JP7110022B2 - Photomask and its manufacturing method - Google Patents

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本発明はフォトマスクおよびその製造方法に関し、特に、帯電防止に用いて好適な技術に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a photomask and its manufacturing method, and more particularly to a technology suitable for antistatic purposes.

FPD(flat panel display,フラットパネルディスプレイ)の製造等に用いられる大板用のフォトマスクは、ガラス基板上にクロム等の金属を含む遮光膜や半透過膜を成膜したマスクブランクスにパターニングプロセスを施すことで、所望のパターンが形成されたバイナリマスクとして形成される。
このように製造されたフォトマスクは、透明基板の露出した遮光パターンの配置されていない透光領域と、透明基板にクロムを含む遮光層が積層された遮光領域と、が隣接して配置される。
Photomasks for large plates used in the manufacture of FPDs (flat panel displays) are made by forming a light-shielding film containing metals such as chromium or a semi-transmissive film on a glass substrate, and applying a patterning process to the mask blanks. By application, a binary mask having a desired pattern is formed.
In the photomask manufactured in this way, the light-transmitting region where the exposed light-shielding pattern of the transparent substrate is not arranged and the light-shielding region where the light-shielding layer containing chromium is laminated on the transparent substrate are arranged adjacent to each other. .

このようなフォトマスクでは、フォトマスク中に静電気が蓄積されて、部分的に静電破壊が発生することがあり、これが問題になっている。フォトマスク中に静電気が蓄積されるのは、フォトマスクの製造プロセス中やフォトマスクの洗浄中あるいはフォトマスクの搬送中等が考えられる。 A problem with such a photomask is that static electricity accumulates in the photomask, causing partial electrostatic breakdown. It is conceivable that static electricity is accumulated in the photomask during the manufacturing process of the photomask, during the cleaning of the photomask, during transportation of the photomask, and the like.

近年、液晶ディスプレイ、有機ELディスプレイのいずれにおいてもパネルの高精細化が大きく進行しており、それに伴いフォトマスクの微細化も進展している。その結果、フォトマスクが微細化されることで孤立したパターンの間の距離が小さくなるために、静電破壊の発生確率が高くなるという問題が生じている。 In recent years, in both liquid crystal displays and organic EL displays, there has been a great progress in increasing the definition of panels, and along with this, miniaturization of photomasks has also progressed. As a result, as the photomask becomes finer, the distance between isolated patterns becomes smaller, which raises the problem that the probability of occurrence of electrostatic breakdown increases.

さらに、FPD等の大型化にともない、フォトマスクが大板化してその面積が大きくなることにより、静電破壊の発生数そのものが増大するという問題が生じている。 Furthermore, as FPDs and the like become larger, the size of the photomask becomes larger and the area of the photomask becomes larger.

このような問題を解決するため、フォトマスクを構成する遮光膜や半透過膜の下部あるいは上部に透明導電膜を形成することで、マスクにおいて孤立パターンを形成しないという技術が、特許文献1および特許文献2に記載されている。 In order to solve such a problem, a technique of forming a transparent conductive film under or over a light-shielding film or a semi-transmissive film constituting a photomask so as not to form an isolated pattern on the mask has been proposed in Patent Document 1 and Patent It is described in Reference 2.

特開2008-241921号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 2008-241921 特開2009-086383号公報JP 2009-086383 A

しかしながら、特許文献1および特許文献2に記載の技術では、フォトマスクの形成工程あるいは洗浄工程において、用いられる酸溶液あるいはアルカリ溶液により、透明導電膜がエッチングされてなくなることで導電性が低下して静電破壊が発生してしまうという問題があった。 However, in the techniques described in Patent Documents 1 and 2, the transparent conductive film is etched away by the acid solution or alkaline solution used in the photomask forming process or cleaning process, resulting in a decrease in conductivity. There is a problem that electrostatic breakdown occurs.

これを防止しようとして、酸溶液あるいはアルカリ溶液によってなくならないように、透明導電膜の膜厚を増大させた場合、透光領域における光学特性に影響を与えてしまうため、フォトマスクとして好適に使用できない場合があるという問題があった。 If the film thickness of the transparent conductive film is increased to prevent it from being removed by an acid solution or an alkaline solution, the optical characteristics in the light-transmitting region will be affected, so it cannot be suitably used as a photomask. There was a problem that there was a case.

さらに、近年では、上述したFPD等の大型化にともない、大板化して面積が大きくなったマスクにおけるパーティクル発生を確実に防止するためには、強い洗浄力が必要なため、洗浄処理におけるエッチングによって透明導電膜がほとんどなくなってしまう。このため、静電破壊防止に必要な導電性は全く得られない。 Furthermore, in recent years, in order to reliably prevent the generation of particles in a mask that has become large and has a large area as the size of the FPD and the like described above has increased, a strong cleaning power is required. Almost all of the transparent conductive film is lost. Therefore, the electrical conductivity necessary for preventing electrostatic breakdown cannot be obtained at all.

つまり、透明導電膜による静電破壊防止は、実質的に効果がない技術となっている。 In other words, the prevention of electrostatic breakdown by means of a transparent conductive film is a technique that is substantially ineffective.

本発明は、上記の事情に鑑みてなされたもので、以下の目的を達成しようとするものである。
1.フォトマスクにおける静電破壊の発生を防止すること。
2.フォトマスクにおける光学特性の低下を防止すること。
3.パターン微細化に対応して、静電破壊の発生を防止すること。
4.強化された洗浄に対応して、静電破壊の発生を防止すること。
The present invention has been made in view of the above circumstances, and aims to achieve the following objects.
1. To prevent the occurrence of electrostatic breakdown in a photomask.
2. To prevent deterioration of optical characteristics in a photomask.
3. To prevent the occurrence of electrostatic breakdown in response to pattern miniaturization.
4. To prevent the occurrence of electrostatic breakdown in response to enhanced cleaning.

本願発明者らは、鋭意検討の結果、洗浄工程における耐薬性を有し、フォトマスクの透過率に影響を与えない導電膜を少なくとも透光領域に形成することで、静電破壊の発生率を抑制できることを見出した。 As a result of intensive studies, the inventors of the present application have found that the rate of occurrence of electrostatic breakdown can be reduced by forming a conductive film, which has chemical resistance in the cleaning process and does not affect the transmittance of the photomask, at least in the light-transmitting region. I have found that it can be suppressed.

つまり、パターン形成後のフォトマスクに、透光領域に形成しても透過率が低下せず、洗浄工程における耐薬性を有し、静電破壊を防止可能な導電性を有する帯電防止層を形成することにより上記課題が解決可能であることを知見した。 In other words, an antistatic layer is formed on the photomask after pattern formation so that the transmittance does not decrease even when formed in the light-transmitting region, has chemical resistance in the washing process, and has conductivity capable of preventing electrostatic breakdown. The inventors have found that the above problems can be solved by

さらに、本願発明者らは、鋭意検討の結果、狭マスクパターンである場合に、マスクパターンどうしの対向する面積を増大して、対向するパターン側面の間で形成される静電容量を増大することで、静電破壊の発生率を抑制できることを見出した。 Furthermore, as a result of extensive studies, the inventors of the present application have found that, in the case of a narrow mask pattern, it is possible to increase the capacitance formed between the opposing pattern side surfaces by increasing the area where the mask patterns face each other. , it was found that the occurrence rate of electrostatic breakdown can be suppressed.

具体的には、本発明のフォトマスクは、透明基板と、
該透明基板の表面に形成されクロムを主成分とし、膜厚が135nm以上の遮光層から形成された遮光パターンと、
前記遮光パターン上に形成された帯電防止層と、を有し、
前記帯電防止層が、クロムを含むことにより上記課題を解決した。
本発明のフォトマスクは、前記帯電防止層の膜厚が、1.0~2.5nmの範囲に設定されることが好ましい。
また、本発明のフォトマスクは、前記帯電防止層の波長405nmの透過光に対する透過率が、80%以上に設定される手段を採用することもできる。
また、本発明のフォトマスクは、前記帯電防止層のシート抵抗が、1MΩ/sqより小さく設定されることができる。
また、本発明のフォトマスクは、前記帯電防止層が、クロムに加えて酸素を含むことができる。
また、本発明のフォトマスクは、前記帯電防止層が、クロムに加えて炭素を含むことができる。
また、本発明のフォトマスクは、前記帯電防止層が、クロムに加えて窒素を含むことができる。
また、本発明のフォトマスクの製造方法は、上記のいずれか記載のフォトマスクの製造方法であって、
前記透明基板の表面に前記遮光層を形成する遮光層形成工程と、
前記遮光層から前記遮光パターンを形成するパターン形成工程と、
前記パターン形成工程後に前記帯電防止層を形成する帯電防止層形成工程と、
を有し、前記遮光層の膜厚が、135nm以上に設定されることが好ましい
Specifically, the photomask of the present invention comprises a transparent substrate,
a light-shielding pattern formed on the surface of the transparent substrate from a light -shielding layer containing chromium as a main component and having a film thickness of 135 nm or more ;
and an antistatic layer formed on the light shielding pattern,
The above problem has been solved by including chromium in the antistatic layer.
In the photomask of the present invention, the thickness of the antistatic layer is preferably set in the range of 1.0 to 2.5 nm.
Further, the photomask of the present invention can employ a means in which the transmittance of the antistatic layer to transmitted light having a wavelength of 405 nm is set to 80% or more.
Also, in the photomask of the present invention, the sheet resistance of the antistatic layer can be set to be less than 1 MΩ/sq.
In the photomask of the present invention, the antistatic layer may contain oxygen in addition to chromium.
Also, in the photomask of the present invention, the antistatic layer may contain carbon in addition to chromium.
Also, in the photomask of the present invention, the antistatic layer may contain nitrogen in addition to chromium.
Further, a method for manufacturing a photomask of the present invention is the method for manufacturing a photomask according to any one of the above,
a light shielding layer forming step of forming the light shielding layer on the surface of the transparent substrate;
a pattern forming step of forming the light shielding pattern from the light shielding layer;
An antistatic layer forming step of forming the antistatic layer after the pattern forming step;
and the film thickness of the light shielding layer is preferably set to 135 nm or more .

具体的には、本発明のフォトマスクは、透明基板と、
該透明基板の表面に形成されクロムを主成分とし、膜厚が135nm以上の遮光層から形成された遮光パターンと、
前記遮光パターンのない透光領域に少なくとも形成された帯電防止層と、を有し、
前記帯電防止層が、クロムを含むことにより、透明基板に離間して形成されている遮光パターンどうしを、透光領域に形成された帯電防止層によって電気的に互いに接続して、離間した遮光パターンの間における静電電位を等しくすることができる。これにより、電位差が発生して、フォトマスクの遮光パターンが静電破壊することを防止できる。
また、クロムを含む帯電防止層によって、離間した遮光パターンを電気的に接続することにより、フォトマスクの洗浄工程において洗浄液によって帯電防止層がなくなってしまい、離間した遮光パターンどうしが電気的に接続されなくなり、静電破壊が発生することを防止できる。
なお、帯電防止層は、透光領域だけでなく遮蔽領域にも形成されていてもよい。
Specifically, the photomask of the present invention comprises a transparent substrate,
a light-shielding pattern formed on the surface of the transparent substrate from a light -shielding layer containing chromium as a main component and having a film thickness of 135 nm or more ;
and an antistatic layer formed at least in a light-transmitting region without the light-shielding pattern,
The antistatic layer contains chromium, so that the light shielding patterns formed apart from each other on the transparent substrate are electrically connected to each other by the antistatic layer formed in the light transmitting region, and the light shielding patterns are spaced apart. can equalize the electrostatic potentials between As a result, it is possible to prevent electrostatic breakdown of the light-shielding pattern of the photomask due to the occurrence of a potential difference.
In addition, since the antistatic layer containing chromium electrically connects the separated light shielding patterns, the antistatic layer is removed by the cleaning liquid in the photomask cleaning process, and the separated light shielding patterns are electrically connected to each other. It is possible to prevent the occurrence of electrostatic breakdown.
The antistatic layer may be formed not only in the translucent area but also in the shielding area.

本発明のフォトマスクは、前記帯電防止層の膜厚が、1.0~2.5nmの範囲に設定されることにより、帯電防止層の形成された透光領域において、透過する透過光の透過率が低減してしまうことを防止できる。
同時に、透光領域に形成された帯電防止層によって電気的に互いに接続して、離間した遮光パターンの間における静電電位を等しくするために必要な導電性を有することができる。
さらに、透光領域において帯電防止層の充分な耐薬性を維持し、フォトマスクの洗浄工程において洗浄液によって帯電防止層がなくなってしまい、離間した遮光パターンどうしが電気的に接続されなくなり、静電破壊が発生することを防止できる。
In the photomask of the present invention, the thickness of the antistatic layer is set in the range of 1.0 to 2.5 nm, so that the light transmitted through the light-transmitting region in which the antistatic layer is formed is transmitted. It is possible to prevent the rate from decreasing.
At the same time, they can be electrically connected to each other by the antistatic layer formed on the light-transmitting regions and have the conductivity necessary to equalize the electrostatic potential between the spaced-apart light-shielding patterns.
Furthermore, in the light-transmitting region, sufficient chemical resistance of the antistatic layer is maintained, and the antistatic layer is removed by the cleaning liquid in the photomask cleaning process, and the separated light-shielding patterns are not electrically connected to each other, resulting in electrostatic breakdown. can be prevented from occurring.

また、本発明のフォトマスクは、前記帯電防止層の波長405nmの透過光に対する透過率が、80%以上に設定されることにより、帯電防止層の形成された透光領域において、透過する透過光の透過率が低減してしまうことを防止できる。 Further, in the photomask of the present invention, the transmittance of the antistatic layer for transmitted light having a wavelength of 405 nm is set to 80% or more, so that the transmitted light is transmitted in the light-transmitting region where the antistatic layer is formed. can be prevented from decreasing the transmittance of

また、本発明のフォトマスクは、前記帯電防止層のシート抵抗が、1MΩ/sqより小さく設定されることにより、透光領域に形成された帯電防止層によって電気的に互いに接続して、離間した遮光パターンの間における静電電位を等しくするために必要な導電性を有することができる。 Further, in the photomask of the present invention, the sheet resistance of the antistatic layer is set to be less than 1 MΩ/sq, so that the antistatic layers formed in the light-transmitting regions are electrically connected to each other and spaced apart. It can have the necessary conductivity to equalize the electrostatic potential between the light shielding patterns.

また、本発明のフォトマスクは、前記帯電防止層が、クロムに加えて酸素を含むことにより、帯電防止層における充分な透過率を維持するとともに、帯電防止層の充分な耐薬性を維持することができる。 Further, in the photomask of the present invention, the antistatic layer contains oxygen in addition to chromium, thereby maintaining sufficient transmittance in the antistatic layer and maintaining sufficient chemical resistance of the antistatic layer. can be done.

また、本発明のフォトマスクは、前記帯電防止層が、クロムに加えて炭素を含むことにより、帯電防止層における充分な導電率を維持するとともに、帯電防止層の充分な耐薬性を維持することができる。 Further, in the photomask of the present invention, the antistatic layer contains carbon in addition to chromium, thereby maintaining sufficient conductivity in the antistatic layer and maintaining sufficient chemical resistance of the antistatic layer. can be done.

また、本発明のフォトマスクは、前記帯電防止層が、クロムに加えて窒素を含むことにより、帯電防止層における充分な透過率を維持するとともに、帯電防止層の充分な耐薬性および充分な耐酸化性を維持することができる。 Further, in the photomask of the present invention, the antistatic layer contains nitrogen in addition to chromium, so that the antistatic layer maintains sufficient transmittance, and the antistatic layer has sufficient chemical resistance and sufficient acid resistance. It is possible to maintain the quenchability.

また、本発明のフォトマスクの製造方法は、上記のいずれか記載のフォトマスクの製造方法であって、
前記透明基板の表面に前記遮光層を形成する遮光層形成工程と、
前記遮光層から前記遮光パターンを形成するパターン形成工程と、
前記パターン形成工程後に前記帯電防止層を形成する帯電防止層形成工程と、
を有し、
前記遮光層の膜厚が、135nm以上に設定されることにより、遮光パターンの形成された透明基板に帯電防止層を形成して、離間して形成されている遮光パターンどうしを、透光領域に形成された帯電防止層によって電気的に互いに接続して、離間した遮光パターンの間における静電電位の等しいフォトマスクを製造することができる。これにより、離間している遮光パターンの間で電位差が発生して、フォトマスクの遮光パターンが静電破壊することを防止できる。
Further, a method for manufacturing a photomask of the present invention is the method for manufacturing a photomask according to any one of the above,
a light shielding layer forming step of forming the light shielding layer on the surface of the transparent substrate;
a pattern forming step of forming the light shielding pattern from the light shielding layer;
An antistatic layer forming step of forming the antistatic layer after the pattern forming step;
has
By setting the film thickness of the light-shielding layer to 135 nm or more, the antistatic layer is formed on the transparent substrate on which the light-shielding pattern is formed, and the light-shielding patterns formed apart from each other are formed in the light-transmitting region. A photomask can be manufactured in which the electrostatic potentials between the spaced-apart light shielding patterns are electrically connected to each other by the formed antistatic layer and the electrostatic potential is equal. As a result, it is possible to prevent electrostatic breakdown of the light shielding pattern of the photomask due to the occurrence of a potential difference between the light shielding patterns separated from each other.

