JP7031620B2 - Manufacturing method of seal member for fuel cell and rubber composition for molding - Google Patents

Manufacturing method of seal member for fuel cell and rubber composition for molding Download PDF

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Description

本発明は、燃料電池用シール部材の製造方法及び成形用ゴム組成物に関するものである。 The present invention relates to a method for manufacturing a seal member for a fuel cell and a rubber composition for molding.

燃料電池は、複数のセルを積層したスタック構造のものが代表的であり、各セルは、燃料極/電解質膜/空気極で構成される膜電極複合体と、燃料極又は空気極と電気的な接続を確保しつつ燃料又は空気を別々に供給するための流路を有する一対のセパレータと、セパレータ間において反応ガスを外部に漏らさないためのシール部材とから構成されている。 A typical fuel cell has a stack structure in which a plurality of cells are laminated, and each cell has a film electrode composite composed of a fuel electrode / an electrolyte membrane / an air electrode, and an electric fuel electrode or an air electrode. It is composed of a pair of separators having a flow path for separately supplying fuel or air while ensuring a proper connection, and a sealing member for preventing the reaction gas from leaking to the outside between the separators.

シール部材は弾性体が一般的であり、弾性材の材料としては特許文献1,2には、ヒドロシリル化反応により架橋(ヒドロシリコーン架橋)したエチレン・αオレフィン・非共役ポリエン共重合体からなる燃料電池シール部品、ハードディスクドライブトップカバーガスケット部品、又は電線コネクター用シール部品が開示されている。 The sealing member is generally an elastic material, and as the material of the elastic material, Patent Documents 1 and 2 describe a fuel composed of an ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene copolymer crosslinked (hydrosilicone crosslinked) by a hydrosilylation reaction. A battery seal component, a hard disk drive top cover gasket component, or a seal component for an electric wire connector is disclosed.

特許第5334409号公報Japanese Patent No. 5334409 特許第4241383号公報Japanese Patent No. 4241383 Gazette No. 4241383

現在、燃料電池シール部品の製品仕様案の一つとして、弾性体と樹脂基材とを接着してなるものが検討されている。なお、特許文献1,2には接着に関して、ハードディスクドライブトップカバーとガスケット部品とを接着剤で接着する旨の記載があるだけで、燃料電池シール部品については前記共重合体と樹脂基材とを接着してなるものは記載されていない。 Currently, as one of the product specifications of fuel cell seal parts, one in which an elastic body and a resin base material are bonded is being studied. Regarding adhesion, Patent Documents 1 and 2 only describe that the hard disk drive top cover and the gasket component are bonded with an adhesive, and for the fuel cell seal component, the copolymer and the resin base material are used. Those that are glued are not listed.

本発明者は、そのような燃料電池シール部品の候補材として、耐熱性等の諸特性に優れたエチレン・プロピレン・ジエンゴム(EPDM)と、接着可能な変性ポリプロピレン(PP)基材とを接着してなるものについて検討してきた。 As a candidate material for such a fuel cell seal component, the present inventor adheres ethylene, propylene, diene rubber (EPDM), which has excellent properties such as heat resistance, and a bonded modified polypropylene (PP) base material. I have been studying what to do.

その接着方法として、当初は、EPDMと変性PPとをそれぞれ成形した後に接着剤で接着することを検討したが、接着剤の塗布工程が必要であり、接着の位置含わせが難しく、製造効率が悪い等の問題があり、採用困難であった。 Initially, as an adhesive method, we considered forming EPDM and modified PP with an adhesive after molding them, but it requires an adhesive application step, it is difficult to include the position of the adhesive, and the manufacturing efficiency is high. It was difficult to adopt due to problems such as badness.

そこで次に、未加硫EPDMと変性PPとを合わせた状態で、加熱プレス下でゴムの加硫を実施しながら接着を同時に行う、いわゆる加硫接着を考えたが、従来の技術では困難であった。なぜならば、一般的な硫黄架橋からなるEPDMは一般的に150℃以上の加硫温度で加硫を行うが、変性PPは分子構造によっては融点が140℃付近のものがあり、上記加硫接着をゴム加硫温度で行うと、樹脂の溶融が起こり、積層体に変形、破損などが生じてしまうためである。 Therefore, next, we considered so-called vulcanization bonding, in which unvulcanized EPDM and modified PP are combined and bonded at the same time while vulcanizing rubber under a heating press, but it is difficult with conventional technology. there were. This is because EPDM composed of general sulfur crosslinks is generally vulcanized at a vulcanization temperature of 150 ° C. or higher, but modified PP has a melting point of around 140 ° C. depending on the molecular structure, and the above vulcanization adhesion is performed. This is because if the above is performed at the rubber vulcanization temperature, the resin melts and the laminated body is deformed or damaged.

そこで、本発明は、変性PPからなる基材を加硫時の熱で溶融させることなく、エチレン・αオレフィン・非共役ジエン共重合体と変性PP基材とを加硫接着してなる燃料電池用シール部材を製造することを目的とする。 Therefore, the present invention is a fuel cell obtained by vulcanizing and adhering an ethylene / α-olefin / non-conjugated diene copolymer and a modified PP base material without melting the base material made of modified PP by the heat during vulcanization. The purpose is to manufacture a seal member for vulcanization.

本発明者は、EPDMのヒドロシリコーン架橋に着目した。EPDMのヒドロシリコーン架橋の加硫開始温度は90℃よりも低いが、例えば90℃というのは混練時の温度であって、加硫は150~160℃の加硫温度で行うのが通常である。その加硫を変性PPの融点よりも低い例えば90~130℃といった低い加硫温度で行うことにより、変性PPに変形、破損などが生じない加硫接着体が得られることを見出した。 The present inventor focused on hydrosilicone cross-linking of EPDM. The vulcanization start temperature of the hydrosilicone crosslink of EPDM is lower than 90 ° C., for example, 90 ° C. is the temperature at the time of kneading, and vulcanization is usually performed at a vulcanization temperature of 150 to 160 ° C. .. It has been found that by performing the vulcanization at a vulcanization temperature lower than the melting point of the modified PP, for example, 90 to 130 ° C., a vulcanized adhesive that does not deform or break the modified PP can be obtained.

