JP2021124625A - Polymerizable liquid crystal composition, compound, optically anisotropic film, optical film, polarizing plate and image display device - Google Patents

Polymerizable liquid crystal composition, compound, optically anisotropic film, optical film, polarizing plate and image display device Download PDF

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Abstract

To provide a polymerizable liquid crystal composition that is used for forming an optically anisotropic film excelling in all of reverse wavelength dispersibility, hygrothermal durability amine resistance and light resistance, and provide a compound, an optically anisotropic film, an optical film, a polarizing plate and an image display device.SOLUTION: A polymerizable liquid crystal composition contains a predetermined compound having a fluorene ring, and a polymerizable liquid crystal compound represented by the following formula (II).SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、重合性液晶組成物、化合物、光学異方性膜、光学フィルム、偏光板および画像表示装置に関する。 The present invention relates to polymerizable liquid crystal compositions, compounds, optically anisotropic films, optical films, polarizing plates and image display devices.

光学補償シートおよび位相差フィルムなどの光学フィルムは、画像着色解消および視野角拡大などの観点から、様々な画像表示装置で用いられている。
光学フィルムとしては延伸複屈折フィルムが使用されていたが、近年、延伸複屈折フィルムに代えて、フルオレン骨格を有する化合物と液晶化合物とを含有する組成物を用いて形成される光学フィルムが提案されている(例えば、特許文献1〜3参照)。
Optical films such as optical compensation sheets and retardation films are used in various image display devices from the viewpoints of eliminating image coloring and expanding the viewing angle.
A stretched birefringent film has been used as the optical film, but in recent years, an optical film formed by using a composition containing a compound having a fluorene skeleton and a liquid crystal compound has been proposed instead of the stretched birefringent film. (See, for example, Patent Documents 1 to 3).

特開2007−002210号公報JP-A-2007-002210 特開2009−029795号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2009-029795 特開2009−249526号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2009-2495226

本発明者らは、特許文献1〜3について検討したところ、組成物を用いて形成される光学異方性膜が高温高湿下に晒された場合において複屈折率が変化してしまうという耐久性(以下、「湿熱耐久性」とも略す。)の問題があることを明らかとした。
また、本発明者らは、特許文献1〜3について検討したところ、組成物を用いて形成される光学異方性膜が、塩基性の求核物質であるアンモニアによって複屈折率が変化してしまうという耐久性(以下、「アミン耐性」とも略す。)の問題があることを明らかとした。
更に、本発明者らは、特許文献1〜3について検討したところ、組成物を用いて形成される光学異方性膜が長時間外光に晒された場合において複屈折率が変化してしまうという耐久性(以下、「耐光性」とも略す。)の問題があることを明らかとした。
As a result of examining Patent Documents 1 to 3, the present inventors have found that the birefringence index changes when the optically anisotropic film formed by using the composition is exposed to high temperature and high humidity. It was clarified that there is a problem of sex (hereinafter, also abbreviated as "wet heat durability").
Further, when the present inventors examined Patent Documents 1 to 3, the birefringence of the optically anisotropic film formed by using the composition was changed by ammonia, which is a basic nucleophilic substance. It was clarified that there is a problem of durability (hereinafter, also abbreviated as "amine resistance") that it is stored.
Further, as a result of examining Patent Documents 1 to 3, the present inventors have found that the birefringence index changes when the optically anisotropic film formed by using the composition is exposed to external light for a long time. It was clarified that there is a problem of durability (hereinafter, also abbreviated as "light resistance").

そこで、本発明は、逆波長分散性、湿熱耐久性、アミン耐性および耐光性のいずれにも優れた光学異方性膜の形成に用いられる重合性液晶組成物、化合物、光学異方性膜、光学フィルム、偏光板および画像表示装置を提供することを課題とする。 Therefore, the present invention relates to a polymerizable liquid crystal composition, a compound, an optically anisotropic film, which is used for forming an optically anisotropic film excellent in all of reverse wavelength dispersibility, wet heat durability, amine resistance and light resistance. An object of the present invention is to provide an optical film, a polarizing plate, and an image display device.

本発明者らは、上記課題を達成すべく鋭意検討した結果、後述する式(I)で表される化合物と、後述する式(II)で表される重合性液晶化合物とを配合した重合性液晶組成物を用いることにより、形成される光学異方性膜の逆波長分散性、湿熱耐久性、アミン耐性および耐光性がいずれも良好となることを見出し、本発明を完成させた。
すなわち、以下の構成により上記課題を達成することができることを見出した。
As a result of diligent studies to achieve the above problems, the present inventors have made a mixture of a compound represented by the formula (I) described later and a polymerizable liquid crystal compound represented by the formula (II) described later. The present invention has been completed by finding that the use of the liquid crystal composition improves the inverse wavelength dispersibility, moist heat durability, amine resistance and light resistance of the formed optically anisotropic film.
That is, it was found that the above-mentioned problems can be achieved by the following configuration.

[1] 後述する式(I)で表される化合物と、後述する式(II)で表される重合性液晶化合物とを含有する、重合性液晶組成物。
[2] 後述する式(I)で表される化合物の含有量が、後述する式(II)で表される重合性液晶化合物および後述する式(I)で表される化合物の合計質量に対して3〜70質量%である、[1]に記載の重合性液晶組成物。
[1] A polymerizable liquid crystal composition containing a compound represented by the formula (I) described later and a polymerizable liquid crystal compound represented by the formula (II) described later.
[2] The content of the compound represented by the formula (I) described later is relative to the total mass of the polymerizable liquid crystal compound represented by the formula (II) described later and the compound represented by the formula (I) described later. The polymerizable liquid crystal composition according to [1], which is 3 to 70% by mass.

[3] 後述する式(I)中のL−SP−D−(Aa1−D−(Gg1−Dで表される基のlogP値およびL−SP−D−(Aa2−D−(Gg2−Dで表される基のlogP値のうち大きい値Xと、
後述する式(II)中のL−SP−D11−(Aa3−D−(Gg3−Dで表される基のlogP値およびL−SP−D12−(Aa4−D10−(Gg4−Dで表される基のlogP値のうち大きい値Yと、の差の絶対値が0.9未満である、[1]または[2]に記載の重合性液晶組成物。
[3] The logP value of the group represented by L 1- SP 1- D 5- (A 1 ) a1- D 3- (G 1 ) g1- D 1 and L 2- SP in the formula (I) described later. a larger value X among the (G 2) logP value of the group represented by g2 -D 2, - 2 -D 6 - (a 2) a2 -D 4
Described below formula (II) in the L 3 -SP 3 -D 11 - ( A 3) a3 -D 9 - (G 3) g3 logP value of the group represented by -D 7 and L 4 -SP 4 -D 12 - (a 4) a4 -D 10 - absolute value of the larger value Y, the difference of (G 4) g4 logP value of the group represented by -D 8 is less than 0.9, [1] Alternatively, the polymerizable liquid crystal composition according to [2].

[4] 後述する式(I)で表される化合物が、a1およびg1が、いずれも1であり、AおよびGが、いずれも置換基を有していてもよい炭素数5〜20の2価の脂環式炭化水素基である態様、a2およびg2が、いずれも1であり、AおよびGが、いずれも置換基を有していてもよい炭素数5〜20の2価の脂環式炭化水素基である態様、ならびに、a1、a2、g1およびg2が、いずれも1であり、A、A、GおよびGが、いずれも置換基を有していてもよい炭素数5〜20の2価の脂環式炭化水素基で態様、のいずれかの態様を満たす化合物であり、
後述する式(II)で表される化合物が、a3、a4、g3およびg4が、いずれも1であり、A、A、GおよびGが、いずれも置換基を有していてもよい炭素数5〜20の2価の脂環式炭化水素基である態様を満たす化合物である、[1]〜[3]のいずれかに記載の重合性液晶組成物。
[4] The compound represented by the formula (I) to be described later, a1 and g1 are both a 1, A 1 and G 1 is both carbon atoms which may have a substituent 5-20 aspect is a divalent alicyclic hydrocarbon group, a2 and g2 are both a 1, a 2 and G 2 are both a 5 to 20 carbon atoms which may have a substituent 2 The aspect of being a valent alicyclic hydrocarbon group, and a1, a2, g1 and g2 are all 1, and A 1 , A 2 , G 1 and G 2 all have a substituent. A compound that satisfies any of the aspects of a divalent alicyclic hydrocarbon group having 5 to 20 carbon atoms.
Compounds of formula (II) to be described later, a3, a4, g3 and g4 are both a 1, A 3, A 4, G 3 and G 4 are both substituted The polymerizable liquid crystal composition according to any one of [1] to [3], which is a compound satisfying the embodiment of being a divalent alicyclic hydrocarbon group having 5 to 20 carbon atoms.

[5] 後述する式(I)中のA、A、GおよびGのうち、後述する(I)で表される化合物が有しているものについては、いずれも1,4−シクロヘキシレン基であり、後述する式(II)中、A、A、GおよびGが、いずれも1,4−シクロヘキシレン基である、[4]に記載の重合性液晶組成物。
[6] 後述する式(I)中、DおよびDが、いずれも単結合であり、後述する式(II)中、DおよびD10が、いずれも単結合である、[4]または[5]に記載の重合性液晶組成物。
[5] Of A 1 , A 2 , G 1 and G 2 in the formula (I) described later, those contained in the compound represented by (I) described later are all 1,4-. The polymerizable liquid crystal composition according to [4], which is a cyclohexylene group , wherein A 3 , A 4 , G 3 and G 4 are all 1,4-cyclohexylene groups in the formula (II) described later. ..
[6] In the formula (I) described later , both D 3 and D 4 are single bonds, and in the formula (II) described later , both D 9 and D 10 are single bonds [4]. Alternatively, the polymerizable liquid crystal composition according to [5].

[7] 後述する式(I)中のL−SP−D−(Aa1−D−(Gg1−Dで表される基と、L−SP−D−(Aa2−D−(Gg2−Dで表される基とが、互いに異なる基である、[1]〜[6]のいずれかに記載の重合性液晶組成物。
[8] 後述する式(I)中のLおよびLの少なくとも一方が、後述する式(P−1)〜(P−20)で表される基からなる群から選択されるいずれかの重合性基を表す、[1]〜[7]のいずれかに記載の重合性液晶組成物。
[7] The group represented by L 1- SP 1- D 5- (A 1 ) a1- D 3- (G 1 ) g1- D 1 in the formula (I) described later , and L 2- SP 2- D 6 - (a 2) a2 -D 4 - (G 2) g2 and the group represented by -D 2 is a different group, [1] as claimed in any one of to [6] the polymerizable liquid crystal Composition.
[8] At least one of L 1 and L 2 in the formula (I) described later is selected from the group consisting of groups represented by the formulas (P-1) to (P-20) described later. The polymerizable liquid crystal composition according to any one of [1] to [7], which represents a polymerizable group.

[9] [1]〜[8]のいずれかに記載の重合性液晶組成物を重合して得られる光学異方性膜。
[10] 後述する式(III)を満たす、[9]に記載の光学異方性膜。
[11] [9]または[10]に記載の光学異方性膜を有する光学フィルム。
[12] [11]に記載の光学フィルムと、偏光子とを有する、偏光板。
[13] [11]に記載の光学フィルム、または、[12]に記載の偏光板を有する、画像表示装置。
[9] An optically anisotropic film obtained by polymerizing the polymerizable liquid crystal composition according to any one of [1] to [8].
[10] The optically anisotropic film according to [9], which satisfies the formula (III) described later.
[11] An optical film having the optically anisotropic film according to [9] or [10].
[12] A polarizing plate having the optical film according to [11] and a polarizer.
[13] An image display device having the optical film according to [11] or the polarizing plate according to [12].

本発明によれば、逆波長分散性、湿熱耐久性、アミン耐性および耐光性のいずれにも優れた光学異方性膜の形成に用いられる重合性液晶組成物、化合物、光学異方性膜、光学フィルム、偏光板および画像表示装置を提供することができる。 According to the present invention, a polymerizable liquid crystal composition, a compound, an optically anisotropic film, which is used for forming an optically anisotropic film excellent in all of reverse wavelength dispersibility, wet heat durability, amine resistance and light resistance. Optical films, polarizing plates and image display devices can be provided.

図1Aは、本発明の光学フィルムの一例を示す模式的な断面図である。FIG. 1A is a schematic cross-sectional view showing an example of the optical film of the present invention. 図1Bは、本発明の光学フィルムの一例を示す模式的な断面図である。FIG. 1B is a schematic cross-sectional view showing an example of the optical film of the present invention. 図1Cは、本発明の光学フィルムの一例を示す模式的な断面図である。FIG. 1C is a schematic cross-sectional view showing an example of the optical film of the present invention.

以下、本発明について詳細に説明する。
以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。
なお、本明細書において、「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
また、本明細書において、各成分は、各成分に該当する物質を1種単独でも用いても、2種以上を併用してもよい。ここで、各成分について2種以上の物質を併用する場合、その成分についての含有量とは、特段の断りが無い限り、併用した物質の合計の含有量を指す。
また、本明細書において、表記される二価の基(例えば、−CO−NR−)の結合方向は、結合位置を明記している場合を除き、特に制限されず、例えば、後述する式(I)中のDが−CO−NR−である場合、G側に結合している位置を*1、A側に結合している位置を*2とすると、Dは、*1−CO−NR−*2であってもよく、*1−NR−CO−*2であってもよい。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The description of the constituent elements described below may be based on typical embodiments of the present invention, but the present invention is not limited to such embodiments.
In the present specification, the numerical range represented by using "~" means a range including the numerical values before and after "~" as the lower limit value and the upper limit value.
Further, in the present specification, as each component, a substance corresponding to each component may be used alone or in combination of two or more. Here, when two or more kinds of substances are used in combination for each component, the content of the component means the total content of the substances used in combination unless otherwise specified.
Further, in the present specification, the bonding direction of the divalent group (for example, -CO-NR-) described is not particularly limited unless the bonding position is specified, and for example, the formula (for example) described later will be used. When D 3 in I) is -CO-NR-, if the position bonded to the G 1 side is * 1 and the position bonded to the A 1 side is * 2, D 3 is * 1 It may be -CO-NR- * 2 or * 1-NR-CO- * 2.

[重合性液晶組成物]
本発明の重合性液晶組成物は、後述する式(I)で表される化合物(以下、「特定化合物」とも略す。)と、後述する式(II)で表される重合性液晶化合物(以下、「ホスト液晶化合物」とも略す。)とを含有する、重合性液晶組成物である。
[Polymerizable liquid crystal composition]
The polymerizable liquid crystal composition of the present invention includes a compound represented by the formula (I) described later (hereinafter, also abbreviated as “specific compound”) and a polymerizable liquid crystal compound represented by the formula (II) described later (hereinafter referred to as “specific compound”). , Also abbreviated as “host liquid crystal compound”).