また、前記遮光層の膜厚が、135nm以上に設定されることにより、透光領域を介して離間して形成された遮光パターンどうしにおいて、透光領域に露出して対向した帯電防止層の側面の面積を増大して、透光領域に対向した帯電防止層の側面の間で形成された静電容量を大きくすることができる。これにより、挟パターン化により、透光領域を介して離間した遮光パターン側面の間の距離が減少した状態であっても、離間した遮光パターンの間に帯電量が、帯電防止層の側面どうしによって形成された静電容量に対して過帯電となり、放電してしまうことを防止できる。これにより、離間している遮光パターンの間で電位差が発生しても、遮光パターンが静電破壊することを防止できる。 Further , by setting the film thickness of the light shielding layer to 135 nm or more, the side surfaces of the antistatic layer exposed to the light transmitting region and facing each other in the light shielding patterns formed apart from each other through the light transmitting region can be increased to increase the capacitance formed between the sides of the antistatic layer facing the translucent regions. As a result, even when the distance between the side surfaces of the light-shielding pattern separated through the light-transmitting region is reduced by narrowing the pattern, the amount of charge between the separated light-shielding patterns varies depending on the side surfaces of the antistatic layer. It is possible to prevent the formed electrostatic capacity from being overcharged and discharged. Accordingly, even if a potential difference occurs between the light shielding patterns that are separated from each other, the light shielding patterns can be prevented from being electrostatically destroyed.

本発明によれば、充分な透過率と導電率と耐薬性とを有する帯電防止層を有して、挟パターン化、および、高洗浄力の洗浄液に対応可能で、静電破壊の発生を防止できるという効果を奏することが可能となる。 According to the present invention, it has an antistatic layer with sufficient transmittance, conductivity, and chemical resistance, is capable of forming a narrow pattern, is compatible with a cleaning liquid with high detergency, and prevents the occurrence of electrostatic breakdown. It is possible to achieve the effect of being able to

本発明に係るフォトマスクスの第1実施形態を示す断面図である。1 is a cross-sectional view showing a first embodiment of a photomask according to the present invention; FIG. 本発明に係るフォトマスクスの製造方法の第1実施形態におけるマスクブランクスを示す断面図である。1 is a cross-sectional view showing a mask blank in a first embodiment of a photomask manufacturing method according to the present invention; FIG. 本発明に係るフォトマスクスの製造方法の第1実施形態を示すフローチャートである。1 is a flow chart showing a first embodiment of a photomask manufacturing method according to the present invention; 本発明に係るフォトマスクスの製造方法の第1実施形態における成膜装置を示す模式図である。1 is a schematic diagram showing a film forming apparatus in a first embodiment of a photomask manufacturing method according to the present invention; FIG. 本発明に係るフォトマスクスの製造方法の第1実施形態における製造工程を示す断面図である。1A to 1D are cross-sectional views showing manufacturing steps in a first embodiment of a method for manufacturing a photomask according to the present invention; 本発明に係るフォトマスクスの第2実施形態を示す断面図である。FIG. 4 is a cross-sectional view showing a second embodiment of a photomask according to the present invention; 本発明に係るフォトマスクスの第3実施形態を示す断面図である。FIG. 5 is a cross-sectional view showing a photomask according to a third embodiment of the present invention; 本発明に係るフォトマスクスの第3実施形態における静電容量を説明する断面図である。FIG. 11 is a cross-sectional view for explaining the capacitance in the third embodiment of the photomask according to the present invention; フォトマスクスにおける静電容量を説明する断面図である。FIG. 3 is a cross-sectional view for explaining capacitance in a photomask; 本発明の実施例としての遮光パターンを示す平面図である。FIG. 4 is a plan view showing a light shielding pattern as an example of the present invention; 本発明の実施例としての帯電防止層におけるシート抵抗と膜厚との関係を示すグラフである。1 is a graph showing the relationship between sheet resistance and film thickness in an antistatic layer as an example of the invention. 本発明の実施例としての帯電防止層における透過率と膜厚との関係を示すグラフである。1 is a graph showing the relationship between transmittance and film thickness in an antistatic layer as an example of the invention.

以下、本発明に係るフォトマスクスおよびその製造方法の第1実施形態を、図面に基づいて説明する。
図1は、本実施形態におけるフォトマスクスを示す断面図であり、図2は、本実施形態におけるフォトマスクスを製造するマスクブランクスを示す断面図であり、図において、符号1は、フォトマスクである。
A first embodiment of a photomask and a method of manufacturing the same according to the present invention will be described below with reference to the drawings.
FIG. 1 is a cross-sectional view showing a photomask in this embodiment, and FIG. 2 is a cross-sectional view showing a mask blank for manufacturing the photomask in this embodiment. In the figure, reference numeral 1 denotes a photomask. .

本実施形態に係るフォトマスク1は、図1に示すように、ガラス基板(透明基板)2に積層された遮光層3Bにパターン形成された遮光パターン3と、遮光層3Bが除去されてガラス基板2の露出した透光領域2Aと、これら遮光パターン3および透光領域2Aに積層された帯電防止層6と、を有する。 As shown in FIG. 1, the photomask 1 according to the present embodiment includes a light shielding pattern 3 patterned on a light shielding layer 3B laminated on a glass substrate (transparent substrate) 2, and a glass substrate from which the light shielding layer 3B is removed. 2, and an antistatic layer 6 laminated on the light-shielding pattern 3 and the light-transmitting region 2A.

本実施形態に係るフォトマスク1は、図2に示すように、後述するように、ガラス基板(透明基板)2に遮光層3Bが積層されたマスクブランク1Bから製造される。 As shown in FIG. 2, the photomask 1 according to this embodiment is manufactured from a mask blank 1B in which a light shielding layer 3B is laminated on a glass substrate (transparent substrate) 2, as will be described later.

透明基板2としては、透明性および光学的等方性に優れた材料が用いられ、例えば、石英ガラス基板を用いることができる。透明基板2の大きさは特に制限されず、当該マスクを用いて露光する基板(例えばLCD(液晶ディスプレイ)、プラズマディスプレイ、有機EL(エレクトロルミネッセンス)ディスプレイなどのFPD用基板等)に応じて適宜選定される。本実施形態では、一辺100mm程度から、一辺2000mm以上の矩形基板に適用可能であり、さらに、厚み数mmの基板や、厚み10mm以上の基板も用いることができる。 As the transparent substrate 2, a material having excellent transparency and optical isotropy is used, and for example, a quartz glass substrate can be used. The size of the transparent substrate 2 is not particularly limited, and is appropriately selected according to the substrate to be exposed using the mask (for example, a substrate for FPD such as LCD (liquid crystal display), plasma display, organic EL (electroluminescence) display, etc.). be done. This embodiment can be applied to a rectangular substrate having a side of about 100 mm to 2000 mm or more, and a substrate having a thickness of several mm or a substrate having a thickness of 10 mm or more can also be used.

また、透明基板2の表面を研磨することで、透明基板2のフラットネスを低減するようにしてもよい。透明基板2のフラットネスは、例えば、20μm以下とすることができる。これにより、マスクの焦点深度が深くなり、微細かつ高精度なパターン形成に大きく貢献することが可能となる。さらにフラットネスは10μm以下と、小さい方が良好である。 Further, the flatness of the transparent substrate 2 may be reduced by polishing the surface of the transparent substrate 2 . The flatness of the transparent substrate 2 can be, for example, 20 μm or less. As a result, the depth of focus of the mask is increased, making it possible to greatly contribute to fine and highly accurate pattern formation. Furthermore, the flatness is 10 μm or less, and the smaller the better.

遮光層3Bは、Cr(クロム)を主成分とするものであり、さらに、C(炭素)およびN(窒素)を含むものとされる。さらに、遮光層3Bが厚み方向に異なる組成を有することもでき、この場合、遮光層3Bとして、Cr単体、並びにCrの酸化物、窒化物、炭化物、酸化窒化物、炭化窒化物および酸化炭化窒化物から選択される1つ、または、2種以上を積層して構成することもできる。
遮光層3Bにおいては、後述するように、所定の光学特性および抵抗率が得られるようにその厚み、および、Cr,N,C,O等の組成比(atm%)が設定される。
The light shielding layer 3B is mainly composed of Cr (chromium) and further contains C (carbon) and N (nitrogen). Furthermore, the light shielding layer 3B can have different compositions in the thickness direction. It can also be configured by laminating one or two or more selected from substances.
As will be described later, the thickness of the light shielding layer 3B and the composition ratio (atm %) of Cr, N, C, O, etc. are set so as to obtain predetermined optical characteristics and resistivity.

遮光層3Bにおいては、透明基板2から厚さ方向に離間する部分が組成の異なる中間層とされることもできる。 In the light-shielding layer 3B, a portion separated from the transparent substrate 2 in the thickness direction may be an intermediate layer having a different composition.

この中間層は、厚さ方向における遮光層3Bの透明基板2側と同様に、Cr(クロム)を含有するものであり、さらに、C(炭素)を含むものとされる。中間層においては、後述するように、遮光層3Bおよび反射防止層よりも高い炭素含有率(炭素濃度)となるように設定されてもよい。具体的には、炭素含有率(炭素濃度)が14.5atm%以上とされてよく、遮光層3Bおよび反射防止層における炭素含有率(炭素濃度)の2倍以上とされることができる。 This intermediate layer contains Cr (chromium) and also contains C (carbon) in the same manner as the transparent substrate 2 side of the light shielding layer 3B in the thickness direction. As will be described later, the intermediate layer may be set to have a higher carbon content (carbon concentration) than the light shielding layer 3B and the antireflection layer. Specifically, the carbon content (carbon concentration) may be 14.5 atm % or more, and may be twice or more the carbon content (carbon concentration) in the light shielding layer 3B and the antireflection layer.

遮光層3Bにおいては、透明基板2から厚さ方向に離間した最表面側となる部分が組成の異なる反射防止層とされることもできる。 In the light shielding layer 3B, an antireflection layer having a different composition may be formed on the outermost surface side part away from the transparent substrate 2 in the thickness direction.

反射防止層は、厚さ方向における遮光層3Bの透明基板2側と同様に、O(酸素)を含有するクロム酸化膜とされるが、さらに、N(窒素)を含有することができる。反射防止層の膜厚は、露光工程においてマスクとして用いられる際の露光波長、および、露光波長に規定される必要な光学特性、反射率、等により設定される。例えば、厚み25nm程度として設定されることができる。同時に、その反射率を設定するために、酸素含有率も所定範囲とされることが必要である。具体的には、酸素含有率が30atm%程度、あるいはそれ以上の酸素含有率となるように設定される。 The antireflection layer is a chromium oxide film containing O (oxygen), like the transparent substrate 2 side of the light shielding layer 3B in the thickness direction, but may further contain N (nitrogen). The film thickness of the antireflection layer is set according to the exposure wavelength when used as a mask in the exposure process, and the necessary optical properties, reflectance, etc. defined by the exposure wavelength. For example, the thickness can be set to about 25 nm. At the same time, in order to set the reflectance, the oxygen content also needs to be within a predetermined range. Specifically, the oxygen content is set to about 30 atm % or more.

本実施形態のフォトマスク1は、例えばFPD用ガラス基板に対するパターニング用のフォトマスクとされ、フォトマスク1を製造する際に、マスクブランク1Bを適用することができる。
また、本実施形態のマスクブランク1Bは、遮光層3Bの膜厚が135nm以上、好ましくは、150nm以上、さらに好ましくは200nm以上とされる。
また、本実施形態のマスクブランク1Bは、遮光層3Bのシート抵抗が10Ω/sq程度となるように設定されている。このシート抵抗は、遮光層3Bの膜厚によって設定される。
The photomask 1 of this embodiment is, for example, a photomask for patterning a glass substrate for FPD, and a mask blank 1B can be applied when the photomask 1 is manufactured.
In the mask blank 1B of this embodiment, the film thickness of the light shielding layer 3B is 135 nm or more, preferably 150 nm or more, more preferably 200 nm or more.
Further, the mask blank 1B of this embodiment is set so that the sheet resistance of the light shielding layer 3B is about 10Ω/sq. This sheet resistance is set by the film thickness of the light shielding layer 3B.

帯電防止層6は、Cr(クロム)を主成分とするものであり、さらに、O(酸素)、C(炭素)およびN(窒素)を含むものとされる。帯電防止層6は、Crの酸化物、窒化物、炭化物、酸化窒化物、炭化窒化物および酸化炭化窒化物から選択される1つとして構成することもできる。
帯電防止層6におけるCr,O,C,Nの組成比は、次の膜厚、透過率、シート抵抗が所定の範囲となるように設定される。
なお、帯電防止層6におけるCr,O,C,Nの組成比は、
Cr;23.8-26.5%、
O;43.3-44.9%、
N;18.0-21.2%、
C;10.1-12.2%
とすることができる。
帯電防止層6の膜厚は、1.0~2.5nmの範囲に設定される。帯電防止層6においては、その波長405nmの透過光に対する透過率が80%以上に設定される。帯電防止層6のシート抵抗が、1MΩ/sqより小さく設定される。
The antistatic layer 6 is mainly composed of Cr (chromium) and further contains O (oxygen), C (carbon) and N (nitrogen). The antistatic layer 6 can also be configured as one selected from oxides, nitrides, carbides, oxynitrides, carbonitrides and oxycarbonitrides of Cr.
The composition ratio of Cr, O, C, and N in the antistatic layer 6 is set so that the following film thickness, transmittance, and sheet resistance are within predetermined ranges.
The composition ratio of Cr, O, C, and N in the antistatic layer 6 is
Cr; 23.8-26.5%,
O; 43.3-44.9%,
N; 18.0-21.2%,
C; 10.1-12.2%
can be
The film thickness of the antistatic layer 6 is set in the range of 1.0 to 2.5 nm. The antistatic layer 6 is set to have a transmittance of 80% or more for transmitted light having a wavelength of 405 nm. The sheet resistance of the antistatic layer 6 is set to be less than 1 MΩ/sq.

帯電防止層6は、透光領域2Aにおいて、両側の遮光パターン3,3を電気的に接続していればよく、必要な光学特性を満たしていれば、遮光パターン3,3の上側である遮光領域には積層されていなくてもよい。 The antistatic layer 6 may electrically connect the light shielding patterns 3, 3 on both sides in the light transmitting region 2A. The regions need not be laminated.

以下、本実施形態におけるフォトマスクの製造方法について、図面に基づいて説明する。
図3は、本実施形態におけるフォトマスクの製造装置を示す模式図であり、図4は、本実施形態におけるフォトマスクの製造装置を示す模式図である。
A method for manufacturing a photomask according to the present embodiment will be described below with reference to the drawings.
FIG. 3 is a schematic diagram showing a photomask manufacturing apparatus according to this embodiment, and FIG. 4 is a schematic diagram showing a photomask manufacturing apparatus according to this embodiment.

本実施形態におけるフォトマスクの製造方法は、図3に示すように、ガラス基板2の表面に遮光層3Bを形成する遮光層形成工程S1と、遮光層3Bから遮光パターン3を形成するパターン形成工程S2と、パターン形成工程後に帯電防止層6を形成する帯電防止層形成工程S3と、を有する。 As shown in FIG. 3, the method of manufacturing a photomask in this embodiment comprises a light-shielding layer forming step S1 for forming a light-shielding layer 3B on the surface of a glass substrate 2, and a pattern forming step S1 for forming a light-shielding pattern 3 from the light-shielding layer 3B. S2 and an antistatic layer forming step S3 for forming the antistatic layer 6 after the pattern forming step.

本実施形態におけるマスクブランク1Bは、図3に示す遮光層形成工程S1において、図4に示す製造装置により製造される。 The mask blank 1B in this embodiment is manufactured by the manufacturing apparatus shown in FIG. 4 in the light shielding layer forming step S1 shown in FIG.

図4に示す製造装置S10は、インターバック式のスパッタリング装置とされ、ロード室S11、アンロード室S16と、ロード室S11に密閉手段S17を介して接続されるとともに、アンロード室S11に密閉手段S18を介して接続された成膜室(真空処理室)S12とを有するものとされる。 The manufacturing apparatus S10 shown in FIG. 4 is an interback type sputtering apparatus, which is connected to a load chamber S11 and an unload chamber S16 via a sealing means S17. and a film forming chamber (vacuum processing chamber) S12 connected via S18.

