JP7074568B2 - Method for manufacturing polystyrene resin foam sheet, polystyrene resin foam sheet, polystyrene resin foam sheet roll, and microwave oven heating container - Google Patents
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Description
本発明は、電子レンジ加熱用容器の成形に用いられるポリスチレン系樹脂発泡シートの製造方法、ポリスチレン系樹脂発泡シート、ポリスチレン系樹脂発泡シートロール状物、及び電子レンジ加熱用容器に関する。 The present invention relates to a method for producing a polystyrene-based resin foamed sheet used for molding a microwave oven heating container, a polystyrene-based resin foamed sheet, a polystyrene-based resin foamed sheet roll, and a microwave oven heating container.
ポリスチレン系樹脂発泡シートを熱成形して得られる容器は、トレイ、弁当箱、丼、カップ等の各種容器として、コンビニエンストア等で広く使用されている。その中でも、近年では、調理済食品が包装された状態で電子レンジ加熱される、電子レンジ加熱用容器の需要が高まっている。
このような電子レンジ加熱用容器としては、耐熱性ポリスチレン系樹脂発泡シートにポリオレフィン系樹脂フィルムなどが積層されたポリスチレン系樹脂積層発泡シートが熱成形されたものが広く使用されている。
Containers obtained by thermoforming polystyrene-based resin foam sheets are widely used in convenience stores and the like as various containers such as trays, lunch boxes, bowls, and cups. Among them, in recent years, there has been an increasing demand for microwave oven heating containers in which cooked foods are heated in a microwave oven in a packaged state.
As such a container for heating a microwave oven, a container obtained by thermoforming a polystyrene-based resin laminated foam sheet in which a polyolefin-based resin film or the like is laminated on a heat-resistant polystyrene-based resin foam sheet is widely used.
電子レンジ加熱用容器を熱成形可能な積層発泡シートとしては、例えば、スチレン－（メタ）アクリル酸共重合体とポリスチレン系樹脂との混合物であって、相構造指数が０．４～２のポリスチレン系樹脂を基材樹脂とする発泡シートの片面に、ゴム変性ポリスチレン樹脂層を介して、ポリオレフィン系樹脂フィルム層が積層接着されてなる多層シートが開示されている（特許文献１）。 Examples of the laminated foam sheet capable of heat-molding a microwave oven heating container include a mixture of a styrene- (meth) acrylic acid copolymer and a polystyrene-based resin, and polystyrene having a phase structure index of 0.4 to 2. A multilayer sheet in which a polyolefin-based resin film layer is laminated and adhered via a rubber-modified polystyrene resin layer on one side of a foamed sheet using a based resin as a base resin is disclosed (Patent Document 1).
電子レンジ加熱用容器の熱成形に用いられる前記耐熱性発泡シートは、軽量性やコストの観点から、その見掛け密度が低いことが好ましい。しかし、見掛け密度の低い発泡シートを熱成形してなる容器を、パスタ等の食品が包装された状態で電子レンジにより加熱した場合、加熱条件によっては、食品からの伝熱によって容器の表面が局所的に加熱され、容器の表面に部分的な膨れ等（以下、ミミズ腫れということがある）が発生するおそれがあることがわかった。 The heat-resistant foam sheet used for thermoforming a microwave oven heating container preferably has a low apparent density from the viewpoint of light weight and cost. However, when a container made by heat-molding a foam sheet with a low apparent density is heated in a microwave oven with food such as pasta wrapped in it, the surface of the container is locally affected by heat transfer from the food depending on the heating conditions. It was found that the surface of the container may be partially swelled (hereinafter, may be referred to as swelling of water) due to the heat transfer.
本発明は、軽量で、熱成形性に優れ、食品を包装した状態で電子レンジ加熱を行っても、ミミズ腫れが発生しにくく、外観の低下が抑制された容器を熱成形により得ることが可能なポリスチレン系樹脂発泡シートの製造方法を提供することを目的とする。また、ミミズ腫れの発生が抑制された容器を熱成形により得ることが可能なポリスチレン系樹脂発泡シート、ポリスチレン系樹脂発泡シートが巻き取られたポリスチレン系樹脂発泡シートロール状物、及びミミズ腫れの発生が抑制された電子レンジ加熱用容器を提供することを目的とする。 INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, it is possible to obtain a container by thermoforming, which is lightweight, has excellent thermoformability, is less likely to cause swelling of water even when heated in a microwave oven while food is packaged, and has suppressed deterioration in appearance. It is an object of the present invention to provide a method for producing a polystyrene-based resin foam sheet. In addition, polystyrene-based resin foamed sheets that can be obtained by thermoforming a container in which the occurrence of mizu swelling is suppressed, polystyrene-based resin foamed sheet rolls on which polystyrene-based resin foamed sheets are wound, and mizu swelling are generated. It is an object of the present invention to provide a container for heating a microwave oven in which the amount of polystyrene is suppressed.
本発明によれば、以下に示すポリスチレン系樹脂発泡シートの製造方法、ポリスチレン系樹脂発泡シート、ポリスチレン系樹脂発泡シートロール状物、電子レンジ加熱用容器が提供される。
［１］ ビカット軟化温度１１０℃以上のポリスチレン系樹脂と物理発泡剤とを混練してなる発泡性溶融樹脂を押出発泡することにより、厚み０．５～３ｍｍ、見掛け密度６０ｋｇ／ｍ３以上１３０ｋｇ／ｍ３未満のポリスチレン系樹脂発泡シートを製造する方法において、
該物理発泡剤として、ブタンとジメチルエーテルとを含む物理発泡剤を用い、
該物理発泡剤１００重量％に対するジメチルエーテルの配合割合が、５０重量％を超え、
該ポリスチレン系樹脂１００重量部に対する該物理発泡剤の配合量が、２．０重量部以上３．８重量部未満であり、
該ポリスチレン系樹脂１００重量部に対するブタンの配合量が、０．５重量部以上１．５重量部未満であり、
該ポリスチレン系樹脂発泡シートが、電子レンジ加熱用容器の成形に用いられる熱成形用シートであることを特徴とするポリスチレン系樹脂発泡シートの製造方法。
［２］ 前記ポリスチレン系樹脂１００重量部に対するブタンの配合量が、０．５重量部以上０．９重量部未満であることを特徴とする前記１に記載のポリスチレン系樹脂発泡シートの製造方法。
［３］ 前記ブタンが、イソブタンであることを特徴とする前記１または２に記載のポリスチレン系樹脂発泡シートの製造方法。
［４］ 前記ポリスチレン系樹脂１００重量部に対するジメチルエーテルの配合量が、０．５～２．７重量部であることを特徴とする前記１～３のいずれか一項に記載のポリスチレン系樹脂発泡シートの製造方法。
［５］ ビカット軟化温度１１０℃以上のポリスチレン系樹脂と物理発泡剤とを混練してなる発泡性溶融樹脂を押出発泡することにより形成された、厚み０．５～３ｍｍ、見掛け密度６０ｋｇ／ｍ３以上１３０ｋｇ／ｍ３未満のポリスチレン系樹脂発泡シートにおいて、
該物理発泡剤が、ブタンとジメチルエーテルとを含み、
該ポリスチレン系樹脂発泡シートにおけるブタンの含有量が、０．５重量％以上１．４重量％未満であり、
該見掛け密度（Ｂ）に対する、該ポリスチレン系樹脂発泡シートを１６０℃で３０秒間加熱した後の発泡シートの表面から厚み中心方向に向かって２００μｍまでの部分である表層部Ｃの見掛け密度（Ｃ）の比（Ｃ／Ｂ）が、０．６５～１であり、
該ポリスチレン系樹脂発泡シートが、電子レンジ加熱用容器の成形に用いられる熱成形用シートであることを特徴とするポリスチレン系樹脂発泡シート。
［６］ 前記ポリスチレン系樹脂発泡シートにおけるブタンの含有量が、０．５重量％以上０．９重量％未満であることを特徴とする前記５に記載のポリスチレン系樹脂発泡シート。
［７］ 前記ブタンが、イソブタンであることを特徴とする前記５または６に記載のポリスチレン系樹脂発泡シート。
According to the present invention, the following methods for producing a polystyrene-based resin foamed sheet, a polystyrene-based resin foamed sheet, a polystyrene-based resin foamed sheet roll, and a container for heating a microwave oven are provided.
[1] By extruding and foaming a foamable molten resin made by kneading a polystyrene resin having a softening temperature of 110 ° C. or higher and a physical foaming agent, the thickness is 0.5 to 3 mm and the apparent density is 60 kg / m 3 or more and 130 kg. In the method for producing a polystyrene-based resin foamed sheet of less than / m3 ,
As the physical foaming agent, a physical foaming agent containing butane and dimethyl ether is used.
The mixing ratio of dimethyl ether to 100% by weight of the physical foaming agent exceeds 50% by weight.
The blending amount of the physical foaming agent with respect to 100 parts by weight of the polystyrene-based resin is 2.0 parts by weight or more and less than 3.8 parts by weight.
The blending amount of butane with respect to 100 parts by weight of the polystyrene-based resin is 0.5 parts by weight or more and less than 1.5 parts by weight.
A method for producing a polystyrene-based resin foam sheet, wherein the polystyrene-based resin foam sheet is a thermoforming sheet used for molding a microwave oven heating container.
[2] The method for producing a polystyrene-based resin foam sheet according to 1 above, wherein the blending amount of butane with respect to 100 parts by weight of the polystyrene-based resin is 0.5 parts by weight or more and less than 0.9 parts by weight.
[3] The method for producing a polystyrene-based resin foam sheet according to 1 or 2, wherein the butane is isobutane.
[4] The polystyrene-based resin foamed sheet according to any one of 1 to 3, wherein the amount of dimethyl ether to be blended with respect to 100 parts by weight of the polystyrene-based resin is 0.5 to 2.7 parts by weight. Manufacturing method.
[ 5 ] A foamable molten resin made by kneading a polystyrene resin having a softening temperature of 110 ° C. or higher and a physical foaming agent is extruded and foamed to form a thickness of 0.5 to 3 mm and an apparent density of 60 kg / m 3 . In the polystyrene resin foamed sheet of 130 kg / m 3 or more,
The physical foaming agent contains butane and dimethyl ether and contains
The content of butane in the polystyrene-based resin foamed sheet is 0.5% by weight or more and less than 1.4% by weight.
With respect to the apparent density (B), the apparent density (C) of the surface layer portion C, which is a portion from the surface of the polystyrene-based resin foamed sheet to 200 μm toward the center of thickness after heating the polystyrene-based resin foamed sheet at 160 ° C. for 30 seconds. The ratio (C / B) of is 0.65 to 1.
A polystyrene-based resin foamed sheet, characterized in that the polystyrene-based resin foamed sheet is a thermoforming sheet used for molding a microwave oven heating container.
[ 6 ] The polystyrene-based resin foamed sheet according to 5 , wherein the butane content in the polystyrene-based resin foamed sheet is 0.5% by weight or more and less than 0.9% by weight.
[ 7 ] The polystyrene-based resin foamed sheet according to 5 or 6 , wherein the butane is isobutane.
本発明のポリスチレン系樹脂発泡シートの製造方法によれば、ビカット軟化温度１１０℃以上のポリスチレン系樹脂を用い、特定配合量のブタンとジメチルエーテルとを含む物理発泡剤を用いることにより、軽量であるにもかかわらず、電子レンジ加熱の際にミミズ腫れの発生が抑制された容器を熱成形可能な、ポリスチレン系樹脂発泡シートを得ることができる。
本発明のポリスチレン系樹脂発泡シートは、ビカット軟化温度１１０℃以上の特定のポリスチレン系樹脂を用い、ブタンとジメチルエーテルとを含む物理発泡剤を用いて製造され、ブタンの含有量が少ないものであることにより、軽量であるにもかかわらず、電子レンジ加熱の際にミミズ腫れの発生が抑制された容器を熱成形可能なものである。
本発明のポリスチレン系樹脂発泡シートロール状物は、ロール状物を構成する発泡シートの各部分において、ブタンの含有量が少ないと共に、ブタン含有量が一定範囲内に収まっており、部分ごとの物理発泡剤量のバラツキが小さいので、該ロール状物から巻き戻された発泡シートの熱成形により得られる容器は、厚みが均一で、電子レンジ加熱の際にミミズ腫れの発生が抑制されたものである。
本発明の電子レンジ加熱用容器は、ブタンとジメチルエーテルとを含む物理発泡剤を用いて製造された発泡シートの熱成形により得られたものであり、ブタンの含有量が少ないので、電子レンジ加熱の際にミミズ腫れの発生が抑制されたものである。
According to the method for producing a polystyrene-based resin foam sheet of the present invention, a polystyrene-based resin having a bicut softening temperature of 110 ° C. or higher is used, and a physical foaming agent containing a specific blending amount of butane and dimethyl ether is used to reduce the weight. Nevertheless, it is possible to obtain a polystyrene-based resin foamed sheet capable of thermoforming a container in which the occurrence of swelling of water is suppressed during heating in a microwave oven.
The polystyrene-based resin foam sheet of the present invention is manufactured using a specific polystyrene-based resin having a Vicat softening temperature of 110 ° C. or higher and a physical foaming agent containing butane and dimethyl ether, and has a low butane content. As a result, although it is lightweight, it is possible to thermoform a container in which the occurrence of swelling of butane is suppressed during heating in a microwave oven.
