JP7013761B2 - Image forming device - Google Patents

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Description

本発明は、画像形成装置に関する。 The present invention relates to an image forming apparatus.

電子写真法による画像の形成は、例えば、像保持体表面を帯電させた後、この像保持体表面に画像情報に応じて静電荷像を形成し、次いでこの静電荷像を、トナーを含む現像剤で現像してトナー画像を形成し、このトナー画像を記録媒体表面に転写及び定着することにより行われる。 In the formation of an image by the electrophotographic method, for example, after charging the surface of the image holder, an electrostatic charge image is formed on the surface of the image holder according to the image information, and then the static charge image is developed containing toner. It is performed by developing with an agent to form a toner image, and transferring and fixing the toner image on the surface of a recording medium.

ここで、特許文献1には、「中間転写ベルトに転写する一次転写手段を有する画像形成装置で、中間転写ベルトは異なる二種類以上の弾性材を混合したベルト基材と、ベルト基材の片面又は両面にフッ素系樹脂又はシリコーン系樹脂を主成分とする保護層とを備えた中間弾性転写ベルトであり、トナーは結着樹脂として結晶性ポリエステル及び無定形高分子を含み、表面が無定形高分子を主成分とする表面層で被覆されたコア-シェル構造で、トナーが像担持体と中間転写ベルトとのニップ部を通過した後の像担持体上又は中間転写ベルト上のトナーは、下記式(1):表面層の被覆率(%)=(表面層の露出長さの総和/トナー周囲長の総和)×100で表される表面層の被覆率が60%以上94%以下である画像形成方法。」が開示されている。 Here, in Patent Document 1, "an image forming apparatus having a primary transfer means for transferring to an intermediate transfer belt, the intermediate transfer belt is a belt base material in which two or more different types of elastic materials are mixed, and one side of the belt base material. Alternatively, it is an intermediate elastic transfer belt provided with a protective layer containing a fluorine-based resin or a silicone-based resin as a main component on both sides. In the core-shell structure coated with a surface layer containing a polymer as a main component, the toner on the image carrier or the intermediate transfer belt after the toner has passed through the nip portion between the image carrier and the intermediate transfer belt is as follows. Equation (1): Coverage of the surface layer (%) = (total of exposed length of surface layer / total of peripheral length of toner) × 100, the coverage of the surface layer is 60% or more and 94% or less. Image formation method. ”Is disclosed.

特許文献2には、「結着樹脂が、70~85モル%の芳香族ジカルボン酸成分(a)と15~30モル%の3価以上の多価カルボン酸成分(b)とからなるカルボン酸成分1モルに対し、0.1~1.2モルのプロポキシ化及び/又はエトキシ化したエーテル化ジフェノール成分(c)及び0.01~0.15モルの脂肪族ジオール成分(d)及びを縮合せしめてなる、酸価が6~15mgKOH/g、重量平均分子量Mwが15,000~60,000、数平均分子量Mnが2,000~4,000、重量平均分子量Mwと数平均分子量Mnとの比(Mw/Mn)が6~18で、ガラス転移点が50~60℃、及び軟化点が100~120℃のポリエステル樹脂であることを特徴とする電子写真用トナー、及びそのトナーを適用した画像形成装置。」が開示されている。 Patent Document 2 states that "a carboxylic acid in which the binder resin is composed of 70 to 85 mol% of an aromatic dicarboxylic acid component (a) and 15 to 30 mol% of a trivalent or higher polyvalent carboxylic acid component (b). 0.1-1.2 mol of propoxylated and / or ethoxylated etherified diphenol component (c) and 0.01-0.15 mol of aliphatic diol component (d) are added to 1 mol of the component. Condensed acid value is 6 to 15 mgKOH / g, weight average molecular weight Mw is 15,000 to 60,000, number average molecular weight Mn is 2,000 to 4,000, weight average molecular weight Mw and number average molecular weight Mn. An electrophotographic toner characterized by having a ratio (Mw / Mn) of 6 to 18, a glass transition point of 50 to 60 ° C., and a softening point of 100 to 120 ° C., and a toner thereof are applied. Image forming apparatus. ”Is disclosed.

特開2007-025288号公報JP-A-2007-025288 特開2000-056504号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2000-056504

ところで、電子写真方式の画像形成装置では、像保持体の表面に形成された静電荷像を、トナーを含む現像剤により現像してトナー画像を形成し、このトナー画像を像保持体から記録媒体の表面に転写した後、トナー画像が定着されることで記録媒体上に画像が形成される。このトナーとして、結着樹脂として、非晶性ポリエステル樹脂を含有し、トナーのテトラヒドロフラン可溶分のゲルパーミエーションクロマトグラフィ測定における、重量平均分子量をMw(A)、数平均分子量をMn(A)としたとき、Mw(A)が25000以上60000以下であり、Mw(A)/Mn(A)が5以上10以下であり、トナーの赤外吸収スペクトル分析における、波数720cm-1の吸光度に対する波数1500cm-1の吸光度の比が0.6以下であり、波数720cm-1の吸光度に対する波数820cm-1の吸光度の比が0.4以下であるトナー粒子を含むトナー(以下、「特定トナー」とも称する)を適用した場合に、画像乱れが生じることがあった。 By the way, in an electrophotographic image forming apparatus, an electrostatic charge image formed on the surface of an image holder is developed with a developer containing toner to form a toner image, and the toner image is recorded from the image holder as a recording medium. After transferring to the surface of the image, the toner image is fixed to form an image on the recording medium. As this toner, an amorphous polyester resin is contained as a binder resin, and the weight average molecular weight is Mw (A) and the number average molecular weight is Mn (A) in the gel permeation chromatography measurement of the tetrahydrofuran-soluble component of the toner. When Mw (A) is 25,000 or more and 60,000 or less, Mw (A) / Mn (A) is 5 or more and 10 or less, and the wave number 1500 cm with respect to the absorbance of the wave number 720 cm -1 in the infrared absorption spectrum analysis of the toner. Toner containing toner particles having a -1 absorbance ratio of 0.6 or less and a wave number of 820 cm -1 absorbance ratio of 0.4 or less to a wave number of 720 cm -1 (hereinafter, also referred to as "specific toner"). ) May cause image distortion.

そこで、本発明の課題は、特定トナーを適用した画像形成装置において、像保持体に接触する外周表面を構成する層がJIS-A硬度50度未満の弾性層であるベルト部材を有し、像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段を備える場合に比べ、高温高湿環境下で生じる画像乱れが抑制される画像形成装置を提供することである。 Therefore, an object of the present invention is to have a belt member in which the layer constituting the outer peripheral surface in contact with the image holder is an elastic layer having a JIS-A hardness of less than 50 degrees in an image forming apparatus to which a specific toner is applied. It is an object of the present invention to provide an image forming apparatus in which image distortion caused in a high temperature and high humidity environment is suppressed as compared with the case where a transfer means for transferring a toner image formed on the surface of a holder is provided on the surface of a recording medium.

上記課題は、以下の本発明によって解決される。即ち、 The above problem is solved by the following invention. That is,

に係る発明は、
像保持体と、
前記像保持体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
結着樹脂として、非晶性ポリエステル樹脂を含有し、トナー粒子のテトラヒドロフラン可溶分のゲルパーミエーションクロマトグラフィ測定における、重量平均分子量をMw(A)、数平均分子量をMn(A)としたとき、Mw(A)が25000以上60000以下であり、Mw(A)/Mn(A)が5以上10以下であり、トナー粒子の赤外吸収スペクトル分析における、波数720cm-1の吸光度に対する波数1500cm-1の吸光度の比が0.6以下であり、波数720cm-1の吸光度に対する波数820cm-1の吸光度の比が0.4以下であるトナー粒子を含むトナーを有する静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、
前記像保持体に外周表面が接触するベルト部材であって、前記外周表面を構成する層がJIS-A硬度50度以上90度以下の弾性層であるベルト部材を有し、前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、
を備える画像形成装置。
The invention according to < 1 > is
Image holder and
A charging means for charging the surface of the image holder, and
An electrostatic charge image forming means for forming an electrostatic charge image on the surface of the charged image holder, and
When an amorphous polyester resin is contained as the binder resin, the weight average molecular weight is Mw (A), and the number average molecular weight is Mn (A) in the gel permeation chromatography measurement of the tetrahydrofuran-soluble component of the toner particles. Mw (A) is 25,000 or more and 60,000 or less, Mw (A) / Mn (A) is 5 or more and 10 or less, and the wave number is 1500 cm -1 with respect to the absorbance of the wave number 720 cm -1 in the infrared absorption spectrum analysis of the toner particles. Accommodates a static charge image developer having toner containing toner particles having an absorbance ratio of 0.6 or less and a wave number of 820 cm -1 to an absorbance ratio of 0.4 or less. A developing means for developing an electrostatic charge image formed on the surface of the image holder as a toner image by the electrostatic charge image developer.
A belt member having an outer peripheral surface in contact with the image holder, wherein the layer constituting the outer peripheral surface is an elastic layer having a JIS-A hardness of 50 degrees or more and 90 degrees or less. A transfer means for transferring a toner image formed on the surface to the surface of a recording medium,
A fixing means for fixing the toner image transferred to the surface of the recording medium, and
An image forming apparatus.

に係る発明は、
前記トナー粒子の赤外吸収スペクトル分析における、波数720cm-1の吸光度に対する波数1500cm-1の吸光度の比が0.5以下であり、波数720cm-1の吸光度に対する波数820cm-1の吸光度の比が0.3以下であるに記載の画像形成装置。
The invention according to < 2 > is
In the infrared absorption spectrum analysis of the toner particles, the ratio of the absorbance of the wave number 1500 cm -1 to the absorbance of the wave number 720 cm -1 is 0.5 or less, and the ratio of the absorbance of the wave number 820 cm -1 to the absorbance of the wave number 720 cm -1 is The image forming apparatus according to < 1 > , which is 0.3 or less.

に係る発明は、
前記トナー粒子の赤外吸収スペクトル分析における、波数720cm-1の吸光度に対する波数1500cm-1の吸光度の比が0.2以上であり、波数720cm-1の吸光度に対する波数820cm-1の吸光度の比が0.05以上である又はに記載の画像形成装置。
The invention according to < 3 > is
In the infrared absorption spectrum analysis of the toner particles, the ratio of the absorbance of the wave number 1500 cm -1 to the absorbance of the wave number 720 cm -1 is 0.2 or more, and the ratio of the absorbance of the wave number 820 cm -1 to the absorbance of the wave number 720 cm -1 is. The image forming apparatus according to < 1 > or < 2 > , which is 0.05 or more.

に係る発明は、
前記トナー粒子の赤外吸収スペクトル分析における、波数1500cm-1の吸光度に対する波数820cm-1の吸光度の比が0.5以下であるのいずれか1項に記載の画像形成装置。
The invention according to < 4 > is
The image formation according to any one of < 1 > to < 3 > , wherein the ratio of the absorbance of the wave number 820 cm -1 to the absorbance of the wave number 1500 cm -1 in the infrared absorption spectrum analysis of the toner particles is 0.5 or less. Device.

に係る発明は、
前記トナー粒子の赤外吸収スペクトル分析における、波数1500cm-1の吸光度に対する波数820cm-1の吸光度の比が0.4以下であるに記載の画像形成装置。
The invention according to < 5 > is
The image forming apparatus according to < 4 > , wherein the ratio of the absorbance of the wave number 820 cm -1 to the absorbance of the wave number 1500 cm -1 in the infrared absorption spectrum analysis of the toner particles is 0.4 or less.

に係る発明は、
前記トナー粒子のテトラヒドロフラン可溶分のゲルパーミエーションクロマトグラフィ測定によって得られた分子量分布曲線のピーク分子量が、7000以上11000以下であるのいずれか1項に記載の画像形成装置。
The invention according to < 6 > is
The image forming apparatus according to any one of < 1 > to < 5 > , wherein the peak molecular weight of the molecular weight distribution curve obtained by gel permeation chromatography measurement of the tetrahydrofuran-soluble component of the toner particles is 7000 or more and 11000 or less. ..

に係る発明は、
前記トナー粒子のテトラヒドロフラン可溶分のゲルパーミエーションクロマトグラフィ測定によって得られた分子量分布曲線のピーク分子量が、8000以上11000以下であるに記載の画像形成装置。
The invention according to < 7 > is
The image forming apparatus according to < 6 > , wherein the peak molecular weight of the molecular weight distribution curve obtained by gel permeation chromatography measurement of the tetrahydrofuran-soluble component of the toner particles is 8000 or more and 11000 or less.

に係る発明は、
前記トナー粒子のトルエン不溶分が28質量%以上38質量%以下であるのいずれか1項に記載の画像形成装置。
The invention according to < 8 > is
The image forming apparatus according to any one of < 1 > to < 7 > , wherein the toluene insoluble content of the toner particles is 28% by mass or more and 38% by mass or less.

に係る発明は、
前記トナー粒子のトルエン不溶分が30質量%以上35質量%以下であるに記載の画像形成装置。
The invention according to < 9 > is
The image forming apparatus according to < 8 > , wherein the toluene insoluble content of the toner particles is 30% by mass or more and 35% by mass or less.

10に係る発明は、
前記トナー粒子が、結晶性樹脂を含むのいずれか1項に記載の画像形成装置。
The invention according to < 10 > is
The image forming apparatus according to any one of < 1 > to < 9 > , wherein the toner particles contain a crystalline resin.

11に係る発明は、
前記結晶性樹脂の含有量が、前記トナーの全量に対し3質量%以上20質量%以下である10に記載の画像形成装置。
The invention according to < 11 > is
The image forming apparatus according to < 10 > , wherein the content of the crystalline resin is 3% by mass or more and 20% by mass or less with respect to the total amount of the toner.

12に係る発明は、
前記結晶性樹脂の含有量が、前記トナーの全量に対し5質量%以上15質量%以下である11に記載の画像形成装置。
The invention according to < 12 > is
The image forming apparatus according to < 11 > , wherein the content of the crystalline resin is 5% by mass or more and 15% by mass or less with respect to the total amount of the toner.

13に係る発明は、
前記ベルト部材は、前記弾性層のみからなる単層構造のベルト部材であり、かつ前記弾性層の厚さが200μm以上5000μm以下である12のいずれか1項に記載の画像形成装置。
The invention according to < 13 > is
The image according to any one of < 1 > to < 12 > , wherein the belt member is a belt member having a single-layer structure composed of only the elastic layer, and the thickness of the elastic layer is 200 μm or more and 5000 μm or less. Forming device.

14に係る発明は、
前記ベルト部材は、前記弾性層の内周表面側に基材を有する積層構造のベルト部材であり、かつ前記弾性層の厚さが100μm以上2000μm以下である13項に記載の画像形成装置。
The invention according to < 14 > is
Item 3. The image forming apparatus according to < 13 > , wherein the belt member is a belt member having a laminated structure having a base material on the inner peripheral surface side of the elastic layer, and the thickness of the elastic layer is 100 μm or more and 2000 μm or less. ..

、又はに係る発明によれば、特定トナーを適用した画像形成装置において、像保持体に接触する外周表面を構成する層がJIS-A硬度50度未満の弾性層であるベルト部材を有し、像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段を備える場合に比べ、高温高湿環境下で生じる画像乱れが抑制される画像形成装置が提供される。
、又はに係る発明によれば、トナー粒子のトルエン不溶分が28質量%未満又は38質量%超えの場合に比べ、高温高湿環境下で生じる画像乱れが抑制される画像形成装置が提供される。
1011、又は12に係る発明によれば、トナー粒子が結晶性樹脂を含まない場合に比べ、高温高湿環境下で生じる画像乱れが抑制される画像形成装置が提供される。
13に係る発明によれば、特定トナーを適用した画像形成装置において、像保持体に接触する外周表面を構成する層がJIS-A硬度50度未満の弾性層であるベルト部材を有し、像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段を備える場合に比べ、ベルト部材として単層構造のベルト部材を有し、高温高湿環境下で生じる画像乱れが抑制される画像形成装置が提供される。
14に係る発明によれば、特定トナーを適用した画像形成装置において、像保持体に接触する外周表面を構成する層がJIS-A硬度50度未満の弾性層であるベルト部材を有し、像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段を備える場合に比べ、ベルト部材として積層構造のベルト部材を有し、高温高湿環境下で生じる画像乱れが抑制される画像形成装置が提供される。
According to the invention according to < 1 > , < 2 > , < 3 > , < 4 > , < 5 > , < 6 > , or < 7 > , contact with an image holder in an image forming apparatus to which a specific toner is applied. When the layer constituting the outer peripheral surface has a belt member which is an elastic layer having a JIS-A hardness of less than 50 degrees and is provided with a transfer means for transferring a toner image formed on the surface of an image holder to the surface of a recording medium. In comparison with the above, an image forming apparatus that suppresses image distortion caused in a high temperature and high humidity environment is provided.
According to the invention according to < 8 > or < 9 > , the image distortion caused in a high temperature and high humidity environment is suppressed as compared with the case where the toluene insoluble content of the toner particles is less than 28% by mass or more than 38% by mass. A forming device is provided.
According to the invention according to < 10 > , < 11 > , or < 12 > , an image forming apparatus is provided in which image distortion caused in a high temperature and high humidity environment is suppressed as compared with the case where the toner particles do not contain a crystalline resin. Will be done.
According to the invention according to < 13 > , in the image forming apparatus to which the specific toner is applied, the layer constituting the outer peripheral surface in contact with the image holder has a belt member which is an elastic layer having a JIS-A hardness of less than 50 degrees. Compared with the case of providing a transfer means for transferring a toner image formed on the surface of an image holder to the surface of a recording medium, the belt member has a single-layer structure and image distortion occurs in a high temperature and high humidity environment. An image forming apparatus is provided in which the above is suppressed.
According to the invention according to < 14 > , in the image forming apparatus to which the specific toner is applied, the layer constituting the outer peripheral surface in contact with the image holder has a belt member which is an elastic layer having a JIS-A hardness of less than 50 degrees. Compared to the case where a transfer means for transferring a toner image formed on the surface of an image holder to the surface of a recording medium is provided, a belt member having a laminated structure is provided as a belt member, and image distortion caused in a high temperature and high humidity environment is caused. An image forming apparatus that is suppressed is provided.

本実施形態に係るベルト部材の一例を示す概略斜視図である。It is a schematic perspective view which shows an example of the belt member which concerns on this embodiment. 図1に示すベルト部材の断面を拡大して示す断面図である。It is sectional drawing which enlarges and shows the cross section of the belt member shown in FIG. (A)は円形電極の一例を示す概略平面図であり、(B)はその概略断面図である。(A) is a schematic plan view showing an example of a circular electrode, and (B) is a schematic cross-sectional view thereof. 本実施形態に係る画像形成装置の一例を示す概略構成図である。It is a schematic block diagram which shows an example of the image forming apparatus which concerns on this embodiment. 本実施形態に係る画像形成装置の他の一例を示す概略構成図である。It is a schematic block diagram which shows another example of the image forming apparatus which concerns on this embodiment.

以下、本発明の一例である実施形態について詳細に説明する。 Hereinafter, embodiments that are an example of the present invention will be described in detail.

<画像形成装置>
像保持体と、像保持体の表面を帯電する帯電手段と、帯電した像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、トナーを有する静電荷像現像剤を収容し、静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、を備える。
転写部材は、保持体に外周表面が接触するベルト部材であって、外周表面を構成する層がJIS-A硬度50度以上90度以下の弾性層であるベルト部材を有する。
<Image forming device>
It houses an image holder, a charging means for charging the surface of the image holder, a static charge image forming means for forming a static charge image on the surface of the charged image holder, and a static charge image developer having toner. A developing means for developing an electrostatic charge image formed on the surface of an image holder as a toner image by a static charge image developer, and a transfer means for transferring a toner image formed on the surface of the image holder to the surface of a recording medium. And a fixing means for fixing the toner image transferred to the surface of the recording medium.
The transfer member is a belt member in which the outer peripheral surface is in contact with the holding body, and has a belt member in which the layer constituting the outer peripheral surface is an elastic layer having a JIS-A hardness of 50 degrees or more and 90 degrees or less.

そして、トナー(特定のトナー)は、結着樹脂として、非晶性ポリエステル樹脂を含有し、トナー粒子のテトラヒドロフラン可溶分(以下「THF可溶分」とも称する)のゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)測定における、重量平均分子量をMw(A)、数平均分子量をMn(A)としたとき、Mw(A)が25000以上60000以下であり、Mw(A)/Mn(A)が5以上10以下であり、トナー粒子の赤外吸収スペクトル分析における、波数720cm-1の吸光度に対する波数1500cm-1の吸光度の比が0.6以下であり、波数720cm-1の吸光度に対する波数820cm-1の吸光度の比が0.4以下であるトナー粒子を含む。 The toner (specific toner) contains an amorphous polyester resin as a binder resin, and gel permeation chromatography (GPC) of the nanotube-soluble component (hereinafter, also referred to as “THF-soluble component”) of the toner particles. When the weight average molecular weight is Mw (A) and the number average molecular weight is Mn (A) in the measurement, Mw (A) is 25,000 or more and 60,000 or less, and Mw (A) / Mn (A) is 5 or more and 10 or less. In the infrared absorption spectrum analysis of the toner particles, the ratio of the absorbance of the wave number 1500 cm -1 to the absorbance of the wave number 720 cm -1 is 0.6 or less, and the absorbance of the wave number 820 cm -1 to the absorbance of the wave number 720 cm -1 . Contains toner particles with a ratio of 0.4 or less.

ここで、電子写真方式の画像形成装置では、像保持体の表面に形成された静電荷像を、トナーを含む現像剤により現像してトナー画像を形成し、このトナー画像を像保持体から記録媒体の表面に転写した後、トナー画像が定着されることで記録媒体上に画像が形成される。なお、トナー画像を記録媒体表面に転写する方式として、像保持体から直接記録媒体の表面にトナー画像を転写する方式(直接転写方式)と、像保持体から一旦中間転写体にトナー画像を一次転写しさらにこの中間転写体上のトナー画像を記録媒体表面に二次転写する方式(中間転写方式)と、が知られている。そして、直接転写方式では、像保持体の表面に形成されたトナー画像が記録媒体に転写される転写位置まで記録媒体を搬送するための記録媒体搬送体としてベルト部材(記録媒体搬送ベルト)が用いられており、また中間転写方式においても、中間転写体としてベルト部材(中間転写ベルト)が用いられている。 Here, in the electrophotographic image forming apparatus, the electrostatic charge image formed on the surface of the image holder is developed with a developer containing toner to form a toner image, and the toner image is recorded from the image holder. After transferring to the surface of the medium, the toner image is fixed to form an image on the recording medium. As a method of transferring the toner image to the surface of the recording medium, a method of transferring the toner image directly from the image holder to the surface of the recording medium (direct transfer method) and a method of transferring the toner image from the image holder to the intermediate transfer body are primary. A method of transferring and further transferring a toner image on the intermediate transfer body to the surface of a recording medium (intermediate transfer method) is known. In the direct transfer method, a belt member (recording medium transfer belt) is used as a recording medium carrier for transporting the recording medium to the transfer position where the toner image formed on the surface of the image holder is transferred to the recording medium. In addition, a belt member (intermediate transfer belt) is used as an intermediate transfer body in the intermediate transfer method.

一方、特定のトナーは、トナー粒子の赤外吸収スペクトル分析における、波数720cm-1の吸光度に対する波数1500cm-1の吸光度の比が0.6以下であり、波数720cm-1の吸光度に対する波数820cm-1の吸光度の比が0.4以下である。トナー粒子が、この赤外吸収スペクトル特性を有することは、結着樹脂としての非晶性ポリエステル樹脂が、ビスフェノールAのアルキレンオキサイド付加物(ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールAのプロピレンオキサイド付加物、ビスフェノールAのエチレンオキサイドプロピレンオキサイド付加物等)を多価アルコールとして使用していない、又は使用しても少量である樹脂であることを意味している。 On the other hand, in the specific toner, the ratio of the absorbance of the wave number 1500 cm -1 to the absorbance of the wave number 720 cm -1 in the infrared absorption spectrum analysis of the toner particles is 0.6 or less, and the wave number 820 cm - with respect to the absorbance of the wave number 720 cm -1 . The absorbance ratio of 1 is 0.4 or less. The fact that the toner particles have this infrared absorption spectral characteristic means that the amorphous polyester resin as the binder resin has an alkylene oxide adduct of bisphenol A (ethylene oxide adduct of bisphenol A, propylene oxide adduct of bisphenol A). , Ethylene oxide propylene oxide adduct of bisphenol A, etc.) is not used as a polyhydric alcohol, or even if it is used, it means that the resin is in a small amount.

そして、この特定トナーを使用した定着画像の定着性を向上させるには、トナー粒子のテトラヒドロフラン可溶分のゲルパーミエーションクロマトグラフィ測定における、重量平均分子量をMw(A)、数平均分子量をMn(A)としたとき、Mw(A)が25000以上60000以下であり、Mw(A)/Mn(A)が5以上10以下とすることが適切である。つまり、主に非架橋の結着樹脂成分の分子量特性が上記特性を有することが適切である。
具体的には、Mw(A)が25000未満であると、定着時のホットオフセット(トナーが過剰に溶融して定着部材に付着する現象)が生じ易くなり、Mw(A)が60000を超えると最低定着温度が高まり易くなる。また、Mw(A)/Mn(A)が10を超えると、樹脂の溶融性に差異が生まれ、定着画像にムラが生じ易くなる。なお、Mw(A)/Mn(A)を5未満とすることは製造上困難である。
このように、特定トナー(そのトナー粒子)の分子量特性を上記特性にすると、画像の定着性を向上する。
Then, in order to improve the fixability of the fixed image using this specific toner, the weight average molecular weight is Mw (A) and the number average molecular weight is Mn (A) in the gel permeation chromatography measurement of the tetrahydrofuran-soluble component of the toner particles. ), It is appropriate that Mw (A) is 25,000 or more and 60,000 or less, and Mw (A) / Mn (A) is 5 or more and 10 or less. That is, it is appropriate that the molecular weight characteristics of the non-crosslinked binder resin component mainly have the above characteristics.
Specifically, when Mw (A) is less than 25,000, hot offset (a phenomenon in which toner is excessively melted and adheres to a fixing member) at the time of fixing is likely to occur, and when Mw (A) exceeds 60,000. The minimum fixing temperature tends to increase. Further, when Mw (A) / Mn (A) exceeds 10, a difference occurs in the meltability of the resin, and unevenness is likely to occur in the fixed image. It is difficult in manufacturing to make Mw (A) / Mn (A) less than 5.
As described above, when the molecular weight characteristics of the specific toner (the toner particles thereof) are set to the above characteristics, the fixing property of the image is improved.

