JP7123744B2 - Long glass cloth rolls, prepregs, and printed wiring boards - Google Patents

Long glass cloth rolls, prepregs, and printed wiring boards Download PDF

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Description

本発明は、ロール状長尺ガラスクロス、プリプレグ、及びプリント配線板に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a roll-shaped long glass cloth, a prepreg, and a printed wiring board.

電子機器に用いられるプリント配線板は、通常、ガラスクロス等の基材にエポキシ樹脂やポリフェニレンエーテル樹脂等の熱硬化性樹脂を含浸、乾燥してプリプレグとし、該プリプレグを単数又は複数枚重ねると共に、必要に応じて銅箔を重ねた後に加熱加圧成形して積層板とし、次いで、銅箔からなる回路パターンを形成する方法によって、製造される。 Printed wiring boards used in electronic devices are usually made by impregnating a base material such as glass cloth with a thermosetting resin such as epoxy resin or polyphenylene ether resin and drying to form a prepreg. It is manufactured by a method of laminating copper foils as necessary, heat-pressing to form a laminate, and then forming a circuit pattern made of copper foils.

近年、スマートフォン等の情報端末の高性能化、高速通信化に伴い、プリント配線板の低誘電率化、低誘電正接化が著しく進行している。プリント配線板を構成するガラスクロスにおいても、低誘電ガラスクロスが多く提案されている（例えば、特許文献１）。このような低誘電ガラスクロスは、これまで一般に使用されてきたＥガラスクロスに対してガラス中のＢ2Ｏ3の含有割合を多くすることにより、低誘電率、低誘電正接を実現している。 2. Description of the Related Art In recent years, as information terminals such as smartphones have improved performance and high-speed communication, printed wiring boards have been remarkably reduced in dielectric constant and dielectric loss tangent. Many low-dielectric glass cloths have also been proposed for glass cloths constituting printed wiring boards (for example, Patent Document 1). Such a low dielectric glass cloth achieves a low dielectric constant and a low dielectric loss tangent by increasing the content of B 2 O 3 in the glass compared to the E glass cloth that has been generally used. .

特開平１１－２９２５６７号公報JP-A-11-292567

しかしながら、ガラスクロスを低誘電化するためにガラス中のＢ2Ｏ3含有割合を増加すると、ガラスの弾性係数が低下し、ガラスクロスの風合いが柔らかくなる傾向にある。
Ｅガラスクロスの弾性率が約７４ＧＰａであるのに対し、例えば、日東紡績株式会社製のＮＥガラスクロスの弾性率は６４ＧＰａ、旭化成株式会社製Ｌガラスクロスのパルスエコーオーバーラップ法により求められる弾性率は６１ＧＰａであり、これら低誘電ガラスクロスはＥガラスクロスと比較していずれも弾性係数が小さい。 However, when the content of B 2 O 3 in the glass is increased in order to lower the dielectric of the glass cloth, the elastic modulus of the glass tends to decrease and the texture of the glass cloth tends to become soft.
While the elastic modulus of E glass cloth is about 74 GPa, for example, the elastic modulus of NE glass cloth manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd. is 64 GPa, and the elastic modulus of L glass cloth manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd. is determined by the pulse echo overlap method. is 61 GPa, and each of these low dielectric glass cloths has a smaller elastic modulus than the E glass cloth.

ガラスクロスの製造では、通常、長尺のシート状に製造されたガラスクロスが巻取り芯管へ巻き取られ、ガラスクロスは最終的にロールの形態として得られる。
上述したように、弾性係数が小さいガラスクロスは風合いが柔らかいため、巻取り芯管への巻取り工程、或いはガラスクロスのロールからの解反工程において、ガラスクロスにタルミ、目曲がり、及びシワ等の織構造の歪を蓄積しやすい。
さらに、このような織構造の歪みが存在するガラスクロスを用いた場合、プリント配線板を製造する過程での加熱加圧成形時、回路パターン形成時における寸法変化のバラツキが大きくなるという問題が生じる。 In the production of glass cloth, a long sheet-like glass cloth is usually wound around a take-up core tube, and the glass cloth is finally obtained in the form of a roll.
As described above, since the glass cloth with a small elastic modulus has a soft texture, the glass cloth may have sag, warp, wrinkles, etc. in the process of winding around the winding core tube or the process of releasing the glass cloth from the roll. Easy to accumulate strain in the weave structure.
Furthermore, when a glass cloth having such a woven structure distortion is used, there arises a problem that the variation in dimensional change increases during heat and pressure molding in the process of manufacturing a printed wiring board and during formation of a circuit pattern. .

本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであり、プリント配線板としたときの寸法変化のバラツキが小さいロール状長尺ガラスクロス、並びに、当該ガラスクロスを用いたプリプレグ及びプリント配線板を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above problems, and provides a roll-shaped long glass cloth with small dimensional variation when used as a printed wiring board, and a prepreg and a printed wiring board using the glass cloth. intended to provide

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、所定の弾性係数を有するガラスクロスの、所定のロール密度を有するロール状長尺ガラスクロスが、上記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。 The inventors of the present invention have made intensive studies to solve the above problems, and found that a roll-shaped long glass cloth having a predetermined roll density, which is a glass cloth having a predetermined elastic modulus, can solve the above problems. The discovery led to the completion of the present invention.

すなわち、本発明は以下のとおりである。
［１］
複数本のガラスフィラメントからなるガラス糸を経糸及び緯糸として製織したガラスクロスが巻取り芯管に巻かれたロール状長尺ガラスクロスであって、
前記ガラスクロスの厚さが、８～１００μｍであり、
前記ロール状長尺ガラスクロスのロール密度（ｇ／ｃｍ3）が、前記ガラスクロスのシート密度（ｇ／ｃｍ3）の１．０２～１．２５倍であり、
前記ガラスクロスの弾性係数が、５０～７０ＧＰａである、
ロール状長尺ガラスクロス。
［２］
前記ロール状長尺ガラスクロスの幅入れ量が、マイナス０．５以上１％未満である、
［１］に記載のロール状長尺ガラスクロス。
［３］
前記ガラスクロスの弾性係数が、５０～６３ＧＰａである、［１］又は［２］に記載のロール状長尺ガラスクロス。
［４］
［１］～［３］のいずれかに記載のロール状長尺ガラスクロスから解反したガラスクロスと、
前記ガラスクロスに含浸したマトリックス樹脂組成物と、を有する、
プリプレグ。
［５］
［１］～［３］のいずれかに記載のロール状長尺ガラスクロスから解反したガラスクロスと、
前記ガラスクロスに含浸したマトリックス樹脂組成物の硬化物と、を有する、
プリント配線板。 That is, the present invention is as follows.
[1]
A roll-shaped long glass cloth in which a glass cloth woven with glass yarns composed of a plurality of glass filaments as warps and wefts is wound around a winding core tube,
The glass cloth has a thickness of 8 to 100 μm,
The roll density (g/cm 3 ) of the roll-shaped long glass cloth is 1.02 to 1.25 times the sheet density (g/cm 3 ) of the glass cloth,
The glass cloth has an elastic modulus of 50 to 70 GPa,
Rolled long glass cloth.
[2]
The width insertion amount of the roll-shaped long glass cloth is minus 0.5 or more and less than 1%.
The roll-shaped long glass cloth according to [1].
[3]
The long glass cloth roll according to [1] or [2], wherein the glass cloth has an elastic modulus of 50 to 63 GPa.
[4]
A glass cloth released from the roll-shaped long glass cloth according to any one of [1] to [3];
and a matrix resin composition impregnated in the glass cloth,
prepreg.
[5]
A glass cloth released from the roll-shaped long glass cloth according to any one of [1] to [3];
and a cured product of the matrix resin composition impregnated in the glass cloth,
printed wiring board.

本発明によれば、プリント配線板としたときの寸法変化のバラツキが小さいロール状長尺ガラスクロス、並びに、当該ガラスクロスを用いたプリプレグ及びプリント配線板を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the prepreg and printed wiring board using the roll-shaped long glass cloth with the small dispersion|variation in a dimensional change when it is made into a printed wiring board, and the said glass cloth can be provided.

本実施形態のロール状長尺ガラスクロスのロール密度の算出方法を説明する図である。It is a figure explaining the calculation method of the roll density of the roll-shaped long glass cloth of this embodiment. 本実施形態のロール状長尺ガラスクロスを製造における、ガラスクロスを巻き取ることに用いた装置を模式的に示した図である。FIG. 2 is a diagram schematically showing an apparatus used for winding the glass cloth in manufacturing the roll-shaped long glass cloth of the present embodiment.

以下、必要に応じて図面を参照しつつ、本発明の実施の形態（以下、「本実施形態」という。）について詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で様々な変形が可能である。なお、図面中、同一要素には同一符号を付すこととし、重複する説明は省略する。また、上下左右などの位置関係は、特に断らない限り、図面に示す位置関係に基づくものとする。さらに、図面の寸法比率は図示の比率に限られるものではない。 Hereinafter, embodiments of the present invention (hereinafter referred to as "present embodiments") will be described in detail with reference to the drawings as necessary, but the present invention is not limited thereto and the gist thereof. Various modifications are possible without departing from the above. In the drawings, the same elements are denoted by the same reference numerals, and overlapping descriptions are omitted. In addition, unless otherwise specified, positional relationships such as up, down, left, and right are based on the positional relationships shown in the drawings. Furthermore, the dimensional ratios of the drawings are not limited to the illustrated ratios.

＜ロール状長尺ガラスクロス＞
本実施形態のロール状長尺ガラスクロスは、
複数本のガラスフィラメントからなるガラス糸を経糸及び緯糸として製織したガラスクロスが巻取り芯管に巻かれ、
前記ガラスクロスの厚さが、８～１００μｍであり、
前記ロール状長尺ガラスクロスのロール密度（ｇ／ｃｍ3）が、前記ガラスクロスのシート密度（ｇ／ｃｍ3）の１．０２～１．２５倍であり、
前記ガラス糸の弾性係数が、５０～７０ＧＰａである。 <Rolled long glass cloth>
The roll-shaped long glass cloth of this embodiment is
A glass cloth made by weaving glass threads composed of a plurality of glass filaments as warp and weft is wound around a winding core tube,
The glass cloth has a thickness of 8 to 100 μm,
The roll density (g/cm 3 ) of the roll-shaped long glass cloth is 1.02 to 1.25 times the sheet density (g/cm 3 ) of the glass cloth,
The elastic modulus of the glass thread is 50 to 70 GPa.

本実施形態のロール状長尺ガラスクロスは、巻取り時に発生する織構造の歪が抑えられ、巻取りの工程の前までに生じた織構造の歪も軽減され、解反時の織構造の歪の発生も抑えられる。さらに、本実施形態のロール状長尺ガラスクロスを解反して得られたガラスクロスをプリント配線板とすると、寸法変化のバラツキを小さく抑えることができる。
以下、本実施形態の構成についてより詳細に説明する。 In the roll-shaped long glass cloth of the present embodiment, the distortion of the woven structure that occurs during winding is suppressed, the distortion of the woven structure that occurs before the winding process is also reduced, and the woven structure is distorted when unrolling. The occurrence of distortion is also suppressed. Furthermore, when the glass cloth obtained by unraveling the roll-shaped long glass cloth of the present embodiment is used as a printed wiring board, it is possible to suppress variations in dimensional change.
The configuration of this embodiment will be described in more detail below.

本実施形態のロール状長尺ガラスクロスにおけるガラスクロスの厚さは、８～１００μｍ、好ましくは８～７０μｍ、より好ましくは８～５０μｍである。
デジタル機器の高機能、小型軽量化によるプリント配線板の薄型化や高密度化のためには、ガラスクロスの厚さは１００μｍ以下に薄くする必要がある。
上記厚さは、プリント配線板の薄型化や高密度化の観点から薄い方が好ましいが、強度の観点から、厚さの下限は８μｍである。 The thickness of the glass cloth in the roll-shaped long glass cloth of the present embodiment is 8 to 100 μm, preferably 8 to 70 μm, more preferably 8 to 50 μm.
The thickness of the glass cloth must be reduced to 100 μm or less in order to reduce the thickness and increase the density of the printed wiring board due to the high functionality of digital equipment and the reduction in size and weight.
From the viewpoint of thinning and increasing the density of the printed wiring board, a thinner thickness is preferable, but the lower limit of the thickness is 8 μm from the viewpoint of strength.

本実施形態のロール状長尺ガラスクロスのロール密度は、図１に模式的に示すロール状長尺ガラスクロスを用いて以下のように説明される。
コアＣを除く１個のロール２の側面の面積Ｓにロール幅Ｗを乗じた値、すなわち、コアＣを除く１個のロール２の体積を求める。ロール密度は、コアＣを除く１個のロール２の質量を上記体積で除して求められる値である。 The roll density of the roll-shaped long glass cloth of this embodiment is explained as follows using the roll-shaped long glass cloth schematically shown in FIG.
A value obtained by multiplying the side surface area S of one roll 2 excluding the core C by the roll width W, that is, the volume of the one roll 2 excluding the core C is obtained. The roll density is a value obtained by dividing the mass of one roll 2 excluding the core C by the volume.

