JP7015465B2 - A shaping sheet and a method for manufacturing a melamine decorative board using the shaping sheet. - Google Patents

A shaping sheet and a method for manufacturing a melamine decorative board using the shaping sheet. Download PDF

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Description

本発明は、賦形シート及び該賦形シートを使用したメラミン化粧板の製造方法に関する。 The present invention relates to a shaping sheet and a method for producing a melamine decorative board using the shaping sheet.

従来、凹凸面を有する金属板(エンボス板)又は賦形シートを使用して、凹凸面を有するメラミン化粧板を製造する方法が知られている(例えば、特許文献1~3)。また、電離放射線硬化性樹脂の硬化物は、一般的な熱可塑性樹脂と比較して架橋密度が高く、メラミン化粧板を製造する際に実施される高圧及び高温下でのプレス加工により変質が生じにくいため、賦形シートの凹凸面は、電離放射線硬化性樹脂の硬化物により形成することが好ましいことが知られている(例えば、特許文献4及び5)。 Conventionally, a method of manufacturing a melamine decorative plate having an uneven surface by using a metal plate (embossed plate) having an uneven surface or a shaping sheet is known (for example, Patent Documents 1 to 3). In addition, the cured product of the ionized radiation curable resin has a higher crosslink density than that of a general thermoplastic resin, and is deteriorated by the press processing under high pressure and high temperature performed when manufacturing the melamine decorative board. Since it is difficult, it is known that the uneven surface of the shaped sheet is preferably formed by a cured product of an ionizing radiation curable resin (for example, Patent Documents 4 and 5).

近年、凹凸面の艶が低いメラミン化粧板に対する要望が高まっている。メラミン化粧板の凹凸面を構成する凹凸を微細化すれば、メラミン化粧板の凹凸面の艶を低くすることができる。しかしながら、メラミン化粧板の凹凸面を構成する凹凸を微細化すると、メラミン化粧板の凹凸面の易掃性が低下し、メラミン化粧板の凹凸面に付着した汚れを容易に除去できないという問題が生じる。 In recent years, there has been an increasing demand for melamine decorative boards having a low gloss on uneven surfaces. By miniaturizing the unevenness constituting the uneven surface of the melamine decorative board, the gloss of the uneven surface of the melamine decorative board can be lowered. However, if the unevenness constituting the uneven surface of the melamine decorative board is miniaturized, the ease of sweeping the uneven surface of the melamine decorative board is lowered, and there arises a problem that stains adhering to the uneven surface of the melamine decorative board cannot be easily removed. ..

特開平3-174281号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 3-174281 特開平8-072214号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 8-072141 特開平9-156063号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 9-156063 国際公開第2008/111645号International Publication No. 2008/11645 実昭開61-28628号公報Mitsuaki Kai 61-28628 Gazette

そこで、本発明は、艶が低く、易掃性に優れた凹凸面を有するメラミン化粧板を製造するための賦形シート、及び、該賦形シートを使用してメラミン化粧板を製造する方法を提供することを目的とする。 Therefore, the present invention relates to a shaping sheet for manufacturing a melamine decorative board having a low gloss and an uneven surface having excellent sweepability, and a method for manufacturing a melamine decorative board using the shaping sheet. The purpose is to provide.

上記課題を解決するために、本発明は、以下の発明を提供する。
[1]凹凸面を有する賦形シートであって、
前記凹凸面を構成する凹凸の中心線平均粗さRaが1.7μm以上2.7μm以下であり、
前記凹凸面を構成する凹凸の最大高さRmaxが11μm以上16μm以下であり、
前記凹凸面を構成する凹凸の平均間隔Smが30μm以上65μm以下である、前記賦形シート。
[2]前記賦形シートが、支持層と、前記支持層上に設けられた樹脂層とを備え、前記凹凸面が、前記樹脂層の表面により形成されている、[1]に記載の賦形シート。
[3]前記樹脂層が微粒子を含む、[2]に記載の賦形シート。
[4]前記微粒子の平均粒径が6μm以上15μm以下である、[3]に記載の賦形シート。
[5]前記樹脂層に含まれる前記微粒子の量が、前記樹脂層の総質量を基準として40質量%以上60質量%以下である、[3]又は[4]に記載の賦形シート。
[6]前記微粒子がアクリルビーズである、[3]~[5]のいずれかに記載の賦形シート。
[7]前記樹脂層が電離放射線硬化性樹脂の硬化物を含む、[2]~[6]のいずれかに記載の賦形シート。
[8]前記支持層が、基材シートと、前記基材シートと前記樹脂層との間に位置するプライマー層とを備える、[2]~[7]のいずれかに記載の賦形シート。
[9]前記プライマー層が微粒子を含む、[8]に記載の賦形シート。
[10]前記微粒子がシリカ微粒子である、[9]に記載の賦形シート。
[11][1]~[10]のいずれかに記載の賦形シートを使用して、凹凸面を有するメラミン化粧板を製造する方法であって、
(a)コア層と、前記コア層上に設けられた未硬化メラミン樹脂層と、前記賦形シートの前記凹凸面が前記未硬化メラミン樹脂層と接するように、前記未硬化メラミン樹脂層上に設けられた前記賦形シートとを備える積層体を準備する工程、
(b)前記積層体を加圧及び加熱し、前記未硬化メラミン樹脂層を硬化させる工程、及び
(c)前記賦形シートを剥離する工程
を含む、前記方法。
[12]前記メラミン化粧板の前記凹凸面を構成する凹凸の中心線平均粗さRaが1.5μm以上2.4μm以下であり、
前記メラミン化粧板の前記凹凸面を構成する凹凸の最大高さRmaxが14.0μm以上19.5μm以下であり、
前記メラミン化粧板の前記凹凸面を構成する凹凸の平均間隔Smが50μm以上120μm以下である、[11]に記載の方法。
[13]前記メラミン化粧板が暗色を呈し、前記メラミン化粧板の前記凹凸面の60°光沢度が3以下である、[12]に記載の製造方法。
[14]前記メラミン化粧板が白色を呈し、前記メラミン化粧板の前記凹凸面の60°光沢度が5以下である、[12]に記載の製造方法。
In order to solve the above problems, the present invention provides the following inventions.
[1] A shaping sheet having an uneven surface, which is a shaping sheet.
The average roughness Ra of the center line of the unevenness constituting the uneven surface is 1.7 μm or more and 2.7 μm or less.
The maximum height Rmax of the unevenness constituting the uneven surface is 11 μm or more and 16 μm or less.
The shaping sheet having an average spacing Sm of the unevenness constituting the uneven surface of 30 μm or more and 65 μm or less.
[2] The formula according to [1], wherein the shape sheet includes a support layer and a resin layer provided on the support layer, and the uneven surface is formed by the surface of the resin layer. Shape sheet.
[3] The shaping sheet according to [2], wherein the resin layer contains fine particles.
[4] The shaping sheet according to [3], wherein the average particle size of the fine particles is 6 μm or more and 15 μm or less.
[5] The shaping sheet according to [3] or [4], wherein the amount of the fine particles contained in the resin layer is 40% by mass or more and 60% by mass or less based on the total mass of the resin layer.
[6] The shaping sheet according to any one of [3] to [5], wherein the fine particles are acrylic beads.
[7] The excipient sheet according to any one of [2] to [6], wherein the resin layer contains a cured product of an ionizing radiation curable resin.
[8] The shaping sheet according to any one of [2] to [7], wherein the support layer includes a base material sheet and a primer layer located between the base material sheet and the resin layer.
[9] The shaping sheet according to [8], wherein the primer layer contains fine particles.
[10] The shaping sheet according to [9], wherein the fine particles are silica fine particles.
[11] A method for producing a melamine decorative board having an uneven surface by using the shaping sheet according to any one of [1] to [10].
(A) On the uncured melamine resin layer so that the core layer, the uncured melamine resin layer provided on the core layer, and the uneven surface of the shaping sheet are in contact with the uncured melamine resin layer. A step of preparing a laminated body including the provided shaping sheet,
The method comprising (b) a step of pressurizing and heating the laminate to cure the uncured melamine resin layer, and (c) a step of peeling off the excipient sheet.
[12] The average roughness Ra of the center line of the unevenness constituting the uneven surface of the melamine decorative board is 1.5 μm or more and 2.4 μm or less.
The maximum height Rmax of the unevenness constituting the uneven surface of the melamine decorative board is 14.0 μm or more and 19.5 μm or less.
The method according to [11], wherein the average spacing Sm of the irregularities constituting the uneven surface of the melamine decorative board is 50 μm or more and 120 μm or less.
[13] The production method according to [12], wherein the melamine decorative board exhibits a dark color, and the 60 ° glossiness of the uneven surface of the melamine decorative board is 3 or less.
[14] The production method according to [12], wherein the melamine decorative board exhibits a white color, and the 60 ° glossiness of the uneven surface of the melamine decorative board is 5 or less.

本発明によれば、艶が低く、易掃性に優れた凹凸面を有するメラミン化粧板を製造するための賦形シート、及び、該賦形シートを使用してメラミン化粧板を製造する方法が提供される。 According to the present invention, there is a shaped sheet for manufacturing a melamine decorative board having a low gloss and an uneven surface having excellent sweepability, and a method for manufacturing a melamine decorative board using the shaped sheet. Provided.

図1は、本発明の一実施形態に係る賦形シートの構成を模式的に示す断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing the configuration of a shaping sheet according to an embodiment of the present invention. 図2Aは、本発明の一実施形態に係る賦形シートを使用してメラミン化粧板を製造する方法を説明するための図である。FIG. 2A is a diagram for explaining a method of manufacturing a melamine decorative board using the shaping sheet according to the embodiment of the present invention. 図2Bは、本発明の一実施形態に係る賦形シートを使用してメラミン化粧板を製造する方法を説明するための図である。FIG. 2B is a diagram for explaining a method of manufacturing a melamine decorative board using the shaping sheet according to the embodiment of the present invention. 図2Cは、本発明の一実施形態に係る賦形シートを使用してメラミン化粧板を製造する方法を説明するための図である。FIG. 2C is a diagram for explaining a method of manufacturing a melamine decorative board using the shaping sheet according to the embodiment of the present invention.

以下、図面に基づいて、本発明の実施形態について説明する。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings.

≪賦形シートの構成≫
以下、図1に基づいて、本発明の一実施形態に係る賦形シート1の構成について説明する。図1は、賦形シート1の構成を模式的に示す断面図である。
≪Structure of excipient sheet≫
Hereinafter, the configuration of the shaping sheet 1 according to the embodiment of the present invention will be described with reference to FIG. FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing the configuration of the shaping sheet 1.

図1に示すように、賦形シート1は、凹凸面10を有する。凹凸面10を構成する凹凸の中心線平均粗さRa、最大高さRmax及び平均間隔Smは、以下の範囲である。これにより、賦形シート1を使用して製造されるメラミン化粧板の凹凸面が、低い艶を有するとともに、優れた易掃性を有するものとなる。 As shown in FIG. 1, the shaping sheet 1 has an uneven surface 10. The center line average roughness Ra, the maximum height Rmax, and the average interval Sm of the unevenness constituting the uneven surface 10 are in the following ranges. As a result, the uneven surface of the melamine decorative board manufactured by using the shaping sheet 1 has a low luster and excellent sweepability.

賦形シート1の凹凸面10を構成する凹凸の中心線平均粗さRaは、1.7μm以上2.7μm以下、好ましくは1.8μm以上2.6μm以下、さらに好ましくは1.9μm以上2.6μm以下である。中心線平均粗さRaの定義は、JIS B0601-1982に従う。 The average roughness Ra of the center line of the unevenness constituting the uneven surface 10 of the shaping sheet 1 is 1.7 μm or more and 2.7 μm or less, preferably 1.8 μm or more and 2.6 μm or less, and more preferably 1.9 μm or more and 2. It is 6 μm or less. The definition of centerline average roughness Ra follows JIS B0601-1982.

賦形シート1の凹凸面10を構成する凹凸の最大高さRmaxは、11μm以上16μm以下、好ましくは13μm以上16μm以下、さらに好ましくは15μm以上16μm以下である。最大高さRmaxの定義は、JIS B0601-1982に従う。 The maximum height Rmax of the unevenness constituting the uneven surface 10 of the shaping sheet 1 is 11 μm or more and 16 μm or less, preferably 13 μm or more and 16 μm or less, and more preferably 15 μm or more and 16 μm or less. The definition of maximum height Rmax follows JIS B0601-1982.

賦形シート1の凹凸面10を構成する凹凸の平均間隔Smは、30μm以上65μm以下、好ましくは30μm以上64μm以下、さらに好ましくは32μm以上64μm以下である。平均間隔Smの定義は、JIS B0601-1994に従う。 The average spacing Sm of the irregularities constituting the concave-convex surface 10 of the shaping sheet 1 is 30 μm or more and 65 μm or less, preferably 30 μm or more and 64 μm or less, and more preferably 32 μm or more and 64 μm or less. The definition of the average interval Sm follows JIS B0601-1994.

Ra、Rmax及びSmの測定は、表面粗さ測定器(小坂研究所製三次元表面粗さ測定器 SE-30K)及び表面粗さ解析装置(小坂研究所製サーフコーダーAY-31)を使用して、下記の条件に従って測定した。 Ra, Rmax and Sm are measured using a surface roughness measuring instrument (3D surface roughness measuring instrument SE-30K manufactured by Kosaka Laboratory) and a surface roughness analyzer (surf coder AY-31 manufactured by Kosaka Laboratory). The measurement was performed according to the following conditions.

