JP7035430B2 - Liquid crystal composition and liquid crystal display element using it - Google Patents

Liquid crystal composition and liquid crystal display element using it Download PDF

Info

Publication number
JP7035430B2
JP7035430B2 JP2017191561A JP2017191561A JP7035430B2 JP 7035430 B2 JP7035430 B2 JP 7035430B2 JP 2017191561 A JP2017191561 A JP 2017191561A JP 2017191561 A JP2017191561 A JP 2017191561A JP 7035430 B2 JP7035430 B2 JP 7035430B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
general formula
carbon atoms
liquid crystal
preferable
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2017191561A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2019065158A (en
Inventor
卓央 林
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
DIC Corp
Original Assignee
DIC Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by DIC Corp filed Critical DIC Corp
Priority to JP2017191561A priority Critical patent/JP7035430B2/en
Publication of JP2019065158A publication Critical patent/JP2019065158A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP7035430B2 publication Critical patent/JP7035430B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Description

本発明は電気光学的液晶表示材料として有用な液晶組成物に関する。 The present invention relates to a liquid crystal composition useful as an electro-optical liquid crystal display material.

液晶表示素子に用いられる液晶組成物は、水分、空気、熱、光などの外的刺激に対して安定であることが求められる。外的刺激に対する安定性が損なわれると、液晶表示素子に焼き付きや表示ムラ等の表示不良が発生してしまう。焼き付きや表示ムラ等の表示不良を抑えるためには、電圧保持率(VHR)が高いことが必須であると一般的に考えられており、そのために、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤又は光安定剤と特定の化合物とを組み合わせた液晶組成物を使用することが知られている(特許文献1及び特許文献2)。この外的刺激に対する安定性はあらゆる用途において重視され、高いVHRを実現できる液晶組成物の更なる開発が求められていた。 The liquid crystal composition used in the liquid crystal display element is required to be stable to external stimuli such as moisture, air, heat, and light. If the stability against an external stimulus is impaired, display defects such as burn-in and display unevenness occur on the liquid crystal display element. It is generally considered that a high voltage retention (VHR) is essential to prevent display defects such as burn-in and display unevenness, and for this purpose, for example, antioxidants, ultraviolet absorbers or light. It is known to use a liquid crystal composition in which a stabilizer and a specific compound are combined (Patent Document 1 and Patent Document 2). Stability against this external stimulus was emphasized in all applications, and further development of a liquid crystal composition capable of achieving high VHR was required.

特開2006-37054号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2006-37054 特開2008-144135号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2008-144135

本発明が解決しようとする課題は、電圧保持率を向上させた液晶組成物を提供し、更にこれを用いることで耐久性に優れた液晶表示素子を提供することにある。 An object to be solved by the present invention is to provide a liquid crystal composition having an improved voltage retention rate, and to provide a liquid crystal display element having excellent durability by using the liquid crystal composition.

本発明者は、下記一般式(I-1)及び一般式(I-2)で表される化合物が、フッ化水素クエンチ剤として機能し、熱、光などの外的刺激により液晶組成物中に分解物として発生しうるフッ化水素と反応して、比較的安定な化合物となること、及び、当該化合物を添加することで、液晶化合物の分解物として発生しうるフッ化水素を安定化できるため、電圧保持率が向上した、信頼性に優れた液晶組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。 In the present invention, the compounds represented by the following general formulas (I-1) and (I-2) function as hydrogen fluoride quenching agents, and are contained in the liquid crystal composition by external stimuli such as heat and light. It reacts with hydrogen fluoride that can be generated as a decomposition product to form a relatively stable compound, and by adding the compound, hydrogen fluoride that can be generated as a decomposition product of a liquid crystal compound can be stabilized. Therefore, they have found that a highly reliable liquid crystal composition having an improved voltage retention rate can be obtained, and have completed the present invention.

Figure 0007035430000001
[式中、Ri11、Ri12及びRi21はそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数1から15のアルキル基を表し、該アルキル基中に存在する1個の-CH-又は隣接していない2個以上の-CH-はそれぞれ独立して-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-S-、-CO-、-COO-、又は-OCO-に置き換えられてもよく、
i11及びZi21はそれぞれ独立して単結合、-CHCH-、-(CH-、-OCH-、-CHO-、-COO-、-OCO-、-OCF-、-CFO-、-CH=N-N=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-又は-C≡C-を表し、
i11
(a)1,4-シクロヘキシレン基(この基中に存在する1個の-CH-又は隣接していない2個の-CH-は-NR-に置き換えられており、Rは水素原子又は炭素原子数1から5のアルキル基を表し、該アルキル基中に存在する1個の-CH-又は隣接していない2個以上の-CH-はそれぞれ独立して-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-S-、-CO-、-COO-、又は-OCO-に置き換えられてもよい。)又は、
(b)1,4-フェニレン基(この基中に存在する1個の-CH=又は隣接していない2個の-CH=は-N=に置き換えられている。)を表し、
i21
(c)4-ピリジル基(この基中に存在する1個の-CH=又は隣接していない2個の-CH=は-N=に置き換えられていてもよい。)を表し、上記の基(a)、基(b)及び基(c)中の水素原子はそれぞれ独立してシアノ基、フッ素原子又は塩素原子で置換されていてもよい。]
即ち、本発明は、以下の[1]~[10]に関する。
Figure 0007035430000001
[In the formula, R i11 , R i12 and R i21 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms, and one -CH 2- or adjacent to the alkyl group is present. No two or more -CH 2- are independently replaced by -CH = CH-, -C≡C-, -O-, -S-, -CO-, -COO-, or -OCO-. Well,
Z i11 and Z i21 are independently single-bonded, -CH 2 CH 2 -,-(CH 2 ) 4- , -OCH 2- , -CH 2 O-, -COO-, -OCO-, -OCF 2 -, -CF 2 O-, -CH = NN = CH-, -CH = CH-, -CF = CF- or -C≡C-
A i11 is (a) a 1,4-cyclohexylene group (one -CH 2- or two non-adjacent -CH 2 -existing in this group is replaced with -NR i- . Ri represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and one -CH 2- or two or more non-adjacent-CH 2- present in the alkyl group is independent of each other. It may be replaced with -CH = CH-, -C≡C-, -O-, -S-, -CO-, -COO-, or -OCO-) or.
(B) Represents a 1,4-phenylene group (one -CH = existing in this group or two non-adjacent -CH = are replaced with -N =).
A i21 represents (c) a 4-pyridyl group (one -CH = existing in this group or two non-adjacent -CH = may be replaced with -N =). The hydrogen atom in the above group (a), group (b) and group (c) may be independently substituted with a cyano group, a fluorine atom or a chlorine atom, respectively. ]
That is, the present invention relates to the following [1] to [10].

[1] 下記一般式(I-1)及び一般式(I-2) [1] The following general formulas (I-1) and general formulas (I-2)

Figure 0007035430000002
[式中、Ri11、Ri12及びRi21はそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数1から15のアルキル基を表し、該アルキル基中に存在する1個の-CH-又は隣接していない2個以上の-CH-はそれぞれ独立して-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-S-、-CO-、-COO-、又は-OCO-に置き換えられてもよく、
i11及びZi21はそれぞれ独立して単結合、-CHCH-、-(CH-、-OCH-、-CHO-、-COO-、-OCO-、-OCF-、-CFO-、-CH=N-N=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-又は-C≡C-を表し、
i11
(a)1,4-シクロヘキシレン基(この基中に存在する1個の-CH-又は隣接していない2個の-CH-は-NR-に置き換えられており、Rは水素原子又は炭素原子数1から5のアルキル基を表し、該アルキル基中に存在する1個の-CH-又は隣接していない2個以上の-CH-はそれぞれ独立して-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-S-、-CO-、-COO-、又は-OCO-に置き換えられてもよい。)又は、
(b)1,4-フェニレン基(この基中に存在する1個の-CH=又は隣接していない2個の-CH=は-N=に置き換えられている。)を表し、
i21
(c)4-ピリジル基(この基中に存在する1個の-CH=又は隣接していない2個の-CH=は-N=に置き換えられていてもよい。)を表し、上記の基(a)、基(b)及び基(c)中の水素原子はそれぞれ独立してシアノ基、フッ素原子又は塩素原子で置換されていてもよい。]
で表される化合物からなる群より選ばれる化合物を1種又は2種以上含有する液晶組成物。
[2] 更に、下記一般式(II)
Figure 0007035430000002
[In the formula, R i11 , R i12 and R i21 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms, and one -CH 2- or adjacent to the alkyl group is present. No two or more -CH 2- are independently replaced by -CH = CH-, -C≡C-, -O-, -S-, -CO-, -COO-, or -OCO-. Well,
Z i11 and Z i21 are independently single-bonded, -CH 2 CH 2 -,-(CH 2 ) 4- , -OCH 2- , -CH 2 O-, -COO-, -OCO-, -OCF 2 -, -CF 2 O-, -CH = NN = CH-, -CH = CH-, -CF = CF- or -C≡C-
A i11 is (a) a 1,4-cyclohexylene group (one -CH 2- or two non-adjacent -CH 2 -existing in this group is replaced with -NR i- . Ri represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and one -CH 2- or two or more non-adjacent-CH 2- present in the alkyl group is independent of each other. It may be replaced with -CH = CH-, -C≡C-, -O-, -S-, -CO-, -COO-, or -OCO-) or.
(B) Represents a 1,4-phenylene group (one -CH = existing in this group or two non-adjacent -CH = are replaced with -N =).
A i21 represents (c) a 4-pyridyl group (one -CH = existing in this group or two non-adjacent -CH = may be replaced with -N =). The hydrogen atom in the above group (a), group (b) and group (c) may be independently substituted with a cyano group, a fluorine atom or a chlorine atom, respectively. ]
A liquid crystal composition containing one or more compounds selected from the group consisting of the compounds represented by.
[2] Furthermore, the following general formula (II)

Figure 0007035430000003
[式中、RII1は炭素原子数1~10のアルキル基を表し、該アルキル基中の1個又は非隣接の2個以上の-CH-はそれぞれ独立して-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-又は-OCO-によって置換されていてもよく、
II1及びAII2はそれぞれ独立して
(a) 1,4-シクロヘキシレン基(この基中に存在する1個の-CH-又は隣接していない2個の-CH-は-O-に置き換えられてもよい。)
(b) 1,4-フェニレン基(この基中に存在する1個の-CH=又は隣接していない2個の-CH=は-N=に置き換えられてもよい。)及び
(c) ナフタレン-2,6-ジイル基、1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基又はデカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基(ナフタレン-2,6-ジイル基又は1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基中に存在する1個の-CH=又は隣接していない2個以上の-CH=は-N=に置き換えられてもよい。)
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基(a)、基(b)及び基(c)中の水素原子はそれぞれ独立してシアノ基、フッ素原子又は塩素原子で置換されていてもよく、
II1は単結合、-CHCH-、-(CH-、-OCH-、-CHO-、-COO-、-OCO-、-OCF-、-CFO-、-CH=N-N=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-又は-C≡C-を表し、
II1は水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基又は炭素原子数1~10のアルキル基を表し、該アルキル基中の1個又は非隣接の2個以上の-CH-はそれぞれ独立して-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-又は-OCO-によって置換されていてもよく、また、アルキル基中の1個又は2個以上の水素原子はフッ素原子で置換されていてもよく、
II1は1、2、3又は4を表すが、mII1が2、3又は4を表す場合、複数存在するAII1及びZII1は同一であっても異なっていても良い。]
で表される化合物を1種又は2種以上含有する[1]に記載の液晶組成物。
[3] 25℃における誘電率異方性(Δε)が負の値を有する[1]又は[2]に記載の液晶組成物。
[4] 25℃における誘電率異方性(Δε)が正の値を有する[1]又は[2]に記載の液晶組成物。
[5] 一般式(I-1)及び一般式(I-2)で表される化合物からなる群より選ばれる化合物の含有量の総量が液晶組成物中0.05質量%から5質量%である[1]から[4]のいずれか1項に記載の液晶組成物。
[6] 一般式(II)で表される化合物の含有量の総量が液晶組成物において10質量%から90質量%である[2]から[5]のいずれか1項に記載の液晶組成物。
[7] 25℃における屈折率異方性(Δn)が0.08から0.14の範囲であり、25℃における回転粘性(γ1)が60から130mPa・sの範囲であり、ネマチック相-等方性液体相転移温度(Tni)が60℃から120℃の範囲である[1]から[6]のいずれか1項に記載の液晶組成物。
[8] 重合性化合物及び/又は酸化防止剤を1種又は2種以上含有する[1]から[7]のいずれか1項に記載の液晶組成物。
[9] [1]から[8]のいずれか1項に記載の液晶組成物を用いた液晶表示素子。
Figure 0007035430000003
[In the formula, R II1 represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and one or two or more non-adjacent -CH 2- in the alkyl group are independently -CH = CH-,-, respectively. It may be substituted with C≡C-, -O-, -CO-, -COO- or -OCO-.
A II1 and A II2 are independently (a) 1,4-cyclohexylene group (one -CH 2- or two non-adjacent -CH 2 -existing in this group is -O- May be replaced with.)
(B) 1,4-phenylene group (one -CH = existing in this group or two non-adjacent -CH = may be replaced with -N =) and (c) naphthalene. -2,6-diyl group, 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group or decahydronaphthalene-2,6-diyl group (naphthalene-2,6-diyl group or 1,2, One -CH = present in the 3,4-tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group or two or more non-adjacent -CH = may be replaced with -N =).
Represents a group selected from the group consisting of, and the hydrogen atom in the above group (a), group (b) and group (c) may be independently substituted with a cyano group, a fluorine atom or a chlorine atom, respectively. ,
Z II1 is a single bond, -CH 2 CH 2 -,-(CH 2 ) 4- , -OCH 2- , -CH 2 O-, -COO-, -OCO-, -OCF 2- , -CF 2 O- , -CH = NN = CH-, -CH = CH-, -CF = CF- or -C≡C-,
Y II1 represents a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a cyano group or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and one of the alkyl groups or two or more non-adjacent −CH2 −s are independent of each other. It may be substituted with -CH = CH-, -C≡C-, -O-, -CO-, -COO- or -OCO-, and one or more hydrogens in the alkyl group. Atoms may be substituted with fluorine atoms,
Although m II1 represents 1, 2, 3 or 4, when m II1 represents 2, 3 or 4, a plurality of A II1 and Z II1 may be the same or different. ]
The liquid crystal composition according to [1], which contains one or more compounds represented by.
[3] The liquid crystal composition according to [1] or [2], wherein the dielectric anisotropy (Δε) at 25 ° C. has a negative value.
[4] The liquid crystal composition according to [1] or [2], wherein the dielectric anisotropy (Δε) at 25 ° C. has a positive value.
[5] The total content of the compound selected from the group consisting of the compounds represented by the general formula (I-1) and the general formula (I-2) is 0.05% by mass to 5% by mass in the liquid crystal composition. The liquid crystal composition according to any one of [1] to [4].
[6] The liquid crystal composition according to any one of [2] to [5], wherein the total content of the compound represented by the general formula (II) is 10% by mass to 90% by mass in the liquid crystal composition. ..
[7] The refractive index anisotropy (Δn) at 25 ° C. is in the range of 0.08 to 0.14, the rotational viscosity (γ1) at 25 ° C. is in the range of 60 to 130 mPa · s, and the nematic phase-etc. The liquid crystal composition according to any one of [1] to [6], wherein the anisotropic liquid phase transition temperature (T ni ) is in the range of 60 ° C to 120 ° C.
[8] The liquid crystal composition according to any one of [1] to [7], which contains one or more of a polymerizable compound and / or an antioxidant.
[9] A liquid crystal display element using the liquid crystal composition according to any one of [1] to [8].

本発明の液晶組成物は、酸化防止性及び電圧保持率を向上させることができるため、これを液晶表示素子に用いることにより、耐久性に優れた液晶表示素子を得られる。 Since the liquid crystal composition of the present invention can improve the antioxidant property and the voltage retention rate, a liquid crystal display element having excellent durability can be obtained by using the liquid crystal composition for the liquid crystal display element.

本願発明における液晶組成物は、下記一般式(I-1)及び一般式(I-2) The liquid crystal composition in the present invention has the following general formula (I-1) and general formula (I-2).

Figure 0007035430000004
[式中、Ri11、Ri12及びRi21はそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数1から15のアルキル基を表し、該アルキル基中に存在する1個の-CH-又は隣接していない2個以上の-CH-はそれぞれ独立して-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-S-、-CO-、-COO-、又は-OCO-に置き換えられてもよく、
i11及びZi21はそれぞれ独立して単結合、-CHCH-、-(CH-、-OCH-、-CHO-、-COO-、-OCO-、-OCF-、-CFO-、-CH=N-N=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-又は-C≡C-を表し、
i11
(a)1,4-シクロヘキシレン基(この基中に存在する1個の-CH-又は隣接していない2個の-CH-は-NR-に置き換えられており、Rは水素原子又は炭素原子数1から5のアルキル基を表し、該アルキル基中に存在する1個の-CH-又は隣接していない2個以上の-CH-はそれぞれ独立して-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-S-、-CO-、-COO-、又は-OCO-に置き換えられてもよい。)又は、
(b)1,4-フェニレン基(この基中に存在する1個の-CH=又は隣接していない2個の-CH=は-N=に置き換えられている。)を表し、
i21
(c)4-ピリジル基(この基中に存在する1個の-CH=又は隣接していない2個の-CH=は-N=に置き換えられていてもよい。)を表し、上記の基(a)、基(b)及び基(c)中の水素原子はそれぞれ独立してシアノ基、フッ素原子又は塩素原子で置換されていてもよい。]
で表される化合物からなる群より選ばれる化合物を1種又は2種以上含有する液晶組成物である。以下、一般式(I-1)及び一般式(I-2)を総称して、一般式(I)ともいう。一般式(I)で表される化合物は、液晶組成物中に発生するフッ化水素のクエンチ剤として機能する。
Figure 0007035430000004
[In the formula, R i11 , R i12 and R i21 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms, and one -CH 2- or adjacent to the alkyl group is present. No two or more -CH 2- are independently replaced by -CH = CH-, -C≡C-, -O-, -S-, -CO-, -COO-, or -OCO-. Well,
Z i11 and Z i21 are independently single-bonded, -CH 2 CH 2 -,-(CH 2 ) 4- , -OCH 2- , -CH 2 O-, -COO-, -OCO-, -OCF 2 -, -CF 2 O-, -CH = NN = CH-, -CH = CH-, -CF = CF- or -C≡C-
A i11 is (a) a 1,4-cyclohexylene group (one -CH 2- or two non-adjacent -CH 2 -existing in this group is replaced with -NR i- . Ri represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and one -CH 2- or two or more non-adjacent-CH 2- present in the alkyl group is independent of each other. It may be replaced with -CH = CH-, -C≡C-, -O-, -S-, -CO-, -COO-, or -OCO-) or.
(B) Represents a 1,4-phenylene group (one -CH = existing in this group or two non-adjacent -CH = are replaced with -N =).
A i21 represents (c) a 4-pyridyl group (one -CH = existing in this group or two non-adjacent -CH = may be replaced with -N =). The hydrogen atom in the above group (a), group (b) and group (c) may be independently substituted with a cyano group, a fluorine atom or a chlorine atom, respectively. ]
A liquid crystal composition containing one or more compounds selected from the group consisting of the compounds represented by. Hereinafter, the general formula (I-1) and the general formula (I-2) are collectively referred to as the general formula (I). The compound represented by the general formula (I) functions as a quenching agent for hydrogen fluoride generated in the liquid crystal composition.

一般式(I)において、Ri11、Ri12及びRi21は炭素数1~15の直鎖又は分岐上アルキル基が好ましく、炭素数3~10の直鎖又は分岐上アルキル基がより好ましい。また、Ai11は、1個の-CH-が-NR-で置換された1,4-シクロヘキシレン基(Rは水素原子又は炭素原子数1から5のアルキル基を表す)、又は1個の-CH=が-N=に置換された1,4-フェニレン基であることが好ましい。また、Zi11及びZi21は、単結合であることが好ましい。また、Ai21は、4-ピリジル基が好ましい。 In the general formula (I), Ri11 , Ri12 and Ri21 are preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 15 carbon atoms, and more preferably a linear or branched alkyl group having 3 to 10 carbon atoms. In addition, A i11 is a 1,4-cyclohexylene group in which one -CH 2- is substituted with -NR- (R represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms), or one. -CH = is preferably a 1,4-phenylene group substituted with -N =. Further, Z i11 and Z i21 are preferably single bonds. Further, A i21 is preferably a 4-pyridyl group.

本発明の一般式(I)で表される化合物の好ましい化合物の具体例を以下に示すが、本発明は、これらに限定されるものではない。 Specific examples of preferable compounds of the compound represented by the general formula (I) of the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto.

Figure 0007035430000005
(式中、Rはそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数1から5のアルキル基を表す。)
Figure 0007035430000005
(In the formula, R independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.)

本発明の液晶組成物において、一般式(I)で表される化合物の総量を、液晶組成物中に下限値として、0.01%以上含有することが好ましく、0.02%以上含有することが好ましく、0.05%以上含有することが好ましく、0.07%以上含有することが好ましく、0.1%以上含有することが好ましく、0.2%以上含有することが好ましく、0.5%以上含有することが好ましく、0.7%以上含有することが好ましく、1.0%以上含有することが好ましく、1.5%以上含有することが好ましく、2.0%以上含有することが好ましい。また、上限値として5%以下含有することが好ましく、4%以下含有することが好ましく、3%以下含有することが好ましく、2.7%以下含有することが好ましく、2.6%以下含有することが好ましく、1.2%以下含有することが好ましく、1.5%以下含有することが好ましく、2.5%以下含有することが好ましく、2.4%以下含有することが好ましく、2.3%以下含有することが好ましく、2.2%以下含有することが好ましく、2.1%以下含有することが好ましく、2.0%以下含有することが好ましい。より具体的には、0.01から5質量%含有することが好ましく、0.05から3.0質量%であることが好ましく、0.05から2.0質量%であることが更に好ましく、0.05から1.5質量%であることが特に好ましい。 In the liquid crystal composition of the present invention, the total amount of the compound represented by the general formula (I) is preferably contained in the liquid crystal composition as a lower limit of 0.01% or more, preferably 0.02% or more. , 0.05% or more, preferably 0.07% or more, preferably 0.1% or more, preferably 0.2% or more, and preferably 0.5. % Or more, preferably 0.7% or more, preferably 1.0% or more, preferably 1.5% or more, and preferably 2.0% or more. preferable. Further, as an upper limit value, it is preferably contained in an amount of 5% or less, preferably 4% or less, preferably 3% or less, preferably 2.7% or less, and 2.6% or less. It is preferably 1.2% or less, 1.5% or less, 2.5% or less, 2.4% or less, and 2. It is preferably contained in an amount of 3% or less, preferably 2.2% or less, preferably 2.1% or less, and preferably 2.0% or less. More specifically, it is preferably contained in an amount of 0.01 to 5% by mass, preferably 0.05 to 3.0% by mass, and even more preferably 0.05 to 2.0% by mass. It is particularly preferably 0.05 to 1.5% by mass.

本発明の液晶組成物において、一般式(I)で表される化合物は、フッ化水素と反応して安定な化合物となるため、本発明の液晶組成物において、該液晶組成物を構成する化合物から生じるフッ化水素の影響を抑制することができる。 In the liquid crystal composition of the present invention, the compound represented by the general formula (I) reacts with hydrogen fluoride to become a stable compound. Therefore, in the liquid crystal composition of the present invention, the compound constituting the liquid crystal composition. The influence of hydrogen fluoride generated from can be suppressed.

本発明の液晶組成物は、下記一般式(II)で表される化合物を1種又は2種以上含有することが好ましい。 The liquid crystal composition of the present invention preferably contains one or more compounds represented by the following general formula (II).