本実施形態におけるガラスクロスのシート密度とは、ロール状長尺ガラスクロス１つ分をシート状としたとき、経糸方向の長さ、緯糸方向の長さ、及びガラスクロスの厚さを乗じた値を体積とし、ガラスクロスの重さを上記体積で除して求められる値である。
シート密度は、シート状のガラスクロスの、経糸方向の長さ、緯糸方向の長さ、及びガラスクロスの厚さを乗じて得られる値を体積とし、上記シート状のガラスクロスの質量を当該体積で除することにより求めることができる。
また、シート密度は、ガラスクロスの単位面積当たりの質量（ｇ／ｃｍ2）とガラスクロスの厚さ（ｃｍ）から求めてもよい。すなわち、ガラスクロスの単位面積当たりの質量（ｇ／ｃｍ2）と厚さ（ｃｍ）とを測定し、ガラスクロスの単位面積当たりの質量を厚さで除することによって、シート密度（ｇ／ｃｍ3）が算出される。 The sheet density of the glass cloth in the present embodiment is a value obtained by multiplying the length in the warp direction, the length in the weft direction, and the thickness of the glass cloth when one roll of long glass cloth is made into a sheet. is the volume, and the weight of the glass cloth is divided by the volume.
The sheet density is the volume obtained by multiplying the length of the sheet-like glass cloth in the warp direction, the length in the weft direction, and the thickness of the glass cloth, and the mass of the sheet-like glass cloth is the volume. It can be obtained by dividing by
Also, the sheet density may be obtained from the mass per unit area of the glass cloth (g/cm 2 ) and the thickness of the glass cloth (cm). That is, by measuring the mass (g/cm 2 ) and thickness (cm) per unit area of the glass cloth, and dividing the mass per unit area of the glass cloth by the thickness, the sheet density (g/cm 3 ) is calculated.

シート密度は、特に制限されないが、好ましくは０．５～１．５（ｇ／ｃｍ3）であり、より好ましくは０．６～１．４（ｇ／ｃｍ3）であり、さらに好ましくは０．６５～１．３（ｇ／ｃｍ3）である。ガラスクロスのシート密度が０．５～１．５（ｇ／ｃｍ3）の範囲であるとき、ガラスクロスのプリント配線板用の補強基材として十分な強度を有するため好ましい。シート密度は、用いるガラスクロスを構成するガラス糸の密度、ガラス糸の太さ、ガラスクロスの織り方（織密度）等により調整することができる。 The sheet density is not particularly limited, but is preferably 0.5 to 1.5 (g/cm 3 ), more preferably 0.6 to 1.4 (g/cm 3 ), still more preferably 0. 0.65 to 1.3 (g/cm 3 ). When the glass cloth has a sheet density in the range of 0.5 to 1.5 (g/cm 3 ), the glass cloth has sufficient strength as a reinforcing base material for a printed wiring board, which is preferable. The sheet density can be adjusted by adjusting the density of the glass threads forming the glass cloth to be used, the thickness of the glass threads, the weaving method (weaving density) of the glass cloth, and the like.

本実施形態においては、メカニズムの詳細は不明ではあるもの、おそらくは巻取り時に発生する織構造の歪が抑えられ、巻取りの工程の前までに生じた織構造の歪も軽減され、解反時の織構造の歪の発生も抑えられる巻き方が、ガラスクロスのシート密度（ｇ／ｃｍ3）に対する、ロール密度（ｇ／ｃｍ3）の比と、後述する特定範囲のガラスクロス弾性率との組み合わせにより実現される。
本実施形態のロール状長尺ガラスクロスのロール密度（ｇ／ｃｍ3）は、前記ガラスクロスのシート密度（ｇ／ｃｍ3）の１．０２～１．２５倍であり、好ましくは１．０３～１．１５倍であり、より好ましくは１．０４～１．１２倍である。
ロール状長尺ガラスクロスのロール密度がシート密度の１．０２～１．２５倍であることにより、ガラス糸の弾性係数が５０～７０ＧＰａの風合いが柔らかいガラスクロスであっても、ガラスクロスが密接に巻取り芯管へ巻き取られたロール状態とすることができ、ガラスクロスにタルミ、目曲がり、及びシワ等の織構造の歪を蓄積することを抑制できるものと考えられる。
ロール密度の調整方法としては、例えば、ガラスクロスを巻取り芯管に巻き取る工程において、巻取り方法を調整する方法（具体的には、巻取り張力を調整する方法、ニップ圧を調整する方法、巻取りを行う直前にエキスパンダーロール等でガラスクロスを拡布する方法、ニップロールの材質をゴム弾性を有するゴム状弾性体とする方法等）、ガラスクロスに用いる糸種、織密度、糸幅等を調整して経糸および緯糸のうねり構造やＳＳ特性を調整する方法、ガラスクロスに塗布するシランカップリング剤の種類や塗布量を調整してガラスクロスの摩擦係数を調整する方法、ガラスクロスの風合いを調整する方法、及びこれらの方法を適時組み合わせた方法等が挙げられる。上記方法により、ガラスクロスを巻取方向、幅方向ともに歪が生じさせずに、緻密に逐次積層させて巻取ることにより、本発明の要件を満たすロール密度に調整することができる。 In this embodiment, although the details of the mechanism are unknown, the distortion of the woven structure that occurs during winding is probably suppressed, and the distortion of the woven structure that occurs before the winding process is also reduced, and when unrolling The winding method that also suppresses the occurrence of distortion in the woven structure is the ratio of the roll density (g/cm 3 ) to the glass cloth sheet density (g/cm 3 ) and the glass cloth elastic modulus in a specific range described later. It is realized by combination.
The roll density (g/cm 3 ) of the roll-shaped long glass cloth of the present embodiment is 1.02 to 1.25 times the sheet density (g/cm 3 ) of the glass cloth, preferably 1.03. to 1.15 times, more preferably 1.04 to 1.12 times.
Since the roll density of the roll-shaped long glass cloth is 1.02 to 1.25 times the sheet density, even if the glass cloth has an elastic modulus of 50 to 70 GPa and a soft texture, the glass cloth can be brought into close contact. It is considered that the glass cloth can be wound into a roll state in which it is wound on the core tube, and the accumulation of woven structure distortion such as sag, weave, and wrinkles in the glass cloth can be suppressed.
As a method of adjusting the roll density, for example, in the step of winding the glass cloth around the winding core tube, a method of adjusting the winding method (specifically, a method of adjusting the winding tension, a method of adjusting the nip pressure, , a method of spreading the glass cloth with an expander roll, etc. immediately before winding, a method of making the material of the nip roll a rubber-like elastic body having rubber elasticity, etc.), the type of yarn used for the glass cloth, weaving density, yarn width, etc. A method of adjusting the waviness structure and SS characteristics of the warp and weft yarns, a method of adjusting the type and amount of the silane coupling agent applied to the glass cloth to adjust the coefficient of friction of the glass cloth, and a method of adjusting the texture of the glass cloth. A method of adjusting, a method of appropriately combining these methods, and the like. According to the method described above, the glass cloth is successively laminated and wound without causing distortion in both the winding direction and the width direction, whereby the roll density satisfying the requirements of the present invention can be adjusted.

本実施形態のロール状長尺ガラスクロスにおけるロール密度は、ロールの内層から外層にいたるまで、すなわち、ロールの開始から終了までのロール全体にわたって、内層側の方が外層側より大きいか、或いは同等であることが好ましい。
したがって、ロール状長尺ガラスクロスにおけるガラスクロス層の厚さが１／２となる時点のロール密度は、最初のロール状長尺ガラスクロスのロール密度の０．９５倍以上１．１倍以下であることが好ましい。
また、ロール状長尺ガラスクロスにおけるガラスクロス層の厚さが１／５となる時点のロール密度は、ガラスクロス層の厚さが１／２となる時点のロール密度の０．９５倍以上１．３倍以下であることが好ましい。
ガラスクロス層の厚さが１／２及び１／５となる時点のロール密度は、ガラスクロス層の厚さを１／２又は１／５になるまで解反したところで上述のロール密度の測定する方法によって算出することができる。 The roll density in the roll-shaped long glass cloth of the present embodiment is greater than or equal to the outer layer side from the inner layer to the outer layer of the roll, that is, over the entire roll from the start to the end of the roll. is preferably
Therefore, the roll density at the time when the thickness of the glass cloth layer in the roll-shaped long glass cloth becomes 1/2 is 0.95 to 1.1 times the roll density of the initial roll-shaped long glass cloth. Preferably.
In addition, the roll density when the thickness of the glass cloth layer in the roll-shaped long glass cloth becomes 1/5 is 0.95 times or more the roll density when the thickness of the glass cloth layer becomes 1/2. .3 times or less is preferable.
The roll density at the time when the thickness of the glass cloth layer becomes 1/2 and 1/5 is measured by measuring the above-mentioned roll density when the thickness of the glass cloth layer is reduced to 1/2 or 1/5. method.

本実施形態のロール状長尺ガラスクロスの弾性係数は、５０～７０ＧＰａであり、好ましくは５１～６６ＧＰａ、より好ましくは５２～６３ＧＰａ、さらに好ましくは５３～６３ＧＰａである。
上述した低誘電ガラスのガラスクロスはＥガラスクロスに比べて弾性係数が小さく、外部からの応力や内部応力の影響を受けやすいため、本実施形態のロール状長尺ガラスクロスとすることにより、織構造の歪が補正されて均一になりやすい傾向にある。
また、上述した低誘電ガラスのガラスクロスは、風合いが柔らかく、タルミや目曲がりやシワ等の織構造の歪が発生しやすく、このような品質上の不具合は、プリント配線板の性能、信頼性、安全性を損なうリスクが大きいため、本実施形態のロール状長尺ガラスクロスとして織構造の歪を解消することは非常に有用である。
弾性係数は、ガラスクロスを構成するガラス中の構成元素、特にホウ素の含有量及びリンの含有量を調整することにより制御される。 The elastic modulus of the roll-shaped long glass cloth of the present embodiment is 50 to 70 GPa, preferably 51 to 66 GPa, more preferably 52 to 63 GPa, still more preferably 53 to 63 GPa.
The glass cloth of the low dielectric glass described above has a smaller elastic modulus than the E glass cloth and is easily affected by external stress and internal stress. Structural distortion tends to be corrected and uniform.
In addition, the glass cloth of the low-dielectric glass described above has a soft texture and is prone to distortion of the woven structure such as sag, weave, and wrinkles. Since there is a large risk of impairing safety, it is very useful to eliminate the distortion of the woven structure as the roll-shaped long glass cloth of this embodiment.
The elastic modulus is controlled by adjusting the constituent elements in the glass constituting the glass cloth, particularly the boron content and the phosphorus content.

本実施形態のロール状長尺ガラスクロスは、信号の高速化要求に応えることが可能であり、且つ、Ｅガラスに比べて弾性係数が小さい、低誘電ガラスクロスが好ましい。
低誘電ガラスのガラスクロスとしては、例えば、Ｌガラスクロス（弾性係数６１ＧＰａ）、ＮＥガラスクロス（弾性係数６４ＧＰａ）、Ｂ2Ｏ3含有量１５質量％～３０質量％、ＳｉＯ2含有量４５質量％～６０質量％、Ｐ2Ｏ5含有量２質量％～８質量％の低誘電ガラスクロス（弾性係数５６ＧＰａ）等が挙げられる。 The roll-shaped elongated glass cloth of the present embodiment is preferably a low-dielectric glass cloth that can meet the demand for high-speed signals and has a smaller elastic modulus than E-glass.
Glass cloth of low dielectric glass includes, for example, L glass cloth (elastic modulus 61 GPa), NE glass cloth (elastic modulus 64 GPa), B 2 O 3 content 15% to 30% by mass, SiO 2 content 45% by mass. A low dielectric glass cloth (elastic modulus: 56 GPa) with a P 2 O 5 content of 2 to 8 mass % and the like can be mentioned.

本実施形態のロール状長尺ガラスクロスにおける、ガラス中のホウ素の含有量とリンの含有量との和は、Ｂ2Ｏ3換算とＰ2Ｏ5換算との和で、好ましくは１９～３８質量％、より好ましくは２１．５～３２質量％、さらに好ましくは２２．５～３０．５質量％、よりさらに好ましくは２３質量％～２９．５質量％以下である。ホウ素の含有量及びリンの含有量は、ロール状長尺ガラスクロスを構成するガラス全量に対する割合（質量％）である。
ガラス中のホウ素の含有量とリンの含有量との和が大きいほどガラスクロスの誘電率、誘電正接を小さくすることができる。
上述した、ホウ素の含有量とリンの含有量との和が１９質量％以上であることにより、一般的なＥガラスクロスを用いて得られる積層板に比べ、誘電率、誘電正接が有意に低下するため、データ通信や信号処理の大容量化、高速化への適用性が向上する。例えば、Ｅガラス組成のガラスの誘電率が７程度であるのに対し、ホウ素の含有量とリンの含有量との和が２４％であるとき誘電率が約４．８、また、ホウ素の含有量とリンの含有量との和が２８％であるとき誘電率が約４．４と、誘電率が小さくなる傾向にある。 In the roll-shaped long glass cloth of the present embodiment, the sum of the boron content and the phosphorus content in the glass is the sum of the B 2 O 3 conversion and the P 2 O 5 conversion, preferably 19 to 38. % by mass, more preferably 21.5 to 32% by mass, still more preferably 22.5 to 30.5% by mass, and even more preferably 23% to 29.5% by mass. The content of boron and the content of phosphorus are ratios (% by mass) to the total amount of glass constituting the roll-shaped long glass cloth.
The larger the sum of the boron content and the phosphorus content in the glass, the smaller the dielectric constant and dielectric loss tangent of the glass cloth.
Since the sum of the boron content and the phosphorus content is 19% by mass or more, the dielectric constant and dielectric loss tangent are significantly reduced compared to a laminate obtained using a general E-glass cloth. Therefore, applicability to large-capacity and high-speed data communication and signal processing is improved. For example, while the dielectric constant of the E glass composition is about 7, when the sum of the boron content and the phosphorus content is 24%, the dielectric constant is about 4.8, and the boron content is about 4.8. When the sum of the amount and the phosphorus content is 28%, the dielectric constant is about 4.4, which tends to be small.

