JP7051947B2 - Board processing equipment and board processing method - Google Patents

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Description

本発明の実施形態は、基板処理装置、および基板処理方法に関する。 Embodiments of the present invention relate to a substrate processing apparatus and a substrate processing method.

インプリント用テンプレート、フォトリソグラフィ用マスク基板、半導体ウェーハなどの微細構造体においては、基板の表面に微細な凹凸部が形成されている。
ここで、基板の表面に付着したパーティクルなどの汚染物を除去する方法として、超音波洗浄法や二流体スプレー洗浄法などが知られている。しかしながら、基板に超音波を加えたり、基板の表面に流体を噴射したりすれば、基板の表面に形成された微細な凹凸部が破損するおそれがある。また、近年においては凹凸部の微細化が進み、凹凸部がさらに破損しやすくなっている。
In microstructures such as imprint templates, photolithography mask substrates, and semiconductor wafers, fine uneven portions are formed on the surface of the substrate.
Here, as a method for removing contaminants such as particles adhering to the surface of the substrate, an ultrasonic cleaning method, a two-fluid spray cleaning method, and the like are known. However, if ultrasonic waves are applied to the substrate or a fluid is sprayed onto the surface of the substrate, the fine uneven portions formed on the surface of the substrate may be damaged. Further, in recent years, the uneven portion has become finer and the uneven portion is more easily damaged.

そこで、基板の表面に付着した汚染物を除去する方法として、凍結洗浄法が提案されている(例えば、特許文献1を参照)。
凍結洗浄法においては、まず、回転させた基板の表面に純水を供給し、供給された純水の一部を排出して基板の表面に水膜を形成する。次に、基板の、水膜が形成された側に冷却ガスを供給して水膜を凍結させる。水膜が凍結して氷膜が形成される際に汚染物が氷膜に取り込まれることで、汚染物が基板の表面から分離される。次に、氷膜に純水を供給して氷膜を融解し、純水とともに汚染物を基板の表面から除去する。
凍結洗浄法によれば、基板の表面に形成された微細な凹凸部が破損するのを抑制することができる。
Therefore, a freeze-cleaning method has been proposed as a method for removing contaminants adhering to the surface of the substrate (see, for example, Patent Document 1).
In the freeze-cleaning method, first, pure water is supplied to the surface of the rotated substrate, and a part of the supplied pure water is discharged to form a water film on the surface of the substrate. Next, a cooling gas is supplied to the side of the substrate on which the water film is formed to freeze the water film. When the water film freezes and the ice film is formed, the contaminants are taken into the ice film, and the contaminants are separated from the surface of the substrate. Next, pure water is supplied to the ice film to melt the ice film, and the contaminants are removed from the surface of the substrate together with the pure water.
According to the freeze-cleaning method, it is possible to prevent the fine uneven portions formed on the surface of the substrate from being damaged.

ところが、基板の、水膜が形成された側に冷却ガスを供給すると、水膜の表面側(水膜の、基板側とは反対側)から凍結が始まることになる。水膜の表面側から凍結が始まると、基板の表面に付着している不純物を基板の表面から分離するのが困難となる。そのため、汚染物の除去率を向上させるのが困難となっていた。 However, when the cooling gas is supplied to the side of the substrate on which the water film is formed, freezing starts from the surface side of the water film (the side of the water film opposite to the substrate side). When freezing starts from the surface side of the water film, it becomes difficult to separate impurities adhering to the surface of the substrate from the surface of the substrate. Therefore, it has been difficult to improve the removal rate of pollutants.

特開2013-69764号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2013-67964

本発明が解決しようとする課題は、汚染物の除去率を向上させることができる基板処理装置、および基板処理方法を提供することである。 An object to be solved by the present invention is to provide a substrate processing apparatus and a substrate processing method capable of improving the removal rate of contaminants.

実施形態に係る基板処理装置は、基板を載置して回転させる載置部と、前記基板の前記載置部側とは反対側の面に凝固時に体積膨張する液体を凝固点よりも高い温度で供給する液体供給部と、前記基板の前記載置部側の面に冷却ガスを供給する冷却部と、前記載置部、前記液体供給部、および前記冷却部を制御する制御部と、を備えている。前記制御部は、前記基板の前記載置部側とは反対側の面に前記液体を供給しつつ、供給された前記液体が前記基板の前記面上で拡がるように、前記液体供給部と前記載置部とを制御し、前記基板の面上で広がった前記液体が、前記液体の供給を停止させた状態で、前記基板の前記面上に均一な厚みの液膜を形成可能な回転数で前記基板を回転させるように、前記液体供給部と前記載置部とを制御し、前記液膜が形成された前記基板の前記載置部側の面に向けて前記冷却ガスを供給し、前記液膜を形成する前記液体が過冷却状態となるように、前記冷却部を制御し、前記過冷却状態となった前記液体の少なくとも一部を凍結させる。

The substrate processing apparatus according to the embodiment has a mounting portion on which the substrate is mounted and rotated, and a liquid that expands in volume during solidification on a surface opposite to the previously described mounting portion side of the substrate at a temperature higher than the freezing point. It includes a liquid supply unit to be supplied, a cooling unit that supplies cooling gas to the surface of the substrate on the side of the front-stated placement unit, and a control unit that controls the front-statement placement unit, the liquid supply unit, and the cooling unit. ing. The control unit supplies the liquid to a surface opposite to the previously described placement side of the substrate, and the liquid supply unit and the front so that the supplied liquid spreads on the surface of the substrate. The number of revolutions at which the liquid spread on the surface of the substrate can form a liquid film having a uniform thickness on the surface of the substrate in a state where the supply of the liquid is stopped by controlling the mounting portion. The liquid supply unit and the previously described mounting portion are controlled so as to rotate the substrate, and the cooling gas is supplied toward the surface of the substrate on which the liquid film is formed on the previously described mounting portion side. The cooling unit is controlled so that the liquid forming the liquid film is in an overcooled state, and at least a part of the liquid in the overcooled state is frozen.

本発明の実施形態によれば、汚染物の除去率を向上させることができる基板処理装置、および基板処理方法が提供される。 According to the embodiment of the present invention, there is provided a substrate processing apparatus and a substrate processing method capable of improving the removal rate of contaminants.

本実施の形態に係る基板処理装置1を例示するための模式図である。It is a schematic diagram for exemplifying the substrate processing apparatus 1 which concerns on this embodiment. 本実施の形態に係る基板処理方法について例示をするためのタイミングチャートである。It is a timing chart for exemplifying the substrate processing method which concerns on this embodiment. 過冷却工程のみを行った場合と、過冷却工程と凍結工程を行った場合を例示するためのグラフ図である。It is a graph for exemplifying the case where only the supercooling step is performed, and the case where the supercooling step and the freezing step are performed. 過冷却工程における液体101の温度と、凍結工程における体積膨張率との関係を例示するためのグラフ図である。It is a graph for exemplifying the relationship between the temperature of the liquid 101 in a supercooling step, and the volume expansion coefficient in a freezing step. 液体101の供給工程と、過冷却工程と、凍結工程とを複数回繰り返す場合を例示するためのグラフ図である。It is a graph for exemplifying the case where the supply process of the liquid 101, the supercooling process, and the freezing process are repeated a plurality of times. 他の実施形態に係る基板処理装置1aを例示するための模式図である。It is a schematic diagram for exemplifying the substrate processing apparatus 1a which concerns on other embodiment.

以下、図面を参照しつつ、実施の形態について例示をする。なお、各図面中、同様の構成要素には同一の符号を付して詳細な説明は適宜省略する。
以下に例示をする基板100は、例えば、半導体ウェーハ、インプリント用テンプレート、フォトリソグラフィ用マスク基板、MEMS(Micro Electro Mechanical Systems)に用いられる板状体などとすることができる。
ただし、基板100の用途はこれらに限定されるわけではない。
Hereinafter, embodiments will be illustrated with reference to the drawings. In each drawing, similar components are designated by the same reference numerals and detailed description thereof will be omitted as appropriate.
The substrate 100 illustrated below may be, for example, a semiconductor wafer, a template for imprinting, a mask substrate for photolithography, a plate-like body used for MEMS (Micro Electro Mechanical Systems), or the like.
However, the use of the substrate 100 is not limited to these.

図1は、本実施の形態に係る基板処理装置1を例示するための模式図である。
図1に示すように、基板処理装置1には、載置部2、冷却部3、第1液体供給部4、第2液体供給部5、筐体6、送風部7、測定部8、制御部9、および排気部11が設けられている。
FIG. 1 is a schematic diagram for illustrating the substrate processing apparatus 1 according to the present embodiment.
As shown in FIG. 1, the substrate processing apparatus 1 includes a mounting unit 2, a cooling unit 3, a first liquid supply unit 4, a second liquid supply unit 5, a housing 6, a blower unit 7, a measurement unit 8, and a control unit. A section 9 and an exhaust section 11 are provided.

載置部2は、載置台2a、回転軸2b、および駆動部2cを有する。
載置台2aは、筐体6の内部に設けられている。載置台2aは、板状を呈している。
載置台2aの一方の主面には、基板100を保持する複数の突出部2a1が設けられている。複数の突出部2a1の上には、基板100が載置される。基板100を載置する際には、基板100の、凹凸部が形成された側の面が、載置台2a側とは反対の方を向くようにする。凹凸部は例えばパターンとすることができる。複数の突出部2a1は、基板100の周縁を保持する。複数の突出部2a1により基板100の周縁を保持するようにすれば、基板100と載置台2a側の要素とが接触する部分を少なくすることができる。そのため、基板100の汚れや損傷などを抑制することができる。
載置台2aの中央部分には、載置台2aの厚み方向を貫通する孔2a2が設けられている。
The mounting unit 2 has a mounting table 2a, a rotating shaft 2b, and a driving unit 2c.
The mounting table 2a is provided inside the housing 6. The mounting table 2a has a plate shape.
A plurality of protrusions 2a1 for holding the substrate 100 are provided on one main surface of the mounting table 2a. The substrate 100 is placed on the plurality of protrusions 2a1. When the substrate 100 is mounted, the surface of the substrate 100 on the side where the uneven portion is formed faces the opposite side to the mounting table 2a side. The uneven portion can be, for example, a pattern. The plurality of protrusions 2a1 hold the peripheral edge of the substrate 100. If the peripheral edge of the substrate 100 is held by the plurality of protrusions 2a1, the portion where the substrate 100 and the element on the mounting table 2a side come into contact with each other can be reduced. Therefore, it is possible to suppress dirt and damage of the substrate 100.
A hole 2a2 that penetrates the mounting table 2a in the thickness direction is provided in the central portion of the mounting table 2a.

回転軸2bの一方の端部は、載置台2aの孔2a2に嵌合されている。回転軸2bの他方の端部は、筐体6の外部に設けられている。回転軸2bは、筐体6の外部において駆動部2cと接続されている。 One end of the rotating shaft 2b is fitted into the hole 2a2 of the mounting table 2a. The other end of the rotating shaft 2b is provided on the outside of the housing 6. The rotary shaft 2b is connected to the drive unit 2c outside the housing 6.