本発明においては、上述した通り、特定化合物とホスト液晶化合物とを含有する重合性液晶組成物を用いることにより、形成される光学異方性膜の逆波長分散性、湿熱耐久性、アミン耐性および耐光性がいずれも良好となる。
これは、詳細には明らかではないが、本発明者らは以下のように推測している。
すなわち、後述する式(I)中、フルオレン環と結合しているZおよびZが、水素原子または所定の置換基であることにより、電子密度が向上し、フルオレン環と結合する連結基(D1およびD2)が、強固な結合となり、その結果、湿熱耐久性、アミン耐性、耐光性がいずれも向上したと考えられる。
また、後述する式(2)中の中心構造を示すArの数(q)が1または2であることにより、フルオレン環との相溶性が向上し、その結果、特定化合物の構造に起因した逆波長分散性が発現したと考えられる。
以下、本発明の重合性液晶組成物の各成分について詳細に説明する。
In the present invention, as described above, the inverse wavelength dispersibility, wet heat durability, amine resistance and the inverse wavelength dispersibility of the optically anisotropic film formed by using the polymerizable liquid crystal composition containing the specific compound and the host liquid crystal compound. Both have good light resistance.
This is not clear in detail, but the present inventors speculate as follows.
That is, in the formula (I) described later, when Z 1 and Z 2 bonded to the fluorene ring are hydrogen atoms or predetermined substituents, the electron density is improved and the linking group bonded to the fluorene ring ( It is considered that D1 and D2) form a strong bond, and as a result, the wet heat durability, the amine resistance, and the light resistance are all improved.
Further, when the number (q) of Ar 3 indicating the central structure in the formula (2) described later is 1 or 2, the compatibility with the fluorene ring is improved, and as a result, it is caused by the structure of the specific compound. It is considered that the inverse wavelength dispersibility was exhibited.
Hereinafter, each component of the polymerizable liquid crystal composition of the present invention will be described in detail.

〔特定化合物〕
本発明の重合性液晶組成物が含有する特定化合物は、下記式(I)で表される化合物である。

Figure 2021124625
[Specific compound]
The specific compound contained in the polymerizable liquid crystal composition of the present invention is a compound represented by the following formula (I).
Figure 2021124625

上記式(I)中、a1、a2、g1およびg2は、それぞれ独立に、0または1を表す。ただし、g1およびg2の少なくとも一方は1を表す。
また、上記式(I)中、pは、0〜4の整数を表す。
また、上記式(I)中、qは、0〜2の整数を表す。
また、上記式(I)中、D、D、D、D、DおよびDは、それぞれ独立に、単結合、または、−CO−、−O−、−S−、−C(=S)−、−CR−、−CR=CR−、−NR−、もしくは、これらの2つ以上の組み合わせからなる2価の連結基を表し、R〜Rは、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、または、炭素数1〜12のアルキル基を表す。
また、上記式(I)中、GおよびGは、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数6〜20の芳香環、または、置換基を有していてもよい炭素数5〜20の2価の脂環式炭化水素基を表し、脂環式炭化水素基を構成する−CH−の1個以上が−O−、−S−または−NH−で置換されていてもよい。
また、上記式(I)中、AおよびAは、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数6〜20の芳香環、または、置換基を有していてもよい炭素数5〜20の2価の脂環式炭化水素基を表し、脂環式炭化水素基を構成する−CH−の1個以上が−O−、−S−または−NH−で置換されていてもよい。
また、上記式(I)中、SPおよびSPは、それぞれ独立に、単結合、炭素数1〜12の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基、または、炭素数1〜12の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基を構成する−CH−の1個以上が−O−、−S−、−NH−、−N(Q)−、もしくは、−CO−に置換された2価の連結基を表し、Qは、置換基を表す。
また、上記式(I)中、LおよびLは、それぞれ独立に1価の有機基を表し、LおよびLの少なくとも一方は重合性基を表す。
また、上記式(I)中、XおよびXは、それぞれ独立に、−C(R)=または−N=を表し、Rは、水素原子、炭素数1〜20の1価の脂肪族炭化水素基、炭素数3〜20の1価の脂環式炭化水素基、炭素数6〜20の1価の芳香族炭化水素基、−OR、−NR、または、−SRを表し、R〜Rは、それぞれ独立に、水素原子または炭素数1〜6のアルキル基を表す。
また、上記式(I)中、ZおよびZは、それぞれ独立に、水素原子、炭素数1〜20の1価の脂肪族炭化水素基、炭素数3〜20の1価の脂環式炭化水素基、炭素数6〜20の1価の芳香族炭化水素基、−OR、−NR、または、−SRを表し、R〜Rは、それぞれ独立に、水素原子または炭素数1〜6のアルキル基を表す。ただし、pが2〜4の整数である場合、複数のZは、それぞれ同一であっても異なっていてもよく、複数のZが互いに結合して芳香環を形成してもよい。また、qが2である場合、複数のZは、それぞれ同一であっても異なっていてもよく、複数のZが互いに結合して芳香環を形成してもよい。
In the above formula (I), a1, a2, g1 and g2 independently represent 0 or 1, respectively. However, at least one of g1 and g2 represents 1.
Further, in the above formula (I), p represents an integer of 0 to 4.
Further, in the above formula (I), q represents an integer of 0 to 2.
Further, in the above formula (I), D 1 , D 2 , D 3 , D 4 , D 5 and D 6 are independently single-bonded or -CO-, -O-, -S-,-, respectively. C (= S) -, - CR 1 R 2 -, - CR 3 = CR 4 -, - NR 5 -, or a divalent linking group formed from these two or more thereof, R 1 to R 5 independently represents a hydrogen atom, a fluorine atom, or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.
Further, in the above formula (I), G 1 and G 2 each independently have an aromatic ring having 6 to 20 carbon atoms which may have a substituent or a carbon which may have a substituent. Represents a divalent alicyclic hydrocarbon group of number 5 to 20, and one or more of -CH 2- constituting the alicyclic hydrocarbon group is substituted with -O-, -S- or -NH-. You may.
Further, in the above formula (I), A 1 and A 2 each independently have an aromatic ring having 6 to 20 carbon atoms which may have a substituent or a carbon which may have a substituent. Represents a divalent alicyclic hydrocarbon group of number 5 to 20, and one or more of -CH 2- constituting the alicyclic hydrocarbon group is substituted with -O-, -S- or -NH-. You may.
Further, in the above formula (I), SP 1 and SP 2 are independently a single bond, a linear or branched alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, or a linear chain having 1 to 12 carbon atoms. Alternatively, a divalent linkage in which one or more of -CH 2- constituting the branched alkylene group is substituted with -O-, -S-, -NH-, -N (Q)-, or -CO-. Represents a group and Q represents a substituent.
Further, in the above formula (I), L 1 and L 2 each independently represent a monovalent organic group, and at least one of L 1 and L 2 represents a polymerizable group.
Further, in the above formula (I), X 1 and X 2 independently represent −C (R z ) = or −N =, and R Z is a hydrogen atom having a monovalent value of 1 to 20 carbon atoms. An aliphatic hydrocarbon group, a monovalent alicyclic hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms, a monovalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms, -OR 6 , -NR 7 R 8 , or- It represents SR 9 , and R 6 to R 9 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
Further, in the above formula (I), Z 1 and Z 2 are independently each of a hydrogen atom, a monovalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and a monovalent alicyclic type having 3 to 20 carbon atoms. Hydrocarbon groups, monovalent aromatic hydrocarbon groups with 6 to 20 carbon atoms, -OR 6 , -NR 7 R 8 or -SR 9 , and R 6 to R 9 independently represent hydrogen atoms. Alternatively, it represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. However, if p is an integer of 2 to 4, a plurality of Z 1 may each have the same or different and may form an aromatic ring with a plurality of Z 1 may be bonded to each other to form. Further, when q is 2, a plurality of Z 2 may each have the same or different and may form an aromatic ring with a plurality of Z 1 may be bonded to each other to form.

上記式(I)中、a1、a2、g1およびg2は、いずれも1であることが好ましい。
また、a1およびg1がいずれも1であり、a2およびg2の少なくとも一方が0であることが好ましい。
また、a2およびg2がいずれも1であり、a1およびg1が少なくとも一方が0であることが好ましい。
In the above formula (I), a1, a2, g1 and g2 are all preferably 1.
Further, it is preferable that both a1 and g1 are 1, and at least one of a2 and g2 is 0.
Further, it is preferable that both a2 and g2 are 1, and at least one of a1 and g1 is 0.

上記式(I)中、pは、0〜2の整数であることが好ましく、0または2であることがより好ましい。 In the above formula (I), p is preferably an integer of 0 to 2, and more preferably 0 or 2.

上記式(I)中、qは、0または2であることがより好ましい。 In the above formula (I), q is more preferably 0 or 2.

上記式(I)中、D、D、D、D、DおよびDの一態様が示す2価の連結基としては、例えば、−CO−、−O−、−CO−O−、−C(=S)O−、−CR−、−CR−CR−、−O−CR−、−CR−O−CR−、−CO−O−CR−、−O−CO−CR−、−CR−O−CO−CR−、−CR−CO−O−CR−、−NR−CR−、および、−CO−NR−などが挙げられる。R、RおよびRは、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、または、炭素数1〜12のアルキル基を表す。
これらのうち、−CO−、−O−、および、−CO−O−のいずれかであることが好ましい。
In the above formula (I), examples of the divalent linking group represented by one aspect of D 1 , D 2 , D 3 , D 4 , D 5 and D 6 include -CO-, -O-, and -CO-. O -, - C (= S ) O -, - CR 1 R 2 -, - CR 1 R 2 -CR 1 R 2 -, - O-CR 1 R 2 -, - CR 1 R 2 -O-CR 1 R 2 -, - CO-O -CR 1 R 2 -, - O-CO-CR 1 R 2 -, - CR 1 R 2 -O-CO-CR 1 R 2 -, - CR 1 R 2 -CO- O-CR 1 R 2 -, - NR 5 -CR 1 R 2 -, and, -CO-NR 5 -, and the like. R 1 , R 2 and R 5 independently represent a hydrogen atom, a fluorine atom, or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.
Of these, any of -CO-, -O-, and -CO-O- is preferable.

上記式(I)中、GおよびGの一態様が示す炭素数6〜20の芳香環としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナンスロリン環などの芳香族炭化水素環;フラン環、ピロール環、チオフェン環、ピリジン環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環などの芳香族複素環;が挙げられる。なかでも、ベンゼン環(例えば、1,4−フェニル基など)が好ましい。 In the above formula (I) , examples of the aromatic ring having 6 to 20 carbon atoms represented by one aspect of G 1 and G 2 include an aromatic hydrocarbon ring such as a benzene ring, a naphthalene ring, an anthracene ring, and a phenanthroline ring. Aromatic heterocycles such as furan ring, pyrrole ring, thiophene ring, pyridine ring, thiazole ring, and benzothiazole ring; Of these, a benzene ring (for example, a 1,4-phenyl group) is preferable.

上記式(I)中、GおよびGの一態様が示す炭素数5〜20の2価の脂環式炭化水素基としては、5員環又は6員環であることが好ましい。また、脂環式炭化水素基は、飽和でも不飽和でもよいが飽和脂環式炭化水素基が好ましい。GおよびGで表される2価の脂環式炭化水素基としては、例えば、特開2012−21068号公報の[0078]段落の記載を参酌でき、この内容は本願明細書に組み込まれる。 In the above formula (I), the divalent alicyclic hydrocarbon group having 5 to 20 carbon atoms represented by one aspect of G 1 and G 2 is preferably a 5-membered ring or a 6-membered ring. The alicyclic hydrocarbon group may be saturated or unsaturated, but a saturated alicyclic hydrocarbon group is preferable. As the divalent alicyclic hydrocarbon group represented by G 1 and G 2 , for example, the description in paragraph [0078] of JP2012-21068A can be referred to, and this content is incorporated in the present specification. ..

本発明においては、上記式(I)中のGおよびGは、シクロアルカン環であることが好ましい。
シクロアルカン環としては、具体的には、例えば、シクロヘキサン環、シクロペプタン環、シクロオクタン環、シクロドデカン環、シクロドコサン環などが挙げられる。
これらのうち、シクロヘキサン環が好ましく、1,4−シクロヘキシレン基がより好ましく、トランス−1,4−シクロヘキシレン基が更に好ましい。
In the present invention, G 1 and G 2 in the above formula (I) are preferably cycloalkane rings.
Specific examples of the cycloalkane ring include a cyclohexane ring, a cyclopeptane ring, a cyclooctane ring, a cyclododecane ring, and a cyclododecane ring.
Of these, a cyclohexane ring is preferred, a 1,4-cyclohexylene group is more preferred, and a trans-1,4-cyclohexylene group is even more preferred.

また、上記式(I)中、GおよびGについて、炭素数6〜20の芳香環または炭素数5〜20の2価の脂環式炭化水素基が有していてもよい置換基としては、例えば、アルキル基、アルコキシ基、アルキルカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アルキルアミド基、アルケニル基、アルキニル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アルキルチオール基、および、N−アルキルカルバメート基などが挙げられ、中でも、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、または、ハロゲン原子が好ましい。
アルキル基としては、炭素数1〜18の直鎖状、分岐鎖状または環状のアルキル基が好ましく、炭素数1〜8のアルキル基(例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、t−ブチル基およびシクロヘキシル基等)がより好ましく、炭素数1〜4のアルキル基が更に好ましく、メチル基またはエチル基が特に好ましい。
アルコキシ基としては、炭素数1〜18のアルコキシ基が好ましく、炭素数1〜8のアルコキシ基(例えば、メトキシ基、エトキシ基、n−ブトキシ基およびメトキシエトキシ基等)がより好ましく、炭素数1〜4のアルコキシ基が更に好ましく、メトキシ基またはエトキシ基が特に好ましい。
アルコキシカルボニル基としては、上記で例示したアルキル基にオキシカルボニル基(−O−CO−基)が結合した基が挙げられ、中でも、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、n−プロポキシカルボニル基またはイソプロポキシカルボニル基が好ましく、メトキシカルボニル基がより好ましい。
アルキルカルボニルオキシ基としては、上記で例示したアルキル基にカルボニルオキシ基(−CO−O−基)が結合した基が挙げられ、中でも、メチルカルボニルオキシ基、エチルカルボニルオキシ基、n−プロピルカルボニルオキシ基またはイソプロピルカルボニルオキシ基が好ましく、メチルカルボニルオキシ基がより好ましい。
ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子等が挙げられ、中でも、フッ素原子または塩素原子が好ましい。
Further, in the above formula (I), G 1 and G 2 are designated as substituents which may be contained in an aromatic ring having 6 to 20 carbon atoms or a divalent alicyclic hydrocarbon group having 5 to 20 carbon atoms. For example, alkyl group, alkoxy group, alkylcarbonyl group, alkoxycarbonyl group, alkylcarbonyloxy group, alkylamino group, dialkylamino group, alkylamide group, alkenyl group, alkynyl group, halogen atom, cyano group, nitro group, Examples thereof include an alkylthiol group and an N-alkylcarbamate group, and among them, an alkyl group, an alkoxy group, an alkoxycarbonyl group, an alkylcarbonyloxy group, or a halogen atom is preferable.
The alkyl group is preferably a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, and an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms (for example, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, n). -Butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, t-butyl group, cyclohexyl group, etc.) are more preferable, alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms are further preferable, and methyl groups or ethyl groups are particularly preferable.
As the alkoxy group, an alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms is preferable, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms (for example, a methoxy group, an ethoxy group, an n-butoxy group, a methoxyethoxy group, etc.) is more preferable, and an alkoxy group having 1 carbon number is preferable. Alkoxy groups of ~ 4 are more preferable, and methoxy groups or ethoxy groups are particularly preferable.
Examples of the alkoxycarbonyl group include a group in which an oxycarbonyl group (-O-CO- group) is bonded to the alkyl group exemplified above, and among them, a methoxycarbonyl group, an ethoxycarbonyl group, an n-propoxycarbonyl group or an isopropoxy. A carbonyl group is preferred, and a methoxycarbonyl group is more preferred.
Examples of the alkylcarbonyloxy group include a group in which a carbonyloxy group (-CO-O- group) is bonded to the alkyl group exemplified above, and among them, a methylcarbonyloxy group, an ethylcarbonyloxy group, and an n-propylcarbonyloxy group. A group or an isopropylcarbonyloxy group is preferable, and a methylcarbonyloxy group is more preferable.
Examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom, and among them, a fluorine atom or a chlorine atom is preferable.