ホウ素の含有量とリンの含有量との和が３８質量％以下であることにより、ガラスクロスの耐吸湿性及び／又は耐熱性をホウ素の含有量とリンの含有量との和が７質量％程度であるＥガラスと同等に維持できる。
ガラス中のホウ素の含有量とリンの含有量との和は、ガラス糸を製造する過程で、ホウ素とリンとを含有するガラス原材料の仕込み量により調整することができる。また、ガラス中のホウ素及びリンの含有量は、ガラス糸を製造する工程で、ガラスの原材料を熔融している工程中に変化するため、その変化量を織り込んで仕込み量を適宜調整してもよい。 The sum of the boron content and the phosphorus content is 38% by mass or less, so that the hygroscopic resistance and/or heat resistance of the glass cloth is improved when the sum of the boron content and the phosphorus content is 7% by mass. It can be maintained at the same level as E-glass, which is about the same.
The sum of the content of boron and the content of phosphorus in the glass can be adjusted in the process of manufacturing the glass yarn by adjusting the charged amount of glass raw materials containing boron and phosphorus. In addition, since the content of boron and phosphorus in the glass changes during the process of melting the raw materials of the glass in the process of manufacturing the glass thread, the amount of change may be incorporated to appropriately adjust the charging amount. good.

ガラスクロス中の「ホウ素の含有量」及び「リンの含有量」は、ＩＣＰ発光分光分析法によって求められる値である。
具体的には、ホウ素の含有量は、ガラスクロス試料を秤取し、炭酸ナトリウムで融解した後、希硝酸で溶解して定容し、ＩＣＰ発光分光分析法によってホウ素を測定し、試料中の含有量を求めた値である。
また、リンの含有量は、ガラスクロス試料を秤取し、硫酸、硝酸及びフッ化水素で加熱分解した後、希硝酸で加熱溶解して定容し、ＩＣＰ発光分光分析法によってリンを測定し、試料中の含有量を求めた値である。
後述する本発明の実施例では、ＩＣＰ発光分光分析には日立ハイテクサイエンス社製のＰＳ３５２０ＶＤＤIIを用いた。 The "content of boron" and "content of phosphorus" in the glass cloth are values determined by ICP emission spectrometry.
Specifically, the content of boron is determined by weighing a glass cloth sample, melting it with sodium carbonate, dissolving it with dilute nitric acid to a constant volume, and measuring boron by ICP emission spectrometry. It is the value obtained by calculating the content.
In addition, the phosphorus content was measured by weighing a glass cloth sample, thermally decomposing it with sulfuric acid, nitric acid and hydrogen fluoride, then heating and dissolving it with dilute nitric acid to a constant volume, and measuring phosphorus by ICP emission spectrometry. , is the value obtained from the content in the sample.
In the examples of the present invention described later, PS3520VDDII manufactured by Hitachi High-Tech Science Co., Ltd. was used for ICP emission spectroscopic analysis.

本実施形態のロール状長尺ガラスクロスの長さは、特に限定されないが、通常２００～５，０００ｍである。ガラスクロスの長さの範囲が２００～５，０００ｍであることにより、タルミ、目曲がり、シワ等の織構造の歪が低減される効果を十分に得ることができる。
ガラスクロスの長さは、長い方が、プリプレグ製造等を多量に連続して実施できるため好ましい。一方で、ガラスクロスの長さが短い方が、ロール状ガラスクロスの大きさ、重量が小さくなり、取り扱いや保管性に優れるため好ましい。
ガラスクロスの用途、及び加工する目的に合わせ、上記範囲からロール状長尺ガラスクロスの長さを適宜選択することが可能である。 The length of the roll-shaped long glass cloth of this embodiment is not particularly limited, but is usually 200 to 5,000 m. When the length of the glass cloth is in the range of 200 to 5,000 m, it is possible to sufficiently obtain the effect of reducing the distortion of the woven structure such as sag, weave, and wrinkles.
The length of the glass cloth is preferably longer, because a large amount of prepreg production and the like can be continuously carried out. On the other hand, the shorter the length of the glass cloth, the smaller the size and weight of the rolled glass cloth, and the better the handling and storage properties.
The length of the roll-shaped long glass cloth can be appropriately selected from the above range according to the use of the glass cloth and the purpose of processing.

本実施形態のガラスクロスの幅は、特に限定されないが、５００ｍｍ以上、６００ｍｍ以上、７００ｍｍ以上、８００ｍｍ以上、９００ｍｍ以上、又は１０００ｍｍ以上でよく、２０００ｍｍ以下、１９００ｍｍ以下、１８００ｍｍ以下、１７００ｍｍ以下、１６００ｍｍ以下、１５００ｍｍ以下、１４００ｍｍ以下、又は１３００ｍｍ以下でよい。
特に、当該幅は、好ましくは８００～１５００ｍｍであり、より好ましくは９００～１４００ｍｍ、さらに好ましくは１０００～１３００ｍｍである。
ガラスクロスの幅が８００ｍｍ以上であることにより、製織工程、開繊工程、表面処理工程等においてガラスクロスにタルミ、シワ等の織構造の均一性に歪が生じやすいが、本実施形態のロール状のガラスクロスとすることにより、上記の歪を解消し、織構造の均一なガラスクロスとすることができる傾向にある。
また、ガラスクロスの幅が８００～１５００ｍｍの範囲であることにより、タルミ、目曲がり、シワ等の織構造の歪が低減される効果が十分に得られる傾向にあり、また、プリント配線板用のプリプレグ製造で常用されている樹脂塗工機に供してプリプレグを製造することができる。 The width of the glass cloth of the present embodiment is not particularly limited, but may be 500 mm or more, 600 mm or more, 700 mm or more, 800 mm or more, 900 mm or more, or 1000 mm or more, and 2000 mm or less, 1900 mm or less, 1800 mm or less, 1700 mm or less, 1600 mm or less. , 1500 mm or less, 1400 mm or less, or 1300 mm or less.
In particular, the width is preferably 800-1500 mm, more preferably 900-1400 mm, even more preferably 1000-1300 mm.
When the width of the glass cloth is 800 mm or more, distortion in the uniformity of the woven structure such as sagging and wrinkles is likely to occur in the glass cloth in the weaving process, the fiber opening process, the surface treatment process, etc., but the roll shape of the present embodiment By using the glass cloth, the above distortion tends to be eliminated and the glass cloth with a uniform woven structure can be obtained.
In addition, since the width of the glass cloth is in the range of 800 to 1500 mm, the effect of reducing the distortion of the woven structure such as sag, weave, and wrinkles tends to be sufficiently obtained. A prepreg can be produced by using a resin coating machine commonly used in prepreg production.

本実施形態のロール状長尺ガラスクロスが巻き取られた巻取り芯管は、直径１００～５００ｍｍの巻取り芯管であることが好ましい。巻取り芯管の直径は、より好ましくは１３０～３５０ｍｍ、さらに好ましくは１５０～３００ｍｍである。
巻取り芯管の直径が１００ｍｍ以上であることにより、ロール内層部と外層部とでガラスクロスに作用する応力の差異が小さくなり、タルミ、目曲がり、シワ等の織構造の歪が低減される効果がより大きく得られる傾向にある。
巻取り芯管の直径が５００ｍｍ以下であることにより、ロール状長尺ガラスクロスの径、重量を小さく抑えることができ、取り扱い性に優れる傾向にある。
巻取り芯管の径は、ガラスクロスの厚さ、長さ、重量、さらには、ガラスクロスに要求される均一性の度合いに応じ、上記直径の範囲から適宜選択することが可能である。 The winding core tube around which the roll-shaped long glass cloth of the present embodiment is wound is preferably a winding core tube with a diameter of 100 to 500 mm. The diameter of the winding core tube is more preferably 130-350 mm, still more preferably 150-300 mm.
Since the diameter of the winding core tube is 100 mm or more, the difference in stress acting on the glass cloth between the inner layer portion and the outer layer portion of the roll is reduced, and distortion of the woven structure such as sag, weave, and wrinkles is reduced. The effect tends to be greater.
When the diameter of the winding core tube is 500 mm or less, the diameter and weight of the roll-shaped long glass cloth can be kept small, and the handleability tends to be excellent.
The diameter of the winding core tube can be appropriately selected from the above diameter range according to the thickness, length and weight of the glass cloth and the degree of uniformity required for the glass cloth.

ガラスクロスの織り構造としては、特に限定されないが、例えば、平織り、ななこ織り、朱子織り、綾織り等の織り構造が挙げられる。さらに異種のガラス糸を用いた混織構造でもよい。この中でも、平織り構造が好ましい。 The woven structure of the glass cloth is not particularly limited, but examples thereof include woven structures such as plain weave, Nanako weave, satin weave, and twill weave. Furthermore, a mixed woven structure using glass threads of different types may be used. Among these, the plain weave structure is preferred.

本実施形態における幅入れ量とは、無張力下におけるガラスクロスの幅Ｗoと、巻き取りロール上でのガラスクロスの幅Ｗaを用いて、以下の式（１）によって求めた値である。なお、ガラスクロスの幅入れとは、ガラスクロスを巻取り芯管に巻き取る工程において、経糸が巻取り張力により張り、その影響により緯糸の縮みが生じるため、幅方向に圧縮応力が作用する現象である。
幅入れ量（％）＝（Ｗa－Ｗo）／Ｗo×１００ ・・・（１）
幅入れ量は、具体的には、以下の１）～４）に沿って測定した。
１）ガラスクロスロールの最表層面における幅方向の長さを測定した。このとき、ＭＤ方向に対して垂直な向きである幅方向の長さＷaを測定し、測定した部位の片方の端部に印をつけた。
２）ガラスクロスロールから約２ｍのガラスクロスを巻き出した時点において、タルミが無い状態で、上記１）において印をつけた箇所の幅方向の長さＷoを測定した。
３）式（１）により幅入れ量を求めた。
４）同じガラスクロスロールを用いて、上記１）から３）までの測定を５回繰り返し、その平均値を幅入れ量とする。 The width insertion amount in the present embodiment is a value obtained by the following formula (1) using the width W o of the glass cloth under no tension and the width W a of the glass cloth on the winding roll. . The glass cloth widening is a phenomenon in which, in the process of winding the glass cloth around the winding core tube, the warp yarns are stretched by the winding tension, and the weft yarns are contracted due to the effect of the tension, resulting in a compressive stress acting in the width direction. is.
Width insertion amount (%) = (W a - W o )/W o x 100 (1)
Specifically, the width insertion amount was measured according to the following 1) to 4).
1) The length in the width direction of the outermost surface of the glass cloth roll was measured. At this time, the length W a in the width direction, which is perpendicular to the MD direction, was measured, and one end of the measured portion was marked.
2) At the time when about 2 m of glass cloth was unwound from the glass cloth roll, the length W o in the width direction of the location marked in 1) above was measured with no slack.
3) The width insertion amount was obtained by the formula (1).
4) Using the same glass cloth roll, the above measurements 1) to 3) are repeated 5 times, and the average value is taken as the marginal width.

本実施形態のロール状長尺ガラスクロスの幅入れ量は、好ましくはマイナス０．５％以上１％未満であり、好ましくはマイナス０．４％以上０．１％未満であり、より好ましくはマイナス０．３％以上０．０５％以下であり、さらに好ましくはマイナス０．２％以上０．０５％以下であり、よりさらに好ましくはマイナス０．１％以上０％以下である。 The width insertion amount of the roll-shaped long glass cloth of the present embodiment is preferably minus 0.5% or more and less than 1%, preferably minus 0.4% or more and less than 0.1%, more preferably minus It is 0.3% or more and 0.05% or less, more preferably -0.2% or more and 0.05% or less, and even more preferably -0.1% or more and 0% or less.

幅入れ量が０．１％未満であることにより、緯糸は本来のうねり状態であるか適度に張った状態が維持され、且つ、経糸も緯糸に拘束されてうねり状態が幅方向で均一に近づくため、寸法安定性に優れたガラスクロスが得られる。
また、幅入れ量がマイナス０．５％以上であることにより、経糸のうねりが過度に増大することなく、本来のうねり状態に近い形で維持されるため、ガラスクロスを密に積層することができ、巻取り状態が緊密になりやすい。
幅入れ量がマイナス０．５％以上０．１％未満であることにより、ガラスクロスの経糸及び緯糸のうねり構造がそれぞれ均一になり、且つ、巻取り状態が緊密に積層された状態となる。また、幅入れ量がマイナス０．５％以上０．１％未満であることにより、ガラスクロスの巻取りより前の工程、例えば、製織工程、開繊工程、表面処理工程等でガラスクロスに生じた歪までも解消されるため、織構造の均一なガラスクロスとすることができる。
以上のとおり、幅入れ量がマイナス０．５％以上１％未満であることにより、ガラスクロスにタルミ、目曲がり、及びシワ等の織構造の歪が発生することを抑制できる。
織構造、うねり構造が均一なガラスクロスは、該ガラスクロスに熱硬化性樹脂を含浸、乾燥してプリプレグとし、該プリプレグを用いて積層板とし、次いで、銅箔からなる回路パターンを形成する工程において、寸法変化のバラツキが低減することができる。 The weft yarn is kept in its original waviness state or in a moderately stretched state, and the warp yarn is also constrained by the weft yarn, so that the waviness state becomes more uniform in the width direction. Therefore, a glass cloth having excellent dimensional stability can be obtained.
In addition, since the warp width is minus 0.5% or more, the waviness of the warp yarns does not increase excessively and is maintained in a form close to the original waviness state, so that the glass cloth can be laminated densely. and the winding state tends to be tight.
When the width reduction amount is minus 0.5% or more and less than 0.1%, the waviness structure of the warp and the weft of the glass cloth becomes uniform, and the winding state becomes a tightly laminated state. In addition, since the width addition amount is minus 0.5% or more and less than 0.1%, it is generated in the glass cloth in the process before the winding of the glass cloth, such as the weaving process, the opening process, the surface treatment process, etc. Since even the distortion is eliminated, a glass cloth having a uniform woven structure can be obtained.
As described above, by setting the width reduction amount to minus 0.5% or more and less than 1%, it is possible to suppress the occurrence of woven structure distortion such as sag, weave, and wrinkles in the glass cloth.
A glass cloth having a uniform woven structure and a wavy structure is obtained by impregnating the glass cloth with a thermosetting resin, drying it to form a prepreg, forming a laminate using the prepreg, and then forming a circuit pattern made of copper foil. , the variation in dimensional change can be reduced.