(1)本発明の燃料電池用シール部材の製造方法は、
変性PPからなる基材を金型にセットするセット工程と、
ヒドロシリコーン架橋エチレン・αオレフィン・非共役ジエン共重合体を前記基材に接触させて前記金型内で成形する成形工程と、
金型温度を前記ヒドロシリコーン架橋エチレン・αオレフィン・非共役ジエン共重合体の加硫開始温度よりも高く且つ前記変性PPの融点よりも低い温度とした前記金型内で、ヒドロシリコーン架橋エチレン・αオレフィン・非共役ジエン共重合体を加硫すると同時に、ヒドロシリコーン架橋エチレン・αオレフィン・非共役ジエン共重合体と前記基材とを加硫接着させる加硫工程とを含むことを特徴とする。
(1) The method for manufacturing a fuel cell seal member of the present invention is as follows.
The setting process of setting the base material made of modified PP in the mold, and
A molding step in which a hydrosilicone crosslinked ethylene / α-olefin / non-conjugated diene copolymer is brought into contact with the substrate and molded in the mold.
In the mold, the temperature of the mold was set to be higher than the vulcanization start temperature of the hydrosilicone crosslinked ethylene / α-olefin / non-conjugated diene copolymer and lower than the melting point of the modified PP. It is characterized by including a vulcanization step of vulcanizing the α-olefin / non-conjugated diene copolymer and at the same time vulcanizing and adhering the hydrosilicone crosslinked ethylene / α-olefin / non-conjugated diene copolymer and the base material. ..

前記金型温度を90~130℃とすることが好ましく、100~130℃とすることがより好ましい。前記金型温度が90℃未満だと、エチレン・αオレフィン・非共役ジエン共重合体のヒドロシリコーン架橋による加硫が進行しにくく、130℃以上だと変性PPが溶融するおそれが生じてくる。 The mold temperature is preferably 90 to 130 ° C, more preferably 100 to 130 ° C. If the mold temperature is less than 90 ° C., vulcanization by hydrosilicone crosslinking of the ethylene / α-olefin / non-conjugated diene copolymer is difficult to proceed, and if the temperature is 130 ° C. or higher, the modified PP may be melted.

前記金型温度にまで昇温する時期は、成形工程の前又は途中でもよいし、加硫工程の前又は途中でもよい。 The time for raising the temperature to the mold temperature may be before or during the molding step, or before or during the vulcanization step.

(作用)
加硫工程では、金型温度を前記ヒドロシリコーン架橋エチレン・αオレフィン・非共役ジエン共重合体の加硫開始温度よりも高く且つ前記変性PPの融点よりも低い温度とした前記金型内で、ヒドロシリコーン架橋エチレン・αオレフィン・非共役ジエン共重合体を加硫すると同時に、ヒドロシリコーン架橋エチレン・αオレフィン・非共役ジエン共重合体と変性PP基材とを加硫接着させるので、基材が加硫時の熱で溶融することがなく、また、別に接着剤を塗布する工程が不要である。
また、セット工程で基材を金型にセットしておけば(セット自体容易)、ヒドロシリコーン架橋エチレン・αオレフィン・非共役ジエン共重合体が、成形工程で基材に接触して成形され、加硫工程で基材に加硫接着されるため、接着の位置含わせが簡便(事実上不要)である。
(Action)
In the vulcanization step, the mold temperature is set to be higher than the vulcanization start temperature of the hydrosilicone crosslinked ethylene / α-olefin / non-conjugated diene copolymer and lower than the melting point of the modified PP in the mold. At the same time as vulcanizing the hydrosilicone crosslinked ethylene / α-olefin / non-conjugated diene copolymer, the hydrosilicone crosslinked ethylene / α-olefin / non-conjugated diene copolymer and the modified PP substrate are vulcanized and adhered, so that the substrate is vulcanized. It does not melt due to the heat of vulcanization, and there is no need for a separate step of applying an adhesive.
Further, if the base material is set in the mold in the setting process (the setting itself is easy), the hydrosilicone crosslinked ethylene / α-olefin / non-conjugated diene copolymer is formed in contact with the base material in the molding process. Since it is vulcanized and adhered to the base material in the vulcanization process, it is easy (practically unnecessary) to include the position of the adhesion.

(2)本発明の成形用ゴム組成物は、
エチレン・αオレフィン・5-ビニル-2-ノルボルネンランダム共重合体と、
エチレン・αオレフィン・5-ビニル-2-ノルボルネンランダム共重合体100質量部に対して、
架橋剤としてのヒドロシリコーン化合物1.0~10.0質量部と、
ヒドロシリル化反応促進触媒0.1~1.0質量部と、
反応抑制剤0.1~1.2質量部とを含み、
加硫温度110℃における誘導時間t(10)(JIS K6300-2)が10分以上であることを特徴とする。
(2) The rubber composition for molding of the present invention is
Ethylene / α-olefin / 5-vinyl-2-norbornene random copolymer and
For 100 parts by mass of ethylene / α-olefin / 5-vinyl-2-norbornene random copolymer
1.0 to 10.0 parts by mass of the hydrosilicone compound as a cross-linking agent,
Hydrosilylation reaction promoting catalyst 0.1 to 1.0 parts by mass and
Contains 0.1-1.2 parts by mass of reaction inhibitor
It is characterized in that the induction time t c (10) (JIS K6300-2) at a vulcanization temperature of 110 ° C. is 10 minutes or more.

(作用)
ヒドロシリコーン架橋エチレン・αオレフィン・非共役ジエン共重合体と変性PPからなる基材とが加硫接着するメカニズムは、ヒドロシリコーン化合物のSiH基と変性PPの官能基による化学的相互作用であると推測される。ヒドロシリコーン化合物は、通常、エチレン・プロピレン・5-ビニル-2-ノルボルネンランダム共重合体と高速に反応して同共重合体を素速く架橋するため、同共重合体が優先的にヒドロシリコーン化合物と反応した箇所では、前記変性PPの官能基との化学的相互作用が生じず、変性PPと接着せず、ミクロ的に離間してしまう。
ゴム組成物を上記の配合とし、t(10)を10分以上に制御することにより、ヒドロシリコーン化合物の前記反応速度を遅らせる。すると、変性PP基材の表面をゴム組成物が流動する際に、ヒドロシリコーン化合物は、同共重合体と反応しながら、変性PP基材の官能基との化学相互作用も十分に生じるため、ゴムが変性PPと密着し接着する面積が大きくなり、高い強度で加硫接着することができる。t(10)の上限は、特にないが、成形効率の点では60分までとすることが好ましい。
(Action)
The mechanism by which the base material consisting of the hydrosilicone crosslinked ethylene / α-olefin / non-conjugated diene copolymer and the modified PP is vulture-bonded is the chemical interaction between the SiH group of the hydrosilicone compound and the functional group of the modified PP. Guessed. Since the hydrosilicone compound usually reacts with the ethylene / propylene / 5-vinyl-2-norbornen random copolymer at high speed to crosslink the copolymer quickly, the copolymer is preferentially the hydrosilicone compound. At the site where the reaction with the above-mentioned reaction occurs, the chemical interaction with the functional group of the modified PP does not occur, the polymer does not adhere to the modified PP, and the modified PP is microscopically separated.
The reaction rate of the hydrosilicone compound is slowed down by using the rubber composition as described above and controlling tc (10) to 10 minutes or longer. Then, when the rubber composition flows on the surface of the modified PP base material, the hydrosilicone compound reacts with the copolymer and sufficiently chemically interacts with the functional group of the modified PP base material. The area where the rubber adheres to and adheres to the modified PP becomes large, and vulcanization adhesion can be performed with high strength. The upper limit of t c (10) is not particularly limited, but it is preferably up to 60 minutes in terms of molding efficiency.