上記式(I)中、AおよびAの一態様が示す炭素数6〜20以上の芳香環としては、上記式(I)中のGおよびGにおいて説明したものと同様のものが挙げられ、GおよびGと同様、ベンゼン環であることが好ましい。
また、上記式(I)中、AおよびAの一態様が示す炭素数5〜20の2価の脂環式炭化水素基としては、上記式(I)中のGおよびGにおいて説明したものと同様のものが挙げられ、GおよびGと同様、シクロアルカン環であることが好ましく、シクロヘキサン環であることがより好ましく、1,4−シクロヘキシレン基が更に好ましく、トランス−1,4−シクロヘキシレン基が特に好ましい。
なお、AおよびAについて、炭素数6〜20の芳香環または炭素数5〜20の2価の脂環式炭化水素基が有していてもよい置換基としては、上記式(I)中のGおよびGが有していてもよい置換基と同様のものが挙げられる。
In the above formula (I), the aromatic rings having 6 to 20 or more carbon atoms shown in one aspect of A 1 and A 2 are the same as those described in G 1 and G 2 in the above formula (I). As with G 1 and G 2 , it is preferably a benzene ring.
Further, in the above formula (I), as the divalent alicyclic hydrocarbon group having 5 to 20 carbon atoms represented by one aspect of A 1 and A 2 , in G 1 and G 2 in the above formula (I). include those similar to those described, similarly to the G 1 and G 2, is preferably a cycloalkane ring, more preferably a cyclohexane ring, more preferably 1,4-cyclohexylene group, trans - A 1,4-cyclohexylene group is particularly preferred.
Regarding A 1 and A 2 , the substituent which the aromatic ring having 6 to 20 carbon atoms or the divalent alicyclic hydrocarbon group having 5 to 20 carbon atoms may have is the above formula (I). Examples include the same substituents that G 1 and G 2 may have.

上記式(I)中、SPおよびSPの一態様が示す炭素数1〜12の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、メチルヘキシレン基、へプチレン基などが好適に挙げられる。なお、SPおよびSPは、上述した通り、炭素数1〜12の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基を構成する−CH−の1個以上が−O−、−S−、−NH−、−N(Q)−、もしくは、−CO−に置換された2価の連結基であってもよく、Qで表される置換基としては、上記式(I)中のGおよびGが有していてもよい置換基と同様のものが挙げられる。 In the above formula (I), examples of the linear or branched alkylene group having 1 to 12 carbon atoms represented by one aspect of SP 1 and SP 2 include a methylene group, an ethylene group, a propylene group, a butylene group and a pentylene. Preferred groups include a group, a hexylene group, a methylhexylene group, a heptylene group and the like. As described above, SP 1 and SP 2 have one or more of -CH 2- constituting a linear or branched alkylene group having 1 to 12 carbon atoms of -O-, -S-, and -NH. -, - N (Q) - , or may be a divalent linking group which is substituted in -CO-, as the substituents represented by Q, G 1 and G in the formula (I) Examples thereof include the same substituents that 2 may have.

上記式(I)中、LおよびLが示す1価の有機基としては、例えば、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基などを挙げることができる。アルキル基は、直鎖状、分岐状または環状であってもよいが、直鎖状が好ましい。アルキル基の炭素数は、1〜30が好ましく、1〜20がより好ましく、1〜10が更に好ましい。また、アリール基は、単環であっても多環であってもよいが単環が好ましい。アリール基の炭素数は、6〜25が好ましく、6〜10がより好ましい。また、ヘテロアリール基は、単環であっても多環であってもよい。ヘテロアリール基を構成するヘテロ原子の数は1〜3が好ましい。ヘテロアリール基を構成するヘテロ原子は、窒素原子、硫黄原子、酸素原子が好ましい。ヘテロアリール基の炭素数は6〜18が好ましく、6〜12がより好ましい。また、アルキル基、アリール基およびヘテロアリール基は、無置換であってもよく、置換基を有していてもよい。置換基としては、上記式(I)中のGおよびGが有していてもよい置換基と同様のものが挙げられる。 Examples of the monovalent organic group represented by L 1 and L 2 in the above formula (I) include an alkyl group, an aryl group, and a heteroaryl group. The alkyl group may be linear, branched or cyclic, but linear is preferred. The number of carbon atoms of the alkyl group is preferably 1 to 30, more preferably 1 to 20, and even more preferably 1 to 10. The aryl group may be monocyclic or polycyclic, but monocyclic is preferable. The aryl group preferably has 6 to 25 carbon atoms, more preferably 6 to 10 carbon atoms. Further, the heteroaryl group may be monocyclic or polycyclic. The number of heteroatoms constituting the heteroaryl group is preferably 1 to 3. The hetero atom constituting the heteroaryl group is preferably a nitrogen atom, a sulfur atom, or an oxygen atom. The heteroaryl group preferably has 6 to 18 carbon atoms, more preferably 6 to 12 carbon atoms. Further, the alkyl group, the aryl group and the heteroaryl group may be unsubstituted or have a substituent. Examples of the substituent include the same substituents that G 1 and G 2 in the above formula (I) may have.

上記式(I)中、LおよびLの少なくとも一方が示す重合性基は、特に限定されないが、ラジカル重合またはカチオン重合可能な重合性基が好ましい。
ラジカル重合性基としては、一般に知られているラジカル重合性基を用いることができ、好適なものとして、アクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基を挙げることができる。この場合、重合速度はアクリロイルオキシ基が一般的に速いことが知られており、生産性向上の観点からアクリロイルオキシ基が好ましいが、メタクリロイルオキシ基も重合性基として同様に使用することができる。
カチオン重合性基としては、一般に知られているカチオン重合性を用いることができ、具体的には、脂環式エーテル基、環状アセタール基、環状ラクトン基、環状チオエーテル基、スピロオルソエステル基、および、ビニルオキシ基などを挙げることができる。中でも、脂環式エーテル基、または、ビニルオキシ基が好適であり、エポキシ基、オキセタニル基、または、ビニルオキシ基が特に好ましい。
特に好ましい重合性基の例としては、下記式(P−1)〜(P−20)のいずれかで表される重合性基が挙げられる。
In the above formula (I), the polymerizable group represented by at least one of L 1 and L 2 is not particularly limited, but a polymerizable group capable of radical polymerization or cationic polymerization is preferable.
As the radically polymerizable group, a generally known radically polymerizable group can be used, and suitable examples thereof include an acryloyloxy group and a methacryloyloxy group. In this case, it is known that the acryloyloxy group is generally faster in terms of polymerization rate, and the acryloyloxy group is preferable from the viewpoint of improving productivity, but the methacryloyloxy group can also be used as the polymerizable group in the same manner.
As the cationically polymerizable group, a generally known cationically polymerizable group can be used, and specifically, an alicyclic ether group, a cyclic acetal group, a cyclic lactone group, a cyclic thioether group, a spiroorthoester group, and a cyclic ether group. , Vinyloxy group and the like. Of these, an alicyclic ether group or a vinyloxy group is preferable, and an epoxy group, an oxetanyl group, or a vinyloxy group is particularly preferable.
Examples of particularly preferable polymerizable groups include polymerizable groups represented by any of the following formulas (P-1) to (P-20).

Figure 2021124625
Figure 2021124625

上記式(I)中、湿熱耐久性がより良好となる理由から、上記式(I)中のLおよびLが、いずれも重合性基であることが好ましく、アクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基であることがより好ましい。 In the above formula (I), it is preferable that both L 1 and L 2 in the above formula (I) are polymerizable groups for the reason that the wet and heat durability becomes better, and an acryloyloxy group or a methacryloyloxy group. Is more preferable.

上記式(I)中、XおよびXは、それぞれ独立に、−C(R)=または−N=を表し、Rは、水素原子、炭素数1〜20の1価の脂肪族炭化水素基、炭素数3〜20の1価の脂環式炭化水素基、炭素数6〜20の1価の芳香族炭化水素基、−OR、−NR、または、−SRを表し、R〜Rは、それぞれ独立に、水素原子または炭素数1〜6のアルキル基を表す。
ここで、Rの一態様が示す炭素数1〜20の1価の脂肪族炭化水素基としては、炭素数1〜15のアルキル基が好ましく、炭素数1〜8のアルキル基がより好ましく、具体的には、メチル基、エチル基、イソプロピル基、tert−ペンチル基(1,1−ジメチルプロピル基)、tert−ブチル基、1,1−ジメチル−3,3−ジメチル−ブチル基が更に好ましく、メチル基、エチル基、tert−ブチル基が特に好ましい。
また、Rの一態様が示す炭素数3〜20の1価の脂環式炭化水素基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロデシル基、メチルシクロヘキシル基、エチルシクロヘキシル基等の単環式飽和炭化水素基;シクロブテニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、シクロヘプテニル基、シクロオクテニル基、シクロデセニル基、シクロペンタジエニル基、シクロヘキサジエニル基、シクロオクタジエニル基、シクロデカジエン等の単環式不飽和炭化水素基;ビシクロ[2.2.1]ヘプチル基、ビシクロ[2.2.2]オクチル基、トリシクロ[5.2.1.02,6]デシル基、トリシクロ[3.3.1.13,7]デシル基、テトラシクロ[6.2.1.13,6.02,7]ドデシル基、アダマンチル基等の多環式飽和炭化水素基;等が挙げられる。
の一態様が示す炭素数6〜20の1価の芳香族炭化水素基としては、具体的には、例えば、フェニル基、2,6−ジエチルフェニル基、ナフチル基、ビフェニル基などが挙げられ、炭素数6〜12のアリール基(特にフェニル基)が好ましい。
In the above formula (I), X 1 and X 2 independently represent -C (R z ) = or -N =, and R Z is a hydrogen atom, a monovalent aliphatic group having 1 to 20 carbon atoms. Hydrocarbon groups, monovalent alicyclic hydrocarbon groups with 3 to 20 carbon atoms, monovalent aromatic hydrocarbon groups with 6 to 20 carbon atoms, -OR 6 , -NR 7 R 8 , or -SR 9 R 6 to R 9 independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
Here, as the monovalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms shown in one aspect of R Z , an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms is preferable, and an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms is more preferable. Specifically, a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, a tert-pentyl group (1,1-dimethylpropyl group), a tert-butyl group, and a 1,1-dimethyl-3,3-dimethyl-butyl group are more preferable. , Methyl group, ethyl group, tert-butyl group are particularly preferable.
The monovalent alicyclic hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms indicated by an embodiment of R Z, for example, cyclopropyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, cycloheptyl group, cyclooctyl group, Monocyclic saturated hydrocarbon groups such as cyclodecyl group, methylcyclohexyl group, ethylcyclohexyl group; cyclobutenyl group, cyclopentenyl group, cyclohexenyl group, cycloheptenyl group, cyclooctenyl group, cyclodecenyl group, cyclopentadienyl group, cyclohexadienyl group , Cyclooctadienyl group, monocyclic unsaturated hydrocarbon group such as cyclodecadien; bicyclo [2.2.1] heptyl group, bicyclo [2.2.2] octyl group, tricyclo [5.2.1] .0 2,6 ] decyl group, tricyclo [3.3.1.1 3,7 ] decyl group, tetracyclo [6.2.1.1 3,6 . 0 2,7 ] Polycyclic saturated hydrocarbon groups such as dodecyl group and adamantyl group; and the like.
Examples of the monovalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms indicated by an embodiment of R Z, specifically, for example, a phenyl group, 2,6-diethyl-phenyl group, a naphthyl group, and biphenyl group can be mentioned Therefore, an aryl group having 6 to 12 carbon atoms (particularly a phenyl group) is preferable.

本発明においては、XおよびXは、−C(H)=または−N=を表すことが好ましい。 In the present invention, X 1 and X 2 preferably represent −C (H) = or −N =.

上記式(I)中、ZおよびZは、それぞれ独立に、水素原子、炭素数1〜20の1価の脂肪族炭化水素基、炭素数3〜20の1価の脂環式炭化水素基、炭素数6〜20の1価の芳香族炭化水素基、−OR、−NR、または、−SRを表し、R〜Rは、それぞれ独立に、水素原子または炭素数1〜6のアルキル基を表す。
ここで、ZおよびZとしては、上記式(I)中のXおよびXにおいて説明したRと同様のものが挙げられる。
また、上述した通り、pが2〜4の整数である場合、複数のZは、それぞれ同一であっても異なっていてもよく、複数のZが互いに結合して芳香環を形成してもよい。
同様に、qが2である場合、複数のZは、それぞれ同一であっても異なっていてもよく、複数のZが互いに結合して芳香環を形成してもよい。
また、複数のZまたは複数のZが互いに結合して芳香環(例えば、ベンゼン環など)を形成する場合、この芳香環は、更に置換基を有していてもよい。置換基としては、上記式(I)中のGおよびGが有していてもよい置換基と同様のものが挙げられる。
In the above formula (I), Z 1 and Z 2 are independently hydrogen atoms, monovalent aliphatic hydrocarbon groups having 1 to 20 carbon atoms, and monovalent alicyclic hydrocarbons having 3 to 20 carbon atoms. Group, monovalent aromatic hydrocarbon group with 6 to 20 carbon atoms, -OR 6 , -NR 7 R 8 or -SR 9 , where R 6 to R 9 are independent hydrogen atoms or carbons, respectively. Represents an alkyl group of numbers 1-6.
Here, examples of Z 1 and Z 2 include those similar to R z described in X 1 and X 2 in the above formula (I).
Further, as described above, if p is an integer of 2 to 4, a plurality of Z 1 may each have the same or different and form an aromatic ring with a plurality of Z 1 may be bonded to each other to form May be good.
Likewise, if q is 2, a plurality of Z 2 may each have the same or different and may form an aromatic ring with a plurality of Z 1 may be bonded to each other to form.
Further, the aromatic ring with a plurality of Z 1 or more Z 2 are bonded to each other (e.g., benzene ring, etc.) when forming a this aromatic ring may further have a substituent. Examples of the substituent include the same substituents that G 1 and G 2 in the above formula (I) may have.