回転軸2bは、筒状を呈している。
回転軸2bの載置台2a側の端部には、吹き出し部2b1が設けられている。吹き出し部2b1は、載置台2aの、複数の突出部2a1が設けられる面に開口している。吹き出し部2b1の開口側の端部は、孔2a2の内壁に接続されている。吹き出し部2b1の開口は、載置台2aに載置された基板100の面に対峙している。
吹き出し部2b1は、載置台2a側(開口側)になるに従い断面積が大きくなる形状を有している。そのため、吹き出し部2b1の内部の孔は、載置台2a側(開口側)になるに従い断面積が大きくなる形状を有している。
なお、回転軸2bの先端に吹き出し部2b1を設ける場合を例示したが、吹き出し部2b1は、冷却ノズル3dの先端に設けることもできる。また、載置台2aの孔2a2を吹き出し部2b1とすることもできる。
The rotating shaft 2b has a tubular shape.
A blowing portion 2b1 is provided at the end of the rotating shaft 2b on the mounting table 2a side. The blowing portion 2b1 is open to the surface of the mounting table 2a where a plurality of protruding portions 2a1 are provided. The opening-side end of the blowout portion 2b1 is connected to the inner wall of the hole 2a2. The opening of the blowout portion 2b1 faces the surface of the substrate 100 mounted on the mounting table 2a.
The blowout portion 2b1 has a shape in which the cross-sectional area increases toward the mounting table 2a side (opening side). Therefore, the hole inside the blowout portion 2b1 has a shape in which the cross-sectional area increases toward the mounting table 2a side (opening side).
Although the case where the blowout portion 2b1 is provided at the tip of the rotating shaft 2b is illustrated, the blowout portion 2b1 can also be provided at the tip of the cooling nozzle 3d. Further, the hole 2a2 of the mounting table 2a can be used as the blowing portion 2b1.

吹き出し部2b1を設ければ、放出された冷却ガス3a1を、基板100の載置台2a側のより広い領域に供給することができる。また、冷却ガス3a1の放出速度を低下させることができる。そのため、基板100が部分的に冷却されたり、基板100の冷却速度が速くなりすぎたりするのを抑制することができる。
その結果、後述する液体101の過冷却状態を生じさせることが容易となる。また、基板100のより広い領域において、液体101の過冷却状態を生じさせることができる。そのため、汚染物の除去率を向上させることができる。
If the blowing portion 2b1 is provided, the released cooling gas 3a1 can be supplied to a wider area on the mounting table 2a side of the substrate 100. In addition, the release rate of the cooling gas 3a1 can be reduced. Therefore, it is possible to prevent the substrate 100 from being partially cooled or the cooling rate of the substrate 100 from becoming too fast.
As a result, it becomes easy to cause a supercooled state of the liquid 101, which will be described later. Further, the supercooled state of the liquid 101 can be generated in a wider area of the substrate 100. Therefore, the removal rate of pollutants can be improved.

回転軸2bの、載置台2a側とは反対側の端部は閉塞している。回転軸2bの、載置台2a側とは反対側の端部には、冷却ノズル3dが挿入されている。回転軸2bの、載置台2a側とは反対側の端部と、冷却ノズル3dとの間には、図示しない回転軸シールが設けられている。そのため、回転軸2bの、載置台2a側とは反対側の端部は、気密となるように封止され、また、固定されている。 The end of the rotating shaft 2b on the side opposite to the mounting table 2a side is closed. A cooling nozzle 3d is inserted at the end of the rotating shaft 2b on the side opposite to the mounting table 2a side. A rotary shaft seal (not shown) is provided between the end of the rotary shaft 2b on the side opposite to the mounting table 2a side and the cooling nozzle 3d. Therefore, the end portion of the rotating shaft 2b on the side opposite to the mounting table 2a side is sealed and fixed so as to be airtight.

駆動部2cは、筐体6の外部に設けられている。駆動部2cは、回転軸2bと接続されている。駆動部2cは、モータなどの回転機器を有するものとすることができる。駆動部2cの回転力は、回転軸2bを介して載置台2aに伝達される。そのため、駆動部2cにより載置台2a、ひいては載置台2aに載置された基板100を回転させることができる。
また、駆動部2cは、回転の開始と回転の停止のみならず、回転数(回転速度)を変化させることができる。駆動部2cは、例えば、サーボモータなどの制御モータを備えたものとすることができる。
The drive unit 2c is provided outside the housing 6. The drive unit 2c is connected to the rotation shaft 2b. The drive unit 2c may have a rotating device such as a motor. The rotational force of the drive unit 2c is transmitted to the mounting table 2a via the rotation shaft 2b. Therefore, the drive unit 2c can rotate the mounting table 2a and, by extension, the substrate 100 mounted on the mounting table 2a.
Further, the drive unit 2c can change not only the start and stop of rotation but also the rotation speed (rotational speed). The drive unit 2c may be provided with a control motor such as a servo motor, for example.

冷却部3は、基板100の、液体101が供給された面とは反対側の面(載置台2a側の面)に冷却ガス3a1を直接供給する。
冷却部3は、冷却液部3a、フィルタ3b、流量制御部3c、および冷却ノズル3dを有する。
冷却液部3a、フィルタ3b、および流量制御部3cは、筐体6の外部に設けられている。
The cooling unit 3 directly supplies the cooling gas 3a1 to the surface of the substrate 100 opposite to the surface to which the liquid 101 is supplied (the surface on the mounting table 2a side).
The cooling unit 3 includes a coolant unit 3a, a filter 3b, a flow rate control unit 3c, and a cooling nozzle 3d.
The coolant unit 3a, the filter 3b, and the flow rate control unit 3c are provided outside the housing 6.

冷却液部3aは、冷却液の収納、および冷却ガス3a1の生成を行う。
冷却液は、冷却ガス3a1を液化したものである。
冷却ガス3a1は、基板100の材料と反応し難いガスであれば特に限定はない。
冷却ガス3a1は、例えば、窒素ガス、ヘリウムガス、アルゴンガスなどの不活性ガスとすることができる。この場合、比熱の高いガスを用いれば基板100の冷却時間を短縮することができる。例えば、ヘリウムガスを用いれば基板100の冷却時間を短縮することができる。また、窒素ガスを用いれば基板100の処理費用を低減させることができる。
冷却液部3aは、冷却液を収納するタンクと、タンクに収納された冷却液を気化させる気化部とを有する。タンクには、冷却液の温度を維持するための冷却装置が設けられている。気化部は、冷却液の温度を上昇させて、冷却液から冷却ガス3a1を生成する。気化部は、例えば、外気温度を利用したり、熱媒体による加熱を用いたりするものとすることができる。冷却ガス3a1の温度は、液体101を凝固点以下の温度にまで冷却して過冷却状態とすることが可能な程度の温度であればよい。そのため、冷却ガス3a1の温度は、液体101の凝固点以下の温度であればよく、冷却ガス3a1の温度は、例えば-170℃とすることができる。
The coolant unit 3a stores the coolant and generates the cooling gas 3a1.
The cooling liquid is a liquefied cooling gas 3a1.
The cooling gas 3a1 is not particularly limited as long as it is a gas that does not easily react with the material of the substrate 100.
The cooling gas 3a1 can be, for example, an inert gas such as nitrogen gas, helium gas, or argon gas. In this case, if a gas having a high specific heat is used, the cooling time of the substrate 100 can be shortened. For example, if helium gas is used, the cooling time of the substrate 100 can be shortened. Further, if nitrogen gas is used, the processing cost of the substrate 100 can be reduced.
The coolant unit 3a has a tank for storing the coolant and a vaporization unit for vaporizing the coolant stored in the tank. The tank is provided with a cooling device for maintaining the temperature of the coolant. The vaporization unit raises the temperature of the cooling liquid to generate cooling gas 3a1 from the cooling liquid. For the vaporization unit, for example, the outside air temperature may be used, or heating by a heat medium may be used. The temperature of the cooling gas 3a1 may be such that the liquid 101 can be cooled to a temperature below the freezing point to be in a supercooled state. Therefore, the temperature of the cooling gas 3a1 may be a temperature equal to or lower than the freezing point of the liquid 101, and the temperature of the cooling gas 3a1 can be, for example, −170 ° C.

フィルタ3bは、配管を介して、冷却液部3aに接続されている。フィルタ3bは、冷却液に含まれていたパーティクルなどの汚染物が、基板100側に流出するのを抑制する。 The filter 3b is connected to the coolant portion 3a via a pipe. The filter 3b suppresses the outflow of contaminants such as particles contained in the coolant to the substrate 100 side.

流量制御部3cは、配管を介して、フィルタ3bに接続されている。
流量制御部3cは、冷却ガス3a1の流量を制御する。流量制御部3cは、例えば、MFC(Mass Flow Controller)などとすることができる。また、流量制御部3cは、冷却ガス3a1の供給圧力を制御することで冷却ガス3a1の流量を間接的に制御するものであってもよい。この場合、流量制御部3cは、例えば、APC(Auto Pressure Controller)などとすることができる。
The flow rate control unit 3c is connected to the filter 3b via a pipe.
The flow rate control unit 3c controls the flow rate of the cooling gas 3a1. The flow rate control unit 3c can be, for example, an MFC (Mass Flow Controller) or the like. Further, the flow rate control unit 3c may indirectly control the flow rate of the cooling gas 3a1 by controlling the supply pressure of the cooling gas 3a1. In this case, the flow rate control unit 3c can be, for example, an APC (Auto Pressure Controller).

冷却液部3aにおいて冷却液から生成された冷却ガス3a1の温度は、ほぼ所定の温度となっている。そのため、流量制御部3cは、冷却ガス3a1の流量を制御することで基板100の温度、ひいては基板100上の液体101の温度を制御することができる。この場合、流量制御部3cは、冷却ガス3a1の流量を制御することで後述する過冷却工程において液体101の過冷却状態を生じさせる。 The temperature of the cooling gas 3a1 generated from the cooling liquid in the cooling liquid unit 3a is substantially a predetermined temperature. Therefore, the flow rate control unit 3c can control the temperature of the substrate 100 and, by extension, the temperature of the liquid 101 on the substrate 100 by controlling the flow rate of the cooling gas 3a1. In this case, the flow rate control unit 3c controls the flow rate of the cooling gas 3a1 to cause a supercooled state of the liquid 101 in the supercooling step described later.

冷却ノズル3dの一方の端部は、流量制御部3cに接続されている。冷却ノズル3dの他方の端部は、回転軸2bの内部に設けられている。冷却ノズル3dの他方の端部は、吹き出し部2b1の、流量制御部3c側の端部の近傍に位置している。
冷却ノズル3dは、筒状を呈している。冷却ノズル3dは、流量制御部3cにより流量が制御された冷却ガス3a1を基板100に供給する。冷却ノズル3dから放出された冷却ガス3a1は、吹き出し部2b1を介して、基板100の、液体101が供給された面とは反対側の面に直接供給される。
One end of the cooling nozzle 3d is connected to the flow rate control unit 3c. The other end of the cooling nozzle 3d is provided inside the rotating shaft 2b. The other end of the cooling nozzle 3d is located in the vicinity of the end of the blowout unit 2b1 on the flow rate control unit 3c side.
The cooling nozzle 3d has a tubular shape. The cooling nozzle 3d supplies the cooling gas 3a1 whose flow rate is controlled by the flow rate control unit 3c to the substrate 100. The cooling gas 3a1 discharged from the cooling nozzle 3d is directly supplied to the surface of the substrate 100 opposite to the surface to which the liquid 101 is supplied via the blowing portion 2b1.

第1液体供給部4は、基板100の、載置台2a側とは反対側の面に液体101を供給する。
後述する凍結工程において、液体101が液体から固体に変化(液固相変化)すると体積が変化するので圧力波が生じる。この圧力波により、基板100の表面に付着している汚染物が分離されると考えられる。そのため、液体101は、基板100の材料と反応し難いものであれば特に限定はない。
The first liquid supply unit 4 supplies the liquid 101 to the surface of the substrate 100 opposite to the mounting table 2a side.
In the freezing step described later, when the liquid 101 changes from a liquid to a solid (liquid solid phase change), the volume changes, so that a pressure wave is generated. It is considered that the contaminants adhering to the surface of the substrate 100 are separated by this pressure wave. Therefore, the liquid 101 is not particularly limited as long as it does not easily react with the material of the substrate 100.

