JP7056464B2 - Manufacturing method of power storage module and power storage module - Google Patents

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Description

本発明は、蓄電モジュールの製造方法及び蓄電モジュールに関する。 The present invention relates to a method for manufacturing a power storage module and a power storage module.

従来の蓄電モジュールとして、電極板の一方面に正極が形成され、他方面に負極が形成されたバイポーラ電極を備えるバイポーラ電池が知られている(特許文献1参照)。バイポーラ電池は、セパレータを介して複数のバイポーラ電極を積層してなる積層体を備えている。積層体の側面には、積層方向に隣り合うバイポーラ電極間を封止する封止体が設けられており、バイポーラ電極間に形成された内部空間に電解液が収容されている。 As a conventional power storage module, a bipolar battery including a bipolar electrode having a positive electrode formed on one surface of an electrode plate and a negative electrode formed on the other surface is known (see Patent Document 1). The bipolar battery includes a laminate formed by laminating a plurality of bipolar electrodes via a separator. On the side surface of the laminated body, a sealing body for sealing between the bipolar electrodes adjacent to each other in the stacking direction is provided, and the electrolytic solution is housed in the internal space formed between the bipolar electrodes.

特開2011-204386号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2011-204386

ところで、上述したような蓄電モジュールでは、電極積層体の積層方向の一端に、電極積層体の内側に負極が形成された負極終端電極が配置されている。この負極終端電極の電極板についても封止体によって封止されているが、電解液がアルカリ溶液を含んでいる場合、いわゆるアルカリクリープ現象により、電解液が負極終端電極の電極板の表面を伝わり、封止体と当該電極板との間を通って蓄電モジュールの外部に滲み出てしまうことが生じ得る。電解液が蓄電モジュールの外部に漏れ出て拡散すると、例えば蓄電モジュールに接して配置された導電板の腐食や、蓄電モジュールと拘束部材との短絡等が生じるおそれがあり、信頼性を低下させる要因となり得る。 By the way, in the power storage module as described above, a negative electrode terminal electrode having a negative electrode formed inside the electrode laminate is arranged at one end of the electrode laminate in the stacking direction. The electrode plate of the negative electrode terminal electrode is also sealed by a sealant, but when the electrolytic solution contains an alkaline solution, the electrolytic solution is transmitted to the surface of the electrode plate of the negative electrode terminal electrode due to the so-called alkaline creep phenomenon. , It may occur that it passes between the sealing body and the electrode plate and seeps out to the outside of the power storage module. If the electrolytic solution leaks to the outside of the power storage module and diffuses, for example, corrosion of the conductive plate arranged in contact with the power storage module or short circuit between the power storage module and the restraint member may occur, which is a factor that reduces reliability. Can be.

本発明は、上記の課題を解決するためになされたものであり、アルカリクリープ現象によって電解液が蓄電モジュールの外部に滲み出ることを抑制可能な蓄電モジュールの製造方法及び蓄電モジュールを提供することを目的とする。 The present invention has been made to solve the above problems, and to provide a method for manufacturing a power storage module and a power storage module capable of suppressing the electrolytic solution from seeping out of the power storage module due to an alkaline creep phenomenon. The purpose.

本発明の一側面に係る蓄電モジュールの製造方法は、バイポーラ電極の電極板の縁部と、負極終端電極の電極板の縁部と、金属板の縁部とにそれぞれ樹脂部を結合する第1の工程と、樹脂部付きバイポーラ電極を複数積層すると共に、樹脂部付き負極終端電極と樹脂部付き金属板とを積層する第2の工程と、樹脂部付き負極終端電極における樹脂部と、樹脂部付き金属板の金属板とを結合し、負極終端電極の電極板と金属板との間に樹脂部による余剰空間を形成する第3の工程と、を有し、第3の工程において、負極終端電極の電極板と金属板との間の空間を大気圧よりも減圧しながら樹脂部付き負極終端電極における樹脂部と、樹脂部付き金属板の金属板とを結合する。 The method for manufacturing a power storage module according to one aspect of the present invention is a first method in which a resin portion is bonded to an edge portion of an electrode plate of a bipolar electrode, an edge portion of an electrode plate of a negative electrode terminal electrode, and an edge portion of a metal plate, respectively. The second step of laminating a plurality of bipolar electrodes with a resin portion and laminating a negative electrode terminal electrode with a resin portion and a metal plate with a resin portion, and a resin portion and a resin portion of the negative electrode terminal electrode with a resin portion. It has a third step of coupling the metal plate of the attached metal plate to form an extra space due to the resin portion between the electrode plate of the negative electrode termination electrode and the metal plate, and in the third step, the negative electrode termination The resin portion of the negative electrode terminal electrode with a resin portion and the metal plate of the metal plate with a resin portion are coupled while the space between the electrode plate and the metal plate of the electrode is depressurized from the atmospheric pressure.

この蓄電モジュールの製造方法は、樹脂部付き負極終端電極における樹脂部と、樹脂部付き金属板の金属板とを結合し、負極終端電極の電極板と金属板との間に樹脂部による余剰空間を形成する第3の工程を有し、第3の工程において、負極終端電極の電極板と金属板との間の空間を大気圧よりも減圧しながら樹脂部付き負極終端電極における樹脂部と、樹脂部付き金属板の金属板とを結合する。このように、減圧しながら第3の工程を行うことにより、金属板、負極終端電極、及び樹脂部によって形成される余剰空間内の圧力が大気圧より低くなる。これにより、余剰空間内において、アルカリクリープ現象を加速させる要因となる水分を含む空気が除去されるので、余剰空間内の水分の量が低減される。したがって、電解液が負極終端電極の電極板と樹脂部との間から余剰空間内に滲み出ることが抑制されるので、アルカリクリープ現象によって電解液が蓄電モジュールの外部に滲み出ることを抑制できる。 In the method of manufacturing this power storage module, the resin portion of the negative electrode terminal electrode with a resin portion and the metal plate of the metal plate with the resin portion are coupled, and the surplus space due to the resin portion is provided between the electrode plate of the negative electrode terminal electrode and the metal plate. In the third step, the space between the electrode plate and the metal plate of the negative electrode terminal electrode is depressurized from the atmospheric pressure, and the resin portion of the negative electrode terminal electrode with the resin portion is formed. It is bonded to the metal plate of the metal plate with the resin part. By performing the third step while reducing the pressure in this way, the pressure in the surplus space formed by the metal plate, the negative electrode terminal electrode, and the resin portion becomes lower than the atmospheric pressure. As a result, the air containing water, which is a factor that accelerates the alkaline creep phenomenon, is removed in the surplus space, so that the amount of water in the surplus space is reduced. Therefore, since the electrolytic solution is prevented from seeping into the excess space from between the electrode plate of the negative electrode terminal electrode and the resin portion, it is possible to prevent the electrolytic solution from seeping out of the power storage module due to the alkaline creep phenomenon.

第3の工程では、樹脂部の一部を除いて結合した後、負極終端電極の電極板と金属板との間の空間を減圧しながら一部を結合してもよい。この構成によれば、樹脂部の一部のみが金属板に結合されていない状態で減圧を行うので、金属板と負極終端電極との間の空間の減圧を容易に行うことができる。 In the third step, after bonding except for a part of the resin portion, a part may be bonded while reducing the pressure in the space between the electrode plate and the metal plate of the negative electrode terminal electrode. According to this configuration, the pressure is reduced in a state where only a part of the resin portion is not bonded to the metal plate, so that the space between the metal plate and the negative electrode terminal electrode can be easily reduced in pressure.

第3の工程では、樹脂部の一部を結合する前に、樹脂部付き負極終端電極と樹脂部付き金属板とを乾燥させてもよい。この構成によれば、金属板、負極終端電極、及び樹脂部が乾燥された状態で第3の工程が行われるので、余剰空間内に含まれる水分の量を更に低減できる。したがって、アルカリクリープ現象によって電解液が蓄電モジュールの外部に滲み出ることをより効果的に抑制できる。 In the third step, the negative electrode terminal electrode with the resin portion and the metal plate with the resin portion may be dried before joining a part of the resin portion. According to this configuration, since the third step is performed in a state where the metal plate, the negative electrode terminal electrode, and the resin portion are dried, the amount of water contained in the surplus space can be further reduced. Therefore, it is possible to more effectively suppress the electrolytic solution from seeping out of the power storage module due to the alkaline creep phenomenon.

