JP7087459B2 - Releasable laminate, transfer sheet, process sheet and article using it - Google Patents
Releasable laminate, transfer sheet, process sheet and article using it Download PDFInfo
- Publication number
- JP7087459B2 JP7087459B2 JP2018039793A JP2018039793A JP7087459B2 JP 7087459 B2 JP7087459 B2 JP 7087459B2 JP 2018039793 A JP2018039793 A JP 2018039793A JP 2018039793 A JP2018039793 A JP 2018039793A JP 7087459 B2 JP7087459 B2 JP 7087459B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- releasable
- layer
- release layer
- laminate
- adhesive tape
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Adhesive Tapes (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
本発明は、離型性積層体、並びに、それを用いた転写シート、工程用シート及び物品に関する。 The present invention relates to a releasable laminate, and a transfer sheet, a process sheet, and an article using the same.
近年、電子機器部品の小型化が進んだため、その製造において、フィルム上に各種の電子機器部品を接着固定し、切削、打ち抜き等の工程終了後に、フィルムから各部品を剥離し、使用するという部品の製造方法が行われている。このようなフィルムは「工程用フィルム」と呼ばれ、セラミックグリーンシートの製造に主として使用されている。 In recent years, as the miniaturization of electronic device parts has progressed, various electronic device parts are bonded and fixed on the film, and after the processes such as cutting and punching are completed, each part is peeled off from the film and used. The method of manufacturing parts is carried out. Such films are called "process films" and are mainly used in the production of ceramic green sheets.
このような工程用フィルムとしては、例えば、特許文献1のようなものが提案されている。 As such a process film, for example, a film such as Patent Document 1 has been proposed.
特許文献1の工程用フィルムは、フィルム上に形成した粘着層で初期粘着性を付与する一方で、工程終了後に電離放射線を照射して粘着層を硬化して粘着性を低下させ、さらに加熱してフィルムを熱収縮することにより、粘着層から部品等を容易に剥離できるものである。
しかし、特許文献1の工程用フィルムは、電離放射線の照射、及び、加熱が必要であり、工程が煩雑であり、2つの設備(電離放射線の照射設備、加熱設備)が必要であり経済性がよくない。
また、工程終了後に、電離放射線の照射、又は、加熱の一方のみで、部品等を剥離可能とする工程フィルムも提案されているが、電離放射線の照射設備又は加熱設備が必要であることには変わりがない。
In the process film of Patent Document 1, the adhesive layer formed on the film imparts initial adhesiveness, while after the process is completed, the adhesive layer is irradiated with ionizing radiation to cure the adhesive layer, reduce the adhesiveness, and further heat the film. By heat-shrinking the film, parts and the like can be easily peeled off from the adhesive layer.
However, the process film of Patent Document 1 requires irradiation and heating of ionizing radiation, which makes the process complicated and requires two facilities (ionizing radiation irradiation facility and heating facility), which is economical. not good.
In addition, a process film that allows parts and the like to be peeled off by irradiation with ionizing radiation or heating after the process is completed has also been proposed, but the need for ionizing radiation irradiation equipment or heating equipment is required. There is no change.
以上のように、従来の工程用フィルムは、工程終了後にフィルム上に接着した部品等を剥離する際の作業効率等に問題があった。
また、工程用フィルムに限らず、粘着剤に対して所定の接着力を有する一方で、簡易に剥離できる部材は提案されていなかった。
As described above, the conventional process film has a problem in work efficiency and the like when peeling off the parts and the like adhered to the film after the process is completed.
Further, not only the film for a process but also a member having a predetermined adhesive force with respect to an adhesive but easily peeling off has not been proposed.
本発明は、このような実情に鑑みてなされたものであり、粘着剤に対して所定の接着力を有する一方で、簡易に剥離できる離型性積層体、並びに、それを用いた転写シート、工程用シート及び物品を提供することを課題とする。 The present invention has been made in view of such circumstances, and is a releasable laminate that has a predetermined adhesive force to a pressure-sensitive adhesive but can be easily peeled off, and a transfer sheet using the same. The subject is to provide process sheets and articles.
上記課題を解決すべく、本発明は、以下の[1]~[4]を提供する。
[1]透明プラスチックフィルム上に離型層を有する積層体であって、前記離型層は前記積層体の最表面に位置し、かつ、下記条件1~2を満たす、離型性積層体。
<条件1>
JIS Z0237:2009の方法1(ステンレス試験板に対する180°剥離)の剥離強度がPA(N/10mm)の粘着テープAを準備する。粘着テープAを離型性積層体の離型層側の表面に貼り合わせ、試験板がステンレスではなく離型性積層体であること以外はJIS Z0237:2009の方法1に準拠して粘着テープAを剥離した際の剥離強度をP1(N/10mm)とした際に、P1/PAが0.75以上を示す。
<条件2>
粘着テープAを離型性積層体の離型層側の表面に貼り合わせる。離型性積層体の離型層側の表面のうち、少なくとも粘着テープAを貼り合わせた領域と、粘着テープAの外縁から1cm外側の領域とが水で覆われるように、スポイトで水を滴下する。水の滴下が完了してから5分経過した後、試験板がステンレスではなく離型性積層体であること以外はJIS Z0237:2009の方法1に準拠して粘着テープAを剥離した際の剥離強度をP2(N/10mm)とした際に、P2/PAが0.2以下を示す。
[2]上記[1]に記載の離型性積層体の離型層上に転写層を有してなる、転写シート。
[3]上記[1]に記載の離型性積層体の離型層を最表面に有する工程用シート。
[4]上記[1]に記載の離型性積層体の離型層が表面を向くように配置されてなる物品。
In order to solve the above problems, the present invention provides the following [1] to [4].
[1] A release laminate having a release layer on a transparent plastic film, wherein the release layer is located on the outermost surface of the laminate and satisfies the following conditions 1 and 2.
<Condition 1>
Prepare an adhesive tape A having a peel strength of PA (N / 10 mm) in Method 1 (180 ° peeling from a stainless steel test plate) of JIS Z0237: 2009. Adhesive tape A is attached to the surface of the releasable laminate on the release layer side, and the adhesive tape A conforms to Method 1 of JIS Z0237: 2009 except that the test plate is a releasable laminate instead of stainless steel. When the peel strength at the time of peeling is P1 (N / 10 mm), P1 / PA shows 0.75 or more.
<Condition 2>
Adhesive tape A is attached to the surface of the releasable laminate on the release layer side. Water is dropped with a dropper so that at least the area where the adhesive tape A is bonded and the area 1 cm outside the outer edge of the adhesive tape A are covered with water on the surface of the release layer on the release layer side. do. After 5 minutes have passed since the dripping of water was completed, the adhesive tape A was peeled off in accordance with Method 1 of JIS Z0237: 2009 except that the test plate was not stainless steel but a releasable laminate. When the intensity is P2 (N / 10 mm), P2 / PA is 0.2 or less.
[2] A transfer sheet having a transfer layer on the release layer of the releasable laminate according to the above [1].
[3] A process sheet having the release layer of the releasable laminate according to the above [1] on the outermost surface.
[4] An article in which the release layer of the releasable laminate according to the above [1] is arranged so as to face the surface.
本発明によれば、粘着剤に対して所定の接着力を有する一方で、水の滴下という簡易な工程で接着物を簡易に剥離できるようになる離型性積層体、並びに、それを用いた転写シート、工程用シート及び物品を提供することができる。 According to the present invention, a releasable laminated body having a predetermined adhesive force with respect to a pressure-sensitive adhesive and capable of easily peeling off an adhesive by a simple process of dropping water, and a releasable laminate using the same are used. Transfer sheets, process sheets and articles can be provided.
[離型性積層体]
本発明の離型性積層体は、透明プラスチックフィルム上に離型層を有する積層体であって、前記離型層は前記積層体の最表面に位置し、かつ、下記条件1~2を満たすものである。
<条件1>
JIS Z0237:2009の方法1(ステンレス試験板に対する180°剥離)の剥離強度がPA(N/10mm)の粘着テープAを準備する。粘着テープAを離型性積層体の離型層側の表面に貼り合わせ、試験板がステンレスではなく離型性積層体であること以外はJIS Z0237:2009の方法1に準拠して粘着テープAを剥離した際の剥離強度をP1(N/10mm)とした際に、P1/PAが0.75以上を示す。
<条件2>
粘着テープAを離型性積層体の離型層側の表面に貼り合わせる。離型性積層体の離型層側の表面のうち、少なくとも粘着テープAを貼り合わせた領域と、粘着テープAの外縁から1cm外側の領域とが水で覆われるように、スポイトで水を滴下する。水の滴下が完了してから5分経過した後、試験板がステンレスではなく離型性積層体であること以外はJIS Z0237:2009の方法1に準拠して粘着テープAを剥離した際の剥離強度をP2(N/10mm)とした際に、P2/PAが0.2以下を示す。
[Releasable laminate]
The releaseable laminate of the present invention is a laminate having a release layer on a transparent plastic film, and the release layer is located on the outermost surface of the laminate and satisfies the following conditions 1 and 2. It is a thing.
<Condition 1>
Prepare an adhesive tape A having a peel strength of PA (N / 10 mm) in Method 1 (180 ° peeling from a stainless steel test plate) of JIS Z0237: 2009. Adhesive tape A is attached to the surface of the releasable laminate on the release layer side, and the adhesive tape A conforms to Method 1 of JIS Z0237: 2009 except that the test plate is a releasable laminate instead of stainless steel. When the peel strength at the time of peeling is P1 (N / 10 mm), P1 / PA shows 0.75 or more.
<Condition 2>
Adhesive tape A is attached to the surface of the releasable laminate on the release layer side. Water is dropped with a dropper so that at least the area where the adhesive tape A is bonded and the area 1 cm outside the outer edge of the adhesive tape A are covered with water on the surface of the release layer on the release layer side. do. After 5 minutes have passed since the dripping of water was completed, the adhesive tape A was peeled off in accordance with Method 1 of JIS Z0237: 2009 except that the test plate was not stainless steel but a releasable laminate. When the intensity is P2 (N / 10 mm), P2 / PA is 0.2 or less.
図1及び図2は、本発明の離型性積層体の一実施形態を示す断面図である。
図1及び図2の離型性積層体100は、透明プラスチックフィルム10上に、ハードコート層20、無機化合物を含む層30及び離型層40をこの順に有している。また、図2の離型性積層体100は、透明プラスチックフィルム10の両面に、ハードコート層20、無機化合物を含む層30及び離型層40を有している。
なお、本発明の離型性積層体は、図1及び図2の実施形態に限定されない。例えば、透明プラスチックフィルム10と離型層40との間には、無機化合物を含む層30及び/又はハードコート層20を有さなくてもよい。また、離型層40は、透明プラスチックフィルム10の全面に形成する必要はなく、透明プラスチックフィルム10の少なくとも一部に有していてもよい。また、離型性積層体は、図示しないその他の層を有していてもよい。
1 and 2 are cross-sectional views showing an embodiment of the releasable laminate of the present invention.
The
The releasable laminate of the present invention is not limited to the embodiments shown in FIGS. 1 and 2. For example, the transparent
本発明の離型性積層体は、下記の条件1を満たすことを要する。
<条件1>
JIS Z0237:2009の方法1(ステンレス試験板に対する180°剥離)の剥離強度がPA(N/10mm)の粘着テープAを準備する。粘着テープAを離型性積層体の離型層側の表面に貼り合わせ、試験板がステンレスではなく離型性積層体であること以外はJIS Z0237:2009の方法1に準拠して粘着テープAを剥離した際の剥離強度をP1(N/10mm)とした際に、P1/PAが0.75以上を示す。
The releasable laminate of the present invention needs to satisfy the following condition 1.
<Condition 1>
Prepare an adhesive tape A having a peel strength of PA (N / 10 mm) in Method 1 (180 ° peeling from a stainless steel test plate) of JIS Z0237: 2009. Adhesive tape A is attached to the surface of the releasable laminate on the release layer side, and the adhesive tape A conforms to Method 1 of JIS Z0237: 2009 except that the test plate is a releasable laminate instead of stainless steel. When the peel strength at the time of peeling is P1 (N / 10 mm), P1 / PA shows 0.75 or more.
条件1を満たすことは、離型性積層体の離型層側の表面に対して、粘着テープが十分に接着していることを示している。
また、条件1を満たし、かつ後述する条件2を満たすことは、初期段階では粘着テープが十分に接着しつつ、水の滴下という簡易な作業により、粘着テープを剥離しやすくできることを示している。
Satisfying condition 1 indicates that the adhesive tape is sufficiently adhered to the surface of the release layer on the release layer side.
Further, satisfying the condition 1 and the condition 2 described later indicates that the adhesive tape can be easily peeled off by a simple operation of dropping water while the adhesive tape is sufficiently adhered at the initial stage.
条件1~4で使用する粘着テープAとしては、JIS Z0237:2009の方法1(ステンレス試験板に対する180°剥離)の剥離強度が3~7(N/10mm)のものが好ましい。
また、条件1~4で使用する粘着テープAの粘着剤は、ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤及びシリコーン系粘着剤が挙げられる。また、粘着テープAの基材はフィルムであることが好ましい。
As the adhesive tape A used under the conditions 1 to 4, it is preferable that the adhesive tape A has a peel strength of 3 to 7 (N / 10 mm) in the method 1 (180 ° peeling from the stainless steel test plate) of JIS Z0237: 2009.
Examples of the pressure-sensitive adhesive of the pressure-sensitive adhesive tape A used under the conditions 1 to 4 include a rubber-based pressure-sensitive adhesive, an acrylic-based pressure-sensitive adhesive, a urethane-based pressure-sensitive adhesive, and a silicone-based pressure-sensitive adhesive. Further, the base material of the adhesive tape A is preferably a film.
条件1を満たしやすくするためには、離型層を後述する材料から形成すること、離型層の厚みを後述する範囲とすること、離型層と離型層に接する層との密着性を良好にすることが好ましい。 In order to easily satisfy the condition 1, the release layer should be formed from the material described later, the thickness of the release layer should be within the range described later, and the adhesion between the release layer and the layer in contact with the release layer should be determined. It is preferable to make it good.
本発明の離型性積層体は、下記の条件2を満たすことを要する。
<条件2>
粘着テープAを離型性積層体の離型層側の表面に貼り合わせる。離型性積層体の離型層側の表面のうち、少なくとも粘着テープAを貼り合わせた領域と、粘着テープAの外縁から1cm外側の領域とが水で覆われるように、スポイトで水を滴下する。水の滴下が完了してから5分経過した後、試験板がステンレスではなく離型性積層体であること以外はJIS Z0237:2009の方法1に準拠して粘着テープAを剥離した際の剥離強度をP2(N/10mm)とした際に、P2/PAが0.2以下を示す。
The releasable laminate of the present invention needs to satisfy the following condition 2.
<Condition 2>
Adhesive tape A is attached to the surface of the releasable laminate on the release layer side. Water is dropped with a dropper so that at least the area where the adhesive tape A is bonded and the area 1 cm outside the outer edge of the adhesive tape A are covered with water on the surface of the release layer on the release layer side. do. After 5 minutes have passed since the dripping of water was completed, the adhesive tape A was peeled off in accordance with Method 1 of JIS Z0237: 2009 except that the test plate was not stainless steel but a releasable laminate. When the intensity is P2 (N / 10 mm), P2 / PA is 0.2 or less.
条件2を満たすことは、水の滴下、短時間の待機という極めて簡易な工程によって、粘着テープ等の接着物の剥離強度が低下し、粘着テープ等の接着物が容易に剥離できるようになることを意味している。
なお、条件2及び後述する条件3及び4においては、滴下する水はイオン交換水とすることが好ましい。
Satisfying condition 2 means that the peeling strength of an adhesive such as an adhesive tape is lowered by an extremely simple process of dropping water and waiting for a short time, and the adhesive such as an adhesive tape can be easily peeled off. Means.
In Condition 2 and conditions 3 and 4 described later, it is preferable that the water to be dropped is ion-exchanged water.
転写シートの離型性基材は、離型性基材上に形成する転写層との接着性が良好である特性が求められるとともに、転写層を被着材に転写した後は、転写層から簡易に剥離できる特性が求められる。
また、工程用シートは、接着剤等を介して電子部品等を接着固定できる特性が求められるとともに、工程終了後は、工程用シートの表面から電子部品等を簡易に剥離できる特性が求められる。
また、ショーケース、ショーウィンドウ及び窓では、広告等の表示物を粘着テープで固定する特性が求められるとともに、表示物を変更する際には、粘着テープを簡易に剥離できる特性が求められる。
したがって、条件1及び条件2を満たす本発明の離型性積層体は、転写シートの離型性基材及び工程用シートに有用である。また、ショーケース、ショーウィンドウ及び窓の表面に本発明の離型性積層体を適用することも有用である。
The releasable substrate of the transfer sheet is required to have good adhesiveness to the transfer layer formed on the releasable substrate, and after the transfer layer is transferred to the adherend, the transfer layer is used. Properties that can be easily peeled off are required.