1)表面粗さ検出部の触針
・先端径:R2μm
・スキッド:R40mm×R2mm
・材質:サファイア
・針圧:0.7μN
・触針の送り速さ:0.5mm/s
1) Needle / tip diameter of surface roughness detection part: R2 μm
・ Skid: R40mm x R2mm
・ Material: Sapphire ・ Needle pressure: 0.7μN
・ Feed speed of stylus: 0.5 mm / s

2)測定条件
・カットオフ値(基準長さ):0.08mm
・測定長さ(カットオフ値×100):8mm
・縦倍率:1000倍
・横倍率:10倍
2) Measurement conditions ・ Cutoff value (reference length): 0.08 mm
-Measurement length (cutoff value x 100): 8 mm
・ Vertical magnification: 1000 times ・ Horizontal magnification: 10 times

賦形シート1の凹凸面10の60°光沢度は、好ましくは20以下、さらに好ましくは17以下である。60°光沢度の下限値は特に限定されないが、好ましくは11、さらに好ましくは12である。60°光沢度は、JIS Z8741:1997に準拠して測定される。具体的には、グロス計として、村上色彩技術研究所製GMX-202を使用して、入射角=60°の条件で、賦形シート1の凹凸面10の60°光沢度が測定される。 The 60 ° glossiness of the uneven surface 10 of the shaping sheet 1 is preferably 20 or less, more preferably 17 or less. The lower limit of the 60 ° glossiness is not particularly limited, but is preferably 11 and more preferably 12. The 60 ° glossiness is measured according to JIS Z8741: 1997. Specifically, using a GMX-202 manufactured by Murakami Color Technology Laboratory as a gloss meter, the 60 ° glossiness of the uneven surface 10 of the shaping sheet 1 is measured under the condition of an incident angle of 60 °.

図1に示すように、賦形シート1は、支持層11と、支持層11上に設けられた樹脂層12とを備える。 As shown in FIG. 1, the shaping sheet 1 includes a support layer 11 and a resin layer 12 provided on the support layer 11.

<支持層>
以下、図1に基づいて、支持層11について説明する。
図1に示すように、支持層11は、第1主面S1と、第1主面S1の反対側に位置する第2主面S2とを有する。
<Support layer>
Hereinafter, the support layer 11 will be described with reference to FIG.
As shown in FIG. 1, the support layer 11 has a first main surface S1 and a second main surface S2 located on the opposite side of the first main surface S1.

図1に示すように、支持層11は、基材シート111と、基材シート111上に設けられたプライマー層112とを備える。 As shown in FIG. 1, the support layer 11 includes a base sheet 111 and a primer layer 112 provided on the base sheet 111.

図1に示すように、基材シート111は、第1主面T1と、第1主面T1の反対側に位置する第2主面T2とを有する。 As shown in FIG. 1, the base sheet 111 has a first main surface T1 and a second main surface T2 located on the opposite side of the first main surface T1.

基材シート111は、その上に設けられた層を支持し得る限り特に限定されない。基材シート111は可撓性を有することが好ましい。基材シート111が可撓性を有すると、賦形シート1を被賦形体から剥離させやすい。基材シート111は、例えば、プラスチックシートである。プラスチックシートを構成する合成樹脂としては、例えば、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリメチルペンテン樹脂、オレフィン系熱可塑性エラストマー等のポリオレフィン樹脂;ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン-酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン-ビニルアルコール共重合樹脂等のビニル系樹脂;ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート-イソフタレート共重合樹脂、ポリエステル系熱可塑性エラストマー等のポリエステル樹脂;ポリ(メタ)アクリル酸メチル樹脂、ポリ(メタ)アクリル酸エチル樹脂、ポリ(メタ)アクリル酸ブチル樹脂等のアクリル樹脂;ナイロン6又はナイロン66等で代表されるポリアミド樹脂;三酢酸セルロース樹脂、セロファン等のセルロース系樹脂;ポリスチレン樹脂;ポリカーボネート樹脂;ポリアリレート樹脂;ポリイミド樹脂等が挙げられる。これらのうち、耐熱性及び寸法安定性に優れている点から、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、特に2軸延伸したポリエステル樹脂が好ましい。 The base sheet 111 is not particularly limited as long as it can support the layer provided on the base sheet 111. The base sheet 111 is preferably flexible. When the base sheet 111 has flexibility, the shaped sheet 1 can be easily peeled off from the shaped body. The base sheet 111 is, for example, a plastic sheet. Examples of the synthetic resin constituting the plastic sheet include polyolefin resins such as polyethylene resin, polypropylene resin, polymethylpentene resin, and olefin-based thermoplastic elastomer; polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin, polyvinyl alcohol resin, vinyl chloride- Vinyl-based resins such as vinyl acetate copolymer resin, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, ethylene-vinyl alcohol copolymer resin; polyethylene terephthalate resin, polybutylene terephthalate resin, polyethylene naphthalate-isophthalate copolymer resin, polyester-based thermoplastic Polyester resin such as elastomer; Acrylic resin such as poly (meth) methyl acrylate resin, poly (meth) ethyl acrylate resin, poly (meth) butyl acrylate resin; polyamide resin typified by nylon 6 or nylon 66; Examples thereof include cellulose-based resins such as cellulose acetate resin and cellophane; polystyrene resin; polycarbonate resin; polyallylate resin; polyimide resin and the like. Of these, polyester resins such as polyethylene terephthalate, particularly biaxially stretched polyester resins, are preferable from the viewpoint of excellent heat resistance and dimensional stability.

基材シート111上に設けられる層との密着性を向上させるために、基材シート111の表面に易接着層を形成してもよい。易接着層(プライマー層、アンカー層と呼ばれることもある)に含まれる易接着性樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、塩素化ポリプロピレン、塩素化ポリエチレン等が挙げられる。 An easy-adhesive layer may be formed on the surface of the base sheet 111 in order to improve the adhesion to the layer provided on the base sheet 111. Examples of the easy-adhesive resin contained in the easy-adhesion layer (sometimes called a primer layer or an anchor layer) include acrylic resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyester resin, urethane resin, chlorinated polypropylene, and chlorine. Examples include polyethylene chemicals.

基材シート111上に設けられる層との密着性を向上させるために、基材シート111の表面に酸化法、凹凸化法等の物理的又は化学的表面処理を施してもよい。酸化法としては、例えば、コロナ放電処理、クロム酸化処理、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線処理法等が挙げられ、凹凸化法としては、例えば、サンドブラスト法、溶剤処理法等が挙げられる。 In order to improve the adhesion to the layer provided on the base sheet 111, the surface of the base sheet 111 may be subjected to physical or chemical surface treatment such as an oxidation method or an unevenness method. Examples of the oxidation method include corona discharge treatment, chromium oxidation treatment, flame treatment, hot air treatment, ozone / ultraviolet treatment method and the like, and examples of the unevenness method include sandblasting method and solvent treatment method.

基材シート111の厚さは特に制限はないが、基材シート111としてプラスチックシートを使用する場合、プラスチックシートの厚さは、好ましくは25μm以上75μm以下、さらに好ましくは35μm以上50μm以下である。 The thickness of the base sheet 111 is not particularly limited, but when the plastic sheet is used as the base sheet 111, the thickness of the plastic sheet is preferably 25 μm or more and 75 μm or less, and more preferably 35 μm or more and 50 μm or less.

プライマー層112は、基材シート111の第1主面T1に設けられている。プライマー層112は、基材シート111の第1主面T1の全体に形成されていてもよいし、基材シート111の第1主面T1の一部に形成されていてもよい。プライマー層112が基材シート111の第1主面T1の全体に形成される場合、支持層11の第1主面S1はプライマー層112の表面により形成される。プライマー層112が基材シート111の第1主面T1の一部に形成される場合、支持層11の第1主面S1は、基材シート111の第1主面T1の一部(プライマー層112が設けられていない部分)及びプライマー層112の表面により形成される。 The primer layer 112 is provided on the first main surface T1 of the base sheet 111. The primer layer 112 may be formed on the entire first main surface T1 of the base sheet 111, or may be formed on a part of the first main surface T1 of the base sheet 111. When the primer layer 112 is formed on the entire first main surface T1 of the base sheet 111, the first main surface S1 of the support layer 11 is formed by the surface of the primer layer 112. When the primer layer 112 is formed on a part of the first main surface T1 of the base sheet 111, the first main surface S1 of the support layer 11 is a part of the first main surface T1 of the base sheet 111 (primer layer). It is formed by the portion where 112 is not provided) and the surface of the primer layer 112.

なお、本発明には、プライマー層112が省略された実施形態も包含される。プライマー層112が省略された実施形態において、支持層11の第1主面S1は、基材シート111の第1主面T1により形成される。また、本発明には、基材シート111とプライマー層112との間に1又は2以上の層が設けられた実施形態も包含される。このような層は、当該層に求められる機能に応じて適宜選択することができる。 The present invention also includes an embodiment in which the primer layer 112 is omitted. In the embodiment in which the primer layer 112 is omitted, the first main surface S1 of the support layer 11 is formed by the first main surface T1 of the base sheet 111. The present invention also includes an embodiment in which one or more layers are provided between the base sheet 111 and the primer layer 112. Such a layer can be appropriately selected according to the function required for the layer.

プライマー層112は、バインダー樹脂を含む。バインダー樹脂としては、例えば、ウレタン樹脂、(メタ)アクリル樹脂、(メタ)アクリル-ウレタン共重合体樹脂、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル-酢酸ビニル-アクリル共重合体樹脂、塩素化ポリプロピレン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ブチラール樹脂、ポリスチレン樹脂、ニトロセルロース樹脂(硝化綿)、酢酸セルロース樹脂等が挙げられる。バインダー樹脂は、1種を単独で使用してもよいし、2種以上を組み合わせて使用してもよい。 The primer layer 112 contains a binder resin. Examples of the binder resin include urethane resin, (meth) acrylic resin, (meth) acrylic-urethane copolymer resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, vinyl chloride-vinyl acetate-acrylic copolymer resin, and chlorine. Examples thereof include synthetic polypropylene resin, polyester resin, polyamide resin, butyral resin, polystyrene resin, nitrocellulose resin (nitrated cotton), cellulose acetate resin and the like. As the binder resin, one kind may be used alone, or two or more kinds may be used in combination.

プライマー層112は、微粒子を含むことが好ましい。プライマー層112に含まれる微粒子は、樹脂層12の表面の凹凸形状に寄与し得る。微粒子は、公知の艶消し剤(マット剤)の中から適宜選択することができる。微粒子としては、例えば、有機微粒子、無機微粒子等が挙げられるが、樹脂層12の表面に微細な凹凸形状を付与し得る点から、無機微粒子が好ましい。有機微粒子としては、例えば、アクリルビーズ、ウレタンビーズ、シリコーンビーズ、ナイロンビーズ、スチレンビーズ、メラミンビーズ、ウレタンアクリルビーズ、ポリエステルビーズ、ポリエチレンビーズ等の合成樹脂微粒子が挙げられる。無機微粒子としては、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、リン酸リチウム、リン酸マグネシウム、リン酸カルシウム、酸化アルミニウム、酸化ケイ素(シリカ)、カオリン等からなる微粒子が挙げられる。これらのうち、樹脂層12の表面に微細な凹凸形状を付与し得る点から、シリカ微粒子が好ましい。微粒子は、1種を単独で使用してもよいし、2種以上を組み合わせて使用してもよい。微粒子の平均粒径は、好ましくは1μm以上5μm以下、さらに好ましくは2μm以上3μm以下である。平均粒径は、JIS Z8825:2013に準拠するレーザー回折・散乱法によって、体積基準で測定される。レーザー回折・散乱法によって体積基準の粒度分布を測定するための市販の機器としては、例えば、ベックマンコールター社製の粒度分布測定装置LS-230が挙げられる。 The primer layer 112 preferably contains fine particles. The fine particles contained in the primer layer 112 can contribute to the uneven shape of the surface of the resin layer 12. The fine particles can be appropriately selected from known matting agents (matting agents). Examples of the fine particles include organic fine particles and inorganic fine particles, but inorganic fine particles are preferable from the viewpoint of imparting a fine uneven shape to the surface of the resin layer 12. Examples of the organic fine particles include synthetic resin fine particles such as acrylic beads, urethane beads, silicone beads, nylon beads, styrene beads, melamine beads, urethane acrylic beads, polyester beads, and polyethylene beads. Examples of the inorganic fine particles include fine particles made of calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium sulfate, barium sulfate, lithium phosphate, magnesium phosphate, calcium phosphate, aluminum oxide, silicon oxide (silica), kaolin and the like. Of these, silica fine particles are preferable because they can impart fine uneven shapes to the surface of the resin layer 12. As the fine particles, one type may be used alone, or two or more types may be used in combination. The average particle size of the fine particles is preferably 1 μm or more and 5 μm or less, and more preferably 2 μm or more and 3 μm or less. The average particle size is measured on a volume basis by a laser diffraction / scattering method according to JIS Z8825: 2013. As a commercially available device for measuring a volume-based particle size distribution by a laser diffraction / scattering method, for example, a particle size distribution measuring device LS-230 manufactured by Beckman Coulter can be mentioned.