複数のバイポーラ電極と負極終端電極と金属板とを含んで構成された電極積層体の側面を囲むように樹脂部同士を結合する封止部を形成し、隣り合う電極間に気密の内部空間を形成する第4の工程を更に備え、余剰空間の内圧を、内部空間の内圧よりも低くしてもよい。このように、余剰空間の内圧が内部空間の内圧よりも低くすることにより、余剰空間内の水分の量が低減され、電解液が負極終端電極の電極板と樹脂部との間から余剰空間内に滲み出ることをより効果的に抑制できる。 A sealing portion for connecting resin portions is formed so as to surround the side surface of an electrode laminate composed of a plurality of bipolar electrodes, a negative electrode terminal electrode, and a metal plate, and an airtight internal space is created between adjacent electrodes. A fourth step of forming may be further provided, and the internal pressure of the surplus space may be lower than the internal pressure of the internal space. By making the internal pressure of the excess space lower than the internal pressure of the internal space in this way, the amount of water in the excess space is reduced, and the electrolytic solution is introduced from between the electrode plate of the negative electrode terminal electrode and the resin portion into the excess space. It is possible to suppress the exudation to the surface more effectively.

本発明の一側面に係る蓄電モジュールは、複数のバイポーラ電極の積層体と、当該積層体の積層方向の一端側に配置された負極終端電極とを含んで構成された電極積層体と、電極積層体の側面を囲むように設けられ、隣り合う電極間に内部空間を形成すると共に当該内部空間を封止する封止体と、内部空間に収容されたアルカリ溶液を含む電解液と、を備え、電極積層体は、負極終端電極の電極板に対して積層方向の外側に配置された金属板を有すると共に、封止体と負極終端電極の電極板と金属板とによって囲まれた余剰空間を有し、余剰空間の内圧は、大気圧より低くなっている。 The power storage module according to one aspect of the present invention includes an electrode laminate including a laminate of a plurality of bipolar electrodes and a negative electrode terminal electrode arranged on one end side in the stacking direction of the laminate, and an electrode laminate. It is provided so as to surround the side surface of the body, and includes a sealing body that forms an internal space between adjacent electrodes and seals the internal space, and an electrolytic solution containing an alkaline solution contained in the internal space. The electrode laminate has a metal plate arranged outside in the stacking direction with respect to the electrode plate of the negative electrode terminal electrode, and has an extra space surrounded by the sealed body, the electrode plate of the negative electrode terminal electrode, and the metal plate. However, the internal pressure of the surplus space is lower than the atmospheric pressure.

この蓄電モジュールの電極積層体は、負極終端電極の電極板に対して積層方向の外側に配置された金属板を有すると共に、封止体と負極終端電極の電極板と金属板とによって囲まれた余剰空間を有し、余剰空間の内圧は、大気圧より低くなっている。このように、負極終端電極の近傍に位置する余剰空間が減圧されていることにより、余剰空間内において、アルカリクリープ現象を加速させる要因となる水分の量が低減されている。これにより、内部空間内の電解液が負極終端電極の電極板と封止体との間から余剰空間内に滲み出ることが抑制される。したがって、アルカリクリープ現象によって電解液が蓄電モジュールの外部に滲み出ることを抑制できる。 The electrode laminate of this power storage module has a metal plate arranged outside in the stacking direction with respect to the electrode plate of the negative electrode terminal electrode, and is surrounded by the encapsulant, the electrode plate of the negative electrode terminal electrode, and the metal plate. It has a surplus space, and the internal pressure of the surplus space is lower than the atmospheric pressure. As described above, the excess space located in the vicinity of the negative electrode terminal electrode is depressurized, so that the amount of water that is a factor for accelerating the alkaline creep phenomenon is reduced in the excess space. As a result, it is possible to prevent the electrolytic solution in the internal space from seeping out into the excess space from between the electrode plate of the negative electrode terminal electrode and the sealing body. Therefore, it is possible to prevent the electrolytic solution from seeping out of the power storage module due to the alkaline creep phenomenon.

余剰空間の内圧は、前記内部空間の内圧よりも低くなっていてもよい。このように、余剰空間の内圧が内部空間の内圧よりも低いことにより、電解液が負極終端電極の電極板と封止体との間から余剰空間内に滲み出ることをより効果的に抑制できる。 The internal pressure of the surplus space may be lower than the internal pressure of the internal space. As described above, since the internal pressure of the excess space is lower than the internal pressure of the internal space, it is possible to more effectively suppress the electrolytic solution from seeping into the excess space from between the electrode plate of the negative electrode terminal electrode and the sealing body. ..

本発明によれば、アルカリクリープ現象によって電解液が蓄電モジュールの外部に滲み出ることを抑制可能な蓄電モジュール及び蓄電モジュールの製造方法が提供される。 INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, there is provided a power storage module and a method for manufacturing a power storage module capable of suppressing the electrolytic solution from seeping out of the power storage module due to the alkaline creep phenomenon.

一実施形態に係る蓄電装置を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows the power storage device which concerns on one Embodiment. 図1に示された蓄電モジュールの内部構成を示す概略断面図である。FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing the internal configuration of the power storage module shown in FIG. 1. 図2の蓄電モジュールの一部を示す拡大断面図である。It is an enlarged sectional view which shows a part of the power storage module of FIG. 図2の蓄電モジュールの製造方法を説明するための図である。It is a figure for demonstrating the manufacturing method of the power storage module of FIG. 図2の蓄電モジュールの製造方法を説明するための図である。It is a figure for demonstrating the manufacturing method of the power storage module of FIG. 図2の蓄電モジュールの製造方法を説明するための図である。It is a figure for demonstrating the manufacturing method of the power storage module of FIG. 図2の蓄電モジュールの製造方法を説明するための図である。It is a figure for demonstrating the manufacturing method of the power storage module of FIG.

以下、図面を参照しながら、本発明の一側面に係る蓄電モジュールの好適な実施形態について詳細に説明する。 Hereinafter, a preferred embodiment of the power storage module according to one aspect of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.

図1は、蓄電装置の一実施形態を示す概略断面図である。図1に示される蓄電装置1は、例えばフォークリフト、ハイブリッド自動車、電気自動車等の各種車両のバッテリとして用いられる。蓄電装置1は、積層された複数の蓄電モジュール4を含むモジュール積層体2と、モジュール積層体2に対してモジュール積層体2の積層方向に拘束荷重を付加する拘束部材3とを備えている。 FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an embodiment of a power storage device. The power storage device 1 shown in FIG. 1 is used as a battery for various vehicles such as forklifts, hybrid vehicles, and electric vehicles. The power storage device 1 includes a module stack 2 including a plurality of stacked power storage modules 4, and a restraint member 3 that applies a restraining load to the module stack 2 in the stacking direction of the module stack 2.

モジュール積層体2は、複数(ここでは3つ)の蓄電モジュール4と、複数(ここでは4つ)の導電板5とを含む。蓄電モジュール4は、バイポーラ電池であり、積層方向から見て矩形状をなしている。蓄電モジュール4は、例えばニッケル水素二次電池、リチウムイオン二次電池等の二次電池、又は電気二重層キャパシタ等である。以下の説明では、ニッケル水素二次電池を例示する。 The module stack 2 includes a plurality of (here, three) power storage modules 4 and a plurality of (here, four) conductive plates 5. The power storage module 4 is a bipolar battery and has a rectangular shape when viewed from the stacking direction. The power storage module 4 is, for example, a nickel-metal hydride secondary battery, a secondary battery such as a lithium ion secondary battery, an electric double layer capacitor, or the like. In the following description, a nickel-metal hydride secondary battery will be illustrated.

積層方向に互いに隣り合う蓄電モジュール4同士は、導電板5を介して電気的に接続されている。導電板5は、積層方向に互いに隣り合う蓄電モジュール4間と、積層端に位置する蓄電モジュール4の外側とにそれぞれ配置されている。積層端に位置する蓄電モジュール4の外側に配置された一方の導電板5には、正極端子6が接続されている。積層端に位置する蓄電モジュール4の外側に配置された他方の導電板5には、負極端子7が接続されている。正極端子6及び負極端子7は、例えば導電板5の縁部から積層方向に交差する方向に引き出されている。正極端子6及び負極端子7により、蓄電装置1の充放電が実施される。 The storage modules 4 adjacent to each other in the stacking direction are electrically connected to each other via the conductive plate 5. The conductive plates 5 are arranged between the power storage modules 4 adjacent to each other in the stacking direction and outside the power storage modules 4 located at the stacking ends. A positive electrode terminal 6 is connected to one of the conductive plates 5 arranged outside the power storage module 4 located at the laminated end. The negative electrode terminal 7 is connected to the other conductive plate 5 arranged outside the power storage module 4 located at the laminated end. The positive electrode terminal 6 and the negative electrode terminal 7 are drawn out from the edge of the conductive plate 5, for example, in a direction intersecting with each other in the stacking direction. The positive electrode terminal 6 and the negative electrode terminal 7 charge and discharge the power storage device 1.

