JP7084172B2 - Manufacturing method of heat radiation structure - Google Patents

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Description

本発明は、熱を放射可能な熱放射構造体の製造方法に関する。 The present invention relates to a method for manufacturing a heat radiating structure capable of radiating heat.

電子部品を含む電子機器は、電子部品の性能や寿命の観点から、温度を適正な範囲に保つことが望まれている。そこで、熱マネジメントにより各種産業機器の効率化に貢献できれば、CO排出削減等の環境対応をはじめとする非常に大きいインパクトを与えることができる。熱伝達の三モード(伝導、対流、輻射)のうち熱輻射は、高い制御性を有する。そこで、電子機器の温度を制御するために、機器内の熱輻射(熱放射)を利用することにより制御可能な熱制御装置が開発されている。そのような熱制御装置としては、金属/誘電体/金属(metal/insulator/metal, MIM)構造を有するものが知られており、これは2つの金属(導電体層)との間の誘電体層でのLCの共鳴回路が形成されることによる共鳴を利用しており、誘電体上に種々の金属パターンを形成することにより輻射熱流を制御できることが知られている。 It is desired that the temperature of electronic devices including electronic components is kept within an appropriate range from the viewpoint of the performance and life of the electronic components. Therefore, if thermal management can contribute to the efficiency improvement of various industrial equipment, it can have a very large impact such as environmental measures such as reduction of CO 2 emissions. Of the three modes of heat transfer (conduction, convection, and radiation), heat radiation has high controllability. Therefore, in order to control the temperature of an electronic device, a heat control device that can be controlled by using heat radiation (heat radiation) in the device has been developed. As such a thermal control device, one having a metal / dielectric / metal (MIM) structure is known, which is a dielectric between two metals (conductor layers). It is known that the resonance caused by the formation of the LC resonance circuit in the layer is used, and the radiant heat flow can be controlled by forming various metal patterns on the dielectric.

従来のMIM構造体の製造における金属パターンの形成においては、電子線描画によるマスクパターン転写、RIE(Reactive Ion Etching)による表面加工が必要であり、このような方法は製造コストが高く、また手間がかかるという問題があった。例えば特許文献1には、MIM液晶パネルに用いるMIM素子の製造方法において画面部分のMIM素子パターンを逐次露光方式により形成することが記載されている。 In the formation of a metal pattern in the conventional production of a MIM structure, mask pattern transfer by electron beam drawing and surface processing by RIE (Reactive Ion Etching) are required, and such a method is expensive and laborious. There was a problem that it took. For example, Patent Document 1 describes that a MIM element pattern of a screen portion is formed by a sequential exposure method in a method of manufacturing a MIM element used for a MIM liquid crystal panel.

一方、従来から、相転移材料を利用して、すなわち相転移材料の高温相と低温相における性質の違いを利用して、熱を制御すべき対象物の熱を制御することが知られている(例えば特許文献2-4)。相転移材料はそれぞれの材料組成に応じて固有の相転移温度又は固有の熱放射特性を有する。 On the other hand, conventionally, it has been known to control the heat of an object whose heat should be controlled by using a phase transition material, that is, by utilizing the difference in properties between the high temperature phase and the low temperature phase of the phase transition material. (For example, Patent Document 2-4). The phase transition material has a unique phase transition temperature or a unique thermal radiation characteristic depending on the respective material composition.

ここで、特許文献5には基板上にVO等の相転移材料の層を形成する方法を開示されているが、特許文献5は可視光を透過させつつ、赤外光の透過を抑制するコーティングガラスの製造方法に関するものである。特許文献5において、赤外光の透過を抑制にはVO粒子間におけるプラズモン共鳴が利用されている。特許文献5によれば、プラズモン吸収による近赤外領域での透過率低下を実現するため、VOナノ粒子が特定の平均粒径以下で分散していることが好ましいことが記載されている。 Here, Patent Document 5 discloses a method of forming a layer of a phase transition material such as VO 2 on a substrate, but Patent Document 5 transmits visible light while suppressing transmission of infrared light. It relates to a method for manufacturing coated glass. In Patent Document 5 , plasmon resonance between VO2 particles is used to suppress the transmission of infrared light. According to Patent Document 5, it is preferable that the VO2 nanoparticles are dispersed at a specific average particle size or less in order to realize a decrease in transmittance in the near infrared region due to plasmon absorption.

特開平6-222394号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 6-22394 特開平11-217562号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 11-217562 特開2002-120799号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2002-120799 特開平1-212699号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 1-212699 特開2015-137184号公報JP-A-2015-137184

K. Ito, K. Nishikawa, H. Iizuka, H. Toshiyoshi, “Experimental investigation of radiative thermal rectifier using vanadium dioxide,” Applied Physics Letters 105, No. 25, 253503 (2014).K. Ito, K. Nishikawa, H. Iizuka, H. Toshiyoshi, “Experimental investigation of radiative thermal rectifier using vanadium dioxide,” Applied Physics Letters 105, No. 25, 253503 (2014).

ここで、仮に相転移材料の層を何らかの形状にて誘導体層上に形成して所定の温度にて共鳴が生じるような熱放射構造体とすることが可能である場合、このような熱放射構造体は使用される相転移材料の熱放出特性を変化させることができ、相転移材料として選択できる材料の種類が広がるため非常に有益である。しかしながら、このような熱放射構造体の製造において、相転移材料の層を形成後にパターン形成のためにレジスト塗布し、アルゴンガス等でエッチングを行った場合、相転移材料の残留の発生や相転移材料の形状が不安定となるという問題も生じる。 Here, if it is possible to form a layer of the phase transition material on the derivative layer in some form to form a thermal radiation structure that causes resonance at a predetermined temperature, such a thermal radiation structure The body can change the heat release properties of the phase transition material used, which is very beneficial as it expands the variety of materials that can be selected as the phase transition material. However, in the production of such a thermal radiation structure, when a layer of the phase transition material is formed, resist is applied for pattern formation, and etching is performed with argon gas or the like, residual phase transition material occurs or the phase transition occurs. There is also the problem that the shape of the material becomes unstable.

したがって、本発明は簡便かつ経済的な熱放射可能な熱放射構造体の製造方法を提供することを目的とする。 Therefore, it is an object of the present invention to provide a simple and economical method for manufacturing a heat radiating structure capable of radiating heat.