Further, the process sheet is required to have a property of being able to bond and fix electronic parts or the like via an adhesive or the like, and is also required to have a property of being able to easily peel off the electronic parts or the like from the surface of the process sheet after the process is completed.
Further, in showcases, show windows and windows, a characteristic of fixing a display object such as an advertisement with an adhesive tape is required, and a characteristic of being able to easily peel off the adhesive tape when changing the display object is required.
Therefore, the releasable laminate of the present invention that satisfies the conditions 1 and 2 is useful as a releasable substrate for a transfer sheet and a process sheet. It is also useful to apply the releasable laminate of the present invention to showcases, show windows and the surfaces of windows.
条件2を満たしやすくするためには、離型層を後述する材料から形成すること、離型層の厚みを後述する範囲とすることが好ましい。 In order to easily satisfy the condition 2, it is preferable that the release layer is formed from a material described later, and the thickness of the release layer is within the range described later.
本発明の離型性積層体は、さらに下記条件3を満たすことが好ましい。
<条件3>
離型性積層体の離型層の表面を綿300番手のネル布を用いて荷重500g/cm2で1000往復摩擦したものを摩擦積層体1とする。粘着テープAを摩擦積層体1の離型層側の表面に貼り合わせる。摩擦積層体1の離型層側の表面のうち、少なくとも粘着テープAを貼り合わせた領域と、粘着テープAの外縁から1cm外側の領域とが水で覆われるように、スポイトで水を滴下する。水の滴下が完了してから5分経過した後、試験板がステンレスではなく摩擦積層体1であること以外はJIS Z0237:2009の方法1に準拠して粘着テープAを剥離した際の剥離強度をP3(N/10mm)とした際に、P3/PAが0.2以下を示す。
It is preferable that the releasable laminate of the present invention further satisfies the following condition 3.
<Condition 3>
The surface of the release layer of the releasable laminate is rubbed 1000 times back and forth with a load of 500 g / cm 2 using a 300-count cotton flannel cloth, and this is referred to as a friction laminate 1. The adhesive tape A is attached to the surface of the friction laminate 1 on the release layer side. Water is dropped with a dropper so that at least the area where the adhesive tape A is bonded and the area 1 cm outside the outer edge of the adhesive tape A on the surface of the friction laminate 1 on the release layer side are covered with water. .. After 5 minutes have passed since the dripping of water was completed, the peeling strength when the adhesive tape A was peeled off in accordance with Method 1 of JIS Z0237: 2009 except that the test plate was not stainless steel but a friction laminate 1. When P3 (N / 10 mm) is set, P3 / PA is 0.2 or less.
条件3は、離型層の表面をネル布で多くの回数擦っても、条件2の特性を維持することを示している。言い換えると、条件3を満たすことは、水を滴下することによって粘着テープ等の接着物の接着力が低下する特性を、長期に渡って持続し得ることを意味している。 Condition 3 shows that the characteristics of Condition 2 are maintained even if the surface of the release layer is rubbed with a flannel cloth many times. In other words, satisfying the condition 3 means that the property that the adhesive strength of an adhesive such as an adhesive tape is lowered by dropping water can be maintained for a long period of time.
転写シートの離型性基材、及び、工程用シートは、通常は1回使用した後に廃棄される。しかし、条件3を満たす場合、接着物の接着力を低下する特性が摩擦で低下しないため、転写シートの離型性基材、及び、工程用シートを繰り返して使用し得る点で好ましい。
また、ショーケース、ショーウィンドウ及び窓では、表面の清掃が日常的に行われるが、条件3を満たすことにより、繰り返しの清掃によっても接着物の接着力を低下させる特性を維持することが可能となる。このため、条件3を満たすことにより、ショーケース、ショーウィンドウ及び窓の表面に本発明の離型性積層体を適用する構成を、より有用なものとできる点で好ましい。
なお、本明細書において「ショーケース」とは、通常の状態で内部が視認可能な箱体を意味し、冷蔵庫や冷凍庫を含む概念である。
The releasable substrate of the transfer sheet and the process sheet are usually discarded after being used once. However, when the condition 3 is satisfied, the property of lowering the adhesive force of the adhesive is not lowered by friction, so that it is preferable in that the releasable base material of the transfer sheet and the process sheet can be used repeatedly.
In addition, the surface of showcases, show windows and windows is cleaned on a daily basis, but by satisfying condition 3, it is possible to maintain the property of reducing the adhesive strength of the adhesive even after repeated cleaning. Become. Therefore, it is preferable that the configuration in which the releasable laminate of the present invention is applied to the surface of the showcase, the show window, and the window can be made more useful by satisfying the condition 3.
In addition, in this specification, a "showcase" means a box body whose inside can be visually recognized in a normal state, and is a concept including a refrigerator and a freezer.
条件3を満たしやすくするためには、離型性積層体表面(離型層表面)の耐擦傷性を高くすることが好ましい。
具体的には、透明プラスチックフィルムと離型層との間に無機化合物を含む層を配置することが好ましい。また、無機化合物を含む層は、さらにバインダー樹脂を含むことが好ましい。さらには、無機化合物を含む層の表面に後述する処理を行うことが好ましい。
In order to easily satisfy the condition 3, it is preferable to increase the scratch resistance of the releaseable laminate surface (release layer surface).
Specifically, it is preferable to arrange a layer containing an inorganic compound between the transparent plastic film and the release layer. Further, the layer containing the inorganic compound preferably further contains a binder resin. Further, it is preferable to perform the treatment described later on the surface of the layer containing the inorganic compound.
本発明の離型性積層体は、さらに下記条件4を満たすことが好ましい。
<条件4>
離型性積層体の離型層の表面を綿300番手のネル布を用いて荷重500g/cm2で5000往復摩擦したものを摩擦積層体2とする。粘着テープAを摩擦積層体2の離型層側の表面に貼り合わせる。摩擦積層体2の離型層側の表面のうち、少なくとも粘着テープAを貼り合わせた領域と、粘着テープAの外縁から1cm外側の領域とが水で覆われるように、スポイトで水を滴下する。水の滴下が完了してから5分経過した後、試験板がステンレスではなく摩擦積層体2であること以外はJIS Z0237:2009の方法1に準拠して粘着テープAを剥離した際の剥離強度をP4(N/10mm)とした際に、P4/PAが0.2以下を示す。
It is preferable that the releasable laminate of the present invention further satisfies the following condition 4.
<Condition 4>
A friction laminate 2 is obtained by rubbing the surface of the release layer of the releasable laminate with a cotton 300-count flannel cloth at a load of 500 g / cm 2 for 5000 reciprocations. The adhesive tape A is attached to the surface of the friction laminate 2 on the release layer side. Water is dropped with a dropper so that at least the area where the adhesive tape A is bonded and the area 1 cm outside the outer edge of the adhesive tape A on the surface of the friction laminate 2 on the release layer side are covered with water. .. After 5 minutes have passed since the dripping of water was completed, the peeling strength when the adhesive tape A was peeled off in accordance with Method 1 of JIS Z0237: 2009 except that the test plate was not stainless steel but a friction laminate 2. When P4 (N / 10 mm), P4 / PA is 0.2 or less.
<透明プラスチックフィルム>
透明プラスチックフィルムは、ポリエステル、トリアセチルセルロース(TAC)、セルロースジアセテート、セルロースアセテートブチレート、ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテルスルフォン、ポリスルフォン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアセタール、ポリエーテルケトン、ポリメタクリル酸メチル、ポリカーボネート、ポリウレタン及び非晶質オレフィン(Cyclo-Olefin-Polymer:COP)等の樹脂から形成することができる。
これら透明プラスチックフィルムの中でも、機械的強度及び寸法安定性の観点からは、延伸加工、特に二軸延伸加工されたポリエステルフィルムが好ましい。ポリエステルフィルムの中では、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)が好ましい。
<Transparent plastic film>
Transparent plastic films include polyester, triacetyl cellulose (TAC), cellulose diacetate, cellulose acetate butyrate, polyamide, polyimide, polyether sulphon, polysulphon, polypropylene, polymethylpentene, polyvinyl chloride, polyvinyl acetal, polyether ketone. , Polymethyl methacrylate, polycarbonate, polyurethane and resins such as Cyclo-Olfin-Polymer (COP).
Among these transparent plastic films, a stretched polyester film, particularly a biaxially stretched polyester film, is preferable from the viewpoint of mechanical strength and dimensional stability. Among the polyester films, polyethylene terephthalate (PET) and polyethylene naphthalate (PEN) are preferable.
透明プラスチックフィルムの厚みは、5~500μmであることが好ましく、10~200μmであることがより好ましい。
また、透明プラスチックフィルムは、JIS K7361-1:1997の全光線透過率が80%以上であることが好ましく、90%以上であることがより好ましく、95%以上であることがさらに好ましい。
The thickness of the transparent plastic film is preferably 5 to 500 μm, more preferably 10 to 200 μm.
Further, the transparent plastic film preferably has a total light transmittance of JIS K7361-1: 1997 of 80% or more, more preferably 90% or more, and further preferably 95% or more.
透明プラスチックフィルムは、該フィルム上に形成する層との密着性を向上させる観点から、片面又は両面に、酸化法や凹凸化法等の物理的又は化学的表面処理等の易接着処理が施されていてもよい。また、同様の観点から、透明プラスチックフィルム上には易接着層を形成することも好ましい。 The transparent plastic film is subjected to easy-adhesion treatment such as physical or chemical surface treatment such as oxidation method or unevenness method on one side or both sides from the viewpoint of improving the adhesion to the layer formed on the film. May be. From the same viewpoint, it is also preferable to form an easy-adhesion layer on the transparent plastic film.
<無機化合物を含む層>
離型性積層体は、透明プラスチックフィルムと離型層との間に無機化合物を含む層を有することが好ましい。該構成とすることにより、透明プラスチックフィルムと離型層との密着性が良好となり。条件1~4を満たしやすくできる。
<Layer containing inorganic compounds>
The releasable laminate preferably has a layer containing an inorganic compound between the transparent plastic film and the releasable layer. With this configuration, the adhesion between the transparent plastic film and the release layer becomes good. Conditions 1 to 4 can be easily satisfied.
無機化合物を含む層は、ウェット法で形成したものと、ドライ法で形成したものとに大別できる。
ウェット法としては、金属アルコキシド等を用いてゾルゲル法により形成する手法、バインダー樹脂組成物に無機粒子を含有させた塗布液を塗布して形成する手法が挙げられる。
ドライ法としては、無機粒子を原料とした物理気相成長法又は化学気相成長法が挙げられる。
ウェット法は生産効率の点で優れている。また、ウェット法により形成した無機化合物を含む層は、離型層の塗工適性に優れる点で好適である。さらに、ウェット法により形成した無機化合物を含む層は、直下の層(例えば、透明プラスチックフィルム、ハードコート層)との密着性を良好にしやすい点で好適である。
また、ウェット法の中でも、無機化合物としての無機粒子と、バインダー樹脂組成物を含有させた塗布液を塗布、乾燥する手法が好ましい。すなわち、無機化合物を含む層は、無機化合物としての無機粒子と、バインダー樹脂とを含むことが好ましい。
The layer containing an inorganic compound can be roughly classified into a layer formed by a wet method and a layer formed by a dry method.
Examples of the wet method include a method of forming by a sol-gel method using a metal alkoxide or the like, and a method of applying a coating liquid containing inorganic particles to a binder resin composition to form the binder resin composition.
Examples of the dry method include a physical vapor deposition method or a chemical vapor deposition method using inorganic particles as a raw material.
The wet method is excellent in terms of production efficiency. Further, the layer containing the inorganic compound formed by the wet method is suitable in that the release layer is excellent in coating suitability. Further, the layer containing the inorganic compound formed by the wet method is suitable because it is easy to improve the adhesion to the layer directly underneath (for example, a transparent plastic film or a hard coat layer).
Further, among the wet methods, a method of applying and drying a coating liquid containing inorganic particles as an inorganic compound and a binder resin composition is preferable. That is, the layer containing the inorganic compound preferably contains inorganic particles as the inorganic compound and a binder resin.
無機粒子の粒子径は特に限定されないが、透明性及び粒子の脱落抑制の観点等から、平均一次粒子径が5~200nmであることが好ましく、10~150nmであることがより好ましい。 The particle size of the inorganic particles is not particularly limited, but the average primary particle size is preferably 5 to 200 nm, more preferably 10 to 150 nm, from the viewpoint of transparency and suppression of particle dropout.
無機粒子の平均一次粒子径は、以下の(1)~(3)の作業により算出できる。
(1)離型性積層体の断面をTEM又はSTEMで撮像する。TEM又はSTEMの加速電圧は10kv~30kV、倍率は5万~30万倍とすることが好ましい。
(2)観察画像から任意の10個の一次粒子を抽出し、個々の一次粒子の粒子径を算出する。粒子径は、一次粒子の断面を任意の平行な2本の直線で挟んだとき、該2本の直線間距離が最大となるような2本の直線の組み合わせにおける直線間距離として測定される。
(3)同じサンプルの別画面の観察画像において同様の作業を5回行って、合計50個分の数平均から得られる値を一次粒子の平均粒子径とする。
The average primary particle diameter of the inorganic particles can be calculated by the following operations (1) to (3).
(1) The cross section of the releasable laminated body is imaged by TEM or STEM. The acceleration voltage of TEM or STEM is preferably 10 kv to 30 kV, and the magnification is preferably 50,000 to 300,000 times.
(2)
(3) The same operation is performed 5 times on the observation image on another screen of the same sample, and the value obtained from the number average of a total of 50 particles is taken as the average particle size of the primary particles.
無機粒子としては、シリカ、フッ化マグネシウム、アルミナ、ジルコニア及びチタニア等が挙げられる。これらの中でも、反射率を低下させる観点からは、シリカ及びフッ化マグネシウム等の低屈折率無機粒子が好ましい。反射率を低くした場合、ショーケース、ショーウィンドウ及び窓等のように、視認性が重要視される用途に好適に用いることができる。
また、低屈折率無機粒子は、反射率を低下させる観点から、空隙を有するものが好ましい。空隙を有する無機粒子は、微細な空隙を内部に有し、空隙の中に空気を含むため、屈折率が低いものとなっている。空隙を有する無機粒子としては、多孔質無機粒子及び中空無機粒子が挙げられ、なかでも中空無機粒子が好ましい。また、中空無機粒子の中でも中空シリカが好ましい。
Examples of the inorganic particles include silica, magnesium fluoride, alumina, zirconia and titania. Among these, low refractive index inorganic particles such as silica and magnesium fluoride are preferable from the viewpoint of reducing the reflectance. When the reflectance is lowered, it can be suitably used for applications where visibility is important, such as showcases, show windows and windows.
Further, the low refractive index inorganic particles preferably have voids from the viewpoint of lowering the reflectance. Inorganic particles having voids have fine voids inside and contain air in the voids, so that the refractive index is low. Examples of the inorganic particles having voids include porous inorganic particles and hollow inorganic particles, and hollow inorganic particles are particularly preferable. Further, among the hollow inorganic particles, hollow silica is preferable.
中空無機粒子とは、無機化合物からなる外殻層を有し、当該外殻層に囲まれた粒子内部が空洞であり、粒子内部に空気を含む粒子をいう。
中空無機粒子の形状は、真球状、回転楕円体状及び球体に近似できる多面体形状等の略球状、鎖状、針状、板状、片状、棒状、繊維状等のいずれであってもよい。なかでも、真球状及び略球状であることが好ましく、回転楕円体状又は真球状であることがより好ましい。
Hollow inorganic particles refer to particles having an outer shell layer made of an inorganic compound, the inside of the particles surrounded by the outer shell layer is hollow, and the inside of the particles contains air.
The shape of the hollow inorganic particles may be a substantially spherical shape such as a true sphere, a spheroid shape, or a polyhedral shape that can be approximated to a sphere, a chain shape, a needle shape, a plate shape, a piece shape, a rod shape, a fibrous shape, or the like. .. Among them, it is preferably a true spherical shape and a substantially spherical shape, and more preferably a spheroidal shape or a true spherical shape.