導電板5の内部には、空気等の冷媒を流通させる複数の流路5aが設けられている。流路5aは、例えば積層方向と、正極端子6及び負極端子7の引出方向と、にそれぞれ交差(直交)する方向に沿って延在している。導電板5は、蓄電モジュール4同士を電気的に接続する接続部材としての機能のほか、これらの流路5aに冷媒を流通させることにより、蓄電モジュール4で発生した熱を放熱する放熱板としての機能を併せ持っている。なお、図1の例では、積層方向から見た導電板5の面積は、蓄電モジュール4の面積よりも小さくなっているが、放熱性の向上の観点から、導電板5の面積は、蓄電モジュール4の面積と同じであってもよく、蓄電モジュール4の面積よりも大きくなっていてもよい。 Inside the conductive plate 5, a plurality of flow paths 5a through which a refrigerant such as air flows are provided. The flow path 5a extends along a direction intersecting (orthogonal) with, for example, the stacking direction and the drawing direction of the positive electrode terminal 6 and the negative electrode terminal 7. The conductive plate 5 not only functions as a connecting member for electrically connecting the power storage modules 4 to each other, but also serves as a heat sink that dissipates heat generated by the power storage module 4 by circulating a refrigerant through these flow paths 5a. It also has a function. In the example of FIG. 1, the area of the conductive plate 5 seen from the stacking direction is smaller than the area of the power storage module 4, but from the viewpoint of improving heat dissipation, the area of the conductive plate 5 is the power storage module. It may be the same as the area of 4 and may be larger than the area of the power storage module 4.

拘束部材3は、モジュール積層体2を積層方向に挟む一対のエンドプレート8と、エンドプレート8同士を締結する締結ボルト9及びナット10とによって構成されている。エンドプレート8は、積層方向から見た蓄電モジュール4及び導電板5の面積よりも一回り大きい面積を有する矩形の金属板である。エンドプレート8におけるモジュール積層体2側の面には、電気絶縁性を有するフィルムFが設けられている。フィルムFにより、エンドプレート8と導電板5との間が絶縁されている。 The restraint member 3 is composed of a pair of end plates 8 that sandwich the module laminate 2 in the stacking direction, and fastening bolts 9 and nuts 10 that fasten the end plates 8 to each other. The end plate 8 is a rectangular metal plate having an area one size larger than the area of the power storage module 4 and the conductive plate 5 when viewed from the stacking direction. A film F having electrical insulation is provided on the surface of the end plate 8 on the module laminate 2 side. The film F insulates between the end plate 8 and the conductive plate 5.

エンドプレート8の縁部には、モジュール積層体2よりも外側となる位置に挿通孔8aが設けられている。締結ボルト9は、一方のエンドプレート8の挿通孔8aから他方のエンドプレート8の挿通孔8aに向かって通され、他方のエンドプレート8の挿通孔8aから突出した締結ボルト9の先端部分には、ナット10が螺合されている。これにより、蓄電モジュール4及び導電板5がエンドプレート8によって挟持されてモジュール積層体2としてユニットされると共に、モジュール積層体2に対して積層方向に拘束荷重が付加される。 An insertion hole 8a is provided at the edge of the end plate 8 at a position outside the module laminate 2. The fastening bolt 9 is passed from the insertion hole 8a of one end plate 8 toward the insertion hole 8a of the other end plate 8, and is attached to the tip portion of the fastening bolt 9 protruding from the insertion hole 8a of the other end plate 8. , The nut 10 is screwed. As a result, the power storage module 4 and the conductive plate 5 are sandwiched by the end plate 8 and united as the module laminate 2, and a restraining load is applied to the module laminate 2 in the stacking direction.

次に、蓄電モジュール4の構成について詳細に説明する。図2は、図1に示された蓄電モジュールの内部構成を示す概略断面図である。図3は、図2の蓄電モジュールの一部を示す拡大断面図である。図2及び図3に示されるにように、蓄電モジュール4は、電極積層体11と、電極積層体11を封止する樹脂製の封止体12とを備えている。電極積層体11は、セパレータ13を介して蓄電モジュール4の積層方向Dに沿って積層された複数の電極によって構成されている。これらの電極は、複数のバイポーラ電極14の積層体と、負極終端電極18と、正極終端電極19とを含む。 Next, the configuration of the power storage module 4 will be described in detail. FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing the internal configuration of the power storage module shown in FIG. FIG. 3 is an enlarged cross-sectional view showing a part of the power storage module of FIG. As shown in FIGS. 2 and 3, the power storage module 4 includes an electrode laminate 11 and a resin sealant 12 that seals the electrode laminate 11. The electrode laminate 11 is composed of a plurality of electrodes laminated along the stacking direction D of the power storage module 4 via the separator 13. These electrodes include a laminate of a plurality of bipolar electrodes 14, a negative electrode termination electrode 18, and a positive electrode termination electrode 19.

バイポーラ電極14は、一方面15a及び一方面15aの反対側の他方面15bを含む電極板15と、一方面15aに設けられた正極16と、他方面15bに設けられた負極17とを有している。正極16は、正極活物質が電極板15に塗工されることにより形成される正極活物質層である。負極17は、負極活物質が電極板15に塗工されることにより形成される負極活物質層である。電極積層体11において、一のバイポーラ電極14の正極16は、セパレータ13を挟んで積層方向Dの一方に隣り合う別のバイポーラ電極14の負極17と対向している。電極積層体11において、一のバイポーラ電極14の負極17は、セパレータ13を挟んで積層方向Dの他方に隣り合う別のバイポーラ電極14の正極16と対向している。なお、セパレータ13は、後述の第1封止部21に接するほど積層方向Dに交差する方向に延びていることが好ましい。これにより、電極同士の短絡を抑制することができる。 The bipolar electrode 14 has an electrode plate 15 including one surface 15a and the other surface 15b on the opposite side of the one surface 15a, a positive electrode 16 provided on the one surface 15a, and a negative electrode 17 provided on the other surface 15b. ing. The positive electrode 16 is a positive electrode active material layer formed by applying a positive electrode active material to the electrode plate 15. The negative electrode 17 is a negative electrode active material layer formed by applying a negative electrode active material to the electrode plate 15. In the electrode laminate 11, the positive electrode 16 of one bipolar electrode 14 faces the negative electrode 17 of another bipolar electrode 14 adjacent to one of the stacking directions D with the separator 13 interposed therebetween. In the electrode laminate 11, the negative electrode 17 of one bipolar electrode 14 faces the positive electrode 16 of another bipolar electrode 14 adjacent to the other in the stacking direction D with the separator 13 interposed therebetween. It is preferable that the separator 13 extends in a direction intersecting the stacking direction D so as to come into contact with the first sealing portion 21 described later. This makes it possible to suppress a short circuit between the electrodes.

負極終端電極18は、電極板15と、電極板15の他方面15bに設けられた負極17とを有している。負極終端電極18は、他方面15bが電極積層体11における積層方向Dの中央側を向くように、積層方向Dの一端に配置されている。負極終端電極18の電極板15の一方面15aは、電極積層体11の積層方向Dにおける一方の外側面を構成し、蓄電モジュール4に隣接する一方の導電板5(図1参照)と電気的に接続されている。負極終端電極18の電極板15の他方面15bに設けられた負極17は、セパレータ13を介して積層方向Dの一端のバイポーラ電極14の正極16と対向している。 The negative electrode terminal electrode 18 has an electrode plate 15 and a negative electrode 17 provided on the other surface 15b of the electrode plate 15. The negative electrode terminal electrode 18 is arranged at one end of the stacking direction D so that the other surface 15b faces the center side of the stacking direction D in the electrode laminated body 11. One surface 15a of the electrode plate 15 of the negative electrode terminal electrode 18 constitutes one outer surface of the electrode laminate 11 in the stacking direction D, and is electrically connected to one conductive plate 5 (see FIG. 1) adjacent to the power storage module 4. It is connected to the. The negative electrode 17 provided on the other surface 15b of the electrode plate 15 of the negative electrode terminal electrode 18 faces the positive electrode 16 of the bipolar electrode 14 at one end in the stacking direction D via the separator 13.

正極終端電極19は、電極板15と、電極板15の一方面15aに設けられた正極16とを有している。正極終端電極19は、一方面15aが電極積層体11における積層方向Dの中央側を向くように、積層方向Dの他端に配置されている。正極終端電極19の一方面15aに設けられた正極16は、セパレータ13を介して、積層方向Dの他端のバイポーラ電極14の負極17と対向している。正極終端電極19の電極板15の他方面15bは、電極積層体11の積層方向における他方の外側面を構成し、蓄電モジュール4に隣接する他方の導電板5(図1参照)と電気的に接続されている。 The positive electrode terminal electrode 19 has an electrode plate 15 and a positive electrode 16 provided on one surface 15a of the electrode plate 15. The positive electrode terminal electrode 19 is arranged at the other end of the stacking direction D so that one surface 15a faces the center side of the stacking direction D in the electrode laminated body 11. The positive electrode 16 provided on one surface 15a of the positive electrode terminal electrode 19 faces the negative electrode 17 of the bipolar electrode 14 at the other end in the stacking direction D via the separator 13. The other surface 15b of the electrode plate 15 of the positive electrode terminal electrode 19 constitutes the other outer surface of the electrode laminate 11 in the stacking direction, and is electrically connected to the other conductive plate 5 (see FIG. 1) adjacent to the power storage module 4. It is connected.