プライマー層112に含まれる微粒子の量は、樹脂層12の表面の凹凸形状に寄与し得る限り特に制限されない。プライマー層112に含まれる微粒子の量は、プライマー層112の総質量を基準として、好ましくは15質量%以上30質量%以下、さらに好ましくは20質量%以上25質量%以下である。プライマー層112に含まれる微粒子の量は、プライマー層112に含まれるバインダー樹脂100質量部に対して、好ましくは20質量部以上35質量部以下、さらに好ましくは25質量部以上30質量部以下である。なお、プライマー層112の総質量は、プライマー層112の乾燥時の総質量(すなわち、プライマー層112の固形分総質量)を意味する。 The amount of fine particles contained in the primer layer 112 is not particularly limited as long as it can contribute to the uneven shape of the surface of the resin layer 12. The amount of fine particles contained in the primer layer 112 is preferably 15% by mass or more and 30% by mass or less, and more preferably 20% by mass or more and 25% by mass or less, based on the total mass of the primer layer 112. The amount of fine particles contained in the primer layer 112 is preferably 20 parts by mass or more and 35 parts by mass or less, and more preferably 25 parts by mass or more and 30 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the binder resin contained in the primer layer 112. .. The total mass of the primer layer 112 means the total mass of the primer layer 112 when dried (that is, the total mass of the solid content of the primer layer 112).

プライマー層112は、必要に応じて、安定剤、潤滑剤、酸化防止剤、帯電防止剤、消泡剤、蛍光増白剤等の1種又は2種以上の添加剤を含んでもよい。 The primer layer 112 may contain one or more additives such as a stabilizer, a lubricant, an antioxidant, an antistatic agent, an antifoaming agent, and an optical brightener, if necessary.

プライマー層112の厚みは特に限定されないが、好ましくは1μm以上5μm以下、さらに好ましくは2μm以上3μm以下である。 The thickness of the primer layer 112 is not particularly limited, but is preferably 1 μm or more and 5 μm or less, and more preferably 2 μm or more and 3 μm or less.

<樹脂層>
以下、図1に基づいて、樹脂層12について説明する。
図1に示すように、樹脂層12は、支持層11の第1主面S1の全体に設けられている。樹脂層12は、支持層11の第1主面S1の一部に設けられていてもよい。樹脂層12が支持層11の第1主面S1の一部に設けられている場合、支持層11の第1主面S1のうち樹脂層12が設けられる領域は、連続した1つの領域であってもよいし、不連続な複数の領域であってもよい。樹脂層12は、連続した1つの層で構成されていてもよいし、不連続な複数の層で構成されていてもよい。
<Resin layer>
Hereinafter, the resin layer 12 will be described with reference to FIG.
As shown in FIG. 1, the resin layer 12 is provided on the entire first main surface S1 of the support layer 11. The resin layer 12 may be provided on a part of the first main surface S1 of the support layer 11. When the resin layer 12 is provided on a part of the first main surface S1 of the support layer 11, the region of the first main surface S1 of the support layer 11 where the resin layer 12 is provided is one continuous region. It may be a plurality of discontinuous regions. The resin layer 12 may be composed of one continuous layer or may be composed of a plurality of discontinuous layers.

図1に示すように、樹脂層12の表面は、凹凸形状を有し、賦形シート1の凹凸面10を形成している。 As shown in FIG. 1, the surface of the resin layer 12 has an uneven shape and forms the uneven surface 10 of the shaping sheet 1.

樹脂層12は、硬化樹脂を含有する層であり、例えば、(A)微粒子及び硬化性樹脂を含む樹脂層形成用組成物を支持層11に塗布して樹脂層形成用組成物の塗膜を形成した後、塗膜を硬化させる方法、(B)硬化性樹脂を含む樹脂層形成用組成物を支持層11に塗布して樹脂層形成用組成物の塗膜を形成した後、所定の凹凸面を有する型を塗膜に押し付けて塗膜を硬化させる方法(例えば、ドラムプリンティング法、ナノインプリント法)等により形成することができる。これらのうち、製造が容易である点から、方法Aが好ましい。なお、ドラムプリンティングシステム(Drum Printing System)とは、特開平5-238196号公報、特許第3083380号公報等に開示されるような、版面上の凹凸形状を其の微細構造部分も含めて電離放射線硬化性樹脂層表面に忠実に賦形することができる輪転式の凹版印刷方式である。 The resin layer 12 is a layer containing a curable resin. For example, a resin layer forming composition containing (A) fine particles and a curable resin is applied to the support layer 11 to form a coating film of the resin layer forming composition. After forming, a method of curing the coating film, (B) a resin layer forming composition containing a curable resin is applied to the support layer 11 to form a coating film of the resin layer forming composition, and then predetermined unevenness is formed. It can be formed by a method of pressing a mold having a surface against a coating film to cure the coating film (for example, a drum printing method, a nanoimprint method) or the like. Of these, method A is preferable because it is easy to manufacture. The Drum Printing System is an ionizing radiation that includes the uneven shape on the plate surface as disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-238196, Japanese Patent No. 3083380, and the like. This is a rotary intaglio printing method that can faithfully shape the surface of the curable resin layer.

方法Aにおいて、硬化性樹脂が硬化してバインダー樹脂となる際、微粒子が存在しない部分においては、硬化性樹脂が硬化収縮を起こすため全体的に収縮する。これに対して、微粒子が存在する部分においては、微粒子が硬化収縮を起こさないため、微粒子の上下に存在する硬化性樹脂のみが硬化収縮を起こす。これにより、微粒子が存在する部分は微粒子が存在しない部分に比べて樹脂層12の膜厚が厚くなるので、樹脂層12の表面が凹凸形状となる。したがって、微粒子の種類、粒径、含有量等、硬化性樹脂の種類等を適宜選択して塗膜形成条件を調整することにより、所望の凹凸形状を有する樹脂層12を形成することができる。 In the method A, when the curable resin is cured to become a binder resin, the curable resin shrinks as a whole because the curable resin undergoes curing shrinkage in the portion where the fine particles do not exist. On the other hand, in the portion where the fine particles are present, the fine particles do not undergo curing shrinkage, so that only the curable resin existing above and below the fine particles causes curing shrinkage. As a result, the film thickness of the resin layer 12 is thicker in the portion where the fine particles are present than in the portion where the fine particles are not present, so that the surface of the resin layer 12 has an uneven shape. Therefore, the resin layer 12 having a desired uneven shape can be formed by appropriately selecting the type, particle size, content, etc. of the fine particles, the type of the curable resin, and the like to adjust the coating film forming conditions.

以下、樹脂層12が微粒子及びバインダー樹脂を含む実施形態(樹脂層12が方法Aにより形成される実施形態)について説明する。 Hereinafter, an embodiment in which the resin layer 12 contains fine particles and a binder resin (an embodiment in which the resin layer 12 is formed by the method A) will be described.

樹脂層12に含まれる微粒子は、好ましくは有機微粒子である。有機微粒子としては、例えば、プラスチックビーズを挙げることができる。プラスチックビーズとしては、例えば、アクリルビーズ、ポリスチレンビーズ、メラミン樹脂ビーズ、アクリル-スチレンビーズ、シリコーンビーズ、ベンゾグアナミンビーズ、ベンゾグアナミン・ホルムアルデヒド縮合ビーズ、ポリカーボネートビーズ、ポリエチレンビーズ等が挙げられる。これらのうち、アクリルビーズが好ましい。アクリルビーズは、樹脂層形成用組成物に含まれる溶媒に対して膨潤しにくい。また、樹脂層形成用組成物が電離放射線硬化性樹脂を含む場合、アクリルビーズは、電離放射線硬化性樹脂の硬化物と結合した状態で樹脂層12に存在し得るので、樹脂層12から剥がれにくい。 The fine particles contained in the resin layer 12 are preferably organic fine particles. Examples of the organic fine particles include plastic beads. Examples of the plastic beads include acrylic beads, polystyrene beads, melamine resin beads, acrylic-styrene beads, silicone beads, benzoguanamine beads, benzoguanamine / formaldehyde condensed beads, polycarbonate beads, polyethylene beads and the like. Of these, acrylic beads are preferable. Acrylic beads do not easily swell with respect to the solvent contained in the composition for forming the resin layer. Further, when the composition for forming the resin layer contains an ionizing radiation curable resin, the acrylic beads may exist in the resin layer 12 in a state of being bonded to the cured product of the ionizing radiation curable resin, so that the acrylic beads are not easily peeled off from the resin layer 12. ..

樹脂層12に含まれる微粒子の平均粒径は、好ましくは6μm以上15μm以下、さらに好ましくは7μm以上14μm以下である。平均粒径は、JIS Z8825:2013に準拠するレーザー回折・散乱法によって、体積基準で測定される。レーザー回折・散乱法によって体積基準の粒度分布を測定するための市販の機器としては、例えば、ベックマンコールター社製の粒度分布測定装置LS-230が挙げられる。 The average particle size of the fine particles contained in the resin layer 12 is preferably 6 μm or more and 15 μm or less, and more preferably 7 μm or more and 14 μm or less. The average particle size is measured on a volume basis by a laser diffraction / scattering method according to JIS Z8825: 2013. As a commercially available device for measuring a volume-based particle size distribution by a laser diffraction / scattering method, for example, a particle size distribution measuring device LS-230 manufactured by Beckman Coulter can be mentioned.

樹脂層12に含まれる微粒子の量は、樹脂層12の総質量を基準として、好ましくは35質量%以上60質量%以下、さらに好ましくは40質量%以上55質量%以下である。樹脂層12に含まれる微粒子の量は、樹脂層12に含まれるバインダー樹脂100質量部に対して、好ましくは50質量部以上150質量部以下、さらに好ましくは65質量部以上120質量部以下である。なお、樹脂層12の総質量は、樹脂層12の乾燥時の総質量(すなわち、樹脂層12の固形分総質量)を意味する。 The amount of fine particles contained in the resin layer 12 is preferably 35% by mass or more and 60% by mass or less, and more preferably 40% by mass or more and 55% by mass or less, based on the total mass of the resin layer 12. The amount of fine particles contained in the resin layer 12 is preferably 50 parts by mass or more and 150 parts by mass or less, and more preferably 65 parts by mass or more and 120 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the binder resin contained in the resin layer 12. .. The total mass of the resin layer 12 means the total mass of the resin layer 12 when dried (that is, the total mass of the solid content of the resin layer 12).

微粒子の単粒子状態での形状は、球状が好ましい。微粒子の形状が球状であると、凹凸面10の形状を調整しやすい。なお、球状には、例えば、真球状、楕円球状等が含まれる。 The shape of the fine particles in a single particle state is preferably spherical. When the shape of the fine particles is spherical, it is easy to adjust the shape of the uneven surface 10. The spherical shape includes, for example, a true spherical shape, an elliptical spherical shape, and the like.

方法Aにより形成される樹脂層12は、微粒子及び硬化性樹脂を含む樹脂層形成用組成物の硬化により形成された層であり、硬化性樹脂の硬化物をバインダー樹脂として含む。樹脂層形成用組成物に含まれる硬化性樹脂は、好ましくは電離放射線硬化性樹脂であり、樹脂層12は、好ましくは電離放射線硬化性樹脂の硬化物を含む。樹脂層形成用組成物に含まれる微粒子は、電離放射線硬化性樹脂の硬化物と結合した状態で樹脂層12に存在し得る。 The resin layer 12 formed by the method A is a layer formed by curing a resin layer forming composition containing fine particles and a curable resin, and contains a cured product of the curable resin as a binder resin. The curable resin contained in the composition for forming the resin layer is preferably an ionizing radiation curable resin, and the resin layer 12 preferably contains a cured product of the ionizing radiation curable resin. The fine particles contained in the composition for forming the resin layer may be present in the resin layer 12 in a state of being bound to the cured product of the ionizing radiation curable resin.

電離放射線硬化性樹脂組成物は、1種又は2種以上の電離放射線硬化性樹脂を含む。電離放射線硬化性樹脂は、電離放射線の照射により架橋重合反応を生じ、3次元の高分子構造に変化する樹脂である。電離放射線とは、電磁波又は荷電粒子線のうち、分子を重合又は架橋し得るエネルギー量子を有するものを意味し、通常、紫外線(UV)又は電子線(EB)が使用されるが、その他、X線、γ線等の電磁波、α線、イオン線等の荷電粒子線も含むものである。電離放射線硬化性樹脂の中でも、電子線硬化性樹脂は、無溶剤化が可能であり、安定な硬化特性が得られる点で好ましい。 The ionizing radiation curable resin composition contains one or more ionizing radiation curable resins. The ionizing radiation curable resin is a resin that undergoes a cross-linking polymerization reaction by irradiation with ionizing radiation and changes into a three-dimensional polymer structure. Ionizing radiation means an electromagnetic wave or a charged particle beam that has an energy quantum capable of polymerizing or cross-linking a molecule, and usually ultraviolet (UV) or electron beam (EB) is used, but in addition, X It also includes electromagnetic waves such as rays and γ-rays, and charged particle beams such as α-rays and ion rays. Among the ionizing radiation curable resins, the electron beam curable resin is preferable in that it can be made solvent-free and stable curing characteristics can be obtained.

電離放射線硬化性樹脂としては、例えば、電離放射線の照射により架橋可能な重合性不飽和結合、カチオン重合性官能基等を分子中に有するモノマー、オリゴマー、プレポリマー等の1種以上を使用することができる。電離放射線硬化性樹脂組成物に含有される電離放射線硬化性樹脂は、1種であってもよいし、2種以上であってもよい。 As the ionizing radiation curable resin, for example, one or more of a monomer, an oligomer, a prepolymer, etc. having a polymerizable unsaturated bond, a cationically polymerizable functional group, etc. in the molecule, which can be crosslinked by irradiation with ionizing radiation, shall be used. Can be done. The ionizing radiation curable resin contained in the ionizing radiation curable resin composition may be one kind or two or more kinds.