中空無機粒子は、屈折率を低くできる一方で、その他の低屈折率無機粒子に比べて、耐水性及び耐擦傷性に劣る傾向がある。特に、空気の比率を高めた粒子径の大きい中空粒子を用いた場合、無機化合物を含む層の耐水性及び耐擦傷性を低下させやすい。
しかしながら、本発明の離型性積層体は、無機化合物を含む層が中空無機粒子を含む場合においても、無機化合物を含む層上に位置する離型層によって、中空無機粒子の弱点(耐水性及び耐擦傷性の低下)を補うことができる。さらに、無機化合物を含む層が中空無機粒子を含む場合において、無機化合物を含む層の表面に後述する処理を行うことにより、無機化合物を含む層と離型層との密着性が良好となり、中空無機粒子の弱点(耐水性及び耐擦傷性の低下)をより補うことができる点で好ましい。
While the hollow inorganic particles can have a low refractive index, they tend to be inferior in water resistance and scratch resistance as compared with other low refractive index inorganic particles. In particular, when hollow particles having a large particle size with an increased proportion of air are used, the water resistance and scratch resistance of the layer containing the inorganic compound are likely to be lowered.
However, the releasable laminate of the present invention has weak points (water resistance and water resistance) of the hollow inorganic particles due to the releasable layer located on the layer containing the inorganic compound even when the layer containing the inorganic compound contains the hollow inorganic particles. Deterioration of scratch resistance) can be compensated. Further, when the layer containing the inorganic compound contains hollow inorganic particles, by performing the treatment described later on the surface of the layer containing the inorganic compound, the adhesion between the layer containing the inorganic compound and the release layer is improved, and the hollow layer is formed. It is preferable in that it can more compensate for the weak points of the inorganic particles (decrease in water resistance and scratch resistance).
低屈折率無機粒子は表面処理されたものであってもよいが、無機化合物を含む層と離型層との密着性を高める観点からは、表面未処理のものが好ましい。 The low-refractive index inorganic particles may be surface-treated, but from the viewpoint of enhancing the adhesion between the layer containing the inorganic compound and the release layer, those having no surface treatment are preferable.
無機粒子の含有量は、無機化合物を含む層のバインダー樹脂100質量部に対して20~250質量部が好ましく、30~230質量部がより好ましく、40~200質量部がさらに好ましい。
無機粒子の含有量を20質量部以上とすることにより、無機化合物を含む層と離型層との密着性を良好にしやすくできる。また、無機粒子が低屈折率無機粒子の場合、無機粒子の含有量を20質量部以上とすることにより、反射防止性を良好にすることができる。
また、無機粒子の含有量を250質量部以下とすることにより、無機化合物を含む層の塗膜強度の低下を抑制し、ひいては離型性積層体の耐擦傷性の低下を抑制しやすくできる。
また、低屈折率無機粒子は、中空無機粒子とその他の低屈折率無機粒子とを併用することも可能である。この場合、低屈折率無機粒子の全量に対する中空無機粒子の割合は、50質量%以上が好ましく、60質量%以上95質量%以下がより好ましく、70質量%以上90質量%以下がさらに好ましい。
The content of the inorganic particles is preferably 20 to 250 parts by mass, more preferably 30 to 230 parts by mass, and even more preferably 40 to 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin of the layer containing the inorganic compound.
By setting the content of the inorganic particles to 20 parts by mass or more, it is possible to easily improve the adhesion between the layer containing the inorganic compound and the release layer. Further, when the inorganic particles are low refractive index inorganic particles, the antireflection property can be improved by setting the content of the inorganic particles to 20 parts by mass or more.
Further, by setting the content of the inorganic particles to 250 parts by mass or less, it is possible to suppress a decrease in the coating film strength of the layer containing the inorganic compound, and thus it is possible to easily suppress a decrease in the scratch resistance of the releasable laminate.
Further, as the low refractive index inorganic particles, the hollow inorganic particles and other low refractive index inorganic particles can be used in combination. In this case, the ratio of the hollow inorganic particles to the total amount of the low refractive index inorganic particles is preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more and 95% by mass or less, and further preferably 70% by mass or more and 90% by mass or less.
無機化合物を含む層のバインダー樹脂としては、熱硬化性樹脂組成物又は電離放射線硬化性樹脂組成物等の硬化性樹脂組成物の硬化物を含むことが好ましく、耐擦傷性をより良くする観点から、電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物を含むことがより好ましい。 The binder resin of the layer containing the inorganic compound preferably contains a cured product of a curable resin composition such as a thermosetting resin composition or an ionizing radiation curable resin composition, from the viewpoint of improving scratch resistance. , It is more preferable to contain a cured product of the ionizing radiation curable resin composition.
無機化合物を含む層のバインダー樹脂は、離型層との密着性、離型層塗工液の塗布適性の観点から、フッ素成分を実質的に含有しないことが好ましい。
実質的に含有しないとは、無機化合物を含む層のバインダー樹脂の全量に対するフッ素成分のフッ素原子換算の含有量が1質量%以下を意味し、好ましくは0.1質量%以下、より好ましくは0.01質量%以下、さらに好ましくは0質量%である。
The binder resin of the layer containing the inorganic compound preferably contains substantially no fluorine component from the viewpoint of adhesion to the release layer and application suitability of the release layer coating liquid.
The term "substantially free" means that the content of the fluorine component in terms of fluorine atoms with respect to the total amount of the binder resin of the layer containing the inorganic compound is 1% by mass or less, preferably 0.1% by mass or less, and more preferably 0. It is 0.01% by mass or less, more preferably 0% by mass.
熱硬化性樹脂組成物は、少なくとも熱硬化性樹脂を含む組成物であり、加熱により、硬化する樹脂組成物である。
熱硬化性樹脂としては、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、尿素メラミン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂等が挙げられる。熱硬化性樹脂組成物には、これら硬化性樹脂に、必要に応じて硬化剤が添加される。
The thermosetting resin composition is a composition containing at least a thermosetting resin, and is a resin composition that is cured by heating.
Examples of the thermosetting resin include acrylic resin, urethane resin, phenol resin, urea melamine resin, epoxy resin, unsaturated polyester resin, silicone resin and the like. To the thermosetting resin composition, a curing agent is added to these curable resins as needed.
電離放射線硬化性樹脂組成物は、電離放射線硬化性官能基を有する化合物(以下、「電離放射線硬化性化合物」ともいう)を含む組成物である。電離放射線硬化性官能基としては、(メタ)アクリロイル基、ビニル基、アリル基等のエチレン性不飽和結合基、及びエポキシ基、オキセタニル基等が挙げられる。電離放射線硬化性化合物としては、エチレン性不飽和結合基を有する化合物が好ましく、エチレン性不飽和結合基を2つ以上有する化合物がより好ましく、中でも、エチレン性不飽和結合基を2つ以上有する、多官能性(メタ)アクリレート系化合物が更に好ましい。多官能性(メタ)アクリレート系化合物としては、モノマー及びオリゴマーのいずれも用いることができる。
なお、電離放射線とは、電磁波又は荷電粒子線のうち、分子を重合あるいは架橋し得るエネルギー量子を有するものを意味し、通常、紫外線(UV)又は電子線(EB)が用いられるが、その他、X線、γ線などの電磁波、α線、イオン線などの荷電粒子線も使用可能である。
本明細書において、(メタ)アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートを意味し、(メタ)アクリル酸とは、アクリル酸又はメタクリル酸を意味し、(メタ)アクリロイル基とは、アクリロイル基又はメタクリロイル基を意味する。
The ionizing radiation curable resin composition is a composition containing a compound having an ionizing radiation curable functional group (hereinafter, also referred to as “ionizing radiation curable compound”). Examples of the ionizing radiation curable functional group include an ethylenically unsaturated bond group such as a (meth) acryloyl group, a vinyl group and an allyl group, an epoxy group and an oxetanyl group. As the ionizing radiation curable compound, a compound having an ethylenically unsaturated bond group is preferable, a compound having two or more ethylenically unsaturated bond groups is more preferable, and a compound having two or more ethylenically unsaturated bond groups is particularly preferable. Polyfunctional (meth) acrylate compounds are even more preferred. As the polyfunctional (meth) acrylate compound, either a monomer or an oligomer can be used.
The ionizing radiation means an electromagnetic wave or a charged particle beam having an energy quantum capable of polymerizing or cross-linking a molecule, and usually, an ultraviolet ray (UV) or an electron beam (EB) is used. Electromagnetic waves such as X-rays and γ-rays, and charged particle beams such as α-rays and ion rays can also be used.
In the present specification, (meth) acrylate means acrylate or methacrylate, (meth) acrylic acid means acrylic acid or methacrylic acid, and (meth) acryloyl group means acryloyl group or methacryloyl group. means.
多官能性(メタ)アクリレート系化合物のうち、2官能(メタ)アクリレート系モノマーとしては、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAテトラエトキシジアクリレート、ビスフェノールAテトラプロポキシジアクリレート、1,6-ヘキサンジオールジアクリレート等が挙げられる。
3官能以上の(メタ)アクリレート系モノマーとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、イソシアヌル酸変性トリ(メタ)アクリレート等が挙げられる。
また、上記(メタ)アクリレート系モノマーは、分子骨格の一部を変性しているものでもよく、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、カプロラクトン、イソシアヌル酸、アルキル、環状アルキル、芳香族、ビスフェノール等による変性がなされたものも使用することができる。
Among the polyfunctional (meth) acrylate compounds, the bifunctional (meth) acrylate monomers include ethylene glycol di (meth) acrylate, bisphenol A tetraethoxydiacrylate, bisphenol A tetrapropoxydiacrylate, and 1,6-hexane. Examples thereof include diol diacrylate.
Examples of the trifunctional or higher functional (meth) acrylate-based monomer include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, and di. Examples thereof include pentaerythritol tetra (meth) acrylate and isocyanuric acid-modified tri (meth) acrylate.
Further, the (meth) acrylate-based monomer may be one in which a part of the molecular skeleton is modified, and is modified with ethylene oxide, propylene oxide, caprolactone, isocyanuric acid, alkyl, cyclic alkyl, aromatic, bisphenol and the like. Can also be used.
また、多官能性(メタ)アクリレート系オリゴマーとしては、ウレタン(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、ポリエステル(メタ)アクリレート、ポリエーテル(メタ)アクリレート等のアクリレート系重合体等が挙げられる。
ウレタン(メタ)アクリレートは、例えば、多価アルコール及び有機ジイソシアネートとヒドロキシ(メタ)アクリレートとの反応によって得られる。
また、好ましいエポキシ(メタ)アクリレートは、3官能以上の芳香族エポキシ樹脂、脂環族エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂等と(メタ)アクリル酸とを反応させて得られる(メタ)アクリレート、2官能以上の芳香族エポキシ樹脂、脂環族エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂等と多塩基酸と(メタ)アクリル酸とを反応させて得られる(メタ)アクリレート、及び2官能以上の芳香族エポキシ樹脂、脂環族エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂等とフェノール類と(メタ)アクリル酸とを反応させて得られる(メタ)アクリレートである。
上記電離放射線硬化性化合物は1種を単独で、又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
Examples of the polyfunctional (meth) acrylate-based oligomer include acrylate-based polymers such as urethane (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, and polyether (meth) acrylate.
Urethane (meth) acrylate is obtained, for example, by reacting a polyhydric alcohol and an organic diisocyanate with a hydroxy (meth) acrylate.
Further, the preferable epoxy (meth) acrylate is a (meth) acrylate obtained by reacting a (meth) acrylic acid with a trifunctional or higher functional aromatic epoxy resin, an alicyclic epoxy resin, an aliphatic epoxy resin, or the like, and a bifunctional one. (Meta) acrylate obtained by reacting the above aromatic epoxy resin, alicyclic epoxy resin, aliphatic epoxy resin, etc. with polybasic acid and (meth) acrylic acid, and bifunctional or higher functional aromatic epoxy resin, It is a (meth) acrylate obtained by reacting an alicyclic epoxy resin, an aliphatic epoxy resin or the like with phenols and (meth) acrylic acid.
The ionizing radiation curable compound may be used alone or in combination of two or more.
電離放射線硬化性化合物が紫外線硬化性化合物である場合には、電離放射線硬化性組成物は、光重合開始剤や光重合促進剤等の添加剤を含むことが好ましい。
光重合開始剤としては、アセトフェノン、ベンゾフェノン、α-ヒドロキシアルキルフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾイン、ベンジルジメチルケタール、ベンゾイルベンゾエート、α-アシルオキシムエステル、チオキサントン類等から選ばれる1種以上が挙げられる。
また、光重合促進剤は、硬化時の空気による重合阻害を軽減させ硬化速度を速めることができるものであり、例えば、p-ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル、p-ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル等から選ばれる1種以上が挙げられる。
When the ionizing radiation curable compound is an ultraviolet curable compound, the ionizing radiation curable composition preferably contains an additive such as a photopolymerization initiator or a photopolymerization accelerator.
Examples of the photopolymerization initiator include one or more selected from acetophenone, benzophenone, α-hydroxyalkylphenone, Michler ketone, benzoin, benzyldimethylketal, benzoylbenzoate, α-acyloxime ester, thioxanthones and the like.
Further, the photopolymerization accelerator can reduce the polymerization inhibition due to air at the time of curing and accelerate the curing rate. For example, from p-dimethylaminobenzoic acid isoamyl ester, p-dimethylaminobenzoic acid ethyl ester and the like. One or more selected species can be mentioned.
無機化合物を含む層が無機化合物としての無機粒子とバインダー樹脂とを含む場合、無機化合物を含む層の表面(無機化合物を含む層の離型層側の面)の少なくとも一部において、無機粒子が露出していることが好ましい。無機化合物を含む層の表面から無機粒子が露出していることにより、無機化合物を含む層と離型層との密着性を良好にしやすくできる。
無機化合物を含む層の表面から無機粒子を露出させるためには、無機化合物を含む層の形成後に、無機化合物を含む層の表面をコロナ放電処理すること、あるいは、無機化合物を含む層の表面をケン化処理することが好ましい。無機粒子とバインダー樹脂とを含む層を形成した際には、無機粒子の表面はバインダー樹脂によって覆われている。ここで、無機粒子の表面を覆っているバインダー樹脂の厚みは、場所によって厚い箇所もあれば薄い箇所もある。そして、無機粒子の表面のうちバインダー樹脂で薄く覆われた箇所は、前述したコロナ放電処理やケン化処理によって、薄皮のバインダー樹脂が除去され、無機粒子が露出するようになる。
When the layer containing the inorganic compound contains the inorganic particles as the inorganic compound and the binder resin, the inorganic particles are present on at least a part of the surface of the layer containing the inorganic compound (the surface of the layer containing the inorganic compound on the release layer side). It is preferably exposed. Since the inorganic particles are exposed from the surface of the layer containing the inorganic compound, it is possible to easily improve the adhesion between the layer containing the inorganic compound and the release layer.
In order to expose the inorganic particles from the surface of the layer containing the inorganic compound, the surface of the layer containing the inorganic compound is subjected to corona discharge treatment after the formation of the layer containing the inorganic compound, or the surface of the layer containing the inorganic compound is subjected to corona discharge treatment. It is preferable to perform saponification treatment. When the layer containing the inorganic particles and the binder resin is formed, the surface of the inorganic particles is covered with the binder resin. Here, the thickness of the binder resin covering the surface of the inorganic particles may be thick or thin depending on the location. Then, on the surface of the inorganic particles thinly covered with the binder resin, the thin-skinned binder resin is removed by the above-mentioned corona discharge treatment or saponification treatment, and the inorganic particles are exposed.
無機化合物を含む層は、離型層との密着性をより向上し、水の滴下による接着物の離型性をより長期に渡って持続させる観点から、シランカップリング剤を含むことが好ましい。
シランカップリング剤は、テトラエトキシシラン及びメチルトリエトキシシラン等のアルコキシシラン;ビニルトリメトキシシラン及びビニルトリエトキシシラン等のビニル系シランカップリング剤;3-メタクリロキシプロピルトリエメトキシシラン、3-メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、3-メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン及び3-アクリロキシプロピルトリエトキシシラン等の(メタ)アクリロイル基を含有するシランカップリング剤;エポキシ系シランカップリング剤;アミノ系シランカップリング剤等が挙げられる。これらの中でも、耐擦傷性の観点から(メタ)アクリロイル基を含有するシランカップリング剤が好ましい。
The layer containing the inorganic compound preferably contains a silane coupling agent from the viewpoint of further improving the adhesion to the release layer and maintaining the release property of the adhesive due to the dropping of water for a longer period of time.