Figure 0007035430000006
Figure 0007035430000006

[式中、RII1は炭素原子数1~10のアルキル基を表し、該アルキル基中の1個又は非隣接の2個以上の-CH-はそれぞれ独立して-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-又は-OCO-によって置換されていてもよく、
II1及びAII2はそれぞれ独立して
(a) 1,4-シクロヘキシレン基(この基中に存在する1個の-CH-又は隣接していない2個以上の-CH-は-O-に置き換えられてもよい。)
(b) 1,4-フェニレン基(この基中に存在する1個の-CH=又は隣接していない2個以上の-CH=は-N=に置き換えられてもよい。)及び
(c) ナフタレン-2,6-ジイル基、1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基又はデカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基(ナフタレン-2,6-ジイル基又は1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基中に存在する1個の-CH=又は隣接していない2個以上の-CH=は-N=に置き換えられてもよい。)
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基(a)、基(b)及び基(c)中の水素原子はそれぞれ独立してシアノ基、フッ素原子又は塩素原子で置換されていてもよく、
II1は単結合、-CHCH-、-(CH-、-OCH-、-CHO-、-COO-、-OCO-、-OCF-、-CFO-、-CH=N-N=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-又は-C≡C-を表し、
II1は水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基又は炭素原子数1~10のアルキル基を表し、該アルキル基中の1個又は非隣接の2個以上の-CH-はそれぞれ独立して-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-又は-OCO-によって置換されていてもよく、また、アルキル基中の1個又は2個以上の水素原子はフッ素原子で置換されていてもよく、
II1は1、2、3又は4を表すが、mII1が2、3又は4を表す場合、複数存在するAII1及びZII1は同一であっても異なっていても良い。]
[In the formula, R II1 represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and one or two or more non-adjacent -CH 2- in the alkyl group are independently -CH = CH-,-, respectively. It may be substituted with C≡C-, -O-, -CO-, -COO- or -OCO-.
A II1 and A II2 are independently (a) 1,4-cyclohexylene groups (one -CH 2- or two or more non-adjacent -CH 2 -existing in this group-O. May be replaced with-)
(B) 1,4-Phenylene group (one -CH = existing in this group or two or more non-adjacent -CH = may be replaced with -N =) and (c). Naphthalene-2,6-diyl group, 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group or decahydronaphthalene-2,6-diyl group (naphthalene-2,6-diyl group or 1,2) , 3,4-Tetrahydronaphthalene-2,6-A single -CH = present in a diyl group or two or more non-adjacent -CH = may be replaced with -N =).
Represents a group selected from the group consisting of, and the hydrogen atom in the above group (a), group (b) and group (c) may be independently substituted with a cyano group, a fluorine atom or a chlorine atom, respectively. ,
Z II1 is a single bond, -CH 2 CH 2 -,-(CH 2 ) 4- , -OCH 2- , -CH 2 O-, -COO-, -OCO-, -OCF 2- , -CF 2 O- , -CH = NN = CH-, -CH = CH-, -CF = CF- or -C≡C-,
Y II1 represents a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a cyano group or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and one of the alkyl groups or two or more non-adjacent −CH2 −s are independent of each other. It may be substituted with -CH = CH-, -C≡C-, -O-, -CO-, -COO- or -OCO-, and one or more hydrogens in the alkyl group. Atoms may be substituted with fluorine atoms,
Although m II1 represents 1, 2, 3 or 4, when m II1 represents 2, 3 or 4, a plurality of A II1 and Z II1 may be the same or different. ]

<一般式(II)で表される化合物の第一態様>
一般式(II)で表される化合物は、誘電率異方性が正のいわゆるp型液晶化合物であって、以下の一般式(J)で示される化合物を挙げることができる。
一般式(II)で表される化合物として、一般式(J)で表される化合物を1種類又は2種類以上含有することが好ましい。これら化合物は誘電的に正の化合物(Δεが2より大きい。)に該当する。
<First aspect of the compound represented by the general formula (II)>
The compound represented by the general formula (II) is a so-called p-type liquid crystal compound having a positive dielectric anisotropy, and examples thereof include a compound represented by the following general formula (J).
As the compound represented by the general formula (II), it is preferable to contain one or more compounds represented by the general formula (J). These compounds are dielectrically positive compounds (Δε is greater than 2).

Figure 0007035430000007
Figure 0007035430000007

(式中、RJ1は炭素原子数1~8のアルキル基を表し、該アルキル基中の1個又は非隣接の2個以上の-CH-はそれぞれ独立して-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-又は-OCO-によって置換されていてもよく、
J1は、0、1、2、3又は4を表し、
J1、AJ2及びAJ3はそれぞれ独立して、
(a) 1,4-シクロヘキシレン基(この基中に存在する1個の-CH-又は隣接していない2個の-CH-は-O-に置き換えられてもよい。)
(b) 1,4-フェニレン基(この基中に存在する1個の-CH=又は隣接していない2個の-CH=は-N=に置き換えられてもよい。)及び
(c) ナフタレン-2,6-ジイル基、1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基又はデカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基(ナフタレン-2,6-ジイル基又は1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基中に存在する1個の-CH=又は隣接していない2個以上の-CH=は-N=に置き換えられても良い。)
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基(a)、基(b)及び基(c)中の水素原子はそれぞれ独立してシアノ基、フッ素原子、塩素原子、メチル基、トリフルオロメチル基又はトリフルオロメトキシ基で置換されていても良く、
J1及びZJ2はそれぞれ独立して単結合、-CHCH-、-(CH-、-OCH-、-CHO-、-OCF-、-CFO-、-COO-、-OCO-又は-C≡C-を表し、
J1が2、3又は4であってAJ2が複数存在する場合は、それらは同一であっても異なっていても良く、nJ1が2、3又は4であってZJ1が複数存在する場合は、それらは同一であっても異なっていても良く、
J1は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、トリフルオロメチル基、フルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基又は2,2,2-トリフルオロエチル基を表す。)
(In the formula, RJ1 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and one or two or more non-adjacent -CH 2 -in the alkyl group are independently -CH = CH-,-, respectively. It may be substituted with C≡C-, -O-, -CO-, -COO- or -OCO-.
n J1 represents 0, 1, 2, 3 or 4
A J1 , A J2 and A J3 are independent of each other.
(A) 1,4-Cyclohexylene group (one -CH 2- or two non-adjacent -CH 2- existing in this group may be replaced with -O-).
(B) 1,4-phenylene group (one -CH = existing in this group or two non-adjacent -CH = may be replaced with -N =) and (c) naphthalene. -2,6-diyl group, 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group or decahydronaphthalene-2,6-diyl group (naphthalene-2,6-diyl group or 1,2, One -CH = present in the 3,4-tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group or two or more non-adjacent -CH = may be replaced with -N =).
Represents a group selected from the group consisting of, and the hydrogen atoms in the above groups (a), groups (b) and groups (c) are independently cyano groups, fluorine atoms, chlorine atoms, methyl groups and trifluoromethyl, respectively. It may be substituted with a group or a trifluoromethoxy group.
Z J1 and Z J2 are independently single-bonded, -CH 2 CH 2 -,-(CH 2 ) 4- , -OCH 2- , -CH 2 O-, -OCF 2- , -CF 2 O-, Represents -COO-, -OCO- or -C≡C-
When n J1 is 2, 3 or 4, and there are a plurality of A J2s , they may be the same or different, and when n J1 is 2, 3 or 4, there are a plurality of Z J1s . If so, they may be the same or different,
XJ1 represents a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a cyano group, a trifluoromethyl group, a fluoromethoxy group, a difluoromethoxy group, a trifluoromethoxy group or a 2,2,2-trifluoroethyl group. )

一般式(J)中、RJ1は、炭素原子数1~8のアルキル基、炭素原子数1~8のアルコキシ基、炭素原子数2~8のアルケニル基又は炭素原子数2~8のアルケニルオキシ基が好ましく、炭素原子数1~5のアルキル基、炭素原子数1~5のアルコキシ基、炭素原子数2~5のアルケニル基又は炭素原子数2~5のアルケニルオキシ基が好ましく、炭素原子数1~5のアルキル基又は炭素原子数2~5のアルケニル基が更に好ましく、炭素原子数2~5のアルキル基又は炭素原子数2~3のアルケニル基が更に好ましく、炭素原子数3のアルケニル基(プロペニル基)が特に好ましい。
信頼性を重視する場合にはRJ1はアルキル基であることが好ましく、粘性の低下を重視する場合にはアルケニル基であることが好ましい。
In the general formula ( J ), RJ1 is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, or an alkenyloxy having 2 to 8 carbon atoms. The group is preferable, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms or an alkenyloxy group having 2 to 5 carbon atoms is preferable. An alkyl group having 1 to 5 or an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms is more preferable, an alkyl group having 2 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 3 carbon atoms is further preferable, and an alkenyl group having 3 carbon atoms is more preferable. (Propenyl group) is particularly preferable.
When reliability is important, RJ1 is preferably an alkyl group, and when reduction in viscosity is important, it is preferably an alkenyl group.

また、それが結合する環構造がフェニル基(芳香族)である場合には、直鎖状の炭素原子数1~5のアルキル基、直鎖状の炭素原子数1~4のアルコキシ基及び炭素原子数4~5のアルケニル基が好ましく、それが結合する環構造がシクロヘキサン、ピラン及びジオキサンなどの飽和した環構造の場合には、直鎖状の炭素原子数1~5のアルキル基、直鎖状の炭素原子数1~4のアルコキシ基及び直鎖状の炭素原子数2~5のアルケニル基が好ましい。ネマチック相を安定化させるためには炭素原子及び存在する場合酸素原子の合計が5以下であることが好ましく、直鎖状であることが好ましい。
アルケニル基としては、式(R1)から式(R5)のいずれかで表される基から選ばれることが好ましい。(各式中の黒点はアルケニル基が結合している環構造中の炭素原子を表す。)
When the ring structure to which it is bonded is a phenyl group (aromatic), a linear alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, a linear alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and carbon are used. An alkoxy group having 4 to 5 atoms is preferable, and when the ring structure to which the alkoxy group is bonded is a saturated ring structure such as cyclohexane, pyran, or dioxane, a linear alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or a linear chain is used. Alkoxy groups having 1 to 4 carbon atoms and linear alkenyl groups having 2 to 5 carbon atoms are preferable. In order to stabilize the nematic phase, the total of carbon atoms and oxygen atoms, if any, is preferably 5 or less, and is preferably linear.
The alkenyl group is preferably selected from the groups represented by any of the formulas (R1) to (R5). (The black dots in each formula represent carbon atoms in the ring structure to which the alkenyl group is bonded.)

Figure 0007035430000008
Figure 0007035430000008

J1、AJ2及びAJ3はそれぞれ独立してΔnを大きくすることが求められる場合には芳香族であることが好ましく、応答速度を改善するためには脂肪族であることが好ましく、トランス-1,4-シクロへキシレン基、1,4-フェニレン基、1,4-シクロヘキセニレン基、1,4-ビシクロ[2.2.2]オクチレン基、ピペリジン-1,4-ジイル基、ナフタレン-2,6-ジイル基、デカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基又は1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基を表すことが好ましく、それらはフッ素原子により置換されていてもよく、下記の構造を表すことがより好ましく、 A J1 , A J2 and A J3 are preferably aromatic when it is required to increase Δn independently, and are preferably aliphatic in order to improve the response rate, and trans-. 1,4-Cyclohexylene group, 1,4-phenylene group, 1,4-cyclohexenylene group, 1,4-bicyclo [2.2.2] octylene group, piperidine-1,4-diyl group, naphthalene It preferably represents a -2,6-diyl group, a decahydronaphthalene-2,6-diyl group or a 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group, which are substituted with fluorine atoms. It may be more preferable to represent the following structure.

Figure 0007035430000009
Figure 0007035430000009

下記の構造を表すことがより好ましい。 It is more preferable to represent the following structure.

Figure 0007035430000010
Figure 0007035430000010

J1及びZJ2はそれぞれ独立して-CHO-、-OCH-、-CFO-、-CHCH-、-CFCF-又は単結合を表すことが好ましく、-OCH-、-CFO-、-CHCH-又は単結合が更に好ましく、-OCH-、-CFO-又は単結合が特に好ましい。
J1はフッ素原子又はトリフルオロメトキシ基が好ましく、フッ素原子が好ましい。
J1は、0、1、2又は3が好ましく、0、1又は2が好ましく、Δεの改善に重点を置く場合には0又は1が好ましく、Tniを重視する場合には1又は2が好ましい。
組み合わせることができる化合物の種類に特に制限は無いが、低温での溶解性、転移温度、電気的な信頼性、複屈折率などの所望の性能に応じて組み合わせて使用する。使用する化合物の種類は、例えば本発明の一つの実施形態としては1種類であり、2種類であり、3種類である。またさらに、本発明の別の実施形態では4種類であり、5種類であり、6種類であり、7種類以上である。
Z J1 and Z J2 independently represent -CH 2 O-, -OCH 2- , -CF 2 O-, -CH 2 CH 2- , -CF 2 CF 2- or single bond, respectively, preferably-. OCH 2- , -CF 2 O-, -CH 2 CH 2- or single bond is more preferred, and -OCH 2- , -CF 2 O- or single bond is particularly preferred.
XJ1 is preferably a fluorine atom or a trifluoromethoxy group, and a fluorine atom is preferable.
nJ1 is preferably 0, 1, 2 or 3, preferably 0, 1 or 2, preferably 0 or 1 when focusing on improvement of Δε, and preferably 1 or 2 when focusing on Tni. ..
The types of compounds that can be combined are not particularly limited, but they are used in combination according to desired performance such as solubility at low temperature, transition temperature, electrical reliability, and birefringence. The types of compounds used are, for example, one, two, and three as one embodiment of the present invention. Further, in another embodiment of the present invention, there are 4 types, 5 types, 6 types, and 7 or more types.

本発明の組成物において、一般式(J)で表される化合物の含有量は、低温での溶解性、転移温度、電気的な信頼性、複屈折率、プロセス適合性、滴下痕、焼き付き、誘電率異方性などの求められる性能に応じて適宜調整する必要がある。
本発明の組成物の総量に対しての一般式(J)で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、1%であり、10%であり、20%であり、30%であり、40%であり、50%であり、55%であり、60%であり、65%であり、70%であり、75%であり、80%である。好ましい含有量の上限値は、本発明の組成物の総量に対して、例えば本発明の一つの形態では95%であり、85%であり、75%であり、65%であり、55%であり、45%であり、35%であり、25%である。
In the composition of the present invention, the content of the compound represented by the general formula (J) is solubility at low temperature, transition temperature, electrical reliability, birefringence, process compatibility, dripping marks, seizure, and the like. It is necessary to make appropriate adjustments according to the required performance such as dielectric anisotropy.
The lower limit of the preferable content of the compound represented by the general formula (J) with respect to the total amount of the composition of the present invention is 1%, 10%, 20%, and 30%. It is 40%, 50%, 55%, 60%, 65%, 70%, 75%, and 80%. The preferred upper limit of the content is, for example, 95%, 85%, 75%, 65%, 55%, for example, in one form of the invention, relative to the total amount of the composition of the invention. Yes, 45%, 35%, 25%.

本発明の組成物の粘度を低く保ち、応答速度が速い組成物が必要な場合は上記の下限値を低めに、上限値を低めにすることが好ましい。さらに、本発明の組成物のTniを高く保ち、温度安定性の良い組成物が必要な場合は上記の下限値を低めに、上限値を低めにすることが好ましい。また、駆動電圧を低く保つために誘電率異方性を大きくしたいときは、上記の下限値を高めに、上限値を高めにすることが好ましい。
信頼性を重視する場合にはRJ1はアルキル基であることが好ましく、粘性の低下を重視する場合にはアルケニル基であることが好ましい。
When a composition having a low viscosity and a high response rate is required, it is preferable to lower the lower limit value and lower the upper limit value. Further, when the Tni of the composition of the present invention is kept high and a composition having good temperature stability is required, it is preferable to lower the lower limit value and lower the upper limit value. Further, when it is desired to increase the dielectric anisotropy in order to keep the drive voltage low, it is preferable to raise the above lower limit value and raise the upper limit value.
When reliability is important, RJ1 is preferably an alkyl group, and when reduction in viscosity is important, it is preferably an alkenyl group.

一般式(J)で表される化合物としては一般式(M)で表される化合物及び一般式(K)で表される化合物が好ましい。
本発明の組成物は、一般式(M)で表される化合物を1種類又は2種類以上含有することが好ましい。これら化合物は誘電的に正の化合物(Δεが2より大きい。)に該当する。
As the compound represented by the general formula (J), the compound represented by the general formula (M) and the compound represented by the general formula (K) are preferable.
The composition of the present invention preferably contains one or more compounds represented by the general formula (M). These compounds are dielectrically positive compounds (Δε is greater than 2).

Figure 0007035430000011
Figure 0007035430000011

(式中、RM1は炭素原子数1~8のアルキル基を表し、該アルキル基中の1個又は非隣接の2個以上の-CH-はそれぞれ独立して-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-又は-OCO-によって置換されていてもよく、
M1は、0、1、2、3又は4を表し、
M1及びAM2はそれぞれ独立して、
(a) 1,4-シクロヘキシレン基(この基中に存在する1個の-CH-又は隣接していない2個以上の-CH-は-O-又は-S-に置き換えられてもよい。)及び
(b) 1,4-フェニレン基(この基中に存在する1個の-CH=又は隣接していない2個以上の-CH=は-N=に置き換えられてもよい。)
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基(a)及び基(b)上の水素原子はそれぞれ独立してシアノ基、フッ素原子又は塩素原子で置換されていても良く、
M1及びZM2はそれぞれ独立して単結合、-CHCH-、-(CH-、-OCH-、-CHO-、-OCF-、-CFO-、-COO-、-OCO-又は-C≡C-を表し、
M1が2、3又は4であってAM2が複数存在する場合は、それらは同一であっても異なっていても良く、nM1が2、3又は4であってZM1が複数存在する場合は、それらは同一であっても異なっていても良く、
M1及びXM3はそれぞれ独立して水素原子、塩素原子又はフッ素原子を表し、
M2は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、トリフルオロメチル基、フルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基又は2,2,2-トリフルオロエチル基を表す。)
(In the formula, RM1 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and one or two or more non-adjacent −CH2 −s in the alkyl group are independently −CH = CH−, −, respectively. It may be substituted with C≡C-, -O-, -CO-, -COO- or -OCO-.
n M1 represents 0, 1, 2, 3 or 4
AM1 and AM2 are independent of each other,
(A) A 1,4-cyclohexylene group (one -CH 2- or two or more non-adjacent-CH 2 -existing in this group may be replaced with -O- or -S-. (May be) and (b) 1,4-phenylene group (one -CH = existing in this group or two or more non-adjacent -CH = may be replaced with -N =).
Represents a group selected from the group consisting of, and the hydrogen atoms on the above groups (a) and (b) may be independently substituted with cyano groups, fluorine atoms or chlorine atoms, respectively.
Z M1 and Z M2 are independently single-bonded, -CH 2 CH 2 -,-(CH 2 ) 4- , -OCH 2- , -CH 2 O-, -OCF 2- , -CF 2 O-, Represents -COO-, -OCO- or -C≡C-
When n M1 is 2, 3 or 4, and there are a plurality of A M2s , they may be the same or different, and when n M1 is 2, 3 or 4, there are a plurality of Z M1s . If so, they may be the same or different,
X M1 and X M3 independently represent a hydrogen atom, a chlorine atom or a fluorine atom, respectively.
X M2 represents a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a cyano group, a trifluoromethyl group, a fluoromethoxy group, a difluoromethoxy group, a trifluoromethoxy group or a 2,2,2-trifluoroethyl group. )

一般式(M)中、RM1は、炭素原子数1~8のアルキル基、炭素原子数1~8のアルコキシ基、炭素原子数2~8のアルケニル基又は炭素原子数2~8のアルケニルオキシ基が好ましく、炭素原子数1~5のアルキル基、炭素原子数1~5のアルコキシ基、炭素原子数2~5のアルケニル基又は炭素原子数2~5のアルケニルオキシ基が好ましく、炭素原子数1~5のアルキル基又は炭素原子数2~5のアルケニル基が更に好ましく、炭素原子数2~5のアルキル基又は炭素原子数2~3のアルケニル基が更に好ましく、炭素原子数3のアルケニル基(プロペニル基)が特に好ましい。
信頼性を重視する場合にはRM1はアルキル基であることが好ましく、粘性の低下を重視する場合にはアルケニル基であることが好ましい。
In the general formula ( M ), RM1 is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, or an alkenyloxy having 2 to 8 carbon atoms. The group is preferable, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms or an alkenyloxy group having 2 to 5 carbon atoms is preferable. An alkyl group having 1 to 5 or an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms is more preferable, an alkyl group having 2 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 3 carbon atoms is further preferable, and an alkenyl group having 3 carbon atoms is more preferable. (Propenyl group) is particularly preferable.
When reliability is important, RM1 is preferably an alkyl group, and when reduction in viscosity is important, it is preferably an alkenyl group.

また、それが結合する環構造がフェニル基(芳香族)である場合には、直鎖状の炭素原子数1~5のアルキル基、直鎖状の炭素原子数1~4のアルコキシ基及び炭素原子数4~5のアルケニル基が好ましく、それが結合する環構造がシクロヘキサン、ピラン及びジオキサンなどの飽和した環構造の場合には、直鎖状の炭素原子数1~5のアルキル基、直鎖状の炭素原子数1~4のアルコキシ基及び直鎖状の炭素原子数2~5のアルケニル基が好ましい。ネマチック相を安定化させるためには炭素原子及び存在する場合酸素原子の合計が5以下であることが好ましく、直鎖状であることが好ましい。
アルケニル基としては、式(R1)から式(R5)のいずれかで表される基から選ばれることが好ましい。(各式中の黒点はアルケニル基が結合している環構造中の炭素原子を表す。)
When the ring structure to which it is bonded is a phenyl group (aromatic), a linear alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, a linear alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and carbon are used. An alkoxy group having 4 to 5 atoms is preferable, and when the ring structure to which the alkoxy group is bonded is a saturated ring structure such as cyclohexane, pyran, or dioxane, a linear alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or a linear chain is used. Alkoxy groups having 1 to 4 carbon atoms and linear alkenyl groups having 2 to 5 carbon atoms are preferable. In order to stabilize the nematic phase, the total of carbon atoms and oxygen atoms, if any, is preferably 5 or less, and is preferably linear.
The alkenyl group is preferably selected from the groups represented by any of the formulas (R1) to (R5). (The black dots in each formula represent carbon atoms in the ring structure to which the alkenyl group is bonded.)

Figure 0007035430000012
Figure 0007035430000012

M1及びAM2はそれぞれ独立してΔnを大きくすることが求められる場合には芳香族であることが好ましく、応答速度を改善するためには脂肪族であることが好ましく、トランス-1,4-シクロへキシレン基、1,4-フェニレン基、2-フルオロ-1,4-フェニレン基、3-フルオロ-1,4-フェニレン基、3,5-ジフルオロ-1,4-フェニレン基、2,3-ジフルオロ-1,4-フェニレン基、1,4-シクロヘキセニレン基、1,4-ビシクロ[2.2.2]オクチレン基、ピペリジン-1,4-ジイル基、ナフタレン-2,6-ジイル基、デカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基又は1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基を表すことが好ましく、下記の構造を表すことがより好ましく、 A M1 and AM2 are preferably aromatic when it is required to increase Δn independently, and are preferably aliphatic in order to improve the response rate, and trans-1,4. -Cyclohexylene group, 1,4-phenylene group, 2-fluoro-1,4-phenylene group, 3-fluoro-1,4-phenylene group, 3,5-difluoro-1,4-phenylene group, 2, 3-Difluoro-1,4-phenylene group, 1,4-cyclohexenylene group, 1,4-bicyclo [2.2.2] octylene group, piperidine-1,4-diyl group, naphthalene-2,6- It is preferable to represent a diyl group, a decahydronaphthalene-2,6-diyl group or a 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group, and more preferably to represent the following structure.

Figure 0007035430000013
Figure 0007035430000013

下記の構造を表すことがより好ましい。 It is more preferable to represent the following structure.

Figure 0007035430000014
Figure 0007035430000014

M1及びZM2はそれぞれ独立して-CHO-、-CFO-、-CHCH-、-CFCF-又は単結合を表すことが好ましく、-CFO-、-CHCH-又は単結合が更に好ましく、-CFO-又は単結合が特に好ましい。
M1は、0、1、2又は3が好ましく、0、1又は2が好ましく、Δεの改善に重点を置く場合には0又は1が好ましく、Tniを重視する場合には1又は2が好ましい。
組み合わせることができる化合物の種類に特に制限は無いが、低温での溶解性、転移温度、電気的な信頼性、複屈折率などの所望の性能に応じて組み合わせて使用する。使用する化合物の種類は、例えば本発明の一つの実施形態としては1種類であり、2種類であり、3種類である。またさらに、本発明の別の実施形態では4種類であり、5種類であり、6種類であり、7種類以上である。
Z M1 and Z M2 independently represent -CH 2 O-, -CF 2 O-, -CH 2 CH 2- , -CF 2 CF 2- or a single bond, respectively, preferably -CF 2 O-, -CH 2 CH 2- or single bond is more preferred, and -CF 2 O- or single bond is particularly preferred.
n M1 is preferably 0, 1, 2 or 3, preferably 0, 1 or 2, preferably 0 or 1 when focusing on improvement of Δε, and preferably 1 or 2 when focusing on Tni. ..
The types of compounds that can be combined are not particularly limited, but they are used in combination according to desired performance such as solubility at low temperature, transition temperature, electrical reliability, and birefringence. The types of compounds used are, for example, one, two, and three as one embodiment of the present invention. Further, in another embodiment of the present invention, there are 4 types, 5 types, 6 types, and 7 or more types.

本発明の組成物において、一般式(M)で表される化合物の含有量は、低温での溶解性、転移温度、電気的な信頼性、複屈折率、プロセス適合性、滴下痕、焼き付き、誘電率異方性などの求められる性能に応じて適宜調整する必要がある。 In the composition of the present invention, the content of the compound represented by the general formula (M) is solubility at low temperature, transition temperature, electrical reliability, birefringence, process compatibility, dripping marks, seizure, and the like. It is necessary to make appropriate adjustments according to the required performance such as dielectric anisotropy.