しかし、特定トナーを使用すると、高温高湿環境下(例えば35℃、85%の環境下)で画像乱れが生じることがある。その理由は次の通り推測される。特定トナーは、上記非晶性ポリエステル樹脂に由来し、吸湿性が高いという性質を有する。そのため、高温高湿環境下では、吸湿により特定トナーの帯電性が低下する。そして、特定トナーが低帯電化すると、トナー画像が像保持体から転写されるとき、トナーの飛び散りが生じることがある。このトナーの飛び散りは、転写電界により、像保持体とベルト部材(記録媒体搬送ベルト、中間転写ベルト等)との接触領域(以下「ニップ」とも称する)の両端における間隙で発生する放電現象によって起こる現象と考えられる。その結果、画像乱れ(つまり、飛び散ったトナーに起因して、画像の縁の周囲に点状画像が点在する現象)が生じることがある。 However, when a specific toner is used, image distortion may occur in a high temperature and high humidity environment (for example, 35 ° C., 85% environment). The reason is presumed as follows. The specific toner is derived from the amorphous polyester resin and has a property of high hygroscopicity. Therefore, in a high temperature and high humidity environment, the chargeability of the specific toner is lowered due to moisture absorption. Then, when the specific toner is decharged, the toner may be scattered when the toner image is transferred from the image holder. This toner scattering is caused by a discharge phenomenon generated in the gaps at both ends of the contact region (hereinafter, also referred to as “nip”) between the image holder and the belt member (recording medium transport belt, intermediate transfer belt, etc.) due to the transfer electric field. It is considered to be a phenomenon. As a result, image distortion (that is, a phenomenon in which dotted images are scattered around the edges of an image due to scattered toner) may occur.

そこで、本実施形態に係る画像形成装置では、転写手段として、像保持体に外周表面が接触するベルト部材であって、この外周表面を構成する層がJIS-A硬度50度以上90度以下の弾性層であるベルト部材を有する転写手段を適用する。 Therefore, in the image forming apparatus according to the present embodiment, as a transfer means, a belt member whose outer peripheral surface comes into contact with the image holder, and the layer constituting the outer peripheral surface has a JIS-A hardness of 50 degrees or more and 90 degrees or less. A transfer means having a belt member which is an elastic layer is applied.

ベルト部材の外周表面を構成する層のJIS-A硬度が90度以下であることは、つまりベルト部材の像保持体と接触する側の面が柔らかさを有していることを表す。これにより、ベルト部材の外周表面は、像保持体との接触位置にて像保持体からの圧力により凹み易くなるため、JIS-A硬度が上記範囲を上回る場合に比べて、より幅の広いニップ(接触面積の広い接触領域)が形成される。つまり、直接転写方式の転写手段では、像保持体から記録媒体への転写位置で幅広いニップが形成される。また、中間転写方式の転写手段では、像保持体から中間転写ベルトへの一次転写位置で幅広いニップが形成される。それにより、放電現象が生じる「像保持体とベルト部材との間隙」が、転写電界が掛る領域よりも外側に位置し易くなる。そのため、「像保持体とベルト部材との微小な間隙」での放電現象が生じ難くなる。その結果、トナーの飛び散りによる画像乱れが抑制される。 The JIS-A hardness of the layer constituting the outer peripheral surface of the belt member is 90 degrees or less, that is, the surface of the belt member on the side in contact with the image holder has softness. As a result, the outer peripheral surface of the belt member tends to be dented due to the pressure from the image holder at the contact position with the image holder, so that the nip has a wider width than when the JIS-A hardness exceeds the above range. (A contact area with a wide contact area) is formed. That is, in the transfer means of the direct transfer method, a wide nip is formed at the transfer position from the image holder to the recording medium. Further, in the transfer means of the intermediate transfer method, a wide nip is formed at the primary transfer position from the image holder to the intermediate transfer belt. As a result, the "gap between the image holder and the belt member" where the discharge phenomenon occurs is likely to be located outside the region where the transfer electric field is applied. Therefore, the discharge phenomenon in the "small gap between the image holder and the belt member" is less likely to occur. As a result, image distortion due to toner scattering is suppressed.

以上から、本実施形態に係る画像形成装置では、高温高湿環境下で生じる画像乱れが抑制される。そして、画像乱れが抑制されるため、特に、細線等の微小な画像の再現性が向上する。 From the above, in the image forming apparatus according to the present embodiment, image distortion caused in a high temperature and high humidity environment is suppressed. Further, since image distortion is suppressed, the reproducibility of minute images such as fine lines is particularly improved.

なお、転写手段においては、通常、ベルト部材が複数のロールに張力が掛かった状態で架け渡され回転駆動し得るよう設置される。そのため、ベルト部材の外周表面を構成する層のJIS-A硬度が50°以上であると、複数のロールに架け渡されて回転駆動される際のベルトの伸びに伴う張力変化が抑制され、ベルト部材の駆動伝達性の点でも優れる。 In the transfer means, the belt member is usually installed so that the belt member can be bridged and rotationally driven in a state where tension is applied to a plurality of rolls. Therefore, when the JIS-A hardness of the layer constituting the outer peripheral surface of the belt member is 50 ° or more, the tension change due to the elongation of the belt when it is spanned over a plurality of rolls and driven to rotate is suppressed, and the belt It is also excellent in terms of drive transmission of members.

ここで、本実施形態に係る画像形成装置において、転写手段は、中間転写方式の転写手段、直接転写方式の転写手段等が挙げられる。つまり、転写手段のベルト部材としては、中間転写ベルト、記録媒体搬送ベルト等が挙げられる。 Here, in the image forming apparatus according to the present embodiment, examples of the transfer means include an intermediate transfer type transfer means, a direct transfer type transfer means, and the like. That is, examples of the belt member of the transfer means include an intermediate transfer belt, a recording medium transport belt, and the like.

ベルト部材が中間転写ベルトである場合、転写手段は、中間転写ベルト(ベルト部材)と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を中間転写ベルトの表面に一次転写する一次転写手段と、中間転写ベルトの表面に転写されたトナー画像を記録媒体に二次転写する二次転写手段と、を備える構成を有する。
また、ベルト部材が記録媒体搬送ベルトの場合、転写手段は、像保持体の表面に形成されたトナー画像が記録媒体に転写される転写位置まで記録媒体を搬送する記録媒体搬送ベルト(ベルト部材)と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、を備える構成を有する。
When the belt member is an intermediate transfer belt, the transfer means is intermediate between the intermediate transfer belt (belt member) and the primary transfer means for primary transfer of the toner image formed on the surface of the image holder to the surface of the intermediate transfer belt. It has a configuration including a secondary transfer means for secondary transfer of a toner image transferred to the surface of a transfer belt to a recording medium.
When the belt member is a recording medium transport belt, the transfer means is a recording medium transport belt (belt member) that transports the recording medium to the transfer position where the toner image formed on the surface of the image holder is transferred to the recording medium. And a transfer means for transferring the toner image formed on the surface of the image holder to the surface of the recording medium.

また、転写手段におけるベルト部材に、クリーニング部材(例えばクリーニングブレード)を接触させてベルト部材の外周表面をクリーニングするクリーニング手段を設けてもよい。 Further, the belt member in the transfer means may be provided with a cleaning means for cleaning the outer peripheral surface of the belt member by bringing the cleaning member (for example, a cleaning blade) into contact with the belt member.

本実施形態に係る画像形成装置の態様としては、例えば、現像装置内に単色のトナーのみを収容する通常のモノカラー画像形成装置、像保持体上に保持されたトナー画像を中間転写体に順次一次転写を繰り返すカラー画像形成装置、各色の現像器を備えた複数の像保持体を中間転写体上に直列に配置したタンデム型カラー画像形成装置等が挙げられる。 As an embodiment of the image forming apparatus according to the present embodiment, for example, a normal monocolor image forming apparatus that accommodates only monochromatic toner in a developing apparatus, and a toner image held on an image holder are sequentially transferred to an intermediate transfer body. Examples thereof include a color image forming apparatus that repeats primary transfer, a tandem type color image forming apparatus in which a plurality of image holders equipped with a developer of each color are arranged in series on an intermediate transfer body, and the like.

以下、本実施形態に係る画像形成装置の構成の詳細について説明する。
まず、本実施形態に係る画像形成装置の構成を説明するにあたり、まず転写手段に用いられるベルト部材について詳細に説明する。
Hereinafter, the details of the configuration of the image forming apparatus according to the present embodiment will be described.
First, in explaining the configuration of the image forming apparatus according to the present embodiment, first, the belt member used for the transfer means will be described in detail.

〔転写手段におけるベルト部材〕
図1に示すように、ベルト部材15は、無端状に形成されている。転写手段中においてベルト部材15は、複数のロール(図1ではロール131、132)に張力が掛かった状態で架け渡されて、ベルト部材ユニット150を形成している。
[Belt member in transfer means]
As shown in FIG. 1, the belt member 15 is formed in an endless shape. In the transfer means, the belt member 15 is bridged in a state where tension is applied to a plurality of rolls (rolls 131 and 132 in FIG. 1) to form the belt member unit 150.

ベルト部材15は、例えば、図2に示すように、外周表面を構成する弾性層15Aと、この弾性層15Aの内周側に配置されて内周表面を構成する基材15Bと、を有する積層構造のベルト部材であってもよい。なお、弾性層15Aと基材15Bとは、その界面で両者が直接接するよう配置されていても、間に接着層(図示せず)を介して配置されていてもよい。
また、ベルト部材15は、弾性層のみからなる単層構造のベルト部材であってもよい。
As shown in FIG. 2, the belt member 15 is laminated with an elastic layer 15A constituting the outer peripheral surface and a base material 15B arranged on the inner peripheral side of the elastic layer 15A to form the inner peripheral surface. It may be a belt member having a structure. The elastic layer 15A and the base material 15B may be arranged so as to be in direct contact with each other at the interface thereof, or may be arranged via an adhesive layer (not shown) between them.
Further, the belt member 15 may be a belt member having a single-layer structure composed of only an elastic layer.

以下、ベルト部材15を構成する各層について説明する。 Hereinafter, each layer constituting the belt member 15 will be described.

(弾性層)
弾性層は、弾性を有する材料(弾性材料)を含んで構成され、好ましくはゴム材料を含む。また、弾性層には導電性を付与する観点で導電剤が含有されてもよく、さらにその他周知の添加剤を含有されていてもよい。
(Elastic layer)
The elastic layer is composed of a material having elasticity (elastic material), and preferably contains a rubber material. Further, the elastic layer may contain a conductive agent from the viewpoint of imparting conductivity, and may further contain other well-known additives.

-JIS-A硬度-
弾性層のJIS-A硬度は50度以上90度以下である。より好ましくは60度以上80度以下であり、さらに好ましくは70度以上80度以下である。
-JIS-A hardness-
The JIS-A hardness of the elastic layer is 50 degrees or more and 90 degrees or less. It is more preferably 60 degrees or more and 80 degrees or less, and further preferably 70 degrees or more and 80 degrees or less.

外周表面を構成する弾性層のJIS-A硬度が90度以下であることで、トナー画像の像保持体から記録媒体表面への高い転写効率が達成される。一方、JIS-A硬度が50度以上であることで、複数のロールに架け渡されて回転駆動される際のベルトの伸びに伴う張力変化が抑制され、ベルト部材としての駆動伝達性の点で優れる。 When the JIS-A hardness of the elastic layer constituting the outer peripheral surface is 90 degrees or less, high transfer efficiency from the image holder of the toner image to the surface of the recording medium is achieved. On the other hand, when the JIS-A hardness is 50 degrees or more, the tension change due to the elongation of the belt when it is spanned over a plurality of rolls and is rotationally driven is suppressed, and the drive transmissibility as a belt member is suppressed. Excellent.

ここで、弾性層のJIS-A硬度の測定は、デュロメータタイプA(テクロック製)を用い、JIS K6253(2012年)に従って行われる。具体的には、衝撃を避け、速やかに押針を弾性層の内周側の表面に押付け、1秒以内に指針の最大値を読み取る。そして、この測定を5回繰り返し、その平均値から弾性層のJIS-A硬度を求める。 Here, the measurement of the JIS-A hardness of the elastic layer is performed according to JIS K6253 (2012) using a durometer type A (manufactured by Teclock). Specifically, avoiding an impact, the push needle is quickly pressed against the inner peripheral surface of the elastic layer, and the maximum value of the pointer is read within 1 second. Then, this measurement is repeated 5 times, and the JIS-A hardness of the elastic layer is obtained from the average value.

弾性層におけるJIS-A硬度の調整は、用いる弾性材料の選択によって行い得る。 The JIS-A hardness of the elastic layer can be adjusted by selecting the elastic material to be used.

-弾性材料-
弾性層に用いられる弾性材料としては、例えば、ウレタンゴム、エチレン-プロピレン-ジエン共重合ゴム(EPDM)、エピクロルヒドリンゴム(ECO)、アクリロニトリル-ブタジエン共重合ゴム(NBR)、クロロプレンゴム(CR)、スチレン-ブタジエン共重合ゴム(SBR)、塩素化ポリイソプレンゴム、イソプレンゴム、アクリロニトリル-ブタジエンゴム、水素添加ポリブタジエンゴム、ブチルゴム、シリコーンゴム、フッ素ゴム等のゴム材料、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリアミド、ポリプロピレン等の樹脂等が挙げられ、これらを1種類又は2種類以上混合してなる材料が挙げられる。
-Elastic material-
Examples of the elastic material used for the elastic layer include urethane rubber, ethylene-propylene-diene copolymer rubber (EPDM), epichlorohydrin rubber (ECO), acrylonitrile-butadiene copolymer rubber (NBR), chloroprene rubber (CR), and styrene. -Butadiene copolymer rubber (SBR), chlorinated polyisoprene rubber, isoprene rubber, acrylonitrile-butadiene rubber, hydrogenated polybutadiene rubber, butyl rubber, silicone rubber, fluororubber and other rubber materials, polyurethane, polyethylene, polyamide, polypropylene and other resins And the like, and examples thereof include a material obtained by mixing one type or two or more types of these.

これらの中でも、ニップの形成性、トナー画像の転写性、及びベルト部材としての駆動伝達性の観点から、ウレタンゴム、エチレン-プロピレン-ジエン共重合ゴム(EPDM)、エピクロルヒドリンゴム(ECO)、及びクロロプレンゴム(CR)とエチレン-プロピレン-ジエン共重合ゴム(EPDM)とを混合してなる材料がより好ましく、クロロプレンゴム(CR)とエチレン-プロピレン-ジエン共重合ゴム(EPDM)とを混合してなる材料がさらに好ましい。 Among these, urethane rubber, ethylene-propylene-diene copolymer rubber (EPDM), epichlorohydrin rubber (ECO), and chloroprene from the viewpoints of nip formation, transferability of toner image, and drive transmission as a belt member. A material made by mixing rubber (CR) and ethylene-propylene-diene copolymer rubber (EPDM) is more preferable, and a material made by mixing chloroprene rubber (CR) and ethylene-propylene-diene copolymer rubber (EPDM) is more preferable. The material is more preferred.

-導電剤-
弾性層には、導電性を付与する観点で導電剤が含有されてもよい。
導電剤としては、導電性(例えば体積抵抗率10Ω・cm未満、以下同様である)もしくは半導電性(例えば体積抵抗率10Ω・cm以上1013Ω・cm以下、以下同様である)の粒子が挙げられる。
なお、導電剤としては、1次粒径が10μm未満の粒子がよく、1次粒径が1μm以下の粒子がより好ましい。
-Conducting agent-
The elastic layer may contain a conductive agent from the viewpoint of imparting conductivity.
Examples of the conductive agent include conductivity (for example, volume resistivity less than 107 Ω · cm, the same applies hereinafter) or semi-conductive (for example, volume resistivity 10 7 Ω · cm or more and 10 13 Ω · cm or less, the same applies hereinafter). ) Particles.
As the conductive agent, particles having a primary particle size of less than 10 μm are preferable, and particles having a primary particle size of 1 μm or less are more preferable.

導電剤としては、特に制限はないが、例えば、カーボンブラック(例えばケッチェンブラック、アセチレンブラック、表面が酸化処理されたカーボンブラック等)、カーボンファイバー、カーボンナノチューブ、グラファイト等の炭素系物質、金属又は合金(例えばアルミニウム、ニッケル、銅、銀等)、金属酸化物(例えば酸化イットリウム、酸化錫、酸化インジウム、酸化アンチモン、SnO-In複合酸化物等)、イオン導電性物質(例えばチタン酸カリウム、LiCl等)等が挙げられる。 The conductive agent is not particularly limited, but is, for example, carbon black (for example, Ketjen black, acetylene black, carbon black whose surface has been oxidized), carbon fiber, carbon nanotube, carbon substance such as graphite, metal, or the like. Alloys (eg aluminum, nickel, copper, silver, etc.), metal oxides (eg, yttrium oxide, tin oxide, indium oxide, antimony oxide, SnO 2 - In 2 O3 composite oxides, etc.), ionic conductive materials (eg titanium). Potassium acid, LiCl, etc.) and the like.

導電剤は、その使用目的により選択されるが、カーボンブラックがよく、特に電気抵抗の経時での安定性や、転写電圧による電界集中を抑制する電界依存性の観点から、pH5以下(好ましくはpH4.5以下、より好ましくはpH4.0以下)の酸化処理カーボンブラック(例えば表面にカルボキシル基、キノン基、ラクトン基、水酸基等を付与して得られたカーボンブラック)がよい。 The conductive agent is selected according to the purpose of use, but carbon black is preferable, and pH 5 or less (preferably pH 4) is particularly good from the viewpoint of stability of electric resistance over time and electric field dependence that suppresses electric field concentration due to transfer voltage. Oxidation-treated carbon black (for example, carbon black obtained by imparting a carboxyl group, a quinone group, a lactone group, a hydroxyl group, etc. to the surface) having a pH of 5.5 or less, more preferably pH 4.0 or less is preferable.

カーボンブラックの平均一次粒子径は、例えば10nm以上50nm以下がよく、15nm以上30nm以下がより好ましい。
カーボンブラック等の導電剤の平均一次粒子径は、次の方法により測定される。まず、測定対象となるベルト部材から、ミクロトームにより切断して、100nmの厚さの測定サンプルを採取し、本測定サンプルをTEM(透過型電子顕微鏡)により観察する。そして、導電剤の粒子50個の各々の投影面積に等しい円の直径を粒子径として、その平均値を平均一次粒子径とする。
The average primary particle size of carbon black is, for example, preferably 10 nm or more and 50 nm or less, and more preferably 15 nm or more and 30 nm or less.
The average primary particle size of a conductive agent such as carbon black is measured by the following method. First, a measurement sample having a thickness of 100 nm is taken from the belt member to be measured by cutting with a microtome, and this measurement sample is observed by a TEM (transmission electron microscope). Then, the diameter of a circle equal to the projected area of each of the 50 particles of the conductive agent is defined as the particle diameter, and the average value thereof is defined as the average primary particle diameter.

弾性層中における導電剤の含有量は、目的とする抵抗により選択されるが、例えば、弾性層の全質量に対して20質量%以上35質量%以下が好ましく、更には25質量%以上30質量%以下がより好ましい。
導電剤は、1種単独で用いてもよいし、2種以上併用してもよい。
The content of the conductive agent in the elastic layer is selected depending on the desired resistance. For example, it is preferably 20% by mass or more and 35% by mass or less, and further 25% by mass or more and 30% by mass with respect to the total mass of the elastic layer. % Or less is more preferable.
The conductive agent may be used alone or in combination of two or more.

-その他の添加剤-
導電剤以外のその他の添加剤としては、例えば、導電剤(カーボンブラック等)の分散性を向上するための分散剤、機械強度などの各種機能を付与するための各種充填剤、触媒、製膜品質向上のためのレベリング剤、離型性を向上させるための離型性材料(例えばポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、テトラフルオロエチレン-パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体(PFA)、テトラフルオロエチレン-ヘキサフルオロプロピレン共重合体(FEP)等のフッ素樹脂粒子)等が挙げられる。
-Other additives-
Other additives other than the conductive agent include, for example, a dispersant for improving the dispersibility of the conductive agent (carbon black, etc.), various fillers for imparting various functions such as mechanical strength, a catalyst, and a film forming film. Leveling agent for improving quality, releasable material for improving releasability (for example, polytetrafluoroethylene (PTFE), tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer (PFA), tetrafluoroethylene-hexa) Fluororesin particles such as fluoropropylene copolymer (FEP)) and the like.

-弾性層の厚さ-
ベルト部材が、弾性層のみからなる単層構造のベルト部材である場合、弾性層(つまりベルト部材)の厚さ(平均厚さ)は、200μm以上5000μm以下が好ましく、より好ましくは300μm以上4000μm以下であり、さらに好ましくは400μm以上2000μm以下である。
弾性層(つまりベルト部材)の厚さが上記範囲であることで、トナーの飛び散りによる画像乱れが抑制され易くなり、かつベルト部材としての駆動伝達性も高め易い。
-Thickness of elastic layer-
When the belt member is a belt member having a single-layer structure consisting of only an elastic layer, the thickness (average thickness) of the elastic layer (that is, the belt member) is preferably 200 μm or more and 5000 μm or less, more preferably 300 μm or more and 4000 μm or less. It is more preferably 400 μm or more and 2000 μm or less.
When the thickness of the elastic layer (that is, the belt member) is within the above range, image distortion due to toner scattering is likely to be suppressed, and drive transmissibility as a belt member is also likely to be enhanced.

ベルト部材が、弾性層の内周表面側に基材を有する積層構造のベルト部材である場合、弾性層の厚さ(平均厚さ)は、100μm以上2000μm以下が好ましく、より好ましくは150μm以上1500μm以下であり、さらに好ましくは200μm以上1000μm以下である。
弾性層の厚さが上記範囲であることで、トナーの飛び散りによる画像乱れが抑制され易くなる。
When the belt member is a belt member having a laminated structure having a base material on the inner peripheral surface side of the elastic layer, the thickness (average thickness) of the elastic layer is preferably 100 μm or more and 2000 μm or less, more preferably 150 μm or more and 1500 μm. It is less than or equal to, and more preferably 200 μm or more and 1000 μm or less.
When the thickness of the elastic layer is within the above range, image distortion due to toner scattering can be easily suppressed.

ここで、ベルト部材を構成する各層の厚さは、サンコー電子社製:渦電流式膜厚計CTR-1500Eを使用して測定される。なお、本実施形態では12箇所(ベルトの軸方向に等間隔で3箇所、かつベルトの周方向に等間隔で4箇所)について測定を行い、その平均値を平均厚さとする。
なお、ベルトの軸方向とは、ベルト部材が複数のロールに張力がかかった状態で掛け渡された際に、該ロールの軸方向となる方向を指す。
Here, the thickness of each layer constituting the belt member is measured using a eddy current type film thickness meter CTR-1500E manufactured by Sanko Electronics Co., Ltd. In this embodiment, measurements are taken at 12 points (3 points at equal intervals in the axial direction of the belt and 4 points at equal intervals in the circumferential direction of the belt), and the average value thereof is taken as the average thickness.
The axial direction of the belt refers to a direction that becomes the axial direction of the rolls when the belt member is hung in a state where tension is applied to a plurality of rolls.

(基材)
ベルト部材は、弾性層の内周表面側に基材を有する積層構造のベルト部材であってもよい。
基材は、例えば、樹脂材料を含んで構成されることがよい。また、導電性を付与する観点で導電剤が含有されてもよく、さらにその他周知の添加剤を含有されていてもよい。
(Base material)
The belt member may be a belt member having a laminated structure having a base material on the inner peripheral surface side of the elastic layer.
The base material may be composed of, for example, a resin material. Further, a conductive agent may be contained from the viewpoint of imparting conductivity, and other well-known additives may be contained.

-弾性率-
基材は、その弾性率が2000MPa以上6000MPa以下であることが好ましく、より好ましくは3000MPa以上6000MPa以下である。
内周表面を構成する基材の弾性率が上記範囲であることで、複数のロールに架け渡されて回転駆動される際のベルトの伸びに伴う張力変化が抑制され易く、ベルト部材としての駆動伝達性に優れる。
-Elastic modulus-
The elastic modulus of the base material is preferably 2000 MPa or more and 6000 MPa or less, more preferably 3000 MPa or more and 6000 MPa or less.
When the elastic modulus of the base material constituting the inner peripheral surface is within the above range, it is easy to suppress the change in tension due to the elongation of the belt when it is spanned over a plurality of rolls and driven to rotate, and it is driven as a belt member. Excellent transmission.

基材における弾性率の測定は、次のようにして行なわれる。ベルト部材幅2mmのシート状に切り出して基材を引き剥がし、測定サンプルとする。この測定サンプルを、動的粘弾性試験装置(株式会社エー・アンド・デイ製、DDV-01FP)を使用してJIS K7244-4に準拠し、25℃での弾性率の測定を行う。 The elastic modulus of the substrate is measured as follows. A sheet having a belt member width of 2 mm is cut out and the base material is peeled off to prepare a measurement sample. This measurement sample is measured for elastic modulus at 25 ° C. using a dynamic viscoelasticity test device (DDV-01FP manufactured by A & D Co., Ltd.) in accordance with JIS K7424-4.

基材における弾性率の調整は、用いる樹脂材料の選択や基材の厚さの調整によって行い得る。 The elastic modulus of the base material can be adjusted by selecting the resin material to be used and adjusting the thickness of the base material.