ロード室S11には、外部から搬入されたガラス基板2を成膜室S12へと搬送する搬送手段S11aと、この室内を粗真空引きするロータリーポンプ等の排気手段S11fが設けられるとともに、アンロード室S16には、成膜室S12から成膜の完了したガラス基板2を外部へと搬送する搬送手段S16aと、この室内を粗真空引きするロータリーポンプ等の排気手段S16fが設けられる。 The loading chamber S11 is provided with a conveying means S11a for conveying the glass substrate 2 carried in from the outside to the film forming chamber S12, and an exhausting means S11f such as a rotary pump for roughly evacuating the inside of the chamber. S16 is provided with transport means S16a for transporting the glass substrate 2 on which film formation has been completed from the film formation chamber S12 to the outside, and evacuation means S16f such as a rotary pump for roughly evacuating the chamber.

成膜室S12には、基板保持手段S12aと、3つの成膜処理に対応した手段として3段の成膜手段S13,S14,S15が設けられている。 The film formation chamber S12 is provided with a substrate holding means S12a and three stages of film formation means S13, S14 and S15 as means corresponding to three film formation processes.

基板保持手段S12aは、搬送手段S11aによって搬送されてきたガラス基板2を、成膜中にターゲットS12bと対向するようにガラス基板11を保持するとともに、ガラス基板2をロード・アンロード室S11からの搬入およびロード・アンロード室S11へ搬出可能とされている。 The substrate holding means S12a holds the glass substrate 11 conveyed by the conveying means S11a so as to face the target S12b during film formation, and removes the glass substrate 2 from the loading/unloading chamber S11. It is possible to carry in and out to the loading/unloading chamber S11.

成膜室S12のロード室S11側位置には、3段の成膜手段S13,S14,S15のうち1段目の成膜材料を供給する成膜手段S13として、ターゲットS13bを有するカソード電極(バッキングプレート)S13cと、バッキングプレートS13cに負電位のスパッタ電圧を印加する電源S13dと、成膜室S12内でカソード電極(バッキングプレート)S13c付近に重点的にガスを導入するガス導入手段S13eと、成膜室S12内でカソード電極(バッキングプレート)S13c付近を重点的に高真空引きするターボ分子ポンプ等の高真空排気手段S13fと、が設けられている。 At the position of the load chamber S11 side of the film forming chamber S12, a cathode electrode (backing electrode) having a target S13b is provided as a film forming means S13 for supplying the first film forming material among the three film forming means S13, S14, and S15. a power source S13d for applying a negative sputtering voltage to the backing plate S13c; a gas introducing means S13e for introducing gas intensively near the cathode electrode (backing plate) S13c in the film formation chamber S12; A high vacuum evacuation means S13f such as a turbo-molecular pump is provided to selectively high-evacuate the vicinity of the cathode electrode (backing plate) S13c in the membrane chamber S12.

また、成膜室S12のロード室S11とアンロード室S16との中間位置には、3段の成膜手段13,S14,S15のうち2段目の成膜材料を供給する成膜手段1S4として、ターゲットS14bを有するカソード電極(バッキングプレート)S14cと、バッキングプレートS14cに負電位のスパッタ電圧を印加する電源S14dと、成膜室S12内でカソード電極(バッキングプレート)S14c付近に重点的にガスを導入するガス導入手段S14eと、成膜室S12内でカソード電極(バッキングプレート)S14c付近を重点的に高真空引きするターボ分子ポンプ等の高真空排気手段S14fと、が設けられている。 In addition, in the intermediate position between the load chamber S11 and the unload chamber S16 of the film forming chamber S12, a film forming means 1S4 for supplying the film forming material of the second stage among the three film forming means 13, S14, and S15 is provided. , a cathode electrode (backing plate) S14c having a target S14b, a power source S14d for applying a negative sputtering voltage to the backing plate S14c, and a gas concentrated near the cathode electrode (backing plate) S14c in the film forming chamber S12. A gas introducing means S14e for introducing gas and a high vacuum evacuation means S14f such as a turbo-molecular pump for intensively drawing a high vacuum around the cathode electrode (backing plate) S14c in the film forming chamber S12 are provided.

さらに、成膜室S12のアンロード室S16側位置には、3段の成膜手段S13,S14,S15のうち3段目の成膜材料を供給する成膜手段S15として、ターゲットS15bを有するカソード電極(バッキングプレート)S15cと、バッキングプレートS15cに負電位のスパッタ電圧を印加する電源S15dと、成膜室S12内でカソード電極(バッキングプレート)S15c付近に重点的にガスを導入するガス導入手段S15eと、成膜室S12内でカソード電極(バッキングプレート)S15c付近を重点的に高真空引きするターボ分子ポンプ等の高真空排気手段S15fと、が設けられている。 Further, at the position of the film forming chamber S12 on the side of the unloading chamber S16, a cathode having a target S15b is provided as a film forming means S15 that supplies the film forming material for the third stage among the three film forming means S13, S14, and S15. An electrode (backing plate) S15c, a power source S15d for applying a negative sputtering voltage to the backing plate S15c, and a gas introducing means S15e for introducing gas intensively near the cathode electrode (backing plate) S15c in the film forming chamber S12. and a high-vacuum evacuation means S15f such as a turbo-molecular pump that concentrates on the vicinity of the cathode electrode (backing plate) S15c in the film-forming chamber S12.

成膜室S12には、カソード電極(バッキングプレート)S13c,S14c,S15cの付近において、ガス導入手段S13e,S14e,S15eから供給されたガスが、隣接する成膜手段S13,S14,S15に混入しないように、ガス流れを抑制するガス防壁S12gが設けられる。これらガス防壁S12gは、基板保持手段S12aがそれぞれ隣接する成膜手段S13,S14,S15間を移動可能なようにされている。 In the film forming chamber S12, the gas supplied from the gas introducing means S13e, S14e, S15e does not mix with the adjacent film forming means S13, S14, S15 in the vicinity of the cathode electrodes (backing plates) S13c, S14c, S15c. As such, a gas barrier S12g is provided to restrict gas flow. These gas barriers S12g are adapted to allow the substrate holding means S12a to move between adjacent film forming means S13, S14 and S15.

成膜室S12において、それぞれの3段の成膜手段S13,S14,S15は、ガラス基板2に順に成膜するために必要な組成・条件を有するものとされる。
本実施形態において、成膜手段S13はガラス基板2に接する遮光層3Bの成膜に対応しており、成膜手段S14は厚さ方向中間層となる遮光層3Bの成膜に対応しており、成膜手段S15はガラス基板2から厚さ方向に最も離れた反射防止層となる遮光層3Bの成膜に対応している。
In the film-forming chamber S12, each of the three-stage film-forming means S13, S14, and S15 has a composition and conditions necessary for forming films on the glass substrate 2 in order.
In this embodiment, the film forming means S13 corresponds to the film formation of the light shielding layer 3B in contact with the glass substrate 2, and the film forming means S14 corresponds to the film formation of the light shielding layer 3B which is an intermediate layer in the thickness direction. , the film-forming means S15 corresponds to the film-forming of the light-shielding layer 3B, which is the antireflection layer farthest from the glass substrate 2 in the thickness direction.

具体的には、成膜手段S13においては、ターゲットS13bが、ガラス基板2に遮光層3Bを成膜するために必要な組成として、クロムを有する材料からなるものとされる。
同時に、成膜手段S13においては、ガス導入手段S13eから供給されるガスとして、遮光層3Bの成膜に対応して、プロセスガスが炭素、窒素、酸素などを含有し、アルゴン等のスパッタガスとともに、所定のガス分圧として条件設定され、また、成膜条件にあわせて高真空排気手段S13fからの排気がおこなわれる。
また、成膜手段S13においては、電源S13dからバッキングプレートS13cに印加されるスパッタ電圧が、遮光層3Bの成膜に対応して設定される。
Specifically, in the film forming means S13, the target S13b is made of a material containing chromium as a composition necessary for forming the light shielding layer 3B on the glass substrate 2. FIG.
At the same time, in the film forming means S13, as the gas supplied from the gas introduction means S13e, the process gas contains carbon, nitrogen, oxygen, etc., corresponding to the film formation of the light shielding layer 3B, and the sputtering gas such as argon is added. , is set as a predetermined gas partial pressure, and evacuation is performed from the high vacuum evacuation means S13f according to the film forming conditions.
Further, in the film forming means S13, the sputtering voltage applied from the power supply S13d to the backing plate S13c is set corresponding to the film formation of the light shielding layer 3B.

また、成膜手段S14においては、ターゲットS14bが、成膜手段S13において成膜された遮光層3B上に中間層となる遮光層3Bを成膜するために必要な組成として、クロムを有する材料からなるものとされる。
同時に、成膜手段S14においては、ガス導入手段S14eから供給されるガスとして、中間層となる遮光層3Bの成膜に対応して、プロセスガスが炭素、窒素、酸素などを含有し、アルゴン等のスパッタガスとともに、所定のガス分圧として設定され、また、成膜条件にあわせて高真空排気手段S14fからの排気がおこなわれる。
また、成膜手段S14においては、電源S14dからバッキングプレートS14cに印加されるスパッタ電圧が、中間層となる遮光層3Bの成膜に対応して設定される。
Further, in the film forming means S14, the target S14b is made of a material having chromium as a composition necessary for forming the light shielding layer 3B as an intermediate layer on the light shielding layer 3B formed in the film forming means S13. It is assumed that
At the same time, in the film forming means S14, as the gas supplied from the gas introduction means S14e, a process gas containing carbon, nitrogen, oxygen, etc., corresponding to the film formation of the light shielding layer 3B serving as an intermediate layer, and argon, etc., is used. is set as a predetermined gas partial pressure together with the sputtering gas, and the gas is evacuated from the high-vacuum evacuation means S14f in accordance with the film forming conditions.
Further, in the film forming means S14, the sputtering voltage applied from the power supply S14d to the backing plate S14c is set corresponding to the film formation of the light shielding layer 3B, which is the intermediate layer.

また、成膜手段S15においては、ターゲットS15bが、成膜手段S14において成膜された中間層となる遮光層3B上に反射防止層となる遮光層3Bを成膜するために必要な組成として、クロムを有する材料からなるものとされる。
同時に、成膜手段S15においては、ガス導入手段S15eから供給されるガスとして、反射防止層となる遮光層3Bの成膜に対応して、プロセスガスが炭素、窒素、酸素などを含有し、アルゴン等のスパッタガスとともに、所定のガス分圧として設定され、また、成膜条件にあわせて高真空排気手段S15fからの排気がおこなわれる。
また、成膜手段S15においては、電源S15dからバッキングプレートS15cに印加されるスパッタ電圧が、反射防止層となる遮光層3Bの成膜に対応して設定される。
Further, in the film forming means S15, the target S15b has a composition necessary for forming the light shielding layer 3B as the antireflection layer on the light shielding layer 3B as the intermediate layer formed in the film forming means S14. It shall be made of a material containing chromium.
At the same time, in the film forming means S15, as the gas supplied from the gas introducing means S15e, a process gas containing carbon, nitrogen, oxygen, etc., corresponding to the film formation of the light shielding layer 3B serving as an antireflection layer, and argon. A predetermined gas partial pressure is set along with the sputtering gas such as the above, and the gas is exhausted from the high vacuum exhaust means S15f in accordance with the film forming conditions.
Further, in the film forming means S15, the sputtering voltage applied from the power source S15d to the backing plate S15c is set corresponding to the film formation of the light shielding layer 3B, which serves as an antireflection layer.

図4に示す製造装置S10においては、ロード室S11から搬送手段S11aによって搬入したガラス基板2に対して、成膜室(真空処理室)S12において基板保持手段S12aによって搬送しながら3段のスパッタリング成膜をおこなった後、アンロード室S16から成膜の終了したガラス基板2を搬送手段S16aによって外部に搬出する。 In the manufacturing apparatus S10 shown in FIG. 4, the glass substrate 2 loaded from the load chamber S11 by the transport means S11a is subjected to three stages of sputtering while being transported by the substrate holding means S12a in the deposition chamber (vacuum processing chamber) S12. After forming the film, the glass substrate 2 on which the film has been formed is carried out from the unloading chamber S16 to the outside by the conveying means S16a.

図3に示す遮光層形成工程S1においては、成膜手段S13において、ガス導入手段S13eから成膜室S12のバッキングプレートS13c付近にスパッタガスと反応ガスとを供給し、外部の電源からバッキングプレート(カソード電極)S13cにスパッタ電圧を印加する。また、マグネトロン磁気回路によりターゲットS13b上に所定の磁場を形成してもよい。成膜室S12内のバッキングプレートS13c付近でプラズマにより励起されたスパッタガスのイオンが、カソード電極S13cのターゲットS13bに衝突して成膜材料の粒子を飛び出させる。そして、飛び出した粒子と反応ガスとが結合した後、ガラス基板2に付着することにより、ガラス基板2の表面に所定の組成で遮光層3Bが形成される。 In the light-shielding layer forming step S1 shown in FIG. 3, in the film forming means S13, a sputtering gas and a reaction gas are supplied from the gas introduction means S13e to the vicinity of the backing plate S13c of the film forming chamber S12, and the backing plate ( A sputtering voltage is applied to the cathode electrode) S13c. Alternatively, a predetermined magnetic field may be formed on the target S13b by a magnetron magnetic circuit. Ions of the sputtering gas excited by the plasma near the backing plate S13c in the film forming chamber S12 collide with the target S13b of the cathode electrode S13c to eject particles of the film forming material. Then, after the ejected particles are combined with the reaction gas, they adhere to the glass substrate 2 to form the light shielding layer 3B with a predetermined composition on the surface of the glass substrate 2 .

同様に、成膜手段S14において、ガス導入手段S14eから成膜室S12のバッキングプレートS14c付近にスパッタガスと反応ガスとを供給し、外部の電源からバッキングプレート(カソード電極)S14cにスパッタ電圧を印加する。また、マグネトロン磁気回路によりターゲットS14b上に所定の磁場を形成してもよい。成膜室S12内のバッキングプレートS14c付近でプラズマにより励起されたスパッタガスのイオンが、カソード電極S14cのターゲットS14bに衝突して成膜材料の粒子を飛び出させる。そして、飛び出した粒子と反応ガスとが結合した後、ガラス基板2に付着することにより、ガラス基板2の表面に所定の組成で中間層となる遮光層3Bが形成される。 Similarly, in the film forming means S14, a sputtering gas and a reaction gas are supplied from the gas introducing means S14e to the vicinity of the backing plate S14c of the film forming chamber S12, and a sputtering voltage is applied to the backing plate (cathode electrode) S14c from an external power supply. do. Alternatively, a predetermined magnetic field may be formed on the target S14b by a magnetron magnetic circuit. Ions of the sputtering gas excited by the plasma near the backing plate S14c in the film forming chamber S12 collide with the target S14b of the cathode electrode S14c to eject particles of the film forming material. Then, after the ejected particles are combined with the reactive gas, they adhere to the glass substrate 2, thereby forming the light shielding layer 3B as an intermediate layer on the surface of the glass substrate 2 with a predetermined composition.

同様に、成膜手段S15において、ガス導入手段S15eから成膜室S12のバッキングプレートS15c付近にスパッタガスと反応ガスとを供給し、外部の電源からバッキングプレート(カソード電極)S15cにスパッタ電圧を印加する。また、マグネトロン磁気回路によりターゲットS15b上に所定の磁場を形成してもよい。成膜室S12内のバッキングプレートS15c付近でプラズマにより励起されたスパッタガスのイオンが、カソード電極S15cのターゲットS15bに衝突して成膜材料の粒子を飛び出させる。そして、飛び出した粒子と反応ガスとが結合した後、ガラス基板2に付着することにより、ガラス基板2の表面に所定の組成で反射防止層となる遮光層3Bが形成される。 Similarly, in the film forming means S15, the sputtering gas and the reaction gas are supplied from the gas introduction means S15e to the vicinity of the backing plate S15c of the film forming chamber S12, and the sputtering voltage is applied to the backing plate (cathode electrode) S15c from an external power source. do. Alternatively, a predetermined magnetic field may be formed on the target S15b by a magnetron magnetic circuit. Ions of the sputtering gas excited by the plasma near the backing plate S15c in the film forming chamber S12 collide with the target S15b of the cathode electrode S15c to eject particles of the film forming material. Then, after the ejected particles are combined with the reaction gas, they adhere to the glass substrate 2, thereby forming the light-shielding layer 3B, which has a predetermined composition and serves as an antireflection layer, on the surface of the glass substrate 2. FIG.

この際、遮光層3Bの成膜で、成膜厚さに対応して、各ガス導入手段S13e,14e,15eから異なる量の炭素含有ガス、窒素ガス、酸素含有ガスを供給してその分圧を制御するように切り替えて、遮光層3B、中間層、反射防止層に対応して厚さ方向に異なる組成を有するように設定した範囲内にする。 At this time, when forming the light-shielding layer 3B, different amounts of carbon-containing gas, nitrogen gas, and oxygen-containing gas are supplied from the respective gas introduction means S13e, 14e, and 15e according to the film thickness, and the partial pressures thereof are are controlled so that the light shielding layer 3B, the intermediate layer, and the antireflection layer have different compositions in the thickness direction.

