JP7046309B2 - Method for manufacturing rubber composition - Google Patents

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JP7046309B2 JP2017020221A JP2017020221A JP7046309B2 JP 7046309 B2 JP7046309 B2 JP 7046309B2 JP 2017020221 A JP2017020221 A JP 2017020221A JP 2017020221 A JP2017020221 A JP 2017020221A JP 7046309 B2 JP7046309 B2 JP 7046309B2
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Description

本発明は、ゴム成分として天然ゴムの配合比率が小さなゴム成分が配合されたゴム組成物の製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing a rubber composition containing a rubber component having a small blending ratio of natural rubber as the rubber component.

空気入りタイヤは、従来より、トレッドゴムなど様々なゴム部材を用いて製造されている。これらのゴム部材は、通常、要求される各特性に応じて処方された配合に従って混練されたゴム組成物を成形加工することにより製造されている。 Pneumatic tires have traditionally been manufactured using various rubber members such as tread rubber. These rubber members are usually manufactured by molding a rubber composition kneaded according to a formulation formulated according to each required property.

具体的には、ゴム成分と加硫薬品を除く配合材料を密閉型混練機に投入して、所定のゴム温度となるまで混練した後、混練されたゴム(混練ゴム)を排出するベース練り工程と、排出されて冷却された混練ゴムと共に加硫薬品を密閉型混練機に投入して、所定のゴム温度となるまで混練した後、混練ゴムを排出する仕上げ練り工程とにより、ゴム組成物の製造を行う。 Specifically, a base kneading step in which the compounding material excluding the rubber component and the vulcanizing chemical is put into a closed type kneader, kneaded until the specified rubber temperature is reached, and then the kneaded rubber (kneaded rubber) is discharged. The rubber composition is formed by a finishing kneading step in which the vulcanizing chemicals are put into a closed kneader together with the discharged and cooled kneaded rubber, kneaded until the specified rubber temperature is reached, and then the kneaded rubber is discharged. Manufacture.

このとき、得られたゴム組成物は、ゴム部材の成形加工性を考慮すると、粘度が十分に低減されている必要がある。 At this time, the viscosity of the obtained rubber composition needs to be sufficiently reduced in consideration of the moldability of the rubber member.

従来のゴム配合においては、耐摩耗性の観点から天然ゴムを主成分とするゴム成分が使用されており、しゃく解剤を添加することにより天然ゴムの分子量を低減させていたため、上記したベース練り工程と仕上げ練り工程とで十分にゴム部材の粘度低減が図れていた。 In the conventional rubber compounding, a rubber component containing natural rubber as a main component is used from the viewpoint of wear resistance, and the molecular weight of the natural rubber is reduced by adding a deliquescent agent. Therefore, the above-mentioned base kneading is performed. The viscosity of the rubber member was sufficiently reduced in the process and the finish kneading process.

しかし、近年、空気入りタイヤにおけるウェットグリップ性の向上や耐カット性の向上に対するユーザーからの要望が強くなっており、これらの要請に応えるために、ゴム成分として、天然ゴムを減量する一方、合成ゴムを増量することが検討されている(例えば、特許文献1、2参照)。 However, in recent years, there have been increasing demands from users for improving wet grip and cut resistance of pneumatic tires, and in order to meet these demands, the amount of natural rubber as a rubber component has been reduced while synthetic. It is being considered to increase the amount of rubber (see, for example, Patent Documents 1 and 2).

このように、ゴム成分において天然ゴムが減量されたゴム配合の場合、従来と同様に、しゃく解剤を使用して天然ゴムを素練りしてゴム組成物の粘度低減を図っても、ゴム組成物全体では十分な粘度低減効果を得ることが難しい。 In this way, in the case of a rubber compound in which the amount of natural rubber is reduced in the rubber component, the rubber composition can be reduced even if the natural rubber is kneaded using a decoction agent to reduce the viscosity of the rubber composition as in the conventional case. It is difficult to obtain a sufficient viscosity reducing effect for the entire object.

そこで、仕上げ練り工程に先立って、ベース練り工程で得られた混練ゴムを再度密閉型混練機に投入して混練することにより、混練ゴムにせん断力を掛けてさらなる粘度低減を図っている(リミル練り工程)。 Therefore, prior to the finish kneading process, the kneaded rubber obtained in the base kneading process is put into the closed kneading machine again and kneaded to apply a shearing force to the kneaded rubber to further reduce the viscosity (remill). Kneading process).

特開2009-1681号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2009-681 特開2016-56236号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2016-56236

しかしながら、上記のように、ベース練り工程と仕上げ練り工程との間にリミル練り工程を設けて、混練を3段階に分けて行った場合、混練加工に時間が掛かり、作業性の悪化を招く。また、ゴム組成物における粘度の低減も未だ十分とは言えなかった。 However, as described above, when the remill kneading step is provided between the base kneading step and the finishing kneading step and the kneading is performed in three stages, the kneading process takes time and the workability is deteriorated. In addition, the reduction in viscosity of the rubber composition has not yet been sufficient.

そこで、本発明は、天然ゴム量が少ないゴム配合であっても、混練加工に時間を掛けることなく十分に粘度低減が図られたゴム組成物を製造することができるゴム組成物の製造技術を提供することを課題とする。 Therefore, the present invention provides a rubber composition manufacturing technique capable of producing a rubber composition having a sufficiently reduced viscosity without taking time for kneading, even if the amount of natural rubber is small. The challenge is to provide.

本発明者は、鋭意検討を行い、以下に記載する発明により上記課題が解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。 The present inventor has conducted diligent studies and found that the above-mentioned problems can be solved by the invention described below, and has completed the present invention.

請求項1に記載の発明は、
40PHR以下の天然ゴムおよび60PHR以上の合成ゴムから構成されるゴム成分100PHRと、カーボンブラック30PHR~100PHR、しゃく解剤0.3PHR以上、および所定量の加硫薬品を含む配合材料とを、密閉型混練機を用いて混練することによりゴム組成物を製造するゴム組成物の製造方法であって、
前記ゴム成分および前記配合材料の内から前記加硫薬品を除く配合材料を、同時に、前記密閉型混練機に投入して、所定のゴム温度となるまで混練した後、混練されたゴムを150℃以上の温度で前記密閉型混練機から排出するベース練り工程と、
前記ベース練り工程で得られたゴムの全量を密閉型混練機に投入すると共に、前記加硫薬品を投入し、90~110℃の混練温度で混練りする仕上げ練り工程とを備えていることを特徴とするゴム組成物の製造方法である。
The invention according to claim 1 is
A sealed type containing 100 PHR, a rubber component composed of natural rubber of 40 PHR or less and synthetic rubber of 60 PHR or more, carbon black 30 PHR to 100 PHR, a deliquescent agent of 0.3 PHR or more, and a predetermined amount of vulcanizing chemicals. A method for producing a rubber composition, which is a method for producing a rubber composition by kneading using a kneader.
The rubber component and the compounding material excluding the vulcanizing chemical from the compounding material were simultaneously put into the closed kneader and kneaded until the predetermined rubber temperature was reached, and then the kneaded rubber was kneaded at 150 ° C. The base kneading process of discharging from the closed type kneader at the above temperature and
It is provided with a finish kneading step in which the entire amount of rubber obtained in the base kneading step is charged into a closed kneader, and the vulcanizing chemicals are charged and kneaded at a kneading temperature of 90 to 110 ° C. It is a method for producing a characteristic rubber composition.