本発明者らは、熱放射構造体の製造において、誘電体層の上に相転移材層を成膜した後に熱処理を行うことにより、誘電体層の上に所望の温度において共鳴が生じるように相転移材料の粒子が分散した膜を形成することができ、これにより所望の放射特性を有する熱放射構造体が得られることを見出した。 In the production of the thermal radiation structure, the present inventors perform heat treatment after forming a phase transition material layer on the dielectric layer so that resonance occurs on the dielectric layer at a desired temperature. It has been found that a film in which particles of a phase transition material are dispersed can be formed, whereby a thermal radiation structure having desired radiation characteristics can be obtained.

すなわち、本発明は以下の発明を包含する。
[1]以下の工程:
(a)基板と、基板の上に導体層と、導体層の上に誘電体層とを含む基材を用意する工程;
(b)誘電体層の上に相転移材層を成膜する工程;及び
(c)相転移材層を成膜した基材を熱処理して、誘電体層の上に相転移材料の粒子が分散した膜を形成する工程
を含む、熱放射可能な熱放射構造体の製造方法。
[2]相転移材料の粒子の平均粒径が、5nm以上3000nm以下である、[1]に記載の熱放射可能な熱放射構造体の製造方法。
[3]相転移材料の粒子の平均粒径が、500nm以上3000nm以下である、[2]に記載の熱放射可能な熱放射構造体の製造方法。
[4]工程(b)において、5nm以上3000nm以下の相転移材層を成膜する、[1]~[3]のいずれかに記載の熱放射可能な熱放射構造体の製造方法。
[5]工程(c)において、酸素圧2~30Paにて熱処理を行う、[1]~[4]のいずれかに記載の熱放射可能な熱放射構造体の製造方法。
[6]相転移材料が、VO、M1-x(MはW、Ti、Re、Ir、Os、Ru、Nb、Ta、Mo又はMgであり、0<X<1である)、Ti、及びWOからなる群から選択される少なくとも1種である、[1]~[5]のいずれかに記載の熱放射可能な熱放射構造体の製造方法。
[7]誘電体層が、アモルファスシリコン、アルミナ(Al)、シリカ(SiO)、ポリシリコン、ポリゲルマニウム、硫化亜鉛(ZnS)、セレン化亜鉛(ZnSe)、ダイヤモンド、及び臭化カリウム(KBr)からなる群から選択される少なくとも1種である、[1]~[6]のいずれかに記載の熱放射可能な熱放射構造体の製造方法。
That is, the present invention includes the following inventions.
[1] The following steps:
(A) A step of preparing a substrate, a substrate including a conductor layer on the substrate, and a dielectric layer on the conductor layer;
(B) A step of forming a phase transition material layer on the dielectric layer; and (c) heat-treating the base material on which the phase transition material layer is formed to form particles of the phase transition material on the dielectric layer. A method for producing a heat radiating structure capable of radiating heat, which comprises a step of forming a dispersed film.
[2] The method for producing a heat-radiating structure according to [1], wherein the average particle size of the particles of the phase transition material is 5 nm or more and 3000 nm or less.
[3] The method for producing a heat-radiating structure according to [2], wherein the average particle size of the particles of the phase transition material is 500 nm or more and 3000 nm or less.
[4] The method for producing a heat radiating structure according to any one of [1] to [3], which forms a phase transition material layer of 5 nm or more and 3000 nm or less in the step (b).
[5] The method for producing a heat radiating structure according to any one of [1] to [4], wherein the heat treatment is performed at an oxygen pressure of 2 to 30 Pa in the step (c).
[6] The phase transition material is VO 2 , M x V 1-x O 2 (M is W, Ti, Re, Ir, Os, Ru, Nb, Ta, Mo or Mg, and 0 <X <1. ), The method for producing a heat radiating structure according to any one of [1] to [5], which is at least one selected from the group consisting of Ti 2 O 3 and WO 3 .
[7] The dielectric layer is amorphous silicon, alumina (Al 2 O 3 ), silica (SiO 2 ), polysilicon, polygermanium, zinc sulfide (ZnS), zinc selenide (ZnSe), diamond, and potassium bromide. The method for producing a heat-radiating structure capable of radiating heat according to any one of [1] to [6], which is at least one selected from the group consisting of (KBr).

本発明によれば、熱放射可能な熱放射構造体を簡便かつ経済的に製造することができる。 According to the present invention, a heat radiating structure capable of radiating heat can be easily and economically manufactured.

実施例1の熱放射構造体のSEM像を示す図である。It is a figure which shows the SEM image of the heat radiation structure of Example 1. FIG. 実施例2の熱放射構造体のSEM像を示す図である。It is a figure which shows the SEM image of the heat radiation structure of Example 2. 本実施形態の熱放射構造体10の構成を説明するための模式的断面図である。It is a schematic sectional drawing for demonstrating the structure of the heat radiation structure 10 of this embodiment. 図2の熱放射構造体の模式的斜視図である。It is a schematic perspective view of the heat radiation structure of FIG. 図2の熱放射構造体(1セル)の寸法例を説明するための模式的斜視図である。It is a schematic perspective view for demonstrating the dimensional example of the heat radiation structure (1 cell) of FIG. 熱放射構造体10の高温における放射特性について、実施例3で行ったシミュレーション結果を示すグラフである。It is a graph which shows the simulation result performed in Example 3 about the radiation characteristic at a high temperature of a thermal radiation structure 10. 熱放射構造体10の低温における放射特性について、実施例3で行ったシミュレーション結果を示すグラフである。It is a graph which shows the simulation result performed in Example 3 about the radiation characteristic at a low temperature of a thermal radiation structure 10.

