having a predetermined diameter are used, at least part of the (E) scaly substances are embedded in the one-liquid room temperature and moisture-curable sealant composition, and other (E) scales are buried. Since the substance rises near the surface of the composition, the surface of the cured product of the one-liquid room-temperature moisture-curable sealant composition can be brought closer to the surface texture of natural stone. As a result, the one-liquid room-temperature moisture-curable sealant composition according to the present invention can exhibit a sense of unity with the surface texture of the siding material as a wall material imitating natural stone.

以下、本発明に係る一液常温湿気硬化型シーリング材組成物について、実施例を用いて詳細に説明する。 Hereinafter, the one-liquid room-temperature moisture-curable sealant composition according to the present invention will be described in detail using examples.

(合成例1:数平均分子量15,000以上の架橋性ケイ素基含有有機重合体(A1成分))
アクリル酸ブチル62.7重量%、アクリル酸エチル18.3重量%、アクリル酸ステアリル19.0重量%、開始剤としてジエチル2,5-ジブロモアジペート及びα―ブロモ酪酸エチル、重合触媒として臭化第一銅及びペンタメチルジエチレントリアミン、ジエン化剤として1,7-オクタジエン、シリル剤としてメチルジメトキシシランを用い、特開2010-11644号公報の製造例1の方法に準じた原子移動ラジカル重合法(ATRP)で反応させ、両末端にメチルジメトキシシリル基を有し、平均して1分子中に1.8個の架橋性ケイ素基を有するポリスチレン換算の数平均分子量45,000のポリアクリル骨格の有機重合体(A1成分)を得た。
(Synthesis Example 1: Crosslinkable Silicon Group-Containing Organic Polymer with a Number Average Molecular Weight of 15,000 or More (Component A1))
62.7% by weight of butyl acrylate, 18.3% by weight of ethyl acrylate, 19.0% by weight of stearyl acrylate, diethyl 2,5-dibromoadipate and ethyl α-bromobutyrate as initiators, and dibromide as a polymerization catalyst. Using monocopper and pentamethyldiethylenetriamine, 1,7-octadiene as a dienizing agent, and methyldimethoxysilane as a silyl agent, atom transfer radical polymerization (ATRP) according to the method of Production Example 1 of JP-A-2010-11644. and having a methyldimethoxysilyl group at both ends and having an average of 1.8 crosslinkable silicon groups per molecule and having a polystyrene-equivalent number average molecular weight of 45,000. (Component A1) was obtained.

(合成例2:数平均分子量15,000以上の架橋性ケイ素基含有有機重合体(A2成分))
プロピレングリコールを開始剤とし、亜鉛ヘキサシアノコバルテート-グライム錯体触媒の存在下プロピレンオキサイドを反応させ数平均分子量29,000の水酸基末端ポリオキシプロピレンを得た。この水酸基末端ポリオキシプロピレン重合体にNaOCHのメタノール溶液を添加してメタノールを留去し、更に塩化アリルを添加して末端の水酸基をアリル基に変換した。脱塩精製処理後、ヒドロシリル化合物であるメチルジメトキシシランを白金触媒の存在下反応させ、末端にメチルジメトキシシリル基を有し、平均して1分子中に1.8個の架橋性ケイ素基を有する数平均分子量29,000のポリオキシプロピレン骨格の有機重合体(A2成分)を得た。なお、数平均分子量は送液システムとして東ソー製HLC-8120GPCを用い、カラムは東ソー製TSK-GELHタイプを用い、溶媒はTHFを用いてゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定したポリスチレン換算分子量である。
(Synthesis Example 2: Crosslinkable Silicon Group-Containing Organic Polymer with a Number Average Molecular Weight of 15,000 or More (Component A2))
Using propylene glycol as an initiator, propylene oxide was reacted in the presence of a zinc hexacyanocobaltate-glyme complex catalyst to obtain hydroxyl-terminated polyoxypropylene having a number average molecular weight of 29,000. A methanol solution of NaOCH 3 was added to this hydroxyl-terminated polyoxypropylene polymer to distill off the methanol, and then allyl chloride was added to convert the terminal hydroxyl groups to allyl groups. After desalting purification treatment, methyldimethoxysilane, which is a hydrosilyl compound, is reacted in the presence of a platinum catalyst, and has a terminal methyldimethoxysilyl group and an average of 1.8 crosslinkable silicon groups per molecule. An organic polymer (Component A2) having a polyoxypropylene skeleton with a number average molecular weight of 29,000 was obtained. The number average molecular weight is a polystyrene equivalent molecular weight measured by gel permeation chromatography using Tosoh's HLC-8120GPC as a liquid feeding system, Tosoh's TSK-GELH type column, and THF as a solvent.