The silane coupling agent is an alkoxysilane such as tetraethoxysilane and methyltriethoxysilane; a vinyl-based silane coupling agent such as vinyltrimethoxysilane and vinyltriethoxysilane; 3-methacryloxypropyltriemethoxysilane, 3-methacryloxy. Silane coupling agents containing (meth) acryloyl groups such as propylmethyldiethoxysilane, 3-methacryloxypropyltriethoxysilane and 3-acryloxypropyltriethoxysilane; epoxy-based silane coupling agents; amino-based silane coupling agents. Agents and the like can be mentioned. Among these, a silane coupling agent containing a (meth) acryloyl group is preferable from the viewpoint of scratch resistance.
シランカップリング剤の含有量は、無機化合物を含む層の全固形分の5~60質量%が好ましく、7~45質量%がより好ましく、10~30質量%がさらに好ましい。 The content of the silane coupling agent is preferably 5 to 60% by mass, more preferably 7 to 45% by mass, still more preferably 10 to 30% by mass, based on the total solid content of the layer containing the inorganic compound.
無機化合物を含む層の厚みは特に限定されないが、無機化合物として低屈折粒子を用いる場合には、反射率抑制の観点から、70~120nmであることが好ましく、80~110nmであることがより好ましく、85~105nmであることがさらに好ましい。
無機化合物を含む層の厚みは、例えば、走査型透過電子顕微鏡(STEM)を用いて撮影した断面の画像から20箇所の厚みを測定し、20箇所の値の平均値から算出できる。後述する離型層、ハードコート層及び高屈折率層の厚みも同様にして算出できる。
The thickness of the layer containing the inorganic compound is not particularly limited, but when low refraction particles are used as the inorganic compound, it is preferably 70 to 120 nm and more preferably 80 to 110 nm from the viewpoint of suppressing reflectance. , 85-105 nm, more preferably.
The thickness of the layer containing the inorganic compound can be calculated from the average value of the values at 20 points by measuring the thickness at 20 points from the image of the cross section taken by, for example, a scanning transmission electron microscope (STEM). The thicknesses of the release layer, the hard coat layer, and the high refractive index layer, which will be described later, can be calculated in the same manner.
無機化合物として低屈折粒子を用いる場合、無機化合物を含む層(低屈折率層)の屈折率は、1.26~1.37であることが好ましく、1.28~1.35であることがより好ましく、1.30~1.33であることがさらに好ましい。
本明細書において、屈折率は、例えば、反射光度計により測定した反射スペクトルと、フレネル係数を用いた多層薄膜の光学モデルから算出した反射スペクトルとのフィッティングにより算出することができる。
When low refractive index particles are used as the inorganic compound, the refractive index of the layer containing the inorganic compound (low refractive index layer) is preferably 1.26 to 1.37, preferably 1.28 to 1.35. It is more preferably 1.30 to 1.33, and even more preferably 1.30 to 1.33.
In the present specification, the refractive index can be calculated, for example, by fitting a reflection spectrum measured by a reflected photometer and a reflection spectrum calculated from an optical model of a multilayer thin film using a Fresnel coefficient.
<離型層>
離型層は、離型性積層体の最表面に形成される。
離型層は、条件2~4で水を滴下した際に、膨潤又は溶解しないことを要する。
<Release layer>
The release layer is formed on the outermost surface of the release layer.
The release layer needs not to swell or dissolve when water is dropped under the conditions 2 to 4.
離型層は、有機溶媒分散シリカゾルを含む離型層形成組成物の硬化物であることが好ましい。
有機溶媒分散シリカゾルとは、粒子径がナノオーダーのコロイダルシリカを有機溶媒に分散させたコロイド溶液である。有機溶媒分散シリカゾルを含む離型層形成組成物を塗布し、加熱等してシリカゾルを脱水縮合することで、有機溶媒分散シリカゾルを含む離型層形成組成物の硬化物を得ることができる。有機溶媒分散シリカゾルの有機溶媒としては、アルコール、グリコール、エステル、ケトン、エーテル、飽和炭化水素、不飽和炭化水素等が挙げられる。
シリカゾルの粒子径は離型層の厚みを後述する範囲とする観点から、1~20nmであることが好ましい。
The release layer is preferably a cured product of the release layer forming composition containing an organic solvent-dispersed silica sol.
The organic solvent-dispersed silica sol is a colloidal solution in which colloidal silica having a particle size of nano-order is dispersed in an organic solvent. By applying the release layer forming composition containing the organic solvent-dispersed silica sol and dehydrating and condensing the silica sol by heating or the like, a cured product of the release layer forming composition containing the organic solvent-dispersed silica sol can be obtained. Examples of the organic solvent of the organic solvent-dispersed silica sol include alcohols, glycols, esters, ketones, ethers, saturated hydrocarbons, unsaturated hydrocarbons and the like.
The particle size of the silica sol is preferably 1 to 20 nm from the viewpoint that the thickness of the release layer is within the range described later.
有機溶媒分散シリカゾルの具体例としては、日産化学工業社製の商品名IPA-ST(粒子径約12nm)、IPA-ST-UP(粒子径約9~15nm)、MIBK-ST(粒子径約12nm)、PMA-ST(粒子径約12nm)及びPGM-ST(粒子径約12nm)、MIBK-SD(粒子径約12nm);扶桑化学工業社製の商品名PL-1-IPA(10~15nm)、PL-1-TOL(10~15nm)、PL-1-PGME(10~15nm)、PL-1-MEK(10~15nm);日揮触媒化成社製の商品名スルーリア等が挙げられる。 Specific examples of the organic solvent-dispersed silica sol include IPA-ST (particle size of about 12 nm), IPA-ST-UP (particle size of about 9 to 15 nm), and MIBK-ST (particle size of about 12 nm) manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd. ), PMA-ST (particle diameter about 12 nm) and PGM-ST (particle diameter about 12 nm), MIBK-SD (particle diameter about 12 nm); trade name PL-1-IPA (10 to 15 nm) manufactured by Fuso Chemical Industry Co., Ltd. , PL-1-TOR (10 to 15 nm), PL-1-PGME (10 to 15 nm), PL-1-MEK (10 to 15 nm); trade name Surria manufactured by JGC Catalysts and Chemicals Co., Ltd. and the like can be mentioned.
また、離型層は、有機溶媒分散シリカゾルの変性物を含む離型層形成組成物の硬化物であることが好ましい。有機溶媒分散シリカゾルの変性物としては、シリカゾルのシラノールと、下記式(I)で表されるシランカップリング剤とを反応させてなるものが挙げられる。
該変性物(シリカゾルのシラノールと、下記式(I)で表されるシランカップリング剤とを反応させてなるもの)を含む組成物の硬化物は、高レベルの親水性を有する一方で、有機基の存在により粘着テープに対する接着性を有するため、条件1を満たしやすくできる。また、該変性物を含む組成物の硬化物は、高レベルの親水性を有し、離型層に付着した粘着テープと離型層の表面との間に水が入り込み、粘着テープの接着力を弱め、条件2を満たしやすくできる。また、該変性物を含む組成物の硬化物は、無機化合物を含む層との密着性に優れ、離型性積層体の耐擦傷性を良好にすることができるため、条件3を満たしやすくできる。さらに、該変性物を含む組成物の硬化物は、屈折率が1.4程度と低いため、反射率を低くしやすくできる。
上述した作用は、「該変性物を含む組成物の硬化物の表面に微小な親水ドメイン及び疎水ドメインを有すること」及び「親水ドメインへの水の配位エネルギー>疎水ドメインとペンの成分との結合力、という関係が成立していること」により生じていると考えられる。また、水を滴下した際に離型層が剥離しない理由は、該変性物と無機化合物を含む層中の無機化合物とが化学的に結合しているためと考えられる。
Further, the release layer is preferably a cured product of the release layer forming composition containing a modified product of the organic solvent-dispersed silica sol. Examples of the modified product of the organic solvent-dispersed silica sol include those obtained by reacting silanol of the silica sol with a silane coupling agent represented by the following formula (I).
The cured product of the composition containing the modified product (a reaction of silanol of silica sol and a silane coupling agent represented by the following formula (I)) has a high level of hydrophilicity while being organic. Since it has adhesiveness to the adhesive tape due to the presence of the group, it is possible to easily satisfy the condition 1. Further, the cured product of the composition containing the modified product has a high level of hydrophilicity, and water enters between the adhesive tape adhering to the release layer and the surface of the release layer, and the adhesive force of the adhesive tape is obtained. Can be weakened to make it easier to satisfy condition 2. Further, the cured product of the composition containing the modified product has excellent adhesion to the layer containing the inorganic compound, and the scratch resistance of the releasable laminate can be improved, so that condition 3 can be easily satisfied. .. Further, since the cured product of the composition containing the modified product has a low refractive index of about 1.4, the reflectance can be easily lowered.
The above-mentioned actions are "having a minute hydrophilic domain and a hydrophobic domain on the surface of the cured product of the composition containing the modified product" and "the energy of water coordination to the hydrophilic domain> the hydrophobic domain and the components of the pen. It is thought that this is caused by the fact that the relationship of binding force is established. Further, it is considered that the reason why the release layer does not peel off when water is dropped is that the modified product and the inorganic compound in the layer containing the inorganic compound are chemically bonded.
(W)3-k(R)kSi-R1-(X-R2)m-N+(R3)(R4)-R5-Y (I)
[式(I)中、Wは炭素数1~3のアルコキシ基を表し、Rは炭素数1~3のアルキル基を表し、kは0又は1を表し、R1は炭素数1~5のアルキレン基を表し、Xは-NHCOO-、-NHCONH-又は-S-を表し、mは0又は1を表し、R2はエーテル結合、エステル結合又はアミド結合を含んでも良い炭素数1~10のアルキレン基又は-CH2CH2N+(CH3){(CH2)nY)}CH2CH2OCH2CH2-を表し、R3及びR4は同一又は異なっても良い炭素数1~3のアルキル基を表し、R5はメチレン基、エチレン基、プロピレン基又はメチレンフェニレン基を表し、Yは-COO-又は-SO3
-を表す。]
(W) 3-k (R) k Si-R 1- (X-R 2 ) m -N + (R 3 ) (R 4 ) -R 5 -Y (I)
[In the formula (I), W represents an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, R represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, k represents 0 or 1, and R 1 represents 1 to 5 carbon atoms. Represents an alkylene group, X represents -NHCOO-, -NHCONH- or -S-, m represents 0 or 1, R 2 represents an ether bond, an ester bond or an amide bond and may contain 1 to 10 carbon atoms. Represents an alkylene group or -CH 2 CH 2 N + (CH 3 ) {(CH 2 ) n Y)} CH 2 CH 2 OCH 2 CH 2- , where R 3 and R 4 may have the same or different carbon atoms. Represents an alkyl group of 3 to 3, R 5 represents a methylene group, an ethylene group, a propylene group or a methylene phenylene group, and Y represents -COO- or -SO 3- . ]
上記式(I)のR(炭素数1~3のアルキル基)としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基等が挙げられ、これらの中でもメチル基が好ましい。
上記式(I)のR1(炭素数1~5のアルキレン基)としては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基が挙げられ、これらの中でもトリメチレン基が好ましい。
上記式(I)のR2としては、エチレン基、トリメチレン基、エチレンオキシエチレン基及び-CH2CH2N+(CH3){(CH2)nY)}CH2CH2OCH2CH2-が好ましい。
上記式(I)のR3及びR4の炭素数1~3のアルキル基としては、メチル基、エチル基等が挙げられ、これらの中でもメチル基が好ましい。
Examples of the R (alkyl group having 1 to 3 carbon atoms) of the above formula (I) include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group and the like, and among these, a methyl group is preferable.
Examples of R 1 (alkylene group having 1 to 5 carbon atoms) of the above formula (I) include a methylene group, an ethylene group, a trimethylene group, a tetramethylene group and a pentamethylene group, and among these, a trimethylene group is preferable.
R 2 of the above formula (I) includes an ethylene group, a trimethylene group, an ethyleneoxyethylene group and −CH 2 CH 2 N + (CH 3 ) {(CH 2 ) n Y)} CH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 -Is preferable.
Examples of the alkyl group having 1 to 3 carbon atoms of R 3 and R 4 of the above formula (I) include a methyl group and an ethyl group, and among these, a methyl group is preferable.
上記式(I)のシランカップリング剤の具体例としては、以下の化合物が挙げられる。
(CH3O)3SiCH2CH2CH2N+(CH3)2CH2COO-
(C2H5O)3SiCH2CH2CH2NHCOOCH2CH2N+(CH3)2CH2COO-
(C2H5O)3SiCH2CH2CH2NHCOOCH2CH2CH2N+(CH3)2CH2COO-
(C2H5O)3SiCH2CH2CH2NHCOOCH2CH2CH2CH2N+(CH3)2CH2COO-
(C2H5O)3SiCH2CH2CH2NHCOOCH2CH2OCH2CH2N+(CH3)2CH2COO-
(C2H5O)3SiCH2CH2CH2NHCOOCH2CH2N+(CH3)(CH2COO-)CH2CH2OCH2CH2N+(CH3)2CH2COO-
(C2H5O)3SiCH2CH2CH2NHCONHCH2CH2N+(CH3)2CH2COO-
(C2H5O)3SiCH2CH2CH2NHCONHCH2CH2CH2N+(CH3)2CH2COO-
(CH3O)3SiCH2CH2CH2SCH2CH2CH2N+(CH3)2CH2COO-
(CH3O)3SiCH2CH2CH2SCH2CH2COOCH2CH2N+(CH3)2CH2COO-
(CH3O)3SiCH2CH2CH2N+(CH3)2CH2CH2COO-
(CH3O)3SiCH2CH2CH2N+(CH3)2CH2C6H4COO-
(C2H5O)2Si(CH3)CH2CH2CH2N+(CH3)2CH2COO-
(CH3O)3SiCH2CH2CH2N+(CH3)2CH2CH2CH2SO3
-
(C2H5O)3SiCH2CH2CH2NHCOOCH2CH2N+(CH3)2CH2CH2CH2SO3
-
(C2H5O)3SiCH2CH2CH2NHCOOCH2CH2CH2N+(CH3)2CH2CH2CH2SO3
-
(C2H5O)3SiCH2CH2CH2NHCOOCH2CH2CH2CH2N+(CH3)2CCH2CH2CH2SO3
-
(C2H5O)3SiCH2CH2CH2NHCOOCH2CH2OCH2CH2N+(CH3)2CH2CH2CH2SO3
-
(C2H5O)3SiCH2CH2CH2NHCOOCH2CH2N+(CH3)(SO3
-)CH2CH2OCH2CH2N+(CH3)2CH2CH2CH2SO3
-
(C2H5O)3SiCH2CH2CH2NHCONHCH2CH2N+(CH3)2CH2CH2CH2SO3
-
(C2H5O)3SiCH2CH2CH2NHCONHCH2CH2CH2N+(CH3)2CH2CH2CH2SO3
-
(CH3O)3SiCH2CH2CH2SCH2CH2CH2N+(CH3)2CH2CH2CH2SO3
-
(CH3O)3SiCH2CH2CH2SCH2CH2COOCH2CH2N+(CH3)2CH2CH2CH2SO3
-
(C2H5O)2Si(CH3)CH2CH2CH2N+(CH3)2CH2CH2CH2SO3
-
Specific examples of the silane coupling agent of the above formula (I) include the following compounds.