電離放射線硬化性樹脂として使用される上記モノマーとしては、例えば、分子中にラジカル重合性不飽和基を有する(メタ)アクリレートモノマー等が挙げられ、特に、多官能性(メタ)アクリレートモノマーが好ましい。なお、「(メタ)アクリレート」は、アクリレート又はメタクリレートを意味する。 Examples of the monomer used as the ionizing radiation curable resin include (meth) acrylate monomers having a radically polymerizable unsaturated group in the molecule, and polyfunctional (meth) acrylate monomers are particularly preferable. In addition, "(meth) acrylate" means acrylate or methacrylate.

多官能性(メタ)アクリレートモノマーは、分子内に重合性不飽和結合を2個以上(2官能以上)、好ましくは3個以上(3官能以上)有する(メタ)アクリレートモノマーであればよく、特に限定されない。多官能性(メタ)アクリレートとしては、例えば、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,4-ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルジ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ(メタ)アクリレート、アリル化シクロヘキシルジ(メタ)アクリレート、イソシアヌレートジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等が挙げられる。多官能性(メタ)アクリレートは1種を単独で使用してもよいし、2種以上を組み合わせて使用してもよい。多官能性(メタ)アクリレートとともに、その粘度を低下させる等の目的で、単官能性(メタ)アクリレートを併用してもよい。 The polyfunctional (meth) acrylate monomer may be any (meth) acrylate monomer having two or more (bifunctional or higher), preferably three or more (trifunctional or higher) polymerizable unsaturated bonds in the molecule. Not limited. Examples of the polyfunctional (meth) acrylate include ethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, and 1,6-hexanediol di (meth). Acrylate, Neopentyl glycol di (meth) acrylate, Polyethylene glycol di (meth) acrylate, Neopentyl glycol di (meth) acrylate hydroxypivalate, Dicyclopentanyldi (meth) acrylate, Caprolactone-modified dicyclopentenyldi (meth) Acrylate, ethylene oxide-modified di (meth) acrylate, allylated cyclohexyl di (meth) acrylate, isocyanurate di (meth) acrylate, trimethyl propanetri (meth) acrylate, ethylene oxide-modified trimethyl propanetri (meth) acrylate, di Pentaerythritol tri (meth) acrylate, propionic acid-modified dipentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, propylene oxide-modified trimethylolpropanetri (meth) acrylate, tris (acryloxyethyl) isocyanurate, propion Examples thereof include acid-modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, ethylene oxide-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, and caprolactone-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate. The polyfunctional (meth) acrylate may be used alone or in combination of two or more. A monofunctional (meth) acrylate may be used in combination with the polyfunctional (meth) acrylate for the purpose of lowering the viscosity thereof.

電離放射線硬化性樹脂として使用される上記オリゴマーとしては、例えば、分子中にラジカル重合性不飽和基を有する(メタ)アクリレートオリゴマー等が挙げられ、特に、分子内に重合性不飽和結合を2個以上(2官能以上)有する多官能性(メタ)アクリレートオリゴマーが好ましい。多官能性(メタ)アクリレートオリゴマーとしては、例えば、ポリカーボネート(メタ)アクリレート、アクリルシリコーン(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、ポリエステル(メタ)アクリレート、ポリエーテル(メタ)アクリレート、ポリブタジエン(メタ)アクリレート、シリコン(メタ)アクリレート、分子中にカチオン重合性官能基を有するオリゴマー(例えば、ノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノール型エポキシ樹脂、脂肪族ビニルエーテル、芳香族ビニルエーテル等)等が挙げられる。ここで、ポリカーボネート(メタ)アクリレートは、ポリマー主鎖にカーボネート結合を有し、かつ末端又は側鎖に(メタ)アクリレート基を有するものであれば特に制限されず、例えば、ポリカーボネートポリオールを(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。ポリカーボネート(メタ)アクリレートは、例えば、ポリカーボネート骨格を有するウレタン(メタ)アクリレート等であってもよい。ポリカーボネート骨格を有するウレタン(メタ)アクリレートは、例えば、ポリカーボネートポリオールと、多価イソシアネート化合物と、ヒドロキシ(メタ)アクリレートとを反応させることにより得られる。アクリルシリコーン(メタ)アクリレートは、シリコーンマクロモノマーを(メタ)アクリレートモノマーとラジカル共重合させることにより得ることができる。ウレタン(メタ)アクリレートは、例えば、ポリエーテルポリオールやポリエステルポリオールとポリイソシアネートの反応によって得られるポリウレタンオリゴマーを、(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。エポキシ(メタ)アクリレートは、例えば、比較的低分子量のビスフェノール型エポキシ樹脂やノボラック型エポキシ樹脂のオキシラン環に、(メタ)アクリル酸を反応しエステル化することにより得ることができる。また、このエポキシ(メタ)アクリレートを部分的に二塩基性カルボン酸無水物で変性したカルボキシル変性型のエポキシ(メタ)アクリレートも使用することができる。ポリエステル(メタ)アクリレートは、例えば多価カルボン酸と多価アルコールの縮合によって得られる両末端に水酸基を有するポリエステルオリゴマーの水酸基を(メタ)アクリル酸でエステル化することにより、或いは多価カルボン酸にアルキレンオキシドを付加して得られるオリゴマーの末端の水酸基を(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。ポリエーテル(メタ)アクリレートは、ポリエーテルポリオールの水酸基を(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。ポリブタジエン(メタ)アクリレートは、ポリブタジエンオリゴマーの側鎖に(メタ)アクリル酸を付加することにより得ることができる。シリコン(メタ)アクリレートとは、主鎖にポリシロキサン結合をもつシリコンの末端又は側鎖に(メタ)(メタ)アクリル酸を付加することにより得ることができる。これらの中でも、樹脂層12の硬度をより一層高める観点からは、ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーが好ましい。これらのオリゴマーは、1種を単独で使用してもよいし、2種以上を組み合わせて使用してもよい。 Examples of the oligomer used as the ionizing radiation curable resin include (meth) acrylate oligomers having a radically polymerizable unsaturated group in the molecule, and in particular, two polymerizable unsaturated bonds in the molecule. A polyfunctional (meth) acrylate oligomer having the above (bifunctional or higher) is preferable. Examples of the polyfunctional (meth) acrylate oligomer include polycarbonate (meth) acrylate, acrylic silicone (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, and polyether (meth) acrylate. , Polybutadiene (meth) acrylate, silicon (meth) acrylate, oligomers having a cationically polymerizable functional group in the molecule (for example, novolak type epoxy resin, bisphenol type epoxy resin, aliphatic vinyl ether, aromatic vinyl ether, etc.) and the like. .. Here, the polycarbonate (meth) acrylate is not particularly limited as long as it has a carbonate bond in the polymer main chain and has a (meth) acrylate group in the terminal or side chain, and for example, a polycarbonate polyol (meth) is used. It can be obtained by esterification with acrylic acid. The polycarbonate (meth) acrylate may be, for example, urethane (meth) acrylate having a polycarbonate skeleton or the like. Urethane (meth) acrylate having a polycarbonate skeleton can be obtained, for example, by reacting a polycarbonate polyol with a polyhydric isocyanate compound and a hydroxy (meth) acrylate. Acrylic silicone (meth) acrylate can be obtained by radically copolymerizing a silicone macromonomer with a (meth) acrylate monomer. Urethane (meth) acrylate can be obtained, for example, by esterifying a polyurethane oligomer obtained by a reaction between a polyether polyol or a polyester polyol and a polyisocyanate with (meth) acrylic acid. Epoxy (meth) acrylate can be obtained, for example, by reacting (meth) acrylic acid with an oxylan ring of a relatively low molecular weight bisphenol type epoxy resin or a novolak type epoxy resin to esterify it. Further, a carboxyl-modified epoxy (meth) acrylate obtained by partially modifying this epoxy (meth) acrylate with a dibasic carboxylic acid anhydride can also be used. The polyester (meth) acrylate can be obtained, for example, by esterifying the hydroxyl group of a polyester oligomer having hydroxyl groups at both ends obtained by condensation of a polyvalent carboxylic acid and a polyhydric alcohol with (meth) acrylic acid, or to a polyvalent carboxylic acid. It can be obtained by esterifying the hydroxyl group at the end of the oligomer obtained by adding an alkylene oxide with (meth) acrylic acid. The polyether (meth) acrylate can be obtained by esterifying the hydroxyl group of the polyether polyol with (meth) acrylic acid. Polybutadiene (meth) acrylate can be obtained by adding (meth) acrylic acid to the side chain of the polybutadiene oligomer. Silicon (meth) acrylate can be obtained by adding (meth) (meth) acrylic acid to the terminal or side chain of silicon having a polysiloxane bond in the main chain. Among these, urethane (meth) acrylate oligomers are preferable from the viewpoint of further increasing the hardness of the resin layer 12. These oligomers may be used alone or in combination of two or more.

電離放射線硬化性樹脂の重量平均分子量は、好ましくは500以上、さらに好ましくは1000以上である。電離放射線硬化性樹脂の重量平均分子量が上記範囲であると、樹脂層形成用組成物を支持層11に塗布する際、樹脂層形成用組成物が支持層11へ浸み込みにくいので、樹脂層形成用組成物の塗膜を形成しやすい。 The weight average molecular weight of the ionizing radiation curable resin is preferably 500 or more, more preferably 1000 or more. When the weight average molecular weight of the ionizing radiation curable resin is within the above range, when the composition for forming the resin layer is applied to the support layer 11, the composition for forming the resin layer does not easily penetrate into the support layer 11, so that the resin layer is not easily penetrated. It is easy to form a coating film of the forming composition.

電離放射線硬化性樹脂の重量平均分子量は、好ましくは80000以下、さらに好ましくは50000以下である。電離放射線硬化性樹脂の重量平均分子量が上記範囲であると、樹脂層形成用組成物の粘度を、塗布に適した粘度に調整しやすい。 The weight average molecular weight of the ionizing radiation curable resin is preferably 80,000 or less, more preferably 50,000 or less. When the weight average molecular weight of the ionizing radiation curable resin is in the above range, it is easy to adjust the viscosity of the resin layer forming composition to a viscosity suitable for coating.

なお、「重量平均分子量」は、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)法により、ポリスチレンを標準物質に用いて測定される値である。 The "weight average molecular weight" is a value measured by gel permeation chromatography (GPC) using polystyrene as a standard substance.

電離放射線硬化性樹脂は、重量平均分子量が500以上である多官能モノマー及びオリゴマーから選択される少なくとも1種であることが好ましい。このような多官能モノマー又はオリゴマーとしては、例えば、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート等のアクリレート樹脂が挙げられる。 The ionizing radiation curable resin is preferably at least one selected from polyfunctional monomers and oligomers having a weight average molecular weight of 500 or more. Examples of such a polyfunctional monomer or oligomer include acrylate resins such as dipentaerythritol hexaacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, urethane acrylate, polyester acrylate, and epoxy acrylate.

樹脂層形成用組成物は、必要に応じて、電離放射線硬化性樹脂の硬化反応に関与する成分、例えば、光重合開始剤(増感剤)を含んでもよい。例えば、紫外線の照射により電離放射線硬化性樹脂を硬化させる場合、樹脂層形成用組成物は光重合開始剤(増感剤)を含むことが好ましい。なお、電離放射線硬化性樹脂は電子線を照射すれば十分に硬化するので、電子線の照射により電離放射線硬化性樹脂を硬化させる場合、樹脂層形成用組成物は光重合開始剤(増感剤)を含まなくてもよい。 If necessary, the resin layer forming composition may contain a component involved in the curing reaction of the ionizing radiation curable resin, for example, a photopolymerization initiator (sensitizer). For example, when the ionizing radiation curable resin is cured by irradiation with ultraviolet rays, it is preferable that the composition for forming the resin layer contains a photopolymerization initiator (sensitizer). Since the ionized thermosetting resin is sufficiently cured by irradiating it with an electron beam, when the ionized thermosetting resin is cured by irradiating it with an electron beam, the resin layer forming composition is a photopolymerization initiator (sensitizer). ) May not be included.

電離放射線硬化性樹脂がラジカル重合性不飽和基を有する場合、光重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、ミヒラーケトン、ジフェニルサルファイド、ジベンジルジサルファイド、ジエチルオキサイト、トリフェニルビイミダゾール、イソプロピル-N,N-ジメチルアミノベンゾエート等の少なくとも1種を使用することができる。また、電離放射線硬化性樹脂がカチオン重合性官能基を有する場合、光重合開始剤としては、例えば、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族スルホニウム塩、メタロセン化合物、ベンゾインスルホン酸エステル、フリールオキシスルホキソニウムジアリルヨードシル塩等の少なくとも1種を使用することができる。 When the ionizing radiation curable resin has a radically polymerizable unsaturated group, the photopolymerization initiator may be, for example, acetophenones, benzophenones, thioxanthones, benzoins, benzoin methyl ethers, Michler benzoyl benzoates, Michler ketones, diphenyl sulfides, etc. At least one of dibenzyldisulfide, diethyloxide, triphenylbiimidazole, isopropyl-N, N-dimethylaminobenzoate and the like can be used. When the ionizing radiation curable resin has a cationically polymerizable functional group, the photopolymerization initiator may be, for example, an aromatic diazonium salt, an aromatic sulfonium salt, a metallocene compound, a benzoin sulfonic acid ester, or a freele oxysulfoxonium. At least one kind such as diallyl iodosyl salt can be used.