ただし、液体101を凍結した際に体積が増える液体とすれば、体積増加に伴う物理力を利用して、基板100の表面に付着している汚染物を分離できるとも考えられる。そのため、液体101は、基板100の材料と反応し難く、且つ、凍結した際に体積が増える液体とすることが好ましい。例えば、液体101は、水(例えば、純水や超純水など)や、水を主成分とする液体などとすることができる。
水を主成分とする液体は、例えば、水とアルコールの混合液、水と酸性溶液の混合液、水とアルカリ溶液の混合液などとすることができる。
水とアルコールの混合液とすれば表面張力を低下させることができるので、基板の表面に形成された微細な凹凸部の内部に液体101を供給するのが容易となる。
水と酸性溶液の混合液とすれば、基板100の表面に付着したパーティクルやレジスト残渣などの汚染物を溶解することができる。例えば、水と硫酸などの混合液とすれば、レジストや金属からなる汚染物を溶解することができる。
水とアルカリ溶液の混合液とすれば、ゼータ電位を低下させることができるので、基板100の表面から分離させた汚染物が基板100の表面に再付着するのを抑制することができる。
However, if the liquid 101 is a liquid whose volume increases when it is frozen, it is considered that the contaminants adhering to the surface of the substrate 100 can be separated by utilizing the physical force accompanying the volume increase. Therefore, it is preferable that the liquid 101 is a liquid that does not easily react with the material of the substrate 100 and whose volume increases when frozen. For example, the liquid 101 can be water (for example, pure water, ultrapure water, etc.), a liquid containing water as a main component, or the like.
The liquid containing water as a main component can be, for example, a mixed solution of water and alcohol, a mixed solution of water and an acidic solution, a mixed solution of water and an alkaline solution, and the like.
Since the surface tension can be reduced by using a mixed liquid of water and alcohol, it becomes easy to supply the liquid 101 to the inside of the fine uneven portion formed on the surface of the substrate.
If a mixed solution of water and an acidic solution is used, contaminants such as particles and resist residues adhering to the surface of the substrate 100 can be dissolved. For example, a mixed solution of water and sulfuric acid can dissolve contaminants made of resist or metal.
If a mixed solution of water and an alkaline solution is used, the zeta potential can be lowered, so that it is possible to prevent the contaminants separated from the surface of the substrate 100 from reattaching to the surface of the substrate 100.

ただし、水以外の成分が余り多くなると、体積増加に伴う物理力を利用することが難しくなるので、汚染物の除去率が低下するおそれがある。そのため、水以外の成分の濃度は、5wt%以上、30wt%以下とすることが好ましい。 However, if the amount of components other than water is too large, it becomes difficult to utilize the physical force associated with the increase in volume, so that the removal rate of pollutants may decrease. Therefore, the concentration of components other than water is preferably 5 wt% or more and 30 wt% or less.

また、液体101にはガスを溶存させることができる。ガスは、例えば、炭酸ガス、オゾンガス、水素ガスなどとすることができる。
液体101に炭酸ガスを溶存させれば、液体101の導電率を高めることができるので、基板100の除電や帯電防止を行うことができる。
液体101にオゾンガスを溶存させれば、有機物からなる汚染物を溶解することができる。
Further, the gas can be dissolved in the liquid 101. The gas can be, for example, carbon dioxide gas, ozone gas, hydrogen gas, or the like.
If carbon dioxide gas is dissolved in the liquid 101, the conductivity of the liquid 101 can be increased, so that the substrate 100 can be statically eliminated and antistatic.
If ozone gas is dissolved in the liquid 101, contaminants made of organic substances can be dissolved.

第1液体供給部4は、液体収納部4a、供給部4b、流量制御部4c、および液体ノズル4dを有する。
液体収納部4a、供給部4b、および流量制御部4cは、筐体6の外部に設けられている。
The first liquid supply unit 4 includes a liquid storage unit 4a, a supply unit 4b, a flow rate control unit 4c, and a liquid nozzle 4d.
The liquid storage unit 4a, the supply unit 4b, and the flow rate control unit 4c are provided outside the housing 6.

液体収納部4aは、液体101を収納する。
供給部4bは、配管を介して、液体収納部4aに接続されている。供給部4bは、液体収納部4aに収納されている液体101を液体ノズル4dに向けて供給する。供給部4bは、例えば、液体101に対する耐性を有するポンプなどとすることができる。なお、供給部4bがポンプである場合を例示したが、供給部4bはポンプに限定されるわけではない。例えば、供給部4bは、液体収納部4aの内部にガスを供給し、液体収納部4aに収納されている液体101を圧送するものとすることもできる。
The liquid storage unit 4a stores the liquid 101.
The supply unit 4b is connected to the liquid storage unit 4a via a pipe. The supply unit 4b supplies the liquid 101 stored in the liquid storage unit 4a toward the liquid nozzle 4d. The supply unit 4b can be, for example, a pump having resistance to the liquid 101. Although the case where the supply unit 4b is a pump is illustrated, the supply unit 4b is not limited to the pump. For example, the supply unit 4b may supply gas to the inside of the liquid storage unit 4a and pump the liquid 101 stored in the liquid storage unit 4a.

流量制御部4cは、配管を介して、供給部4bに接続されている。流量制御部4cは、供給部4bにより供給された液体101の流量を制御する。流量制御部4cは、例えば、流量制御弁とすることができる。
また、流量制御部4cは、液体101の供給の開始と供給の停止をも行う。
The flow rate control unit 4c is connected to the supply unit 4b via a pipe. The flow rate control unit 4c controls the flow rate of the liquid 101 supplied by the supply unit 4b. The flow rate control unit 4c can be, for example, a flow rate control valve.
The flow rate control unit 4c also starts and stops the supply of the liquid 101.

液体ノズル4dは、筐体6の内部に設けられている。液体ノズル4dは、筒状を呈している。液体ノズル4dの一方の端部は、配管を介して、流量制御部4cに接続されている。液体ノズル4dの他方の端部は、載置台2aに載置された基板100の凹凸部が形成された面に対峙している。そのため、液体ノズル4dから吐出した液体101は、基板100の凹凸部が形成された面に供給される。
また、液体ノズル4dの他方の端部(液体101の吐出口)は、基板100の凹凸部が形成された領域の略中央に位置している。液体ノズル4dから吐出した液体101は、基板100の凹凸部が形成された領域の中央から拡がり、基板上で一定の厚みを有する液膜を形成する。
The liquid nozzle 4d is provided inside the housing 6. The liquid nozzle 4d has a tubular shape. One end of the liquid nozzle 4d is connected to the flow rate control unit 4c via a pipe. The other end of the liquid nozzle 4d faces the surface on which the uneven portion of the substrate 100 mounted on the mounting table 2a is formed. Therefore, the liquid 101 discharged from the liquid nozzle 4d is supplied to the surface of the substrate 100 on which the uneven portion is formed.
Further, the other end of the liquid nozzle 4d (the discharge port of the liquid 101) is located substantially in the center of the region where the uneven portion of the substrate 100 is formed. The liquid 101 discharged from the liquid nozzle 4d spreads from the center of the region where the uneven portion of the substrate 100 is formed, and forms a liquid film having a certain thickness on the substrate.

第2液体供給部5は、基板100の、載置台2a側とは反対側の面に液体102を供給する。
第2液体供給部5は、液体収納部5a、供給部5b、流量制御部5c、および液体ノズル4dを有する。
液体102は、後述する解凍工程において用いられる。そのため、液体102は、基板100の材料と反応し難く、且つ後述する乾燥工程において基板100上に残留し難いものであれば特に限定はない。液体102は、例えば、水(例えば、純水や超純水など)や、水とアルコールの混合液などとすることができる。
The second liquid supply unit 5 supplies the liquid 102 to the surface of the substrate 100 opposite to the mounting table 2a side.
The second liquid supply unit 5 includes a liquid storage unit 5a, a supply unit 5b, a flow rate control unit 5c, and a liquid nozzle 4d.
The liquid 102 is used in the thawing step described later. Therefore, the liquid 102 is not particularly limited as long as it does not easily react with the material of the substrate 100 and does not easily remain on the substrate 100 in the drying step described later. The liquid 102 can be, for example, water (for example, pure water or ultrapure water), a mixed liquid of water and alcohol, or the like.

液体収納部5aは、前述した液体収納部4aと同様とすることができる。供給部5bは、前述した供給部4bと同様とすることができる。流量制御部5cは、前述した流量制御部4cと同様とすることができる。
なお、液体102と液体101が同じである場合には、第2液体供給部5を省くことができる。また、液体ノズル4dを兼用する場合を例示したが、液体101を吐出する液体ノズルと、液体102を吐出する液体ノズルを別々に設けることもできる。
また、液体101の温度は、液体101の凝固点よりも高い温度とすることができる。液体101の温度は、例えば、常温(20℃)程度とすることができる。また、液体102の温度は、凍結した液体101を解凍できる温度とすることができる。液体102の温度は、例えば、常温(20℃)程度とすることができる。
The liquid storage unit 5a can be the same as the liquid storage unit 4a described above. The supply unit 5b can be the same as the supply unit 4b described above. The flow rate control unit 5c can be the same as the flow rate control unit 4c described above.
When the liquid 102 and the liquid 101 are the same, the second liquid supply unit 5 can be omitted. Further, although the case where the liquid nozzle 4d is also used is illustrated, a liquid nozzle for discharging the liquid 101 and a liquid nozzle for discharging the liquid 102 may be provided separately.
Further, the temperature of the liquid 101 can be higher than the freezing point of the liquid 101. The temperature of the liquid 101 can be, for example, about room temperature (20 ° C.). Further, the temperature of the liquid 102 can be set to a temperature at which the frozen liquid 101 can be thawed. The temperature of the liquid 102 can be, for example, about room temperature (20 ° C.).

筐体6は、箱状を呈している。
筐体6の内部にはカバー6aが設けられている。カバー6aは、基板100に供給され、基板100が回転することで基板100の外部に排出された液体101を受け止める。カバー6aは、筒状を呈している。カバー6aの、載置台2a側とは反対側の端部(図1での上方の端部)は、カバー6aの中心に向けて屈曲している。そのため、基板100の上方に飛び散る液体101の捕捉を容易とすることができる。
The housing 6 has a box shape.
A cover 6a is provided inside the housing 6. The cover 6a is supplied to the substrate 100 and receives the liquid 101 discharged to the outside of the substrate 100 by rotating the substrate 100. The cover 6a has a tubular shape. The end portion (upper end portion in FIG. 1) of the cover 6a opposite to the mounting table 2a side is bent toward the center of the cover 6a. Therefore, it is possible to easily capture the liquid 101 scattered above the substrate 100.

また、筐体6の内部には仕切り板6bが設けられている。仕切り板6bは、カバー6aの外面と、筐体6の内面との間に設けられている。
筐体6の底面側の側面には排出口6cが設けられている。使用済みの冷却ガス3a1、空気7a、液体101、および液体102は、排出口6cから筐体6の外部に排出される。
排出口6cには排気管6c1が接続され、排気管6c1には使用済みの冷却ガス3a1、空気7aを排気する排気部(ポンプ)11が接続されている。また、排出口6cには液体101、102を排出する排出管6c2も接続されている。
排出口6cは基板100よりも下方に設けられている。そのため、冷却ガス3a1が排出口6cから排気されることでダウンフローの流れが作りだされる。その結果、パーティクルの舞い上がりを防ぐことができる。
図1および後述する図6において、筐体6を平面視したときに、排出口6cは、筐体6の中心に対して対称となるように設けられている。図1の場合は、排出口6cが2つ設けられている。このため、筐体6の中心に対して対称な冷却ガスの流れを形成することができる。そして、冷却ガスの流れを対称にすることで、基板100の面上を均一に冷却することができる。
Further, a partition plate 6b is provided inside the housing 6. The partition plate 6b is provided between the outer surface of the cover 6a and the inner surface of the housing 6.
A discharge port 6c is provided on the side surface of the housing 6 on the bottom surface side. The used cooling gas 3a1, air 7a, liquid 101, and liquid 102 are discharged to the outside of the housing 6 from the discharge port 6c.
An exhaust pipe 6c1 is connected to the exhaust port 6c, and an exhaust unit (pump) 11 for exhausting used cooling gas 3a1 and air 7a is connected to the exhaust pipe 6c1. Further, a discharge pipe 6c2 for discharging the liquids 101 and 102 is also connected to the discharge port 6c.
The discharge port 6c is provided below the substrate 100. Therefore, the cooling gas 3a1 is exhausted from the discharge port 6c to create a downflow flow. As a result, it is possible to prevent the particles from flying up.
In FIG. 1 and FIG. 6 described later, the discharge port 6c is provided so as to be symmetrical with respect to the center of the housing 6 when the housing 6 is viewed in a plan view. In the case of FIG. 1, two discharge ports 6c are provided. Therefore, it is possible to form a flow of cooling gas symmetrical with respect to the center of the housing 6. Then, by making the flow of the cooling gas symmetrical, the surface of the substrate 100 can be uniformly cooled.