ロール状長尺ガラスクロスの幅入れ量をマイナス０．５％以上０．１％未満とする方法としては、例えば、ガラスクロスを巻取り芯管に巻き取る工程において巻取り方法を調整する方法（具体的には、巻取り張力を調整する方法、巻取りを行う直前にエキスパンダーロール等でガラスクロスを拡布する方法、ニップ圧を調整する方法、ニップロールの材質をゴム弾性を有するゴム状弾性体とする方法等）、ガラスクロスに用いる糸種、織密度、糸幅等を調整して緯糸のうねり構造を調整する方法、ガラスクロスに塗布するシランカップリング剤の種類や塗布量を調整してガラスクロスの摩擦係数を調整する方法、ガラスクロスの風合いを調整する方法、及びこれらの方法を適時組み合わせた方法を挙げることができる。 As a method of making the width insertion amount of the roll-shaped long glass cloth minus 0.5% or more and less than 0.1%, for example, a method of adjusting the winding method in the step of winding the glass cloth around the winding core tube ( Specifically, there are a method of adjusting the winding tension, a method of spreading the glass cloth with an expander roll or the like immediately before winding, a method of adjusting the nip pressure, and a rubber-like elastic body having rubber elasticity for the material of the nip roll. method, etc.), a method of adjusting the waviness structure of the weft by adjusting the yarn type, weave density, yarn width, etc. used for the glass cloth, a method of adjusting the type and application amount of the silane coupling agent applied to the glass cloth to make the glass A method of adjusting the coefficient of friction of the cloth, a method of adjusting the texture of the glass cloth, and a method of appropriately combining these methods can be mentioned.

＜ロール状長尺ガラスクロスの製造方法＞
本実施形態のロール状長尺ガラスクロスを製造する方法としては、ガラスクロスを巻取り芯管に巻き取る工程において、巻取り張力を調整する方法が好適に挙げられる。
本実施形態のロール状長尺ガラスクロスの製造における、ガラスクロスを巻取り芯管に巻き取る工程は、例えば、図２に模式的に示すように、ガラスクロスを巻取る直前にエキスパンダーロール１３、及びニップロール１２を配置してガラスクロスの拡布を行う装置を用いることにより、製造することができる。 <Method for producing roll-shaped long glass cloth>
As a method of manufacturing the roll-shaped long glass cloth of the present embodiment, a method of adjusting the winding tension in the step of winding the glass cloth around the winding core tube can be preferably mentioned.
In the production of the roll-shaped long glass cloth of the present embodiment, the step of winding the glass cloth around the winding core tube is, for example, as schematically shown in FIG. It can also be manufactured by using a device for spreading the glass cloth by arranging the nip rolls 12 .

ロール状ガラスクロスの製造では、ガラスクロスを巻取る直前に、巻取り芯管又は巻取りロールの近傍にエキスパンダーロールを配置し、該エキスパンダーロールにガラスクロスを通すことが好ましい。エキスパンダーロールは、ガラスクロスの幅入れを一旦解消させることができ、該ガイドロールより上流の工程に依存せず、安定した巻取りが可能となる傾向にある。
エキスパンダーロールとしては、ガラスクロスを屈曲させてロールに通すことにより両端方向に張力を付与できるものであれば特に限定されない。エキスパンダーロールとしては、例えば、宮川ローラー社製のゼブラローラーＣタイプ、Ｄタイプ等の、外周面に、繊維織物の走行方向に傾斜して複数の溝を有するタイプ；宮川ローラー社製のゼブラローラーＡタイプ、Ｂタイプ、明和ゴム社製のコンポジヘリカルロール等の、繊維織物の走行方向に傾斜して摩擦係数や硬度の異なるゴムを交互に並べたタイプ；三橋社製のフラットエキスパンダーロール、ミラボーロール等の、ロール外周に設置したゴムが回転に伴い伸び縮みするタイプ；カンセンエキスパンダー社製のエキスパンダーロール、金陽社製のゴムエキスパンダーロール等の、ロールの軸を湾曲させたタイプ；加貫ローラー製のラジアルクラウンタイプ等の、両端部の直径に比べて中央部の直径が大きいクラウンロールと呼ばれるタイプ；等を用いることができる。 In the production of rolled glass cloth, it is preferable to arrange an expander roll in the vicinity of the winding core tube or the winding roll immediately before winding the glass cloth, and pass the glass cloth through the expander roll. The expander rolls can temporarily eliminate the need to widen the width of the glass cloth, and tend to enable stable winding without depending on processes upstream from the guide rolls.
The expander roll is not particularly limited as long as it can apply tension in both end directions by bending the glass cloth and passing it through the roll. As the expander roll, for example, a type having a plurality of grooves inclined in the running direction of the fiber fabric on the outer peripheral surface, such as Zebra Roller C type and D type manufactured by Miyagawa Roller Co., Ltd.; Zebra Roller A manufactured by Miyagawa Roller Co., Ltd. type, B type, Composite helical roll manufactured by Meiwa Rubber Co., Ltd., a type in which rubbers with different coefficients of friction and hardness are arranged alternately at an angle to the running direction of the fiber fabric; Flat expander roll manufactured by Mitsuhashi Co., Mirabo roll, etc. A type in which the rubber installed on the outer circumference of the roll expands and contracts as it rotates; a type in which the roll axis is curved, such as an expander roll manufactured by Kansen Expander and a rubber expander roll manufactured by Kinyo; a radial crown made by Kanuki Roller. A type called a crown roll having a larger diameter at the central portion than the diameter at both ends, such as a type, can be used.

また、本実施形態のロール状ガラスクロスの巻き取りでは、ニップロールによって前記巻取りロールの中心方向に１０Ｎ／ｍ以上５００Ｎ／ｍ以下の圧力、すなわちニップ圧をさらに付与しながら巻き取りを行うことが好ましい。ニップロールによって付与される圧力は、好ましくは１０～５００Ｎ／ｍであり、より好ましくは３０～４００Ｎ／ｍ、さらに好ましくは５０～３００Ｎ／ｍである。ニップロールは、通常使用されるものであれば特に制限されない。
ニップロールにより１０Ｎ／ｍ以上の圧力を付与しながら巻取りを行うことにより、巻取られているガラスクロスの層間への空気の巻き込みを小さくすることができるため、最外層にあるガラスクロスと１層内層側にあるガラスクロスとに適度な摩擦力が作用する。そのため、最外層のガラスクロスに巻取り張力に起因する圧縮応力が作用した場合でも、最外層がその一層内層のガラスクロスに拘束されて動き難くなるため、巻きシワが発生を抑えられ、ロール密度を調整できる。
ニップロールにより５００Ｎ／ｍ以下の圧力を付与しながら巻取りを行うことにより、ガラスクロスに局所的に圧力が作用することによる毛羽立ち等の品質上の問題を抑えられる傾向にある。 In the winding of the roll-shaped glass cloth of the present embodiment, the winding can be performed while further applying a pressure of 10 N/m or more and 500 N/m or less toward the center of the winding roll by a nip roll, that is, a nip pressure. preferable. The pressure applied by the nip rolls is preferably 10-500 N/m, more preferably 30-400 N/m, still more preferably 50-300 N/m. The nip roll is not particularly limited as long as it is commonly used.
By winding while applying a pressure of 10 N / m or more with a nip roll, it is possible to reduce the entrainment of air between the layers of the wound glass cloth, so that the outermost glass cloth and one layer A moderate frictional force acts on the glass cloth on the inner layer side. Therefore, even if the compressive stress caused by the winding tension acts on the outermost layer of glass cloth, the outermost layer is restrained by the inner layer of glass cloth and becomes difficult to move. can be adjusted.
Winding while applying a pressure of 500 N/m or less by nip rolls tends to suppress quality problems such as fluffing due to local pressure acting on the glass cloth.

また、上記のニップロールの材質は、ニトリルゴム、クロロプレンゴム、エチレン－プロピレンゴム、シリコーンゴム、ブチルゴム、スチレンゴム、ウレタンゴム、ハイバロンゴム、フッ素ゴム、天然ゴム等からなる群より選択される１種以上を含む、ゴム弾性を有するゴム状弾性体であることが好ましい。
また、上記のニップロールは、デュロメータタイプＡ型の硬度であるショアＡ硬度が３０以上８０以下であることが好ましい。ショア硬度が８０以下であることにより、圧力が作用する面積が大きくなるため、エキスパンダーロールで拡幅されたクロスを、拡幅された状態を維持して巻き取ることができるため、好ましい。ショア硬度が３０以上で、ニップロール自身の経時歪が抑えられるため、長期にわたり安定した巻取りを行うことができるので好ましい。 Further, the material of the nip roll is one or more selected from the group consisting of nitrile rubber, chloroprene rubber, ethylene-propylene rubber, silicone rubber, butyl rubber, styrene rubber, urethane rubber, Hibaron rubber, fluororubber, natural rubber, and the like. It is preferably a rubber-like elastic body having rubber elasticity.
Further, the nip roll preferably has a Shore A hardness, which is durometer type A hardness, of 30 or more and 80 or less. When the Shore hardness is 80 or less, the area on which the pressure acts becomes large, so that the cloth expanded by the expander roll can be wound up while maintaining the expanded state, which is preferable. The Shore hardness is 30 or more, and the distortion of the nip roll itself over time is suppressed, so that stable winding can be performed over a long period of time, which is preferable.

＜シート状のガラスクロス＞
本実施形態のロール状長尺ガラスクロスには、ロール状のガラスクロスから、解反して、シート状のガラスクロスとしたものも含まれる。また、ロール状のガラスクロスからガラスクロスを解反しながら、連続して、プリプレグ等の製造に供することもできる。
本実施形態によれば、タルミ、目曲がり、シワ等の歪が少ないため、取り扱い性に優れ、且つ、寸法安定性に優れる、誘電率、誘電正接が低いガラスクロスを提供することができる。 <Sheet glass cloth>
The roll-shaped long glass cloth of the present embodiment also includes a sheet-shaped glass cloth obtained by unraveling a roll-shaped glass cloth. Moreover, it is also possible to continuously manufacture prepreg or the like while unwinding the glass cloth from the roll-shaped glass cloth.
According to the present embodiment, since distortions such as sagging, crookedness, and wrinkles are reduced, it is possible to provide a glass cloth that is excellent in handleability, excellent in dimensional stability, and low in dielectric constant and dielectric loss tangent.

＜プリプレグ＞
本実施形態の一つは、本実施形態のロール状長尺ガラスクロスから解反したガラスクロスと、前記ガラスクロスに含浸したマトリックス樹脂組成物と、を有する、プリプレグである。
本実施形態のロール状長尺ガラスクロスを用いてプリプレグを製造することにより、プリプレグを加熱加圧成形して積層板を形成する工程、及び、回路を形成する工程での寸法安定性に優れるプリプレグを提供することができる。 <Prepreg>
One of the present embodiments is a prepreg comprising a glass cloth unwound from the roll-shaped long glass cloth of the present embodiment and a matrix resin composition impregnated in the glass cloth.
By manufacturing a prepreg using the roll-shaped long glass cloth of the present embodiment, the prepreg is excellent in dimensional stability in the step of forming a laminate by heating and pressurizing the prepreg and in the step of forming a circuit. can be provided.

本実施形態のロール状長尺ガラスクロスを用いて作製されるプリプレグは、常法に従って製造することができる。例えば、本実施形態のロール状のガラスクロスを解反して得たガラスクロスに、エポキシ樹脂のようなマトリックス樹脂を有機溶剤で希釈したワニスを含浸させた後、乾燥炉にて有機溶剤を揮発させ、熱硬化性樹脂をＢステージ状態（半硬化状態）にまで硬化させて樹脂含浸プリプレグを作製すればよい。
マトリックス樹脂組成物としては、上述のエポキシ樹脂の他に、ビスマレイミド樹脂、シアネートエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリイミド樹脂、ＢＴ樹脂、官能基化ポリフェニレンエーテル樹脂等の熱硬化性樹脂；ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、全芳香族ポリエステルの液晶ポリマー（ＬＣＰ）、ポリブタジエン、フッ素樹脂等の熱可塑性樹脂；及び、それらの混合樹脂等が挙げられる。誘電特性、耐熱性、耐溶剤性、及びプレス成形性を向上させる観点から、マトリックス樹脂組成物としては、熱可塑性樹脂を熱硬化性樹脂で変性した樹脂を用いてもよい。
また、マトリックス樹脂組成物としては、樹脂中にシリカ及び水酸化アルミニウム等の無機充填剤；臭素系、リン系、金属水酸化物等の難燃剤；その他シランカップリング剤；熱安定剤；帯電防止剤；紫外線吸収剤；顔料；着色剤；滑沢剤；等を混在させた樹脂を使用してもよい。 A prepreg produced using the roll-shaped long glass cloth of the present embodiment can be produced according to a conventional method. For example, after impregnating the glass cloth obtained by unrolling the roll-shaped glass cloth of the present embodiment with a varnish obtained by diluting a matrix resin such as an epoxy resin with an organic solvent, the organic solvent is volatilized in a drying oven. A resin-impregnated prepreg may be produced by curing a thermosetting resin to a B-stage state (semi-cured state).
As the matrix resin composition, thermosetting resins such as bismaleimide resins, cyanate ester resins, unsaturated polyester resins, polyimide resins, BT resins, and functionalized polyphenylene ether resins, in addition to the epoxy resins described above; , polyetherimide resin, liquid crystal polymer (LCP) of wholly aromatic polyester, polybutadiene, thermoplastic resin such as fluororesin; and mixed resin thereof. From the viewpoint of improving dielectric properties, heat resistance, solvent resistance, and press moldability, a resin obtained by modifying a thermoplastic resin with a thermosetting resin may be used as the matrix resin composition.
In addition, as the matrix resin composition, inorganic fillers such as silica and aluminum hydroxide in the resin; flame retardants such as bromine-based, phosphorus-based and metal hydroxides; other silane coupling agents; heat stabilizers; A resin mixed with an agent, an ultraviolet absorber, a pigment, a coloring agent, a lubricant, and the like may be used.