樹脂層形成用組成物に含まれる光重合開始剤の量は特に限定されないが、電離放射線硬化性樹脂100質量部に対して、通常0.1質量部以上10質量部以下である。 The amount of the photopolymerization initiator contained in the resin layer forming composition is not particularly limited, but is usually 0.1 part by mass or more and 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the ionizing radiation curable resin.

樹脂層12は、必要に応じて、溶剤乾燥型樹脂(熱可塑性樹脂等、塗工時に固形分を調整するために添加した溶剤を乾燥させるだけで、被膜となるような樹脂)、熱硬化性樹脂等を含んでもよい。樹脂層形成用組成物に溶剤乾燥型樹脂を添加することにより、樹脂層12を形成する際に、樹脂層形成用組成物の塗布面の被膜欠陥を有効に防止することができる。溶剤乾燥型樹脂としては、例えば、熱可塑性樹脂を使用することができ、熱可塑性樹脂としては、例えば、スチレン系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ビニルエーテル系樹脂、ハロゲン含有樹脂、脂環式オレフィン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、セルロース誘導体、シリコーン系樹脂及びゴム又はエラストマー等が挙げられる。熱硬化性樹脂としては、例えば、フェノール樹脂、尿素樹脂、ジアリルフタレート樹脂、メラミン樹脂、グアナミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アミノアルキッド樹脂、メラミン-尿素共縮合樹脂、ケイ素樹脂、ポリシロキサン樹脂等が挙げられる。 The resin layer 12 is a solvent-drying resin (a resin such as a thermoplastic resin that can be formed into a film simply by drying a solvent added to adjust the solid content at the time of coating) and thermosetting property, if necessary. It may contain a resin or the like. By adding the solvent-drying resin to the resin layer-forming composition, it is possible to effectively prevent film defects on the coated surface of the resin layer-forming composition when the resin layer 12 is formed. As the solvent-drying resin, for example, a thermoplastic resin can be used, and as the thermoplastic resin, for example, a styrene resin, a (meth) acrylic resin, a vinyl acetate resin, a vinyl ether resin, and a halogen-containing resin can be used. , Alicyclic olefin resin, polycarbonate resin, polyester resin, polyamide resin, cellulose derivative, silicone resin and rubber or elastomer. Examples of the thermosetting resin include phenol resin, urea resin, diallyl phthalate resin, melamine resin, guanamine resin, unsaturated polyester resin, polyurethane resin, epoxy resin, aminoalkyd resin, melamine-urea cocondensation resin, and silicon resin. Examples thereof include polysiloxane resin.

なお、方法Bにより形成される樹脂層12は、例えば、硬化性樹脂を含む樹脂層形成用組成物の硬化により形成された層であり、硬化性樹脂の硬化物を含む。樹脂層形成用組成物に含まれる硬化性樹脂は、例えば、熱硬化性樹脂、電離放射線硬化性樹脂等であり、好ましくは電離放射線硬化性樹脂である。電離放射線硬化性樹脂に関する説明は上記と同様である。熱硬化性樹脂としては、例えば、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂(2液硬化型ポリウレタンも含む)、エポキシ樹脂、アミノアルキッド樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、ジアリルフタレート樹脂、メラミン樹脂、グアナミン樹脂、メラミン-尿素共縮合樹脂、珪素樹脂、ポリシロキサン樹脂等が挙げられる。樹脂層形成用組成物は、必要に応じて、熱硬化性樹脂の硬化反応に関与する成分、例えば、触媒、硬化剤(架橋剤、重合開始剤、重合促進剤等を含む)等を含んでもよい。例えば、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂等の硬化剤としては、イソシアネート、有機スルホン酸塩等が挙げられ、エポキシ樹脂等の硬化剤としては、有機アミン等が挙げられ、不飽和ポリエステル樹脂のラジカル開始剤としては、メチルエチルケトンパーオキサイド等の過酸化物、アゾイソブチルニトリル等が挙げられる。 The resin layer 12 formed by the method B is, for example, a layer formed by curing a resin layer forming composition containing a curable resin, and contains a cured product of the curable resin. The curable resin contained in the resin layer forming composition is, for example, a thermosetting resin, an ionizing radiation curable resin, or the like, and is preferably an ionizing radiation curable resin. The description of the ionizing radiation curable resin is the same as described above. Examples of the thermosetting resin include unsaturated polyester resin, polyurethane resin (including two-component curable polyurethane), epoxy resin, aminoalkyd resin, phenol resin, urea resin, diallyl phthalate resin, melamine resin, guanamine resin, and melamine. -Urea cocondensation resin, silicon resin, polysiloxane resin and the like can be mentioned. The composition for forming a resin layer may contain, if necessary, components involved in the curing reaction of the thermosetting resin, for example, a catalyst, a curing agent (including a cross-linking agent, a polymerization initiator, a polymerization accelerator, etc.) and the like. good. For example, examples of the curing agent for unsaturated polyester resin and polyurethane resin include isocyanate and organic sulfonate, and examples of curing agent for epoxy resin and the like include organic amine and the like, and radical initiation of unsaturated polyester resin. Examples of the agent include peroxides such as methyl ethyl ketone peroxide and azoisobutylnitrile.

樹脂層12の厚みは特に限定されないが、好ましくは5μm以上12μm以下、さらに好ましくは6μm以上10μm以下である。なお、樹脂層12の最小厚み及び最大厚みの両者が、上記範囲内であることが好ましい。 The thickness of the resin layer 12 is not particularly limited, but is preferably 5 μm or more and 12 μm or less, and more preferably 6 μm or more and 10 μm or less. It is preferable that both the minimum thickness and the maximum thickness of the resin layer 12 are within the above ranges.

≪賦形シートの製造≫
以下、方法Aを使用した賦形シート1の製造について説明する。
まず、基材シート111の第1主面T1に、プライマー層112を形成する。プライマー層112を形成する前に、基材シート111の第1主面T1に対して、易接着層の形成、あるいは、酸化法、凹凸化法等の物理的又は化学的表面処理を行ってもよい。これにより、プライマー層112の密着性を高めることができる。
≪Manufacturing of excipient sheet≫
Hereinafter, the production of the shaping sheet 1 using the method A will be described.
First, the primer layer 112 is formed on the first main surface T1 of the base sheet 111. Even if the first main surface T1 of the base sheet 111 is formed with an easy-adhesion layer or physically or chemically surface-treated by an oxidation method, an unevenness method, or the like before forming the primer layer 112. good. This makes it possible to improve the adhesion of the primer layer 112.

プライマー層112は、基材シート111の第1主面T1に、プライマー層形成用組成物を塗布することにより形成することができる。プライマー層形成用組成物を塗布する方法としては、スピンコート、ディップ法、スプレー法、スライドコート法、バーコート法、ロールコート法、グラビアコート法、ダイコート法等が挙げられる。 The primer layer 112 can be formed by applying the primer layer forming composition to the first main surface T1 of the base sheet 111. Examples of the method for applying the primer layer forming composition include a spin coating method, a dip method, a spray method, a slide coating method, a bar coating method, a roll coating method, a gravure coating method, and a die coating method.

プライマー層形成用組成物は、例えば、溶剤又は分散媒と、バインダー樹脂、微粒子等の固形分との混合物である。溶剤又は分散媒としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の石油系有機溶剤;酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸-2-メトキシエチル、酢酸-2-エトキシエチル等のエステル系有機溶剤;メチルアルコール、エチルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール等のアルコール系有機溶剤;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系有機溶剤;ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル系有機溶剤;ジクロロメタン、四塩化炭素、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン等の塩素系有機溶剤;水等の無機溶剤等が挙げられる。溶剤又は分散媒は、1種を単独で使用してもよいし、2種以上を組み合わせて使用してもよい。 The composition for forming a primer layer is, for example, a mixture of a solvent or a dispersion medium and a solid content such as a binder resin and fine particles. Examples of the solvent or dispersion medium include petroleum-based organic solvents such as hexane, heptane, octane, toluene, xylene, ethylbenzene, cyclohexane, and methylcyclohexane; ethyl acetate, butyl acetate, -2-methoxyethyl acetate, and -2-ethoxy acetate. Ether-based organic solvents such as ethyl; alcohol-based organic solvents such as methyl alcohol, ethyl alcohol, normal propyl alcohol, isopropyl alcohol, isobutyl alcohol, ethylene glycol and propylene glycol; ketone-based organic solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone. Solvents; ether-based organic solvents such as diethyl ether, dioxane, tetrahydrofuran; chlorine-based organic solvents such as dichloromethane, carbon tetrachloride, trichloroethylene, tetrachloroethylene; inorganic solvents such as water and the like can be mentioned. As the solvent or the dispersion medium, one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.

プライマー層形成用組成物の塗布量は特に限定されないが、好ましくは1g/m以上5g/m以下、さらに好ましくは2g/m以上3g/m以下である。 The amount of the primer layer forming composition applied is not particularly limited, but is preferably 1 g / m 2 or more and 5 g / m 2 or less, and more preferably 2 g / m 2 or more and 3 g / m 2 or less.

プライマー層112の形成後、プライマー層112上に、樹脂層形成用組成物を塗布する。樹脂層形成用組成物の塗布方法の具体例は、上記と同様である。 After forming the primer layer 112, the resin layer forming composition is applied onto the primer layer 112. Specific examples of the coating method of the resin layer forming composition are the same as described above.

樹脂層形成用組成物は、例えば、溶剤又は分散媒と、電離放射線硬化性樹脂、微粒子等の固形分との混合物である。溶剤又は分散媒の具体例は、上記と同様である。溶剤又は分散媒は、1種を単独で使用してもよいし、2種以上を組み合わせて使用してもよい。樹脂層形成用組成物は、必要に応じて、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、光重合開始剤等を含んでもよい。また、樹脂層形成用組成物は、樹脂層の硬度を高くする、硬化収縮を抑える等を目的として、分散剤、界面活性剤、帯電防止剤、シランカップリング剤、増粘剤、着色防止剤、着色剤(顔料、染料)、消泡剤、レベリング剤、難燃剤、紫外線吸収剤、接着付与剤、重合禁止剤、酸化防止剤、表面改質剤、易滑剤等を含んでもよい。 The composition for forming a resin layer is, for example, a mixture of a solvent or a dispersion medium and a solid content such as an ionizing radiation curable resin and fine particles. Specific examples of the solvent or the dispersion medium are the same as described above. As the solvent or the dispersion medium, one type may be used alone, or two or more types may be used in combination. The resin layer forming composition may contain a thermoplastic resin, a thermosetting resin, a photopolymerization initiator and the like, if necessary. Further, the composition for forming a resin layer is a dispersant, a surfactant, an antistatic agent, a silane coupling agent, a thickener, and a coloring inhibitor for the purpose of increasing the hardness of the resin layer and suppressing curing shrinkage. , Coloring agent (pigment, dye), defoaming agent, leveling agent, flame retardant, ultraviolet absorber, adhesion imparting agent, polymerization inhibitor, antioxidant, surface modifier, slipper, and the like may be contained.

樹脂層形成用組成物の塗布量は特に限定されないが、好ましくは5g/m以上12g/m以下、さらに好ましくは6g/m以上10g/m以下である。 The coating amount of the resin layer forming composition is not particularly limited, but is preferably 5 g / m 2 or more and 12 g / m 2 or less, and more preferably 6 g / m 2 or more and 10 g / m 2 or less.

プライマー層112上に樹脂層形成用組成物を塗布した後、樹脂層形成用組成物の塗膜を乾燥させる。乾燥条件を調整することにより、微粒子の分布状態を調整することができる。乾燥温度は、好ましくは40℃以上100℃以下、さらに好ましくは40℃以上60℃以下である。このような乾燥条件での乾燥処理を1回又は複数回行うことにより微粒子の分布状態を所望の状態に調整することができる。 After applying the resin layer forming composition on the primer layer 112, the coating film of the resin layer forming composition is dried. By adjusting the drying conditions, the distribution state of the fine particles can be adjusted. The drying temperature is preferably 40 ° C. or higher and 100 ° C. or lower, and more preferably 40 ° C. or higher and 60 ° C. or lower. By performing the drying treatment under such drying conditions once or a plurality of times, the distribution state of the fine particles can be adjusted to a desired state.

樹脂層形成用組成物の塗膜の乾燥後、紫外線、電子線等の電離放射線を照射して電離放射線硬化性樹脂を硬化させ、樹脂層12を形成する。 After the coating film of the resin layer forming composition is dried, the ionizing radiation curable resin is cured by irradiating it with ionizing radiation such as ultraviolet rays and electron beams to form the resin layer 12.