本発明は、熱放射可能な熱放射構造体の製造方法に関し、以下の工程:(a)基板と、基板の上に導体層と、導体層の上に誘電体層とを含む基材を用意する工程;及び(b)誘電体層の上に相転移材層を成膜する工程;(c)相転移材層を成膜した基材を熱処理して、誘電体層の上に相転移材料の粒子が分散した膜を形成する工程を含む(以下、本発明の製造方法ともいう)。本発明の製造方法によれば、従来のように電子線描画やRIEを行う必要がないため経済的であり、誘電体層上に相転移材料を残留させることなく、安定した形状で、所望の温度において共鳴が生じるように相転移材料の粒子が分散した膜を簡便に形成することができる。本発明の製造方法により得られる熱放射構造体は、使用した相転移材料の高温相と低温相とで高いコントラストで輻射熱流を制御できる。 The present invention relates to a method for manufacturing a heat radiating structure capable of radiating heat, and prepares the following steps: (a) a substrate, a substrate including a conductor layer on the substrate, and a dielectric layer on the conductor layer. And (b) a step of forming a phase transition material layer on the dielectric layer; (c) a base material on which the phase transition material layer is formed is heat-treated, and the phase transition material is formed on the dielectric layer. It includes a step of forming a film in which the particles of the above are dispersed (hereinafter, also referred to as a production method of the present invention). According to the manufacturing method of the present invention, it is economical because it is not necessary to draw an electron beam or perform RIE as in the conventional case, and it is desired to have a stable shape without leaving a phase transition material on the dielectric layer. It is possible to easily form a film in which particles of the phase transition material are dispersed so that resonance occurs at temperature. The thermal radiation structure obtained by the production method of the present invention can control the radiant heat flow with high contrast between the high temperature phase and the low temperature phase of the phase transition material used.

本発明の製造方法は、基板と、基板の上に導体層と、導体層の上に誘電体層とを含む基材を用意する工程(a)を含む。このような基材を用意する工程は、特に制限されないが、基板の表面に例えばスパッタリングにより導体層を形成した後、導体層の表面に例えばALD法(atomic layer deposition:原子層堆積法)により誘電体層を形成する方法等が挙げられる。ここで、基板と導体層との間に接着層を設けてもよい。 The manufacturing method of the present invention includes a step (a) of preparing a substrate including a substrate, a conductor layer on the substrate, and a dielectric layer on the conductor layer. The step of preparing such a base material is not particularly limited, but after forming a conductor layer on the surface of the substrate by, for example, sputtering, the surface of the conductor layer is made dielectric by, for example, the ALD method (atomic layer deposition). Examples include a method of forming a body layer. Here, an adhesive layer may be provided between the substrate and the conductor layer.

上記基板の材料としては、具体的には、Al、TiO、石英、ガラス及びSi等が挙げられる。基板は、例えば、温度を制御する対象となる対象物の一部であってもよい。また基板は、例えば、熱を放射して加熱するためのヒーターの一部であってもよい。また基板を含めて、本発明の製造方法により得られる熱放射構造体を熱制御装置又は熱放射装置としてもよい。 Specific examples of the material of the substrate include Al 2 O 3 , TIO 2 , quartz, glass, Si and the like. The substrate may be, for example, a part of an object whose temperature is controlled. Further, the substrate may be a part of a heater for radiating and heating heat, for example. Further, the heat radiation structure obtained by the manufacturing method of the present invention including the substrate may be used as a heat control device or a heat radiation device.

上記基板の上の導体層の材料としては、金属が挙げられ、具体的には、金、アルミニウム(Al)、タングステン、及びタンタル等が挙げられる。当業者であれば、誘電体層の材料及び後述する工程(b)において成膜する相転移材層を構成する相転移材料を考慮し、得られる熱放射構造体に所望の放射特性を付与する観点から適宜導体層の材料を選択することができる。導体層の厚さは特に制限されないが、高い熱輻射コントラストを実現するために光学的に十分な厚さを確保する観点から、100nm~500nmであることが好ましい。 Examples of the material of the conductor layer on the substrate include metal, and specific examples thereof include gold, aluminum (Al), tungsten, and tantalum. A person skilled in the art considers the material of the dielectric layer and the phase transition material constituting the phase transition material layer to be formed in the step (b) described later, and imparts desired radiation characteristics to the obtained thermal radiation structure. From the viewpoint, the material of the conductor layer can be appropriately selected. The thickness of the conductor layer is not particularly limited, but is preferably 100 nm to 500 nm from the viewpoint of ensuring an optically sufficient thickness for achieving high thermal radiation contrast.

上記導体層の上の誘電体層の材料としては、例えば、アモルファスシリコン、アルミナ(Al)、シリカ(SiO)、ポリシリコン、ポリゲルマニウム、硫化亜鉛(ZnS)、セレン化亜鉛(ZnSe)、ダイヤモンド、及び臭化カリウム(KBr)等が挙げられる。当業者であれば、導体層の材料及び後述する工程(b)において成膜する相転移材層を構成する相転移材料を考慮し、得られる熱放射構造体に所望の放射特性を付与する観点から誘電体層の材料を選択することができる。誘電体層の厚さは特に制限されないが、金属相での完全共鳴を達成するため、30nm~300nmであることが好ましい。 Examples of the material of the dielectric layer on the conductor layer include amorphous silicon, alumina (Al 2 O 3 ), silica (SiO 2 ), polysilicon, polygermanium, zinc sulfide (ZnS), and zinc selenide (ZnSe). ), Diamond, potassium bromide (KBr) and the like. A person skilled in the art considers the material of the conductor layer and the phase transition material constituting the phase transition material layer to be formed in the step (b) described later, and imparts desired radiation characteristics to the obtained thermal radiation structure. The material of the dielectric layer can be selected from. The thickness of the dielectric layer is not particularly limited, but is preferably 30 nm to 300 nm in order to achieve complete resonance in the metal phase.