本発明の製造方法によれば、変性PPからなる基材を加硫時の熱で溶融させることなく、エチレン・αオレフィン・非共役ジエン共重合体と変性PP基材とを加硫接着してなる燃料電池用シール部材を製造することができ、接着剤の塗布工程が不要であり、接着の位置含わせが簡便である、という優れた効果が得られる。
本発明の成形用ゴム組成物によれば、エチレン・αオレフィン・非共役ジエン共重合体と基材との加硫接着性を高めて、剥離強度を向上させることができる。
According to the production method of the present invention, the ethylene / α-olefin / non-conjugated diene copolymer and the modified PP substrate are vulcanized and adhered without melting the substrate composed of the modified PP by the heat at the time of vulcanization. It is possible to manufacture a seal member for a fuel cell, which does not require an adhesive application step, and has an excellent effect that the position of adhesion is easy to include.
According to the rubber composition for molding of the present invention, the vulcanization adhesiveness between the ethylene / α-olefin / non-conjugated diene copolymer and the substrate can be enhanced, and the peel strength can be improved.

図1(a)は実施例の試験片用のゴム組成物と変性PPシートの斜視図、(b)は実施例の試験片をプレスし加硫接着にて作製しているとき側面図、(c)は同試験片による90°剥離試験の概略図である。FIG. 1A is a perspective view of the rubber composition for the test piece of the example and the modified PP sheet, and FIG. 1B is a side view of the test piece of the example when the test piece is pressed and vulcanized and bonded. c) is a schematic view of a 90 ° peeling test using the same test piece. 図2(a)は燃料電池セル用形状の変性PPシートを金型にセットする工程の断面図、(b)は金型内に実施例のゴム組成物を注入し成形する成形工程の断面図である。FIG. 2A is a cross-sectional view of a process of setting a modified PP sheet having a shape for a fuel cell in a mold, and FIG. 2B is a cross-sectional view of a molding process of injecting the rubber composition of the embodiment into a mold and molding the mold. Is. 図3は実施例3,4,5におけるt(10)と剥離強度との関係を示すグラフ図である。FIG. 3 is a graph showing the relationship between t c (10) and the peel strength in Examples 3, 4 and 5.

<1>ヒドロシリコーン架橋エチレン・αオレフィン・非共役ジエン共重合体
αオレフィンとしては、特に限定されないが、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、1-オクテン、1-デセン等を例示でき、このなかでプロピレン又は1-ブテンが好ましく、特にプロピレンが好ましい。
非共役ジエンとしては、特に限定されないが、1,4-ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、5-エチリデン-2-ノルボルネン、5-ビニル-2-ノルボルネン等を例示でき、このなかで5-ビニル-2-ノルボルネンが好ましい。
<1> Hydrosilicone Crosslinked Ethylene / α-olefin / Non-conjugated Diene Copolymer The α-olefin is not particularly limited, but is propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1 -Octene, 1-decene and the like can be exemplified, of which propylene or 1-butene is preferable, and propylene is particularly preferable.
The non-conjugated diene is not particularly limited, and examples thereof include 1,4-hexadiene, dicyclopentadiene, 5-ethylidene-2-norbornene, 5-vinyl-2-norbornene, and among these, 5-vinyl-2- Norbornene is preferred.

(架橋剤)
ヒドロシリコーン架橋は、ヒドロシリコーン化合物(SiH基を有する化合物)からなる架橋剤の添加により付与される。ヒドロシリコーン化合物としては、下記一般式[化1]で表される、分子両末端にSiH基を有し、一分子あたりSiH基を2個有する化合物と、下記一般式[化2]で表される、分子の3つの末端にSiH基を有し、一分子中にSiH基を3個有する化合物を例示できる。
(Crosslinking agent)
Hydrosilicone cross-linking is imparted by the addition of a cross-linking agent consisting of a hydrosilicone compound (a compound having a SiH group). The hydrosilicone compound is represented by the following general formula [Chemical formula 1], a compound having SiH groups at both ends of the molecule and two SiH groups per molecule, and the following general formula [Chemical formula 2]. An example is a compound having SiH groups at three ends of a molecule and having three SiH groups in one molecule.

Figure 0007031620000001
Figure 0007031620000001

一般式[化1]中、Rは炭素数1~10の一価の基で、非置換あるいは置換の飽和炭化水素基または芳香族炭化水素基であり、1分子内で同種でも異種でもよい。Rの具体例は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、アミル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、クロロメチル基、2-クロロエチル基、3-クロロプロピル基、フェニル基、フェニルメチル基、2-フェニルエチル基、2-フェニルプロピル基等であり、好ましくはメチル基、エチル基、およびフェニル基である。
aは0~20の整数であり、bは0~20の整数である。好ましくは、aおよびb共に10以下、より好ましくは5以下、特に好ましくは2以下であり、最も好ましくはaとbが等しく2以下である。
は炭素数1~30の二価の有機基または酸素原子である。
In the general formula [Chemical formula 1], R 1 is a monovalent group having 1 to 10 carbon atoms, which is an unsaturated or substituted saturated hydrocarbon group or an aromatic hydrocarbon group, and may be the same or different in one molecule. .. Specific examples of R 1 are methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, amyl group, cyclopentyl group, hexyl group, cyclohexyl group, octyl group, chloromethyl group, 2-chloroethyl group and 3-chloropropyl group. A group, a phenyl group, a phenylmethyl group, a 2-phenylethyl group, a 2-phenylpropyl group and the like, preferably a methyl group, an ethyl group and a phenyl group.
a is an integer of 0 to 20, and b is an integer of 0 to 20. Preferably, both a and b are 10 or less, more preferably 5 or less, particularly preferably 2 or less, and most preferably a and b are equal to 2 or less.
R2 is a divalent organic group or oxygen atom having 1 to 30 carbon atoms.

ゴム組成物が、分子両末端にSiH基を有し、一分子あたりSiH基を2個有する化合物[化1]を含有する場合には、エチレン・αオレフィン・非共役ジエン共重合体100質量部に対して、1.0~10.0質量部含有することが好ましい。 When the rubber composition contains a compound [Chemical Formula 1] having SiH groups at both ends of the molecule and two SiH groups per molecule, 100 parts by mass of an ethylene / α-olefin / non-conjugated diene copolymer However, it is preferably contained in an amount of 1.0 to 10.0 parts by mass.