特定化合物としては、具体的には、例えば、下記式(1)〜(12)で表される化合物が好適に挙げられ、具体的には、下記式(1)〜(12)中のKおよびK(側鎖構造)として、下記表1〜表4に示す側鎖構造を有する化合物がそれぞれ挙げられる。
なお、下記表1〜表4中、KおよびKに区別を有しない場合は、共通する構造として、K(側鎖構造)と記載している。
また、下記表1〜表4中、Kの側鎖構造に示される「*」は、芳香環との結合位置を表す。
また、下記表1中の1−16などで表される側鎖構造において、それぞれアクリロイルオキシ基およびメタクリロイル基に隣接する基は、プロピレン基(メチル基がエチレン基に置換した基)を表し、メチル基の位置が異なる位置異性体の混合物を表す。

Figure 2021124625
Figure 2021124625
Figure 2021124625
Figure 2021124625
Specific examples of the specific compound include compounds represented by the following formulas (1) to (12), and specifically, K 1 in the following formulas (1) to (12). And K 2 (side chain structure) includes compounds having side chain structures shown in Tables 1 to 4 below, respectively.
In Tables 1 to 4 below, when K 1 and K 2 are not distinguished, K (side chain structure) is described as a common structure.
Further, in Tables 1 to 4 below, "*" shown in the side chain structure of K represents the bonding position with the aromatic ring.
Further, in the side chain structure represented by 1-16 or the like in Table 1 below, the groups adjacent to the acryloyloxy group and the methacryloyl group represent a propylene group (a group in which a methyl group is replaced with an ethylene group) and methyl. Represents a mixture of positional isomers with different groups.
Figure 2021124625
Figure 2021124625
Figure 2021124625
Figure 2021124625

Figure 2021124625
Figure 2021124625

Figure 2021124625
Figure 2021124625

Figure 2021124625
Figure 2021124625

Figure 2021124625
Figure 2021124625

本発明においては、液晶性に優れるという理由から、上記式(I)中のL−SP−D−(Aa1−D−(Gg1−Dで表される基と、L−SP−D−(Aa2−D−(Gg2−Dで表される基とが、互いに異なる基であることが好ましい。 In the present invention, because of excellent liquid crystallinity, L 1 -SP in the formula (I) 1 -D 5 - represented by (G 1) g1 -D 1 - (A 1) a1 -D 3 a base, L 2 -SP 2 -D 6 - (a 2) a2 -D 4 - (G 2) is a group represented by g2 -D 2, is preferably different from one another.

本発明においては、形成される光学異方性膜に逆波長分散性がより発現され易くなる理由から、特定化合物の含有量が、後述するホスト液晶化合物および特定化合物の合計質量に対して3〜70質量%であることが好ましく、5〜45質量%であることがより好ましく、8〜40質量%であることが更に好ましく、10〜30質量%であることが特に好ましい。 In the present invention, the content of the specific compound is 3 to 3 to the total mass of the host liquid crystal compound and the specific compound, which will be described later, for the reason that the inverse wavelength dispersibility is more easily expressed in the formed optically anisotropic film. It is preferably 70% by mass, more preferably 5 to 45% by mass, further preferably 8 to 40% by mass, and particularly preferably 10 to 30% by mass.

〔式(II)で表される重合性液晶化合物〕
本発明の重合性液晶組成物が含有する式(II)で表される重合性液晶化合物(ホスト液晶化合物)は、下記式(II)で表される化合物である。

Figure 2021124625
[Polymerizable liquid crystal compound represented by the formula (II)]
The polymerizable liquid crystal compound (host liquid crystal compound) represented by the formula (II) contained in the polymerizable liquid crystal composition of the present invention is a compound represented by the following formula (II).
Figure 2021124625

上記式(II)中、a3、a4、g3およびg4は、それぞれ独立に、0または1を表す。ただし、a3およびg3の少なくとも一方は1を表し、a4およびg4の少なくとも一方は1を表す。
また、上記式(II)中、qは、1または2を表す。
また、上記式(II)中、D、D、D、D10、D11およびD12は、それぞれ独立に、単結合、または、−CO−、−O−、−S−、−C(=S)−、−CR−、−CR=CR−、−NR−、もしくは、これらの2つ以上の組み合わせからなる2価の連結基を表し、R〜Rは、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、または、炭素数1〜12のアルキル基を表す。ただし、qが2である場合、複数のDは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
また、上記式(II)中、GおよびGは、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数6〜20の芳香環、または、置換基を有していてもよい炭素数5〜20の2価の脂環式炭化水素基を表し、脂環式炭化水素基を構成する−CH−の1個以上が−O−、−S−または−NH−で置換されていてもよい。
また、上記式(II)中、AおよびAは、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数6〜20の芳香環、または、置換基を有していてもよい炭素数5〜20の2価の脂環式炭化水素基を表し、脂環式炭化水素基を構成する−CH−の1個以上が−O−、−S−または−NH−で置換されていてもよい。
また、上記式(II)中、SPおよびSPは、それぞれ独立に、単結合、炭素数1〜12の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基、または、炭素数1〜12の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基を構成する−CH−の1個以上が−O−、−S−、−NH−、−N(Q)−、もしくは、−CO−に置換された2価の連結基を表し、Qは、置換基を表す。
また、上記式(II)中、LおよびLは、それぞれ独立に、重合性基を表す。
また、上記式(II)中、Arは、置換基を有していてもよい芳香環を表す。ただし、qが2である場合、複数のArは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
In the above formula (II), a3, a4, g3 and g4 independently represent 0 or 1, respectively. However, at least one of a3 and g3 represents 1, and at least one of a4 and g4 represents 1.
Further, in the above formula (II), q represents 1 or 2.
Further, in the above formula (II), D 7 , D 8 , D 9 , D 10 , D 11 and D 12 are independently single-bonded or -CO-, -O-, -S-,-, respectively. C (= S) -, - CR 1 R 2 -, - CR 3 = CR 4 -, - NR 5 -, or a divalent linking group formed from these two or more thereof, R 1 to R 5 independently represents a hydrogen atom, a fluorine atom, or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms. However, when q is 2, the plurality of D 8s may be the same or different.
Further, in the above formula (II), G 3 and G 4 each independently have an aromatic ring having 6 to 20 carbon atoms which may have a substituent or a carbon which may have a substituent. Represents a divalent alicyclic hydrocarbon group of number 5 to 20, and one or more of -CH 2- constituting the alicyclic hydrocarbon group is substituted with -O-, -S- or -NH-. You may.
Further, in the above formula (II), A 3 and A 4 are each independently an aromatic ring having 6 to 20 carbon atoms which may have a substituent, or may have a substituent group having a carbon Represents a divalent alicyclic hydrocarbon group of number 5 to 20, and one or more of -CH 2- constituting the alicyclic hydrocarbon group is substituted with -O-, -S- or -NH-. You may.
Further, in the above formula (II), SP 3 and SP 4 are independently a single bond, a linear or branched alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, or a linear chain having 1 to 12 carbon atoms. Alternatively, a divalent linkage in which one or more of -CH 2- constituting the branched alkylene group is substituted with -O-, -S-, -NH-, -N (Q)-, or -CO-. Represents a group and Q represents a substituent.
Further, in the above formula (II), L 3 and L 4 each independently represent a polymerizable group.
Further, in the above formula (II), Ar 3 represents an aromatic ring which may have a substituent. However, when q is 2, a plurality of Ar 3 may each be the same or different.

上記式(II)中、a3、a4、g3およびg4は、いずれも1であることが好ましい。
また、上記式(II)中、qは、1であることが好ましい。
In the above formula (II), a3, a4, g3 and g4 are all preferably 1.
Further, in the above formula (II), q is preferably 1.

上記式(II)中、D、D、D、D10、D11およびD12の一態様が示す2価の連結基としては、上述した式(I)中のDにおいて説明したものと同様のものが挙げられる。 The divalent linking group represented by one aspect of D 7 , D 8 , D 9 , D 10 , D 11 and D 12 in the above formula (II) has been described in D 1 in the above formula (I). Something similar to the one.

上記式(II)中、GおよびGの一態様が示す炭素数6〜20以上の芳香環としては、上記式(I)中のGおよびGにおいて説明したものと同様のものが挙げられ、GおよびGと同様、ベンゼン環であることが好ましい。
また、上記式(II)中、GおよびGの一態様が示す炭素数5〜20の2価の脂環式炭化水素基としては、上記式(I)中のGおよびGにおいて説明したものと同様のものが挙げられ、GおよびGと同様、シクロアルカン環であることが好ましく、シクロヘキサン環であることがより好ましく、1,4−シクロヘキシレン基が更に好ましく、トランス−1,4−シクロヘキシレン基が特に好ましい。
なお、GおよびGについて、炭素数6〜20の芳香環または炭素数5〜20の2価の脂環式炭化水素基が有していてもよい置換基としては、上記式(I)中のGおよびGが有していてもよい置換基と同様のものが挙げられる。
In the above formula (II), the aromatic rings having 6 to 20 or more carbon atoms represented by one aspect of G 3 and G 4 are the same as those described in G 1 and G 2 in the above formula (I). As with G 1 and G 2 , it is preferably a benzene ring.
Further, in the above formula (II), the divalent alicyclic hydrocarbon group having 5 to 20 carbon atoms represented by one aspect of G 3 and G 4 is referred to in G 1 and G 2 in the above formula (I). include those similar to those described, similarly to the G 1 and G 2, is preferably a cycloalkane ring, more preferably a cyclohexane ring, more preferably 1,4-cyclohexylene group, trans - A 1,4-cyclohexylene group is particularly preferred.
Regarding G 3 and G 4 , the substituents that the aromatic ring having 6 to 20 carbon atoms or the divalent alicyclic hydrocarbon group having 5 to 20 carbon atoms may have are the above-mentioned formula (I). Examples include the same substituents that G 1 and G 2 may have.

上記式(II)中、AおよびAの一態様が示す炭素数6〜20以上の芳香環としては、上記式(I)中のGおよびGにおいて説明したものと同様のものが挙げられ、GおよびGと同様、ベンゼン環であることが好ましい。
また、上記式(II)中、AおよびAの一態様が示す炭素数5〜20の2価の脂環式炭化水素基としては、上記式(I)中のGおよびGにおいて説明したものと同様のものが挙げられ、GおよびGと同様、シクロアルカン環であることが好ましく、シクロヘキサン環であることがより好ましく、1,4−シクロヘキシレン基が更に好ましく、トランス−1,4−シクロヘキシレン基が特に好ましい。
なお、AおよびAについて、炭素数6〜20の芳香環または炭素数5〜20の2価の脂環式炭化水素基が有していてもよい置換基としては、上記式(I)中のGおよびGが有していてもよい置換基と同様のものが挙げられる。
In the formula (II), the aromatic ring having 6 to 20 or more carbon atoms indicated by an embodiment of A 3 and A 4, the same ones as described in the G 1 and G 2 in the formula (I) As with G 1 and G 2 , it is preferably a benzene ring.
Further, in the above formula (II), the divalent alicyclic hydrocarbon group having 5 to 20 carbon atoms indicated by an embodiment of A 3 and A 4, in G 1 and G 2 in the formula (I) include those similar to those described, similarly to the G 1 and G 2, is preferably a cycloalkane ring, more preferably a cyclohexane ring, more preferably 1,4-cyclohexylene group, trans - A 1,4-cyclohexylene group is particularly preferred.
Incidentally, A for 3 and A 4, examples of the divalent alicyclic hydrocarbon group substituents which may be possessed by the aromatic ring or 5 to 20 carbon atoms having from 6 to 20 carbon atoms, the formula (I) Examples include the same substituents that G 1 and G 2 may have.

上記式(II)中、SPおよびSPが示す炭素数1〜12の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基としては、上記式(I)中のSPおよびSPにおいて説明したものと同様のものが挙げられる。なお、SPおよびSPは、上述した通り、炭素数1〜12の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基を構成する−CH−の1個以上が−O−、−S−、−NH−、−N(Q)−、もしくは、−CO−に置換された2価の連結基であってもよく、Qで表される置換基としては、上記式(I)中のGおよびGが有していてもよい置換基と同様のものが挙げられる。 In the above formula (II), the linear or branched alkylene groups having 1 to 12 carbon atoms represented by SP 3 and SP 4 are the same as those described in SP 1 and SP 2 in the above formula (I). Can be mentioned. As described above, SP 3 and SP 4 have one or more of -CH 2- constituting a linear or branched alkylene group having 1 to 12 carbon atoms of -O-, -S-, and -NH. -, - N (Q) - , or may be a divalent linking group which is substituted in -CO-, as the substituents represented by Q, G 1 and G in the formula (I) Examples thereof include the same substituents that 2 may have.

上記式(II)中、LおよびLが示す重合性基としては、上記式(I)中のLおよびLにおいて説明したものと同様のものが挙げられ、LおよびLと同様、上記式(P−1)〜(P−20)のいずれかで表される重合性基であることが好ましく、アクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基であることがより好ましい。 Examples of the polymerizable group represented by L 5 and L 6 in the above formula (II) include those similar to those described in L 1 and L 2 in the above formula (I), and are referred to as L 1 and L 2 . Similarly, it is preferably a polymerizable group represented by any of the above formulas (P-1) to (P-20), and more preferably an acryloyloxy group or a methacryloyloxy group.

一方、上記式(II)中、Arは、置換基を有していてもよい芳香環を表す。ただし、qが2である場合、複数のArは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
芳香環としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナンスロリン環などの芳香族炭化水素環;フラン環、ピロール環、チオフェン環、ピリジン環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環などの芳香族複素環;が挙げられる。なかでも、ベンゼン環(例えば、1,4−フェニル基など)が好ましい。
芳香環が有していてもよい置換基としては、上記式(I)中のGおよびGが有していてもよい置換基と同様のものが挙げられる。
On the other hand, in the above formula (II), Ar 3 represents an aromatic ring which may have a substituent. However, when q is 2, a plurality of Ar 3 may each be the same or different.
Examples of the aromatic ring include aromatic hydrocarbon rings such as a benzene ring, a naphthalene ring, an anthracene ring, and a phenanthroline ring; aromatic rings such as a furan ring, a pyrrole ring, a thiophene ring, a pyridine ring, a thiazole ring, and a benzothiazole ring. Heterocycle; Of these, a benzene ring (for example, a 1,4-phenyl group) is preferable.
Examples of the substituent that the aromatic ring may have include the same substituents that G 1 and G 2 in the above formula (I) may have.