(CH 3 O) 3 SiCH 2 CH 2 CH 2 N + (CH 3 ) 2 CH 2 COO-
(C 2 H 5 O) 3 SiCH 2 CH 2 CH 2 NHCOOCH 2 CH 2 N + (CH 3 ) 2 CH 2 COO-
(C 2 H 5 O) 3 SiCH 2 CH 2 CH 2 NHCOOCH 2 CH 2 CH 2 N + (CH 3 ) 2 CH 2 COO-
(C 2 H 5 O) 3 SiCH 2 CH 2 CH 2 NHCOOCH 2 CH 2 CH 2 CH 2 N + (CH 3 ) 2 CH 2 COO-
(C 2 H 5 O) 3 SiCH 2 CH 2 CH 2 NHCOOCH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 N + (CH 3 ) 2 CH 2 COO-
(C 2 H 5 O) 3 SiCH 2 CH 2 CH 2 NHCOOCH 2 CH 2 N + (CH 3 ) (CH 2 COO- ) CH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 N + (CH 3 ) 2 CH 2 COO-
(C 2 H 5 O) 3 SiCH 2 CH 2 CH 2 NHCONHCH 2 CH 2 N + (CH 3 ) 2 CH 2 COO-
(C 2 H 5 O) 3 SiCH 2 CH 2 CH 2 NHCONHCH 2 CH 2 CH 2 N + (CH 3 ) 2 CH 2 COO-
(CH 3 O) 3 SiCH 2 CH 2 CH 2 SCH 2 CH 2 CH 2 N + (CH 3 ) 2 CH 2 COO-
(CH 3 O) 3 SiCH 2 CH 2 CH 2 SCH 2 CH 2 COOCH 2 CH 2 N + (CH 3 ) 2 CH 2 COO-
(CH 3 O) 3 SiCH 2 CH 2 CH 2 N + (CH 3 ) 2 CH 2 CH 2 COO-
(CH 3 O) 3 SiCH 2 CH 2 CH 2 N + (CH 3 ) 2 CH 2 C 6 H 4 COO-
(C 2 H 5 O) 2 Si (CH 3 ) CH 2 CH 2 CH 2 N + (CH 3 ) 2 CH 2 COO-
(CH 3 O) 3 SiCH 2 CH 2 CH 2 N + (CH 3 ) 2 CH 2 CH 2 CH 2 SO 3 -
(C 2 H 5 O) 3 SiCH 2 CH 2 CH 2 NHCOOCH 2 CH 2 N + (CH 3 ) 2 CH 2 CH 2 CH 2 SO 3 -
(C 2 H 5 O) 3 SiCH 2 CH 2 CH 2 NHCOOCH 2 CH 2 CH 2 N + (CH 3 ) 2 CH 2 CH 2 CH 2 SO 3 -
(C 2 H 5 O) 3 SiCH 2 CH 2 CH 2 NHCOOCH 2 CH 2 CH 2 CH 2 N + (CH 3 ) 2 CCH 2 CH 2 CH 2 SO 3 -
(C 2 H 5 O) 3 SiCH 2 CH 2 CH 2 NHCOOCH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 N + (CH 3 ) 2 CH 2 CH 2 CH 2 SO 3 -
(C 2 H 5 O) 3 SiCH 2 CH 2 CH 2 NHCOOCH 2 CH 2 N + (CH 3 ) (SO 3- ) CH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 N + (CH 3 ) 2 CH 2 CH 2 CH 2 SO 3-
(C 2 H 5 O) 3 SiCH 2 CH 2 CH 2 NHCONHCH 2 CH 2 N + (CH 3 ) 2 CH 2 CH 2 CH 2 SO 3 -
(C 2 H 5 O) 3 SiCH 2 CH 2 CH 2 NHCONHCH 2 CH 2 CH 2 N + (CH 3 ) 2 CH 2 CH 2 CH 2 SO 3 -
(CH 3 O) 3 SiCH 2 CH 2 CH 2 SCH 2 CH 2 CH 2 N + (CH 3 ) 2 CH 2 CH 2 CH 2 SO 3 -
(CH 3 O) 3 SiC 2 CH 2 CH 2 SCH 2 CH 2 COOCH 2 CH 2 N + (CH 3 ) 2 CH 2 CH 2 CH 2 SO 3 -
(C 2 H 5 O) 2 Si (CH 3 ) CH 2 CH 2 CH 2 N + (CH 3 ) 2 CH 2 CH 2 CH 2 SO 3 -
式(I)のシランカップリング剤は、ジアルキルアミノ基含有ケイ素化合物(例えばジメチルアミノ基含有ケイ素化合物)にハロ酢酸化合物、スルトン環化合物又はラクトン環化合物を反応させることにより得ることができる。 The silane coupling agent of the formula (I) can be obtained by reacting a dialkylamino group-containing silicon compound (for example, a dimethylamino group-containing silicon compound) with a haloacetic acid compound, a sultone ring compound or a lactone ring compound.
式(I)のシランカップリング剤を添加する際の温度は限定されないが、約20℃から溶媒の沸点の間とすることが好ましい。
反応温度も限定されないが、約20℃から溶媒の沸点の間とすることが好ましい。
反応時間も限定されないが、10分から48時間が好ましく、6時間から24時間がより好ましい。
The temperature at which the silane coupling agent of the formula (I) is added is not limited, but is preferably between about 20 ° C. and the boiling point of the solvent.
The reaction temperature is also not limited, but is preferably between about 20 ° C. and the boiling point of the solvent.
The reaction time is also not limited, but is preferably 10 minutes to 48 hours, more preferably 6 hours to 24 hours.
式(I)のシランカップリング剤を得る際の反応において用いる溶媒としては、エステル系溶媒:酢酸メチル、酢酸エチル及び酢酸ブチル等、アルコール系溶媒:メタノール、エタノール、イソプロパノール、n-ブタノール、tert-ブタノール、ペンタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル及び1,4-ブタンジオール等、エーテル系溶媒:ジエチルエーテル、テトラハイドロフラン及びジオキサン等、ケトン系溶媒:アセトン及びメチルエチルケトン等、非プロトン溶媒:ジメチルスルホキサイド、N,N-ジメチルホルムアミド等、芳香族系炭化水素溶媒:トルエン及びキシレン等、及びこれらの混合溶媒等が挙げられる。 As the solvent used in the reaction for obtaining the silane coupling agent of the formula (I), the ester solvent: methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, etc., and the alcohol solvent: methanol, ethanol, isopropanol, n-butanol, tert- Butanol, pentanol, ethylene glycol, propylene glycol, propylene glycol monomethyl ether, 1,4-butanediol, etc., ether solvent: diethyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, etc., ketone solvent: acetone, methyl ethyl ketone, etc., aproton solvent : Dimethylsulfoxide, N, N-dimethylformamide and the like, aromatic hydrocarbon solvents: toluene and xylene and the like, and mixed solvents thereof and the like can be mentioned.
式(I)のシランカップリング剤を得る際の反応温度は、用いる溶媒の沸点あるいはそれ以上が好ましく、沸点以上の温度にするため加圧下で反応を行っても良い。
反応時間は通常6時間から36時間であり、好ましくは8時間から36時間であり、さらに好ましくは8時間から24時間である。
The reaction temperature at the time of obtaining the silane coupling agent of the formula (I) is preferably the boiling point of the solvent used or higher, and the reaction may be carried out under pressure to make the temperature higher than the boiling point.
The reaction time is usually 6 to 36 hours, preferably 8 to 36 hours, more preferably 8 to 24 hours.
式(I)のシランカップリング剤の原料であるジメチルアミノ基含有ケイ素化合物は、市販の物をそのまま使用することができる。
あるいは、市販のジメチルアミノ基含有アルコール(例えば:2-ジメチルアミノエタノール、3-ジメチルアミノプロパノール、4-ジメチルアミノブタノール、2-ジメチルアミノエトキシエタノール及びN,N,N’-トリメチル-N’-(2-ヒドロキシエチル)-ビス(2-アミノエチルエーテル等)にイソシアネート基を有するシランカップリング剤(例えば、3-イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等)を反応させて-NHCOO-基を有する化合物や市販のジメチルアミノ基含有アミン(例えば、N,N-ジメチルエチレンジアミンやN,N-ジメチル-1,3-プロパンジアミン等)にイソシアネート基を有するシランカップリング剤(例えば、3-イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等)を反応させて-NHCONH-基を有する化合物を得て使用することができる。
また、ジメチルアリルアミン、2-(ジメチルアミノ)エチルアクリレート、2-(ジメチルアミノ)エチルメタクリレート、N-[3-(ジメチルアミノ)プロピル]アクリルアミドやN-[3-(ジメチルアミノ)プロピル]メタクリルアミド等にチオール基含有ケイ素化合物(例えば、3-メルカプトプロピルトリメトキシや3-メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン等)を反応させてチオエーテル基含有ケイ素化合物を得て使用することもできる。
As the dimethylamino group-containing silicon compound which is the raw material of the silane coupling agent of the formula (I), a commercially available product can be used as it is.
Alternatively, commercially available dimethylamino group-containing alcohols (eg: 2-dimethylaminoethanol, 3-dimethylaminopropanol, 4-dimethylaminobutanol, 2-dimethylaminoethoxyethanol and N, N, N'-trimethyl-N'-( 2-Hydroxyethyl) -bis (2-aminoethyl ether, etc.) is reacted with a silane coupling agent having an isocyanate group (for example, 3-isocyanatepropyltriethoxysilane, etc.) to react with a compound having an -NHCOO- group or a commercially available compound. A silane coupling agent having an isocyanate group in a dimethylamino group-containing amine (for example, N, N-dimethylethylenediamine, N, N-dimethyl-1,3-propanediamine, etc.) (for example, 3-isocyanatepropyltriethoxysilane, etc.) Can be reacted to obtain a compound having a -NHCONH- group and used.
Further, dimethylallylamine, 2- (dimethylamino) ethyl acrylate, 2- (dimethylamino) ethyl methacrylate, N- [3- (dimethylamino) propyl] acrylamide, N- [3- (dimethylamino) propyl] methacrylicamide, etc. It can also be used by reacting with a thiol group-containing silicon compound (for example, 3-mercaptopropyltrimethoxy, 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, etc.) to obtain a thioether group-containing silicon compound.
シリカゾルのシラノールと、式(I)のシランカップリング剤とを反応させる際の溶媒としては、アルコール系溶媒:メタノール、エタノール、イソプロパノール、n-ブタノール、t-ブタノール、ペンタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール及び1,4-ブタンジオール等、エーテル系溶媒:ジエチルエーテル、テトラハイドロフラン及びジオキサン等、ケトン系溶媒:アセトン及びメチルエチルケトン等、非プロトン溶媒:ジメチルスルホキサイド、N,N-ジメチルホルムアミド等、水及びこれらの混合溶媒等が挙げられる。
これらのうち好ましいのは、アルコール系溶媒及び水であり、これらの溶媒は1種又は2種以上で使用できる。
The solvent used for reacting the silica sol silanol with the silane coupling agent of the formula (I) is an alcohol solvent: methanol, ethanol, isopropanol, n-butanol, t-butanol, pentanol, ethylene glycol, propylene glycol. And 1,4-butanediol, etc., ether solvent: diethyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, etc., ketone solvent: acetone, methyl ethyl ketone, etc., aproton solvent: dimethylsulfoxide, N, N-dimethylformamide, etc., water And a mixed solvent thereof and the like.
Of these, alcoholic solvents and water are preferable, and these solvents can be used alone or in combination of two or more.
溶媒100質量部に対する原料のシリカゾルの量は、好ましくは1~50重量部であり、より好ましくは1~30重量部である。 The amount of the raw material silica sol with respect to 100 parts by mass of the solvent is preferably 1 to 50 parts by weight, more preferably 1 to 30 parts by weight.
シリカゾルに対する式(I)のシランカップリング剤の量は、シリカゾル1gに対して好ましくは0.1~10.0mmolであり、より好ましくは0.5~5.5mmolである。
0.1mmol以上とすることにより、硬化物の親水性を良好にしやすきでき、10.0mmol以下とすることにより、シランカップリング剤同士の自己縮合を抑制するとともに、シリカゾルのシラノール基の不足に伴って硬化物の硬度が不足し、離型層の耐擦傷性が低下することを抑制できる。
The amount of the silane coupling agent of the formula (I) with respect to the silica sol is preferably 0.1 to 10.0 mmol, more preferably 0.5 to 5.5 mmol with respect to 1 g of the silica sol.
When it is 0.1 mmol or more, the hydrophilicity of the cured product can be easily improved, and when it is 10.0 mmol or less, self-condensation between silane coupling agents is suppressed and the silanol group of the silica sol is insufficient. Therefore, it is possible to prevent the hardness of the cured product from being insufficient and the scratch resistance of the release layer from being lowered.
上述した有機溶媒分散シリカゾルの変性物(シリカゾルのシラノールと、式(I)のシランカップリング剤とを反応させてなるもの)は、下記式(II)に示す官能基で修飾されたものである。
(-O-)3-k(R)kSi-R1-(X-R2)m-N+(R3)(R4)-R5-Y (II)
式(II)の各符号(k、R、Y等)の実施形態は、上記式(I)の各符号の実施形態と同様である。
The above-mentioned modified product of the organic solvent-dispersed silica sol (a product obtained by reacting silanol of the silica sol with the silane coupling agent of the formula (I)) is modified with the functional group represented by the following formula (II). ..
(-O-) 3-k (R) k Si-R 1- (X-R 2 ) m -N + (R 3 ) (R 4 ) -R 5 -Y (II)
The embodiment of each code (k, R, Y, etc.) of the formula (II) is the same as the embodiment of each code of the above formula (I).
また、有機溶媒分散シリカゾルの変性物としては、シリカゾルのシラノールと、(メタ)アクリロイル基を含有するシランカップリング剤とを反応させてなるものも挙げられる。
このような(メタ)アクリロイル基を含有するシランカップリング剤としては、3-メタクリロキシプロピルトリエメトキシシラン、3-メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、3-メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン及び3-アクリロキシプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。
Further, examples of the modified product of the organic solvent-dispersed silica sol include those obtained by reacting silanol of the silica sol with a silane coupling agent containing a (meth) acryloyl group.
Examples of the silane coupling agent containing such a (meth) acryloyl group include 3-methacryloxypropyltriemethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldiethoxysilane, 3-methacryloxypropyltriethoxysilane and 3-acryloxy. Examples thereof include propyltriethoxysilane.
有機溶媒分散シリカゾルの変性物を含む離型層形成組成物は、さらに、通常の有機溶媒分散シリカゾル及び硬化性樹脂組成物等のその他の硬化成分を含有していてもよい。
離型層形成組成物中に含有する硬化性樹脂組成物は、無機化合物を含む層で例示した硬化性樹脂組成物と同様のものを用いることができる。離型層形成組成物中に硬化性樹脂組成物を含むことにより、無機化合物を含む層との密着性をより高めることができる。
硬化性樹脂組成物の含有量は、離型層の親水性と、無機化合物を含む層との密着性のバランスの観点から、シリカゾルの有効成分100質量部に対して5~30質量部であることが好ましい。
The release layer forming composition containing the modified product of the organic solvent-dispersed silica sol may further contain other curing components such as a normal organic solvent-dispersed silica sol and a curable resin composition.
As the curable resin composition contained in the release layer forming composition, the same curable resin composition as that exemplified for the layer containing the inorganic compound can be used. By including the curable resin composition in the release layer forming composition, the adhesion to the layer containing the inorganic compound can be further enhanced.
The content of the curable resin composition is 5 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the active ingredient of the silica sol from the viewpoint of the balance between the hydrophilicity of the release layer and the adhesion to the layer containing the inorganic compound. Is preferable.
離型層形成組成物は、例えば、プラスチックフィルム又は無機化合物を含む層上に塗布、乾燥した後、シリカゾルを脱水縮合して硬化することができる。シリカゾルの脱水縮合は、熱処理でも進行するが、脱水縮合を促進するためには、塩基及び酸等の触媒を用いることが好ましい。触媒は、離型層形成組成物中に添加してもよいし、離型層の形成後に離型層を触媒雰囲気に晒してもよい。
シリカゾルの脱水縮合の温度条件は特に制限されず、20~250℃の範囲で適宜決定すればよい。
また、離型層形成組成物が硬化性樹脂組成物を含む場合は、シリカゾルの硬化と硬化性樹脂組成物の硬化とを同時に行ってもよいし、何れか一方を先に行ってもよい。
The release layer forming composition can be cured by dehydrating and condensing the silica sol after being applied and dried on, for example, a plastic film or a layer containing an inorganic compound. The dehydration condensation of the silica sol also proceeds by heat treatment, but in order to promote the dehydration condensation, it is preferable to use a catalyst such as a base and an acid. The catalyst may be added to the release layer forming composition, or the release layer may be exposed to the catalyst atmosphere after the release layer is formed.
The temperature conditions for dehydration condensation of the silica sol are not particularly limited, and may be appropriately determined in the range of 20 to 250 ° C.
When the release layer forming composition contains the curable resin composition, the curing of the silica sol and the curing of the curable resin composition may be performed at the same time, or either one may be performed first.
離型層の厚みは1~25nmであることが好ましく、3~20nmであることがより好ましく、5~15nmであることがさらに好ましい。
離型層の厚みを1nm以上とすることにより、離型層の耐擦傷性を良好にしやすくできる。また、離型層の厚みを25nm以下とすることにより、反射防止性能の低下を抑制することができる。さらに、離型層の厚みを25nm以下とすることにより、離型層を構成する分子が整然と配列され、高度な親水性を有することになり、条件2を満たしやすくなると考えられる。
The thickness of the release layer is preferably 1 to 25 nm, more preferably 3 to 20 nm, and even more preferably 5 to 15 nm.
By setting the thickness of the release layer to 1 nm or more, the scratch resistance of the release layer can be easily improved. Further, by setting the thickness of the release layer to 25 nm or less, deterioration of the antireflection performance can be suppressed. Further, by setting the thickness of the release layer to 25 nm or less, the molecules constituting the release layer are arranged in an orderly manner and have a high degree of hydrophilicity, so that it is considered that the condition 2 can be easily satisfied.