電離放射線硬化性樹脂を硬化させるための電離放射線として紫外線を使用する場合には、紫外線源として、例えば、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク灯、ブラックライト蛍光灯、メタルハライドランプ灯等の光源を使用することができる。紫外線の波長は、通常190nm以上380nm以下である。電離放射線硬化性樹脂を硬化させるための電離放射線として電子線を使用する場合には、電子線源として、例えば、コッククロフトワルト型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の電子線加速器を使用することができる。電子線のエネルギーは、通常100keV以上1000keV以下、好ましくは100keV以上300keV以下である。電子線の照射量は、通常2Mrad以上15Mrad以下である。 When ultraviolet rays are used as ionizing radiation for curing an ionizing radiation curable resin, the ultraviolet sources include, for example, ultra-high pressure mercury lamps, high pressure mercury lamps, low pressure mercury lamps, carbon arc lamps, black light fluorescent lamps, metal halide lamps, etc. Light source can be used. The wavelength of ultraviolet rays is usually 190 nm or more and 380 nm or less. When an electron beam is used as the ionizing radiation for curing the ionizing radiation curable resin, the electron beam source may be, for example, a cockcroftwald type, a bandegraft type, a resonance transformer type, an insulated core transformer type, or a linear type. , Dynamitron type, high frequency type and other electron beam accelerators can be used. The energy of the electron beam is usually 100 keV or more and 1000 keV or less, preferably 100 keV or more and 300 keV or less. The irradiation amount of the electron beam is usually 2 Mrad or more and 15 Mrad or less.

≪賦形シートの使用≫
賦形シート1は、凹凸面を有するメラミン化粧板を製造するために使用される。以下、図2A~図2Cに基づいて、賦形シート1を使用して、凹凸面を有するメラミン化粧板を製造する方法の一実施形態について説明する。図2A~図2Cは、賦形シート1を使用してメラミン化粧板3を製造する方法を説明するための図である。
≪Use of excipient sheet≫
The shaping sheet 1 is used for producing a melamine decorative board having an uneven surface. Hereinafter, an embodiment of a method for manufacturing a melamine decorative board having an uneven surface using the shaping sheet 1 will be described with reference to FIGS. 2A to 2C. 2A to 2C are diagrams for explaining a method of manufacturing a melamine decorative board 3 using the shaping sheet 1.

本実施形態に係るメラミン化粧板の製造方法は、(a)積層体2を準備する工程、(b)積層体2を加圧及び加熱する工程、及び、(c)賦形シート1を剥離する工程を含む。 The method for producing a melamine decorative board according to the present embodiment is as follows: (a) a step of preparing the laminated body 2, (b) a step of pressurizing and heating the laminated body 2, and (c) peeling off the shaping sheet 1. Including the process.

図2Aに示すように、工程(a)で準備される積層体2は、コア層21と、コア層21上に設けられた、化粧板用原紙にメラミン樹脂の未硬化物を含浸して形成される未硬化メラミン樹脂層22と、未硬化メラミン樹脂層22上に設けられた賦形シート1とを備える。賦形シート1は、賦形シート1の凹凸面10が未硬化メラミン樹脂層22と接するように、未硬化メラミン樹脂層22上に設けられている。これにより、未硬化メラミン樹脂層22の表面は、賦形シート1の凹凸面10に沿った凹凸形状に賦形されている。なお、メラミン樹脂の未硬化物は、メラミンとホルムアルデヒドとを中性又はアルカリ性条件下で反応させて得られ、メラミンとホルムアルデヒドとの反応生成物は、メチロールメラミン類(モノメチロールメラミン、ジメチロールメラミン、ヘキサメチロールメラミン)を含有する。メラミン樹脂は、メラミン-ホルムアルデヒド樹脂とも呼ばれる。 As shown in FIG. 2A, the laminate 2 prepared in the step (a) is formed by impregnating the core layer 21 and the base paper for a decorative board provided on the core layer 21 with an uncured melamine resin. The uncured melamine resin layer 22 is provided, and the shaping sheet 1 provided on the uncured melamine resin layer 22 is provided. The shaping sheet 1 is provided on the uncured melamine resin layer 22 so that the uneven surface 10 of the shaping sheet 1 is in contact with the uncured melamine resin layer 22. As a result, the surface of the uncured melamine resin layer 22 is shaped into an uneven shape along the uneven surface 10 of the shaping sheet 1. The uncured melamine resin is obtained by reacting melamine and formaldehyde under neutral or alkaline conditions, and the reaction product of melamine and formaldehyde is methylol melamines (monomethylol melamine, dimethylol melamine, etc.). Hexamethylol melamine) is contained. Melamine resin is also called melamine-formaldehyde resin.

コア層21は、例えば、フェノール樹脂含浸紙又はその積層体である。フェノール樹脂含浸紙としては、坪量150~300g/m程度のクラフト紙に、フェノール樹脂を主成分とする樹脂を、後述の式で算出される含浸率が30~80%程度となるように含浸させ、乾燥させることにより得られる。 The core layer 21 is, for example, a phenol resin impregnated paper or a laminate thereof. As the phenol resin impregnated paper, kraft paper having a basis weight of about 150 to 300 g / m 2 is mixed with a resin containing phenol resin as a main component so that the impregnation rate calculated by the formula described later is about 30 to 80%. Obtained by impregnation and drying.

コア層21は、ガラスクロス又はガラス不織布、あるいは、ガラスクロス又はガラス不織布を基材とするプリプレグであってもよい。プリプレグとしては、例えば、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等を含有する樹脂組成物をガラスクロス又はガラス不織布に含浸させることにより得られる。 The core layer 21 may be a glass cloth or a glass non-woven fabric, or a prepreg using a glass cloth or a glass non-woven fabric as a base material. The prepreg can be obtained, for example, by impregnating a glass cloth or a glass nonwoven fabric with a resin composition containing a thermoplastic resin, a thermosetting resin, or the like.

未硬化メラミン樹脂層22は、例えば、メラミン樹脂含浸紙又はその積層体である。メラミン樹脂含浸紙は、例えば、坪量70~140g/m程度の化粧板用原紙に、メラミン樹脂の未硬化物、代表的にはメチロールメラミンを主成分とする樹脂を、後述の式で算出される含浸率が70~160%程度となるように含浸させ、乾燥させることにより得られる。 The uncured melamine resin layer 22 is, for example, a melamine resin-impregnated paper or a laminate thereof. The melamine resin-impregnated paper is, for example, a base paper for a decorative board having a basis weight of about 70 to 140 g / m 2 , and an uncured melamine resin, typically a resin containing methylol melamine as a main component, is calculated by the following formula. It is obtained by impregnating and drying so that the impregnation rate is about 70 to 160%.

未硬化メラミン樹脂層22は、メラミン樹脂含浸オーバーレイ紙又はメラミン樹脂含浸オーバーレイ紙を含む積層体であってもよい。メラミン樹脂含浸オーバーレイ紙は、例えば、坪量23~60g/m程度のオーバーレイ原紙に、メラミン樹脂の未応化物、代表的にはメチロールメラミンを主成分とする樹脂を、後述の式で算出される含浸率が200~400%程度となるように含浸させ、乾燥させることにより得られる。メラミン樹脂含浸オーバーレイ紙は、例えば、化粧板用原紙上に積層した後、未硬化メラミン樹脂層22として使用することができる。 The uncured melamine resin layer 22 may be a laminate containing a melamine resin-impregnated overlay paper or a melamine resin-impregnated overlay paper. The melamine resin-impregnated overlay paper is calculated by using, for example, an overlay base paper having a basis weight of about 23 to 60 g / m 2 and a melamine resin unrefined product, typically a resin containing methylol melamine as a main component, using the formula described below. It is obtained by impregnating and drying so that the impregnation rate is about 200 to 400%. The melamine resin-impregnated overlay paper can be used as the uncured melamine resin layer 22 after being laminated on the base paper for decorative boards, for example.

未硬化メラミン樹脂層22は、メラミン樹脂含浸紙及びメラミン樹脂含浸オーバーレイ紙の両方を含む積層体であってもよい。 The uncured melamine resin layer 22 may be a laminate containing both the melamine resin-impregnated paper and the melamine resin-impregnated overlay paper.

フェノール樹脂含浸紙及びメラミン樹脂含浸紙における含浸率は、次式に基づいて求められる。
含浸率(%)=〔(含浸後の含浸紙の質量)-(含浸前の原紙の質量)〕/(含浸前の原紙の質量×100
The impregnation rate in the phenol resin impregnated paper and the melamine resin impregnated paper is determined based on the following formula.
Impregnation rate (%) = [(mass of impregnated paper after impregnation)-(mass of base paper before impregnation)] / (mass of base paper before impregnation × 100

工程(b)における積層体2の加圧及び加熱は、例えば、図2Bに示すように、積層体2を2枚の鏡面加工金属板P1,P2の間に挟んだ状態で実施される。積層体2の加圧及び加熱により、未硬化メラミン樹脂層22に含まれるメラミン樹脂の未硬化物が硬化する。積層体2の加圧及び加熱により、未硬化メラミン樹脂層22は、その表面が賦形シート1の凹凸面10に沿った凹凸形状に賦形された状態で硬化し、メラミン樹脂の硬化物を含む硬化樹脂層が形成される。硬化樹脂層は、賦形シート1の剥離後に表面層32となる。積層体2の加圧及び加熱により、コア層21からコア層31が形成される。コア層21として、フェノール樹脂含浸紙又はその積層体が使用される場合、コア層21に含まれるフェノール樹脂もこの段階で硬化する。 The pressurization and heating of the laminated body 2 in the step (b) are carried out, for example, in a state where the laminated body 2 is sandwiched between two mirror-finished metal plates P1 and P2, as shown in FIG. 2B. By pressurizing and heating the laminate 2, the uncured melamine resin contained in the uncured melamine resin layer 22 is cured. By pressurizing and heating the laminate 2, the uncured melamine resin layer 22 is cured in a state where the surface thereof is shaped into an uneven shape along the uneven surface 10 of the shaping sheet 1, and the cured product of the melamine resin is cured. A cured resin layer containing the same is formed. The cured resin layer becomes the surface layer 32 after the shaping sheet 1 is peeled off. The core layer 31 is formed from the core layer 21 by pressurizing and heating the laminate 2. When a phenol resin impregnated paper or a laminate thereof is used as the core layer 21, the phenol resin contained in the core layer 21 is also cured at this stage.

鏡面加工金属板P1,P2によって加えられる圧力は、通常9.0N/m以上10.5N/m以下である。加熱温度は、通常130℃以上180℃以下、加熱時間は、通常5分以上50分以下である。 The pressure applied by the mirror-finished metal plates P1 and P2 is usually 9.0 N / m 2 or more and 10.5 N / m 2 or less. The heating temperature is usually 130 ° C. or higher and 180 ° C. or lower, and the heating time is usually 5 minutes or longer and 50 minutes or shorter.

工程(c)において、賦形シート1を積層体2の残部から剥離することにより、図2Cに示すように、凹凸面30を有するメラミン化粧板3が製造される。メラミン化粧板3は、コア層31と、メラミン樹脂の硬化物を含む表面層32とを備える。表面層32の表面は、賦形シート1によって付与された凹凸形状を有し、メラミン化粧板3の凹凸面30を形成している。コア層31の前駆層は、積層体2のコア層21であり、積層体2が工程(b)で加圧及び加熱されることにより、コア層21からコア層31が生じる。表面層32の前駆層は、積層体2の未硬化メラミン樹脂層22であり、積層体2が工程(b)で加圧及び加熱されることにより、未硬化メラミン樹脂層22から硬化樹脂層である表面層32が生じる。 In the step (c), the shaping sheet 1 is peeled off from the rest of the laminated body 2, so that the melamine decorative plate 3 having the uneven surface 30 is manufactured as shown in FIG. 2C. The melamine decorative board 3 includes a core layer 31 and a surface layer 32 containing a cured product of the melamine resin. The surface of the surface layer 32 has an uneven shape imparted by the shaping sheet 1 and forms the uneven surface 30 of the melamine decorative plate 3. The precursor layer of the core layer 31 is the core layer 21 of the laminated body 2, and when the laminated body 2 is pressurized and heated in the step (b), the core layer 31 is generated from the core layer 21. The precursor layer of the surface layer 32 is the uncured melamine resin layer 22 of the laminated body 2, and when the laminated body 2 is pressurized and heated in the step (b), the uncured melamine resin layer 22 becomes a cured resin layer. A surface layer 32 is created.

メラミン化粧板3の凹凸面30を構成する凹凸の中心線平均粗さRa、最大高さRmax及び平均間隔Smは、以下の範囲であることが好ましい。これにより、メラミン化粧板3の凹凸面30が、低い艶を有するとともに、優れた易掃性を有するものとなる。 It is preferable that the center line average roughness Ra, the maximum height Rmax, and the average interval Sm of the unevenness constituting the uneven surface 30 of the melamine decorative board 3 are in the following ranges. As a result, the uneven surface 30 of the melamine decorative plate 3 has a low luster and excellent sweepability.

メラミン化粧板3の凹凸面30を構成する凹凸の中心線平均粗さRaは、好ましくは1.6μm以上2.4μm以下、さらに好ましくは1.8μm以上2.4μm以下である。中心線平均粗さRaの定義は、JIS B0601-1982に従う。 The average roughness Ra of the center line of the unevenness constituting the uneven surface 30 of the melamine decorative plate 3 is preferably 1.6 μm or more and 2.4 μm or less, and more preferably 1.8 μm or more and 2.4 μm or less. The definition of centerline average roughness Ra follows JIS B0601-1982.

メラミン化粧板3の凹凸面30を構成する凹凸の最大高さRmaxは、好ましくは14μm以上19.5μm以下、さらに好ましくは17μm以上19.5μm以下である。最大高さRmaxの定義は、JIS B0601-1982に従う。 The maximum height Rmax of the unevenness constituting the uneven surface 30 of the melamine decorative plate 3 is preferably 14 μm or more and 19.5 μm or less, and more preferably 17 μm or more and 19.5 μm or less. The definition of maximum height Rmax follows JIS B0601-1982.