電極板15は、例えば、ニッケル又はニッケルメッキ鋼板といった金属からなる。一例として、電極板15は、ニッケルからなる矩形の金属箔である。電極板15の縁部15cは、矩形枠状をなし、正極活物質及び負極活物質が塗工されない未塗工領域となっている。正極16を構成する正極活物質としては、例えば水酸化ニッケルが挙げられる。負極17を構成する負極活物質としては、例えば水素吸蔵合金が挙げられる。本実施形態では、電極板15の他方面15bにおける負極17の形成領域は、電極板15の一方面15aにおける正極16の形成領域に対して一回り大きくなっている。 The electrode plate 15 is made of a metal such as nickel or a nickel-plated steel plate. As an example, the electrode plate 15 is a rectangular metal leaf made of nickel. The edge portion 15c of the electrode plate 15 has a rectangular frame shape, and is an uncoated region in which the positive electrode active material and the negative electrode active material are not coated. Examples of the positive electrode active material constituting the positive electrode 16 include nickel hydroxide. Examples of the negative electrode active material constituting the negative electrode 17 include a hydrogen storage alloy. In the present embodiment, the formation region of the negative electrode 17 on the other surface 15b of the electrode plate 15 is slightly larger than the formation region of the positive electrode 16 on the one surface 15a of the electrode plate 15.

セパレータ13は、例えばシート上に形成されている。セパレータ13としては、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)等のポリオレフィン系樹脂からなる多孔質フィルム、ポリプロピレン、ポリプロピレン、メチルセルロース等からなる織布又は不織布等が例示される。セパレータ13は、フッ化ビニリデン樹脂化合物で補強されたものであってもよい。なお、セパレータ13は、シート状に限られず、袋状のものを用いてもよい。 The separator 13 is formed on a sheet, for example. Examples of the separator 13 include a porous film made of a polyolefin resin such as polyethylene (PE) and polypropylene (PP), a woven fabric made of polypropylene, polypropylene, methyl cellulose and the like, or a non-woven fabric. The separator 13 may be reinforced with a vinylidene fluoride resin compound. The separator 13 is not limited to a sheet shape, and a bag shape may be used.

封止体12は、例えば絶縁性の樹脂によって、全体として矩形の筒状に形成されている。封止体12は、電極板15の縁部15cを包囲するように電極積層体11の側面11aに設けられている。封止体12は、側面11aにおいて縁部15cを保持している。封止体12は、電極板15の縁部15cに結合された複数の第1封止部21(樹脂部)と、側面11aに沿って第1封止部21を外側から包囲し、第1封止部21のそれぞれに結合された第2封止部22(封止部)とを有している。第1封止部21及び第2封止部22は、例えば、耐アルカリ性を有する絶縁性の樹脂である。第1封止部21及び第2封止部22の構成材料としては、例えばポリプロピレン(PP)、ポリフェニレンサルファイド(PPS)、変性ポリフェニレンエーテル(変性PPE)などが挙げられる。 The sealing body 12 is formed into a rectangular cylinder as a whole by, for example, an insulating resin. The sealing body 12 is provided on the side surface 11a of the electrode laminated body 11 so as to surround the edge portion 15c of the electrode plate 15. The sealing body 12 holds the edge portion 15c on the side surface 11a. The sealing body 12 surrounds a plurality of first sealing portions 21 (resin portions) coupled to the edge portion 15c of the electrode plate 15 and the first sealing portion 21 along the side surface 11a from the outside, and first. It has a second sealing portion 22 (sealing portion) coupled to each of the sealing portions 21. The first sealing portion 21 and the second sealing portion 22 are, for example, alkaline-resistant insulating resins. Examples of the constituent materials of the first sealing portion 21 and the second sealing portion 22 include polypropylene (PP), polyphenylene sulfide (PPS), modified polyphenylene ether (modified PPE), and the like.

第1封止部21は、電極板15の一方面15aにおいて縁部15cの全周にわたって連続的に設けられ、積層方向Dから見て矩形環状をなしている。第1封止部21は、例えば超音波又は熱によって電極板15の一方面15aに溶着され、気密に接合されている。第1封止部21は、例えば積層方向Dに所定の厚さを有するフィルムである。第1封止部21の内側は、積層方向Dに互いに隣り合う電極板15の縁部15c同士の間に位置している。第1封止部21の外側は、電極板15の縁よりも外側に張り出しており、その先端部分は、第2封止部22に保持されている。積層方向Dに沿って互いに隣り合う第1封止部21同士は、互いに離間していてもよく、接していてもよい。 The first sealing portion 21 is continuously provided on one surface 15a of the electrode plate 15 over the entire circumference of the edge portion 15c, and has a rectangular annular shape when viewed from the stacking direction D. The first sealing portion 21 is welded to one surface 15a of the electrode plate 15 by, for example, ultrasonic waves or heat, and is airtightly bonded. The first sealing portion 21 is, for example, a film having a predetermined thickness in the stacking direction D. The inside of the first sealing portion 21 is located between the edge portions 15c of the electrode plates 15 adjacent to each other in the stacking direction D. The outside of the first sealing portion 21 projects outward from the edge of the electrode plate 15, and the tip portion thereof is held by the second sealing portion 22. The first sealing portions 21 adjacent to each other along the stacking direction D may be separated from each other or may be in contact with each other.

電極板15の一方面15aにおける縁部15cと第1封止部21とが重なる領域は、電極板15と第1封止部21との結合領域Kとなっている。結合領域Kにおいて、電極板15の表面は、粗面化されている。粗面化された領域は、結合領域Kのみでもよいが、本実施形態では電極板15の一方面15aの全体が粗面化されている。粗面化は、例えば電解メッキによる複数の突起の形成により実現し得る。一方面15aに複数の突起が形成されうることにより、一方面15aにおける第1封止部21との接合界面では、溶融状態の樹脂が粗面化により形成された複数の突起間に入り込み、アンカー効果が発揮される。これにより、電極板15と第1封止部21との間の結合強度を向上させることができる。粗面化の際に形成される突起は、例えば基端側から先端側に向かって先太りとなる形状を有している。これにより、隣り合う突起の間の断面形状がアンダーカット形状となり、アンカー効果を高めることが可能となる。 The region where the edge portion 15c and the first sealing portion 21 overlap on one surface 15a of the electrode plate 15 is the coupling region K between the electrode plate 15 and the first sealing portion 21. In the coupling region K, the surface of the electrode plate 15 is roughened. The roughened region may be only the coupling region K, but in the present embodiment, the entire one surface 15a of the electrode plate 15 is roughened. Roughening can be achieved, for example, by forming a plurality of protrusions by electrolytic plating. Since a plurality of protrusions can be formed on the one surface 15a, at the bonding interface with the first sealing portion 21 on the one surface 15a, the molten resin enters between the plurality of protrusions formed by the roughening and anchors. The effect is exhibited. Thereby, the bond strength between the electrode plate 15 and the first sealing portion 21 can be improved. The protrusions formed during roughening have, for example, a shape that becomes thicker from the proximal end side toward the distal end side. As a result, the cross-sectional shape between the adjacent protrusions becomes an undercut shape, and the anchor effect can be enhanced.

第2封止部22は、電極積層体11及び第1封止部21の外側に設けられ、蓄電モジュール4の外壁(筐体)を構成している。第2封止部22は、例えば樹脂の射出成形によって形成され、積層方向Dに沿って電極積層体11の全長にわたって延在している。第2封止部22は、積層方向Dを軸方向として延在する矩形の筒状(環状)を呈している。第2封止部22は、例えば射出成形時の熱によって第1封止部21の外表面に溶着されている。 The second sealing portion 22 is provided on the outside of the electrode laminate 11 and the first sealing portion 21, and constitutes the outer wall (housing) of the power storage module 4. The second sealing portion 22 is formed, for example, by injection molding of a resin, and extends along the stacking direction D over the entire length of the electrode laminate 11. The second sealing portion 22 has a rectangular tubular shape (annular shape) extending with the stacking direction D as the axial direction. The second sealing portion 22 is welded to the outer surface of the first sealing portion 21 by heat during injection molding, for example.