送風部7は、筐体6の天井面に設けられている。なお、送風部7は、筐体6の天井側の側面に設けることもできる。送風部7は、ファンなどの送風機とフィルタを備えたものとすることができる。フィルタは、例えば、HEPAフィルタ(High Efficiency Particulate Air Filter)などとすることができる。 The blower portion 7 is provided on the ceiling surface of the housing 6. The blower portion 7 can also be provided on the side surface of the housing 6 on the ceiling side. The blower unit 7 may be provided with a blower such as a fan and a filter. The filter can be, for example, a HEPA filter (High Efficiency Particulate Air Filter) or the like.

送風部7は、仕切り板6bと筐体6の天井との間の空間に空気7a(外気)を供給する。そのため、仕切り板6bと筐体6の天井との間の空間の圧力が外部の圧力より高くなる。その結果、送風部7により供給された空気7aを排出口6cに導くことが容易となる。また、パーティクルなどの汚染物が、排出口6cから筐体6の内部に侵入するのを抑制することができる。
また、送風部7は、基板100の、載置台2a側とは反対側の面に室温の空気7aを供給する。そのため、送風部7は、空気7aの供給量を制御することによって基板100上の液体101、102の温度を変化させることができる。そのため、送風部7は、後述する過冷却工程において液体101の過冷却状態を制御したり、凍結工程において液体101の解凍を促進させたり、乾燥工程において液体102の乾燥を促進させたりすることもできる。
The blower portion 7 supplies air 7a (outside air) to the space between the partition plate 6b and the ceiling of the housing 6. Therefore, the pressure in the space between the partition plate 6b and the ceiling of the housing 6 is higher than the external pressure. As a result, it becomes easy to guide the air 7a supplied by the blower unit 7 to the discharge port 6c. In addition, it is possible to prevent contaminants such as particles from entering the inside of the housing 6 from the discharge port 6c.
Further, the blower unit 7 supplies air at room temperature 7a to the surface of the substrate 100 opposite to the mounting table 2a side. Therefore, the blower unit 7 can change the temperature of the liquids 101 and 102 on the substrate 100 by controlling the supply amount of the air 7a. Therefore, the blower unit 7 may control the supercooled state of the liquid 101 in the supercooling step described later, promote the thawing of the liquid 101 in the freezing step, and promote the drying of the liquid 102 in the drying step. can.

測定部8は、仕切り板6bと筐体6の天井との間の空間に設けられている。
測定部8は、基板100上の液体101の温度を測定するものとすることができる。この場合、測定部8は、例えば、放射温度計とすることができる。また、測定部8は、基板100上の液体101の厚み(液膜の厚み)を測定するものとすることもできる。この場合、測定部8は、例えば、レーザ変位計、超音波変位計などとすることができる。
測定された液体101の温度や厚みは、後述する過冷却工程において液体101の過冷却状態を制御するのに用いることができる。
なお、過冷却状態を制御するとは、過冷却状態にある液体101の温度変化のカーブを制御して、急激に冷却されることで液体101が凍結しないようにすること、すなわち、過冷却状態が維持されるようにすることである。
The measuring unit 8 is provided in the space between the partition plate 6b and the ceiling of the housing 6.
The measuring unit 8 can measure the temperature of the liquid 101 on the substrate 100. In this case, the measuring unit 8 can be, for example, a radiation thermometer. Further, the measuring unit 8 may measure the thickness of the liquid 101 (thickness of the liquid film) on the substrate 100. In this case, the measuring unit 8 can be, for example, a laser displacement meter, an ultrasonic displacement meter, or the like.
The measured temperature and thickness of the liquid 101 can be used to control the supercooled state of the liquid 101 in the supercooling step described later.
Note that controlling the supercooled state means controlling the curve of the temperature change of the liquid 101 in the supercooled state to prevent the liquid 101 from freezing due to rapid cooling, that is, the supercooled state. To be maintained.

制御部9は、基板処理装置1に設けられた各要素の動作を制御する。
制御部9は、例えば、駆動部2cを制御して、基板100の回転数(回転速度)を変化させる。
例えば、制御部9は、基板100の回転数を制御して、供給された液体101や液体102が、基板100の全領域に行き渡るようにする。制御部9は、基板100の回転数を制御して、基板100上での液体101の厚みを制御したり、液体101や液体102を基板100上から排出させたりする。
The control unit 9 controls the operation of each element provided in the substrate processing device 1.
The control unit 9 controls, for example, the drive unit 2c to change the rotation speed (rotational speed) of the substrate 100.
For example, the control unit 9 controls the rotation speed of the substrate 100 so that the supplied liquid 101 or liquid 102 spreads over the entire region of the substrate 100. The control unit 9 controls the rotation speed of the substrate 100 to control the thickness of the liquid 101 on the substrate 100, and discharges the liquid 101 and the liquid 102 from the substrate 100.

制御部9は、例えば、流量制御部3cを制御して、冷却ガス3a1の流量を変化させる。
例えば、制御部9は、冷却ガス3a1の流量を制御して液体101の温度や冷却速度を制御する。この場合、制御部9は、測定部8により測定された液体101の温度に基づいて、冷却ガス3a1の流量、ひいては液体101の温度や冷却速度を制御することができる。
The control unit 9 controls, for example, the flow rate control unit 3c to change the flow rate of the cooling gas 3a1.
For example, the control unit 9 controls the flow rate of the cooling gas 3a1 to control the temperature and the cooling rate of the liquid 101. In this case, the control unit 9 can control the flow rate of the cooling gas 3a1 and the temperature and the cooling rate of the liquid 101 based on the temperature of the liquid 101 measured by the measurement unit 8.

また、液体101の冷却速度は、基板100上での液体101の厚みと相関関係がある。例えば、液体101の厚みが薄くなる程、液体101の冷却速度が速くなる。逆に液体101の厚みが厚くなる程、液体101の冷却速度が遅くなる。そのため、制御部9は、測定部8により測定された液体101の厚みに基づいて、冷却ガス3a1の流量、ひいては液体101の冷却速度を制御することができる。
なお、液体101の温度や冷却速度の制御は、後述する過冷却工程において液体101の過冷却状態を制御する際に行われる。
Further, the cooling rate of the liquid 101 correlates with the thickness of the liquid 101 on the substrate 100. For example, the thinner the thickness of the liquid 101, the faster the cooling rate of the liquid 101. Conversely, the thicker the liquid 101, the slower the cooling rate of the liquid 101. Therefore, the control unit 9 can control the flow rate of the cooling gas 3a1 and the cooling speed of the liquid 101 based on the thickness of the liquid 101 measured by the measurement unit 8.
The temperature and cooling rate of the liquid 101 are controlled when the supercooled state of the liquid 101 is controlled in the supercooling step described later.

すなわち、制御部9は、基板100の面上にある液体101が過冷却状態となるようにし、過冷却状態となった液体101の少なくとも一部を凍結させる。
なお、「少なくとも一部を凍結させる」とは、少なくとも基板100の面上に形成されている凹凸部を覆う領域が凍結するようにすればよい。
制御部9は、液体101の供給と、液体101の過冷却と、液体101の凍結と、を含む一連の工程を複数回実行させる。
制御部9は、測定部8により測定された液体101の温度および液体101の厚みの少なくともいずれかに基づいて、基板101の回転数および冷却ガス3a1の流量の少なくともいずれかを制御する。
また後述する様に、制御部9は、冷却ガス3a1の温度よりも高い温度のガス10dと冷却ガス3a1の流量、および、ガス10d(図6参照)と冷却ガス3a1の混合割合の少なくともいずれかを制御する。
That is, the control unit 9 makes the liquid 101 on the surface of the substrate 100 supercooled, and freezes at least a part of the supercooled liquid 101.
In addition, "freezing at least a part" may mean that at least the region covering the uneven portion formed on the surface of the substrate 100 is frozen.
The control unit 9 executes a series of steps including supply of the liquid 101, supercooling of the liquid 101, and freezing of the liquid 101 a plurality of times.
The control unit 9 controls at least one of the rotation speed of the substrate 101 and the flow rate of the cooling gas 3a1 based on at least one of the temperature of the liquid 101 and the thickness of the liquid 101 measured by the measurement unit 8.
Further, as will be described later, the control unit 9 has at least one of the flow rate of the gas 10d and the cooling gas 3a1 having a temperature higher than the temperature of the cooling gas 3a1 and the mixing ratio of the gas 10d (see FIG. 6) and the cooling gas 3a1. To control.

次に、基板処理装置1の作用とともに、本実施の形態に係る基板処理方法について例示をする。
図2は、本実施の形態に係る基板処理方法について例示をするためのタイミングチャートである。
なお、図2は、基板100が6025クオーツ(Qz)基板(152mm×152mm×6.35mm)、液体101が純水の場合である。
Next, the operation of the substrate processing apparatus 1 and the substrate processing method according to the present embodiment will be illustrated.
FIG. 2 is a timing chart for exemplifying the substrate processing method according to the present embodiment.
Note that FIG. 2 shows a case where the substrate 100 is a 6025 quartz (Qz) substrate (152 mm × 152 mm × 6.35 mm) and the liquid 101 is pure water.

まず、筐体6の図示しない搬入搬出口を介して、基板100が筐体6の内部に搬入される。
搬入された基板100は、載置台2aの複数の突出部2a1の上に載置、保持される。
First, the substrate 100 is carried into the inside of the housing 6 through a carry-in / carry-out port (not shown) of the housing 6.
The carried-in substrate 100 is placed and held on a plurality of protrusions 2a1 of the mounting table 2a.

基板100が載置台2aに載置、保持された後に、図2に示すように予備工程、冷却工程(過冷却工程+凍結工程)、解凍工程、乾燥工程を含む凍結洗浄工程が行われる。
まず、図2に示すように予備工程が実行される。
予備工程においては、制御部9が、供給部4bおよび流量制御部4cを制御して、基板100の、載置台2a側とは反対側の面に、所定の流量の液体101を供給する。
また、制御部9が、流量制御部3cを制御して、基板100の、液体101が供給された面とは反対側の面(載置台2a側の面)に、所定の流量の冷却ガス3a1を供給する。
また、制御部9が、駆動部2cを制御して、基板100を所定の回転数(第1の回転数)で回転させる。
ここで、冷却部3による冷却ガス3a1の供給により筐体6内の雰囲気が冷やされると、基板100に空気中のダストを含んだ霜が付着し、汚染の原因となる可能性がある。予備工程においては、表面に液体101を供給し続けているので、基板100を均一に冷却しつつ、基板100表面への霜の付着を防止することができる。
After the substrate 100 is placed and held on the mounting table 2a, a freeze-cleaning step including a preliminary step, a cooling step (supercooling step + freezing step), a thawing step, and a drying step is performed as shown in FIG.
First, a preliminary step is executed as shown in FIG.
In the preliminary step, the control unit 9 controls the supply unit 4b and the flow rate control unit 4c to supply the liquid 101 having a predetermined flow rate to the surface of the substrate 100 opposite to the mounting table 2a side.
Further, the control unit 9 controls the flow rate control unit 3c so that the cooling gas 3a1 having a predetermined flow rate is placed on the surface of the substrate 100 opposite to the surface to which the liquid 101 is supplied (the surface on the mounting table 2a side). Supply.
Further, the control unit 9 controls the drive unit 2c to rotate the substrate 100 at a predetermined rotation speed (first rotation speed).
Here, when the atmosphere inside the housing 6 is cooled by the supply of the cooling gas 3a1 by the cooling unit 3, frost containing dust in the air adheres to the substrate 100, which may cause pollution. In the preliminary step, since the liquid 101 is continuously supplied to the surface, it is possible to prevent the frost from adhering to the surface of the substrate 100 while uniformly cooling the substrate 100.