ここで、炭素含有ガスとしては、CO(二酸化炭素)、CH4(メタン)、C(エタン)、CO(一酸化炭素)等を挙げることができる。酸素含有ガスとしては、CO(二酸化炭素)、O(酸素)、NO(一酸化二窒素)、NO(一酸化窒素)等を挙げることができる。
なお、遮光層3B、中間層、反射防止層の成膜で、必要であればターゲットS13b,S14b,S15bを交換することもできる。
Here, examples of the carbon-containing gas include CO 2 (carbon dioxide), CH 4 (methane), C 2 H 6 (ethane), CO (carbon monoxide), and the like. Examples of the oxygen-containing gas include CO 2 (carbon dioxide), O 2 (oxygen), N 2 O (dinitrogen monoxide), NO (nitrogen monoxide), and the like.
The targets S13b, S14b, and S15b can be exchanged if necessary in forming the light shielding layer 3B, the intermediate layer, and the antireflection layer.

さらに、これら遮光層3B、中間層、反射防止層の成膜に加え、他の膜を積層する場合には、対応するターゲット、ガス等のスパッタ条件としてスパッタリングにより成膜するか、他の成膜方法によって該当膜を積層して、図2に示すように、本実施形態のフォトマスク1とするマスクブランク1Bを製造する。 Furthermore, in addition to the film formation of the light shielding layer 3B, the intermediate layer, and the antireflection layer, in the case of laminating other films, the films are formed by sputtering under the sputtering conditions of the corresponding target, gas, etc., or other films are formed. By stacking the corresponding films according to the method, as shown in FIG. 2, a mask blank 1B as the photomask 1 of the present embodiment is manufactured.

さらに、窒素、酸素、などの膜内組成比に対応して、それぞれのガス分圧を設定して、所定の膜を成膜することになる。 Further, the respective gas partial pressures are set according to the intra-film composition ratio of nitrogen, oxygen, etc., to form a predetermined film.

上記の製造装置S10においては、成膜手段S13~S15として、3段の成膜室を有する構成としたが、この構成に限られるものではなく、例えば、成膜手段S13が1段のみ、あるいは、他の段数の成膜手段を有する構成とすることも可能である。
さらに、後述する帯電防止層6の成膜に特化した成膜手段を連続して有することでもできる。
In the manufacturing apparatus S10 described above, the film forming means S13 to S15 are configured to have three stages of film forming chambers, but the configuration is not limited to this. , it is also possible to adopt a configuration having film formation means with other stages.
Furthermore, it is also possible to continuously have film forming means specialized for film forming of the antistatic layer 6, which will be described later.

次に、パターン形成工程S2および帯電防止層形成工程S3として、本実施形態のフォトマスク(バイナリマスク)1をマスクブランク1Bから製造する製造方法について説明する。
図5は、本実施形態におけるフォトマスクスの製造工程を示す断面図である。
Next, as the pattern forming step S2 and the antistatic layer forming step S3, a manufacturing method for manufacturing the photomask (binary mask) 1 of this embodiment from the mask blank 1B will be described.
FIG. 5 is a cross-sectional view showing the manufacturing process of the photomask in this embodiment.

図3に示すパターン形成工程S2として、マスクブランク1Bの最外面上にフォトレジスト層を形成する。フォトレジスト層は、ポジ型でもよいしネガ型でもよい。フォトレジスト層としては、液状レジストが用いられる。 As the pattern forming step S2 shown in FIG. 3, a photoresist layer is formed on the outermost surface of the mask blank 1B. The photoresist layer may be positive or negative. A liquid resist is used as the photoresist layer.

続いて、フォトレジスト層を露光及び現像することで、遮光層3Bよりも外側にレジストパターンが形成される。レジストパターンは、遮光層3Bのエッチングマスクとして機能し、遮光層3Bのエッチングパターンに応じて適宜形状が定められる。一例として、透光領域2Aにおいては、形成する遮光パターンの開口幅寸法に対応した開口幅を有する形状に設定される。 Subsequently, by exposing and developing the photoresist layer, a resist pattern is formed outside the light shielding layer 3B. The resist pattern functions as an etching mask for the light shielding layer 3B, and its shape is appropriately determined according to the etching pattern of the light shielding layer 3B. As an example, the light-transmitting region 2A is set to have a shape having an opening width corresponding to the opening width dimension of the light shielding pattern to be formed.

次いで、このレジストパターン越しにエッチング液を用いて遮光層3Bをウェットエッチングして遮光パターン3を形成する。エッチング液としては、硝酸セリウム第2アンモニウムを含むエッチング液を用いることができ、例えば、硝酸や過塩素酸等の酸を含有する硝酸セリウム第2アンモニウムを用いることが好ましい。 Next, the light shielding layer 3B is wet-etched using an etchant through the resist pattern to form the light shielding pattern 3. Next, as shown in FIG. As the etching solution, an etching solution containing ceric ammonium nitrate can be used, and for example, it is preferable to use cerium nitrate ammonium containing an acid such as nitric acid or perchloric acid.

これにより、図5に示すように、透光領域2Aと、この透光領域2Aによって分断された遮光パターン3とが、ガラス基板2表面に形成されたフォトマスク1Aとなる。 As a result, as shown in FIG. 5, the light-transmitting regions 2A and the light-shielding patterns 3 separated by the light-transmitting regions 2A form a photomask 1A formed on the surface of the glass substrate 2. Next, as shown in FIG.

次いで、図3に示す帯電防止層形成工程S3においては、遮光層形成工程S1における遮光層3Bと同様に、製造装置S10によって帯電防止層6を形成する。
図3に示す帯電防止層形成工程S3においては、成膜手段S13において、ガス導入手段S13eから成膜室S12のバッキングプレートS13c付近にスパッタガスと反応ガスとを供給し、外部の電源からバッキングプレート(カソード電極)S13cにスパッタ電圧を印加する。また、マグネトロン磁気回路によりターゲットS13b上に所定の磁場を形成してもよい。成膜室S12内のバッキングプレートS13c付近でプラズマにより励起されたスパッタガスのイオンが、カソード電極S13cのターゲットS13bに衝突して成膜材料の粒子を飛び出させる。そして、飛び出した粒子と反応ガスとが結合した後、ガラス基板2に付着することにより、ガラス基板2の表面に所定の組成で帯電防止層6が形成される。
Next, in the antistatic layer forming step S3 shown in FIG. 3, the antistatic layer 6 is formed by the manufacturing apparatus S10 in the same manner as the light shielding layer 3B in the light shielding layer forming step S1.
In the antistatic layer forming step S3 shown in FIG. 3, in the film forming means S13, the sputtering gas and the reaction gas are supplied from the gas introducing means S13e to the vicinity of the backing plate S13c of the film forming chamber S12, and the backing plate is supplied from an external power source. A sputtering voltage is applied to (cathode electrode) S13c. Alternatively, a predetermined magnetic field may be formed on the target S13b by a magnetron magnetic circuit. Ions of the sputtering gas excited by the plasma near the backing plate S13c in the film forming chamber S12 collide with the target S13b of the cathode electrode S13c to eject particles of the film forming material. Then, after the ejected particles are combined with the reaction gas, they adhere to the glass substrate 2 , thereby forming an antistatic layer 6 with a predetermined composition on the surface of the glass substrate 2 .

ここで、帯電防止層6の膜厚は、極めて小さく設定されているため、製造装置S10による成膜工程において、雰囲気ガスを設定することによって帯電防止層6を所定の組成として形成してもよい。 Here, since the film thickness of the antistatic layer 6 is set to be extremely small, the antistatic layer 6 may be formed to have a predetermined composition by setting the atmosphere gas in the film formation process by the manufacturing apparatus S10. .

また、製造装置S10による成膜工程において、上記とは異なる雰囲気ガスとして設定することによって形成した帯電防止層6を、例えば、酸素ガス、大気、二酸化炭素、一酸化炭素、一酸化窒素、一酸化二窒素、亜酸化窒素とされる酸化ガスなどの所定の雰囲気中に移動して酸化させ、所定の組成とする後焼き工程を有する製造方法として形成してもよい。この場合、製造装置S10による成膜工程において、含有する酸素の少ない雰囲気ガスとして設定することができる。 In addition, in the film formation process by the manufacturing apparatus S10, the antistatic layer 6 formed by setting the atmosphere gas different from the above is, for example, oxygen gas, air, carbon dioxide, carbon monoxide, nitrogen monoxide, monoxide It may be formed as a manufacturing method having a post-baking step of moving into a predetermined atmosphere such as an oxidizing gas such as dinitrogen or nitrous oxide and oxidizing it to obtain a predetermined composition. In this case, in the film formation process by the manufacturing apparatus S10, the atmospheric gas containing less oxygen can be set.

あるいは、帯電防止層6を、蒸着、イオンプレーティング、化学気層蒸着法、原子層成膜法といった方法により、形成することもできる。 Alternatively, the antistatic layer 6 can be formed by a method such as vapor deposition, ion plating, chemical vapor deposition, or atomic layer deposition.

これにより、図1に示すように、ガラス基板2表面に形成された透光領域2Aと遮光パターン3とが、帯電防止層6で覆われたフォトマスク1となる。
なお、図4においては、フォトマスク1、フォトマスク1Aおよび帯電防止層6は図示していない。
As a result, as shown in FIG. 1, the light-transmitting region 2A and the light-shielding pattern 3 formed on the surface of the glass substrate 2 become the photomask 1 covered with the antistatic layer 6. Next, as shown in FIG.
Note that photomask 1, photomask 1A and antistatic layer 6 are not shown in FIG.

本実施形態においては、分断された遮光パターン3の間に位置する透光領域2Aにおいて、ガラス基板2の露出した表面に帯電防止層6を形成して、遮光パターン3を帯電防止層6が接続した状態とすることができる。したがって、ガラス基板2の表面に離間して形成されている遮光パターン3,3どうしを、透光領域2Aに形成された帯電防止層6によって電気的に互いに接続でき、離間した遮光パターン3,3の間における静電電位を等しくすることができる。これにより、遮光パターン3,3に電位差が発生して、フォトマスク1が静電破壊することを防止できる。 In this embodiment, the antistatic layer 6 is formed on the exposed surface of the glass substrate 2 in the translucent regions 2A located between the divided light shielding patterns 3, and the antistatic layer 6 connects the light shielding patterns 3. can be in a state of Therefore, the light shielding patterns 3, 3 formed apart from each other on the surface of the glass substrate 2 can be electrically connected to each other by the antistatic layer 6 formed in the light transmitting region 2A. can equalize the electrostatic potentials between As a result, it is possible to prevent electrostatic damage to the photomask 1 due to the occurrence of a potential difference between the light shielding patterns 3 and 3 .

また、クロムを含む帯電防止層6を透光領域2Aに形成したことで、離間した遮光パターン3,3を電気的に接続することができ、さらに、フォトマスク1の洗浄工程においても洗浄液によっても透光領域2Aの帯電防止層6がなくなることがなく、透光領域2Aによって分断された遮光パターン3,3どうしが帯電防止層6によって電気的に接続された状態を維持して、静電破壊が発生することを防止できる。 In addition, since the antistatic layer 6 containing chromium is formed in the light-transmitting region 2A, the separated light-shielding patterns 3, 3 can be electrically connected. The antistatic layer 6 in the light transmitting region 2A is not lost, and the light shielding patterns 3, 3 separated by the light transmitting region 2A are kept electrically connected to each other by the antistatic layer 6 to prevent electrostatic destruction. can be prevented from occurring.

また、本実施形態においては、帯電防止層6を上記の膜厚範囲に設定したことにより、帯電防止層6の形成された透光領域2Aにおいて、透過する透過光の透過率が低下することを防止して、かつ、静電破壊を防止できる。同時に、透光領域2Aに形成された帯電防止層6が、離間した遮光パターン3,3を電気的に互いに接続し、遮光パターン3,3の間における静電電位を等しくするために必要な導電性を有することができる。さらに、透光領域2Aにおいて帯電防止層6の充分な耐薬性を有する程度の膜厚とされ、フォトマスク1の洗浄工程において、洗浄液によって帯電防止層6がなくならず、離間した遮光パターン3,3どうしの電気的な接続を維持し、静電破壊が発生することを防止できる。 Further, in the present embodiment, by setting the thickness of the antistatic layer 6 within the above range, the transmittance of transmitted light in the translucent region 2A where the antistatic layer 6 is formed is reduced. It is possible to prevent and prevent electrostatic breakdown. At the same time, the antistatic layer 6 formed in the translucent area 2A electrically connects the spaced apart light shielding patterns 3, 3 to each other and provides the necessary electrical conductivity to equalize the electrostatic potentials between the light shielding patterns 3, 3. can have sex. Further, the film thickness of the antistatic layer 6 is set to such an extent that the antistatic layer 6 has sufficient chemical resistance in the light-transmitting region 2A, and the antistatic layer 6 is not removed by the cleaning liquid in the cleaning process of the photomask 1. It is possible to maintain the electrical connection between 3 and prevent the occurrence of electrostatic breakdown.

帯電防止層6において、波長405nmの透過光に対する透過率が上述した範囲に設定されることにより、透光領域2Aにおいて透過する透過光の透過率が低減してしまうことを防止できる。
また、帯電防止層6において、シート抵抗が条規の範囲に設定されることにより、透光領域2Aに形成された帯電防止層6によって離間した遮光パターン3,3どうしを電気的に互いに接続して、遮光パターン3,3の間における静電電位を等しくするために必要な導電性を有することができる。
By setting the transmittance of the transmitted light having a wavelength of 405 nm in the above-described range in the antistatic layer 6, it is possible to prevent the transmittance of the transmitted light from being reduced in the light transmitting region 2A.
Also, in the antistatic layer 6, the sheet resistance is set within a specified range, so that the light shielding patterns 3, 3 separated by the antistatic layer 6 formed in the translucent area 2A are electrically connected to each other. , can have the conductivity necessary to equalize the electrostatic potential between the light shielding patterns 3,3.

また、帯電防止層6が、クロムに加えて酸素を含むことにより、帯電防止層6における充分な透過率を維持するとともに、帯電防止層6の充分な耐薬性を維持することができる。
また、帯電防止層6が、クロムに加えて炭素を含むことにより、帯電防止層6における充分な導電率を維持するとともに、帯電防止層6の充分な耐薬性を維持することができる。
また、帯電防止層6が、クロムに加えて窒素を含むことにより、帯電防止層6における充分な透過率を維持するとともに、帯電防止層6の充分な耐薬性および充分な耐酸化性を維持することができる。
Moreover, since the antistatic layer 6 contains oxygen in addition to chromium, the antistatic layer 6 can maintain sufficient transmittance and sufficient chemical resistance.
In addition, since the antistatic layer 6 contains carbon in addition to chromium, the antistatic layer 6 can maintain sufficient electrical conductivity and sufficient chemical resistance.
In addition, since the antistatic layer 6 contains nitrogen in addition to chromium, the antistatic layer 6 maintains sufficient transmittance, and the antistatic layer 6 maintains sufficient chemical resistance and sufficient oxidation resistance. be able to.

これにより、フォトマスク1の製造プロセス中やフォトマスク1の洗浄中あるいはフォトマスク1の搬送中等において、フォトマスク1中に静電気が蓄積されて部分的に静電破壊することを防止できる。 This prevents static electricity from accumulating in the photomask 1 during the manufacturing process of the photomask 1, during the cleaning of the photomask 1, during transportation of the photomask 1, and the like, thereby preventing partial electrostatic breakdown.

以下、本発明に係るフォトマスクの第2実施形態を、図面に基づいて説明する。
図6は、本実施形態におけるフォトマスクを示す断面図である。
本実施形態において、上述した第1実施形態と異なるのは、帯電防止層6に関する点であり、これ以外の上述した第1実施形態と対応する構成には同一の符号を付してその説明を省略する。
A second embodiment of a photomask according to the present invention will be described below with reference to the drawings.
FIG. 6 is a cross-sectional view showing a photomask in this embodiment.
In this embodiment, the difference from the above-described first embodiment is the antistatic layer 6, and other structures corresponding to those of the above-described first embodiment are denoted by the same reference numerals, and description thereof will be given. omitted.

本実施形態においては、図6に示すように、帯電防止層6が、透光領域2Aの両側となる遮光パターン3の側面には、形成されていない。 In this embodiment, as shown in FIG. 6, the antistatic layer 6 is not formed on the side surfaces of the light-shielding pattern 3 on both sides of the light-transmitting region 2A.