ホスト液晶化合物としては、具体的には、例えば、下記式(13)〜(56)で表される化合物が好適に挙げられ、具体的には、下記式(13)〜(56)中のK(側鎖構造)として、上述した表1〜表3に示す側鎖構造(ただし、表1については、1−15〜1−18で表される側鎖構造に限る。)を有する化合物がそれぞれ挙げられる。

Figure 2021124625
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Specific examples of the host liquid crystal compound include compounds represented by the following formulas (13) to (56), and specifically, K in the following formulas (13) to (56). As (side chain structure), each compound having the side chain structure shown in Tables 1 to 3 described above (however, Table 1 is limited to the side chain structure represented by 1-15-1-18). Can be mentioned.
Figure 2021124625
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本発明においては、形成される光学異方性膜に逆波長分散性がより発現され易くなる理由から、ホスト液晶化合物の含有量が、上述した特定化合物およびホスト液晶化合物の合計質量に対して55質量%以上であることが好ましく、60質量%以上であることがより好ましく、70質量%以上であることが更に好ましい。なお、上限値は、95質量%以下であることが好ましく、92質量%以下であることがより好ましく、90質量%以下であることが更に好ましい。 In the present invention, the content of the host liquid crystal compound is 55 with respect to the total mass of the above-mentioned specific compound and the host liquid crystal compound because the inverse wavelength dispersibility is more easily expressed in the formed optically anisotropic film. It is preferably 1% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, and further preferably 70% by mass or more. The upper limit is preferably 95% by mass or less, more preferably 92% by mass or less, and further preferably 90% by mass or less.

本発明においては、形成される光学異方性膜の逆波長分散性がより良好となる理由から、上記式(I)中のL−SP−D−(Aa1−D−(Gg1−Dで表される基のlogP値およびL−SP−D−(Aa2−D−(Gg2−Dで表される基のlogP値のうち大きい値Xと、上記式(II)中のL−SP−D11−(Aa3−D−(Gg3−Dで表される基のlogP値およびL−SP−D12−(Aa4−D10−(Gg4−Dで表される基のlogP値のうち大きい値Yと、の差の絶対値が0.9未満となるように、上述した特定化合物およびホスト液晶化合物を組み合わせて用いることが好ましい。
ここで、logP値は、化学構造の親水性および疎水性の性質を表現する指標であり、親疎水パラメータと呼ばれることがある。logP値は、ChemBioDraw UltraまたはHSPiP(Ver.4.1.07)などのソフトウェアを用いて計算できる。また、OECD Guidelines for the Testing of Chemicals,Sections 1,Test No.117の方法などにより、実験的に求めることもできる。本発明では特に断りのない限り、HSPiP(Ver.4.1.07)に化合物の構造式を入力して算出される値をlogP値として採用する。
In the present invention, L 1- SP 1- D 5- (A 1 ) a1- D 3 in the above formula (I) for the reason that the inverse wavelength dispersibility of the formed optically anisotropic film is improved. - (G 1) g1 logP value of the group represented by -D 1 and L 2 -SP 2 -D 6 - ( a 2) a2 -D 4 - (G 2) of the group represented by g2 -D 2 a larger value X of the logP values, the formula (II) in the L 3 -SP 3 -D 11 - ( a 3) a3 -D 9 - (G 3) g3 logP value of the group represented by -D 7 and L 4 -SP 4 -D 12 - ( a 4) a4 -D 10 - absolute value of the larger value Y, the difference of (G 4) g4 -D 8 logP value of a group represented by 0. It is preferable to use the above-mentioned specific compound and the host liquid crystal compound in combination so as to be less than 9.
Here, the logP value is an index expressing the hydrophilic and hydrophobic properties of the chemical structure, and is sometimes called a prohydrophobic parameter. The logP value can be calculated using software such as ChemBioDrow Ultra or HSPiP (Ver. 4.1.07). In addition, OECD Guidelines for the Testing of Chemicals, Sections 1, Test No. It can also be obtained experimentally by the method of 117 or the like. In the present invention, unless otherwise specified, a value calculated by inputting the structural formula of the compound into HSPiP (Ver. 4.1.07) is adopted as the logP value.

本発明においては、形成される光学異方性膜の逆波長分散性がより良好となる理由から、上記式(I)で表される化合物が、a1およびg1が、いずれも1であり、AおよびGが、いずれも置換基を有していてもよい炭素数5〜20の2価の脂環式炭化水素基である態様、a2およびg2が、いずれも1であり、AおよびGが、いずれも置換基を有していてもよい炭素数5〜20の2価の脂環式炭化水素基である態様、ならびに、a1、a2、g1およびg2が、いずれも1であり、A、A、GおよびGが、いずれも置換基を有していてもよい炭素数5〜20の2価の脂環式炭化水素基で態様、のいずれかの態様を満たす化合物(以下、「特定化合物X」とも略す。)であり、かつ、上記式(II)で表される化合物が、a3、a4、g3およびg4が、いずれも1であり、A、A、GおよびGが、いずれも置換基を有していてもよい炭素数5〜20の2価の脂環式炭化水素基である態様を満たす化合物(以下、「ホスト液晶化合物Y」とも略す。)である、ことが好ましい。 In the present invention, the compounds represented by the above formula (I) have a1 and g1 of 1 for the reason that the inverse wavelength dispersibility of the formed optically anisotropic film becomes better, and A Aspects in which 1 and G 1 are divalent alicyclic hydrocarbon groups having 5 to 20 carbon atoms, both of which may have a substituent, a2 and g2 are both 1, A 2 and The embodiment in which G 2 is a divalent alicyclic hydrocarbon group having 5 to 20 carbon atoms, which may have a substituent, and a1, a2, g1 and g2 are all 1. , A 1 , A 2 , G 1 and G 2 all satisfy one of the embodiments with a divalent alicyclic hydrocarbon group having 5 to 20 carbon atoms which may have a substituent. compound (hereinafter, also referred to as "specific compound X".), and and compounds represented by the above formula (II) is, a3, a4, g3 and g4 are are both a 1, a 3, a 4 , G 3 and G 4 are divalent alicyclic hydrocarbon groups having 5 to 20 carbon atoms, each of which may have a substituent (hereinafter, also referred to as “host liquid crystal compound Y”). It is abbreviated.).

また、本発明においては、形成される光学異方性膜の逆波長分散性が更に良好となる理由から、上記式(I)中のA、A、GおよびGのうち、特定化合物Xが有しているものについては、いずれも1,4−シクロヘキシレン基であり、かつ、ホスト液晶化合物Yが、上記式(II)中のA、A、GおよびGが、いずれも1,4−シクロヘキシレン基である、ことが好ましい。 Further, in the present invention, the A 1 , A 2 , G 1 and G 2 in the above formula (I) are specified because the inverse wavelength dispersibility of the formed optically anisotropic film is further improved. All of the compounds possessed by the compound X are 1,4-cyclohexylene groups, and the host liquid crystal compound Y is A 3 , A 4 , G 3 and G 4 in the above formula (II). , All of which are preferably 1,4-cyclohexylene groups.

更に、本発明においては、形成される光学異方性膜の逆波長分散性が特に良好となる理由から、特定化合物Xが、上記式(I)中、DおよびDが、いずれも単結合であり、ホスト液晶化合物Yが、上記式(II)中、DおよびD10が、いずれも単結合である、ことが好ましい。 Further, in the present invention, for the reason that the inverse wavelength dispersibility of the formed optically anisotropic film is particularly good, the specific compound X in the above formula (I), D 3 and D 4 are all simple. It is preferable that the host liquid crystal compound Y is a bond, and D 9 and D 10 are both single bonds in the above formula (II).

〔他の重合性化合物〕
本発明の重合性液晶組成物は、上述したホスト液晶化合物以外に、重合性基を1個以上有する他の重合性化合物を含んでいてもよい。
ここで、他の重合性化合物が有する重合性基は特に限定されず、例えば、アクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基、スチリル基、アリル基等が挙げられる。なかでも、アクリロイル基、メタクリロイル基を有しているのが好ましい。
[Other polymerizable compounds]
The polymerizable liquid crystal composition of the present invention may contain other polymerizable compounds having one or more polymerizable groups in addition to the above-mentioned host liquid crystal compound.
Here, the polymerizable group of the other polymerizable compound is not particularly limited, and examples thereof include an acryloyl group, a methacryloyl group, a vinyl group, a styryl group, and an allyl group. Among them, it is preferable to have an acryloyl group and a methacryloyl group.

他の重合性化合物としては、特開2016−053709号公報の[0073]〜[0074]段落に記載された化合物が挙げられる。
また、他の重合性化合物としては、特開2014−077068号公報の[0030]〜[0033]段落に記載された式(M1)、(M2)、(M3)で表される化合物が挙げられ、より具体的には、同公報の[0046]〜[0055]段落に記載された具体例が挙げられる。
また、他の重合性化合物としては、特開2014−198814号公報に記載の式(1)〜(3)の構造のものも好ましく用いることができ、より具体的には、同公報の[0020]〜[0035]、[0042]〜[0050]、[0056]〜[0057]段落に記載された具体例が挙げられる。
Examples of other polymerizable compounds include the compounds described in paragraphs [0073] to [0074] of JP-A-2016-053709.
Examples of other polymerizable compounds include compounds represented by the formulas (M1), (M2), and (M3) described in paragraphs [0030] to [0033] of JP-A-2014-0770668. More specifically, specific examples described in paragraphs [0046] to [0055] of the same publication can be mentioned.
Further, as the other polymerizable compound, those having the structures of the formulas (1) to (3) described in JP-A-2014-198814 can be preferably used, and more specifically, those having the structures of the same publication [0020 ] To [0035], [0042] to [0050], [0056] to [0057] Specific examples described in paragraphs can be mentioned.

このような他の重合性化合物を含有する場合の含有量は、上述したホスト液晶化合物の質量に対して、50質量%未満であることが好ましく、40質量%以下であることがより好ましく、2〜30質量%であることが更に好ましい。 When such another polymerizable compound is contained, the content is preferably less than 50% by mass, more preferably 40% by mass or less, based on the mass of the above-mentioned host liquid crystal compound. It is more preferably ~ 30% by mass.

〔重合開始剤〕
本発明の重合性液晶組成物は、重合開始剤を含有していることが好ましい。
使用する重合開始剤は、紫外線照射によって重合反応を開始可能な光重合開始剤であるのが好ましい。
光重合開始剤としては、例えば、α−カルボニル化合物(米国特許第2367661号、同2367670号の各明細書記載)、アシロインエーテル(米国特許第2448828号明細書記載)、α−炭化水素置換芳香族アシロイン化合物(米国特許第2722512号明細書記載)、多核キノン化合物(米国特許第3046127号、同2951758号の各明細書記載)、トリアリールイミダゾールダイマーとp−アミノフェニルケトンとの組み合わせ(米国特許第3549367号明細書記載)、アクリジンおよびフェナジン化合物(特開昭60−105667号公報、米国特許第4239850号明細書記載)およびオキサジアゾール化合物(米国特許第4212970号明細書記載)、アシルフォスフィンオキシド化合物(特公昭63−40799号公報、特公平5−29234号公報、特開平10−95788号公報、特開平10−29997号公報記載)等が挙げられる。
また、本発明においては、重合開始剤がオキシム型の重合開始剤であることも好ましく、その具体例としては、国際公開第2017/170443号の[0049]〜[0052]段落に記載された開始剤が挙げられる。
[Polymerization initiator]
The polymerizable liquid crystal composition of the present invention preferably contains a polymerization initiator.
The polymerization initiator used is preferably a photopolymerization initiator capable of initiating a polymerization reaction by irradiation with ultraviolet rays.
Examples of the photopolymerization initiator include an α-carbonyl compound (described in US Pat. Nos. 2,376,661 and 236,670), an acyloin ether (described in US Pat. No. 2,448,828), and an α-hydrogen-substituted fragrance. Group acidoine compounds (described in US Pat. No. 2722512), polynuclear quinone compounds (described in US Pat. 3549367 (described in US Pat. No. 3,549,67), aclysine and phenazine compounds (Japanese Patent Laid-Open No. 60-105667, US Pat. No. 4,239,850), oxadiazole compounds (described in US Pat. Examples thereof include oxide compounds (described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-40799, Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-29234, Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-95788, Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-29997) and the like.
Further, in the present invention, the polymerization initiator is preferably an oxime type polymerization initiator, and specific examples thereof are described in paragraphs [0049] to [0052] of International Publication No. 2017/170443. Agents are mentioned.

〔溶媒〕
本発明の重合性液晶組成物は、光学異方性膜を形成する作業性等の観点から、溶媒を含有するのが好ましい。
溶媒としては、具体的には、例えば、ケトン系溶媒(例えば、アセトン、2−ブタノン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノンなど)、エーテル系溶媒(例えば、ジオキサン、テトラヒドロフランなど)、環状アミド系溶媒(例えば、N−メチルピロリドン、N−エチルピロリドン、N、N’−ジメチルイミダゾリジノンなど)、脂肪族炭化水素系溶媒(例えば、ヘキサンなど)、脂環式炭化水素系溶媒(例えば、シクロヘキサンなど)、芳香族炭化水素系溶媒(例えば、トルエン、キシレン、トリメチルベンゼンなど)、ハロゲン化炭素系溶媒(例えば、ジクロロメタン、ジクロロエタン、ジクロロベンゼン、クロロトルエンなど)、エステル系溶媒(例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルなど)、水、アルコール系溶媒(例えば、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、シクロヘキサノールなど)、セロソルブ系溶媒(例えば、メチルセロソルブ、エチルセロソルブなど)、セロソルブアセテート系溶媒、スルホキシド系溶媒(例えば、ジメチルスルホキシドなど)、鎖状アミド系溶媒(例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなど)等が挙げられ、これらを1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
〔solvent〕
The polymerizable liquid crystal composition of the present invention preferably contains a solvent from the viewpoint of workability for forming an optically anisotropic film.
Specific examples of the solvent include a ketone solvent (for example, acetone, 2-butanone, methylisobutylketone, cyclohexanone, cyclopentanone, etc.), an ether solvent (for example, dioxane, tetrahydrofuran, etc.), and a cyclic amide solvent. Solvents (eg, N-methylpyrrolidone, N-ethylpyrrolidone, N, N'-dimethylimidazolidinone, etc.), aliphatic hydrocarbon solvents (eg, hexane, etc.), alicyclic hydrocarbon solvents (eg, cyclohexane) Aromatic hydrocarbon solvents (eg toluene, xylene, trimethylbenzene, etc.), carbon halide solvents (eg dichloromethane, dichloroethane, dichlorobenzene, chlorotoluene, etc.), ester solvents (eg methyl acetate, etc.) Ethyl acetate, butyl acetate, etc.), water, alcohol solvents (eg ethanol, isopropanol, butanol, cyclohexanol, etc.), cellosolve solvents (eg, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, etc.), cellosolve acetate solvents, sulfoxide solvents (eg, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, etc.) For example, dimethylsulfoxide, etc.), chain amide-based solvents (for example, dimethylformamide, dimethylacetamide, etc.) and the like can be mentioned, and these may be used alone or in combination of two or more.