(合成例3:融点が30℃以上の脂肪族アミン化合物)
加熱装置及びエステル管付き攪拌容器に、加熱溶解したステアリルアミン(花王(株)製、ファーミン80、アミン価207)を500g入れた後、攪拌しながら4-メチル-2-ペンタノン(MW=100.2)を203g加えた。この中に更にトルエン130gを加えた後、加温して110~150℃で3時間攪拌を続け、エステル管により水29.9gを脱水した。次に減圧し、過剰の4-メチル-2-ペンタノン及びトルエンを除去して、ステアリルアミンのケチミン化化合物を得た。このケチミン化化合物は常温で半透明の液体であった。
(Synthesis Example 3: Aliphatic amine compound having a melting point of 30°C or higher)
500 g of heated and dissolved stearylamine (manufactured by Kao Corporation, Farmin 80, amine value 207) was added to a stirring vessel equipped with a heating device and an ester tube, and then 4-methyl-2-pentanone (MW=100. 2) was added in an amount of 203 g. After adding 130 g of toluene to the solution, the mixture was heated and stirred at 110 to 150° C. for 3 hours, and 29.9 g of water was dehydrated through an ester tube. The pressure was then reduced to remove excess 4-methyl-2-pentanone and toluene to obtain a ketiminated compound of stearylamine. This ketiminated compound was a translucent liquid at room temperature.

(シーリング材)
合成例1のA1成分50質量部、合成例2のA2成分50質量部、単官能エポキシ化合物(*1)20質量部、炭酸カルシウム(*2)100質量部及び、炭酸カルシウム(*3)100質量部、アクリル酸エステル重合体(*4)70質量部を仕込み、110℃で2時間、加熱減圧混合撹拌し、配合物質の脱水した。更に、シラン化合物(*5)3質量部、飽和炭化水素系溶剤(*6)10質量部、水と反応してアルコキシシリル基を有するアミン化合物を生成するアルコキシシラン化合物(*7)3質量部、シラノール縮合触媒としての有機錫化合物(*8)3質量部、及び合成例3のC成分(ステアリルアミンのケチミン化化合物)4質量部を混合し、シーリング材を調製した。なお、各成分の詳細は以下のとおりである。なお、シーリング材の比重は1.425であった。
(sealing material)
50 parts by mass of A1 component of Synthesis Example 1, 50 parts by mass of A2 component of Synthesis Example 2, 20 parts by mass of monofunctional epoxy compound (*1), 100 parts by mass of calcium carbonate (*2), and 100 parts by mass of calcium carbonate (*3) Parts by mass and 70 parts by mass of the acrylic acid ester polymer (*4) were added, and the mixture was mixed and stirred at 110° C. for 2 hours under reduced pressure to dehydrate the compounded material. Furthermore, 3 parts by mass of a silane compound (*5), 10 parts by mass of a saturated hydrocarbon solvent (*6), and 3 parts by mass of an alkoxysilane compound (*7) that reacts with water to produce an amine compound having an alkoxysilyl group. , 3 parts by mass of an organic tin compound (*8) as a silanol condensation catalyst, and 4 parts by mass of Component C (stearylamine ketiminized compound) of Synthesis Example 3 were mixed to prepare a sealing material. The details of each component are as follows. The specific gravity of the sealing material was 1.425.