The polystyrene-based resin foamed sheet roll of the present invention has a small butane content in each portion of the foamed sheet constituting the roll, and the butane content is within a certain range. Since the amount of foaming agent varies little, the container obtained by thermoforming the foamed sheet rewound from the roll has a uniform thickness and suppresses the occurrence of swelling of water when heated in a microwave oven. be.
The microwave oven heating container of the present invention is obtained by thermoforming a foam sheet manufactured by using a physical foaming agent containing butane and dimethyl ether, and since the content of butane is small, it can be heated in a microwave oven. At the same time, the occurrence of swelling of water was suppressed.
以下、本発明のポリスチレン系樹脂発泡シートの製造方法、ポリスチレン系樹脂発泡シート、ポリスチレン系樹脂発泡シートロール状物、電子レンジ加熱用容器についてこの順で詳細に説明する。 Hereinafter, the method for producing the polystyrene-based resin foamed sheet, the polystyrene-based resin foamed sheet, the polystyrene-based resin foamed sheet roll, and the microwave oven heating container of the present invention will be described in detail in this order.
本発明のポリスチレン系樹脂発泡シートの製造方法は、ビカット軟化温度１１０℃以上のポリスチレン系樹脂と物理発泡剤とを混練してなる発泡性溶融樹脂を押出発泡することによる、厚み０．５～３ｍｍ、見掛け密度６０ｋｇ／ｍ３以上１５０ｋｇ／ｍ３未満のポリスチレン系樹脂発泡シートの製造方法において、該物理発泡剤として、ブタンとジメチルエーテルとを含む物理発泡剤を用い、該ポリスチレン系樹脂に対する該物理発泡剤の配合量が特定量であり、該ポリスチレン系樹脂に対するブタンの配合量が特定量である、電子レンジ加熱用容器の成形に用いられるポリスチレン系樹脂発泡シートの製造方法である。 The method for producing a polystyrene-based resin foam sheet of the present invention has a thickness of 0.5 to 3 mm by extruding and foaming a foamable molten resin obtained by kneading a polystyrene-based resin having a bicut softening temperature of 110 ° C. or higher and a physical foaming agent. In the method for producing a polystyrene resin foam sheet having an apparent density of 60 kg / m 3 or more and less than 150 kg / m 3 , a physical foaming agent containing butane and dimethyl ether is used as the physical foaming agent, and the physical foaming on the polystyrene resin is performed. This is a method for producing a polystyrene-based resin foam sheet used for molding a container for heating a microwave oven, wherein the compounding amount of the agent is a specific amount and the compounding amount of butane with respect to the polystyrene-based resin is a specific amount.
本発明の製造方法は、例えば、次のようにして実施することができる。まず、ビカット軟化温度１１０℃以上のポリスチレン系樹脂と、必要に応じて添加されるタルクなどの気泡調整剤等を押出機に供給し、加熱、溶融、混練して溶融樹脂とする。次に、該溶融樹脂に物理発泡剤を圧入し、さらに混練し、発泡可能な樹脂温度に調整して発泡性溶融樹脂とする。次に、該発泡性溶融樹脂を押出機の下流側に取り付けられた環状ダイに導入し、大気中に押出発泡させて、筒状発泡体を形成する。次いで該筒状発泡体を円柱状冷却装置に沿わせて引取りながら切り開くことにより、発泡シートを得ることができる。
なお、環状ダイを用いて発泡シートを製造すると、コルゲートと呼ばれる波状模様の発生を抑えて、幅１０００ｍｍ以上の幅広の発泡シートを容易に製造することができる。
The production method of the present invention can be carried out, for example, as follows. First, a polystyrene resin having a Vicat softening temperature of 110 ° C. or higher and a bubble adjusting agent such as talc added as needed are supplied to an extruder and heated, melted and kneaded to obtain a molten resin. Next, a physical foaming agent is press-fitted into the molten resin, further kneaded, and adjusted to a foamable resin temperature to obtain a foamable molten resin. Next, the foamable molten resin is introduced into an annular die attached to the downstream side of the extruder and extruded into the atmosphere to form a tubular foam. Next, the foamed sheet can be obtained by cutting open the tubular foam while taking it along the columnar cooling device.
When a foamed sheet is manufactured using an annular die, it is possible to easily manufacture a wide foamed sheet having a width of 1000 mm or more by suppressing the generation of a wavy pattern called a corrugated pattern.
本発明の製造方法においては、発泡シートを構成する基材樹脂としてビカット軟化温度が１１０℃以上のポリスチレン系樹脂が用いられる。
ビカット軟化温度１１０℃以上のポリスチレン系樹脂としては、スチレン－アクリル酸共重合体、スチレン－メタクリル酸共重合体（以下、スチレン－アクリル酸共重合体、スチレン－メタクリル酸共重合体及びそれらの混合物を総称してスチレン－（メタ）アクリル酸共重合体ともいう。）、スチレン－αメチルスチレン等の耐熱ポリスチレンと称されるものが例示される。また、ポリスチレンとこれらの耐熱ポリスチレンとの混合物や、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）と耐熱ポリスチレンとの混合物、ポリスチレンとポリフェニレンエーテルとの混合物、耐熱ポリスチレンとポリフェニレンエーテルとの混合物、ポリスチレンと耐熱ポリスチレンとポリフェニレンエーテルとの混合物等も例示される。これらの中でも、スチレン－（メタ）アクリル酸共重合体、ポリスチレンとポリフェニレンエーテルとの混合物、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）と耐熱ポリスチレンとの混合物がより好ましく用いられ、スチレン－（メタ）アクリル酸共重合体、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）とスチレン－（メタ）アクリル酸共重合体との混合物が特に好ましく用いられる。
In the production method of the present invention, a polystyrene resin having a Vicat softening temperature of 110 ° C. or higher is used as the base resin constituting the foamed sheet.
Examples of the polystyrene-based resin having a Vicat softening temperature of 110 ° C. or higher include a styrene-acrylic acid copolymer, a styrene-methacrylic acid copolymer (hereinafter, styrene-acrylic acid copolymer, a styrene-methacrylic acid copolymer, and a mixture thereof). Styrene- (meth) acrylic acid copolymer), styrene-α-methylstyrene and other heat-resistant polystyrenes are exemplified. Also, a mixture of polystyrene and these heat-resistant polystyrene, a mixture of impact-resistant polystyrene (HIPS) and heat-resistant polystyrene, a mixture of polystyrene and polyphenylene ether, a mixture of heat-resistant polystyrene and polyphenylene ether, polystyrene, heat-resistant polystyrene and polyphenylene. A mixture with ether and the like are also exemplified. Among these, a styrene- (meth) acrylic acid copolymer, a mixture of polystyrene and polyphenylene ether, and a mixture of impact-resistant polystyrene (HIPS) and heat-resistant polystyrene are more preferably used, and styrene- (meth) acrylic acid is used together. A polymer, a mixture of impact resistant polystyrene (HIPS) and a styrene- (meth) acrylic acid copolymer is particularly preferably used.
前記スチレン－（メタ）アクリル酸共重合体においては、該スチレン－（メタ）アクリル酸共重合体中の（メタ）アクリル酸成分の含有量は、該共重合体中に５～２５重量％程度である。また、スチレンと共重合される共重合成分はメタクリル酸とアクリル酸との混合物であってもよい。また、成形性などを改良するために、メタクリル酸メチルなどの（メタ）アクリル酸アルキルエステルが第三成分として共重合されていてもよい。 In the styrene- (meth) acrylic acid copolymer, the content of the (meth) acrylic acid component in the styrene- (meth) acrylic acid copolymer is about 5 to 25% by weight in the copolymer. Is. Further, the copolymerization component to be copolymerized with styrene may be a mixture of methacrylic acid and acrylic acid. Further, in order to improve moldability and the like, a (meth) acrylic acid alkyl ester such as methyl methacrylate may be copolymerized as a third component.
本明細書において、樹脂のビカット軟化温度はＪＩＳ Ｋ７２０６（試験荷重はＡ法、伝熱媒体の昇温速度は５０±５℃／時の条件）にて求められる。 In the present specification, the Vicat softening temperature of the resin is determined by JIS K7206 (the test load is the method A, and the heating rate of the heat transfer medium is 50 ± 5 ° C./hour).
本発明のポリスチレン系樹脂発泡シートの製造方法においては、ブタンとジメチルエーテルとを含む物理発泡剤が用いられる。該物理発泡剤の配合量は、ポリスチレン系樹脂１００重量部に対して、２．０重量部以上３．８重量部未満である。該物理発泡剤の配合量が少なすぎると、所望される厚み、見掛け密度の発泡シートを得ることができないおそれがある。該配合量が多過ぎると、得られる発泡シートを熱成形してなる容器中の発泡剤含有量が多くなるので、電子レンジ加熱時の三次発泡による容器表面の部分的な膨れ等の発生を抑制できないおそれがある。かかる観点から、該全体配合量は、２．１重量部以上３重量部未満が好ましく、より好ましくは２．１重量部以上２．５重量部未満である。 In the method for producing a polystyrene-based resin foam sheet of the present invention, a physical foaming agent containing butane and dimethyl ether is used. The blending amount of the physical foaming agent is 2.0 parts by weight or more and less than 3.8 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polystyrene-based resin. If the blending amount of the physical foaming agent is too small, it may not be possible to obtain a foamed sheet having a desired thickness and apparent density. If the blending amount is too large, the content of the foaming agent in the container formed by thermoforming the obtained foam sheet increases, so that the occurrence of partial swelling of the container surface due to tertiary foaming during microwave heating is suppressed. It may not be possible. From this point of view, the total blending amount is preferably 2.1 parts by weight or more and less than 3 parts by weight, more preferably 2.1 parts by weight or more and less than 2.5 parts by weight.
本発明の製造方法におけるブタンの配合量は、ポリスチレン系樹脂１００重量部に対して、０．５重量部以上１．５重量部未満である。該ブタンの配合量が少なすぎると、得られる発泡シート中のブタン含有量が少なくなりすぎて、熱成形時の二次発泡性が低下し、熱成形性が損なわれるおそれがある。また、所望の厚み、見掛け密度の発泡シートを得ることができず、容器の軽量性が損なわれるおそれがある。該配合量が多すぎると、得られる発泡シート中のブタン含有量が多くなりすぎて、発泡シートを熱成形して得られた容器を電子レンジ加熱する際に、三次発泡が起き、ミミズ腫れが発生しやすくなるおそれがある。かかる観点から、該配合量は、０．５重量部以上１．２重量部未満であることがより好ましく、さらに好ましくは０．５重量部以上０．９重量部未満である。 The blending amount of butane in the production method of the present invention is 0.5 parts by weight or more and less than 1.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polystyrene-based resin. If the blending amount of the butane is too small, the butane content in the obtained foamed sheet may be too small, the secondary foamability at the time of thermoforming may be lowered, and the thermoforming property may be impaired. In addition, a foamed sheet having a desired thickness and apparent density cannot be obtained, which may impair the lightness of the container. If the blending amount is too large, the butane content in the obtained foamed sheet becomes too large, and when the container obtained by thermoforming the foamed sheet is heated in a microwave oven, tertiary foaming occurs and earthworm swelling occurs. It may be more likely to occur. From this point of view, the blending amount is more preferably 0.5 parts by weight or more and less than 1.2 parts by weight, and further preferably 0.5 parts by weight or more and less than 0.9 parts by weight.
前記ブタンとしては、ノルマルブタン、イソブタン、又はノルマルブタンとイソブタンを含む混合ブタンが用いられる。これらの中でも、発泡シートからの散逸速度が遅く、熱成形における発泡シートの二次発泡性を長期にわたって確保することができる点から、イソブタンが好ましい。 As the butane, normal butane, isobutane, or a mixed butane containing normal butane and isobutane is used. Among these, isobutane is preferable because the rate of dissipation from the foamed sheet is slow and the secondary foamability of the foamed sheet in thermoforming can be ensured for a long period of time.
本発明の製造方法におけるジメチルエーテルの配合量は、ポリスチレン系樹脂１００重量部に対して、０．５～２．７重量部であることが好ましい。ジメチルエーテルは、発泡シートからの散逸速度が速いので、物理発泡剤としてジメチルエーテルを用いることにより、得られる発泡シート中の発泡剤の含有量を少なくすることができる。その結果、得られる発泡シートを熱成形してなる容器は電子レンジで加熱する際の三次発泡が抑えられ、ミミズ腫れの発生が抑制されたものとなる。したがって、該配合量が上記範囲内であると、見掛け密度が小さく、軽量性に優れる容器を熱成形可能な発泡シートを製造できると共に、得られた発泡シートを熱成形してなる容器は、電子レンジ加熱時に、ミミズ腫れの発生が十分に抑制されたものとなる。さらに、熱ラミネーションや熱成形時の発泡シート表層部における微細気泡の発生を十分に抑制することができる。かかる観点から、該配合量は０．７～２．５重量部であることが好ましく、より好ましくは０．９～２．３重量部である。 The blending amount of dimethyl ether in the production method of the present invention is preferably 0.5 to 2.7 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polystyrene-based resin. Since dimethyl ether has a high dissipation rate from the foamed sheet, the content of the foaming agent in the obtained foaming sheet can be reduced by using dimethyl ether as the physical foaming agent. As a result, the container formed by thermoforming the obtained foam sheet suppresses tertiary foaming when heated in a microwave oven, and suppresses the occurrence of earthworm swelling. Therefore, when the blending amount is within the above range, a foamed sheet capable of thermoforming a container having a small apparent density and excellent lightness can be produced, and the obtained container obtained by thermoforming the foamed sheet is an electron. When the microwave oven is heated, the occurrence of swelling of water is sufficiently suppressed. Further, it is possible to sufficiently suppress the generation of fine bubbles in the surface layer portion of the foamed sheet during thermal lamination and thermoforming. From this point of view, the blending amount is preferably 0.7 to 2.5 parts by weight, more preferably 0.9 to 2.3 parts by weight.