本発明の製造方法は、誘電体層の上に相転移材層を成膜する工程(b)を含む。工程(b)により成膜される相転移材層を構成する相転移材料としては、例えば、高温相での導電率が低温相での導電率よりも大きく、かつ、高温相での熱放射率が低温相での熱放射率よりも小さい材料(より具体的には、高温相では金属的性質を有し、低温相では絶縁体的性質を有し、かつ、高温相での熱放射率が小さく、低温相での熱放射率が大きい材料)を用いることができる。相転移材料としては、VO、M1-x(MはW、Ti、Re、Ir、Os、Ru、Nb、Ta、Mo又はMgであり、0<X<1である)、Ti、及びWO等が挙げられ、室温付近に相転移温度を示すことから、VOが好ましい。尚、二酸化バナジウムは、一般的に70℃(343K)付近に相転移温度を有する。また上記M1-xにおけるM(W、Ti、Re、Ir、Os、Ru、Nb、Ta、Mo又はMg)は、VOの転移温度を低下させるドーピング元素として用いられており、このような材料としては、「J. Solid State Chem.、 3、 490-500(1971)の495頁の表I(Table I)」及び「App. Phys. Lett.、 95、 171909(2009)」を参照することができる。また相転移材料において、高温相での抵抗値と低温相での抵抗値とが3桁以上異なることが好ましい。 The production method of the present invention includes a step (b) of forming a phase transition material layer on the dielectric layer. As the phase transition material constituting the phase transition material layer formed in the step (b), for example, the conductivity in the high temperature phase is larger than the conductivity in the low temperature phase, and the thermal radiation coefficient in the high temperature phase. Is a material that is smaller than the heat radiation rate in the low temperature phase (more specifically, it has metallic properties in the high temperature phase, insulator properties in the low temperature phase, and the heat radiation rate in the high temperature phase. A material that is small and has a large heat emission rate in the low temperature phase) can be used. The phase transition material is VO 2 , M x V 1-x O 2 (M is W, Ti, Re, Ir, Os, Ru, Nb, Ta, Mo or Mg, and 0 <X <1). , Ti 2 O 3 , and WO 3 , etc., and VO 2 is preferable because it exhibits a phase transition temperature near room temperature. Vanadium dioxide generally has a phase transition temperature near 70 ° C. (343K). Further, M (W, Ti, Re, Ir, Os, Ru, Nb, Ta, Mo or Mg) in the above M x V 1-x O 2 is used as a doping element for lowering the transition temperature of VO 2 . Such materials include "Table I" on page 495 of J. Solid State Chem., 3, 490-500 (1971) and "App. Phys. Lett., 95, 171909 (2009)". Can be referred to. Further, in the phase transition material, it is preferable that the resistance value in the high temperature phase and the resistance value in the low temperature phase differ by three orders of magnitude or more.

工程(b)において、相転移材層の成膜方法は、特に制限されず、例えば、スパッタ、パルスレーザーアブレーション(PLD)、電子ビーム(EVD)等の物理気相蒸着法を挙げることができ、大面積への成膜が可能であることから、スパッタにより行うことが好ましい。V及び/又はM(MはW、Ti、Re、Ir、Os、Ru、Nb、Ta、Mo又はMgである)を用いて上記のような方法を用いることにより相転移材層を成膜することができる。 In the step (b), the method for forming the phase transition material layer is not particularly limited, and examples thereof include physical vapor deposition methods such as sputtering, pulse laser ablation (PLD), and electron beam (EVD). Since it is possible to form a film on a large area, it is preferable to perform it by sputtering. A phase transition material layer is formed by using the above method using V and / or M (M is W, Ti, Re, Ir, Os, Ru, Nb, Ta, Mo or Mg). be able to.

スパッタにより相転移材層を成膜する場合、その条件は所望の相転移材料からなる相転移材層が得られる限り特に制限されず、当業者あれば適宜調節することが可能であるが、例えばターゲットへの投入電力は10~100Wであることが好ましく、基材温度を250~350℃とすることが好ましく、また酸素含有不活性ガス中で行うことが好ましい。不活性ガスとしては、Heガス、Neガス、Arガス、Xeガス、Nガスなどが挙げられるが、このうちArガスが好ましい。 When the phase transition material layer is formed by sputtering, the conditions are not particularly limited as long as a phase transition material layer made of a desired phase transition material can be obtained, and can be appropriately adjusted by a person skilled in the art, for example. The input power to the target is preferably 10 to 100 W, the substrate temperature is preferably 250 to 350 ° C., and it is preferably carried out in an oxygen-containing inert gas. Examples of the inert gas include He gas, Ne gas, Ar gas, Xe gas, N 2 gas and the like, of which Ar gas is preferable.

工程(b)において、成膜する相転移材層の厚さは、後に行う工程(c)において所望の平均粒径を有する相転移材料の粒子を形成させる観点から、好ましくは5nm以上3000nm以下、より好ましくは50nm以上3000nm以下、さらに好ましくは500nm以上3000nm以下、特に好ましくは510nm以上3000nm以下である。相転移材層の厚さが大きい程、後に行う工程(c)において得られる相転移材料の粒子の平均粒径は大きくなる。相転移材層の厚さは、例えば成膜時間を調整することにより調節することができる。 The thickness of the phase transition material layer to be formed in the step (b) is preferably 5 nm or more and 3000 nm or less from the viewpoint of forming particles of the phase transition material having a desired average particle size in the subsequent step (c). It is more preferably 50 nm or more and 3000 nm or less, further preferably 500 nm or more and 3000 nm or less, and particularly preferably 510 nm or more and 3000 nm or less. The larger the thickness of the phase transition material layer, the larger the average particle size of the particles of the phase transition material obtained in the subsequent step (c). The thickness of the phase transition material layer can be adjusted, for example, by adjusting the film formation time.

本発明の製造方法は、相転移材層を成膜した基材を熱処理して、誘電体層の上に相転移材料の粒子が分散した膜を形成する工程(c)を含む。熱処理を行う酸素圧を調整することにより、得られる相転移材料の粒子の平均粒径を調節することができ、この観点から2~30Paの酸素圧で行うことが好ましい。具体的には、酸素圧を高くすることにより、相転移材料の粒子の平均粒径を大きくすることができる。その他の熱処理の条件は所望の平均粒径を有する相転移材料の粒子を形成させることができる限り特に制限されず、当業者あれば適宜調節することが可能であるが、例えば温度は550~650℃とすることが好ましく、30分~2時間行うことが好ましい。 The production method of the present invention includes a step (c) of heat-treating a base material on which a phase transition material layer is formed to form a film in which particles of the phase transition material are dispersed on a dielectric layer. By adjusting the oxygen pressure at which the heat treatment is performed, the average particle size of the particles of the obtained phase transition material can be adjusted, and from this viewpoint, it is preferable to perform the heat treatment at an oxygen pressure of 2 to 30 Pa. Specifically, by increasing the oxygen pressure, the average particle size of the particles of the phase transition material can be increased. Other heat treatment conditions are not particularly limited as long as particles of the phase transition material having a desired average particle size can be formed, and can be appropriately adjusted by those skilled in the art, for example, the temperature is 550 to 650. The temperature is preferably set to 30 minutes to 2 hours.