Figure 0007031620000002
Figure 0007031620000002

一般式[化2]中、Rは炭素数1~10の一価の基で、非置換あるいは置換の飽和炭化水素基または芳香族炭化水素基であり、1分子内で同種でも異種でもよい。Rの具体例は、Rの具体例と同様であり、好ましくはメチル基、エチル基、およびフェニル基である。
a、bおよびcはそれぞれ独立に0~20の整数であり、好ましくは、a、bおよびcが共に10以下、より好ましくは5以下、特に好ましくは2以下であり、最も好ましくはa、bおよびcが等しく2以下である。
は炭素数1~30の三価の有機基であり、好ましくは、ケイ素を含有する炭素数1~30の三価の有機基である。
In the general formula [Chemical formula 2], R 3 is a monovalent group having 1 to 10 carbon atoms, which is an unsaturated or substituted saturated hydrocarbon group or an aromatic hydrocarbon group, and may be the same or different in one molecule. .. Specific examples of R 3 are the same as those of R 1 , and are preferably a methyl group, an ethyl group, and a phenyl group.
a, b and c are independently integers of 0 to 20, preferably a, b and c are both 10 or less, more preferably 5 or less, particularly preferably 2 or less, and most preferably a, b. And c are equal to or less than 2.
R4 is a trivalent organic group having 1 to 30 carbon atoms, and preferably a silicon-containing trivalent organic group having 1 to 30 carbon atoms.

ゴム組成物が、分子の3つの末端にSiH基を有し、一分子中にSiH基を3個有する化合物[化2]を含有する場合には、エチレン・αオレフィン・非共役ジエン共重合体100質量部に対して、1.0~10.0質量部含有することが好ましい。 When the rubber composition contains a compound [Chemical Formula 2] having SiH groups at three ends of the molecule and having three SiH groups in one molecule, it is an ethylene / α-olefin / non-conjugated diene copolymer. It is preferably contained in an amount of 1.0 to 10.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass.

<2>ヒドロシリル化反応促進触媒
エチレン・αオレフィン・非共役ジエン共重合体のアルケニル基等と、ヒドロシリコーン架橋剤のSiH基との付加反応(アルケンのヒドロシリル化反応等)を促進する触媒(付加反応触媒)を添加することが好ましい。
<2> Hydrosilylation reaction promoting catalyst A catalyst (addition) that promotes the addition reaction (hydrosilylation reaction of alkene, etc.) between the alkenyl group of ethylene / α-olefin / non-conjugated diene copolymer and the SiH group of the hydrosilicone cross-linking agent. (Reaction catalyst) is preferably added.

このヒドロシリル化反応促進触媒の具体例は、白金系触媒、パラジウム系触媒、ロジウム系触媒等の白金族元素よりなる付加反応用触媒であり、好ましくは、周期律表8族元素金属(特に好ましくは白金)と、ビニル基および/またはカルボニル基を含む化合物との錯体である。 A specific example of this hydrosilylation reaction promoting catalyst is a catalyst for an addition reaction made of platinum group elements such as a platinum-based catalyst, a palladium-based catalyst, and a rhodium-based catalyst, and is preferably a group 8 element metal of the periodic table (particularly preferable). Platinum) and a compound containing a vinyl group and / or a carbonyl group.

カルボニル基を含む化合物としては、カルボニル、オクタナル等が好ましい。
ビニル基を含む化合物としては、ビニル基含有オルガノシロキサンが好ましく、特にビニル基含有環状オルガノシロキサンが好ましい。
これらと白金との錯体の具体例としては、白金-カルボニル錯体のビニルメチル環状シロキサン溶液、白金-ビニルメチル環状シロキサン錯体、白金-ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体、白金-オクタナル/オクタノール錯体等が好ましく、特に白金-カルボニルビニルメチル環状シロキサン錯体が好ましい。
As the compound containing a carbonyl group, carbonyl, octanal and the like are preferable.
As the compound containing a vinyl group, a vinyl group-containing organosiloxane is preferable, and a vinyl group-containing cyclic organosiloxane is particularly preferable.
Specific examples of the complex between these and platinum include a vinylmethyl cyclic siloxane solution of a platinum-carbonyl complex, a platinum-vinylmethylcyclic siloxane complex, a platinum-divinyltetramethyldisiloxane complex, and a platinum-octanal / octanol complex. Particularly, a platinum-carbonylvinylmethyl cyclic siloxane complex is preferable.

これらの錯体からなる触媒は、ビニル基および/またはカルボニル基を含む化合物以外の成分(例えば溶媒)をさらに含んでいてもよい。この溶媒の具体例は、各種アルコールや、キシレン等である。 The catalyst composed of these complexes may further contain a component (for example, a solvent) other than the compound containing a vinyl group and / or a carbonyl group. Specific examples of this solvent are various alcohols, xylene and the like.

ヒドロシリル化反応促進触媒の含有量は、特に限定されるものではないが、エチレン・αオレフィン・非共役ジエン共重合体100質量部に対して、0.1~1.0質量部含有することが好ましい。 The content of the hydrosilylation reaction promoting catalyst is not particularly limited, but may be 0.1 to 1.0 part by mass with respect to 100 parts by mass of the ethylene / α-olefin / non-conjugated diene copolymer. preferable.

<3>反応抑制剤
ヒドロシリコーン架橋は、従来の硫黄架橋や過酸化物架橋と比較して、架橋速度が非常に速いため、上記のヒドロシリル化反応促進触媒とともに反応抑制剤を用いることが好ましい。反応抑制剤としては、ベンゾトリアゾール、エチニル基含有アルコール(たとえばエチニルシクロヘキサノール等)、アクリロニトリル、N,N-ジアリルアセトアミド、N,N-ジアリルベンズアミド、N,N,N',N'-テトラアリル-o-フタル酸ジアミド、N,N,N',N'-テトラアリル-m-フタル酸ジアミド、N,N,N',N'-テトラアリル-p-フタル酸ジアミド等のアミド化合物、イオウ、リン、窒素、アミン化合物、イオウ化合物、リン化合物、スズ、スズ化合物、テトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサン、ハイドロパーオキサイド等の有機過酸化物などが挙げられる。
<3> Reaction Inhibitor Since hydrosilicone cross-linking has a very high cross-linking rate as compared with conventional sulfur cross-linking and peroxide cross-linking, it is preferable to use a reaction inhibitor together with the above-mentioned hydrosilylation reaction promoting catalyst. Examples of the reaction inhibitor include benzotriazole, ethynyl group-containing alcohol (for example, ethynylcyclohexanol, etc.), acrylonitrile, N, N-diallyl acetamide, N, N-diallyl benzamide, N, N, N', N'-tetraallyl-o. -Amid compounds such as phthalic acid diamide, N, N, N', N'-tetraallyl-m-phthalic acid diamide, N, N, N', N'-tetraallyl-p-phthalic acid diamide, sulfur, phosphorus, nitrogen. , Amine compound, sulfur compound, phosphorus compound, tin, tin compound, tetramethyltetravinylcyclotetrasiloxane, organic peroxide such as hydroperoxide and the like.