この形態であっても、透光領域2Aに形成された帯電防止層6によって離間した遮光パターン3,3どうしを電気的に互いに接続して、遮光パターン3,3の間における静電電位を等しくするために必要な導電性を有することができる。 Even in this form, the light shielding patterns 3, 3 are electrically connected to each other by the antistatic layer 6 formed in the light transmitting region 2A, and the electrostatic potential between the light shielding patterns 3, 3 is equalized. It can have the necessary conductivity to

本実施形態の帯電防止層6は、透光領域2Aにおいて、両側の遮光パターン3,3の間を電気的に接続されていればよい。このため、本実施形態の帯電防止層6は、第1実施形態の帯電防止層6に比べて、カバレッジ性が低くてもよい。なお、本実施形態において、透光領域2Aに形成された帯電防止層6の透過率、シート抵抗(導電率)および耐薬性は、第1実施形態の帯電防止層6と同程度に設定される。 The antistatic layer 6 of this embodiment only needs to electrically connect the light shielding patterns 3, 3 on both sides in the light transmitting region 2A. Therefore, the antistatic layer 6 of this embodiment may have lower coverage than the antistatic layer 6 of the first embodiment. In this embodiment, the transmittance, sheet resistance (conductivity), and chemical resistance of the antistatic layer 6 formed in the light-transmitting region 2A are set to the same extent as the antistatic layer 6 of the first embodiment. .

本実施形態においても、第1実施形態と同等の効果を奏することができる。 Also in this embodiment, an effect equivalent to that of the first embodiment can be obtained.

さらに、カバレッジ性の悪い成膜条件を適用したり、カバレッジ性の低い成膜法を適用することも可能になるという効果を奏することができる。 Furthermore, it is possible to apply film formation conditions with poor coverage or apply a film formation method with low coverage.

以下、本発明に係るフォトマスクの第3実施形態を、図面に基づいて説明する。
図7は、本実施形態におけるフォトマスクを示す断面図である。
本実施形態において上述した第1および第2実施形態と異なるのは帯電防止層が設けられていない点である。
A third embodiment of a photomask according to the present invention will be described below with reference to the drawings.
FIG. 7 is a cross-sectional view showing a photomask in this embodiment.
This embodiment differs from the above-described first and second embodiments in that an antistatic layer is not provided.

本実施形態のフォトマスク1は、図7に示すように、ガラス基板(透明基板)2に積層された遮光層3Bにパターン形成された遮光パターン3と、遮光層3Bが除去されてガラス基板2の露出した透光領域2Aと、を有する。 As shown in FIG. 7, the photomask 1 of this embodiment includes a light-shielding pattern 3 patterned on a light-shielding layer 3B laminated on a glass substrate (transparent substrate) 2, and a glass substrate 2 from which the light-shielding layer 3B is removed. and an exposed translucent region 2A.

本実施形態に係るフォトマスク1は、第1実施形態で示した図2に示すように、ガラス基板(透明基板)2に遮光層3Bが積層されたマスクブランク1Bから製造される。 The photomask 1 according to this embodiment is manufactured from a mask blank 1B in which a light shielding layer 3B is laminated on a glass substrate (transparent substrate) 2, as shown in FIG. 2 shown in the first embodiment.

透明基板2としては、透明性および光学的等方性に優れた材料が用いられ、例えば、石英ガラス基板を用いることができる。透明基板2の大きさは特に制限されず、当該マスクを用いて露光する基板(例えばLCD(液晶ディスプレイ)、プラズマディスプレイ、有機EL(エレクトロルミネッセンス)ディスプレイなどのFPD用基板等)に応じて適宜選定される。本実施形態では、一辺100mm程度から、一辺2000mm以上の矩形基板に適用可能であり、さらに、厚み数mmの基板や、厚み10mm以上の基板も用いることができる。 As the transparent substrate 2, a material having excellent transparency and optical isotropy is used, and for example, a quartz glass substrate can be used. The size of the transparent substrate 2 is not particularly limited, and is appropriately selected according to the substrate to be exposed using the mask (for example, a substrate for FPD such as LCD (liquid crystal display), plasma display, organic EL (electroluminescence) display, etc.). be done. This embodiment can be applied to a rectangular substrate having a side of about 100 mm to 2000 mm or more, and a substrate having a thickness of several mm or a substrate having a thickness of 10 mm or more can also be used.

また、透明基板2の表面を研磨することで、透明基板2のフラットネスを低減するようにしてもよい。透明基板2のフラットネスは、例えば、20μm以下とすることができる。これにより、マスクの焦点深度が深くなり、微細かつ高精度なパターン形成に大きく貢献することが可能となる。さらにフラットネスは10μm以下と、小さい方が良好である。 Further, the flatness of the transparent substrate 2 may be reduced by polishing the surface of the transparent substrate 2 . The flatness of the transparent substrate 2 can be, for example, 20 μm or less. As a result, the depth of focus of the mask is increased, making it possible to greatly contribute to fine and highly accurate pattern formation. Furthermore, the flatness is 10 μm or less, and the smaller the better.

遮光層3Bは、Cr(クロム)を主成分とするものであり、さらに、C(炭素)およびN(窒素)を含むものとされる。さらに、遮光層3Bが厚み方向に異なる組成を有することもでき、この場合、遮光層3Bとして、Cr単体、並びにCrの酸化物、窒化物、炭化物、酸化窒化物、炭化窒化物および酸化炭化窒化物から選択される1つ、または、2種以上を積層して構成することもできる。
遮光層3Bにおいては、後述するように、所定の光学特性および抵抗率が得られるようにその厚み、および、Cr,N,C,O等の組成比(atm%)が設定される。
The light shielding layer 3B is mainly composed of Cr (chromium) and further contains C (carbon) and N (nitrogen). Furthermore, the light shielding layer 3B can have different compositions in the thickness direction. It can also be configured by laminating one or two or more selected from substances.
As will be described later, the thickness of the light shielding layer 3B and the composition ratio (atm %) of Cr, N, C, O, etc. are set so as to obtain predetermined optical characteristics and resistivity.

遮光層3Bにおいては、透明基板2から厚さ方向に離間する部分が組成の異なる中間層とされることもできる。 In the light-shielding layer 3B, a portion separated from the transparent substrate 2 in the thickness direction may be an intermediate layer having a different composition.

この中間層は、厚さ方向における遮光層3Bの透明基板2側と同様に、Cr(クロム)を含有するものであり、さらに、C(炭素)を含むものとされる。中間層においては、後述するように、遮光層3Bおよび反射防止層よりも高い炭素含有率(炭素濃度)となるように設定されてもよい。具体的には、炭素含有率(炭素濃度)が14.5atm%以上とされてよく、遮光層3Bおよび反射防止層における炭素含有率(炭素濃度)の2倍以上とされることができる。 This intermediate layer contains Cr (chromium) and also contains C (carbon) in the same manner as the transparent substrate 2 side of the light shielding layer 3B in the thickness direction. As will be described later, the intermediate layer may be set to have a higher carbon content (carbon concentration) than the light shielding layer 3B and the antireflection layer. Specifically, the carbon content (carbon concentration) may be 14.5 atm % or more, and may be twice or more the carbon content (carbon concentration) in the light shielding layer 3B and the antireflection layer.

遮光層3Bにおいては、透明基板2から厚さ方向に離間した最表面側となる部分が組成の異なる反射防止層とされることもできる。 In the light shielding layer 3B, an antireflection layer having a different composition may be formed on the outermost surface side part away from the transparent substrate 2 in the thickness direction.

反射防止層は、厚さ方向における遮光層3Bの透明基板2側と同様に、O(酸素)を含有するクロム酸化膜とされるが、さらに、N(窒素)を含有することができる。反射防止層の膜厚は、露光工程においてマスクとして用いられる際の露光波長、および、露光波長に規定される必要な光学特性、反射率、等により設定される。例えば、厚み25nm程度として設定されることができる。同時に、その反射率を設定するために、酸素含有率も所定範囲とされることが必要である。具体的には、酸素含有率が30atm%程度、あるいはそれ以上の酸素含有率となるように設定される。 The antireflection layer is a chromium oxide film containing O (oxygen), like the transparent substrate 2 side of the light shielding layer 3B in the thickness direction, but may further contain N (nitrogen). The film thickness of the antireflection layer is set according to the exposure wavelength when used as a mask in the exposure process, and the necessary optical properties, reflectance, etc. defined by the exposure wavelength. For example, the thickness can be set to about 25 nm. At the same time, in order to set the reflectance, the oxygen content also needs to be within a predetermined range. Specifically, the oxygen content is set to about 30 atm % or more.

本実施形態のフォトマスク1は、例えばFPD用ガラス基板に対するパターニング用のフォトマスクとされ、フォトマスク1を製造する際に、マスクブランク1Bを適用することができる。
また、本実施形態のマスクブランク1Bは、遮光層3Bの膜厚が135nm以上とされる。
また、本実施形態のマスクブランク1Bは、遮光層3Bのシート抵抗が10Ω/sq程度となるように設定されている。このシート抵抗は、遮光層3Bの膜厚によって設定される。
The photomask 1 of this embodiment is, for example, a photomask for patterning a glass substrate for FPD, and a mask blank 1B can be applied when the photomask 1 is manufactured.
Further, in the mask blank 1B of this embodiment, the film thickness of the light shielding layer 3B is set to 135 nm or more.
Further, the mask blank 1B of this embodiment is set so that the sheet resistance of the light shielding layer 3B is about 10Ω/sq. This sheet resistance is set by the film thickness of the light shielding layer 3B.

本実施形態においては、図7に示すように、遮光パターン3,3の膜厚T3が透光領域2Aにおける水平方向距離(ガラス基板2の幅方向距離)T2Aに対して、一定値以上となるように設定される。 In the present embodiment, as shown in FIG. 7, the film thickness T3 of the light shielding patterns 3, 3 is equal to or greater than a certain value with respect to the horizontal distance (width direction distance of the glass substrate 2) T2A in the light transmitting region 2A. is set to

具体的には、遮光パターン3,3の膜厚T3が135nm以上とされる。また、透光領域2Aにおける水平方向距離(ガラス基板2の幅方向距離)T2Aが、4.0μmより大きく設定される。
したがって、
膜厚T3/スペースT2A ≧ 33.75×10-3
とされる。
Specifically, the film thickness T3 of the light shielding patterns 3, 3 is set to 135 nm or more. Also, the horizontal distance (the widthwise distance of the glass substrate 2) T2A in the translucent area 2A is set to be greater than 4.0 μm.
therefore,
Film thickness T3/space T2A≧33.75×10 −3
It is said that

また、遮光パターン3,3の光学濃度が5.0以上に設定される。遮光パターン3,3のシート抵抗値は10.5Ω/sqより小さく設定される。 Also, the optical density of the light shielding patterns 3, 3 is set to 5.0 or higher. The sheet resistance value of the light shielding patterns 3, 3 is set smaller than 10.5Ω/sq.

以下、本実施形態におけるフォトマスクの製造方法について、図面に基づいて説明する。 A method for manufacturing a photomask according to the present embodiment will be described below with reference to the drawings.

本実施形態におけるフォトマスクの製造方法は、第1実施形態で示した図3に示すように、ガラス基板2の表面に遮光層3Bを形成する遮光層形成工程S1と、遮光層3Bから遮光パターン3を形成するパターン形成工程S2と、を有する。 As shown in FIG. 3 shown in the first embodiment, the method of manufacturing a photomask in this embodiment includes a light shielding layer forming step S1 for forming a light shielding layer 3B on the surface of a glass substrate 2, and a light shielding pattern from the light shielding layer 3B. and a pattern forming step S2 for forming 3.

本実施形態におけるマスクブランク1Bは、第1実施形態で示した図3に示す遮光層形成工程S1において、第1実施形態で示した図4に示す製造装置により製造される。 The mask blank 1B in this embodiment is manufactured by the manufacturing apparatus shown in FIG. 4 shown in the first embodiment in the light shielding layer forming step S1 shown in FIG. 3 shown in the first embodiment.

第1実施形態で示した図4に示す製造装置S10は、インターバック式のスパッタリング装置とされ、ロード室S11、アンロード室S16と、ロード室S11に密閉手段S17を介して接続されるとともに、アンロード室S11に密閉手段S18を介して接続された成膜室(真空処理室)S12とを有するものとされる。 The manufacturing apparatus S10 shown in FIG. 4 shown in the first embodiment is an interback type sputtering apparatus, and is connected to the load chamber S11, the unload chamber S16, and the load chamber S11 via the sealing means S17. A film forming chamber (vacuum processing chamber) S12 is connected to the unloading chamber S11 via a sealing means S18.

ロード室S11には、外部から搬入されたガラス基板2を成膜室S12へと搬送する搬送手段S11aと、この室内を粗真空引きするロータリーポンプ等の排気手段S11fが設けられるとともに、アンロード室S16には、成膜室S12から成膜の完了したガラス基板2を外部へと搬送する搬送手段S16aと、この室内を粗真空引きするロータリーポンプ等の排気手段S16fが設けられる。 The loading chamber S11 is provided with a conveying means S11a for conveying the glass substrate 2 carried in from the outside to the film forming chamber S12, and an exhausting means S11f such as a rotary pump for roughly evacuating the inside of the chamber. S16 is provided with transport means S16a for transporting the glass substrate 2 on which film formation has been completed from the film formation chamber S12 to the outside, and evacuation means S16f such as a rotary pump for roughly evacuating the chamber.

成膜室S12には、基板保持手段S12aと、3つの成膜処理に対応した手段として3段の成膜手段S13,S14,S15が設けられている。 The film formation chamber S12 is provided with a substrate holding means S12a and three stages of film formation means S13, S14 and S15 as means corresponding to three film formation processes.

基板保持手段S12aは、搬送手段S11aによって搬送されてきたガラス基板2を、成膜中にターゲットS12bと対向するようにガラス基板11を保持するとともに、ガラス基板2をロード・アンロード室S11からの搬入およびロード・アンロード室S11へ搬出可能とされている。 The substrate holding means S12a holds the glass substrate 11 conveyed by the conveying means S11a so as to face the target S12b during film formation, and removes the glass substrate 2 from the loading/unloading chamber S11. It is possible to carry in and out to the loading/unloading chamber S11.

成膜室S12のロード室S11側位置には、3段の成膜手段S13,S14,S15のうち1段目の成膜材料を供給する成膜手段S13として、ターゲットS13bを有するカソード電極(バッキングプレート)S13cと、バッキングプレートS13cに負電位のスパッタ電圧を印加する電源S13dと、成膜室S12内でカソード電極(バッキングプレート)S13c付近に重点的にガスを導入するガス導入手段S13eと、成膜室S12内でカソード電極(バッキングプレート)S13c付近を重点的に高真空引きするターボ分子ポンプ等の高真空排気手段S13fと、が設けられている。 At the position of the load chamber S11 side of the film forming chamber S12, a cathode electrode (backing electrode) having a target S13b is provided as a film forming means S13 for supplying the first film forming material among the three film forming means S13, S14, and S15. a power source S13d for applying a negative sputtering voltage to the backing plate S13c; a gas introducing means S13e for introducing gas intensively near the cathode electrode (backing plate) S13c in the film formation chamber S12; A high vacuum evacuation means S13f such as a turbo-molecular pump is provided to selectively high-evacuate the vicinity of the cathode electrode (backing plate) S13c in the membrane chamber S12.

また、成膜室S12のロード室S11とアンロード室S16との中間位置には、3段の成膜手段13,S14,S15のうち2段目の成膜材料を供給する成膜手段1S4として、ターゲットS14bを有するカソード電極(バッキングプレート)S14cと、バッキングプレートS14cに負電位のスパッタ電圧を印加する電源S14dと、成膜室S12内でカソード電極(バッキングプレート)S14c付近に重点的にガスを導入するガス導入手段S14eと、成膜室S12内でカソード電極(バッキングプレート)S14c付近を重点的に高真空引きするターボ分子ポンプ等の高真空排気手段S14fと、が設けられている。 In addition, in the intermediate position between the load chamber S11 and the unload chamber S16 of the film forming chamber S12, a film forming means 1S4 for supplying the film forming material of the second stage among the three film forming means 13, S14, and S15 is provided. , a cathode electrode (backing plate) S14c having a target S14b, a power source S14d for applying a negative sputtering voltage to the backing plate S14c, and a gas concentrated near the cathode electrode (backing plate) S14c in the film forming chamber S12. A gas introducing means S14e for introducing gas and a high vacuum evacuation means S14f such as a turbo-molecular pump for intensively drawing a high vacuum around the cathode electrode (backing plate) S14c in the film forming chamber S12 are provided.