本発明においては、上述した溶媒のうち、ろ過圧の上昇を抑制する本発明の効果が顕在化する理由から、ケトン系溶媒、エーテル系溶媒および環状アミド系溶媒からなる群から選択される少なくとも1種の溶媒であることが好ましい。 In the present invention, at least one of the above-mentioned solvents selected from the group consisting of a ketone solvent, an ether solvent and a cyclic amide solvent for the reason that the effect of the present invention for suppressing an increase in filtration pressure becomes apparent. It is preferably a seed solvent.

〔レベリング剤〕
本発明の重合性液晶組成物は、光学異方性膜の表面を平滑に保ち、配向制御を容易にする観点から、レベリング剤を含有することが好ましい。
このようなレベリング剤としては、添加量に対するレベリング効果が高い理由から、フッ素系レベリング剤またはケイ素系レベリング剤であることが好ましく、泣き出し(ブルーム、ブリード)を起こしにくい観点から、フッ素系レベリング剤であることがより好ましい。
レベリング剤としては、具体的には、例えば、特開2007−069471号公報の[0079]〜[0102]段落の記載に記載された化合物、特開2013−047204号公報に記載された一般式(I)で表される化合物(特に[0020]〜[0032]段落に記載された化合物)、特開2012−211306号公報に記載された一般式(I)で表される化合物(特に[0022]〜[0029]段落に記載された化合物)、特開2002−129162号公報に記載された一般式(I)で表される液晶配向促進剤(特に[0076]〜[0078]および[0082]〜[0084]段落に記載された化合物)、特開2005−099248号公報に記載された一般式(I)、(II)および(III)で表される化合物(特に[0092]〜[0096]段落に記載された化合物)などが挙げられる。なお、後述する配向制御剤としての機能を兼ね備えてもよい。
[Leveling agent]
The polymerizable liquid crystal composition of the present invention preferably contains a leveling agent from the viewpoint of keeping the surface of the optically anisotropic film smooth and facilitating orientation control.
Such a leveling agent is preferably a fluorine-based leveling agent or a silicon-based leveling agent because it has a high leveling effect on the amount of addition, and a fluorine-based leveling agent from the viewpoint of less likely to cause crying (bloom, bleed). Is more preferable.
Specific examples of the leveling agent include the compounds described in paragraphs [0079] to [0102] of JP-A-2007-069471, and the general formulas described in JP-A-2013-047204. The compound represented by I) (particularly the compound described in paragraphs [0020] to [0032]) and the compound represented by the general formula (I) described in JP2012-211306 (particularly [0022]). -The compound described in paragraph [0029], the liquid crystal orientation promoter represented by the general formula (I) described in JP-A-2002-129162 (particularly [0076] to [0078] and [0082]- Compounds described in paragraph [0084], compounds represented by general formulas (I), (II) and (III) described in JP-A-2005-09248 (particularly paragraphs [0092] to [0996]). The compounds described in (1) and the like. In addition, it may also have a function as an orientation control agent described later.

〔配向制御剤〕
本発明の重合性液晶組成物は、必要に応じて、配向制御剤を含有することができる。
配向制御剤により、ホモジニアス配向の他、ホメオトロピック配向(垂直配向)、傾斜配向、ハイブリッド配向、コレステリック配向等の種々の配向状態を形成することができ、また、特定の配向状態をより均一かつより精密に制御して実現することができる。
[Orientation control agent]
The polymerizable liquid crystal composition of the present invention may contain an orientation control agent, if necessary.
The orientation control agent can form various orientation states such as homeotropic orientation (vertical orientation), tilt orientation, hybrid orientation, and cholesteric orientation in addition to homogenous orientation, and can make a specific orientation state more uniform and more uniform. It can be realized by precise control.

ホモジニアス配向を促進する配向制御剤としては、例えば、低分子の配向制御剤や、高分子の配向制御剤を用いることができる。
低分子の配向制御剤としては、例えば、特開2002−20363号公報の[0009]〜[0083]段落、特開2006−106662号公報の[0111]〜[0120]段落、および、特開2012−211306公報の[0021]〜[0029]段落の記載を参酌することができ、この内容は本願明細書に組み込まれる。
また、高分子の配向制御剤としては、例えば、特開2004−198511号公報の[0021]〜[0057]段落、および、特開2006−106662号公報の[0121]〜[0167]段落を参酌することができ、この内容は本願明細書に組み込まれる。
As the orientation control agent that promotes homogenous orientation, for example, a small molecule orientation control agent or a polymer orientation control agent can be used.
Examples of the small molecule orientation control agent include paragraphs [0009] to [0083] of JP-A-2002-20363, paragraphs [0111] to [0120] of JP-A-2006-106662, and JP-A-2012. The description in paragraphs [0021] to [0029] of JP-211306 can be taken into consideration, and this content is incorporated in the present specification.
Further, as the polymer orientation control agent, for example, paragraphs [0021] to [0057] of JP-A-2004-198511 and paragraphs [0121] to [0167] of JP-A-2006-106662 are referred to. And this content is incorporated herein by reference.

また、ホメオトロピック配向を形成または促進する配向制御剤としては、例えば、ボロン酸化合物、オニウム塩化合物が挙げられ、具体的には、特開2008−225281号公報の[0023]〜[0032]段落、特開2012−208397号公報の[0052]〜[0058]段落、特開2008−026730号公報の[0024]〜[0055]段落、特開2016−193869号公報の[0043]〜[0055]段落などに記載された化合物を参酌することができ、この内容は本願明細書に組み込まれる。 Examples of the orientation control agent for forming or promoting homeotropic orientation include boronic acid compounds and onium salt compounds. Specifically, paragraphs [0023] to [0032] of JP-A-2008-225281. , Paragraphs [0052] to [0058] of JP2012-208397A, paragraphs [0024] to [0055] of JP2008-026730, and [0043] to [0055] of JP2016-193869. The compounds described in paragraphs and the like can be taken into account, the contents of which are incorporated herein by reference.

一方、コレステリック配向は、本発明の重合性液晶組成物にキラル剤を加えることにより実現することができ、そのキラル性の向きによりコレステリック配向の旋回方向を制御できる。なお、キラル剤の配向規制力に応じてコレステリック配向のピッチを制御することができる。 On the other hand, the cholesteric orientation can be realized by adding a chiral agent to the polymerizable liquid crystal composition of the present invention, and the turning direction of the cholesteric orientation can be controlled by the direction of the chiral property. The pitch of the cholesteric orientation can be controlled according to the orientation regulating force of the chiral agent.

配向制御剤の含有する場合の含有量は、重合性液晶組成物中の全固形分質量に対して0.01〜10質量%であることが好ましく、0.05〜5質量%であることがより好ましい。含有量がこの範囲であると、望む配向状態を実現しつつ、析出や相分離、配向欠陥等が無く、均一で透明性の高い光学異方性膜を得ることができる。
これらの配向制御剤は、さらに重合性官能基、特に、本発明の重合性液晶組成物を構成する重合性液晶化合物と重合可能な重合性官能基を付与することができる。
When the orientation control agent is contained, the content is preferably 0.01 to 10% by mass, preferably 0.05 to 5% by mass, based on the total solid content mass in the polymerizable liquid crystal composition. More preferred. When the content is in this range, it is possible to obtain a uniform and highly transparent optically anisotropic film without precipitation, phase separation, orientation defects, etc., while achieving a desired orientation state.
These orientation control agents can further impart a polymerizable functional group, particularly a polymerizable functional group that can be polymerized with the polymerizable liquid crystal compound constituting the polymerizable liquid crystal composition of the present invention.

〔その他の成分〕
本発明の重合性液晶組成物は、上述した成分以外の成分を含有してもよく、例えば、上述した重合性液晶化合物以外の液晶化合物、界面活性剤、チルト角制御剤、配向助剤、可塑剤、および、架橋剤などが挙げられる。
[Other ingredients]
The polymerizable liquid crystal composition of the present invention may contain a component other than the above-mentioned components, for example, a liquid crystal compound other than the above-mentioned polymerizable liquid crystal compound, a surfactant, a tilt angle control agent, an orientation aid, and a plasticizer. Agents, cross-linking agents and the like can be mentioned.

[光学異方性膜]
本発明の光学異方性膜は、上述した本発明の重合性液晶組成物を重合して得られる光学異方性膜である。
光学異方性膜の形成方法としては、例えば、上述した本発明の重合性液晶組成物を用いて、所望の配向状態とした後に、重合により固定化する方法などが挙げられる。特に、本発明においては、上述した本発明の重合性液晶組成物を調製した後に、保管する工程を経た後に、光学異方性膜を形成する態様が好ましい。
ここで、重合条件は特に限定されないが、光照射による重合においては、紫外線を用いることが好ましい。照射量は、10mJ/cm〜50J/cmであることが好ましく、20mJ/cm〜5J/cmであることがより好ましく、30mJ/cm〜3J/cmであることが更に好ましく、50〜1000mJ/cmであることが特に好ましい。また、重合反応を促進するため、加熱条件下で実施してもよい。
なお、本発明においては、光学異方性膜は、後述する本発明の光学フィルムにおける任意の支持体上や、後述する本発明の偏光板における偏光子上に形成することができる。
[Optically anisotropic film]
The optically anisotropic film of the present invention is an optically anisotropic film obtained by polymerizing the above-mentioned polymerizable liquid crystal composition of the present invention.
Examples of the method for forming the optically anisotropic film include a method of using the above-mentioned polymerizable liquid crystal composition of the present invention to achieve a desired orientation state and then immobilizing the film by polymerization. In particular, in the present invention, it is preferable to form an optically anisotropic film after the above-mentioned polymerizable liquid crystal composition of the present invention is prepared and then stored.
Here, the polymerization conditions are not particularly limited, but it is preferable to use ultraviolet rays in the polymerization by light irradiation. Irradiation amount is preferably 10mJ / cm 2 ~50J / cm 2 , more preferably 20mJ / cm 2 ~5J / cm 2 , more preferably 30mJ / cm 2 ~3J / cm 2 , 50 to 1000 mJ / cm 2 is particularly preferable. Further, in order to promote the polymerization reaction, it may be carried out under heating conditions.
In the present invention, the optically anisotropic film can be formed on an arbitrary support in the optical film of the present invention described later or on a polarizer in the polarizing plate of the present invention described later.

本発明の光学異方性膜は、下記式(III)を満たしていることが好ましい。
0.50<Re(450)/Re(550)<1.00 ・・・(III)
ここで、上記式(III)中、Re(450)は、光学異方性膜の波長450nmにおける面内レターデーションを表し、Re(550)は、光学異方性膜の波長550nmにおける面内レターデーションを表す。なお、本明細書において、レターデーションの測定波長を明記していない場合は、測定波長は550nmとする。
また、面内レターデーションおよび厚み方向のレターデーションの値は、AxoScan OPMF−1(オプトサイエンス社製)を用い、測定波長の光を用いて測定した値をいう。
具体的には、AxoScan OPMF−1にて、平均屈折率((Nx+Ny+Nz)/3)と膜厚(d(μm))を入力することにより、
遅相軸方向(°)
Re(λ)=R0(λ)
Rth(λ)=((nx+ny)/2−nz)×d
が算出される。
なお、R0(λ)は、AxoScan OPMF−1で算出される数値として表示されるものであるが、Re(λ)を意味している。
The optically anisotropic film of the present invention preferably satisfies the following formula (III).
0.50 <Re (450) / Re (550) <1.00 ... (III)
Here, in the above formula (III), Re (450) represents the in-plane lettering of the optically anisotropic film at a wavelength of 450 nm, and Re (550) represents the in-plane letter of the optically anisotropic film at a wavelength of 550 nm. Represents the optics. If the measurement wavelength of the retardation is not specified in the present specification, the measurement wavelength is 550 nm.
The values of in-plane retardation and retardation in the thickness direction refer to values measured using light of a measurement wavelength using AxoScan OPMF-1 (manufactured by Optoscience).
Specifically, by inputting the average refractive index ((Nx + Ny + Nz) / 3) and the film thickness (d (μm)) in AxoScan OPMF-1.
Slow phase axial direction (°)
Re (λ) = R0 (λ)
Rth (λ) = ((nx + ny) /2-nz) × d
Is calculated.
Although R0 (λ) is displayed as a numerical value calculated by AxoScan OPMF-1, it means Re (λ).

本発明の光学異方性膜は、ポジティブAプレートまたはポジティブCプレートであることが好ましく、ポジティブAプレートであることがより好ましい。 The optically anisotropic membrane of the present invention is preferably a positive A plate or a positive C plate, and more preferably a positive A plate.

ここで、ポジティブAプレート(正のAプレート)とポジティブCプレート(正のCプレート)は以下のように定義される。
フィルム面内の遅相軸方向(面内での屈折率が最大となる方向)の屈折率をnx、面内の遅相軸と面内で直交する方向の屈折率をny、厚み方向の屈折率をnzとしたとき、ポジティブAプレートは式(A1)の関係を満たすものであり、ポジティブCプレートは式(C1)の関係を満たすものである。なお、ポジティブAプレートはRthが正の値を示し、ポジティブCプレートはRthが負の値を示す。
式(A1) nx>ny≒nz
式(C1) nz>nx≒ny
なお、上記「≒」とは、両者が完全に同一である場合だけでなく、両者が実質的に同一である場合も包含する。
「実質的に同一」とは、ポジティブAプレートでは、例えば、(ny−nz)×d(ただし、dはフィルムの厚みである)が、−10〜10nm、好ましくは−5〜5nmの場合も「ny≒nz」に含まれ、(nx−nz)×dが、−10〜10nm、好ましくは−5〜5nmの場合も「nx≒nz」に含まれる。また、ポジティブCプレートでは、例えば、(nx−ny)×d(ただし、dはフィルムの厚みである)が、0〜10nm、好ましくは0〜5nmの場合も「nx≒ny」に含まれる。
Here, the positive A plate (positive A plate) and the positive C plate (positive C plate) are defined as follows.
The refractive index in the slow axis direction in the film plane (the direction in which the refractive index in the plane is maximized) is nx, the refractive index in the direction orthogonal to the slow phase axis in the plane in the plane is ny, and the refraction in the thickness direction. When the rate is nz, the positive A plate satisfies the relation of the formula (A1), and the positive C plate satisfies the relation of the formula (C1). The positive A plate shows a positive value for Rth, and the positive C plate shows a negative value for Rth.
Equation (A1) nx> ny≈nz
Equation (C1) nz> nx≈ny
The above "≈" includes not only the case where both are completely the same, but also the case where both are substantially the same.
“Substantially the same” means that in a positive A plate, for example, (ny-nz) × d (where d is the thickness of the film) is -10 to 10 nm, preferably -5 to 5 nm. It is included in "ny≈nz", and when (nx-nz) xd is -10 to 10 nm, preferably -5 to 5 nm, it is also included in "nx≈nz". Further, in the positive C plate, for example, when (nx−ny) × d (where d is the thickness of the film) is 0 to 10 nm, preferably 0 to 5 nm, it is also included in “nx≈ny”.