本発明の組成物の総量に対しての式(M)で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、0%であり、1%であり、10%であり、20%であり、30%であり、40%であり、50%であり、55%であり、60%であり、65%であり、70%であり、75%であり、80%である。好ましい含有量の上限値は、本発明の組成物の総量に対して、例えば本発明の一つの形態では95%であり、85%であり、75%であり、65%であり、55%であり、45%であり、35%であり、25%である。
本発明の組成物の粘度を低く保ち、応答速度が速い組成物が必要な場合は上記の下限値を低めに、上限値を低めにすることが好ましい。さらに、本発明の組成物のTniを高く保ち、温度安定性の良い組成物が必要な場合は上記の下限値を低めに、上限値を低めにすることが好ましい。また、駆動電圧を低く保つために誘電率異方性を大きくしたいときは、上記の下限値を高めに、上限値を高めにすることが好ましい。
一般式(M)で表される液晶化合物は、具体的には下記一般式(M-1)及び一般式(M-2)であることが好ましい。
The lower limit of the preferable content of the compound represented by the formula (M) with respect to the total amount of the composition of the present invention is 0%, 1%, 10%, 20%, and 30. %, 40%, 50%, 55%, 60%, 65%, 70%, 75%, 80%. The preferred upper limit of the content is, for example, 95%, 85%, 75%, 65%, 55%, for example, in one form of the invention, relative to the total amount of the composition of the invention. Yes, 45%, 35%, 25%.
When a composition having a low viscosity and a high response rate is required, it is preferable to lower the lower limit value and lower the upper limit value. Further, when the Tni of the composition of the present invention is kept high and a composition having good temperature stability is required, it is preferable to lower the lower limit value and lower the upper limit value. Further, when it is desired to increase the dielectric anisotropy in order to keep the drive voltage low, it is preferable to raise the above lower limit value and raise the upper limit value.
Specifically, the liquid crystal compound represented by the general formula (M) is preferably the following general formula (M-1) and general formula (M-2).

Figure 0007035430000015
Figure 0007035430000015

(式中、R31は炭素原子数1~5のアルキル基、炭素原子数2~5のアルケニル基又は炭素原子数1~4のアルコキシ基を表し、X31及びX32はそれぞれ独立して水素原子又はフッ素原子を表し、Y31はフッ素原子又はOCFを表し、M31~M33はそれぞれ独立して、トランス-1,4-シクロへキシレン基又は1,4-フェニレン基を表し、該トランス-1,4-シクロへキシレン基中の1つ又は2つの-CH-は酸素原子が直接隣接しないように、-O-で置換されていてもよく、該フェニレン基中の1つ又は2つの水素原子はフッ素原子で置換されていてもよく、n31及びn32はそれぞれ独立して0、1又は2を表し、n41+n42は、1、2又は3を表す。)
一般式(M-1)で表される液晶化合物は、具体的には下記一般式(M-1-a)から一般式(M-1-f)で表される化合物が好ましい。
(In the formula, R 31 represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and X 31 and X 32 are independent hydrogens, respectively. Representing an atom or a fluorine atom, Y 31 represents a fluorine atom or OCF 3 , and M 31 to M 33 independently represent a trans-1,4-cyclohexylene group or a 1,4-phenylene group. One or two -CH 2- in the trans-1,4-cyclohexylene group may be substituted with -O- so that the oxygen atom is not directly adjacent to one or two in the phenylene group. The two hydrogen atoms may be substituted with a fluorine atom, where n 31 and n 32 independently represent 0, 1 or 2, and n 41 + n 42 represent 1, 2 or 3).
The liquid crystal compound represented by the general formula (M-1) is preferably a compound represented by the following general formulas (M-1-a) to (M-1-f).

Figure 0007035430000016
Figure 0007035430000016

(式中、R31、X31、X32及びY31は一般式(M)中のR31、X31、X32及びY31と同じ意味を表し、X34~X39はそれぞれ独立して水素原子又はフッ素原子を表す。)
一般式(M-2)で表される液晶化合物は、具体的には下記一般式(M-2-a)から一般式(M-2-n)で表される化合物が好ましい。
(In the formula, R 31 , X 31 , X 32 and Y 31 have the same meaning as R 31 , X 31 , X 32 and Y 31 in the general formula (M), and X 34 to X 39 are independent of each other. Represents a hydrogen atom or a fluorine atom.)
The liquid crystal compound represented by the general formula (M-2) is preferably a compound represented by the following general formulas (M-2-a) to (M-2-n).

Figure 0007035430000017
Figure 0007035430000017

Figure 0007035430000018
Figure 0007035430000018

(式中、R31、X31、X32及びY31は一般式(M)中のR31、X31、X32及びY31と同じ意味を表し、X34~X39はそれぞれ独立して水素原子又はフッ素原子を表す。)
また、一般式(M)で表される液晶化合物は、具体的には下記一般式(M-3)から一般式(M-26)であることが好ましい。
(In the formula, R 31 , X 31 , X 32 and Y 31 have the same meaning as R 31 , X 31 , X 32 and Y 31 in the general formula (M), and X 34 to X 39 are independent of each other. Represents a hydrogen atom or a fluorine atom.)
Further, the liquid crystal compound represented by the general formula (M) is preferably preferably a general formula (M-26) from the following general formula (M-3).

Figure 0007035430000019
Figure 0007035430000019

Figure 0007035430000020
Figure 0007035430000020

(式中、R31、X31、X32及びY31は一般式(M)中のR31、X31、X32及びY31と同じ意味を表し、X34~X39はそれぞれ独立して水素原子又はフッ素原子を表す。)
本発明の組成物は、一般式(K)で表される化合物を1種類又は2種類以上含有することが好ましい。これら化合物は誘電的に正の化合物(Δεが2より大きい。)に該当する。
(In the formula, R 31 , X 31 , X 32 and Y 31 have the same meaning as R 31 , X 31 , X 32 and Y 31 in the general formula (M), and X 34 to X 39 are independent of each other. Represents a hydrogen atom or a fluorine atom.)
The composition of the present invention preferably contains one or more compounds represented by the general formula (K). These compounds are dielectrically positive compounds (Δε is greater than 2).

Figure 0007035430000021
Figure 0007035430000021

(式中、RK1は炭素原子数1~8のアルキル基を表し、該アルキル基中の1個又は非隣接の2個以上の-CH-はそれぞれ独立して-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-又は-OCO-によって置換されていてもよく、
K1は、0、1、2、3又は4を表し、
K1及びAK2はそれぞれ独立して、
(a) 1,4-シクロヘキシレン基(この基中に存在する1個の-CH-又は隣接していない2個の-CH-は-O-又は-S-に置き換えられてもよい。)及び
(b) 1,4-フェニレン基(この基中に存在する1個の-CH=又は隣接していない2個の-CH=は-N=に置き換えられてもよい。)
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基(a)及び基(b)上の水素原子はそれぞれ独立してシアノ基、フッ素原子又は塩素原子で置換されていても良く、
K1及びZK2はそれぞれ独立して単結合、-CHCH-、-(CH-、-OCH-、-CHO-、-OCF-、-CFO-、-COO-、-OCO-又は-C≡C-を表し、
K1が2、3又は4であってAK2が複数存在する場合は、それらは同一であっても異なっていても良く、nK1が2、3又は4であってZK1が複数存在する場合は、それらは同一であっても異なっていても良く、
K1及びXK3はそれぞれ独立して水素原子、塩素原子又はフッ素原子を表し、
K2は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、トリフルオロメチル基、フルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基又は2,2,2-トリフルオロエチル基を表す。)
(In the formula, RK1 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and one or two or more non-adjacent -CH 2 -in the alkyl group are independently -CH = CH-,-, respectively. It may be substituted with C≡C-, -O-, -CO-, -COO- or -OCO-.
n K1 represents 0, 1, 2, 3 or 4
AK1 and AK2 are independent of each other,
(A) A 1,4-cyclohexylene group (one -CH 2- or two non-adjacent -CH 2 -existing in this group may be replaced with -O- or -S-. ) And (b) 1,4-phenylene group (one -CH = existing in this group or two non-adjacent -CH = may be replaced with -N =).
Represents a group selected from the group consisting of, and the hydrogen atoms on the above groups (a) and (b) may be independently substituted with cyano groups, fluorine atoms or chlorine atoms, respectively.
Z K1 and Z K2 are independently single-bonded, -CH 2 CH 2 -,-(CH 2 ) 4- , -OCH 2- , -CH 2 O-, -OCF 2- , -CF 2 O-, Represents -COO-, -OCO- or -C≡C-
When n K1 is 2, 3 or 4, and there are a plurality of AK2s , they may be the same or different, and when nK1 is 2,3 or 4, there are a plurality of ZK1s . If so, they may be the same or different,
X K1 and X K3 independently represent a hydrogen atom, a chlorine atom or a fluorine atom, respectively.
XK2 represents a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a cyano group, a trifluoromethyl group, a fluoromethoxy group, a difluoromethoxy group, a trifluoromethoxy group or a 2,2,2-trifluoroethyl group. )

一般式(K)中、RK1は、炭素原子数1~8のアルキル基、炭素原子数1~8のアルコキシ基、炭素原子数2~8のアルケニル基又は炭素原子数2~8のアルケニルオキシ基が好ましく、炭素原子数1~5のアルキル基、炭素原子数1~5のアルコキシ基、炭素原子数2~5のアルケニル基又は炭素原子数2~5のアルケニルオキシ基が好ましく、炭素原子数1~5のアルキル基又は炭素原子数2~5のアルケニル基が更に好ましく、炭素原子数2~5のアルキル基又は炭素原子数2~3のアルケニル基が更に好ましく、炭素原子数3のアルケニル基(プロペニル基)が特に好ましい。
信頼性を重視する場合にはRK1はアルキル基であることが好ましく、粘性の低下を重視する場合にはアルケニル基であることが好ましい。
In the general formula (K), RK1 is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, or an alkenyloxy having 2 to 8 carbon atoms. The group is preferable, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms or an alkenyloxy group having 2 to 5 carbon atoms is preferable. An alkyl group having 1 to 5 or an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms is more preferable, an alkyl group having 2 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 3 carbon atoms is further preferable, and an alkenyl group having 3 carbon atoms is more preferable. (Propenyl group) is particularly preferable.
When reliability is important, RK1 is preferably an alkyl group, and when reduction in viscosity is important, it is preferably an alkenyl group.

また、それが結合する環構造がフェニル基(芳香族)である場合には、直鎖状の炭素原子数1~5のアルキル基、直鎖状の炭素原子数1~4のアルコキシ基及び炭素原子数4~5のアルケニル基が好ましく、それが結合する環構造がシクロヘキサン、ピラン及びジオキサンなどの飽和した環構造の場合には、直鎖状の炭素原子数1~5のアルキル基、直鎖状の炭素原子数1~4のアルコキシ基及び直鎖状の炭素原子数2~5のアルケニル基が好ましい。ネマチック相を安定化させるためには炭素原子及び存在する場合酸素原子の合計が5以下であることが好ましく、直鎖状であることが好ましい。
アルケニル基としては、式(R1)から式(R5)のいずれかで表される基から選ばれることが好ましい。(各式中の黒点はアルケニル基が結合している環構造中の炭素原子を表す。)
When the ring structure to which it is bonded is a phenyl group (aromatic), a linear alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, a linear alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and carbon are used. An alkoxy group having 4 to 5 atoms is preferable, and when the ring structure to which the alkoxy group is bonded is a saturated ring structure such as cyclohexane, pyran, or dioxane, a linear alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or a linear chain is used. Alkoxy groups having 1 to 4 carbon atoms and linear alkenyl groups having 2 to 5 carbon atoms are preferable. In order to stabilize the nematic phase, the total of carbon atoms and oxygen atoms, if any, is preferably 5 or less, and is preferably linear.
The alkenyl group is preferably selected from the groups represented by any of the formulas (R1) to (R5). (The black dots in each formula represent carbon atoms in the ring structure to which the alkenyl group is bonded.)

Figure 0007035430000022
Figure 0007035430000022

K1及びAK2はそれぞれ独立してΔnを大きくすることが求められる場合には芳香族であることが好ましく、応答速度を改善するためには脂肪族であることが好ましく、トランス-1,4-シクロへキシレン基、1,4-フェニレン基、2-フルオロ-1,4-フェニレン基、3-フルオロ-1,4-フェニレン基、3,5-ジフルオロ-1,4-フェニレン基、2,3-ジフルオロ-1,4-フェニレン基、1,4-シクロヘキセニレン基、1,4-ビシクロ[2.2.2]オクチレン基、ピペリジン-1,4-ジイル基、ナフタレン-2,6-ジイル基、デカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基又は1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基を表すことが好ましく、下記の構造を表すことがより好ましく、 AK1 and AK2 are preferably aromatic when it is required to increase Δn independently, and are preferably aliphatic in order to improve the response rate, and trans-1,4. -Cyclohexylene group, 1,4-phenylene group, 2-fluoro-1,4-phenylene group, 3-fluoro-1,4-phenylene group, 3,5-difluoro-1,4-phenylene group, 2, 3-Difluoro-1,4-phenylene group, 1,4-cyclohexenylene group, 1,4-bicyclo [2.2.2] octylene group, piperidine-1,4-diyl group, naphthalene-2,6- It is preferable to represent a diyl group, a decahydronaphthalene-2,6-diyl group or a 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group, and more preferably to represent the following structure.

Figure 0007035430000023
下記の構造を表すことがより好ましい。
Figure 0007035430000023
It is more preferable to represent the following structure.

Figure 0007035430000024
Figure 0007035430000024

K1及びZK2はそれぞれ独立して-CHO-、-CFO-、-CHCH-、-CFCF-又は単結合を表すことが好ましく、-CFO-、-CHCH-又は単結合が更に好ましく、-CFO-又は単結合が特に好ましい。
K1は、0、1、2又は3が好ましく、0、1又は2が好ましく、Δεの改善に重点を置く場合には0又は1が好ましく、Tniを重視する場合には1又は2が好ましい。
組み合わせることができる化合物の種類に特に制限は無いが、低温での溶解性、転移温度、電気的な信頼性、複屈折率などの所望の性能に応じて組み合わせて使用する。使用する化合物の種類は、例えば本発明の一つの実施形態としては1種類であり、2種類であり、3種類である。またさらに、本発明の別の実施形態では4種類であり、5種類であり、6種類であり、7種類以上である。
Z K1 and Z K2 independently represent -CH 2 O-, -CF 2 O-, -CH 2 CH 2- , -CF 2 CF 2- or a single bond, respectively, preferably -CF 2 O-, -CH 2 CH 2- or single bond is more preferred, and -CF 2 O- or single bond is particularly preferred.
n K1 is preferably 0, 1, 2 or 3, preferably 0, 1 or 2, preferably 0 or 1 when focusing on improvement of Δε, and preferably 1 or 2 when focusing on Tni. ..
The types of compounds that can be combined are not particularly limited, but they are used in combination according to desired performance such as solubility at low temperature, transition temperature, electrical reliability, and birefringence. The types of compounds used are, for example, one, two, and three as one embodiment of the present invention. Further, in another embodiment of the present invention, there are 4 types, 5 types, 6 types, and 7 or more types.

本発明の組成物において、一般式(K)で表される化合物の含有量は、低温での溶解性、転移温度、電気的な信頼性、複屈折率、プロセス適合性、滴下痕、焼き付き、誘電率異方性などの求められる性能に応じて適宜調整する必要がある。
本発明の組成物の総量に対しての式(K)で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、1%であり、10%であり、20%であり、30%であり、40%であり、50%であり、55%であり、60%であり、65%であり、70%であり、75%であり、80%である。好ましい含有量の上限値は、本発明の組成物の総量に対して、例えば本発明の一つの形態では95%であり、85%であり、75%であり、65%であり、55%であり、45%であり、35%であり、25%である。
In the composition of the present invention, the content of the compound represented by the general formula (K) is solubility at low temperature, transition temperature, electrical reliability, birefringence, process compatibility, dripping marks, seizure, and the like. It is necessary to make appropriate adjustments according to the required performance such as dielectric anisotropy.
The lower limit of the preferable content of the compound represented by the formula (K) with respect to the total amount of the composition of the present invention is 1%, 10%, 20%, 30%, 40. %, 50%, 55%, 60%, 65%, 70%, 75%, 80%. The preferred upper limit of the content is, for example, 95%, 85%, 75%, 65%, 55%, for example, in one form of the invention, relative to the total amount of the composition of the invention. Yes, 45%, 35%, 25%.

本発明の組成物の粘度を低く保ち、応答速度が速い組成物が必要な場合は上記の下限値を低めに、上限値を低めにすることが好ましい。さらに、本発明の組成物のTniを高く保ち、温度安定性の良い組成物が必要な場合は上記の下限値を低めに、上限値を低めにすることが好ましい。また、駆動電圧を低く保つために誘電率異方性を大きくしたいときは、上記の下限値を高めに、上限値を高めにすることが好ましい。
一般式(K)で表される液晶化合物は、具体的には下記一般式(K-1)及び一般式(K-2)であることが好ましい。
When a composition having a low viscosity and a high response rate is required, it is preferable to lower the lower limit value and lower the upper limit value. Further, when the Tni of the composition of the present invention is kept high and a composition having good temperature stability is required, it is preferable to lower the lower limit value and lower the upper limit value. Further, when it is desired to increase the dielectric anisotropy in order to keep the drive voltage low, it is preferable to raise the above lower limit value and raise the upper limit value.
Specifically, the liquid crystal compound represented by the general formula (K) is preferably the following general formula (K-1) and general formula (K-2).

Figure 0007035430000025
Figure 0007035430000025

(式中、R41は炭素原子数1~5のアルキル基、炭素原子数2~5のアルケニル基又は炭素原子数1~4のアルコキシ基を表し、X41及びX42はそれぞれ独立して水素原子又はフッ素原子を表し、Y41はフッ素原子又はOCFを表し、M41~M43はそれぞれ独立して、トランス-1,4-シクロへキシレン基又は1,4-フェニレン基を表し、該トランス-1,4-シクロへキシレン基中の1つ又は2つの-CH-は酸素原子が直接隣接しないように、-O-で置換されていてもよく、該フェニレン基中の1つ又は2つの水素原子はフッ素原子で置換されていてもよく、n41及びn42はそれぞれ独立して0、1又は2を表し、n41+n42は、1、2又は3を表す。)
一般式(K-1)で表される液晶化合物は、具体的には下記一般式(K-1-a)から一般式(K-1-d)で表される化合物が好ましい。
(In the formula, R 41 represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and X 41 and X 42 are independent hydrogens, respectively. Y 41 represents an atom or a fluorine atom, Y 41 represents a fluorine atom or OCF 3 , and M 41 to M 43 independently represent a trans-1,4-cyclohexylene group or a 1,4-phenylene group. One or two -CH 2- in the trans-1,4-cyclohexylene group may be substituted with -O- so that the oxygen atom is not directly adjacent to one or two in the phenylene group. The two hydrogen atoms may be substituted with a fluorine atom, where n 41 and n 42 independently represent 0, 1 or 2, and n 41 + n 42 represent 1, 2 or 3).
The liquid crystal compound represented by the general formula (K-1) is preferably a compound represented by the following general formulas (K-1-a) to (K-1-d).

Figure 0007035430000026
Figure 0007035430000026

(式中、R41、X41、X42及びY41は一般式(K)中のR41、X41、X42及びY41と同じ意味を表し、X44~X49はそれぞれ独立して水素原子又はフッ素原子を表す。)
一般式(K-2)で表される液晶化合物は、具体的には下記一般式(K-2-a)から一般式(K-2-g)で表される化合物が好ましい。
(In the formula, R 41 , X 41 , X 42 and Y 41 have the same meaning as R 41 , X 41 , X 42 and Y 41 in the general formula (K), and X 44 to X 49 are independent of each other. Represents a hydrogen atom or a fluorine atom.)
The liquid crystal compound represented by the general formula (K-2) is preferably a compound represented by the following general formulas (K-2-a) to (K-2-g).

Figure 0007035430000027
Figure 0007035430000027

(式中、R41、X41、X42及びY41は一般式(K)中のR41、X41、X42及びY41と同じ意味を表し、X44~X49はそれぞれ独立して水素原子又はフッ素原子を表す。)
また、一般式(K)で表される液晶化合物は、具体的には下記一般式(K-3)から一般式(K-5)であることが好ましい。
(In the formula, R 41 , X 41 , X 42 and Y 41 have the same meaning as R 41 , X 41 , X 42 and Y 41 in the general formula (K), and X 44 to X 49 are independent of each other. Represents a hydrogen atom or a fluorine atom.)
Further, the liquid crystal compound represented by the general formula (K) is preferably preferably a general formula (K-5) from the following general formula (K-3).

Figure 0007035430000028
(式中、R41、X41、X42及びY41は一般式(K)中のR41、X41、X42及びY41と同じ意味を表し、X44~X49はそれぞれ独立して水素原子又はフッ素原子を表す。)
Figure 0007035430000028
(In the formula, R 41 , X 41 , X 42 and Y 41 have the same meaning as R 41 , X 41 , X 42 and Y 41 in the general formula (K), and X 44 to X 49 are independent of each other. Represents a hydrogen atom or a fluorine atom.)

<一般式(II)で表される化合物の第二態様>
一般式(II)で表される化合物は、誘電率異方性が負のいわゆるn型液晶化合物であって、以下の一般式(N-1)、一般式(N-2)及び一般式(N-3)で示される化合物を挙げることができる。
一般式(II)で表される化合物として、一般式(N-1)~一般式(N-3)で表される化合物群から選ばれる化合物を1種又は2種以上含有することが好ましい。
<Second aspect of the compound represented by the general formula (II)>
The compound represented by the general formula (II) is a so-called n-type liquid crystal compound having a negative dielectric anisotropy, and is the following general formula (N-1), general formula (N-2) and general formula (N-1). The compound represented by N-3) can be mentioned.
As the compound represented by the general formula (II), it is preferable to contain one or more compounds selected from the compound group represented by the general formula (N-1) to the general formula (N-3).

Figure 0007035430000029
Figure 0007035430000029

(式中、RN11、RN12、RN21、RN22、RN31及びRN32はそれぞれ独立して炭素原子数1~8のアルキル基を表し、該アルキル基中の1個又は非隣接の2個以上の-CH-はそれぞれ独立して-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-又は-OCO-によって置換されていてもよく、
N11、AN12、AN21、AN22、AN31及びAN32はそれぞれ独立して
(a) 1,4-シクロヘキシレン基(この基中に存在する1個の-CH-又は隣接していない2個の-CH-は-O-に置き換えられてもよい。)
(b) 1,4-フェニレン基(この基中に存在する1個の-CH=又は隣接していない2個の-CH=は-N=に置き換えられてもよい。)及び
(c) ナフタレン-2,6-ジイル基、1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基又はデカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基(ナフタレン-2,6-ジイル基又は1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基中に存在する1個の-CH=又は隣接していない2個以上の-CH=は-N=に置き換えられても良い。)
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基(a)、基(b)及び基(c)中の水素原子はそれぞれ独立してシアノ基、フッ素原子又は塩素原子で置換されていても良く、
N11、ZN12、ZN21、ZN22、ZN31及びZN32はそれぞれ独立して単結合、-CHCH-、-(CH-、-OCH-、-CHO-、-COO-、-OCO-、-OCF-、-CFO-、-CH=N-N=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-又は-C≡C-を表し、
N21は水素原子又はフッ素原子を表し、
N31は-CH-又は酸素原子を表し、
N11、nN12、nN21、nN22、nN31及びnN32はそれぞれ独立して0~3の整数を表すが、nN11+nN12、nN21+nN22及びnN31+nN32はそれぞれ独立して1、2又は3であり、AN11~AN32、ZN11~ZN32が複数存在する場合は、それらは同一であっても異なっていても良い。ただし、一般式(N-2)及び一般式(N-3)において一般式(N-1)で表される化合物は除き、また、一般式(N-3)において一般式(N-2)で表される化合物は除く。)
(In the formula, RN11 , RN12 , RN21 , RN22 , RN31 and RN32 each independently represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and one of the alkyl groups or two non-adjacent ones. More than one -CH 2- may be independently substituted with -CH = CH-, -C≡C-, -O-, -CO-, -COO- or -OCO-.
AN11, AN12, AN21, AN22, AN31 and AN32 are independently ( a ) 1,4-cyclohexylene groups (one -CH 2- or adjacent to each other present in this group). No two -CH 2- may be replaced with -O-.)
(B) 1,4-phenylene group (one -CH = existing in this group or two non-adjacent -CH = may be replaced with -N =) and (c) naphthalene. -2,6-diyl group, 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group or decahydronaphthalene-2,6-diyl group (naphthalene-2,6-diyl group or 1,2, One -CH = present in the 3,4-tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group or two or more non-adjacent -CH = may be replaced with -N =).
Represents a group selected from the group consisting of, and the hydrogen atom in the above group (a), group (b) and group (c) may be independently substituted with a cyano group, a fluorine atom or a chlorine atom, respectively. ,
Z N11 , Z N12 , Z N21 , Z N22 , Z N31 and Z N32 are independently single-bonded, -CH 2 CH 2 -,-(CH 2 ) 4- , -OCH 2- , -CH 2 O- , -COO-, -OCO-, -OCF 2- , -CF 2 O-, -CH = NN = CH-, -CH = CH-, -CF = CF- or -C≡C-
X N21 represents a hydrogen atom or a fluorine atom.
TN31 represents -CH 2- or an oxygen atom and represents
n N11 , n N12 , n N21 , n N22 , n N31 and n N32 each independently represent an integer of 0 to 3, but n N11 + n N12 , n N21 + n N22 and n N31 + n N32 are independent of each other. When it is 1, 2 or 3, and there are a plurality of AN11 to AN32 and Z N11 to Z N32 , they may be the same or different. However, the compounds represented by the general formula (N-1) in the general formula (N-2) and the general formula (N-3) are excluded, and the general formula (N-2) in the general formula (N-3) is excluded. The compounds represented by are excluded. )

一般式(N-1)、(N-2)及び(N-3)で表される化合物は、誘電的に負の化合物(Δεの符号が負で、その絶対値が2より大きい。)に該当するが、Δεが負でその絶対値が3よりも大きな化合物であることが好ましい。
一般式(N-1)、(N-2)及び(N-3)中、RN11、RN12、RN21、RN22、RN31及びRN32はそれぞれ独立して、炭素原子数1~8のアルキル基、炭素原子数1~8のアルコキシ基、炭素原子数2~8のアルケニル基又は炭素原子数2~8のアルケニルオキシ基が好ましく、炭素原子数1~5のアルキル基、炭素原子数1~5のアルコキシ基、炭素原子数2~5のアルケニル基又は炭素原子数2~5のアルケニルオキシ基が好ましく、炭素原子数1~5のアルキル基又は炭素原子数2~5のアルケニル基が更に好ましく、炭素原子数2~5のアルキル基又は炭素原子数2~3のアルケニル基が更に好ましく、炭素原子数3のアルケニル基(プロペニル基)が特に好ましい。中でも、RN11及びRN12の少なくとも1つ以上がアルケニル基を表す化合物と、一般式(I)で表される化合物とを組み合わせて用いることで、電圧保持率(VHR)の低下を顕著に抑えることができる。同様に、RN21及びRN22の少なくとも1つ以上がアルケニル基を表す化合物と一般式(I)で表される化合物とを組み合わせて用いることで、電圧保持率(VHR)の低下を顕著に抑えることができ、また、RN31及びRN32の少なくとも1つ以上がアルケニル基を表す化合物と、一般式(I)で表される化合物とを組み合わせて用いることで、電圧保持率(VHR)の低下を顕著に抑えることができる。
The compounds represented by the general formulas (N-1), (N-2) and (N-3) are dielectrically negative compounds (the sign of Δε is negative and its absolute value is larger than 2). However, it is preferable that the compound has a negative Δε and an absolute value of more than 3.
In the general formulas (N-1), (N-2) and (N-3), RN11 , RN12 , RN21 , RN22 , RN31 and RN32 are independent of each other and have 1 to 8 carbon atoms. , An alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms or an alkenyloxy group having 2 to 8 carbon atoms is preferable, and an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms and an number of carbon atoms are preferable. An alkoxy group of 1 to 5, an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, or an alkenyloxy group having 2 to 5 carbon atoms is preferable, and an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms is preferable. More preferably, an alkyl group having 2 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 3 carbon atoms is further preferable, and an alkenyl group (propenyl group) having 3 carbon atoms is particularly preferable. Among them, by using a compound in which at least one or more of RN11 and RN12 represents an alkenyl group and a compound represented by the general formula (I) in combination, a decrease in voltage retention (VHR) is remarkably suppressed. be able to. Similarly, by using a compound in which at least one or more of RN21 and RN22 represents an alkenyl group and a compound represented by the general formula (I) in combination, a decrease in voltage retention (VHR) is significantly suppressed. Further, by using a compound in which at least one of RN31 and RN32 represents an alkenyl group and a compound represented by the general formula (I) in combination, the voltage retention rate (VHR) is lowered. Can be remarkably suppressed.