-樹脂材料-
基材に用いられる樹脂材料としては、例えば、ポリイミド樹脂、フッ化ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリエーテルエーテルエステル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリエステル樹脂などが挙げられる。基材には、それぞれ樹脂材料を1種単独で用いてもよいし、2種以上併用してもよい。
-Resin material-
Examples of the resin material used for the base material include polyimide resin, fluoropolyimide resin, polyamide resin, polyamideimide resin, polyether ether ester resin, polyarylate resin, polyester resin and the like. As the base material, one type of resin material may be used alone, or two or more types may be used in combination.

これらの中でも、内周表面の剛性を高めて複数のロールに張力を掛けて架け渡された際の変形のし難さを得る観点から、ポリイミド樹脂、及びポリアミドイミド樹脂の少なくとも一方を用いることがより好ましい。 Among these, at least one of the polyimide resin and the polyamide-imide resin can be used from the viewpoint of increasing the rigidity of the inner peripheral surface and obtaining the difficulty of deformation when the rolls are stretched under tension. More preferred.

・ポリイミド樹脂
ポリイミド樹脂としては、例えば、テトラカルボン酸二無水物とジアミン化合物との重合体であるポリアミド酸(ポリアミック酸)のイミド化物が挙げられる。ポリイミド樹脂として具体的には、テトラカルボン酸二無水物とジアミン化合物との等モル量を溶媒中で重合反応させてポリアミド酸の溶液として得て、そのポリアミド酸をイミド化して得られたものが挙げられる。
-Polyimide resin Examples of the polyimide resin include an imidized product of a polyamic acid (polyamic acid) which is a polymer of a tetracarboxylic acid dianhydride and a diamine compound. Specifically, the polyimide resin is obtained by polymerizing an equimolar amount of a tetracarboxylic acid dianhydride and a diamine compound in a solvent to obtain a polyamic acid solution, and then imidizing the polyamic acid. Can be mentioned.

ポリイミド樹脂としては、例えば、下記一般式(I)で示される構成単位を有する樹脂が挙げられる。 Examples of the polyimide resin include resins having a structural unit represented by the following general formula (I).

Figure 0007013761000001
Figure 0007013761000001

(一般式(I)中、Rは4価の有機基であり、芳香族基、脂肪族基、環状脂肪族基、芳香族基と脂肪族基を組み合わせた基、又はそれらが置換された基である(例えば後述するテトラカルボン酸二無水物の残基が挙げられる)。Rは2価の有機基であり、芳香族基、脂肪族基、環状脂肪族基、芳香族基と脂肪族基を組み合わせた基、又はそれらが置換された基である(例えば後述するジアミン化合物の残基が挙げられる)。) (In the general formula (I), R 1 is a tetravalent organic group, which is an aromatic group, an aliphatic group, a cyclic aliphatic group, a group combining an aromatic group and an aliphatic group, or a group thereof in which they are substituted. Group (eg, residues of tetracarboxylic acid dianhydride described below). R 2 is a divalent organic group, aromatic group, aliphatic group, cyclic aliphatic group, aromatic group and fat. A group in which a group group is combined or a group in which they are substituted (for example, a residue of a diamine compound described later can be mentioned).

テトラカルボン酸二無水物として具体的には、ピロメリット酸二無水物、3,3’,4,4’-ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、3,3’,4,4’-ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、2,3,3’,4-ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、2,3,6,7-ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、1,2,5,6-ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、1,4,5,8-ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、2,2’-ビス(3,4-ジカルボキシフェニル)スルホン酸二無水物、ペリレン-3,4,9,10-テトラカルボン酸二無水物、ビス(3,4-ジカルボキシフェニル)エーテル二無水物、エチレンテトラカルボン酸二無水物等が挙げられる。 Specifically, as the tetracarboxylic dianhydride, pyromellitic dianhydride, 3,3', 4,4'-benzophenonetetracarboxylic dianhydride, 3,3', 4,4'-biphenyltetracarboxylic Acid dianhydride, 2,3,3',4-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 2,3,6,7-naphthalenetetracarboxylic dianhydride, 1,2,5,6-naphthalenetetracarboxylic acid Dihydride, 1,4,5,8-naphthalenetetracarboxylic dianhydride, 2,2'-bis (3,4-dicarboxyphenyl) sulfonic acid dianhydride, perylene-3,4,9,10 -Examples include tetracarboxylic dianhydride, bis (3,4-dicarboxyphenyl) ether dianhydride, and ethylenetetracarboxylic dianhydride.

一方、ジアミン化合物の具体例としては、4,4’-ジアミノジフェニルエーテル、4,4’-ジアミノジフェニルメタン、3,3’-ジアミノジフェニルメタン、3,3’-ジクロロベンジジン、4,4’-ジアミノジフェニルスルフィド、3,3’-ジアミノジフェニルスルホン、1,5-ジアミノナフタレン、m-フェニレンジアミン、p-フェニレンジアミン、3,3’-ジメチル4,4’-ビフェニルジアミン、ベンジジン、3,3’-ジメチルベンジジン、3,3’-ジメトキシベンジジン、4,4’-ジアミノジフェニルスルホン、4,4’-ジアミノジフェニルプロパン、2,4-ビス(β-アミノ第三ブチル)トルエン、ビス(p-β-アミノ-第三ブチルフェニル)エーテル、ビス(p-β-メチル-δ-アミノフェニル)ベンゼン、ビス-p-(1,1-ジメチル-5-アミノ-ペンチル)ベンゼン、1-イソプロピル-2,4-m-フェニレンジアミン、m-キシリレンジアミン、p-キシリレンジアミン、ジ(p-アミノシクロヘキシル)メタン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ジアミノプロピルテトラメチレン、3-メチルヘプタメチレンジアミン、4,4-ジメチルヘプタメチレンジアミン、2,11-ジアミノドデカン、1,2-ビス-3-アミノプロボキシエタン、2,2-ジメチルプロピレンジアミン、3-メトキシヘキサメチレンジアミン、2,5-ジメチルヘプタメチレンジアミン、3-メチルヘプタメチレンジアミン、5-メチルノナメチレンジアミン、2,17-ジアミノエイコサデカン、1,4-ジアミノシクロヘキサン、1,10-ジアミノ-1,10-ジメチルデカン、12-ジアミノオクタデカン、2,2-ビス〔4-(4-アミノフェノキシ)フェニル〕プロパン、ピペラジン、HN(CHO(CHO(CH)NH、HN(CHS(CHNH、HN(CHN(CH(CHNH等が挙げられる。 On the other hand, specific examples of the diamine compound include 4,4'-diaminodiphenyl ether, 4,4'-diaminodiphenylmethane, 3,3'-diaminodiphenylmethane, 3,3'-dichlorobenzidine, and 4,4'-diaminodiphenyl sulfide. , 3,3'-diaminodiphenylsulfone, 1,5-diaminonaphthalene, m-phenylenediamine, p-phenylenediamine, 3,3'-dimethyl 4,4'-biphenyldiamine, benzidine, 3,3'-dimethylbenzidine , 3,3'-dimethoxybenzidine, 4,4'-diaminodiphenylsulfone, 4,4'-diaminodiphenylpropane, 2,4-bis (β-aminotri-butyl) toluene, bis (p-β-amino-) Tertiary butylphenyl) ether, bis (p-β-methyl-δ-aminophenyl) benzene, bis-p- (1,1-dimethyl-5-amino-pentyl) benzene, 1-isopropyl-2,4-m -Phenylenediamine, m-xylylene diamine, p-xylylene diamine, di (p-aminocyclohexyl) methane, hexamethylenediamine, heptamethylenediamine, octamethylenediamine, nonamethylenediamine, decamethylenediamine, diaminopropyltetramethylene, 3-Methylheptamethylenediamine, 4,4-dimethylheptamethylenediamine, 2,11-diaminododecane, 1,2-bis-3-aminoprovoxyetan, 2,2-dimethylpropylenediamine, 3-methoxyhexamethylenediamine , 2,5-Dimethylheptamethylenediamine, 3-Methylheptamethylenediamine, 5-Methylnonamethylenediamine, 2,17-diaminoeicosadecan, 1,4-diaminocyclohexane, 1,10-diamino-1,10- Diaminedecane, 12-diaminooctadecane, 2,2-bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl] propane, piperazine, H2N ( CH2 ) 3O ( CH2 ) 2O ( CH2 ) NH2 , Examples thereof include H 2 N (CH 2 ) 3 S (CH 2 ) 3 NH 2 , H 2 N (CH 2 ) 3 N (CH 3 ) 2 (CH 2 ) 3 NH 2 .

テトラカルボン酸二無水物とジアミンを重合反応させる際の溶媒としては、溶解性等の点より極性溶媒(有機極性溶媒)が好適に挙げられる。極性溶媒としては、N,N-ジアルキルアミド類が好ましく、具体的には、例えば、これの低分子量のものであるN,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、N,N-ジエチルホルムアミド、N,N-ジエチルアセトアミド、N,N-ジメチルメトキシアセトアミド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルホスホルトリアミド、N-メチル-2-ピロリドン、ピリジン、テトラメチレンスルホン、ジメチルテトラメチレンスルホン等が挙げられる。これらは単数又は複数併用してもよい。 As the solvent for polymerizing the tetracarboxylic acid dianhydride and the diamine, a polar solvent (organic polar solvent) is preferably used from the viewpoint of solubility and the like. As the polar solvent, N, N-dialkylamides are preferable, and specifically, for example, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N, N-diethylformamide having a low molecular weight thereof are preferable. , N, N-diethylacetamide, N, N-dimethylmethoxyacetamide, dimethyl sulfoxide, hexamethylphosphortriamide, N-methyl-2-pyrrolidone, pyridine, tetramethylene sulfone, dimethyltetramethylene sulfone and the like. These may be singular or used in combination.

・ポリアミドイミド樹脂
ポリアミドイミド樹脂は、トリカルボン酸とジアミン化合物とからの縮合物であるポリアミド-ポリアミック酸樹脂を脱水閉環反応させたポリアミドイミド樹脂が挙げられる。
具体的には、ポリアミドイミド樹脂としては、
(1)トリカルボン酸無水物とジアミンとの等モル量を有機極性溶媒中、脱水触媒存在下、高温で重縮合及びイミド化反応(脱水閉環反応)をさせる方法
(2)無水トリカルボン酸モノクロリドとジアミンとの等モル量を有機極性溶媒中、低温で重縮合及びイミド化反応をさせる方法
(3)トリカルボン酸無水物とジイソシアネートとを有機極性溶媒中、高温で重縮合及びイミド化反応させる方法
等によって得られるポリアミドイミド樹脂が挙げられる。
なお、塗布液には、ポリイミド樹脂の前駆体であるイミド化反応前のポリアミド-ポリアミック酸樹脂を含ませ、塗布後、ポリアミド-ポリアミック酸樹脂をイミド化反応して、ポリアミドイミド樹脂を形成する。
-Polyamide-imide resin The polyamide-imide resin is a polyamide-imide resin obtained by dehydrating and ring-closing a polyamide-polyamic acid resin which is a condensate of a tricarboxylic acid and a diamine compound.
Specifically, as the polyamide-imide resin,
(1) A method of subjecting an equimolar amount of tricarboxylic acid anhydride and diamine to a polycondensation and imidization reaction (dehydration ring closure reaction) at high temperature in an organic polar solvent in the presence of a dehydration catalyst (2) With anhydrous tricarboxylic acid monoclonal. Method of subjecting an equimolar amount of diamine to a polycondensation and imidization reaction at a low temperature in an organic polar solvent (3) Method of subjecting tricarboxylic acid anhydride and diisocyanate to a polycondensation and imidization reaction at a high temperature in an organic polar solvent, etc. Examples thereof include the polyamide-imide resin obtained by.
The coating liquid contains a polyamide-polyamic acid resin before the imidization reaction, which is a precursor of the polyimide resin, and after coating, the polyamide-polyamic acid resin is imidized to form a polyamide-imide resin.

トリカルボン酸無水物としては、トリメリット酸無水物又は無水トリメリット酸モノクロリドが挙げられる。 Examples of the tricarboxylic acid anhydride include trimellitic acid anhydride and trimellitic acid monoclonal acid anhydride.

ジアミン化合物としては、ポリアミック酸の合成に用いられるジアミン化合物が挙げられるが、特に芳香族ジアミン化合物が好適である。
芳香族ジアミン化合物としては、例えば、3,3’-ジアミノベンゾフエノン、P-フエニレンジアミン、4,4’-ジアミノジフエニル、4,4’-ジアミノジフエニルアミド、4,4’-ジアミノジフエニルメタン、4,4’-ジアミノジフエニルエーテル、ビス[4-{3-(4-アミノフエノキシ)ベンゾイル}フェニル]エーテル、4,4’-ビス(3-アミノフエノキシ)ビフェニル、ビス[4-(3-アミノフエノキシ)フェニル]スルホン2,2’-ビス[4-(3-アミノフエノキシ)フェニル]プロパン等が挙げられる。
Examples of the diamine compound include diamine compounds used for synthesizing polyamic acids, and aromatic diamine compounds are particularly preferable.
Examples of the aromatic diamine compound include 3,3'-diaminobenzophenylone, P-phenylenediamine, 4,4'-diaminodiphenyl, 4,4'-diaminodiphenylamide, and 4,4'-diamino. Diphenylmethane, 4,4'-diaminodiphenyl ether, bis [4- {3- (4-aminophenoxy) benzoyl} phenyl] ether, 4,4'-bis (3-aminophenoxy) biphenyl, bis [4- ( 3-Aminophenoxy) Phenyl] Sulfone 2,2'-Bis [4- (3-Aminophenoxy) Phenyl] Propane and the like can be mentioned.

ジイソシアネート化合物としては、ポリアミック酸の合成に用いられるジアミン化合物中の2つのアミノ基がイソシアネート基に置換されたものが挙げられるが、特に、芳香族ジイソシアネート化合物が好適である。
ジイソシアネート化合物としては、例えば、3,3’-ジメチルビフェニル-4,4’-ジイソシアネート、2,2’-ジメチルビフェニル-4,4’-ジイソシアネート、ビフェニル-4,4’-ジイソシアネート、ビフェニル-3,3’-ジイソシアネート、ビフェニル-3,4’-ジイソシアネート、3,3’-ジエチルビフェニル-4,4’-ジイソシアネート、2,2’-ジエチルビフェニル-4,4’-ジイソシアネート、3,3’-ジメトキシビフェニル-4,4’-ジイソシアネート、2,2’-ジメトキシビフェニル-4,4’-ジイソシアネート等が挙げられる。
ジイソシアネート化合物としては、ブロック剤でイソシアナト基を安定化したものも挙げられる。ブロック剤としてはアルコール、フェノール、オキシム等があるが、特に制限はない。
Examples of the diisocyanate compound include those in which two amino groups in the diamine compound used for the synthesis of polyamic acid are substituted with isocyanate groups, and aromatic diisocyanate compounds are particularly preferable.
Examples of the diisocyanate compound include 3,3'-dimethylbiphenyl-4,4'-diisocyanate, 2,2'-dimethylbiphenyl-4,4'-diisocyanate, biphenyl-4,4'-diisocyanate, biphenyl-3, 3'-diisocyanate, biphenyl-3,4'-diisocyanate, 3,3'-diethylbiphenyl-4,4'-diisocyanate, 2,2'-diethylbiphenyl-4,4'-diisocyanate, 3,3'-dimethoxy Examples thereof include biphenyl-4,4'-diisocyanate, 2,2'-dimethoxybiphenyl-4,4'-diisocyanate and the like.
Examples of the diisocyanate compound include those in which an isocyanato group is stabilized with a blocking agent. Examples of the blocking agent include alcohol, phenol, oxime, etc., but there are no particular restrictions.

-導電剤及びその他の添加剤-
また、基材には導電剤や、導電剤以外のその他の添加剤を添加してもよい。導電剤及びその他の添加剤としては、前記弾性層の項において説明した導電剤及びその他の添加剤が挙げられる。
-Conducting agents and other additives-
Further, a conductive agent or other additives other than the conductive agent may be added to the base material. Examples of the conductive agent and other additives include the conductive agent and other additives described in the section of the elastic layer.

基材における導電剤の含有量は、目的とする抵抗により選択されるが、例えば、基材の全質量に対して1質量%以上50質量%以下が好ましく、更には2質量%以上40質量%以下がより好ましく、4質量%以上30質量%以下が更に好ましい。
導電剤は、1種単独で用いてもよいし、2種以上併用してもよい。
The content of the conductive agent in the base material is selected depending on the desired resistance, and for example, it is preferably 1% by mass or more and 50% by mass or less, and further 2% by mass or more and 40% by mass with respect to the total mass of the base material. The following is more preferable, and 4% by mass or more and 30% by mass or less is further preferable.
The conductive agent may be used alone or in combination of two or more.

-基材の厚さ-
ベルト部材が、弾性層の内周表面側に基材を有する積層構造のベルト部材である場合、その基材の厚さ(平均厚さ)は、10μm以上1000μm以下が好ましく、より好ましくは30μm以上600μm以下であり、さらに好ましくは50μm以上400μm以下である。
内周表面を構成する基材の厚さが上記範囲であることで、複数のロールに架け渡されて回転駆動される際のベルトの伸びに伴う張力変化が抑制され易く、ベルト部材としての駆動伝達性に優れる。
-Thickness of the base material-
When the belt member is a belt member having a laminated structure having a base material on the inner peripheral surface side of the elastic layer, the thickness (average thickness) of the base material is preferably 10 μm or more and 1000 μm or less, more preferably 30 μm or more. It is 600 μm or less, more preferably 50 μm or more and 400 μm or less.
When the thickness of the base material constituting the inner peripheral surface is within the above range, it is easy to suppress the change in tension due to the elongation of the belt when it is spanned over a plurality of rolls and driven to rotate, and it is driven as a belt member. Excellent transmission.

(接着層)
ベルト部材が、弾性層の内周表面側に基材を有する積層構造のベルト部材である場合、弾性層と基材とを接着層を介して形成してもよい。接着層に用いられる接着剤としては、特に限定されず公知のものが用いられ、例えばシランカップリング剤、シリコーン系接着剤、ウレタン系接着剤等が挙げられる。
(Adhesive layer)
When the belt member is a belt member having a laminated structure having a base material on the inner peripheral surface side of the elastic layer, the elastic layer and the base material may be formed via an adhesive layer. The adhesive used for the adhesive layer is not particularly limited, and known ones are used, and examples thereof include a silane coupling agent, a silicone-based adhesive, and a urethane-based adhesive.

(ベルト部材の製造方法)
ここで、転写手段に用いられるベルト部材を製造する方法について説明する。なお、ベルト部材を製造する方法は、特に限定されるものではないが、例えば以下の各工程を有する製造方法が挙げられる。
(Manufacturing method of belt member)
Here, a method for manufacturing a belt member used for the transfer means will be described. The method for manufacturing the belt member is not particularly limited, and examples thereof include a manufacturing method having the following steps.

-単層構造のベルト部材の場合-
・(弾性層形成用組成物準備工程)
前述の弾性材料(CR、NBR、EPDM、ECOなど)に対し、必要により導電剤(電子導電剤やイオン導電剤等)などの添加剤を混入分散させた後、これを加圧式ニーダー等の混練機で混練させ、さらに加硫剤や加硫促進剤等を加えて、弾性層形成用組成物を準備する。
・(弾性層形成工程)
得られた弾性層形成用組成物を用いて、押出加工を行う。なお、押出成形する場合、加硫マンドレルと呼ばれるベルト内径と同サイズの外径を持つ金属製のシリンダに、弾性層形成用組成物を覆い被せた状態で予め定めた条件(例えば170℃で1時間)にて加硫させる方法が挙げられる。
・(脱型工程)
その後、固化されたベルト部材をシリンダから取外して(脱型)、ベルト部材が得られる。
-In the case of a single-layer structure belt member-
・ (Composition preparation process for forming elastic layer)
Additives such as conductive agents (electronic conductive agents, ionic conductive agents, etc.) are mixed and dispersed in the elastic materials (CR, NBR, EPDM, ECO, etc.) as required, and then kneaded with a pressurized kneader or the like. After kneading with a machine, a vulcanizing agent, a vulcanization accelerator, and the like are added to prepare a composition for forming an elastic layer.
・ (Elastic layer forming process)
Extrusion processing is performed using the obtained composition for forming an elastic layer. In the case of extrusion molding, a metal cylinder called a vulcanized mandrel, which has an outer diameter of the same size as the inner diameter of the belt, is covered with a composition for forming an elastic layer under predetermined conditions (for example, 1 at 170 ° C.). Time) vulcanization method can be mentioned.
・ (Demolding process)
Then, the solidified belt member is removed from the cylinder (demolding) to obtain the belt member.

-積層構造のベルト部材の場合-
・(基材形成用塗布液準備工程)
基材を形成するための塗布液、つまり前述の樹脂材料や導電剤等が溶媒中に溶解又は分散された基材形成用塗布液を準備する。
・(基材形成工程)
円筒状の金型の外周面上に、基材形成用塗布液を塗布する。塗布方法は公知の方法を適用し得る。塗布液が塗布された金型を、回転させながら乾燥(さらに必要であれば加熱)して、基材を固化させる。
-In the case of a belt member with a laminated structure-
・ (Preparation process for coating liquid for base material formation)
A coating liquid for forming a base material, that is, a coating liquid for forming a base material in which the above-mentioned resin material, conductive agent, or the like is dissolved or dispersed in a solvent is prepared.
・ (Base material forming process)
A coating liquid for forming a base material is applied onto the outer peripheral surface of the cylindrical mold. A known method can be applied as the coating method. The mold coated with the coating liquid is dried (further heated if necessary) while rotating to solidify the base material.

・(弾性層形成工程)
前記と同様にして準備した弾性層形成用組成物を、基材が形成された金型上に押出加工する。その後、基材上に弾性層形成用組成物を覆い被せた状態で、予め定めた条件(例えば170℃で1時間)にて加硫させる。
・(脱型工程)
その後、固化されたベルト部材を金型から取外して(脱型)、ベルト部材が得られる。
・ (Elastic layer forming process)
The elastic layer forming composition prepared in the same manner as described above is extruded onto the mold on which the base material is formed. Then, the substrate is vulcanized under predetermined conditions (for example, 170 ° C. for 1 hour) with the elastic layer forming composition covered.
・ (Demolding process)
Then, the solidified belt member is removed from the mold (demolding) to obtain the belt member.

上記の方法では、金型の外周表面上に基材-弾性層の順番で積層してベルト部材を得たが、逆に円筒状の金型の内周表面側に弾性層-基材の順番で積層してベルト部材を得てもよい。 In the above method, the belt member was obtained by laminating the base material and the elastic layer on the outer peripheral surface of the mold in the order, but conversely, the elastic layer and the base material were laminated on the inner peripheral surface side of the cylindrical mold. The belt member may be obtained by laminating with.

なお、単層構造のベルト部材及び積層構造のベルト部材のいずれにおいても、脱型工程の後、さらにベルト部材の外周表面や内周表面に対し、研磨、エッチング等の表面処理を施してもよい。また、得られたベルト部材には、さらに穴あけ加工やリブ付け加工等が施されることがある。
また、弾性層を形成する前に、基材上に接着剤を塗布して接着層を形成してもよい。
In both the single-layer structure belt member and the laminated structure belt member, after the demolding step, the outer peripheral surface and the inner peripheral surface of the belt member may be further subjected to surface treatment such as polishing and etching. .. Further, the obtained belt member may be further subjected to drilling, ribbing, or the like.
Further, before forming the elastic layer, an adhesive may be applied on the base material to form the adhesive layer.

(ベルト部材の特性)
転写手段に用いられるベルト部材の外周表面の表面抵抗率は、転写性の観点から、常用対数値で9(LogΩ/□)以上13(LogΩ/□)以下であることが好ましく、10(LogΩ/□)以上12(LogΩ/□)以下であることがより好ましい。
なお、表面抵抗率の常用対数値は、導電剤の種類、及び導電剤の添加量により制御される。
(Characteristics of belt member)
From the viewpoint of transferability, the surface resistivity of the outer peripheral surface of the belt member used for the transfer means is preferably 9 (LogΩ / □) or more and 13 (LogΩ / □) or less as a common logarithmic value, and is preferably 10 (LogΩ / □). It is more preferable that it is □) or more and 12 (LogΩ / □) or less.
The common logarithmic value of the surface resistivity is controlled by the type of the conductive agent and the amount of the conductive agent added.

ここで、表面抵抗率の測定方法は、次の通り行う。円形電極(例えば、三菱油化(株)製ハイレスターIPの「URプローブ」)を用い、JIS-K6911(1995年)に従って測定する。表面抵抗率の測定方法を、図を用いて説明する。図3(A)は、円形電極の一例を示す概略平面図であり、図3(B)はその概略断面図である。図3に示す円形電極は、第一電圧印加電極Aと板状絶縁体Bとを備える。第一電圧印加電極Aは、円柱状電極部Cと、該円柱状電極部Cの外径よりも大きい内径を有し、且つ円柱状電極部Cを一定の間隔で囲む円筒状のリング状電極部Dとを備える。第一電圧印加電極Aにおける円柱状電極部C及びリング状電極部Dと板状絶縁体Bとの間にベルトTを挟持し、第一電圧印加電極Aにおける円柱状電極部Cとリング状電極部Dとの間に電圧V(V)を印加したときに流れる電流I(A)を測定し、下記式により、ベルトTの転写面の表面抵抗率ρs(Ω/□)を算出する。ここで、下記式中、d(mm)は円柱状電極部Cの外径を示し、D(mm)はリング状電極部Dの内径を示す。
式:ρs=π×(D+d)/(D-d)×(V/I)
なお、表面抵抗率は、円形電極(三菱油化(株)製ハイレスターIPのURプローブ:円柱状電極部Cの外径Φ16mm、リング状電極部Dの内径Φ30mm、外径Φ40mm)を用い、22℃/55%RH環境下、電圧500V、10秒印加後の電流値を求め算出する。
Here, the method for measuring the surface resistivity is as follows. Measurement is performed according to JIS-K6911 (1995) using a circular electrode (for example, "UR probe" of Hi-Lester IP manufactured by Mitsubishi Yuka Co., Ltd.). The method of measuring the surface resistivity will be described with reference to the drawings. FIG. 3A is a schematic plan view showing an example of a circular electrode, and FIG. 3B is a schematic cross-sectional view thereof. The circular electrode shown in FIG. 3 includes a first voltage application electrode A and a plate-shaped insulator B. The first voltage application electrode A has a columnar electrode portion C and an inner diameter larger than the outer diameter of the columnar electrode portion C, and is a cylindrical ring-shaped electrode that surrounds the columnar electrode portion C at regular intervals. A part D is provided. A belt T is sandwiched between the columnar electrode portion C and the ring-shaped electrode portion D of the first voltage application electrode A and the plate-shaped insulator B, and the columnar electrode portion C and the ring-shaped electrode of the first voltage application electrode A are sandwiched between them. The current I (A) flowing when the voltage V (V) is applied to the portion D is measured, and the surface resistance ρs (Ω / □) of the transfer surface of the belt T is calculated by the following formula. Here, in the following formula, d (mm) indicates the outer diameter of the columnar electrode portion C, and D (mm) indicates the inner diameter of the ring-shaped electrode portion D.
Equation: ρs = π × (D + d) / (D−d) × (V / I)
For the surface resistivity, a circular electrode (UR probe of Hi-Lester IP manufactured by Mitsubishi Yuka Co., Ltd .: outer diameter Φ16 mm of columnar electrode portion C, inner diameter Φ30 mm, outer diameter Φ40 mm of ring-shaped electrode portion D) was used. The current value after applying a voltage of 500 V for 10 seconds under a 22 ° C./55% RH environment is obtained and calculated.