例えば、図2に例示したものの場合には、基板100の回転数を100rpm程度、液体101の流量を0.3NL/min程度、冷却ガス3a1の流量を170NL/min程度、予備工程の工程時間を1800秒程度とすることができる。
なお、この工程時間は、基板100の面内が均一に冷却される時間であればよい。
また、この予備工程における基板100上の液体101の温度は、液体101がかけ流し状態であるため、供給される液体101の温度とほぼ同じとなる。例えば、供給される液体101の温度が常温(20℃)程度である場合、基板100上に存在する液体101(以下、液膜という)の温度は常温(20℃)程度となる。
次に、図2に示すように冷却工程(過冷却工程+凍結工程)が実行される。
なお、本実施形態では、冷却工程のうち、液体101が過冷却状態となってから凍結が始まるまでの工程を「過冷却工程」、過冷却状態の液体101が凍結状態となり、解凍工程により解凍が始まるまでを「凍結工程」と呼称する。
ここで、液体101の冷却速度が余り速くなると液体101が過冷却状態とならず、すぐに凍結してしまう。
そのため、制御部9は、冷却ガス3a1の流量、および、基板100の回転数の少なくともいずれかを制御することで基板100上の液体101が過冷却状態となるようにする。
For example, in the case of the example shown in FIG. 2, the rotation speed of the substrate 100 is about 100 rpm, the flow rate of the liquid 101 is about 0.3 NL / min, the flow rate of the cooling gas 3a1 is about 170 NL / min, and the process time of the preliminary step is set. It can be about 1800 seconds.
The process time may be any time as long as the in-plane of the substrate 100 is uniformly cooled.
Further, the temperature of the liquid 101 on the substrate 100 in this preliminary step is substantially the same as the temperature of the supplied liquid 101 because the liquid 101 is in a flowing state. For example, when the temperature of the supplied liquid 101 is about room temperature (20 ° C.), the temperature of the liquid 101 (hereinafter referred to as liquid film) existing on the substrate 100 is about room temperature (20 ° C.).
Next, as shown in FIG. 2, a cooling step (supercooling step + freezing step) is executed.
In the present embodiment, among the cooling steps, the step from the supercooling state of the liquid 101 to the start of freezing is the "supercooling step", and the supercooled liquid 101 is in the frozen state and thawed by the thawing step. The process until the start of the process is called the "freezing process".
Here, if the cooling rate of the liquid 101 becomes too high, the liquid 101 does not become a supercooled state and freezes immediately.
Therefore, the control unit 9 controls at least one of the flow rate of the cooling gas 3a1 and the rotation speed of the substrate 100 so that the liquid 101 on the substrate 100 is in a supercooled state.

冷却工程(過冷却工程+凍結工程)では、図2に例示するように、予備工程において供給されていた液体101の供給を停止し、基板100の回転数を30rpm程度とする。この回転数は、供給部4bから供給された液体101が基板100上で拡がり、基板100上に均一な厚みの液膜が形成されて維持される程度の回転数である。つまり、制御部は、予備工程時の回転数よりも少ない回転数で基板100を回転させる。また、この時の液体101の液膜の厚みは、凹凸部の高さ寸法以上とすることができる。また、冷却ガス3a1の流量は170NL/minに維持されている。
このように、冷却工程(過冷却工程+凍結工程)では、液体101の供給を停止することで、基板100上の液が停滞して熱交換が行われなくなる。さらに、基板の回転数を第1の回転数よりも少ない第2の回転数になるように制御することで、基板100上の液が停滞して熱交換が行われなくなる。このため、基板100の、載置台側の面に供給され続けていた冷却ガス3a1による冷却効果により、基板100上の液体101の液膜の温度が、予備工程時の液膜の温度よりもさらに下がり、過冷却状態となる。
ただし、液体101が過冷却状態となる条件は、基板100の大きさ、液体101の粘度、冷却ガス3a1の比熱などの影響を受ける。そのため、液体101が過冷却状態となる条件は、実験やシミュレーションを行うことで適宜決定することが好ましい。
In the cooling step (supercooling step + freezing step), as illustrated in FIG. 2, the supply of the liquid 101 supplied in the preliminary step is stopped, and the rotation speed of the substrate 100 is set to about 30 rpm. This rotation speed is such that the liquid 101 supplied from the supply unit 4b spreads on the substrate 100 and a liquid film having a uniform thickness is formed and maintained on the substrate 100. That is, the control unit rotates the substrate 100 at a rotation speed lower than the rotation speed at the time of the preliminary process. Further, the thickness of the liquid film of the liquid 101 at this time can be equal to or larger than the height dimension of the uneven portion. Further, the flow rate of the cooling gas 3a1 is maintained at 170 NL / min.
As described above, in the cooling step (supercooling step + freezing step), by stopping the supply of the liquid 101, the liquid on the substrate 100 is stagnant and heat exchange is not performed. Further, by controlling the rotation speed of the substrate to be a second rotation speed lower than the first rotation speed, the liquid on the substrate 100 is stagnant and heat exchange is not performed. Therefore, the temperature of the liquid film of the liquid 101 on the substrate 100 is higher than the temperature of the liquid film in the preliminary step due to the cooling effect of the cooling gas 3a1 that has been continuously supplied to the surface of the substrate 100 on the mounting table side. It goes down and becomes supercooled.
However, the conditions under which the liquid 101 is in the supercooled state are affected by the size of the substrate 100, the viscosity of the liquid 101, the specific heat of the cooling gas 3a1, and the like. Therefore, it is preferable to appropriately determine the conditions under which the liquid 101 is in the supercooled state by conducting an experiment or a simulation.

凍結工程においては、例えば、液体101の温度をさらに低下させて、過冷却状態となった液体101の少なくとも一部を凍結させる。図2に例示をしたものの場合には、液体101の温度が-30℃程度になると液体101の少なくとも一部が凍結する。 In the freezing step, for example, the temperature of the liquid 101 is further lowered to freeze at least a part of the supercooled liquid 101. In the case of the example shown in FIG. 2, at least a part of the liquid 101 freezes when the temperature of the liquid 101 reaches about −30 ° C.

前述したように液体101の新たな供給を停止し、冷却ガス3a1を供給し続けることで、液体101の温度はさらに低下し、液体101の温度が自発凍結温度になったときに自発的に液体101の凍結が始まる。 As described above, by stopping the new supply of the liquid 101 and continuing to supply the cooling gas 3a1, the temperature of the liquid 101 is further lowered, and when the temperature of the liquid 101 reaches the spontaneous freezing temperature, the liquid spontaneously becomes liquid. Freezing of 101 begins.

ただし、過冷却状態となった液体101を凍結させる条件は、例示をしたものに限定されるわけではない。例えば、冷却ガス3a1の流量を増加させるようにしてもよい。
また、過冷却状態にある液体101に振動を印加するなどして液体101を凍結させるようにしてもよい。この場合、回転軸2bなどを介して間接的に、あるいは、直接的に、基板100上の液体101に振動を加える超音波発生装置を設けることもできる。
この場合、測定部8により測定された液体101の温度に基づいて振動を与えるようにしてもよい。例えば、液体101の温度が所定の温度に達したときに振動を与えるようにしてもよい。このときの所定の温度は、凍結工程における体積膨張率が大きい温度、例えば-35℃以上、-20℃以下とすることができる。凍結工程における体積膨張率が大きい温度については後述する。
また、基板100の回転数を第2の回転数から第3の回転数に変化させたりすることによって振動を加えてもよい。
However, the conditions for freezing the supercooled liquid 101 are not limited to those illustrated. For example, the flow rate of the cooling gas 3a1 may be increased.
Further, the liquid 101 may be frozen by applying vibration to the liquid 101 in the supercooled state. In this case, it is also possible to provide an ultrasonic wave generator that vibrates the liquid 101 on the substrate 100 indirectly or directly via the rotating shaft 2b or the like.
In this case, vibration may be applied based on the temperature of the liquid 101 measured by the measuring unit 8. For example, vibration may be applied when the temperature of the liquid 101 reaches a predetermined temperature. The predetermined temperature at this time can be a temperature having a large volume expansion coefficient in the freezing step, for example, −35 ° C. or higher and −20 ° C. or lower. The temperature at which the volume expansion coefficient is large in the freezing step will be described later.
Further, vibration may be applied by changing the rotation speed of the substrate 100 from the second rotation speed to the third rotation speed.

次に、図2に示すように解凍工程が実行される。
なお、図2に例示をしたものは、液体101と液体102が同じ液体の場合である。図2では液体101として図示している。
解凍工程においては、制御部9が、供給部4bおよび流量制御部4cを制御して、基板100の、載置台2a側とは反対側の面に、所定の流量の液体101を供給する。
なお、液体101と液体102が異なる液体の場合には、制御部9が、供給部5bおよび流量制御部5cを制御して、基板100の、載置台2a側とは反対側の面に、所定の流量の液体102を供給する。
また、制御部9が、流量制御部3cを制御して、冷却ガス3a1の供給を停止させる。
また、制御部9が、駆動部2cを制御して、基板100の回転数を増加させる。基板100の回転が速くなれば、液体101と液体101が凍結したものとを遠心力で振り切ることで基板100上から除去することができる。そのため、液体101と液体101が凍結したものとを基板100上から排出するのが容易となる。またこの際、基板100の表面から分離された汚染物も基板100上から排出される。
なお、液体101または液体102の供給量は、解凍ができるのであれば特に限定はない。また、基板100の回転数は、液体101、液体101が凍結したもの、および汚染物が排出できるのであれば特に限定はない。
Next, the thawing step is executed as shown in FIG.
The example shown in FIG. 2 is a case where the liquid 101 and the liquid 102 are the same liquid. In FIG. 2, it is shown as a liquid 101.
In the thawing step, the control unit 9 controls the supply unit 4b and the flow rate control unit 4c to supply the liquid 101 having a predetermined flow rate to the surface of the substrate 100 opposite to the mounting table 2a side.
When the liquid 101 and the liquid 102 are different liquids, the control unit 9 controls the supply unit 5b and the flow rate control unit 5c to determine the surface of the substrate 100 on the surface opposite to the mounting table 2a side. Supply the liquid 102 at the flow rate of.
Further, the control unit 9 controls the flow rate control unit 3c to stop the supply of the cooling gas 3a1.
Further, the control unit 9 controls the drive unit 2c to increase the rotation speed of the substrate 100. If the rotation of the substrate 100 becomes faster, the liquid 101 and the frozen liquid 101 can be removed from the substrate 100 by shaking off by centrifugal force. Therefore, it becomes easy to discharge the liquid 101 and the frozen liquid 101 from the substrate 100. At this time, contaminants separated from the surface of the substrate 100 are also discharged from the substrate 100.
The supply amount of the liquid 101 or the liquid 102 is not particularly limited as long as it can be thawed. The rotation speed of the substrate 100 is not particularly limited as long as the liquid 101, the frozen liquid 101, and the contaminants can be discharged.

次に、図2に示すように乾燥工程が実行される。
乾燥工程においては、制御部9が、供給部4bおよび流量制御部4cを制御して、液体101の供給を停止させる。
なお、液体101と液体102が異なる液体の場合には、制御部9が、供給部5bおよび流量制御部5cを制御して、液体102の供給を停止させる。
また、制御部9が、駆動部2cを制御して、基板100の回転数をさらに増加させる。
基板100の回転が速くなれば、基板100の乾燥を迅速に行うことができる。なお、基板100の回転数は、乾燥ができるのであれば特に限定はない。
以上の様にすることで、基板100の処理(汚染物の除去)を行うことができる。
Next, a drying step is performed as shown in FIG.
In the drying step, the control unit 9 controls the supply unit 4b and the flow rate control unit 4c to stop the supply of the liquid 101.
When the liquid 101 and the liquid 102 are different liquids, the control unit 9 controls the supply unit 5b and the flow rate control unit 5c to stop the supply of the liquid 102.
Further, the control unit 9 controls the drive unit 2c to further increase the rotation speed of the substrate 100.
If the rotation of the substrate 100 becomes faster, the substrate 100 can be dried quickly. The rotation speed of the substrate 100 is not particularly limited as long as it can be dried.
By doing so, the substrate 100 can be treated (removal of contaminants).