本発明の光学異方性膜がポジティブAプレートである場合、λ/4板として機能する観点から、Re(550)が100〜180nmであることが好ましく、120〜160nmであることがより好ましく、130〜150nmであることが更に好ましく、130〜140nmであること特に好ましい。
ここで、「λ/4板」とは、λ/4機能を有する板であり、具体的には、ある特定の波長の直線偏光を円偏光に(または円偏光を直線偏光に)変換する機能を有する板である。
When the optically anisotropic film of the present invention is a positive A plate, Re (550) is preferably 100 to 180 nm, more preferably 120 to 160 nm, from the viewpoint of functioning as a λ / 4 plate. It is more preferably 130 to 150 nm, and particularly preferably 130 to 140 nm.
Here, the "λ / 4 plate" is a plate having a λ / 4 function, and specifically, a function of converting linearly polarized light having a specific wavelength into circularly polarized light (or converting circularly polarized light into linearly polarized light). It is a plate having.

[光学フィルム]
本発明の光学フィルムは、本発明の光学異方性膜を有する光学フィルムである。
図1A、図1Bおよび図1C(以下、これらの図面を特に区別を要しない場合は「図1」と略す。)は、それぞれ本発明の光学フィルムの一例を示す模式的な断面図である。
なお、図1は模式図であり、各層の厚みの関係や位置関係などは必ずしも実際のものとは一致せず、図1に示す支持体、配向膜およびハードコート層は、いずれも任意の構成部材である。
図1に示す光学フィルム10は、支持体16と、配向膜14と、光学異方性膜12とをこの順で有する。
また、光学フィルム10は、図1Bに示すように、支持体16の配向膜14が設けられた側とは反対側にハードコート層18を有していてもよく、図1Cに示すように、光学異方性膜12の配向膜14が設けられた側とは反対側にハードコート層18を有していてもよい。
以下、本発明の光学フィルムに用いられる種々の部材について詳細に説明する。
[Optical film]
The optical film of the present invention is an optical film having the optically anisotropic film of the present invention.
1A, 1B and 1C (hereinafter, these drawings are abbreviated as "FIG. 1" when no particular distinction is required) are schematic cross-sectional views showing an example of the optical film of the present invention, respectively.
Note that FIG. 1 is a schematic view, and the thickness relationship and positional relationship of each layer do not always match the actual ones, and the support, alignment film, and hard coat layer shown in FIG. 1 all have an arbitrary configuration. It is a member.
The optical film 10 shown in FIG. 1 has a support 16, an alignment film 14, and an optically anisotropic film 12 in this order.
Further, as shown in FIG. 1B, the optical film 10 may have a hard coat layer 18 on the side opposite to the side where the alignment film 14 of the support 16 is provided, and as shown in FIG. 1C, the optical film 10 may have a hard coat layer 18. The hard coat layer 18 may be provided on the side of the optically anisotropic film 12 opposite to the side on which the alignment film 14 is provided.
Hereinafter, various members used in the optical film of the present invention will be described in detail.

〔光学異方性膜〕
本発明の光学フィルムが有する光学異方性膜は、上述した本発明の光学異方性膜である。
本発明の光学フィルムにおいては、上記光学異方性膜の厚みについては特に限定されないが、0.1〜10μmであるのが好ましく、0.5〜5μmであるのがより好ましい。
[Optically anisotropic film]
The optically anisotropic film of the optical film of the present invention is the above-mentioned optically anisotropic film of the present invention.
In the optical film of the present invention, the thickness of the optically anisotropic film is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 10 μm, more preferably 0.5 to 5 μm.

〔支持体〕
本発明の光学フィルムは、上述したように、光学異方性膜を形成するための基材として支持体を有していてもよい。
このような支持体は、透明であるのが好ましく、具体的には、光透過率が80%以上であるのが好ましい。
[Support]
As described above, the optical film of the present invention may have a support as a base material for forming an optically anisotropic film.
Such a support is preferably transparent, and specifically, the light transmittance is preferably 80% or more.

このような支持体としては、例えば、ガラス基板やポリマーフィルムが挙げられ、ポリマーフィルムの材料としては、セルロース系ポリマー;ポリメチルメタクリレート、ラクトン環含有重合体等のアクリル酸エステル重合体を有するアクリル系ポリマー;熱可塑性ノルボルネン系ポリマー;ポリカーボネート系ポリマー;ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系ポリマー;ポリスチレン、アクリロニトリル・スチレン共重合体(AS樹脂)等のスチレン系ポリマー;ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体等のポリオレフィン系ポリマー;、塩化ビニル系ポリマー;ナイロン、芳香族ポリアミド等のアミド系ポリマー;イミド系ポリマー;スルホン系ポリマー;ポリエーテルスルホン系ポリマー;ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー;ポリフェニレンスルフィド系ポリマー;塩化ビニリデン系ポリマー;ビニルアルコール系ポリマー;ビニルブチラール系ポリマー;アリレート系ポリマー;ポリオキシメチレン系ポリマー;エポキシ系ポリマー;またはこれらのポリマーを混合したポリマーが挙げられる。
また、後述する偏光子がこのような支持体を兼ねる態様であってもよい。
Examples of such a support include a glass substrate and a polymer film, and examples of the polymer film material include a cellulose-based polymer; an acrylic-based polymer having an acrylic acid ester polymer such as polymethylmethacrylate and a lactone ring-containing polymer. Polymers; Thermoplastic norbornene-based polymers; Polycarbonate-based polymers; Polyester-based polymers such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate; Stylized polymers such as polystyrene and acrylonitrile-styrene copolymer (AS resin); Polyethylene, polypropylene, ethylene and propylene Polyolefin-based polymers such as polymers; Vinyl chloride-based polymers; Amid-based polymers such as nylon and aromatic polyamides; Imid-based polymers; Examples thereof include vinylidene chloride-based polymers; vinyl alcohol-based polymers; vinyl butyral-based polymers; allylate-based polymers; polyoxymethylene-based polymers; epoxy-based polymers; or polymers in which these polymers are mixed.
Further, the polarizer described later may also serve as such a support.

本発明においては、上記支持体の厚みについては特に限定されないが、5〜60μmであるのが好ましく、5〜30μmであるのがより好ましい。 In the present invention, the thickness of the support is not particularly limited, but is preferably 5 to 60 μm, more preferably 5 to 30 μm.

〔配向膜〕
本発明の光学フィルムは、上述した任意の支持体を有する場合、支持体と光学異方性膜との間に、配向膜を有しているのが好ましい。なお、上述した支持体が配向膜を兼ねる態様であってもよい。
[Alignment film]
When the optical film of the present invention has any of the above-mentioned supports, it is preferable that the optical film has an alignment film between the support and the optically anisotropic film. The support described above may also serve as an alignment film.

配向膜は、一般的にはポリマーを主成分とする。配向膜用ポリマー材料としては、多数の文献に記載があり、多数の市販品を入手することができる。
本発明において利用されるポリマー材料は、ポリビニルアルコール又はポリイミド、及びその誘導体が好ましい。特に変性又は未変性のポリビニルアルコールが好ましい。
本発明に使用可能な配向膜については、例えば、国際公開第01/88574号の43頁24行〜49頁8行に記載された配向膜;特許第3907735号公報の段落[0071]〜[0095]に記載の変性ポリビニルアルコール;特開2012−155308号公報に記載された液晶配向剤により形成される液晶配向膜;等が挙げられる。
The alignment film generally contains a polymer as a main component. The polymer material for an alignment film has been described in a large number of documents, and a large number of commercially available products are available.
The polymer material used in the present invention is preferably polyvinyl alcohol or polyimide, or a derivative thereof. Particularly modified or unmodified polyvinyl alcohol is preferable.
Regarding the alignment film that can be used in the present invention, for example, the alignment film described in International Publication No. 01/88574, p. 43, p. 24 to p. 49, p. 8; ], And the like; a liquid crystal alignment film formed by the liquid crystal alignment agent described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2012-155308; and the like.

本発明においては、配向膜の形成時に配向膜表面に接触しないことで面状悪化を防ぐことが可能となる理由から、配向膜としては光配向膜を利用することも好ましい。
光配向膜としては特に限定はされないが、国際公開第2005/096041号の段落[0024]〜[0043]に記載されたポリアミド化合物やポリイミド化合物などのポリマー材料;特開2012−155308号公報に記載された光配向性基を有する液晶配向剤により形成される液晶配向膜;Rolic Technologies社製の商品名LPP−JP265CPなどを用いることができる。
In the present invention, it is also preferable to use a photoalignment film as the alignment film because it is possible to prevent surface deterioration by not contacting the surface of the alignment film when forming the alignment film.
The photoalignment film is not particularly limited, but is a polymer material such as a polyamide compound or a polyimide compound described in paragraphs [0024] to [0043] of International Publication No. 2005/096041; A liquid crystal alignment film formed by a liquid crystal alignment agent having a photo-oriented group; a trade name LPP-JP265CP manufactured by Polyimide, etc. can be used.

また、本発明においては、上記配向膜の厚さは特に限定されないが、支持体に存在しうる表面凹凸を緩和して均一な膜厚の光学異方性膜を形成するという観点から、0.01〜10μmであることが好ましく、0.01〜1μmであることがより好ましく、0.01〜0.5μmであることがさらに好ましい。 Further, in the present invention, the thickness of the alignment film is not particularly limited, but from the viewpoint of alleviating the surface irregularities that may exist on the support and forming an optically anisotropic film having a uniform film thickness, 0. It is preferably 01 to 10 μm, more preferably 0.01 to 1 μm, and even more preferably 0.01 to 0.5 μm.

〔ハードコート層〕
本発明の光学フィルムは、フィルムの物理的強度を付与するために、ハードコート層を有しているのが好ましい。具体的には、支持体の配向膜が設けられた側とは反対側にハードコート層を有していてもよく(図1B参照)、光学異方性膜の配向膜が設けられた側とは反対側にハードコート層を有していてもよい(図1C参照)。
ハードコート層としては特開2009−98658号公報の段落[0190]〜[0196]に記載のものを使用することができる。
[Hard coat layer]
The optical film of the present invention preferably has a hard coat layer in order to impart the physical strength of the film. Specifically, the hard coat layer may be provided on the side opposite to the side where the alignment film of the support is provided (see FIG. 1B), and the side where the alignment film of the optically anisotropic film is provided. May have a hard coat layer on the opposite side (see FIG. 1C).
As the hard coat layer, those described in paragraphs [0190] to [0196] of JP2009-98658A can be used.

〔他の光学異方性膜〕
本発明の光学フィルムは、本発明の光学異方性膜とは別に、他の光学異方性膜を有していてもよい。
すなわち、本発明の光学フィルムは、本発明の光学異方性膜と他の光学異方性膜との積層構造を有していてもよい。
このような他の光学異方性膜は、上述した特定化合物を配合せず、上述した逆波長分散性液晶化合物または他の重合性化合物(特に、液晶化合物)を用いて得られる光学異方性膜であれば特に限定されない。
ここで、一般的に、液晶化合物はその形状から、棒状タイプと円盤状タイプに分類できる。さらにそれぞれ低分子と高分子タイプがある。高分子とは一般に重合度が100以上のものを指す(高分子物理・相転移ダイナミクス,土井 正男 著,2頁,岩波書店,1992)。本発明では、いずれの液晶化合物を用いることもできるが、棒状液晶化合物またはディスコティック液晶化合物(円盤状液晶化合物)を用いるのが好ましい。2種以上の棒状液晶化合物、2種以上の円盤状液晶化合物、または棒状液晶化合物と円盤状液晶化合物との混合物を用いてもよい。上述の液晶化合物の固定化のために、重合性基を有する棒状液晶化合物または円盤状液晶化合物を用いて形成することがより好ましく、液晶化合物が1分子中に重合性基を2以上有することがさらに好ましい。液晶化合物が二種類以上の混合物の場合には、少なくとも1種類の液晶化合物が1分子中に2以上の重合性基を有していることが好ましい。
棒状液晶化合物としては、例えば、特表平11−513019号公報の請求項1や特開2005−289980号公報の段落[0026]〜[0098]に記載のものを好ましく用いることができ、ディスコティック液晶化合物としては、例えば、特開2007−108732号公報の段落[0020]〜[0067]や特開2010−244038号公報の段落[0013]〜[0108]に記載のものを好ましく用いることができるが、これらに限定されない。
[Other optically anisotropic films]
The optical film of the present invention may have another optically anisotropic film in addition to the optically anisotropic film of the present invention.
That is, the optical film of the present invention may have a laminated structure of the optically anisotropic film of the present invention and another optically anisotropic film.
Such other optically anisotropic films are optically anisotropic obtained by using the above-mentioned inverse wavelength dispersible liquid crystal compound or other polymerizable compound (particularly, liquid crystal compound) without blending the above-mentioned specific compound. If it is a film, it is not particularly limited.
Here, in general, a liquid crystal compound can be classified into a rod-shaped type and a disk-shaped type according to its shape. In addition, there are small molecule and high molecular types, respectively. A polymer generally refers to a polymer having a degree of polymerization of 100 or more (Polymer Physics / Phase Transition Dynamics, Masao Doi, p. 2, Iwanami Shoten, 1992). In the present invention, any liquid crystal compound can be used, but it is preferable to use a rod-shaped liquid crystal compound or a discotic liquid crystal compound (disk-shaped liquid crystal compound). Two or more kinds of rod-shaped liquid crystal compounds, two or more kinds of disk-shaped liquid crystal compounds, or a mixture of a rod-shaped liquid crystal compound and a disk-shaped liquid crystal compound may be used. For the immobilization of the above-mentioned liquid crystal compound, it is more preferable to form a rod-shaped liquid crystal compound or a disk-shaped liquid crystal compound having a polymerizable group, and the liquid crystal compound may have two or more polymerizable groups in one molecule. More preferred. When the liquid crystal compound is a mixture of two or more kinds, it is preferable that at least one kind of liquid crystal compound has two or more polymerizable groups in one molecule.
As the rod-shaped liquid crystal compound, for example, those described in claim 1 of JP-A No. 11-513019 and paragraphs [0026] to [0098] of JP-A-2005-289980 can be preferably used, and discotics can be used. As the liquid crystal compound, for example, those described in paragraphs [0020] to [0067] of JP2007-108732 and paragraphs [0013] to [0108] of JP2010-244038 can be preferably used. However, it is not limited to these.