工程(c)により得られる相転移材料の粒子の平均粒径は、所望の温度において共鳴を生させ、相転移材料の高温相と低温相とで高いコントラストで輻射熱流を制御する観点から、好ましくは5nm以上3000nm以下、より好ましくは50nm以上3000nm以下、さらに好ましくは500nm以上3000nm以下、特に好ましくは510nm以上3000nm以下である。平均粒径はSEM像の写真に含まれる各粒子の面積を算出したあと粒子1つあたりの平均面積を算出し、その平均面積を持つ円の直径を算出することより得られる。また、誘電体層の上の相転移材料の全粒子の面積が占める割合は、特に制限されないが、好ましくは15~90%、より好ましくは30~90%であることができる。 The average particle size of the particles of the phase transition material obtained in the step (c) is preferable from the viewpoint of causing resonance at a desired temperature and controlling the radiant heat flow with high contrast between the high temperature phase and the low temperature phase of the phase transition material. Is 5 nm or more and 3000 nm or less, more preferably 50 nm or more and 3000 nm or less, further preferably 500 nm or more and 3000 nm or less, and particularly preferably 510 nm or more and 3000 nm or less. The average particle size is obtained by calculating the area of each particle included in the photograph of the SEM image, then calculating the average area per particle, and calculating the diameter of the circle having the average area. The proportion of the total particles of the phase transition material on the dielectric layer is not particularly limited, but may be preferably 15 to 90%, more preferably 30 to 90%.

本発明の製造方法の一実施形態において、工程(b)において5nm以上3000nm以下の厚さの相転移材層を形成し、工程(c)において酸素圧2~30Paで熱処理を行う。これにより、誘電体層の上に5nm以上3000nm以下の平均粒径を有する相転移材料の粒子を形成させることができる。 In one embodiment of the production method of the present invention, a phase transition material layer having a thickness of 5 nm or more and 3000 nm or less is formed in the step (b), and heat treatment is performed at an oxygen pressure of 2 to 30 Pa in the step (c). As a result, particles of the phase transition material having an average particle size of 5 nm or more and 3000 nm or less can be formed on the dielectric layer.

本発明の製造方法の別の一実施形態において、工程(b)において1nm以上100nm以下の厚さの相転移材層を形成し、工程(c)において酸素圧8~20Paで熱処理を行う。これにより、誘電体層の上に5nm以上3000nm以下の平均粒径を有する相転移材料の粒子を形成させることができる。 In another embodiment of the production method of the present invention, a phase transition material layer having a thickness of 1 nm or more and 100 nm or less is formed in the step (b), and heat treatment is performed at an oxygen pressure of 8 to 20 Pa in the step (c). As a result, particles of the phase transition material having an average particle size of 5 nm or more and 3000 nm or less can be formed on the dielectric layer.

本発明の製造方法のさらに別の一実施形態において、工程(b)において10nm以上1000nm以下の厚さの相転移材層を形成し、工程(c)において酸素圧2~8Paで熱処理を行う。これにより、誘電体層の上に50nm以上3000nm以下の平均粒径を有する相転移材料の粒子を形成させることができる。 In still another embodiment of the production method of the present invention, a phase transition material layer having a thickness of 10 nm or more and 1000 nm or less is formed in the step (b), and heat treatment is performed at an oxygen pressure of 2 to 8 Pa in the step (c). As a result, particles of the phase transition material having an average particle size of 50 nm or more and 3000 nm or less can be formed on the dielectric layer.

工程(c)により得られる相転移材料の粒子が分散した膜は、粒子の一次粒子が分散していてもよいし、粒子の一次粒子が凝集して二次粒子を形成してその二次粒子が分散していてもよいし、こうした一次粒子や二次粒子が混在しそれぞれが分散していてもよい。このような相転移材料の粒子が分散した形態は相転移材層の熱処理により相転移材料が自己組織化することにより得ることができる。ここで、「分散している」とは、粒子同士が5nm以上、好ましくは10nm以上、より好ましくは50nm以上離れていることをいう。 In the film in which the particles of the phase transition material obtained in the step (c) are dispersed, the primary particles of the particles may be dispersed, or the primary particles of the particles aggregate to form secondary particles, and the secondary particles thereof. May be dispersed, or such primary particles and secondary particles may be mixed and dispersed. Such a form in which the particles of the phase transition material are dispersed can be obtained by self-assembling the phase transition material by heat treatment of the phase transition material layer. Here, "dispersed" means that the particles are separated from each other by 5 nm or more, preferably 10 nm or more, and more preferably 50 nm or more.

ここで、本発明の製造方法により得られる熱放射構造体が使用する相転移材料の熱放出特性と逆の特性を有するメカニズムについて説明する。 Here, a mechanism having the opposite characteristics to the heat release characteristics of the phase transition material used in the thermal radiation structure obtained by the production method of the present invention will be described.

まず、熱放射構造体の温度が高温である場合、すなわち、熱放射構造体の温度が二酸化バナジウムの相転移温度以上(例えば345K以上)である場合について説明する。熱放射構造体の温度が高温である場合、二酸化バナジウムから構成される相転移材料は導電性を有し、熱放射構造体は、誘電体層が二つの導体層に挟まれた構造を有する。これにより、熱放射構造体は、主に赤外線として熱を放射可能な特性を有するメタマテリアルエミッターとして機能する。この特性は、マグネティックポラリトン(Magnetic polariton)で説明される共鳴現象によるものと考えられている。尚、マグネティックポラリトンとは、上下2枚の導体(相転移材料の粒子及び導体層)間の誘電体(誘電体層)内において強い電磁場の閉じ込め効果が得られる共鳴現象のことである。これにより、高温の熱放射構造体では、誘電体層のうち相転移材料の粒子と導体層の個別導体層とに挟まれる部分、そして導体層のうち誘電体層に接する部分が赤外線の放射源となる。そして、その放射源から放たれる赤外線は周囲環境に放射される。また、この熱放射構造体では、相転移材料の粒子、誘電体層若しくは導体層の材料、又は相転移材料の粒子の形状若しくは分散構造を調整することで、共鳴波長を調整することができると考えられる。これにより、熱放射構造体の放射面の放射率は、特定の波長において高くなる特性を示す。 First, a case where the temperature of the heat radiation structure is high, that is, a case where the temperature of the heat radiation structure is equal to or higher than the phase transition temperature of vanadium dioxide (for example, 345 K or higher) will be described. When the temperature of the thermal radiation structure is high, the phase transition material composed of vanadium dioxide has conductivity, and the thermal radiation structure has a structure in which a dielectric layer is sandwiched between two conductor layers. Thereby, the heat radiating structure functions as a metamaterial emitter having a property of being able to radiate heat mainly as infrared rays. This property is believed to be due to the resonance phenomenon described by Magnetic polariton. The magnetic polariton is a resonance phenomenon in which a strong electromagnetic field confinement effect is obtained in a dielectric (dielectric layer) between two upper and lower conductors (particles of a phase transition material and a conductor layer). As a result, in a high-temperature thermal radiation structure, the portion of the dielectric layer sandwiched between the particles of the phase transition material and the individual conductor layer of the conductor layer, and the portion of the conductor layer in contact with the dielectric layer are the radiation sources of infrared rays. It becomes. Then, the infrared rays emitted from the radioactive source are radiated to the surrounding environment. Further, in this thermal radiation structure, the resonance wavelength can be adjusted by adjusting the shape or dispersion structure of the particles of the phase transition material, the material of the dielectric layer or the conductor layer, or the particles of the phase transition material. Conceivable. As a result, the emissivity of the radiation surface of the thermal radiation structure exhibits a characteristic of increasing at a specific wavelength.