ベルト部材の全体の体積抵抗率は、例えば、画像形成装置において中間転写ベルト、記録媒体搬送ベルト等として用いる場合であれば、転写性の観点から、常用対数値で8(LogΩcm)以上13(LogΩcm)以下であることが好ましい。なお、体積抵抗率の常用対数値は、導電剤の種類、及び導電剤の添加量により制御される。 The total volume resistivity of the belt member is, for example, 8 (LogΩcm) or more and 13 (LogΩcm) as a common logarithmic value from the viewpoint of transferability when used as an intermediate transfer belt, a recording medium transport belt, or the like in an image forming apparatus. ) The following is preferable. The common logarithmic value of the volume resistivity is controlled by the type of the conductive agent and the amount of the conductive agent added.

ここで、体積抵抗率の測定は、円形電極(例えば、三菱油化(株)製ハイレスターIPのURプローブ)を用い、JIS-K6911(1995年)に従って測定する。前記体積抵抗率の測定方法を、図3を用いて説明する。測定は表面抵抗率と同一の装置で測定する。但し、図3に示す円形電極において、表面抵抗率測定時の板状絶縁体Bに代えて第二電圧印加電極B’を備える。そして、第一電圧印加電極Aにおける円柱状電極部C及びリング状電極部Dと第二電圧印加電極B’との間にベルトTを挟持し、第一電圧印加電極Aにおける円柱状電極部Cと第二電圧印加電極Bとの間に電圧V(V)を印加した時に流れる電流I(A)を測定し、下記式により、ベルトTの体積抵抗率ρv(Ωcm)を算出する。ここで、下記式中、tは、ベルトTの厚さを示す。
式ρv=19.6×(V/I)×t
なお、体積抵抗率は、円形電極(三菱油化(株)製ハイレスターIPのURプローブ:円柱状電極部Cの外径Φ16mm、リング状電極部Dの内径Φ30mm、外径Φ40mm)を用い、22℃/55%RH環境下、電圧500V、10秒印加後の電流値を求め算出する。
Here, the volume resistivity is measured according to JIS-K6911 (1995) using a circular electrode (for example, a UR probe of Hi-Lester IP manufactured by Mitsubishi Yuka Co., Ltd.). The method for measuring the volume resistivity will be described with reference to FIG. The measurement is performed with the same device as the surface resistivity. However, in the circular electrode shown in FIG. 3, a second voltage application electrode B'is provided instead of the plate-shaped insulator B at the time of measuring the surface resistivity. Then, a belt T is sandwiched between the columnar electrode portion C and the ring-shaped electrode portion D of the first voltage application electrode A and the second voltage application electrode B', and the columnar electrode portion C of the first voltage application electrode A is sandwiched between them. The current I (A) flowing when the voltage V (V) is applied between the and the second voltage application electrode B is measured, and the volume resistance ρv (Ωcm) of the belt T is calculated by the following formula. Here, in the following formula, t indicates the thickness of the belt T.
Equation ρv = 19.6 × (V / I) × t
For the volume resistivity, a circular electrode (UR probe of Hi-Lester IP manufactured by Mitsubishi Yuka Co., Ltd .: outer diameter Φ16 mm of columnar electrode portion C, inner diameter Φ30 mm, outer diameter Φ40 mm of ring-shaped electrode portion D) was used. The current value after applying a voltage of 500 V for 10 seconds under a 22 ° C./55% RH environment is obtained and calculated.

また、上記式に示される19.6の数値は、抵抗率に変換するための電極係数であり、円柱状電極部の外径d(mm)、試料の厚さt(cm)より、πd/4tとして算出される。また、ベルトTの厚さは、サンコー電子社製渦電流式膜厚計CTR-1500Eを使用し測定する。 Further, the numerical value of 19.6 shown in the above equation is an electrode coefficient for converting into resistivity, and is πd 2 from the outer diameter d (mm) of the columnar electrode portion and the thickness t (cm) of the sample. Calculated as / 4t. The thickness of the belt T is measured using an eddy current type film thickness meter CTR-1500E manufactured by Sanko Electronics Co., Ltd.

ベルト部材の厚さ(平均厚さ)は0.05mm以上0.5mm以下が好ましく、より好ましくは0.06mm以上0.30mm以下、さらに好ましくは0.06mm以上0.15mm以下である。 The thickness (average thickness) of the belt member is preferably 0.05 mm or more and 0.5 mm or less, more preferably 0.06 mm or more and 0.30 mm or less, and further preferably 0.06 mm or more and 0.15 mm or less.

〔画像形成装置の構成〕
次いで、本実施形態に係る画像形成装置におけるその他の構成(転写手段に用いられるベルト部材以外の構成)について説明する。
[Structure of image forming apparatus]
Next, other configurations (configurations other than the belt member used for the transfer means) in the image forming apparatus according to the present embodiment will be described.

以下、本実施形態に係る画像形成装置を、図面を参照しつつ説明する。 Hereinafter, the image forming apparatus according to the present embodiment will be described with reference to the drawings.

・画像形成装置の構成(第1の態様)
まず、転写手段において、ベルト部材を中間転写ベルトとして用いた画像形成装置を例にして説明する。
図4は、本実施形態に係る画像形成装置の一例の構成を示した概略構成図である。
-Structure of image forming apparatus (first aspect)
First, an image forming apparatus using a belt member as an intermediate transfer belt in the transfer means will be described as an example.
FIG. 4 is a schematic configuration diagram showing the configuration of an example of the image forming apparatus according to the present embodiment.

本実施形態に係る画像形成装置100は、図4に示すように、例えば、一般にタンデム型と呼ばれる中間転写方式の画像形成装置であって、電子写真方式により各色成分のトナー像が形成される複数の画像形成ユニット1Y、1M、1C、1Kと、各画像形成ユニット1Y、1M、1C、1Kにより形成された各色成分トナー像を中間転写ベルト15に順次転写(一次転写)させる一次転写部10と、中間転写ベルト15上に転写された重畳トナー像を記録媒体である用紙Kに一括転写(二次転写)させる二次転写部20と、二次転写された画像を用紙K上に定着させる定着装置60と、を備えている。また、画像形成装置100は、各装置(各部)の動作を制御する制御部40を有している。 As shown in FIG. 4, the image forming apparatus 100 according to the present embodiment is, for example, an intermediate transfer type image forming apparatus generally called a tandem type, and a plurality of toner images of each color component are formed by an electrophotographic method. Image forming units 1Y, 1M, 1C, 1K, and a primary transfer unit 10 for sequentially transferring (primary transfer) each color component toner image formed by each image forming unit 1Y, 1M, 1C, 1K to an intermediate transfer belt 15. , A secondary transfer unit 20 that collectively transfers (secondary transfer) the superimposed toner image transferred on the intermediate transfer belt 15 to paper K, which is a recording medium, and fixing that fixes the secondary transferred image on paper K. The device 60 and the like are provided. Further, the image forming apparatus 100 has a control unit 40 that controls the operation of each device (each unit).

そして、中間転写ベルト15が、既述のベルト部材である。 The intermediate transfer belt 15 is the belt member described above.

画像形成装置100の各画像形成ユニット1Y,1M,1C,1Kは、表面に形成されるトナー像を保持する像保持体の一例として、矢印A方向に回転する感光体11を備えている。 Each image forming unit 1Y, 1M, 1C, 1K of the image forming apparatus 100 includes a photoconductor 11 that rotates in the direction of arrow A as an example of an image holding body that holds a toner image formed on the surface.

感光体11の周囲には、帯電手段の一例として、感光体11を帯電させる帯電器12が設けられ、静電荷像形成手段の一例として、感光体11上に静電荷像を書込むレーザ露光器13(図中露光ビームを符号Bmで示す)が設けられている。 A charger 12 for charging the photoconductor 11 is provided around the photoconductor 11 as an example of the charging means, and a laser exposure device for writing a static charge image on the photoconductor 11 as an example of the static charge image forming means. 13 (the exposed beam in the figure is indicated by the reference numeral Bm) is provided.

また、感光体11の周囲には、現像手段の一例として、各色成分トナーが収容されて感光体11上の静電荷像をトナーにより可視像化する現像器14が設けられ、感光体11上に形成された各色成分トナー像を一次転写部10にて中間転写ベルト15に転写する一次転写ロール16が設けられている。
なお、上記の各色成分トナーの少なくとも1つとして、既述の特定粉砕トナーが用いられる。本実施形態では、各色成分トナーの全てが既述の特定粉砕トナーであることが好ましい。
Further, around the photoconductor 11, as an example of the developing means, a developer 14 in which toners of each color component are accommodated and a static charge image on the photoconductor 11 is visualized by the toner is provided, and the developer 14 is provided on the photoconductor 11. A primary transfer roll 16 is provided for transferring each color component toner image formed in the above to the intermediate transfer belt 15 by the primary transfer unit 10.
As at least one of the above-mentioned color component toners, the above-mentioned specified pulverized toner is used. In the present embodiment, it is preferable that all of the color component toners are the above-mentioned specified pulverized toners.

更に、感光体11の周囲には、感光体11上の残留トナーが除去される感光体クリーナ17が設けられ、帯電器12、レーザ露光器13、現像器14、一次転写ロール16及び感光体クリーナ17の電子写真用デバイスが感光体11の回転方向に沿って順次配設されている。これらの画像形成ユニット1Y,1M,1C,1Kは、中間転写ベルト15の上流側から、イエロー(Y)、マゼンタ(M)、シアン(C)、ブラック(K)の順に、略直線状に配置されている。 Further, a photoconductor cleaner 17 for removing residual toner on the photoconductor 11 is provided around the photoconductor 11, and a charger 12, a laser exposure device 13, a developer 14, a primary transfer roll 16, and a photoconductor cleaner are provided. 17 electrophotographic devices are sequentially arranged along the rotation direction of the photoconductor 11. These image forming units 1Y, 1M, 1C, and 1K are arranged substantially linearly in the order of yellow (Y), magenta (M), cyan (C), and black (K) from the upstream side of the intermediate transfer belt 15. Has been done.

中間転写ベルト15は、各種ロールによって図4に示すB方向に目的に合わせた速度で循環駆動(回転)されている。この各種ロールとして、モータ(不図示)により駆動されて中間転写ベルト15を回転させる駆動ロール31、各感光体11の配列方向に沿って略直線状に延びる中間転写ベルト15を支持する支持ロール32、中間転写ベルト15に対して張力を与えると共に中間転写ベルト15の蛇行を抑制する補正ロールとして機能する張力付与ロール33、二次転写部20に設けられる背面ロール25、中間転写ベルト15上の残留トナーを掻き取るクリーニング部に設けられるクリーニング背面ロール34を有している。 The intermediate transfer belt 15 is circulated (rotated) by various rolls in the B direction shown in FIG. 4 at a speed suitable for the purpose. These various rolls include a drive roll 31 driven by a motor (not shown) to rotate the intermediate transfer belt 15, and a support roll 32 that supports the intermediate transfer belt 15 extending substantially linearly along the arrangement direction of each photoconductor 11. , The tension applying roll 33 that applies tension to the intermediate transfer belt 15 and functions as a correction roll that suppresses the meandering of the intermediate transfer belt 15, the back roll 25 provided in the secondary transfer portion 20, and the residue on the intermediate transfer belt 15. It has a cleaning back roll 34 provided in a cleaning section for scraping toner.

一次転写部10は、中間転写ベルト15を挟んで感光体11に対向して配置される対向部材としての一次転写ロール16で構成されている。一次転写ロール16は、芯体と、芯体の周囲に固着された弾性層としてのスポンジ層とで構成されている。芯体は、鉄、SUS等の金属で構成された円柱棒である。スポンジ層はカーボンブラック等の導電剤を配合したNBRとSBRとEPDMとのブレンドゴムで形成され、体積抵抗率が107.5Ωcm以上108.5Ωcm以下のスポンジ状の円筒ロールである。 The primary transfer unit 10 is composed of a primary transfer roll 16 as an opposing member arranged to face the photoconductor 11 with the intermediate transfer belt 15 interposed therebetween. The primary transfer roll 16 is composed of a core body and a sponge layer as an elastic layer fixed around the core body. The core is a cylindrical rod made of a metal such as iron or SUS. The sponge layer is formed of a blended rubber of NBR, SBR, and EPDM containing a conductive agent such as carbon black, and is a sponge-like cylindrical roll having a volume resistivity of 10 7.5 Ωcm or more and 10 8.5 Ω cm or less.

そして、一次転写ロール16は中間転写ベルト15を挟んで感光体11に圧接配置され、更に一次転写ロール16にはトナーの帯電極性(マイナス極性とする。以下同様。)と逆極性の電圧(一次転写バイアス)が印加されるようになっている。これにより、各々の感光体11上のトナー像が中間転写ベルト15に順次、静電吸引され、中間転写ベルト15上において重畳されたトナー像が形成されるようになっている。 The primary transfer roll 16 is pressure-welded to the photoconductor 11 with the intermediate transfer belt 15 interposed therebetween, and the primary transfer roll 16 has a voltage (primary) opposite to the charge polarity (minus polarity; the same applies hereinafter) of the toner. Transfer bias) is applied. As a result, the toner image on each photoconductor 11 is sequentially electrostatically sucked onto the intermediate transfer belt 15, and the superimposed toner image is formed on the intermediate transfer belt 15.

二次転写部20は、背面ロール25と、中間転写ベルト15のトナー像保持面側に配置される二次転写ロール22と、を備えて構成されている。 The secondary transfer unit 20 includes a back surface roll 25 and a secondary transfer roll 22 arranged on the toner image holding surface side of the intermediate transfer belt 15.

背面ロール25は、表面がカーボンを分散したEPDMとNBRのブレンドゴムのチューブ、内部はEPDMゴムで構成されている。そして、その表面抵抗率が10Ω/□以上1010Ω/□以下となるように形成され、硬度は、例えば、70°(アスカーC:高分子計器社製、以下同様。)に設定される。この背面ロール25は、中間転写ベルト15の裏面側に配置されて二次転写ロール22の対向電極を構成し、二次転写バイアスが安定的に印加される金属製の給電ロール26が接触配置されている。 The back roll 25 is composed of a tube of a blended rubber of EPDM and NBR whose surface is dispersed with carbon, and the inside is made of EPDM rubber. Then, the surface resistivity is formed to be 107 Ω / □ or more and 10 10 Ω / □ or less, and the hardness is set to, for example, 70 ° (Asker C: manufactured by Polymer Instruments Co., Ltd., the same applies hereinafter). To. The back surface roll 25 is arranged on the back surface side of the intermediate transfer belt 15 to form a counter electrode of the secondary transfer roll 22, and the metal feeding roll 26 to which the secondary transfer bias is stably applied is contact-arranged. ing.

一方、二次転写ロール22は、芯体と、芯体の周囲に固着された弾性層としてのスポンジ層とで構成されている。芯体は鉄、SUS等の金属で構成された円柱棒である。スポンジ層はカーボンブラック等の導電剤を配合したNBRとSBRとEPDMとのブレンドゴムで形成され、体積抵抗率が107.5Ωcm以上108.5Ωcm以下のスポンジ状の円筒ロールである。 On the other hand, the secondary transfer roll 22 is composed of a core body and a sponge layer as an elastic layer fixed around the core body. The core is a cylindrical rod made of metal such as iron and SUS. The sponge layer is formed of a blended rubber of NBR, SBR, and EPDM containing a conductive agent such as carbon black, and is a sponge-like cylindrical roll having a volume resistivity of 10 7.5 Ωcm or more and 10 8.5 Ω cm or less.

そして、二次転写ロール22は中間転写ベルト15を挟んで背面ロール25に圧接配置され、更に二次転写ロール22は接地されて背面ロール25との間に二次転写バイアスが形成され、二次転写部20に搬送される用紙(記録媒体の一例)K上にトナー像を二次転写する。 Then, the secondary transfer roll 22 is pressure-welded to the back roll 25 with the intermediate transfer belt 15 interposed therebetween, and the secondary transfer roll 22 is grounded to form a secondary transfer bias with the back roll 25. The toner image is secondarily transferred onto the paper (an example of a recording medium) K conveyed to the transfer unit 20.

また、中間転写ベルト15の二次転写部20の下流側には、二次転写後の中間転写ベルト15上の残留トナーや紙粉を除去し、中間転写ベルト15の表面をクリーニングする中間転写ベルトクリーナ35が接離自在に設けられている。 Further, on the downstream side of the secondary transfer portion 20 of the intermediate transfer belt 15, the intermediate transfer belt that cleans the surface of the intermediate transfer belt 15 by removing residual toner and paper dust on the intermediate transfer belt 15 after the secondary transfer. A cleaner 35 is provided so as to be detachable.

なお、中間転写ベルト15、一次転写部10(一次転写ロール16)、及び二次転写部20(二次転写ロール22)が、転写手段の一例に該当する。 The intermediate transfer belt 15, the primary transfer unit 10 (primary transfer roll 16), and the secondary transfer unit 20 (secondary transfer roll 22) correspond to an example of the transfer means.

一方、イエローの画像形成ユニット1Yの上流側には、各画像形成ユニット1Y,1M,1C,1Kにおける画像形成タイミングをとるための基準となる基準信号を発生する基準センサ(ホームポジションセンサ)42が配設されている。また、黒の画像形成ユニット1Kの下流側には、画質調整を行うための画像濃度センサ43が配設されている。この基準センサ42は、中間転写ベルト15の裏側に設けられたマークを認識して基準信号を発生しており、この基準信号の認識に基づく制御部40からの指示により、各画像形成ユニット1Y,1M,1C,1Kは画像形成を開始するように構成されている。 On the other hand, on the upstream side of the yellow image forming unit 1Y, there is a reference sensor (home position sensor) 42 that generates a reference signal as a reference for taking the image forming timing in each image forming unit 1Y, 1M, 1C, 1K. It is arranged. Further, an image density sensor 43 for adjusting the image quality is arranged on the downstream side of the black image forming unit 1K. The reference sensor 42 recognizes a mark provided on the back side of the intermediate transfer belt 15 and generates a reference signal. According to an instruction from the control unit 40 based on the recognition of the reference signal, each image forming unit 1Y, 1M, 1C, 1K are configured to initiate image formation.

更に、本実施形態に係る画像形成装置では、用紙Kを搬送する搬送手段として、用紙Kを収容する用紙収容部50、この用紙収容部50に集積された用紙Kを予め定められたタイミングで取り出して搬送する給紙ロール51、給紙ロール51により繰り出された用紙Kを搬送する搬送ロール52、搬送ロール52により搬送された用紙Kを二次転写部20へと送り込む搬送ガイド53、二次転写ロール22により二次転写された後に搬送される用紙Kを定着装置60(定着手段の一例)へと搬送する搬送ベルト55、用紙Kを定着装置60に導く定着入口ガイド56を備えている。 Further, in the image forming apparatus according to the present embodiment, as a transporting means for transporting the paper K, the paper accommodating unit 50 accommodating the paper K and the paper K accumulated in the paper accommodating unit 50 are taken out at predetermined timings. The paper feed roll 51 to be conveyed by the paper feed roll 51, the transfer roll 52 to convey the paper K fed by the paper feed roll 51, the transfer guide 53 to feed the paper K conveyed by the transfer roll 52 to the secondary transfer unit 20, and the secondary transfer. It includes a transport belt 55 that transports the paper K that is secondarily transferred by the roll 22 to the fixing device 60 (an example of the fixing means), and a fixing inlet guide 56 that guides the paper K to the fixing device 60.

次に、本実施形態の第1の態様に係る画像形成装置の基本的な作像プロセスについて説明する。
第1の態様に係る画像形成装置では、図示しない画像読取装置や図示しないパーソナルコンピュータ(PC)等から出力される画像データは、図示しない画像処理装置により画像処理が施された後、画像形成ユニット1Y,1M,1C,1Kによって作像作業が実行される。
Next, a basic image forming process of the image forming apparatus according to the first aspect of the present embodiment will be described.
In the image forming apparatus according to the first aspect, the image data output from an image reading device (not shown), a personal computer (PC) (not shown), or the like is subjected to image processing by an image processing device (not shown) and then an image forming unit. The image drawing work is executed by 1Y, 1M, 1C, and 1K.

画像処理装置では、入力された反射率データに対して、シェーディング補正、位置ズレ補正、明度/色空間変換、ガンマ補正、枠消しや色編集、移動編集等の各種画像編集等の画像処理が施される。画像処理が施された画像データは、Y、M、C、Kの4色の色材階調データに変換され、レーザ露光器13に出力される。 The image processing device performs image processing such as shading correction, position shift correction, brightness / color space conversion, gamma correction, frame erasing and color editing, and various image editing such as movement editing on the input reflectance data. Will be done. The image data that has undergone image processing is converted into color material gradation data of four colors Y, M, C, and K, and is output to the laser exposure device 13.

レーザ露光器13では、入力された色材階調データに応じて、例えば半導体レーザから出射された露光ビームBmを画像形成ユニット1Y,1M,1C,1Kの各々の感光体11に照射している。画像形成ユニット1Y,1M,1C,1Kの各感光体11では、帯電器12によって表面が帯電された後、このレーザ露光器13によって表面が走査露光され、静電荷像が形成される。形成された静電荷像は、各々の画像形成ユニット1Y,1M,1C,1Kによって、Y、M、C、Kの各色のトナー像として現像される。 In the laser exposure device 13, for example, the exposure beam Bm emitted from the semiconductor laser is applied to the photoconductors 11 of the image forming units 1Y, 1M, 1C, and 1K according to the input color material gradation data. .. In each of the photoconductors 11 of the image forming units 1Y, 1M, 1C, and 1K, the surface is charged by the charging device 12, and then the surface is scanned and exposed by the laser exposure device 13 to form a static charge image. The formed static charge image is developed by each image forming unit 1Y, 1M, 1C, 1K as a toner image of each color of Y, M, C, K.

画像形成ユニット1Y,1M,1C,1Kの感光体11上に形成されたトナー像は、各感光体11と中間転写ベルト15とが接触する一次転写部10において、中間転写ベルト15上に転写される。より具体的には、一次転写部10において、一次転写ロール16により中間転写ベルト15の基材に対しトナーの帯電極性(マイナス極性)と逆極性の電圧(一次転写バイアス)が付加され、トナー像を中間転写ベルト15の表面に順次重ね合わせて一次転写が行われる。 The toner image formed on the photoconductors 11 of the image forming units 1Y, 1M, 1C, and 1K is transferred onto the intermediate transfer belt 15 in the primary transfer unit 10 in which each photoconductor 11 and the intermediate transfer belt 15 are in contact with each other. Toner. More specifically, in the primary transfer unit 10, the primary transfer roll 16 applies a voltage (primary transfer bias) opposite to the charge polarity (negative polarity) of the toner to the base material of the intermediate transfer belt 15, and the toner image. Is sequentially superposed on the surface of the intermediate transfer belt 15, and the primary transfer is performed.

トナー像が中間転写ベルト15の表面に順次一次転写された後、中間転写ベルト15は移動してトナー像が二次転写部20に搬送される。トナー像が二次転写部20に搬送されると、搬送手段では、トナー像が二次転写部20に搬送されるタイミングに合わせて給紙ロール51が回転し、用紙収容部50から目的とするサイズの用紙Kが供給される。給紙ロール51により供給された用紙Kは、搬送ロール52により搬送され、搬送ガイド53を経て二次転写部20に到達する。この二次転写部20に到達する前に、用紙Kは一旦停止され、トナー像が保持された中間転写ベルト15の移動タイミングに合わせて位置合わせロール(不図示)が回転することで、用紙Kの位置とトナー像の位置との位置合わせがなされる。 After the toner image is sequentially primary-transferred to the surface of the intermediate transfer belt 15, the intermediate transfer belt 15 moves and the toner image is conveyed to the secondary transfer unit 20. When the toner image is conveyed to the secondary transfer unit 20, the paper feed roll 51 rotates in accordance with the timing at which the toner image is conveyed to the secondary transfer unit 20, and the target is from the paper storage unit 50. Paper K of size is supplied. The paper K supplied by the paper feed roll 51 is conveyed by the transfer roll 52 and reaches the secondary transfer unit 20 via the transfer guide 53. Before reaching the secondary transfer unit 20, the paper K is temporarily stopped, and the alignment roll (not shown) rotates according to the movement timing of the intermediate transfer belt 15 in which the toner image is held, so that the paper K is formed. The position of the toner image is aligned with the position of the toner image.