請求項2に記載の発明は
記ベース練り工程が、
前記ゴム成分と共に、前記カーボンブラックと前記加硫薬品とを除く配合材料を、前記密閉型混練機に投入して、混練温度が110~130℃となるまで混練する工程と、
前記カーボンブラックを追加投入して所定のゴム温度となるまでさらに混練して、混練されたゴムを150℃以上の温度で前記密閉型混練機から排出する工程とを備えていることを特徴とする請求項1に記載のゴム組成物の製造方法である。
The invention according to claim 2 is
The base kneading process
A step of putting the compounding material excluding the carbon black and the vulcanizing chemical together with the rubber component into the closed kneader and kneading until the kneading temperature reaches 110 to 130 ° C.
It is characterized by comprising a step of additionally adding the carbon black, further kneading it until it reaches a predetermined rubber temperature, and discharging the kneaded rubber from the closed type kneader at a temperature of 150 ° C. or higher. The method for producing a rubber composition according to claim 1 .

請求項3に記載の発明は、
前記合成ゴムが、スチレンブタジエンゴムであることを特徴とする請求項1または請求項2に記載のゴム組成物の製造方法である。
The invention according to claim 3 is
The method for producing a rubber composition according to claim 1 or 2, wherein the synthetic rubber is styrene-butadiene rubber.

請求項4に記載の発明は、
前記スチレンブタジエンゴムが、乳化重合スチレンブタジエンゴムであることを特徴とする請求項3に記載のゴム組成物の製造方法である。
The invention according to claim 4 is
The method for producing a rubber composition according to claim 3, wherein the styrene-butadiene rubber is an emulsion-polymerized styrene-butadiene rubber.

請求項5に記載の発明は、
前記密閉型混練機が、バンバリーミキサーであることを特徴とする請求項1ないし請求項4のいずれか1項に記載のゴム組成物の製造方法である。
The invention according to claim 5 is
The method for producing a rubber composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the closed-type kneader is a Banbury mixer.

請求項6に記載の発明は、
前記密閉型混練機における前記ゴム成分および前記配合材料の充填率を、60~80%とすることを特徴とする請求項1ないし請求項5のいずれか1項に記載のゴム組成物の製造方法である。
The invention according to claim 6 is
The method for producing a rubber composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the filling rate of the rubber component and the compounding material in the closed kneader is 60 to 80%. Is.

請求項7に記載の発明は、
請求項1ないし請求項6のいずれか1項に記載のゴム組成物の製造方法を用いて製造されたゴム組成物を用いて、空気入りタイヤ用ゴム部材を成形加工することを特徴とする空気入りタイヤ用ゴム部材の製造方法である。
The invention according to claim 7 is
Air using the rubber composition produced by the method for producing a rubber composition according to any one of claims 1 to 6 to form a rubber member for a pneumatic tire. This is a method for manufacturing a rubber member for a tire.

請求項8に記載の発明は、
前記空気入りタイヤ用ゴム部材がトレッドゴムであることを特徴とする請求項7に記載の空気入りタイヤ用ゴム部材の製造方法である。
The invention according to claim 8 is
The method for manufacturing a rubber member for a pneumatic tire according to claim 7, wherein the rubber member for a pneumatic tire is a tread rubber.

請求項9に記載の発明は、
請求項7または請求項8に記載の空気入りタイヤ用ゴム部材の製造方法によって製造された空気入りタイヤ用ゴム部材を用いて空気入りタイヤを製造することを特徴とする空気入りタイヤの製造方法である。
The invention according to claim 9 is
A method for manufacturing a pneumatic tire, which comprises manufacturing a pneumatic tire using the rubber member for a pneumatic tire manufactured by the method for manufacturing a rubber member for a pneumatic tire according to claim 7 or 8. be.

本発明によれば、天然ゴム量が少ないゴム配合であっても、混練加工に時間を掛けることなく十分に粘度低減が図られたゴム組成物を製造することができるゴム組成物の製造技術を提供することができる。 According to the present invention, there is a technique for producing a rubber composition capable of producing a rubber composition having a sufficiently reduced viscosity without taking a long time for kneading even if the amount of natural rubber is small. Can be provided.

[1]本発明について
本発明者は、上記課題の解決について、種々の実験と検討を行った。
[1] About the present invention The present inventor has conducted various experiments and studies on solving the above problems.

具体的には、天然ゴム量が少ないゴム配合のゴム組成物の製造において、リミル練り工程を設けることなく、十分にゴム組成物の粘度低減を図ることができる混練方法について、鋭意検討した。 Specifically, in the production of a rubber composition containing a rubber having a small amount of natural rubber, a kneading method capable of sufficiently reducing the viscosity of the rubber composition without providing a remill kneading step was enthusiastically studied.

前記したように、天然ゴム量が少ないゴム配合のゴム組成物の製造において、従来と同様にベース練りを行った場合には、しゃく解剤を使用して天然ゴムを素練りしてゴム組成物の粘度低減を図っても、混練ゴム全体の粘度を十分に低減させることができず、リミル練り工程を設けて、密閉型混練機により混練ゴムにせん断力を掛け、粘度を低減させなければならず、混練加工に時間が掛かる。 As described above, in the production of a rubber composition containing a rubber having a small amount of natural rubber, when the base kneading is performed as in the conventional case, the natural rubber is kneaded using a decoction agent to make the rubber composition. Even if the viscosity of the kneaded rubber is reduced, the viscosity of the entire kneaded rubber cannot be sufficiently reduced. However, it takes time to knead.

そこで、本発明者は、このリミル練り工程を設けなくても、粘度が十分に低減されたゴム組成物が製造できる方法について検討を行い、天然ゴム量が少ないゴム配合であっても、特定の混練条件で混練した場合、短時間で十分な粘度低減効果が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。 Therefore, the present inventor has investigated a method for producing a rubber composition having a sufficiently reduced viscosity without providing this remill kneading step, and even if the amount of natural rubber is small, a specific rubber composition can be produced. It has been found that a sufficient viscosity reducing effect can be obtained in a short time when kneading under kneading conditions, and the present invention has been completed.

即ち、本発明が対象とするウェットグリップ性や耐カット性の向上を目的とするゴム配合としては、天然ゴム量が少ないゴム成分が用いられ、具体的には、40PHR以下の天然ゴムおよび60PHR以上の合成ゴムから構成されるゴム成分100PHRと、カーボンブラック30PHR~100PHR、しゃく解剤0.3PHR以上を含む配合材料とを含むゴム配合が用いられる。 That is, as the rubber compound for the purpose of improving the wet grip property and the cut resistance, which is the object of the present invention, a rubber component having a small amount of natural rubber is used, specifically, natural rubber of 40 PHR or less and 60 PHR or more. A rubber compound containing 100 PHR of a rubber component composed of the synthetic rubber of the above, a compound material containing carbon black 30 PHR to 100 PHR, and a deliquescent agent of 0.3 PHR or more is used.

