JP7064231B2 - 光触媒用チタン酸化物の製造方法 - Google Patents
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Description
遊星ボールミル装置(ドイツ・フリッチュ社製、商品名:プレミアムラインP-7)を使用して、二酸化チタンを乾式粉砕して、光触媒用チタン酸化物を製造した。より具体的には、ジルコニア(ZrO2)からなる粉砕媒体(粉砕ボール)が収容された容器(ジルコニア製)内に、二酸化チタンを0.95g投入した。材料となる二酸化チタンは、ルチル型二酸化チタンとアナターゼ型二酸化チタンとが所定の割合で混合されたもの(P25(AEROOXIDE社製))を用いた。遊星ボールミル装置の容器内の雰囲気は空気雰囲気とした。そして、600rpmの回転速度で、180分間、遊星ボールミルを回転させて、光触媒用チタン酸化物を製造した。粉砕前の状態の二酸化チタンは白色であり、製造された光触媒用チタン酸化物の色は、薄黄色であった。
容器内に、上記二酸化チタン(P25)に加えて、メラミン(C3N6H6)を0.05g投入したこと以外は、上述の実施例1と同様にして、光触媒用チタン酸化物を製造した。製造された光触媒用チタン酸化物の色は、濃い黄色であった。
容器内の雰囲気をアルゴン雰囲気に変更したこと以外は、上述の実施例1と同様にして、光触媒用チタン酸化物を製造した。製造された光触媒用チタン酸化物の色は、灰色であった。尚、アルゴンの圧力は1atmとした。
容器内に、上記二酸化チタン(P25)に加えて、メラミン(C3N6H6)を0.05g投入するとともに、容器内の雰囲気をアルゴン雰囲気に変更したこと以外は、上述の実施例1と同様にして、光触媒用チタン酸化物を製造した。製造された光触媒用チタン酸化物の色は、濃い緑色であった。尚、アルゴンの圧力は1atmとした。
上述の実施例1~4について、吸収波長の評価を行った。吸収波長の評価では、比較例としてミリング(粉砕)していない二酸化チタンの吸収波長についても評価した。吸収波長の評価は、日本分光社の装置(商品名:Jasco V-660)を用いて、拡散反射法により行った。その結果を図4及び図5(図5は、実施例3及び4のみ示す)に示す。
次に、実施例1,2及び4について、還元性能の評価を行った。還元性能の評価は、メチレンブルーの還元反応による脱色により評価した。より具体的には、各試料は、濃度3×10-5mol/Lのメチレンブルーをイオン交換水に溶かした溶液に、実施例1,2及び4の光触媒用チタン酸化物を、それぞれ1mg添加して撹拌して作成した。また、比較のために、ミリングしていない二酸化チタンに対しても上記と同様にして試料を作成した。光源はキセノンランプ(浜松ホトニクス社製、商品名:Model E7536)を用いた。
実施例5は、容器内の雰囲気をアルゴン雰囲気に変更するとともに、遊星ボールミル装置の回転時間を300分にしたこと以外は、上述の実施例1と同様にして、光触媒用チタン酸化物を製造した。製造された光触媒用チタン酸化物の色は、上述の実施例3と同様に灰色であった。
続いて、上記実施例5に対して電子スピン共鳴分光(Electron Spin Resonance:ESR)の測定を行い、実施例5に酸素空孔が生じているか否かを評価した。電子スピン共鳴分光の測定は、ブルカー・バイオスピン社製の装置(商品名:E500)を用いて行った。測定範囲はXバンド帯域を対象として、測定温度は室温とした。また、比較のために、ミリング(粉砕)していない二酸化チタンも同じ条件で電子スピン共鳴分光の測定を行った。その結果を、図8に示す。
実施例6では、先ず、上記実施例4と同様の条件で、二酸化チタン(P25)を粉砕した。次に、容器内に、上記の粉砕した二酸化チタンと、メラミンとを投入するとともに、容器内をアルゴン雰囲気にして、600rpmの回転速度で、120分間、遊星ボールミルを回転させて、光触媒用チタン酸化物を製造した。製造された光触媒用チタン酸化物の色は、実施例4と同様に濃い緑色であった。
次に、実施例4及び6について、可視光応答型の光触媒としての安定性の評価を行った。安定性の評価は、実施例4及び6を両方とも空気中にさらして、色の変化を観測することによって行った。すなわち、例えば、光触媒用チタン酸化物が空気中の酸素と反応して、該光触媒用チタン酸化物の酸素空孔が消滅すると、該酸素空孔によるエネルギー準位が消滅するため、光触媒用チタン酸化物自体の色が変化するとともに、吸光度が低下する。よって、光触媒用チタン酸化物の色の経時変化を観測すれば、光触媒としての安定性を評価することができる。色の変化は目視により確認した。
2 粉砕媒体
3 チタン酸化物粒子
5 容器
Claims (6)
- 光触媒用チタン酸化物の製造方法であって、
容器内を、希ガスを含有する気体に置換する置換工程と、
上記置換工程の後、機械的エネルギーを利用して上記容器内に投入された粉砕対象物を粉砕する粉砕装置によって、上記粉砕対象物としてのチタン酸化物を、メカノケミカル反応により酸化空孔又は窒素ドープが生じるように乾式粉砕することにより可視光応答型の光触媒用チタン酸化物を製造する触媒製造工程と、
上記触媒製造工程の前に、上記容器内にメラミンを加えるメラミン添加工程と、を含み、
上記チタン酸化物は、二酸化チタンであり、
上記触媒製造工程は、
上記粉砕装置によって、チタン酸化物をメカノケミカル反応が進行するように乾式粉砕して可視光応答型の光触媒用チタン酸化物を製造する第1処理工程と、
上記第1処理工程の後に、上記粉砕装置によって、該第1処理工程で得られた可視光応答型の光触媒用チタン酸化物をメカノケミカル反応が進行するように再度乾式粉砕する第2処理工程とを含むことを特徴とする光触媒用チタン酸化物の製造方法。 - 請求項1に記載の光触媒用チタン酸化物の製造方法において、
上記粉砕装置は、上記容器内に、上記粉砕対象物と共に粉砕媒体が収容される遊星ボールミル装置であることを特徴とする光触媒用チタン酸化物の製造方法。 - 請求項1に記載の光触媒用チタン酸化物の製造方法において、
上記置換工程は、上記容器内の雰囲気を希ガス雰囲気にする工程であることを特徴とする光触媒用チタン酸化物の製造方法。 - 請求項1又は3に記載の光触媒用チタン酸化物の製造方法において、
上記粉砕装置は、上記容器内に、上記粉砕対象物と共に粉砕媒体が収容される遊星ボールミル装置であり、
上記第2処理工程では、上記遊星ボールミル装置の回転速度及び上記遊星ボールミル装置の回転時間の少なくとも一方が、上記第1処理工程における、上記遊星ボールミル装置の回転速度及び上記遊星ボールミル装置の回転時間の少なくとも一方とは異なることを特徴とする光触媒用チタン酸化物の製造方法。 - 請求項4に記載の光触媒用チタン酸化物の製造方法において、
上記第2処理工程において、上記遊星ボールミル装置の回転速度は上記第1処理工程と同じであり、上記遊星ボールミル装置の回転時間は上記第1処理工程における回転時間よりも短いことを特徴とする光触媒用チタン酸化物の製造方法。 - 請求項1~5のいずれか1つに記載の光触媒用チタン酸化物の製造方法において、
上記メラミン添加工程は、上記第1処理工程の前、及び上記第2処理工程の前にそれぞれ実行される工程であることを特徴とする光触媒用チタン酸化物の製造方法。
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