次に、熱放射構造体の温度が低温である場合、すなわち、熱放射構造体の温度が二酸化バナジウムの相転移温度未満(例えば335K以下)である場合について説明する。熱放射構造体の温度が低温である場合、二酸化バナジウムから構成される相転移材料は絶縁体的性質となり、その低温相の導電率は高温相の導電率よりも著しく小さくなる。そのため、熱放射構造体は上述のようなメタマテリアルエミッターとして機能せず、共鳴現象は起こらない。その結果、低温時の熱放射構造体の熱放射率は、高温時の熱放射構造体の熱放射率よりも小さくなる。尚、低温時の熱放射構造体の熱放射率は、導体層(金属層)の存在により基板側からの熱輻射を反射し、相転移材料の粒子側への透過を抑制することができるため、低温相の二酸化バナジウムの熱放射率に比べて低くなる。 Next, a case where the temperature of the heat radiation structure is low, that is, a case where the temperature of the heat radiation structure is lower than the phase transition temperature of vanadium dioxide (for example, 335 K or less) will be described. When the temperature of the thermal radiation structure is low, the phase transition material composed of vanadium dioxide becomes an insulating property, and the conductivity of the low temperature phase is significantly smaller than that of the high temperature phase. Therefore, the thermal radiation structure does not function as the metamaterial emitter as described above, and the resonance phenomenon does not occur. As a result, the heat radiation coefficient of the heat radiation structure at low temperature is smaller than the heat radiation rate of the heat radiation structure at high temperature. The heat radiation coefficient of the heat radiation structure at low temperature reflects the heat radiation from the substrate side due to the presence of the conductor layer (metal layer), and can suppress the permeation of the phase transition material to the particle side. , Low compared to the thermal radiation of vanadium dioxide in the low temperature phase.

以上の理由により、本発明の製造方法により得られる熱放射構造体は、使用する相転移材料の熱放出特性と逆の特性を有することになる。 For the above reasons, the thermal radiation structure obtained by the production method of the present invention has properties opposite to those of the phase transition material used.

本発明の製造方法により得られる熱放射構造体は、使用する相転移材料の高温相(例えば345K以上)と低温相(例えば335K以下)とで、放射強度に基づき算出される熱放射率のコントラストが、2~10倍であることができる。 The thermal radiation structure obtained by the production method of the present invention has a thermal emissivity contrast calculated based on the radiation intensity between the high temperature phase (for example, 345K or more) and the low temperature phase (for example, 335K or less) of the phase transition material used. However, it can be 2 to 10 times.

尚、本発明は上述した実施形態に何ら限定されることはなく、本発明の技術的範囲に属する限り種々の態様で実施し得ることはいうまでもない。 It should be noted that the present invention is not limited to the above-described embodiment, and it goes without saying that the present invention can be carried out in various embodiments as long as it belongs to the technical scope of the present invention.

以下に、本発明を実施例に基づいて説明する。尚、本発明は以下の実施例によって限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described based on examples. The present invention is not limited to the following examples.

[実施例1:熱放射構造体の製造1]
(1)基材は以下からなるものを用いた:
基板:Si基板、5250nm
導体層:タングステン、100nm
誘電体層:アモルファスシリコン、300nm。
(2)相転移材層の成膜
上記基材に対して、スパッタ成膜にてVOからなる10nmの相転移材層を成膜した。スパッタ成膜の条件は以下の通りである:
スパッタガス:Ar(99.5%)+O(0.5%)
ターゲット:バナジウム
スパッタ投入電力:100W
基材温度:350℃。
(3)相転移材料の粒子の分散膜の形成
相転移材層を成膜した基材を、酸素圧8Paの雰囲気下、600℃で1時間熱処理して、VOの粒子の分散膜を形成し、熱放射構造体を得た。
[Example 1: Production of thermal radiation structure 1]
(1) The base material used was as follows:
Substrate: Si substrate, 5250 nm
Conductor layer: Tungsten, 100 nm
Dielectric layer: amorphous silicon, 300 nm.
(2) Formation of a phase transition material layer A 10 nm phase transition material layer made of VO 2 was formed on the above-mentioned substrate by sputter film formation. The conditions for sputter film formation are as follows:
Spatter gas: Ar (99.5%) + O 2 (0.5%)
Target: Vanadium Spatter input power: 100W
Base material temperature: 350 ° C.
(3) Formation of dispersion film of particles of phase transition material The substrate on which the phase transition material layer is formed is heat-treated at 600 ° C. for 1 hour in an atmosphere of oxygen pressure of 8 Pa to form a dispersion film of particles of VO 2 . And obtained a heat radiation structure.

[実施例2:熱放射構造体の製造2]
上記「(2)相転移材層の成膜」において成膜時間を調整することにより100nmの相転移材層を成膜した以外は、実施例1と同様に熱放射構造体を得た。
[Example 2: Production of thermal radiation structure 2]
A thermal radiation structure was obtained in the same manner as in Example 1 except that a 100 nm phase transition material layer was formed by adjusting the film formation time in the above “(2) Formation of phase transition material layer”.