さらに、成膜室S12のアンロード室S16側位置には、3段の成膜手段S13,S14,S15のうち3段目の成膜材料を供給する成膜手段S15として、ターゲットS15bを有するカソード電極(バッキングプレート)S15cと、バッキングプレートS15cに負電位のスパッタ電圧を印加する電源S15dと、成膜室S12内でカソード電極(バッキングプレート)S15c付近に重点的にガスを導入するガス導入手段S15eと、成膜室S12内でカソード電極(バッキングプレート)S15c付近を重点的に高真空引きするターボ分子ポンプ等の高真空排気手段S15fと、が設けられている。 Further, at the position of the film forming chamber S12 on the side of the unloading chamber S16, a cathode having a target S15b is provided as a film forming means S15 that supplies the film forming material for the third stage among the three film forming means S13, S14, and S15. An electrode (backing plate) S15c, a power source S15d for applying a negative sputtering voltage to the backing plate S15c, and a gas introducing means S15e for introducing gas intensively near the cathode electrode (backing plate) S15c in the film forming chamber S12. and a high-vacuum evacuation means S15f such as a turbo-molecular pump that concentrates on the vicinity of the cathode electrode (backing plate) S15c in the film-forming chamber S12.

成膜室S12には、カソード電極(バッキングプレート)S13c,S14,S15cの付近において、ガス導入手段S13e,S14e,S15eから供給されたガスが、隣接する成膜手段S13,S14,S15に混入しないように、ガス流れを抑制するガス防壁S12gが設けられる。これらガス防壁S12gは、基板保持手段S12aがそれぞれ隣接する成膜手段S13,S14,S15間を移動可能なようにされている。 In the film forming chamber S12, the gas supplied from the gas introducing means S13e, S14e, S15e does not mix with the adjacent film forming means S13, S14, S15 in the vicinity of the cathode electrodes (backing plates) S13c, S14, S15c. As such, a gas barrier S12g is provided to restrict gas flow. These gas barriers S12g are adapted to allow the substrate holding means S12a to move between adjacent film forming means S13, S14 and S15.

成膜室S12において、それぞれの3段の成膜手段S13,S14,S15は、ガラス基板2に順に成膜するために必要な組成・条件を有するものとされる。
本実施形態において、成膜手段S13はガラス基板2に接する遮光層3Bの成膜に対応しており、成膜手段S14は厚さ方向中間層となる遮光層3Bの成膜に対応しており、成膜手段S15はガラス基板2から厚さ方向に最も離れた反射防止層となる遮光層3Bの成膜に対応している。
In the film-forming chamber S12, each of the three-stage film-forming means S13, S14, and S15 has a composition and conditions necessary for forming films on the glass substrate 2 in order.
In this embodiment, the film forming means S13 corresponds to the film formation of the light shielding layer 3B in contact with the glass substrate 2, and the film forming means S14 corresponds to the film formation of the light shielding layer 3B which is an intermediate layer in the thickness direction. , the film-forming means S15 corresponds to the film-forming of the light-shielding layer 3B, which is the antireflection layer farthest from the glass substrate 2 in the thickness direction.

具体的には、成膜手段S13においては、ターゲットS13bが、ガラス基板2に遮光層3Bを成膜するために必要な組成として、クロムを有する材料からなるものとされる。
同時に、成膜手段S13においては、ガス導入手段S13eから供給されるガスとして、遮光層3Bの成膜に対応して、プロセスガスが炭素、窒素、酸素などを含有し、アルゴン等のスパッタガスとともに、所定のガス分圧として条件設定され、また、成膜条件にあわせて高真空排気手段S13fからの排気がおこなわれる。
また、成膜手段S13においては、電源S13dからバッキングプレートS13cに印加されるスパッタ電圧が、遮光層3Bの成膜に対応して設定される。
Specifically, in the film forming means S13, the target S13b is made of a material containing chromium as a composition necessary for forming the light shielding layer 3B on the glass substrate 2. FIG.
At the same time, in the film forming means S13, as the gas supplied from the gas introduction means S13e, the process gas contains carbon, nitrogen, oxygen, etc., corresponding to the film formation of the light shielding layer 3B, and the sputtering gas such as argon is added. , is set as a predetermined gas partial pressure, and evacuation is performed from the high vacuum evacuation means S13f according to the film forming conditions.
Further, in the film forming means S13, the sputtering voltage applied from the power supply S13d to the backing plate S13c is set corresponding to the film formation of the light shielding layer 3B.

また、成膜手段S14においては、ターゲットS14bが、成膜手段S13において成膜された遮光層3B上に中間層となる遮光層3Bを成膜するために必要な組成として、クロムを有する材料からなるものとされる。
同時に、成膜手段S14においては、ガス導入手段S14eから供給されるガスとして、中間層となる遮光層3Bの成膜に対応して、プロセスガスが炭素、窒素、酸素などを含有し、アルゴン等のスパッタガスとともに、所定のガス分圧として設定され、また、成膜条件にあわせて高真空排気手段S14fからの排気がおこなわれる。
また、成膜手段S14においては、電源S14dからバッキングプレートS14cに印加されるスパッタ電圧が、中間層となる遮光層3Bの成膜に対応して設定される。
Further, in the film forming means S14, the target S14b is made of a material having chromium as a composition necessary for forming the light shielding layer 3B as an intermediate layer on the light shielding layer 3B formed in the film forming means S13. It is assumed that
At the same time, in the film forming means S14, as the gas supplied from the gas introduction means S14e, a process gas containing carbon, nitrogen, oxygen, etc., corresponding to the film formation of the light shielding layer 3B serving as an intermediate layer, and argon, etc., is used. is set as a predetermined gas partial pressure together with the sputtering gas, and the gas is evacuated from the high-vacuum evacuation means S14f in accordance with the film forming conditions.
Further, in the film forming means S14, the sputtering voltage applied from the power supply S14d to the backing plate S14c is set corresponding to the film formation of the light shielding layer 3B, which is the intermediate layer.

また、成膜手段S15においては、ターゲットS15bが、成膜手段S14において成膜された中間層となる遮光層3B上に反射防止層となる遮光層3Bを成膜するために必要な組成として、クロムを有する材料からなるものとされる。
同時に、成膜手段S15においては、ガス導入手段S15eから供給されるガスとして、反射防止層となる遮光層3Bの成膜に対応して、プロセスガスが炭素、窒素、酸素などを含有し、アルゴン等のスパッタガスとともに、所定のガス分圧として設定され、また、成膜条件にあわせて高真空排気手段S15fからの排気がおこなわれる。
また、成膜手段S15においては、電源S15dからバッキングプレートS15cに印加されるスパッタ電圧が、反射防止層となる遮光層3Bの成膜に対応して設定される。
Further, in the film forming means S15, the target S15b has a composition necessary for forming the light shielding layer 3B as the antireflection layer on the light shielding layer 3B as the intermediate layer formed in the film forming means S14. It shall be made of a material containing chromium.
At the same time, in the film forming means S15, as the gas supplied from the gas introducing means S15e, a process gas containing carbon, nitrogen, oxygen, etc., corresponding to the film formation of the light shielding layer 3B serving as an antireflection layer, and argon. A predetermined gas partial pressure is set along with the sputtering gas such as the above, and the gas is exhausted from the high vacuum exhaust means S15f in accordance with the film forming conditions.
Further, in the film forming means S15, the sputtering voltage applied from the power source S15d to the backing plate S15c is set corresponding to the film formation of the light shielding layer 3B, which serves as an antireflection layer.

第1実施形態で示した図4に示す製造装置S10においては、ロード室S11から搬送手段S11aによって搬入したガラス基板2に対して、成膜室(真空処理室)S12において基板保持手段S12aによって搬送しながら3段のスパッタリング成膜をおこなった後、アンロード室S16から成膜の終了したガラス基板2を搬送手段S16aによって外部に搬出する。 In the manufacturing apparatus S10 shown in FIG. 4 shown in the first embodiment, the glass substrate 2 carried in from the load chamber S11 by the transporting means S11a is transported by the substrate holding means S12a in the film forming chamber (vacuum processing chamber) S12. After three steps of sputtering film formation are carried out, the glass substrate 2 on which the film formation has been completed is carried out from the unloading chamber S16 by the conveying means S16a.

第1実施形態で示した図3に示す遮光層形成工程S1においては、成膜手段S13において、ガス導入手段S13eから成膜室S12のバッキングプレートS13c付近にスパッタガスと反応ガスとを供給し、外部の電源からバッキングプレート(カソード電極)S13cにスパッタ電圧を印加する。また、マグネトロン磁気回路によりターゲットS13b上に所定の磁場を形成してもよい。成膜室S12内のバッキングプレートS13c付近でプラズマにより励起されたスパッタガスのイオンが、カソード電極S13cのターゲットS13bに衝突して成膜材料の粒子を飛び出させる。そして、飛び出した粒子と反応ガスとが結合した後、ガラス基板2に付着することにより、ガラス基板2の表面に所定の組成で遮光層3Bが形成される。 In the light-shielding layer forming step S1 shown in FIG. 3 shown in the first embodiment, in the film forming means S13, the sputtering gas and the reaction gas are supplied from the gas introducing means S13e to the vicinity of the backing plate S13c of the film forming chamber S12, A sputtering voltage is applied to the backing plate (cathode electrode) S13c from an external power source. Alternatively, a predetermined magnetic field may be formed on the target S13b by a magnetron magnetic circuit. Ions of the sputtering gas excited by the plasma near the backing plate S13c in the film forming chamber S12 collide with the target S13b of the cathode electrode S13c to eject particles of the film forming material. Then, after the ejected particles are combined with the reaction gas, they adhere to the glass substrate 2 to form the light shielding layer 3B with a predetermined composition on the surface of the glass substrate 2 .

同様に、成膜手段S14において、ガス導入手段S14eから成膜室S12のバッキングプレートS14c付近にスパッタガスと反応ガスとを供給し、外部の電源からバッキングプレート(カソード電極)S14cにスパッタ電圧を印加する。また、マグネトロン磁気回路によりターゲットS14b上に所定の磁場を形成してもよい。成膜室S12内のバッキングプレートS14c付近でプラズマにより励起されたスパッタガスのイオンが、カソード電極S14cのターゲットS14bに衝突して成膜材料の粒子を飛び出させる。そして、飛び出した粒子と反応ガスとが結合した後、ガラス基板2に付着することにより、ガラス基板2の表面に所定の組成で中間層となる遮光層3Bが形成される。 Similarly, in the film forming means S14, a sputtering gas and a reaction gas are supplied from the gas introducing means S14e to the vicinity of the backing plate S14c of the film forming chamber S12, and a sputtering voltage is applied to the backing plate (cathode electrode) S14c from an external power supply. do. Alternatively, a predetermined magnetic field may be formed on the target S14b by a magnetron magnetic circuit. Ions of the sputtering gas excited by the plasma near the backing plate S14c in the film forming chamber S12 collide with the target S14b of the cathode electrode S14c to eject particles of the film forming material. Then, after the ejected particles are combined with the reactive gas, they adhere to the glass substrate 2, thereby forming the light shielding layer 3B as an intermediate layer on the surface of the glass substrate 2 with a predetermined composition.

同様に、成膜手段S15において、ガス導入手段S15eから成膜室S12のバッキングプレートS15c付近にスパッタガスと反応ガスとを供給し、外部の電源からバッキングプレート(カソード電極)S15cにスパッタ電圧を印加する。また、マグネトロン磁気回路によりターゲットS15b上に所定の磁場を形成してもよい。成膜室S12内のバッキングプレートS15c付近でプラズマにより励起されたスパッタガスのイオンが、カソード電極S15cのターゲットS15bに衝突して成膜材料の粒子を飛び出させる。そして、飛び出した粒子と反応ガスとが結合した後、ガラス基板2に付着することにより、ガラス基板2の表面に所定の組成で反射防止層となる遮光層3Bが形成される。 Similarly, in the film forming means S15, the sputtering gas and the reaction gas are supplied from the gas introduction means S15e to the vicinity of the backing plate S15c of the film forming chamber S12, and the sputtering voltage is applied to the backing plate (cathode electrode) S15c from an external power source. do. Alternatively, a predetermined magnetic field may be formed on the target S15b by a magnetron magnetic circuit. Ions of the sputtering gas excited by the plasma near the backing plate S15c in the film forming chamber S12 collide with the target S15b of the cathode electrode S15c to eject particles of the film forming material. Then, after the ejected particles are combined with the reaction gas, they adhere to the glass substrate 2, thereby forming the light-shielding layer 3B, which has a predetermined composition and serves as an antireflection layer, on the surface of the glass substrate 2. FIG.

この際、遮光層3Bの成膜で、成膜厚さに対応して、各ガス導入手段S13e,14e,15eから異なる量の炭素含有ガス、窒素ガス、酸素含有ガスを供給してその分圧を制御するように切り替えて、遮光層3B、中間層、反射防止層に対応して厚さ方向に異なる組成を有するように設定した範囲内にする。 At this time, when forming the light-shielding layer 3B, different amounts of carbon-containing gas, nitrogen gas, and oxygen-containing gas are supplied from the respective gas introduction means S13e, 14e, and 15e according to the film thickness, and the partial pressures thereof are are controlled so that the light shielding layer 3B, the intermediate layer, and the antireflection layer have different compositions in the thickness direction.

ここで、炭素含有ガスとしては、CO(二酸化炭素)、CH4(メタン)、C(エタン)、CO(一酸化炭素)等を挙げることができる。酸素含有ガスとしては、CO(二酸化炭素)、O(酸素)、NO(一酸化二窒素)、NO(一酸化窒素)等を挙げることができる。
なお、遮光層3B、中間層、反射防止層の成膜で、必要であればターゲットS13b,S14b,S15bを交換することもできる。
Here, examples of the carbon-containing gas include CO 2 (carbon dioxide), CH 4 (methane), C 2 H 6 (ethane), CO (carbon monoxide), and the like. Examples of the oxygen-containing gas include CO 2 (carbon dioxide), O 2 (oxygen), N 2 O (dinitrogen monoxide), NO (nitrogen monoxide), and the like.
The targets S13b, S14b, and S15b can be exchanged if necessary in forming the light shielding layer 3B, the intermediate layer, and the antireflection layer.

さらに、これら遮光層3B、中間層、反射防止層の成膜に加え、他の膜を積層する場合には、対応するターゲット、ガス等のスパッタ条件としてスパッタリングにより成膜するか、他の成膜方法によって該当膜を積層して、図2に示すように、本実施形態のフォトマスク1とするマスクブランク1Bを製造する。 Furthermore, in addition to the film formation of the light shielding layer 3B, the intermediate layer, and the antireflection layer, in the case of laminating other films, the films are formed by sputtering under the sputtering conditions of the corresponding target, gas, etc., or other films are formed. By stacking the corresponding films according to the method, as shown in FIG. 2, a mask blank 1B as the photomask 1 of the present embodiment is manufactured.

さらに、窒素、酸素、などの膜内組成比に対応して、それぞれのガス分圧を設定して、所定の膜を成膜することになる。 Further, the respective gas partial pressures are set according to the intra-film composition ratio of nitrogen, oxygen, etc., to form a predetermined film.

次に、パターン形成工程S2および帯電防止層形成工程S3として、本実施形態のフォトマスク(バイナリマスク)1をマスクブランク1Bから製造する製造方法について説明する。 Next, as the pattern forming step S2 and the antistatic layer forming step S3, a manufacturing method for manufacturing the photomask (binary mask) 1 of this embodiment from the mask blank 1B will be described.

第1実施形態で示した図3に示すパターン形成工程S2として、マスクブランク1Bの最外面上にフォトレジスト層を形成する。フォトレジスト層は、ポジ型でもよいしネガ型でもよい。フォトレジスト層としては、液状レジストが用いられる。 As the pattern forming step S2 shown in FIG. 3 shown in the first embodiment, a photoresist layer is formed on the outermost surface of the mask blank 1B. The photoresist layer may be positive or negative. A liquid resist is used as the photoresist layer.

続いて、フォトレジスト層を露光及び現像することで、遮光層3Bよりも外側にレジストパターンが形成される。レジストパターンは、遮光層3Bのエッチングマスクとして機能し、遮光層3Bのエッチングパターンに応じて適宜形状が定められる。一例として、透光領域2Aにおいては、形成する遮光パターンの開口幅寸法に対応した開口幅を有する形状に設定される。 Subsequently, by exposing and developing the photoresist layer, a resist pattern is formed outside the light shielding layer 3B. The resist pattern functions as an etching mask for the light shielding layer 3B, and its shape is appropriately determined according to the etching pattern of the light shielding layer 3B. As an example, the light-transmitting region 2A is set to have a shape having an opening width corresponding to the opening width dimension of the light shielding pattern to be formed.

次いで、このレジストパターン越しにエッチング液を用いて遮光層3Bをウェットエッチングして遮光パターン3を形成する。エッチング液としては、硝酸セリウム第2アンモニウムを含むエッチング液を用いることができ、例えば、硝酸や過塩素酸等の酸を含有する硝酸セリウム第2アンモニウムを用いることが好ましい。 Next, the light shielding layer 3B is wet-etched using an etchant through the resist pattern to form the light shielding pattern 3. Next, as shown in FIG. As the etching solution, an etching solution containing ceric ammonium nitrate can be used, and for example, it is preferable to use cerium nitrate ammonium containing an acid such as nitric acid or perchloric acid.