第1封止部21及び第2封止部22は、隣り合う電極の間に内部空間Vを形成すると共に内部空間Vを封止する。より具体的には、第2封止部22は、第1封止部21と共に、積層方向Dに沿って互いに隣り合うバイポーラ電極14の間に、積層方向Dに沿って互いに隣り合う負極終端電極18とバイポーラ電極14との間、及び積層方向Dに沿って互いに隣り合う正極終端電極19とバイポーラ電極14との間をそれぞれ封止している。これにより、隣り合うバイポーラ電極14の間、負極終端電極18とバイポーラ電極14との間、及び正極終端電極19とバイポーラ電極14との間には、それぞれ気密に仕切られた内部空間Vが形成されている。この内部空間Vには、例えば水酸化カリウム水溶液等のアルカリ溶液を含む電解液(不図示)が収容されている。電解液は、セパレータ13、正極16、及び負極17内に含浸されている。 The first sealing portion 21 and the second sealing portion 22 form an internal space V between adjacent electrodes and seal the internal space V. More specifically, the second sealing portion 22, together with the first sealing portion 21, is located between the bipolar electrodes 14 adjacent to each other along the stacking direction D, and the negative electrode termination electrodes adjacent to each other along the stacking direction D. The space between the 18 and the bipolar electrode 14 and the space between the positive electrode terminal 19 and the bipolar electrode 14 adjacent to each other along the stacking direction D are sealed. As a result, an airtightly partitioned internal space V is formed between the adjacent bipolar electrodes 14, between the negative electrode termination electrode 18 and the bipolar electrode 14, and between the positive electrode termination electrode 19 and the bipolar electrode 14. ing. An electrolytic solution (not shown) containing an alkaline solution such as an aqueous potassium hydroxide solution is housed in the internal space V. The electrolytic solution is impregnated in the separator 13, the positive electrode 16, and the negative electrode 17.

ここで、電極積層体11は、金属板20を更に有している。金属板20は、負極終端電極18の電極板15に対して積層方向Dの外側に配置されている。金属板20は、負極終端電極18の電極板15の一方面15aに対向する他方面20bと、他方面20bの反対側の一方面20aとを有している。金属板20の一方面20a及び他方面20bには、正極活物質及び負極活物質が塗工されておらず、一方面20a及び他方面20bの全面が未塗工領域となっている。すなわち、本実施形態において、金属板20は正極16及び負極17のいずれも設けられていない未塗工電極板である。また、金属板20は、負極終端電極18側に窪むと共に負極終端電極18の電極板15に接触する矩形状の接触部Cを有する。より具体的に、接触部Cにおいて、金属板20の他方面20bは、負極終端電極18の電極板15の一方面15aに接触し、金属板20の一方面20aは導電板5(図1参照)に接触している。これにより、負極終端電極18は、金属板20を介して導電板5と電気的に接続されている。金属板20は、電極板15と同様に、例えば、ニッケル又はニッケルメッキ鋼板といった金属からなる。 Here, the electrode laminate 11 further has a metal plate 20. The metal plate 20 is arranged outside the stacking direction D with respect to the electrode plate 15 of the negative electrode terminal electrode 18. The metal plate 20 has a other surface 20b facing the one surface 15a of the electrode plate 15 of the negative electrode terminal electrode 18 and one surface 20a on the opposite side of the other surface 20b. The positive electrode active material and the negative electrode active material are not coated on one surface 20a and the other surface 20b of the metal plate 20, and the entire surfaces of the one surface 20a and the other surface 20b are uncoated areas. That is, in the present embodiment, the metal plate 20 is an uncoated electrode plate on which neither the positive electrode 16 nor the negative electrode 17 is provided. Further, the metal plate 20 has a rectangular contact portion C that is recessed on the negative electrode termination electrode 18 side and is in contact with the electrode plate 15 of the negative electrode termination electrode 18. More specifically, in the contact portion C, the other surface 20b of the metal plate 20 is in contact with the one surface 15a of the electrode plate 15 of the negative electrode terminal electrode 18, and the one surface 20a of the metal plate 20 is the conductive plate 5 (see FIG. 1). ) Is in contact. As a result, the negative electrode terminal electrode 18 is electrically connected to the conductive plate 5 via the metal plate 20. Like the electrode plate 15, the metal plate 20 is made of a metal such as nickel or a nickel-plated steel plate.

金属板20の一方面20a及び他方面20bにおける縁部20cと第1封止部21とが重なる領域は、電極板15の表面と同様に粗面化されている。粗面化された領域は、縁部20cと第1封止部21が結合した領域のみでもよいが、本実施形態では金属板20の一方面20a及び他方面20bの全体が粗面化されている。金属板20の一方面20a及び他方面20bにおける縁部20cには、それぞれ第1封止部21が結合されている。これにより、第1封止部21と負極終端電極18の電極板15と金属板20とによって、電解液が収容されていない余剰空間VAが形成されている。積層方向Dから見て、余剰空間VAは接触部Cの周囲を囲むように形成されている。また、積層方向Dに沿った断面から見て、余剰空間VAは、第1封止部21側から接触部C側へ向かうにつれて高さ(積層方向Dに沿った寸法)が小さくなる略三角形状をなしている。余剰空間VAの内部は減圧されており、その内圧は大気圧より低くなっている。また、余剰空間VAの内圧は、電解液が収容された内部空間Vの内圧よりも低くなっている。一例として、余剰空間VAの内圧は、0Pa以上0.1MPa未満とすることができ、内部空間Vの内圧は0.1MPa以上1MPa以下とすることができる。本実施形態では、内部ガスが発生しない状態において内部空間Vの内圧は大気圧程度である。 The region where the edge portion 20c and the first sealing portion 21 on one surface 20a and the other surface 20b of the metal plate 20 overlap is roughened in the same manner as the surface of the electrode plate 15. The roughened region may be only the region where the edge portion 20c and the first sealing portion 21 are bonded, but in the present embodiment, the entire one surface 20a and the other surface 20b of the metal plate 20 are roughened. There is. A first sealing portion 21 is bonded to each of the edge portions 20c on one surface 20a and the other surface 20b of the metal plate 20. As a result, the first sealing portion 21, the electrode plate 15 of the negative electrode terminal electrode 18, and the metal plate 20 form a surplus space VA in which the electrolytic solution is not accommodated. Seen from the stacking direction D, the surplus space VA is formed so as to surround the periphery of the contact portion C. Further, when viewed from the cross section along the stacking direction D, the surplus space VA has a substantially triangular shape in which the height (dimension along the stacking direction D) decreases from the first sealing portion 21 side toward the contact portion C side. Is doing. The inside of the surplus space VA is decompressed, and its internal pressure is lower than the atmospheric pressure. Further, the internal pressure of the surplus space VA is lower than the internal pressure of the internal space V in which the electrolytic solution is housed. As an example, the internal pressure of the surplus space VA can be 0 Pa or more and less than 0.1 MPa, and the internal pressure of the internal space V can be 0.1 MPa or more and 1 MPa or less. In the present embodiment, the internal pressure of the internal space V is about atmospheric pressure in a state where the internal gas is not generated.

次に、図4~図7を参照して、蓄電モジュール4の製造方法について説明する。まず、複数のバイポーラ電極14、負極終端電極18、正極終端電極19、及び金属板20を準備する。次に、図4に示されるように、バイポーラ電極14の電極板15の縁部15cと、負極終端電極18の電極板15の縁部15cと、金属板20の縁部20cとにそれぞれ第1封止部21を結合する(第1の工程)。このとき、第1封止部21は、各電極の電極板15の一方面15a、及び金属板20の一方面20aに結合される。なお、第1の工程において、正極終端電極19の電極板15の縁部15cにも第1封止部21を結合するが、図4においては正極終端電極19を省略している。各電極の電極板15及び金属板20に第1封止部21を結合する方法としては、例えば超音波又は熱による溶着が挙げられる。 Next, a method of manufacturing the power storage module 4 will be described with reference to FIGS. 4 to 7. First, a plurality of bipolar electrodes 14, a negative electrode termination electrode 18, a positive electrode termination electrode 19, and a metal plate 20 are prepared. Next, as shown in FIG. 4, the first edge portion 15c of the electrode plate 15 of the bipolar electrode 14, the edge portion 15c of the electrode plate 15 of the negative electrode terminal electrode 18, and the edge portion 20c of the metal plate 20 are first. The sealing portion 21 is coupled (first step). At this time, the first sealing portion 21 is coupled to one surface 15a of the electrode plate 15 of each electrode and one surface 20a of the metal plate 20. In the first step, the first sealing portion 21 is also coupled to the edge portion 15c of the electrode plate 15 of the positive electrode terminal electrode 19, but the positive electrode terminal electrode 19 is omitted in FIG. Examples of the method for connecting the first sealing portion 21 to the electrode plate 15 and the metal plate 20 of each electrode include welding by ultrasonic waves or heat.

次に、図5に示されるように、第1封止部21が結合されたバイポーラ電極14(樹脂部付きバイポーラ電極)を複数積層すると共に、第1封止部21が結合された負極終端電極18(樹脂部付き負極終端電極)と第1封止部21が結合された金属板20(樹脂部付き金属板)とを積層する(第2の工程)。この工程により、複数のバイポーラ電極14の積層体が形成される。 Next, as shown in FIG. 5, a plurality of bipolar electrodes 14 (bipolar electrodes with a resin portion) to which the first sealing portion 21 is bonded are laminated, and a negative electrode terminal electrode to which the first sealing portion 21 is bonded is laminated. 18 (negative electrode with a resin portion) and a metal plate 20 (metal plate with a resin portion) to which the first sealing portion 21 is bonded are laminated (second step). By this step, a laminated body of a plurality of bipolar electrodes 14 is formed.