そして、このようなゴム成分における天然ゴム量が少ないゴム配合の混練条件について検討した結果、ベース練り工程において、ゴム成分および配合材料の内から加硫薬品を除く配合材料を、同時に、密閉型混練機に投入して、所定のゴム温度となるまで混練した後、混練されたゴムを150℃以上の温度で密閉型混練機から排出することにより、十分に粘度低減が図られた混練ゴムとすることができることが分かった。
Then, as a result of examining the kneading conditions of the rubber compound having a small amount of natural rubber in such a rubber component, in the base kneading process, the compounding material excluding the vulcanizing chemicals from the rubber component and the compounding material is simultaneously kneaded in a closed type. After putting it in the machine and kneading it until it reaches the specified rubber temperature, the kneaded rubber is discharged from the closed type kneader at a temperature of 150 ° C. or higher to obtain a kneaded rubber whose viscosity is sufficiently reduced. I found that I could do it.

そして、ベース練り工程において得られた混練ゴムは、既に混練ゴムの粘度が十分に低減されているため、従来のようなリミル練り工程を必要とせず、天然ゴム量が多いゴム配合の混練と同様に、直接に仕上げ練り工程に進んで、加硫薬品(硫黄、加硫促進剤)と共に混練することにより、適切な粘度のゴム組成物とすることができる。 Since the kneaded rubber obtained in the base kneading process has already sufficiently reduced the viscosity of the kneaded rubber, it does not require the conventional remill kneading process and is similar to the kneading of a rubber compound containing a large amount of natural rubber. In addition, a rubber composition having an appropriate viscosity can be obtained by directly proceeding to the finishing kneading step and kneading with a vulcanization chemical (sulfur, vulcanization accelerator).

即ち、本発明は、
天然ゴム0~40PHRを含むゴム成分100PHRと、カーボンブラック30PHR~100PHR、しゃく解剤0.3PHR以上を含む配合材料とを、密閉型混練機を用いて混練することによりゴム組成物を製造するゴム組成物の製造方法であって、
前記ゴム成分および前記配合材料の内から加硫薬品を除く配合材料を、同時に、前記密閉型混練機に投入して、所定のゴム温度となるまで混練した後、混練されたゴムを150℃以上の温度で前記密閉型混練機から排出するベース練り工程と、
前記ベース練り工程で得られたゴムの全量を密閉型混練機に投入すると共に、硫黄および加硫促進剤を投入し、90~110℃の混練温度で混練りする仕上げ練り工程とを備えていることを特徴とするゴム組成物の製造方法である。
That is, the present invention
A rubber for producing a rubber composition by kneading a rubber component 100 PHR containing 0 to 40 PHR of natural rubber and a compounding material containing carbon black 30 PHR to 100 PHR and a frothing agent of 0.3 PHR or more using a closed kneader. It is a method for producing a composition.
The rubber component and the compounding material excluding the vulcanizing chemicals from the compounding material are simultaneously put into the closed kneader and kneaded until the predetermined rubber temperature is reached, and then the kneaded rubber is heated to 150 ° C. or higher. The base kneading process of discharging from the closed type kneader at the temperature of
It is provided with a finishing kneading step in which the entire amount of rubber obtained in the base kneading step is charged into a closed kneader, sulfur and a vulcanization accelerator are charged, and the rubber is kneaded at a kneading temperature of 90 to 110 ° C. This is a method for producing a rubber composition.

以上のように、本発明においては、天然ゴム量が少ないゴム配合であっても、リミル練り工程を設ける必要がないため、混練加工に時間を掛けることなく十分に粘度低減が図られたゴム組成物を製造することができる。 As described above, in the present invention, even if the amount of natural rubber is small, it is not necessary to provide a remill kneading step, so that the rubber composition is sufficiently reduced in viscosity without taking time for kneading. You can make things.

そして、本発明者が、さらに検討を進めたところ、上記のベース練り工程においては、ゴム成分の密閉型混練機への投入時、カーボンブラックを他の配合材料と同時に投入しているが、このベース練り工程を2つの工程に分けて、カーボンブラックだけを後から投入するようにした場合、さらなる粘度の低下や混練時間の短縮が可能となることが分かった。 Then, as a result of further study by the present inventor, in the above-mentioned base kneading process, carbon black is added at the same time as other compounding materials when the rubber component is added to the closed kneader. It was found that when the base kneading process was divided into two processes and only carbon black was added later, it was possible to further reduce the viscosity and shorten the kneading time.

即ち、本発明者は、ゴム成分と同時にカーボンブラックを投入した場合には、天然ゴム以外のゴム成分に対するしゃく解剤のしゃく解反応がカーボンブラックによって阻害されており、しゃく解剤の効果を最大限に引き出すためには、カーボンブラックの投入前に混練温度が110~130℃となるまで混練しておくことが好ましいことを見出した。 That is, in the case where carbon black is added at the same time as the rubber component, the present inventor inhibits the dehulling reaction of the decomposing agent to the rubber component other than natural rubber by the carbon black, and the effect of the decomposing agent is maximized. It has been found that it is preferable to knead the carbon black until the kneading temperature reaches 110 to 130 ° C. before adding the carbon black.

具体的には、上記ベース練り工程を、ゴム成分、しゃく解剤と共に、カーボンブラックと加硫薬品とを除く配合材料を密閉型混練機に投入して、混練温度が110~130℃となるまで混練する工程と、カーボンブラックを追加投入して所定のゴム温度となるまでさらに混練して、混練されたゴムを150℃以上の温度で前記密閉型混練機から排出する工程とに分けることにより、さらなる粘度の低下や混練時間の短縮を図ることができる。 Specifically, in the above base kneading process, the compounding material excluding carbon black and vulcanizing chemicals is put into a closed kneader together with the rubber component and the deliquescent agent until the kneading temperature reaches 110 to 130 ° C. By dividing into a step of kneading and a step of adding carbon black and further kneading until a predetermined rubber temperature is reached, and discharging the kneaded rubber from the closed type kneader at a temperature of 150 ° C. or higher. It is possible to further reduce the viscosity and shorten the kneading time.

即ち、カーボンブラックを投入せずに混練した場合には、しゃく解剤のしゃく解反応がカーボンブラックによって阻害されず、しゃく解剤の効果を最大限に引き出して、混練ゴムの粘度を十分に低下させることができる。そして、粘度が十分に低下した状態でカーボンブラックの追加投入が行われてベース練り工程が進行するため、2つの工程に分けずにベース練りする場合と同じ排出温度、同じベース練り時間(トータル)で混練した場合には、より粘度が低下する。 That is, when kneading without adding carbon black, the puckering reaction of the puckering agent is not hindered by the carbon black, the effect of the puckering agent is maximized, and the viscosity of the kneaded rubber is sufficiently lowered. Can be made to. Then, since carbon black is additionally added in a state where the viscosity is sufficiently lowered and the base kneading process proceeds, the same discharge temperature and the same base kneading time (total) as in the case of base kneading without dividing into two processes are performed. When kneaded with, the viscosity is further lowered.

また、粘度が十分に低下した状態でカーボンブラックの投入が行われることにより、その後のベース練り工程において、2つの工程に分けずにベース練りした場合の排出温度まで混練温度を上げなくても同等の粘度が得られるため、ベース練り時間をより短縮することができる。 Further, since the carbon black is added in a state where the viscosity is sufficiently lowered, it is equivalent without raising the kneading temperature to the discharge temperature when the base is kneaded without dividing into two steps in the subsequent base kneading process. Since the viscosity of is obtained, the base kneading time can be further shortened.

[2]本発明の実施の形態
以下、本発明の実施の形態に基づいて、上記した本発明を具体的に説明する。
[2] Embodiment of the present invention Hereinafter, the above-mentioned invention will be specifically described based on the embodiment of the present invention.