二次転写部20では、中間転写ベルト15を介して、二次転写ロール22が背面ロール25に加圧される。このとき、タイミングを合わせて搬送された用紙Kは、中間転写ベルト15と二次転写ロール22との間に挟み込まれる。その際に、給電ロール26からトナーの帯電極性(マイナス極性)と同極性の電圧(二次転写バイアス)が印加されると、二次転写ロール22と背面ロール25との間に転写電界が形成される。そして、中間転写ベルト15上に保持された未定着トナー像は、二次転写ロール22と背面ロール25とによって加圧される二次転写部20において、用紙K上に一括して静電転写される。 In the secondary transfer unit 20, the secondary transfer roll 22 is pressed against the back roll 25 via the intermediate transfer belt 15. At this time, the paper K conveyed at the same timing is sandwiched between the intermediate transfer belt 15 and the secondary transfer roll 22. At that time, when a voltage (secondary transfer bias) having the same polarity as the charging polarity (minus polarity) of the toner is applied from the feeding roll 26, a transfer electric field is formed between the secondary transfer roll 22 and the back surface roll 25. Will be done. Then, the unfixed toner image held on the intermediate transfer belt 15 is electrostatically transferred onto the paper K collectively in the secondary transfer unit 20 pressurized by the secondary transfer roll 22 and the back surface roll 25. Toner.

その後、トナー像が静電転写された用紙Kは、二次転写ロール22によって中間転写ベルト15から剥離された状態でそのまま搬送され、二次転写ロール22の用紙搬送方向下流側に設けられた搬送ベルト55へと搬送される。搬送ベルト55では、定着装置60における最適な搬送速度に合わせて、用紙Kを定着装置60まで搬送する。定着装置60に搬送された用紙K上の未定着トナー像は、定着装置60によって熱及び圧力で定着処理を受けることで用紙K上に定着される。そして定着画像が形成された用紙Kは、画像形成装置の排出部に設けられた排紙収容部(不図示)に搬送される。 After that, the paper K on which the toner image is electrostatically transferred is conveyed as it is in a state of being peeled off from the intermediate transfer belt 15 by the secondary transfer roll 22, and is provided on the downstream side of the secondary transfer roll 22 in the paper transfer direction. It is transported to the belt 55. The transport belt 55 transports the paper K to the fixing device 60 according to the optimum transport speed in the fixing device 60. The unfixed toner image on the paper K conveyed to the fixing device 60 is fixed on the paper K by being subjected to a fixing process by heat and pressure by the fixing device 60. Then, the paper K on which the fixed image is formed is conveyed to a paper ejection accommodating portion (not shown) provided in the ejection unit of the image forming apparatus.

一方、用紙Kへの転写が終了した後、中間転写ベルト15上に残った残留トナーは、中間転写ベルト15の回転に伴ってクリーニング部まで搬送され、クリーニング背面ロール34及び中間転写ベルトクリーナ35によって中間転写ベルト15上から除去される。 On the other hand, after the transfer to the paper K is completed, the residual toner remaining on the intermediate transfer belt 15 is conveyed to the cleaning unit as the intermediate transfer belt 15 rotates, and is conveyed to the cleaning section by the cleaning back roll 34 and the intermediate transfer belt cleaner 35. It is removed from the intermediate transfer belt 15.

以上、第1の態様について説明したが、上記実施の形態に限定的に解釈されるものではなく、種々の変形、変更、改良が可能である。 Although the first aspect has been described above, it is not limited to the above-described embodiment, and various modifications, changes, and improvements can be made.

・画像形成装置の構成(第2の態様)
次に、転写手段において、ベルト部材を記録媒体搬送ベルトとして用いた画像形成装置を例にして説明する。
図5は、本実施形態に係る画像形成装置の他の一例を示す概略構成図である。
-Structure of image forming apparatus (second aspect)
Next, an image forming apparatus using a belt member as a recording medium transport belt in the transfer means will be described as an example.
FIG. 5 is a schematic configuration diagram showing another example of the image forming apparatus according to the present embodiment.

図5に示す画像形成装置200において、ユニットY、M、C、BKは、矢印Cのとき計方向に回転するように、それぞれ感光体ドラム201Y、201M、201C、201BK(像保持体の一例)が備えられる。感光体ドラム201Y、201M、201C、201BKの周囲には、帯電器202Y、202M、202C、202BK(帯電手段の一例)と、露光器214Y、214M、214C、214BK(静電荷像形成手段の一例)と、各色現像装置(イエロー現像装置203Y、マゼンタ現像装置203M、シアン現像装置203C、ブラック現像装置203BK)(現像手段の一例)と、感光体ドラム清掃部材204Y、204M、204C、204BKと、がそれぞれ配置されている。
なお、上記の各色現像装置の少なくとも1つに、既述の特定粉砕トナーが収容される。本実施形態では、各色現像装置の全てが既述の特定粉砕トナーを収容することが好ましい。
In the image forming apparatus 200 shown in FIG. 5, the units Y, M, C, and BK are the photoconductor drums 201Y, 201M, 201C, and 201BK (an example of an image holder) so as to rotate in the meter direction at the time of arrow C, respectively. Is provided. Around the photoconductor drums 201Y, 201M, 201C, 201BK, chargers 202Y, 202M, 202C, 202BK (an example of charging means) and photoconductors 214Y, 214M, 214C, 214BK (an example of static charge image forming means). Each color developing device (yellow developing device 203Y, magenta developing device 203M, cyan developing device 203C, black developing device 203BK) (an example of developing means) and the photoconductor drum cleaning member 204Y, 204M, 204C, 204BK, respectively. Have been placed.
The above-mentioned specified pulverized toner is housed in at least one of the above-mentioned color developing devices. In the present embodiment, it is preferable that all of the color developing devices accommodate the above-mentioned specified pulverized toner.

ユニットY、M、C、BKは、用紙搬送ベルト207に対して4つ並列に、ユニットBK、C、M、Yの順に配置されているが、ユニットBK、Y、C、Mの順等、画像形成方法に合わせて適当な順序が設定される。
なお、用紙搬送ベルト207が、既述のベルト部材である。
Four units Y, M, C, and BK are arranged in parallel with respect to the paper transport belt 207 in the order of units BK, C, M, and Y, but the order of units BK, Y, C, and M, etc. An appropriate order is set according to the image forming method.
The paper transport belt 207 is the belt member described above.

用紙搬送ベルト207は、4つのベルト支持ロール206によって内面側から支持され、転写ベルトユニットを形成している。用紙搬送ベルト207は、矢印Aの反時計方向に感光体ドラム201Y、201M、201C、201BKと同じ周速度をもって回転するようになっており、ベルト支持ロール206間に位置するその一部が感光体ドラム201Y、201M、201C、201BKとそれぞれ接するように配置されている。 The paper transport belt 207 is supported from the inner surface side by four belt support rolls 206 to form a transfer belt unit. The paper transport belt 207 rotates in the counterclockwise direction of arrow A at the same peripheral speed as the photoconductor drums 201Y, 201M, 201C, and 201BK, and a part thereof located between the belt support rolls 206 is a photoconductor. They are arranged so as to be in contact with the drums 201Y, 201M, 201C, and 201BK, respectively.

用紙搬送ベルト207には、クリーニングブレード212が用紙搬送側の面(外周表面)に接触するよう配置される。また、用紙搬送ベルト207を介して前記クリーニングブレード212の反対側の面には、導電性の対向部材としてのクリーニング用対向ロール213が接触して配置され、用紙搬送ベルトクリーニング装置220を構成している。 The cleaning blade 212 is arranged on the paper transport belt 207 so as to come into contact with the surface (outer peripheral surface) on the paper transport side. Further, a cleaning facing roll 213 as a conductive facing member is contacted and arranged on the opposite surface of the cleaning blade 212 via the paper transport belt 207 to form a paper transport belt cleaning device 220. There is.

用紙搬送ベルトクリーニング装置220には、クリーニングブレード212に加えて、さらにブラシクリーニング、ロールクリーニング、スクレーパークリーニング等を併設してもよい。
また、クリーニング用対向ロール213としては、前述の図4に示す画像形成装置100に用いられるクリーニング用対向ロール113と同様の構成のものを、そのまま適用し得る。
In addition to the cleaning blade 212, the paper transport belt cleaning device 220 may be further provided with brush cleaning, roll cleaning, scraper cleaning, and the like.
Further, as the cleaning facing roll 213, the one having the same configuration as the cleaning facing roll 113 used in the image forming apparatus 100 shown in FIG. 4 can be applied as it is.

転写ロール205Y、205M、205C、205BK(転写手段の一例)は、用紙搬送ベルト207の内側であって、用紙搬送ベルト207と感光体ドラム201Y、201M、201C、201BKとが接している部分に対向する位置にそれぞれ配置され、感光体ドラム201Y、201M、201C、201BKと、用紙搬送ベルト207を介してトナー画像を用紙215(記録媒体の一例)に転写する転写領域を形成している。 The transfer rolls 205Y, 205M, 205C, 205BK (an example of the transfer means) are inside the paper transport belt 207 and face the portion where the paper transport belt 207 and the photoconductor drums 201Y, 201M, 201C, 201BK are in contact with each other. The photoconductor drums 201Y, 201M, 201C, and 201BK form transfer regions for transferring the toner image to the paper 215 (an example of a recording medium) via the paper transport belt 207.

定着装置210(定着手段の一例)は、用紙搬送ベルト207と感光体ドラム201Y、201M、201C、201BKとのそれぞれの転写領域を通過した後に搬送されるように配置されている。 The fixing device 210 (an example of the fixing means) is arranged so as to be conveyed after passing through the respective transfer regions of the paper transport belt 207 and the photoconductor drums 201Y, 201M, 201C, and 201BK.

用紙搬送ロール208により、用紙215は用紙搬送ベルト207に搬送される。 The paper 215 is transported to the paper transport belt 207 by the paper transport roll 208.

次に、本実施形態の第2の態様に係る画像形成装置の基本的な作像プロセスについて説明する。
第2の態様に係る画像形成装置では、まずユニットBKにおいて、感光体ドラム201BKを回転駆動させる。これと連動して帯電器202BKが駆動し、感光体ドラム201BKの表面を目的の極性及び電位に帯電させる。表面が帯電された感光体ドラム201BKは、次に、露光器214BKによって像様に露光され、その表面に静電荷像が形成される。
Next, a basic image forming process of the image forming apparatus according to the second aspect of the present embodiment will be described.
In the image forming apparatus according to the second aspect, first, the photoconductor drum 201BK is rotationally driven in the unit BK. In conjunction with this, the charger 202BK is driven to charge the surface of the photoconductor drum 201BK to the desired polarity and potential. The photoconductor drum 201BK whose surface is charged is then exposed to an image by the exposure device 214BK, and a static charge image is formed on the surface thereof.

続いて該静電荷像は、ブラック現像装置203BKによって現像される。すると、感光体ドラム201BKの表面にトナー画像が形成される。なお、このときの現像剤は一成分系のものでもよいし二成分系のものでもよい。 Subsequently, the static charge image is developed by the black developer 203BK. Then, a toner image is formed on the surface of the photoconductor drum 201BK. The developer at this time may be a one-component type or a two-component type.

このトナー画像は、感光体ドラム201BKと用紙搬送ベルト207との転写領域を通過し、用紙215が静電的に用紙搬送ベルト207に吸着して転写領域まで搬送され、転写ロール205BKから印加される転写バイアスによって形成される電界により、用紙215の表面に順次転写される。 This toner image passes through the transfer region between the photoconductor drum 201BK and the paper transport belt 207, and the paper 215 is electrostatically attracted to the paper transport belt 207 and transported to the transfer region, and is applied from the transfer roll 205BK. The electric field formed by the transfer bias causes the paper to be sequentially transferred to the surface of the paper 215.

この後、感光体ドラム201BK上に残存するトナーは、感光体ドラム清掃部材204BKによって清掃、除去される。そして、感光体ドラム201BKは、次の画像転写に供される。 After that, the toner remaining on the photoconductor drum 201BK is cleaned and removed by the photoconductor drum cleaning member 204BK. Then, the photoconductor drum 201BK is used for the next image transfer.

以上の画像転写は、ユニットC、M及びYでも上記の方法によって行われる。 The above image transfer is also performed in units C, M and Y by the above method.

転写ロール205BK、205C、205M及び205Yによってトナー画像を転写された用紙215は、さらに定着装置210に搬送され、定着が行われる。 The paper 215 on which the toner image is transferred by the transfer rolls 205BK, 205C, 205M and 205Y is further transferred to the fixing device 210 and fixed.

転写後の感光体ドラム201Y、201M、201C、201BKは、感光体ドラム清掃部材204Y、204M、204C、204BKにより残留トナーが除去される。一方、記録媒体215を搬送した後の用紙搬送ベルト207は、用紙搬送ベルトクリーニング装置220におけるクリーニングブレード212により残留トナーが除去され、次の画像形成プロセスに備える。
以上により用紙上に画像が形成される。
Residual toner is removed from the photoconductor drums 201Y, 201M, 201C, and 201BK after transfer by the photoconductor drum cleaning members 204Y, 204M, 204C, and 204BK. On the other hand, in the paper transport belt 207 after transporting the recording medium 215, residual toner is removed by the cleaning blade 212 in the paper transport belt cleaning device 220 to prepare for the next image forming process.
As a result, an image is formed on the paper.

〔静電荷像現像剤〕
次いで、本実施形態に係る画像形成装置において、現像手段に収容される静電荷像現像剤(以下「本実施形態に係る静電荷像現像剤」とも称する)について、詳細に説明する。
[Static charge image developer]
Next, in the image forming apparatus according to the present embodiment, the static charge image developer (hereinafter, also referred to as “static charge image developer according to the present embodiment”) accommodated in the developing means will be described in detail.

本実施形態に係る静電荷像現像剤は、トナーを少なくとも含む。
本実施形態に係る静電荷像現像剤は、トナーのみを含む一成分現像剤であってもよいし、トナーとキャリアとを含む二成分現像剤であってもよい。
The electrostatic charge image developer according to this embodiment contains at least toner.
The electrostatic charge image developer according to the present embodiment may be a one-component developer containing only toner or a two-component developer containing only toner and a carrier.

<トナー>
トナーは、トナー粒子を有する。トナーは、トナー粒子と共に、外添剤を有していてもよい。
<Toner>
The toner has toner particles. The toner may have an external additive together with the toner particles.

(トナー粒子)
トナー粒子は、例えば、結着樹脂を含む。トナー粒子は、着色剤、離型剤、その他添加剤等を含んでもよい。
(Toner particles)
The toner particles include, for example, a binder resin. The toner particles may contain a colorant, a mold release agent, other additives and the like.

-結着樹脂-
結着樹脂としては、非晶性ポリエステル樹脂が適用される。
ここで、非晶性樹脂とは、示差走査熱量測定(DSC)を用いた熱分析測定において、明確な吸熱ピークではなく、階段状の吸熱変化のみを有するものであり、常温固体で、ガラス転移温度以上の温度において熱可塑化するものを指す。
一方、結晶性樹脂とは、示差走査熱量測定(DSC)において、階段状の吸熱量変化ではなく、明確な吸熱ピークを有するものをいう。
具体的には、例えば、結晶性樹脂とは、昇温速度10℃/minで測定した際の吸熱ピークの半値幅が10℃以内であることを意味し、非晶性樹脂とは、半値幅が10℃を超える樹脂や、明確な吸熱ピークが認められない樹脂を意味する。
-Bound resin-
As the binder resin, an amorphous polyester resin is applied.
Here, the amorphous resin is not a clear endothermic peak but has only a stepped endothermic change in the thermal analysis measurement using differential scanning calorimetry (DSC), and is a room temperature solid and has a glass transition. Refers to those that are thermoplastic at temperatures above the temperature.
On the other hand, the crystalline resin refers to a resin having a clear endothermic peak instead of a stepwise change in endothermic amount in differential scanning calorimetry (DSC).
Specifically, for example, the crystalline resin means that the half-value width of the endothermic peak when measured at a temperature rise rate of 10 ° C./min is within 10 ° C., and the amorphous resin means the half-value width. Means a resin having a temperature exceeding 10 ° C. or a resin in which a clear endothermic peak is not observed.

非晶性ポリエステル樹脂としては、例えば、多価カルボン酸と多価アルコールとの縮重合体が挙げられる。なお、非晶性ポリエステル樹脂としては、市販品を使用してもよいし、合成したものを使用してもよい。 Examples of the amorphous polyester resin include a condensed polymer of a polyvalent carboxylic acid and a polyhydric alcohol. As the amorphous polyester resin, a commercially available product may be used, or a synthetic resin may be used.

多価カルボン酸としては、例えば、脂肪族ジカルボン酸(例えばシュウ酸、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、コハク酸、アルケニルコハク酸、アジピン酸、セバシン酸等)、脂環式ジカルボン酸(例えばシクロヘキサンジカルボン酸等)、芳香族ジカルボン酸(例えばテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸等)、これらの無水物、又はこれらの低級(例えば炭素数1以上5以下)アルキルエステルが挙げられる。これらの中でも、多価カルボン酸としては、例えば、芳香族ジカルボン酸が好ましい。
多価カルボン酸は、ジカルボン酸と共に、架橋構造又は分岐構造をとる3価以上のカルボン酸を併用してもよい。3価以上のカルボン酸としては、例えば、トリメリット酸、ピロメリット酸、これらの無水物、又はこれらの低級(例えば炭素数1以上5以下)アルキルエステル等が挙げられる。
多価カルボン酸は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
Examples of the polyvalent carboxylic acid include aliphatic dicarboxylic acids (eg, oxalic acid, malonic acid, maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, itaconic acid, glutaconic acid, succinic acid, alkenyl succinic acid, adipic acid, sebacic acid, etc.). , Alicyclic dicarboxylic acid (eg cyclohexanedicarboxylic acid, etc.), aromatic dicarboxylic acid (eg, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, etc.), these anhydrides, or their lower grades (eg, 1 or more carbon atoms). 5 or less) Alkyl ester can be mentioned. Among these, as the polyvalent carboxylic acid, for example, an aromatic dicarboxylic acid is preferable.
As the polyvalent carboxylic acid, a trivalent or higher carboxylic acid having a crosslinked structure or a branched structure may be used in combination with the dicarboxylic acid. Examples of the trivalent or higher carboxylic acid include trimellitic acid, pyromellitic acid, anhydrides thereof, and lower (for example, 1 to 5 carbon atoms) alkyl esters thereof.
The polyvalent carboxylic acid may be used alone or in combination of two or more.

多価アルコールとしては、例えば、脂肪族ジオール(例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等)、脂環式ジオール(例えばシクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールA等)、芳香族ジオール(例えばビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールAのプロピレンオキサイド付加物等)が挙げられる。これらの中でも、多価アルコールとしては、例えば、芳香族ジオール、脂環式ジオールが好ましく、より好ましくは芳香族ジオールである。
多価アルコールとしては、ジオールと共に、架橋構造又は分岐構造をとる3価以上の多価アルコールを併用してもよい。3価以上の多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールが挙げられる。
多価アルコールは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
Examples of the polyhydric alcohol include aliphatic diols (eg, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, butane diol, hexane diol, neopentyl glycol, etc.), alicyclic diols (eg, cyclohexanediol, cyclohexanedimethanol, etc.). Hydrogenated bisphenol A and the like), aromatic diols (for example, ethylene oxide adduct of bisphenol A, propylene oxide adduct of bisphenol A and the like) can be mentioned. Among these, as the polyhydric alcohol, for example, aromatic diols and alicyclic diols are preferable, and aromatic diols are more preferable.
As the polyhydric alcohol, a trihydric or higher polyhydric alcohol having a crosslinked structure or a branched structure may be used in combination with the diol. Examples of the trihydric or higher polyhydric alcohol include glycerin, trimethylolpropane, and pentaerythritol.
The polyhydric alcohol may be used alone or in combination of two or more.

ただし、多価アルコールとして、ビスフェノールAのアルキレンオキサイド付加物(ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールAのプロピレンオキサイド付加物、ビスフェノールAのエチレンオキサイドプロピレンオキサイド付加物等)は使用しない、又は使用しても少量とする。具体的には、ビスフェノールAのアルキレンオキサイド付加物を使用する場合、その使用量は、全多価アルコールに対して0モル%超え 5 モル%以下とすることがよい。 However, bisphenol A alkylene oxide adducts (bisphenol A ethylene oxide adducts, bisphenol A propylene oxide adducts, bisphenol A ethylene oxide propylene oxide adducts, etc.) are not used or used as polyhydric alcohols. Also in a small amount. Specifically, when an alkylene oxide adduct of bisphenol A is used, the amount used may be more than 0 mol% and 5 mol% or less with respect to the total polyhydric alcohol.

非晶性ポリエステル樹脂のガラス転移温度(Tg)は、50℃以上80℃以下が好ましく、50℃以上65℃以下がより好ましい。
なお、ガラス転移温度は、示差走査熱量測定(DSC)により得られたDSC曲線より求め、より具体的にはJIS K 7121-1987「プラスチックの転移温度測定方法」のガラス転移温度の求め方に記載の「補外ガラス転移開始温度」により求められる。
The glass transition temperature (Tg) of the amorphous polyester resin is preferably 50 ° C. or higher and 80 ° C. or lower, and more preferably 50 ° C. or higher and 65 ° C. or lower.
The glass transition temperature is obtained from the DSC curve obtained by differential scanning calorimetry (DSC), and more specifically described in JIS K 7121-1987 "Method for measuring the transition temperature of plastics". It is obtained by the "extra glass transition start temperature" of.

非晶性ポリエステル樹脂の重量平均分子量(Mw)は、5000以上1000000以下が好ましく、7000以上500000以下がより好ましく、30000以上50000以下がさらに好ましい。
非晶性ポリエステル樹脂の数平均分子量(Mn)は、2000以上100000以下が好ましい。
非晶性ポリエステル樹脂の分子量分布Mw/Mnは、1.5以上100以下が好ましく、2以上60以下がより好ましい。
なお、重量平均分子量及び数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)により測定する。GPCによる分子量測定は、測定装置として東ソー製GPC・HLC-8120GPCを用い、東ソー製カラム・TSKgel SuperHM-M(15cm)を使用し、THF溶媒で行う。重量平均分子量及び数平均分子量は、この測定結果から単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用して算出する。
The weight average molecular weight (Mw) of the amorphous polyester resin is preferably 5,000 or more and 1,000,000 or less, more preferably 7,000 or more and 500,000 or less, and further preferably 30,000 or more and 50,000 or less.
The number average molecular weight (Mn) of the amorphous polyester resin is preferably 2000 or more and 100,000 or less.
The molecular weight distribution Mw / Mn of the amorphous polyester resin is preferably 1.5 or more and 100 or less, and more preferably 2 or more and 60 or less.
The weight average molecular weight and the number average molecular weight are measured by gel permeation chromatography (GPC). The molecular weight measurement by GPC is performed by using Tosoh's GPC / HLC-8120GPC as a measuring device, using Tosoh's column / TSKgel SuperHM-M (15 cm), and using a THF solvent. The weight average molecular weight and the number average molecular weight are calculated from this measurement result using a molecular weight calibration curve prepared from a monodisperse polystyrene standard sample.

非晶性ポリエステル樹脂は、周知の製造方法により得られる。具体的には、例えば、重合温度を180℃以上230℃以下とし、必要に応じて反応系内を減圧にし、縮合の際に発生する水やアルコールを除去しながら反応させる方法により得られる。
なお、原料の単量体が、反応温度下で溶解又は相溶しない場合は、高沸点の溶剤を溶解補助剤として加え溶解させてもよい。この場合、重縮合反応は溶解補助剤を留去しながら行う。相溶性の悪い単量体が存在する場合は、あらかじめ相溶性の悪い単量体とその単量体と重縮合予定の酸又はアルコールとを縮合させておいてから主成分と共に重縮合させるとよい。
The amorphous polyester resin is obtained by a well-known manufacturing method. Specifically, for example, it can be obtained by a method in which the polymerization temperature is 180 ° C. or higher and 230 ° C. or lower, the pressure inside the reaction system is reduced as necessary, and the reaction is carried out while removing water and alcohol generated during condensation.
When the raw material monomer is not dissolved or compatible at the reaction temperature, a solvent having a high boiling point may be added as a dissolution aid to dissolve the monomer. In this case, the polycondensation reaction is carried out while distilling off the dissolution aid. If there is a monomer with poor compatibility, it is advisable to condense the monomer with poor compatibility in advance with the monomer and the acid or alcohol to be polycondensed, and then polycondensate with the main component. ..

非晶性ポリエステル樹脂の含有量は、全結着樹脂に占める割合で、60質量%以上98質量%以下が好ましく、70質量%以上98質量%以下がより好ましく、80質量%以上98質量%以下がさらに好ましい。 The content of the amorphous polyester resin is preferably 60% by mass or more and 98% by mass or less, more preferably 70% by mass or more and 98% by mass or less, and 80% by mass or more and 98% by mass or less in proportion to the total binder resin. Is even more preferable.

ここで、非晶性ポリエステル樹脂と共に、結晶性樹脂を併用することがよい。結晶性樹脂を併用すると、トナー粒子の吸湿性が低減し、トナーの飛び散りによる画像乱れが抑制され易くなる。ただし、結晶性ポリエステル樹脂は、全結着樹脂に対して、含有量が2質量%以上40質量%以下(好ましくは2質量%以上20質量%以下)の範囲で用いることがよい。 Here, it is preferable to use a crystalline resin together with the amorphous polyester resin. When a crystalline resin is used in combination, the hygroscopicity of the toner particles is reduced, and image distortion due to toner scattering is easily suppressed. However, the crystalline polyester resin may be used in a range of 2% by mass or more and 40% by mass or less (preferably 2% by mass or more and 20% by mass or less) with respect to the total binder resin.

結晶性樹脂としては、結晶性ポリエステル樹脂、結晶性ビニル樹脂(例えば、ポリアルキレン樹脂、長鎖アルキル(メタ)アクリレート樹脂等)等の公知の結晶性樹脂が挙げられる。これらの中でも、トナーの飛び散りによる画像乱れ抑制の点から、結晶性ポリエステル樹脂が好ましい。 Examples of the crystalline resin include known crystalline resins such as crystalline polyester resin and crystalline vinyl resin (for example, polyalkylene resin, long-chain alkyl (meth) acrylate resin, etc.). Among these, crystalline polyester resin is preferable from the viewpoint of suppressing image distortion due to toner scattering.