*1 エポキシヘキサヒドロフタル酸ジ2-エチルヘキシル(新日本理化(株)製、サンソサイザー E-PS)
*2 脂肪酸処理重質炭酸カルシウム(丸尾カルシウム(株)製、MCコ-トS-1)
*3 脂肪酸処理コロイド炭酸カルシウム(丸尾カルシウム(株)製、カルファイン500)
*4 無官能基アクリルポリマー、重量平均分子量2500(東亞合成(株)製、ARUFON UP-1110)
*5 ビニルトリメトキシシラン(信越化学工業(株)製、KBM1003)
*6 ノルマルパラフィン〔主成分、n-ウンデカン〕(ジャパンエナジー(株)製、カクタスノルマルパラフィンN-11)
*7 γ-アミノプロピルトリメトキシシランをMIBKでケチミン化した化合物
*8 ジブチル錫ジアセチルアセトナート(日東化成(株)製、ネネオスタンU-220H)
*1 Di-2-ethylhexyl epoxyhexahydrophthalate (Sanso Cizer E-PS, manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd.)
*2 Fatty acid-treated ground calcium carbonate (manufactured by Maruo Calcium Co., Ltd., MC Coat S-1)
*3 Fatty acid-treated colloidal calcium carbonate (Kalfain 500, manufactured by Maruo Calcium Co., Ltd.)
*4 Non-functional acrylic polymer, weight average molecular weight 2500 (manufactured by Toagosei Co., Ltd., ARUFON UP-1110)
*5 Vinyltrimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KBM1003)
* 6 Normal paraffin [main component, n-undecane] (Japan Energy Co., Ltd., Cactus Normal Paraffin N-11)
*7 Compound obtained by converting γ-aminopropyltrimethoxysilane into ketimine with MIBK *8 Dibutyltin diacetylacetonate (manufactured by Nitto Kasei Co., Ltd., Neneostan U-220H)

次に、表1に示す組成で各成分を混合し、実施例及び比較例に係る一液常温湿気硬化型シーリング材組成物を作製した。 Next, each component was mixed according to the composition shown in Table 1 to prepare a one-liquid room-temperature moisture-curable sealant composition according to Examples and Comparative Examples.

Figure 0007129176000003
Figure 0007129176000003

表1において各配合物質の配合量は質量部で示される。また、各配合物質の詳細は下記のとおりである。なお、表1のシーリング材は、上記で調製したシーリング材である。 In Table 1, the compounding amount of each compounding substance is shown in parts by mass. Further, the details of each compounded substance are as follows. The sealing materials in Table 1 are the sealing materials prepared above.

*9 無機多孔質性膨張体、ふるい分け粒子サイズ0.5~1.0mm(平均粒子サイズ0.75mm、粒比重0.43)、ProductSpecificationForPoraverGermany製、商品名:Poraver
*10 無機多孔質性膨張体、ふるい分け粒子サイズ0.3~0.5mm(平均粒子サイズ0.4mm、粒比重0.52)、ProductSpecificationForPoraverGermany製、商品名:Poraver
*11 無機多孔質性膨張体、ふるい分け粒子サイズ2~4mm(平均粒子サイズ3mm、粒比重0.32)、ProductSpecificationForPoraverGermany製、商品名:Poraver
*12 ガラスビーズ、ふるい分け粒子サイズ0.4~1.0mm(平均粒子サイズ0.7mm、ソーダ石灰ガラス、球形、比重2.5)、Potters-Ballotini(ポッターズ・バルティーニ)株式会社製、商品名:J-30
*13 着色マイカ(製品名:カラーフレーク、大阪マイカ工業(株)製、平均直径1mm、比重2.85)
*14 着色マイカ(製品名:カラーフレーク、大阪マイカ工業(株)製、平均直径5mm、比重2.85)
* 9 Inorganic porous expanded body, sieved particle size 0.5 to 1.0 mm (average particle size 0.75 mm, particle specific gravity 0.43), Product Specification For Poraver Germany, trade name: Poraver
*10 Inorganic porous expanded body, sieved particle size 0.3 to 0.5 mm (average particle size 0.4 mm, particle specific gravity 0.52), Product Specification For Poraver Germany, trade name: Poraver
*11 Inorganic porous expanded body, sieved particle size 2-4 mm (average particle size 3 mm, particle specific gravity 0.32), Product Specification For Poraver Germany, trade name: Poraver
*12 Glass beads, sieved particle size 0.4 to 1.0 mm (average particle size 0.7 mm, soda lime glass, spherical, specific gravity 2.5), manufactured by Potters-Ballotini Co., Ltd., trade name : J-30
*13 Colored mica (product name: color flakes, manufactured by Osaka Mica Industry Co., Ltd., average diameter 1 mm, specific gravity 2.85)
*14 Colored mica (product name: color flakes, manufactured by Osaka Mica Industry Co., Ltd., average diameter 5 mm, specific gravity 2.85)