＜プリント配線板＞
本実施形態の一つは、本実施形態のプリプレグを用いて製造されるプリント配線板、すなわち、本実施形態のプリプレグを備えるプリント配線板である。本実施形態のプリプレグを用いてプリント配線板を製造することにより、高品質で、配線回路の正確なプリント配線板を提供することができる。 <Printed wiring board>
One of the present embodiments is a printed wiring board manufactured using the prepreg of the present embodiment, that is, a printed wiring board provided with the prepreg of the present embodiment. By manufacturing a printed wiring board using the prepreg of the present embodiment, it is possible to provide a high-quality printed wiring board with an accurate wiring circuit.

なお、上述した各種測定値については特に断りのない限り、後述する実施例に記載された測定方法に即して測定される。 It should be noted that the various measurement values described above are measured according to the measurement method described in the examples described later, unless otherwise specified.

以下、本発明を実施例及び比較例を用いてより具体的に説明する。本発明は、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically using examples and comparative examples. The present invention is by no means limited by the following examples.

〔ガラスクロスの物性〕
ガラスクロスの物性、具体的には、ガラスクロスの厚さ、経糸及び緯糸の質量、経糸及び緯糸を構成するフィラメントの径、経糸及び緯糸の織密度は、ＪＩＳ Ｒ３４２０に従い測定した。 [Physical properties of glass cloth]
The physical properties of the glass cloth, specifically, the thickness of the glass cloth, the mass of the warp and weft, the diameter of the filaments constituting the warp and weft, and the weaving density of the warp and weft were measured according to JIS R3420.

〔経糸及び緯糸のフィラメント数〕
糸の断面観察を行い、フィラメント数を数えた。
５回の測定値の平均値とした。 [Number of filaments in warp and weft]
The cross section of the thread was observed and the number of filaments was counted.
The average value of 5 measurements was taken.

〔弾性係数〕
弾性係数は、パルスエコーオーバーラップ法により、縦弾性係数を測定した。 [Elastic modulus]
The modulus of elasticity was measured by the pulse-echo overlap method.

〔ロール密度〕
ロール状長尺ガラスクロスのロール密度は、図１の模式図に示されるように、コアＣを除くロールの側面の面積Ｓ、及びロール幅Ｗ、コアＣを除くロールの質量を測定して求めた。
ロール密度は、側面の面積Ｓにロール幅Ｗを乗じた値、すなわち、コアＣを除く１個のロール２の体積を求め、１個のロール２の質量を上記体積で除して求めた。 [Roll density]
The roll density of the roll-shaped long glass cloth is obtained by measuring the side surface area S of the roll excluding the core C, the roll width W, and the mass of the roll excluding the core C, as shown in the schematic diagram of FIG. rice field.
The roll density was obtained by multiplying the side surface area S by the roll width W, that is, by determining the volume of one roll 2 excluding the core C and dividing the mass of one roll 2 by the volume.

〔シート密度〕
ロール状長尺ガラスクロスのシート密度は、ガラスクロスの単位面積当たりの質量（ｇ／ｃｍ2）と厚さ（ｃｍ）とを測定し、当該ガラスクロスの単位面積当たりの質量を当該厚さで除することによって求めた。 [Sheet density]
The sheet density of the roll-shaped long glass cloth is obtained by measuring the mass per unit area of the glass cloth (g/cm 2 ) and the thickness (cm), and calculating the mass per unit area of the glass cloth at the thickness. obtained by dividing

〔幅入れ量〕
幅入れ量は、無張力下におけるガラスクロスの幅Ｗoと、巻き取りロール上でのガラスクロスの幅Ｗaを用いて、以下の式（１）によって求めた。
幅入れ量（％）＝（Ｗa－Ｗo）／Ｗo×１００ ・・・（１）
幅入れ量は、具体的には、以下の１）～４）に沿って測定した。
１）ガラスクロスロールの最表層面における幅方向の長さを測定した。このとき、ＭＤ方向に対して垂直な向きである幅方向の長さＷaを測定し、測定した部位の片方の端部に印をつけた。
２）ガラスクロスロールから約２ｍのガラスクロスを巻き出した時点において、タルミが無い状態で、上記１）において印をつけた箇所の幅方向の長さＷoを測定した。
３）式（１）により幅入れ量を求めた。
４）同じガラスクロスロールを用いて、上記１）から３）までの測定を５回繰り返し、その平均値を幅入れ量とした。 [Width insertion amount]
The width insertion amount was determined by the following formula (1) using the width W o of the glass cloth under no tension and the width W a of the glass cloth on the take-up roll.
Width insertion amount (%) = (W a - W o )/W o x 100 (1)
Specifically, the width insertion amount was measured according to the following 1) to 4).
1) The length in the width direction of the outermost surface of the glass cloth roll was measured. At this time, the length W a in the width direction, which is perpendicular to the MD direction, was measured, and one end of the measured portion was marked.
2) At the time when about 2 m of glass cloth was unwound from the glass cloth roll, the length W o in the width direction of the location marked in 1) above was measured with no slack.
3) The width insertion amount was obtained by the formula (1).
4) Using the same glass cloth roll, the above measurements 1) to 3) were repeated 5 times, and the average value was taken as the width insertion amount.

〔ガラスクロス中のホウ素及びリンの含有量〕
ガラスクロス中のホウ素及びリンの含有量は、ＩＣＰ発光分光分析法によって求めた。なお、ＩＣＰ発光分光分析には日立ハイテクサイエンス社製のＰＳ３５２０ＶＤＤIIを用いた。
具体的には、ホウ素の含有量は、ガラスクロス試料を秤取し、炭酸ナトリウムで融解した後、希硝酸で溶解して定容し、ＩＣＰ発光分光分析法によってホウ素を測定し、試料中の含有量を求めた。リンの含有量は、ガラスクロス試料を秤取し、硫酸、硝酸及びフッ化水素で加熱分解した後、希硝酸で加熱溶解して定容し、ＩＣＰ発光分光分析法によってリンを測定し、試料中の含有量を求めた。 [Contents of boron and phosphorus in glass cloth]
The content of boron and phosphorus in the glass cloth was determined by ICP emission spectrometry. PS3520VDDII manufactured by Hitachi High-Tech Science Co., Ltd. was used for the ICP emission spectroscopic analysis.
Specifically, the content of boron is determined by weighing a glass cloth sample, melting it with sodium carbonate, dissolving it with dilute nitric acid to a constant volume, and measuring boron by ICP emission spectrometry. Content was determined. For the phosphorus content, a glass cloth sample is weighed, thermally decomposed with sulfuric acid, nitric acid, and hydrogen fluoride, then heated and dissolved with dilute nitric acid to a constant volume, and phosphorus is measured by ICP emission spectrometry. The content inside was determined.

〔寸法安定性評価〕
（試験プリプレグ作製）
実施例及び比較例で得られたロール状のガラスクロスの表層側５００ｍを、幅４３０ｍｍの３本に巻取り方向と同じ方向で分割加工し、幅４３０ｍｍ、長さ５００ｍの３本のガラスクロスを得、それぞれ表層側ａ、表層側ｂ、表層側ｃとした。ここで、表層側５００ｍとは、最表層の巻取り終了点からの５００ｍである。 [Evaluation of dimensional stability]
(Preparation of test prepreg)
500 m of the surface layer side of the roll-shaped glass cloth obtained in Examples and Comparative Examples was divided into three pieces with a width of 430 mm in the same direction as the winding direction, and three glass cloths with a width of 430 mm and a length of 500 m were obtained. The surface layer side a, the surface layer side b, and the surface layer side c were obtained, respectively. Here, 500 m on the surface layer side is 500 m from the winding end point of the outermost layer.

また、実施例及び比較例で得られたロール状のガラスクロスの内層側５００ｍを、幅４３０ｍｍの３本に分割加工し、幅４３０ｍｍ、長さ５００ｍの３本のガラスクロスを得、それぞれ内層側ａ、内層側ｂ、内層側ｃとした。ここで、内層側５００ｍとは、巻取り芯管の巻取り開始点より５５０ｍから、上記巻取り芯管の巻取り開始点より５０ｍまでの間の５００ｍである。 In addition, 500 m of the inner layer side of the roll-shaped glass cloth obtained in Examples and Comparative Examples was divided into three pieces of 430 mm in width to obtain three glass cloths of 430 mm in width and 500 m in length. a, the inner layer side b, and the inner layer side c. Here, the inner layer side 500 m is 500 m from 550 m from the winding start point of the winding core tube to 50 m from the winding start point of the winding core tube.

次いで、得られた６本のガラスクロスである、表層側ａ、表層側ｂ、表層側ｃ、内層側ａ、内層側ｂ、及び内層側ｃのそれぞれを、エポキシ樹脂ワニスを用いたプリプレグ塗工に供し、６本の試験プリプレグである、表層側ａ、表層側ｂ、表層側ｃ、内層側ａ、内層側ｂ、及び内層側ｃを得た。なお、エポキシ樹脂ワニスは、低臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂８０質量部、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂２０質量部、ジシアンジアミド２質量部、２－エチル－４－メチルイミダゾール０．２質量部、２－メトキシ－エタノール１００質量部を配合して調合した。プリプレグ塗工は、ガラスクロスを３ｍ／ｍｉｎの速度で搬送させ、エポキシ樹脂ワニスにガラスクロスを浸漬し、樹脂含量が６８質量％になるように隙間を調整したスリットを通して余分なワニスを掻き落とした後、乾燥温度１７０℃、乾燥時間１分３０秒の条件で乾燥する条件で行った。 Next, each of the six glass cloths obtained, surface layer side a, surface layer side b, surface layer side c, inner layer side a, inner layer side b, and inner layer side c, is coated with a prepreg using an epoxy resin varnish. to obtain six test prepregs: surface layer side a, surface layer side b, surface layer side c, inner layer side a, inner layer side b, and inner layer side c. The epoxy resin varnish includes 80 parts by mass of low-brominated bisphenol A type epoxy resin, 20 parts by mass of cresol novolac type epoxy resin, 2 parts by mass of dicyandiamide, 0.2 parts by mass of 2-ethyl-4-methylimidazole, 2-methoxy - Prepared by blending 100 parts by mass of ethanol. For prepreg coating, the glass cloth was transported at a speed of 3 m/min, the glass cloth was immersed in epoxy resin varnish, and excess varnish was scraped off through a slit whose gap was adjusted so that the resin content was 68% by mass. After that, drying was performed under the conditions of a drying temperature of 170° C. and a drying time of 1 minute and 30 seconds.

（試験基板作製）
ロール状のガラスクロスの異なる部位から作製された試験プリプレグ、表層側ａ、表層側ｂ、表層側ｃ、内層側ａ、内層側ｂ、及び内層側ｃを用いて、以下の方法で試験基板、表層側ａ、表層側ｂ、表層側ｃ、内層側ａ、内層側ｂ、及び内層側ｃを作製した。 (Preparation of test substrate)
Using test prepregs made from different parts of a roll-shaped glass cloth, surface layer side a, surface layer side b, surface layer side c, inner layer side a, inner layer side b, and inner layer side c, a test substrate, Surface layer side a, surface layer side b, surface layer side c, inner layer side a, inner layer side b, and inner layer side c were produced.

プリプレグを３４０ｍｍ×３４０ｍｍの大きさにカットし、該プリプレグを２枚積層し、次いで両表面に厚さ１２μｍの銅箔を配置し後、１９５℃、４０ｋｇｆ／ｃｍ2で圧縮成型し、試験基板である、表層側ａ、表層側ｂ、表層側ｃ、内層側ａ、内層側ｂ、及び内層側ｃを得た。 A prepreg was cut to a size of 340 mm x 340 mm, two sheets of the prepreg were laminated, then a copper foil with a thickness of 12 µm was placed on both surfaces, and then compression molding was performed at 195 ° C. and 40 kgf / cm 2 to form a test substrate. A surface layer side a, a surface layer side b, a surface layer side c, an inner layer side a, an inner layer side b, and an inner layer side c were obtained.

（寸法安定性評価）
得られた試験基板に、１２５ｍｍ間隔となるよう、タテ方向３カ所×ヨコ方向３カ所の合計９カ所に標点をつけた。そして、タテ方向、ヨコ方向のそれぞれについて、隣接する２標点の標点間隔６箇所を測定し、測定値αを得た。次に、エッチング処理によって鋼箔を取り除き、１７０℃で３０分加熱した後、該標点間隔を再度測定し、測定値βを得た。 (Dimensional stability evaluation)
The resulting test substrate was marked at a total of 9 locations, ie, 3 locations in the vertical direction and 3 locations in the horizontal direction, at intervals of 125 mm. Then, in each of the vertical direction and the horizontal direction, six gauge point intervals between two adjacent gauge points were measured to obtain the measured value α. Next, the steel foil was removed by etching treatment, and after heating at 170° C. for 30 minutes, the gauge length was measured again to obtain the measured value β.

経糸方向、緯糸方向について、測定値αと測定値βとの差の、測定値αに対する割合を算出し、経糸方向、緯糸方向について、それぞれ６点の基準点間の寸法変化率値を求めた。 For the warp and weft directions, the ratio of the difference between the measured value α and the measured value β to the measured value α was calculated, and the dimensional change rate between the six reference points was obtained for each of the warp and weft directions. .

上記の寸法変化率の測定を、ロール状のガラスクロスの異なる部位から作製された試験基板６枚である、表層側ａ、表層側ｂ、表層側ｃ、内層側ａ、内層側ｂ、及び内層側ｃについて実施し、経糸方向、緯糸方向について、それぞれ合計３６点の基準点間の寸法変化率値を求めた。 The measurement of the above dimensional change rate was performed on six test substrates made from different parts of the roll-shaped glass cloth, surface layer side a, surface layer side b, surface layer side c, inner layer side a, inner layer side b, and inner layer This was carried out for the side c, and the dimensional change rate values between a total of 36 reference points were obtained for each of the warp and weft directions.