結晶性ポリエステル樹脂は、例えば、多価カルボン酸と多価アルコールとの重縮合体が挙げられる。なお、結晶性ポリエステル樹脂としては、市販品を使用してもよいし、合成したものを使用してもよい。
ここで、結晶性ポリエステル樹脂は、結晶構造を容易に形成するため、芳香族を有する重合性単量体よりも直鎖状脂肪族を有する重合性単量体を用いた重縮合体が好ましい。
Examples of the crystalline polyester resin include a polycondensate of a polyvalent carboxylic acid and a polyhydric alcohol. As the crystalline polyester resin, a commercially available product may be used, or a synthetic resin may be used.
Here, since the crystalline polyester resin easily forms a crystal structure, a polycondensate using a polymerizable monomer having a linear aliphatic is preferable to a polymerizable monomer having an aromatic.

多価カルボン酸としては、例えば、脂肪族ジカルボン酸(例えばシュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、1,9-ノナンジカルボン酸、1,10-デカンジカルボン酸、1,12-ドデカンジカルボン酸、1,14-テトラデカンジカルボン酸、1,18-オクタデカンジカルボン酸等)、芳香族ジカルボン酸(例えばフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレン-2,6-ジカルボン酸等の二塩基酸等)、これらの無水物、又はこれらの低級(例えば炭素数1以上5以下)アルキルエステルが挙げられる。
多価カルボン酸は、ジカルボン酸と共に、架橋構造又は分岐構造をとる3価以上のカルボン酸を併用してもよい。3価のカルボン酸としては、例えば、芳香族カルボン酸(例えば1,2,3-ベンゼントリカルボン酸、1,2,4-ベンゼントリカルボン酸、1,2,4-ナフタレントリカルボン酸等)、これらの無水物、又はこれらの低級(例えば炭素数1以上5以下)アルキルエステルが挙げられる。
多価カルボン酸としては、これらジカルボン酸と共に、スルホン酸基を持つジカルボン酸、エチレン性二重結合を持つジカルボン酸を併用してもよい。
多価カルボン酸は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
Examples of the polyvalent carboxylic acid include aliphatic dicarboxylic acids (eg, oxalic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, 1,9-nonandicarboxylic acid, 1,10-decandicarboxylic acid). Acids, 1,12-dodecanedicarboxylic acids, 1,14-tetradecanedicarboxylic acids, 1,18-octadecanedicarboxylic acids, etc.), aromatic dicarboxylic acids (eg, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, naphthalene-2,6-dicarboxylic acid) Examples thereof include dibasic acids such as acids), these anhydrides, or lower (for example, 1 to 5 carbon atoms) alkyl esters thereof.
As the polyvalent carboxylic acid, a trivalent or higher carboxylic acid having a crosslinked structure or a branched structure may be used in combination with the dicarboxylic acid. Examples of the trivalent carboxylic acid include aromatic carboxylic acids (for example, 1,2,3-benzenetricarboxylic acid, 1,2,4-benzenetricarboxylic acid, 1,2,4-naphthalenetricarboxylic acid, etc.). Examples thereof include anhydrides or lower (for example, 1 to 5 carbon atoms) alkyl esters thereof.
As the polyvalent carboxylic acid, a dicarboxylic acid having a sulfonic acid group and a dicarboxylic acid having an ethylenic double bond may be used in combination with these dicarboxylic acids.
The polyvalent carboxylic acid may be used alone or in combination of two or more.

多価アルコールとしては、例えば、脂肪族ジオール(例えば主鎖部分の炭素数が7以上20以下である直鎖型脂肪族ジオール)が挙げられる。脂肪族ジオールとしては、例えば、エチレングリコール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,7-ヘプタンジオール、1,8-オクタンジオール、1,9-ノナンジオール、1,10-デカンジオール、1,11-ウンデカンジオール、1,12-ドデカンジオール、1,13-トリデカンジオール、1,14-テトラデカンジオール、1,18-オクタデカンジオール、1,14-エイコサンデカンジオールなどが挙げられる。これらの中でも、脂肪族ジオールとしては、1,8-オクタンジオール、1,9-ノナンジオール、1,10-デカンジオールが好ましい。
多価アルコールは、ジオールと共に、架橋構造又は分岐構造をとる3価以上のアルコールを併用してもよい。3価以上のアルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。
多価アルコールは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
Examples of the polyhydric alcohol include an aliphatic diol (for example, a linear aliphatic diol having 7 or more and 20 or less carbon atoms in the main chain portion). Examples of the aliphatic diol include ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,7-heptanediol, and 1,8-. Octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, 1,11-undecanediol, 1,12-dodecanediol, 1,13-tridecanediol, 1,14-tetradecanediol, 1,18- Examples thereof include octadecanediol and 1,14-eicosanedecanediol. Among these, as the aliphatic diol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol and 1,10-decanediol are preferable.
As the polyhydric alcohol, a trihydric or higher alcohol having a crosslinked structure or a branched structure may be used in combination with the diol. Examples of the trihydric or higher alcohol include glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, pentaerythritol and the like.
The polyhydric alcohol may be used alone or in combination of two or more.

ここで、多価アルコールは、脂肪族ジオールの含有量を80モル%以上とすることがよく、好ましくは90モル%以上である。 Here, the polyhydric alcohol often has an aliphatic diol content of 80 mol% or more, preferably 90 mol% or more.

結晶性ポリエステル樹脂の融解温度は、50℃以上100℃以下が好ましく、55℃以上90℃以下がより好ましく、60℃以上85℃以下がさらに好ましい。
なお、融解温度は、示差走査熱量測定(DSC)により得られたDSC曲線から、JIS K7121-1987「プラスチックの転移温度測定方法」の融解温度の求め方に記載の「融解ピーク温度」により求める。
The melting temperature of the crystalline polyester resin is preferably 50 ° C. or higher and 100 ° C. or lower, more preferably 55 ° C. or higher and 90 ° C. or lower, and further preferably 60 ° C. or higher and 85 ° C. or lower.
The melting temperature is obtained from the DSC curve obtained by differential scanning calorimetry (DSC) by the "melting peak temperature" described in the method for obtaining the melting temperature in JIS K7121-1987 "Method for measuring the transition temperature of plastics".

結晶性ポリエステル樹脂の重量平均分子量(Mw)は、6,000以上35,000以下が好ましい。 The weight average molecular weight (Mw) of the crystalline polyester resin is preferably 6,000 or more and 35,000 or less.

結晶性ポリエステル樹脂は、例えば、非晶性ポリエステルと同様に、周知の製造方法により得られる。 The crystalline polyester resin can be obtained by a well-known manufacturing method, as in the case of amorphous polyester, for example.

結晶性樹脂(好ましくは結晶性ポリステル樹脂)の含有量は、トナーの全量に対し3質量%以上20質量%以下であることが好ましく、5質量%以上15質量%以下であることがより好ましい。結晶性樹脂の含有量が上記の範囲にすると、トナーの飛び散りによる画像乱れが抑制され易くなる。 The content of the crystalline resin (preferably crystalline polyester resin) is preferably 3% by mass or more and 20% by mass or less, and more preferably 5% by mass or more and 15% by mass or less with respect to the total amount of the toner. When the content of the crystalline resin is within the above range, image distortion due to toner scattering is likely to be suppressed.

結着樹脂としては、非晶性ポリエステル樹脂及び結晶性樹脂以外の他の結着樹脂を併用してもよい。ただし、他の結着樹脂の含有量は、全結着樹脂に占める割合で10質量%以下が好ましい。 As the binder resin, an amorphous polyester resin and a binder resin other than the crystalline resin may be used in combination. However, the content of the other binder resin is preferably 10% by mass or less in proportion to the total binder resin.

他の結着樹脂としては、例えば、スチレン類(例えばスチレン、パラクロロスチレン、α-メチルスチレン等)、(メタ)アクリル酸エステル類(例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n-プロピル、アクリル酸n-ブチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸2-エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n-プロピル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸2-エチルヘキシル等)、エチレン性不飽和ニトリル類(例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル等)、ビニルエーテル類(例えばビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等)、ビニルケトン類(ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等)、オレフィン類(例えばエチレン、プロピレン、ブタジエン等)等の単量体の単独重合体、又はこれら単量体を2種以上組み合せた共重合体からなるビニル系樹脂が挙げられる。
他の結着樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、変性ロジン等の非ビニル系樹脂、これらと前記ビニル系樹脂との混合物、又は、これらの共存下でビニル系単量体を重合して得られるグラフト重合体等も挙げられる。
Examples of other binder resins include styrenes (eg, styrene, parachlorostyrene, α-methylstyrene, etc.), (meth) acrylic acid esters (eg, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, etc.). N-butyl acrylate, lauryl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, lauryl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, etc.), ethylenically unsaturated nitriles (eg, 2-ethylhexyl methacrylate) Acrylonitrile, methacrylonitrile, etc.), vinyl ethers (eg, vinylmethyl ether, vinylisobutyl ether, etc.), vinyl ketones (vinylmethylketone, vinylethylketone, vinylisopropenylketone, etc.), olefins (eg, ethylene, propylene, butadiene, etc.) ) Or a homopolymer of a monomer such as), or a vinyl-based resin composed of a copolymer obtained by combining two or more kinds of these monomers.
Examples of other binder resins include non-vinyl resins such as epoxy resins, polyurethane resins, polyamide resins, cellulose resins, polyether resins, and modified rosins, mixtures of these with the vinyl resins, or coexistence of these. Examples thereof include a graft polymer obtained by polymerizing a vinyl-based monomer below.

結着樹脂の含有量としては、例えば、トナー粒子全体に対して、40質量%以上95質量%以下が好ましく、50質量%以上90質量%以下がより好ましく、60質量%以上85質量%以下がさらに好ましい。 The content of the binder resin is, for example, preferably 40% by mass or more and 95% by mass or less, more preferably 50% by mass or more and 90% by mass or less, and 60% by mass or more and 85% by mass or less with respect to the entire toner particles. More preferred.

-着色剤-
着色剤としては、例えば、カーボンブラック、クロムイエロー、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、スレンイエロー、キノリンイエロー、ピグメントイエロー、パーマネントオレンジGTR、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、ウオッチヤングレッド、パーマネントレッド、ブリリアントカーミン3B、ブリリアントカーミン6B、デュポンオイルレッド、ピラゾロンレッド、リソールレッド、ローダミンBレーキ、レーキレッドC、ピグメントレッド、ローズベンガル、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、ピグメントブルー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオキサレートなどの種々の顔料、又は、アクリジン系、キサンテン系、アゾ系、ベンゾキノン系、アジン系、アントラキノン系、チオインジコ系、ジオキサジン系、チアジン系、アゾメチン系、インジコ系、フタロシアニン系、アニリンブラック系、ポリメチン系、トリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、チアゾール系などの各種染料等が挙げられる。
着色剤は、1種類単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
-Colorant-
Examples of colorants include carbon black, chrome yellow, Hansa yellow, benzine yellow, slene yellow, quinoline yellow, pigment yellow, permanent orange GTR, pyrazolon orange, vulcan orange, watch young red, permanent red, brilliant carmine 3B, and brilliant. Carmin 6B, Dupont Oil Red, Pyrazolon Red, Lissole Red, Rhodamin B Lake, Lake Red C, Pigment Red, Rose Bengal, Aniline Blue, Ultra Marine Blue, Calco Oil Blue, Methylene Blue Chloride, Phthalocyanine Blue, Pigment Blue, Phthalocyanine Green, Various pigments such as malakite green oxalate, aclysine-based, xanthene-based, azo-based, benzoquinone-based, azine-based, anthraquinone-based, thioindico-based, dioxazine-based, thiazine-based, azomethine-based, indico-based, phthalocyanine-based, aniline black Various dyes such as system, polymethine system, triphenylmethane system, diphenylmethane system, thiazole system and the like can be mentioned.
The colorant may be used alone or in combination of two or more.

着色剤は、必要に応じて表面処理された着色剤を用いてもよく、分散剤と併用してもよい。また、着色剤は、複数種を併用してもよい。 As the colorant, a surface-treated colorant may be used if necessary, or may be used in combination with a dispersant. Further, a plurality of kinds of colorants may be used in combination.

着色剤の含有量としては、例えば、トナー粒子全体に対して、1質量%以上30質量%以下が好ましく、3質量%以上15質量%以下がより好ましい。 The content of the colorant is, for example, preferably 1% by mass or more and 30% by mass or less, and more preferably 3% by mass or more and 15% by mass or less with respect to the entire toner particles.

-離型剤-
離型剤としては、例えば、炭化水素系ワックス;カルナバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス等の天然ワックス;モンタンワックス等の合成又は鉱物・石油系ワックス;脂肪酸エステル、モンタン酸エステル等のエステル系ワックス;などが挙げられる。離型剤は、これに限定されるものではない。
-Release agent-
Examples of the release agent include hydrocarbon waxes; natural waxes such as carnauba wax, rice wax and candelilla wax; synthetic or mineral / petroleum waxes such as montan wax; ester waxes such as fatty acid esters and montanic acid esters. ; And so on. The release agent is not limited to this.

離型剤の融解温度は、50℃以上110℃以下が好ましく、60℃以上100℃以下がより好ましい。
なお、融解温度は、示差走査熱量測定(DSC)により得られたDSC曲線から、JIS K 7121-1987「プラスチックの転移温度測定方法」の融解温度の求め方に記載の「融解ピーク温度」により求める。
The melting temperature of the release agent is preferably 50 ° C. or higher and 110 ° C. or lower, and more preferably 60 ° C. or higher and 100 ° C. or lower.
The melting temperature is determined from the DSC curve obtained by differential scanning calorimetry (DSC) by the "melting peak temperature" described in the method for determining the melting temperature in JIS K 7121-1987 "Method for measuring the transition temperature of plastics". ..

離型剤の含有量としては、例えば、トナー粒子全体に対して、1質量%以上20質量%以下が好ましく、5質量%以上15質量%以下がより好ましい。 The content of the release agent is, for example, preferably 1% by mass or more and 20% by mass or less, and more preferably 5% by mass or more and 15% by mass or less with respect to the entire toner particles.

-その他の添加剤-
その他の添加剤としては、例えば、磁性体、帯電制御剤、無機粉体等の周知の添加剤が挙げられる。これらの添加剤は、内添剤としてトナー粒子に含まれる。
-Other additives-
Examples of other additives include well-known additives such as magnetic materials, charge control agents, and inorganic powders. These additives are contained in the toner particles as an internal additive.

-トナー粒子の特性等-
トナー粒子は、赤外吸収スペクトル分析における、波数720cm-1の吸光度に対する波数1500cm-1の吸光度の比は0.6以下(好ましくは0.5以下、より好ましくは0.48以下)であり、波数720cm-1の吸光度に対する波数820cm-1の吸光度の比は0.4以下(好ましくは0.3以下、より好ましくは0.2以下)である。
上述のように、結着樹脂としての非晶性ポリエステル樹脂中の多価アルコール成分に、ビスフェノールAのアルキレンオキサイド付加物を含まない、又は含んでも少量であるとき、トナー粒子は、この赤外吸収スペクトル特性を有する。
-Characteristics of toner particles-
In the infrared absorption spectrum analysis, the ratio of the absorbance of the wave number 1500 cm -1 to the absorbance of the wave number 720 cm -1 is 0.6 or less (preferably 0.5 or less, more preferably 0.48 or less). The ratio of the absorbance of the wave number 820 cm -1 to the absorbance of the wave number 720 cm -1 is 0.4 or less (preferably 0.3 or less, more preferably 0.2 or less).
As described above, when the polyhydric alcohol component in the amorphous polyester resin as the binder resin does not contain or contains a small amount of the alkylene oxide adduct of bisphenol A, the toner particles absorb this infrared ray. Has spectral characteristics.

一方で、トナーの保存安定性の観点から、トナー粒子の赤外吸収スペクトル分析における、波数720cm-1の吸光度に対する波数1500cm-1の吸光度の比は0.2以上(好ましくは0.3以上)であり、波数720cm-1の吸光度に対する波数820cm-1の吸光度の比は0.05以上(好ましくは0.08以上)であることがよい。 On the other hand, from the viewpoint of the storage stability of the toner, the ratio of the absorbance of the wave number 1500 cm -1 to the absorbance of the wave number 720 cm -1 in the infrared absorption spectrum analysis of the toner particles is 0.2 or more (preferably 0.3 or more). The ratio of the absorbance of the wave number 820 cm -1 to the absorbance of the wave number 720 cm -1 is preferably 0.05 or more (preferably 0.08 or more).

また、トナー粒子の強度の観点から、トナー粒子の赤外吸収スペクトル分析における、波数1500cm-1の吸光度に対する波数820cm-1の吸光度の比は0.5以下(好ましくは0.4以下、より好ましくは0.35以下)であることがよい。
一方で、トナーの保存安定性の観点から、トナー粒子の赤外吸収スペクトル分析における、波数1500cm-1の吸光度に対する波数820cm-1の吸光度の比は0.1以上(好ましくは0.15以上)であることがよい。
Further, from the viewpoint of the strength of the toner particles, the ratio of the absorbance of the wave number of 820 cm -1 to the absorbance of the wave number of 1500 cm -1 in the infrared absorption spectrum analysis of the toner particles is 0.5 or less (preferably 0.4 or less, more preferably. Is preferably 0.35 or less).
On the other hand, from the viewpoint of toner storage stability, the ratio of the absorbance of wave number 820 cm -1 to the absorbance of wave number 1500 cm -1 in the infrared absorption spectrum analysis of toner particles is 0.1 or more (preferably 0.15 or more). It should be.

ここで、赤外吸収スペクトル分析による各波数の吸光度の測定は、次に示す方法により測定される。まず、測定対象となるトナー粒子(又はトナー)を、KBr錠剤法により測定試料を作製する。そして、測定試料に対して、赤外分光光度計(日本分光株式会社製:FT-IR-410)により、積算回数300回、分解能4cm-1の条件で、波数500cm-1以上4000cm-1以下の範囲を測定する。そして、吸収光の無いオフセット部分等でベースライン補正を実施して、各波数の吸光度を求める。 Here, the measurement of the absorbance of each wave number by infrared absorption spectrum analysis is measured by the following method. First, a measurement sample is prepared for the toner particles (or toner) to be measured by the KBr tablet method. Then, for the measurement sample, an infrared spectrophotometer (manufactured by JASCO Corporation: FT-IR-410) is used to integrate 300 times, and the wave number is 500 cm -1 or more and 4000 cm -1 or less under the condition of resolution 4 cm -1 . Measure the range of. Then, baseline correction is performed on the offset portion or the like where there is no absorbed light, and the absorbance of each wave number is obtained.

トナー粒子のTHF可溶分のGPC測定における、重量平均分子量をMw(A)、数平均分子量をMn(A)としたとき、Mw(A)は25000以上60000以下(好ましくは30000以上50000以下、より好ましくは32000以上48000以下)であり、Mw(A)/Mn(A)は5以上10以下(好ましくは6以上8以下、より好ましくは6.2以上7.8以下)である。

上述のように、トナー粒子が上記分子量特性を満たすと、ビスフェノールAのアルキレンオキサイド付加物を使用しない又は少量で使用した非晶性ポリエステル樹脂をトナー粒子に含むトナーを適用しても、定着画像の定着性が向上する。
When the weight average molecular weight is Mw (A) and the number average molecular weight is Mn (A) in the GPC measurement of the THF-soluble content of the toner particles, Mw (A) is 25,000 or more and 60,000 or less (preferably 30,000 or more and 50,000 or less, It is more preferably 32,000 or more and 48,000 or less), and Mw (A) / Mn (A) is 5 or more and 10 or less (preferably 6 or more and 8 or less, more preferably 6.2 or more and 7.8 or less).

As described above, when the toner particles satisfy the above molecular weight characteristics, even if the toner containing the amorphous polyester resin in the toner particles without using the alkylene oxide adduct of bisphenol A or using a small amount is applied, the fixing image is displayed. Fixability is improved.

トナー粒子のTHF可溶分のGPC測定によって得られた分子量分布曲線のピーク分子量は、7000以上11000以下が好ましく、8000以上11000以下がより好ましく、8200以上10500以下がさらに好ましい。
ピーク分子量を上記範囲にすると、ビスフェノールAのアルキレンオキサイド付加物を使用しない又は少量で使用した非晶性ポリエステル樹脂をトナー粒子に含むトナーを適用しても、定着画像の定着性が向上し易くなる。
The peak molecular weight of the molecular weight distribution curve obtained by GPC measurement of the THF-soluble content of the toner particles is preferably 7,000 or more and 11,000 or less, more preferably 8,000 or more and 11,000 or less, and further preferably 8200 or more and 10500 or less.
When the peak molecular weight is within the above range, the fixability of the fixed image is likely to be improved even if the toner containing the amorphous polyester resin containing the amorphous polyester resin in the toner particles without using the alkylene oxide adduct of bisphenol A or using a small amount is applied. ..

なお、トナー粒子のTHF可溶分のGPC測定によって得られた分子量分布曲線のピーク分子量とは、分子量分布曲線において複数のピークを有する場合、最も大きいピークの分子量を示す。 The peak molecular weight of the molecular weight distribution curve obtained by GPC measurement of the THF-soluble content of the toner particles indicates the molecular weight of the largest peak when there are a plurality of peaks in the molecular weight distribution curve.

ここで、トナー粒子のTHF可溶分のGPC測定における、分子量分布曲線、各平均分子量、ピーク分子量は、次の通り測定する。
まず、測定対象となるトナー粒子(又はトナー)0.5mgをTHF(テトラヒドロフラン)1gに溶解させ、超音波分散をかけた後に、濃度が0.5%となるように調整し、この溶解成分をGPCにより測定する。
GPC装置として「HLC-8120GPC、SC-8020(東ソー製)」を用い、カラムは「TSKgel、SuperHM-H(東ソー製6.0mmID×15cm)」を2本用い、溶離液としてTHFを用いる。実験条件としては、試料濃度0.5%、流速0.6ml/min、サンプル注入量10μl、測定温度40℃、RI(Refractive Index)検出器を用いて実験を行う。また、検量線は東ソー製「polystylene標準試料TSK standard」:「A-500」、「F-1」、「F-10」、「F-80」、「F-380」、「A-2500」、「F-4」、「F-40」、「F-128」、「F-700」の10サンプルから作製する。
Here, the molecular weight distribution curve, each average molecular weight, and the peak molecular weight in the GPC measurement of the THF-soluble content of the toner particles are measured as follows.
First, 0.5 mg of toner particles (or toner) to be measured are dissolved in 1 g of THF (tetrahydrofuran), ultrasonically dispersed, and then adjusted so that the concentration becomes 0.5%, and this dissolved component is added. Measured by GPC.
"HLC-8120GPC, SC-8020 (manufactured by Tosoh)" is used as a GPC device, two "TSKgel, SuperHM-H (manufactured by Tosoh 6.0 mm ID x 15 cm)" are used as columns, and THF is used as an eluent. As the experimental conditions, the experiment is carried out using a sample concentration of 0.5%, a flow velocity of 0.6 ml / min, a sample injection amount of 10 μl, a measurement temperature of 40 ° C., and an RI (Refractive Index) detector. The calibration curve is "polystylele standard sample TSK standard" manufactured by Tosoh: "A-500", "F-1", "F-10", "F-80", "F-380", "A-2500". , "F-4", "F-40", "F-128", "F-700" 10 samples.

トナー粒子のトルエン不溶分は、25質量%以上45質量%以下が好ましく、28質量%以上38質量%以下がより好ましく、30質量%以上35質量%以下がさらに好ましい。
トナー粒子のトルエン不溶分を上記範囲にすると、トナー粒子の吸湿性が低下し、トナーの飛び散りによる画像乱れが抑制され易くなる。
The toluene insoluble content of the toner particles is preferably 25% by mass or more and 45% by mass or less, more preferably 28% by mass or more and 38% by mass or less, and further preferably 30% by mass or more and 35% by mass or less.
When the toluene insoluble content of the toner particles is within the above range, the hygroscopicity of the toner particles is lowered, and the image distortion due to the scattering of the toner is easily suppressed.

ここで、トナー粒子のトルエン不溶分とは、トルエンに不溶なトナー粒子の構成成分である。つまり、トルエン不溶分は、トルエンに不溶な結着樹脂の成分(特に結着樹脂の高分子量成分)を主成分(例えば全体の50質量%以上)とした不溶分である。このトルエン不溶分は、トナー中に含まれる架橋樹脂の含有量の指標と言える。 Here, the toluene-insoluble component of the toner particles is a component of the toner particles insoluble in toluene. That is, the toluene insoluble component is an insoluble component containing a component of the binder resin insoluble in toluene (particularly, a high molecular weight component of the binder resin) as a main component (for example, 50% by mass or more of the whole). This toluene insoluble content can be said to be an index of the content of the crosslinked resin contained in the toner.