また、それが結合する環構造がフェニル基(芳香族)である場合には、直鎖状の炭素原子数1~5のアルキル基、直鎖状の炭素原子数1~4のアルコキシ基及び炭素原子数4~5のアルケニル基が好ましく、それが結合する環構造がシクロヘキサン、ピラン及びジオキサンなどの飽和した環構造の場合には、直鎖状の炭素原子数1~5のアルキル基、直鎖状の炭素原子数1~4のアルコキシ基及び直鎖状の炭素原子数2~5のアルケニル基が好ましい。ネマチック相を安定化させるためには炭素原子及び存在する場合酸素原子の合計が5以下であることが好ましく、直鎖状であることが好ましい。
アルケニル基としては、式(R1)から式(R5)のいずれかで表される基から選ばれることが好ましい。(各式中の黒点は環構造中の炭素原子を表す。)
When the ring structure to which it is bonded is a phenyl group (aromatic), a linear alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, a linear alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and carbon are used. An alkoxy group having 4 to 5 atoms is preferable, and when the ring structure to which the alkoxy group is bonded is a saturated ring structure such as cyclohexane, pyran, or dioxane, a linear alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or a linear chain is used. Alkoxy groups having 1 to 4 carbon atoms and linear alkenyl groups having 2 to 5 carbon atoms are preferable. In order to stabilize the nematic phase, the total of carbon atoms and oxygen atoms, if any, is preferably 5 or less, and is preferably linear.
The alkenyl group is preferably selected from the groups represented by any of the formulas (R1) to (R5). (The black dots in each equation represent carbon atoms in the ring structure.)

Figure 0007035430000030
Figure 0007035430000030

N11、AN12、AN21、AN22、AN31及びAN32はそれぞれ独立してΔnを大きくすることが求められる場合には芳香族であることが好ましく、応答速度を改善するためには脂肪族であることが好ましく、トランス-1,4-シクロへキシレン基、1,4-フェニレン基、2-フルオロ-1,4-フェニレン基、3-フルオロ-1,4-フェニレン基、3,5-ジフルオロ-1,4-フェニレン基、2,3-ジフルオロ-1,4-フェニレン基、1,4-シクロヘキセニレン基、1,4-ビシクロ[2.2.2]オクチレン基、ピペリジン-1,4-ジイル基、ナフタレン-2,6-ジイル基、デカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基又は1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基を表すことが好ましく、下記の構造を表すことがより好ましく、 AN11, AN12, AN21, AN22, AN31 and AN32 are preferably aromatics when it is required to increase Δn independently, and fat is used to improve the response rate. It is preferably a group, preferably a trans-1,4-cyclohexylene group, a 1,4-phenylene group, a 2-fluoro-1,4-phenylene group, a 3-fluoro-1,4-phenylene group, 3,5. -Difluoro-1,4-phenylene group, 2,3-difluoro-1,4-phenylene group, 1,4-cyclohexenylene group, 1,4-bicyclo [2.2.2] octylene group, piperidine-1 , 4-Diyl group, naphthalene-2,6-diyl group, decahydronaphthalene-2,6-diyl group or 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group, preferably represented below. It is more preferable to represent the structure of

Figure 0007035430000031
Figure 0007035430000031

トランス-1,4-シクロへキシレン基又は1,4-フェニレン基を表すことがより好ましい。
N11、ZN12、ZN21、ZN22、ZN31及びZN32はそれぞれ独立して-CHO-、-CFO-、-CHCH-、-CFCF-又は単結合を表すことが好ましく、-CHO-、-CHCH-又は単結合が更に好ましく、-CHO-又は単結合が特に好ましい。
N21はフッ素原子が好ましい。
N31は酸素原子が好ましい。
N11+nN12、nN21+nN22及びnN31+nN32は1又は2が好ましく、nN11が1でありnN12が0である組み合わせ、nN11が2でありnN12が0である組み合わせ、nN11が1でありnN12が1である組み合わせ、nN11が2でありnN12が1である組み合わせ、nN21が1でありnN22が0である組み合わせ、nN21が2でありnN22が0である組み合わせ、nN31が1でありnN32が0である組み合わせ、nN31が2でありnN32が0である組み合わせ、が好ましい。
It is more preferable to represent a trans-1,4-cyclohexylene group or a 1,4-phenylene group.
Z N11 , Z N12 , Z N21 , Z N22 , Z N31 and Z N32 are independently -CH 2 O-, -CF 2 O-, -CH 2 CH 2- , -CF 2 CF 2- or single bond, respectively. , -CH 2 O-, -CH 2 CH 2- or single bond is more preferable, and -CH 2 O- or single bond is particularly preferable.
Fluorine atom is preferable for X N21 .
Oxygen atom is preferable for TN31 .
n N11 + n N12 , n N21 + n N22 and n N31 + n N32 are preferably 1 or 2, n N11 is 1 and n N12 is 0, n N11 is 2 and n N12 is 0, n N11 is 1 and n N12 is 1, n N11 is 2 and n N12 is 1, n N21 is 1 and n N22 is 0, n N21 is 2 and n N22 is. A combination of 0, a combination of n N31 of 1 and n N32 of 0, and a combination of n N31 of 2 and n N32 of 0 are preferred.

本発明の組成物の総量に対しての式(N-1)で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、0%であり、1%であり、10%であり、20%であり、30%であり、40%であり、50%であり、55%であり、60%であり、65%であり、70%であり、75%であり、80%である。好ましい含有量の上限値は、95%であり、85%であり、75%であり、65%であり、55%であり、45%であり、35%であり、25%であり、20%である。
本発明の組成物の総量に対しての式(N-2)で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、0%であり、1%であり、10%であり、20%であり、30%であり、40%であり、50%であり、55%であり、60%であり、65%であり、70%であり、75%であり、80%である。好ましい含有量の上限値は、95%であり、85%であり、75%であり、65%であり、55%であり、45%であり、35%であり、25%であり、20%である。
The lower limit of the preferable content of the compound represented by the formula (N-1) with respect to the total amount of the composition of the present invention is 0%, 1%, 10% and 20%. , 30%, 40%, 50%, 55%, 60%, 65%, 70%, 75%, 80%. The upper limit of the preferred content is 95%, 85%, 75%, 65%, 55%, 45%, 35%, 25%, 20%. Is.
The lower limit of the preferable content of the compound represented by the formula (N-2) with respect to the total amount of the composition of the present invention is 0%, 1%, 10% and 20%. , 30%, 40%, 50%, 55%, 60%, 65%, 70%, 75%, 80%. The upper limit of the preferred content is 95%, 85%, 75%, 65%, 55%, 45%, 35%, 25%, 20%. Is.

本発明の組成物の総量に対しての式(N-3)で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、0%であり、1%であり、10%であり、20%であり、30%であり、40%であり、50%であり、55%であり、60%であり、65%であり、70%であり、75%であり、80%である。好ましい含有量の上限値は、95%であり、85%であり、75%であり、65%であり、55%であり、45%であり、35%であり、25%であり、20%である。
本発明の組成物の粘度を低く保ち、応答速度が速い組成物が必要な場合は上記の下限値が低く上限値が低いことが好ましい。さらに、本発明の組成物のTniを高く保ち、温度安定性の良い組成物が必要な場合は上記の下限値が低く上限値が低いことが好ましい。また、駆動電圧を低く保つために誘電率異方性を大きくしたいときは、上記の下限値を高く上限値が高いことが好ましい。
The lower limit of the preferable content of the compound represented by the formula (N-3) with respect to the total amount of the composition of the present invention is 0%, 1%, 10% and 20%. , 30%, 40%, 50%, 55%, 60%, 65%, 70%, 75%, 80%. The upper limit of the preferred content is 95%, 85%, 75%, 65%, 55%, 45%, 35%, 25%, 20%. Is.
When a composition having a low viscosity and a high response rate is required, it is preferable that the lower limit value is low and the upper limit value is low. Further, when a composition having a high Tni of the composition of the present invention and having good temperature stability is required, it is preferable that the lower limit value is low and the upper limit value is low. Further, when it is desired to increase the dielectric anisotropy in order to keep the drive voltage low, it is preferable that the above lower limit value is high and the upper limit value is high.

本発明の液晶組成物は、一般式(N-1)として、一般式(i-1)で表される化合物を1種又は2種以上含有することが好ましい。 The liquid crystal composition of the present invention preferably contains one or more compounds represented by the general formula (i-1) as the general formula (N-1).

Figure 0007035430000032
Figure 0007035430000032

(式中、Ai11、Ai12及びAi13はそれぞれ独立して1,4-シクロへキシレン基又は1,4-フェニレン基を表すが、1,4-シクロへキシレン基中に存在する1個の-CH-又は隣接していない2個の-CH-は-O-又は-S-に置き換えられてもよく、1,4-フェニレン基中に存在する1個の水素原子はそれぞれ独立してフッ素原子又は塩素原子に置換されてもよく、Zi1は-OCH-、-CHO-、-CFO-、-OCF-、-CHCH-又は-CFCF-を表し、mi11及びmi12はそれぞれ独立して0又は1を表し、RN11、RN12及びZN12は、それぞれ独立して一般式(N-1)におけるRN11、RN12及びZN12と同じ意味を表す。)
一般式(i-1)で表される化合物は、一般式(i-1A)、一般式(i-1B)又は一般式(i-1C)で表される化合物であることが好ましい。
(In the formula, A i11 , A i12 and A i13 each independently represent a 1,4-cyclohexylene group or a 1,4-phenylene group, but one present in the 1,4-cyclohexylene group. -CH 2- or two non-adjacent -CH 2- may be replaced with -O- or -S-, and one hydrogen atom present in the 1,4-phenylene group is independent of each other. Then, it may be replaced with a fluorine atom or a chlorine atom, and Z i1 is -OCH 2- , -CH 2 O-, -CF 2 O-, -OCF 2- , -CH 2 CH 2- or -CF 2 CF. 2- , mi11 and mi12 independently represent 0 or 1, respectively, and RN11 , RN12 , and ZN12 independently represent RN11 , RN12 , and Z in the general formula (N-1), respectively. It has the same meaning as N12 .)
The compound represented by the general formula (i-1) is preferably a compound represented by the general formula (i-1A), the general formula (i-1B) or the general formula (i-1C).

Figure 0007035430000033
(式中、RN11、RN12、Ai11及びZi1は、それぞれ独立して一般式(i-1)におけるRN11、RN12、Ai11及びZi1と同じ意味を表す。)
Figure 0007035430000033
(In the formula, RN11 , RN12 , Ai11 and Zi1 independently represent the same meanings as RN11 , RN12 , Ai11 and Zi1 in the general formula (i-1).)

Figure 0007035430000034
(式中、RN11、RN12、Ai11、Ai12及びZi1は、それぞれ独立して一般式(i-1)におけるRN11、RN12、Ai11、Ai12及びZi1と同じ意味を表す。)
Figure 0007035430000034
(In the formula, RN11 , RN12 , Ai11 , Ai12 and Zi1 have the same meanings as RN11, RN12, Ai11 , Ai12 and Zi1 in the general formula (i-1), respectively. show.)

Figure 0007035430000035
(式中、mi13は1を表し、RN11、RN12、Ai11、Ai12、Ai13、Zi1、Zi2及びmi11は、それぞれ独立的に一般式(i-1)におけるRN11、RN12、Ai11、Ai12、Ai13、Zi1、Zi2及びmi11と同じ意味を表す。)
一般式(i-1A)で表される化合物としては、下記一般式(i-1A-1)~一般式(i-1A-4)で表される化合物が好ましい。
Figure 0007035430000035
(In the formula, mi13 represents 1, and RN11 , RN12 , Ai11 , Ai12 , Ai13 , Zi1 , Zi2 and mi11 are independently RN11 in the general formula (i-1). , RN12 , A i11 , A i12 , A i13 , Z i1 , Z i2 and mi 11 ).
As the compound represented by the general formula (i-1A), the compounds represented by the following general formulas (i-1A-1) to (i-1A-4) are preferable.

Figure 0007035430000036
Figure 0007035430000036

(式中、RN11及びRN12は、それぞれ独立して一般式(i-1)におけるRN11及びRN12と同じ意味を表す。)
一般式(i-1B)で表される化合物としては、下記一般式(i-1B-1)~一般式(i-1B-7)で表される化合物であることが好ましい。
(In the formula, RN11 and RN12 independently represent the same meanings as RN11 and RN12 in the general formula (i-1), respectively.)
The compound represented by the general formula (i-1B) is preferably a compound represented by the following general formulas (i-1B-1) to (i-1B-7).

Figure 0007035430000037
Figure 0007035430000037

(式中、RN11及びRN122は、それぞれ独立して一般式(i-1)におけるRN11及びRN12と同じ意味を表す。)
一般式(i-1C)で表される化合物としては、下記一般式(i-1C-1)~一般式(i-1C-4)で表される化合物であることが好ましく、一般式(i-1C-1)、及び一般式(i-1C-2)で表される化合物であることがより好ましい。
(In the formula, RN11 and RN122 independently represent the same meanings as RN11 and RN12 in the general formula (i-1), respectively.)
The compound represented by the general formula (i-1C) is preferably a compound represented by the following general formulas (i-1C-1) to (i-1C-4), and is preferably a compound represented by the general formula (i-1C-4). It is more preferable that the compound is represented by -1C-1) and the general formula (i-1C-2).

Figure 0007035430000038
Figure 0007035430000038

(式中、RN11及びRN122は、それぞれ独立して一般式(i-1)におけるRi1及びRi2と同じ意味を表す。)
本発明の液晶組成物は、一般式(i)で表される化合物を1種又は2種以上含有することが好ましいが、一般式(i-1A)、一般式(i-1B)又は一般式(i-1C)で表される化合物群から選ばれる化合物を1種又は2種以上を含有してもよいし、一般式(i-1A)、一般式(i-1B)又は一般式(i-1C)で表される化合物をそれぞれ1種以上含有してもよい。一般式(i-1A)及び一般式(i-1B)で表される化合物を1種又は2種以上含有することが好ましく、2種から10種含有することがより好ましい。
更に詳述すると、一般式(i-1A)、一般式(i-1B)及び一般式(i-1C)は一般式(i-1A-1)、一般式(i-1B-1)及び一般式(i-1C-1)で表される化合物群から選ばれる化合物を1種又は2種以上含有することが好ましく、一般式(i-1A-1)で表される化合物及び一般式(i-1B-1)で表される化合物の組み合わせであることがより好ましい。
また、本発明の液晶組成物は、一般式(LC3)として、一般式(ii)で表される化合物を1種又は2種以上含有することが好ましい。
(In the formula, RN11 and RN122 independently represent the same meanings as R i1 and R i2 in the general formula (i-1), respectively.)
The liquid crystal composition of the present invention preferably contains one or more compounds represented by the general formula (i), but the general formula (i-1A), the general formula (i-1B) or the general formula. One or more compounds selected from the compound group represented by (i-1C) may be contained, and the general formula (i-1A), the general formula (i-1B) or the general formula (i) may be contained. It may contain one or more compounds represented by -1C). It is preferable to contain one or more compounds represented by the general formula (i-1A) and the general formula (i-1B), and more preferably 2 to 10 kinds.
More specifically, the general formula (i-1A), the general formula (i-1B) and the general formula (i-1C) are the general formula (i-1A-1), the general formula (i-1B-1) and the general formula. It is preferable to contain one or more compounds selected from the compound group represented by the formula (i-1C-1), and the compound represented by the general formula (i-1A-1) and the general formula (i). It is more preferable that the combination of the compounds represented by -1B-1) is used.
Further, the liquid crystal composition of the present invention preferably contains one or more compounds represented by the general formula (ii) as the general formula (LC3).

Figure 0007035430000039
Figure 0007035430000039

(式中、Aii1、Aii2はそれぞれ独立して1,4-シクロへキシレン基又は1,4-フェニレン基を表すが、1,4-シクロへキシレン基中に存在する1個の-CH-又は隣接していない2個の-CH-は-O-又は-S-に置き換えられてもよく、1,4-フェニレン基中に存在する1個の水素原子はそれぞれ独立してフッ素原子又は塩素原子に置換されてもよく、mii1及びmii2はそれぞれ独立して1又は2を表し、RN11及びRN12は、それぞれ独立して一般式(N-1)におけるRN11及びRN12と同じ意味を表す。)
一般式(ii-1)として、一般式(ii-1)で表される化合物を1種又は2種以上含有することが好ましい。
(In the formula, A ii1 and A ii2 each independently represent a 1,4-cyclohexylene group or a 1,4-phenylene group, but one -CH present in the 1,4-cyclohexylene group. Two -or two non-adjacent -CH 2- may be replaced with -O- or -S-, and one hydrogen atom present in the 1,4-phenylene group is independently fluorine. It may be substituted with an atom or a hydrogen atom, and mii1 and mii2 independently represent 1 or 2, respectively, and RN11 and RN12 independently represent RN11 and R in the general formula (N-1), respectively. It has the same meaning as N12 .)
As the general formula (ii-1), it is preferable to contain one or more compounds represented by the general formula (ii-1).

Figure 0007035430000040
Figure 0007035430000040

(式中、RN11、RN12、Aii1及びmii1は一般式(ii)におけるRN11、RN12、Aii1及びmii1と同じ意味を表す。)
一般式(ii-1)で表される化合物は、一般式(ii-1A)又は一般式(ii-1B)で表される化合物であることが好ましい。
(In the formula, RN11 , RN12 , A ii1 and iii1 have the same meanings as RN11 , RN12 , A ii1 and iii1 in the general formula (ii).)
The compound represented by the general formula (ii-1) is preferably a compound represented by the general formula (ii-1A) or the general formula (ii-1B).

Figure 0007035430000041
Figure 0007035430000041

(式中、RN11、RN12及びAii1は一般式(ii)におけるRN11、RN12及びAii1と同じ意味を表す。) (In the formula, RN11 , RN12 and Aii1 have the same meanings as RN11, RN12 and Aii1 in the general formula (ii)).

Figure 0007035430000042
Figure 0007035430000042

(式中、Aii11及びAii11はそれぞれ独立して1,4-シクロへキシレン基又は1,4-フェニレン基を表すが、1,4-シクロへキシレン基中に存在する1個の-CH-又は隣接していない2個の-CH-は-O-又は-S-に置き換えられてもよく、1,4-フェニレン基中に存在する1個の水素原子はそれぞれ独立してフッ素原子又は塩素原子に置換されてもよく、RN11及びRN12は一般式(ii)におけるRN11及びRN12と同じ意味を表す。)
一般式(ii-1A)で表される化合物としては、下記一般式(ii-1A-1)及び一般式(ii-1A-2)で表される化合物が好ましい。
(In the formula, A ii11 and A ii11 each independently represent a 1,4-cyclohexylene group or a 1,4-phenylene group, but one -CH present in the 1,4-cyclohexylene group. Two -or two non-adjacent -CH 2- may be replaced with -O- or -S-, and one hydrogen atom present in the 1,4-phenylene group is independently fluorine. It may be replaced with an atom or a hydrogen atom, and RN11 and RN12 have the same meaning as RN11 and RN12 in the general formula (ii).
As the compound represented by the general formula (ii-1A), the compounds represented by the following general formulas (ii-1A-1) and general formula (ii-1A-2) are preferable.

Figure 0007035430000043
Figure 0007035430000043

(式中、RN11及びRN12は、一般式(ii)におけるRN11及びRN12と同じ意味を表す。)
一般式(ii-1B)で表される化合物としては、下記一般式(ii-1B-1)~一般式(ii-1B-3)で表される化合物であることが好ましい。
(In the formula, RN11 and RN12 have the same meanings as RN11 and RN12 in the general formula (ii).)
The compound represented by the general formula (ii-1B) is preferably a compound represented by the following general formulas (ii-1B-1) to (ii-1B-3).

Figure 0007035430000044
Figure 0007035430000044

(式中、RN11及びRN12は、一般式(ii)におけるRN11及びRN12と同じ意味を表す。)
本発明の液晶組成物は、一般式(ii)で表される化合物を1種又は2種以上含有することが好ましいが、一般式(ii-1A)及び一般式(ii-1B)で表される化合物群から選ばれる化合物を1種又は2種以上を含有してもよいし、一般式(ii-1A)及び一般式(ii-1B)で表される化合物をそれぞれ1種以上含有してもよい。一般式(ii-1A)及び一般式(ii-1B)で表される化合物を2種から10種含有することが好ましい。
(In the formula, RN11 and RN12 have the same meanings as RN11 and RN12 in the general formula (ii).)
The liquid crystal composition of the present invention preferably contains one or more compounds represented by the general formula (ii), but is represented by the general formula (ii-1A) and the general formula (ii-1B). One or more compounds selected from the above compound group may be contained, or one or more compounds represented by the general formula (ii-1A) and the general formula (ii-1B) may be contained. May be good. It is preferable to contain 2 to 10 kinds of compounds represented by the general formula (ii-1A) and the general formula (ii-1B).

更に詳述すると、一般式(ii-1A)は一般式(ii-1A-1)で表される化合物群から選ばれる化合物を1種又は2種以上含有することが好ましく、一般式(ii-1B)は一般式(ii-1B-1)及び一般式(ii-1B-2)で表される化合物群から選ばれる化合物を1種又は2種以上含有することが好ましく、一般式(ii-1A-1)及び一般式(ii-1B-1)で表される化合物の組み合わせであることがより好ましい。
また、一般式(N-1)として、下記一般式(LC3-b)で表される化合物を1種又は2種以上含有することが好ましい。
More specifically, the general formula (ii-1A) preferably contains one or more compounds selected from the compound group represented by the general formula (ii-1A-1), and the general formula (ii-). 1B) preferably contains one or more compounds selected from the compound group represented by the general formula (ii-1B-1) and the general formula (ii-1B-2), and the general formula (ii-). It is more preferable that the combination of the compounds represented by 1A-1) and the general formula (ii-1B-1) is used.
Further, as the general formula (N-1), it is preferable to contain one or more compounds represented by the following general formula (LC3-b).