離型層の屈折率は、1.49以下であることが好ましく、1.46以下であることがより好ましい。離型層の屈折率を1.49以下とすることにより、無機化合物を含む層を低屈折率化した際の反射防止性能の低下をより抑制することができる。
なお、離型層の屈折率の下限は1.30程度である。
The refractive index of the release layer is preferably 1.49 or less, more preferably 1.46 or less. By setting the refractive index of the release layer to 1.49 or less, it is possible to further suppress the deterioration of the antireflection performance when the layer containing the inorganic compound has a low refractive index.
The lower limit of the refractive index of the release layer is about 1.30.
<ハードコート層>
透明プラスチックフィルムと離型層との間には、耐擦傷性を高めるためにハードコート層を有することが好ましい。透明プラスチックフィルムと離型層との間に無機化合物を含む層を有する場合には、透明プラスチックフィルムと無機化合物を含む層との間にハードコート層を有することが好ましい。
<Hard coat layer>
It is preferable to have a hard coat layer between the transparent plastic film and the release layer in order to enhance scratch resistance. When a layer containing an inorganic compound is provided between the transparent plastic film and the release layer, it is preferable to have a hard coat layer between the transparent plastic film and the layer containing the inorganic compound.
ハードコート層は、熱硬化性樹脂組成物又は電離放射線硬化性樹脂組成物等の硬化性樹脂組成物の硬化物を含むことが好ましく、耐擦傷性をより良くする観点から、電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物を含むことがより好ましい。
ハードコート層の熱硬化性樹脂組成物及び電離放射線硬化性樹脂組成物は、上述した無機化合物を含む層の熱硬化性樹脂組成物及び電離放射線硬化性樹脂組成物と同様のものを使用することができる。
The hard coat layer preferably contains a cured product of a curable resin composition such as a thermosetting resin composition or an ionizing radiation curable resin composition, and from the viewpoint of improving scratch resistance, the ionizing radiation curable resin. It is more preferable to include a cured product of the composition.
As the thermosetting resin composition and the ionizing radiation curable resin composition of the hard coat layer, the same ones as the thermosetting resin composition and the ionizing radiation curable resin composition of the layer containing the above-mentioned inorganic compound shall be used. Can be done.
ハードコート層の厚みは、0.1~100μmであることが好ましく、0.5~20μmであることがより好ましく、1~10μmであることがさらに好ましい。ハードコート層の厚みを上記範囲とすることにより、耐擦傷性を良好にしつつ、カールの発生を抑制しやすくできる。 The thickness of the hard coat layer is preferably 0.1 to 100 μm, more preferably 0.5 to 20 μm, and even more preferably 1 to 10 μm. By setting the thickness of the hard coat layer within the above range, it is possible to easily suppress the occurrence of curl while improving the scratch resistance.
ハードコート層の屈折率は、1.45~1.70の範囲で調整することが好ましい。また、無機化合物を含む層を低屈折率化した場合において、低屈折率化した無機化合物を含む層の透明プラスチックフィルム側に接して高屈折率層を有する場合、ハードコート層の屈折率は高屈折率層の屈折率より低くすることが好ましく、1.50~1.65とすることがより好ましく、1.55~1.60とすることがさらに好ましい。ハードコート層の屈折率がこのような範囲にあれば、ハードコート層が中屈折率層としての役割を有し、ハードコート層(中屈折率層)、高屈折率層及び低屈折率層(低屈折率化した無機化合物を含む層)の3層による干渉作用が可能となることから、反射率を低くすることができる。 The refractive index of the hardcourt layer is preferably adjusted in the range of 1.45 to 1.70. Further, when the layer containing the inorganic compound has a low refractive index, the refractive index of the hard coat layer is high when the layer containing the low refractive index has a high refractive index in contact with the transparent plastic film side. It is preferably lower than the refractive index of the refractive index layer, more preferably 1.50 to 1.65, and even more preferably 1.55 to 1.60. If the refractive index of the hard coat layer is within such a range, the hard coat layer has a role as a medium refractive index layer, and the hard coat layer (medium refractive index layer), the high refractive index layer, and the low refractive index layer ( Since the interference action of the three layers (the layer containing the inorganic compound having a low refractive index) is possible, the refractive index can be lowered.
ハードコート層に中屈折率層としての役割を付与する手段としては、ハードコート層塗布液に屈折率の高い樹脂を配合する手段と、屈折率の高い粒子を配合する手段が挙げられる。
屈折率の高い樹脂としては、上述した熱硬化性樹脂又は電離放射線硬化性化合物に硫黄、リン、臭素を含有する基や芳香環等を導入したものが挙げられる。屈折率の高い粒子としては、後述する高屈折率層に用いる高屈折率粒子と同様のものが挙げられる。
Examples of the means for imparting the role of the medium refractive index layer to the hard coat layer include means for blending a resin having a high refractive index in the hard coat layer coating liquid and means for blending particles having a high refractive index.
Examples of the resin having a high refractive index include those obtained by introducing a group containing sulfur, phosphorus, bromine, an aromatic ring, or the like into the above-mentioned thermosetting resin or ionizing radiation curable compound. Examples of the particles having a high refractive index include those similar to the high refractive index particles used for the high refractive index layer described later.
<高屈折率層>
無機化合物を含む層を低屈折率化した場合、離型性積層体の反射率をより低くする観点から、低屈折率化した無機化合物を含む層の透明プラスチックフィルム側に接して高屈折率層を有することが好ましい。
高屈折率層は、例えば、高屈折率粒子及びバインダー樹脂組成物を含む高屈折率層塗布液から形成することができる。
<High refractive index layer>
When the layer containing the inorganic compound has a low refractive index, the high refractive index layer is in contact with the transparent plastic film side of the layer containing the low refractive index from the viewpoint of lowering the reflectance of the releasable laminate. It is preferable to have.
The high refractive index layer can be formed from, for example, a high refractive index layer coating liquid containing high refractive index particles and a binder resin composition.
高屈折率粒子としては、五酸化アンチモン、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化セリウム、スズドープ酸化インジウム、アンチモンドープ酸化スズ、酸化イットリウム及び酸化ジルコニウム等が挙げられる。
高屈折率粒子の一次粒子の平均粒子径は、3~200nmが好ましく、5~100nmがより好ましく、7~50nmがさらに好ましい。
Examples of the high refractive index particles include antimony pentoxide, zinc oxide, titanium oxide, cerium oxide, tin-doped indium oxide, antimony-doped tin oxide, yttrium oxide and zirconium oxide.
The average particle size of the primary particles of the high refractive index particles is preferably 3 to 200 nm, more preferably 5 to 100 nm, and even more preferably 7 to 50 nm.
高屈折率粒子の含有量は、塗膜の高屈折率化及び塗膜強度のバランスの観点から、バインダー樹脂100質量部に対して、50~1000質量部であることが好ましく、100~750質量部であることがより好ましく、200~500質量部であることがさらに好ましい。 The content of the high-refractive index particles is preferably 50 to 1000 parts by mass and 100 to 750 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin from the viewpoint of increasing the refractive index of the coating film and balancing the strength of the coating film. It is more preferably parts, and even more preferably 200 to 500 parts by mass.
高屈折率層のバインダー樹脂としては硬化性樹脂組成物の硬化物が挙げられる。硬化性樹脂組成物としては、無機化合物を含む層で例示したものと同様のものを用いることができ、電離放射線硬化性樹脂組成物が好適である。 Examples of the binder resin of the high refractive index layer include a cured product of a curable resin composition. As the curable resin composition, the same ones as those exemplified for the layer containing the inorganic compound can be used, and the ionizing radiation curable resin composition is suitable.
高屈折率層の屈折率は1.55~1.85であることが好ましく、1.56~1.75であることがより好ましい。
また、高屈折率層の厚みは、200nm以下であることが好ましく、50~180nmであることがより好ましい。
The refractive index of the high refractive index layer is preferably 1.55 to 1.85, more preferably 1.56 to 1.75.
The thickness of the high refractive index layer is preferably 200 nm or less, more preferably 50 to 180 nm.
<その他の層>
本発明の離型性積層体は、その他の層を有していてもよい。
例えば、透明プラスチックフィルムの無機化合物を含む層とは反対側の面に、接着剤層、帯電防止層及び印刷層等を有していてもよい。
<Other layers>
The releasable laminate of the present invention may have other layers.
For example, an adhesive layer, an antistatic layer, a printing layer, and the like may be provided on the surface of the transparent plastic film opposite to the layer containing the inorganic compound.
<その他の物性>
離型性積層体をショーケース、ショーウィンドウ及び窓等に用いる場合、視認性を良好にする観点から、JISK7136:2000のヘイズが2.0%未満であることが好ましく、1.5%以下であることがより好ましく、1.0%以下であることがさらに好ましい。
なお、光透過性を有する箇所とは、例えば、透明プラスチックフィルムの無機化合物を含む層とは反対側の面に印刷層が形成されるなどして、光透過性が低下した箇所(全光線透過率が50%以下の箇所)を除く意図である。
<Other physical characteristics>
When the releasable laminate is used for showcases, show windows, windows, etc., the haze of JISK7136: 2000 is preferably less than 2.0%, preferably 1.5% or less, from the viewpoint of improving visibility. It is more preferably present, and further preferably 1.0% or less.
The portion having light transmittance is a portion where the light transmittance is lowered (total light transmittance) due to, for example, a printing layer being formed on the surface of the transparent plastic film opposite to the layer containing the inorganic compound. The intention is to exclude (where the rate is 50% or less).
離型性積層体の離型層側の表面は、カットオフ値0.08mmの算術平均粗さRa(JIS B0601:1994)が0.02μm以下であることが好ましく、0.01μm以下であることがより好ましい。 The surface of the mold release laminate on the release layer side preferably has an arithmetic mean roughness Ra (JIS B0601: 1994) with a cutoff value of 0.08 mm of 0.02 μm or less, preferably 0.01 μm or less. Is more preferable.
離型性積層体の離型層側の表面の反射率は2.0%以下であることが好ましく、1.5%以下であることがより好ましく、1.0%以下であることがさらに好ましい。反射率を低くすることにより、視認性が良好となり、ショーケース、ショーウィンドウ及び窓等に好適に用いることができる。 The reflectance of the surface of the releasable laminate on the release layer side is preferably 2.0% or less, more preferably 1.5% or less, still more preferably 1.0% or less. .. By lowering the reflectance, the visibility becomes good, and it can be suitably used for showcases, show windows, windows and the like.
本明細書において、反射率とは、CIE1931標準表色系の視感反射率Y値のことをいい、10箇所測定の平均値をいうものとする。
また、本明細書において、離型性積層体の離型層側の表面の反射率は、離型性積層体の反射率測定面とは反対側に、透明粘着剤層を介して黒色板を貼り合わせたサンプルを作製し、該サンプルの離型層側から入射角5°で光を入射させて測定するものとする。反射率を測定する際の光源はD65とすることが好ましい。
サンプルの透明粘着剤層と接する部材(例えば透明プラスチックフィルム)と、透明粘着剤層との屈折率差は0.15以内とすることが好ましく、0.10以内とすることがより好ましい。また、黒色板は、JIS K7361-1:1997の全光線透過率が1%以下のものが好ましく、0%のものがより好ましい。また、黒色板を構成する樹脂の屈折率と、透明粘着剤層との屈折率差は0.15以内とすることが好ましく、0.10以内とすることがより好ましい。
In the present specification, the reflectance means the visual reflectance Y value of the CIE 1931 standard color system, and means the average value of 10-point measurement.
Further, in the present specification, the reflectance of the surface of the releasable laminate on the release layer side is such that a black plate is provided on the side opposite to the reflectance measurement surface of the releasable laminate via a transparent pressure-sensitive adhesive layer. A bonded sample is prepared, and light is incident at an incident angle of 5 ° from the release layer side of the sample for measurement. The light source for measuring the reflectance is preferably D65.
The difference in refractive index between the member in contact with the transparent pressure-sensitive adhesive layer (for example, a transparent plastic film) of the sample and the transparent pressure-sensitive adhesive layer is preferably 0.15 or less, and more preferably 0.10 or less. The black plate preferably has a total light transmittance of JIS K7361-1: 1997 of 1% or less, and more preferably 0%. Further, the difference in the refractive index between the refractive index of the resin constituting the black plate and the transparent pressure-sensitive adhesive layer is preferably 0.15 or less, and more preferably 0.10 or less.
<大きさ、形状等>
離型性積層体は枚葉状であってもよいしロール状であってもよい。
また、枚葉の大きさは特に限定されないが、一般的には、大きさは対角で2~500インチ程度である。ロール状の幅及び長さは特に限定されないが、一般的には、幅は500~3000mm、長さは500~5000m程度である。
また、枚葉の形状も特に限定されず、例えば、多角形(三角形、四角形、五角形等)や円形であってもよいし、ランダムな不定形であってもよい。
<Size, shape, etc.>
The releasable laminate may be in the form of a single leaf or in the form of a roll.
The size of the single leaf is not particularly limited, but generally, the size is about 2 to 500 inches diagonally. The width and length of the roll are not particularly limited, but generally, the width is 500 to 3000 mm and the length is about 500 to 5000 m.
Further, the shape of the single leaf is not particularly limited, and may be, for example, a polygon (triangle, quadrangle, pentagon, etc.), a circle, or a random irregular shape.
<用途>
上述した本発明の離型性積層体は、例えば、転写シートの離型性基材及び工程用シートに用いられるとともに、ショーケース、ショーウィンドウ及び窓の表面部材として用いることができる。
<Use>
The releasable laminate of the present invention described above can be used, for example, as a releasable substrate for a transfer sheet and a process sheet, and can also be used as a surface member for a showcase, a show window, and a window.
[転写シート]
本発明の転写シートは、上述した本発明の離型性積層体の離型層上に転写層を有してなるものである。
すなわち、本発明の転写シートは、転写シートの離型性基材として上述した離型性積層体を用いたものである。
[Transfer sheet]
The transfer sheet of the present invention comprises a transfer layer on the release layer of the above-mentioned releasable laminate of the present invention.
That is, the transfer sheet of the present invention uses the above-mentioned releasable laminate as the releasable substrate of the transfer sheet.
本発明の転写シートは、初期転写前の段階では、離型性積層体(離型性基材)に対して離型層を十分に接着させつつ、被着体に転写層を接着した後には、水の滴下という簡易な工程により、離型性積層体(離型性基材)を転写層から剥離しやすくできる。 In the transfer sheet of the present invention, in the stage before the initial transfer, the release layer is sufficiently adhered to the releasable laminate (release base material), and after the transfer layer is adhered to the adherend, the transfer layer is adhered to the adherend. The releasable laminate (release base material) can be easily peeled off from the transfer layer by a simple process of dropping water.
転写シートの転写層は、例えば、機能層及び接着層を有する構成が挙げられる。該構成では、機能層が離型性積層体(離型性基材)側に配置される。機能層は、ハードコート層、反射防止層及び防汚層等が挙げられる。 Examples of the transfer layer of the transfer sheet include a configuration having a functional layer and an adhesive layer. In this configuration, the functional layer is arranged on the releasable laminate (releasable substrate) side. Examples of the functional layer include a hard coat layer, an antireflection layer and an antifouling layer.
[工程用シート]
本発明の工程用シートは、上述した本発明の離型性積層体の離型層を最表面に有するものである。
[Process sheet]
The process sheet of the present invention has the release layer of the above-mentioned releasable laminate of the present invention on the outermost surface.
本発明の工程用シートは、接着剤を介して電子部品等を十分な接着力で接着させつつ、工程終了後には、水の滴下という簡易な工程により、加工した電子部品等を工程用シートから剥離しやすくできる。 In the process sheet of the present invention, electronic parts and the like are adhered with sufficient adhesive force via an adhesive, and after the process is completed, processed electronic parts and the like are removed from the process sheet by a simple process of dropping water. Can be easily peeled off.
[物品]
本発明の物品は、上述した本発明の離型性積層体の離型層が表面を向くように配置されてなるものである。
[Article]
The article of the present invention is formed by arranging the release layer of the above-mentioned releasable laminate of the present invention so as to face the surface.
物品としては、ショーケース、ショーウィンドウ及び窓が挙げられる。すなわち、本発明の物品は、離型性積層体の離型層が表面を向くように配置されてなる、ショーケース、ショーウィンドウ及び窓が挙げられる。
本発明の物品は、広告等の表示物を粘着テープで十分な接着力で固定しつつ、表示物を変更する際には、水の滴下という簡易な工程により、表示物を剥離しやすくできる。
Articles include showcases, show windows and windows. That is, the article of the present invention includes a showcase, a show window, and a window in which the release layer of the releaseable laminate is arranged so as to face the surface.