反応抑制剤の含有量は、特に限定されるものではないが、エチレン・αオレフィン・非共役ジエン共重合体100質量部に対して、0.1~1.2質量部含有することが好ましい。 The content of the reaction inhibitor is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 1.2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the ethylene / α-olefin / non-conjugated diene copolymer.

<4>その他の配合材料
上記の配合材料のほか、充填材、可塑剤、加工助剤、老化防止剤、受酸剤、スコーチ防止剤、着色剤等を、適宜配合することができる。
充填剤としては、カーボンブラック、炭酸カルシウム、タルク、シリカ、焼成クレー等を例示できる。
可塑剤としては、プロセスオイル(パラフィン系、ナフテン系、芳香族系等)潤滑油、石油アスファルト、ワセリン等の石油系可塑剤や、コールタール、コールタールピッチ等のコールタール系軟化剤、ヒマシ油、アマニ油、ナタネ油、ヤシ油等の脂肪油系可塑剤、蜜ロウ、カルナウバロウ、ラノリン等のロウ類、リシノール酸、パルミチン酸、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸亜鉛等の脂肪酸及び脂肪酸塩、石油樹脂、アタクチックポリプロピレン、クマロンインデン樹脂等の合成高分子物質、トール油、サブ(ファチス)等を例示できる。
加工助剤としては、ステアリン酸等の脂肪酸を例示できる。
<4> Other compounding materials In addition to the above compounding materials, fillers, plasticizers, processing aids, antiaging agents, acid receiving agents, scorch inhibitors, coloring agents and the like can be appropriately compounded.
Examples of the filler include carbon black, calcium carbonate, talc, silica, and calcined clay.
Examples of the plasticizer include process oil (paraffin-based, naphthen-based, aromatic, etc.) lubricating oil, petroleum-based plasticizers such as petroleum asphalt and vaseline, coultar-based softeners such as coultal and coultal pitch, and castor oil. , Amani oil, rapeseed oil, coconut oil and other fatty oil-based plasticizers, beeswax, carnauba wax, lanolin and other waxes, ricinolic acid, palmitic acid, barium stearate, calcium stearate, zinc laurate and other fatty acids and fatty acid salts. , Petroleum resin, atactic polypropylene, synthetic polymer substances such as Kumaron inden resin, tall oil, sub (fatty acid) and the like can be exemplified.
Examples of the processing aid include fatty acids such as stearic acid.

<5>変性PP
変性PPとしては、特に限定されないが、酸変性PP、塩素化PP等を例示できる。酸変性PPの酸の種類としては、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸等を例示できる。
<5> Modified PP
The modified PP is not particularly limited, and examples thereof include acid-modified PP and chlorinated PP. Examples of the acid type of the acid-modified PP include maleic acid, itaconic acid, citraconic acid and the like.

<6>成形工程
成形工程としては、ヒドロシリコーン架橋エチレン・αオレフィン・非共役ジエン共重合体を金型内に注入することにより基材に接触させて金型内で成形する態様や、ヒドロシリコーン架橋エチレン・αオレフィン・非共役ジエン共重合体を基材に置いて金型内でプレス成形する態様を例示できる。
<6> Molding step As the molding step, a method of injecting a hydrosilicone crosslinked ethylene / α-olefin / non-conjugated diene copolymer into a mold to bring it into contact with a base material and molding it in the mold, or hydrosilicone An embodiment in which a crosslinked ethylene / α-olefin / non-conjugated diene copolymer is placed on a substrate and press-molded in a mold can be exemplified.

次の表1に示す実施例1,2及び比較例1,2,3の、ゴム配合物と基材(変性PPシート)とを加硫接着した試験片を作製し、評価した。ゴム配合物の配合数値は質量部である。 The test pieces of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1, 2 and 3 shown in Table 1 below were prepared by vulcanizing and adhering the rubber compound and the base material (modified PP sheet) and evaluated. The compounding value of the rubber compound is a mass part.

Figure 0007031620000003
Figure 0007031620000003

ここで、ゴム配合物に使用した各成分の詳細は次のとおりである。
・EPDMは、エチレン・プロピレン・5-ビニル-2-ノルボルネンランダム共重合体(VNB-EPDM)(エチレン量54重量%、ジエン量1.4重量%、100℃におけるムーニー粘度39)である。下記架橋剤によるヒドロシリコーン架橋EPDMの加硫開始温度は90℃である。
・充填材は、カーボンブラック、炭酸カルシウム、酸化カルシウム等の混合物である。
・可塑剤は、パラフィン系プロセスオイルである。
・架橋剤のヒドロシリコーン化合物は、下記の式[化3]で表される化合物である。
Here, the details of each component used in the rubber compound are as follows.
The EPDM is an ethylene / propylene / 5-vinyl-2-norbornene random copolymer (VNB-EPDM) (ethylene content 54% by weight, diene amount 1.4% by weight, Mooney viscosity 39 at 100 ° C.). The vulcanization start temperature of the hydrosilicone crosslinked EPDM with the following crosslinking agent is 90 ° C.
-The filler is a mixture of carbon black, calcium carbonate, calcium oxide and the like.
-The plasticizer is a paraffin-based process oil.
The hydrosilicone compound of the cross-linking agent is a compound represented by the following formula [Chemical Formula 3].

Figure 0007031620000004
Figure 0007031620000004

・架橋剤のパーオキサイドは、ジクシルペルオキシド40%品(60%炭酸カルシウム)である。
・ヒドロシリル化反応促進触媒の白金系触媒は、0.5wt%白金-1,3,5,7-テトラビニル-1,3,5,7-テトラメチルシクロテトラシロキサン錯体イソプロパノール溶液である。
・反応抑制剤は、1-エチニル-1-シクロヘキサノールである。
-The cross-linking agent peroxide is a 40% dixyl peroxide product (60% calcium carbonate).
-The platinum-based catalyst of the hydrosilylation reaction promoting catalyst is a 0.5 wt% platinum-1,3,5,7-tetravinyl-1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane complex isopropanol solution.
-The reaction inhibitor is 1-ethynyl-1-cyclohexanol.