Figure 0007035430000045
Figure 0007035430000045

(式中、RN11、RN12、AN11、AN12及びZN11はそれぞれ独立して、一般式(N-1)におけるRN11、RN12、AN11、AN12及びZN11と同じ意味を表し、XLC3b1~XLC3b4は水素原子又はフッ素原子を表すが、XLC3b1及びXLC3b2、又はXLC3b3及びXLC3b4のうちの少なくとも一方の組み合わせは共にフッ素原子を表し、mLC3b1は0又は1を表す。ただし、一般式(LC3-b)において、一般式(i-1)及び一般式(ii)で表される化合物は除く。)
一般式(LC3-b)としては、下記一般式(LC3-b1)~一般式(LC3-b10)を表すことが好ましい。
(In the formula, RN11 , RN12 , AN11 , AN12 and Z N11 have the same meanings as RN11 , RN12 , AN11 , AN12 and Z N11 in the general formula (N-1), respectively. X LC3b1 to X LC3b4 represent hydrogen atoms or fluorine atoms, but at least one combination of X LC3b1 and X LC3b2 , or X LC3b3 and X LC3b4 both represents a fluorine atom, and m LC3b1 represents 0 or 1. However, in the general formula (LC3-b), the compounds represented by the general formula (i-1) and the general formula (ii) are excluded.)
As the general formula (LC3-b), it is preferable to represent the following general formulas (LC3-b1) to general formulas (LC3-b10).

Figure 0007035430000046
Figure 0007035430000046

(式中、RN11及びRN12はそれぞれ独立して一般式(N-1)におけるRN11及びRN12と同じ意味を表す。)
N11及びRN12の組み合わせは特に限定されないが、両方がアルキル基を表すもの、両方がアルケニル基を表すもの、いずれか一方がアルキル基を表し、他方がアルケニル基を表すもの、いずれか一方がアルキル基を表し、他方がアルコキシを表すもの、及びいずれか一方がアルキル基をあらわし、他方がアルケニルオキシ基を表すものであることが好ましく、両方がアルキル基を表すもの、及び両方がアルケニル基を表すものであることがより好ましい。
また、一般式(LC3-b)としては、下記一般式(LC3-c)を表すことが好ましい。
(In the formula, RN11 and RN12 independently represent the same meanings as RN11 and RN12 in the general formula (N-1).)
The combination of RN11 and RN12 is not particularly limited, but both represent an alkyl group, both represent an alkenyl group, one represents an alkyl group and the other represents an alkenyl group, and one of them represents an alkenyl group. It is preferable that one represents an alkyl group and the other represents an alkoxy, and one of them represents an alkyl group and the other represents an alkenyloxy group, both of which represent an alkyl group, and both of which represent an alkenyl group. It is more preferable that it represents.
Further, as the general formula (LC3-b), it is preferable to represent the following general formula (LC3-c).

Figure 0007035430000047
Figure 0007035430000047

(式中、RN11及びRN12はそれぞれ独立して一般式(N-1)におけるRN11及びRN12と同じ意味を表す。)
一般式(N-2)で表される化合物は一般式(N-2-1)~(N-2-3)で表される化合物群から選ばれる化合物であることが好ましい。
(In the formula, RN11 and RN12 independently represent the same meanings as RN11 and RN12 in the general formula (N-1).)
The compound represented by the general formula (N-2) is preferably a compound selected from the compound group represented by the general formulas (N-2-1) to (N-2-3).

Figure 0007035430000048
Figure 0007035430000048

(式中、RN211及びRN22はそれぞれ独立して、一般式(N-2)におけるRN211及びRN22と同じ意味を表す。)
一般式(N-3)で表される化合物は一般式(N-3-1)及び(N-3-2)で表される化合物群から選ばれる化合物であることが好ましい。
(In the formula, RN211 and RN22 independently represent the same meanings as RN211 and RN22 in the general formula (N-2).)
The compound represented by the general formula (N-3) is preferably a compound selected from the compound group represented by the general formulas (N-3-1) and (N-3-2).

Figure 0007035430000049
Figure 0007035430000049

(式中、RN31及びRN32はそれぞれ独立して、一般式(N-3)におけるRN31及びRN32と同じ意味を表す。)
<一般式(II)で表される化合物の第三態様>
第四成分は誘電率異方性が0程度である、いわゆる非極性液晶化合物であり、以下の一般式(L)で示される化合物を挙げることができる。
本発明の組成物は、一般式(L)で表される化合物を1種類又は2種類以上含有することが好ましい。一般式(L)で表される化合物は誘電的にほぼ中性の化合物(Δεの値が-2~2)に該当する。
(In the formula, RN31 and RN32 independently represent the same meanings as RN31 and RN32 in the general formula (N-3).)
<Third aspect of the compound represented by the general formula (II)>
The fourth component is a so-called non-polar liquid crystal compound having a dielectric anisotropy of about 0, and examples thereof include compounds represented by the following general formula (L).
The composition of the present invention preferably contains one or more compounds represented by the general formula (L). The compound represented by the general formula (L) corresponds to a dielectrically almost neutral compound (value of Δε is -2 to 2).

Figure 0007035430000050
Figure 0007035430000050

(式中、RL1及びRL2はそれぞれ独立して炭素原子数1~8のアルキル基を表し、該アルキル基中の1個又は非隣接の2個以上の-CH-はそれぞれ独立して-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-又は-OCO-によって置換されていてもよく、
L1は0、1、2又は3を表し、
L1、AL2及びAL3はそれぞれ独立して
(a) 1,4-シクロヘキシレン基(この基中に存在する1個の-CH-又は隣接していない2個の-CH-は-O-に置き換えられてもよい。)
(b) 1,4-フェニレン基(この基中に存在する1個の-CH=又は隣接していない2個の-CH=は-N=に置き換えられてもよい。)及び
(c) ナフタレン-2,6-ジイル基、1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基又はデカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基(ナフタレン-2,6-ジイル基又は1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基中に存在する1個の-CH=又は隣接していない2個以上の-CH=は-N=に置き換えられても良い。)
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基(a)、基(b)及び基(c)中の水素原子はそれぞれ独立してシアノ基、フッ素原子又は塩素原子で置換されていても良く、
L1及びZL2はそれぞれ独立して単結合、-CHCH-、-(CH-、-OCH-、-CHO-、-COO-、-OCO-、-OCF-、-CFO-、-CH=N-N=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-又は-C≡C-を表し、
L1が2又は3であってAL2が複数存在する場合は、それらは同一であっても異なっていても良く、nL1が2又は3であってZL3が複数存在する場合は、それらは同一であっても異なっていても良いが、一般式(J)、一般式(N-1)、一般式(N-2)及び一般式(N-3)で表される化合物を除く。)
(In the formula, RL1 and RL2 each independently represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and one or two or more non-adjacent −CH2- in the alkyl group are independent of each other. It may be substituted with -CH = CH-, -C≡C-, -O-, -CO-, -COO- or -OCO-.
n L1 represents 0, 1, 2 or 3
A L1 , A L2 and A L3 are independently (a) 1,4-cyclohexylene groups (one -CH 2- or two non-adjacent -CH 2 -existing in this group are It may be replaced with -O-.)
(B) 1,4-phenylene group (one -CH = existing in this group or two non-adjacent -CH = may be replaced with -N =) and (c) naphthalene. -2,6-diyl group, 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group or decahydronaphthalene-2,6-diyl group (naphthalene-2,6-diyl group or 1,2, One -CH = present in the 3,4-tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group or two or more non-adjacent -CH = may be replaced with -N =).
Represents a group selected from the group consisting of, and the hydrogen atom in the above group (a), group (b) and group (c) may be independently substituted with a cyano group, a fluorine atom or a chlorine atom, respectively. ,
Z L1 and Z L2 are independently single-bonded, -CH 2 CH 2 -,-(CH 2 ) 4- , -OCH 2- , -CH 2 O-, -COO-, -OCO-, -OCF 2 -, -CF 2 O-, -CH = NN = CH-, -CH = CH-, -CF = CF- or -C≡C-
If n L1 is 2 or 3 and there are a plurality of A L2s , they may be the same or different, and if n L1 is 2 or 3 and there are a plurality of Z L3s , they may be the same or different. May be the same or different, except for compounds represented by the general formula (J), the general formula (N-1), the general formula (N-2) and the general formula (N-3). )

一般式(L)で表される化合物は単独で用いてもよいが、組み合わせて使用することもできる。組み合わせることができる化合物の種類に特に制限は無いが、低温での溶解性、転移温度、電気的な信頼性、複屈折率などの所望の性能に応じて適宜組み合わせて使用する。使用する化合物の種類は、例えば本発明の一つの実施形態としては1種類である。あるいは本発明の別の実施形態では2種類であり、3種類であり、4種類であり、5種類であり、6種類であり、7種類であり、8種類であり、9種類であり、10種類以上である。
本発明の組成物において、一般式(L)で表される化合物の含有量は、低温での溶解性、転移温度、電気的な信頼性、複屈折率、プロセス適合性、滴下痕、焼き付き、誘電率異方性などの求められる性能に応じて適宜調整する必要がある。
The compound represented by the general formula (L) may be used alone or in combination. The types of compounds that can be combined are not particularly limited, but they are appropriately combined and used according to desired performance such as solubility at low temperature, transition temperature, electrical reliability, and birefringence. The type of compound used is, for example, one type as one embodiment of the present invention. Alternatively, in another embodiment of the present invention, there are two types, three types, four types, five types, six types, seven types, eight types, nine types, and ten. More than a kind.
In the composition of the present invention, the content of the compound represented by the general formula (L) is solubility at low temperature, transition temperature, electrical reliability, birefringence, process compatibility, dripping marks, seizure, and the like. It is necessary to make appropriate adjustments according to the required performance such as dielectric anisotropy.

本発明の組成物の総量に対しての式(L)で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、0%であり、1%であり、10%であり、20%であり、30%であり、40%であり、50%であり、55%であり、60%であり、65%であり、70%であり、75%であり、80%である。好ましい含有量の上限値は、95%であり、85%であり、75%であり、65%であり、55%であり、45%であり、35%であり、25%である。
本発明の組成物の粘度を低く保ち、応答速度が速い組成物が必要な場合は上記の下限値が高く上限値が高いことが好ましい。さらに、本発明の組成物のTniを高く保ち、温度安定性の良い組成物が必要な場合は上記の下限値が高く上限値が高いことが好ましい。また、駆動電圧を低く保つために誘電率異方性を大きくしたいときは、上記の下限値を低く上限値が低いことが好ましい。
信頼性を重視する場合にはRL1及びRL2はともにアルキル基であることが好ましく、化合物の揮発性を低減させることを重視する場合にはアルコキシ基であることが好ましく、粘性の低下を重視する場合には少なくとも一方はアルケニル基であることが好ましい。
The lower limit of the preferable content of the compound represented by the formula (L) with respect to the total amount of the composition of the present invention is 0%, 1%, 10%, 20%, and 30. %, 40%, 50%, 55%, 60%, 65%, 70%, 75%, 80%. The upper limit of the preferred content is 95%, 85%, 75%, 65%, 55%, 45%, 35%, and 25%.
When a composition having a low viscosity and a high response rate is required, it is preferable that the above lower limit value is high and the upper limit value is high. Further, when a composition having a high Tni of the composition of the present invention and having good temperature stability is required, it is preferable that the above lower limit value is high and the upper limit value is high. Further, when it is desired to increase the dielectric anisotropy in order to keep the drive voltage low, it is preferable that the above lower limit value is low and the upper limit value is low.
Both RL1 and RL2 are preferably alkyl groups when reliability is important, and alkoxy groups are preferable when reducing the volatility of the compound is important, and reduction of viscosity is important. If so, it is preferable that at least one of them is an alkenyl group.

L1及びRL2は、それが結合する環構造がフェニル基(芳香族)である場合には、直鎖状の炭素原子数1~5のアルキル基、直鎖状の炭素原子数1~4のアルコキシ基及び炭素原子数4~5のアルケニル基が好ましく、それが結合する環構造がシクロヘキサン、ピラン及びジオキサンなどの飽和した環構造の場合には、直鎖状の炭素原子数1~5のアルキル基、直鎖状の炭素原子数1~4のアルコキシ基及び直鎖状の炭素原子数2~5のアルケニル基が好ましい。ネマチック相を安定化させるためには炭素原子及び存在する場合酸素原子の合計が5以下であることが好ましく、直鎖状であることが好ましい。
アルケニル基としては、式(R1)から式(R5)のいずれかで表される基から選ばれることが好ましい。(各式中の黒点は環構造中の炭素原子を表す。)
RL1 and RL2 are linear alkyl groups having 1 to 5 carbon atoms and linear carbon atoms 1 to 4 when the ring structure to which they are bonded is a phenyl group (aromatic). The alkoxy group and the alkenyl group having 4 to 5 carbon atoms are preferable, and when the ring structure to which the alkoxy group is bonded is a saturated ring structure such as cyclohexane, pyran and dioxane, the linear carbon atom number is 1 to 5. Alkoxy groups, linear alkoxy groups having 1 to 4 carbon atoms and linear alkenyl groups having 2 to 5 carbon atoms are preferable. In order to stabilize the nematic phase, the total of carbon atoms and oxygen atoms, if any, is preferably 5 or less, and is preferably linear.
The alkenyl group is preferably selected from the groups represented by any of the formulas (R1) to (R5). (The black dots in each equation represent carbon atoms in the ring structure.)

Figure 0007035430000051
Figure 0007035430000051

中でも、RL1及びRL2の少なくとも1つ以上がアルケニル基を表す化合物と、一般式(I)で表される化合物とを組み合わせて用いることで、電圧保持率(VHR)を向上させることができる。
L1は応答速度を重視する場合には0が好ましく、ネマチック相の上限温度を改善するためには2又は3が好ましく、これらのバランスをとるためには1が好ましい。また、組成物として求められる特性を満たすためには異なる値の化合物を組み合わせることが好ましい。
L1、AL2及びAL3はΔnを大きくすることが求められる場合には芳香族であることが好ましく、応答速度を改善するためには脂肪族であることが好ましく、それぞれ独立してトランス-1,4-シクロへキシレン基、1,4-フェニレン基、2-フルオロ-1,4-フェニレン基、3-フルオロ-1,4-フェニレン基、3,5-ジフルオロ-1,4-フェニレン基、1,4-シクロヘキセニレン基、1,4-ビシクロ[2.2.2]オクチレン基、ピペリジン-1,4-ジイル基、ナフタレン-2,6-ジイル基、デカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基又は1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基を表すことが好ましく、下記の構造を表すことがより好ましく、
Above all, the voltage retention rate (VHR) can be improved by using a compound in which at least one or more of RL1 and RL2 represents an alkenyl group and a compound represented by the general formula (I) in combination. ..
n L1 is preferably 0 when the response speed is important, 2 or 3 is preferable for improving the upper limit temperature of the nematic phase, and 1 is preferable for balancing these. Further, in order to satisfy the properties required for the composition, it is preferable to combine compounds having different values.
AL1 , AL2 and AL3 are preferably aromatic when it is required to increase Δn, and preferably aliphatic in order to improve the response rate, and each of them is independently trans-trans. 1,4-Cyclohexylene group, 1,4-phenylene group, 2-fluoro-1,4-phenylene group, 3-fluoro-1,4-phenylene group, 3,5-difluoro-1,4-phenylene group , 1,4-Cyclohexenylene group, 1,4-bicyclo [2.2.2] octylene group, piperidine-1,4-diyl group, naphthalene-2,6-diyl group, decahydronaphthalene-2,6 -It is preferable to represent a diyl group or 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group, and it is more preferable to represent the following structure.

Figure 0007035430000052
Figure 0007035430000052

トランス-1,4-シクロへキシレン基又は1,4-フェニレン基を表すことがより好ましい。
L1及びZL2は応答速度を重視する場合には単結合であることが好ましい。
分子内のハロゲン原子数は0個又は1個が好ましい。
一般式(L)で表される化合物は一般式(L-1)で表される化合物から選ばれる化合物であることが好ましい。
It is more preferable to represent a trans-1,4-cyclohexylene group or a 1,4-phenylene group.
Z L1 and Z L2 are preferably single bonds when response speed is important.
The number of halogen atoms in the molecule is preferably 0 or 1.
The compound represented by the general formula (L) is preferably a compound selected from the compounds represented by the general formula (L-1).

Figure 0007035430000053
Figure 0007035430000053

(式中、RL1及びRL2はそれぞれ独立して、一般式(L)におけるRL1及びRL2と同じ意味を表す。)
L11及びRL12は、直鎖状の炭素原子数1~5のアルキル基、直鎖状の炭素原子数1~4のアルコキシ基及び直鎖状の炭素原子数2~5のアルケニル基が好ましい。一般式(L-1)で表される化合物は単独で使用することもできるが、2以上の化合物を組み合わせて使用することもできる。組み合わせることができる化合物の種類に特に制限は無いが、低温での溶解性、転移温度、電気的な信頼性、複屈折率などの求められる性能に応じて適宜組み合わせて使用する。使用する化合物の種類は、例えば本発明の一つの実施形態としては1種類であり、2種類であり、3種類であり、4種類であり、5種類以上である。
(In the formula, RL1 and RL2 independently represent the same meanings as RL1 and RL2 in the general formula ( L )).
As RL11 and RL12 , a linear alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, a linear alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms and a linear alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms are preferable. .. The compound represented by the general formula (L-1) may be used alone, or may be used in combination of two or more compounds. The types of compounds that can be combined are not particularly limited, but they are appropriately combined and used according to the required performance such as solubility at low temperature, transition temperature, electrical reliability, and birefringence. The types of compounds used are, for example, one type, two types, three types, four types, and five or more types as one embodiment of the present invention.

好ましい含有量の下限値は、本発明の組成物の総量に対して、1%であり、2%であり、3%であり、5%であり、7%であり、10%であり、15%であり、20%であり、25%であり、30%であり、35%であり、40%であり、45%であり、50%であり、55%である。好ましい含有量の上限値は、本発明の組成物の総量に対して、95%であり、90%であり、85%であり、80%であり、75%であり、70%であり、65%であり、60%であり、55%であり、50%であり、45%であり、40%であり、35%であり、30%であり、25%である。
本発明の組成物の粘度を低く保ち、応答速度が速い組成物が必要な場合は上記の下限値が高く上限値が高いことが好ましい。さらに、本発明の組成物のTniを高く保ち、温度安定性の良い組成物が必要な場合は上記の下限値が中庸で上限値が中庸であることが好ましい。また、駆動電圧を低く保つために誘電率異方性を大きくしたいときは、上記の下限値が低く上限値が低いことが好ましい。
一般式(L-1)で表される化合物は、一般式(L-1-1)で表される化合物であることが好ましい。
The lower limit of the preferred content is 1%, 2%, 3%, 5%, 7%, 10%, 15 with respect to the total amount of the composition of the present invention. %, 20%, 25%, 30%, 35%, 40%, 45%, 50%, 55%. The preferred upper limit of the content is 95%, 90%, 85%, 80%, 75%, 70%, 65% with respect to the total amount of the composition of the present invention. %, 60%, 55%, 50%, 45%, 40%, 35%, 30%, 25%.
When a composition having a low viscosity and a high response rate is required, it is preferable that the above lower limit value is high and the upper limit value is high. Further, when a composition having a high Tni of the composition of the present invention and having good temperature stability is required, it is preferable that the lower limit value is moderate and the upper limit value is moderate. Further, when it is desired to increase the dielectric anisotropy in order to keep the drive voltage low, it is preferable that the above lower limit value is low and the upper limit value is low.
The compound represented by the general formula (L-1) is preferably a compound represented by the general formula (L-1-1).

Figure 0007035430000054
Figure 0007035430000054

(式中、RL11は水素原子又はメチル基を表し、RL2は一般式(L)中のRL2と同じ意味を表す。)
一般式(L-1-1)で表される化合物は、式(L-1-1.11)~式(L-1-1.13)で表される化合物群から選ばれる化合物であることが好ましく、式(L-1-1.12)又は式(L-1-1.13)で表される化合物であることが好ましく、特に、式(L-1-1.13)で表される化合物であることが好ましい。
(In the formula, RL11 represents a hydrogen atom or a methyl group, and RL2 represents the same meaning as RL2 in the general formula ( L ).)
The compound represented by the general formula (L-1-1) is a compound selected from the compound group represented by the formulas (L1-1.11) to (L-1-1.13). Is preferable, and it is preferable that it is a compound represented by the formula (L-1-1.12) or the formula (L-1-1.13), and in particular, it is represented by the formula (L-1-1.13). It is preferably a compound.

Figure 0007035430000055
Figure 0007035430000055

また、一般式(L-1-1)で表される化合物は、式(L-1-1.21)から式(L-1-1.24)で表される化合物群から選ばれる化合物であることが好ましく、式(L-1-1.22)から式(L-1-1.24)で表される化合物であることが好ましい。特に、式(L-1-1.22)で表される化合物は本発明の組成物の応答速度を特に改善するため好ましい。また、応答速度よりも高いTniを求めるときは、式(L-1-1.23)又は式(L-1-1.24)で表される化合物を用いることが好ましい。 The compound represented by the general formula (L-1-1) is a compound selected from the compound group represented by the formulas (L1-1.21) to (L1-1.24). It is preferable that the compound is represented by the formulas (L-1-1.22) to (L1-1.24). In particular, the compound represented by the formula (L-1-1.22) is preferable because it particularly improves the response rate of the composition of the present invention. Further, when obtaining Tni higher than the response speed, it is preferable to use a compound represented by the formula (L1-1.23) or the formula (L1-1.24).

Figure 0007035430000056
Figure 0007035430000056

また、一般式(L-1-1)で表される化合物は、式(L-1-1.31)及び式(L-1-1.41)で表される化合物群から選ばれる化合物であることが好ましい。 The compound represented by the general formula (L-1-1) is a compound selected from the compound group represented by the formula (L1-1.31) and the formula (L1-1.41). It is preferable to have.

Figure 0007035430000057
また、一般式(L-1)で表される化合物は、一般式(L-1-2)で表される化合物であることが好ましい。
Figure 0007035430000057
Further, the compound represented by the general formula (L-1) is preferably a compound represented by the general formula (L-1-2).

Figure 0007035430000058
Figure 0007035430000058

(式中R121及びR122はそれぞれ独立して炭素原子数1~8のアルキル基又は炭素原子数1~8のアルコキシ基を表す。)
一般式(L-1-2)で表される化合物は、式(L-1-2.1)から式(L-1-2.12)で表される化合物群から選ばれる化合物であることが好ましく、式(L-1-2.1)、式(L-1-2.3)又は式(L-1-2.4)で表される化合物であることが好ましい。特に、式(L-1-2.1)で表される化合物は本発明の組成物の応答速度を特に改善するため好ましい。また、応答速度よりも高いTniを求めるときは、式(L-1-2.3)、式(L-1-2.4)、式(L-1-2.11)及び式(L-1-2.12)で表される化合物を用いることが好ましい。式(L-1-2.3)、式(L-1-2.4)、式(L-1-2.11)及び式(L-1-2.12)で表される化合物の合計の含有量は、低温での溶解度をよくするために20%以上にすることは好ましくない。
(In the formula, R 121 and R 122 independently represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms.)
The compound represented by the general formula (L-1-2) is a compound selected from the compound group represented by the formula (L-1-2-2.1) to the formula (L-2-1.12). Is preferable, and the compound represented by the formula (L-1-2.1), the formula (L-1-2.3) or the formula (L-1-2.4) is preferable. In particular, the compound represented by the formula (L-1-2.1) is preferable because it particularly improves the response rate of the composition of the present invention. Further, when obtaining Tni higher than the response speed, the formula (L-1-2.3), the formula (L-1-2.4), the formula (L-1-2.11) and the formula (L-) are obtained. It is preferable to use the compound represented by 1-2.12). Total of compounds represented by formula (L-1-2.3), formula (L-1-2.4), formula (L-1-2.11) and formula (L-1-2.12). The content of the above is not preferably 20% or more in order to improve the solubility at low temperature.

Figure 0007035430000059
また、一般式(L-1)で表される化合物は、一般式(L-1-3)及び/又は(L-1-4)で表される化合物群から選ばれる化合物であることが好ましい。
Figure 0007035430000059
Further, the compound represented by the general formula (L-1) is preferably a compound selected from the compound group represented by the general formula (L-1-3) and / or (L-1-4). ..

Figure 0007035430000060
Figure 0007035430000060

(式中Rii31及びRii41はそれぞれ独立して一般式(L)中のRii2と同じ意味を表す。)
また、一般式(L)で表される化合物は、下記一般式(L-2)から一般式(L-11)で表される化合物であることが好ましい。本発明の液晶組成物は、一般式(L)で表される化合物として、一般式(L-2)から一般式(L-11)で表される化合物を1種又は2種以上含有することが好ましい。
(R ii31 and R ii 41 in the formula independently represent the same meaning as R ii 2 in the general formula (L)).
Further, the compound represented by the general formula (L) is preferably a compound represented by the following general formulas (L-2) to (L-11). The liquid crystal composition of the present invention contains one or more compounds represented by the general formula (L-2) to the general formula (L-11) as the compound represented by the general formula (L). Is preferable.