メラミン化粧板3の凹凸面30を構成する凹凸の平均間隔Smは、好ましくは50μm以上110μm以下、さらに好ましくは50μm以上100μm以下である。平均間隔Smの定義は、JIS B0601-1994に従う。 The average spacing Sm of the irregularities constituting the uneven surface 30 of the melamine decorative plate 3 is preferably 50 μm or more and 110 μm or less, and more preferably 50 μm or more and 100 μm or less. The definition of the average interval Sm follows JIS B0601-1994.

メラミン化粧板3は、例えば、暗色を呈する。メラミン化粧板3が暗色を呈するか否かは、メラミン化粧板3の凹凸面30側からメラミン化粧板3を視認して判断することができる。なお、「暗色」とは、その色調が低明度の有彩色又は無彩色であることを意味する。例えば、黒色、濃い灰色等の無彩色、及び、紺色、茶褐色、黄褐色、深緑色、濃紫色、臙脂色等の有彩色が暗色に該当する。暗色は、好ましくは黒色である。 The melamine veneer 3 exhibits, for example, a dark color. Whether or not the melamine decorative plate 3 exhibits a dark color can be determined by visually observing the melamine decorative plate 3 from the uneven surface 30 side of the melamine decorative plate 3. The "dark color" means that the color tone is a chromatic color or an achromatic color with low lightness. For example, achromatic colors such as black and dark gray, and chromatic colors such as dark blue, brown, yellowish brown, dark green, dark purple, and enji correspond to dark colors. The dark color is preferably black.

表面層32が暗色を呈することにより、メラミン化粧板3は暗色を呈することができる。未硬化メラミン樹脂層22が暗色顔料を含むことにより、表面層32は暗色を呈することができる。暗色顔料は、例えば、化粧板用原紙に含まれる。暗色顔料は、公知の暗色顔料の中から適宜選択することができる。暗色顔料は、1種を単独で使用してもよいし、2種以上を組み合わせて使用してもよい。黒色顔料としては、例えば、有機黒色顔料、無機黒色顔料等が挙げられる。有機黒色顔料としては、例えば、アゾメチンアゾ系黒色顔料、ペリレン系黒色顔料、アゾ系黒色顔料、アニリンブラック、アセチレンブラック、カーボンブラック、ランプブラック、ベンズイミダゾロンピグメントブラウン25(茶)とフタロシアニンブルー(青)との混合顔料等が挙げられる。無機黒色顔料としては、例えば、複合酸化物、鉄黒、チタンブラック等が挙げられる。複合酸化物は、少なくとも2種の金属元素を含む酸化物である。複合酸化物は、少なくともマンガン元素を含む複合酸化物、すなわち、マンガン元素と、マンガン元素以外の少なくとも1種の金属元素を含む酸化物であることが好ましい。複合酸化物に含まれるマンガン元素以外の金属元素は、特に限定されるものではなく、適宜選択することができる。複合酸化物に含まれるマンガン元素以外の金属元素は、1種単独であってもよいし、2種以上の組み合わせであってもよい。複合酸化物に含まれるマンガン元素以外の金属元素としては、例えば、カルシウム元素、バリウム元素等の第2族元素;イットリウム元素、ランタン元素、プラセオジム元素;ネオジム元素等の第3族元素、チタン元素、ジルコニウム元素等の第4族元素;ホウ素元素、アルミニウム元素、ガリウム元素、インジウム元素等の第13族元素;アンチモン元素、ビスマス元素等の第15族元素等の金属元素が挙げられる。これらのなかでも、第2族元素、第4族元素、第15族元素が好ましく、カルシウム元素、チタン元素、及びビスマス元素がより好ましく、カルシウム元素及びチタン元素がさらに好ましい。複合酸化物の特に好ましい具体例としては、マンガン元素、カルシウム元素及びチタン元素を含む複合酸化物が挙げられる。 Since the surface layer 32 exhibits a dark color, the melamine decorative board 3 can exhibit a dark color. Since the uncured melamine resin layer 22 contains a dark pigment, the surface layer 32 can exhibit a dark color. The dark pigment is contained in, for example, a base paper for a decorative board. The dark pigment can be appropriately selected from known dark pigments. As the dark pigment, one type may be used alone, or two or more types may be used in combination. Examples of the black pigment include organic black pigments and inorganic black pigments. Examples of the organic black pigment include azomethine azo black pigment, perylene black pigment, azo black pigment, aniline black, acetylene black, carbon black, lamp black, benzimidazolone pigment brown 25 (brown) and phthalocyanine blue (blue). Examples include mixed pigments with. Examples of the inorganic black pigment include composite oxides, iron black, titanium black and the like. The composite oxide is an oxide containing at least two kinds of metal elements. The composite oxide is preferably a composite oxide containing at least a manganese element, that is, an oxide containing a manganese element and at least one metal element other than the manganese element. The metal element other than the manganese element contained in the composite oxide is not particularly limited and may be appropriately selected. The metal element other than the manganese element contained in the composite oxide may be one kind alone or a combination of two or more kinds. Metallic elements other than manganese elements contained in the composite oxide include, for example, Group 2 elements such as calcium element and barium element; ittrium element, lanthanum element, placeodium element; Group 3 element such as neodymium element, titanium element, and the like. Group 4 elements such as zirconium elements; Group 13 elements such as boron elements, aluminum elements, gallium elements and indium elements; metal elements such as Group 15 elements such as antimony elements and bismuth elements can be mentioned. Among these, Group 2 elements, Group 4 elements, and Group 15 elements are preferable, calcium elements, titanium elements, and bismuth elements are more preferable, and calcium elements and titanium elements are even more preferable. Particularly preferable specific examples of the composite oxide include a composite oxide containing a manganese element, a calcium element and a titanium element.

メラミン化粧板3は、例えば、白色を呈する。メラミン化粧板3が白色を呈するか否かは、メラミン化粧板3の凹凸面30側からメラミン化粧板3を視認して判断することができる。 The melamine veneer 3 exhibits, for example, white color. Whether or not the melamine decorative plate 3 exhibits white color can be determined by visually observing the melamine decorative plate 3 from the uneven surface 30 side of the melamine decorative plate 3.

表面層32が白色を呈することにより、メラミン化粧板3は白色を呈することができる。未硬化メラミン樹脂層22が白色顔料を含むことにより、表面層32は白色を呈することができる。白色顔料は、例えば、化粧板用原紙に含まれる。白色顔料は、公知の白色顔料の中から適宜選択することができる。白色顔料は、1種を単独で使用してもよいし、2種以上を組み合わせて使用してもよい。白色顔料としては、例えば、チタン白、アンチモン白等が挙げられる。 When the surface layer 32 exhibits white color, the melamine decorative board 3 can exhibit white color. Since the uncured melamine resin layer 22 contains a white pigment, the surface layer 32 can exhibit white color. The white pigment is contained in, for example, a base paper for a decorative board. The white pigment can be appropriately selected from known white pigments. As the white pigment, one kind may be used alone, or two or more kinds may be used in combination. Examples of the white pigment include titanium white and antimony white.

メラミン化粧板3が暗色を呈する場合、メラミン化粧板3の凹凸面30の60°光沢度は、好ましくは3以下、さらに好ましくは2.5以下である。60°光沢度の下限値は特に限定されないが、好ましくは1.5、さらに好ましくは1.7である。 When the melamine decorative plate 3 exhibits a dark color, the 60 ° glossiness of the uneven surface 30 of the melamine decorative plate 3 is preferably 3 or less, more preferably 2.5 or less. The lower limit of the 60 ° glossiness is not particularly limited, but is preferably 1.5, more preferably 1.7.

メラミン化粧板3が白色を呈する場合、メラミン化粧板3の凹凸面30の60°光沢度は、好ましくは5以下、さらに好ましくは4以下である。60°光沢度の下限値は特に限定されないが、好ましくは2.0、さらに好ましくは2.5である。 When the melamine decorative plate 3 exhibits white color, the 60 ° glossiness of the uneven surface 30 of the melamine decorative plate 3 is preferably 5 or less, more preferably 4 or less. The lower limit of the 60 ° glossiness is not particularly limited, but is preferably 2.0, more preferably 2.5.

メラミン化粧板3の凹凸面30の60°光沢度は、JIS Z8741:1997に準拠して測定される。具体的には、グロス計として、村上色彩技術研究所製GMX-202を使用して、入射角=60°の条件で、メラミン化粧板3の凹凸面30の60°光沢度が測定される。 The 60 ° glossiness of the uneven surface 30 of the melamine decorative plate 3 is measured according to JIS Z8741: 1997. Specifically, using a GMX-202 manufactured by Murakami Color Technology Laboratory as a gloss meter, the 60 ° glossiness of the uneven surface 30 of the melamine decorative plate 3 is measured under the condition of an incident angle of 60 °.

以下、実施例に基づいて、本発明について説明する。 Hereinafter, the present invention will be described based on examples.

〔実施例1〕
(1)賦形シートの製造
厚み50μmの易接着性ポリエステル(PET)フィルム(東洋紡社製A4100)の易接着性面上に、グラビア印刷法を使用して、シリカ微粒子(平均粒径:3μm)及び2液硬化型ウレタン樹脂(昭和インク工業社製EBF)をプライマー層形成用組成物を厚み1μmで塗布し、プライマー層を形成した。プライマー層形成用組成物に含まれるシリカ微粒子及び2液硬化型ウレタン樹脂の量は、それぞれ、プライマー層形成用組成物に含まれる固形分の総質量を基準として、28質量%及び70質量%である。
[Example 1]
(1) Manufacture of shaped sheet Silica fine particles (average particle size: 3 μm) on the easily adhesive surface of an easily adhesive polyester (PET) film (A4100 manufactured by Toyobo Co., Ltd.) having a thickness of 50 μm using a gravure printing method. And a two-component curable urethane resin (EBF manufactured by Showa Ink Kogyo Co., Ltd.) was applied with a primer layer forming composition to a thickness of 1 μm to form a primer layer. The amounts of the silica fine particles and the two-component curable urethane resin contained in the primer layer forming composition are 28% by mass and 70% by mass, respectively, based on the total mass of the solid content contained in the primer layer forming composition. be.

プライマー層上に、グラビア印刷法を使用して、アクリルビーズ(平均粒径:12μm)及び4官能アクリレートオリゴマー(重量平均分子量:2,000)を含有する電子線硬化性樹脂組成物を塗布し、80℃で1分間乾燥して溶剤分を除いた。なお、電子線硬化性樹脂組成物に含まれるアクリルビーズ量は、電子線硬化性樹脂組成物に含まれる固形分の総質量を基準として50質量%であり、電子線硬化性樹脂組成物のP/V比(アクリルビーズ量/アクリレートオリゴマー量)は1.0である。電子線硬化性樹脂組成物の塗膜は、乾燥後の重量が9.0g/mとなるように調整した。乾燥後の塗膜を165KV、50kGryの条件で電子線を照射して硬化させ、露出面(プライマー層とは反対側の面)として凹凸面を有する樹脂層を形成し、賦形シートを得た。賦形シートの製造条件及び特性(60°光沢度、表面粗さ)を表1に示す。賦形シートは、50℃で24時間加熱養生した後、メラミン化粧板の製造に使用した。 An electron beam curable resin composition containing acrylic beads (average particle size: 12 μm) and tetrafunctional acrylate oligomer (weight average molecular weight: 2,000) is applied onto the primer layer using a gravure printing method. The solvent was removed by drying at 80 ° C. for 1 minute. The amount of acrylic beads contained in the electron beam curable resin composition is 50% by mass based on the total mass of the solid content contained in the electron beam curable resin composition, and the amount of the acrylic beads is P. The / V ratio (amount of acrylic beads / amount of acrylate oligomer) is 1.0. The coating film of the electron beam curable resin composition was adjusted so that the weight after drying was 9.0 g / m 2 . The dried coating film was cured by irradiating it with an electron beam under the conditions of 165 KV and 50 kGry to form a resin layer having an uneven surface as an exposed surface (the surface opposite to the primer layer) to obtain a shaped sheet. .. Table 1 shows the manufacturing conditions and characteristics (60 ° glossiness, surface roughness) of the shaped sheet. The shaping sheet was heat-cured at 50 ° C. for 24 hours and then used for producing a melamine decorative board.

(2)賦形シートを使用したメラミン化粧板の製造
水溶性メチロールメラミン(日本カーバイド社製ニカレジンS-260)100質量部を水60質量部で希釈してメラミン-ホルムアルデヒド水溶液を調製した後、坪量80g/mの化粧板用原紙に対して含浸量80g/m(乾燥時)となるように含浸させて乾燥し、メラミン樹脂含浸紙を製造した。この際、化粧板用原紙としてチタン紙を使用し、白色化粧板を製造する際には、チタン原紙として、KJ特殊紙社製KW-801Pを、黒色化粧板を製造する際には、チタン原紙として、KJ特殊紙社製PM-802PKを使用した。
(2) Manufacture of melamine decorative board using shaped sheet 100 parts by mass of water-soluble methylol melamine (Nikaresin S-260 manufactured by Nippon Carbide) is diluted with 60 parts by mass of water to prepare a melamine-formaldehyde aqueous solution, and then tsubo. A melamine resin-impregnated paper was produced by impregnating a base paper for a decorative board having an amount of 80 g / m 2 with an impregnation amount of 80 g / m 2 (when dried) and drying. At this time, titanium paper is used as the base paper for the decorative board, KW-801P manufactured by KJ Special Paper Co., Ltd. is used as the titanium base paper when manufacturing the white decorative board, and the titanium base paper is used when manufacturing the black decorative board. As, PM-802PK manufactured by KJ Special Paper Co., Ltd. was used.