1.本実施の形態において用いられる各種材料
本実施の形態において製造されるゴム組成物は、前記したように、空気入りタイヤにおけるウェットグリップ性の向上や耐カット性の向上性を図ることができるゴム組成物であり、以下に示す各材料を適宜配合して混練することにより製造される。
1. 1. Various materials used in the present embodiment As described above, the rubber composition produced in the present embodiment has a rubber composition capable of improving the wet grip property and the cut resistance of the pneumatic tire. It is a product and is manufactured by appropriately blending and kneading each of the following materials.

(1)ゴム成分
本実施の形態において、ゴム成分としては、ゴム成分100PHRが40PHR以下の天然ゴムおよび60PHR以上の合成ゴムから構成されるゴム成分が使用される。ゴム成分100PHR中における天然ゴムが40PHRを超えてしまうと、混練されたゴム組成物から作製されたゴム部材において、十分なウェットグリップ性や耐カット性を確保することができない恐れがある。好ましいゴム成分の構成は、天然ゴムが0~30PHR、合成ゴムが70~100PHRである。
(1) Rubber component In the present embodiment, as the rubber component, a rubber component composed of a natural rubber having a rubber component of 100 PHR of 40 PHR or less and a synthetic rubber having a rubber component of 60 PHR or more is used. If the natural rubber in the rubber component 100 PHR exceeds 40 PHR, there is a risk that sufficient wet grip and cut resistance cannot be ensured in the rubber member made from the kneaded rubber composition. The composition of the preferable rubber component is 0 to 30 PHR for natural rubber and 70 to 100 PHR for synthetic rubber.

天然ゴムとしては特に限定されず、SIR20、RSS#3、TSR20など、ゴム工業において一般的な天然ゴムだけでなく、エポキシ化天然ゴム(ENR)、水素化天然ゴム(HNR)、脱タンパク天然ゴム(DPNR)などの改質天然ゴムも使用できる。なお、これらの天然ゴムは単独で使用することもできるが、2種以上を併用してもよい。 The natural rubber is not particularly limited, and not only natural rubbers commonly used in the rubber industry such as SIR20, RSS # 3, and TSR20, but also epoxidized natural rubber (ENR), hydrogenated natural rubber (HNR), and deproteinized natural rubber. Modified natural rubber such as (DPNR) can also be used. These natural rubbers can be used alone, but two or more of them may be used in combination.

また、合成ゴムについても特に限定されず、スチレンブタジエンゴム(SBR)、ブタジエンゴム(BR)、スチレンイソプレン共重合体ゴム、イソプレンゴム(IR)、ブチルゴム(IIR)、クロロプレンゴム(CR)、アクリロニトリルブタジエンゴム(NBR)、ハロゲン化ブチルゴム(X-IIR)、イソブチレンとp-メチルスチレンとの共重合体のハロゲン化物などを使用することができる。これらの内でも、ウェットグリップ性、耐カット性、耐摩耗性のバランスを考慮すると、SBRを使用することが好ましい。 The synthetic rubber is also not particularly limited, and is styrene butadiene rubber (SBR), butadiene rubber (BR), styrene isoprene copolymer rubber, isoprene rubber (IR), butyl rubber (IIR), chloroprene rubber (CR), and acrylonitrile butadiene. Rubber (NBR), butyl halide rubber (X-IIR), halides of copolymers of isobutylene and p-methylstyrene and the like can be used. Among these, it is preferable to use SBR in consideration of the balance between wet grip property, cut resistance and wear resistance.

(2)カーボンブラック
カーボンブラックは補強剤として機能し、本実施の形態においては、ゴム成分100PHRに対して30~100PHRが使用される。30PHR未満であると十分な補強効果が発揮されず、100PHRを超えるとゴム成分への分散性が悪化する恐れがある。
(2) Carbon black Carbon black functions as a reinforcing agent, and in the present embodiment, 30 to 100 PHR is used with respect to 100 PHR of the rubber component. If it is less than 30 PHR, a sufficient reinforcing effect is not exhibited, and if it exceeds 100 PHR, the dispersibility in the rubber component may deteriorate.

カーボンブラックについても特に限定されず、GPF、FEF、HAF、ISAF、SAFなど、ゴム工業において一般的に使用されるカーボンブラックを使用することができ、単独で使用することもできるが、2種以上を併用してもよい。 The carbon black is also not particularly limited, and carbon black generally used in the rubber industry such as GPF, FEF, HAF, ISAF, SAF can be used, and can be used alone, but two or more kinds can be used. May be used together.

なお、カーボンブラックのチッ素吸着比表面積(NSA)は、100m/g以上が好ましく、105m/g以上がより好ましく、110m/g以上が更に好ましく、130m/g以上が特に好ましい。100m/g未満では、ウェットグリップ性能が低下する傾向がある。一方で、NSAは、600m/g以下が好ましく、250m/g以下がより好ましく、180m/g以下が更に好ましい。600m/gを超えると、良好な分散が得られにくく、耐摩耗性が低下する傾向がある。 The nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of carbon black is preferably 100 m 2 / g or more, more preferably 105 m 2 / g or more, further preferably 110 m 2 / g or more, and particularly preferably 130 m 2 / g or more. preferable. Below 100 m 2 / g, the wet grip performance tends to deteriorate. On the other hand, the N 2 SA is preferably 600 m 2 / g or less, more preferably 250 m 2 / g or less, and even more preferably 180 m 2 / g or less. If it exceeds 600 m 2 / g, it is difficult to obtain good dispersion, and the wear resistance tends to decrease.

また、カーボンブラックのジブチルフタレート(DBP)吸油量は、50ml/100g以上が好ましく、100ml/100g以上がより好ましい。50ml/100g未満では、十分な耐摩耗性が得られないおそれがある。一方で、DBPは、250ml/100g以下が好ましく、200ml/100g以下がより好ましく、135ml/100g以下が更に好ましい。250ml/100gを超えると、ウェットグリップ性能が低下するおそれがある。 The amount of dibutyl phthalate (DBP) oil absorbed by carbon black is preferably 50 ml / 100 g or more, and more preferably 100 ml / 100 g or more. If it is less than 50 ml / 100 g, sufficient wear resistance may not be obtained. On the other hand, the DBP is preferably 250 ml / 100 g or less, more preferably 200 ml / 100 g or less, and even more preferably 135 ml / 100 g or less. If it exceeds 250 ml / 100 g, the wet grip performance may deteriorate.

(3)しゃく解剤
しゃく解剤はゴムの粘度を低減させて素練り時間を短縮する目的で使用され、本実施の形態においては、ゴム成分100PHRに対して0.3PHR以上が使用される。0.3PHR未満であると粘度低減の効果を得られず、生産性を阻害する恐れがある。なお、使用量を多くしても、本実施の形態においては天然ゴム量が少ないために粘度低減の効果には限度があり、1.5PHR程度を上限とすることが好ましい。
(3) Crushing agent The decompressing agent is used for the purpose of reducing the viscosity of the rubber and shortening the kneading time, and in the present embodiment, 0.3 PHR or more is used for 100 PHR of the rubber component. If it is less than 0.3 PHR, the effect of reducing the viscosity cannot be obtained, which may hinder productivity. Even if the amount used is large, the effect of reducing the viscosity is limited in the present embodiment because the amount of natural rubber is small, and it is preferable that the upper limit is about 1.5 PHR.