トルエン不溶分は、次の方法により測定された値とする。
秤量したガラス繊維製の円筒ろ紙に秤量したトナー粒子(又はトナー)を1g投入し、加熱式ソックスレー抽出装置の抽出管に装着する。そして、フラスコにトルエンを注入して、マントルヒーターを用いて110℃に加熱する。また、抽出管に装着した加熱ヒーターを用いて抽出管の周部を125℃に加熱する。抽出サイクルが4分以上5分以下の範囲で1回となるような還流速度で抽出を行う。10時間抽出した後、円筒ろ紙とトナー残渣を取り出して乾燥し、秤量する。
そして、式:トナー粒子(又はトナー)残渣量(質量%)=[(円筒ろ紙量+トナー残渣量)(g)-円筒ろ紙量(g)]÷トナー粒子(又はトナー)質量(g)×100に基づいて、トナー粒子(又はトナー)残渣量(質量%)を算出し、このトナー粒子(又はトナー)残渣量(質量%)をトルエン不溶分(質量%)とする。
なお、トナー粒子(又はトナー)残渣は、着色剤、外添剤等の無機物、及び結着樹脂の高分子量成分等からなる。また、トナー粒子に離型剤を含む場合、加熱による抽出を行うことから、離型剤はトルエン可溶分となっている。
The toluene insoluble content shall be the value measured by the following method.
1 g of the weighed toner particles (or toner) is put into a weighed glass fiber cylindrical filter paper and attached to the extraction tube of a heated Soxhlet extractor. Then, toluene is poured into the flask and heated to 110 ° C. using a mantle heater. Further, the peripheral portion of the extraction tube is heated to 125 ° C. using a heating heater attached to the extraction tube. Extraction is performed at a reflux rate such that the extraction cycle is once in the range of 4 minutes or more and 5 minutes or less. After extraction for 10 hours, the cylindrical filter paper and toner residue are taken out, dried and weighed.
Then, the formula: toner particle (or toner) residue amount (mass%) = [(cylindrical filter paper amount + toner residue amount) (g) -cylindrical filter paper amount (g)] ÷ toner particle (or toner) mass (g) × The toner particle (or toner) residue amount (mass%) is calculated based on 100, and the toner particle (or toner) residue amount (mass%) is defined as a toluene insoluble content (mass%).
The toner particle (or toner) residue is composed of an inorganic substance such as a colorant and an external additive, a high molecular weight component of the binder resin, and the like. Further, when the toner particles contain a mold release agent, the mold release agent is a toluene-soluble component because the extraction is performed by heating.

トナー粒子のトルエン不溶分は、例えば、結着樹脂において、1)末端に反応性官能基を有する高分子成分に架橋剤を添加して架橋構造、または分岐構造を形成する方法、2)末端にイオン性官能基を有する高分子成分に多価金属イオンにより架橋構造または分岐構造を形成する方法、3)イソシアネートなどの処理による樹脂鎖長の延長、分岐を形成する方法等により調整される。 The toluene insoluble content of the toner particles is, for example, in a binder resin, 1) a method of adding a cross-linking agent to a polymer component having a reactive functional group at the terminal to form a cross-linked structure or a branched structure, and 2) at the end. It is adjusted by a method of forming a crosslinked structure or a branched structure by polyvalent metal ions in a polymer component having an ionic functional group, 3) an extension of the resin chain length by treatment with isocyanate, a method of forming a branch, and the like.

トナー粒子は、単層構造のトナー粒子であってもよいし、芯部(コア粒子)と芯部を被覆する被覆層(シェル層)とで構成された所謂コア・シェル構造のトナー粒子であってもよい。
ここで、コア・シェル構造のトナー粒子は、例えば、結着樹脂と必要に応じて着色剤及び離型剤等のその他添加剤とを含んで構成された芯部と、結着樹脂を含んで構成された被覆層と、で構成されていることがよい。
The toner particles may be toner particles having a single layer structure, or may be toner particles having a so-called core-shell structure composed of a core portion (core particles) and a coating layer (shell layer) covering the core portion. You may.
Here, the toner particles having a core-shell structure include, for example, a core portion composed of a binder resin and, if necessary, other additives such as a colorant and a mold release agent, and a binder resin. It is preferable that it is composed of a coated layer and.

トナー粒子の体積平均粒径(D50v)としては、2μm以上10μm以下が好ましく、4μm以上8μm以下がより好ましい。 The volume average particle size (D50v) of the toner particles is preferably 2 μm or more and 10 μm or less, and more preferably 4 μm or more and 8 μm or less.

なお、トナー粒子の各種平均粒径、及び各種粒度分布指標は、コールターマルチサイザーII(ベックマン・コールター社製)を用い、電解液はISOTON-II(ベックマン・コールター社製)を使用して測定される。
測定に際しては、分散剤として、界面活性剤(アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムが好ましい)の5%水溶液2ml中に測定試料を0.5mg以上50mg以下加える。これを電解液100ml以上150ml以下中に添加する。
試料を懸濁した電解液は超音波分散器で1分間分散処理を行い、コールターマルチサイザーIIにより、アパーチャー径として100μmのアパーチャーを用いて2μm以上60μm以下の範囲の粒径の粒子の粒度分布を測定する。なお、サンプリングする粒子数は50000個である。
測定される粒度分布を基にして分割された粒度範囲(チャンネル)に対して体積、数をそれぞれ小径側から累積分布を描いて、累積16%となる粒径を体積粒径D16v、数粒径D16p、累積50%となる粒径を体積平均粒径D50v、累積数平均粒径D50p、累積84%となる粒径を体積粒径D84v、数粒径D84pと定義する。
これらを用いて、体積粒度分布指標(GSDv)は(D84v/D16v)1/2、数粒度分布指標(GSDp)は(D84p/D16p)1/2として算出される。
The various average particle sizes and various particle size distribution indexes of the toner particles were measured using Coulter Multisizer II (manufactured by Beckman Coulter), and the electrolytic solution was measured using ISOTON-II (manufactured by Beckman Coulter). Toner.
At the time of measurement, 0.5 mg or more and 50 mg or less of the measurement sample is added to 2 ml of a 5% aqueous solution of a surfactant (preferably sodium alkylbenzene sulfonate) as a dispersant. This is added to 100 ml or more and 150 ml or less of the electrolytic solution.
The electrolytic solution in which the sample is suspended is dispersed for 1 minute with an ultrasonic disperser, and the particle size distribution of particles having a particle size in the range of 2 μm or more and 60 μm or less is obtained by using an aperture with an aperture diameter of 100 μm by the Coulter Multisizer II. Measure. The number of particles to be sampled is 50,000.
Draw a cumulative distribution of volume and number from the small diameter side for each particle size range (channel) divided based on the measured particle size distribution, and the particle size to be cumulative 16% is volume particle size D16v, number particle size. The particle size having a cumulative particle size of D16p and a cumulative total of 50% is defined as a volume average particle size D50v and a cumulative number average particle size D50p, and a particle size having a cumulative number of 84% is defined as a volume particle size D84v and a number particle size D84p.
Using these, the volume particle size distribution index (GSDv) is calculated as (D84v / D16v) 1/2 , and the number particle size distribution index (GSDp) is calculated as (D84p / D16p) 1/2 .

トナー粒子の平均円形度としては、0.94以上1.00以下が好ましく、0.95以上0.98以下がより好ましい。 The average circularity of the toner particles is preferably 0.94 or more and 1.00 or less, and more preferably 0.95 or more and 0.98 or less.

トナー粒子の平均円形度は、(円相当周囲長)/(周囲長)[(粒子像と同じ投影面積をもつ円の周囲長)/(粒子投影像の周囲長)]により求められる。具体的には、次の方法で測定される値である。
まず、測定対象となるトナー粒子を吸引採取し、扁平な流れを形成させ、瞬時にストロボ発光させることにより静止画像として粒子像を取り込み、その粒子像を画像解析するフロー式粒子像解析装置(シスメックス社製のFPIA-3000)によって求める。そして、平均円形度を求める際のサンプリング数は3500個とする。
なお、トナーが外添剤を有する場合、界面活性剤を含む水中に、測定対象となるトナー(現像剤)を分散させた後、超音波処理をおこなって外添剤を除去したトナー粒子を得る。
The average circularity of the toner particles is obtained by (circumferential peripheral length) / (peripheral length) [(circumferential length of a circle having the same projected area as the particle image) / (peripheral length of the particle projected image)]. Specifically, it is a value measured by the following method.
First, a flow-type particle image analyzer (Sysmex) that captures a particle image as a still image by sucking and collecting toner particles to be measured, forming a flat flow, and instantly emitting strobe light, and analyzing the particle image. Obtained by FPIA-3000) manufactured by the company. The number of samplings for obtaining the average circularity is set to 3500.
When the toner has an external additive, the toner (developer) to be measured is dispersed in water containing a surfactant, and then ultrasonic treatment is performed to obtain toner particles from which the external additive has been removed. ..

(外添剤)
外添剤としては、例えば、無機粒子が挙げられる。該無機粒子として、SiO、TiO、Al、CuO、ZnO、SnO、CeO、Fe、MgO、BaO、CaO、KO、NaO、ZrO、CaO・SiO、KO・(TiO)n、Al・2SiO、CaCO、MgCO、BaSO、MgSO等が挙げられる。
(External agent)
Examples of the external additive include inorganic particles. As the inorganic particles, SiO 2 , TiO 2 , Al 2 O 3 , CuO, ZnO, SnO 2 , CeO 2 , Fe 2 O 3 , MgO, BaO, CaO, K 2 O, Na 2 O, ZrO 2 , CaO. Examples thereof include SiO 2 , K 2 O · (TiO 2 ) n, Al 2 O 3.2SiO 2 , CaCO 3 , MgCO 3 , BaSO 4 , Л4 and the like.

外添剤としての無機粒子の表面は、疎水化処理が施されていることがよい。疎水化処理は、例えば疎水化処理剤に無機粒子を浸漬する等して行う。疎水化処理剤は特に制限されないが、例えば、シラン系カップリング剤、シリコーンオイル、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤等が挙げられる。これらは1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
疎水化処理剤の量としては、通常、例えば、無機粒子100質量部に対して、1質量部以上10質量部以下である。
The surface of the inorganic particles as an external additive should be hydrophobized. The hydrophobizing treatment is performed, for example, by immersing the inorganic particles in the hydrophobizing agent. The hydrophobizing agent is not particularly limited, and examples thereof include a silane-based coupling agent, a silicone oil, a titanate-based coupling agent, and an aluminum-based coupling agent. These may be used alone or in combination of two or more.
The amount of the hydrophobizing agent is usually, for example, 1 part by mass or more and 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the inorganic particles.

外添剤としては、樹脂粒子(ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート(PMMA)、メラミン樹脂等の樹脂粒子)、クリーニング活剤(例えば、ステアリン酸亜鉛に代表される高級脂肪酸の金属塩、フッ素系高分子量体の粒子)等も挙げられる。 Examples of the external additive include resin particles (resin particles such as polystyrene, polymethylmethacrylate (PMMA), and melamine resin), cleaning active agents (for example, metal salts of higher fatty acids typified by zinc stearate, and fluoropolymers). Particles) and the like.

外添剤の外添量としては、例えば、トナー粒子に対して、0.01質量%以上5質量%以下が好ましく、0.01質量%以上2.0質量%以下がより好ましい。 The amount of the external additive added is, for example, preferably 0.01% by mass or more and 5% by mass or less, and more preferably 0.01% by mass or more and 2.0% by mass or less with respect to the toner particles.

(トナーの製造方法)
次に、本実施形態に係るトナーの製造方法について説明する。
本実施形態に係るトナーは、トナー粒子を製造後、トナー粒子に対して、外添剤を外添することで得られる。
(Toner manufacturing method)
Next, a method for manufacturing the toner according to the present embodiment will be described.
The toner according to the present embodiment can be obtained by externally adding an externalizing agent to the toner particles after producing the toner particles.

トナー粒子は、乾式製法(例えば、混練粉砕法等)、湿式製法(例えば凝集合一法、懸濁重合法、溶解懸濁法等)のいずれにより製造してもよい。トナー粒子の製法は、これらの製法に特に制限はなく、周知の製法が採用される。 The toner particles may be produced by any of a dry production method (for example, a kneading and pulverizing method, etc.) and a wet production method (for example, an agglomeration coalescence method, a suspension polymerization method, a dissolution suspension method, etc.). The manufacturing method of the toner particles is not particularly limited to these manufacturing methods, and a well-known manufacturing method is adopted.

そして、本実施形態におけるトナーは、例えば、得られた乾燥状態のトナー粒子に、外添剤を添加し、混合することにより製造される。混合は、例えばVブレンダー、ヘンシェルミキサー、レーディゲミキサー等によって行うことがよい。更に、必要に応じて、振動篩分機、風力篩分機等を使ってトナーの粗大粒子を取り除いてもよい。 Then, the toner in the present embodiment is produced, for example, by adding an external additive to the obtained dry toner particles and mixing them. The mixing may be carried out by, for example, a V blender, a Henschel mixer, a Ladyge mixer or the like. Further, if necessary, coarse particles of toner may be removed by using a vibration sieving machine, a wind sieving machine, or the like.

<キャリア>
キャリアとしては、特に制限はなく、公知のキャリアが挙げられる。キャリアとしては、例えば、磁性粉からなる芯材の表面に被覆樹脂を被覆した被覆キャリア;マトリックス樹脂中に磁性粉が分散・配合された磁性粉分散型キャリア;多孔質の磁性粉に樹脂を含浸させた樹脂含浸型キャリア;等が挙げられる。
なお、磁性粉分散型キャリアおよび樹脂含浸型キャリアは、当該キャリアの構成粒子を芯材とし、これに被覆樹脂により被覆したキャリアであってもよい。
<Career>
The carrier is not particularly limited, and examples thereof include known carriers. As the carrier, for example, a coating carrier in which the surface of a core material made of magnetic powder is coated with a coating resin; a magnetic powder dispersion type carrier in which magnetic powder is dispersed and blended in a matrix resin; a porous magnetic powder is impregnated with resin. Examples thereof include a resin-impregnated carrier.
The magnetic powder dispersion type carrier and the resin impregnated type carrier may be carriers in which the constituent particles of the carrier are used as a core material and coated with a coating resin.

磁性粉としては、例えば、鉄、ニッケル、コバルト等の磁性金属、フェライト、マグネタイト等の磁性酸化物等が挙げられる。 Examples of the magnetic powder include magnetic metals such as iron, nickel and cobalt, and magnetic oxides such as ferrite and magnetite.

被覆樹脂、及びマトリックス樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルエーテル、ポリビニルケトン、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体、スチレン-アクリル酸エステル共重合体、オルガノシロキサン結合を含んで構成されるストレートシリコーン樹脂又はその変性品、フッ素樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。
なお、被覆樹脂、及びマトリックス樹脂には、導電性粒子等、その他添加剤を含ませてもよい。
導電性粒子としては、金、銀、銅等の金属、カーボンブラック、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、硫酸バリウム、ホウ酸アルミニウム、チタン酸カリウム等の粒子が挙げられる。
Examples of the coating resin and matrix resin include polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polyvinyl chloride, polyvinyl ether, polyvinyl ketone, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, and styrene-acrylic acid ester. Examples thereof include a copolymer, a straight silicone resin containing an organosiloxane bond or a modified product thereof, a fluororesin, a polyester, a polycarbonate, a phenol resin, an epoxy resin and the like.
The coating resin and the matrix resin may contain other additives such as conductive particles.
Examples of the conductive particles include metals such as gold, silver and copper, and particles such as carbon black, titanium oxide, zinc oxide, tin oxide, barium sulfate, aluminum borate and potassium titanate.

ここで、芯材の表面に被覆樹脂を被覆するには、被覆樹脂、及び必要に応じて各種添加剤を適当な溶媒に溶解した被覆層形成用溶液により被覆する方法等が挙げられる。溶媒としては、特に限定されるものではなく、使用する被覆樹脂、塗布適性等を勘案して選択すればよい。
具体的な樹脂被覆方法としては、芯材を被覆層形成用溶液中に浸漬する浸漬法、被覆層形成用溶液を芯材表面に噴霧するスプレー法、芯材を流動エアーにより浮遊させた状態で被覆層形成用溶液を噴霧する流動床法、ニーダーコーター中でキャリアの芯材と被覆層形成用溶液とを混合し、溶剤を除去するニーダーコーター法等が挙げられる。
Here, in order to coat the surface of the core material with the coating resin, a method of coating with a coating resin and, if necessary, a coating layer forming solution in which various additives are dissolved in an appropriate solvent can be mentioned. The solvent is not particularly limited, and may be selected in consideration of the coating resin to be used, coating suitability, and the like.
Specific resin coating methods include a dipping method in which the core material is immersed in a coating layer forming solution, a spray method in which the coating layer forming solution is sprayed on the core material surface, and a state in which the core material is suspended by flowing air. Examples thereof include a fluidized bed method in which a solution for forming a coating layer is sprayed, a kneader coater method in which a core material of a carrier and a solution for forming a coating layer are mixed in a kneader coater, and a solvent is removed.

二成分現像剤における、トナーとキャリアとの混合比(質量比)は、トナー:キャリア=1:100乃至30:100が好ましく、3:100乃至20:100がより好ましい。 The mixing ratio (mass ratio) of the toner and the carrier in the two-component developer is preferably toner: carrier = 1: 100 to 30: 100, and more preferably 3: 100 to 20: 100.

以下、実施例及び比較例を挙げ、本発明をより具体的に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples.

<非晶性ポリエステル樹脂の作製>
(非晶性ポリエステル樹脂(A1)の作製)
内部を乾燥させた三口フラスコに、テレフタル酸ジメチル60質量部、フマル酸ジメチル74質量部、ドデセニルコハク酸無水物30質量部、トリメリット酸22質量部と、プロピレングリコール138質量部と、ジブチルすずオキサイド0.3質量部とを窒素雰囲気下で、反応により生成された水は系外へ除去しながら、185℃で3時間反応させた後、徐々に減圧しながら240℃まで温度をあげて、さらに4時間反応させた後、冷却した。こうして、重量平均分子量が39000の非晶性ポリエステル樹脂(A1)を用意した。
<Manufacturing of amorphous polyester resin>
(Preparation of amorphous polyester resin (A1))
In a three-mouthed flask with a dried inside, 60 parts by mass of dimethyl terephthalate, 74 parts by mass of dimethyl fumarate, 30 parts by mass of dodecenyl succinic anhydride, 22 parts by mass of trimellitic acid, 138 parts by mass of propylene glycol, and 0 parts of dibutyl tin oxide. .. In a nitrogen atmosphere with 3 parts by mass, the water generated by the reaction was removed from the system, reacted at 185 ° C for 3 hours, then gradually reduced in pressure to 240 ° C, and further 4 After reacting for a time, it was cooled. In this way, an amorphous polyester resin (A1) having a weight average molecular weight of 39000 was prepared.

(非晶性ポリエステル樹脂(A2)の作製)
190℃で3時間反応させた後、徐々に減圧しながら220℃まで温度をあげて、さらに2.5時間反応させた以外は、非晶性ポリエステル樹脂(A1)と同様の方法で非晶性ポリエステル樹脂(A2)を作製した。なお、重量平均分子量は、26000であった。
(Preparation of amorphous polyester resin (A2))
After reacting at 190 ° C. for 3 hours, the temperature was raised to 220 ° C. while gradually reducing the pressure, and the reaction was carried out for another 2.5 hours. A polyester resin (A2) was produced. The weight average molecular weight was 26000.

(非晶性ポリエステル樹脂(A3)の作製)
プロピレングリコール138質量部の代わりに、プロピレングリコール128質量部、ブチレングリコール19質量部にし、195℃で4時間反応させた後、徐々に減圧しながら240℃まで温度をあげて、さらに6時間反応させた以外は非晶性ポリエステル樹脂(A1)と同様の方法で非晶性ポリエステル樹脂(A3)を作製した。なお、重量平均分子量は56000であった。
(Preparation of amorphous polyester resin (A3))
Instead of 138 parts by mass of propylene glycol, 128 parts by mass of propylene glycol and 19 parts by mass of butylene glycol were used, and the mixture was reacted at 195 ° C. for 4 hours, then gradually reduced in pressure to 240 ° C. and further reacted for 6 hours. The amorphous polyester resin (A3) was prepared in the same manner as the amorphous polyester resin (A1) except for the above. The weight average molecular weight was 56000.

<結晶性樹脂の作製>
(結晶性ポリエステル樹脂(B1)の作製)
まず、三口フラスコに、セバシン酸ジメチル100質量部と、ヘキサンジオール67.8質量部と、ジブチルすずオキサイド0.10質量部とを窒素雰囲気下で、反応中に生成された水は系外へ除去しながら、185℃で5時間反応させた後、徐々に減圧しながら220℃まで温度をあげて、6時間反応させた後、冷却した。こうして、重量平均分子量が33700の結晶性ポリエステル樹脂(B1)を用意した。
<Making crystalline resin>
(Preparation of crystalline polyester resin (B1))
First, 100 parts by mass of dimethyl sebacate, 67.8 parts by mass of hexanediol, and 0.10 parts by mass of dibutyl tin oxide were placed in a three-necked flask under a nitrogen atmosphere, and water generated during the reaction was removed from the system. Then, the reaction was carried out at 185 ° C. for 5 hours, the temperature was raised to 220 ° C. while gradually reducing the pressure, the reaction was carried out for 6 hours, and then the mixture was cooled. In this way, a crystalline polyester resin (B1) having a weight average molecular weight of 33700 was prepared.

なお、この結晶性ポリエステル樹脂(B1)の融解温度を、示差走査熱量測定(DSC)により得られたDSC曲線から、JIS K7121-1987「プラスチックの転移温度測定方法」の融解温度の求め方に記載の「融解ピーク温度」により求めたところ、71℃であった。 The melting temperature of this crystalline polyester resin (B1) is described in JIS K7121-1987 "Method for measuring transition temperature of plastic" from the DSC curve obtained by differential scanning calorimetry (DSC). It was 71 ° C. as determined by the "melting peak temperature" of.

<参考非晶性ポリエステル樹脂の作製>
(参考非晶性ポリエステル樹脂(C1)の作製)
テレフタル酸ジメチル60質量部、フマル酸ジメチル74質量部、ドデセニルコハク酸無水物30質量部、トリメリット酸22質量部と、ビスフェノールAエチレンオキサイド付加物137質量部と、ビスフェノールAプロピレンオキサイド付加物191質量部と、ジブチルすずオキサイド0.3質量部とにした以外は非晶性ポリエステル樹脂(A1)と同様にして参考非晶性ポリエステル樹脂(C1)を作製した。なお、重量平均分子量は27000のであった。
<Preparation of reference amorphous polyester resin>
(Reference: Preparation of amorphous polyester resin (C1))
60 parts by mass of dimethyl terephthalate, 74 parts by mass of dimethyl fumarate, 30 parts by mass of dodecenyl succinic acid anhydride, 22 parts by mass of trimellitic acid, 137 parts by mass of bisphenol A ethylene oxide adduct, and 191 parts by mass of bisphenol A propylene oxide adduct. A reference amorphous polyester resin (C1) was prepared in the same manner as the amorphous polyester resin (A1) except that the amount of dibutyltin oxide was 0.3 parts by mass. The weight average molecular weight was 27,000.

<トナーの作製>
(トナー(1)の作製)
非晶性ポリエステル樹脂(A1)73質量部、結晶性ポリエステル樹脂(B1)6質量部と、着色剤(C.I.Pigment Red 122)7質量部と、離型剤(パラフィンワックス、融解温度73℃、日本精鑞株式会社製)5質量部、及びエステルワックス(ベヘン酸ベヘニル、ユニスターM-2222SL,、日油社製)2質量部とを、ヘンシェルミキサ(日本コークス工業株式会社製)に投入し、周速15m/秒で5分間撹拌混合した後、得られた撹拌混合物をエクストルーダー型連続混練機で溶融混練した。
ここで、エクストルーダーの設定条件は、供給側温度が160℃、排出側温度が130℃、冷却ロールの供給側温度が40℃、排出側温度が25℃であった。なお冷却ベルトの温度を10℃に設定した。
得られた溶融混練物を冷却させた後、ハンマーミルを用いて粗粉砕し、次いでジェット式粉砕機(日本ニューマチック工業社製)を用いて6.5μmに微粉砕し、更にエルボージェット分級機(日鉄鉱業株式会社製、型式:EJ-LABO)を用いて分級して、トナー粒子(1)を得た。トナー粒子(1)の体積平均粒径は7.0μmであった。
そして、トナー粒子(1)100質量部と、外添剤として市販のヒュームドシリカRX50(日本アエロジル製)1.2質量部とを、ヘンシェルミキサー(三井三池製作所製)を使用して周速30m/s、5分の条件で混合し、トナー(1)を得た。
<Making toner>
(Preparation of toner (1))
73 parts by mass of amorphous polyester resin (A1), 6 parts by mass of crystalline polyester resin (B1), 7 parts by mass of colorant (CI Pigment Red 122), and mold release agent (paraffin wax, melting temperature 73). ℃, 5 parts by mass of ester wax (behenyl behenate, Unistar M-2222SL, manufactured by Nichiyu Co., Ltd.) and 2 parts by mass of ester wax (manufactured by Nippon Seikan Co., Ltd.) are put into a Henshell mixer (manufactured by Nippon Coke Industries Co., Ltd.) Then, the mixture was stirred and mixed at a peripheral speed of 15 m / sec for 5 minutes, and then the obtained stirring mixture was melt-kneaded with an extruder type continuous kneader.
Here, the setting conditions of the extruder were that the supply side temperature was 160 ° C., the discharge side temperature was 130 ° C., the supply side temperature of the cooling roll was 40 ° C., and the discharge side temperature was 25 ° C. The temperature of the cooling belt was set to 10 ° C.
After cooling the obtained melt-kneaded product, it is roughly pulverized using a hammer mill, then finely pulverized to 6.5 μm using a jet crusher (manufactured by Nittetsu Mining Co., Ltd.), and further elbow jet classifier. (Manufactured by Nittetsu Mining Co., Ltd., model: EJ-LABO) was used for classification to obtain toner particles (1). The volume average particle size of the toner particles (1) was 7.0 μm.
Then, 100 parts by mass of the toner particles (1) and 1.2 parts by mass of commercially available fumed silica RX50 (manufactured by Nippon Aerosil) as an external additive are used at a peripheral speed of 30 m using a Henshell mixer (manufactured by Mitsui Miike Machinery Co., Ltd.). Mixing was performed under the conditions of / s for 5 minutes to obtain toner (1).

(トナー(2)の作製)
非晶性ポリエステル樹脂(A1)を非晶性ポリエステル樹脂(A2)に変更した以外はトナー粒子(1)の作製と同様にしてトナー粒子(2)を作製した。トナー粒子(2)の体積平均粒径は6.8μmであった。
そして、トナー粒子(2)を用いた以外は、トナー(1)と同様にして、トナー(2)を得た。
(Preparation of toner (2))
The toner particles (2) were produced in the same manner as the toner particles (1) except that the amorphous polyester resin (A1) was changed to the amorphous polyester resin (A2). The volume average particle size of the toner particles (2) was 6.8 μm.
Then, the toner (2) was obtained in the same manner as the toner (1) except that the toner particles (2) were used.