なお、表1における容積濃度は、「容積濃度(vol%)=100×無機多孔質性膨張体の体積/(無機多孔質性膨張体の体積+シーリング材の体積)」の式を用いて算出した。例えば、参考例2において、2.0質量部の(B)無機多孔質性膨張体(平均粒子サイズ:0.75mm)を用いており、この無機多孔質性膨張体の粒比重は0.43である。また、シーリング材は100質量部用いており、シーリング材の比重は1.425である。この場合、参考例2のB成分の容積濃度は、(2.0質量部/0.43)/(2.0質量部/0.43+100質量部/1.425)×100=6.3vol%となる。
The volume concentration in Table 1 is calculated using the formula "volume concentration (vol%) = 100 x volume of inorganic porous expander/(volume of inorganic porous expander + volume of sealing material)". did. For example, in Reference Example 2 , 2.0 parts by mass of (B) inorganic porous expanded body (average particle size: 0.75 mm) is used, and the grain specific gravity of this inorganic porous expanded body is 0.43. is. Also, 100 parts by mass of the sealing material is used, and the specific gravity of the sealing material is 1.425. In this case, the volume concentration of component B in Reference Example 2 is (2.0 parts by mass/0.43)/(2.0 parts by mass/0.43+100 parts by mass/1.425) x 100 = 6.3 vol% becomes.

(自然石調サイディング材との調和性試験[目地模様なしの場合])
厚さ25mmの目地模様なしの自然石調窯業系サイディング材を200mm×300mm角に切断し、その2枚をポリエチレンシートの上に10mmの間隔で平行に並べた。これにより生じる幅10mm×深さ25mm×長さ300mmの目地溝に15mm角のバックアップ材を入れ、参考例2に係る一液常温湿気硬化型シーリング材組成物を打設した。次に、20mm角のポリエチレン製のバックアップ材を用い表面をならして仕上げた。このようにして作製した各試験体について、シーリング材による目地が目立たず、自然石調窯業系サイディング材との一体感があるか否かを目視にて判定した。判定基準は以下のとおりである。また、参考例3~参考例4、実施例1~10、参考例1、比較例1~9についても同様に試験した。
(Compatibility test with natural stone-like siding material [without joint pattern])
A 25 mm-thick natural stone-like ceramic siding material without a joint pattern was cut into 200 mm×300 mm squares, and two of them were arranged in parallel on a polyethylene sheet with an interval of 10 mm. A 15 mm square backup material was put into the resulting joint groove of 10 mm width×25 mm depth×300 mm length, and the one-liquid room-temperature moisture-curable sealant composition according to Reference Example 2 was cast. Next, the surface was smoothed and finished using a 20 mm square polyethylene backup material. With respect to each test piece thus produced, it was visually judged whether or not the joints formed by the sealing material were inconspicuous and there was a sense of unity with the natural stone-like ceramic siding material. Judgment criteria are as follows. Further, Reference Examples 3 to 4, Examples 1 to 10 , Reference Example 1, and Comparative Examples 1 to 9 were also tested in the same manner.

「◎」:一体感が極めて良好である。
「○」:一体感が良好である。
「△」:一体感がある。
「▲」:違和感がある。
「×」:明らかに違和感がある。
"A": The sense of unity is extremely good.
"○": Good sense of unity.
"△": There is a sense of unity.
"▲": There is a sense of incongruity.
"X": There is an obvious sense of incongruity.