実施例1及び2の熱放射構造体のSEM像をそれぞれ図1A及び1Bに示す。図1AのSEM像より求めた実施例1の熱放射構造体におけるVO結晶粒の平均粒径は約120nm、SEM像の写真に含まれる全粒子の面積が占める割合は26%であった。図1BのSEM像より求めた実施例2の熱放射構造体におけるVO結晶粒の平均粒径は約1000nm、SEM像の写真に含まれる全粒子の面積が占める割合は35%であった。実施例1の熱放射構造体及び実施例2の熱放射構造体のいずれにおいても、VO結晶粒は概ね独立した一次粒子として存在しており、一部、一次粒子が数個繋がって二次粒子を形成していたが、一次粒子、二次粒子とも分散していた。尚、平均粒径は、以下のようにして求めた。すなわち、SEM像の写真に含まれる各粒子の面積を算出したあと粒子1つあたりの平均面積を算出し、その平均面積を持つ円の直径を算出し、その値を平均粒径とした。 SEM images of the thermal radiation structures of Examples 1 and 2 are shown in FIGS. 1A and 1B, respectively. The average particle size of the VO2 crystal grains in the thermal radiation structure of Example 1 obtained from the SEM image of FIG. 1A was about 120 nm, and the ratio of the total particles contained in the photograph of the SEM image was 26%. The average particle size of the VO2 crystal grains in the thermal radiation structure of Example 2 obtained from the SEM image of FIG. 1B was about 1000 nm, and the ratio of the total particles contained in the photograph of the SEM image was 35%. In both the heat radiating structure of Example 1 and the heat radiating structure of Example 2 , the VO2 crystal grains exist as substantially independent primary particles, and some of them are secondary by connecting several primary particles. The particles were formed, but both the primary particles and the secondary particles were dispersed. The average particle size was determined as follows. That is, after calculating the area of each particle included in the photograph of the SEM image, the average area per particle was calculated, the diameter of the circle having the average area was calculated, and the value was taken as the average particle size.

[実施例3:シミュレーションを用いた検証]
本発明の製造方法により得られる熱放射構造体の熱放射特性を検証するため、電磁界シミュレーター(ソフトウェア名:CST MICROWAVE STUDIO 2016)を用いて解析を行った。
[Example 3: Verification using simulation]
In order to verify the thermal radiation characteristics of the thermal radiation structure obtained by the manufacturing method of the present invention, analysis was performed using an electromagnetic field simulator (software name: CST MICROWAVE STUDIO 2016).

解析した熱放射構造体の構成を図2-4に示す。図2は、熱放射構造体の構成を説明するための模式的断面図である。図3は、図2の熱放射構造体の模式的斜視図である。図4は、図2の熱放射構造体(1セル)の寸法例を説明するための模式的斜視図である。図2は、図3の熱放射構造体を点線AA’により矢印の方向に向かって切断した際の断面図に相当する。左右方向、前後方向及び上下方向は、図3又は4に示した通りとする。熱放射構造体10は、基板4と、基板4の上に導体層1と、導体層1の上に誘電体層3と、誘電体層3の上に形成された相転移材料の粒子が分散した膜2とを含む。ここで、誘電体層3の上に形成された相転移材料の粒子が分散した膜2の形状は半球とし、図3に示すように規則的に分散しているとした。よって、上記相転移材料の粒子の平均粒径は図2及び4における「W」に相当する。 The structure of the analyzed thermal radiation structure is shown in Figure 2-4. FIG. 2 is a schematic cross-sectional view for explaining the configuration of the heat radiation structure. FIG. 3 is a schematic perspective view of the heat radiation structure of FIG. FIG. 4 is a schematic perspective view for explaining a dimensional example of the heat radiation structure (1 cell) of FIG. FIG. 2 corresponds to a cross-sectional view when the thermal radiation structure of FIG. 3 is cut along the dotted line AA'in the direction of the arrow. The left-right direction, front-back direction, and up-down direction are as shown in FIG. 3 or 4. In the thermal radiation structure 10, particles of the phase transition material formed on the substrate 4, the conductor layer 1 on the substrate 4, the dielectric layer 3 on the conductor layer 1, and the dielectric layer 3 are dispersed. Includes the formed film 2. Here, it is assumed that the shape of the film 2 in which the particles of the phase transition material formed on the dielectric layer 3 are dispersed is a hemisphere and is regularly dispersed as shown in FIG. Therefore, the average particle size of the particles of the phase transition material corresponds to "W" in FIGS. 2 and 4.

解析した熱放射構造体10の構成について、相転移材料として二酸化バナジウム(VO)を用い、導体層1としてタングステン(W)を用い、誘電体層3としてアモルファスシリコンを用いた。なお、電磁界シミュレーションにおいて、基板4は省略されている。これは、導体層1としてタングステンを用いており、該タングステンは光学的に十分厚いことで、導体層1の上下は電磁界的に分離されるため、基板4を設定しなくても結果に影響がないためである。 Regarding the composition of the analyzed thermal radiation structure 10, vanadium dioxide (VO 2 ) was used as the phase transition material, tungsten (W) was used as the conductor layer 1, and amorphous silicon was used as the dielectric layer 3. In the electromagnetic field simulation, the substrate 4 is omitted. This is because tungsten is used as the conductor layer 1, and since the tungsten is optically thick enough, the upper and lower parts of the conductor layer 1 are separated by an electromagnetic field, which affects the result without setting the substrate 4. Because there is no.

解析した熱放射構造体10の構成の寸法は以下の通りである:
:1300nm
W:1050nm
:100nm
:525nm
:300nm
尚、縦幅L(前後方向の幅)及び縦方向のピッチP(前後方向のピッチ)は、それぞれ横幅W(左右方向の幅)及び横方向のピッチP(左右方向のピッチ)と同じ寸法に設定した。
The dimensions of the composition of the analyzed thermal radiation structure 10 are as follows:
P w : 1300 nm
W: 1050 nm
t 1 : 100 nm
t 2 : 525 nm
t 3 : 300 nm
The vertical width L (width in the front-rear direction) and the pitch PL in the vertical direction (pitch in the front-rear direction) are the same as the width W (width in the left-right direction) and the pitch P W in the horizontal direction (pitch in the left-right direction), respectively. Set to dimensions.

解析した熱放射構造体10を構成する各材料の誘電率として、以下に示す定義式を参照した:
(二酸化バナジウム)
定義式:非特許文献1参照
パラメータ:非特許文献1参照
(アモルファスシリコン)
定義式:ε=ε’+iε’’
パラメータ:ε’=13、ε’’=1
(タングステン)
「RefractiveIndex.INFO - Refractive index database」(https://refractiveindex.info/)の「W(Tungsten)」、「Ordal et al. 1988: n,k 0.667-200μm」を参照した。
As the dielectric constant of each material constituting the analyzed thermal radiation structure 10, the following definition formula was referred to:
(Vanadium dioxide)
Definition formula: Refer to Non-Patent Document 1 Parameter: Refer to Non-Patent Document 1 (Amorphous silicon)
Definition formula: ε = ε'+ iε''
Parameters: ε'= 13, ε'' = 1
(tungsten)
See "W (Tungsten)" and "Ordal et al. 1988: n, k 0.667-200 μm" in "Refractive Index.INFO-Refractive index database" (https://refractiveindex.info/).