In the article of the present invention, while the display object such as an advertisement is fixed with an adhesive tape with sufficient adhesive force, when the display object is changed, the display object can be easily peeled off by a simple process of dropping water.
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を具体的に説明する。なお、本発明は、実施例に記載の形態に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples and Comparative Examples. The present invention is not limited to the embodiments described in the examples.
1.評価、測定
実施例及び比較例で得られた離型性積層体について以下の測定及び評価を行った。結果を表1に示す。
1. 1. Evaluation and measurement The following measurements and evaluations were performed on the releasable laminates obtained in Examples and Comparative Examples. The results are shown in Table 1.
1-1.条件1~3の確認(1)
JIS Z0237:2009の方法1(ステンレス試験板に対する180°剥離)の剥離強度が3N/10mmの粘着テープA1を準備し、条件1~3の剥離強度P1(N/10mm)、P2(N/10mm)及びP3(N/10mm)を測定し、条件1~3を満たすか否かを確認した。各条件を満たすものを「A」、各条件を満たさないものを「C」とした。剥離強度の測定にはオリエンテック社製のテンシロン万能試験機を用い、剥離速度は300mm/分とした。
なお、条件1~3の行う際の雰囲気は、温度23℃±5℃、湿度40~65%とした。また、条件1~3を実施する前に、各サンプルを前記雰囲気に10分以上放置した。
また、条件3及び4において、往復摩擦は、JIS L0849:2013に準拠した学振型の摩擦試験機を用い、片道30mm、1往復あたり1秒の速度で行った。
また、条件2及び3において、水はイオン交換水を用いた。また、条件1~3において、粘着テープの幅は10mmとして、粘着テープの全長のうち離型性積層体に貼り合わせられている領域の長さは50mmとした。また、条件2~3において、水の滴下量は20mlとした。
1-1. Confirmation of conditions 1 to 3 (1)
Adhesive tape A1 having a peel strength of 3 N / 10 mm in Method 1 (180 ° peeling from a stainless steel test plate) of JIS Z0237: 2009 is prepared, and peel strengths P1 (N / 10 mm) and P2 (N / 10 mm) under conditions 1 to 3 are prepared. ) And P3 (N / 10 mm) were measured, and it was confirmed whether or not the conditions 1 to 3 were satisfied. Those satisfying each condition were designated as "A", and those not satisfying each condition were designated as "C". A Tensilon universal tester manufactured by Orientec Co., Ltd. was used to measure the peel strength, and the peel speed was set to 300 mm / min.
The atmosphere when conditions 1 to 3 were performed was a temperature of 23 ° C. ± 5 ° C. and a humidity of 40 to 65%. Further, before carrying out the conditions 1 to 3, each sample was left in the atmosphere for 10 minutes or more.
Further, under conditions 3 and 4, the reciprocating friction was performed using a Gakushin type friction tester conforming to JIS L0849: 2013 at a speed of 30 mm one way and 1 second per reciprocation.
Further, in conditions 2 and 3, ion-exchanged water was used as the water. Further, under the conditions 1 to 3, the width of the adhesive tape was set to 10 mm, and the length of the region bonded to the releasable laminate was 50 mm in the total length of the adhesive tape. Further, under the conditions 2 to 3, the amount of water dropped was 20 ml.
1-2.条件1~3の確認(2)
JIS Z0237:2009の方法1(ステンレス試験板に対する180°剥離)の剥離強度が7N/10mmの粘着テープA2を準備し、上記1-1と同様にして、条件1~3を満たすか否かを確認した。
1-2. Confirmation of conditions 1 to 3 (2)
Prepare an adhesive tape A2 having a peel strength of 7 N / 10 mm in Method 1 (180 ° peeling from a stainless steel test plate) of JIS Z0237: 2009, and determine whether conditions 1 to 3 are satisfied in the same manner as 1-1 above. confirmed.
1-3.耐スチールウール性(耐SW)
実施例及び比較例の離型性積層体を5.0cm×5.0cmの大きさにカットした後、透明プラスチックフィルム側に、厚み25μmの透明粘着剤層(パナック社製、商品名:パナクリーンPD-S1)及び厚み2mmの透明ガラス板を貼り合わせたサンプル(5.0cm×5.0cm)を作製した。
サンプルの離型層側の表面に#0000のスチールウールを押し当て、荷重500g/cm2で10往復擦った後、サンプルの裏面に黒色板を配置し、蛍光灯の照明下で、離型層側から傷が視認できるか否かを目視で評価した。傷が視認できないものを「A」、傷が視認できたものを「C」とした。さらに、荷重500g/cm2で評価Aのものに関して、荷重700g/cm2で同様の評価を行った際に、傷が視認できないものを「AA」とした。
1-3. Steel wool resistance (SW resistance)
After the releasable laminates of Examples and Comparative Examples were cut into a size of 5.0 cm × 5.0 cm, a transparent adhesive layer having a thickness of 25 μm (manufactured by Panac Co., Ltd., trade name: Panaclean) was placed on the transparent plastic film side. A sample (5.0 cm × 5.0 cm) was prepared by laminating PD-S1) and a transparent glass plate having a thickness of 2 mm.
After pressing # 0000 steel wool against the surface of the sample on the release layer side and rubbing it 10 times with a load of 500 g / cm 2 , a black plate is placed on the back of the sample, and the release layer is illuminated by a fluorescent lamp. It was visually evaluated whether or not the scratches could be visually recognized from the side. Those with invisible scratches were designated as "A", and those with visible scratches were designated as "C". Further, regarding the evaluation A with a load of 500 g / cm 2 , when the same evaluation was performed with a load of 700 g / cm 2 , the one in which no scratch was visible was designated as "AA".
1-4.反射率(視感反射率Y値)
実施例及び比較例の離型性積層体の透明プラスチックフィルム側に、厚み25μmの透明粘着剤層(パナック社製、商品名:パナクリーンPD-S1、屈折率1.49)を介して黒色板(クラレ社製、商品名:コモグラス DFA2CG 502K(黒)系、全光線透過率0%、厚み2mm、屈折率1.49)を貼り合わせたサンプル(5cm×5cm)を作製した。
離型性積層体の表面に対して垂直方向を0度とした際に、5度の方向からサンプルに光を入射し、該入射光の正反射光に基づいてサンプルの反射率(視感反射率Y値)を測定した。
反射率は、分光反射率測定器(島津製作所社製、商品名:MPC3100)を用いて、5°正反射率を380~780nmまでの波長範囲で測定し、その後、人間が目で感じる明度として換算するソフト(MPC3100内蔵)で算出される、視感反射率を示す値を反射率として求めた。各サンプルについて10箇所の反射率を測定し、平均値を各サンプルの反射率とした。
1-4. Reflectance (visual reflectance Y value)
A black plate is interposed on the transparent plastic film side of the releasable laminates of Examples and Comparative Examples with a transparent adhesive layer (manufactured by Panac Co., Ltd., trade name: Panaclean PD-S1, refractive index 1.49) having a thickness of 25 μm. A sample (5 cm x 5 cm) was prepared by laminating (manufactured by Kuraray Co., Ltd., trade name: Comoglass DFA2CG 502K (black) system, total light transmittance 0%, thickness 2 mm, refractive index 1.49).
When the direction perpendicular to the surface of the releasable laminate is set to 0 degrees, light is incident on the sample from the direction of 5 degrees, and the reflectance of the sample (visual reflection) is based on the specular reflection of the incident light. Rate Y value) was measured.
The reflectance is measured by measuring the 5 ° regular reflectance in the wavelength range from 380 to 780 nm using a spectral reflectance measuring device (manufactured by Shimadzu Corporation, trade name: MPC3100), and then as the brightness perceived by human eyes. A value indicating the visual reflectance, which was calculated by the conversion software (built-in MPC3100), was obtained as the reflectance. The reflectance at 10 points was measured for each sample, and the average value was taken as the reflectance of each sample.
2.塗布液の調製
下記の塗布液を調製した。
<ハードコート層用塗布液>
・ウレタンアクリレート(商品名「UX5005」、日本化薬社製、9官能) 50質量部
・ペンタエリスリトールトリアクリレート 25質量部
・アクリレートモノマー(商品名「R684」、日本化薬社製、2官能) 25質量部
・光重合開始剤(商品名「イルガキュア184」、BASF社製) 4質量部
・レベリング剤(商品名「メガファック F477」、DIC社製) 0.2質量部
・メチルエチルケトン 125質量部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 25質量部
2. 2. Preparation of coating liquid The following coating liquid was prepared.
<Coating liquid for hard coat layer>
-Urethane acrylate (trade name "UX5005", manufactured by Nippon Kayakusha, 9-functional) 50 parts by mass-Pentaerythritol triacrylate 25 parts by mass-acrylate monomer (trade name "R684", manufactured by Nippon Kayakusha, 2-functional) 25 By mass, photopolymerization initiator (trade name "Irgacure 184", manufactured by BASF) 4 parts by mass, leveling agent (trade name "Megafuck F477", manufactured by DIC) 0.2 parts by mass, methyl ethyl ketone 125 parts by mass, propylene Glycol monomethyl ether acetate 25 parts by mass
<無機化合物を含む層(低屈折率層)用塗布液>
・プロピレンオキサイド変性ペンタエリスリトールテトラアクリレート(商品名「ATM-4P」、新中村化学工業社製、固形分100%) 75質量部
・ペンタエリスリトールトリアクリレート 25質量部
・中空状シリカ微粒子含有分散液(固形分20%、平均一次粒子径60nm) 800質量部
・反応性シリカ微粒子含有分散液(商品名「MIBK-SD」、日産化学工業社製、固形分30%、平均一次粒子径12nm) 83質量部
・光重合開始剤(商品名「イルガキュア127」、BASF社製) 7質量部
・メチルイソブチルケトン 9300質量部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 1100質量部
<Coating liquid for layers containing inorganic compounds (low refractive index layer)>
・ Propylene oxide-modified pentaerythritol tetraacrylate (trade name “ATM-4P”, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Industry Co., Ltd.,
<離型層用塗布液1>
・下記の有機溶媒分散シリカゾルの変性物を含む溶液 5質量部(固形分約0.08質量%)
・イオン交換水 45質量部
・イソプロピルアルコール 5質量部
<Release layer coating liquid 1>
5 parts by mass (solid content: about 0.08% by mass) of the solution containing the modified product of the following organic solvent-dispersed silica sol.
・ 45 parts by mass of ion-exchanged water ・ 5 parts by mass of isopropyl alcohol
<有機溶媒分散シリカゾルの変性物を含む溶液>
1,2-オキサチオラン2,2-ジオキシド(東京化成工業社製)4.39gと、N,N-ジメチル-3-アミノプロピルトリメトキシシラン(東京化成工業社製)7.26gを脱水酢酸エチル40mlに溶解させて、室温で24時間撹拌した。生成した白色沈殿をろ過することにより、N-プロピルトリメトキシシラン-N,N-ジメチル-N-(3-スルホプロピル)アンンモニウムベタイン8.5gを得た。
次いで、N-プロピルトリメトキシシラン-N,N-ジメチル-N-(3-スルホプロピル)アンンモニウムベタイン4.0g、及び有機溶媒分散シリカゾル(日産化学工業社製、IPA-ST(固形分30%))13.2gを、溶媒(エタノール80mlと水140mlとの混合溶媒)に溶解させて一晩加熱還流した。冷却後、水酸化リチウム一水和物(ナカライテスク社製)520mgを少量の水に溶解させて反応溶液に加えて中和した。得られた反応溶液に水を加えて500gに調整することにより(-O-)3SiCH2CH2CH2N+(CH3)2CH2CH2CH2SO3-基で修飾された、有機溶媒分散シリカゾルの変性物を含む溶液500gを得た(固形分約1.6質量%)。
<Solution containing modified organic solvent-dispersed silica sol>
Next, 4.0 g of N-propyltrimethoxysilane-N, N-dimethyl-N- (3-sulfopropyl) ammonium betaine, and an organic solvent-dispersed silica sol (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., IPA-ST (
<離型層用塗布液2>
・上記の有機溶媒分散シリカゾルの変性物を含む溶液 4質量部(固形分約0.064質量部)
・Si5O4(OC2H5)12(商品名「エチルシリケート40」、コルコート社製) 0.02質量部(固形分換算)
・3-メタクリロキシプロピルトリエメトキシシラン 0.002質量部
・イオン交換水 45質量部
・イソプロピルアルコール 5質量部
<Coating liquid for mold release layer 2>
4 parts by mass (solid content: about 0.064 parts by mass) of the solution containing the modified product of the above organic solvent-dispersed silica sol.
・ Si 5 O 4 (OC 2 H 5 ) 12 (Product name “
・ 3-Metaloxypropyltriemethoxysilane 0.002 parts by mass ・ Ion-exchanged water 45 parts by mass ・ Isopropyl alcohol 5 parts by mass
3.離型性積層体の作製
[実施例1]
厚み100μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(屈折率1.65)上に、上記処方のハードコート層用塗布液を塗布、乾燥(70℃、1分)及び紫外線照射(100mJ/cm2)し、厚み10μmのハードコート層を形成した。次いで、ハードコート層上に、上記処方の無機化合物を含む層(低屈折率層)用塗布液を塗布、乾燥(90℃、1分)及び紫外線照射(200mJ/cm2)し、厚み90nm、屈折率1.35の無機化合物を含む層を形成した。
次いで、無機化合物を含む層の表面をコロナ放電処理した後、上記処方の離型層用塗布液1を塗布、乾燥(100℃、1分)、さらに110℃で15分熱処理してシリカゾルを硬化(脱水縮合)させ、離型層を形成し、実施例1の離型性積層体を得た。塗布量に基づく離型層の理論厚みは10nmである。
なお、離型層用塗布液1を屈折率が測定可能な厚みで形成し、屈折率を測定したところ、1.43であった。
3. 3. Preparation of releasable laminate [Example 1]
On a polyethylene terephthalate film (refractive index 1.65) having a thickness of 100 μm, the coating liquid for the hard coat layer of the above formulation was applied, dried (70 ° C., 1 minute) and irradiated with ultraviolet rays (100 mJ / cm 2 ) to obtain a thickness of 10 μm. A hard coat layer was formed. Next, a coating liquid for a layer (low refractive index layer) containing the inorganic compound of the above formulation was applied onto the hard coat layer, dried (90 ° C., 1 minute) and irradiated with ultraviolet rays (200 mJ / cm 2 ) to obtain a thickness of 90 nm. A layer containing an inorganic compound having a refractive index of 1.35 was formed.
Next, after corona discharge treatment is performed on the surface of the layer containing the inorganic compound, the release layer coating liquid 1 of the above formulation is applied, dried (100 ° C. for 1 minute), and further heat-treated at 110 ° C. for 15 minutes to cure the silica sol. (Dehydration condensation) was carried out to form a release layer, and a releaseable laminate of Example 1 was obtained. The theoretical thickness of the release layer based on the coating amount is 10 nm.
The coating liquid 1 for the release layer was formed to have a thickness at which the refractive index could be measured, and the refractive index was measured and found to be 1.43.
[実施例2]
離型層の厚みを15nmに変更した以外は、実施例1と同様にして、実施例2の離型性積層体を得た。
[Example 2]
A releasable laminate of Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the released layer was changed to 15 nm.
[実施例3]
離型層の厚みを7nmに変更した以外は、実施例1と同様にして、実施例3の離型性積層体を得た。
[Example 3]
A releasable laminate of Example 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the released layer was changed to 7 nm.