しゃく解剤としては、例えば、芳香族メルカプタン系、芳香族ジスルフィド系、芳香族メルカプタン金属塩系等、ゴム工業において一般的に使用されるしゃく解剤を使用することができ、単独で使用することもできるが、2種以上を併用してもよい。 As the decomposing agent, for example, aromatic mercaptan-based, aromatic disulfide-based, aromatic mercaptan metal salt-based, and the like, which are generally used in the rubber industry, can be used, and they can be used alone. However, two or more types may be used in combination.

芳香族メルカプタン系のしゃく解剤としては、例えば、キシレンチオール、ペンタクロロチオフェノール、β-ナフチルメルカプタン、p-t-ブチルチオフェノール、t-ブチル-o-チオクレゾール、o-ベンズアミドチオフェノール等が挙げられる。芳香族ジスルフィド系としては、例えば、o,o’-ジベンズアミドジフェニルジスルフィド、ビス(2,4-ジメチルフェニル)ジスルフィド等が挙げられる。芳香族メルカプタン金属塩系としては、上記芳香族メルカプタン系の金属塩(亜鉛塩等)が挙げられる。 Examples of the aromatic mercaptan-based detoxifying agent include xylenethiol, pentachlorothiophenol, β-naphthyl mercaptan, pt-butylthiophenol, t-butyl-o-thiocresol, o-benzamide thiophenol and the like. Can be mentioned. Examples of the aromatic disulfide system include o, o'-dibenzamide diphenyl disulfide, bis (2,4-dimethylphenyl) disulfide and the like. Examples of the aromatic mercaptan metal salt system include the above-mentioned aromatic mercaptan metal salt (zinc salt and the like).

しゃく解剤の融点としては、40~160℃が好ましく、45~150℃であるとより好ましい。40℃未満であると環境温度が高い場合にブロッキングが生じる恐れがあり、160℃を超えるとゴム練り中に溶解しない恐れがある。 The melting point of the frothing agent is preferably 40 to 160 ° C, more preferably 45 to 150 ° C. If it is less than 40 ° C, blocking may occur when the environmental temperature is high, and if it exceeds 160 ° C, it may not dissolve in the rubber kneading.

(4)加硫薬品
加硫薬品としては、加硫剤である硫黄及び加硫促進剤が、ゴム成分に合わせて適宜使用される。なお、これらの加硫薬品は、ベース練り工程において投入されると、高い混練ゴム温度によってゴムの加硫が開始される恐れがあるため、仕上げ練り工程において投入される。
(4) Vulcanization chemicals As the vulcanization chemicals, sulfur as a vulcanizing agent and a vulcanization accelerator are appropriately used according to the rubber component. If these vulcanizing chemicals are added in the base kneading step, vulcanization of the rubber may be started due to the high kneading rubber temperature, so they are added in the finishing kneading step.

硫黄としては、粉末硫黄を使用してもよいが、ゴムへの分散性を考慮すると、オイル処理粉末硫黄を使用することが好ましい。 As the sulfur, powdered sulfur may be used, but in consideration of dispersibility in rubber, it is preferable to use oil-treated powdered sulfur.

加硫促進剤としては、ゴム工業において一般的に粉末硫黄と組み合わせて使用される加硫促進剤が使用でき、具体的な加硫促進剤として、例えば、スルフェンアミド系、チアゾール系、チウラム系、チオウレア系、グアニジン系、ジチオカルバミン酸系、アルデヒド-アミン系またはアルデヒド-アンモニア系、イミダゾリン系、もしくは、キサンテート系加硫促進剤を挙げることができ、単独で使用することもできるが、2種以上を併用してもよい。 As the vulcanization accelerator, a vulcanization accelerator generally used in combination with powdered sulfur in the rubber industry can be used, and specific vulcanization accelerators include, for example, sulfenamide-based, thiazole-based, and thiuram-based. , Thiourea-based, guanidine-based, dithiocarbamic acid-based, aldehyde-amine-based or aldehyde-ammonia-based, imidazoline-based, or xantate-based vulcanization accelerators, which can be used alone, but two or more. May be used together.

(5)その他の配合材料
本実施の形態においては、上記したゴム成分及び各配合材料以外に、ゴム工業において一般的に使用される他の配合材料、例えば、ステアリン酸、老化防止剤、酸化亜鉛などが適宜配合される。
(5) Other compounding materials In this embodiment, in addition to the above-mentioned rubber components and each compounding material, other compounding materials generally used in the rubber industry, such as stearic acid, antioxidants, and zinc oxide. Etc. are appropriately mixed.

2.本実施の形態におけるゴム組成物の製造
本実施の形態においては、上記ゴム成分及び各配合材料を密閉型混練機に投入して、前記した特定の混練条件で混練することにより、ゴム組成物を製造している。具体的には、ベース練り工程において、所定のゴム温度となるまで混練した後、混練されたゴムを150℃以上の温度で密閉型混練機から排出した後、従来のようなリミル練り工程を経由することなく仕上げ練り工程に入り、90~110℃の混練温度で混練りすることにより、短時間で十分な粘度低減効果を得ている。以下、工程順に説明する。
2. 2. Production of rubber composition according to the present embodiment In the present embodiment, the rubber composition and each compounding material are put into a closed kneader and kneaded under the above-mentioned specific kneading conditions to obtain a rubber composition. Manufacture. Specifically, in the base kneading process, after kneading to a predetermined rubber temperature, the kneaded rubber is discharged from a closed kneader at a temperature of 150 ° C. or higher, and then passed through a conventional remill kneading process. By entering the finishing kneading step without doing the kneading and kneading at a kneading temperature of 90 to 110 ° C., a sufficient viscosity reducing effect is obtained in a short time. Hereinafter, the process will be described in order.

(1)ベース練り工程
ベース練り工程では、上記した配合のうち、加硫薬品以外の各配合材料を、密閉型混練機に投入して混練する。密閉型混練機としては特に限定されないが、バンバリーミキサーが好ましい。
(1) Base kneading process In the base kneading process, each of the above-mentioned compounding materials other than the vulcanizing chemicals is put into a closed kneader and kneaded. The closed type kneader is not particularly limited, but a Banbury mixer is preferable.

投入された各配合材料を混練することにより混練ゴムの温度が上昇する。そして、混練ゴムの温度が十分に上昇して、密閉型混練機から排出する際の混練ゴムの温度が、従来よりも高い150℃以上となるまで、混練を行う。 The temperature of the kneaded rubber rises by kneading each of the charged materials. Then, kneading is performed until the temperature of the kneaded rubber rises sufficiently and the temperature of the kneaded rubber when discharged from the closed kneader becomes 150 ° C. or higher, which is higher than the conventional one.

このように、従来よりも高い温度で混練することにより、しゃく解剤による粘度低減効果をより効率的に発揮させることができ、粘度の低減に寄与することができる。 As described above, by kneading at a temperature higher than the conventional one, the viscosity reducing effect of the deliquescent agent can be more efficiently exhibited, and the viscosity can be reduced.

なお、本実施の形態においては、上記したベース練り工程を、A、B2つの工程に分けて、混練することが好ましい。 In the present embodiment, it is preferable that the above-mentioned base kneading step is divided into two steps, A and B, and kneaded.