次に、図6に示されるように、負極終端電極18に結合された第1封止部21と、第1封止部21が結合された金属板20とを結合し、負極終端電極18の電極板15と金属板20との間に、第1封止部21による余剰空間VAを形成する(第3の工程)。より具体的には、第1封止部21が結合されていない金属板20の他方面20bに、負極終端電極18の電極板15の一方面15aに結合された第1封止部21を結合する。 Next, as shown in FIG. 6, the first sealing portion 21 coupled to the negative electrode termination electrode 18 and the metal plate 20 to which the first sealing portion 21 is coupled are coupled to form the negative electrode termination electrode 18. A surplus space VA is formed between the electrode plate 15 and the metal plate 20 by the first sealing portion 21 (third step). More specifically, the first sealing portion 21 coupled to the one surface 15a of the electrode plate 15 of the negative electrode terminal electrode 18 is coupled to the other surface 20b of the metal plate 20 to which the first sealing portion 21 is not bonded. do.

第3の工程では、負極終端電極18の電極板15と金属板20との間の空間を大気圧よりも減圧しながら負極終端電極18に結合された第1封止部21と、金属板20とを結合する。より具体的には、図7に示されるように、第1封止部21の一部を除いて結合した後、負極終端電極18の電極板15と金属板20との間の空間を減圧しながら残りの一部を結合する。本実施形態では、まず、矩形枠状の第1封止部21の4つの縁部21a,21b,21c,21dのうち、3つの縁部21a,21b,21cにおいて金属板20と第1封止部21とを結合する。その後、まだ結合されていない残りの縁部21dと金属板20との間から負極終端電極18の電極板15と金属板20との間の空間を減圧しながら、この縁部21dにおいて第1封止部21と金属板20とを結合する。縁部21dにおける第1封止部21と金属板20との結合には、例えば真空シーラ(不図示)等の装置が用いられ得る。この場合、結合されていない縁部21d側を真空シーラの吸引部に挿入した状態で、負極終端電極18の電極板15と金属板20との間の空間を真空引きする。そして、当該空間の真空度が所定の値になった後に、縁部21dにおいて第1封止部21と金属板20と加熱すると共に加圧して第1封止部21と金属板20とを溶着する。これにより、金属板20の接触部Cと負極終端電極18の電極板15とが接触し、金属板20と負極終端電極18とが電気的に接続された状態となっている。 In the third step, the first sealing portion 21 coupled to the negative electrode termination electrode 18 and the metal plate 20 while reducing the space between the electrode plate 15 and the metal plate 20 of the negative electrode termination electrode 18 from the atmospheric pressure. To combine with. More specifically, as shown in FIG. 7, after coupling except for a part of the first sealing portion 21, the space between the electrode plate 15 and the metal plate 20 of the negative electrode terminal electrode 18 is depressurized. While joining the rest. In the present embodiment, first, among the four edge portions 21a, 21b, 21c, 21d of the rectangular frame-shaped first sealing portion 21, the metal plate 20 and the first sealing are performed on the three edge portions 21a, 21b, 21c. It is combined with the part 21. After that, while reducing the space between the remaining unbonded edge portion 21d and the metal plate 20 and the space between the electrode plate 15 and the metal plate 20 of the negative electrode termination electrode 18, the first seal is formed at the edge portion 21d. The stop portion 21 and the metal plate 20 are connected. For the coupling between the first sealing portion 21 and the metal plate 20 at the edge portion 21d, for example, a device such as a vacuum sealer (not shown) can be used. In this case, the space between the electrode plate 15 and the metal plate 20 of the negative electrode terminal electrode 18 is evacuated with the uncoupled edge portion 21d side inserted into the suction portion of the vacuum sealer. Then, after the degree of vacuum in the space reaches a predetermined value, the first sealing portion 21 and the metal plate 20 are heated and pressed at the edge portion 21d to weld the first sealing portion 21 and the metal plate 20. do. As a result, the contact portion C of the metal plate 20 and the electrode plate 15 of the negative electrode terminal 18 are in contact with each other, and the metal plate 20 and the negative electrode terminal 18 are electrically connected.

また、蓄電モジュール4の製造方法の第3の工程では、第1封止部21の縁部21dを金属板20と結合する前に、第1封止部21が結合された負極終端電極18と、第1封止部21が結合された金属板20とを乾燥させる乾燥工程を行う。これにより、負極終端電極18、金属板20、及び第1封止部21に付着した水分が除去され、負極終端電極18の電極板15と金属板20との間の空間に含まれる水分を更に低減することができる。負極終端電極18、金属板20、及び第1封止部21の乾燥には、例えば乾燥炉等が用いられ得る。一例として、乾燥温度は100℃以上150℃以下とすることができ、乾燥時間は1時間以上24時間以下とすることができる。なお、本実施形態では、第1封止部21の縁部21dを金属板20と結合する直前(すなわち、第3の工程の途中)に乾燥工程を行っているが、第3の工程よりも前に乾燥工程を行ってもよい。また、より効果的に水分を除去する観点から、乾燥工程は真空(0.1MPa以下)環境下で行うことが望ましい。 Further, in the third step of the manufacturing method of the power storage module 4, before the edge portion 21d of the first sealing portion 21 is coupled to the metal plate 20, the negative electrode terminal electrode 18 to which the first sealing portion 21 is bonded is connected. , A drying step of drying the metal plate 20 to which the first sealing portion 21 is bonded is performed. As a result, the water adhering to the negative electrode terminal electrode 18, the metal plate 20, and the first sealing portion 21 is removed, and the water contained in the space between the electrode plate 15 and the metal plate 20 of the negative electrode terminal 18 is further reduced. Can be reduced. For example, a drying furnace or the like may be used for drying the negative electrode terminal electrode 18, the metal plate 20, and the first sealing portion 21. As an example, the drying temperature can be 100 ° C. or higher and 150 ° C. or lower, and the drying time can be 1 hour or longer and 24 hours or lower. In the present embodiment, the drying step is performed immediately before the edge portion 21d of the first sealing portion 21 is bonded to the metal plate 20 (that is, in the middle of the third step), but the drying step is performed more than in the third step. A drying step may be performed before. Further, from the viewpoint of removing water more effectively, it is desirable that the drying step be performed in a vacuum (0.1 MPa or less) environment.

次に、積層された複数のバイポーラ電極14と、結合された負極終端電極18及び金属板20とを射出成形の金型(不図示)内に配置し、射出成形を行うことにより、第1封止部21を包囲するように第2封止部22を形成する。これにより、電極積層体11の側面11aに封止体12が形成され、隣り合う電極と封止体12とによって内部空間Vが形成された状態となる。第2封止部22を形成する工程では、前述の第3の工程のように真空シーラ等を用いて真空引きを行っていないので、内部空間Vの内圧は、例えば大気圧程度となる。したがって、余剰空間VAの内圧は内部空間Vの内圧より低くなっている。その後、バイポーラ電極14,14間の内部空間Vに電解液を注入する。これにより、蓄電モジュール4が得られる。 Next, the plurality of laminated bipolar electrodes 14, the coupled negative electrode termination electrode 18 and the metal plate 20 are arranged in an injection molding die (not shown), and injection molding is performed to perform the first sealing. The second sealing portion 22 is formed so as to surround the stop portion 21. As a result, the sealing body 12 is formed on the side surface 11a of the electrode laminated body 11, and the internal space V is formed by the adjacent electrodes and the sealing body 12. In the step of forming the second sealing portion 22, vacuum drawing is not performed using a vacuum sealer or the like as in the third step described above, so that the internal pressure of the internal space V is, for example, about atmospheric pressure. Therefore, the internal pressure of the surplus space VA is lower than the internal pressure of the internal space V. After that, the electrolytic solution is injected into the internal space V between the bipolar electrodes 14 and 14. As a result, the power storage module 4 is obtained.

以上説明したように、蓄電モジュール4の製造方法は、第1封止部21付き負極終端電極18における第1封止部21と、第1封止部21付き金属板20の金属板20とを結合し、負極終端電極18の電極板15と金属板20との間に第1封止部21による余剰空間VAを形成する第3の工程を有し、第3の工程において、負極終端電極18の電極板15と金属板20との間の空間を大気圧よりも減圧しながら第1封止部21付き負極終端電極18における第1封止部21と、第1封止部21付き金属板20の金属板20とを結合する。 As described above, in the method of manufacturing the power storage module 4, the first sealing portion 21 in the negative electrode terminal 18 with the first sealing portion 21 and the metal plate 20 of the metal plate 20 with the first sealing portion 21 are provided. It has a third step of coupling and forming a surplus space VA by the first sealing portion 21 between the electrode plate 15 of the negative electrode terminal 18 and the metal plate 20, and in the third step, the negative electrode terminal 18 is formed. The space between the electrode plate 15 and the metal plate 20 is depressurized from the atmospheric pressure, and the first sealing portion 21 in the negative electrode terminal electrode 18 with the first sealing portion 21 and the metal plate with the first sealing portion 21 are provided. 20 is bonded to the metal plate 20.