本発明の製造方法における物理発泡剤中のジメチルエーテルの配合割合は、物理発泡剤１００重量％に対して、５０重量％を超えることが好ましい。ジメチルエーテルの配合割合が上記範囲内であると、得られた発泡シートを熱成形してなる容器は電子レンジ加熱する際に、ミミズ腫れの発生がより抑制されたものとなる。さらに、熱ラミネーションや熱成形時の発泡シート表層部における微細気泡の発生をより一層抑制することができる。かかる観点から、該配合割合は５２重量％以上であることが好ましく、より好ましくは５５重量％以上である。また、その上限は８０重量％である。 The blending ratio of dimethyl ether in the physical foaming agent in the production method of the present invention is preferably more than 50% by weight with respect to 100% by weight of the physical foaming agent. When the blending ratio of dimethyl ether is within the above range, the container formed by thermoforming the obtained foamed sheet is further suppressed from causing swelling of earthworms when heated in a microwave oven. Further, it is possible to further suppress the generation of fine bubbles in the surface layer portion of the foamed sheet during thermal lamination and thermoforming. From this point of view, the blending ratio is preferably 52% by weight or more, more preferably 55% by weight or more. The upper limit is 80% by weight.
また、本発明で用いられる物理発泡剤は、本発明の目的、効果を阻害しない範囲においてブタンとジメチルエーテルに加え、その他の物理発泡剤を含んでもよい。その他の物理発泡剤としては、例えば、プロパン、ペンタン、ヘキサン等の脂肪族炭化水素、トリクロロフロロメタン、ジクロロジフロロメタン、１，１－ジフルオロエタン、１，１，１，２－テトラフルオロエタン、メチルクロライド、エチルクロライド等のハロゲン化炭化水素、二酸化炭素、窒素、水等の無機発泡剤が挙げられる。 Further, the physical foaming agent used in the present invention may contain other physical foaming agents in addition to butane and dimethyl ether as long as the object and effect of the present invention are not impaired. Examples of other physical foaming agents include aliphatic hydrocarbons such as propane, pentane, and hexane, trichlorofluoromethane, dichlorodifluoromethane, 1,1-difluoroethane, 1,1,1,2-tetrafluoroethane, and methyl. Examples thereof include halogenated hydrocarbons such as chloride and ethyl chloride, and inorganic foaming agents such as carbon dioxide, nitrogen and water.
本発明のポリスチレン系樹脂発泡シートの製造方法によれば、軽量で、熱成形性に優れ、食品を包装した状態で電子レンジ加熱を行っても、ミミズ腫れが発生しにくい容器を熱成形可能なポリスチレン系樹脂発泡シートを得ることができる。 According to the method for producing a polystyrene-based resin foam sheet of the present invention, it is possible to thermoform a container that is lightweight, has excellent thermoformability, and is less likely to cause swelling of water even when heated in a microwave oven while the food is packaged. A polystyrene-based resin foam sheet can be obtained.
従来の容器においては、電子レンジ加熱の際に、加熱条件によっては、ミミズ腫れの発生を防止することができない場合があった。該ミミズ腫れが発生する原因は、パスタ等の食品が入った容器を電子レンジで加熱する際に、パスタ等の食品の熱が容器に伝わり、容器の表面が局所的に加熱されて三次発泡することにより生じるものと考えられる。ミミズ腫れの発生は、容器としての性能自体を損なうものではなく、ミミズ腫れが発生した容器は使用可能ではあるが、外観不良となる。 In the conventional container, when heating in a microwave oven, it may not be possible to prevent the occurrence of earthworm swelling depending on the heating conditions. The cause of the swelling of water is that when a container containing food such as pasta is heated in a microwave oven, the heat of the food such as pasta is transferred to the container, and the surface of the container is locally heated to cause tertiary foaming. It is thought that this is caused by this. The occurrence of earthworm swelling does not impair the performance itself as a container, and although the container in which the earthworm swelling has occurred can be used, the appearance is poor.
このようなミミズ腫れは、低見掛け密度（高発泡倍率）の発泡シートの熱成形により得られる容器で発生しやすいものと考えられる。低見掛け密度の発泡シートは、製造時に発泡剤を多く使用することにより、発泡シート中の発泡剤の残存量が多く、該発泡シートを熱成形してなる容器中の発泡剤の含有量が多くなるためである。 It is considered that such worm swelling is likely to occur in a container obtained by thermoforming a foam sheet having a low apparent density (high expansion ratio). A low apparent density foam sheet uses a large amount of foaming agent at the time of manufacture, so that the residual amount of the foaming agent in the foam sheet is large, and the content of the foaming agent in the container obtained by thermoforming the foam sheet is large. This is to become.
このことから、ミミズ腫れは、電子レンジ加熱用容器の熱成形に用いる発泡シート中の発泡剤の残存量を減らせば抑制することができると考えられる。しかし、単に発泡シート製造時における発泡剤の配合量を減らすと、発泡倍率が低下して発泡シートの製造時の厚み（一次厚）が小さくなり、熱成形時の二次発泡後の厚み（二次厚）が不足して、得られる発泡シートの熱成形性が低下するおそれがある。一方、発泡シート製造時の発泡剤の配合量を減らしたままで、一次厚を確保しようとすると、発泡シートの樹脂量（坪量）を増加させなければならないので、容器の軽量性が損なわれるおそれがある。また、コストアップになってしまう。 From this, it is considered that the swelling of earthworms can be suppressed by reducing the residual amount of the foaming agent in the foaming sheet used for thermoforming the microwave oven heating container. However, if the blending amount of the foaming agent during the production of the foamed sheet is simply reduced, the expansion ratio is lowered and the thickness (primary thickness) during the production of the foamed sheet is reduced, and the thickness after the secondary foaming during thermoforming (secondary). The next thickness) may be insufficient, and the thermoformability of the obtained foamed sheet may decrease. On the other hand, if an attempt is made to secure the primary thickness while reducing the blending amount of the foaming agent at the time of manufacturing the foamed sheet, the resin amount (basis weight) of the foamed sheet must be increased, which may impair the lightness of the container. There is. In addition, the cost will increase.
さらに、単に発泡シート製造時の発泡剤の配合量を減らすと、スチレン－（メタ）アクリル酸共重合体等のガラス転移温度の高い樹脂を基材樹脂とするポリスチレン系樹脂発泡シートを製造する場合、発泡剤による溶融樹脂の可塑化が不十分となり、所望の厚み、見掛け密度の発泡シートを得ることが困難となるおそれがある。さらに、基材樹脂がスチレン－（メタ）アクリル酸共重合体を含む場合、押出発泡された発泡シートを引取ることが困難となるおそれがある。 Further, if the blending amount of the foaming agent at the time of manufacturing the foamed sheet is simply reduced, a polystyrene-based resin foamed sheet using a resin having a high glass transition temperature such as a styrene- (meth) acrylic acid copolymer as a base resin is manufactured. , The plasticization of the molten resin by the foaming agent becomes insufficient, and it may be difficult to obtain a foamed sheet having a desired thickness and apparent density. Further, when the base resin contains a styrene- (meth) acrylic acid copolymer, it may be difficult to take out the extruded foamed sheet.
本発明の製造方法によれば、物理発泡剤としてブタンと共に散逸速度の速いジメチルエーテルを特定量含む物理発泡剤を用いているので、ジメチルエーテルが早期に散逸し、発泡シート中の物理発泡剤含有量が少なくなるので、最終的に得られる容器中の物理発泡剤含有量も少なくなる。その結果、ミミズ腫れの発生が抑制されるので、本発明方法によれば、軽量であるにもかかわらず、ミミズ腫れが発生しにくい容器を熱成形可能なポリスチレン系樹脂発泡シートを安定して得ることができる。また、基材樹脂がスチレン－（メタ）アクリル酸共重合体を含む場合でもあっても、製造時には可塑化に必要な量の物理発泡剤を配合することができるので、安定して発泡シートを製造することができる。 According to the production method of the present invention, since a physical foaming agent containing a specific amount of dimethyl ether having a high dissipation rate is used as the physical foaming agent, the dimethyl ether is dissipated at an early stage and the content of the physical foaming agent in the foam sheet is increased. As the amount is reduced, the content of the physical foaming agent in the finally obtained container is also reduced. As a result, the occurrence of worm swelling is suppressed. Therefore, according to the method of the present invention, a polystyrene-based resin foam sheet capable of thermoforming a container in which worm swelling is unlikely to occur can be stably obtained even though it is lightweight. be able to. Further, even when the base resin contains a styrene- (meth) acrylic acid copolymer, the amount of the physical foaming agent required for plasticization can be blended at the time of manufacturing, so that the foamed sheet can be stably produced. Can be manufactured.
また、ブタン等が多く残存する発泡シートは、熱ラミネーションや熱成形工程などにより加熱されたとき、発泡シートの表層部に残存する発泡剤により微細気泡が発生する場合がある。このような微細気泡の発生した発泡シートを熱成形して得られる容器は、電子レンジで加熱した場合、微細気泡がさらに発泡し、ミミズ腫れの発生を助長するおそれがある。 Further, when the foamed sheet in which a large amount of butane or the like remains is heated by thermal lamination or a thermoforming step, fine bubbles may be generated by the foaming agent remaining on the surface layer portion of the foamed sheet. When the container obtained by thermoforming the foamed sheet in which such fine bubbles are generated is heated in a microwave oven, the fine bubbles may further foam and promote the occurrence of worm swelling.
それに対して、本発明により得られる発泡シートは、物理発泡剤としてブタンとジメチルエーテルとを用いており、ジメチルエーテルが早期に散逸し、発泡剤の含有量が少なくなるので、微細気泡の発生が抑制される。このため、得られる発泡シートを熱成形してなる容器はミミズ腫れの発生がより抑制されたものとなる。また、微細気泡の発生が抑制された発泡シートは熱成形性にも優れるものとなる。 On the other hand, the foamed sheet obtained by the present invention uses butane and dimethyl ether as the physical foaming agent, and the dimethyl ether is dissipated at an early stage and the content of the foaming agent is reduced, so that the generation of fine bubbles is suppressed. To. Therefore, the container formed by thermoforming the obtained foam sheet is further suppressed from the occurrence of earthworm swelling. In addition, the foamed sheet in which the generation of fine bubbles is suppressed is also excellent in thermoformability.
本発明においては、前記基材樹脂に、必要に応じて気泡調整剤、顔料、染料等の着色剤、熱安定剤、充填剤等の各種の添加剤を適宜配合することができる。 In the present invention, various additives such as bubble conditioners, pigments, colorants such as dyes, heat stabilizers, and fillers can be appropriately added to the base resin, if necessary.
該気泡調整剤として、例えば、タルク、カオリン、マイカ、シリカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化アルミニウム、クレー、ベントナイト、ケイソウ土等の無機物粉末、アゾジカルボジアミド等の従来公知の化学発泡剤などを用いることができる。なかでも難燃性を阻害することがなく気泡径を調整することが容易であるタルクが好適である。気泡調整剤の添加量は、該気泡調整剤の種類、目的とする気泡径等によって異なるが、基材樹脂１００重量部に対し、概ね、０．０１～８重量部、更に０．０２～５重量部、特に０．０５～３重量部が好ましい。 As the bubble adjusting agent, for example, inorganic powders such as talc, kaolin, mica, silica, calcium carbonate, barium sulfate, titanium oxide, aluminum oxide, clay, bentonite, zelkova soil, and conventionally known chemical foaming such as azodicarbodiamide. Agents and the like can be used. Of these, talc is preferable because it does not impair flame retardancy and the bubble diameter can be easily adjusted. The amount of the bubble adjusting agent added varies depending on the type of the bubble adjusting agent, the target bubble diameter, etc., but is generally 0.01 to 8 parts by weight, and further 0.02 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base resin. Parts by weight, particularly 0.05 to 3 parts by weight, are preferable.
本発明方法により得られるポリスチレン系樹脂発泡シートの厚みは、０．５～３ｍｍである。該厚みが上記範囲内であると、得られる発泡シートの熱成形性が良好なものとなり、発泡シートの熱成形により得られる容器は剛性、断熱性、取り扱い性等に優れるものとなる。かかる観点から、該厚みは０．７～２．５ｍｍであることが好ましく、より好ましくは１～２ｍｍである。 The thickness of the polystyrene-based resin foam sheet obtained by the method of the present invention is 0.5 to 3 mm. When the thickness is within the above range, the obtained thermoformed sheet has good thermoformability, and the container obtained by thermoforming the foamed sheet has excellent rigidity, heat insulating property, handleability and the like. From this point of view, the thickness is preferably 0.7 to 2.5 mm, more preferably 1 to 2 mm.
該発泡シートの厚みは、発泡シートの幅方向にわたって等間隔の１０箇所について厚みを測定し、それらを算術平均することにより求められる値である。 The thickness of the foamed sheet is a value obtained by measuring the thickness at 10 points at equal intervals along the width direction of the foamed sheet and arithmetically averaging them.