最初に、ゴム成分と共に、カーボンブラックと加硫薬品とを除く配合材料を密閉型混練機に投入して、混練温度が110~130℃となるまで混練を行う(A工程)。A工程においては、カーボンブラックが投入されていない状態で混練が行われるため、混練に際して、カーボンブラックによるしゃく解反応の阻害が発生しない。この結果、しゃく解剤の効果が最大限に引き出されるような混練を行うことができ、混練ゴムの粘度が素早く低減される。 First, a compounding material excluding carbon black and vulcanizing chemicals is put into a closed kneader together with a rubber component, and kneading is performed until the kneading temperature reaches 110 to 130 ° C. (step A). In the step A, since the kneading is performed in a state where the carbon black is not added, the carbon black does not hinder the decoupling reaction during the kneading. As a result, kneading can be performed so as to maximize the effect of the deliquescent agent, and the viscosity of the kneaded rubber is quickly reduced.

その後、カーボンブラックを追加投入して所定のゴム温度になるまでさらに混練して、混練されたゴムを150℃以上の温度で前記密閉型混練機から排出する(B工程)。このB工程においては、A工程でしゃく解剤の効果が最大限に引き出されて混練されて粘度が十分に低減された混練ゴムにカーボンブラックが投入されることになるため、混練加工における効果を短時間で発揮させることが可能となる。 Then, carbon black is additionally added and further kneaded until the temperature reaches a predetermined rubber temperature, and the kneaded rubber is discharged from the closed type kneader at a temperature of 150 ° C. or higher (step B). In this step B, the effect of the crushing agent is maximized in the step A, and carbon black is added to the kneaded rubber whose viscosity is sufficiently reduced by kneading, so that the effect in the kneading process can be improved. It can be demonstrated in a short time.

この結果、2つの工程に分けずにベース練りする場合と同じ排出温度、同じベース練り時間(トータル)で混練した場合には、粘度が十分に低下した状態でカーボンブラックの投入が行われることにより、ベース練り工程後のゴム組成物において、2つの工程に分けずにベース練りした場合に比べて粘度のさらなる低下を図ることができる。 As a result, when kneading is performed at the same discharge temperature and the same base kneading time (total) as in the case of base kneading without dividing into two steps, carbon black is added in a state where the viscosity is sufficiently lowered. In the rubber composition after the base kneading step, the viscosity can be further reduced as compared with the case where the base kneading is performed without dividing into two steps.

一方、粘度が十分に低下した状態でカーボンブラックの投入が行われることにより、その後のB工程においては、2つの工程に分けずにベース練りした場合の排出温度まで混練温度を上げなくても、2つの工程に分けずにベース練りした場合と同等の粘度とすることができるため、B工程における混練時間が短縮でき、トータルのベース練り時間のさらなる短縮を図ることができる。 On the other hand, since the carbon black is added in a state where the viscosity is sufficiently lowered, in the subsequent step B, the kneading temperature is not raised to the discharge temperature when the base is kneaded without dividing into two steps. Since the viscosity can be the same as that in the case of base kneading without dividing into two steps, the kneading time in step B can be shortened, and the total base kneading time can be further shortened.

なお、このとき、本実施の形態において、密閉型混練機には、カーボンブラックが投入された後のゴム成分及び配合材料の混練機全体における充填率が60~80%となるように投入することが好ましい。このような充填率とすることにより、混練時、ゴムに適切なせん断力が掛かり、この面からも、粘度の低減に寄与することができる。 At this time, in the present embodiment, the rubber component and the compounding material after the carbon black is added to the closed kneader are charged so that the filling rate of the entire kneader is 60 to 80%. Is preferable. By setting such a filling rate, an appropriate shearing force is applied to the rubber during kneading, which also contributes to the reduction of viscosity.

以上、上記加熱条件下で混練を行うことにより、天然ゴム量が少ないゴム配合であっても、混練ゴムに対して、しゃく解剤による粘度低減効果に加えて、せん断力による粘度低減効果を与えることができる。 As described above, by kneading under the above heating conditions, even if the amount of natural rubber is small, the kneaded rubber is provided with the viscosity reducing effect by the shearing force in addition to the viscosity reducing effect by the deliquescent agent. be able to.

なお、上記において、排出時の混練ゴムの温度が150℃未満となるように混練した場合には、十分な粘度低減効果を発揮させることができず、従来と同様に、リミル練り工程が必要になり、作業性を向上させることができない。 In the above, when the kneaded rubber is kneaded so that the temperature of the kneaded rubber at the time of discharge is less than 150 ° C., a sufficient viscosity reducing effect cannot be exhibited, and a remill kneading step is required as in the conventional case. Therefore, workability cannot be improved.

(2)仕上げ練り工程
ベース練り工程の最後に、密閉型混練機から排出された混練ゴムは、混練ゴムの温度が30~50℃となるまで空冷した後、再び、密閉型混練機に投入し、さらに、加硫薬品を共に投入して、90~110℃の温度で混練する。
(2) Finish kneading process At the end of the base kneading process, the kneaded rubber discharged from the closed kneader is air-cooled until the temperature of the kneaded rubber reaches 30 to 50 ° C, and then put into the closed kneader again. Further, vulcanizing chemicals are added together and kneaded at a temperature of 90 to 110 ° C.

そして、仕上げ練りが完了した混練ゴムを密閉型混練機から排出することにより、ゴム組成物の製造を完了する。 Then, the kneaded rubber for which the finish kneading has been completed is discharged from the closed type kneader to complete the production of the rubber composition.

そして、このようにして製造されたゴム組成物を用いて成形されたゴム部材は、ウェットグリップ性や耐カット性に優れているため、トレッドなどのゴム部材として好ましい。 A rubber member formed by using the rubber composition thus produced is preferable as a rubber member such as a tread because it has excellent wet grip and cut resistance.

以下、実施例に基づき、本発明をより具体的に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on Examples.

[1]実験例1
本実験例においては、ゴム成分の投入時にカーボンブラックを同時に投入して、混練加工に及ぼす効果を確認した。
[1] Experimental Example 1
In this experimental example, carbon black was added at the same time as the rubber component was added, and the effect on the kneading process was confirmed.

1.ゴム配合
比較例1~6、実施例1~4のゴム組成物の製造にあたって、表1に示すゴム成分及び配合材料を使用した。
1. 1. Rubber compounding The rubber components and compounding materials shown in Table 1 were used in the production of the rubber compositions of Comparative Examples 1 to 6 and Examples 1 to 4.

Figure 0007046309000001
Figure 0007046309000001

2.ゴム組成物の製造
(1)ベース練り工程
上記したゴム成分及び配合材料を、表2の比較例1~6、実施例1~4に示す配合でベース練りを行った。
2. 2. Production of Rubber Composition (1) Base Kneading Step The above-mentioned rubber components and compounding materials were base-kneaded with the formulations shown in Comparative Examples 1 to 6 and Examples 1 to 4 in Table 2.

具体的には、ゴム成分と、加硫薬品(硫黄及び加硫促進剤)以外の配合材料とを、神戸製鋼社製バンバリーミキサーBB24011Dローターに、充填率が72%となるように投入して、ローター回転数60rpmで、混練ゴムの温度が表2に示す各排出温度(ベース練り)に達するまで混練りし、その後、混練ゴムをバンバリーミキサーから排出した。 Specifically, the rubber component and the compounding material other than the vulcanization chemicals (sulfur and vulcanization accelerator) are charged into the Kobe Steel Banbury Mixer BB24011D rotor so that the filling ratio is 72%. The kneaded rubber was kneaded at a rotor rotation speed of 60 rpm until the temperature of the kneaded rubber reached each discharge temperature (base kneading) shown in Table 2, and then the kneaded rubber was discharged from the Banbury mixer.