次いで、６枚の試験基板である、表層側ａ、表層側ｂ、表層側ｃ、内層側ａ、内層側ｂ、及び内層側ｃから得られた経糸方向の寸法変化率値３６点の平均値を求め、経糸方向の寸法変化率とした。また、経糸方向の３６点の寸法変化率値の標準偏差を求め、経糸方向の寸法変化率のバラツキとした。 Next, the average value of 36 dimensional change rate values in the warp direction obtained from six test substrates, surface layer side a, surface layer side b, surface layer side c, inner layer side a, inner layer side b, and inner layer side c. was obtained and used as the dimensional change rate in the warp direction. In addition, the standard deviation of the dimensional change rate values at 36 points in the warp direction was obtained, and the variation in the dimensional change rate in the warp direction was obtained.

同様に、緯糸方向の寸法変化率値３６点の平均値を求め、緯糸方向の寸法変化率とした。また、緯糸方向の３６点の寸法変化率値の標準偏差を求め、緯糸方向の寸法変化率のバラツキとした。 Similarly, the average value of 36 dimensional change rate values in the weft direction was obtained and used as the dimensional change rate in the weft direction. In addition, the standard deviation of the dimensional change rate values at 36 points in the weft direction was obtained and used as the variation in the dimensional change rate in the weft direction.

〔ロール状のガラスクロス品質、及び、解反時のロール状のガラスクロス品質〕
ロール状のガラスクロス品質は、ロール巻取り時、及び、巻き終わり後に外観検査を行い、巻きシワの有無、巻き崩れの有無を確認した。表中○は、ロール巻取り時、及び、巻き終わり後において、巻きシワ及び巻き崩れが無かったことを表す。
解反時のロール状のガラスクロス品質は、解反しているロールの外観検査を行い、巻きシワ、巻き締まりシワに起因する凹凸の有無を確認した。表中○は、巻きシワ及び凹凸が無かったことを表す。 [Quality of rolled glass cloth and quality of rolled glass cloth at the time of unrolling]
For the quality of the roll-shaped glass cloth, the appearance was inspected at the time of roll winding and after the end of winding to confirm the presence or absence of winding wrinkles and the presence or absence of winding collapse. ○ in the table indicates that there were no winding wrinkles or collapse during winding and after winding.
As for the quality of the roll-shaped glass cloth at the time of unrolling, the unrolled roll was visually inspected to confirm the presence or absence of irregularities caused by winding wrinkles and tight winding wrinkles. ○ in the table indicates that there were no winding wrinkles and unevenness.

＜実施例１＞
経糸、緯糸ともに、平均フィラメント径４．０μｍ、フィラメント数５０本、撚り数１．０Ｚ、単位長さ辺りの重量１．４４×１０-6ｋｇ／ｍの低誘電ガラス糸（弾性係数６１ＧＰａ、ホウ素含量２３．２％、リン含量０．１％）を使用し、エアジェットルームを用い、経糸９５．０本／２５ｍｍ、緯糸９５．５本／２５ｍｍの織密度でガラスクロスを製織し、幅１，３５０ｍｍの生機を得た。
該生機に４００℃で２４時間加熱処理し脱糊した後、シランカップリング剤である、Ｎ－β－（Ｎ－ビニルベンジルアミノエチル）－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン；ＳＺ６０３２（東レ・ダウコーニング社製）を用いた処理液にガラスクロスを浸漬し、絞液後、１２０℃で１分乾燥し、さらに高圧水スプレーによる開繊を実施した後に幅加工を行い、ガラスクロスを得た。
該ガラスクロスを、エキスパンダーロールで拡布した後、初期巻取り張力３００Ｎ、最終巻取り張力１００Ｎの巻取り張力条件で、巻取りロール上でショア硬度３０のゴム弾性を有するニップロールで幅方向に均一にニップ圧を加えながら、直径２４０ｍｍの巻取り芯管に巻取り、厚さ１５μｍ、強熱減量０．８９％、幅１，２９０ｍｍ、長さ２，０００ｍ、のロール状のガラスクロスＡを得た。
なお、前記巻取り過程工程中に、ロール密度の推移をモニターしながら巻取り張力とニップ圧を調整し、ロール内部の応力分布とロール密度の制御を行いながら巻取りを実施した。
また、ロール状のガラスクロスＡを、寸法安定性評価用の試験基板を作製するために解反している時に観察した結果、ロール内層部に至る全層において、巻きシワ、凹凸がなく、均一な状態であった。 <Example 1>
Both warp and weft are low dielectric glass yarns (elastic modulus 61 GPa , boron content 23.2%, phosphorus content 0.1%), using an air jet loom, weaving a glass cloth with a weaving density of 95.0 warps / 25 mm and 95.5 wefts / 25 mm. , 350 mm of greige was obtained.
After the greige fabric was heat-treated at 400° C. for 24 hours and desized, a silane coupling agent, N-β-(N-vinylbenzylaminoethyl)-γ-aminopropyltrimethoxysilane; SZ6032 (Dow Corning Toray Co., Ltd.) (manufactured by Co., Ltd.), dried at 120° C. for 1 minute after squeezing, and subjected to width processing after spreading by high-pressure water spray to obtain glass cloth.
After the glass cloth is expanded with an expander roll, it is spread uniformly in the width direction with a nip roll having rubber elasticity with a Shore hardness of 30 on a take-up roll under a take-up tension condition of an initial take-up tension of 300 N and a final take-up tension of 100 N. While applying nip pressure, it was wound around a winding core tube with a diameter of 240 mm to obtain a roll-shaped glass cloth A with a thickness of 15 μm, an ignition loss of 0.89%, a width of 1,290 mm, and a length of 2,000 m. .
During the winding process, the winding tension and nip pressure were adjusted while monitoring the transition of the roll density, and the winding was carried out while controlling the stress distribution inside the roll and the roll density.
In addition, as a result of observing the roll-shaped glass cloth A when it was unrolled to produce a test substrate for evaluating dimensional stability, it was found that all layers up to the inner layer of the roll had no winding wrinkles, no unevenness, and were uniform. was in a state.

＜実施例２＞
経糸、緯糸ともに、平均フィラメント径５．０μｍ、フィラメント数１００本、撚り数１．０Ｚ、単位長さ辺りの重量４．８６×１０-6ｋｇ／ｍの低誘電ガラス糸（弾性係数６１ＧＰａ、ホウ素含量２３．２％、リン含量０．１％）を使用し、エアジェットルームを用い、経糸６５．０本／２５ｍｍ、緯糸６７．０本／２５ｍｍの織密度でガラスクロスを製織し、幅１，３５０ｍｍの生機を得た。該生機に４００℃で２４時間加熱処理し脱糊した後、シランカップリング剤である、Ｎ－β－（Ｎ－ビニルベンジルアミノエチル）－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン；ＳＺ６０３２（東レ・ダウコーニング社製）を用いた処理液にガラスクロスを浸漬し、絞液後、１２０℃で１分乾燥し、さらに高圧水スプレーによる開繊を実施した後に幅加工を行い、ガラスクロスを得た。
該ガラスクロスを、エキスパンダーロールで拡布した後、初期巻取り張力４００Ｎ、最終巻取り張力１００Ｎの巻取り張力条件で、巻取りロール上でショア硬度３０のゴム弾性を有するニップロールで幅方向に均一にニップ圧を加えながら、直径２４０ｍｍの巻取り芯管に巻取り、厚さ２９μｍ、強熱減量０．６０％、幅１，２９０ｍｍ、長さ２，０００ｍ、のロール状のガラスクロスＢを得た。
なお、前記巻取り過程工程中に、ロール密度の推移をモニターしながら巻取り張力とニップ圧を調整し、ロール内部の応力分布とロール密度の制御を行いながら巻取りを実施した。
また、ロール状のガラスクロスＢを、寸法安定性評価用の試験基板を作製するために解反している時に観察した結果、ロール内層部に至る全層において、巻きシワや凹凸がなく、均一な状態であった。 <Example 2>
Both warp and weft are low dielectric glass yarns (elastic modulus 61 GPa , boron content 23.2%, phosphorus content 0.1%), using an air jet loom, weaving a glass cloth with a weaving density of 65.0 warps / 25 mm and 67.0 wefts / 25 mm. , 350 mm of greige was obtained. After the greige fabric was heat-treated at 400° C. for 24 hours and desized, a silane coupling agent, N-β-(N-vinylbenzylaminoethyl)-γ-aminopropyltrimethoxysilane; SZ6032 (Dow Corning Toray Co., Ltd.) (manufactured by Co., Ltd.), dried at 120° C. for 1 minute after squeezing, and subjected to width processing after spreading by high-pressure water spray to obtain glass cloth.
After the glass cloth is expanded with an expander roll, it is spread uniformly in the width direction with a nip roll having rubber elasticity with a Shore hardness of 30 on a take-up roll under a take-up tension condition of an initial take-up tension of 400 N and a final take-up tension of 100 N. While applying nip pressure, it was wound around a winding core tube with a diameter of 240 mm to obtain a roll-shaped glass cloth B with a thickness of 29 μm, an ignition loss of 0.60%, a width of 1,290 mm, and a length of 2,000 m. .
During the winding process, the winding tension and nip pressure were adjusted while monitoring the transition of the roll density, and the winding was carried out while controlling the stress distribution inside the roll and the roll density.
In addition, as a result of observing the roll-shaped glass cloth B when it was unrolled to produce a test substrate for evaluating dimensional stability, it was found that all layers up to the inner layer of the roll had no wrinkles or unevenness and were uniform. was in a state.

＜比較例１＞
実施例２と同様の用法でガラスクロスを作製し、ガラスクロスを得た。
該ガラスクロスを、エキスパンダーロールで拡布した後、初期巻取り張力４００Ｎ、最終巻取り張力３２０Ｎとなるように巻取り張力を直線テーパ制御し、且つ、ＳＵＳ製のニップロールでニップ圧を加えながら、ロール密度の制御を十分に行うことができないまま、直径２４０ｍｍの巻取り芯管に巻取り、厚さ１５μｍ、強熱減量０．８９％、幅１，２９０ｍｍ、長さ２，０００ｍ、のロール状のガラスクロスＨを得た。
ロール状のガラスクロスＨは、巻き芯側１１００ｍ～最外層に至るまで、深い巻きシワが発生してしまった。
ロール状のガラスクロスＨを、寸法安定性評価用の試験基板を作製するために解反している時に観察した結果、巻取り時に巻きシワが観察されなかったロール内層部にも、凹凸を伴う深いシワが存在していた。 <Comparative Example 1>
A glass cloth was produced in the same manner as in Example 2 to obtain a glass cloth.
After expanding the glass cloth with an expander roll, the winding tension is linearly tapered so that the initial winding tension is 400 N and the final winding tension is 320 N, and the nip pressure is applied with a SUS nip roll. Without being able to fully control the density, it was wound on a winding core tube with a diameter of 240 mm, and had a thickness of 15 μm, an ignition loss of 0.89%, a width of 1,290 mm, and a length of 2,000 m. A glass cloth H was obtained.
The roll-shaped glass cloth H had deep winding wrinkles from 1100 m on the winding core side to the outermost layer.
As a result of observing the roll-shaped glass cloth H when it was unrolled to produce a test substrate for evaluating dimensional stability, the inner layer of the roll, in which no wrinkles were observed during winding, also had deep irregularities. Wrinkles were present.

＜比較例２＞
初期巻取張力２００Ｎ、最終巻取り張力を１６０Ｎとした以外は、比較例１と同様の方法で、ガラスクロスの作製、及び巻取りを行い、厚さ２９μｍ、強熱減量０．５８％、幅１，２９０ｍｍ、長さ２，０００ｍ、のロール状のガラスクロスＩを得た。
ロール状のガラスクロスＩは、巻き芯側１４００ｍ～最外層に至るまで、軽微な巻きシワが発生してしまった。
ロール状のガラスクロスＩを、寸法安定性評価用の試験基板を作製するために解反している時に観察した結果、巻取り時に巻きシワが観察されなかったロール内層部にも、ロール内層部に深い巻きシワが存在していた。 <Comparative Example 2>
Glass cloth was prepared and wound in the same manner as in Comparative Example 1, except that the initial winding tension was 200 N and the final winding tension was 160 N. A roll-shaped glass cloth I having a length of 1,290 mm and a length of 2,000 m was obtained.
The roll-shaped glass cloth I had slight winding wrinkles from 1400 m on the winding core side to the outermost layer.
As a result of observing the roll-shaped glass cloth I when it was unrolled to produce a test substrate for evaluating dimensional stability, no wrinkles were observed in the inner layer of the roll during winding. Deep winding wrinkles were present.