一般的に、蓄電モジュールでは、いわゆるアルカリクリープ現象により、内部空間Vに存在する電解液が負極終端電極18の電極板15の表面を伝わり、結合領域Kにおける電極板15と第1封止部21との間の隙間を通って蓄電モジュールの外部に滲み出ることがある。これに対し、本実施形態に係る蓄電モジュール4の製造方法のように、減圧しながら第3の工程を行うことにより、金属板20、負極終端電極18、及び第1封止部21によって形成される余剰空間VA内の圧力が大気圧より低くなる。これにより、余剰空間VA内において、アルカリクリープ現象を加速させる要因となる水分を含む空気が除去されるので、余剰空間内の水分の量が低減される。したがって、電解液が負極終端電極18の電極板15と第1封止部21との間から余剰空間VA内に滲み出ることが抑制されるので、アルカリクリープ現象によって電解液が蓄電モジュール4の外部に滲み出ることを抑制できる。 Generally, in the power storage module, the electrolytic solution existing in the internal space V propagates on the surface of the electrode plate 15 of the negative electrode terminal 18 due to the so-called alkaline creep phenomenon, and the electrode plate 15 and the first sealing portion 21 in the coupling region K It may seep out of the power storage module through the gap between the two. On the other hand, it is formed by the metal plate 20, the negative electrode terminal electrode 18, and the first sealing portion 21 by performing the third step while reducing the pressure as in the manufacturing method of the power storage module 4 according to the present embodiment. The pressure in the surplus space VA becomes lower than the atmospheric pressure. As a result, the air containing water, which is a factor that accelerates the alkaline creep phenomenon, is removed in the surplus space VA, so that the amount of water in the surplus space is reduced. Therefore, it is suppressed that the electrolytic solution seeps into the excess space VA from between the electrode plate 15 of the negative electrode terminal 18 and the first sealing portion 21, and the electrolytic solution is discharged to the outside of the power storage module 4 due to the alkaline creep phenomenon. It is possible to suppress the exudation.

また、減圧しながら第3の工程を行うことにより、負極終端電極18の電極板15と金属板20との間の空間の圧力が大気圧より低くなっているので、接触部Cにおいて金属板20と負極終端電極18の電極板15とがより確実に接触した状態となる。したがって、金属板20と負極終端電極18との接触抵抗の低下を図ることができる。 Further, since the pressure in the space between the electrode plate 15 and the metal plate 20 of the negative electrode terminal electrode 18 is lower than the atmospheric pressure by performing the third step while reducing the pressure, the metal plate 20 at the contact portion C. And the electrode plate 15 of the negative electrode terminal electrode 18 are in contact with each other more reliably. Therefore, it is possible to reduce the contact resistance between the metal plate 20 and the negative electrode terminal electrode 18.

また、第3の工程では、第1封止部21の一部(縁部21d)を除いて結合した後、負極終端電極18の電極板15と金属板20との間の空間を減圧しながら一部(縁部21d)を結合する。これにより、第1封止部の一部のみが金属板20に接合されていない状態で減圧を行うので、金属板20と負極終端電極18との間の空間の減圧を容易に行うことができる。 Further, in the third step, after bonding except for a part (edge portion 21d) of the first sealing portion 21, the space between the electrode plate 15 and the metal plate 20 of the negative electrode terminal electrode 18 is depressurized. A part (edge 21d) is joined. As a result, the pressure is reduced in a state where only a part of the first sealing portion is not bonded to the metal plate 20, so that the space between the metal plate 20 and the negative electrode terminal electrode 18 can be easily reduced in pressure. ..

また、蓄電モジュール4の製造方法の第3の工程では、第1封止部21の一部(縁部21d)を結合する前に、第1封止部21付き負極終端電極18と第1封止部21付き金属板20とを乾燥させる。これにより、金属板20、負極終端電極18、及び第1封止部21が乾燥された状態で第3の工程が行われるので、余剰空間VA内に含まれる水分の量を更に低減できる。したがって、アルカリクリープ現象によって電解液が蓄電モジュール4の外部に滲み出ることをより効果的に抑制できる。 Further, in the third step of the manufacturing method of the power storage module 4, the negative electrode terminal 18 with the first sealing portion 21 and the first sealing are first sealed before the part (edge portion 21d) of the first sealing portion 21 is coupled. The metal plate 20 with the stopper 21 is dried. As a result, since the third step is performed in a state where the metal plate 20, the negative electrode terminal electrode 18, and the first sealing portion 21 are dried, the amount of water contained in the surplus space VA can be further reduced. Therefore, it is possible to more effectively suppress the electrolytic solution from seeping out of the power storage module 4 due to the alkaline creep phenomenon.

また、電極積層体11の側面11aを囲むように第1封止部21同士を結合する第2封止部22を形成し、隣り合う電極間に気密の内部空間Vを形成する第4の工程を更に備え、余剰空間VAの内圧を内部空間Vの内圧よりも低くする。このように、余剰空間VAの内圧が内部空間Vの内圧よりも低くすることにより、余剰空間VA内の水分の量が低減され、電解液が負極終端電極18の電極板15と第1封止部21との間から余剰空間VA内に滲み出ることをより効果的に抑制できる。 Further, a fourth step of forming a second sealing portion 22 for connecting the first sealing portions 21 to each other so as to surround the side surface 11a of the electrode laminate 11 and forming an airtight internal space V between adjacent electrodes. Further, the internal pressure of the surplus space VA is made lower than the internal pressure of the internal space V. By lowering the internal pressure of the excess space VA to be lower than the internal pressure of the internal space V in this way, the amount of water in the excess space VA is reduced, and the electrolytic solution is first sealed with the electrode plate 15 of the negative electrode termination electrode 18. It is possible to more effectively suppress the exudation into the surplus space VA from between the portions 21.

この蓄電モジュール4の電極積層体は、負極終端電極18の電極板15に対して積層方向Dの外側に配置された金属板20を有すると共に、封止体12と負極終端電極18の電極板15と金属板20とによって囲まれた余剰空間VAを有し、余剰空間VAの内圧は、大気圧より低くなっている。このように、負極終端電極18の近傍に位置する余剰空間VAが減圧されていることにより、余剰空間VA内において、アルカリクリープ現象を加速させる要因となる水分の量が低減されている。これにより、内部空間V内の電解液が負極終端電極18の金属板20と封止体12との間から余剰空間VA内に滲み出ることが抑制される。したがって、アルカリクリープ現象によって電解液が蓄電モジュール4の外部に滲み出ることを抑制できる。 The electrode laminate of the power storage module 4 has a metal plate 20 arranged outside the stacking direction D with respect to the electrode plate 15 of the negative electrode termination electrode 18, and also has a sealing body 12 and an electrode plate 15 of the negative electrode termination electrode 18. It has a surplus space VA surrounded by the metal plate 20 and the metal plate 20, and the internal pressure of the surplus space VA is lower than the atmospheric pressure. As described above, the excess space VA located in the vicinity of the negative electrode terminal electrode 18 is depressurized, so that the amount of water that is a factor that accelerates the alkaline creep phenomenon is reduced in the excess space VA. As a result, the electrolytic solution in the internal space V is prevented from seeping out into the excess space VA from between the metal plate 20 of the negative electrode terminal 18 and the sealing body 12. Therefore, it is possible to prevent the electrolytic solution from seeping out of the power storage module 4 due to the alkaline creep phenomenon.

また、余剰空間VAが減圧されていることにより、接触部Cにおいて金属板20と負極終端電極18の電極板15とがより確実に接触した状態となる。したがって、金属板20と負極終端電極18との接触抵抗の低下を図ることができる。 Further, since the excess space VA is depressurized, the metal plate 20 and the electrode plate 15 of the negative electrode terminal electrode 18 are more reliably in contact with each other at the contact portion C. Therefore, it is possible to reduce the contact resistance between the metal plate 20 and the negative electrode terminal electrode 18.

また、余剰空間VAの内圧は、内部空間Vの内圧よりも低くなっている。このように、余剰空間VAの内圧が内部空間Vの内圧よりも低いことにより、電解液が負極終端電極18の電極板15と封止体12との間から余剰空間VA内に滲み出ることをより効果的に抑制できる。 Further, the internal pressure of the surplus space VA is lower than the internal pressure of the internal space V. As described above, since the internal pressure of the excess space VA is lower than the internal pressure of the internal space V, the electrolytic solution exudes into the excess space VA from between the electrode plate 15 of the negative electrode terminal 18 and the sealing body 12. It can be suppressed more effectively.