得られた混練ゴムは、比較例1~4ではリミル練り工程へと送り、上記ベース練り工程と同様にして再度混練、排出し、その後、仕上げ練り工程へと送った。一方、比較例5、6、及び実施例1~4では、リミル練り工程を行わず、そのまま、仕上げ練り工程へと送った。 The obtained kneaded rubber was sent to the remill kneading step in Comparative Examples 1 to 4, kneaded and discharged again in the same manner as in the base kneading step, and then sent to the finishing kneading step. On the other hand, in Comparative Examples 5 and 6 and Examples 1 to 4, the remill kneading step was not performed and the process was sent to the finishing kneading step as it was.

(2)仕上げ練り工程
上記で得られた混練ゴムを、30~50℃となるまで空冷した後、再び、密閉型混練機に投入すると共に、加硫薬品の硫黄および加硫促進剤を投入して、ローター回転数30rpmで、混練ゴムの温度が表2に示す各排出温度(仕上げ練り)となるまで混練りし、その後、混練ゴムをバンバリーミキサーから排出し、各ゴム組成物を得た。
(2) Finishing kneading step The kneaded rubber obtained above is air-cooled to 30 to 50 ° C., and then put into a closed kneader again, and sulfur and a vulcanization accelerator of vulcanization chemicals are put into it. Then, the kneaded rubber was kneaded at a rotor rotation speed of 30 rpm until the temperature of the kneaded rubber reached each discharge temperature (finish kneading) shown in Table 2, and then the kneaded rubber was discharged from the Banbury mixer to obtain each rubber composition.

(3)混練時間
なお、上記の各実施例及び比較例において、混練の開始から終了までの時間(混練時間)は、表2に示すように設定した。なお、表2においては、比較例1を100とする指数で示しており、数値が大きいほど総混練時間が長かったことを示している。
(3) Kneading time In each of the above Examples and Comparative Examples, the time from the start to the end of kneading (kneading time) was set as shown in Table 2. In Table 2, it is shown by an index with Comparative Example 1 as 100, and the larger the value, the longer the total kneading time.

3.粘度の評価
得られた各ゴム組成物を、(縦)4cm×(横)4cm×(厚み)7~9mmに切り抜き、島津製作所製ムーニービスコメーターSMV-202を用いて、130℃の条件下で、測定開始から1分間予熱し、その後4分経過した時点でのゴム組成物の粘度を測定した。
3. 3. Evaluation of Viscosity Each rubber composition obtained was cut out to a size of (length) 4 cm x (width) 4 cm x (thickness) 7-9 mm, and was used under the conditions of 130 ° C. using a Mooney Viscometer SMV-202 manufactured by Shimadzu Corporation. The rubber composition was preheated for 1 minute from the start of the measurement, and then the viscosity of the rubber composition was measured after 4 minutes had passed.

評価は、各測定結果について、比較例1を100として指数で評価した。数値が大きいほど粘度が高いことを示す。結果を表2に示す。 For the evaluation, each measurement result was evaluated as an index with Comparative Example 1 as 100. The larger the value, the higher the viscosity. The results are shown in Table 2.

Figure 0007046309000002
Figure 0007046309000002

表2に示す結果より、まず、しゃく解剤を使用しない同一配合の比較例1、比較例6から、リミル練り工程を省略した場合には、混練時間は短縮できるものの、ゴム組成物の粘度は却って上昇することが分かる。 From the results shown in Table 2, first, from Comparative Example 1 and Comparative Example 6 having the same composition without using a frothing agent, when the remill kneading step is omitted, the kneading time can be shortened, but the viscosity of the rubber composition is high. It turns out that it rises on the contrary.

そして、しゃく解剤を0.5PHR使用した同一配合の比較例4、比較例5でも、リミル練り工程を省略した場合には、混練時間は短縮できるものの、ゴム組成物の粘度は却って上昇している。一方、実施例1のように、ベース練り工程における混練ゴムの排出温度を高くした場合には、しゃく解剤を0.5PHR使用することにより、リミル練り工程を省略して混練時間を短縮しても、ゴム組成物の粘度が低減されていることが分かる。 Further, even in Comparative Examples 4 and 5 having the same composition using 0.5 PHR of the decoction agent, when the remill kneading step is omitted, the kneading time can be shortened, but the viscosity of the rubber composition is rather increased. There is. On the other hand, when the discharge temperature of the kneaded rubber in the base kneading step is raised as in Example 1, the kneading time is shortened by omitting the remill kneading step by using 0.5 PHR of the crushing agent. It can also be seen that the viscosity of the rubber composition is reduced.

また、各実施例においては、リミル練り工程を省略したことにより、比較例1に比べて70%の短時間で混練しているにも拘らず、ゴム粘度が十分低減されていることが分かる。 Further, in each example, it can be seen that by omitting the remill kneading step, the rubber viscosity is sufficiently reduced even though the kneading is performed in a shorter time of 70% as compared with Comparative Example 1.

[2]実験例2
本実験例においては、ベース練り工程を上記したA工程およびB工程の2工程に分けて、カーボンブラックをB工程において投入することにして、実験例1に示した各実施例に対して、どの程度、混練加工に及ぼす効果が変化するかを調べた。
[2] Experimental Example 2
In this experimental example, the base kneading step is divided into the above-mentioned two steps, A step and B step, and carbon black is added in the B step. It was investigated whether the effect on the kneading process changed to some extent.

1.ゴム配合
実施例5~12のゴム組成物の製造にあたって、上記実験例1と同様に、表1に示すゴム成分及び配合材料を使用した。
1. 1. Rubber compounding In producing the rubber compositions of Examples 5 to 12, the rubber components and compounding materials shown in Table 1 were used in the same manner as in Experimental Example 1 above.

2.ゴム組成物の製造
(1)ベース練り工程
上記したゴム成分及び配合材料を、表3の実施例5~12に示す配合でベース練りを行った。
2. 2. Production of Rubber Composition (1) Base Kneading Step The above-mentioned rubber components and compounding materials were base-kneaded with the formulations shown in Examples 5 to 12 in Table 3.

具体的には、A工程において、ゴム成分と共に、カーボンブラックと加硫薬品(硫黄及び加硫促進剤)とを除く配合材料を投入して、混練温度が110℃となるまで混練し、カーボンブラックはB工程において投入し、実施例9~12で混練時温度、即ち、B工程における最終到達温度を160℃としたこと以外は、実施例1~4と同様にして混練を行い、混練ゴムをバンバリーミキサーから排出した。 Specifically, in step A, a compounding material excluding carbon black and vulcanization chemicals (sulfur and vulcanization accelerator) is added together with the rubber component and kneaded until the kneading temperature reaches 110 ° C. to carbon black. Was charged in step B, and kneaded in the same manner as in Examples 1 to 4 except that the kneading temperature, that is, the final reached temperature in step B was set to 160 ° C., and kneaded rubber was added. Ejected from the rubbery mixer.

(2)仕上げ練り工程
得られた混練ゴムを用いて、実施例1~4と同様にして仕上げ練りし、混練ゴムをバンバリーミキサーから排出し、各ゴム組成物を得た。
(2) Finish-kneading step Using the obtained kneaded rubber, finish-kneading was performed in the same manner as in Examples 1 to 4, and the kneaded rubber was discharged from the Banbury mixer to obtain each rubber composition.