次に、過冷却工程および凍結工程についてさらに説明する。
図3は、過冷却工程のみを行った場合と、過冷却工程と凍結工程を行った場合を例示するためのグラフ図である。なお、図中、破線は、過冷却のみを行った場合であり、実線は、過冷却工程と凍結工程を行った場合を示している。
また、液膜の温度は、過冷却工程においては過冷却状態にある液体101の温度、凍結工程においては液体101と液体101が凍結したものとの混合物の温度としている。また、図3に示すように、凍結工程においては、発生する凝固熱により混合物の温度が上昇する。
Next, the supercooling step and the freezing step will be further described.
FIG. 3 is a graph for exemplifying a case where only the supercooling step is performed and a case where the supercooling step and the freezing step are performed. In the figure, the broken line indicates the case where only supercooling is performed, and the solid line indicates the case where the supercooling step and the freezing step are performed.
The temperature of the liquid film is the temperature of the liquid 101 in the supercooled state in the supercooling step, and the temperature of the mixture of the liquid 101 and the frozen liquid 101 in the freezing step. Further, as shown in FIG. 3, in the freezing step, the temperature of the mixture rises due to the heat of solidification generated.

図3に示すように、液体101が凍結する前に液体101の温度を上昇させるようにすれば、過冷却工程のみを行うことができる。
ところが、過冷却工程のみを行う様にすると、過冷却工程と凍結工程を行った場合に比べてPRE(Particle Removal Efficiency:パーティクルの除去率)が低下する。すなわち、凍結工程が行われないことで液体101の体積変化が起こらないため、基板100の表面に付着した汚染物が移動して分離されず、パーティクルの除去率(汚染物の除去率)が低下する。
なお、PREは、処理前のパーティクルの数をNI、処理後のパーティクルの数をNPとした場合に以下の式で表すことができる。
PRE(%)=((NI-NP)/NI)×100
パーティクルの数は、パーティクルカウンタなどを用いて計測することができる。
そのため、本実施の形態に係る基板処理方法においては、過冷却工程の後に凍結工程を行う様にしている。
As shown in FIG. 3, if the temperature of the liquid 101 is raised before the liquid 101 freezes, only the supercooling step can be performed.
However, if only the supercooling step is performed, the PRE (Particle Removal Efficiency) is lower than that in the case where the supercooling step and the freezing step are performed. That is, since the volume of the liquid 101 does not change because the freezing step is not performed, the contaminants adhering to the surface of the substrate 100 move and are not separated, and the particle removal rate (contamin removal rate) decreases. do.
Note that PRE can be expressed by the following equation when the number of particles before processing is NI and the number of particles after processing is NP.
PRE (%) = ((NI-NP) / NI) x 100
The number of particles can be measured using a particle counter or the like.
Therefore, in the substrate processing method according to the present embodiment, the freezing step is performed after the supercooling step.

図4は、過冷却工程における液体101の温度と、凍結工程における体積膨張率との関係を例示するためのグラフ図である。
なお、図4は、液体101が純水の場合である。また、凍結工程においては、液体101の全てが凍結するとは限らない。そのため、図4においては、液体101と、液体101が凍結したものとが存在する場合(水と氷が存在する場合)としている。
図4に示すように、液体101が純水の場合には、過冷却工程における液体101の温度が-35℃以上、-20℃以下となるようにすることが好ましい。
この様にすれば、凍結工程における体積膨張率を増加させることができる。前述したように、基板100の表面からの汚染物の分離は、液固相変化に伴う圧力波、および体積増加に伴う物理力が関与すると考えられる。そのため、凍結工程での体積膨張率が大きい温度となるように過冷却状態である液体101の温度を制御する。すなわち、過冷却工程における液体101の温度を-35℃以上、-20℃以下とすれば、汚染物の除去率を向上させることができる。
FIG. 4 is a graph for exemplifying the relationship between the temperature of the liquid 101 in the supercooling step and the volume expansion coefficient in the freezing step.
Note that FIG. 4 shows the case where the liquid 101 is pure water. Further, in the freezing step, not all of the liquid 101 is frozen. Therefore, in FIG. 4, it is assumed that the liquid 101 and the frozen liquid 101 are present (when water and ice are present).
As shown in FIG. 4, when the liquid 101 is pure water, it is preferable that the temperature of the liquid 101 in the supercooling step is −35 ° C. or higher and −20 ° C. or lower.
By doing so, the volume expansion coefficient in the freezing step can be increased. As described above, it is considered that the separation of contaminants from the surface of the substrate 100 involves a pressure wave due to a change in the liquid phase and a physical force due to an increase in volume. Therefore, the temperature of the liquid 101 in the supercooled state is controlled so that the volume expansion coefficient in the freezing step becomes large. That is, if the temperature of the liquid 101 in the supercooling step is set to −35 ° C. or higher and −20 ° C. or lower, the removal rate of contaminants can be improved.

なお、以上は、液体101が純水の場合であるが、液体101が水を主成分とする場合も同様である。すなわち、液体101が水を含むものであれば、過冷却工程における液体101の温度は-35℃以上、-20℃以下とすることが好ましい。 The above is the case where the liquid 101 is pure water, but the same applies when the liquid 101 contains water as a main component. That is, if the liquid 101 contains water, the temperature of the liquid 101 in the supercooling step is preferably −35 ° C. or higher and −20 ° C. or lower.

図5は、液体101の供給工程と、過冷却工程と、凍結工程とを複数回繰り返す場合を例示するためのグラフ図である。なお、図5は、液体101の供給工程と、過冷却工程と、凍結工程とを10回行った場合である。
また、図5に示すように、凍結工程の後に液体101の供給工程を設ければ(液体101を再度供給すれば)、液膜の温度は上昇する。そのため、液体101の供給工程の後に、過冷却工程を行うことができる。また、過冷却工程の後に、凍結工程を行うことができる。以下同様にして、液体101の供給工程と、過冷却工程と、凍結工程とを含む一連の工程を複数回繰り返すことができる。
FIG. 5 is a graph for exemplifying a case where the liquid 101 supply step, the supercooling step, and the freezing step are repeated a plurality of times. Note that FIG. 5 shows a case where the liquid 101 supply step, the supercooling step, and the freezing step are performed 10 times.
Further, as shown in FIG. 5, if the liquid 101 supply step is provided after the freezing step (if the liquid 101 is supplied again), the temperature of the liquid film rises. Therefore, the supercooling step can be performed after the supply step of the liquid 101. Further, the freezing step can be performed after the supercooling step. Hereinafter, in the same manner, a series of steps including the liquid 101 supply step, the supercooling step, and the freezing step can be repeated a plurality of times.

前述したように、凍結工程においては、液体101の全てが凍結するとは限らない。すなわち、一部の領域において凍結が生じない場合もありえる。しかしながら本実施形態においては、液体101の供給工程と過冷却工程と凍結工程を含む一連の工程を複数回行えば、凍結が生じない領域が発生する確率を少なくすることができる。そのため、パーティクルの除去率を向上させることができる。 As described above, not all of the liquid 101 is frozen in the freezing step. That is, freezing may not occur in some areas. However, in the present embodiment, if a series of steps including the liquid 101 supply step, the supercooling step, and the freezing step are performed a plurality of times, the probability that a region where freezing does not occur can be reduced. Therefore, the removal rate of particles can be improved.

本実施の形態においては、基板100の載置台2a側の面(裏面)に冷却ガス3a1を供給し、基板100の面上に供給された液体101を冷却して液膜を過冷却状態とし、その後に液膜を凍結している。これにより以下の効果が得られる。 In the present embodiment, the cooling gas 3a1 is supplied to the surface (back surface) of the substrate 100 on the mounting table 2a side, and the liquid 101 supplied on the surface of the substrate 100 is cooled to bring the liquid film into a supercooled state. After that, the liquid film is frozen. This has the following effects.

基板100の裏面に冷却ガス3a1を吹き付けると、つまり、基板100を介して液膜を冷却すると、液体101が吹き飛ばないので膜厚を維持したまま凍結を行うことができる。これにより、例えば、基板100の表面から冷却ガス3a1を吹き付ける場合と比較して局所的な凍結が起こることがない。そのため、基板100の表面に設けられた凹凸部間にかかる圧力を均一化することができるので、凍結ムラによる凹凸部の倒壊を防ぐことができる。 When the cooling gas 3a1 is sprayed on the back surface of the substrate 100, that is, when the liquid film is cooled through the substrate 100, the liquid 101 is not blown off, so that the freezing can be performed while maintaining the film thickness. As a result, local freezing does not occur as compared with the case where the cooling gas 3a1 is sprayed from the surface of the substrate 100, for example. Therefore, since the pressure applied between the uneven portions provided on the surface of the substrate 100 can be made uniform, it is possible to prevent the uneven portions from collapsing due to uneven freezing.

また、基板100の面上に供給された液体101の液膜を冷却して、過冷却状態の液膜を形成してから液膜を凍結することで、基板100の面上に形成された液膜の厚みを維持したまま凍結させることができる。これにより、例えば、基板100の表面に予め過冷却状態とした液体を供給する場合と比較して、過冷却状態とした液体が基板100上に供給されることの衝撃による局所的な凍結が起こることがない。そのため、基板100の表面に設けられた凹凸部間にかかる圧力を均一化することができるので、凍結ムラによる凹凸部の倒壊を防ぐことができる。 Further, the liquid formed on the surface of the substrate 100 is formed by cooling the liquid film of the liquid 101 supplied on the surface of the substrate 100 to form a liquid film in a supercooled state and then freezing the liquid film. It can be frozen while maintaining the thickness of the membrane. As a result, for example, local freezing occurs due to the impact of the supercooled liquid being supplied onto the substrate 100 as compared with the case where the liquid in the supercooled state is supplied to the surface of the substrate 100 in advance. Never. Therefore, since the pressure applied between the uneven portions provided on the surface of the substrate 100 can be made uniform, it is possible to prevent the uneven portions from collapsing due to uneven freezing.

また、本実施の形態においては、基板100の裏面から表面に向かって厚み方向に冷却される。そのため、液体101の液膜の厚さ方向に温度勾配が存在しても、液体101の液膜において、基板100と液体101との界面(液膜の基板側の面)の温度を最も低くすることができる。この場合、基板100と液体101との界面(液膜の基板側の面)から凍結がはじまる。基板100に付着した付着物は、主に基板と液体101との界面付近の液体101が膨張することによって移動して基板から分離されるため、基板100の表面に付着した付着物を効率よく分離することができる。
また、液膜の一部が凍結すると、その衝撃波や氷の核の形成により周囲の液膜も凍結が進む。そのため、界面付近の液体101が凍結したとき、界面付近の液体101も凍結するが、液体101の液膜において、界面付近の液体101の凍結開始時の温度を最も低くすることができる。その結果、界面付近の液体101の膨張を大きくすることができる。基板100に付着した付着物は、主に、基板と液体101との界面付近の液体101が膨張することによって移動して基板から分離されるため、基板100の表面に付着した付着物を効率よく分離することができる。
Further, in the present embodiment, the substrate 100 is cooled in the thickness direction from the back surface to the front surface. Therefore, even if there is a temperature gradient in the thickness direction of the liquid film of the liquid 101, the temperature of the interface between the substrate 100 and the liquid 101 (the surface of the liquid film on the substrate side) is the lowest in the liquid film of the liquid 101. be able to. In this case, freezing starts from the interface between the substrate 100 and the liquid 101 (the surface of the liquid film on the substrate side). The deposits adhering to the substrate 100 move mainly due to the expansion of the liquid 101 near the interface between the substrate and the liquid 101 and are separated from the substrate. Therefore, the deposits adhering to the surface of the substrate 100 are efficiently separated. can do.
In addition, when a part of the liquid film freezes, the surrounding liquid film also freezes due to the shock wave and the formation of ice nuclei. Therefore, when the liquid 101 near the interface freezes, the liquid 101 near the interface also freezes, but the temperature at the start of freezing of the liquid 101 near the interface can be set to the lowest in the liquid film of the liquid 101. As a result, the expansion of the liquid 101 near the interface can be increased. The deposits adhering to the substrate 100 are mainly separated from the substrate by moving due to the expansion of the liquid 101 near the interface between the substrate and the liquid 101, so that the deposits adhering to the surface of the substrate 100 can be efficiently removed. Can be separated.