該発泡シートの見掛け密度は、６０ｋｇ／ｍ３以上１５０ｋｇ／ｍ３未満である。該見掛け密度が小さすぎると、得られる発泡シートを熱成形してなる容器の強度が低下するおそれがある。また、該見掛け密度が大きすぎると、容器の断熱性、軽量性が低下するおそれがある。かかる観点から、該見掛け密度は７０ｋｇ／ｍ３以上１４０ｋｇ／ｍ３未満であることが好ましく、より好ましくは１００ｋｇ／ｍ３以上１３０ｋｇ／ｍ３未満である。 The apparent density of the foamed sheet is 60 kg / m 3 or more and less than 150 kg / m 3 . If the apparent density is too small, the strength of the container obtained by thermoforming the obtained foam sheet may decrease. Further, if the apparent density is too large, the heat insulating property and the light weight of the container may be deteriorated. From this point of view, the apparent density is preferably 70 kg / m 3 or more and less than 140 kg / m 3 , and more preferably 100 kg / m 3 or more and less than 130 kg / m 3 .
該発泡シートの見掛け密度は、次の通り測定される値である。発泡シートから縦２５ｍｍ×横２５ｍｍ×発泡シートの厚みの試験片を切り出して該試験片の重量（ｇ）を測定し、該重量を１６００倍して、単位換算することで坪量（ｇ／ｍ２）を求める。次いで、求められた発泡シートの坪量（ｇ／ｍ２）を前記発泡シートの厚み（ｍｍ）で除した値を単位換算し、発泡シートの見掛け密度（ｋｇ／ｍ３）とする。
上記測定を、発泡シートの幅方向における等間隔の１０箇所について行い、それらの算術平均値を発泡シートの見掛け密度とする。
The apparent density of the foamed sheet is a value measured as follows. A test piece having a length of 25 mm, a width of 25 mm, and a thickness of the foam sheet is cut out from the foam sheet, the weight (g) of the test piece is measured, the weight is multiplied by 1600, and the basis weight (g / m) is converted into a unit. 2 ) is calculated. Next, the value obtained by dividing the obtained basis weight (g / m 2 ) of the foamed sheet by the thickness (mm) of the foamed sheet is converted into a unit, and the apparent density of the foamed sheet (kg / m 3 ) is obtained.
The above measurement is performed at 10 points at equal intervals in the width direction of the foamed sheet, and the arithmetic mean value thereof is taken as the apparent density of the foamed sheet.
次に、本発明のポリスチレン系樹脂発泡シートについて説明する。
本発明のポリスチレン系樹脂発泡シートは、ビカット軟化温度１１０℃以上のポリスチレン系樹脂と物理発泡剤とを混練してなる発泡性溶融樹脂を押出発泡することにより形成された、厚み０．５～３ｍｍ、見掛け密度６０ｋｇ／ｍ３以上１５０ｋｇ／ｍ３未満のポリスチレン系樹脂発泡シートにおいて、該物理発泡剤が、ブタンとジメチルエーテルとを含み、該ポリスチレン系樹脂発泡シートにおけるブタンの含有量が特定量である、電子レンジ加熱用容器の成形に用いられるポリスチレン系樹脂発泡シートである。
Next, the polystyrene-based resin foamed sheet of the present invention will be described.
The polystyrene-based resin foam sheet of the present invention is formed by extrusion-foaming a foamable molten resin made by kneading a polystyrene-based resin having a Vicat softening temperature of 110 ° C. or higher and a physical foaming agent, and having a thickness of 0.5 to 3 mm. In a polystyrene resin foam sheet having an apparent density of 60 kg / m 3 or more and less than 150 kg / m 3 , the physical foaming agent contains butane and dimethyl ether, and the content of butane in the polystyrene resin foam sheet is a specific amount. , A polystyrene-based resin foam sheet used for molding a container for heating a microwave oven.
本発明のポリスチレン系樹脂発泡シートは、例えば、前記した本発明の製造方法により製造することができる。 The polystyrene-based resin foam sheet of the present invention can be produced, for example, by the above-mentioned production method of the present invention.
本発明のポリスチレン系樹脂発泡シートを構成する基材樹脂は、ビカット軟化温度１１０℃以上のポリスチレン系樹脂である。ビカット軟化温度１１０℃以上のポリスチレン系樹脂としては、前記ポリスチレン系樹脂発泡シートの製造方法で用いられるポリスチレン系樹脂と同様のものが例示される。 The base resin constituting the polystyrene-based resin foam sheet of the present invention is a polystyrene-based resin having a Vicat softening temperature of 110 ° C. or higher. Examples of the polystyrene-based resin having a Vicat softening temperature of 110 ° C. or higher include those similar to the polystyrene-based resin used in the method for producing a polystyrene-based resin foamed sheet.
本発明の発泡シートの製造に用いられる物理発泡剤は、前記発泡シートの製造方法で用いた、ブタンとジメチルエーテルとを含む物理発泡剤である。 The physical foaming agent used for producing the foamed sheet of the present invention is the physical foaming agent containing butane and dimethyl ether used in the method for producing the foamed sheet.
該ブタンとしては、ノルマルブタン、イソブタン、又はノルマルブタンとイソブタンを含む混合ブタンが用いられる。これらの中でも、発泡シートからの散逸速度が遅く、熱成形における発泡シートの二次発泡性や、可塑化を長期にわたって確保することができ、発泡シートのライフサイクルを長くすることができる点から、イソブタンを用いることが好ましい。 As the butane, normal butane, isobutane, or a mixed butane containing normal butane and isobutane is used. Among these, the rate of dissipation from the foamed sheet is slow, the secondary foamability of the foamed sheet in thermoforming, plasticization can be ensured for a long period of time, and the life cycle of the foamed sheet can be extended. It is preferable to use isobutane.
本発明のポリスチレン系樹脂発泡シートは、物理発泡剤としてブタンとジメチルエーテルとを含む物理発泡剤を用い、発泡シートにおけるブタンの含有量が特定量であることにより、軽量であるにもかかわらず、ミミズ腫れが発生しにくい容器を熱成形可能なポリスチレン系樹脂発泡シートである。 The polystyrene-based resin foamed sheet of the present invention uses a physical foaming agent containing butane and dimethyl ether as the physical foaming agent, and the content of butane in the foamed sheet is a specific amount. A polystyrene-based resin foam sheet that can be heat-molded in a container that does not easily swell.
また、ブタンとジメチルエーテルとを含む物理発泡剤を用いると、本発明の製造方法において説明したように、発泡シートの二次発泡性を維持しつつ、得られた発泡シートの表層部に残留する物理発泡剤の含有量を少なくすることができる。また、発泡シートが熱ラミネーションなどによって加熱されることによる微細気泡の発生が抑制されるので、熱成形成を向上させると共に、ミミズ腫れの発生をより抑制することができる。 Further, when a physical foaming agent containing butane and dimethyl ether is used, as described in the production method of the present invention, the physical foaming agent remaining on the surface layer of the obtained foamed sheet while maintaining the secondary foaming property of the foamed sheet. The content of the foaming agent can be reduced. In addition, since the generation of fine bubbles due to heating of the foamed sheet by thermal lamination or the like is suppressed, the formation of thermal formation can be improved and the generation of earthworm swelling can be further suppressed.
本発明のポリスチレン系樹脂発泡シート中のブタンの含有量は０．５重量％以上１．４重量％未満である。該含有量が少なすぎると、発泡シートの二次発泡性が低下して熱成形性が悪化し、成形不良が発生するおそれがある。また、所望される厚み、見掛け密度の容器を得ることができなくなるおそれがある。該含有量が多すぎると、発泡シートを熱成形して得られる容器は、電子レンジ加熱する際に、三次発泡が起きてミミズ腫れが発生しやすいものとなるおそれがある。かかる観点から、該含有量は、０．５重量％以上１．２重量％未満であることが好ましく、０．５重量％以上１．１重量％未満であることがより好ましく、０．５重量％以上０．９重量％未満であることが更に好ましい。 The content of butane in the polystyrene-based resin foam sheet of the present invention is 0.5% by weight or more and less than 1.4% by weight. If the content is too small, the secondary foamability of the foamed sheet is lowered, the thermoforming property is deteriorated, and molding defects may occur. In addition, it may not be possible to obtain a container having a desired thickness and apparent density. If the content is too large, the container obtained by thermoforming the foamed sheet may be prone to swelling of earthworms due to tertiary foaming when heated in a microwave oven. From this point of view, the content is preferably 0.5% by weight or more and less than 1.2% by weight, more preferably 0.5% by weight or more and less than 1.1% by weight, and 0.5% by weight. It is more preferably% or more and less than 0.9% by weight.
前記ポリスチレン系樹脂発泡シート中のブタンの含有量は、ガスクロマトグラフを用いて内部標準法により測定される値である。具体的には、発泡シートから適量のサンプルを切り出し、このサンプルを完全に溶解し得る量のトルエンと内部標準物質の入った蓋付き試料ビン中に入れ蓋を閉めた後、十分に撹拌し発泡板中の発泡剤をトルエン中に溶解させた溶液を測定用試料としてガスクロマトグラフ分析を行い、ブタンの含有量を求める。なお、発泡シートの片面または両面に熱ラミネーションによりフィルムが積層接着されている場合、フィルムの重量を差し引いて発泡シート中のブタンの含有量を求める。 The butane content in the polystyrene-based resin foam sheet is a value measured by an internal standard method using a gas chromatograph. Specifically, an appropriate amount of sample is cut out from a foam sheet, placed in a sample bottle with a lid containing an amount of toluene and an internal standard substance that can completely dissolve this sample, the lid is closed, and the sample is sufficiently stirred and foamed. Gas chromatograph analysis is performed using a solution of the foaming agent in the plate dissolved in toluene as a measurement sample to determine the butane content. When the film is laminated and adhered to one side or both sides of the foamed sheet by thermal lamination, the weight of the film is subtracted to determine the butane content in the foamed sheet.
本発明の発泡シートの厚みは、前記本発明方法の場合と同様に、０．５～３ｍｍであり、０．７～２．５ｍｍであることが好ましく、より好ましくは１～２ｍｍである。 The thickness of the foamed sheet of the present invention is 0.5 to 3 mm, preferably 0.7 to 2.5 mm, and more preferably 1 to 2 mm, as in the case of the method of the present invention.
該発泡シートの見掛け密度は、前記本発明方法の場合と同様に、６０ｋｇ／ｍ３以上１５０ｋｇ／ｍ３未満であり、７０ｋｇ／ｍ３以上１４０ｋｇ／ｍ３未満であることが好ましく、より好ましくは１００ｋｇ／ｍ３以上１３０ｋｇ／ｍ３未満である。 The apparent density of the foamed sheet is preferably 60 kg / m 3 or more and less than 150 kg / m 3 , and more preferably 70 kg / m 3 or more and less than 140 kg / m 3 , as in the case of the method of the present invention. It is 100 kg / m 3 or more and less than 130 kg / m 3 .
本発明の発泡シートにおいては、発泡シートの表面から厚み中心方向に向かって２００μｍまでの部分である表層部Ｂの見掛け密度（Ｂ）が、１４０～２７０ｋｇ／ｍ３であることが好ましい。該見掛け密度（Ｂ）が上記範囲内であると、発泡シートは機械強度に優れるものとなる。かかる観点から、見掛け密度（Ｂ）は、１４５～２５０ｋｇ／ｍ３であることがより好ましく、更に好ましくは１５０～２２０ｋｇ／ｍ３である。 In the foamed sheet of the present invention, the apparent density (B) of the surface layer portion B, which is a portion up to 200 μm from the surface of the foamed sheet toward the center of thickness, is preferably 140 to 270 kg / m 3 . When the apparent density (B) is within the above range, the foamed sheet has excellent mechanical strength. From this point of view, the apparent density (B) is more preferably 145 to 250 kg / m 3 , and even more preferably 150 to 220 kg / m 3 .
さらに、表層部Ｂの見掛け密度（Ｂ）に対する、発泡シートを１６０℃で３０秒間加熱した後の該発泡シートの表面から厚み中心方向に向かって２００μｍまでの表層部Ｃの見掛け密度（Ｃ）の比（Ｃ／Ｂ）が、０．６～１であることが好ましい。
比（Ｃ／Ｂ）がこの範囲内であることは、発泡シートの表層部における見掛け密度の変化が加熱前後で小さいことを意味する。したがって、該比（Ｃ／Ｂ）が上記範囲内にある発泡シートを熱成形してなる容器はミミズ腫れの発生がより抑制されたものとなる。かかる観点から、比（Ｃ／Ｂ）の下限は０．６５であることが好ましく、より好ましくは０．７である。
該比がこのような範囲を満たす発泡シートは、例えば、前記した本発明の製造方法により得ることができる。
Further, with respect to the apparent density (B) of the surface layer portion B, the apparent density (C) of the surface layer portion C up to 200 μm from the surface of the foamed sheet to the thickness center direction after heating the foamed sheet at 160 ° C. for 30 seconds. The ratio (C / B) is preferably 0.6 to 1.
When the ratio (C / B) is within this range, it means that the change in the apparent density in the surface layer portion of the foamed sheet is small before and after heating. Therefore, the container formed by thermoforming the foam sheet having the ratio (C / B) within the above range is more suppressed from the occurrence of earthworm swelling. From this point of view, the lower limit of the ratio (C / B) is preferably 0.65, more preferably 0.7.
A foamed sheet whose ratio satisfies such a range can be obtained, for example, by the above-mentioned production method of the present invention.