(自然石調サイディング材との調和性試験[目地模様ありの場合])
厚さ25mmの目地模様がある自然石調窯業系サイディング材を、目地模様がシーリング材の目地溝に隣接するように200mm×300mm角に切断し、その2枚をポリエチレンシートの上に10mmの間隔で平行に並べた。これにより生じる幅10mm×深さ25mm×長さ300mmの目地に15mm角のバックアップ材を入れ、参考例2に係る一液常温湿気硬化型シーリング材組成物をそれぞれ打設した。次に、20mm角のポリエチレン製のバックアップ材を用い表面をならして仕上げた。このようにして作製した各試験体について、シーリング材による目地が目立たず、自然石調窯業系サイディング材との一体感があるか否かを目視にて判定した。判定基準は上記と同一である。また、参考例3~参考例4、実施例1~10、参考例1、比較例1~9についても同様に試験した。
(Compatibility test with natural stone-like siding material [with joint pattern])
A natural stone-like ceramic siding material with a 25 mm thick joint pattern is cut into 200 mm × 300 mm squares so that the joint pattern is adjacent to the joint groove of the sealing material, and the two pieces are placed on a polyethylene sheet at an interval of 10 mm. arranged in parallel. A 15 mm-square backup material was placed in the resulting joint of width 10 mm×depth 25 mm×length 300 mm, and the one-liquid room-temperature moisture-curable sealant composition according to Reference Example 2 was placed in each joint. Next, the surface was smoothed and finished using a 20 mm square polyethylene backup material. With respect to each test piece thus produced, it was visually judged whether or not the joints formed by the sealing material were inconspicuous and there was a sense of unity with the natural stone-like ceramic siding material. The criteria are the same as above. Further, Reference Examples 3 to 4, Examples 1 to 10 , Reference Example 1, and Comparative Examples 1 to 9 were also tested in the same manner.

(物性:最大荷重の伸び率試験:試験サンプルの作成)
サイディング用シーリング材規格に準拠して同規格の5.1.6に記載のI形試験体を作製した。すなわち、窯業系サイディングボードを縦50mm、横50mmの大きさに切断し、切断した窯業系サイディングボード2枚を間隔10mmで縦方向が相対するように固定した。隙間の下面に縦50mm、横10mm、厚さ6mmの発泡ポリエチレン製バックアップ材を置き、窯業系サイディングボードの表面をマスキングテープで覆った。そして、シーリング材と接触する領域にプライマー(セメダイン株式会社製のMP-1000)を塗布し、間隔10mmの隙間(目地)に参考例2に係る一液常温湿気硬化型シーリング材組成物を8mmの厚さに充填した後、マスキングテープを除去し、23℃50%RH環境下で28日間、養生し、一液常温湿気硬化型シーリング材組成物を硬化させた後、バックアップ材を取り外し、試験サンプルを作製した。また、参考例3~参考例4、実施例1~10、参考例1、比較例1~9についても同様に試験サンプルを作製した。
(Physical properties: Maximum load elongation test: Preparation of test samples)
An I-shaped specimen described in 5.1.6 of the standard for sealing materials for siding was produced. That is, a ceramic siding board was cut into a size of 50 mm long and 50 mm wide, and two cut ceramic siding boards were fixed so that they faced each other in the vertical direction with an interval of 10 mm. A polyethylene foam backup material having a length of 50 mm, a width of 10 mm, and a thickness of 6 mm was placed on the lower surface of the gap, and the surface of the ceramic siding board was covered with masking tape. Then, a primer (MP-1000 manufactured by Cemedine Co., Ltd.) is applied to the area that comes into contact with the sealant, and the one-liquid room temperature and moisture-curable sealant composition according to Reference Example 2 is applied to the gap (joint) with an interval of 10 mm at an interval of 8 mm. After filling to the thickness, remove the masking tape, cure for 28 days in an environment of 23 ° C. 50% RH, cure the one-liquid room temperature moisture curing sealant composition, remove the backup material, and test sample was made. Further, test samples were similarly prepared for Reference Examples 3 to 4, Examples 1 to 10 , Reference Example 1, and Comparative Examples 1 to 9.