また、冷却ガス3a1により冷却を行えば、流量を制御することで熱応答性のよい冷却を行うことが可能である。そのため、温度降下のカーブを制御する際に、液体101が急激に冷却されるのを抑制することができる。また、凍結までの温度を精度よく制御することもできる。 Further, if cooling is performed by the cooling gas 3a1, it is possible to perform cooling with good thermal responsiveness by controlling the flow rate. Therefore, it is possible to prevent the liquid 101 from being rapidly cooled when controlling the curve of the temperature drop. In addition, the temperature until freezing can be controlled accurately.

図6は、他の実施形態に係る基板処理装置1aを例示するための模式図である。
図6に示すように、基板処理装置1aには、載置部2、冷却部3、第1液体供給部4、第2液体供給部5、筐体6、送風部7、測定部8、温度測定部8a、ガス供給部10、および制御部9が設けられている。
FIG. 6 is a schematic diagram for exemplifying the substrate processing apparatus 1a according to another embodiment.
As shown in FIG. 6, the substrate processing apparatus 1a includes a mounting unit 2, a cooling unit 3, a first liquid supply unit 4, a second liquid supply unit 5, a housing 6, a blower unit 7, a measurement unit 8, and a temperature. A measuring unit 8a, a gas supply unit 10, and a control unit 9 are provided.

温度測定部8aは、基板100と載置台2aとの間の空間の温度を測定する。この温度は、基板100と載置台2aとの間に流れる冷却ガス3a1とガス10dが混合された混合ガスの温度とほぼ等しい。
温度測定部8aは、例えば、放射線温度計などとすることができる。
The temperature measuring unit 8a measures the temperature of the space between the substrate 100 and the mounting table 2a. This temperature is substantially equal to the temperature of the mixed gas in which the cooling gas 3a1 and the gas 10d flowing between the substrate 100 and the mounting table 2a are mixed.
The temperature measuring unit 8a can be, for example, a radiation thermometer or the like.

ガス供給部10は、ガス収納部10a、流量制御部10b、および接続部10cを有する。
ガス収納部10aは、ガス10dの収納と供給を行う。ガス収納部10aは、ガス10dが収納された高圧ボンベや工場配管などとすることができる。
流量制御部10bは、ガス10dの流量を制御する。流量制御部10bは、例えば、ガス10dの流量を直接的に制御するMFCとすることもできるし、圧力を制御することでガス10dの流量を間接的に制御するAPCとすることもできる。
The gas supply unit 10 has a gas storage unit 10a, a flow rate control unit 10b, and a connection unit 10c.
The gas storage unit 10a stores and supplies the gas 10d. The gas storage unit 10a can be a high-pressure cylinder in which the gas 10d is stored, a factory pipe, or the like.
The flow rate control unit 10b controls the flow rate of the gas 10d. The flow rate control unit 10b may be, for example, an MFC that directly controls the flow rate of the gas 10d, or an APC that indirectly controls the flow rate of the gas 10d by controlling the pressure.

接続部10cは、回転軸2bに接続されている。接続部10cは、回転軸2bと冷却ノズル3dとの間の空間と、流量制御部10bとを接続する。接続部10cは、例えば、ロータリージョイントとすることができる。 The connecting portion 10c is connected to the rotating shaft 2b. The connection unit 10c connects the space between the rotating shaft 2b and the cooling nozzle 3d and the flow rate control unit 10b. The connection portion 10c can be, for example, a rotary joint.

ガス10dは、基板100の材料と反応し難いガスであれば特に限定はない。ガス10dは、例えば、窒素ガス、ヘリウムガス、アルゴンガスなどの不活性ガスとすることができる。この場合、ガス10dは、冷却ガス3a1と同じガスとすることができる。
ただし、ガス10dの温度は、冷却ガス3a1の温度よりも高くなっている。ガス10dの温度は、例えば、室温とすることができる。
The gas 10d is not particularly limited as long as it is a gas that does not easily react with the material of the substrate 100. The gas 10d can be, for example, an inert gas such as nitrogen gas, helium gas, or argon gas. In this case, the gas 10d can be the same gas as the cooling gas 3a1.
However, the temperature of the gas 10d is higher than the temperature of the cooling gas 3a1. The temperature of the gas 10d can be, for example, room temperature.

前述したように、液体101の冷却速度が余り速くなると液体101が過冷却状態とならず、すぐに凍結してしまう。すなわち、過冷却工程を行うことができなくなる。
この場合、液体101の冷却速度は、冷却ガス3a1の流量、および、基板100の回転数の少なくともいずれかにより制御することができる。ところが、冷却ガス3a1の温度は、冷却ガス3a1を供給する冷却部における温度設定によりほぼ一定となる。そのため、冷却ガス3a1の流量では、液体101の冷却速度を遅くすることが難しくなる場合がある。
また、基板100の回転数を少なくすることで基板100上の液体101の厚さを厚くして冷却速度を遅くすることができる。しかしながら、液体101の厚さには表面張力によって保たれる限界の厚さがあるため、基板100の回転数では液体101の冷却速度を遅くすることが難しくなる場合がある。
As described above, if the cooling rate of the liquid 101 becomes too high, the liquid 101 does not become a supercooled state and freezes immediately. That is, the supercooling step cannot be performed.
In this case, the cooling rate of the liquid 101 can be controlled by at least one of the flow rate of the cooling gas 3a1 and the rotation speed of the substrate 100. However, the temperature of the cooling gas 3a1 becomes substantially constant depending on the temperature setting in the cooling unit that supplies the cooling gas 3a1. Therefore, it may be difficult to slow down the cooling rate of the liquid 101 at the flow rate of the cooling gas 3a1.
Further, by reducing the rotation speed of the substrate 100, the thickness of the liquid 101 on the substrate 100 can be increased and the cooling rate can be slowed down. However, since the thickness of the liquid 101 has a limit thickness that can be maintained by the surface tension, it may be difficult to slow down the cooling rate of the liquid 101 at the rotation speed of the substrate 100.

そこで、本実施の形態においては、冷却ガス3a1よりも温度の高いガス10dと、冷却ガス3a1とを混合させることで、液体101の冷却速度を遅くすることができる様にしている。液体101の冷却速度は、ガス10dと冷却ガス3a1の流量、ガス10dと冷却ガス3a1の混合割合、ガス10dの温度などにより制御することができる。
また、基板100上の液体101の液膜の温度を測定部8で検出して冷却ガス3a1の流量を制御したとしても、液膜の温度と、冷却する基板100の載置台側の面(裏面)の温度と、には差が生じている場合がある。この場合、測定部8で検出された液膜の温度のみに基づいて冷却ガス3a1の流量を制御すると、液膜の温度が適正温度になったとしても、液膜の温度と基板100の裏面温度との間に差が生じ、凍結工程に大きく影響する基板100の厚み方向の温度勾配が大きくなる。
この場合、例えば複数の基板を処理する工程においては、例えば、N番目の基板とN+1番目の基板とにおいて同様の温度制御を行うことが困難となる。そのため、基板毎の過冷却状態の温度カーブにムラができ、基板毎の凍結のタイミングにずれが生じてしまうおそれがある。
Therefore, in the present embodiment, the cooling rate of the liquid 101 can be slowed down by mixing the gas 10d having a temperature higher than that of the cooling gas 3a1 and the cooling gas 3a1. The cooling rate of the liquid 101 can be controlled by the flow rate of the gas 10d and the cooling gas 3a1, the mixing ratio of the gas 10d and the cooling gas 3a1, the temperature of the gas 10d, and the like.
Further, even if the temperature of the liquid film of the liquid 101 on the substrate 100 is detected by the measuring unit 8 and the flow rate of the cooling gas 3a1 is controlled, the temperature of the liquid film and the surface (back surface) of the substrate 100 to be cooled on the mounting table side. ) And the temperature may be different. In this case, if the flow rate of the cooling gas 3a1 is controlled based only on the temperature of the liquid film detected by the measuring unit 8, even if the temperature of the liquid film becomes an appropriate temperature, the temperature of the liquid film and the back surface temperature of the substrate 100 A difference is generated between the above and the temperature gradient in the thickness direction of the substrate 100, which greatly affects the freezing process.
In this case, for example, in the process of processing a plurality of substrates, it becomes difficult to perform the same temperature control on the N-th substrate and the N + 1-th substrate, for example. Therefore, the temperature curve in the supercooled state of each substrate may be uneven, and the freezing timing of each substrate may be deviated.

しかしながら本実施形態では、制御部9は、温度測定部8aにより測定された温度に基づいて、ガス10dと冷却ガス3a1の流量、ガス10dと冷却ガス3a1の混合割合の少なくともいずれかを制御することができる。
制御部9は、予備工程においてこのような制御を行い、測定部8で検出された温度と、温度測定部8aで検出された温度との差がなくなった後に、予備工程から過冷却工程(液体101の供給停止)に切り替えることができる。
However, in the present embodiment, the control unit 9 controls at least one of the flow rate of the gas 10d and the cooling gas 3a1 and the mixing ratio of the gas 10d and the cooling gas 3a1 based on the temperature measured by the temperature measuring unit 8a. Can be done.
The control unit 9 performs such control in the preliminary process, and after the difference between the temperature detected by the measuring unit 8 and the temperature detected by the temperature measuring unit 8a disappears, the supercooling step (liquid) from the preliminary process is performed. It is possible to switch to (stop supply of 101).

なお、流量制御部3cおよびガス供給部10が設けられる場合を例示したが、ガス供給部10を設ける場合には、流量制御部3cにより冷却ガス3a1の流量を調整することなく、ガス供給部10からガス10dを供給することにより冷却ガス3a1の温度を調整することが可能である。そのため、流量制御部3cを省くこともできる。
ただし、流量制御部3cおよびガス供給部10を設ければ、液体101の過冷却状態の
制御をより容易に行うことができる。
また、送風部7により供給される空気7aの量を制御することで、液体101の過冷却状態の制御を行うこともできる。
Although the case where the flow rate control unit 3c and the gas supply unit 10 are provided is illustrated, when the gas supply unit 10 is provided, the gas supply unit 10 does not adjust the flow rate of the cooling gas 3a1 by the flow rate control unit 3c. It is possible to adjust the temperature of the cooling gas 3a1 by supplying the gas 10d from the gas. Therefore, the flow rate control unit 3c can be omitted.
However, if the flow rate control unit 3c and the gas supply unit 10 are provided, the supercooled state of the liquid 101 can be controlled more easily.
Further, the supercooled state of the liquid 101 can be controlled by controlling the amount of the air 7a supplied by the blower unit 7.