また、基材としての変性PPシートは、三井化学株式会社の商品名「アドマーQE840」(無水マレイン酸変性PP)(MFR9.2g/10分,融点140℃)の厚さ0.13mmのシートである。 The modified PP sheet as a base material is a sheet having a thickness of 0.13 mm under the trade name "Admer QE840" (maleic anhydride-modified PP) (MFR 9.2 g / 10 minutes, melting point 140 ° C.) of Mitsui Chemicals, Inc. be.

<ゴム組成物の調整>
実施例1,2のゴム配合物をバンバリーミキサー及びオープンロールを用いて混練することにより、ゴム組成物を調整した。比較例1,2,3のゴム配合物も同様に混練することにより、ゴム組成物を調整した。
<Adjustment of rubber composition>
The rubber composition was prepared by kneading the rubber formulations of Examples 1 and 2 using a Banbury mixer and an open roll. The rubber composition of Comparative Examples 1, 2 and 3 was prepared by kneading in the same manner.

<試験片の作製>
図1(a)に示すように、各ゴム組成物を、幅10mm、長さ70mm、厚さ1.0mmの平板状のゴム組成物1にした。
この平板状のゴム組成物(未加硫)を、幅10mm、長さ70mm、厚さ0.13mmの変性PPシート2の表面に重ね合わせて配置した。
続いて、図1(b)に示すように、この重ね合わせたものを、表1に示した加硫温度に保持した2枚の金属板4,4の間に挟み、ゴム組成物1側からプレスしながら表1に示した加硫時間保持して、ゴム組成物1を加硫すると同時に、ゴム組成物1と変性PPシート2とを加硫接着させて、試験片3を作製した。実施例1,2の加硫温度は、ヒドロシリコーン架橋EPDMの加硫開始温度よりも高く且つ変性PPの融点よりも低い。
<Preparation of test piece>
As shown in FIG. 1A, each rubber composition was made into a flat plate-shaped rubber composition 1 having a width of 10 mm, a length of 70 mm, and a thickness of 1.0 mm.
This flat plate-shaped rubber composition (unvulcanized) was superposed on the surface of the modified PP sheet 2 having a width of 10 mm, a length of 70 mm, and a thickness of 0.13 mm.
Subsequently, as shown in FIG. 1 (b), the superposed product was sandwiched between two metal plates 4 and 4 maintained at the vulcanization temperature shown in Table 1 from the rubber composition 1 side. While holding the vulcanization time shown in Table 1 while pressing, the rubber composition 1 was vulcanized, and at the same time, the rubber composition 1 and the modified PP sheet 2 were vulcanized and adhered to prepare a test piece 3. The vulcanization temperature of Examples 1 and 2 is higher than the vulcanization start temperature of the hydrosilicone crosslinked EPDM and lower than the melting point of the modified PP.

<評価項目>
この加硫時における加硫進行の有無は、別途キュラストメーターによる加硫度試験から判別し、有の場合を良、無の場合を不可と評価した。
この加硫時における基材の溶融の有無は、上記試験片作製後の変性PPシートの目視判断で判別し、無の場合を良、有の場合を不可と評価した。
図1(c)に示すように、試験片3の変性PPシート2側を所定の治具5に接着剤を用いて固定し、室温にて試験速度10mm/分にて、ゴム組成物1側を引っ張って90°剥離試験を行った。この剥離試験による破壊時の試験片1の目視から破壊形態を判別し、凝集破壊の場合を良とし、界面破壊の場合を不可と評価した。
これらの評価結果を表1に示す。
<Evaluation items>
The presence or absence of vulcanization progress during this vulcanization was separately determined from a vulcanization degree test using a curast meter, and the presence was evaluated as good and the absence was evaluated as impossible.
The presence or absence of melting of the base material during this vulcanization was determined by visual judgment of the modified PP sheet after the test piece was prepared, and the absence was evaluated as good and the presence or absence was evaluated as impossible.
As shown in FIG. 1 (c), the modified PP sheet 2 side of the test piece 3 is fixed to a predetermined jig 5 with an adhesive, and the rubber composition 1 side is fixed at room temperature at a test speed of 10 mm / min. Was pulled to perform a 90 ° peeling test. The fracture form was determined from the visual inspection of the test piece 1 at the time of fracture by this peeling test, and the case of aggregate fracture was evaluated as good, and the case of interfacial fracture was evaluated as impossible.
The results of these evaluations are shown in Table 1.

実施例1,2は、すべての評価項目が良であり、総合評価が合格の良品が得られた。
一方、比較例1,3のように、従来ゴム(パーオキサイド加硫品)で通常の加硫温度(140℃以上)にすると、変性PPシートの溶融が起こり、良品が得られない。比較例2のように、従来ゴム(パーオキサイド加硫品)で加硫温度を低くすると、温度不足で加硫が進行しない。
In Examples 1 and 2, all the evaluation items were good, and good products that passed the comprehensive evaluation were obtained.
On the other hand, when the conventional rubber (peroxide vulcanized product) is set to a normal vulcanization temperature (140 ° C. or higher) as in Comparative Examples 1 and 3, the modified PP sheet melts and a good product cannot be obtained. As in Comparative Example 2, when the vulcanization temperature is lowered with the conventional rubber (peroxide vulcanized product), the vulcanization does not proceed due to insufficient temperature.

続いて、次の表2に示す実施例3,4,5及び比較例4,5(以下、これらを「実施例3等」ということがある。)の、ゴム配合物と基材とを加硫接着した試験片を作製し、評価した。ゴム配合物の配合数値は質量部である。 Subsequently, the rubber compound and the base material of Examples 3, 4, 5 and Comparative Examples 4, 5 (hereinafter, these may be referred to as “Example 3 and the like”) shown in Table 2 below are added. A vulcanized test piece was prepared and evaluated. The compounding value of the rubber compound is a mass part.

Figure 0007031620000005
Figure 0007031620000005

ここで、EPDM、可塑剤、架橋剤、ヒドロシリル化反応促進触媒、反応抑制剤及び基材は、上述した表1と同じものである。
・カーボンブラックは、東海カーボン株式会社の商品名「シーストG-FY」である。
・炭酸カルシウムは、備北粉化工業株式会社の商品名「ホワイトンSB赤」である。
・酸化カルシウムは、井上石灰工業株式会社の商品名「VESTA-PP」である。
・パラフィン系プロセスオイルは、出光興産株式会社の商品名「ダイアナプロセスオイルPW380」である。
Here, the EPDM, the plasticizer, the cross-linking agent, the hydrosilylation reaction promoting catalyst, the reaction inhibitor, and the substrate are the same as those in Table 1 described above.
-Carbon black is the product name "Seast G-FY" of Tokai Carbon Co., Ltd.
-Calcium carbonate is the trade name "Whiten SB Red" of Bikita Powder Industry Co., Ltd.
-Calcium oxide is the trade name "VESTA-PP" of Inoue Lime Industry Co., Ltd.
-The paraffin-based process oil is the trade name "Diana Process Oil PW380" of Idemitsu Kosan Co., Ltd.