これにより、図7に示すように、透光領域2Aと、この透光領域2Aによって分断された遮光パターン3とが、ガラス基板2表面に形成されたフォトマスク1となる。 As a result, as shown in FIG. 7, the light-transmitting region 2A and the light-shielding pattern 3 separated by the light-transmitting region 2A become the photomask 1 formed on the surface of the glass substrate 2. Next, as shown in FIG.

以下、本実施形態のフォトマスク1における、遮光パターン3,3の厚膜化による帯電防止効果について説明する。
図8は、本実施形態におけるフォトマスクにおける静電容量を説明する断面図である。図9は、フォトマスクスにおける静電容量を説明する断面図である。
In the following, the antistatic effect of the photomask 1 of the present embodiment due to the thickening of the light shielding patterns 3, 3 will be described.
FIG. 8 is a cross-sectional view for explaining the capacitance of the photomask in this embodiment. FIG. 9 is a cross-sectional view for explaining capacitance in a photomask.

フォトマスク1においては、ガラス基板2の表面上に、透光領域2Aの両側となる位置に遮光パターン3,3の側壁が立設している。 In the photomask 1, side walls of the light shielding patterns 3, 3 are erected on the surface of the glass substrate 2 at positions on both sides of the light transmitting region 2A.

図8に示すように、本実施形態におけるフォトマスク1では、透光領域2Aの両側で対向する遮光パターン3の側壁および遮光パターン3の側壁の間における静電容量(配線間容量)は、これら遮光パターン3の側壁の対向する面積に応じて規定される。したがって、対向する遮光パターン3の側壁の面積が大きいほど静電容量は大きくなる。また、これら対向する遮光パターン3の側壁と遮光パターン3の側壁との距離が小さくて近いほど、静電容量(配線間容量)は大きくなる。 As shown in FIG. 8, in the photomask 1 of the present embodiment, the electrostatic capacitance (inter-wiring capacitance) between the sidewalls of the light shielding pattern 3 and the sidewalls of the light shielding pattern 3 facing each other on both sides of the light transmitting region 2A is It is defined according to the opposing areas of the side walls of the light shielding pattern 3 . Therefore, the larger the area of the side wall of the opposing light shielding pattern 3, the larger the capacitance. In addition, the smaller the distance between the side walls of the light shielding patterns 3 facing each other and the side walls of the light shielding patterns 3, the larger the capacitance (inter-wiring capacitance).

このため、挟パターン化したフォトマスク1においては、スペースT2Aが小さくなるが、同時に、挟パターン化によって、遮光パターン3の側壁の幅寸法(ガラス基板2の表面と平行な方向の寸法)が小さくなるため、対向する遮光パターン3の側壁の面積が小さくなる。 Therefore, in the narrow patterned photomask 1, the space T2A is small, but at the same time, the width dimension of the side wall of the light shielding pattern 3 (the dimension in the direction parallel to the surface of the glass substrate 2) is small due to the narrow patterning. Therefore, the area of the side wall of the opposing light shielding pattern 3 is reduced.

ここで、図9に示すように、挟パターン化したフォトマスク1aにおいて、遮光パターン3aの側壁の膜厚T3が小さいと、対向する遮光パターン3aの側壁の面積が小さいため、小さくなった遮光パターン3aの側壁の幅寸法(ガラス基板2の表面と平行な方向の寸法)に対応して、挟パターン化したフォトマスクにいては、対向する遮光パターン3aの側壁の間における静電容量(配線間容量)が減少して低容量化してしまう。 Here, as shown in FIG. 9, in the narrow patterned photomask 1a, when the film thickness T3 of the side wall of the light shielding pattern 3a is small, the side wall area of the opposing light shielding pattern 3a is small. In a photomask having a narrow pattern corresponding to the width dimension of the side wall of 3a (dimension in the direction parallel to the surface of the glass substrate 2), the capacitance between the side walls of the opposing light shielding patterns 3a (inter-wiring capacity) is reduced, resulting in a low capacity.

このため、挟パターン化する前のフォトマスク1に比べて、対向する遮光パターン3aの側壁の間で、放電せずに電荷を保持できる帯電量が小さくなってしまう。これにより、挟パターン化したフォトマスクでは、挟パターン化する前のフォトマスク1に比べて、静電気放電ESDが発生して、静電破壊しやすくなる。 Therefore, compared to the photomask 1 before narrowing the pattern, the amount of charge that can hold charges without discharging between the side walls of the opposing light shielding patterns 3a becomes smaller. As a result, the photomask having a narrow pattern is more susceptible to electrostatic discharge ESD than the photomask 1 before being subjected to narrow patterning, resulting in electrostatic breakdown.

これに対し、図8に示すように、遮光パターン3の側壁の膜厚T3を大きくすると、対向する遮光パターン3の側壁の面積も大きくなるため、挟パターン化したフォトマスク1における静電容量(配線間容量)を大きくして、対向する遮光パターン3の側壁の間で放電せずに電荷を保持できる帯電量を大きくすることができる。 On the other hand, as shown in FIG. 8, when the film thickness T3 of the side wall of the light shielding pattern 3 is increased, the area of the side wall of the opposing light shielding pattern 3 is also increased. By increasing the inter-wiring capacitance, it is possible to increase the amount of charge that can hold charges without discharging between the side walls of the opposing light shielding patterns 3 .

したがって、本実施形態におけるフォトマスク1では、遮光パターン3の膜厚を厚膜化することで配線間容量が大きくなるために、静電破壊が発生しにくくなると考えられる。 Therefore, in the photomask 1 according to the present embodiment, it is considered that the capacitance between wirings is increased by increasing the film thickness of the light shielding pattern 3, so that the electrostatic breakdown is less likely to occur.

これにより、本実施形態におけるフォトマスク1では、静電破壊防止効果を向上することができる。 As a result, the photomask 1 of this embodiment can improve the effect of preventing electrostatic breakdown.

なお、上述した第1および第2実施形態においては、本実施形態の遮光パターン3と同じように膜厚およびシート抵抗を設定することで、さらに、静電破壊防止効果を奏することが可能となる。 In addition, in the first and second embodiments described above, by setting the film thickness and the sheet resistance in the same manner as the light shielding pattern 3 of the present embodiment, it is possible to further achieve the effect of preventing electrostatic breakdown. .

以下、本発明にかかる実施例を説明する。 Examples of the present invention will be described below.

まず、本発明における遮光パターン3厚さ設定の具体的な効果を調べた例について説明する。
図10は、本発明の実施例としての遮光パターンを示す平面図である。
First, an example in which a specific effect of setting the thickness of the light shielding pattern 3 in the present invention was examined will be described.
FIG. 10 is a plan view showing a light shielding pattern as an embodiment of the invention.

<実験例1>
フォトマスクの帯電防止効果を調べるために、図10に示す遮光パターン3を形成した。 ここで用いた遮光パターン3のラインの幅T3pは12μmであり、ラインの長さT3qは1000μmである。また、スペースT2Aは1.5μmから5μmまで0.5μmステップで大きくした遮光パターン3を用いた。
最初に、フォトマスクを形成するための遮光パターン3の膜厚を変化させてフォトマスクA,B,Cとし、これらの帯電防止効果を調べた。
<Experimental example 1>
In order to examine the antistatic effect of the photomask, a light shielding pattern 3 shown in FIG. 10 was formed. The line width T3p of the light shielding pattern 3 used here is 12 μm, and the line length T3q is 1000 μm. For the space T2A, a light shielding pattern 3 was used, which was enlarged from 1.5 μm to 5 μm in steps of 0.5 μm.
First, photomasks A, B, and C were obtained by changing the film thickness of the light shielding pattern 3 for forming the photomask, and their antistatic effects were examined.

フォトマスクを形成する遮光パターン3の膜厚を、
フォトマスクA;105nm
フォトマスクB;135nm
フォトマスクC;225nm
と変化させた。
The film thickness of the light shielding pattern 3 forming the photomask is
Photomask A; 105 nm
Photomask B; 135 nm
Photomask C; 225 nm
and changed.

この時、光学濃度は表1に示すように、それぞれ3.2,5.0,7.0となった。また、フォトマスクA,B,Cにおけるシート抵抗値は、それぞれ18.2,10.5,6.1Ω/sqとなった。
表1に、フォトマスクA、B、Cと遮光パターン3の膜厚および光学濃度およびシート抵抗の関係を示す。
At this time, the optical densities were 3.2, 5.0 and 7.0, respectively, as shown in Table 1. Also, the sheet resistance values of the photomasks A, B, and C were 18.2, 10.5, and 6.1 Ω/sq, respectively.
Table 1 shows the relationship between the film thickness, optical density and sheet resistance of the photomasks A, B and C and the light shielding pattern 3 .

Figure 0007110022000001
Figure 0007110022000001

この3種類の遮光パターン3を用いてフォトマスクを形成し、静電気発生装置を用いて5kVでマスクを帯電させて静電破壊テストを実施した。その後、それぞれのフォトマスクにおける遮光パターン3の静電破壊状況を顕微鏡で調べた。
この静電破壊テストの結果を表2に示す。
A photomask was formed using these three types of light-shielding patterns 3, and an electrostatic discharge test was performed by charging the mask at 5 kV using an electrostatic generator. After that, the state of electrostatic breakdown of the light shielding pattern 3 in each photomask was examined with a microscope.
Table 2 shows the results of this electrostatic breakdown test.

Figure 0007110022000002
Figure 0007110022000002

フォトマスクを形成する遮光パターン3の膜厚が105nmである場合には、4.0μmより小さいスペースT2Aの場合に静電気放電ESDが発生して、静電破壊が発生している。一方、135,225nmの場合には3.0μmより小さいスペースT2Aの場合に静電気放電ESDが発生して、静電破壊が発生している。この結果は遮光パターン3の膜厚を135nm以上に厚くすることで静電破壊の発生を抑制できることを示している。 When the film thickness of the light-shielding pattern 3 forming the photomask is 105 nm, electrostatic discharge ESD occurs in the space T2A smaller than 4.0 μm, and electrostatic breakdown occurs. On the other hand, in the case of 135 nm and 225 nm, electrostatic discharge ESD occurs in the space T2A smaller than 3.0 μm, causing electrostatic breakdown. This result indicates that the occurrence of electrostatic breakdown can be suppressed by increasing the film thickness of the light shielding pattern 3 to 135 nm or more.

フォトマスクを形成する遮光パターン3の厚さが厚くなると、遮光パターン3の間に形成される容量が大きくなる。したがって、静電気放電ESDの発生による静電破壊を抑制するためには、遮光パターン3の膜厚を一定以上に厚膜化することが効果を有することがわかった。 As the thickness of the light shielding patterns 3 forming the photomask increases, the capacitance formed between the light shielding patterns 3 increases. Therefore, it has been found that increasing the film thickness of the light shielding pattern 3 to a certain thickness or more is effective in suppressing electrostatic breakdown due to the occurrence of electrostatic discharge ESD.

遮光パターン3の膜厚を一定以上に厚膜化することで、帯電防止効果が向上する原理については、図8,図9に示すように、遮光パターン3の膜厚が厚膜化することで配線間容量が大きくなるために、静電破壊が発生しにくくなったものと考えられる。 As shown in FIGS. 8 and 9, the principle of improving the antistatic effect by increasing the film thickness of the light shielding pattern 3 beyond a certain level is explained by increasing the film thickness of the light shielding pattern 3 as shown in FIGS. It is considered that electrostatic breakdown is less likely to occur because the capacitance between wires is increased.

<実験例2>
さらに、フォトマスクにおける帯電防止効果を向上するために、図1に示す通り、フォトマスク1における遮光パターン3を形成した後に、遮光パターン3に比べて薄いロムニウム膜である帯電防止層6を形成する構造を用いた際の効果を検証した。
<Experimental example 2>
Furthermore, in order to improve the antistatic effect of the photomask, as shown in FIG. 1, after forming the light shielding pattern 3 in the photomask 1, the antistatic layer 6, which is a chromium film thinner than the light shielding pattern 3, is formed. The effect of using the structure was verified.

フォトマスク1における遮光パターン3を形成した後に、a~eとして膜厚の異なる帯電防止層6を形成した。
形成した帯電防止層a~eの透過率とシート抵抗と膜厚の関係を表3に示す。
これらの帯電防止層a~eの透過率とシート抵抗の関係を図11に示す。
After forming the light-shielding pattern 3 on the photomask 1, the antistatic layers 6 having different film thicknesses were formed as a to e.
Table 3 shows the relationship between the transmittance, sheet resistance and film thickness of the antistatic layers a to e thus formed.
FIG. 11 shows the relationship between the transmittance and sheet resistance of these antistatic layers a to e.

Figure 0007110022000003
Figure 0007110022000003

ここで透過率は波長405nmにおける値を示している。
透過率が高くなるとシート抵抗は大きくなる傾向にあるが、帯電防止層dにおいては、シート抵抗が1MΩ/sq以下で、透過率87.52%の高い透過率が得られている。
また、帯電防止層aにおいては、透過率80.88%で、シート抵抗が10kΩ以下の低い抵抗値が得られている。
この結果から、適切な透過率を選択すれば、十分な帯電防止層として機能すると考えられる。
Here, the transmittance indicates a value at a wavelength of 405 nm.
Although the sheet resistance tends to increase as the transmittance increases, the antistatic layer d has a sheet resistance of 1 MΩ/sq or less and a high transmittance of 87.52%.
The antistatic layer a has a transmittance of 80.88% and a low sheet resistance of 10 kΩ or less.
From this result, it is considered that if an appropriate transmittance is selected, it functions as a sufficient antistatic layer.

これまでクロムニウム膜は遮光膜、位相シフト膜、ハーフトーン膜として用いられてきたが、鋭意検討の結果、適切な成膜条件を選択することで高い透過率を有し、導電性の優れた帯電防止層6として用いることができることがわかった。さらに、クロムニウム膜は酸やアルカリ溶液に対しても強い薬液耐性を有するために、帯電防止層6を形成することで、マスク作製工程で用いる洗浄工程等においても透過率と導電率の変化を抑制することができる。 Until now, chromium films have been used as light shielding films, phase shift films, and halftone films. It turned out that it can be used as the antistatic layer 6 . Furthermore, since the chromium film has strong chemical resistance against acid and alkaline solutions, the formation of the antistatic layer 6 prevents changes in transmittance and conductivity even during the cleaning process used in the mask manufacturing process. can be suppressed.

また、高い透過率と高い導電率を得るためには成膜条件を適切に選択することが重要である。 Also, in order to obtain high transmittance and high conductivity, it is important to appropriately select film formation conditions.

また、帯電防止層a~eにおける透過率と膜厚の関係を図12に示す。
この結果から、帯電防止層a~eにおける膜厚が小さくなるほど、透過率は増加する傾向にあることがわかる。
したがって、クロムニウム膜を用いて80%以上90%以下の透過率を有する帯電防止層を得るためには、クロムニウム膜の膜厚を0.90~2.15nm間で制御する必要があることがわかる。
FIG. 12 shows the relationship between the transmittance and film thickness of the antistatic layers a to e.
From these results, it can be seen that the transmittance tends to increase as the film thickness of the antistatic layers a to e decreases.
Therefore, in order to obtain an antistatic layer having a transmittance of 80% or more and 90% or less using a chromium film, it is necessary to control the thickness of the chromium film between 0.90 and 2.15 nm. I understand.

さらに、帯電防止層a~eの組成分析を行った結果を表4に示す。
また、表において、それぞれの数値は、各成分元素の原子濃度%を示す。
Furthermore, Table 4 shows the results of compositional analysis of the antistatic layers a to e.
In the table, each numerical value indicates the atomic concentration % of each component element.

Figure 0007110022000004
Figure 0007110022000004

これらの結果から、形成した帯電防止層a~eには、クロムニウムの他に炭素、酸素、窒素を含有することがわかる。これらの元素を膜中に有することで、安定な電気伝導性が得られているものと考えられる。 These results show that the formed antistatic layers a to e contain carbon, oxygen and nitrogen in addition to chromium. It is considered that stable electrical conductivity is obtained by having these elements in the film.

<実験例3>
実験例2における帯電防止層a~eを、実験例1における膜厚の異なる遮光パターンを形成したフォトマスクA,B,Cの上に形成した。
これらのフォトマスクにおいて、実験例1に記載した方法と同様の方法で、帯電防止効果を評価した。
<Experimental example 3>
The antistatic layers a to e in Experimental Example 2 were formed on the photomasks A, B, and C on which the light-shielding patterns with different film thicknesses in Experimental Example 1 were formed.
The antistatic effect of these photomasks was evaluated by the same method as described in Experimental Example 1.