前記表層部の見掛け密度の測定は次のように行なう。
発泡シートの表面から厚み方向中心に向かって２００μｍまでの部分から、幅５ｍｍ×長さ２０ｍｍの試験片を切り出し、試験片の重量と厚みをゲージで測定する。試験片の重量を試験片の体積（幅×長さ×厚み）で割算し、単位換算して表層部の見掛け密度を求める。
上記測定を、発泡シートの幅方向にわたって等間隔の１０箇所について行い、それらの算術平均値を表層部の見掛け密度とする。
The apparent density of the surface layer portion is measured as follows.
A test piece having a width of 5 mm and a length of 20 mm is cut out from a portion up to 200 μm from the surface of the foam sheet toward the center in the thickness direction, and the weight and thickness of the test piece are measured with a gauge. Divide the weight of the test piece by the volume of the test piece (width x length x thickness) and convert it into units to obtain the apparent density of the surface layer.
The above measurement is performed at 10 points at equal intervals along the width direction of the foam sheet, and the arithmetic mean value thereof is taken as the apparent density of the surface layer portion.
本発明の発泡シートは、その片面または両面に、ポリオレフィン系樹脂フィルムを積層接着し、積層発泡シートとすることができる。 The foamed sheet of the present invention can be made into a laminated foamed sheet by laminating and adhering a polyolefin-based resin film on one side or both sides thereof.
通常、ポリオレフィン系樹脂フィルムは、ポリスチレン系樹脂発泡シートと接着させるために接着層が設けられている。接着層を構成する接着剤としては、一般的に使用されるアクリル系接着剤、ウレタン系接着剤などの従来公知の接着剤や、エチレン－酢酸ビニルなどの従来公知の接着性樹脂が挙げられる。また、ポリオレフィン系樹脂フィルムとポリスチレン系樹脂フィルムとを予め接着させた、いわゆるＰＯ／ＰＳドライラミネートフィルムを用いることもできる。ポリオレフィン系樹脂フィルムを構成するポリオレフィン系樹脂としては、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、エチレン－酢酸ビニル共重合体等のポリエチレン系樹脂や、ポリプロピレン、プロピレン－エチレン共重合体等のポリプロピレン系樹脂等が挙げられる。 Usually, the polyolefin-based resin film is provided with an adhesive layer for adhering to the polystyrene-based resin foam sheet. Examples of the adhesive constituting the adhesive layer include conventionally known adhesives such as commonly used acrylic adhesives and urethane adhesives, and conventionally known adhesive resins such as ethylene-vinyl acetate. Further, a so-called PO / PS dry laminated film in which a polyolefin-based resin film and a polystyrene-based resin film are previously bonded can also be used. Examples of the polyolefin-based resin constituting the polyolefin-based resin film include polyethylene-based resins such as high-density polyethylene, low-density polyethylene, and ethylene-vinyl acetate copolymers, and polypropylene-based resins such as polypropylene and propylene-ethylene copolymers. Can be mentioned.
ポリオレフィン系樹脂フィルムは耐油性に優れるため、該フィルムが積層接着された積層発泡シートを熱成形してなる容器は、油分の多い食品を包装し電子レンジ加熱する用途により好適に用いることができる。 Since the polyolefin-based resin film has excellent oil resistance, a container formed by thermoforming a laminated foam sheet to which the film is laminated and adhered can be suitably used for packaging oily foods and heating them in a microwave oven.
前記ポリオレフィン系樹脂フィルムを積層接着させる方法としては、例えば、熱ラミネーションや押出ラミネーション等の公知の方法をあげることができる。中でも、軽量性やコストの観点から、熱ラミネーションにより発泡シートの片面または両面に、ポリオレフィン系樹脂フィルムを積層接着させることが好ましい。 As a method for laminating and adhering the polyolefin-based resin film, for example, known methods such as thermal lamination and extrusion lamination can be mentioned. Above all, from the viewpoint of light weight and cost, it is preferable to laminate and bond the polyolefin resin film on one side or both sides of the foamed sheet by thermal lamination.
前記熱ラミネーションの方法、熱ラミネーションに使用する装置は、従来公知のものを用いることができる。 As the method of thermal lamination and the apparatus used for thermal lamination, conventionally known ones can be used.
ポリオレフィン系樹脂フィルムの坪量は、熱成形性と耐油性付与とを両立する観点から、１０～５０ｇ／ｍ２が好ましく、２０～３０ｇ／ｍ２であることがより好ましい。 The basis weight of the polyolefin-based resin film is preferably 10 to 50 g / m 2 and more preferably 20 to 30 g / m 2 from the viewpoint of achieving both thermoformability and oil resistance.
本発明のポリスチレン系樹脂発泡シートにポリオレフィン系樹脂フィルムが積層接着された積層発泡シートである場合、発泡シートの坪量は、得られる容器の機械強度等の観点から１００～３００ｇ／ｍ２であることが好ましく、１１０～２５０ｇ／ｍ２であることがより好ましく、１２０～２２０ｇ／ｍ２であることがさらに好ましく、１３０～２１０ｇ／ｍ２であることが特に好ましい。同様の観点から、積層発泡シートの坪量は１１０～３５０ｇ／ｍ２であることが好ましく、１２０～３００ｇ／ｍ２であることがより好ましく、１４０～２５０ｇ／ｍ２であることがさらに好ましい。 In the case of a laminated foamed sheet in which a polyolefin-based resin film is laminated and bonded to the polystyrene-based resin foamed sheet of the present invention, the basis weight of the foamed sheet is 100 to 300 g / m 2 from the viewpoint of the mechanical strength of the obtained container and the like. It is preferably 110 to 250 g / m 2 , more preferably 120 to 220 g / m 2 , and particularly preferably 130 to 210 g / m 2 . From the same viewpoint, the basis weight of the laminated foam sheet is preferably 110 to 350 g / m 2 , more preferably 120 to 300 g / m 2 , and even more preferably 140 to 250 g / m 2 .
次に、本発明のポリスチレン系樹脂発泡シートロール状物について説明する。
本発明のポリスチレン系樹脂発泡シートロール状物（以下、単にロール状物ともいう。）は、ビカット軟化温度１１０℃以上のポリスチレン系樹脂と物理発泡剤とを混練してなる発泡性溶融樹脂を押出発泡することにより形成された、厚み０．５～３ｍｍ、見掛け密度６０ｋｇ／ｍ３以上１５０ｋｇ／ｍ３未満のポリスチレン系樹脂発泡シートが巻き取られたポリスチレン系樹脂発泡シートロール状物において、該物理発泡剤が、ブタンとジメチルエーテルとを含み、該発泡シートのブタンの含有量がロール状物全体にわたって特定範囲内であり、該ロール状物の最外周部に位置する発泡シートのブタンの含有量（Ｉ）と該ロール状物の厚み方向中央部かつ幅方向中央部に位置する発泡シートのブタンの含有量（ＩＩ）とが特定の関係を満たす、電子レンジ加熱用容器の成形に用いられるポリスチレン系樹脂発泡シートロール状物である。
Next, the polystyrene-based resin foamed sheet roll-shaped material of the present invention will be described.
The polystyrene-based resin foamed sheet roll-shaped material (hereinafter, also simply referred to as a roll-shaped material) of the present invention extrudes a foamable molten resin obtained by kneading a polystyrene-based resin having a Vicat softening temperature of 110 ° C. or higher and a physical foaming agent. In a polystyrene-based resin foamed sheet roll-like material formed by foaming and having a polystyrene-based resin foamed sheet having a thickness of 0.5 to 3 mm and an apparent density of 60 kg / m 3 or more and less than 150 kg / m 3 wound, the physical structure thereof. The foaming agent contains butane and dimethyl ether, the content of butane in the foamed sheet is within a specific range over the entire roll-shaped material, and the content of butane in the foamed sheet located at the outermost periphery of the roll-shaped material ( Polystyrene-based used for molding a microwave oven heating container in which I) and the butane content (II) of the foamed sheet located in the central portion in the thickness direction and the central portion in the width direction of the roll form satisfy a specific relationship. It is a resin foam sheet roll.
本発明のポリスチレン系樹脂発泡シートロール状物は、例えば、前記本発明の製造方法により製造されたポリスチレン系樹脂発泡シート、又は前記本発明のポリスチレン系樹脂発泡シートを巻き取り機等にてロール状に巻き取ることにより形成される。 The polystyrene-based resin foamed sheet roll of the present invention is, for example, a polystyrene-based resin foamed sheet manufactured by the manufacturing method of the present invention, or a polystyrene-based resin foamed sheet of the present invention rolled by a winder or the like. It is formed by winding it up.
本発明のポリスチレン系樹脂発泡シートロール状物は、該ロール状物を構成する発泡シートのブタンの含有量が、ロール状物の全ての位置において０．５重量％以上１．４重量％未満である。該含有量が少なすぎると、発泡シートの二次発泡性が低下して熱成形性が悪化し、成形不良が発生するおそれがある。また、所望される厚みや見掛け密度の容器を得ることができなくなるおそれがある。該含有量が多すぎると、発泡シートを熱成形して得られる容器は、電子レンジ加熱する際に、三次発泡が起きてミミズ腫れが発生しやすいものとなる。かかる観点から、該含有量は、０．５重量％以上１．２重量％未満であることが好ましく、０．５重量％以上０．９重量％未満であることがさらに好ましい。 In the polystyrene-based resin foamed sheet roll of the present invention, the butane content of the foamed sheet constituting the roll is 0.5% by weight or more and less than 1.4% by weight at all positions of the roll. be. If the content is too small, the secondary foamability of the foamed sheet is lowered, the thermoforming property is deteriorated, and molding defects may occur. In addition, it may not be possible to obtain a container having a desired thickness and apparent density. If the content is too large, the container obtained by thermoforming the foamed sheet tends to undergo tertiary foaming and worm swelling when heated in a microwave oven. From this point of view, the content is preferably 0.5% by weight or more and less than 1.2% by weight, and more preferably 0.5% by weight or more and less than 0.9% by weight.
また、該ロール状物の最外周部に位置する発泡シートのブタン含有量（Ｉ）と該ロール状物の厚み方向中央部かつ幅方向中央部に位置する発泡シートのブタンの含有量（ＩＩ）とは、下記（１）式を満たすことを要する。
０．８≦含有量（Ｉ）／含有量（ＩＩ）≦１．０ ・・・（１）
Further, the butane content (I) of the foamed sheet located at the outermost peripheral portion of the roll-shaped material and the butane content (II) of the foamed sheet located at the central portion in the thickness direction and the central portion in the width direction of the roll-shaped material. It is necessary to satisfy the following equation (1).
0.8 ≤ content (I) / content (II) ≤ 1.0 ... (1)
（１）式が満たされるということは、ロール状物の最外周部と巻きの中央部とで、発泡シート中のブタンの含有量に大きな差がないことを意味する。したがって、本発明のロール状物が、（１）式を満たすことにより、該ロール状物を巻き戻した発泡シートは、ロール状物の全体にわたり、均一の厚み、見掛け密度の容器を熱成形することができるものとなる。また、該容器は電子レンジ加熱の際にミミズ腫れの発生が抑制されたものとなる。かかる観点から、（１）式の下限は、０．８５であることが好ましく、より好ましくは０．９、更に好ましくは０．９５である。 The fact that the equation (1) is satisfied means that there is no significant difference in the butane content in the foamed sheet between the outermost peripheral portion of the roll-shaped material and the central portion of the winding. Therefore, when the roll-shaped material of the present invention satisfies the formula (1), the foamed sheet obtained by rewinding the roll-shaped material thermoforms a container having a uniform thickness and an apparent density over the entire roll-shaped material. Will be able to. In addition, the container is one in which the occurrence of earthworm swelling is suppressed when the container is heated in a microwave oven. From this point of view, the lower limit of the formula (1) is preferably 0.85, more preferably 0.9, and even more preferably 0.95.
通常、ポリスチレン系樹脂発泡シートは、製造後、ロール状物の状態で養生される。養生期間の経過とともに、ブタンが徐々に散逸し、発泡シート中のブタン含有量は減少するが、ロール状物の外周部と比較してロール状物の厚み方向中央部はブタンが散逸しにくい。したがって、物理発泡剤としてブタンのみを使用して発泡シートを製造し、ロール状物の状態で養生によりブタン量を減少させようとした場合、ロール状物の外周部と厚み方向中央部とでブタン含有量にバラつきが生じると考えられる。その結果、ロール状物の全周にわたって、均一の厚み、見掛け密度の容器を熱成形することができないおそれがある。また、養生期間を長くした場合であっても、ロール状物の厚み方向中央部に位置する発泡シートを熱成形してなる容器はミミズ腫れの発生を十分に抑制できないおそれがある。 Usually, the polystyrene-based resin foam sheet is cured in the form of a roll after production. With the lapse of the curing period, butane gradually dissipates and the butane content in the foam sheet decreases, but butane is less likely to dissipate in the central portion of the roll-shaped material in the thickness direction as compared with the outer peripheral portion of the roll-shaped material. Therefore, when a foamed sheet is manufactured using only butane as a physical foaming agent and the amount of butane is reduced by curing in the state of a roll-shaped material, butane is formed at the outer peripheral portion and the central portion in the thickness direction of the roll-shaped material. It is considered that the content varies. As a result, it may not be possible to thermoform a container having a uniform thickness and apparent density over the entire circumference of the roll. Further, even when the curing period is lengthened, the container formed by thermoforming the foam sheet located at the center in the thickness direction of the roll-shaped material may not sufficiently suppress the occurrence of earthworm swelling.