フェノール樹脂を含有する樹脂組成物をクラフト紙に含浸させて調製された、坪量245g/mのフェノール樹脂含浸コア紙(太田産業社製太田コア)を2枚積層し、フェノール樹脂含浸コア紙の積層体の上にメラミン樹脂含浸紙を積層し、さらに、樹脂層の凹凸面(賦形シートの賦形面)がメラミン樹脂含浸紙と接するように、メラミン樹脂含浸紙の上に賦形シートを積層した。 Two sheets of phenol resin impregnated core paper (Ota core manufactured by Ota Sangyo Co., Ltd.) prepared by impregnating kraft paper with a resin composition containing a phenol resin and having a basis weight of 245 g / m 2 are laminated to form a phenol resin impregnated core paper. The melamine resin impregnated paper is laminated on the laminated body of the above, and further, the shaped sheet is placed on the melamine resin impregnated paper so that the uneven surface of the resin layer (the shaped surface of the shaped sheet) is in contact with the melamine resin impregnated paper. Was laminated.

こうして形成された積層体を2枚のプレス板で挟み、温度135℃、プレス圧9.8N/mの条件で30分間、プレス加工を行った。プレス加工後、賦形シートを剥離し、凹凸面を有するメラミン化粧板を得た。メラミン化粧板の特性(60°光沢度、表面粗さ、易掃性)を表1に示す。 The laminate thus formed was sandwiched between two press plates and pressed for 30 minutes under the conditions of a temperature of 135 ° C. and a press pressure of 9.8 N / m 2 . After the press working, the shaping sheet was peeled off to obtain a melamine decorative plate having an uneven surface. Table 1 shows the characteristics (60 ° glossiness, surface roughness, easy sweepability) of the melamine decorative board.

(3)評価方法
賦形シート及びメラミン化粧板の特性の評価方法は、以下の通りである。
(3) Evaluation method The evaluation method of the characteristics of the shaping sheet and the melamine decorative board is as follows.

[表面粗さ]
賦形シートの凹凸面及びメラミン化粧板(黒色チタン紙を使用して製造したメラミン化粧板)の凹凸面に関し、凹凸面を構成する凹凸の中心線平均粗さRa(JIS B0601-1982)、凹凸面を構成する凹凸の最大高さRmax(JIS B0601-1982)、及び、凹凸面を構成する凹凸の平均間隔Sm(JIS B0601-1994)を、表面粗さ測定器(小坂研究所製三次元表面粗さ測定器SE-30K)及び表面粗さ解析装置(小坂研究所製サーフコーダーAY-31)を使用して、下記の条件に従って測定した。
1)表面粗さ検出部の触針
・先端径:R2μm
・スキッド:R40mm×R2mm
・材質:サファイア
・針圧:0.7μN
・触針の送り速さ:0.5mm/s
2)測定条件
・カットオフ値(基準長さ):0.08mm
・測定長さ(カットオフ値×100):8mm
・縦倍率:1000倍
・横倍率:10倍
[Surface roughness]
Concerning the uneven surface of the shaping sheet and the uneven surface of the melamine decorative board (melamine decorative board manufactured using black titanium paper), the center line average roughness Ra (JIS B0601-1982) of the unevenness constituting the uneven surface, the unevenness The maximum height Rmax (JIS B0601-1982) of the unevenness constituting the surface and the average spacing Sm (JIS B0601-1994) of the unevenness constituting the uneven surface are measured by the surface roughness measuring instrument (three-dimensional surface manufactured by Kosaka Laboratory). The measurement was performed according to the following conditions using a roughness measuring instrument SE-30K) and a surface roughness analyzer (Surf Coder AY-31 manufactured by Kosaka Laboratory).
1) Needle / tip diameter of surface roughness detection part: R2 μm
・ Skid: R40mm x R2mm
・ Material: Sapphire ・ Needle pressure: 0.7μN
・ Feeding speed of stylus: 0.5 mm / s
2) Measurement conditions ・ Cutoff value (reference length): 0.08 mm
-Measurement length (cutoff value x 100): 8 mm
・ Vertical magnification: 1000 times ・ Horizontal magnification: 10 times

[60°光沢度]
賦形シートの凹凸面及びメラミン化粧板(黒色チタン紙を使用して製造したメラミン化粧板及び白色チタン紙を使用して製造したメラミン化粧板)の凹凸面に関し、凹凸面の60°光沢度を、JIS Z8741:1997に準拠して測定した。具体的には、グロス計として、村上色彩技術研究所製GMX-202を使用して、入射角=60°の条件で、凹凸面の60°光沢度を測定した。
[60 ° gloss]
With respect to the uneven surface of the shaped sheet and the uneven surface of the melamine decorative board (melamine decorative board manufactured using black titanium paper and melamine decorative board manufactured using white titanium paper), the 60 ° glossiness of the uneven surface is determined. , JIS Z8741: 1997. Specifically, a GMX-202 manufactured by Murakami Color Technology Laboratory was used as a gloss meter, and the 60 ° glossiness of the uneven surface was measured under the condition of an incident angle of 60 °.

[易掃性]
メラミン化粧板(白色チタン紙を使用して製造したメラミン化粧板)の凹凸面に関し、水性サインペン(ぺんてる社製)を使用して凹凸面に文字を書いた後、乾いた布で拭き取り、凹凸面の状態を以下の基準で評価した。
A:サインペンで書いた文字が容易に拭き取れ、インキによる汚染がまったく生じていない。
B:サインペンで書いた文字が拭き取れ、インキによる汚染がほとんど生じていない。
C:サインペンで書いた文字が拭き取れず、インキによる汚染が生じている。
[Easy to sweep]
Regarding the uneven surface of the melamine decorative board (melamine decorative board manufactured using white titanium paper), write letters on the uneven surface using a water-based felt-tip pen (manufactured by Pentel), wipe it off with a dry cloth, and wipe the uneven surface. The condition of was evaluated according to the following criteria.
A: The characters written with felt-tip pen can be easily wiped off, and there is no ink contamination.
B: The characters written with a felt-tip pen can be wiped off, and there is almost no ink contamination.
C: The characters written with a felt-tip pen cannot be wiped off, causing contamination with ink.

〔実施例2~4及び比較例1~8〕
アクリルビーズの配合量及び平均粒径を変更した点を除き、実施例1と同様にして、賦形シートを製造し、製造した賦形シートを使用してメラミン化粧板を製造した。賦形シートの製造条件及び特性(60°光沢度、表面粗さ)、並びに、メラミン化粧板の特性(60°光沢度、表面粗さ、易掃性)を表1及び表2に示す。
[Examples 2 to 4 and Comparative Examples 1 to 8]
A shaping sheet was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the blending amount of the acrylic beads and the average particle size were changed, and the melamine decorative board was manufactured using the manufactured shaping sheet. Tables 1 and 2 show the manufacturing conditions and characteristics of the shaped sheet (60 ° glossiness, surface roughness) and the characteristics of the melamine decorative board (60 ° glossiness, surface roughness, easy sweepability).

〔比較例9〕
凹凸面形成手段として、アクリルビーズの代わりに、平均粒径4μmの不定形シリカを使用した点を除き、実施例1と同様にして、賦形シートを製造し、製造した賦形シートを使用してメラミン化粧板を製造した。賦形シートの製造条件及び特性(60°光沢度、表面粗さ)、並びに、メラミン化粧板の特性(60°光沢度、表面粗さ、易掃性)を表2に示す。
[Comparative Example 9]
As the means for forming the uneven surface, a shaping sheet was manufactured in the same manner as in Example 1 except that amorphous silica having an average particle size of 4 μm was used instead of the acrylic beads, and the manufactured shaping sheet was used. Manufactured a melamine veneer. Table 2 shows the manufacturing conditions and characteristics (60 ° glossiness, surface roughness) of the shaping sheet and the characteristics (60 ° glossiness, surface roughness, easy sweepability) of the melamine decorative board.

〔比較例10~11〕
賦形シートとして、ソマール社製サンドブラストPET W3(比較例10)又はきもと社製サンドブラストPET UG(比較例11)を使用した点を除き、実施例1と同様にして、賦形シートを使用してメラミン化粧板を製造した。賦形シートの特性(60°光沢度、表面粗さ)、並びに、メラミン化粧板の特性(60°光沢度、表面粗さ、易掃性)を表2に示す。
[Comparative Examples 10 to 11]
As the shaping sheet, the shaping sheet was used in the same manner as in Example 1 except that Sandblast PET W3 manufactured by Somar Corporation (Comparative Example 10) or Sandblast PET UG manufactured by Kimoto Corporation (Comparative Example 11) was used. Manufactured a melamine veneer. Table 2 shows the characteristics of the shaped sheet (60 ° glossiness, surface roughness) and the characteristics of the melamine decorative board (60 ° glossiness, surface roughness, easy sweepability).

Figure 0007015465000001
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Figure 0007015465000002
Figure 0007015465000002

表1及び表2に示されるように、賦形シートの凹凸面を構成する凹凸に関し、中心線平均粗さRaが1.7μm以上2.7μm以下であり、最大高さRmaxが11μm以上16μm以下であり、平均間隔Smが30μm以上65μm以下であると、艶が低く(メラミン化粧板が黒色を呈する場合には、メラミン化粧板の凹凸面の60°光沢度が3以下、メラミン化粧板が白色を呈する場合には、メラミン化粧板の凹凸面の60°光沢度が4以下)、易掃性に優れた凹凸面を有するメラミン化粧板を製造することができる。 As shown in Tables 1 and 2, with respect to the unevenness constituting the uneven surface of the shaping sheet, the center line average roughness Ra is 1.7 μm or more and 2.7 μm or less, and the maximum height Rmax is 11 μm or more and 16 μm or less. When the average interval Sm is 30 μm or more and 65 μm or less, the gloss is low (when the melamine decorative board exhibits black color, the 60 ° glossiness of the uneven surface of the melamine decorative board is 3 or less, and the melamine decorative board is white. In this case, the uneven surface of the melamine decorative board has a 60 ° glossiness of 4 or less), and a melamine decorative board having an uneven surface having excellent sweepability can be manufactured.

1・・・賦形シート
10・・・賦形シートの凹凸面
11・・・支持層
111・・・基材シート
112・・・プライマー層
12・・・樹脂層
2・・・積層体
21・・・コア層
22・・・未硬化メラミン樹脂層
3・・・メラミン化粧板
30・・・メラミン化粧板の凹凸面
31・・・コア層
32・・・表面層
1 ... Shaped sheet 10 ... Concavo-convex surface of shaped sheet 11 ... Support layer 111 ... Base sheet 112 ... Primer layer 12 ... Resin layer 2 ... Laminated body 21.・ ・ Core layer 22 ・ ・ ・ Uncured melamine resin layer 3 ・ ・ ・ Melamine decorative board 30 ・ ・ ・ Concavo-convex surface of melamine decorative board 31 ・ ・ ・ Core layer 32 ・ ・ ・ Surface layer

Claims (5)

コア層と、前記コア層上に設けられたメラミン樹脂の硬化物を含む表面層とを備え、暗色又は白色を呈するメラミン化粧板であって、A melamine decorative board having a core layer and a surface layer containing a cured product of a melamine resin provided on the core layer and exhibiting a dark color or a white color.
前記表面層が、前記メラミン化粧板の表面を形成する凹凸面を有し、The surface layer has an uneven surface forming the surface of the melamine decorative board.
前記凹凸面を構成する凹凸の中心線平均粗さRaが1.5μm以上2.4μm以下であり、The average roughness Ra of the center line of the unevenness constituting the uneven surface is 1.5 μm or more and 2.4 μm or less.
前記凹凸面を構成する凹凸の最大高さRmaxが14.0μm以上19.5μm以下であり、The maximum height Rmax of the unevenness constituting the uneven surface is 14.0 μm or more and 19.5 μm or less.
前記凹凸面を構成する凹凸の平均間隔Smが50μm以上120μm以下であり、The average spacing Sm of the unevenness constituting the uneven surface is 50 μm or more and 120 μm or less.
前記メラミン化粧板が暗色を呈する場合には、前記凹凸面の60°光沢度が3以下であり、When the melamine decorative board exhibits a dark color, the 60 ° glossiness of the uneven surface is 3 or less.
前記メラミン化粧板が白色を呈する場合には、前記凹凸面の60°光沢度が5以下である、When the melamine decorative board exhibits white color, the 60 ° glossiness of the uneven surface is 5 or less.
前記メラミン化粧板。The melamine decorative board.
前記表面層が暗色を呈し、これにより前記メラミン化粧板が暗色を呈する、請求項1に記載のメラミン化粧板。The melamine decorative plate according to claim 1, wherein the surface layer exhibits a dark color, whereby the melamine decorative plate exhibits a dark color. 前記表面層が暗色顔料を含む、請求項2に記載のメラミン化粧板。The melamine decorative board according to claim 2, wherein the surface layer contains a dark pigment. 前記表面層が白色を呈し、これにより前記メラミン化粧板が白色を呈する、請求項1に記載のメラミン化粧板。The melamine decorative plate according to claim 1, wherein the surface layer exhibits white color, whereby the melamine decorative plate exhibits white color. 前記表面層が白色顔料を含む、請求項4に記載のメラミン化粧板。The melamine decorative board according to claim 4, wherein the surface layer contains a white pigment.
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