(3)混練時間
なお、各実施例における混練の開始から終了までの時間(混練時間)は、表3に示す通りである。なお、表3においては、実験例1における実施例1を100とする指数で示した。
(3) Kneading time The time from the start to the end of kneading (kneading time) in each example is as shown in Table 3. In Table 3, the index is shown with Example 1 in Experimental Example 1 as 100.

3.粘度の評価
実験例1と同様にして、各実験例のゴム組成物の粘度を測定し、実験例1における実施例1を100とする指数で評価した。結果を、実施例1~4の結果と併せて表3に示す。
3. 3. Evaluation of Viscosity In the same manner as in Experimental Example 1, the viscosity of the rubber composition of each Experimental Example was measured and evaluated by an index with Example 1 in Experimental Example 1 as 100. The results are shown in Table 3 together with the results of Examples 1 to 4.

Figure 0007046309000003
Figure 0007046309000003

表3に示す結果より、ベース練り工程を2つに分けて、排出温度およびトータルの混練時間を実施例1~4(2つの工程に分けずにベース練り)と同じにした場合(実施例5~8)、ゴム組成物の粘度が実施例1~4に比べさらに低下していることが分かる。 From the results shown in Table 3, the base kneading process was divided into two, and the discharge temperature and the total kneading time were the same as in Examples 1 to 4 (base kneading without dividing into two processes) (Example 5). 8), it can be seen that the viscosity of the rubber composition is further reduced as compared with Examples 1 to 4.

一方、ベース練り工程を2つに分けて、ベース練り工程からの排出温度を実施例1~4よりも低くした場合(実施例9~12)、実施例1~4に比べ短い混練時間で同程度のゴム組成物の粘度が得られていることが分かる。 On the other hand, when the base kneading process is divided into two and the discharge temperature from the base kneading process is lower than that of Examples 1 to 4 (Examples 9 to 12), the kneading time is shorter than that of Examples 1 to 4. It can be seen that a certain degree of viscosity of the rubber composition is obtained.

以上、本発明を実施の形態に基づき説明したが、本発明は上記の実施の形態に限定されるものではない。本発明と同一および均等の範囲内において、上記の実施の形態に対して種々の変更を加えることが可能である。 Although the present invention has been described above based on the embodiments, the present invention is not limited to the above embodiments. It is possible to make various modifications to the above embodiments within the same and equal range as the present invention.

Claims (9)

40PHR以下の天然ゴムおよび60PHR以上の合成ゴムから構成されるゴム成分100PHRと、カーボンブラック30PHR~100PHR、しゃく解剤0.3PHR以上、および所定量の加硫薬品を含む配合材料とを、密閉型混練機を用いて混練することによりゴム組成物を製造するゴム組成物の製造方法であって、
前記ゴム成分および前記配合材料の内から前記加硫薬品を除く配合材料を、同時に、前記密閉型混練機に投入して、所定のゴム温度となるまで混練した後、混練されたゴムを150℃以上の温度で前記密閉型混練機から排出するベース練り工程と、
前記ベース練り工程で得られたゴムの全量を密閉型混練機に投入すると共に、前記加硫薬品を投入し、90~110℃の混練温度で混練りする仕上げ練り工程とを備えていることを特徴とするゴム組成物の製造方法。
A sealed type containing 100 PHR, a rubber component composed of natural rubber of 40 PHR or less and synthetic rubber of 60 PHR or more, carbon black 30 PHR to 100 PHR, a deliquescent agent of 0.3 PHR or more, and a predetermined amount of vulcanizing chemicals. A method for producing a rubber composition, which is a method for producing a rubber composition by kneading using a kneader.
The rubber component and the compounding material excluding the vulcanizing chemical from the compounding material were simultaneously put into the closed kneader and kneaded until the predetermined rubber temperature was reached, and then the kneaded rubber was kneaded at 150 ° C. The base kneading process of discharging from the closed type kneader at the above temperature and
It is provided with a finish kneading step in which the entire amount of rubber obtained in the base kneading step is charged into a closed kneader, and the vulcanizing chemicals are charged and kneaded at a kneading temperature of 90 to 110 ° C. A method for producing a characteristic rubber composition.
前記ベース練り工程が、
前記ゴム成分と共に、前記カーボンブラックと前記加硫薬品とを除く配合材料を、前記密閉型混練機に投入して、混練温度が110~130℃となるまで混練する工程と、
前記カーボンブラックを追加投入して所定のゴム温度となるまでさらに混練して、混練されたゴムを150℃以上の温度で前記密閉型混練機から排出する工程とを備えていることを特徴とする請求項1に記載のゴム組成物の製造方法。
The base kneading process
A step of putting the compounding material excluding the carbon black and the vulcanizing chemical together with the rubber component into the closed kneader and kneading until the kneading temperature reaches 110 to 130 ° C.
It is characterized by comprising a step of additionally adding the carbon black, further kneading it until it reaches a predetermined rubber temperature, and discharging the kneaded rubber from the closed type kneader at a temperature of 150 ° C. or higher. The method for producing a rubber composition according to claim 1 .
前記合成ゴムが、スチレンブタジエンゴムであることを特徴とする請求項1または請求項2に記載のゴム組成物の製造方法。 The method for producing a rubber composition according to claim 1 or 2, wherein the synthetic rubber is styrene-butadiene rubber. 前記スチレンブタジエンゴムが、乳化重合スチレンブタジエンゴムであることを特徴とする請求項3に記載のゴム組成物の製造方法。 The method for producing a rubber composition according to claim 3, wherein the styrene-butadiene rubber is an emulsion-polymerized styrene-butadiene rubber. 前記密閉型混練機が、バンバリーミキサーであることを特徴とする請求項1ないし請求項4のいずれか1項に記載のゴム組成物の製造方法。 The method for producing a rubber composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the closed-type kneader is a Banbury mixer. 前記密閉型混練機における前記ゴム成分および前記配合材料の充填率を、60~80%とすることを特徴とする請求項1ないし請求項5のいずれか1項に記載のゴム組成物の製造方法。 The method for producing a rubber composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the filling rate of the rubber component and the compounding material in the closed kneader is 60 to 80%. .. 請求項1ないし請求項6のいずれか1項に記載のゴム組成物の製造方法を用いて製造されたゴム組成物を用いて、空気入りタイヤ用ゴム部材を成形加工することを特徴とする空気入りタイヤ用ゴム部材の製造方法。 Air using the rubber composition produced by the method for producing a rubber composition according to any one of claims 1 to 6 to form a rubber member for a pneumatic tire. A method for manufacturing rubber members for tires. 前記空気入りタイヤ用ゴム部材がトレッドゴムであることを特徴とする請求項7に記載の空気入りタイヤ用ゴム部材の製造方法。 The method for manufacturing a rubber member for a pneumatic tire according to claim 7, wherein the rubber member for a pneumatic tire is a tread rubber. 請求項7または請求項8に記載の空気入りタイヤ用ゴム部材の製造方法によって製造された空気入りタイヤ用ゴム部材を用いて空気入りタイヤを製造することを特徴とする空気入りタイヤの製造方法。 A method for manufacturing a pneumatic tire, which comprises manufacturing a pneumatic tire using the rubber member for a pneumatic tire manufactured by the method for manufacturing a rubber member for a pneumatic tire according to claim 7 or 8.
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