それに対して、本発明のポリスチレン系樹脂発泡シートロール状物は、物理発泡剤としてブタンとジメチルエーテルとを用い、ロール状物を構成する発泡シートの各部分において、ブタンの含有量が少ないと共に、最外周部と巻きの中央部とで、発泡シート中のブタンの含有量の差が小さいものである。したがって、本発明のロール状物は、ロール状物の全周にわたって、厚み、見掛け密度が均一で、電子レンジ加熱の際にミミズ腫れの発生が抑制された容器を熱成形可能なものとなる。 On the other hand, the polystyrene-based resin foamed sheet roll of the present invention uses butane and dimethyl ether as physical foaming agents, and each part of the foamed sheet constituting the roll has a small butane content and is the most. The difference in the butane content in the foamed sheet is small between the outer peripheral portion and the central portion of the winding. Therefore, the roll-shaped material of the present invention can thermoform a container having a uniform thickness and apparent density over the entire circumference of the roll-shaped material and suppressing the occurrence of earthworm swelling when heated in a microwave oven.
本発明のポリスチレン系樹脂発泡シートロール状物のサイズは、特に限定されないが、通常、全長２０～５００ｍの発泡シートが巻き取られた大きさであり、ロール幅は６３０～２０００ｍｍ、ロール径は５００ｍｍ～２０００ｍｍである。ただし、ロール径は巻取り軸に１０インチ軸を使用した際の直径である。 The size of the polystyrene-based resin foamed sheet roll of the present invention is not particularly limited, but is usually the size obtained by winding a foamed sheet having a total length of 20 to 500 m, a roll width of 630 to 2000 mm, and a roll diameter of 500 mm. It is ~ 2000 mm. However, the roll diameter is the diameter when a 10-inch shaft is used for the take-up shaft.
次に、本発明の電子レンジ加熱用容器について説明する。
本発明の電子レンジ加熱用容器（以下、単に容器ともいう。）は、ビカット軟化温度が１１０℃以上のポリスチレン系樹脂と物理発泡剤とを混練してなる発泡性溶融樹脂を押出発泡することにより形成された、厚み０．５～３ｍｍ、見掛け密度６０ｋｇ／ｍ３以上１５０ｋｇ／ｍ３未満のポリスチレン系樹脂発泡シートを熱成形することにより得られる電子レンジ加熱用容器において、該物理発泡剤が、ブタンとジメチルエーテルとを含み、該容器におけるブタンの含有量が特定量未満である電子レンジ加熱用容器である。
Next, the microwave oven heating container of the present invention will be described.
The microwave oven heating container of the present invention (hereinafter, also simply referred to as a container) is obtained by extruding and foaming a foamable molten resin made by kneading a polystyrene resin having a Vicat softening temperature of 110 ° C. or higher and a physical foaming agent. In the microwave oven heating container obtained by thermally molding the formed polystyrene-based resin foam sheet having a thickness of 0.5 to 3 mm and an apparent density of 60 kg / m 3 or more and less than 150 kg / m 3 , the physical foaming agent is used. A microwave oven heating container containing butane and dimethyl ether, and the content of butane in the container is less than a specific amount.
本発明の電子レンジ加熱用容器は、例えば、前記本発明の製造方法により製造されたポリスチレン系樹脂発泡シート、前記本発明のポリスチレン系樹脂発泡シート、あるいは前記本発明のポリスチレン系樹脂発泡シートロール状物を巻き戻した発泡シート等を熱成形することにより得られるものである。 The microwave oven heating container of the present invention is, for example, in the form of a polystyrene-based resin foamed sheet manufactured by the manufacturing method of the present invention, the polystyrene-based resin foamed sheet of the present invention, or the polystyrene-based resin foamed sheet of the present invention. It is obtained by thermoforming a foamed sheet or the like obtained by rewinding an object.
該ビカット軟化温度１１０℃以上のポリスチレン系樹脂としては、前記本発明の製造方法に記載したものが例示される。 Examples of the polystyrene-based resin having a Vicat softening temperature of 110 ° C. or higher include those described in the production method of the present invention.
本発明の容器は、物理発泡剤としてブタンとジメチルエーテルとを含む物理発泡剤を用いて製造された発泡シートを熱成形してなるものである。また、該ブタンとしてはイソブタンが好ましい。 The container of the present invention is obtained by heat-molding a foamed sheet manufactured by using a physical foaming agent containing butane and dimethyl ether as a physical foaming agent. Further, isobutane is preferable as the butane.
本発明の容器の熱成形に用いる発泡シートの厚みは、前記本発明の製造方法の場合と同様に、０．５～３ｍｍであり、０．７～２．５ｍｍであることが好ましく、より好ましくは１～２ｍｍである。 The thickness of the foam sheet used for thermoforming the container of the present invention is 0.5 to 3 mm, preferably 0.7 to 2.5 mm, more preferably 0.7 to 2.5 mm, as in the case of the production method of the present invention. Is 1 to 2 mm.
本発明の容器の熱成形に用いる発泡シートの見掛け密度は、前記本発明の製造方法の場合と同様に、６０ｋｇ／ｍ３以上１５０ｋｇ／ｍ３未満であり、７０ｋｇ／ｍ３以上１４０ｋｇ／ｍ３未満であることが好ましく、より好ましくは１００ｋｇ／ｍ３以上１３０ｋｇ／ｍ３未満である。 The apparent density of the foamed sheet used for thermoforming the container of the present invention is 60 kg / m 3 or more and less than 150 kg / m 3 and 70 kg / m 3 or more and 140 kg / m 3 as in the case of the manufacturing method of the present invention. It is preferably less than, more preferably 100 kg / m 3 or more and less than 130 kg / m 3 .
本発明の容器中のブタンの含有量は、１．０重量％未満である。該含有量が多すぎると、電子レンジ加熱の際に、三次発泡によるミミズ腫れが発生しやすくなる。かかる観点から、該含有量は０．９重量％未満であることが好ましく、より好ましくは０．８５重量％未満である。また、容器中のブタンの含有量の下限は通常０．５重量％である。 The content of butane in the container of the present invention is less than 1.0% by weight. If the content is too high, worm swelling due to tertiary foaming is likely to occur during microwave heating. From this point of view, the content is preferably less than 0.9% by weight, more preferably less than 0.85% by weight. The lower limit of the butane content in the container is usually 0.5% by weight.
前記容器中のブタンの含有量は、前記発泡シート中のブタンの含有量の測定と同様の方法で測定することができる。具体的には、ガスクロマトグラフを用いて内部標準法により測定される値である。まず、容器から適量のサンプルを切り出し、このサンプルを完全に溶解し得る量のトルエンと内部標準物質の入った蓋付き試料ビン中に入れ蓋を閉める。その後、十分に撹拌し容器の発泡剤をトルエン中に溶解させた溶液を測定用試料としてガスクロマトグラフ分析を行い、ブタンの含有量を求める。なお、片面または両面に熱ラミネーションによりフィルムが積層接着されている発泡シートを熱成形してなる容器の場合、フィルムの重量を差し引いて容器中のブタンの含有量を求める。 The butane content in the container can be measured by the same method as the measurement of the butane content in the foamed sheet. Specifically, it is a value measured by an internal standard method using a gas chromatograph. First, an appropriate amount of sample is cut out from the container, placed in a sample bottle with a lid containing an amount of toluene and an internal standard substance that can completely dissolve the sample, and the lid is closed. Then, the butane content is determined by performing gas chromatograph analysis using a solution obtained by dissolving the foaming agent in the container in toluene with sufficient stirring as a measurement sample. In the case of a container made by thermoforming a foam sheet in which a film is laminated and adhered on one side or both sides by thermal lamination, the weight of the film is subtracted to determine the butane content in the container.
本発明の容器は耐熱性に優れ、局所的に加熱されても三次発泡が起き難いので、電子レンジ加熱用容器として好適に使用できるものである。 Since the container of the present invention has excellent heat resistance and is less likely to cause tertiary foaming even when locally heated, it can be suitably used as a container for heating a microwave oven.
本発明の容器は特にパスタ用容器として好ましく使用される。パスタを包装した容器は、電子レンジ加熱されると、パスタに接触している部分が局所的に加熱されることにより、ミミズ腫れを発生し易い傾向がある。これに対し、本発明の容器を用いると、ミミズ腫れの発生が効果的に防止される。但し、本発明の容器による包装の対象となる被包装物に制限はなく、パスタのほか、グラタン、スープ、弁当など、あらゆる食材に使用することができる。 The container of the present invention is particularly preferably used as a container for pasta. When the container in which the pasta is packaged is heated in a microwave oven, the portion in contact with the pasta is locally heated, so that worm swelling tends to occur easily. On the other hand, when the container of the present invention is used, the occurrence of earthworm swelling is effectively prevented. However, there is no limitation on the object to be packaged by the container of the present invention, and it can be used for all kinds of foodstuffs such as gratin, soup, and lunch boxes in addition to pasta.
以下、本発明につき実施例により詳細に説明する。但し、本発明は実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in detail by way of examples. However, the present invention is not limited to the examples.
実施例、比較例において、発泡シート形成用の装置として、内径１１５ｍｍの単軸の第一押出機と内径１５０ｍｍの単軸の第二押出機を直列に連結したタンデム押出機を用いた。 In Examples and Comparative Examples, a tandem extruder in which a single-screw extruder having an inner diameter of 115 mm and a single-screw second extruder having an inner diameter of 150 mm were connected in series was used as an apparatus for forming a foam sheet.
実施例、比較例において用いたポリスチレン系樹脂を表１に示す。 Table 1 shows the polystyrene-based resins used in Examples and Comparative Examples.
実施例１～５、比較例１～６
表２、表３に示す種類・配合比（重量比）のポリスチレン系樹脂と、気泡調整剤としてポリスチレン系樹脂１００重量部に対して１．４重量部のタルク（松村産業社製ハイフィラー＃１２）を前記タンデム押出機の第一押出機に供給して、加熱溶融し混練してから、表２、表３に示す種類の物理発泡剤をポリスチレン系樹脂１００重量部に対して表２、表３に示す量となるように圧入し、さらに混練して、第二押出機に移送して表２、表３に示す樹脂温度に調整して発泡シート形成用樹脂溶融物とし、該発泡シート形成用樹脂溶融物を環状ダイから、吐出量２２０ｋｇ／ｈｒで大気中に押出発泡させて発泡筒状体とし、該発泡筒状体を外径６７０ｍｍの冷却用筒（マンドレル）の外面に沿わせながら表２、表３に示す速度で引取りながら、さらに押出方向に沿って２枚に切り開き、２枚の発泡シート（幅１０５０ｍｍ）とし、それぞれをロール状に巻き取り、長さ２０５ｍのロール状物を得た。ロール状物は、それぞれ通気性のあるポリエチレン製袋で包装後、室内環境下（２３℃、相対湿度５０％）で養生（エージング）した。
Examples 1 to 5 , Comparative Examples 1 to 6
Extrusion resin of the type and compounding ratio (weight ratio) shown in Tables 2 and 3 and 1.4 parts by weight of talc (High Filler # 12 manufactured by Matsumura Sangyo Co., Ltd.) with respect to 100 parts by weight of the polystyrene resin as a bubble conditioner. ) Is supplied to the first extruder of the tandem extruder, heated, melted and kneaded, and then the physical foaming agents of the types shown in Tables 2 and 3 are added to 100 parts by weight of the polystyrene resin in Tables 2 and Table 2. It is press-fitted to the amount shown in 3 and further kneaded, transferred to a second extruder and adjusted to the resin temperature shown in Tables 2 and 3 to obtain a resin melt for forming a foam sheet, and the foam sheet is formed. The resin melt for use is extruded from an annular die into the atmosphere at a discharge rate of 220 kg / hr to form a foamed tubular body, and the foamed tubular body is formed along the outer surface of a cooling cylinder (mandrel) having an outer diameter of 670 mm. While picking up at the speeds shown in Tables 2 and 3, the two sheets are further cut open along the extrusion direction to form two foam sheets (width 1050 mm), each of which is wound into a roll shape and has a length of 205 m. Got The rolls were each wrapped in a breathable polyethylene bag and then cured (aged) in an indoor environment (23 ° C., relative humidity 50%).
なお、物理発泡剤の注入はそれぞれ独立したダイヤフラム式ポンプを用いて、各々のガス流量（時間あたりの注入ガス重量）を設定し、溶融状態の樹脂に同時に注入した。全体の吐出量（ｋｇ／ｈｒ）、各々のガス注入量（ｋｇ／ｈｒ）から、発泡剤の配合量を算出した。 For the injection of the physical foaming agent, each gas flow rate (injection gas weight per hour) was set by using an independent diaphragm type pump, and the physical foaming agent was simultaneously injected into the molten resin. The blending amount of the foaming agent was calculated from the total discharge amount (kg / hr) and each gas injection amount (kg / hr).
１４日間の養生後のロール状物の最外周部に位置する発泡シートを用いて、発泡シートの厚み、見掛け密度、ブタン含有量、表層部の見掛け密度（Ｂ）及び加熱後の表層部の見掛け密度（Ｃ）を測定した。また、微細気泡の発生の評価を行った。測定及び評価の結果を表２、表３に示す。各測定方法及び微細気泡の評価方法については後述する。 Using the foamed sheet located on the outermost periphery of the roll-shaped material after 14 days of curing, the thickness of the foamed sheet, the apparent density, the butane content, the apparent density (B) of the surface layer portion, and the apparent surface layer portion after heating. The density (C) was measured. In addition, the generation of fine bubbles was evaluated. The results of measurement and evaluation are shown in Tables 2 and 3. Each measuring method and the evaluation method of fine bubbles will be described later.