以上、実施の形態について例示をした。しかし、本発明はこれらの記述に限定されるものではない。
前述の実施の形態に関して、当業者が適宜設計変更を加えたものも、本発明の特徴を備えている限り、本発明の範囲に包含される。
例えば、基板処理装置1が備える各要素の形状、寸法、数、配置などは、例示をしたものに限定されるわけではなく適宜変更することができる。
例えば、前述の実施の形態では、冷却液部3aにおいて冷却液を気化させることで生成した冷却ガス3a1を基板100に供給して基板100を冷却するものとしたが、これに限定されるものではない。例えば、常温のガスをチラー循環により冷却し、冷却したガスを冷却ガスとして用いてもよい。
The embodiment has been illustrated above. However, the present invention is not limited to these descriptions.
The above-mentioned embodiments which have been appropriately designed by those skilled in the art are also included in the scope of the present invention as long as they have the features of the present invention.
For example, the shape, dimensions, number, arrangement, and the like of each element included in the substrate processing apparatus 1 are not limited to those illustrated, and can be appropriately changed.
For example, in the above-described embodiment, the cooling gas 3a1 generated by vaporizing the coolant in the coolant section 3a is supplied to the substrate 100 to cool the substrate 100, but the present invention is not limited to this. not. For example, a gas at room temperature may be cooled by chiller circulation, and the cooled gas may be used as a cooling gas.

例えば、前述の実施の形態では、図2に示すように予備工程から冷却工程に入る時、同時に基板100の回転数と液体101の供給流量を変化させているが、これに限られるものではない。例えば、基板100の回転数を第1の回転数から第2の回転数にした後、液体101の供給を停止することができる。
例えば、前述の実施の形態では、図2に示すように冷却工程(過冷却工程+凍結工程)における回転数は一定であるが、これに限られるものではない。例えば、基板100の回転数を過冷却工程において第2の回転数にした後、凍結工程においては第2の回転数より大きい(高速な)第3の回転数にすることもできる。この場合、基板100上の液膜を薄くすることができ、凍結速度を速くすることで処理時間を短縮することができる。
For example, in the above-described embodiment, as shown in FIG. 2, when the preliminary step is entered into the cooling step, the rotation speed of the substrate 100 and the supply flow rate of the liquid 101 are changed at the same time, but the present invention is not limited to this. .. For example, after changing the rotation speed of the substrate 100 from the first rotation speed to the second rotation speed, the supply of the liquid 101 can be stopped.
For example, in the above-described embodiment, as shown in FIG. 2, the rotation speed in the cooling step (supercooling step + freezing step) is constant, but is not limited to this. For example, after the rotation speed of the substrate 100 is set to the second rotation speed in the supercooling step, the rotation speed may be set to a third rotation speed higher (higher speed) than the second rotation speed in the freezing step. In this case, the liquid film on the substrate 100 can be thinned, and the processing time can be shortened by increasing the freezing speed.

例えば、前述の実施の形態では、冷却工程において基板100上に形成される液体101の液膜の厚みは、凹凸部の高さ寸法以上としたが、凹凸部の側壁面および表面に、凹凸部の形状に沿って液膜が形成される程度でもよい。この場合、例えば液膜の厚みを凹凸部の寸法の半分以下とすれば、凹凸部の側壁面と側壁面との間が液膜で満たされず、凍結して膨張したとしても凹凸部に加圧されることなく、凹凸部の倒壊を防ぐことができる。
例えば、前述の実施の形態では、冷却部3による冷却ガス3a1の供給を、液体101が供給された基板100の下方(重力方向における下方)から行うようにしているが、液体101が供給された基板100の凹凸部の形成面を下方に向けて基板100を保持し、冷却部3からの冷却ガス3a1の供給を基板100の上方から行うようにしてもよい。このようにすれば、乾燥工程において、基板100の表面の凹部内の液成分の排出を重力によって促進することができる。
For example, in the above-described embodiment, the thickness of the liquid film of the liquid 101 formed on the substrate 100 in the cooling step is set to be equal to or larger than the height of the uneven portion, but the uneven portion is formed on the side wall surface and the surface of the uneven portion. The liquid film may be formed along the shape of the above. In this case, for example, if the thickness of the liquid film is set to half or less of the size of the uneven portion, the space between the side wall surface and the side wall surface of the uneven portion is not filled with the liquid film, and even if the liquid film freezes and expands, the uneven portion is pressurized. It is possible to prevent the uneven portion from collapsing without being damaged.
For example, in the above-described embodiment, the cooling gas 3a1 is supplied by the cooling unit 3 from below the substrate 100 to which the liquid 101 is supplied (downward in the direction of gravity), but the liquid 101 is supplied. The substrate 100 may be held with the surface of the uneven portion of the substrate 100 facing downward, and the cooling gas 3a1 may be supplied from the cooling portion 3 from above the substrate 100. By doing so, in the drying step, the discharge of the liquid component in the recess on the surface of the substrate 100 can be promoted by gravity.

また、前述した実施形態に関して、当業者が適宜、構成要素の追加、削除若しくは設計変更を行ったもの、または、工程の追加、省略若しくは条件変更を行ったものも、本発明の特徴を備えている限り、本発明の範囲に包含される。 Further, with respect to the above-described embodiment, those skilled in the art appropriately adding, deleting or changing the design, or adding, omitting or changing the conditions of the process also have the features of the present invention. As long as it is, it is included in the scope of the present invention.

1 基板処理装置、1a 基板処理装置、2 載置部、2a 載置台、2b 回転軸、2c 駆動部、3 冷却部、3a 冷却液部、3a1 冷却ガス、3b フィルタ、3c 流量制御部、3d 冷却ノズル、4 第1液体供給部、4a 液体収納部、4b 供給部、4c 流量制御部、4d 液体ノズル、5 第2液体供給部、5a 液体収納部、5b 供給部、5c 流量制御部、6 筐体、7 送風部、8 測定部、8a 測定部、9 制御部、10 ガス供給部、10a ガス収納部、10b 流量制御部、10c 接続部、10d ガス、100 基板、101 液体、102 液体 1 board processing device, 1a board processing device, 2 mounting unit, 2a mounting table, 2b rotating shaft, 2c drive unit, 3 cooling unit, 3a coolant unit, 3a1 cooling gas, 3b filter, 3c flow control unit, 3d cooling Nozzle, 4 1st liquid supply unit, 4a liquid storage unit, 4b supply unit, 4c flow control unit, 4d liquid nozzle, 5 2nd liquid supply unit, 5a liquid storage unit, 5b supply unit, 5c flow control unit, 6 casings. Body, 7 blower, 8 measurement, 8a measurement, 9 control, 10 gas supply, 10a gas storage, 10b flow control, 10c connection, 10d gas, 100 substrate, 101 liquid, 102 liquid

Claims (8)

基板を載置して回転させる載置部と、
前記基板の前記載置部側とは反対側の面に凝固時に体積膨張する液体を凝固点よりも高い温度で供給する液体供給部と、
前記基板の前記載置部側の面に冷却ガスを供給する冷却部と、
前記載置部、前記液体供給部、および前記冷却部を制御する制御部と、
を備え、
前記制御部は、
前記基板の前記載置部側とは反対側の面に前記液体を供給しつつ、供給された前記液体が前記基板の前記面上で拡がるように、前記液体供給部と前記載置部とを制御し、
前記基板の面上で広がった前記液体が、前記液体の供給を停止させた状態で、前記基板の前記面上に均一な厚みの液膜を形成可能な回転数で前記基板を回転させるように、前記液体供給部と前記載置部とを制御し、
前記液膜が形成された前記基板の前記載置部側の面に向けて前記冷却ガスを供給し、前記液膜を形成する前記液体が過冷却状態となるように、前記冷却部を制御し、
前記過冷却状態となった前記液体の少なくとも一部を凍結させる基板処理装置。
A mounting part on which the board is mounted and rotated, and
A liquid supply unit that supplies a liquid that expands in volume during solidification at a temperature higher than the freezing point on the surface of the substrate opposite to the previously described placement portion side.
A cooling unit that supplies cooling gas to the surface of the substrate on the side of the previously described mounting portion,
A control unit that controls the above-mentioned placement unit, the liquid supply unit, and the cooling unit,
Equipped with
The control unit
While supplying the liquid to the surface of the substrate opposite to the previously described placement side, the liquid supply portion and the previously described placement portion are provided so that the supplied liquid spreads on the surface of the substrate. Control and
The liquid spread on the surface of the substrate rotates the substrate at a rotation speed capable of forming a liquid film having a uniform thickness on the surface of the substrate in a state where the supply of the liquid is stopped. , Control the liquid supply unit and the above-mentioned storage unit,
The cooling gas is supplied toward the surface of the substrate on which the liquid film is formed on the side of the previously described mounting portion, and the cooling portion is controlled so that the liquid forming the liquid film is in a supercooled state. ,
A substrate processing device that freezes at least a part of the liquid in the supercooled state.
前記制御部は、
凍結した前記液膜に前記液体を供給して前記液膜を解凍するように、前記液体供給部を制御する請求項1記載の基板処理装置。
The control unit
The substrate processing apparatus according to claim 1, wherein the liquid supply unit is controlled so as to supply the liquid to the frozen liquid film and thaw the liquid film.
前記制御部は、
同一の前記基板に対し、前記液体が過冷却状態となるように、前記冷却部を制御することと、前記過冷却状態となった前記液体の少なくとも一部を凍結させることと、凍結した前記液膜に前記液体を供給して前記液膜を解凍することとを複数回繰り返し実行する請求項2記載の基板処理装置。
The control unit
Controlling the cooling unit so that the liquid is in a supercooled state with respect to the same substrate, freezing at least a part of the liquid in the supercooled state, and freezing the liquid. The substrate processing apparatus according to claim 2 , wherein the liquid is supplied to the film and the liquid film is thawed repeatedly a plurality of times.
前記制御部は、
前記過冷却状態となった前記液体の少なくとも一部を凍結させる際、前記冷却ガスの流量を増加させるように前記冷却部を制御する請求項1~3のいずれか1つに記載の基板処理装置。
The control unit
The substrate processing apparatus according to any one of claims 1 to 3, wherein the cooling unit is controlled so as to increase the flow rate of the cooling gas when at least a part of the liquid in the supercooled state is frozen. ..
基板を回転させる工程と、
前記基板の一方の面に凝固時に体積膨張する液体を凝固点よりも高い温度で供給する工程と、
前記一方の面上で広がった前記液体が、前記一方の面上に均一な厚みの液膜を形成可能な回転数で前記基板を回転させ、前記液体の供給を停止させる工程と、
前記液膜が形成された前記基板の他方の面に向けて冷却ガスを供給し、前記液膜を形成する前記液体を過冷却状態にする工程と、
前記過冷却状態となった前記液体の少なくとも一部を凍結させる工程と、
を備えた基板処理方法。
The process of rotating the board and
A step of supplying a liquid that expands in volume during solidification to one surface of the substrate at a temperature higher than the freezing point.
A step of rotating the substrate at a rotation speed at which the liquid spread on one surface can form a liquid film having a uniform thickness on the one surface, and stopping the supply of the liquid.
A step of supplying a cooling gas toward the other surface of the substrate on which the liquid film is formed to bring the liquid forming the liquid film into a supercooled state.
The step of freezing at least a part of the liquid in the supercooled state, and
Board processing method with.
前記過冷却状態となった前記液体の少なくとも一部を凍結させる工程の後に、凍結した前記液膜に前記液体を供給して前記液膜を解凍する解凍工程を備えた請求項5記載の基板処理方法。 The substrate treatment according to claim 5, further comprising a thawing step of supplying the liquid to the frozen liquid film and thawing the liquid film after the step of freezing at least a part of the supercooled liquid. Method. 前記液体を過冷却状態にする工程と、前記過冷却状態となった前記液体の少なくとも一部を凍結させる工程と、前記液膜を解凍する解凍工程と、を複数回実行する請求項6に記載の基板処理方法。 The sixth aspect of claim 6, wherein the step of bringing the liquid into a supercooled state, the step of freezing at least a part of the liquid in the supercooled state, and the step of thawing the liquid film are executed a plurality of times. Substrate processing method. 前記過冷却状態となった前記液体の少なくとも一部を凍結させる工程において、前記冷却ガスの流量を増加させる請求項5~7のいずれか1つに記載の基板処理方法。 The substrate processing method according to any one of claims 5 to 7, wherein in the step of freezing at least a part of the liquid in the supercooled state, the flow rate of the cooling gas is increased.
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