ゴム組成物の調整と試験片3(図1)の作製は、次の加硫条件を除いて、実施例1,2及び比較例1,2,3(以下、これらを「実施例1等」ということがある。)と同様に行った。
・実施例1等では、加硫温度を相互に変えたが、実施例3等では、加硫温度を110℃とした。
・実施例1等では、加硫時間を50%加硫時間(加硫反応の中間点)t(50)(JIS K6300-2)としたが、実施例3等では、加硫時間を90%加硫時間(最適加硫点)t(90)(JIS K6300-2)とした。
The preparation of the rubber composition and the preparation of the test piece 3 (FIG. 1) were carried out in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1, 2 and 3 (hereinafter, these are referred to as "Example 1 and the like" except for the following vulcanization conditions. I went in the same way as).
-In Example 1 and the like, the vulcanization temperature was changed to each other, but in Example 3 and the like, the vulcanization temperature was set to 110 ° C.
-In Example 1 and the like, the vulcanization time was set to 50% vulcanization time (midpoint of the vulcanization reaction) t c (50) (JIS K6300-2), but in Example 3 and the like, the vulcanization time was 90. % Vulcanization time (optimal vulcanization point) t c (90) (JIS K6300-2).

実施例1等と同様の評価項目に、次の評価項目を加えた。
・加硫特性として、誘導時間(加硫開始点)t(10)(JIS K6300-2)を測定した。
・剥離試験の破壊時の剥離強度を測定した。
これらの評価結果を表2に示す。
The following evaluation items were added to the same evaluation items as in Example 1 and the like.
-As the vulcanization property, the induction time (vulcanization start point) t c (10) (JIS K6300-2) was measured.
-The peel strength at the time of breakage of the peel test was measured.
The results of these evaluations are shown in Table 2.

実施例3でt(10)が39分となったのは、反応抑制剤を他よりも多くしたためと考えられる。
実施例4でt(10)が25分となったのは、乾燥剤として機能する酸化カルシウムを抜いた結果、組成物中の水分量が多くなり、ヒドロシリル化反応促進触媒の活性が阻害されたためと考えられる。
実施例5でt(10)が10分となったのは、炭酸カルシウムを抜いた分、組成物中の架橋剤濃度が高くなった反面、カーボンブラックを他よりも減らした結果、熱伝導率が悪くなり架橋が遅れたためと考えられる。
比較例2で、t(10)が8分となったのは、炭酸カルシウムを抜いた分、組成物中の架橋剤濃度が高くなったためと考えられる。
The reason why t c (10) was 39 minutes in Example 3 is considered to be that the amount of reaction inhibitor was increased more than the others.
The reason why t c (10) was 25 minutes in Example 4 was that as a result of removing calcium oxide that functions as a desiccant, the amount of water in the composition increased and the activity of the hydrosilylation reaction promoting catalyst was inhibited. It is thought that it was a catalyst.
The reason why t c (10) was 10 minutes in Example 5 was that the concentration of the cross-linking agent in the composition was increased by the amount of calcium carbonate removed, but the carbon black was reduced more than the others, resulting in heat conduction. It is probable that the rate became worse and the cross-linking was delayed.
It is probable that the reason why t c (10) was 8 minutes in Comparative Example 2 was that the concentration of the cross-linking agent in the composition was increased by the amount of calcium carbonate removed.

このように、実施例3,4,5はt(10)が10分以上であり、すべての評価項目が良であり、総合評価が合格の良品が得られた。また、図3に実施例3,4,5のt(10)と剥離強度との関係を示すように、t(10)が長いほど剥離強度が高くなった。
一方、比較例4のように、従来ゴム(パーオキサイド加硫品)で加硫温度を110℃にすると、加硫時間をかけても加硫が進行しない。また、比較例5のように、ヒドロシリコーン架橋であっても、t(10)が8分であると、破壊形態が界面破壊となり、剥離強度も低かった。
As described above, in Examples 3, 4 and 5, t c (10) was 10 minutes or more, all the evaluation items were good, and good products that passed the comprehensive evaluation were obtained. Further, as shown in FIG. 3 showing the relationship between the t c (10) of Examples 3, 4 and 5 and the peel strength, the longer the t c (10), the higher the peel strength.
On the other hand, when the vulcanization temperature is set to 110 ° C. with conventional rubber (peroxide vulcanized product) as in Comparative Example 4, vulcanization does not proceed even if the vulcanization time is extended. Further, even in the case of hydrosilicone cross-linking as in Comparative Example 5, when tc (10) was 8 minutes, the fracture form was interfacial fracture and the peel strength was low.

<金型内での成形と加硫接着>
上記試験片3の作製では、ゴム組成物1の成形と、ゴム組成物1と変性PPシート2との加硫接着とを別々に行ったが、次に、以下述べる工程(図2)で、ゴム組成物1の成形と、ゴム組成物1と変性PPシート2との加硫接着とを金型6内で同時に行って、燃料電池セル用のシール部材を作製した。
<Molding and vulcanization adhesion in the mold>
In the preparation of the test piece 3, the molding of the rubber composition 1 and the vulcanization adhesion between the rubber composition 1 and the modified PP sheet 2 were performed separately. Next, in the step described below (FIG. 2), the rubber composition 1 was vulcanized and bonded. Molding of the rubber composition 1 and vulcanization adhesion of the rubber composition 1 and the modified PP sheet 2 were simultaneously performed in the mold 6 to prepare a seal member for a fuel cell.

(1)図2(a)に示すように、燃料電池セル用の形状に加工した変性PPシート2を、開いた金型6にセットするセット工程を行った。
(2)図2(b)に示すように、閉じた金型6内に実施例1~5の前記調整したゴム組成物1を注入し成形する成形工程を行った。
(3)金型温度を実施例1~5の加硫温度とした前記金型6内で、ゴム組成物1を加硫すると同時に、ゴム組成物1と変性PPシート2とを加硫接着させる加硫工程を行った。
(1) As shown in FIG. 2A, a setting step was performed in which the modified PP sheet 2 processed into a shape for a fuel cell was set in an open mold 6.
(2) As shown in FIG. 2B, a molding step of injecting and molding the adjusted rubber composition 1 of Examples 1 to 5 into a closed mold 6 was performed.
(3) The rubber composition 1 is vulcanized in the mold 6 having the mold temperature set to the vulcanization temperature of Examples 1 to 5, and at the same time, the rubber composition 1 and the modified PP sheet 2 are vulcanized and adhered. A vulcanization step was performed.

以上により作製した燃料電池セル用のシール部材は、上記のすべての評価項目が良であり、総合評価が合格の良品が得られた。 As for the seal member for the fuel cell produced as described above, all the above evaluation items were good, and a good product having passed the comprehensive evaluation was obtained.