３０日間の養生後のロール状物を用いて、ロール状物のブタンの含有量（Ｉ）及び（ＩＩ）を測定した。測定の結果を表２、表３に示す。測定方法については後述する。 The butane content (I) and (II) of the roll-shaped material was measured using the roll-shaped material after curing for 30 days. The measurement results are shown in Tables 2 and 3. The measurement method will be described later.
また、３０日間の養生後のロール状物を構成する発泡シートを巻き戻して、熱ラミネーションを行った。
該熱ラミネーションにおいては、発泡シートの片面に、熱ロール２００℃、ピンチクリアランス０．３ｍｍ、ライン速度１５ｍ／ｍｉｎの熱ラミネーション条件で、ＣＰＰ２５μｍ／ＰＳ２０μｍの透明のドライラミネートフィルムを積層接着した。
In addition, the foamed sheet constituting the roll-shaped material after curing for 30 days was rewound and heat lamination was performed.
In the thermal lamination, a transparent dry laminate film of CPP 25 μm / PS 20 μm was laminated and adhered to one side of the foam sheet under the thermal lamination conditions of a thermal roll of 200 ° C., a pinch clearance of 0.3 mm, and a line speed of 15 m / min.
熱ラミネーションの後、室内環境下（２３℃、相対湿度５０％）で養生し、２４時間経過後に熱成形を行い、熱成形性（連続安定成形性、経時成形安定性、金型再現性）の評価を行った。また、二次厚を測定した。評価及び測定の結果を表２、表３に示す。
２４時間経過後に熱成形を行ったのは、微細気泡が発生した発泡シートはその微細気泡に空気が入り込み、該空気が熱成形でさらに膨張し、熱成形性を阻害することがあるため、微細気泡の影響も考慮した正確な評価を行うためである。熱成形性（連続安定成形性、経時成形安定性、金型再現性）の評価方法及び二次厚の測定方法については後述する。
After thermal lamination, it is cured in an indoor environment (23 ° C, relative humidity 50%), and after 24 hours, thermoforming is performed to obtain thermoformability (continuous stable moldability, time-dependent molding stability, mold reproducibility). Evaluation was performed. In addition, the secondary thickness was measured. The results of evaluation and measurement are shown in Tables 2 and 3.
The reason why thermoforming was performed after 24 hours was that the foamed sheet in which fine bubbles were generated was fine because air entered the fine bubbles and the air expanded further by thermoforming and impaired the thermoformability. This is to perform an accurate evaluation considering the influence of bubbles. The method for evaluating thermoformability (continuous stable moldability, stability over time, mold reproducibility) and the method for measuring the secondary thickness will be described later.
熱成形により得られた容器を室内環境下（２３℃、相対湿度５０％）に２４時間放置した後、容器のブタン含有量を測定した。また、ミミズ腫れの評価を行った。測定及び評価の結果を表２、表３に示す。容器のブタンの含有量の測定方法及びミミズ腫れの評価方法については後述する。 The container obtained by thermoforming was left in an indoor environment (23 ° C., relative humidity 50%) for 24 hours, and then the butane content of the container was measured. We also evaluated earthworm swelling. The results of measurement and evaluation are shown in Tables 2 and 3. The method for measuring the butane content in the container and the method for evaluating the swelling of earthworms will be described later.
次に、表中の各物性値の測定方法、各評価の評価方法について説明する。 Next, a method for measuring each physical property value in the table and an evaluation method for each evaluation will be described.
（発泡シートの厚み）
発泡シートの厚みは、前記方法により測定した。具体的には、発泡シートの幅方向にわたって等間隔に１０箇所の厚みを測定し、それらを算術平均することにより求めた。
(Thickness of foam sheet)
The thickness of the foam sheet was measured by the above method. Specifically, the thickness was measured at 10 points at equal intervals along the width direction of the foamed sheet, and the thickness was calculated by arithmetic averaging.
（発泡シートの見掛け密度）
発泡シートの見掛け密度は、前記方法により測定した。具体的には、発泡シートの幅方向における等間隔の１０箇所から縦２５ｍｍ×横２５ｍｍ×発泡シートの厚みの試験片を切り出して重量を測定し、該重量を１６００倍して、単位換算することで坪量を求めた。次いで、求めた発泡シートの坪量を前記発泡シートの厚みで除した値を単位換算し、各試験片の見掛け密度を求め、それらの算術平均値を発泡シートの見掛け密度とした。
(Apparent density of foam sheet)
The apparent density of the foamed sheet was measured by the above method. Specifically, a test piece having a length of 25 mm × width of 25 mm × thickness of the foam sheet is cut out from 10 points at equal intervals in the width direction of the foam sheet, and the weight is measured, and the weight is multiplied by 1600 and converted into a unit. I asked for the basis weight. Next, the value obtained by dividing the basis weight of the obtained foamed sheet by the thickness of the foamed sheet was converted into a unit, the apparent density of each test piece was obtained, and the arithmetic average value thereof was taken as the apparent density of the foamed sheet.
（発泡シートのブタン含有量）
発泡シートのブタン含有量は、発泡シートの幅方向中央部から約１ｇとなるサイズで切り出した試験片について、前記方法によりガスクロマトグラフ（ＧＬサイエンス社製ＧＣ－４０００）を用いて測定した（ｎ＝２）。
(Butane content of foam sheet)
The butane content of the foamed sheet was measured by a gas chromatograph (GC-4000 manufactured by GL Science Co., Ltd.) for a test piece cut out to a size of about 1 g from the central portion in the width direction of the foamed sheet (n =). 2).
（表層部の見掛け密度（Ｂ）、（Ｃ））
表層部の見掛け密度は、加熱する前の発泡シートと、熱風式加熱オーブンを用いて１６０℃３０秒の条件で加熱した発泡シートについて、それぞれ前記方法により測定した。具体的には、加熱前後の発泡シートの表面から２００μｍの部分（２００±１０μｍ）から、それぞれ長さ２０ｍｍ、幅５ｍｍの試験片を１０個ずつ切り出し、切り出された試験片の重量を、試験片の体積（厚み×長さ×幅）で割算し、単位換算してそれぞれの試験片の表層部の見掛け密度を求めた（ｎ＝１０）。加熱前の発泡シートの試験片の表層部の見掛け密度の算術平均値を見掛け密度（Ｂ）、加熱後の発泡シートの試験片の表層部の見掛け密度の算術平均値を見掛け密度（Ｃ）とした。更に得られた見掛け密度を用いて比（Ｃ／Ｂ）を算出した。
(Apparent density of surface layer (B), (C))
The apparent density of the surface layer portion was measured by the above-mentioned method for the foamed sheet before heating and the foamed sheet heated at 160 ° C. for 30 seconds using a hot air heating oven. Specifically, 10 test pieces each having a length of 20 mm and a width of 5 mm are cut out from a portion (200 ± 10 μm) 200 μm from the surface of the foamed sheet before and after heating, and the weight of the cut out test pieces is measured as the test piece. The apparent density of the surface layer portion of each test piece was obtained by dividing by the volume (thickness x length x width) of each test piece (n = 10). The arithmetic average value of the apparent density of the surface layer of the test piece of the foamed sheet before heating is the apparent density (B), and the arithmetic average value of the apparent density of the surface layer of the test piece of the foamed sheet after heating is the apparent density (C). did. Further, the ratio (C / B) was calculated using the obtained apparent density.
（微細気泡の発生の評価）
発泡シートの全幅にわたって切り出した試験片を、加熱オーブンにより１６０℃３０秒の条件で加熱した後の試験片（Ｃ）について、その表面を、ＣＣＤカメラを用いて観察して、微細気泡の発生を観察した。
なお、比較例５のみ１４５℃３０秒の条件で加熱して試験片（Ｃ）を得た。
(Evaluation of generation of fine bubbles)
The surface of the test piece (C) after heating the test piece cut out over the entire width of the foam sheet in a heating oven at 160 ° C. for 30 seconds was observed using a CCD camera to generate fine bubbles. Observed.
Only Comparative Example 5 was heated at 145 ° C. for 30 seconds to obtain a test piece (C).
微細気泡は、主に熱ラミネーション工程において熱ロールを用いてフィルムを熱融着する際に発生するが、加熱オーブンで加熱した場合にも同様の微細気泡が発生する。フィルムを熱融着したあとに、接着界面の発泡層の表面を観察するよりも、加熱オーブンで加熱した発泡シートの表面を観察するほうが簡単であるため、オーブンで加熱した発泡シートを用いて微細気泡の観察・評価を行った。 The fine bubbles are mainly generated when the film is heat-sealed using a heat roll in the heat lamination step, but the same fine bubbles are also generated when the film is heated in a heating oven. Since it is easier to observe the surface of the foam sheet heated in the oven than to observe the surface of the foam layer at the adhesive interface after the film is heat-fused, it is finer to use the foam sheet heated in the oven. Bubbles were observed and evaluated.
微細気泡の発生は、次の基準で評価した。
◎：微細気泡発生せず
〇：微細気泡やや発生
△：微細気泡が一面に平均的に発生
×：微細気泡が多く発生し白化して見える
なお、表面に存在する気泡のうち、加熱により気泡膜部分に新たに発生し、表面の気泡よりも明らかに小さい（概ね３０μｍ以下）気泡を微細気泡とした。
The generation of fine bubbles was evaluated according to the following criteria.
◎: No fine bubbles are generated 〇: Some fine bubbles are generated △: Fine bubbles are generated evenly on one surface ×: Many fine bubbles are generated and appear to be whitened. Bubbles newly generated in the portion and clearly smaller (generally 30 μm or less) than the bubbles on the surface were defined as fine bubbles.
（ロール状物のブタン含有量（Ｉ）、（ＩＩ））
ブタン含有量（Ｉ）
ロール状物の最外周且つ巾方向中央部から切り出した試験片につき、ブタン含有量（Ｉ）をガスクロマトグラフで測定した。
ブタン含有量（ＩＩ）
ロール状に巻かれた発泡シートの厚み方向中央部且つ巾方向中央部から切り出した試験片につき、ブタン含有量（ＩＩ）をガスクロマトグラフで測定した。
なお、切り出す試験片のサイズ、測定方法は上記発泡シートのブタン含有量の測定と同様とした。
(Butane content of rolls (I), (II))
Butane content (I)
The butane content (I) of the test piece cut out from the outermost circumference and the central portion in the width direction of the roll-shaped material was measured by a gas chromatograph.
Butane content (II)
The butane content (II) of the test piece cut out from the central portion in the thickness direction and the central portion in the width direction of the foam sheet wound in a roll shape was measured by a gas chromatograph.
The size and measuring method of the test piece to be cut out were the same as those for measuring the butane content of the foamed sheet.
（熱成形性の評価（連続安定成形性、経時安定性、金型再現性））
熱成形性の評価は、口径φ２００、高さ４５ｍｍの内嵌合蓋を嵌め込み可能な形状のパスタ容器成形型が、巾方向４個×流れ方向５個で配置された、標準的なパスタ容器の金型を用いて、２ゾーン加熱、４．５秒／１ショットの条件（合計加熱時間９秒）で行い、連続安定成形性、経時安定性、金型再現性を評価した。なお、加熱ヒータは上下ともに２８０℃に調整した。
(Evaluation of thermoformability (continuous stable moldability, stability over time, mold reproducibility))
The evaluation of thermoformability is based on the standard pasta container in which 4 pasta container molding dies with a diameter of φ200 and a height of 45 mm, which can be fitted with an inner fitting lid, are arranged in the width direction x 5 in the flow direction. Using a mold, heating was performed in 2 zones under the conditions of 4.5 seconds / 1 shot (total heating time 9 seconds), and continuous stable moldability, stability over time, and mold reproducibility were evaluated. The heating heater was adjusted to 280 ° C. both above and below.
（連続安定成形性の評価）
約２００ｍのロール状に巻かれた積層発泡シートの繰り出しはじめの５ｍ付近と予め目印をつけたロール状物の厚み方向中央部付近で、金型によりプレスせずに取り出した１ショット分の積層発泡シートにつき、厚み（二次厚）を均等升目状に４×５＝２０点測定し、その平均値を算出し、繰り出しはじめの５ｍ付近の二次厚と、厚み方向中央部付近の二次厚の差を求め、次の基準で評価した。
◎：ロールの全周にわたって良好な成形品が得られる（二次厚の差が０．１５ｍｍ未満）
〇：ロール厚み方向中央部と外周部とで加熱後厚みがやや異なるものの問題はない（二次厚の差が０．１５ｍｍ以上０．３０ｍｍ未満）
×：ロール厚み方向中央部と外周部とで加熱後厚みが異なり成形条件の修正を必要とする（二次厚の差が０．３０ｍｍ以上）
(Evaluation of continuous stable moldability)
Laminated foam for one shot taken out without pressing with a mold around 5 m at the beginning of feeding of the laminated foam sheet wound in a roll of about 200 m and near the center in the thickness direction of the roll-shaped object marked in advance. For the sheet, measure the thickness (secondary thickness) in a uniform grid pattern at 4 x 5 = 20 points, calculate the average value, and calculate the secondary thickness around 5 m at the beginning of feeding and the secondary thickness near the center in the thickness direction. The difference was calculated and evaluated according to the following criteria.
⊚: Good molded product can be obtained over the entire circumference of the roll (difference in secondary thickness is less than 0.15 mm).
〇: There is no problem although the thickness after heating is slightly different between the central part and the outer peripheral part in the roll thickness direction (the difference in secondary thickness is 0.15 mm or more and less than 0.30 mm).