Figure 0007035430000061
Figure 0007035430000061

(式中、RL31及びRL32は、炭素原子数1から5のアルキル基又は炭素原子数2から5のアルケニル基、RL32は、炭素原子数1から5のアルキル基、炭素原子数1から5のアルコキシル基、炭素原子数2から5のアルケニル基又は炭素原子数2から5のアルケニルオキシ基を表す。)
一般式(L)で表される化合物は、一般式(L-4)、一般式(L-6)、一般式(L-7)及び一般式(L-8)から選ばれる化合物であることが好ましく、一般式(L-6)、一般式(L-7)及び一般式(L-8)から選ばれる化合物であることが更に好ましく、一般式(L-7)及び一般式(L-8)から選ばれる化合物であることが更に好ましく、一般式(L-6)及び一般式(L-8)から選ばれる化合物であることも好ましい。更に詳述すると、大きなΔnが求められる場合には、一般式(L-6)、一般式(L-8)及び一般式(L-11)から選ばれる化合物であることが好ましい。
(In the formula, RL31 and RL32 are an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, and RL32 is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms and 1 carbon atom. Represents an alkoxyl group of 5, an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, or an alkenyloxy group having 2 to 5 carbon atoms.)
The compound represented by the general formula (L) shall be a compound selected from the general formula (L-4), the general formula (L-6), the general formula (L-7) and the general formula (L-8). Is more preferable, and it is more preferable that the compound is selected from the general formula (L-6), the general formula (L-7) and the general formula (L-8), and the general formula (L-7) and the general formula (L-) are more preferable. It is more preferable that the compound is selected from 8), and it is also preferable that the compound is selected from the general formula (L-6) and the general formula (L-8). More specifically, when a large Δn is required, it is preferably a compound selected from the general formula (L-6), the general formula (L-8) and the general formula (L-11).

また、一般式(L-4)、一般式(L-7)及び一般式(L-8)で表される化合物においては、RL31は炭素原子数1から5のアルキル基又は炭素原子数2から5のアルケニル基、RL32は炭素原子数1から5のアルキル基又は炭素原子数1から5のアルコキシ基であることが好ましく、RL31は炭素原子数2から5のアルケニル基であることが更に好ましく、炭素原子数2又は3のアルケニル基であることが更に好ましく、一般式(L-6)で表される化合物においては、RL31及びRL32はそれぞれ独立して炭素原子数1から5のアルキル基又は炭素原子数2から5のアルケニル基であることが好ましい。
また、一般式(L)で表される化合物として、一般式(L-13)、一般式(L-14)又は一般式(L-15)で表される化合物を1種又は2種以上含有することも好ましい。
Further, in the compounds represented by the general formula (L-4), the general formula (L-7) and the general formula (L-8), RL31 is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or 2 carbon atoms. RL32 is preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, and RL31 is preferably an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms. Further preferably, it is further preferably an alkenyl group having 2 or 3 carbon atoms, and in the compound represented by the general formula (L-6), RL31 and RL32 independently have 1 to 5 carbon atoms, respectively. Is preferably an alkyl group or an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms.
Further, as the compound represented by the general formula (L), one or more compounds represented by the general formula (L-13), the general formula (L-14) or the general formula (L-15) are contained. It is also preferable to do so.

Figure 0007035430000062
Figure 0007035430000062

(式中、RL51及びRL52はそれぞれ独立して炭素原子数1~5のアルキル基、炭素原子数2~5のアルケニル基又は炭素原子数1~4のアルコキシ基を表し、XL51及びXL52はそれぞれ独立してフッ素原子又は水素原子を表し、XL51及びXL52のいずれか一つはフッ素原子であり、他の一つは水素原子である。)
また、一般式(L)で表される化合物として、一般式(L-16.1)から一般式(L-16.3)で表される化合物を1種又は2種以上含有してもよい。
(In the formula, RL51 and RL52 independently represent an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, respectively, and X L51 and X L52 independently represents a fluorine atom or a hydrogen atom, and one of XL51 and XL52 is a fluorine atom and the other one is a hydrogen atom.)
Further, as the compound represented by the general formula (L), one or more compounds represented by the general formula (L-16.1) to the general formula (L-16.3) may be contained. ..

Figure 0007035430000063
また、一般式(L)で表される化合物として、一般式(N-001)で表される化合物を1種又は2種以上含有してもよい。
Figure 0007035430000063
Further, as the compound represented by the general formula (L), one or more compounds represented by the general formula (N-001) may be contained.

Figure 0007035430000064
Figure 0007035430000064

(式中、RN1及びRN2はそれぞれ独立して炭素原子数1から8のアルキル基、炭素原子数1から8のアルコキシル基、炭素原子数2から8のアルケニル基又は炭素原子数2から8のアルケニルオキシル基を表し、L及びLはそれぞれ独立して水素原子、フッ素原子、CH又はCFを表す。ただし、L及びLの両方がフッ素原子を表すものを除く。)
N1及びRN2は、炭素原子数1から5のアルキル基を表すことが好ましい。
本発明の液晶組成物は、一般式(II)で表される化合物の含有量の総量が組成物中に下限値として、50%以上含有することが好ましく、80%以上含有することが好ましく、85%以上含有することが好ましく、88%以上含有することが好ましく、90%以上含有することが好ましく、92%以上含有することが好ましく、95%以上含有することが好ましく、97%以上含有することが好ましく、98%以上含有することが好ましく、99%以上含有することが好ましく、実質的に他の化合物を含有しないことが好ましい。また、上限値として、90%以下含有することが好ましく、95%以下含有することが好ましく、98%以下含有することが好ましく、99%以下含有することが好ましく、実質的に他の化合物を含有しないことが好ましい。実質的にとは、製造時に不可避的に生成する不純物等の意図せず含有する化合物を除くという意味である。
(In the formula, RN1 and RN2 independently have an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, or an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms. Represents the alkoxyoxyl group of, L 1 and L 2 independently represent a hydrogen atom, a fluorine atom, CH 3 or CF 3 , except for those in which both L 1 and L 2 represent a fluorine atom.)
RN1 and RN2 preferably represent an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.
The liquid crystal composition of the present invention preferably contains 50% or more, preferably 80% or more, as the lower limit of the total content of the compound represented by the general formula (II) in the composition. It is preferably contained in an amount of 85% or more, preferably 88% or more, preferably 90% or more, preferably 92% or more, preferably 95% or more, and 97% or more. It is preferable that the content is 98% or more, 99% or more is preferable, and substantially no other compound is contained. Further, as an upper limit value, it is preferably contained in an amount of 90% or less, preferably 95% or less, preferably 98% or less, preferably 99% or less, and substantially contains other compounds. It is preferable not to do so. Substantially means excluding compounds unintentionally contained such as impurities that are inevitably generated during production.

本発明の液晶組成物は、25℃において誘電率異方性(Δε)が正の値を有することが好ましく、25℃における誘電率異方性(Δε)が1.5から20.0であることが好ましく、1.5から18.0がより好ましく、1.5から15.0がより好ましく、1.5から11がさらに好ましく、1.5から8が特に好ましい。
誘電率異方性(Δε)が正の値を有する液晶組成物は、一般式(J)で表される化合物及び一般式(L)で表される化合物を含有することが好ましい。より具体的には、一般式(M)で表される化合物及び一般式(L-1)で表される化合物を含有することが好ましく、一般式(M-1)及び/又は一般式(M-2)で表される化合物及び一般式(L-1-1)で表される化合物を含有することが好ましい。
The liquid crystal composition of the present invention preferably has a positive dielectric anisotropy (Δε) at 25 ° C, and has a dielectric anisotropy (Δε) of 1.5 to 20.0 at 25 ° C. It is preferable, 1.5 to 18.0 is more preferable, 1.5 to 15.0 is more preferable, 1.5 to 11 is further preferable, and 1.5 to 8 is particularly preferable.
The liquid crystal composition having a positive value of dielectric anisotropy (Δε) preferably contains a compound represented by the general formula (J) and a compound represented by the general formula (L). More specifically, it is preferable to contain a compound represented by the general formula (M) and a compound represented by the general formula (L-1), and the general formula (M-1) and / or the general formula (M) are contained. It is preferable to contain the compound represented by -2) and the compound represented by the general formula (L-1-1).

本発明の液晶組成物は、一般式(I)で表される化合物、一般式(J)で表される化合物及び一般式(L)で表される化合物の合計の含有量は、組成物中に下限値として、5%以上含有することが好ましく、80%以上含有することが好ましく、85%以上含有することが好ましく、88%以上含有することが好ましく、90%以上含有することが好ましく、92%以上含有することが好ましく、95%以上含有することが好ましく、97%以上含有することが好ましく、98%以上含有することが好ましく、99%以上含有することが好ましく、実質的に他の化合物を含有しないことが好ましい。また、上限値として、90%以下含有することが好ましく、95%以下含有することが好ましく、98%以下含有することが好ましく、99%以下含有することが好ましく、実質的に他の化合物を含有しないことが好ましい。実質的にとは、製造時に不可避的に生成する不純物等を意図せず含有する化合物を除くという意味である。 In the liquid crystal composition of the present invention, the total content of the compound represented by the general formula (I), the compound represented by the general formula (J) and the compound represented by the general formula (L) is contained in the composition. As the lower limit value, it is preferably contained in an amount of 5% or more, preferably 80% or more, preferably 85% or more, preferably 88% or more, and preferably 90% or more. It is preferably contained in an amount of 92% or more, preferably 95% or more, preferably 97% or more, preferably 98% or more, preferably 99% or more, and is substantially other. It is preferable that it does not contain a compound. Further, as an upper limit value, it is preferably contained in an amount of 90% or less, preferably 95% or less, preferably 98% or less, preferably 99% or less, and substantially contains other compounds. It is preferable not to do so. Substantially means excluding compounds that unintentionally contain impurities and the like that are inevitably generated during production.

本発明の液晶組成物は、一般式(I)で表される化合物、一般式(M)で表される化合物及び一般式(L)で表される化合物の合計の含有量は、組成物中に下限値として、5%以上含有することが好ましく、80%以上含有することが好ましく、85%以上含有することが好ましく、88%以上含有することが好ましく、90%以上含有することが好ましく、92%以上含有することが好ましく、95%以上含有することが好ましく、97%以上含有することが好ましく、98%以上含有することが好ましく、99%以上含有することが好ましく、実質的に他の化合物を含有しないことが好ましい。また、上限値として、90%以下含有することが好ましく、95%以下含有することが好ましく、98%以下含有することが好ましく、99%以下含有することが好ましく、実質的に他の化合物を含有しないことが好ましい。 In the liquid crystal composition of the present invention, the total content of the compound represented by the general formula (I), the compound represented by the general formula (M) and the compound represented by the general formula (L) is contained in the composition. As the lower limit value, it is preferably contained in an amount of 5% or more, preferably 80% or more, preferably 85% or more, preferably 88% or more, and preferably 90% or more. It is preferably contained in an amount of 92% or more, preferably 95% or more, preferably 97% or more, preferably 98% or more, preferably 99% or more, and is substantially other. It is preferable that it does not contain a compound. Further, as an upper limit value, it is preferably contained in an amount of 90% or less, preferably 95% or less, preferably 98% or less, preferably 99% or less, and substantially contains other compounds. It is preferable not to do so.

本発明の液晶組成物は、一般式(I)で表される化合物、一般式(J)で表される化合物及び一般式(L-1)で表される化合物の合計の含有量は、組成物中に下限値として、5%以上含有することが好ましく、10%以上含有することが好ましく、13%以上含有することが好ましく、15%以上含有することが好ましく、18%以上含有することが好ましく、20%以上含有することが好ましく、23%以上含有することが好ましく、25%以上含有することが好ましく、28%以上含有することが好ましく、30%以上含有することが好ましく、33%以上含有することが好ましく、35%以上含有することが好ましく、38%以上含有することが好ましく、40%以上含有することが好ましい。また、上限値として、95%以下含有することが好ましく、90%以下含有することが好ましく、88%以下含有することが好ましく、85%以下含有することが好ましく、83%以下含有することが好ましく、80%以下含有することが好ましく、78%以下含有することが好ましく、75%以下含有することが好ましく、73%以下含有することが好ましく、70%以下含有することが好ましく、68%以下含有することが好ましく、65%以下含有することが好ましく、63%以下含有することが好ましく、60%以下含有することが好ましく、55%以下含有することが好ましく、50%以下含有することが好ましく、40%以下含有することが好ましい。 In the liquid crystal composition of the present invention, the total content of the compound represented by the general formula (I), the compound represented by the general formula (J) and the compound represented by the general formula (L-1) is the composition. As a lower limit value, it is preferably contained in a substance in an amount of 5% or more, preferably 10% or more, preferably 13% or more, preferably 15% or more, and preferably 18% or more. It is preferable to contain 20% or more, preferably 23% or more, preferably 25% or more, preferably 28% or more, preferably 30% or more, and 33% or more. It is preferably contained, preferably 35% or more, preferably 38% or more, and preferably 40% or more. Further, as an upper limit value, it is preferably contained in an amount of 95% or less, preferably 90% or less, preferably 88% or less, preferably 85% or less, and preferably 83% or less. , 80% or less, preferably 78% or less, preferably 75% or less, preferably 73% or less, preferably 70% or less, and 68% or less. It is preferably contained in an amount of 65% or less, preferably in an amount of 63% or less, preferably in an amount of 60% or less, preferably in an amount of 55% or less, and preferably in an amount of 50% or less. It is preferably contained in an amount of 40% or less.

本発明の液晶組成物は、25℃において誘電率異方性(Δε)が負の値を有することが好ましく、25℃における誘電率異方性(Δε)が-2.0から-8.0であることが好ましく、-2.0から-6.0が好ましく、-2.0から-5.0がより好ましく、-2.5から-4.0が特に好ましい。
誘電率異方性(Δε)が負の値を有する液晶組成物は、一般式(N-1)~一般式(N-3)で表される化合物及び一般式(L)で表される化合物を含有することが好ましい。より具体的には、一般式(N-1)で表される化合物及び一般式(L-1)で表される化合物を含有することが好ましく、一般式(N-1)で表される化合物及び一般式(L-1-1)で表される化合物を含有することが好ましい。
The liquid crystal composition of the present invention preferably has a dielectric anisotropy (Δε) having a negative value at 25 ° C., and has a dielectric anisotropy (Δε) of −2.0 to −8.0 at 25 ° C. It is preferably -2.0 to -6.0, more preferably -2.0 to -5.0, and particularly preferably -2.5 to -4.0.
The liquid crystal composition having a negative dielectric constant anisotropy (Δε) is a compound represented by the general formula (N-1) to the general formula (N-3) and a compound represented by the general formula (L). Is preferably contained. More specifically, it is preferable to contain a compound represented by the general formula (N-1) and a compound represented by the general formula (L-1), and a compound represented by the general formula (N-1). And it is preferable to contain a compound represented by the general formula (L-1-1).

本発明の液晶組成物は、一般式(I)で表される化合物、一般式(N-1)~一般式(N-3)で表される化合物及び一般式(L)で表される化合物の合計の含有量は、組成物中に下限値として、5%以上含有することが好ましく、80%以上含有することが好ましく、85%以上含有することが好ましく、88%以上含有することが好ましく、90%以上含有することが好ましく、92%以上含有することが好ましく、95%以上含有することが好ましく、97%以上含有することが好ましく、98%以上含有することが好ましく、99%以上含有することが好ましく、実質的に他の化合物を含有しないことが好ましい。また、上限値として、90%以下含有することが好ましく、95%以下含有することが好ましく、98%以下含有することが好ましく、99%以下含有することが好ましく、実質的に他の化合物を含有しないことが好ましい。 The liquid crystal composition of the present invention is a compound represented by the general formula (I), a compound represented by the general formula (N-1) to the general formula (N-3), and a compound represented by the general formula (L). The total content of the above is preferably 5% or more, preferably 80% or more, preferably 85% or more, and preferably 88% or more as the lower limit value in the composition. , 90% or more, preferably 92% or more, 95% or more, 97% or more, 98% or more, 99% or more. It is preferable that the compound is substantially free of other compounds. Further, as an upper limit value, it is preferably contained in an amount of 90% or less, preferably 95% or less, preferably 98% or less, preferably 99% or less, and substantially contains other compounds. It is preferable not to do so.

本発明の液晶組成物は、一般式(I)で表される化合物、一般式(N-1)で表される化合物及び一般式(L)で表される化合物の合計の含有量は、組成物中に下限値として、5%以上含有することが好ましく、80%以上含有することが好ましく、85%以上含有することが好ましく、88%以上含有することが好ましく、90%以上含有することが好ましく、92%以上含有することが好ましく、95%以上含有することが好ましく、97%以上含有することが好ましく、98%以上含有することが好ましく、99%以上含有することが好ましく、実質的に他の化合物を含有しないことが好ましい。また、上限値として、90%以下含有することが好ましく、95%以下含有することが好ましく、98%以下含有することが好ましく、99%以下含有することが好ましく、実質的に他の化合物を含有しないことが好ましい。 In the liquid crystal composition of the present invention, the total content of the compound represented by the general formula (I), the compound represented by the general formula (N-1) and the compound represented by the general formula (L) is the composition. As the lower limit value, it is preferably contained in the product in an amount of 5% or more, preferably 80% or more, preferably 85% or more, preferably 88% or more, and 90% or more. It is preferable to contain 92% or more, preferably 95% or more, preferably 97% or more, preferably 98% or more, preferably 99% or more, and substantially. It is preferable that it does not contain other compounds. Further, as an upper limit value, it is preferably contained in an amount of 90% or less, preferably 95% or less, preferably 98% or less, preferably 99% or less, and substantially contains other compounds. It is preferable not to do so.

本発明の液晶組成物は、一般式(I)で表される化合物、一般式(J)で表される化合物及び一般式(L-1)で表される化合物の合計の含有量は、組成物中に下限値として、5%以上含有することが好ましく、10%以上含有することが好ましく、13%以上含有することが好ましく、15%以上含有することが好ましく、18%以上含有することが好ましく、20%以上含有することが好ましく、23%以上含有することが好ましく、25%以上含有することが好ましく、28%以上含有することが好ましく、30%以上含有することが好ましく、33%以上含有することが好ましく、35%以上含有することが好ましく、38%以上含有することが好ましく、40%以上含有することが好ましい。また、上限値として、95%以下含有することが好ましく、90%以下含有することが好ましく、88%以下含有することが好ましく、85%以下含有することが好ましく、83%以下含有することが好ましく、80%以下含有することが好ましく、78%以下含有することが好ましく、75%以下含有することが好ましく、73%以下含有することが好ましく、70%以下含有することが好ましく、68%以下含有することが好ましく、65%以下含有することが好ましく、63%以下含有することが好ましく、60%以下含有することが好ましく、55%以下含有することが好ましく、50%以下含有することが好ましく、40%以下含有することが好ましい。 In the liquid crystal composition of the present invention, the total content of the compound represented by the general formula (I), the compound represented by the general formula (J) and the compound represented by the general formula (L-1) is the composition. As a lower limit value, it is preferably contained in a substance in an amount of 5% or more, preferably 10% or more, preferably 13% or more, preferably 15% or more, and preferably 18% or more. It is preferable to contain 20% or more, preferably 23% or more, preferably 25% or more, preferably 28% or more, preferably 30% or more, and 33% or more. It is preferably contained, preferably 35% or more, preferably 38% or more, and preferably 40% or more. Further, as an upper limit value, it is preferably contained in an amount of 95% or less, preferably 90% or less, preferably 88% or less, preferably 85% or less, and preferably 83% or less. , 80% or less, preferably 78% or less, preferably 75% or less, preferably 73% or less, preferably 70% or less, and 68% or less. It is preferably contained in an amount of 65% or less, preferably in an amount of 63% or less, preferably in an amount of 60% or less, preferably in an amount of 55% or less, and preferably in an amount of 50% or less. It is preferably contained in an amount of 40% or less.

本発明の液晶組成物は、25℃における屈折率異方性(Δn)が0.08から0.14であるが、0.09から0.13がより好ましく、0.09から0.12が特に好ましい。更に詳述すると、薄いセルギャップに対応する場合は0.10から0.13であることが好ましく、厚いセルギャップに対応する場合は0.08から0.10であることが好ましい。
本発明の液晶組成物は、25℃における粘度(η)が10から50mPa・sであるが、10から40mPa・sであることがより好ましく、10から35mPa・sであることが特に好ましい。
本発明の液晶組成物は、25℃における回転粘性(γ)が60から130mPa・sであるが、60から110mPa・sであることがより好ましく、60から100mPa・sであることが特に好ましい。
本発明の液晶組成物は、ネマチック相-等方性液体相転移温度(Tni)が60℃から120℃であるが、70℃から100℃がより好ましく、70℃から85℃が特に好ましい。
本発明の液晶組成物は、上述の化合物以外に、通常のネマチック液晶、スメクチック液晶、コレステリック液晶、酸化防止剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、重合性モノマー又は本発明以外の光安定剤(HALS)等を含有してもよい。
The liquid crystal composition of the present invention has a refractive index anisotropy (Δn) of 0.08 to 0.14 at 25 ° C., more preferably 0.09 to 0.13, and more preferably 0.09 to 0.12. Especially preferable. More specifically, it is preferably 0.10 to 0.13 when dealing with a thin cell gap, and preferably 0.08 to 0.10 when dealing with a thick cell gap.
The liquid crystal composition of the present invention has a viscosity (η) at 25 ° C. of 10 to 50 mPa · s, more preferably 10 to 40 mPa · s, and particularly preferably 10 to 35 mPa · s.
The liquid crystal composition of the present invention has a rotational viscosity (γ 1 ) at 25 ° C. of 60 to 130 mPa · s, more preferably 60 to 110 mPa · s, and particularly preferably 60 to 100 mPa · s. ..
The liquid crystal composition of the present invention has a nematic phase-isotropic liquid phase transition temperature (T ni ) of 60 ° C to 120 ° C, more preferably 70 ° C to 100 ° C, and particularly preferably 70 ° C to 85 ° C.
In addition to the above-mentioned compounds, the liquid crystal composition of the present invention includes ordinary nematic liquid crystals, smectic liquid crystals, cholesteric liquid crystals, antioxidants, ultraviolet absorbers, infrared absorbers, polymerizable monomers, or light stabilizers (HALS) other than the present invention. ) Etc. may be contained.

例えば、本発明の液晶組成物は、通常のネマチック液晶、スメクチック液晶として、25℃における誘電率異方性(Δε)が+2.0から+50.0である液晶化合物を含有しても良く、その含有量は0質量%から50質量%であるが、1質量%から30質量%であることが好ましく、3質量%から30質量%であることが好ましく、5質量%から20質量%であることが好ましい。
例えば、液晶組成物は重合性モノマーとしてビフェニル誘導体、ターフェニル誘導体等の重合性化合物を0.01から2質量%含有していてもよい。
重合性モノマーとしては、一つの反応性基を有する単官能性の重合性化合物、及び二官能又は三官能等の二つ以上の反応性基を有する多官能性の重合性化合物を一種又は二種以上含有してもよい。反応性基を有する重合性化合物はメソゲン性部位を含んでいても、含んでいなくてもよい。
反応性基を有する重合性化合物において、反応性基は光による重合性を有する置換基が好ましい。
反応性基を有する重合性化合物のうち、単官能性の反応基を有する重合性化合物として具体的には、下記一般式(VI)
For example, the liquid crystal composition of the present invention may contain a liquid crystal compound having a dielectric constant anisotropy (Δε) at 25 ° C. of +2.0 to +50.0 as a normal nematic liquid crystal or smectic liquid crystal. The content is 0% by mass to 50% by mass, preferably 1% by mass to 30% by mass, preferably 3% by mass to 30% by mass, and 5% by mass to 20% by mass. Is preferable.
For example, the liquid crystal composition may contain 0.01 to 2% by mass of a polymerizable compound such as a biphenyl derivative or a terphenyl derivative as a polymerizable monomer.
As the polymerizable monomer, one or two kinds of monofunctional polymerizable compounds having one reactive group and polyfunctional polymerizable compounds having two or more reactive groups such as bifunctional or trifunctional are used. The above may be contained. The polymerizable compound having a reactive group may or may not contain a mesogenic moiety.
In the polymerizable compound having a reactive group, the reactive group is preferably a substituent having a polymerizable property with light.
Among the polymerizable compounds having a reactive group, the polymerizable compound having a monofunctional reactive group is specifically represented by the following general formula (VI).

Figure 0007035430000065
Figure 0007035430000065

(式中、Xは、水素原子又はメチル基を表し、Spは、単結合、炭素原子数1~8のアルキレン基又は-O-(CH-(式中、tは2~7の整数を表し、酸素原子は芳香環に結合するものとする。)を表し、Vは炭素原子数2~20の直鎖もしくは分岐多価アルキレン基又は炭素原子数5~30の多価環状置換基を表すが、多価アルキレン基中のアルキレン基は酸素原子が隣接しない範囲で酸素原子により置換されていてもよく、炭素原子数5~20のアルキル基(基中のアルキレン基は酸素原子が隣接しない範囲で酸素原子により置換されていてもよい。)又は環状置換基により置換されていてもよく、Wは水素原子、ハロゲン原子又は炭素原子数1~8のアルキレン基を表す。)で表される重合性化合物が好ましい。
上記一般式(VI)において、Xは、水素原子又はメチル基を表すが、反応速度を重視する場合には水素原子が好ましく、反応残留量を低減することを重視する場合にはメチル基が好ましい。
上記一般式(VI)において、Spは、単結合、炭素原子数1~8のアルキレン基又は-O-(CH-(式中、tは2~7の整数を表し、酸素原子は芳香環に結合するものとする。)を表すが、炭素鎖があまり長くないことが好ましく、単結合又は炭素原子数1~5のアルキレン基が好ましく、単結合又は炭素原子数1~3のアルキレン基がより好ましい。また、Spが-O-(CH-を表す場合も、tは1~5が好ましく、1~3がより好ましい。
(In the formula, X 3 represents a hydrogen atom or a methyl group, Sp 3 is a single bond, an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms or —O— (CH 2 ) t − (in the formula, t is 2 to It represents an integer of 7, and the oxygen atom shall be bonded to the aromatic ring.), Where V is a linear or branched polyvalent alkylene group having 2 to 20 carbon atoms or a polyvalent ring having 5 to 30 carbon atoms. Although it represents a substituent, the alkylene group in the polyvalent alkylene group may be substituted with an oxygen atom within a range in which oxygen atoms are not adjacent to each other, and an alkyl group having 5 to 20 carbon atoms (the alkylene group in the group is an oxygen atom). May be substituted with an oxygen atom in a non-adjacent range) or with a cyclic substituent, where W represents a hydrogen atom, a halogen atom or an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms). The represented polymerizable compound is preferable.
In the above general formula (VI) , X3 represents a hydrogen atom or a methyl group, but a hydrogen atom is preferable when the reaction rate is important, and a methyl group is used when reducing the reaction residual amount is important. preferable.
In the above general formula (VI), Sp 3 represents a single bond, an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms or -O- (CH 2 ) t- (in the formula, t represents an integer of 2 to 7 and is an oxygen atom. Represents), but the carbon chain is preferably not very long, a single bond or an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms is preferable, and a single bond or an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms is preferable. An alkylene group is more preferred. Further, when Sp 3 represents —O— (CH 2 ) t −, t is preferably 1 to 5, more preferably 1 to 3.

上記一般式(VI)において、Vは炭素原子数2~20の直鎖もしくは分岐多価アルキレン基又は炭素原子数5~30の多価環状置換基を表すが、多価アルキレン基中のアルキレン基は酸素原子が隣接しない範囲で酸素原子により置換されていてもよく、炭素原子数5~20のアルキル基(基中のアルキレン基は酸素原子が隣接しない範囲で酸素原子により置換されていてもよい。)又は環状置換基により置換されていてもよく、2つ以上の環状置換基により置換されていることが好ましい。
一般式(VI)で表される重合性化合物は更に具体的には、一般式(X1a)
In the above general formula (VI), V represents a linear or branched polyvalent alkylene group having 2 to 20 carbon atoms or a polyvalent cyclic substituent having 5 to 30 carbon atoms, and is an alkylene group in the polyvalent alkylene group. May be substituted with an oxygen atom in a range in which the oxygen atom is not adjacent, or an alkyl group having 5 to 20 carbon atoms (the alkylene group in the group may be substituted with an oxygen atom in a range in which the oxygen atom is not adjacent to each other. ) Or may be substituted with a cyclic substituent, preferably substituted with two or more cyclic substituents.
More specifically, the polymerizable compound represented by the general formula (VI) has the general formula (X1a).

Figure 0007035430000066
Figure 0007035430000066

(式中、Aは水素原子又はメチル基を表し、
は単結合又は炭素原子数1~8のアルキレン基(該アルキレン基中の1個又は2個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立して酸素原子、-CO-、-COO-又は-OCO-で置換されていてもよく、該アルキレン基中の1個又は2個以上の水素原子はそれぞれ独立してフッ素原子、メチル基又はエチル基で置換されていてもよい。)を表し、
及びAはそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子又は炭素原子数1~10のアルキル基(該アルキル基中の1個又は2個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立して酸素原子、-CO-、-COO-又は-OCO-で置換されていてもよく、該アルキル基中の1個又は2個以上の水素原子は、それぞれ独立してハロゲン原子又は炭素原子数1~17のアルキル基で置換されていてもよい。)を表わし、
及びAはそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子又は炭素原子数1~10のアルキル基(該アルキル基中の1個又は2個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立して酸素原子、-CO-、-COO-又は-OCO-で置換されていてもよく、該アルキル基中の1個又は2個以上の水素原子は、それぞれ独立してハロゲン原子又は炭素原子数1~9のアルキル基で置換されていてもよい。)を表し、
pは1~10を表し、
、B及びBは、それぞれ独立して水素原子、炭素原子数1~10の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基(該アルキル基中の1個又は2個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立して酸素原子、-CO-、-COO-又は-OCO-で置換されていてもよく、該アルキル基中の1個又は2個以上の水素原子は、それぞれ独立してハロゲン原子又は炭素原子数3~6のトリアルコキシシリル基で置換されていてもよい。)を表わす化合物が挙げられる。
また、一般式(VI)で表される重合性化合物は具体的には、一般式(X1b)
(In the formula, A 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, and represents
A 2 is a single bond or an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms (one or two or more methylene groups in the alkylene group are independent oxygen atoms, assuming that the oxygen atoms are not directly bonded to each other. It may be substituted with -CO-, -COO- or -OCO-, and one or more hydrogen atoms in the alkylene group are independently substituted with a fluorine atom, a methyl group or an ethyl group, respectively. May be.)
A 3 and A 6 are independent hydrogen atoms, halogen atoms, or alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms (one or two or more methylene groups in the alkyl groups do not directly bond oxygen atoms to each other. As such, they may be independently substituted with an oxygen atom, -CO-, -COO- or -OCO-, and one or more hydrogen atoms in the alkyl group are independently halogenated. It may be substituted with an atom or an alkyl group having 1 to 17 carbon atoms.)
A 4 and A 7 are independent hydrogen atoms, halogen atoms, or alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms (one or two or more methylene groups in the alkyl groups do not directly bond oxygen atoms to each other. As such, they may be independently substituted with an oxygen atom, -CO-, -COO- or -OCO-, and one or more hydrogen atoms in the alkyl group are independently halogenated. It may be substituted with an atom or an alkyl group having 1 to 9 carbon atoms.)
p represents 1 to 10 and represents
B 1 , B 2 and B 3 are independently hydrogen atoms and linear or branched alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms (one or two or more methylene groups in the alkyl groups are used. , The oxygen atoms may be independently substituted with an oxygen atom, -CO-, -COO- or -OCO-, assuming that they do not directly bond to each other, and one or more of the alkyl groups. The hydrogen atom may be independently substituted with a halogen atom or a trialkylsilyl group having 3 to 6 carbon atoms.)
Further, the polymerizable compound represented by the general formula (VI) is specifically represented by the general formula (X1b).

Figure 0007035430000067
(式中、Aは水素原子又はメチル基を表し、
6員環T、T及びTはそれぞれ独立して
Figure 0007035430000067
( In the formula, A8 represents a hydrogen atom or a methyl group, and represents
The 6-membered rings T 1 , T 2 and T 3 are independent of each other.

Figure 0007035430000068
Figure 0007035430000068

のいずれか(ただしqは1から4の整数を表す。)を表し、
qは0又は1を表し、
及びYはそれぞれ独立して単結合、-CHCH-、-CHO-、-OCH-、-COO-、-OCO-、-C≡C-、-CH=CH-、-CF=CF-、-(CH-、-CHCHCHO-、-OCHCHCH-、-CH=CHCHCH-又は-CHCHCH=CH-を表し、
は単結合、-COO-又は-OCO-を表し、
は炭素原子数1~18の炭化水素基を表す。)で表わす化合物も挙げられる。
更に、一般式(VI)で表される重合性化合物は具体的には、一般式(X1c)
(However, q represents an integer from 1 to 4).
q represents 0 or 1 and represents
Y 1 and Y 2 are independently single-bonded, -CH 2 CH 2- , -CH 2 O-, -OCH 2- , -COO-, -OCO-, -C≡C-, -CH = CH- , -CF = CF-,-(CH 2 ) 4- , -CH 2 CH 2 CH 2 O-, -OCH 2 CH 2 CH 2- , -CH 2 = CH CH 2 CH 2- or -CH 2 CH 2 CH = CH-, representing
Y 3 represents a single bond, -COO- or -OCO-,
B 8 represents a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms. ) Can also be mentioned.
Further, the polymerizable compound represented by the general formula (VI) is specifically represented by the general formula (X1c).

Figure 0007035430000069
Figure 0007035430000069

(式中、R70は水素原子又はメチル基を表し、R71は縮合環を有する炭化水素基を表す。)で表わす化合物も挙げられる。
また、 反応性基を有する重合性化合物の内、多官能性の反応基を有する重合性化合物が、下記一般式(VII)
(In the formula, R 70 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R 71 represents a hydrocarbon group having a condensed ring.) Examples thereof include compounds represented by.
Further, among the polymerizable compounds having a reactive group, the polymerizable compound having a polyfunctional reactive group is described in the following general formula (VII).

Figure 0007035430000070
Figure 0007035430000070

(式中、X及びXはそれぞれ独立して、水素原子又はメチル基を表し、Sp及びSpはそれぞれ独立して、単結合、炭素原子数1~8のアルキレン基又は-O-(CH-(式中、sは2~7の整数を表し、酸素原子は芳香環に結合するものとする。)を表し、Uは炭素原子数2~20の直鎖もしくは分岐多価アルキレン基又は炭素原子数5~30の多価環状置換基を表すが、多価アルキレン基中のアルキレン基は酸素原子が隣接しない範囲で酸素原子により置換されていてもよく、炭素原子数5~20のアルキル基(基中のアルキレン基は酸素原子が隣接しない範囲で酸素原子により置換されていてもよい。)又は環状置換基により置換されていてもよく、kは1~5の整数を表す。)で表される重合性化合物が好ましい。
上記一般式(VII)において、X及びXはそれぞれ独立して、水素原子又はメチル基を表すが、反応速度を重視する場合には水素原子が好ましく、反応残留量を低減することを重視する場合にはメチル基が好ましい。
(In the formula, X 1 and X 2 independently represent a hydrogen atom or a methyl group, and Sp 1 and Sp 2 independently represent a single bond, an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms or —O—. (CH 2 ) represents s- (in the formula, s represents an integer of 2 to 7 and the oxygen atom is bonded to the aromatic ring), and U represents a linear or branched number of carbon atoms 2 to 20. It represents a valent alkylene group or a polyvalent cyclic substituent having 5 to 30 carbon atoms, and the alkylene group in the polyvalent alkylene group may be substituted with an oxygen atom within a range in which oxygen atoms are not adjacent to each other, and the number of carbon atoms is 5. It may be substituted with an alkyl group of up to 20 (the alkylene group in the group may be substituted with an oxygen atom to the extent that the oxygen atom is not adjacent to each other) or a cyclic substituent, and k is an integer of 1 to 5. The polymerizable compound represented by) is preferable.
In the above general formula (VII), X 1 and X 2 independently represent a hydrogen atom or a methyl group, but when the reaction rate is important, the hydrogen atom is preferable, and it is important to reduce the reaction residual amount. If this is the case, a methyl group is preferable.

上記一般式(VII)において、Sp及びSpはそれぞれ独立して、単結合、炭素原子数1~8のアルキレン基又は-O-(CH-(式中、sは2~7の整数を表し、酸素原子は芳香環に結合するものとする。)を表すが、炭素鎖があまり長くないことが好ましく、単結合又は炭素原子数1~5のアルキレン基が好ましく、単結合又は炭素原子数1~3のアルキレン基がより好ましい。また、Sp及びSpが-O-(CH-を表す場合も、sは1~5が好ましく、1~3がより好ましく、Sp及びSpの少なくとも一方が、単結合であることがより好ましく、いずれも単結合であることが特に好ましい。
上記一般式(VII)において、Uは炭素原子数2~20の直鎖もしくは分岐多価アルキレン基又は炭素原子数5~30の多価環状置換基を表すが、多価アルキレン基中のアルキレン基は酸素原子が隣接しない範囲で酸素原子により置換されていてもよく、炭素原子数5~20のアルキル基(基中のアルキレン基は酸素原子が隣接しない範囲で酸素原子により置換されていてもよい。)、環状置換基により置換されていてもよく、2つ以上の環状置換基により置換されていることが好ましい。
上記一般式(VII)において、Uは具体的には、以下の式(VII-1)から式(VII-5)を表すことが好ましく、式(VII-1)から式(VII-3)を表すことがより好ましく、式(VII-1)を表すことが特に好ましい。
In the above general formula (VII), Sp 1 and Sp 2 are independently single bonds, an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms or —O— (CH 2 ) s − (in the formula, s is 2 to 7). The oxygen atom represents an aromatic ring), but the carbon chain is preferably not very long, a single bond or an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms is preferable, and a single bond or An alkylene group having 1 to 3 carbon atoms is more preferable. Also, when Sp 1 and Sp 2 represent -O- (CH 2 ) s- , s is preferably 1 to 5, more preferably 1 to 3, and at least one of Sp 1 and Sp 2 is a single bond. It is more preferable that there is a single bond, and it is particularly preferable that both are single bonds.
In the above general formula (VII), U represents a linear or branched polyvalent alkylene group having 2 to 20 carbon atoms or a polyvalent cyclic substituent having 5 to 30 carbon atoms, and is an alkylene group in the polyvalent alkylene group. May be substituted with an oxygen atom in a range in which the oxygen atom is not adjacent, or an alkyl group having 5 to 20 carbon atoms (the alkylene group in the group may be substituted with an oxygen atom in a range in which the oxygen atom is not adjacent to each other). ), May be substituted with a cyclic substituent, preferably substituted with two or more cyclic substituents.
In the above general formula (VII), specifically, it is preferable that U represents the formula (VII-1) to the formula (VII-5) below, and the formula (VII-1) to the formula (VII-3) are expressed. It is more preferable to represent it, and it is particularly preferable to represent the formula (VII-1).

Figure 0007035430000071
Figure 0007035430000071

(式中、両端はSp又はSpに結合するものとする。)
Uが環構造を有する場合、前記Sp及びSpは少なくとも一方が単結合を表すことが好ましく、両方共に単結合であることも好ましい。
上記一般式(VII)において、kは1~5の整数を表すが、kが1の二官能化合物、又はkが2の三官能化合物であることが好ましく、二官能化合物であることがより好ましい。
更に詳述すると、一般式(P)
(In the formula, both ends shall be bonded to Sp 1 or Sp 2. )
When U has a ring structure, it is preferable that at least one of Sp 1 and Sp 2 represents a single bond, and it is also preferable that both are single bonds.
In the above general formula (VII), k represents an integer of 1 to 5, but it is preferably a bifunctional compound in which k is 1, or a trifunctional compound in which k is 2, and more preferably a bifunctional compound. ..
More specifically, the general formula (P)

Figure 0007035430000072
Figure 0007035430000072

で表される重合性化合物を一種又は二種以上含有することが好ましい。
一般式(P)において、X201及びX202は、それぞれ独立して、水素原子、メチル基又は-CF基を表す。X201及びX202は、いずれも水素原子であるジアクリレート誘導体、いずれもメチル基であるジメタクリレート誘導体が好ましく、一方が水素原子でありもう一方がメチル基である化合物も好ましい。用途により好ましい化合物を用いることができるが、PSA表示素子においては、一般式(P)で表される重合性化合物はメタクリレート誘導体を少なくとも1個有することが好ましく、2個有することも好ましい。
一般式(P)において、Sp201及びSp202は、それぞれ独立して、単結合、炭素原子数1~8のアルキレン基又は-O-(CH-(式中、sは2から7の整数を表し、酸素原子は環に結合するものとする。)を表す。Sp201及びSp202は、PSA型の液晶表示素子においては少なくとも一方が単結合であることが好ましく、いずれも単結合である化合物又は一方が単結合でもう一方が炭素原子数1~8のアルキレン基又は-O-(CH-であることが好ましく、この場合、炭素原子数1~4のアルキレン基が好ましく、sは1~4が好ましい。
It is preferable to contain one or more polymerizable compounds represented by.
In the general formula (P), X 201 and X 202 each independently represent a hydrogen atom, a methyl group, or -CF 3 groups. As X 201 and X 202 , a diacrylate derivative having a hydrogen atom and a dimethacrylate derivative having a methyl group are preferable, and a compound having one hydrogen atom and the other methyl group is also preferable. A preferable compound can be used depending on the application, but in the PSA display device, the polymerizable compound represented by the general formula (P) preferably has at least one methacrylate derivative, and preferably has two.
In the general formula (P), Sp 201 and Sp 202 are independently single-bonded, an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms or —O— (CH 2 ) s − (in the formula, s is 2 to 7). Represents an integer of, and the oxygen atom shall be bonded to the ring.) In the PSA type liquid crystal display element, it is preferable that at least one of Sp 201 and Sp 202 is a single bond, and both are a compound having a single bond or an alkylene having a single bond and the other having 1 to 8 carbon atoms. The group is preferably —O— (CH 2 ) s −, in this case an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms is preferable, and s is preferably 1 to 4.

一般式(P)において、M201、M202及びM203は、それぞれ独立して、トランス-1,4-シクロヘキシレン基(基中の1個又は非隣接の2個以上の-CH-は-O-又は-S-によって置換されていてもよい。)、1,4-フェニレン基(基中の1個又は非隣接の2個以上の-CH=は-N=によって置換されていてもよい。)、1,4-シクロヘキセニレン基、1,4-ビシクロ[2.2.2]オクチレン基、ピペリジン-1,4-ジイル基、ナフタレン-2,6-ジイル基、デカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基又は1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基を表し、基中の水素原子は、それぞれ独立して、フッ素原子、-CF基、炭素原子数1から10のアルキル基、炭素原子数1から10のアルコキシル基又は式(R-1)から式(R-15)のいずれかによって置換されていてもよい。 In the general formula (P), M 201 , M 202 and M 203 each independently have a trans-1,4-cyclohexylene group (one in the group or two or more non-adjacent —CH2- ). -O- or -S- may be substituted), 1,4-phenylene group (one in the group or two or more non-adjacent -CH = may be substituted by -N =. Good.), 1,4-Cyclohexenylene group, 1,4-bicyclo [2.2.2] octylene group, piperidine-1,4-diyl group, naphthalene-2,6-diyl group, decahydronaphthalene- It represents a 2,6-diyl group or a 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group, and the hydrogen atoms in the group are independently fluorine atoms, -CF 3 groups, and the number of carbon atoms. It may be substituted with either an alkyl group of 1 to 10, an alkoxyl group having 1 to 10 carbon atoms, or a formula (R-1) to a formula (R-15).

Figure 0007035430000073
Figure 0007035430000073

一般式(P)において、Z201及びZ202は、それぞれ独立して、-OCH-、-CHO-、-COO-、-OCO-、-CFO-、-OCF-、-CHCH-、-CFCF-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CHCH-、-OCO-CHCH-、-CHCH-COO-、-CHCH-OCO-、-COO-CH-、-OCO-CH-、-CH-COO-、-CH-OCO-、-CY=CY-(式中、Y及びYは、それぞれ独立して、フッ素原子又は水素原子を表す。)、-C≡C-又は単結合を表すが、-COO-、-OCO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CHCH-、-OCO-CHCH-、-CHCH-COO-、-CHCH-OCO-、-C≡C-又は単結合が好ましく、-COO-、-OCO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CHCH-、-OCO-CHCH-、-CHCH-COO-、-CHCH-OCO-又は単結合が更に好ましい。
一般式(P)において、n201は、0、1又は2を表すが、0又は1が好ましい。但し、M202及びZ202が複数存在する場合、それぞれ異なっていても良く、同じでもよい。
一般式(P)で表される重合性化合物を少なくとも1種含有していても良く、1種~5種含有することが好ましく、1種~3種含有することが更に好ましい。
一般式(P)の含有量は0.01~2.00質量%であることが好ましく、0.05~1.00質量%であることが更に好ましく、0.10~0.50質量%であることが特に好ましい。
更に具体的には、一般式(P)においてn201が0の場合、Sp201及びSp202の間の環構造は、式(XXa-1)から式(XXa-5)であることが好ましく、式(XXa-1)から式(XXa-3)であることが更に好ましく、式(XXa-1)又は式(XXa-2)であることが特に好ましい。但し、式の両端はSp201又はSp202に結合するものとする。
In the general formula (P), Z 201 and Z 202 are independently -OCH 2- , -CH 2 O-, -COO-, -OCO-, -CF 2 O-, -OCF 2 -,-, respectively. CH 2 CH 2- , -CF 2 CF 2- , -CH = CH-COO-, -CH = CH-OCO-, -COO-CH = CH-, -OCO-CH = CH-, -COO-CH 2 CH 2- , -OCO-CH 2 CH 2- , -CH 2 CH 2 -COO-, -CH 2 CH 2 -OCO-, -COO-CH 2- , -OCO-CH 2- , -CH 2 -COO -, -CH 2 -OCO-, -CY 1 = CY 2- (In the equation, Y 1 and Y 2 independently represent a fluorine atom or a hydrogen atom), -C≡C- or a single bond. , -COO-, -OCO-, -CH = CH-COO-, -CH = CH-OCO-, -COO-CH = CH-, -OCO-CH = CH-, -COO-CH 2 CH 2- , -OCO-CH 2 CH 2- , -CH 2 CH 2 -COO-, -CH 2 CH 2 -OCO-, -C≡C- or single bond is preferred, -COO-, -OCO-,- CH = CH-COO-, -CH = CH-OCO-, -COO-CH = CH-, -OCO-CH = CH-, -COO-CH 2 CH 2- , -OCO-CH 2 CH 2 -,- CH 2 CH 2 -COO-, -CH 2 CH 2 -OCO- or a single bond is more preferred.
In the general formula (P), n 201 represents 0, 1 or 2, but 0 or 1 is preferable. However, when a plurality of M 202 and Z 202 exist, they may be different or the same.
It may contain at least one polymerizable compound represented by the general formula (P), preferably 1 to 5 types, and further preferably 1 to 3 types.
The content of the general formula (P) is preferably 0.01 to 2.00% by mass, more preferably 0.05 to 1.00% by mass, and 0.10 to 0.50% by mass. It is particularly preferable to have.
More specifically, when n 201 is 0 in the general formula (P), the ring structure between Sp 201 and Sp 202 is preferably from formula (XXa-1) to formula (XXa-5). The formula (XXa-1) to the formula (XXa-3) is more preferable, and the formula (XXa-1) or the formula (XXa-2) is particularly preferable. However, both ends of the equation shall be coupled to Sp 201 or Sp 202 .

Figure 0007035430000074
Figure 0007035430000074

これらの骨格を含む一般式(P)で表される重合性化合物は重合後の配向規制力がPSA型の液晶表示素子に最適であり、良好な配向状態が得られることから、表示ムラが抑制されるか、又は、全く発生しない効果がある。
以上のことから、重合性モノマーとして、式(XX-1)から一般式(XX-10)で表される化合物が好ましく、式(XX-1)から式(XX-4)が更に好ましい。
The polymerizable compound represented by the general formula (P) containing these skeletons has the optimum orientation regulating force after polymerization for a PSA type liquid crystal display device, and a good orientation state can be obtained, so that display unevenness is suppressed. There is an effect that is done or does not occur at all.
From the above, as the polymerizable monomer, a compound represented by the formula (XX-1) to the general formula (XX-10) is preferable, and the formula (XX-1) to the formula (XX-4) is more preferable.

Figure 0007035430000075
Figure 0007035430000075

式(XX-1)から一般式(XX-10)中、Spxxは炭素原子数1~8のアルキレン基又は-O-(CH-(式中、sは2から7の整数を表し、酸素原子は環に結合するものとする。)を表す。
式(XX-1)から一般式(XX-10)中、1,4-フェニレン基中の水素原子は、更に、-F、-Cl、-CF、-CH、式(R-1)から式(R-15)のいずれかによって置換されていてもよい。
一般式(P)においてn201が1の場合、例えば、式(P31)から式(P48)のような重合性化合物が好ましい。
From the formula (XX-1) to the general formula (XX-10), Sp xx is an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms or -O- (CH 2 ) s- (in the formula, s is an integer from 2 to 7). It represents, and the oxygen atom is assumed to be bonded to the ring.).
From the formula (XX-1) to the general formula (XX-10), the hydrogen atom in the 1,4-phenylene group is further added to -F, -Cl, -CF 3 , -CH 3 , and formula (R-1). May be replaced by any of the formulas (R-15).
When n 201 is 1 in the general formula (P), for example, a polymerizable compound such as the formulas (P31) to (P48) is preferable.

Figure 0007035430000076
Figure 0007035430000076

式(P31)から式(P48)中の1,4-フェニレン基及びナフタレン基中の水素原子は、更に、-F、-Cl、-CF、-CH、式(R-1)から式(R-15)のいずれかによって置換されていてもよい。
これらの骨格を含む一般式(P)で表される重合性化合物は重合後の配向規制力がPSA型の液晶表示素子に最適であり、良好な配向状態が得られることから、表示ムラが抑制されるか、又は、全く発生しない効果がある。
一般式(P)においてn201が1、なおかつ、式(R-1)又は式(R-2)を複数個有する場合、例えば、式(P301)から式(P316)のような重合性化合物が好ましい。
The hydrogen atoms in the 1,4-phenylene group and the naphthalene group in the formula (P31) to the formula (P48) are further formulated from -F, -Cl, -CF 3 , -CH 3 , and the formula (R-1). It may be replaced by any of (R-15).
The polymerizable compound represented by the general formula (P) containing these skeletons has the optimum orientation regulating force after polymerization for a PSA type liquid crystal display device, and a good orientation state can be obtained, so that display unevenness is suppressed. There is an effect that is done or does not occur at all.
When n 201 is 1 in the general formula (P) and it has a plurality of formulas (R-1) or (R-2), for example, a polymerizable compound such as the formulas (P301) to the formula (P316) can be used. preferable.

Figure 0007035430000077
Figure 0007035430000077

式(P301)から式(P316)中の1,4-フェニレン基及びナフタレン基中の水素原子は、更に、-F、-Cl、-CF、-CHによって置換されていてもよい。
一般式(P)で表される重合性化合物として、例えば、式(Ia-1)~式(Ia-31)のような重合性化合物も好ましい。
The hydrogen atoms in the 1,4-phenylene group and the naphthalene group in the formula (P301) to the formula (P316) may be further substituted with —F, —Cl, —CF3 , —CH3 .
As the polymerizable compound represented by the general formula (P), for example, polymerizable compounds represented by the formulas (Ia-1) to (Ia-31) are also preferable.

Figure 0007035430000078
Figure 0007035430000078

Figure 0007035430000079
Figure 0007035430000079

Figure 0007035430000080
Figure 0007035430000080

Figure 0007035430000081
また、酸化防止剤は、一般式(H-1)から一般式(H-4)で表されるヒンダードフェノールが好ましい。
Figure 0007035430000081
Further, as the antioxidant, hindered phenol represented by the general formula (H-1) to the general formula (H-4) is preferable.

Figure 0007035430000082
Figure 0007035430000082

一般式(H-1)から一般式(H-4)中、RH1は炭素原子数1から10のアルキル基、炭素原子数1から10のアルコキシル基、炭素原子数2から10のアルケニル基又は炭素原子数2から10のアルケニルオキシ基を表すが、基中に存在する1個の-CH-又は非隣接の2個以上の-CH-はそれぞれ独立して-O-又は-S-に置換されても良く、また、基中に存在する1個又は2個以上の水素原子はそれぞれ独立してフッ素原子又は塩素原子に置換されてもよい。更に具体的には、炭素原子数2から7のアルキル基、炭素原子数2から7のアルコキシル基、炭素原子数2から7のアルケニル基又は炭素原子数2から7のアルケニルオキシ基であることが好ましく、炭素原子数3から7のアルキル基又は炭素原子数2から7のアルケニル基であることが更に好ましい。
一般式(H-4)中、MH4は炭素原子数1から15のアルキレン基(該アルキレン基中の1つ又は2つ以上の-CH-は、酸素原子が直接隣接しないように、-O-、-CO-、-COO-、-OCO-に置換されていてもよい。)、-OCH-、-CHO-、-COO-、-OCO-、-CFO-、-OCF-、-CFCF-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-C≡C-、単結合、1,4-フェニレン基(1,4-フェニレン基中の任意の水素原子はフッ素原子により置換されていてもよい。)又はトランス-1,4-シクロヘキシレン基を表すが、炭素原子数1から14のアルキレン基であることが好ましく、揮発性を考慮すると炭素原子数は大きい数値が好ましいが、粘度を考慮すると炭素原子数は大き過ぎない方が好ましいことから、炭素原子数2から12が更に好ましく、炭素原子数3から10が更に好ましく、炭素原子数4から10が更に好ましく、炭素原子数5から10が更に好ましく、炭素原子数6から10が更に好ましい。
From the general formula (H-1) to the general formula (H-4), RH1 is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, or an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms. Represents an alkoxyoxy group having 2 to 10 carbon atoms, but one -CH 2- or two or more non-adjacent-CH 2 -existing in the group is independently -O- or -S-. Also, one or more hydrogen atoms present in the group may be independently substituted with a fluorine atom or a chlorine atom, respectively. More specifically, it may be an alkyl group having 2 to 7 carbon atoms, an alkoxyl group having 2 to 7 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 7 carbon atoms, or an alkenyloxy group having 2 to 7 carbon atoms. It is more preferable that it is an alkyl group having 3 to 7 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 7 carbon atoms.
In the general formula (H-4), MH4 is an alkylene group having 1 to 15 carbon atoms (one or two or more -CH 2- in the alkylene group is-so that oxygen atoms are not directly adjacent to each other-. It may be replaced with O-, -CO-, -COO-, -OCO-), -OCH 2- , -CH 2 O-, -COO-, -OCO-, -CF 2 O-,- OCF 2- , -CF 2 CF 2- , -CH = CH-COO-, -CH = CH-OCO-, -COO-CH = CH-, -OCO-CH = CH-, -CH = CH-,- C≡C-, single bond, 1,4-phenylene group (any hydrogen atom in the 1,4-phenylene group may be substituted with a fluorine atom) or trans-1,4-cyclohexylene group. Although it is represented, it is preferably an alkylene group having 1 to 14 carbon atoms, and a large number of carbon atoms is preferable in consideration of volatileness, but it is preferable that the number of carbon atoms is not too large in consideration of viscosity. The number of carbon atoms is more preferably 2 to 12, the number of carbon atoms is 3 to 10, the number of carbon atoms is 4 to 10, the number of carbon atoms is 5 to 10, and the number of carbon atoms is 6 to 10.

一般式(H-1)から一般式(H-4)中、1,4-フェニレン基中の1個又は非隣接の2個以上の-CH=は-N=によって置換されていてもよい。また、1,4-フェニレン基中の水素原子はそれぞれ独立して、フッ素原子又は塩素原子で置換されていてもよい。
一般式(H-1)から一般式(H-4)中、1,4-シクロヘキシレン基中の1個又は非隣接の2個以上の-CH-は-O-又は-S-によって置換されていてもよい。また、1,4-シクロヘキシレン基中の水素原子はそれぞれ独立して、フッ素原子又は塩素原子で置換されていてもよい。
更に具体的には、例えば、式(H-11)から式(H-15)が挙げられる。
In the general formula (H-1) to the general formula (H-4), one in the 1,4-phenylene group or two or more non-adjacent -CH = may be substituted with -N =. Further, the hydrogen atom in the 1,4-phenylene group may be independently substituted with a fluorine atom or a chlorine atom.
From the general formula (H-1) to the general formula (H-4), one in the 1,4-cyclohexylene group or two or more non-adjacent -CH 2 -s are substituted with -O- or -S-. It may have been done. Further, the hydrogen atom in the 1,4-cyclohexylene group may be independently substituted with a fluorine atom or a chlorine atom.
More specifically, for example, formulas (H-11) to formulas (H-15) can be mentioned.

Figure 0007035430000083
Figure 0007035430000083

本発明の液晶組成物は、酸化防止剤を1質量ppm以上含有してもよいが、10質量ppm以上が好ましく、20質量ppm以上が好ましく、50質量ppm以上が好ましい。酸化防止剤の含有量の上限は10000質量ppmであるが、1000質量ppmが好ましく、500質量ppmが好ましく、100質量ppmが好ましい。
本発明の液晶組成物を用いた液晶表示素子は、表示不良がない又は抑制された、表示品位の優れた応答速度の速いものであり、特に、アクティブマトリックス駆動の液晶表示素子として、例えばTN型、OCB型、VA型、VA-IPS型、PSVA型、PSA型、FFS型、IPS型又はECB型に適用できる。なお、PSVA型とPSA型は実質的に同義である。
更に、重合性化合物を含有した本発明の液晶組成物は、電圧印加下あるいは電圧無印加下で該液晶組成物中に含有する重合性化合物を重合させて作製した高分子安定化のVA型、PSA型、TN型、OCB型、ECB型、IPS型、FFS型又はVA-IPS型等の液晶表示素子を提供できる。
The liquid crystal composition of the present invention may contain 1% by mass or more of the antioxidant, but preferably 10% by mass or more, preferably 20% by mass or more, and preferably 50% by mass or more. The upper limit of the content of the antioxidant is 10,000 mass ppm, but 1000 mass ppm is preferable, 500 mass ppm is preferable, and 100 mass ppm is preferable.
The liquid crystal display element using the liquid crystal composition of the present invention has no or suppressed display defects, has excellent display quality, and has a high response speed. In particular, as an active matrix-driven liquid crystal display element, for example, a TN type. , OCB type, VA type, VA-IPS type, PSVA type, PSA type, FFS type, IPS type or ECB type. The PSVA type and the PSA type are substantially synonymous.
Further, the liquid crystal composition of the present invention containing a polymerizable compound is a polymer-stabilized VA type prepared by polymerizing a polymerizable compound contained in the liquid crystal composition under or without a voltage. A liquid crystal display element such as PSA type, TN type, OCB type, ECB type, IPS type, FFS type or VA-IPS type can be provided.

以下に実施例を挙げて本発明を更に詳述するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また、以下の実施例及び比較例の組成物における「%」は「質量%」を意味する。相転移温度の測定は、温度調節ステージを備えた偏光顕微鏡及び示差走査熱量計(DSC)を併用して行った。
実施例において化合物の記載について以下の略号を用いる。
(側鎖)
-n -C2n+1 炭素数nの直鎖状のアルキル基
n- C2n+1- 炭素数nの直鎖状のアルキル基
-On -OC2n+1 炭素数nの直鎖状のアルコキシ基
-V -CH=CH
V- CH=CH-
Vn- CH=CH-(CH
(連結基)
-CFFO- -CF-O-
-1O- -CH-O-
-O1- -O-CH
(環構造)
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. Further, "%" in the compositions of the following Examples and Comparative Examples means "% by mass". The phase transition temperature was measured using a polarizing microscope equipped with a temperature control stage and a differential scanning calorimeter (DSC).
The following abbreviations are used for the description of compounds in the examples.
(Side chain)
-N-C n H 2n + 1 linear alkyl group having n carbon atoms n-C n H 2n + 1 -linear alkyl group having n carbon atoms-On-OC n H 2n + 1 linear alkoxy group having n carbon atoms Group-V-CH = CH 2
V-CH 2 = CH-
Vn-CH 2 = CH- (CH 2 ) n-
(Connecting group)
-CFFO- CF 2 -O-
-1O-CH 2 -O-
-O1--O-CH 2-
(Ring structure)

Figure 0007035430000084
Figure 0007035430000084

また、一般式(I)で表される化合物として、以下の式で表される化合物(I-1)(和光純薬工業社製)を用いた。 Further, as the compound represented by the general formula (I), the compound (I-1) represented by the following formula (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was used.

Figure 0007035430000085
Figure 0007035430000085

実施例中の組成例を、測定した特性は以下の通りである。
ni :ネマチック相-等方性液体相転移温度(℃)
Δn :25℃における屈折率異方性
Δε :25℃における誘電率異方性
γ :25℃における回転粘性(mPa・s)
VHR(UV) :高圧水銀ランプでUVを150(J)照射後の電圧保持率(%)(1V、60Hz、60℃)。但し、照度は365nmで100mW/cmとした。
The measured characteristics of the composition examples in the examples are as follows.
T ni : Nematic phase-isotropic liquid phase transition temperature (° C)
Δn: Refractive index anisotropy at 25 ° C. Δε: Dielectric constant anisotropy at 25 ° C. γ 1 : Rotational viscosity at 25 ° C. (mPa · s)
VHR (UV): Voltage retention rate (%) (1V, 60Hz, 60 ° C.) after irradiation with UV of 150 (J) with a high-pressure mercury lamp. However, the illuminance was 365 nm and 100 mW / cm 2 .

(比較例1、実施例1)
以下のLC-Aの液晶組成物を調製し、その物性値を測定した。液晶組成物の構成とその物性値の結果は表1のとおりであった。
(Comparative Example 1, Example 1)
The following LC-A liquid crystal composition was prepared and its physical characteristics were measured. Table 1 shows the composition of the liquid crystal composition and the results of its physical property values.

Figure 0007035430000086
また、以下のLC-Bの液晶組成物を調製し、その物性値を測定した。液晶組成物の構成とその物性値の結果は表2のとおりであった。
Figure 0007035430000086
Moreover, the following liquid crystal composition of LC-B was prepared, and the physical characteristic value thereof was measured. Table 2 shows the composition of the liquid crystal composition and the results of its physical property values.

Figure 0007035430000087
Figure 0007035430000087

実施例1として、液晶組成物LC-Aを99.9%、化合物(I-1)を0.1%含有する液晶組成物LC-1調製した。また、実施例2として、上記液晶組成物LC-Bを99.95%、化合物(I-1)を0.05%含有する液晶組成物LC-2を調製した。また、液晶組成物LC-Aを100%含有する液晶組成物を比較例1とした。VHR(UV)の結果を表3に示す。 As Example 1, a liquid crystal composition LC-1 containing 99.9% of the liquid crystal composition LC-A and 0.1% of the compound (I-1) was prepared. Further, as Example 2, a liquid crystal composition LC-2 containing 99.95% of the above liquid crystal composition LC-B and 0.05% of the compound (I-1) was prepared. Further, a liquid crystal composition containing 100% of the liquid crystal composition LC-A was designated as Comparative Example 1. The results of VHR (UV) are shown in Table 3.

Figure 0007035430000088
Figure 0007035430000088

実施例1及び実施例2は、比較例1よりも十分に高いVHR(UV)を示すことが確認された。 It was confirmed that Example 1 and Example 2 showed a sufficiently higher VHR (UV) than Comparative Example 1.

Claims (8)

下記一般式(I)
Figure 0007035430000089
[式中、Rはそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数1から5のアルキル基を表す。]
で表される化合物からなる群より選ばれる化合物を1種又は2種以上含有し、
更に、下記一般式(II)
Figure 0007035430000090
[式中、R II1 は炭素原子数1~10のアルキル基を表し、該アルキル基中の1個又は非隣接の2個以上の-CH -はそれぞれ独立して-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-又は-OCO-によって置換されていてもよく、
II1 及びA II2 はそれぞれ独立して
(a) 1,4-シクロヘキシレン基(この基中に存在する1個の-CH -又は隣接していない2個の-CH -は-O-に置き換えられてもよい。)
(b) 1,4-フェニレン基(この基中に存在する1個の-CH=又は隣接していない2個の-CH=は-N=に置き換えられてもよい。)及び
(c) ナフタレン-2,6-ジイル基、1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基又はデカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基(ナフタレン-2,6-ジイル基又は1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基中に存在する1個の-CH=又は隣接していない2個以上の-CH=は-N=に置き換えられてもよい。)
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基(a)、基(b)及び基(c)中の水素原子はそれぞれ独立してシアノ基、フッ素原子又は塩素原子で置換されていてもよく、
II1 は単結合、-CH CH -、-(CH -、-OCH -、-CH O-、-COO-、-OCO-、-OCF -、-CF O-、-CH=N-N=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-又は-C≡C-を表し、
II1 は水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基又は炭素原子数1~10のアルキル基を表し、該アルキル基中の1個又は非隣接の2個以上の-CH -はそれぞれ独立して-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-又は-OCO-によって置換されていてもよく、また、アルキル基中の1個又は2個以上の水素原子はフッ素原子で置換されていてもよく、
II1 は1、2、3又は4を表すが、m II1 が2、3又は4を表す場合、複数存在するA II1 及びZ II1 は同一であっても異なっていても良い。]
で表される化合物を2種以上含有し、
一般式(II)で表される化合物は、下記一般式(i-1)および(L-1-1)
Figure 0007035430000091
[式中、A i11 、A i12 及びA i13 はそれぞれ独立して1,4-シクロへキシレン基又は1,4-フェニレン基を表すが、1,4-シクロへキシレン基中に存在する1個の-CH -又は隣接していない2個の-CH -は-O-又は-S-に置き換えられてもよく、1,4-フェニレン基中に存在する1個の水素原子はそれぞれ独立してフッ素原子又は塩素原子に置換されてもよく、Z i1 は-OCH -、-CH O-、-CF O-、-OCF -、-CH CH -又は-CF CF -を表し、m i11 及びm i12 はそれぞれ独立して0又は1を表し、R N11 及びR N12 は、それぞれ独立して炭素原子数1~8のアルキル基を表し、該アルキル基中の1個又は非隣接の2個以上の-CH -はそれぞれ独立して-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-又は-OCO-によって置換されていてもよく、Z N12 は単結合-CH CH -、-(CH -、-OCH -、-CH O-、-COO-、-OCO-、-OCF -、-CF O-、-CH=N-N=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-又は-C≡C-を表す]
Figure 0007035430000092
[式中、R L11 は水素原子又はメチル基を表し、R L2 は炭素原子数1~8のアルキル基を表し、該アルキル基中の1個又は非隣接の2個以上の-CH -はそれぞれ独立して-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-又は-OCO-によって置換されていてもよい]
で表される化合物をそれぞれ1種又は2種以上含有する液晶組成物。
The following general formula (I)
Figure 0007035430000089
[In the formula, R independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. ]
Contains one or more compounds selected from the group consisting of the compounds represented by
Furthermore, the following general formula (II)
Figure 0007035430000090
[In the formula, R II1 represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and one or two or more non-adjacent -CH 2- in the alkyl group are independently -CH = CH-,-, respectively. It may be substituted with C≡C-, -O-, -CO-, -COO- or -OCO-.
A II1 and A II2 are independent of each other.
(A) 1,4-Cyclohexylene group (one -CH 2- or two non-adjacent -CH 2- existing in this group may be replaced with -O-).
(B) A 1,4-phenylene group (one -CH = existing in this group or two non-adjacent -CH = may be replaced with -N =) and.
(C) Naphthalene-2,6-diyl group, 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group or decahydronaphthalene-2,6-diyl group (naphthalene-2,6-diyl group or One -CH = present in the 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group or two or more non-adjacent -CH = may be replaced with -N =. )
Represents a group selected from the group consisting of, and the hydrogen atom in the above group (a), group (b) and group (c) may be independently substituted with a cyano group, a fluorine atom or a chlorine atom, respectively. ,
Z II1 is a single bond, -CH 2 CH 2 -,-(CH 2 ) 4- , -OCH 2- , -CH 2 O-, -COO-, -OCO-, -OCF 2- , -CF 2 O- , -CH = NN = CH-, -CH = CH-, -CF = CF- or -C≡C-,
Y II1 represents a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a cyano group or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and one of the alkyl groups or two or more non-adjacent −CH2 −s are independent of each other. It may be substituted with -CH = CH-, -C≡C-, -O-, -CO-, -COO- or -OCO-, and one or more hydrogens in the alkyl group. Atoms may be substituted with fluorine atoms,
Although m II1 represents 1, 2, 3 or 4, when m II1 represents 2, 3 or 4, a plurality of A II1 and Z II1 may be the same or different. ]
Contains two or more compounds represented by
The compounds represented by the general formula (II) are the following general formulas (i-1) and (L-1-1).
Figure 0007035430000091
[In the formula, A i11 , A i12 and A i13 each independently represent a 1,4-cyclohexylene group or a 1,4-phenylene group, but one present in the 1,4-cyclohexylene group. -CH 2- or two non-adjacent -CH 2- may be replaced with -O- or -S-, and one hydrogen atom present in the 1,4-phenylene group is independent of each other. Then , it may be replaced with a fluorine atom or a chlorine atom, and Z i1 is -OCH 2- , -CH 2 O-, -CF 2 O-, -OCF 2- , -CH 2 CH 2- or -CF 2 CF. 2- , mi11 and mi12 independently represent 0 or 1, respectively , and RN11 and RN12 each independently represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and 1 in the alkyl group. Two or more -CH 2 -s or non-adjacent ones are independently substituted with -CH = CH-, -C≡C-, -O-, -CO-, -COO- or -OCO-. Also, Z N12 is a single bond -CH 2 CH 2 -,-(CH 2 ) 4- , -OCH 2- , -CH 2 O-, -COO-, -OCO-, -OCF 2- , -CF 2 Represents O-, -CH = NN = CH-, -CH = CH-, -CF = CF- or -C≡C-]
Figure 0007035430000092
[In the formula, RL11 represents a hydrogen atom or a methyl group, RL2 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and one or two or more non-adjacent −CH2- in the alkyl group represents . They may be independently substituted with -CH = CH-, -C≡C-, -O-, -CO-, -COO- or -OCO-].
A liquid crystal composition containing one or more compounds represented by .
25℃における誘電率異方性(Δε)が負の値を有する請求項1に記載の液晶組成物。 The liquid crystal composition according to claim 1, wherein the dielectric anisotropy (Δε) at 25 ° C. has a negative value. 25℃における誘電率異方性(Δε)が正の値を有する請求項1に記載の液晶組成物。 The liquid crystal composition according to claim 1, wherein the dielectric anisotropy (Δε) at 25 ° C. has a positive value. 一般式(I)で表される化合物からなる群より選ばれる化合物の含有量の総量が液晶組成物中0.05質量%から5質量%である請求項1からのいずれか1項に記載の液晶組成物。 The invention according to any one of claims 1 to 3 , wherein the total content of the compound selected from the group consisting of the compounds represented by the general formula (I) is 0.05% by mass to 5% by mass in the liquid crystal composition. Liquid crystal composition. 一般式(II)で表される化合物の含有量の総量が液晶組成物において10質量%から90質量%である請求項1から4のいずれか1項に記載の液晶組成物。 The liquid crystal composition according to any one of claims 1 to 4 , wherein the total content of the compound represented by the general formula (II) is 10% by mass to 90% by mass in the liquid crystal composition. 25℃における屈折率異方性(Δn)が0.08から0.14の範囲であり、25℃における回転粘性(γ1)が60から130mPa・sの範囲であり、ネマチック相-等方性液体相転移温度(Tni)が60℃から120℃の範囲である請求項1からのいずれか1項に記載の液晶組成物。 The refractive index anisotropy (Δn) at 25 ° C is in the range of 0.08 to 0.14, the rotational viscosity (γ1) at 25 ° C is in the range of 60 to 130 mPa · s, and the nematic phase-isotropic liquid. The liquid crystal composition according to any one of claims 1 to 5 , wherein the phase transition temperature (T ni ) is in the range of 60 ° C to 120 ° C. 重合性化合物及び/又は酸化防止剤を1種又は2種以上含有する請求項1からのいずれか1項に記載の液晶組成物。 The liquid crystal composition according to any one of claims 1 to 6 , which contains one kind or two or more kinds of a polymerizable compound and / or an antioxidant. 請求項1からのいずれか1項に記載の液晶組成物を用いた液晶表示素子。 A liquid crystal display element using the liquid crystal composition according to any one of claims 1 to 7 .
JP2017191561A 2017-09-29 2017-09-29 Liquid crystal composition and liquid crystal display element using it Active JP7035430B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017191561A JP7035430B2 (en) 2017-09-29 2017-09-29 Liquid crystal composition and liquid crystal display element using it

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017191561A JP7035430B2 (en) 2017-09-29 2017-09-29 Liquid crystal composition and liquid crystal display element using it

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2019065158A JP2019065158A (en) 2019-04-25
JP7035430B2 true JP7035430B2 (en) 2022-03-15

Family

ID=66337657

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2017191561A Active JP7035430B2 (en) 2017-09-29 2017-09-29 Liquid crystal composition and liquid crystal display element using it

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP7035430B2 (en)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPWO2020196890A1 (en) 2019-03-28 2020-10-01

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011519985A (en) 2008-04-22 2011-07-14 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング Liquid crystal media

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3824702B2 (en) * 1995-04-13 2006-09-20 セイミケミカル株式会社 Liquid crystal antistatic agent and liquid crystal composition containing the same

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011519985A (en) 2008-04-22 2011-07-14 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング Liquid crystal media

Also Published As

Publication number Publication date
JP2019065158A (en) 2019-04-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6662206B2 (en) Nematic liquid crystal composition and liquid crystal display device using the same
JP6260743B2 (en) Liquid crystal composition and liquid crystal display device using the same
JP6489397B1 (en) Liquid crystal composition and liquid crystal display device using the same
JP4857543B2 (en) Nematic liquid crystal composition and liquid crystal display device using the same
JP6671508B2 (en) Liquid crystal composition and liquid crystal display device using the same
WO2018225522A1 (en) Liquid crystal compound, and composition thereof
JP6358398B2 (en) Liquid crystal composition and liquid crystal display device using the same
JPWO2018193859A1 (en) Liquid crystal display device
KR101786775B1 (en) Liquid-crystal composition and liquid-crystal display element obtained using same
JP6992274B2 (en) Liquid crystal display element
JP7035430B2 (en) Liquid crystal composition and liquid crystal display element using it
JP6922624B2 (en) Liquid crystal composition and liquid crystal display element using it
JP7022264B2 (en) Liquid crystal composition, liquid crystal display element using it, and scavenger
JP6932903B2 (en) Liquid crystal composition and liquid crystal display element using it
JP6394830B2 (en) Liquid crystal composition and liquid crystal display device using the same
JP2019065143A (en) Liquid crystal composition and liquid crystal display element using the same
JP2021021009A (en) Liquid crystal composition and liquid crystal display element

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20200716

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20210907

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20211028

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20220201

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20220214

R151 Written notification of patent or utility model registration

Ref document number: 7035430

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151

R154 Certificate of patent or utility model (reissue)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R154