なお、本発明は前記実施例に限定されるものではなく、発明の趣旨から逸脱しない範囲で適宜変更して具体化することができる。 The present invention is not limited to the above embodiment, and can be appropriately modified and embodied without departing from the spirit of the invention.

1 ゴム組成物
2 変性PPシート
3 試験片
4 金属板
5 治具
6 金型
1 Rubber composition 2 Modified PP sheet 3 Test piece 4 Metal plate 5 Jig 6 Mold

Claims (5)

変性ポリプロピレンからなる基材を金型にセットするセット工程と、
ヒドロシリコーン架橋エチレン・αオレフィン・非共役ジエン共重合体を前記基材に接触させて前記金型内で成形する成形工程と、
金型温度を前記ヒドロシリコーン架橋エチレン・αオレフィン・非共役ジエン共重合体の加硫開始温度よりも高く且つ前記変性ポリプロピレンの融点よりも低い温度とした前記金型内で、ヒドロシリコーン架橋エチレン・αオレフィン・非共役ジエン共重合体ゴム組成物を加硫すると同時に、ヒドロシリコーン架橋エチレン・αオレフィン・非共役ジエン共重合体と前記基材とを加硫接着させる加硫工程と
を含むことを特徴とする燃料電池用シール部材の製造方法。
The setting process of setting the base material made of modified polypropylene in the mold, and
A molding step in which a hydrosilicone crosslinked ethylene / α-olefin / non-conjugated diene copolymer is brought into contact with the substrate and molded in the mold.
In the mold, the temperature of the mold was set to be higher than the vulcanization start temperature of the hydrosilicone crosslinked ethylene / α-olefin / non-conjugated diene copolymer and lower than the melting point of the modified polypropylene. The inclusion of a vulcanization step of vulcanizing the α-olefin / non-conjugated diene copolymer rubber composition and at the same time vulcanizing and adhering the hydrosilicone crosslinked ethylene / α-olefin / non-conjugated diene copolymer to the substrate. A characteristic method for manufacturing a seal member for a fuel cell.
前記金型温度を90~130℃とする請求項1記載の燃料電池用シール部材の製造方法。 The method for manufacturing a fuel cell seal member according to claim 1, wherein the mold temperature is 90 to 130 ° C. 前記ヒドロシリコーン架橋エチレン・αオレフィン・非共役ジエン共重合体は、架橋剤としてのヒドロシリコーン化合物と、ヒドロシリル化反応促進触媒と、反応抑制剤とが添加されているゴム組成物である請求項1又は2記載の燃料電池用シール部材の製造方法。 The hydrosilicone crosslinked ethylene / α-olefin / non-conjugated diene copolymer is a rubber composition to which a hydrosilicone compound as a crosslinking agent, a hydrosilylation reaction promoting catalyst, and a reaction inhibitor are added. Alternatively, the method for manufacturing a seal member for a fuel cell according to 2. 前記ゴム組成物は、110℃における誘導時間t(10)(JIS K6300-2)が10分以上である請求項3記載の燃料電池用シール部材の製造方法。 The method for manufacturing a fuel cell seal member according to claim 3, wherein the rubber composition has an induction time t c (10) (JIS K6300-2) at 110 ° C. of 10 minutes or more. エチレン・αオレフィン・5-ビニル-2-ノルボルネンランダム共重合体と、
エチレン・αオレフィン・5-ビニル-2-ノルボルネンランダム共重合体100質量部に対して、
架橋剤としてのヒドロシリコーン化合物1.0~10.0質量部と、
ヒドロシリル化反応促進触媒0.1~1.0質量部と、
反応抑制剤0.1~1.2質量部とを含み、
110℃における誘導時間t(10)(JIS K6300-2)が10分以上であること
を特徴とする燃料電池用シール部材の成形用ゴム組成物。
Ethylene / α-olefin / 5-vinyl-2-norbornene random copolymer and
For 100 parts by mass of ethylene / α-olefin / 5-vinyl-2-norbornene random copolymer
1.0 to 10.0 parts by mass of the hydrosilicone compound as a cross-linking agent,
Hydrosilylation reaction promoting catalyst 0.1 to 1.0 parts by mass and
Contains 0.1-1.2 parts by mass of reaction inhibitor
A rubber composition for molding a seal member for a fuel cell, wherein the induction time t c (10) (JIS K6300-2) at 110 ° C. is 10 minutes or more.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002319381A (en) 2001-04-20 2002-10-31 Dainippon Printing Co Ltd Packaging material for battery, and battery using the same
WO2003057777A1 (en) 2001-12-28 2003-07-17 Mitsui Chemicals, Inc. Rubber composition for fuel-cell sealing part, hard-disk-drive topcover gasket part, or wire connector sealing part and use thereof
JP2007200802A (en) 2006-01-30 2007-08-09 Toppan Printing Co Ltd Gas diffusion material and fuel cell using it
JP2008179783A (en) 2006-12-26 2008-08-07 Nok Corp Rubber composition and its use
US20110040037A1 (en) 2008-03-31 2011-02-17 Nok Corporation Rubber composition and uses thereof
WO2011129168A1 (en) 2010-04-12 2011-10-20 Nok株式会社 Rubber composition and use thereof
JP2017117759A (en) 2015-12-25 2017-06-29 パナソニックIpマネジメント株式会社 Polymer electrolyte type fuel battery
JP2018510458A (en) 2015-02-12 2018-04-12 バラード パワー システムズ インコーポレイテッド Seals for solid polymer electrolyte fuel cells

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002319381A (en) 2001-04-20 2002-10-31 Dainippon Printing Co Ltd Packaging material for battery, and battery using the same
WO2003057777A1 (en) 2001-12-28 2003-07-17 Mitsui Chemicals, Inc. Rubber composition for fuel-cell sealing part, hard-disk-drive topcover gasket part, or wire connector sealing part and use thereof
JP2007200802A (en) 2006-01-30 2007-08-09 Toppan Printing Co Ltd Gas diffusion material and fuel cell using it
JP2008179783A (en) 2006-12-26 2008-08-07 Nok Corp Rubber composition and its use
US20110040037A1 (en) 2008-03-31 2011-02-17 Nok Corporation Rubber composition and uses thereof
WO2011129168A1 (en) 2010-04-12 2011-10-20 Nok株式会社 Rubber composition and use thereof
JP2018510458A (en) 2015-02-12 2018-04-12 バラード パワー システムズ インコーポレイテッド Seals for solid polymer electrolyte fuel cells
JP2017117759A (en) 2015-12-25 2017-06-29 パナソニックIpマネジメント株式会社 Polymer electrolyte type fuel battery

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