＜比較例３＞
初期巻取張力１００Ｎ、最終巻取り張力を８０Ｎとした以外は、比較例１と同様の方法で、ガラスクロスの作製、及び巻取りを行い、厚さ２９μｍ、強熱減量０．６０％、幅１，２９０ｍｍ、長さ２，０００ｍ、のロール状のガラスクロスＪを得た。
ロール状のガラスクロスＪの外観は、巻きシワや巻き崩れ等の品質不具合がなく、均一なロール形状であった。
ロール状のガラスクロスＪを、寸法安定性評価用の試験基板を作製するために解反している時に観察した結果、巻取り時に観察されなかったが、ロール内層部に軽微な巻きシワが存在していた。 <Comparative Example 3>
Glass cloth was prepared and wound in the same manner as in Comparative Example 1, except that the initial winding tension was 100 N and the final winding tension was 80 N. A roll-shaped glass cloth J having a length of 1,290 mm and a length of 2,000 m was obtained.
The appearance of the roll-shaped glass cloth J was a uniform roll shape without quality defects such as winding wrinkles and winding collapse.
As a result of observing the roll-shaped glass cloth J while unrolling it to prepare a test substrate for dimensional stability evaluation, it was not observed during winding, but slight winding wrinkles were present in the inner layer of the roll. was

＜実施例３＞
経糸、緯糸ともに、平均フィラメント径５．０μｍ、フィラメント数２００本、撚り数１．０Ｚ、単位長さ辺りの重量９．７８×１０-6ｋｇ／ｍの低誘電ガラス糸（弾性係数６１ＧＰａ、ホウ素含量２３．２％、リン含量０．１％）を使用し、エアジェットルームを用い、経糸５２．５本／２５ｍｍ、緯糸５２．５本／２５ｍｍの織密度でガラスクロスを製織し、幅１，３５０ｍｍの生機を得た。該生機に４００℃で２４時間加熱処理し脱糊した後、シランカップリング剤である、Ｎ－β－（Ｎ－ビニルベンジルアミノエチル）－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン；ＳＺ６０３２（東レ・ダウコーニング社製）を用いた処理液にガラスクロスを浸漬し、絞液後、１２０℃で１分乾燥し、さらに高圧水スプレーによる開繊を実施した後に幅加工を行い、ガラスクロスを得た。
該ガラスクロスを、エキスパンダーロールで拡布した後、初期巻取り張力２６０Ｎ、最終巻取り張力１００Ｎの巻取り張力条件で、巻取りロール上でショア硬度３０のゴム弾性を有するニップロールで幅方向に均一にニップ圧を加えながら、直径２４０ｍｍの巻取り芯管に巻取り、厚さ４６μｍ、強熱減量０．５６％、幅１，２９０ｍｍ、長さ２，０００ｍ、のロール状のガラスクロスＣを得た。
なお、前記巻取り過程工程中に、ロール密度の推移をモニターしながら巻取り張力とニップ圧を調整し、ロール内部の応力分布とロール密度の制御を行いながら巻取りを実施した。
ロール状のガラスクロスＣの外観は、巻きシワや巻き崩れ等の品質不具合がなく、均一なロール形状であった。
また、ロール状のガラスクロスＣを、寸法安定性評価用の試験基板を作製するために解反している時に観察した結果、ロール内層部に至る全層において、巻きシワや凹凸がなく、均一な状態であった。 <Example 3>
Both warp and weft are low dielectric glass yarns (elastic modulus 61 GPa , boron content 23.2%, phosphorus content 0.1%), using an air jet loom, weaving a glass cloth with a weaving density of 52.5 warps / 25 mm and 52.5 wefts / 25 mm. , 350 mm of greige was obtained. After the greige fabric was heat-treated at 400° C. for 24 hours and desized, a silane coupling agent, N-β-(N-vinylbenzylaminoethyl)-γ-aminopropyltrimethoxysilane; SZ6032 (Dow Corning Toray Co., Ltd.) (manufactured by Co., Ltd.), dried at 120° C. for 1 minute after squeezing, and subjected to width processing after spreading by high-pressure water spray to obtain glass cloth.
After the glass cloth is expanded with an expander roll, it is spread uniformly in the width direction with a nip roll having rubber elasticity with a Shore hardness of 30 on a take-up roll under a take-up tension condition of an initial take-up tension of 260 N and a final take-up tension of 100 N. While applying nip pressure, it was wound around a winding core tube with a diameter of 240 mm to obtain a roll-shaped glass cloth C with a thickness of 46 μm, an ignition loss of 0.56%, a width of 1,290 mm, and a length of 2,000 m. .
During the winding process, the winding tension and nip pressure were adjusted while monitoring the transition of the roll density, and the winding was carried out while controlling the stress distribution inside the roll and the roll density.
The roll-shaped glass cloth C had a uniform roll shape with no quality defects such as winding wrinkles and winding collapse.
In addition, as a result of observing the roll-shaped glass cloth C when it was unrolled to produce a test substrate for evaluating dimensional stability, it was found that all layers up to the inner layer of the roll had no wrinkles or unevenness and were uniform. was in a state.

＜実施例４＞
初期巻取り張力４５０Ｎ、最終巻取り張力１５０Ｎとする以外は、実施例３と同様の用法でガラスクロスの作製、巻取りを行い、厚さ４４μｍ、強熱減量０．５４％、幅１，２９０ｍｍ、長さ２，０００ｍ、のロール状のガラスクロスＤを得た。
ロール状のガラスクロスＤの外観は、巻きシワや巻き崩れ等の品質不具合がなく、均一なロール形状であった。また、ロール状のガラスクロスＤの幅入れ量はマイナス０．０８％、巻き硬度の平均値は５３、巻き硬度の変動率は０．００７、巻き硬度差は１であった。
また、ロール状のガラスクロスＤを、寸法安定性評価用の試験基板を作製するために解反している時に観察した結果、ロール内層部に至る全層において、巻きシワや凹凸がなく、均一な状態であった。 <Example 4>
Glass cloth was prepared and wound in the same manner as in Example 3 except that the initial winding tension was 450 N and the final winding tension was 150 N. The thickness was 44 μm, the ignition loss was 0.54%, and the width was 1,290 mm. , a roll-shaped glass cloth D having a length of 2,000 m was obtained.
The appearance of the roll-shaped glass cloth D was a uniform roll shape without quality defects such as winding wrinkles and winding collapse. In addition, the roll-shaped glass cloth D had a widening amount of minus 0.08%, an average value of winding hardness of 53, a fluctuation rate of winding hardness of 0.007, and a difference of winding hardness of 1.
In addition, as a result of observing the roll-shaped glass cloth D when it was unrolled to prepare a test substrate for evaluating dimensional stability, it was found that all layers up to the inner layer of the roll had no wrinkles or unevenness and were uniform. was in a state.

＜比較例４＞
実施例３と同様の用法でガラスクロスを作製し、ガラスクロスを得た。
該ガラスクロスを、エキスパンダーロールで拡布した後、初期巻取り張力４５０Ｎ、最終巻取り張力３６０Ｎとなるように巻取り張力を直線テーパ制御し、且つ、ＳＵＳ製のニップロールでニップ圧を加えながら、ロール密度の制御を十分に行うことができないまま、直径２４０ｍｍの巻取り芯管に巻取り、厚さ４４μｍ、強熱減量０．５７％、幅１，２９０ｍｍ、長さ２，０００ｍ、のロール状のガラスクロスＫを得た。
ロール状のガラスクロスＫは、巻き芯側５００ｍ～最外層に至るまで、深い巻きシワが発生してしまった。
ロール状のガラスクロスＫを、寸法安定性評価用の試験基板を作製するために解反している時に観察した結果、巻取り時に巻きシワが観察されなかったロール内層部にも、凹凸を伴う深いシワが存在していた。 <Comparative Example 4>
A glass cloth was produced in the same manner as in Example 3 to obtain a glass cloth.
After expanding the glass cloth with an expander roll, the winding tension is linearly tapered so that the initial winding tension is 450 N and the final winding tension is 360 N, and the nip pressure is applied with a SUS nip roll. Without being able to fully control the density, it was wound on a winding core tube with a diameter of 240 mm, and had a thickness of 44 μm, an ignition loss of 0.57%, a width of 1,290 mm, and a length of 2,000 m. A glass cloth K was obtained.
The roll-shaped glass cloth K had deep winding wrinkles from 500 m on the winding core side to the outermost layer.
As a result of observing the roll-shaped glass cloth K when it was unrolled to produce a test substrate for evaluating dimensional stability, the inner layer of the roll, in which no wrinkles were observed during winding, also had deep irregularities. Wrinkles were present.

＜比較例５＞
初期巻取張力２００Ｎ、最終巻取り張力を１６０Ｎとした以外は、比較例４と同様の方法で、ガラスクロスの作製、及び巻取りを行い、厚さ４４μｍ、強熱減量０．５５％、幅１，２９０ｍｍ、長さ２，０００ｍ、のロール状のガラスクロスＬを得た。
ロール状のガラスクロスＬは、巻き芯側８００ｍ～最外層に至るまで、軽微な巻きシワが発生してしまった。
ロール状のガラスクロスＬを、寸法安定性評価用の試験基板を作製するために解反している時に観察した結果、巻取り時に巻きシワが観察されなかったロール内層部にも、凹凸を伴う深いシワが存在していた。 <Comparative Example 5>
Glass cloth was prepared and wound in the same manner as in Comparative Example 4, except that the initial winding tension was 200 N and the final winding tension was 160 N. A roll-shaped glass cloth L having a length of 1,290 mm and a length of 2,000 m was obtained.
The roll-shaped glass cloth L had slight winding wrinkles from 800 m on the winding core side to the outermost layer.
As a result of observing the roll-shaped glass cloth L when it was unrolled to produce a test substrate for evaluating dimensional stability, the inner layer of the roll, in which no wrinkles were observed during winding, also had deep irregularities. Wrinkles were present.

＜比較例６＞
初期巻取張力１００Ｎ、最終巻取り張力を８０Ｎとした以外は、比較例１と同様の方法で、ガラスクロスの作製、及び巻取りを行い、厚さ４４μｍ、強熱減量０．５６％、幅１，２９０ｍｍ、長さ２，０００ｍ、のロール状のガラスクロスＭを得た。
ロール状のガラスクロスＭの外観は、巻きシワや巻き崩れ等の品質不具合がなく、均一なロール形状であった。
ロール状のガラスクロスＭを、寸法安定性評価用の試験基板を作製するために解反している時に観察した結果、巻取り時に観察されなかったが、ロール内層部に軽微な巻きシワが存在していた。 <Comparative Example 6>
Glass cloth was prepared and wound in the same manner as in Comparative Example 1, except that the initial winding tension was 100 N and the final winding tension was 80 N. A roll-shaped glass cloth M having a size of 1,290 mm and a length of 2,000 m was obtained.
The appearance of the roll-shaped glass cloth M was a uniform roll shape without quality defects such as winding wrinkles and winding collapse.
As a result of observing the roll-shaped glass cloth M while unrolling it to prepare a test substrate for dimensional stability evaluation, it was not observed during winding, but slight winding wrinkles were present in the inner layer of the roll. was

＜実施例５＞
経糸、緯糸ともに、平均フィラメント径５．０μｍ、フィラメント数２００本、撚り数１．０Ｚ、単位長さ辺りの重量９．５５×１０-6ｋｇ／ｍのガラス糸（弾性係数５６ＧＰａ、ホウ素含量２３．０％、リン含量４．１％）を使用し、エアジェットルームを用い、経糸５２．５本／２５ｍｍ、緯糸５２．５本／２５ｍｍの織密度でガラスクロスを製織し、幅１，３５０ｍｍの生機を得た。該生機に４００℃で２４時間加熱処理し脱糊した後、シランカップリング剤である、Ｎ－β－（Ｎ－ビニルベンジルアミノエチル）－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン；ＳＺ６０３２（東レ・ダウコーニング社製）を用いた処理液にガラスクロスを浸漬し、絞液後、１２０℃で１分乾燥し、さらに高圧水スプレーによる開繊を実施した後に幅加工を行い、ガラスクロスを得た。
該ガラスクロスを、エキスパンダーロールで拡布した後、初期巻取り張力４５０Ｎ、最終巻取り張力１５０Ｎの巻取り張力条件で、巻取りロール上でショア硬度３０のゴム弾性を有するニップロールで幅方向に均一にニップ圧を加えながら、直径２４０ｍｍの巻取り芯管に巻取り、厚さ４５μｍ、強熱減量０．８９％、幅１，２９０ｍｍ、長さ２，０００ｍ、のロール状のガラスクロスＥを得た。
なお、前記巻取り過程工程中に、ロール密度の推移をモニターしながら巻取り張力とニップ圧を調整し、ロール内部の応力分布とロール密度の制御を行いながら巻取りを実施した。
ロール状のガラスクロスＥの外観は、巻きシワや巻き崩れ等の品質不具合がなく、均一なロール形状であった。
また、ロール状のガラスクロスＥを、寸法安定性評価用の試験基板を作製するために解反している時に観察した結果、ロール内層部に至る全層において、巻きシワや凹凸がなく、均一な状態であった。 <Example 5>
Both warp and weft are glass yarns with an average filament diameter of 5.0 μm, 200 filaments, a twist number of 1.0 Z, and a weight per unit length of 9.55×10 −6 kg/m (elastic modulus 56 GPa, boron content 23 .0%, phosphorus content 4.1%), using an air jet loom, weaving a glass cloth with a weaving density of 52.5 warps / 25 mm and 52.5 wefts / 25 mm, and a width of 1,350 mm I got a greige machine. After the greige fabric was heat-treated at 400° C. for 24 hours and desized, a silane coupling agent, N-β-(N-vinylbenzylaminoethyl)-γ-aminopropyltrimethoxysilane; SZ6032 (Dow Corning Toray Co., Ltd.) (manufactured by Co., Ltd.), dried at 120° C. for 1 minute after squeezing, and subjected to width processing after spreading by high-pressure water spray to obtain glass cloth.
After spreading the glass cloth with an expander roll, it is spread uniformly in the width direction with a nip roll having rubber elasticity with a Shore hardness of 30 on a take-up roll under a take-up tension condition of an initial take-up tension of 450 N and a final take-up tension of 150 N. While applying nip pressure, it was wound around a winding core tube having a diameter of 240 mm to obtain a roll-shaped glass cloth E having a thickness of 45 μm, an ignition loss of 0.89%, a width of 1,290 mm, and a length of 2,000 m. .
During the winding process, the winding tension and nip pressure were adjusted while monitoring the transition of the roll density, and the winding was carried out while controlling the stress distribution inside the roll and the roll density.
The appearance of the roll-shaped glass cloth E was a uniform roll shape without quality defects such as winding wrinkles and winding collapse.
In addition, as a result of observing the roll-shaped glass cloth E when it was unrolled to produce a test substrate for evaluating dimensional stability, it was found that all layers up to the inner layer of the roll had no wrinkles or unevenness and were uniform. was in a state.