(物性:最大荷重の伸び率試験:引張接着性測定法)
参考例2に係る試験サンプルを用い、サイディング用シーリング材規格に準拠して引張接着性試験を実施した(試験温度23℃)。養生終了後、23℃環境下において引張速度50mm/minで引張接着性試験を実施した。以下の基準に基づいて測定結果を評価した。また、参考例3~参考例4、実施例1~10、参考例1、比較例1~9についても同様に試験した。
(Physical properties: Maximum load elongation test: Tensile adhesion measurement method)
Using the test sample according to Reference Example 2 , a tensile adhesion test was conducted in accordance with the standards for sealing materials for siding (test temperature: 23°C). After curing, a tensile adhesion test was carried out at a tensile speed of 50 mm/min under an environment of 23°C. The measurement results were evaluated based on the following criteria. Further, Reference Examples 3 to 4, Examples 1 to 10 , Reference Example 1, and Comparative Examples 1 to 9 were also tested in the same manner.

表1の参考例1(B成分、C成分、E成分を含有していない一液常温湿気硬化型シーリング材組成物)に対し、最大荷重時の伸び量が75%以上保持している場合を「○」、50~74%保持している場合を「△」、49%以下の場合を「×」とした。 Compared to Reference Example 1 in Table 1 (a one-liquid room-temperature moisture-curable sealant composition containing no components B, C, and E), the case where the elongation at maximum load is maintained at 75% or more. "○", "Δ" when 50 to 74% was retained, and "×" when 49% or less.

(汚れ防止性試験)
参考例2に係る一液常温湿気硬化型シーリング材組成物の汚れ防止性について、以下の方法で試験した。厚さ5mmのスレート板を用い、深さ5mm、幅25mm、長さ150mmの目地を作製し、その目地に一液常温湿気硬化型シーリング材組成物を打設し、余分の一液常温湿気硬化型シーリング材組成物をヘラでかきとり、表面を平らにし、23℃、50%相対湿度で7日間養生し試験体を作製した。養生後の試験体の表面に黒色珪砂(粒径70~110μm)をふりかけ、直ちに試験体を裏返し、底面を手で軽く叩き、余分の黒色珪砂を落とした。表面に付着して残った黒色珪砂(汚れ)の状態を目視により観察し、養生後の汚れ防止性を判定した。また、参考例3~参考例4、実施例1~10、参考例1、比較例1~9についても同様に試験した。判断基準は以下のとおりである。
(Stain resistance test)
The antifouling property of the one-liquid room-temperature moisture-curable sealant composition according to Reference Example 2 was tested by the following method. Using a slate plate with a thickness of 5 mm, a joint with a depth of 5 mm, a width of 25 mm, and a length of 150 mm is prepared, and a one-liquid room temperature and humidity curing sealant composition is placed in the joint, and an extra one-liquid room temperature and moisture curing is performed. The mold sealant composition was scraped off with a spatula, the surface was flattened, and cured at 23° C. and 50% relative humidity for 7 days to prepare a specimen. Black silica sand (particle size: 70 to 110 μm) was sprinkled on the surface of the cured specimen, and the specimen was immediately turned upside down and the bottom surface was lightly tapped by hand to remove excess black silica sand. The state of black silica sand (dirt) remaining on the surface was visually observed to determine the anti-fouling property after curing. Further, Reference Examples 3 to 4, Examples 1 to 10 , Reference Example 1, and Comparative Examples 1 to 9 were also tested in the same manner. Judgment criteria are as follows.

「○」:黒色珪砂の付着がなくきれいな状態。
「△」:黒色珪砂が多少付着した状態。
「×」:黒色珪砂が多量に付着し黒く汚れた状態。
"○": Clean state without adhesion of black silica sand.
"△": A state in which black silica sand adheres to some extent.
"X": A large amount of black silica sand adheres to the surface, making it black and dirty.

表1を参照すると分かるように、すべての実施例において目地模様なしのサイディング材との調和性が良好であることが示された。また、目地模様があるサイディング材については、参考例2~3が多少、一体感が少ないものの、参考例4、実施例1~10においては一体感が良好であることが示された。更に、物性(最大荷重の伸び率)、及び汚れ防止性については、全ての実施例について良好な物性及び汚れ防止性を発揮することが示された。なお、実施例は、比較例1とはB成分の含有量が異なり、かつ、C成分を更に含む点で異なるところ、実施例においては、物性及び汚れ防止性が良好であるだけでなく、サイディング材との調和性が極めて優れていた。
As can be seen from Table 1, all the examples showed good compatibility with the joint-free siding material. As for the siding material with a joint pattern, although Reference Examples 2 and 3 had a somewhat poor sense of unity, Reference Example 4 and Examples 1 to 10 showed a good sense of unity. Furthermore, with respect to physical properties (elongation at maximum load) and antifouling properties, it was shown that all the examples exhibited good physical properties and antifouling properties. It should be noted that Example 4 differs from Comparative Example 1 in that the content of component B is different and that component C is further included. , the harmony with the siding material was extremely excellent.

以上、本発明の実施の形態及び実施例を説明したが、上記に記載した実施の形態及び実施例は特許請求の範囲に係る発明を限定するものではない。また、実施の形態及び実施例の中で説明した特徴の組合せのすべてが発明の課題を解決するための手段に必須であるとは限らない点、及び本発明の技術思想から逸脱しない限り種々の変形が可能である点に留意すべきである。 Although the embodiments and examples of the present invention have been described above, the embodiments and examples described above do not limit the scope of the invention according to the claims. In addition, not all combinations of features described in the embodiments and examples are essential to the means for solving the problems of the invention, and various It should be noted that variations are possible.

10 突条部
15 溝部
20 割砕模様
22 直線部
24 湾曲部
26 屈曲部
REFERENCE SIGNS LIST 10 Ridge 15 Groove 20 Split pattern 22 Straight portion 24 Curved portion 26 Bent portion

Claims (3)

(A)架橋性ケイ素基含有有機重合体と、
(B)平均粒子サイズが0.5mmを超え2mm以下の範囲である無機多孔質性膨張体と、
(D)融点が30℃以上の脂肪族アミン化合物と
(E)平均直径が0.1mm以上4.0mm以下の範囲である鱗片状物質と
を含有すると共に、
前記(B)無機多孔質性膨張体を、一液常温湿気硬化型シーリング材組成物に対して容積濃度2vol%以上10vol%以下の範囲で含有
前記(E)鱗片状物質を、一液常温湿気硬化型シーリング材組成物に対して容積濃度0.05vol%以上0.9vol%以下の範囲で含有する一液常温湿気硬化型シーリング材組成物。
(A) a crosslinkable silicon group-containing organic polymer;
(B) an inorganic porous expanded body having an average particle size in the range of more than 0.5 mm and 2 mm or less;
(D) an aliphatic amine compound having a melting point of 30° C. or higher ;
(E) a scaly substance having an average diameter in the range of 0.1 mm or more and 4.0 mm or less;
and
(B) containing the inorganic porous expandable material in a volume concentration range of 2 vol% or more and 10 vol% or less with respect to the one-liquid room temperature and moisture curing sealant composition,
A one-component room-temperature and moisture-curable sealant composition containing the (E) scaly substance in a volume concentration range of 0.05 vol% to 0.9 vol% relative to the one-component room-temperature and moisture-curable sealant composition.
前記(B)無機多孔質性膨張体と併用される、(C)平均粒子サイズが0.2mm以上0.5mm以下である無機多孔質性膨張体を更に含有する請求項1に記載の一液常温湿気硬化型シーリング材組成物。 2. The one liquid according to claim 1, further comprising (C) an inorganic porous expander having an average particle size of 0.2 mm or more and 0.5 mm or less, which is used in combination with the inorganic porous expander (B). Room-temperature moisture-curable sealant composition. 目地部分に請求項1又は2に記載の一液常温湿気硬化型シーリング材組成物が充填された壁。
A wall in which the joint portion is filled with the one-liquid room temperature and moisture-curable sealant composition according to claim 1 or 2 .
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