(トナー(3)の作製)
非晶性ポリエステル樹脂(A1)を非晶性ポリエステル樹脂(A3)に変更した以外はトナー粒子(1)の作製と同様にしてトナー粒子(3)を作製した。トナー粒子(3)の体積平均粒径は7.5μmであった。
そして、トナー粒子(3)を用いた以外は、トナー(1)と同様にして、トナー(3)を得た。
(Preparation of toner (3))
The toner particles (3) were produced in the same manner as the toner particles (1) except that the amorphous polyester resin (A1) was changed to the amorphous polyester resin (A3). The volume average particle size of the toner particles (3) was 7.5 μm.
Then, the toner (3) was obtained in the same manner as the toner (1) except that the toner particles (3) were used.

(トナー(4)の作製)
非晶性ポリエステル樹脂(B1)を用いず、非晶性ポリエステル樹脂(A1)の部数を79質量部に変更した以外は、トナー粒子(1)の作製と同様にしてトナー粒子(4)を作製した。トナー粒子(4)の体積平均粒径は7.1μmであった。
そして、トナー粒子(4)を用いた以外は、トナー(1)と同様にして、トナー(4)を得た。
(Preparation of toner (4))
The toner particles (4) were produced in the same manner as the toner particles (1) except that the number of copies of the amorphous polyester resin (A1) was changed to 79 parts by mass without using the amorphous polyester resin (B1). did. The volume average particle size of the toner particles (4) was 7.1 μm.
Then, the toner (4) was obtained in the same manner as the toner (1) except that the toner particles (4) were used.

(参考トナー(C1)の作製)
非晶性ポリエステル樹脂(A1)を参考非晶性ポリエステル樹脂(C1)に変更した以外はトナー粒子(4)の作製と同様にして参考トナー粒子(C1)を作製した。参考トナー粒子(C1)の体積平均粒径は7.7μmであった。
そして、参考トナー粒子(C1)を用いた以外は、トナー(1)と同様にして、参考トナー(C1)を得た。
(Preparation of reference toner (C1))
The reference toner particles (C1) were produced in the same manner as the toner particles (4) except that the amorphous polyester resin (A1) was changed to the reference amorphous polyester resin (C1). The volume average particle size of the reference toner particles (C1) was 7.7 μm.
Then, the reference toner (C1) was obtained in the same manner as the toner (1) except that the reference toner particles (C1) were used.

<現像剤の作製>
(現像剤(1)~(4)、参考現像剤(C1))
得られた各トナー8質量部と、キャリア100質量部とを混合して、各々、現像剤(1)~(4)、参考現像剤(C1)を作製した。
なお、キャリアは、フェライト粒子(体積平均粒径:50μm)100質量部と、トルエン14質量部と、スチレン-メチルメタクリレート共重合体(成分比:スチレン/メチルメタクリレート=90/10、重量平均分子量Mw=80000)2質量部とを、まず、フェライト粒子を除く上記成分を10分間スターラーで撹拌させて分散した被覆液を調製し、次に、この被覆液とフェライト粒子とを真空脱気型ニーダー(井上製作所製)に入れて、60℃において30分撹拌した後、さらに加温しながら減圧して脱気し、乾燥させ、その後105μmで篩分して得たものである。
<Preparation of developer>
(Developers (1) to (4), Reference developer (C1))
8 parts by mass of each obtained toner and 100 parts by mass of carriers were mixed to prepare a developer (1) to (4) and a reference developer (C1), respectively.
The carriers consisted of 100 parts by mass of ferrite particles (volume average particle size: 50 μm), 14 parts by mass of toluene, and a styrene-methylmethacrylate copolymer (component ratio: styrene / methylmethacrylate = 90/10, weight average molecular weight Mw). = 80000) First, a coating liquid in which the above components excluding ferrite particles were stirred with a stirrer for 10 minutes to disperse 2 parts by mass was prepared, and then the coating liquid and the ferrite particles were mixed with a vacuum degassing type kneader (= 80000). It was obtained by putting it in a product (manufactured by Inoue Seisakusho), stirring it at 60 ° C. for 30 minutes, degassing it under reduced pressure while further heating it, drying it, and then sieving it at 105 μm.

<転写ベルトの作製>
(転写ベルト(1)の作製)
・弾性ベルトの作製
弾性材料として、クロロプレンゴム(CR)(WRT:昭和電工社製)30質量部、及びエチレン・プロピレン・ジエンゴム(EPDM)(エスプレン505:住友化学社製)70質量部を加圧式ニーダーで混練し、電子導電剤としてカーボンブラック(デンカブラック(アセチレンブラック):デンカ社製)30質量部、充填剤として酸化亜鉛(日本化学工業社製)5質量部、酸化マグネシウム(協和化学工業社製)5質量部、硫黄加硫剤(サルファックスPMC:鶴見化学工業社製)1質量部、加硫促進剤(ノクセラーTS:大内新興化学工業社製)1質量部、及び加硫促進剤(ノクセラーDT:大内新興化学工業社製)1質量部を投入し、2本加熱ロールでさらに混練した。この混練物をベルト状に押出加工し、加硫マンドレルと呼ばれる、ベルト内径と同サイズの外径を持つ金属製のシリンダ面に被覆成形させた。この後、飽和蒸気高圧缶で、170℃、1時間加硫させ、弾性ベルト(1)を形成した。
<Making a transfer belt>
(Manufacturing of transfer belt (1))
-Manufacture of elastic belt As elastic materials, 30 parts by mass of chloroprene rubber (CR) (WRT: manufactured by Showa Denko Co., Ltd.) and 70 parts by mass of ethylene, propylene, diene rubber (EPDM) (Esplen 505: manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) are pressurized. Kneaded with a kneader, carbon black (Denka Black (acetylene black): manufactured by Denka Co., Ltd.) 30 parts by mass as an electronic conductive agent, zinc oxide (manufactured by Nippon Kagaku Kogyo Co., Ltd.) 5 parts by mass as a filler, magnesium oxide (Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.) 5 parts by mass, sulfur vulcanizer (Sulfax PMC: manufactured by Tsurumi Chemical Industry Co., Ltd.) 1 part by mass, vulcanization accelerator (Noxeller TS: manufactured by Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd.) 1 part by mass, and vulcanization accelerator (Noxeller DT: manufactured by Ouchi Shinko Kagaku Kogyo Co., Ltd.) 1 part by mass was added and further kneaded with two heating rolls. This kneaded product was extruded into a belt shape and coated on a metal cylinder surface called a vulcanized mandrel, which had an outer diameter of the same size as the inner diameter of the belt. Then, it was vulcanized at 170 ° C. for 1 hour in a saturated steam high-pressure can to form an elastic belt (1).

・研磨処理
得られた弾性ベルト(1)を脱型し、脱型した弾性ベルト(1)を複数の張架ロールにて張力を付加しながら保持し、このベルトを回転させつつ、ベルトの内周面にWith方向(同方向)に回転する砥石を接触させてトラバース研磨を行い、転写ベルト(1)を得た。
-Polishing treatment The obtained elastic belt (1) is demolded, and the demolded elastic belt (1) is held by applying tension with a plurality of tension rolls, and the inside of the belt is rotated while rotating the belt. A grindstone rotating in the With direction (in the same direction) was brought into contact with the peripheral surface to perform traverse polishing, and a transfer belt (1) was obtained.

得られた転写ベルト(1)について、外周表面のJIS-A硬度、及び弾性層の平均厚さを、それぞれ既述の方法により測定したところ、JIS-A硬度は70度であり、平均厚さは550μmであった。 When the JIS-A hardness of the outer peripheral surface and the average thickness of the elastic layer of the obtained transfer belt (1) were measured by the methods described above, the JIS-A hardness was 70 degrees and the average thickness. Was 550 μm.

(比較転写ベルト(C1)の作製>
ポリイミド前駆体溶液(商品名)Uワニス、ユニチカ製、固形分濃度18%、溶剤:N-メチルピロリドン)に、カーボンブラック(商品名:Special Black4、オリオンエンジニアドカーボンズ製)を混合して、ジェットミルを用いて分散させ、カーボンブラックの含有率が塗布液の固形分100質量部に対して28質量部であるベルト形成用塗布液を得た。
(Preparation of comparative transfer belt (C1)>
Polyimide precursor solution (trade name) U varnish, manufactured by Unitica, solid content concentration 18%, solvent: N-methylpyrrolidone) is mixed with carbon black (trade name: Special Black4, manufactured by Orion Engineered Carbons). The mixture was dispersed using a jet mill to obtain a coating liquid for belt formation in which the content of carbon black was 28 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the solid content of the coating liquid.

ベルト形成用塗布液をアルミニウム製円筒状の金型(基材)の外面にらせん塗布法により塗布し、150℃で30分間回転乾燥した。次いで、この金型を325℃のオーブンに入れて20rpmで回転させながら1時間加熱し、オーブンから取り出した。この金型の外周面に形成されたポリイミド樹脂の成形体を金型から脱型し、転写ベルト(C1)を得た。 The belt-forming coating liquid was applied to the outer surface of an aluminum cylindrical mold (base material) by a spiral coating method, and dried by rotation at 150 ° C. for 30 minutes. Next, the mold was placed in an oven at 325 ° C., heated at 20 rpm for 1 hour, and removed from the oven. The polyimide resin molded body formed on the outer peripheral surface of the mold was removed from the mold to obtain a transfer belt (C1).

得られた比較転写ベルト(C1)のJIS-A硬度はJIS-A硬度では測定できない硬度(測定不能)であり、平均厚さは80μmであった。 The JIS-A hardness of the obtained comparative transfer belt (C1) was a hardness that could not be measured by the JIS-A hardness (unmeasurable), and the average thickness was 80 μm.

<実施例1~4、比較例1~4、参考例>
画像形成装置として、二成分現像方式を採用した画像形成装置「DocuCenter Color 500」を準備した。
そして、この画像形成装置の現像装置内に、表1に示す現像剤を収容した。また、画像形成装置の中間転写ベルトとして、表1に示す転写ベルトを設置した。
<Examples 1 to 4, Comparative Examples 1 to 4, Reference Example>
As an image forming apparatus, an image forming apparatus "DocuCenter Color 500" adopting a two-component development method was prepared.
Then, the developing agent shown in Table 1 was housed in the developing apparatus of this image forming apparatus. In addition, the transfer belt shown in Table 1 was installed as an intermediate transfer belt of the image forming apparatus.

<各種測定>
各例について、トナー粒子の分子量特定、トナー粒子の赤外吸収スペクトル特性、トルエン不溶分を既述の方法に従って測定した。その結果を表1に示す。
<Various measurements>
For each example, the molecular weight specification of the toner particles, the infrared absorption spectral characteristics of the toner particles, and the toluene insoluble content were measured according to the methods described above. The results are shown in Table 1.

<評価>
(定着性)
定着性について、次の高温オフセットの評価を実施した。
画像形成装置の定着温度220℃、画像形成速度250mm/秒に設定した。そして、この画像形成装置により、用紙(富士ゼロックス社製P紙)の搬送方向に、幅20mmの画像濃度100%画像を20枚出力し、下記評価基準により評価を行った。
評価基準は、次の通りである。
A(◎): 全く問題無し
B(○): 問題無し
C(△): 軽微な画像欠陥が見られるが問題とはならないレベル
D(×): 画像欠陥発生でNG(No Good)と判定される
<Evaluation>
(Fixability)
Regarding the fixability, the following evaluation of high temperature offset was carried out.
The fixing temperature of the image forming apparatus was set to 220 ° C. and the image forming speed was set to 250 mm / sec. Then, 20 sheets of 100% image density images having a width of 20 mm were output in the transport direction of the paper (P paper manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.) by this image forming apparatus, and evaluation was performed according to the following evaluation criteria.
The evaluation criteria are as follows.
A (◎): No problem at all B (○): No problem C (△): A level where slight image defects are seen but not a problem D (×): It is judged as NG (No Good) due to the occurrence of image defects. Ru

(画像乱れ)
画像乱れの評価として、細線再現性について、次の評価を実施した。
まず、画像形成装置を、高温高湿環境下(35℃、85%の環境下)で12時間放置した。その後、2,400dpi(dot per inch:2.54cm当たりのドット数)の解像度での1on1off画像(1ドットラインが1ドット間隔で並行に配置された画像)を、5cm×5cmチャートとして、A3用紙(富士ゼロックス製、レザック66)に出力した。
(Image distortion)
As an evaluation of image distortion, the following evaluation was carried out for fine line reproducibility.
First, the image forming apparatus was left to stand in a high temperature and high humidity environment (35 ° C., 85% environment) for 12 hours. After that, a 1on1off image (an image in which 1 dot lines are arranged in parallel at 1 dot intervals) at a resolution of 2,400 dpi (dot per inch: number of dots per 2.54 cm) is used as a 5 cm × 5 cm chart on A3 paper. Output to (Fuji Xerox, Rezac 66).

次に、出力された画像の線間隔について、100倍の目盛付きルーペを用いて、トナーの飛び散りによって狭くなっている箇所が無いか観察した。その観察結果と観察された箇所の線間隔から、以下のようにグレード付けして、細線再現性について評価した。結果を表1に示す。
A(◎):トナーの飛び散りによる線間隔の減少が見られない。
B(○):トナーの飛び散りによる線間隔の減少が僅かに見られる。
C(△):トナーの飛び散りによる線間隔の減少が見られるが、細線が確認できる。
D(×):細線の間隔が判別できない。
Next, the line spacing of the output image was observed by using a loupe with a scale of 100 times to see if there was a narrowed part due to the scattering of toner. Based on the observation results and the line spacing of the observed points, the fine line reproducibility was evaluated by grading as follows. The results are shown in Table 1.
A (◎): No decrease in line spacing due to toner scattering is observed.
B (○): A slight decrease in line spacing due to toner scattering is observed.
C (Δ): A decrease in line spacing due to toner scattering is observed, but thin lines can be confirmed.
D (x): The spacing between thin lines cannot be determined.

Figure 0007013761000002
Figure 0007013761000002

上記結果から、特定のトナーを使用し、外周表面を構成する層がJIS-A硬度50度以上90度以下の弾性層であるベルト部材を転写ベルトとして備えた実施例の画像形成装置では、転写ベルトの外周表面におけるJIS-A硬度が上記範囲を外れる比較例1~4の画像形成装置に比べ、高温高湿環境下で、トナーの飛び散りによる画像乱れが抑制されることがわかる。 From the above results, in the image forming apparatus of the embodiment, which uses a specific toner and includes a belt member as a transfer belt in which the layer constituting the outer peripheral surface is an elastic layer having a JIS-A hardness of 50 degrees or more and 90 degrees or less, transfer is performed. It can be seen that image distortion due to toner scattering is suppressed in a high temperature and high humidity environment as compared with the image forming apparatus of Comparative Examples 1 to 4 in which the JIS-A hardness on the outer peripheral surface of the belt is out of the above range.

なお、参考例の画像形成装置は、ビスフェノールAのアルキレンオキサイド付加物を使用した非晶性ポリエステル樹脂を含むトナーを適用した例である。そして、参考例の画像形成装置では、転写ベルトの外周表面におけるJIS-A硬度が上記範囲を外れていても、高温高湿環境下で、トナーの飛び散りによる画像乱れが発生し難いことがわかる。 The image forming apparatus of the reference example is an example in which a toner containing an amorphous polyester resin using an alkylene oxide adduct of bisphenol A is applied. Further, in the image forming apparatus of the reference example, it can be seen that even if the JIS-A hardness on the outer peripheral surface of the transfer belt is out of the above range, image distortion due to toner scattering is unlikely to occur in a high temperature and high humidity environment.

1Y,1M,1C,1K 画像形成ユニット
11 感光体(像保持体)
12 帯電器
13 レーザ露光器
14 現像器
15 中間転写ベルト(ベルト部材の一例)
15A 弾性層
15B 基材
16 一次転写ロール
17 感光体クリーナ
20 二次転写部
22 二次転写ロール
25 背面ロール
26 給電ロール
31 駆動ロール
32 支持ロール
33 張力付与ロール
34 クリーニング背面ロール
35 中間転写ベルトクリーナ
40 制御部
42 基準センサ
43 画像濃度センサ
50 用紙収容部
51 給紙ロール
52 搬送ロール
53 搬送ガイド
55 搬送ベルト
56 定着入口ガイド
60 定着装置
100 画像形成装置
113 クリーニング用対向ロール
131、132 ロール
150 ベルト部材ユニット
200 画像形成装置
201BK、201C、201M、201Y 感光体ドラム
202BK、202C、202M、202Y 帯電器
203BK ブラック現像装置
203C シアン現像装置
203M マゼンタ現像装置
203Y イエロー現像装置
204BK、204C、204M、204Y 感光体ドラム清掃部材
205BK、205C、205M、205Y 転写ロール
206 ベルト支持ロール
207 用紙搬送ベルト(ベルト部材の一例)
208 用紙搬送ロール
210 定着装置
212 クリーニングブレード
213 クリーニング用対向ロール
214BK、214C、214M、214Y 露光器
215 用紙(記録媒体)
220 用紙搬送ベルトクリーニング装置
1Y, 1M, 1C, 1K Image forming unit 11 Photoreceptor (image holder)
12 Charger 13 Laser exposure device 14 Developer 15 Intermediate transfer belt (an example of belt member)
15A Elastic layer 15B Base material 16 Primary transfer roll 17 Photoconductor cleaner 20 Secondary transfer part 22 Secondary transfer roll 25 Back roll 26 Feeding roll 31 Drive roll 32 Support roll 33 Tensioning roll 34 Cleaning back roll 35 Intermediate transfer belt cleaner 40 Control unit 42 Reference sensor 43 Image density sensor 50 Paper storage unit 51 Feeding roll 52 Transport roll 53 Transport guide 55 Transport belt 56 Fixing inlet guide 60 Fixing device 100 Image forming device 113 Cleaning facing roll 131, 132 Roll 150 Belt member unit 200 Image forming device 201BK, 201C, 201M, 201Y Photoreceptor drum 202BK, 202C, 202M, 202Y Charger 203BK Black developing device 203C Cyan developing device 203M Magenta developing device 203Y Yellow developing device 204BK, 204C, 204M, 204Y Photoreceptor drum cleaning Member 205BK, 205C, 205M, 205Y Transfer roll 206 Belt support roll 207 Paper transfer belt (an example of belt member)
208 Paper transfer roll 210 Fixing device 212 Cleaning blade 213 Cleaning facing roll 214BK, 214C, 214M, 214Y Exposed device 215 Paper (recording medium)
220 Paper Conveyor Belt Cleaning Equipment

Claims (13)

像保持体と、
前記像保持体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
結着樹脂として、非晶性ポリエステル樹脂を含有し、トナー粒子のテトラヒドロフラン可溶分のゲルパーミエーションクロマトグラフィ測定における、重量平均分子量をMw(A)、数平均分子量をMn(A)としたとき、Mw(A)が25000以上60000以下であり、Mw(A)/Mn(A)が5以上10以下であり、トナー粒子の赤外吸収スペクトル分析における、波数720cm-1の吸光度に対する波数1500cm-1の吸光度の比が0.6以下であり、波数720cm-1の吸光度に対する波数820cm-1の吸光度の比が0.4以下であり、トルエン不溶分が28質量%以上38質量%以下であるトナー粒子を含むトナーを有する静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、
前記像保持体に外周表面が接触するベルト部材であって、前記外周表面を構成する層がJIS-A硬度50度以上90度以下の弾性層であるベルト部材を有し、前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、
を備える画像形成装置。
Image holder and
A charging means for charging the surface of the image holder, and
An electrostatic charge image forming means for forming an electrostatic charge image on the surface of the charged image holder, and
When an amorphous polyester resin is contained as the binder resin and the weight average molecular weight is Mw (A) and the number average molecular weight is Mn (A) in the gel permeation chromatography measurement of the isocyanate-soluble component of the toner particles. Mw (A) is 25,000 or more and 60,000 or less, Mw (A) / Mn (A) is 5 or more and 10 or less, and the wave number is 1500 cm -1 with respect to the absorbance of the wave number 720 cm -1 in the infrared absorption spectrum analysis of the toner particles. The absorbance ratio of 720 cm -1 to the absorbance of 720 cm -1 is 0.4 or less, and the toluene insoluble content is 28% by mass or more and 38% by mass or less. A developing means for accommodating an electrostatic charge image developer having a toner containing particles and developing the electrostatic charge image formed on the surface of the image holder as a toner image by the electrostatic charge image developer.
A belt member having an outer peripheral surface in contact with the image holder, wherein the layer constituting the outer peripheral surface is an elastic layer having a JIS-A hardness of 50 degrees or more and 90 degrees or less. A transfer means for transferring a toner image formed on the surface to the surface of a recording medium,
A fixing means for fixing the toner image transferred to the surface of the recording medium, and
An image forming apparatus.
前記トナー粒子の赤外吸収スペクトル分析における、波数720cm-1の吸光度に対する波数1500cm-1の吸光度の比が0.5以下であり、波数720cm-1の吸光度に対する波数820cm-1の吸光度の比が0.3以下である請求項1に記載の画像形成装置。 In the infrared absorption spectrum analysis of the toner particles, the ratio of the absorbance of the wave number 1500 cm -1 to the absorbance of the wave number 720 cm -1 is 0.5 or less, and the ratio of the absorbance of the wave number 820 cm -1 to the absorbance of the wave number 720 cm -1 is The image forming apparatus according to claim 1, which is 0.3 or less. 前記トナー粒子の赤外吸収スペクトル分析における、波数720cm-1の吸光度に対する波数1500cm-1の吸光度の比が0.2以上であり、波数720cm-1の吸光度に対する波数820cm-1の吸光度の比が0.05以上である請求項1又は請求項2に記載の画像形成装置。 In the infrared absorption spectrum analysis of the toner particles, the ratio of the absorbance of the wave number 1500 cm -1 to the absorbance of the wave number 720 cm -1 is 0.2 or more, and the ratio of the absorbance of the wave number 820 cm -1 to the absorbance of the wave number 720 cm -1 is The image forming apparatus according to claim 1 or claim 2, which is 0.05 or more. 前記トナー粒子の赤外吸収スペクトル分析における、波数1500cm-1の吸光度に対する波数820cm-1の吸光度の比が0.5以下である請求項1~請求項3のいずれか1項に記載の画像形成装置。 The image formation according to any one of claims 1 to 3, wherein the ratio of the absorbance of the wave number 820 cm -1 to the absorbance of the wave number 1500 cm -1 in the infrared absorption spectrum analysis of the toner particles is 0.5 or less. Device. 前記トナー粒子の赤外吸収スペクトル分析における、波数1500cm-1の吸光度に対する波数820cm-1の吸光度の比が0.4以下である請求項4に記載の画像形成装置。 The image forming apparatus according to claim 4, wherein the ratio of the absorbance of the wave number 820 cm -1 to the absorbance of the wave number 1500 cm -1 in the infrared absorption spectrum analysis of the toner particles is 0.4 or less. 前記トナー粒子のテトラヒドロフラン可溶分のゲルパーミエーションクロマトグラフィ測定によって得られた分子量分布曲線のピーク分子量が、7000以上11000以下である請求項1~請求項5のいずれか1項に記載の画像形成装置。 The image forming apparatus according to any one of claims 1 to 5, wherein the peak molecular weight of the molecular weight distribution curve obtained by gel permeation chromatography measurement of the tetrahydrofuran-soluble component of the toner particles is 7000 or more and 11000 or less. .. 前記トナー粒子のテトラヒドロフラン可溶分のゲルパーミエーションクロマトグラフィ測定によって得られた分子量分布曲線のピーク分子量が、8000以上11000以下である請求項6に記載の画像形成装置。 The image forming apparatus according to claim 6, wherein the peak molecular weight of the molecular weight distribution curve obtained by gel permeation chromatography measurement of the tetrahydrofuran-soluble component of the toner particles is 8000 or more and 11000 or less. 前記トナー粒子のトルエン不溶分が30質量%以上35質量%以下である請求項1~請求項7のいずれか1項に記載の画像形成装置。 The image forming apparatus according to any one of claims 1 to 7, wherein the toluene insoluble content of the toner particles is 30% by mass or more and 35% by mass or less. 前記トナー粒子が、結晶性樹脂を含む請求項1~請求項のいずれか1項に記載の画像形成装置。 The image forming apparatus according to any one of claims 1 to 8 , wherein the toner particles contain a crystalline resin. 前記結晶性樹脂の含有量が、前記トナーの全量に対し3質量%以上20質量%以下である請求項に記載の画像形成装置。 The image forming apparatus according to claim 9 , wherein the content of the crystalline resin is 3% by mass or more and 20% by mass or less with respect to the total amount of the toner. 前記結晶性樹脂の含有量が、前記トナーの全量に対し5質量%以上15質量%以下である請求項10に記載の画像形成装置。 The image forming apparatus according to claim 10 , wherein the content of the crystalline resin is 5% by mass or more and 15% by mass or less with respect to the total amount of the toner. 前記ベルト部材は、前記弾性層のみからなる単層構造のベルト部材であり、かつ前記弾性層の厚さが200μm以上5000μm以下である請求項1~請求項11のいずれか1項に記載の画像形成装置。 The image according to any one of claims 1 to 11 , wherein the belt member is a belt member having a single-layer structure composed of only the elastic layer, and the thickness of the elastic layer is 200 μm or more and 5000 μm or less. Forming device. 前記ベルト部材は、前記弾性層の内周表面側に基材を有する積層構造のベルト部材であり、かつ前記弾性層の厚さが100μm以上2000μm以下である請求項12項に記載の画像形成装置。
The image forming apparatus according to claim 12 , wherein the belt member is a belt member having a laminated structure having a base material on the inner peripheral surface side of the elastic layer, and the thickness of the elastic layer is 100 μm or more and 2000 μm or less. ..
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