[実施例4]
無機化合物を含む層(低屈折率層)用塗布液の「中空状シリカ微粒子含有分散液(固形分20%、平均一次粒子径60nm)」を「中空状シリカ微粒子含有分散液(固形分20%、平均一次粒子径75nm)」に変更した以外は、実施例1と同様にして、実施例4の離型性積層体を得た。
[Example 4]
The "hollow silica fine particle-containing dispersion (
[実施例5]
無機化合物を含む層(低屈折率層)用塗布液の「中空状シリカ微粒子含有分散液(固形分20%、平均一次粒子径60nm)」を「中空状シリカ微粒子含有分散液(固形分20%、平均一次粒子径50nm)」に変更した以外は、実施例1と同様にして、実施例5の離型性積層体を得た。
[Example 5]
The "hollow silica fine particle-containing dispersion (
[実施例6]
無機化合物を含む層(低屈折率層)用塗布液の「中空状シリカ微粒子含有分散液(固形分20%、平均一次粒子径60nm)」を「中空状シリカ微粒子含有分散液(固形分20%、平均一次粒子径100nm)」に変更した以外は、実施例1と同様にして、実施例6の離型性積層体を得た。
[Example 6]
The "hollow silica fine particle-containing dispersion (
[実施例7]
ハードコート層と無機化合物を含む層との間に高屈折率層(屈折率1.65、厚み165nm)を形成した以外は、実施例1と同様にして、実施例7の離型性積層体を得た。
なお、高屈折率層は、下記の高屈折率層用塗布液を塗布、乾燥(90℃、1分)及び紫外線照射(200mJ/cm2)して形成した。
<高屈折率層用塗布液>
・ペンタエリスリトールトリアクリレート(商品名PET30、日本化薬社製、固形分100%) 100質量部
・五酸化アンチモン含有分散液(商品名「V-4564」、日揮触媒化成社製、固形分40%、平均一次粒子径20nm) 1100質量部
・フッ素系レベリング剤(商品名「メガファックF568」、DIC社製、固形分5%) 300質量部
・光重合開始剤(商品名「イルガキュア127」、BASF社製) 8質量部
[Example 7]
The releasable laminate of Example 7 is the same as in Example 1 except that a high refractive index layer (refractive index 1.65, thickness 165 nm) is formed between the hard coat layer and the layer containing the inorganic compound. Got
The high refractive index layer was formed by applying the following coating liquid for a high refractive index layer, drying (90 ° C., 1 minute), and irradiating with ultraviolet rays (200 mJ / cm 2 ).
<Coating liquid for high refractive index layer>
・ Pentaerythritol triacrylate (trade name PET30, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.,
[実施例8]
無機化合物を含む層(低屈折率層)用塗布液を下記の実施例8の無機化合物を含む層(低屈折率層)塗布液に変更した以外は、実施例1と同様にして、実施例8の離型性積層体を得た。
<実施例8の無機化合物を含む層(低屈折率層)用塗布液>
・シランカップリング剤1(テトラエトキシシラン) 25質量部
・シランカップリング剤2(3-メタクリロキシプロピルトリエメトキシシラン) 25質量部
・ペンタエリスリトールトリアクリレート 50質量部
・中空状シリカ微粒子含有分散液(固形分20%、平均一次粒子径60nm) 800質量部
・光重合開始剤(商品名「イルガキュア127」、BASF社製) 7質量部
・メチルイソブチルケトン 9300質量部
・IPA 1100質量部
[Example 8]
The same as in Example 1 except that the coating liquid for the layer containing the inorganic compound (low refractive index layer) was changed to the coating liquid for the layer containing the inorganic compound (low refractive index layer) of Example 8 below. A releasable laminate of 8 was obtained.
<Coating liquid for a layer (low refractive index layer) containing the inorganic compound of Example 8>
・ Silane coupling agent 1 (tetraethoxysilane) 25 parts by mass ・ Silane coupling agent 2 (3-methacryloxypropyltriemethoxysilane) 25 parts by mass ・ Pentaerythritol triacrylate 50 parts by mass ・ Hollow silica fine particle-containing dispersion (
[実施例9]
実施例1と同様にして、ポリエチレンテレフタレートフィルム(屈折率1.65)上に、ハードコート層及び無機化合物を含む層を形成した。
次いで、無機化合物を含む層の表面をコロナ放電処理した後、上記処方の離型層用塗布液2を塗布、乾燥(100℃、1分)し、110℃で15分熱処理してシリカゾルを硬化(脱水縮合)した後、紫外線照射(200mJ/cm2)し、実施例9の離型性積層体を得た。塗布量に基づく離型層の理論厚みは10nmである。
なお、離型層用塗布液2を屈折率が測定可能な厚みで形成し、屈折率を測定したところ、1.43であった。
[Example 9]
In the same manner as in Example 1, a hardcoat layer and a layer containing an inorganic compound were formed on a polyethylene terephthalate film (refractive index 1.65).
Next, after corona discharge treatment is performed on the surface of the layer containing the inorganic compound, the release layer coating liquid 2 of the above formulation is applied, dried (100 ° C. for 1 minute), and heat-treated at 110 ° C. for 15 minutes to cure the silica sol. After (dehydration condensation), it was irradiated with ultraviolet rays (200 mJ / cm 2 ) to obtain a releasable laminate of Example 9. The theoretical thickness of the release layer based on the coating amount is 10 nm.
The coating liquid 2 for the release layer was formed to have a thickness at which the refractive index could be measured, and the refractive index was measured and found to be 1.43.
[比較例1]
無機化合物を含む層上に離型層を形成しなかった以外は、実施例1と同様にして、比較例1の離型性積層体を得た。
[Comparative Example 1]
A releasable laminate of Comparative Example 1 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the releasable layer was not formed on the layer containing the inorganic compound.
[参考例1]
ハードコート層上に無機化合物を含む層を形成せず、ハードコート層上に直接離型層を形成した以外は、実施例1と同様にして、参考例1の離型性積層体を得た。
[Reference Example 1]
A mold release laminate of Reference Example 1 was obtained in the same manner as in Example 1 except that a layer containing an inorganic compound was not formed on the hard coat layer and a mold release layer was directly formed on the hard coat layer. ..
表1から明らかなように、実施例1~9の離型性積層体は、粘着剤に対して所定の接着力を有する一方で、水の滴下という簡易な工程で接着物を簡易に剥離できること、及び、当該性能を長期に渡って維持できることが確認できる。なお、表中では評価していないが、実施例8の離型性積層体は、明細書の条件4を満たし、当該性能を極めて長期に渡って持続し得るものであった。 As is clear from Table 1, the releasable laminates of Examples 1 to 9 have a predetermined adhesive force with respect to the adhesive, and the adhesive can be easily peeled off by a simple process of dropping water. , And it can be confirmed that the performance can be maintained for a long period of time. Although not evaluated in the table, the releasable laminate of Example 8 satisfied the condition 4 of the specification and was capable of sustaining the performance for an extremely long period of time.
10:透明プラスチックフィルム
20:ハードコート層
30:無機化合物を含む層
40:離型層
100:離型性積層体
10: Transparent plastic film 20: Hard coat layer 30: Layer containing an inorganic compound 40: Release layer 100: Releasable laminate
Claims (9)
(-O-) 3-k (R) k Si-R 1 -(X-R 2 ) m -N + (R 3 )(R 4 )-R 5 -Y (II)
[式(II)中、Rは炭素数1~3のアルキル基を表し、kは0又は1を表し、R 1 は炭素数1~5のアルキレン基を表し、Xは-NHCOO-、-NHCONH-又は-S-を表し、mは0又は1を表し、R 2 はエーテル結合、エステル結合又はアミド結合を含んでも良い炭素数1~10のアルキレン基又は-CH 2 CH 2 N + (CH 3 ){(CH 2 ) n Y)}CH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 -を表し、nは0又は1を表し、R 3 及びR 4 は同一又は異なっても良い炭素数1~3のアルキル基を表し、R 5 はメチレン基、エチレン基、プロピレン基又はメチレンフェニレン基を表し、Yは-COO - 又は-SO 3 - を表す。]
<条件1>
JIS Z0237:2009の方法1(ステンレス試験板に対する180°剥離)の剥離強度がPA(N/10mm)の粘着テープAを準備する。粘着テープAを離型性積層体の離型層側の表面に貼り合わせ、試験板がステンレスではなく離型性積層体であること以外はJIS Z0237:2009の方法1に準拠して粘着テープAを剥離した際の剥離強度をP1(N/10mm)とした際に、P1/PAが0.75以上を示す。
<条件2>
粘着テープAを離型性積層体の離型層側の表面に貼り合わせる。離型性積層体の離型層側の表面のうち、少なくとも粘着テープAを貼り合わせた領域と、粘着テープAの外縁から1cm外側の領域とが水で覆われるように、スポイトで水を滴下する。水の滴下が完了してから5分経過した後、試験板がステンレスではなく離型性積層体であること以外はJIS Z0237:2009の方法1に準拠して粘着テープAを剥離した際の剥離強度をP2(N/10mm)とした際に、P2/PAが0.2以下を示す。 A laminate having a release layer on a transparent plastic film, the release layer is located on the outermost surface of the laminate, and the following conditions 1 and 2 are satisfied, and the release layer has the following formula. A releasable laminate which is a cured product of a releasable layer forming composition containing a silica sol modified with the functional group shown in (II) .
(-O-) 3-k (R) k Si-R 1- (X-R 2 ) m - N + (R 3 ) (R 4 ) -R 5 - Y (II)
[In formula (II), R represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, k represents 0 or 1, R 1 represents an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms, and X represents -NHCOO-, -NHCONH. -Or -S-, m represents 0 or 1, R 2 may contain an ether bond, an ester bond or an amide bond. An alkylene group having 1 to 10 carbon atoms or -CH 2 CH 2 N + (CH 3 ). ) {(CH 2 ) n Y)} CH 2 CH 2 OCH 2 CH 2- , n represents 0 or 1, and R 3 and R 4 are alkyl groups having 1 to 3 carbon atoms which may be the same or different. , R 5 represents a methylene group, an ethylene group, a propylene group or a methylene phenylene group, and Y represents -COO- or -SO 3- . ]
<Condition 1>
Prepare an adhesive tape A having a peel strength of PA (N / 10 mm) in Method 1 (180 ° peeling from a stainless steel test plate) of JIS Z0237: 2009. Adhesive tape A is attached to the surface of the releasable laminate on the release layer side, and the adhesive tape A conforms to Method 1 of JIS Z0237: 2009 except that the test plate is a releasable laminate instead of stainless steel. When the peel strength at the time of peeling is P1 (N / 10 mm), P1 / PA shows 0.75 or more.
<Condition 2>
Adhesive tape A is attached to the surface of the releasable laminate on the release layer side. Water is dropped with a dropper so that at least the area where the adhesive tape A is bonded and the area 1 cm outside the outer edge of the adhesive tape A are covered with water on the surface of the release layer on the release layer side. do. After 5 minutes have passed since the dripping of water was completed, the adhesive tape A was peeled off in accordance with Method 1 of JIS Z0237: 2009 except that the test plate was not stainless steel but a releasable laminate. When the intensity is P2 (N / 10 mm), P2 / PA is 0.2 or less.
<条件3>
離型性積層体の離型層の表面を綿300番手のネル布を用いて荷重500g/cm2で1000往復摩擦したものを摩擦積層体1とする。粘着テープAを摩擦積層体1の離型層側の表面に貼り合わせる。摩擦積層体1の離型層側の表面のうち、少なくとも粘着テープAを貼り合わせた領域と、粘着テープAの外縁から1cm外側の領域とが水で覆われるように、スポイトで水を滴下する。水の滴下が完了してから5分経過した後、試験板がステンレスではなく摩擦積層体1であること以外はJIS Z0237:2009の方法1に準拠して粘着テープAを剥離した際の剥離強度をP3(N/10mm)とした際に、P3/PAが0.2以下を示す。 Further, the releasable laminate according to claim 1, which satisfies the following condition 3.
<Condition 3>
The surface of the release layer of the releasable laminate is rubbed 1000 times back and forth with a load of 500 g / cm 2 using a 300-count cotton flannel cloth, and this is referred to as a friction laminate 1. The adhesive tape A is attached to the surface of the friction laminate 1 on the release layer side. Water is dropped with a dropper so that at least the area where the adhesive tape A is bonded and the area 1 cm outside the outer edge of the adhesive tape A on the surface of the friction laminate 1 on the release layer side are covered with water. .. After 5 minutes have passed since the dripping of water was completed, the peeling strength when the adhesive tape A was peeled off in accordance with Method 1 of JIS Z0237: 2009 except that the test plate was not stainless steel but a friction laminate 1. When P3 (N / 10 mm), P3 / PA is 0.2 or less.
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2018039793A JP7087459B2 (en) | 2018-03-06 | 2018-03-06 | Releasable laminate, transfer sheet, process sheet and article using it |
JP2022091652A JP2022107833A (en) | 2018-03-06 | 2022-06-06 | Releasable laminate, and transfer sheet, sheet for process and article using the same |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2018039793A JP7087459B2 (en) | 2018-03-06 | 2018-03-06 | Releasable laminate, transfer sheet, process sheet and article using it |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2022091652A Division JP2022107833A (en) | 2018-03-06 | 2022-06-06 | Releasable laminate, and transfer sheet, sheet for process and article using the same |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2019151076A JP2019151076A (en) | 2019-09-12 |
JP7087459B2 true JP7087459B2 (en) | 2022-06-21 |
Family
ID=67947826
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2018039793A Active JP7087459B2 (en) | 2018-03-06 | 2018-03-06 | Releasable laminate, transfer sheet, process sheet and article using it |
JP2022091652A Pending JP2022107833A (en) | 2018-03-06 | 2022-06-06 | Releasable laminate, and transfer sheet, sheet for process and article using the same |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2022091652A Pending JP2022107833A (en) | 2018-03-06 | 2022-06-06 | Releasable laminate, and transfer sheet, sheet for process and article using the same |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (2) | JP7087459B2 (en) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2021192933A1 (en) * | 2020-03-26 | 2021-09-30 | 東洋紡株式会社 | Multilayer body for thin film layer transfer |
US20230251401A1 (en) * | 2020-06-23 | 2023-08-10 | Konica Minolta, Inc. | Hydrophilic film manufacturing method, hydrophilic film, and optical member |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002273715A (en) | 2000-12-27 | 2002-09-25 | Toyobo Co Ltd | Mold release film with ceramic sheet |
JP2006240222A (en) | 2005-03-07 | 2006-09-14 | Tokyo Institute Of Technology | Metal-coated article, metal wiring board, and their manufacturing method |
JP2012214005A (en) | 2010-06-30 | 2012-11-08 | Yupo Corp | Water-absorbable and easily releasable film, and wall paper or label using the same |
-
2018
- 2018-03-06 JP JP2018039793A patent/JP7087459B2/en active Active
-
2022
- 2022-06-06 JP JP2022091652A patent/JP2022107833A/en active Pending
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002273715A (en) | 2000-12-27 | 2002-09-25 | Toyobo Co Ltd | Mold release film with ceramic sheet |
JP2006240222A (en) | 2005-03-07 | 2006-09-14 | Tokyo Institute Of Technology | Metal-coated article, metal wiring board, and their manufacturing method |
JP2012214005A (en) | 2010-06-30 | 2012-11-08 | Yupo Corp | Water-absorbable and easily releasable film, and wall paper or label using the same |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2019151076A (en) | 2019-09-12 |
JP2022107833A (en) | 2022-07-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP3909764A1 (en) | Antireflective member, and polarizing plate, image display device and antireflective article each equipped with same | |
KR101207176B1 (en) | Optical laminate and hardcoat film | |
JP5804206B2 (en) | Antibacterial transparent film and antibacterial adhesive sheet | |
US20060204655A1 (en) | Method for producing article having been subjected to low reflection treatment, solution for forming low reflection layer and article having been subjected to low reflection treatment | |
JP4801263B2 (en) | Plastic laminate and image display protection film | |
JP2022107833A (en) | Releasable laminate, and transfer sheet, sheet for process and article using the same | |
JP7351385B2 (en) | Low-reflection member, display device and article using the same | |
WO2020203759A1 (en) | Transfer sheet and manufacturing method for same, method for manufacturing molded body using said transfer sheet and molded body, and front plate using said molded body and image display device | |
KR20150038591A (en) | Printing sheet, decorative sheet, and adhesive decorative sheet | |
WO2005085913A1 (en) | Antireflection film and process for producing the same | |
WO2020095566A1 (en) | Coating material for formation of light-diffusing layer, film for projection screen, and projection screen | |
KR101271284B1 (en) | Functional film for display screen and method for producing same | |
JP2008156648A (en) | Transparent hard coat layer, transparent hard coat material, and displaying device | |
JP6027932B2 (en) | Hard coat layer forming composition and hard coat layer | |
WO2019208483A1 (en) | Low refractive index member, transfer sheet, coating composition, and multilayer body using low refractive index member | |
JP2024064786A (en) | Antireflection film | |
JP2003183586A (en) | Transparent hard coat layer and material, and display device | |
JP2014114432A (en) | Composition for forming hard coat layer, and hard coat layer | |
WO2024122567A1 (en) | Optical sheet, sheet article, polarizing plate, display device, panel, optical sheet selection method, and optical sheet manufacturing method | |
TWI851218B (en) | Transfer sheet and method for producing the same, method for producing a molded body using the transfer sheet and the molded body, and front panel and image display device using the molded body | |
WO2024203072A1 (en) | Ar device | |
JP2018151563A (en) | Antireflection film |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20200827 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20210126 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20211025 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20211102 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20211227 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20220124 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20220510 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20220523 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7087459 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |