JP7012622B2 - Compounds, compositions, cured products, optical films, polarizing plates and image display devices - Google Patents
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Description
本発明は、化合物、組成物、硬化物、光学フィルム、偏光板および画像表示装置に関する。 The present invention relates to compounds, compositions, cured products, optical films, polarizing plates and image display devices.
光学補償シートや位相差フィルムなどの光学フィルムは、画像着色解消や視野角拡大のために、様々な画像表示装置で用いられている。
光学フィルムとしては延伸複屈折フィルムが使用されていたが、近年、延伸複屈折フィルムに代えて、液晶性化合物からなる光学異方性層を有する光学フィルムを使用することが提案されている。
Optical films such as optical compensation sheets and retardation films are used in various image display devices for eliminating image coloring and expanding the viewing angle.
A stretched birefringence film has been used as the optical film, but in recent years, it has been proposed to use an optical film having an optically anisotropic layer made of a liquid crystal compound instead of the stretched birefringence film.
このような光学フィルムとして、例えば、特許文献１には、所定の重合性化合物と、所定の液晶性化合物と、重合開始剤と、を含有する重合性液晶組成物を重合して得られる光学異方性層を有する光学フィルムが記載されている（［請求項１］）。 As such an optical film, for example, Patent Document 1 describes an optical difference obtained by polymerizing a polymerizable liquid crystal composition containing a predetermined polymerizable compound, a predetermined liquid crystal compound, and a polymerization initiator. An optical film having a square layer is described ([claim 1]).
本発明者らは、特許文献１に記載された光学フィルムについて検討したところ、重合性化合物の種類によっては液晶温度範囲が狭くなることを明らかとした。 As a result of examining the optical film described in Patent Document 1, the present inventors have clarified that the liquid crystal temperature range is narrowed depending on the type of the polymerizable compound.
そこで、本発明は、液晶温度範囲の広い化合物、ならびにそれを用いた組成物、硬化物、光学フィルム、偏光板および画像表示装置を提供することを課題とする。 Therefore, it is an object of the present invention to provide a compound having a wide liquid crystal temperature range, and a composition, a cured product, an optical film, a polarizing plate, and an image display device using the compound.
本発明者らは、上記課題を達成すべく鋭意検討した結果、所定の構造を有することで、化合物の液晶温度範囲が広くなることを見出し、本発明を完成させた。
すなわち、以下の構成により上記課題を達成することができることを見出した。
As a result of diligent studies to achieve the above problems, the present inventors have found that having a predetermined structure widens the liquid crystal temperature range of the compound, and completed the present invention.
That is, it was found that the above problem can be achieved by the following configuration.
［１］ 下記式（Ｉ）で表される化合物。
Ｌ１－ＳＰ１－Ｘ１－Ｃ１－Ｃ２－Ｘ２－〔Ａ１－Ｘ３－（Ｂ１－Ｘ４）ｎ〕ｍ－Ａ２－Ｘ５－Ｃ３－Ｃ４－Ｘ６－ＳＰ２－Ｌ２ ・・・（Ｉ）
ここで、上記式（Ｉ）中、
Ｌ１およびＬ２は、それぞれ独立に、１価の有機基を表し、Ｌ１およびＬ２の少なくとも一方は重合性基を表す。ただし、Ａ１およびＡ２が有する置換基Ｒについて、下記式（ＩＩ）中のＬ３が重合性基である場合は、Ｌ１、Ｌ２およびＬ３の少なくとも１つが重合性基を表す。
ＳＰ１およびＳＰ２は、それぞれ独立に、単結合、炭素数１～１２の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基、または、炭素数１～１２の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基を構成する－ＣＨ２－の１個以上が－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（Ｑ１）－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－ＮＨ－、もしくは、－ＮＨ－ＣＯ－に置換された２価の連結基を表し、Ｑ１は、置換基を表す。
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５およびＸ６は、それぞれ独立に、単結合、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、または、－Ｃ≡Ｃ－を表す。
Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３およびＣ４は、置換基を有していてもよい１，４－シクロヘキシレン基を表す。
Ｂ１は、置換基を有していてもよい、１，４－シクロヘキシレン基、または、１，４－フェニレン基を表す。
ｍおよびｎは、それぞれ独立に、１以上の整数を表す。ｍまたはｎが２以上の整数である場合、式中に複数存在することになる各記号は、それぞれ同一のものであっても異なるものであってもよい。
Ａ１およびＡ２は、それぞれ独立に、下記式（ＩＩ）で表される置換基Ｒを有する６員以上の芳香環を表す。ただし、置換基Ｒが複数ある場合、複数の置換基Ｒ同士は、互いに結合した環を形成するものではない。
＊－Ｘ７－ＳＰ３－Ｌ３ ・・・（ＩＩ）
ここで、上記式（ＩＩ）中、
＊は、芳香環との結合位置を表す。
Ｘ７は、それぞれ独立に、単結合、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、または、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－を表す。
ＳＰ３は、それぞれ独立に、単結合、炭素数１～１２の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基、または、炭素数１～１２の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基を構成する－ＣＨ２－の１個以上が－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（Ｑ１）－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－に置換された２価の連結基を表し、Ｑ１は、置換基を表す。
Ｌ３は、１価の有機基を表し、Ｌ３ならびに上記式（Ｉ）中のＬ１およびＬ２の少なくとも１つが重合性基を表す。
[1] A compound represented by the following formula (I).
L 1 -SP 1 -X 1 -C 1 -C 2 -X 2- [A 1 -X 3- (B 1 -X 4 ) n ] m -A 2 -X 5 -C 3 -C 4 -X 6 -SP 2 -L 2 ... (I)
Here, in the above formula (I),
L 1 and L 2 each independently represent a monovalent organic group, and at least one of L 1 and L 2 represents a polymerizable group. However, regarding the substituent R of A 1 and A 2 , when L 3 in the following formula (II) is a polymerizable group, at least one of L 1 , L 2 and L 3 represents a polymerizable group.
SP 1 and SP 2 independently constitute a single bond, a linear or branched alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, or a linear or branched alkylene group having 1 to 12 carbon atoms. One or more of -CH 2- is -O-, -S-, -NH-, -N (Q 1 )-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-NH-, or- It represents a divalent linking group substituted with NH-CO-, and Q 1 represents a substituent.
X 1 , X 2 , X 3 , X 4 , X 5 and X 6 are independently single-bonded, -O-, -S-, -OCH 2- , -CH 2 O-, -CH 2 CH 2 . -, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -SCH 2- , -CH 2 S-, -CF 2 O-, -OCF 2- , -CF 2 S-, -SCF 2- , -CH = CH-COO-, -CH = CH-OCO-, -COO-CH = CH-, -OCO-CH = CH-, -COO-CH 2 CH 2- , -OCO-CH 2 CH 2- , -CH 2 CH 2 -COO-, -CH 2 CH 2 -OCO-, -COO- CH 2- , -OCO-CH 2- , -CH 2 -COO-, -CH 2 -OCO-, -CH = CH-, -CH = N-, -N = CH-, -N = N-,- It represents CH = NN = CH-, -CF = CF-, or -C≡C-.
C 1 , C 2 , C 3 and C 4 represent a 1,4-cyclohexylene group which may have a substituent.
B 1 represents a 1,4-cyclohexylene group or a 1,4-phenylene group which may have a substituent.
m and n each independently represent an integer of 1 or more. When m or n is an integer of 2 or more, each symbol that will be present in a plurality of symbols may be the same or different.
A 1 and A 2 each independently represent a 6-membered or more aromatic ring having a substituent R represented by the following formula (II). However, when there are a plurality of substituents R, the plurality of substituents R do not form a ring bonded to each other.
* -X 7 -SP 3 -L 3 ... (II)
Here, in the above formula (II),
* Represents the bonding position with the aromatic ring.
X 7 are independently single-bonded, -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O- , -CO-NH-, -NH-CO-, -COO-CH = CH-, or -OCO-CH = CH-.
SP 3 independently constitutes a single bond, a linear or branched alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, or a linear or branched alkylene group having 1 to 12 carbon atoms -CH 2 . One or more of-to-O-, -S-, -NH-, -N (Q 1 )-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-NH-, -NH-CO- Represents a substituted divalent linking group, where Q1 represents a substituent.
L 3 represents a monovalent organic group, and at least one of L 3 and L 1 and L 2 in the above formula (I) represents a polymerizable group.
［２］ 上記式（Ｉ）中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６およびＸ７が、それぞれ独立に、単結合、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－ＮＨ－、または、－ＮＨ－ＣＯ－を表す、［１］に記載の化合物。
［３］ 上記式（Ｉ）中、ｎが１を表す、［１］または［２］に記載の化合物。
［４］ 上記式（Ｉ）中、ｍが１または２を表す、［１］～［３］のいずれかに記載の化合物。
［５］ 上記式（Ｉ）中、ｍが１を表す、［１］～［４］のいずれかに記載の化合物。
［６］ 液晶性を示す、［１］～［５］のいずれかに記載の化合物。
[2] In the above formula (I), X 1 , X 2 , X 3 , X 4 , X 5 , X 6 and X 7 are independently single-bonded, -CO-, -COO-, and -OCO-, respectively. , -CO-NH-, or -NH-CO-, the compound according to [1].
[3] The compound according to [1] or [2], wherein n represents 1 in the above formula (I).
[4] The compound according to any one of [1] to [3], wherein m represents 1 or 2 in the above formula (I).
[5] The compound according to any one of [1] to [4], wherein m represents 1 in the above formula (I).
[6] The compound according to any one of [1] to [5], which exhibits liquid crystallinity.
［７］ ［１］～［６］のいずれかに記載の化合物を含む組成物。
［８］ 更に、重合開始剤を含む、［７］に記載の組成物。
［９］ 更に、［１］～［６］のいずれかに記載の化合物とは異なる液晶性化合物を含有する、［７］または［８］に記載の組成物。
［１０］ ［７］～［９］のいずれかに記載の組成物を硬化してなる硬化物。
［１１］ ［１０］に記載の硬化物を有する光学フィルム。
［１２］ ［１１］に記載の光学フィルムと、偏光子とを有する、偏光板。
［１３］ ［１１］に記載の光学フィルム、または、［１２］に記載の偏光板を有する、画像表示装置。
[7] A composition containing the compound according to any one of [1] to [6].
[8] The composition according to [7], further comprising a polymerization initiator.
[9] The composition according to [7] or [8], further containing a liquid crystal compound different from the compound according to any one of [1] to [6].
[10] A cured product obtained by curing the composition according to any one of [7] to [9].
[11] An optical film having the cured product according to [10].
[12] A polarizing plate having the optical film according to [11] and a polarizing element.
[13] An image display device having the optical film according to [11] or the polarizing plate according to [12].
本発明によれば、液晶温度範囲の広い化合物、ならびにそれを用いた組成物、硬化物、光学フィルム、偏光板および画像表示装置を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a compound having a wide liquid crystal temperature range, and a composition, a cured product, an optical film, a polarizing plate, and an image display device using the compound.
以下、本発明について詳細に説明する。
以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。
なお、本明細書において、「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
また、本明細書において、各成分は、各成分に該当する物質を１種単独でも用いても、２種以上を併用してもよい。ここで、各成分について２種以上の物質を併用する場合、その成分についての含有量とは、特段の断りが無い限り、併用した物質の合計の含有量を指す。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The description of the constituent elements described below may be based on the representative embodiments of the present invention, but the present invention is not limited to such embodiments.
In the present specification, the numerical range represented by using "-" means a range including the numerical values before and after "-" as the lower limit value and the upper limit value.
Further, in the present specification, as each component, a substance corresponding to each component may be used alone or in combination of two or more. Here, when two or more kinds of substances are used in combination for each component, the content of the component means the total content of the substances used in combination unless otherwise specified.
［化合物］
本発明の化合物は、下記式（Ｉ）で表される化合物（以下、「化合物（Ｉ）」とも略す。）である。
Ｌ１－ＳＰ１－Ｘ１－Ｃ１－Ｃ２－Ｘ２－〔Ａ１－Ｘ３－（Ｂ１－Ｘ４）ｎ〕ｍ－Ａ２－Ｘ５－Ｃ３－Ｃ４－Ｘ６－ＳＰ２－Ｌ２ ・・・（Ｉ）
[Compound]
The compound of the present invention is a compound represented by the following formula (I) (hereinafter, also abbreviated as “compound (I)”).
L 1 -SP 1 -X 1 -C 1 -C 2 -X 2- [A 1 -X 3- (B 1 -X 4 ) n ] m -A 2 -X 5 -C 3 -C 4 -X 6 -SP 2 -L 2 ... (I)
本発明においては、上述した通り、化合物（Ｉ）は、上記式（Ｉ）で表される構造を有しているため、液晶温度範囲が広くなる。
これは、詳細には明らかではないが、本発明者らは以下のように推測している。
すなわち、上記式（Ｉ）で表される化合物が、分子長軸方向の両側にシクロヘキサン環同士が単結合で連結した構造をそれぞれ有し、また、このシクロヘキサン環を含めた環構造を分子内に合計して７個以上有していることにより、分子長軸方向における剛直部（メソゲン）が長くなり、更に、後述する式（ＩＩ）で表される置換基Ｒを有することにより、メソゲン間の相互作用が強くなり過ぎず、結晶化を抑制することができたため、液晶温度範囲が広くなったと考えられる。
以下、本発明の化合物について、上記式（Ｉ）の構成を詳細に説明する。
In the present invention, as described above, since the compound (I) has the structure represented by the above formula (I), the liquid crystal temperature range is widened.
This is not clear in detail, but the present inventors speculate as follows.
That is, the compound represented by the above formula (I) has a structure in which cyclohexane rings are connected to each other by a single bond on both sides in the molecular major axis direction, and a ring structure including the cyclohexane ring is contained in the molecule. By having 7 or more in total, the rigid portion (mesogen) in the molecular major axis direction becomes longer, and further, by having the substituent R represented by the formula (II) described later, between the mesogens. It is considered that the liquid crystal temperature range was widened because the interaction did not become too strong and the crystallization could be suppressed.
Hereinafter, the composition of the above formula (I) will be described in detail for the compound of the present invention.
本発明の化合物は、上述した通り、下記式（Ｉ）で表される化合物である。
Ｌ１－ＳＰ１－Ｘ１－Ｃ１－Ｃ２－Ｘ２－〔Ａ１－Ｘ３－（Ｂ１－Ｘ４）ｎ〕ｍ－Ａ２－Ｘ５－Ｃ３－Ｃ４－Ｘ６－ＳＰ２－Ｌ２ ・・・（Ｉ）
As described above, the compound of the present invention is a compound represented by the following formula (I).
L 1 -SP 1 -X 1 -C 1 -C 2 -X 2- [A 1 -X 3- (B 1 -X 4 ) n ] m -A 2 -X 5 -C 3 -C 4 -X 6 -SP 2 -L 2 ... (I)
上記式（Ｉ）中、Ｌ１およびＬ２は、それぞれ独立に、１価の有機基を表し、Ｌ１およびＬ２の少なくとも一方は重合性基を表す。ただし、Ａ１およびＡ２が有する置換基Ｒについて、後述する式（ＩＩ）中のＬ３が重合性基である場合は、Ｌ１、Ｌ２およびＬ３の少なくとも１つが重合性基を表す。
また、上記式（Ｉ）中、ＳＰ１およびＳＰ２は、それぞれ独立に、単結合、炭素数１～１２の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基、または、炭素数１～１２の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基を構成する－ＣＨ２－の１個以上が－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（Ｑ１）－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－ＮＨ－、もしくは、－ＮＨ－ＣＯ－に置換された２価の連結基を表し、Ｑ１は、置換基を表す。
また、上記式（Ｉ）中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５およびＸ６は、それぞれ独立に、単結合、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、または、－Ｃ≡Ｃ－を表す。
また、上記式（Ｉ）中、Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３およびＣ４は、置換基を有していてもよい１，４－シクロヘキシレン基を表す。
また、上記式（Ｉ）中、Ｂ１は、置換基を有していてもよい、１，４－シクロヘキシレン基、または、１，４－フェニレン基を表す。
また、上記式（Ｉ）中、ｍおよびｎは、それぞれ独立に、１以上の整数を表す。ｍまたはｎが２以上の整数である場合、式中に複数存在することになる各記号は、それぞれ同一のものであっても異なるものであってもよい。
また、上記式（Ｉ）中、Ａ１およびＡ２は、それぞれ独立に、後述する式（ＩＩ）で表される置換基Ｒを有する６員以上の芳香環を表す。ただし、置換基Ｒが複数ある場合、複数の置換基Ｒ同士は、互いに結合した環を形成するものではない。
In the above formula (I), L 1 and L 2 each independently represent a monovalent organic group, and at least one of L 1 and L 2 represents a polymerizable group. However, regarding the substituent R of A 1 and A 2 , when L 3 in the formula (II) described later is a polymerizable group, at least one of L 1 , L 2 and L 3 represents a polymerizable group. ..
Further, in the above formula (I), SP 1 and SP 2 are independently single-bonded, a linear or branched alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, or a linear chain having 1 to 12 carbon atoms. Alternatively, one or more of -CH 2- constituting the branched alkylene group are -O-, -S-, -NH-, -N (Q 1 )-, -CO-, -COO-, -OCO-, It represents a divalent linking group substituted with -CO-NH- or -NH-CO-, and Q 1 represents a substituent.
Further, in the above formula (I), X 1 , X 2 , X 3 , X 4 , X 5 and X 6 are independently single-bonded, -O-, -S-, -OCH 2- , -CH, respectively. 2 O-, -CH 2 CH 2- , -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-,- NH-CO-, -SCH 2- , -CH 2 S-, -CF 2 O-, -OCF 2- , -CF 2 S-, -SCF 2- , -CH = CH-COO-, -CH = CH -OCO-, -COO-CH = CH-, -OCO-CH = CH-, -COO-CH 2 CH 2- , -OCO-CH 2 CH 2- , -CH 2 CH 2 -COO-, -CH 2 CH 2 -OCO-, -COO-CH 2- , -OCO-CH 2- , -CH 2 -COO-, -CH 2 -OCO-, -CH = CH-, -CH = N-, -N = CH -, -N = N-, -CH = N-N = CH-, -CF = CF-, or -C≡C-.
Further, in the above formula (I), C 1 , C 2 , C 3 and C 4 represent a 1,4-cyclohexylene group which may have a substituent.
Further, in the above formula (I), B 1 represents a 1,4-cyclohexylene group or a 1,4-phenylene group which may have a substituent.
Further, in the above formula (I), m and n each independently represent an integer of 1 or more. When m or n is an integer of 2 or more, each symbol that will be present in a plurality of symbols may be the same or different.
Further, in the above formula (I), A 1 and A 2 each independently represent a 6-membered or more aromatic ring having a substituent R represented by the formula (II) described later. However, when there are a plurality of substituents R, the plurality of substituents R do not form a ring bonded to each other.
上記式（Ｉ）中、Ｌ１およびＬ２が示す１価の有機基としては、例えば、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基などを挙げることができる。アルキル基は、直鎖状、分岐状または環状であってもよいが、直鎖状が好ましい。アルキル基の炭素数は、１～３０が好ましく、１～２０がより好ましく、１～１０が更に好ましい。また、アリール基は、単環であっても多環であってもよいが単環が好ましい。アリール基の炭素数は、６～２５が好ましく、６～１０がより好ましい。また、ヘテロアリール基は、単環であっても多環であってもよい。ヘテロアリール基を構成するヘテロ原子の数は１～３が好ましい。ヘテロアリール基を構成するヘテロ原子は、窒素原子、硫黄原子、酸素原子が好ましい。ヘテロアリール基の炭素数は６～１８が好ましく、６～１２がより好ましい。また、アルキル基、アリール基およびヘテロアリール基は、無置換であってもよく、置換基を有していてもよい。置換基としては、後述するＢ１が有していてもよい置換基と同様のものが挙げられる。 In the above formula (I), examples of the monovalent organic group represented by L 1 and L 2 include an alkyl group, an aryl group, and a heteroaryl group. The alkyl group may be linear, branched or cyclic, but linear is preferred. The number of carbon atoms of the alkyl group is preferably 1 to 30, more preferably 1 to 20, and even more preferably 1 to 10. The aryl group may be monocyclic or polycyclic, but monocyclic is preferable. The aryl group preferably has 6 to 25 carbon atoms, more preferably 6 to 10 carbon atoms. Further, the heteroaryl group may be monocyclic or polycyclic. The number of heteroatoms constituting the heteroaryl group is preferably 1 to 3. As the hetero atom constituting the heteroaryl group, a nitrogen atom, a sulfur atom and an oxygen atom are preferable. The heteroaryl group preferably has 6 to 18 carbon atoms, more preferably 6 to 12 carbon atoms. Further, the alkyl group, the aryl group and the heteroaryl group may be unsubstituted or may have a substituent. Examples of the substituent include the same substituents that B 1 may have, which will be described later.
一方、Ｌ１およびＬ２ならびに後述する式（２）中のＬ３の少なくとも１つが示す重合性基は、特に限定されないが、ラジカル重合またはカチオン重合可能な重合性基が好ましい。
ラジカル重合性基としては、一般に知られているラジカル重合性基を用いることができ、好適なものとして、アクリロイル基またはメタクリロイル基を挙げることができる。この場合、重合速度はアクリロイル基が一般的に速いことが知られており、生産性向上の観点からアクリロイル基が好ましいが、メタクリロイル基も重合性基として同様に使用することができる。
カチオン重合性基としては、一般に知られているカチオン重合性を用いることができ、具体的には、脂環式エーテル基、環状アセタール基、環状ラクトン基、環状チオエーテル基、スピロオルソエステル基、および、ビニルオキシ基などを挙げることができる。中でも、脂環式エーテル基、または、ビニルオキシ基が好適であり、エポキシ基、オキセタニル基、または、ビニルオキシ基が特に好ましい。
特に好ましい重合性基の例としては下記が挙げられる。
On the other hand, the polymerizable group represented by L 1 and L 2 and at least one of L 3 in the formula (2) described later is not particularly limited, but a polymerizable group capable of radical polymerization or cationic polymerization is preferable.
As the radically polymerizable group, a generally known radically polymerizable group can be used, and suitable examples thereof include an acryloyl group and a methacryloyl group. In this case, it is known that the acryloyl group is generally faster in terms of the polymerization rate, and the acryloyl group is preferable from the viewpoint of improving productivity, but the methacryloyl group can also be used as the polymerizable group in the same manner.
As the cationically polymerizable group, a generally known cationically polymerizable group can be used, and specifically, an alicyclic ether group, a cyclic acetal group, a cyclic lactone group, a cyclic thioether group, a spiroorthoester group, and , Vinyloxy group and the like. Of these, an alicyclic ether group or a vinyloxy group is preferable, and an epoxy group, an oxetanyl group, or a vinyloxy group is particularly preferable.
Examples of particularly preferable polymerizable groups include the following.
上記式（Ｉ）中、ＳＰ１およびＳＰ２が示す炭素数１～１２の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、メチルヘキシレン基、へプチレン基等が好適に挙げられる。なお、ＳＰ１およびＳＰ２は、上述した通り、炭素数１～１２の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基を構成する－ＣＨ２－の１個以上が－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（Ｑ１）－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－ＮＨ－、もしくは、－ＮＨ－ＣＯ－に置換された２価の連結基であってもよく、Ｑ１で表される置換基としては、後述するＢ１が有していてもよい置換基と同様のものが挙げられる。 In the above formula (I), examples of the linear or branched alkylene group having 1 to 12 carbon atoms represented by SP 1 and SP 2 include a methylene group, an ethylene group, a propylene group, a butylene group, a pentylene group and a hexylene. Preferred examples include a group, a methylhexylene group, a heptylene group and the like. As described above, in SP 1 and SP 2 , one or more of -CH 2- constituting a linear or branched alkylene group having 1 to 12 carbon atoms are -O-, -S-, and -NH. -, -N (Q 1 )-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-NH-, or a divalent linking group substituted with -NH-CO- may be used. Examples of the substituent represented by Q 1 include the same substituents that B 1 may have, which will be described later.
上記式（Ｉ）中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５およびＸ６は、それぞれ独立に、単結合、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、または、－Ｃ≡Ｃ－を表す。
これらのうち、合成が容易となる理由から、単結合、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－ＮＨ－、または、－ＮＨ－ＣＯ－であることが好ましい。
In the above formula (I), X 1 , X 2 , X 3 , X 4 , X 5 and X 6 are independently single-bonded, -O-, -S-, -OCH 2- , -CH 2 O, respectively. -, -CH 2 CH 2- , -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH- CO-, -SCH 2- , -CH 2 S-, -CF 2 O-, -OCF 2- , -CF 2 S-, -SCF 2- , -CH = CH-COO-, -CH = CH-OCO -, -COO-CH = CH-, -OCO-CH = CH-, -COO-CH 2 CH 2- , -OCO-CH 2 CH 2- , -CH 2 CH 2 -COO-, -CH 2 CH 2 -OCO-, -COO-CH 2- , -OCO-CH 2- , -CH 2 -COO-, -CH 2 -OCO-, -CH = CH-, -CH = N-, -N = CH-, It represents -N = N-, -CH = N-N = CH-, -CF = CF-, or -C≡C-.
Of these, single bond, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-NH-, or -NH-CO- is preferable because it facilitates synthesis.
上記式（Ｉ）中、Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３およびＣ４は、置換基を有していてもよい１，４－シクロヘキシレン基を表す。
置換基としては、後述するＢ１が有していてもよい置換基と同様のものが挙げられる。
In the above formula (I), C 1 , C 2 , C 3 and C 4 represent a 1,4-cyclohexylene group which may have a substituent.
Examples of the substituent include the same substituents that B 1 may have, which will be described later.
上記式（Ｉ）中、Ｂ１は、置換基を有していてもよい、１，４－シクロヘキシレン基、または、１，４－フェニレン基を表す。
置換基としては、例えば、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子などが挙げられる。
アルキル基としては、例えば、炭素数１～１８の直鎖状、分岐鎖状または環状のアルキル基が好ましく、炭素数１～８のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ－ブチル基、シクロヘキシル基等）がより好ましく、炭素数１～４のアルキル基であることが更に好ましく、メチル基またはエチル基であるのが特に好ましい。
アルコキシ基としては、例えば、炭素数１～１８のアルコキシ基が好ましく、炭素数１～８のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－ブトキシ基、メトキシエトキシ基等）がより好ましく、炭素数１～４のアルコキシ基であることが更に好ましく、メトキシ基またはエトキシ基であるのが特に好ましい。
ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、中でも、フッ素原子、塩素原子であるのが好ましい。
In the above formula (I), B 1 represents a 1,4-cyclohexylene group or a 1,4-phenylene group which may have a substituent.
Examples of the substituent include an alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom and the like.
As the alkyl group, for example, a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 18 carbon atoms is preferable, and an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms (for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group or an isopropyl group) is preferable. , N-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, t-butyl group, cyclohexyl group, etc.) is more preferable, and an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is more preferable, and a methyl group or an ethyl group is used. Is particularly preferable.
As the alkoxy group, for example, an alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms is preferable, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms (for example, a methoxy group, an ethoxy group, an n-butoxy group, a methoxyethoxy group, etc.) is more preferable, and carbon is more preferable. It is more preferably an alkoxy group having the number 1 to 4, and particularly preferably a methoxy group or an ethoxy group.
Examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom and the like, and among them, a fluorine atom and a chlorine atom are preferable.
上記式（Ｉ）中、ｍおよびｎは、それぞれ独立に、１以上の整数を表す。
ｍは、組成物に配合した際の相溶性に優れる等の理由から、１または２を表すことが好ましく、１を表すことがより好ましい。
また、ｎは、１または２を表すことが好ましく、組成物に配合した際の相溶性に優れる等の理由から、１を表すことがより好ましい。
なお、上述した通り、ｍまたはｎが２以上の整数である場合、上記式（Ｉ）中に複数存在することになる各記号は、それぞれ同一のものであっても異なるものであってもよい。具体的には、例えば、ｍが２である場合、上記式（Ｉ）中に存在する２個のＡ１は、それぞれ同一のものであっても異なるものであってもよく、ｎが２であり、ｍが１である場合、上記式（Ｉ）中に存在する２個のＢ１は、それぞれ同一のものであっても異なるものであってもよい。
In the above formula (I), m and n each independently represent an integer of 1 or more.
m is preferably 1 or 2 and more preferably 1 because of its excellent compatibility when blended in the composition.
Further, n preferably represents 1 or 2, and more preferably 1 because of excellent compatibility when blended in the composition.
As described above, when m or n is an integer of 2 or more, each symbol that is present in a plurality in the above formula (I) may be the same or different. .. Specifically, for example, when m is 2, the two A1s existing in the above formula (I) may be the same or different, and n is 2. If m is 1 , the two B1s existing in the above formula (I) may be the same or different from each other.
上記式（Ｉ）中、Ａ１およびＡ２は、それぞれ独立に、下記式（ＩＩ）で表される置換基Ｒを有する６員以上の芳香環を表す。ただし、置換基Ｒが複数ある場合、複数の置換基Ｒ同士は、互いに結合した環を形成するものではない。
ここで、６員以上の芳香環としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナンスロリン環等などの芳香族炭化水素環；フラン環、ピロール環、チオフェン環、ピリジン環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環などの芳香族複素環；が挙げられる。なかでも、ベンゼン環、または、ピリジン環が好ましい。
＊－Ｘ７－ＳＰ３－Ｌ３ ・・・（ＩＩ）
In the above formula (I), A 1 and A 2 each independently represent a 6-membered or more aromatic ring having a substituent R represented by the following formula (II). However, when there are a plurality of substituents R, the plurality of substituents R do not form a ring bonded to each other.
Here, examples of the 6-membered or more aromatic ring include aromatic hydrocarbon rings such as a benzene ring, a naphthalene ring, an anthracene ring, and a phenanthroline ring; a furan ring, a pyrrole ring, a thiophene ring, a pyridine ring, and a thiazole ring. , Aromatic heterocycles such as the benzothiazole ring; Of these, a benzene ring or a pyridine ring is preferable.
* -X 7 -SP 3 -L 3 ... (II)
上記式（ＩＩ）中、＊は、芳香環との結合位置を表す。
また、上記式（ＩＩ）中、Ｘ７は、それぞれ独立に、単結合、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、または、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－を表す。
また、上記式（ＩＩ）中、ＳＰ３は、それぞれ独立に、単結合、炭素数１～１２の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基、または、炭素数１～１２の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基を構成する－ＣＨ２－の１個以上が－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（Ｑ１）－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－に置換された２価の連結基を表し、Ｑ１は、置換基を表す。
また、上記式（ＩＩ）中、Ｌ３は、１価の有機基を表し、Ｌ３ならびに上記式（Ｉ）中のＬ１およびＬ２の少なくとも１つが重合性基を表す。
In the above formula (II), * represents the bonding position with the aromatic ring.
Further, in the above formula (II), X 7 is independently single-bonded, -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO. -, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -COO-CH = CH-, or -OCO-CH = CH-.
Further, in the above formula (II), SP 3 is independently a single bond, a linear or branched alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, or a linear or branched alkylene group having 1 to 12 carbon atoms. One or more of -CH 2- constituting the alkylene group of -O-, -S-, -NH-, -N (Q 1 )-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO- It represents a divalent linking group substituted with NH-, -NH-CO-, and Q1 represents a substituent.
Further, in the above formula (II), L 3 represents a monovalent organic group, and at least one of L 3 and L 1 and L 2 in the above formula (I) represents a polymerizable group.
上記式（ＩＩ）中、Ｘ７は、上述したもののうち、合成が容易となる理由から、単結合、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－ＮＨ－、または、－ＮＨ－ＣＯ－であることが好ましく、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－ＮＨ－、または、－ＮＨ－ＣＯ－であることがより好ましい。 In the above formula (II), X 7 is a single bond, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-NH-, or -NH- among the above-mentioned ones because it is easy to synthesize. It is preferably CO-, more preferably -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-NH-, or -NH-CO-.
上記式（ＩＩ）中、ＳＰ３としては、上記式（Ｉ）中のＳＰ１およびＳＰ２において説明したものと同様ものが挙げられる。 In the above formula (II), as SP 3 , the same as those described in SP 1 and SP 2 in the above formula (I) can be mentioned.
上記式（ＩＩ）中、Ｌ３が示す１価の有機基としては、上記式（Ｉ）中のＬ１およびＬ２において説明したものと同様ものが挙げられる。
また、上記式（Ｉ）中のＬ１およびＬ２ならびに上記式（２）中のＬ３の少なくとも１つが示す重合性基としては、上記式（Ｉ）中のＬ１およびＬ２において説明したものと同様ものが挙げられる。
Examples of the monovalent organic group represented by L 3 in the above formula (II) include those similar to those described in L 1 and L 2 in the above formula (I).
Further, as the polymerizable group represented by at least one of L 1 and L 2 in the above formula (I) and L 3 in the above formula (2), L 1 and L 2 in the above formula (I) have been described. Something similar to the one.
以上で説明した上記式（Ｉ）で表される本発明の化合物は、組成物の液晶温度範囲が広くなりやすい理由から、液晶性を示す化合物（液晶性化合物）であることが好ましい。
ここで、「液晶性を示す」とは、化合物を単独で、室温で保持した際、加熱した際、または、加熱後に冷却した際に、液晶状態が発現することをいう。また、化合物を単独で溶媒に溶解させた際に液晶状態が発現することもいう。
The compound of the present invention represented by the above formula (I) described above is preferably a compound exhibiting liquid crystallinity (liquid crystal display compound) because the liquid crystal temperature range of the composition tends to be wide.
Here, "exhibiting liquid crystallinity" means that a liquid crystal state is developed when the compound alone is held at room temperature, heated, or cooled after heating. It also means that a liquid crystal state is developed when the compound is dissolved alone in a solvent.
化合物（Ｉ）としては、具体的には、例えば、以下に示す化合物が好適に挙げられる。
［組成物］
本発明の組成物は、上述した化合物（Ｉ）を含有する組成物である。
[Composition]
The composition of the present invention is a composition containing the above-mentioned compound (I).
〔重合開始剤〕
本発明の液晶組成物は、重合開始剤を含有していることが好ましい。
使用する重合開始剤は、紫外線照射によって重合反応を開始可能な光重合開始剤であるのが好ましい。
光重合開始剤としては、例えば、α－カルボニル化合物（米国特許第２３６７６６１号、同２３６７６７０号の各明細書記載）、アシロインエーテル（米国特許第２４４８８２８号明細書記載）、α－炭化水素置換芳香族アシロイン化合物（米国特許第２７２２５１２号明細書記載）、多核キノン化合物（米国特許第３０４６１２７号、同２９５１７５８号の各明細書記載）、トリアリールイミダゾールダイマーとｐ－アミノフェニルケトンとの組み合わせ（米国特許第３５４９３６７号明細書記載）、アクリジンおよびフェナジン化合物（特開昭６０－１０５６６７号公報、米国特許第４２３９８５０号明細書記載）およびオキサジアゾール化合物（米国特許第４２１２９７０号明細書記載）、アシルフォスフィンオキシド化合物（特公昭６３－４０７９９号公報、特公平５－２９２３４号公報、特開平１０－９５７８８号公報、特開平１０－２９９９７号公報記載）等が挙げられる。
また、本発明においては、重合開始剤がオキシム型の重合開始剤であることも好ましく、その具体例としては、国際公開第２０１７／１７０４４３号の［００４９］～［００５２］段落に記載された開始剤が挙げられる。
[Initiator of polymerization]
The liquid crystal composition of the present invention preferably contains a polymerization initiator.
The polymerization initiator used is preferably a photopolymerization initiator capable of initiating a polymerization reaction by irradiation with ultraviolet rays.
Examples of the photopolymerization initiator include α-carbonyl compounds (described in US Pat. Nos. 2,376,661 and 236,670), acidoin ethers (described in US Pat. No. 2,448,828), and α-hydrogen-substituted fragrances. Group acidloin compounds (described in US Pat. No. 2,725,512), polynuclear quinone compounds (described in US Pat. Nos. 3,416127 and 2951758), combinations of triarylimidazole dimers and p-aminophenyl ketone (US patent). 3549365 (described in US Pat. No. 3,549,67), aclysine and phenazine compounds (Japanese Patent Laid-Open No. 60-105667, US Pat. No. 4,239,850), oxadiazole compounds (described in US Pat. No. 421,970), acylphosphine. Examples thereof include oxide compounds (described in Japanese Patent Publication No. 63-40799, Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-29234, Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-95788, Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-29997) and the like.
Further, in the present invention, it is also preferable that the polymerization initiator is an oxime-type polymerization initiator, and specific examples thereof are described in paragraphs [0049] to [0052] of International Publication No. 2017/170443. Agents are mentioned.
〔液晶性化合物〕
本発明の液晶組成物は、上述した化合物（Ｉ）とは異なる液晶性化合物を含有していることが好ましい。
一般的に、液晶性化合物はその形状から、棒状タイプと円盤状タイプに分類できる。更にそれぞれ低分子と高分子タイプがある。高分子とは一般に重合度が１００以上のものを指す（高分子物理・相転移ダイナミクス，土井 正男 著，２頁，岩波書店，１９９２）。
本発明においては、いずれの液晶性化合物を用いることもできるが、棒状液晶性化合物またはディスコティック液晶性化合物を用いるのが好ましく、棒状液晶性化合物を用いるのがより好ましい。
[Liquid crystal compound]
The liquid crystal composition of the present invention preferably contains a liquid crystal compound different from the above-mentioned compound (I).
Generally, liquid crystal compounds can be classified into rod-shaped type and disk-shaped type according to their shape. Furthermore, there are small molecule and high molecular types, respectively. A polymer generally refers to a molecule having a degree of polymerization of 100 or more (Polymer Physics / Phase Transition Dynamics, Masao Doi, p. 2, Iwanami Shoten, 1992).
In the present invention, any liquid crystal compound can be used, but it is preferable to use a rod-shaped liquid crystal compound or a discotic liquid crystal compound, and it is more preferable to use a rod-shaped liquid crystal compound.
本発明においては、上述の液晶性化合物の固定化のために、重合性基を有する液晶性化合物を用いることが好ましく、１分子中に重合性基を２以上有する液晶性化合物を用いることがより好ましい。
なお、液晶性化合物が２種類以上の混合物の場合には、少なくとも１種類の液晶性化合物が１分子中に２以上の重合性基を有していることが好ましい。また、液晶性化合物が重合によって固定された後においては、もはや液晶性を示す必要はない。
In the present invention, it is preferable to use a liquid crystal compound having a polymerizable group for immobilization of the above-mentioned liquid crystal compound, and it is more preferable to use a liquid crystal compound having two or more polymerizable groups in one molecule. preferable.
When the liquid crystal compound is a mixture of two or more kinds, it is preferable that at least one kind of liquid crystal compound has two or more polymerizable groups in one molecule. Further, after the liquid crystal compound is fixed by polymerization, it is no longer necessary to exhibit liquid crystal property.
また、重合性基の種類は特に制限されず、付加重合反応が可能な官能基が好ましく、重合性エチレン性不飽和基または環重合性基が好ましい。より具体的には、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、スチリル基、アリル基などが好ましく挙げられ、（メタ）アクリロイル基がより好ましい。なお、（メタ）アクリロイル基とは、メタアクリロイル基またはアクリロイル基を意味する表記である。 The type of the polymerizable group is not particularly limited, and a functional group capable of an addition polymerization reaction is preferable, and a polymerizable ethylenically unsaturated group or a ring-polymerizable group is preferable. More specifically, a (meth) acryloyl group, a vinyl group, a styryl group, an allyl group and the like are preferably mentioned, and a (meth) acryloyl group is more preferable. The (meth) acryloyl group is a notation meaning a meta-acryloyl group or an acryloyl group.
棒状液晶性化合物としては、例えば、特表平１１－５１３０１９号公報の請求項１や特開２００５－２８９９８０号公報の段落［００２６］～［００９８］に記載のものを好ましく用いることができ、ディスコティック液晶性化合物としては、例えば、特開２００７－１０８７３２号公報の段落［００２０］～［００６７］や特開２０１０－２４４０３８号公報の段落［００１３］～［０１０８］に記載のものを好ましく用いることができるが、これらに限定されない。 As the rod-shaped liquid crystal compound, for example, those described in claim 1 of JP-A No. 11-513019 and paragraphs [0026] to [0098] of JP-A-2005-289980 can be preferably used, and disco As the tick liquid crystal compound, for example, those described in paragraphs [0020] to [0067] of JP-A-2007-108732 and paragraphs [0013]-[0108] of JP-A-2010-2404038 are preferably used. However, it is not limited to these.
また、本発明においては、上記液晶性化合物として、逆波長分散性の液晶性化合物を用いることができる。
ここで、本明細書において「逆波長分散性」の液晶性化合物とは、これを用いて作製された位相差フィルムの特定波長（可視光範囲）における面内のレターデーション（Ｒｅ）値を測定した際に、測定波長が大きくなるにつれてＲｅ値が同等または高くなるものをいう。
また、逆波長分散性の液晶性化合物は、上記のように逆波長分散性のフィルムを形成できるものであれば特に限定されず、例えば、特開２００８－２９７２１０号公報に記載の一般式（Ｉ）で表される化合物（特に、段落番号［００３４］～［００３９］に記載の化合物）、特開２０１０－０８４０３２号公報に記載の一般式（１）で表される化合物（特に、段落番号［００６７］～［００７３］に記載の化合物）、特開２０１６－０５３７０９号公報に記載の一般式（ＩＩ）で表される化合物（特に、段落番号［００３６］～［００４３］に記載の化合物）、および、特開２０１６－０８１０３５公報に記載の一般式（１）で表される化合物（特に、段落番号［００４３］～［００５５］に記載の化合物）等を用いることができる。
Further, in the present invention, as the liquid crystal compound, a liquid crystal compound having a reverse wavelength dispersibility can be used.
Here, the liquid crystal compound having "reverse wavelength dispersibility" in the present specification measures the in-plane retardation (Re) value at a specific wavelength (visible light range) of a retardation film produced by using the liquid crystal compound. When the measurement wavelength is increased, the Re value becomes equal or higher.
Further, the reverse wavelength dispersible liquid crystal compound is not particularly limited as long as it can form a reverse wavelength dispersible film as described above, and is, for example, the general formula (I) described in JP-A-2008-297210. ) (In particular, the compound described in paragraph numbers [0034] to [0039]), and the compound represented by the general formula (1) described in JP-A-2010-084032 (particularly, paragraph number [3]. 0067] to [0073], compounds represented by the general formula (II) described in JP-A-2016-053709 (particularly, compounds described in paragraph numbers [0036] to [0043]). Further, a compound represented by the general formula (1) described in JP-A-2016-081035 (particularly, the compound described in paragraph numbers [0043] to [0055]) and the like can be used.
〔溶媒〕
本発明の組成物は、後述する本発明の硬化物（例えば、光学異方性層）を形成する作業性等の観点から、溶媒を含有するのが好ましい。
溶媒としては、具体的には、例えば、ケトン類（例えば、アセトン、２－ブタノン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノンなど）、エーテル類（例えば、ジオキサン、テトラヒドロフランなど）、脂肪族炭化水素類（例えば、ヘキサンなど）、脂環式炭化水素類（例えば、シクロヘキサンなど）、芳香族炭化水素類（例えば、トルエン、キシレン、トリメチルベンゼンなど）、ハロゲン化炭素類（例えば、ジクロロメタン、ジクロロエタン、ジクロロベンゼン、クロロトルエンなど）、エステル類（例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルなど）、水、アルコール類（例えば、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、シクロヘキサノールなど）、セロソルブ類（例えば、メチルセロソルブ、エチルセロソルブなど）、セロソルブアセテート類、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシドなど）、アミド類（例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなど）等が挙げられ、これらを１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
〔solvent〕
The composition of the present invention preferably contains a solvent from the viewpoint of workability for forming a cured product (for example, an optically anisotropic layer) of the present invention described later.
Specific examples of the solvent include ketones (eg, acetone, 2-butanone, methylisobutylketone, cyclohexanone, cyclopentanone, etc.), ethers (eg, dioxane, tetrahydrofuran, etc.), and aliphatic hydrocarbons. (Eg, hexane, etc.), alicyclic hydrocarbons (eg, cyclohexane, etc.), aromatic hydrocarbons (eg, toluene, xylene, trimethylbenzene, etc.), carbon halides (eg, dichloromethane, dichloroethane, dichlorobenzene, etc.) , Chlorotoluene, etc.), esters (eg, methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, etc.), water, alcohols (eg, ethanol, isopropanol, butanol, cyclohexanol, etc.), cellosolves (eg, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, etc.) , Etc.), cellosolve acetates, sulfoxides (eg, dimethylsulfoxide, etc.), amides (eg, dimethylformamide, dimethylacetamide, etc.), etc., and these may be used alone or in combination of two or more. You may.
〔レベリング剤〕
本発明の組成物は、後述する本発明の硬化物の表面を平滑に保ち、配向制御を容易にする観点から、レベリング剤を含有することが好ましい。
このようなレベリング剤としては、添加量に対するレベリング効果が高い理由から、フッ素系レベリング剤またはケイ素系レベリング剤であることが好ましく、泣き出し（ブルーム、ブリード）を起こしにくい観点から、フッ素系レベリング剤であることがより好ましい。
レベリング剤としては、具体的には、例えば、特開２００７－０６９４７１号公報の［００７９］～［０１０２］段落の記載に記載された化合物、特開２０１３－０４７２０４号公報に記載された一般式（Ｉ）で表される化合物（特に［００２０］～［００３２］段落に記載された化合物）、特開２０１２－２１１３０６号公報に記載された一般式（Ｉ）で表される化合物（特に［００２２］～［００２９］段落に記載された化合物）、特開２００２－１２９１６２号公報に記載された一般式（Ｉ）で表される液晶配向促進剤（特に［００７６］～［００７８］および［００８２］～［００８４］段落に記載された化合物）、特開２００５－０９９２４８号公報に記載された一般式（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＩＩ）で表される化合物（特に［００９２］～［００９６］段落に記載された化合物）などが挙げられる。なお、後述する配向制御剤としての機能を兼ね備えてもよい。
[Leveling agent]
The composition of the present invention preferably contains a leveling agent from the viewpoint of keeping the surface of the cured product of the present invention described later smooth and facilitating orientation control.
As such a leveling agent, a fluorine-based leveling agent or a silicon-based leveling agent is preferable because it has a high leveling effect on the amount of addition, and a fluorine-based leveling agent is less likely to cause crying (bloom, bleed). Is more preferable.
Specific examples of the leveling agent include the compounds described in paragraphs [0079] to [0102] of JP-A-2007-069471, and the general formulas described in JP-A-2013-047204. The compound represented by I) (particularly the compound described in paragraphs [0020] to [0032]) and the compound represented by the general formula (I) described in JP-A-2012-211306 (particularly [0022]. -The compound described in paragraph [0029], the liquid crystal alignment promoter represented by the general formula (I) described in JP-A-2002-129162 (particularly [0076] to [0078] and [0082]- Compounds described in paragraph [0084], compounds represented by the general formulas (I), (II) and (III) described in JP-A-2005-09248 (particularly, paragraphs [0092] to [00906]. The compounds described in 1) and the like. In addition, it may also have a function as an orientation control agent described later.
〔配向制御剤〕
本発明の組成物は、必要に応じて、配向制御剤を含有することができる。
配向制御剤により、ホモジニアス配向の他、ホメオトロピック配向（垂直配向）、傾斜配向、ハイブリッド配向、コレステリック配向等の種々の配向状態を形成することができ、また、特定の配向状態をより均一かつより精密に制御して実現することができる。
[Orientation control agent]
The composition of the present invention may contain an orientation control agent, if necessary.
The orientation control agent can form various orientation states such as homeotropic orientation (vertical orientation), tilt orientation, hybrid orientation, and cholesteric orientation, in addition to homogenius orientation, and can make a specific orientation state more uniform and more uniform. It can be realized by precise control.
ホモジニアス配向を促進する配向制御剤としては、例えば、低分子の配向制御剤や、高分子の配向制御剤を用いることができる。
低分子の配向制御剤としては、例えば、特開２００２－２０３６３号公報の［０００９］～［００８３］段落、特開２００６－１０６６６２号公報の［０１１１］～［０１２０］段落、および、特開２０１２－２１１３０６公報の［００２１］～［００２９］段落の記載を参酌することができ、この内容は本願明細書に組み込まれる。
また、高分子の配向制御剤としては、例えば、特開２００４－１９８５１１号公報の［００２１］～［００５７］段落、および、特開２００６－１０６６６２号公報の［０１２１］～［０１６７］段落を参酌することができ、この内容は本願明細書に組み込まれる。
As the orientation control agent that promotes homogenius orientation, for example, a small molecule orientation control agent or a polymer orientation control agent can be used.
Examples of the small molecule orientation control agent include paragraphs [0009] to [0083] of JP-A-2002-20363, paragraphs [0111]-[0120] of JP-A-2006-106662, and JP-A-2012. -The description in paragraphs [0021] to [0029] of the Publication No. 211306 can be referred to, and this content is incorporated in the present specification.
Further, as the polymer orientation control agent, for example, paragraphs [0021] to [0057] of JP-A-2004-198511 and paragraphs [0121]-[0167] of JP-A-2006-106662 are referred to. And this content is incorporated herein by reference.
また、ホメオトロピック配向を形成または促進する配向制御剤としては、例えば、ボロン酸化合物、オニウム塩化合物が挙げられ、具体的には、特開２００８－２２５２８１号公報の［００２３］～［００３２］段落、特開２０１２－２０８３９７号公報の［００５２］～［００５８］段落、特開２００８－０２６７３０号公報の［００２４］～［００５５］段落、特開２０１６－１９３８６９号公報の［００４３］～［００５５］段落などに記載された化合物を参酌することができ、この内容は本願明細書に組み込まれる。 Examples of the orientation control agent for forming or promoting homeotropic orientation include a boronic acid compound and an onium salt compound, and specifically, paragraphs [0023] to [0032] of JP-A-2008-225281. , Paragraphs [0052] to [0058] of JP2012-208397A, paragraphs [0024] to [0055] of JP2008-026730, and [0043] to [0055] of JP2016-193869. The compounds described in paragraphs and the like can be taken into consideration, the contents of which are incorporated herein by reference.
一方、コレステリック配向は、本発明の組成物にキラル剤を加えることにより実現することができ、そのキラル性の向きによりコレステリック配向の旋回方向を制御できる。
なお、キラル剤の配向規制力に応じてコレステリック配向のピッチを制御することができる。
On the other hand, the cholesteric orientation can be realized by adding a chiral agent to the composition of the present invention, and the turning direction of the cholesteric orientation can be controlled by the direction of the chiral property.
The pitch of the cholesteric orientation can be controlled according to the orientation regulating force of the chiral agent.
配向制御剤の含有する場合の含有量は、組成物中の全固形分質量に対して０．０１～１０質量％であることが好ましく、０．０５～５質量％であることがより好ましい。含有量がこの範囲であると、望む配向状態を実現しつつ、析出や相分離、配向欠陥等が無く、均一で透明性の高い硬化物を得ることができる。
これらの配向制御剤は、さらに重合性官能基、特に、本発明の組成物に含まれる化合物（Ｉ）と重合可能な重合性官能基を付与することができる。
When the orientation control agent is contained, the content is preferably 0.01 to 10% by mass, more preferably 0.05 to 5% by mass, based on the total solid content mass in the composition. When the content is in this range, it is possible to obtain a uniform and highly transparent cured product without precipitation, phase separation, orientation defects, etc., while achieving the desired orientation state.
These orientation control agents can further impart a polymerizable functional group, particularly a polymerizable functional group polymerizable with the compound (I) contained in the composition of the present invention.
〔その他の成分〕
本発明の組成物は、上述した成分以外の成分を含有してもよく、例えば、界面活性剤、チルト角制御剤、配向助剤、可塑剤、および、架橋剤などが挙げられる。
[Other ingredients]
The composition of the present invention may contain a component other than the above-mentioned components, and examples thereof include a surfactant, a tilt angle control agent, an orientation aid, a plasticizer, and a cross-linking agent.
［硬化物］
本発明の硬化物は、上述した本発明の組成物を硬化してなる硬化物である。
ここで、本発明の組成物が、例えば、上述した化合物（Ｉ）とともに化合物（Ｉ）と異なる液晶性化合物を含有する場合には、本発明の組成物を重合することにより、硬化物として光学異方性膜を形成することができる。
[Cursed product]
The cured product of the present invention is a cured product obtained by curing the above-mentioned composition of the present invention.
Here, when the composition of the present invention contains, for example, a liquid crystal compound different from the compound (I) together with the above-mentioned compound (I), the composition of the present invention is polymerized to obtain optical as a cured product. An anisotropic film can be formed.
硬化物の形成方法としては、例えば、上述した本発明の組成物を用いて、所望の配向状態とした後に、重合により固定化する方法などが挙げられる。
ここで、重合条件は特に限定されないが、光照射による重合においては、紫外線を用いることが好ましい。照射量は、１０ｍＪ／ｃｍ２～５０Ｊ／ｃｍ２であることが好ましく、２０ｍＪ／ｃｍ２～５Ｊ／ｃｍ２であることがより好ましく、３０ｍＪ／ｃｍ２～３Ｊ／ｃｍ２であることが更に好ましく、５０～１０００ｍＪ／ｃｍ２であることが特に好ましい。また、重合反応を促進するため、加熱条件下で実施してもよい。
なお、本発明においては、硬化物は、後述する本発明の光学フィルムにおける任意の支持体上や、後述する本発明の偏光板における偏光子上に形成することができる。
Examples of the method for forming the cured product include a method of using the composition of the present invention described above to obtain a desired orientation state and then immobilizing the cured product by polymerization.
Here, the polymerization conditions are not particularly limited, but it is preferable to use ultraviolet rays in the polymerization by light irradiation. The irradiation amount is preferably 10 mJ / cm 2 to 50 J / cm 2 , more preferably 20 mJ / cm 2 to 5 J / cm 2 , and even more preferably 30 mJ / cm 2 to 3 J / cm 2 . , 50-1000 mJ / cm 2 is particularly preferable. Further, in order to promote the polymerization reaction, it may be carried out under heating conditions.
In the present invention, the cured product can be formed on an arbitrary support in the optical film of the present invention described later or on a polarizing element in the polarizing plate of the present invention described later.
本発明の硬化物は、下記式（ＩＩＩ）を満たす光学異方性膜であることが好ましい。
０．５０＜Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）＜１．００ ・・・（ＩＩＩ）
ここで、上記式（ＩＩＩ）中、Ｒｅ（４５０）は、光学異方性膜の波長４５０ｎｍにおける面内レターデーションを表し、Ｒｅ（５５０）は、光学異方性膜の波長５５０ｎｍにおける面内レターデーションを表す。なお、本明細書において、レターデーションの測定波長を明記していない場合は、測定波長は５５０ｎｍとする。
また、面内レターデーションおよび厚み方向のレターデーションの値は、ＡｘｏＳｃａｎ ＯＰＭＦ－１（オプトサイエンス社製）を用い、測定波長の光を用いて測定した値をいう。
具体的には、ＡｘｏＳｃａｎ ＯＰＭＦ－１にて、平均屈折率（（Ｎｘ＋Ｎｙ＋Ｎｚ）／３）と膜厚（ｄ（μｍ））を入力することにより、
遅相軸方向（°）
Ｒｅ（λ）＝Ｒ０（λ）
Ｒｔｈ（λ）＝（（ｎｘ＋ｎｙ）／２－ｎｚ）×ｄ
が算出される。
なお、Ｒ０（λ）は、ＡｘｏＳｃａｎ ＯＰＭＦ－１で算出される数値として表示されるものであるが、Ｒｅ（λ）を意味している。
The cured product of the present invention is preferably an optically anisotropic film satisfying the following formula (III).
0.50 <Re (450) / Re (550) <1.00 ... (III)
Here, in the above formula (III), Re (450) represents an in-plane lettering of the optically anisotropic film at a wavelength of 450 nm, and Re (550) represents an in-plane letter of the optically anisotropic film at a wavelength of 550 nm. Represents the optics. If the measurement wavelength of the retardation is not specified in the present specification, the measurement wavelength is 550 nm.
Further, the values of the in-plane retardation and the retardation in the thickness direction refer to the values measured by using AxoScan OPMF-1 (manufactured by Optoscience) and using light of the measurement wavelength.
Specifically, by inputting the average refractive index ((Nx + Ny + Nz) / 3) and the film thickness (d (μm)) in AxoScan OPMF-1.
Slow phase axial direction (°)
Re (λ) = R0 (λ)
Rth (λ) = ((nx + ny) /2-nz) × d
Is calculated.
Although R0 (λ) is displayed as a numerical value calculated by AxoScan OPMF-1, it means Re (λ).
また、このような光学異方性膜は、ポジティブＡプレートまたはポジティブＣプレートであることが好ましく、ポジティブＡプレートであることがより好ましい。 Further, such an optically anisotropic film is preferably a positive A plate or a positive C plate, and more preferably a positive A plate.
ここで、ポジティブＡプレート（正のＡプレート）とポジティブＣプレート（正のＣプレート）は以下のように定義される。
フィルム面内の遅相軸方向（面内での屈折率が最大となる方向）の屈折率をｎｘ、面内の遅相軸と面内で直交する方向の屈折率をｎｙ、厚み方向の屈折率をｎｚとしたとき、ポジティブＡプレートは式（Ａ１）の関係を満たすものであり、ポジティブＣプレートは式（Ｃ１）の関係を満たすものである。なお、ポジティブＡプレートはＲｔｈが正の値を示し、ポジティブＣプレートはＲｔｈが負の値を示す。
式（Ａ１） ｎｘ＞ｎｙ≒ｎｚ
式（Ｃ１） ｎｚ＞ｎｘ≒ｎｙ
なお、上記「≒」とは、両者が完全に同一である場合だけでなく、両者が実質的に同一である場合も包含する。
「実質的に同一」とは、ポジティブＡプレートでは、例えば、（ｎｙ－ｎｚ）×ｄ（ただし、ｄはフィルムの厚みである）が、－１０～１０ｎｍ、好ましくは－５～５ｎｍの場合も「ｎｙ≒ｎｚ」に含まれ、（ｎｘ－ｎｚ）×ｄが、－１０～１０ｎｍ、好ましくは－５～５ｎｍの場合も「ｎｘ≒ｎｚ」に含まれる。また、ポジティブＣプレートでは、例えば、（ｎｘ－ｎｙ）×ｄ（ただし、ｄはフィルムの厚みである）が、０～１０ｎｍ、好ましくは０～５ｎｍの場合も「ｎｘ≒ｎｙ」に含まれる。
Here, the positive A plate (positive A plate) and the positive C plate (positive C plate) are defined as follows.
The refractive index in the slow axis direction in the film plane (the direction in which the refractive index in the plane is maximized) is nx, the refractive index in the direction orthogonal to the slow phase axis in the plane in the plane is ny, and the refraction in the thickness direction. When the rate is nz, the positive A plate satisfies the relation of the formula (A1), and the positive C plate satisfies the relation of the formula (C1). The positive A plate shows a positive value for Rth, and the positive C plate shows a negative value for Rth.
Equation (A1) nx> ny≈nz
Equation (C1) nz> nx≈ny
In addition, the above-mentioned "≈" includes not only the case where both are completely the same but also the case where both are substantially the same.
"Substantially the same" means that in a positive A plate, for example, (ny-nz) x d (where d is the thickness of the film) is -10 to 10 nm, preferably -5 to 5 nm. It is included in "ny≈nz", and when (nx-nz) xd is -10 to 10 nm, preferably -5 to 5 nm, it is also included in "nx≈nz". Further, in the positive C plate, for example, when (nx-ny) × d (where d is the thickness of the film) is 0 to 10 nm, preferably 0 to 5 nm, it is also included in “nx≈ny”.
光学異方性膜がポジティブＡプレートである場合、λ／４板として機能する観点から、Ｒｅ（５５０）が１００～１８０ｎｍであることが好ましく、１２０～１６０ｎｍであることがより好ましく、１３０～１５０ｎｍであることが更に好ましく、１３０～１４０ｎｍであること特に好ましい。
ここで、「λ／４板」とは、λ／４機能を有する板であり、具体的には、ある特定の波長の直線偏光を円偏光に（または円偏光を直線偏光に）変換する機能を有する板である。
When the optically anisotropic film is a positive A plate, Re (550) is preferably 100 to 180 nm, more preferably 120 to 160 nm, and 130 to 150 nm from the viewpoint of functioning as a λ / 4 plate. It is more preferably 130 to 140 nm, and particularly preferably 130 to 140 nm.
Here, the "λ / 4 plate" is a plate having a λ / 4 function, and specifically, a function of converting linear polarization of a specific wavelength into circular polarization (or circular polarization into linear polarization). It is a plate having.
［光学フィルム］
本発明の光学フィルムは、本発明の硬化物を有する光学フィルムである。
図１Ａ、図１Ｂおよび図１Ｃ（以下、これらの図面を特に区別を要しない場合は「図１」と略す。）は、それぞれ本発明の光学フィルムの一例を示す模式的な断面図である。
なお、図１は模式図であり、各層の厚みの関係や位置関係などは必ずしも実際のものとは一致せず、図１に示す支持体、配向膜およびハードコート層は、いずれも任意の構成部材である。
図１に示す光学フィルム１０は、支持体１６と、配向膜１４と、硬化物としての光学異方性膜１２とをこの順で有する。
また、光学フィルム１０は、図１Ｂに示すように、支持体１６の配向膜１４が設けられた側とは反対側にハードコート層１８を有していてもよく、図１Ｃに示すように、光学異方性膜１２の配向膜１４が設けられた側とは反対側にハードコート層１８を有していてもよい。
以下、本発明の光学フィルムに用いられる種々の部材について詳細に説明する。
[Optical film]
The optical film of the present invention is an optical film having a cured product of the present invention.
1A, 1B and 1C (hereinafter, these drawings are abbreviated as "FIG. 1" when no particular distinction is required) are schematic cross-sectional views showing an example of the optical film of the present invention, respectively.
Note that FIG. 1 is a schematic diagram, and the thickness relationship and positional relationship of each layer do not always match the actual ones, and the support, alignment film, and hard coat layer shown in FIG. 1 all have an arbitrary configuration. It is a member.
The
Further, as shown in FIG. 1B, the
Hereinafter, various members used in the optical film of the present invention will be described in detail.
〔硬化物〕
本発明の光学フィルムが有する硬化物は、上述した本発明の硬化物である。
本発明の光学フィルムにおいては、上記硬化物の厚みについては特に限定されないが、光学異方性層として用いる場合には、０．１～１０μｍであるのが好ましく、０．５～５μｍであるのがより好ましい。
[Cursed product]
The cured product of the optical film of the present invention is the cured product of the present invention described above.
In the optical film of the present invention, the thickness of the cured product is not particularly limited, but when used as an optically anisotropic layer, it is preferably 0.1 to 10 μm, preferably 0.5 to 5 μm. Is more preferable.
〔支持体〕
本発明の光学フィルムは、上述したように、硬化物を形成するための基材として支持体を有していてもよい。
このような支持体は、透明であるのが好ましく、具体的には、光透過率が８０％以上であるのが好ましい。
[Support]
As described above, the optical film of the present invention may have a support as a base material for forming a cured product.
Such a support is preferably transparent, and specifically, the light transmittance is preferably 80% or more.
このような支持体としては、例えば、ガラス基板やポリマーフィルムが挙げられ、ポリマーフィルムの材料としては、セルロース系ポリマー；ポリメチルメタクリレート、ラクトン環含有重合体等のアクリル酸エステル重合体を有するアクリル系ポリマー；熱可塑性ノルボルネン系ポリマー；ポリカーボネート系ポリマー；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系ポリマー；ポリスチレン、アクリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）等のスチレン系ポリマー；ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体等のポリオレフィン系ポリマー；、塩化ビニル系ポリマー；ナイロン、芳香族ポリアミド等のアミド系ポリマー；イミド系ポリマー；スルホン系ポリマー；ポリエーテルスルホン系ポリマー；ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー；ポリフェニレンスルフィド系ポリマー；塩化ビニリデン系ポリマー；ビニルアルコール系ポリマー；ビニルブチラール系ポリマー；アリレート系ポリマー；ポリオキシメチレン系ポリマー；エポキシ系ポリマー；またはこれらのポリマーを混合したポリマーが挙げられる。
また、後述する偏光子がこのような支持体を兼ねる態様であってもよい。
Examples of such a support include a glass substrate and a polymer film, and examples of the polymer film material include a cellulose-based polymer; an acrylic-based polymer having an acrylic acid ester polymer such as polymethylmethacrylate and a lactone ring-containing polymer. Polymers; thermoplastic norbornene polymers; polycarbonate polymers; polyester polymers such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate; styrene polymers such as polystyrene and acrylonitrile / styrene copolymers (AS resin); polyethylene, polypropylene, ethylene / propylene Polyolefin-based polymers such as polymers; Vinyl chloride-based polymers; Amido-based polymers such as nylon and aromatic polyamides; Imid-based polymers; Examples thereof include vinylidene chloride-based polymers; vinyl alcohol-based polymers; vinyl butyral-based polymers; allylate-based polymers; polyoxymethylene-based polymers; epoxy-based polymers; or polymers in which these polymers are mixed.
Further, the stator described later may also serve as such a support.
本発明においては、上記支持体の厚みについては特に限定されないが、５～６０μｍであるのが好ましく、５～３０μｍであるのがより好ましい。 In the present invention, the thickness of the support is not particularly limited, but is preferably 5 to 60 μm, more preferably 5 to 30 μm.
〔配向膜〕
本発明の光学フィルムは、上述した任意の支持体を有する場合、支持体と硬化物との間に、配向膜を有しているのが好ましい。なお、上述した支持体が配向膜を兼ねる態様であってもよい。
[Alignment film]
When the optical film of the present invention has any of the above-mentioned supports, it is preferable that the optical film has an alignment film between the support and the cured product. The support described above may also serve as an alignment film.
配向膜は、一般的にはポリマーを主成分とする。配向膜用ポリマー材料としては、多数の文献に記載があり、多数の市販品を入手することができる。
本発明において利用されるポリマー材料は、ポリビニルアルコール又はポリイミド、及びその誘導体が好ましい。特に変性又は未変性のポリビニルアルコールが好ましい。
本発明に使用可能な配向膜については、例えば、国際公開第０１／８８５７４号の４３頁２４行～４９頁８行に記載された配向膜；特許第３９０７７３５号公報の段落［００７１］～［００９５］に記載の変性ポリビニルアルコール；特開２０１２－１５５３０８号公報に記載された液晶配向剤により形成される液晶配向膜；等が挙げられる。
The alignment film is generally composed of a polymer as a main component. The polymer material for an alignment film has been described in a large number of documents, and a large number of commercially available products are available.
The polymer material used in the present invention is preferably polyvinyl alcohol or polyimide, and its derivatives. Particularly modified or unmodified polyvinyl alcohol is preferable.
For the alignment film that can be used in the present invention, for example, the alignment film described in International Publication No. 01/88574, page 43, lines 24 to 49, line 8; paragraphs [0071] to [00905] of Japanese Patent No. 3907735. ]. The modified polyvinyl alcohol described in [Japanese Patent Laid-Open No. 2012-155308; the liquid crystal alignment film formed by the liquid crystal alignment agent described in JP-A-2012-155308;
本発明においては、配向膜の形成時に配向膜表面に接触しないことで面状悪化を防ぐことが可能となる理由から、配向膜としては光配向膜を利用することも好ましい。
光配向膜としては特に限定はされないが、国際公開第２００５／０９６０４１号の段落［００２４］～［００４３］に記載されたポリアミド化合物やポリイミド化合物などのポリマー材料；特開２０１２－１５５３０８号公報に記載された光配向性基を有する液晶配向剤により形成される液晶配向膜；Ｒｏｌｉｃ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製の商品名ＬＰＰ－ＪＰ２６５ＣＰなどを用いることができる。
In the present invention, it is also preferable to use a photoalignment film as the alignment film because it is possible to prevent surface deterioration by not contacting the surface of the alignment film when the alignment film is formed.
The photoalignment film is not particularly limited, but is a polymer material such as a polyamide compound or a polyimide compound described in paragraphs [0024] to [0043] of International Publication No. 2005/096041; A liquid crystal alignment film formed by a liquid crystal alignment agent having a photo-oriented group; a trade name LPP-JP265CP manufactured by Polyimide Technologies, etc. can be used.
また、本発明においては、上記配向膜の厚さは特に限定されないが、支持体に存在しうる表面凹凸を緩和して均一な膜厚の光学異方性膜を形成するという観点から、０．０１～１０μｍであることが好ましく、０．０１～１μｍであることがより好ましく、０．０１～０．５μｍであることがさらに好ましい。 Further, in the present invention, the thickness of the alignment film is not particularly limited, but from the viewpoint of alleviating the surface irregularities that may exist on the support and forming an optically anisotropic film having a uniform film thickness, 0. It is preferably 01 to 10 μm, more preferably 0.01 to 1 μm, and even more preferably 0.01 to 0.5 μm.
〔ハードコート層〕
本発明の光学フィルムは、フィルムの物理的強度を付与するために、ハードコート層を有しているのが好ましい。具体的には、支持体の配向膜が設けられた側とは反対側にハードコート層を有していてもよく（図１Ｂ参照）、光学異方性膜の配向膜が設けられた側とは反対側にハードコート層を有していてもよい（図１Ｃ参照）。
ハードコート層としては特開２００９－９８６５８号公報の段落［０１９０］～［０１９６］に記載のものを使用することができる。
[Hard coat layer]
The optical film of the present invention preferably has a hardcoat layer in order to impart physical strength to the film. Specifically, the hardcoat layer may be provided on the side opposite to the side where the alignment film of the support is provided (see FIG. 1B), and the side where the alignment film of the optically anisotropic film is provided. May have a hardcourt layer on the opposite side (see FIG. 1C).
As the hard coat layer, those described in paragraphs [0190] to [0196] of JP-A-2009-98658 can be used.
〔紫外線吸収剤〕
本発明の光学フィルムは、外光（特に紫外線）の影響を考慮して、紫外線（ＵＶ）吸収剤を含むことが好ましい。
紫外線吸収剤は、本発明の硬化物に含有されてしてもよいし、本発明の光学フィルムを構成する硬化物以外の部材に含有されていてもよい。硬化物以外の部材としては、例えば、支持体が好適に挙げられる。
紫外線吸収剤としては、紫外線吸収性を発現できる従来公知のものがいずれも使用できる。このような紫外線吸収剤のうち、紫外線吸収性が高く、画像表示装置で用いられる紫外線吸収能（紫外線カット能）を得る観点から、ベンゾトリアゾール系またはヒドロキシフェニルトリアジン系の紫外線吸収剤を用いることが好ましい。
また、紫外線の吸収幅を広くするために、最大吸収波長の異なる紫外線吸収剤を２種以上併用することができる。
紫外線吸収剤としては、具体的には、例えば、特開２０１２－１８３９５公報の［０２５８］～［０２５９］段落に記載された化合物、特開２００７－７２１６３号公報の［００５５］～［０１０５］段落に記載された化合物などが挙げられる。
また、市販品として、Ｔｉｎｕｖｉｎ４００、Ｔｉｎｕｖｉｎ４０５、Ｔｉｎｕｖｉｎ４６０、Ｔｉｎｕｖｉｎ４７７、Ｔｉｎｕｖｉｎ４７９、および、Ｔｉｎｕｖｉｎ１５７７（いずれもＢＡＳＦ社製）等を用いることができる。
[UV absorber]
The optical film of the present invention preferably contains an ultraviolet (UV) absorber in consideration of the influence of external light (particularly ultraviolet light).
The ultraviolet absorber may be contained in the cured product of the present invention, or may be contained in a member other than the cured product constituting the optical film of the present invention. As the member other than the cured product, for example, a support is preferably mentioned.
As the ultraviolet absorber, any conventionally known agent capable of exhibiting ultraviolet absorption can be used. Among such ultraviolet absorbers, a benzotriazole-based or hydroxyphenyltriazine-based ultraviolet absorber may be used from the viewpoint of obtaining the ultraviolet absorbing ability (ultraviolet blocking ability) used in an image display device because of its high ultraviolet absorbing ability. preferable.
Further, in order to widen the absorption range of ultraviolet rays, two or more kinds of ultraviolet absorbers having different maximum absorption wavelengths can be used in combination.
Specific examples of the ultraviolet absorber include the compounds described in paragraphs [0258] to [0259] of JP2012-18395, paragraphs [0055] to [0105] of JP2007-72163. Examples thereof include the compounds described in.
Further, as commercially available products, Tinuvin400, Tinuvin405, Tinuvin460, Tinuvin477, Tinuvin479, Tinuvin1577 (all manufactured by BASF) and the like can be used.
［偏光板］
本発明の偏光板は、上述した本発明の光学フィルムと、偏光子とを有するものである。
また、本発明の偏光板は、上述した本発明の硬化物としての光学異方性膜がλ／４板（ポジティブＡプレート）である場合、円偏光板として用いることができる。
また、本発明の偏光板は、上述した本発明の硬化物としての光学異方性膜がλ／４板（ポジティブＡプレート）である場合、λ／４板の遅相軸と後述する偏光子の吸収軸とのなす角が３０～６０°であることが好ましく、４０～５０°であることがより好ましく、４２～４８°であることが更に好ましく、４５°であることが特に好ましい。
ここで、λ／４板の「遅相軸」は、λ／４板の面内において屈折率が最大となる方向を意味し、偏光子の「吸収軸」は、吸光度の最も高い方向を意味する。
[Polarizer]
The polarizing plate of the present invention has the above-mentioned optical film of the present invention and a polarizing element.
Further, the polarizing plate of the present invention can be used as a circular polarizing plate when the optically anisotropic film as the cured product of the present invention described above is a λ / 4 plate (positive A plate).
Further, in the polarizing plate of the present invention, when the optically anisotropic film as the cured product of the present invention described above is a λ / 4 plate (positive A plate), the slow axis of the λ / 4 plate and the polarizing element described later are used. The angle formed by the absorption axis of the above is preferably 30 to 60 °, more preferably 40 to 50 °, further preferably 42 to 48 °, and particularly preferably 45 °.
Here, the "slow-phase axis" of the λ / 4 plate means the direction in which the refractive index becomes maximum in the plane of the λ / 4 plate, and the "absorption axis" of the substituent means the direction in which the absorbance is highest. do.
〔偏光子〕
本発明の偏光板が有する偏光子は、光を特定の直線偏光に変換する機能を有する部材であれば特に限定されず、従来公知の吸収型偏光子および反射型偏光子を利用することができる。
吸収型偏光子としては、ヨウ素系偏光子、二色性染料を利用した染料系偏光子、およびポリエン系偏光子などが用いられる。ヨウ素系偏光子および染料系偏光子には、塗布型偏光子と延伸型偏光子があり、いずれも適用できるが、ポリビニルアルコールにヨウ素または二色性染料を吸着させ、延伸して作製される偏光子が好ましい。
また、基材上にポリビニルアルコール層を形成した積層フィルムの状態で延伸および染色を施すことで偏光子を得る方法として、特許第５０４８１２０号公報、特許第５１４３９１８号公報、特許第４６９１２０５号公報、特許第４７５１４８１号公報、特許第４７５１４８６号公報を挙げることができ、これらの偏光子に関する公知の技術も好ましく利用することができる。
反射型偏光子としては、複屈折の異なる薄膜を積層した偏光子、ワイヤーグリッド型偏光子、選択反射域を有するコレステリック液晶と１／４波長板とを組み合わせた偏光子などが用いられる。
なかでも、密着性がより優れる点で、ポリビニルアルコール系樹脂（－ＣＨ２－ＣＨＯＨ－を繰り返し単位として含むポリマー。特に、ポリビニルアルコールおよびエチレン－ビニルアルコール共重合体からなる群から選択される少なくとも１つ）を含む偏光子であることが好ましい。
[Polarizer]
The polarizing plate of the polarizing plate of the present invention is not particularly limited as long as it is a member having a function of converting light into a specific linear polarization, and conventionally known absorption-type and reflection-type splitters can be used. ..
As the absorption type polarizing element, an iodine-based polarizing element, a dye-based polarizing element using a dichroic dye, a polyene-based polarizing element, and the like are used. Iodine-based splitters and dye-based splitters include coated and stretched splitters, both of which can be applied, but polarized light produced by adsorbing iodine or a dichroic dye on polyvinyl alcohol and stretching it. Children are preferred.
Further, as a method for obtaining a polarizing element by stretching and dyeing a laminated film in which a polyvinyl alcohol layer is formed on a substrate, Japanese Patent No. 5048120, Japanese Patent No. 5143918, Japanese Patent No. 4691205, and Patent No. 5048120, Patent No. Japanese Patent No. 4751481 and Japanese Patent No. 4751486 can be mentioned, and known techniques for these substituents can also be preferably used.
As the reflective classifier, a splitter in which thin films having different birefringences are laminated, a wire grid type splitter, a carboxylator in which a cholesteric liquid crystal having a selective reflection region and a 1/4 wave plate are combined, and the like are used.
Among them, a polyvinyl alcohol-based resin (a polymer containing -CH2 -CHOH- as a repeating unit. In particular, at least one selected from the group consisting of polyvinyl alcohol and ethylene-vinyl alcohol copolymers) is excellent in adhesion. It is preferable that the polymer contains one).
本発明においては、偏光子の厚みは特に限定されないが、３μｍ～６０μｍであるのが好ましく、５μｍ～３０μｍであるのがより好ましく、５μｍ～１５μｍであるのが更に好ましい。 In the present invention, the thickness of the polarizing element is not particularly limited, but is preferably 3 μm to 60 μm, more preferably 5 μm to 30 μm, and even more preferably 5 μm to 15 μm.
〔粘着剤層〕
本発明の偏光板は、本発明の光学フィルムにおける硬化物と、偏光子との間に、粘着剤層が配置されていてもよい。
硬化物と偏光子との積層のために用いられる粘着剤層としては、例えば、動的粘弾性測定装置で測定した貯蔵弾性率Ｇ’と損失弾性率Ｇ”との比（ｔａｎδ＝Ｇ”／Ｇ’）が０．００１～１．５である物質のことを表し、いわゆる、粘着剤やクリープしやすい物質等が含まれる。本発明に用いることのできる粘着剤としては、例えば、ポリビニルアルコール系粘着剤が挙げられるが、これに限定されない。
[Adhesive layer]
In the polarizing plate of the present invention, an adhesive layer may be arranged between the cured product of the optical film of the present invention and the polarizing element.
The pressure-sensitive adhesive layer used for laminating the cured product and the extruder is, for example, the ratio of the storage elastic modulus G'and the loss elastic modulus G'measured by a dynamic viscoelasticity measuring device (tan δ = G'/". G') represents a substance having a value of 0.001 to 1.5, and includes so-called adhesives, substances that easily creep, and the like. Examples of the pressure-sensitive adhesive that can be used in the present invention include, but are not limited to, polyvinyl alcohol-based pressure-sensitive adhesives.
［画像表示装置］
本発明の画像表示装置は、本発明の光学フィルムまたは本発明の偏光板を有する、画像表示装置である。
本発明の画像表示装置に用いられる表示素子は特に限定されず、例えば、液晶セル、有機エレクトロルミネッセンス（以下、「ＥＬ」と略す。）表示パネル、プラズマディスプレイパネル等が挙げられる。
これらのうち、液晶セル、有機ＥＬ表示パネルであるのが好ましく、液晶セルであるのがより好ましい。すなわち、本発明の画像表示装置としては、表示素子として液晶セルを用いた液晶表示装置、表示素子として有機ＥＬ表示パネルを用いた有機ＥＬ表示装置であるのが好ましく、液晶表示装置であるのがより好ましい。
[Image display device]
The image display device of the present invention is an image display device having the optical film of the present invention or the polarizing plate of the present invention.
The display element used in the image display device of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include a liquid crystal cell, an organic electroluminescence (hereinafter abbreviated as “EL”) display panel, and a plasma display panel.
Of these, a liquid crystal cell and an organic EL display panel are preferable, and a liquid crystal cell is more preferable. That is, the image display device of the present invention is preferably a liquid crystal display device using a liquid crystal cell as a display element and an organic EL display device using an organic EL display panel as a display element, and the liquid crystal display device is preferable. More preferred.
〔液晶表示装置〕
本発明の画像表示装置の一例である液晶表示装置は、上述した本発明の偏光板と、液晶セルとを有する液晶表示装置である。
なお、本発明においては、液晶セルの両側に設けられる偏光板のうち、フロント側の偏光板として本発明の偏光板を用いるのが好ましく、フロント側およびリア側の偏光板として本発明の偏光板を用いるのがより好ましい。
以下に、液晶表示装置を構成する液晶セルについて詳述する。
[Liquid crystal display device]
The liquid crystal display device, which is an example of the image display device of the present invention, is a liquid crystal display device having the above-mentioned polarizing plate of the present invention and a liquid crystal cell.
In the present invention, among the polarizing plates provided on both sides of the liquid crystal cell, it is preferable to use the polarizing plate of the present invention as the polarizing plate on the front side, and the polarizing plate of the present invention as the polarizing plate on the front side and the rear side. Is more preferable to use.
The liquid crystal cells constituting the liquid crystal display device will be described in detail below.
＜液晶セル＞
液晶表示装置に利用される液晶セルは、ＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）モード、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ Ｂｅｎｄ）モード、ＩＰＳ（Ｉｎ－Ｐｌａｎｅ－Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）モード、又はＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）であることが好ましいが、これらに限定されるものではない。
ＴＮモードの液晶セルでは、電圧無印加時に棒状液晶性分子が実質的に水平配向し、更に６０～１２０゜にねじれ配向している。ＴＮモードの液晶セルは、カラーＴＦＴ液晶表示装置として最も多く利用されており、多数の文献に記載がある。
ＶＡモードの液晶セルでは、電圧無印加時に棒状液晶性分子が実質的に垂直に配向している。ＶＡモードの液晶セルには、（１）棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直に配向させ、電圧印加時に実質的に水平に配向させる狭義のＶＡモードの液晶セル（特開平２－１７６６２５号公報記載）に加えて、（２）視野角拡大のため、ＶＡモードをマルチドメイン化した（ＭＶＡモードの）液晶セル（ＳＩＤ９７、Ｄｉｇｅｓｔ ｏｆ ｔｅｃｈ．Ｐａｐｅｒｓ（予稿集）２８（１９９７）８４５記載）、（３）棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直配向させ、電圧印加時にねじれマルチドメイン配向させるモード（ｎ－ＡＳＭモード）の液晶セル（日本液晶討論会の予稿集５８～５９（１９９８）記載）及び（４）ＳＵＲＶＩＶＡＬモードの液晶セル（ＬＣＤインターナショナル９８で発表）が含まれる。また、ＰＶＡ（Ｐａｔｔｅｒｎｅｄ Ｖｅｒｔｉｃａｌ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）型、光配向型（Ｏｐｔｉｃａｌ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）、及びＰＳＡ（Ｐｏｌｙｍｅｒ－Ｓｕｓｔａｉｎｅｄ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）のいずれであってもよい。これらのモードの詳細については、特開２００６－２１５３２６号公報、及び特表２００８－５３８８１９号公報に詳細な記載がある。
ＩＰＳモードの液晶セルは、棒状液晶分子が基板に対して実質的に平行に配向しており、基板面に平行な電界が印加することで液晶分子が平面的に応答する。ＩＰＳモードは電界無印加状態で黒表示となり、上下一対の偏光板の吸収軸は直交している。光学補償シートを用いて、斜め方向での黒表示時の漏れ光を低減させ、視野角を改良する方法が、特開平１０－５４９８２号公報、特開平１１－２０２３２３号公報、特開平９－２９２５２２号公報、特開平１１－１３３４０８号公報、特開平１１－３０５２１７号公報、特開平１０－３０７２９１号公報などに開示されている。
<LCD cell>
The liquid crystal cell used in the liquid crystal display device is preferably a VA (Vertical Alignment) mode, an OCB (Optically Compensated Bend) mode, an IPS (In-Plane-Switching) mode, or a TN (Twisted Nematic) mode. Not limited to.
In the liquid crystal cell in the TN mode, the rod-shaped liquid crystal molecules are substantially horizontally oriented when no voltage is applied, and are further twisted to 60 to 120 °. The TN mode liquid crystal cell is most often used as a color TFT liquid crystal display device, and has been described in many documents.
In the VA mode liquid crystal cell, the rod-shaped liquid crystal molecules are substantially vertically oriented when no voltage is applied. In the VA mode liquid crystal cell, (1) a VA mode liquid crystal cell in a narrow sense (1) in which rod-shaped liquid crystal molecules are oriented substantially vertically when no voltage is applied and substantially horizontally when a voltage is applied (Japanese Patent Laid-Open No. 2-). In addition to (described in Japanese Patent Publication No. 176625), (2) a liquid crystal cell (SID97, Digital of technique. Papers (Proceedings) 28 (1997) 845 in which the VA mode is multi-domainized for expanding the viewing angle). ), (3) Liquid crystal cells in a mode (n-ASM mode) in which rod-shaped liquid crystal molecules are substantially vertically oriented when no voltage is applied and twisted and multi-domain oriented when a voltage is applied. (1998)) and (4) SURVIVAL mode liquid crystal cells (announced at LCD International 98) are included. Further, it may be any of PVA (Patternized Vertical Alignment) type, optical alignment type (Optical Alignment), and PSA (Polymer-Stained Alignment). Details of these modes are described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2006-215326 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2008-538819.
In the IPS mode liquid crystal cell, the rod-shaped liquid crystal molecules are oriented substantially parallel to the substrate, and the liquid crystal molecules respond in a plane by applying an electric field parallel to the substrate surface. In the IPS mode, the display is black when no electric field is applied, and the absorption axes of the pair of upper and lower polarizing plates are orthogonal to each other. Methods for reducing leakage light when displaying black in an oblique direction and improving the viewing angle by using an optical compensation sheet are described in JP-A-10-54982, JP-A-11-202323, and JP-A-9-292522. It is disclosed in JP-A-11-133408, JP-A-11-305217, JP-A-10-307291, and the like.
〔有機ＥＬ表示装置〕
本発明の画像表示装置の一例である有機ＥＬ表示装置としては、例えば、視認側から、偏光子と、本発明の光学異方性膜からなるλ／４板（ポジティブＡプレート）と、有機ＥＬ表示パネルとをこの順で有する態様が好適に挙げられる。
また、有機ＥＬ表示パネルは、電極間（陰極および陽極間）に有機発光層（有機エレクトロルミネッセンス層）を挟持してなる有機ＥＬ素子を用いて構成された表示パネルである。有機ＥＬ表示パネルの構成は特に制限されず、公知の構成が採用される。
[Organic EL display device]
The organic EL display device, which is an example of the image display device of the present invention, includes, for example, a λ / 4 plate (positive A plate) made of a polarizing element, an optically anisotropic film of the present invention, and an organic EL from the viewing side. A mode having a display panel in this order is preferably mentioned.
Further, the organic EL display panel is a display panel configured by using an organic EL element formed by sandwiching an organic light emitting layer (organic electroluminescence layer) between electrodes (between a cathode and an anode). The configuration of the organic EL display panel is not particularly limited, and a known configuration is adopted.
以下に実施例に基づいて本発明をさらに詳細に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す実施例により限定的に解釈されるべきものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples. The materials, amounts used, ratios, treatment contents, treatment procedures, etc. shown in the following examples can be appropriately changed as long as they do not deviate from the gist of the present invention. Therefore, the scope of the present invention should not be construed as limiting by the examples shown below.
［実施例１］
以下の合成スキームで化合物（Ｉ－１）を合成した。
Compound (I-1) was synthesized by the following synthesis scheme.
（１）化合物Ａの合成
２，５－ジヒドロキシ安息香酸（５．００ｇ、３２．４ｍｍｏｌ）をジメチルアセトアミド（１０．８ｍＬ）中で撹拌し、トリエチルアミン（６．３２ｍｌ、４５．４ｍｍｏｌ）と、ヨウ化カリウム（１３４ｍｇ、１．６２ｍｍｏｌ）と、２－（メタクリロイルオキシ）エタンスルホン酸（６．７５ｇ、３２．４ｍｍｏｌ）とを加え、溶液を９０℃で３時間撹拌した。溶液を３０℃まで冷却した後、０．１Ｍ塩酸と酢酸エチルを加えて水層を除去し、希塩酸、飽和重曹水、食塩水の順に洗浄した。得られた有機層に硫酸マグネシウムを加えた。得られた有機層をろ過してろ液を回収した後、ろ液から溶剤を減圧留去した。得られた残渣をフラッシュカラムクロマトグラフィーにて精製して、白色固体の化合物Ａ（７．３３ｇ）を得た。
(1) Synthesis of Compound A 2,5-Dihydroxybenzoic acid (5.00 g, 32.4 mmol) was stirred in dimethylacetamide (10.8 mL) and iodide with triethylamine (6.32 ml, 45.4 mmol). Potassium (134 mg, 1.62 mmol) and 2- (methacryloyloxy) ethanesulfonic acid (6.75 g, 32.4 mmol) were added and the solution was stirred at 90 ° C. for 3 hours. After cooling the solution to 30 ° C., 0.1 M hydrochloric acid and ethyl acetate were added to remove the aqueous layer, and the solution was washed in the order of dilute hydrochloric acid, saturated aqueous sodium hydrogen carbonate and brine. Magnesium sulfate was added to the obtained organic layer. The obtained organic layer was filtered to collect the filtrate, and then the solvent was distilled off under reduced pressure from the filtrate. The obtained residue was purified by flash column chromatography to obtain compound A (7.33 g) as a white solid.
（２）化合物Ｂの合成
ｔｒａｎｓ－１，４－シクロヘキサジカルボン酸（１．７０ｇ、９．８９ｍｍｏｌ）をトルエン（９．９ｍＬ）中で撹拌し、溶液を７５℃まで昇温した。塩化チオニル（２．７０ｇ、２２．７ｍｍｏｌ）を滴下し、３時間撹拌した。溶液を３０℃まで冷却した後、化合物Ａ（５．００ｇ、１８．８ｍｍｏｌ）とメタンスルホン酸（６６ｍｇ、０．６９ｍｍｏｌ）を添加した。その後、溶液を８０℃まで昇温して２時間撹拌した。溶液を３０℃まで冷却した後、酢酸エチルとメタノールを添加し、５℃以下で３０分撹拌した。生じた結晶をろ過し、メタノールで洗浄することで化合物Ｂ（５．６２ｇ）を得た。
(2) Synthesis of Compound B trans-1,4-cyclohexadicarboxylic acid (1.70 g, 9.89 mmol) was stirred in toluene (9.9 mL), and the solution was heated to 75 ° C. Thionyl chloride (2.70 g, 22.7 mmol) was added dropwise, and the mixture was stirred for 3 hours. After cooling the solution to 30 ° C., compound A (5.00 g, 18.8 mmol) and methanesulfonic acid (66 mg, 0.69 mmol) were added. Then, the temperature of the solution was raised to 80 ° C. and the mixture was stirred for 2 hours. After cooling the solution to 30 ° C., ethyl acetate and methanol were added, and the mixture was stirred at 5 ° C. or lower for 30 minutes. The resulting crystals were filtered and washed with methanol to give compound B (5.62 g).
（３）化合物（Ｉ－１）の合成
化合物Ｂ（３．５６ｇ，９．３６ｍｍｏｌ）およびジブチルヒドロキシトルエン（４３．１ｍｇ，０．２０ｍｍｏl）を、テトラヒドロフラン（１１ｍｌ）およびＮ－エチルピロリドン（７ｍｌ）の混合溶液に溶解させた。氷冷下にて、得られた溶液に塩化ｐ－トルエンスルホン酸（２．１４ｇ，１１．２ｍｍｍｏl）およびＮ－メチルイミダゾール（２．２５ｍＬ，２８．２ｍｍｍｏl）を加え、溶液を室温にて２時間半撹拌した。さらに、氷冷下にて、得られた溶液に化合物Ｃ（２．５０ｇ，３．７４ｍｍｏｌ）を加え、溶液を室温にて６時間撹拌した。溶液に水を加え、その後、酢酸エチルで抽出した。抽出により得られた有機層に芒硝（硫酸ナトリウムの１０水塩）を加えた。得られた有機層をろ過してろ液を回収した後、ろ液から溶剤を減圧留去した。得られた残渣をフラッシュカラムクロマトグラフィーにて精製して、白色固体の化合物（Ｉ－１）を２．７１ｇ得た。
得られた化合物（Ｉ－１）の１Ｈ－ＮＭＲ（Nuclear Magnetic Resonance）を以下に示す。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝１．１１（ｍ、１２Ｈ）、１．３０－２．１０（ｍ、３２Ｈ）、２．２５（ｍ、１０Ｈ）、２．６０（ｍ、４Ｈ）、４．１３（ｄｔ、８Ｈ）、４．４７（ｍ、８Ｈ）、５．６１（ｔ、２Ｈ）、５．８３（ｄｄ、２Ｈ）、６．１３（ｍ、４Ｈ）、６．４１（ｄｄ、２Ｈ）、７．０９（ｄ、２Ｈ）、７．２８（ｄｄ、２Ｈ）、７．７１（ｄ、２Ｈ）。
(3) Synthesis of compound (I-1) Compound B (3.56 g, 9.36 mmol) and dibutylhydroxytoluene (43.1 mg, 0.20 mmol) were added to tetrahydrofuran (11 ml) and N-ethylpyrrolidone (7 ml). It was dissolved in the mixed solution. Under ice-cooling, p-toluenesulfonic acid chloride (2.14 g, 11.2 mmmol) and N-methylimidazole (2.25 mL, 28.2 mmmol) were added to the obtained solution, and the solution was added to the solution at room temperature for 2 hours. Semi-stirred. Further, under ice-cooling, compound C (2.50 g, 3.74 mmol) was added to the obtained solution, and the solution was stirred at room temperature for 6 hours. Water was added to the solution and then extracted with ethyl acetate. Glauber's salt (10-hydrous salt of sodium sulfate) was added to the organic layer obtained by extraction. The obtained organic layer was filtered to collect the filtrate, and then the solvent was distilled off under reduced pressure from the filtrate. The obtained residue was purified by flash column chromatography to obtain 2.71 g of a white solid compound (I-1).
1 H-NMR (Nuclear Magnetic Resonance) of the obtained compound (I-1) is shown below.
1 1 H-NMR (CDCl 3 ): δ = 1.11 (m, 12H), 1.30-2.10 (m, 32H), 2.25 (m, 10H), 2.60 (m, 4H) 4.13 (dt, 8H), 4.47 (m, 8H), 5.61 (t, 2H), 5.83 (dd, 2H), 6.13 (m, 4H), 6.41 ( dd, 2H), 7.09 (d, 2H), 7.28 (dd, 2H), 7.71 (d, 2H).
［比較例１］
比較例１として、下記式（Ｃ－１）で表される化合物（Ｃ－１）を用意した。
As Comparative Example 1, a compound (C-1) represented by the following formula (C-1) was prepared.
〔相転移温度測定〕
各化合物をホットステージ上で加熱し、偏光顕微鏡観察を行い、相転移挙動を調べた。結果を下記表１に示す。
下記表１中、「Ｃｒ」、「Ｎｅ」、および、「Ｉｓｏ」は、それぞれ、結晶状態、ネマチック相、および、等方性液体を表す。
また、下記表１中、「Ａ」は液晶温度範囲が１００℃以上、「Ｂ」は液晶温度範囲が７５℃以上１００℃未満、「Ｃ」は液晶温度範囲が５０℃以上７５℃未満、「Ｄ」は液晶温度範囲が５０℃未満を表す。
[Phase transition temperature measurement]
Each compound was heated on a hot stage and observed with a polarizing microscope to investigate the phase transition behavior. The results are shown in Table 1 below.
In Table 1 below, "Cr", "Ne", and "Iso" represent the crystalline state, the nematic phase, and the isotropic liquid, respectively.
Further, in Table 1 below, "A" has a liquid crystal temperature range of 100 ° C. or higher, "B" has a liquid crystal temperature range of 75 ° C. or higher and lower than 100 ° C., and "C" has a liquid crystal temperature range of 50 ° C. or higher and lower than 75 ° C. "D" represents a liquid crystal temperature range of less than 50 ° C.
上記表１に示す結果から、分子長軸方向の両側にシクロヘキサン環同士が単結合で連結した構造をそれぞれ有し、また、このシクロヘキサン環を含めた環構造を分子内に合計して７個以上有する化合物（Ｉ－１）は、液晶温度範囲が１００℃以上の範囲となることが分かった。 From the results shown in Table 1 above, each cyclohexane ring has a structure in which cyclohexane rings are connected by a single bond on both sides in the major axis direction of the molecule, and a total of 7 or more ring structures including the cyclohexane ring are included in the molecule. It was found that the compound (I-1) having the compound (I-1) had a liquid crystal temperature range of 100 ° C. or higher.
１０ 光学フィルム
１２ 光学異方性膜
１４ 配向膜
１６ 支持体
１８ ハードコート層
10
Claims (13)
Ｌ１－ＳＰ１－Ｘ１－Ｃ１－Ｃ２－Ｘ２－〔Ａ１－Ｘ３－（Ｂ１－Ｘ４）ｎ〕ｍ－Ａ２－Ｘ５－Ｃ３－Ｃ４－Ｘ６－ＳＰ２－Ｌ２ ・・・（Ｉ）
ここで、前記式（Ｉ）中、
Ｌ１およびＬ２は、それぞれ独立に、１価の有機基を表し、Ｌ１およびＬ２の少なくとも一方は重合性基を表す。ただし、Ａ１およびＡ２が有する置換基Ｒについて、下記式（ＩＩ）中のＬ３が重合性基である場合は、Ｌ１、Ｌ２およびＬ３の少なくとも１つが重合性基を表す。
ＳＰ１およびＳＰ２は、それぞれ独立に、単結合、炭素数１～１２の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基、または、炭素数１～１２の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基を構成する－ＣＨ２－の１個以上が－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（Ｑ１）－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－ＮＨ－、もしくは、－ＮＨ－ＣＯ－に置換された２価の連結基を表し、Ｑ１は、置換基を表す。
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５およびＸ６は、それぞれ独立に、単結合、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、または、－Ｃ≡Ｃ－を表す。
Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３およびＣ４は、置換基を有していてもよい１，４－シクロヘキシレン基を表す。
Ｂ１は、置換基を有していてもよい、１，４－シクロヘキシレン基、または、１，４－フェニレン基を表す。
ｍおよびｎは、それぞれ独立に、１以上の整数を表す。ｍまたはｎが２以上の整数である場合、式中に複数存在することになる各記号は、それぞれ同一のものであっても異なるものであってもよい。
Ａ１およびＡ２は、それぞれ独立に、下記式（ＩＩ）で表される置換基Ｒを有する６員以上の芳香環を表す。ただし、置換基Ｒが複数ある場合、複数の置換基Ｒ同士は、互いに結合した環を形成するものではない。
＊－Ｘ７－ＳＰ３－Ｌ３ ・・・（ＩＩ）
ここで、前記式（ＩＩ）中、
＊は、芳香環との結合位置を表す。
Ｘ７は、それぞれ独立に、単結合、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、または、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－を表す。
ＳＰ３は、それぞれ独立に、単結合、炭素数１～１２の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基、または、炭素数１～１２の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基を構成する－ＣＨ２－の１個以上が－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（Ｑ１）－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－に置換された２価の連結基を表し、Ｑ１は、置換基を表す。
Ｌ３は、１価の有機基を表し、Ｌ３ならびに前記式（Ｉ）中のＬ１およびＬ２の少なくとも１つが重合性基を表す。 A compound represented by the following formula (I).
L 1 -SP 1 -X 1 -C 1 -C 2 -X 2- [A 1 -X 3- (B 1 -X 4 ) n ] m -A 2 -X 5 -C 3 -C 4 -X 6 -SP 2 -L 2 ... (I)
Here, in the above formula (I),
L 1 and L 2 each independently represent a monovalent organic group, and at least one of L 1 and L 2 represents a polymerizable group. However, regarding the substituent R of A 1 and A 2 , when L 3 in the following formula (II) is a polymerizable group, at least one of L 1 , L 2 and L 3 represents a polymerizable group.
SP 1 and SP 2 independently constitute a single bond, a linear or branched alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, or a linear or branched alkylene group having 1 to 12 carbon atoms. One or more of -CH 2- is -O-, -S-, -NH-, -N (Q 1 )-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-NH-, or- It represents a divalent linking group substituted with NH-CO-, and Q 1 represents a substituent.
X 1 , X 2 , X 3 , X 4 , X 5 and X 6 are independently single-bonded, -O-, -S-, -OCH 2- , -CH 2 O-, -CH 2 CH 2 . -, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -SCH 2- , -CH 2 S-, -CF 2 O-, -OCF 2- , -CF 2 S-, -SCF 2- , -CH = CH-COO-, -CH = CH-OCO-, -COO-CH = CH-, -OCO-CH = CH-, -COO-CH 2 CH 2- , -OCO-CH 2 CH 2- , -CH 2 CH 2 -COO-, -CH 2 CH 2 -OCO-, -COO- CH 2- , -OCO-CH 2- , -CH 2 -COO-, -CH 2 -OCO-, -CH = CH-, -CH = N-, -N = CH-, -N = N-,- It represents CH = NN = CH-, -CF = CF-, or -C≡C-.
C 1 , C 2 , C 3 and C 4 represent a 1,4-cyclohexylene group which may have a substituent.
B 1 represents a 1,4-cyclohexylene group or a 1,4-phenylene group which may have a substituent.
m and n each independently represent an integer of 1 or more. When m or n is an integer of 2 or more, each symbol that will be present in a plurality of symbols may be the same or different.
A 1 and A 2 each independently represent a 6-membered or more aromatic ring having a substituent R represented by the following formula (II). However, when there are a plurality of substituents R, the plurality of substituents R do not form a ring bonded to each other.
* -X 7 -SP 3 -L 3 ... (II)
Here, in the above formula (II),
* Represents the bonding position with the aromatic ring.
X 7 are independently single-bonded, -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O- , -CO-NH-, -NH-CO-, -COO-CH = CH-, or -OCO-CH = CH-.
SP 3 independently constitutes a single bond, a linear or branched alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, or a linear or branched alkylene group having 1 to 12 carbon atoms -CH 2 . One or more of-to-O-, -S-, -NH-, -N (Q 1 )-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-NH-, -NH-CO- Represents a substituted divalent linking group, where Q1 represents a substituent.
L 3 represents a monovalent organic group, and at least one of L 3 and L 1 and L 2 in the formula (I) represents a polymerizable group.
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