＜実施例６＞
経糸、緯糸ともに、平均フィラメント径５．０μｍ、フィラメント数１００本、撚り数１．０Ｚ、単位長さ辺りの重量４．７１×１０-6ｋｇ／ｍのガラス糸（弾性係数５６ＧＰａ、ホウ素含量２３．０％、リン含量４．１％）を使用し、エアジェットルームを用い、経糸６５．０本／２５ｍｍ、緯糸６７．０本／２５ｍｍの織密度でガラスクロスを製織し、幅１，３５０ｍｍの生機を得た。該生機に４００℃で２４時間加熱処理し脱糊した後、シランカップリング剤である、Ｎ－β－（Ｎ－ビニルベンジルアミノエチル）－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン；ＳＺ６０３２（東レ・ダウコーニング社製）を用いた処理液にガラスクロスを浸漬し、絞液後、１２０℃で１分乾燥し、さらに高圧水スプレーによる開繊を実施した後に幅加工を行い、ガラスクロスを得た。
該ガラスクロスを、エキスパンダーロールで拡布した後、初期巻取り張力４５０Ｎ、最終巻取り張力１５０Ｎの巻取り張力条件で、巻取りロール上でショア硬度３０のゴム弾性を有するニップロールで幅方向に均一にニップ圧を加えながら、直径２４０ｍｍの巻取り芯管に巻取り、厚さ２８μｍ、強熱減量０．９１％、幅１，２９０ｍｍ、長さ２，０００ｍ、のロール状のガラスクロスＦを得た。
なお、前記巻取り過程工程中に、ロール密度の推移をモニターしながら巻取り張力とニップ圧を調整し、ロール内部の応力分布とロール密度の制御を行いながら巻取りを実施した。
ロール状のガラスクロスＦの外観は、巻きシワや巻き崩れ等の品質不具合がなく、均一なロール形状であった。
また、ロール状のガラスクロスＦを、寸法安定性評価用の試験基板を作製するために解反している時に観察した結果、ロール内層部に至る全層において、巻きシワや凹凸がなく、均一な状態であった。 <Example 6>
Both warp and weft are glass yarns with an average filament diameter of 5.0 μm, a filament number of 100, a twist number of 1.0 Z, and a weight per unit length of 4.71×10 −6 kg/m (elastic modulus of 56 GPa, boron content of 23 .0%, phosphorus content 4.1%), using an air jet loom, weaving a glass cloth with a weaving density of 65.0 / 25 mm warp and 67.0 / 25 mm weft, width 1,350 mm I got a greige machine. After the greige fabric was heat-treated at 400° C. for 24 hours and desized, a silane coupling agent, N-β-(N-vinylbenzylaminoethyl)-γ-aminopropyltrimethoxysilane; SZ6032 (Dow Corning Toray Co., Ltd.) (manufactured by Co., Ltd.), dried at 120° C. for 1 minute after squeezing, and subjected to width processing after spreading by high-pressure water spray to obtain glass cloth.
After spreading the glass cloth with an expander roll, it is spread uniformly in the width direction with a nip roll having rubber elasticity with a Shore hardness of 30 on a take-up roll under a take-up tension condition of an initial take-up tension of 450 N and a final take-up tension of 150 N. While applying nip pressure, it was wound around a winding core tube having a diameter of 240 mm to obtain a roll-shaped glass cloth F having a thickness of 28 μm, an ignition loss of 0.91%, a width of 1,290 mm, and a length of 2,000 m. .
During the winding process, the winding tension and nip pressure were adjusted while monitoring the transition of the roll density, and the winding was carried out while controlling the stress distribution inside the roll and the roll density.
The appearance of the roll-shaped glass cloth F was a uniform roll shape with no quality defects such as winding wrinkles and winding collapse.
In addition, as a result of observing the roll-shaped glass cloth F when it was unrolled to produce a test substrate for evaluating dimensional stability, it was found that all layers up to the inner layer of the roll had no wrinkles or unevenness and were uniform. was in a state.

＜比較例７＞
経糸、緯糸ともに、平均フィラメント径５．０μｍ、フィラメント数２００本、撚り数１．０Ｚ、単位長さ辺りの重量１０．８２×１０-6ｋｇ／ｍのＥガラス糸（弾性係数７３ＧＰａ、ホウ素含量６．２％、リン含量０．１％）を使用し、エアジェットルームを用い、経糸５２．５本／２５ｍｍ、緯糸５２．５本／２５ｍｍの織密度でガラスクロスを製織し、幅１，３５０ｍｍの生機を得た。該生機に４００℃で２４時間加熱処理し脱糊した後、シランカップリング剤である、Ｎ－β－（Ｎ－ビニルベンジルアミノエチル）－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン；ＳＺ６０３２（東レ・ダウコーニング社製）を用いた処理液にガラスクロスを浸漬し、絞液後、１２０℃で１分乾燥し、さらに高圧水スプレーによる開繊を実施した後に幅加工を行い、ガラスクロスを得た。
該ガラスクロスを、エキスパンダーロールで拡布した後、初期巻取り張力４５０Ｎ、最終巻取り張力１５０Ｎの巻取り張力条件で、巻取りロール上でショア硬度３０のゴム弾性を有するニップロールで幅方向に均一にニップ圧を加えながら、直径２４０ｍｍの巻取り芯管に巻取り、厚さ４５μｍ、強熱減量０．１６％、幅１，２９０ｍｍ、長さ２，０００ｍ、のロール状のガラスクロスＮを得た。
なお、前記巻取り過程工程中に、ロール密度の推移をモニターしながら巻取り張力とニップ圧を調整し、ロール内部の応力分布とロール密度の制御を行いながら巻取りを実施した。
ロール状のガラスクロスＮは、巻き芯側１００ｍ～最外層に至るまで、軽微な巻きシワが発生した。
ロール状のガラスクロスＮを、寸法安定性評価用の試験基板を作製するために解反している時に観察した結果、巻取り時に観察された巻きシワより、さらに深い凹凸を伴うシワがロール内層部に存在していた。 <Comparative Example 7>
Both warp and weft are E glass yarns with an average filament diameter of 5.0 μm, 200 filaments, 1.0 Z twist, and a weight per unit length of 10.82×10 −6 kg/m (elastic modulus 73 GPa, boron content 6.2%, phosphorus content 0.1%), using an air jet loom, weaving a glass cloth with a weaving density of 52.5 warps / 25 mm and 52.5 wefts / 25 mm. A greige machine of 350 mm was obtained. After the greige fabric was heat-treated at 400° C. for 24 hours and desized, a silane coupling agent, N-β-(N-vinylbenzylaminoethyl)-γ-aminopropyltrimethoxysilane; SZ6032 (Dow Corning Toray Co., Ltd.) (manufactured by Co., Ltd.), dried at 120° C. for 1 minute after squeezing, and subjected to width processing after spreading by high-pressure water spray to obtain glass cloth.
After spreading the glass cloth with an expander roll, it is spread uniformly in the width direction with a nip roll having rubber elasticity with a Shore hardness of 30 on a take-up roll under a take-up tension condition of an initial take-up tension of 450 N and a final take-up tension of 150 N. While applying nip pressure, it was wound around a winding core tube with a diameter of 240 mm to obtain a roll-shaped glass cloth N with a thickness of 45 μm, an ignition loss of 0.16%, a width of 1,290 mm, and a length of 2,000 m. .
During the winding process, the winding tension and nip pressure were adjusted while monitoring the transition of the roll density, and the winding was carried out while controlling the stress distribution inside the roll and the roll density.
The roll-shaped glass cloth N had slight winding wrinkles from 100 m on the winding core side to the outermost layer.
As a result of observing the roll-shaped glass cloth N when it was unrolled to produce a test substrate for evaluating dimensional stability, wrinkles with deeper unevenness than those observed at the time of winding were found in the inner layer of the roll. existed in

＜比較例８＞
経糸、緯糸ともに、平均フィラメント径５．０μｍ、フィラメント数２００本、撚り数１．０Ｚ、単位長さ辺りの重量９．５５×１０-6ｋｇ／ｍの低誘電ガラス糸（弾性係数４８ＧＰａ、Ｂ2Ｏ3含量２９．８％、Ｐ2Ｏ5含量６．１％）を使用し、エアジェットルームを用い、経糸５２．５本／２５ｍｍ、緯糸５２．５本／２５ｍｍの織密度でガラスクロスを製織し、幅１，３５０ｍｍの生機を得た。該生機に４００℃で２４時間加熱処理し脱糊した後、シランカップリング剤である、Ｎ－β－（Ｎ－ビニルベンジルアミノエチル）－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン；ＳＺ６０３２（東レ・ダウコーニング社製）を用いた処理液にガラスクロスを浸漬し、絞液後、１２０℃で１分乾燥し、さらに高圧水スプレーによる開繊を実施した後に幅加工を行い、ガラスクロスを得た。
該ガラスクロスを、エキスパンダーロールで拡布した後、初期巻取り張力４５０Ｎ、最終巻取り張力１５０Ｎの巻取り張力条件で、巻取りロール上でショア硬度３０のゴム弾性を有するニップロールで幅方向に均一にニップ圧を加えながら、直径２４０ｍｍの巻取り芯管に巻取り、厚さ４５μｍ、強熱減量０．１９％、幅１，２９０ｍｍ、長さ２，０００ｍ、のロール状のガラスクロスＯを得た。
なお、前記巻取り過程工程中に、ロール密度の推移をモニターしながら巻取り張力とニップ圧を調整し、ロール内部の応力分布とロール密度の制御を行いながら巻取りを実施した。
ロール状のガラスクロスＯは、巻き芯側１００ｍ～最外層に至るまで、深いシワが発生した。
ロール状のガラスクロスＯを、寸法安定性評価用の試験基板を作製するために解反している時に観察した結果、巻取り時に観察された巻きシワより、さらに深い凹凸を伴うシワがロール内層部に存在していた。 <Comparative Example 8>
Both warp and weft are low dielectric glass yarns with an average filament diameter of 5.0 μm, 200 filaments, 1.0 Z twist, and a weight per unit length of 9.55×10 −6 kg/m (elastic modulus 48 GPa, B 2 O 3 content 29.8%, P 2 O 5 content 6.1%), and using an air jet loom, the glass cloth was woven at a weaving density of 52.5 warps/25 mm and 52.5 wefts/25 mm. was woven to obtain a gray fabric with a width of 1,350 mm. After the greige fabric was heat-treated at 400° C. for 24 hours and desized, a silane coupling agent, N-β-(N-vinylbenzylaminoethyl)-γ-aminopropyltrimethoxysilane; SZ6032 (Dow Corning Toray Co., Ltd.) (manufactured by Co., Ltd.), dried at 120° C. for 1 minute after squeezing, and subjected to width processing after spreading by high-pressure water spray to obtain glass cloth.
After spreading the glass cloth with an expander roll, it is spread uniformly in the width direction with a nip roll having rubber elasticity with a Shore hardness of 30 on a take-up roll under a take-up tension condition of an initial take-up tension of 450 N and a final take-up tension of 150 N. While applying nip pressure, it was wound around a winding core tube with a diameter of 240 mm to obtain a roll-shaped glass cloth O with a thickness of 45 μm, an ignition loss of 0.19%, a width of 1,290 mm, and a length of 2,000 m. .
During the winding process, the winding tension and nip pressure were adjusted while monitoring the transition of the roll density, and the winding was carried out while controlling the stress distribution inside the roll and the roll density.
The roll-shaped glass cloth O had deep wrinkles from 100 m on the winding core side to the outermost layer.
As a result of observing the roll-shaped glass cloth O when it was unrolled to produce a test substrate for evaluating dimensional stability, wrinkles with deeper unevenness than the wrinkles observed at the time of winding were found in the inner layer of the roll. existed in

Figure 0007123744000001
Figure 0007123744000001

本発明は、プリプレグ等に用いるガラスクロスとして、産業上の利用可能性を有する。 INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention has industrial applicability as a glass cloth used for prepreg and the like.

Claims (5)

複数本のガラスフィラメントからなるガラス糸を経糸及び緯糸として製織したガラスクロスが巻取り芯管に巻かれたロール状長尺ガラスクロスであって、
前記ガラスクロスの厚さが、８～１００μｍであり、
前記ロール状長尺ガラスクロスのロール密度（ｇ／ｃｍ3）が、前記ガラスクロスのシート密度（ｇ／ｃｍ3）の１．０２～１．２５倍であり、
前記ガラスクロスの弾性係数が、５０～７０ＧＰａである、
ロール状長尺ガラスクロス。 A roll-shaped long glass cloth in which a glass cloth woven with glass yarns composed of a plurality of glass filaments as warps and wefts is wound around a winding core tube,
The glass cloth has a thickness of 8 to 100 μm,
The roll density (g/cm 3 ) of the roll-shaped long glass cloth is 1.02 to 1.25 times the sheet density (g/cm 3 ) of the glass cloth,
The glass cloth has an elastic modulus of 50 to 70 GPa,
Rolled long glass cloth. 前記ロール状長尺ガラスクロスの幅入れ量が、マイナス０．５以上１％未満である、
請求項１に記載のロール状長尺ガラスクロス。 The width insertion amount of the roll-shaped long glass cloth is minus 0.5 or more and less than 1%.
The roll-shaped long glass cloth according to claim 1. 前記ガラスクロスの弾性係数が、５０～６３ＧＰａである、請求項１又は２に記載のロール状長尺ガラスクロス。 The roll-shaped long glass cloth according to claim 1 or 2, wherein the glass cloth has an elastic modulus of 50 to 63 GPa. 請求項１～３のいずれか一項に記載のロール状長尺ガラスクロスから解反したガラスクロスと、
前記ガラスクロスに含浸したマトリックス樹脂組成物と、を有する、
プリプレグ。 A glass cloth unwound from the roll-shaped long glass cloth according to any one of claims 1 to 3;
and a matrix resin composition impregnated in the glass cloth,
prepreg. 請求項１～３のいずれか一項に記載のロール状長尺ガラスクロスから解反したガラスクロスと、
前記ガラスクロスに含浸したマトリックス樹脂組成物の硬化物と、を有する、
プリント配線板。 A glass cloth unwound from the roll-shaped long glass cloth according to any one of claims 1 to 3;
and a cured product of the matrix resin composition impregnated in the glass cloth,
printed wiring board.
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