以上、本発明の実施形態について説明してきたが、本発明は上記の実施形態に限定されず、種々の変更を行うことができる。例えば、上記の実施形態では、第3の工程において、第1封止部21の一部(縁部21d)を除いて結合した後、負極終端電極18の電極板15と金属板20との間の空間を減圧しながら一部(縁部21d)を結合する例について説明したが、例えば真空容器内で負極終端電極18に結合された第1封止部21と、金属板20とを一度に結合してもよい。 Although the embodiments of the present invention have been described above, the present invention is not limited to the above-described embodiments, and various modifications can be made. For example, in the above embodiment, in the third step, after bonding except for a part (edge portion 21d) of the first sealing portion 21, between the electrode plate 15 of the negative electrode terminal electrode 18 and the metal plate 20. An example of connecting a part (edge portion 21d) while reducing the pressure in the space of the above has been described. For example, the first sealing portion 21 coupled to the negative electrode terminal electrode 18 in a vacuum vessel and the metal plate 20 are connected at once. May be combined.

また、上記の実施形態では、第3の工程の途中で第1封止部21付き負極終端電極18と第1封止部21付き金属板20とを乾燥させる例について説明したが、第1封止部21付き負極終端電極18と第1封止部21付き金属板20とを乾燥させなくてもよい。 Further, in the above embodiment, an example in which the negative electrode terminal 18 with the first sealing portion 21 and the metal plate 20 with the first sealing portion 21 are dried in the middle of the third step has been described. It is not necessary to dry the negative electrode terminal 18 with the stop portion 21 and the metal plate 20 with the first sealing portion 21.

また、上記の実施形態では、余剰空間VAの内圧を内部空間Vの内圧よりも低くする例について説明したが、余剰空間VAの内圧を内部空間Vの内圧よりも低くしなくてもよい。 Further, in the above embodiment, an example in which the internal pressure of the surplus space VA is made lower than the internal pressure of the internal space V has been described, but the internal pressure of the surplus space VA does not have to be lower than the internal pressure of the internal space V.

また、正極終端電極19の電極板15の他方面15b側にも矩形枠状の第1封止部21が結合されていてもよい。この第1封止部21も、第2封止部22によって他の第1封止部21と結合され得る。また、正極終端電極19の電極板15の他方面15b側に結合された第1封止部21の縁部と、正極終端電極19の電極板15の一方面15a側の第1封止部21の縁部とは、熱板溶着等によって結合されていてもよい。 Further, the rectangular frame-shaped first sealing portion 21 may be coupled to the other surface 15b side of the electrode plate 15 of the positive electrode terminal electrode 19. The first sealing portion 21 may also be coupled to another first sealing portion 21 by the second sealing portion 22. Further, the edge portion of the first sealing portion 21 coupled to the other surface 15b side of the electrode plate 15 of the positive electrode terminal electrode 19 and the first sealing portion 21 on the one surface 15a side of the electrode plate 15 of the positive electrode terminal electrode 19. It may be bonded to the edge portion of the above by hot plate welding or the like.

4…蓄電モジュール、11…電極積層体、11a…側面、12…封止体、13…セパレータ、14…バイポーラ電極、15…電極板、15a…一方面、15b…他方面、15c…縁部、18…負極終端電極、20…金属板、21…第1封止部(樹脂部)、22…第2封止部(封止部)、D…積層方向、V…内部空間、VA…余剰空間。 4 ... Energy storage module, 11 ... Electrode laminate, 11a ... Side surface, 12 ... Encapsulant, 13 ... Separator, 14 ... Bipolar electrode, 15 ... Electrode plate, 15a ... One side, 15b ... The other side, 15c ... Edge, 18 ... Negative electrode terminal electrode, 20 ... Metal plate, 21 ... First sealing part (resin part), 22 ... Second sealing part (sealing part), D ... Laminating direction, V ... Internal space, VA ... Surplus space ..

Claims (6)

バイポーラ電極の電極板の縁部と、負極終端電極の電極板の縁部と、金属板の縁部とにそれぞれ樹脂部を結合する第1の工程と、
前記樹脂部付き前記バイポーラ電極を複数積層すると共に、前記樹脂部付き前記負極終端電極と前記樹脂部付き前記金属板とを積層する第2の工程と、
前記樹脂部付き前記負極終端電極における前記樹脂部と、前記樹脂部付き前記金属板の前記金属板とを結合し、前記負極終端電極の電極板と前記金属板との間に前記樹脂部による余剰空間を形成する第3の工程と、を有し、
前記第3の工程において、前記負極終端電極の電極板と前記金属板との間の空間を大気圧よりも減圧しながら前記樹脂部付き前記負極終端電極における前記樹脂部と、前記樹脂部付き前記金属板の前記金属板とを結合する、蓄電モジュールの製造方法。
The first step of bonding the resin portion to the edge portion of the electrode plate of the bipolar electrode, the edge portion of the electrode plate of the negative electrode terminal electrode, and the edge portion of the metal plate, respectively.
A second step of laminating a plurality of the bipolar electrodes with the resin portion and laminating the negative electrode terminal electrode with the resin portion and the metal plate with the resin portion.
The resin portion of the negative electrode terminal electrode with the resin portion and the metal plate of the metal plate with the resin portion are coupled to each other, and a surplus due to the resin portion is provided between the electrode plate of the negative electrode terminal electrode and the metal plate. It has a third step of forming a space,
In the third step, the resin portion of the negative electrode terminal electrode with the resin portion and the resin portion with the resin portion are attached while the space between the electrode plate of the negative electrode terminal electrode and the metal plate is depressurized from atmospheric pressure. A method for manufacturing a power storage module, which combines a metal plate with the metal plate.
前記第3の工程では、前記樹脂部の一部を除いて結合した後、前記負極終端電極の電極板と前記金属板との間の空間を減圧しながら前記一部を結合する、請求項1に記載の蓄電モジュールの製造方法。 In the third step, after removing a part of the resin portion and binding the resin portion, the part of the resin portion is bonded while reducing the pressure in the space between the electrode plate of the negative electrode terminal electrode and the metal plate. The method for manufacturing a power storage module according to. 前記第3の工程では、前記樹脂部の前記一部を結合する前に、前記樹脂部付き前記負極終端電極と前記樹脂部付き前記金属板とを乾燥させる、請求項2に記載の蓄電モジュールの製造方法。 The power storage module according to claim 2, wherein in the third step, the negative electrode terminal electrode with the resin portion and the metal plate with the resin portion are dried before the part of the resin portion is bonded. Production method. 複数の前記バイポーラ電極と前記負極終端電極と前記金属板とを含んで構成された電極積層体の側面を囲むように前記樹脂部同士を結合する封止部を形成し、隣り合う電極間に気密の内部空間を形成する第4の工程を更に備え、
前記余剰空間の内圧を、前記内部空間の内圧よりも低くする、請求項1~3の何れか一項に記載の蓄電モジュールの製造方法。
A sealing portion for connecting the resin portions is formed so as to surround the side surface of the electrode laminate composed of the plurality of the bipolar electrodes, the negative electrode termination electrode, and the metal plate, and the adjacent electrodes are airtight. Further equipped with a fourth step of forming the internal space of the
The method for manufacturing a power storage module according to any one of claims 1 to 3, wherein the internal pressure of the surplus space is made lower than the internal pressure of the internal space.
複数のバイポーラ電極の積層体と、当該積層体の積層方向の一端側に配置された負極終端電極とを含んで構成された電極積層体と、
前記電極積層体の側面を囲むように設けられ、隣り合う電極間に内部空間を形成すると共に当該内部空間を封止する封止体と、
前記内部空間に収容されたアルカリ溶液を含む電解液と、を備え、
前記電極積層体は、前記負極終端電極の電極板に対して前記積層方向の外側に配置された金属板を有すると共に、前記封止体と前記負極終端電極の電極板と前記金属板とによって囲まれた余剰空間を有し、
前記余剰空間の内圧は、大気圧より低くなっている、蓄電モジュール。
An electrode laminated body including a laminated body of a plurality of bipolar electrodes and a negative electrode terminal electrode arranged on one end side in the stacking direction of the laminated body.
A sealing body provided so as to surround the side surface of the electrode laminate, forming an internal space between adjacent electrodes and sealing the internal space.
An electrolytic solution containing an alkaline solution contained in the internal space is provided.
The electrode laminate has a metal plate arranged outside the stacking direction with respect to the electrode plate of the negative electrode terminal electrode, and is surrounded by the encapsulant, the electrode plate of the negative electrode terminal electrode, and the metal plate. Has extra space
A power storage module in which the internal pressure of the surplus space is lower than the atmospheric pressure.
前記余剰空間の内圧は、前記内部空間の内圧よりも低くなっている、請求項5に記載の蓄電モジュール。 The power storage module according to claim 5, wherein the internal pressure of the surplus space is lower than the internal pressure of the internal space.
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