帯電防止層aをフォトマスクA,B,Cの上部に形成したESD試験の結果を表5に示す。表5において、A+aは、フォトマスクAに帯電防止層aを形成していることを意味する。同様に、表5において、B+aは、フォトマスクBに帯電防止層aを形成していることを意味する。同様に、表5において、C+aは、フォトマスクCに帯電防止層aを形成していることを意味する。
また、表において、スペースとは、遮光パターン3の間隔、スペースT2Aの寸法を示している。表において、丸印はESD無し、バツ印はESD有りを示す。
Table 5 shows the results of the ESD test in which the antistatic layer a was formed on the photomasks A, B, and C. In Table 5, A+a means that antistatic layer a is formed on photomask A. Similarly, in Table 5, B+a means that the antistatic layer a is formed on the photomask B. Similarly, in Table 5, C+a means that the antistatic layer a is formed on the photomask C.
In the table, the space indicates the interval between the light shielding patterns 3 and the dimension of the space T2A. In the table, a circle indicates no ESD, and a cross indicates the presence of ESD.

Figure 0007110022000005
Figure 0007110022000005

これらの結果から、帯電防止層aを形成しない場合と比較して、帯電防止層aを形成することによって、静電気放電ESDが発生しないスペースT2A間隔がいずれのフォトマスクにおいても狭くなっていることがわかる。したがって、帯電防止層aを形成することで帯電防止効果が向上していることがわかる。 These results show that the formation of the antistatic layer a narrows the space T2A at which electrostatic discharge ESD does not occur in any of the photomasks, compared to the case where the antistatic layer a is not formed. Recognize. Therefore, it can be seen that the antistatic effect is improved by forming the antistatic layer a.

同様に、帯電防止層bをフォトマスクA,B,Cの上部に形成したESD試験の結果を表6に示す。表6において、A+bは、フォトマスクAに帯電防止層bを形成していることを意味する。同様に、表6において、B+bは、フォトマスクBに帯電防止層bを形成していることを意味する。同様に、表6において、C+bは、フォトマスクCに帯電防止層bを形成していることを意味する。
また、表において、スペースとは、遮光パターン3の間隔、スペースT2Aの寸法を示している。表において、丸印はESD無し、バツ印はESD有りを示す。
Similarly, Table 6 shows the results of the ESD test in which the antistatic layer b was formed on the photomasks A, B, and C. In Table 6, A+b means that the antistatic layer b is formed on the photomask A. Similarly, in Table 6, B+b means that the antistatic layer b is formed on the photomask B. Similarly, in Table 6, C+b means that the antistatic layer b is formed on the photomask C.
In the table, the space indicates the interval between the light shielding patterns 3 and the dimension of the space T2A. In the table, a circle indicates no ESD, and a cross indicates the presence of ESD.

Figure 0007110022000006
Figure 0007110022000006

これらの結果から、帯電防止層bを形成しない場合と比較して、帯電防止層bを形成することによって、静電気放電ESDが発生しないスペースT2A間隔がいずれのフォトマスクにおいても狭くなっていることがわかる。したがって、帯電防止層bを形成することで帯電防止効果が向上していることがわかる。 These results show that the formation of the antistatic layer b narrows the space T2A at which electrostatic discharge ESD does not occur in any of the photomasks, compared to the case where the antistatic layer b is not formed. Recognize. Therefore, it can be seen that the antistatic effect is improved by forming the antistatic layer b.

同様に、帯電防止層cをフォトマスクA,B,Cの上部に形成したESD試験の結果を表7に示す。表7において、A+cは、フォトマスクAに帯電防止層cを形成していることを意味する。同様に、表7において、B+cは、フォトマスクBに帯電防止層cを形成していることを意味する。同様に、表7において、C+cは、フォトマスクCに帯電防止層cを形成していることを意味する。
また、表において、スペースとは、遮光パターン3の間隔、スペースT2Aの寸法を示している。表において、丸印はESD無し、バツ印はESD有りを示す。
Similarly, Table 7 shows the results of the ESD test in which the antistatic layer c was formed on the photomasks A, B, and C. In Table 7, A+c means that the antistatic layer c is formed on the photomask A. Similarly, in Table 7, B+c means that the antistatic layer c is formed on the photomask B. Similarly, in Table 7, C+c means that the antistatic layer c is formed on the photomask C.
In the table, the space indicates the interval between the light shielding patterns 3 and the dimension of the space T2A. In the table, a circle indicates no ESD, and a cross indicates the presence of ESD.

Figure 0007110022000007
Figure 0007110022000007

これらの結果から、帯電防止層cを形成しない場合と比較して、帯電防止層cを形成することによって、静電気放電ESDが発生しないスペースT2A間隔がいずれのフォトマスクにおいても狭くなっていることがわかる。したがって、帯電防止層cを形成することで帯電防止効果が向上していることがわかる。 These results show that the formation of the antistatic layer c narrows the space T2A at which electrostatic discharge ESD does not occur in any of the photomasks, compared to the case where the antistatic layer c is not formed. Recognize. Therefore, it can be seen that the antistatic effect is improved by forming the antistatic layer c.

同様に、帯電防止層dをフォトマスクA,B,Cの上部に形成したESD試験の結果を表8に示す。表8において、A+dは、フォトマスクAに帯電防止層dを形成していることを意味する。同様に、表8において、B+dは、フォトマスクBに帯電防止層dを形成していることを意味する。同様に、表8において、C+dは、フォトマスクCに帯電防止層dを形成していることを意味する。
また、表において、スペースとは、遮光パターン3の間隔、スペースT2Aの寸法を示している。表において、丸印はESD無し、バツ印はESD有りを示す。
Similarly, Table 8 shows the results of the ESD test in which the antistatic layer d was formed on the photomasks A, B, and C. In Table 8, A+d means that antistatic layer d is formed on photomask A. Similarly, in Table 8, B+d means that the antistatic layer d is formed on the photomask B. Similarly, in Table 8, C+d means that antistatic layer d is formed on photomask C.
In the table, the space indicates the interval between the light shielding patterns 3 and the dimension of the space T2A. In the table, a circle indicates no ESD, and a cross indicates the presence of ESD.

Figure 0007110022000008
Figure 0007110022000008

これらの結果から、帯電防止層dを形成しない場合と比較して、帯電防止層dを形成することによって、静電気放電ESDが発生しないスペースT2A間隔がいずれのフォトマスクにおいても狭くなっていることがわかる。したがって、帯電防止層dを形成することで帯電防止効果が向上していることがわかる。 These results show that the formation of the antistatic layer d narrows the space T2A at which electrostatic discharge ESD does not occur in any of the photomasks, compared to the case where the antistatic layer d is not formed. Recognize. Therefore, it can be seen that the antistatic effect is improved by forming the antistatic layer d.

同様に、帯電防止層eをフォトマスクA,B,Cの上部に形成したESD試験の結果を表9に示す。表9において、A+eは、フォトマスクAに帯電防止層eを形成していることを意味する。同様に、表9において、B+eは、フォトマスクBに帯電防止層eを形成していることを意味する。同様に、表9において、C+eは、フォトマスクCに帯電防止層eを形成していることを意味する。
また、表において、スペースとは、遮光パターン3の間隔、スペースT2Aの寸法を示している。表において、丸印はESD無し、バツ印はESD有りを示す。
Similarly, Table 9 shows the results of the ESD test in which the antistatic layer e was formed on the photomasks A, B, and C. In Table 9, A+e means that the antistatic layer e is formed on the photomask A. Similarly, in Table 9, B+e means that the antistatic layer e is formed on the photomask B. Similarly, in Table 9, C+e means that the antistatic layer e is formed on the photomask C.
In the table, the space indicates the interval between the light shielding patterns 3 and the dimension of the space T2A. In the table, a circle indicates no ESD, and a cross indicates the presence of ESD.

Figure 0007110022000009
Figure 0007110022000009

これらの結果から、帯電防止層eをフォトマスクA,B,Cの上部に形成した場合においては、帯電防止効果の向上は見られないことがわかる。 From these results, it can be seen that when the antistatic layer e is formed on the photomasks A, B, and C, no improvement in the antistatic effect is observed.

したがって、フォトマスク上に帯電防止層を形成して帯電防止効果を高める場合には、シート抵抗が1M/sq以下の薄膜を形成する必要があることがわかった。
特に、帯電防止層dを用いた場合においては87.52%の高い透過率を得るとともに帯電防止効果を有することが可能になることがわかる。
Therefore, it has been found that a thin film having a sheet resistance of 1 M/sq or less is required to enhance the antistatic effect by forming an antistatic layer on a photomask.
In particular, when the antistatic layer d is used, it is possible to obtain a high transmittance of 87.52% and have an antistatic effect.

<実験例4>
上記の実験例3における帯電防止層a~eを、実験例1におけるフォトマスクA~Cに積層したフォトマスクにおいて、それぞれ、洗浄工程における洗浄液に対する耐薬性を検証した。
<Experimental example 4>
Photomasks obtained by laminating the antistatic layers a to e of Experimental Example 3 on the photomasks A to C of Experimental Example 1 were examined for their chemical resistance to the cleaning solution in the cleaning process.

ここで、実験例3と同様に、帯電防止層a~eをフォトマスクA,B,Cの上部に形成したフォトマスクに対して、以下の洗浄液としての薬液からいずれか選択してその条件を設定し、洗浄をおこなった。 Here, in the same manner as in Experimental Example 3, for the photomasks in which the antistatic layers a to e were formed on the upper portions of the photomasks A, B, and C, one of the following chemical solutions was selected as the cleaning solution, and the conditions were set. Set up and cleaned.

薬液;硫酸
・濃度:Conc
・処理温度:100℃
・処理時間:10分
Chemical solution; sulfuric acid, concentration: Conc
・Processing temperature: 100°C
・Processing time: 10 minutes

水酸化カリウム
・濃度:5wt%
・処理温度:40℃
・処理時間:10分
Potassium hydroxide concentration: 5 wt%
・Processing temperature: 40°C
・Processing time: 10 minutes

水酸化ナトリウム
・濃度:5wt%
・処理温度:40℃
・処理時間:10分
Sodium hydroxide, concentration: 5 wt%
・Processing temperature: 40°C
・Processing time: 10 minutes

これらの洗浄をおこなった帯電防止層a~eをフォトマスクA,B,Cの上部に形成したものに対して、実験例3と同様のESD試験をおこなった。
この結果、帯電防止層a~eをフォトマスクA,B,Cの上部に形成したものは、いずれも実験例3におけるESD試験と同等の結果を得た。
The same ESD test as in Experimental Example 3 was performed on the photomasks A, B, and C on which the antistatic layers a to e that had been washed were formed.
As a result, all of the photomasks A, B, and C having the antistatic layers a to e formed thereon gave the same results as the ESD test in Experimental Example 3.

これらの結果から、帯電防止層a~dを形成しない場合と比較して、帯電防止層a~dを形成することによって、洗浄処理後においても、静電気放電ESDが発生しないスペースT2A間隔がいずれのフォトマスクにおいても狭くなっていることがわかる。したがって、帯電防止層a~dを形成することで帯電防止効果が向上していることがわかる。 From these results, it can be seen that the formation of the antistatic layers a to d, compared to the case where the antistatic layers a to d are not formed, shows that the space T2A interval at which electrostatic discharge ESD does not occur even after the cleaning treatment is any It can be seen that the photomask is also narrowed. Therefore, it can be seen that the antistatic effect is improved by forming the antistatic layers a to d.

また、帯電防止層eをフォトマスクA,B,Cの上部に形成した場合においては、洗浄処理後においても、帯電防止効果の向上は見られないことがわかる。 Further, it can be seen that when the antistatic layer e is formed on the photomasks A, B, and C, the antistatic effect is not improved even after the cleaning treatment.

したがって、フォトマスク上に帯電防止層を形成することで、洗浄処理後においても、高い帯電防止効果を有することがわかった。 Therefore, it was found that by forming an antistatic layer on the photomask, a high antistatic effect can be obtained even after the cleaning treatment.

本発明の活用例として、フォトマスク以外の金属パターンの静電破壊防止方法を挙げることができる。 As an application example of the present invention, there is a method for preventing electrostatic breakdown of metal patterns other than photomasks.

1…フォトマスク
1B…マスクブランクス
2…ガラス基板(透明基板)
2A…透光領域
3…遮光パターン
3B…遮光層
6…帯電防止層
1 Photomask 1B Mask blanks 2 Glass substrate (transparent substrate)
2A...Translucent area 3...Light shielding pattern 3B...Light shielding layer 6...Antistatic layer

Claims (8)

透明基板と、
該透明基板の表面に形成されクロムを主成分とし、膜厚が135nm以上の遮光層から形成された遮光パターンと、
前記遮光パターン上に形成された帯電防止層と、を有し、
前記帯電防止層が、クロムを含むことを特徴とするフォトマスク。
a transparent substrate;
a light-shielding pattern formed on the surface of the transparent substrate from a light -shielding layer containing chromium as a main component and having a film thickness of 135 nm or more ;
and an antistatic layer formed on the light shielding pattern,
A photomask, wherein the antistatic layer contains chromium.
前記帯電防止層の膜厚が、1.0~2.5nmの範囲に設定されることを特徴とする請求項1記載のフォトマスク。 2. The photomask according to claim 1, wherein the thickness of said antistatic layer is set within a range of 1.0 to 2.5 nm. 前記帯電防止層の波長405nmの透過光に対する透過率が、80%以上に設定されることを特徴とする請求項1または2記載のフォトマスク。 3. The photomask according to claim 1, wherein the transmittance of said antistatic layer to transmitted light having a wavelength of 405 nm is set to 80% or more. 前記帯電防止層のシート抵抗が、1MΩ/sqより小さく設定されることを特徴とする請求項1から3のいずれか記載のフォトマスク。 4. The photomask according to claim 1, wherein the antistatic layer has a sheet resistance of less than 1 M[Omega]/sq. 前記帯電防止層が、クロムに加えて酸素を含むことを特徴とする請求項1から4のいずれか記載のフォトマスク。 5. The photomask according to claim 1, wherein said antistatic layer contains oxygen in addition to chromium. 前記帯電防止層が、クロムに加えて炭素を含むことを特徴とする請求項1から4のいずれか記載のフォトマスク。 5. The photomask according to claim 1, wherein said antistatic layer contains carbon in addition to chromium. 前記帯電防止層が、クロムに加えて窒素を含むことを特徴とする請求項1から4のいずれか記載のフォトマスク。 5. The photomask according to claim 1, wherein said antistatic layer contains nitrogen in addition to chromium. 請求項1から7のいずれか記載のフォトマスクの製造方法であって、
前記透明基板の表面に前記遮光層を形成する遮光層形成工程と、
前記遮光層から前記遮光パターンを形成するパターン形成工程と、
前記パターン形成工程後に前記帯電防止層を形成する帯電防止層形成工程と、
を有し、
前記遮光層の膜厚が、135nm以上に設定されることを特徴とするフォトマスクの製造方法。
A method for manufacturing a photomask according to any one of claims 1 to 7,
a light shielding layer forming step of forming the light shielding layer on the surface of the transparent substrate;
a pattern forming step of forming the light shielding pattern from the light shielding layer;
An antistatic layer forming step of forming the antistatic layer after the pattern forming step;
has
A method of manufacturing a photomask , wherein the film thickness of the light shielding layer is set to 135 nm or more .
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113608407B (en) * 2021-08-18 2023-12-05 业成科技(成都)有限公司 Mask, preparation method and exposure method thereof
JP7446400B1 (en) 2022-11-07 2024-03-08 エスアンドエス テック カンパニー リミテッド Blank masks and photomasks for flat panel displays

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014081449A (en) 2012-10-15 2014-05-08 Clean Surface Gijutsu:Kk Mask blank and photomask
JP2017049476A (en) 2015-09-03 2017-03-09 信越化学工業株式会社 Photomask Blank
US20180164676A1 (en) 2016-12-08 2018-06-14 Taiwan Semiconductor Manufacturing Co., Ltd. Anti-esd photomask and method of forming the same
JP2019168558A (en) 2018-03-22 2019-10-03 アルバック成膜株式会社 Mask blank and photomask, method for producing the same

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6111749A (en) * 1984-06-27 1986-01-20 Toppan Printing Co Ltd Photomask blank
JPH0682598B2 (en) * 1984-10-11 1994-10-19 日本電信電話株式会社 Projection exposure device
JPS622443A (en) * 1985-06-28 1987-01-08 Ushio Inc Photolithography
JPS63202749A (en) * 1987-02-19 1988-08-22 Sanyo Electric Co Ltd Photomask
JPH0798493A (en) * 1993-09-28 1995-04-11 Toppan Printing Co Ltd Phase shift mask and its production

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014081449A (en) 2012-10-15 2014-05-08 Clean Surface Gijutsu:Kk Mask blank and photomask
JP2017049476A (en) 2015-09-03 2017-03-09 信越化学工業株式会社 Photomask Blank
US20180164676A1 (en) 2016-12-08 2018-06-14 Taiwan Semiconductor Manufacturing Co., Ltd. Anti-esd photomask and method of forming the same
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