図5及び6に、シミュレーション結果を示す。図5は、相転移材料(二酸化バナジウム)が高温相(345K)である場合の誘電率を用いて、熱放射構造体10の放射特性を解析した結果を示す。図6は、相転移材料(二酸化バナジウム)が低温相(335K)である場合の誘電率を用いて、熱放射構造体10の放射特性について解析した結果を示す。尚、図5及び6には、参考のため、それぞれの温度での黒体の放射スペクトルも示す。図5及び6より、低温時の熱放射構造体10の熱放射率が高温時の熱放射構造体10の熱放射率よりも小さくなっていることがわかる。 Figures 5 and 6 show the simulation results. FIG. 5 shows the result of analyzing the radiation characteristics of the thermal radiation structure 10 using the dielectric constant when the phase transition material (vanadium dioxide) is a high temperature phase (345K). FIG. 6 shows the results of analysis of the radiation characteristics of the thermal radiation structure 10 using the dielectric constant when the phase transition material (vanadium dioxide) is a low temperature phase (335K). For reference, FIGS. 5 and 6 also show the radiation spectra of the blackbody at each temperature. From FIGS. 5 and 6, it can be seen that the heat radiation rate of the heat radiation structure 10 at low temperature is smaller than the heat radiation rate of the heat radiation structure 10 at high temperature.

熱放射構造体10の放射特性は、高温時において高い熱放射率を有し、低温時において低い熱放射率を有する。この特性は、相転移材料である二酸化バナジウムの放射特性(高温相にて低い熱放射率を有し、低温相にて高い熱放射率を有する放射特性)とは異なる。この結果は、熱放射構造体10の構成により使用する相転移材料の熱放出特性を反転することができることを示している。 The radiation characteristics of the heat radiation structure 10 have a high heat emissivity at a high temperature and a low heat emissivity at a low temperature. This characteristic is different from the radiation characteristic of vanadium dioxide, which is a phase transition material, (radiation characteristic having a low thermal radiation rate in the high temperature phase and a high thermal radiation rate in the low temperature phase). This result shows that the heat release property of the phase transition material used can be reversed by the configuration of the heat radiation structure 10.

以上、本発明の実施の形態を詳述してきたが、具体的な構成はこの実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲における設計変更があっても、それらは本発明に含まれるものである。 Although the embodiments of the present invention have been described in detail above, the specific configuration is not limited to this embodiment, and even if there are design changes within the scope of the gist of the present invention, they are the present invention. It is included in the invention.

Claims (6)

以下の工程:
(a)基板と、基板の上に導体層と、導体層の上に誘電体層とを含む基材を用意する工程;
(b)誘電体層の上に相転移材層を成膜する工程;及び
(c)相転移材層を成膜した基材を熱処理して、誘電体層の上に相転移材料の粒子が分散した膜を形成する工程
を含み、
誘電体層の材料が、アモルファスシリコン、アルミナ(Al )、シリカ(SiO )、ポリシリコン、ポリゲルマニウム、硫化亜鉛(ZnS)、セレン化亜鉛(ZnSe)、ダイヤモンド、及び臭化カリウム(KBr)からなる群から選択される少なくとも1種である、熱放射可能な熱放射構造体の製造方法。
The following steps:
(A) A step of preparing a substrate, a substrate including a conductor layer on the substrate, and a dielectric layer on the conductor layer;
(B) A step of forming a phase transition material layer on the dielectric layer; and (c) heat-treating the base material on which the phase transition material layer is formed to form particles of the phase transition material on the dielectric layer. Including the step of forming a dispersed film
The materials of the dielectric layer are amorphous silicon, alumina (Al 2 O 3 ), silica (SiO 2 ), polysilicon, polygermanium, zinc sulfide (ZnS), zinc selenide (ZnSe), diamond, and potassium bromide (ZnSe). A method for producing a heat-radiating structure capable of radiating heat , which is at least one selected from the group consisting of KBr) .
相転移材料の粒子の平均粒径が、5nm以上3000nm以下である、請求項1に記載の熱放射可能な熱放射構造体の製造方法。 The method for producing a heat-radiating structure capable of radiating heat according to claim 1, wherein the average particle size of the particles of the phase transition material is 5 nm or more and 3000 nm or less. 相転移材料の粒子の平均粒径が、500nm以上3000nm以下である、請求項2に記載の熱放射可能な熱放射構造体の製造方法。 The method for producing a heat-radiating structure according to claim 2, wherein the average particle size of the particles of the phase transition material is 500 nm or more and 3000 nm or less. 工程(b)において、5nm以上3000nm以下の厚さの相転移材層を成膜する、請求項1~3のいずれか1項に記載の熱放射可能な熱放射構造体の製造方法。 The method for producing a heat-radiating structure according to any one of claims 1 to 3, wherein a phase transition material layer having a thickness of 5 nm or more and 3000 nm or less is formed in the step (b). 工程(c)において、酸素圧2~30Paにて熱処理を行う、請求項1~4のいずれか1項に記載の熱放射可能な熱放射構造体の製造方法。 The method for producing a heat radiating structure capable of radiating heat according to any one of claims 1 to 4, wherein the heat treatment is performed at an oxygen pressure of 2 to 30 Pa in the step (c). 相転移材料が、VO、M1-x(MはW、Ti、Re、Ir、Os、Ru、Nb、Ta、Mo又はMgであり、0<X<1である)、Ti、及びWOからなる群から選択される少なくとも1種である、請求項1~5のいずれか1項に記載の熱放射可能な熱放射構造体の製造方法。 The phase transition material is VO 2 , M x V 1-x O 2 (M is W, Ti, Re, Ir, Os, Ru, Nb, Ta, Mo or Mg, 0 <X <1),. The method for producing a heat radiating structure capable of radiating heat according to any one of claims 1 to 5, which is at least one selected from the group consisting of Ti 2 O 3 and WO 3 .
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Title
横山喬大、Thang Duy Dao、Kai Chen、石井智、R. P.Sugavaneshwar、長尾忠昭,金属-絶縁体-金属を用いた高温波長選択熱輻射体,表面科学,Vol.37, No.8,日本,2016年,380-385

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