×: The thickness after heating differs between the central portion and the outer peripheral portion in the roll thickness direction, and it is necessary to correct the molding conditions (difference in secondary thickness is 0.30 mm or more).
（経時安定性の評価）
前記ロール状物の養生６０日経過後に、養生３０日経過後の場合と同様に熱ラミネーションを行い、養生３０日経過後と養生６０日経過後との間の熱成形時の積層発泡シートの二次厚の変化量を、前記連続安定成形性の評価と同様の方法で比較し、次の基準で評価した。
◎：二次厚の差が０．２０ｍｍ以内
〇：二次厚の差（減少）が０．３ｍｍ以内
△：二次厚の差（減少）が０．４ｍｍ以内
×：二次厚の差（減少）が０．４ｍｍを超える
(Evaluation of stability over time)
After 60 days of curing of the roll, heat lamination is performed in the same manner as after 30 days of curing, and the secondary thickness of the laminated foam sheet during thermoforming between 30 days after curing and 60 days after curing The amount of change was compared in the same manner as in the evaluation of continuous stable moldability, and evaluated according to the following criteria.
⊚: Difference in secondary thickness is within 0.20 mm 〇: Difference in secondary thickness (decrease) is within 0.3 mm Δ: Difference in secondary thickness (decrease) is within 0.4 mm ×: Difference in secondary thickness (decrease) Decrease) exceeds 0.4 mm
（金型再現性の評価）
金型再現性の評価は、得られた容器の型再現性を目視観察することにより行った。なお、金型の再現性が悪いと嵌合部への蓋のおさまりが悪くなる。
(Evaluation of mold reproducibility)
The mold reproducibility was evaluated by visually observing the mold reproducibility of the obtained container. If the reproducibility of the mold is poor, the lid will not fit into the fitting portion.
金型再現性は、内嵌合部の型の再現性の観点から、次の基準で評価した。
◎：内嵌合部の成形品の形状が良好
〇：内嵌合部の成形品の形状に問題なし
×：内嵌合部が不良
The mold reproducibility was evaluated according to the following criteria from the viewpoint of the reproducibility of the mold of the inner fitting portion.
◎: Good shape of the molded product of the inner fitting part 〇: No problem with the shape of the molded product of the inner fitting part ×: Defective inner fitting part
（二次厚）
二次厚の測定は次のように行った。前記連続安定成形性の場合と同様の方法で、連続安定成形性の評価で測定した２ヶ所の他に任意の３ヶ所から採取した積層発泡シートの二次厚を求め、計５ヶ所において算出した二次厚の算術平均値を二次厚とした。
(Secondary thickness)
The secondary thickness was measured as follows. Using the same method as in the case of continuous stable moldability, the secondary thickness of the laminated foam sheet collected from any 3 locations in addition to the 2 locations measured in the evaluation of continuous stable moldability was obtained and calculated at 5 locations in total. The arithmetic mean value of the secondary thickness was taken as the secondary thickness.
（容器のブタン含有量）
容器のブタン含有量は、前記発泡シートのブタン含有量と同様の方法により測定した。具体的には、得られた容器の底部から切り出した試験片を用いて、ガスクロマトグラフにより測定した。フィルム重量の影響を避けるため、ブタン含有量は発泡シートに対する濃度に換算した。
(Butane content in the container)
The butane content of the container was measured by the same method as the butane content of the foamed sheet. Specifically, it was measured by a gas chromatograph using a test piece cut out from the bottom of the obtained container. Butane content was converted to a concentration relative to the foamed sheet to avoid the effect of film weight.
（ミミズ腫れの評価）
容器に「スパゲッティナポリタン 内容量 約４００ｇ」を入れて、専用蓋で容器を蓋い、１６００Ｗ、５０秒の条件で電子レンジにより加熱した。加熱後の容器底部の、食材に接する面を観察し、次の基準でミミズ腫れを評価した。
◎：ミミズ腫の発生がない。
〇：ミミズ腫の発生は、ほぼないとみなせる。
△：ミミズ腫の発生は見られるが、許容される程度である。
×：ミミズ腫の発生があり、見た目が悪い。
××：ミミズ腫に加えて穴あきもある。
(Evaluation of earthworm swelling)
"Spaghetti napolitan content capacity about 400 g" was put in a container, the container was covered with a special lid, and heated in a microwave oven at 1600 W for 50 seconds. The surface of the bottom of the container in contact with the food after heating was observed, and the swelling of earthworms was evaluated according to the following criteria.
⊚: No occurrence of earthworm tumor.
〇: It can be considered that the occurrence of earthworm tumor is almost nonexistent.
Δ: Occurrence of earthworm tumor is observed, but it is acceptable.
×: There is an earthworm tumor and it looks bad.
XX: There are holes in addition to earthworm tumors.
実施例１～５
実施例１～５で得られた容器はいずれもブタンとジメチルエーテルとを含む物理発泡剤を用いて製造された発泡シートの熱成形により得られたものであり、ブタンの含有量が少なく、ミミズ腫れの発生がないか、あるいは比較例により得られた容器と比較して大幅に抑制されたものであった。
Examples 1 to 5
The containers obtained in Examples 1 to 5 were all obtained by thermal molding of a foam sheet produced by using a physical foaming agent containing butane and dimethyl ether, and had a low butane content and swelling of mizu. Was not generated, or was significantly suppressed as compared with the container obtained by the comparative example.
比較例１
物理発泡剤としてジメチルエーテルを使用せず、イソブタンのみを使用して、実施例１の発泡シートと同等の厚み、見掛け密度となるよう物理発泡剤の配合量を調整した以外は、実施例１と同様の条件で製造した。得られた発泡シート、該発泡シートを巻き取ってなるロール状物中のブタン含有量が多いため、その熱成形により得られた容器のブタン含有量は多いものであった。その結果、電子レンジ加熱により容器にミミズ腫れが発生した。また、得られた発泡シートは微細気泡の発生が認められた。
Comparative Example 1
Same as Example 1 except that the amount of the physical foaming agent was adjusted so as to have the same thickness and apparent density as the foam sheet of Example 1 by using only isobutane without using dimethyl ether as the physical foaming agent. Manufactured under the conditions of. Since the butane content in the obtained foamed sheet and the roll-shaped material obtained by winding the foamed sheet is high, the butane content in the container obtained by thermoforming is high. As a result, earthworm swelling occurred in the container due to microwave heating. In addition, the generated foamed sheet was found to generate fine bubbles.
比較例２
物理発泡剤としてジメチルエーテルを使用せず、ブタンとしてノルマルブタンを使用して、実施例１の発泡シートと同等の厚み、見掛け密度となるよう物理発泡剤の配合量を調整した以外は、実施例１と同様の条件で製造した。ノルマルブタンを使用した場合であっても、容器にミミズ腫れが発生した。
Comparative Example 2
Example 1 except that dimethyl ether was not used as the physical foaming agent and normal butane was used as butane, and the blending amount of the physical foaming agent was adjusted so as to have the same thickness and apparent density as the foamed sheet of Example 1. Manufactured under the same conditions as above. Earthworm swelling occurred in the container even when normal butane was used.
比較例３
物理発泡剤としてブタン：ジメチルエーテル＝７０：３０（重量比）のものを使用した以外は、実施例１と同様の条件で製造した。得られた発泡シート、該発泡シートを巻き取ってなるロール状物中のブタン含有量がやや多く、その熱成形により得られた容器のブタン含有量はやや多いものであった。その結果、容器にミミズ腫れが発生した。
Comparative Example 3
It was produced under the same conditions as in Example 1 except that butane: dimethyl ether = 70:30 (weight ratio) was used as the physical foaming agent. The butane content in the obtained foamed sheet and the roll-shaped material obtained by winding the foamed sheet was slightly high, and the butane content in the container obtained by thermoforming was slightly high. As a result, earthworm swelling occurred in the container.
比較例４
物理発泡剤として、ジメチルエーテルに替えて水を使用した以外は、実施例１と同様の条件で製造した。ポリスチレン系樹脂を十分に可塑化することができず、押出樹脂温度が上昇し、発泡性が低下した。その結果、容器の熱成形用シートとして好ましい発泡シートを得ることができなかった。
Comparative Example 4
It was produced under the same conditions as in Example 1 except that water was used instead of dimethyl ether as the physical foaming agent. The polystyrene-based resin could not be sufficiently plasticized, the temperature of the extruded resin increased, and the foamability decreased. As a result, it was not possible to obtain a preferable foamed sheet as a thermoforming sheet for the container.
比較例５
ポリスチレン系として、ＧＰＰＳを使用し、発泡シート中のブタン含有量が実施例１と同等になるように物理発泡剤の配合量を調整した以外は、実施例１と同様の条件で製造した。樹脂の耐熱性が低く、容器にミミズ腫れが発生した。
Comparative Example 5
GPPS was used as the polystyrene-based material, and the product was produced under the same conditions as in Example 1 except that the amount of the physical foaming agent was adjusted so that the butane content in the foamed sheet was the same as in Example 1. The heat resistance of the resin was low, and worm swelling occurred in the container.
Claims (7)
該物理発泡剤として、ブタンとジメチルエーテルとを含む物理発泡剤を用い、
該物理発泡剤１００重量％に対するジメチルエーテルの配合割合が、５０重量％を超え、
該ポリスチレン系樹脂１００重量部に対する該物理発泡剤の配合量が、２．０重量部以上３．８重量部未満であり、
該ポリスチレン系樹脂１００重量部に対するブタンの配合量が、０．５重量部以上１．５重量部未満であり、
該ポリスチレン系樹脂発泡シートが、電子レンジ加熱用容器の成形に用いられる熱成形用シートであることを特徴とするポリスチレン系樹脂発泡シートの製造方法。
By extruding and foaming a foamable molten resin made by kneading a polystyrene resin with a Vicat softening temperature of 110 ° C or higher and a physical foaming agent, the thickness is 0.5 to 3 mm and the apparent density is 60 kg / m 3 or more and 130 kg / m 3 . In the method of producing less than polystyrene resin foam sheet,
As the physical foaming agent, a physical foaming agent containing butane and dimethyl ether is used.
The mixing ratio of dimethyl ether to 100% by weight of the physical foaming agent exceeds 50% by weight.
The blending amount of the physical foaming agent with respect to 100 parts by weight of the polystyrene-based resin is 2.0 parts by weight or more and less than 3.8 parts by weight.
The blending amount of butane with respect to 100 parts by weight of the polystyrene-based resin is 0.5 parts by weight or more and less than 1.5 parts by weight.
A method for producing a polystyrene-based resin foam sheet, wherein the polystyrene-based resin foam sheet is a thermoforming sheet used for molding a microwave oven heating container.
The method for producing a polystyrene-based resin foam sheet according to claim 1, wherein the blending amount of butane with respect to 100 parts by weight of the polystyrene-based resin is 0.5 parts by weight or more and less than 0.9 parts by weight.
The method for producing a polystyrene-based resin foam sheet according to claim 1 or 2, wherein the butane is isobutane.
The production of the polystyrene-based resin foam sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein the blending amount of dimethyl ether with respect to 100 parts by weight of the polystyrene-based resin is 0.5 to 2.7 parts by weight. Method.
該物理発泡剤が、ブタンとジメチルエーテルとを含み、
該ポリスチレン系樹脂発泡シートにおけるブタンの含有量が、０．５重量％以上１．４重量％未満であり、
該ポリスチレン系樹脂発泡シートの表面から厚み中心方向に向かって２００μｍまでの部分である表層部Ｂの見掛け密度（Ｂ）が、１４０～２７０ｋｇ／ｍ ３ であり、
該見掛け密度（Ｂ）に対する、該ポリスチレン系樹脂発泡シートを１６０℃で３０秒間加熱した後の発泡シートの表面から厚み中心方向に向かって２００μｍまでの部分である表層部Ｃの見掛け密度（Ｃ）の比（Ｃ／Ｂ）が、０．６５～１であり、
該ポリスチレン系樹脂発泡シートが、電子レンジ加熱用容器の成形に用いられる熱成形用シートであることを特徴とするポリスチレン系樹脂発泡シート。
A foamable molten resin made by kneading a polystyrene resin with a Vicat softening temperature of 110 ° C or higher and a physical foaming agent is extruded and foamed to form a thickness of 0.5 to 3 mm and an apparent density of 60 kg / m 3 or more and 130 kg. In polystyrene resin foamed sheets of less than / m3
The physical foaming agent contains butane and dimethyl ether and contains
The content of butane in the polystyrene-based resin foamed sheet is 0.5% by weight or more and less than 1.4% by weight.
The apparent density (B) of the surface layer portion B, which is a portion from the surface of the polystyrene-based resin foam sheet to 200 μm toward the center of thickness, is 140 to 270 kg / m 3 .
With respect to the apparent density (B), the apparent density (C) of the surface layer portion C, which is a portion from the surface of the polystyrene-based resin foamed sheet to 200 μm toward the center of thickness after heating the polystyrene-based resin foamed sheet at 160 ° C. for 30 seconds. The ratio (C / B) of is 0.65 to 1.
A polystyrene-based resin foamed sheet, characterized in that the polystyrene-based resin foamed sheet is a thermoforming sheet used for molding a microwave oven heating container.
The polystyrene-based resin foamed sheet according to claim 5 , wherein the content of butane in the polystyrene-based resin foamed sheet is 0.5% by weight or more and less than 0.9% by weight.
The polystyrene-based resin foamed sheet according to claim 5 or 6 , wherein the butane is isobutane.
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