〔紫外線吸収剤〕
本発明の光学フィルムは、外光(特に紫外線)の影響を考慮して、紫外線(UV)吸収剤を含むことが好ましい。
紫外線吸収剤は、本発明の光学異方性膜に含有されてしてもよいし、本発明の光学フィルムを構成する光学異方性膜以外の部材に含有されていてもよい。光学異方性膜以外の部材としては、例えば、支持体が好適に挙げられる。
紫外線吸収剤としては、紫外線吸収性を発現できる従来公知のものがいずれも使用できる。このような紫外線吸収剤のうち、紫外線吸収性が高く、画像表示装置で用いられる紫外線吸収能(紫外線カット能)を得る観点から、ベンゾトリアゾール系またはヒドロキシフェニルトリアジン系の紫外線吸収剤を用いることが好ましい。
また、紫外線の吸収幅を広くするために、最大吸収波長の異なる紫外線吸収剤を2種以上併用することができる。
紫外線吸収剤としては、具体的には、例えば、特開2012−18395公報の[0258]〜[0259]段落に記載された化合物、特開2007−72163号公報の[0055]〜[0105]段落に記載された化合物などが挙げられる。
また、市販品として、Tinuvin400、Tinuvin405、Tinuvin460、Tinuvin477、Tinuvin479、および、Tinuvin1577(いずれもBASF社製)等を用いることができる。
[UV absorber]
The optical film of the present invention preferably contains an ultraviolet (UV) absorber in consideration of the influence of external light (particularly ultraviolet rays).
The ultraviolet absorber may be contained in the optically anisotropic film of the present invention, or may be contained in a member other than the optically anisotropic film constituting the optical film of the present invention. As the member other than the optically anisotropic film, for example, a support is preferably mentioned.
As the ultraviolet absorber, any conventionally known one capable of exhibiting ultraviolet absorption can be used. Among such ultraviolet absorbers, a benzotriazole-based or hydroxyphenyltriazine-based ultraviolet absorber may be used from the viewpoint of obtaining the ultraviolet absorbing ability (ultraviolet blocking ability) used in an image display device because of its high ultraviolet absorbing ability. preferable.
Further, in order to widen the absorption range of ultraviolet rays, two or more kinds of ultraviolet absorbers having different maximum absorption wavelengths can be used in combination.
Specific examples of the ultraviolet absorber include the compounds described in paragraphs [0258] to [0259] of JP2012-18395, paragraphs [0055] to [0105] of JP2007-72163. Examples thereof include the compounds described in.
Further, as commercially available products, Tinuvin400, Tinuvin405, Tinuvin460, Tinuvin477, Tinuvin479, Tinuvin1577 (all manufactured by BASF) and the like can be used.

[偏光板]
本発明の偏光板は、上述した本発明の光学フィルムと、偏光子とを有するものである。
また、本発明の偏光板は、上述した本発明の光学異方性膜がλ/4板(ポジティブAプレート)である場合、円偏光板として用いることができる。
また、本発明の偏光板は、上述した本発明の光学異方性膜がλ/4板(ポジティブAプレート)である場合、λ/4板の遅相軸と後述する偏光子の吸収軸とのなす角が30〜60°であることが好ましく、40〜50°であることがより好ましく、42〜48°であることが更に好ましく、45°であることが特に好ましい。
ここで、λ/4板の「遅相軸」は、λ/4板の面内において屈折率が最大となる方向を意味し、偏光子の「吸収軸」は、吸光度の最も高い方向を意味する。
[Polarizer]
The polarizing plate of the present invention has the above-mentioned optical film of the present invention and a polarizer.
Further, the polarizing plate of the present invention can be used as a circular polarizing plate when the above-mentioned optically anisotropic film of the present invention is a λ / 4 plate (positive A plate).
Further, in the polarizing plate of the present invention, when the above-mentioned optically anisotropic film of the present invention is a λ / 4 plate (positive A plate), the slow axis of the λ / 4 plate and the absorption axis of the polarizer described later are used. The angle formed by the light is preferably 30 to 60 °, more preferably 40 to 50 °, further preferably 42 to 48 °, and particularly preferably 45 °.
Here, the "slow phase axis" of the λ / 4 plate means the direction in which the refractive index becomes maximum in the plane of the λ / 4 plate, and the "absorption axis" of the polarizer means the direction in which the absorbance is highest. do.

〔偏光子〕
本発明の偏光板が有する偏光子は、光を特定の直線偏光に変換する機能を有する部材であれば特に限定されず、従来公知の吸収型偏光子および反射型偏光子を利用することができる。
吸収型偏光子としては、ヨウ素系偏光子、二色性染料を利用した染料系偏光子、およびポリエン系偏光子などが用いられる。ヨウ素系偏光子および染料系偏光子には、塗布型偏光子と延伸型偏光子があり、いずれも適用できるが、ポリビニルアルコールにヨウ素または二色性染料を吸着させ、延伸して作製される偏光子が好ましい。
また、基材上にポリビニルアルコール層を形成した積層フィルムの状態で延伸および染色を施すことで偏光子を得る方法として、特許第5048120号公報、特許第5143918号公報、特許第4691205号公報、特許第4751481号公報、特許第4751486号公報を挙げることができ、これらの偏光子に関する公知の技術も好ましく利用することができる。
反射型偏光子としては、複屈折の異なる薄膜を積層した偏光子、ワイヤーグリッド型偏光子、選択反射域を有するコレステリック液晶と1/4波長板とを組み合わせた偏光子などが用いられる。
なかでも、密着性がより優れる点で、ポリビニルアルコール系樹脂(−CH−CHOH−を繰り返し単位として含むポリマー、特に、ポリビニルアルコールおよびエチレン−ビニルアルコール共重合体からなる群から選択される少なくとも1つ)を含む偏光子であることが好ましい。
[Polarizer]
The polarizer of the polarizing plate of the present invention is not particularly limited as long as it is a member having a function of converting light into specific linearly polarized light, and conventionally known absorption type polarizers and reflection type polarizers can be used. ..
As the absorption type polarizer, an iodine-based polarizer, a dye-based polarizer using a dichroic dye, a polyene-based polarizer, and the like are used. Iodine-based polarized light and dye-based polarized light include coated and stretched polarized light, and both can be applied. However, polarized light produced by adsorbing iodine or a dichroic dye on polyvinyl alcohol and stretching the polarized light. Children are preferred.
Further, as a method for obtaining a polarizer by stretching and dyeing a laminated film having a polyvinyl alcohol layer formed on a substrate, Japanese Patent No. 5048120, Japanese Patent No. 5143918, Japanese Patent No. 46910205, and Japanese Patent No. Japanese Patent No. 4751481 and Japanese Patent No. 4751486 can be mentioned, and known techniques for these polarizers can also be preferably used.
As the reflective polarizer, a polarizer in which thin films having different birefringences are laminated, a wire grid type polarizer, a polarizer in which a cholesteric liquid crystal having a selective reflection region and a 1/4 wave plate are combined, and the like are used.
Among them, in terms of adhesion more excellent, polyvinyl alcohol-based resin (polymer containing as a repeating unit -CH 2 -CHOH-, in particular, polyvinyl alcohol and ethylene - at least one selected from the group consisting of vinyl alcohol copolymer It is preferable that the polarizer contains one).

本発明においては、偏光子の厚みは特に限定されないが、3μm〜60μmであるのが好ましく、5μm〜30μmであるのがより好ましく、5μm〜15μmであるのが更に好ましい。 In the present invention, the thickness of the polarizer is not particularly limited, but is preferably 3 μm to 60 μm, more preferably 5 μm to 30 μm, and even more preferably 5 μm to 15 μm.

〔粘着剤層〕
本発明の偏光板は、本発明の光学フィルムにおける光学異方性膜と、偏光子との間に、粘着剤層が配置されていてもよい。
光学異方性膜と偏光子との積層のために用いられる粘着剤層としては、例えば、動的粘弾性測定装置で測定した貯蔵弾性率G’と損失弾性率G”との比(tanδ=G”/G’)が0.001〜1.5である物質のことを表し、いわゆる、粘着剤やクリープしやすい物質等が含まれる。本発明に用いることのできる粘着剤としては、例えば、ポリビニルアルコール系粘着剤が挙げられるが、これに限定されない。
[Adhesive layer]
In the polarizing plate of the present invention, an adhesive layer may be arranged between the optically anisotropic film in the optical film of the present invention and the polarizer.
The pressure-sensitive adhesive layer used for laminating the optically anisotropic film and the polarizer includes, for example, the ratio of the storage elastic modulus G'measured by a dynamic viscoelasticity measuring device to the loss elastic modulus G'(tan δ =). G "/ G') represents a substance having a value of 0.001 to 1.5, and includes so-called adhesives, substances that easily creep, and the like. Examples of the pressure-sensitive adhesive that can be used in the present invention include, but are not limited to, a polyvinyl alcohol-based pressure-sensitive adhesive.

[画像表示装置]
本発明の画像表示装置は、本発明の光学フィルムまたは本発明の偏光板を有する、画像表示装置である。
本発明の画像表示装置に用いられる表示素子は特に限定されず、例えば、液晶セル、有機エレクトロルミネッセンス(以下、「EL」と略す。)表示パネル、プラズマディスプレイパネル等が挙げられる。
これらのうち、液晶セル、有機EL表示パネルであるのが好ましく、液晶セルであるのがより好ましい。すなわち、本発明の画像表示装置としては、表示素子として液晶セルを用いた液晶表示装置、表示素子として有機EL表示パネルを用いた有機EL表示装置であるのが好ましく、液晶表示装置であるのがより好ましい。
[Image display device]
The image display device of the present invention is an image display device having the optical film of the present invention or the polarizing plate of the present invention.
The display element used in the image display device of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include a liquid crystal cell, an organic electroluminescence (hereinafter abbreviated as “EL”) display panel, and a plasma display panel.
Of these, a liquid crystal cell and an organic EL display panel are preferable, and a liquid crystal cell is more preferable. That is, the image display device of the present invention is preferably a liquid crystal display device using a liquid crystal cell as a display element and an organic EL display device using an organic EL display panel as a display element, and the liquid crystal display device is preferable. More preferred.

〔液晶表示装置〕
本発明の画像表示装置の一例である液晶表示装置は、上述した本発明の偏光板と、液晶セルとを有する液晶表示装置である。
なお、本発明においては、液晶セルの両側に設けられる偏光板のうち、フロント側の偏光板として本発明の偏光板を用いるのが好ましく、フロント側およびリア側の偏光板として本発明の偏光板を用いるのがより好ましい。
以下に、液晶表示装置を構成する液晶セルについて詳述する。
[Liquid crystal display]
The liquid crystal display device, which is an example of the image display device of the present invention, is a liquid crystal display device having the above-mentioned polarizing plate of the present invention and a liquid crystal cell.
In the present invention, among the polarizing plates provided on both sides of the liquid crystal cell, it is preferable to use the polarizing plate of the present invention as the polarizing plate on the front side, and the polarizing plate of the present invention as the polarizing plate on the front side and the rear side. Is more preferable to use.
The liquid crystal cells constituting the liquid crystal display device will be described in detail below.

<液晶セル>
液晶表示装置に利用される液晶セルは、VA(Vertical Alignment)モード、OCB(Optically Compensated Bend)モード、IPS(In−Plane−Switching)モード、FFS(Fringe−Field−Switching)モード、又はTN(Twisted Nematic)モードであることが好ましいが、これらに限定されるものではない。
TNモードの液晶セルでは、電圧無印加時に棒状液晶性分子が実質的に水平配向し、更に60〜120゜にねじれ配向している。TNモードの液晶セルは、カラーTFT液晶表示装置として最も多く利用されており、多数の文献に記載がある。
VAモードの液晶セルでは、電圧無印加時に棒状液晶性分子が実質的に垂直に配向している。VAモードの液晶セルには、(1)棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直に配向させ、電圧印加時に実質的に水平に配向させる狭義のVAモードの液晶セル(特開平2−176625号公報記載)に加えて、(2)視野角拡大のため、VAモードをマルチドメイン化した(MVAモードの)液晶セル(SID97、Digest of tech.Papers(予稿集)28(1997)845記載)、(3)棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直配向させ、電圧印加時にねじれマルチドメイン配向させるモード(n−ASMモード)の液晶セル(日本液晶討論会の予稿集58〜59(1998)記載)及び(4)SURVIVALモードの液晶セル(LCDインターナショナル98で発表)が含まれる。また、PVA(Patterned Vertical Alignment)型、光配向型(Optical Alignment)、及びPSA(Polymer−Sustained Alignment)のいずれであってもよい。これらのモードの詳細については、特開2006−215326号公報、及び特表2008−538819号公報に詳細な記載がある。
IPSモードの液晶セルは、棒状液晶分子が基板に対して実質的に平行に配向しており、基板面に平行な電界が印加することで液晶分子が平面的に応答する。IPSモードは電界無印加状態で黒表示となり、上下一対の偏光板の吸収軸は直交している。光学補償シートを用いて、斜め方向での黒表示時の漏れ光を低減させ、視野角を改良する方法が、特開平10−54982号公報、特開平11−202323号公報、特開平9−292522号公報、特開平11−133408号公報、特開平11−305217号公報、特開平10−307291号公報などに開示されている。
<LCD cell>
The liquid crystal cell used in the liquid crystal display device is a VA (Vertical Element) mode, an OCB (Optically Compensated Bend) mode, an IPS (In-Plane-Switching) mode, an FFS (Fringe-Field-Switching) mode, or a TN (Twisted) mode. The Nematic mode is preferred, but is not limited to these.
In the TN mode liquid crystal cell, the rod-shaped liquid crystal molecules are substantially horizontally oriented when no voltage is applied, and are further twisted to 60 to 120 °. The TN mode liquid crystal cell is most often used as a color TFT liquid crystal display device, and has been described in many documents.
In the VA mode liquid crystal cell, the rod-shaped liquid crystal molecules are substantially vertically oriented when no voltage is applied. In the VA mode liquid crystal cell, (1) a VA mode liquid crystal cell in a narrow sense in which rod-shaped liquid crystal molecules are oriented substantially vertically when no voltage is applied and substantially horizontally when a voltage is applied (Japanese Patent Laid-Open No. 2-). In addition to (described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 176625), (2) a liquid crystal cell (SID97, Digital of technique. Papers (Proceedings) 28 (1997) 845 in which the VA mode is multi-domainized for expanding the viewing angle). ), (3) Liquid crystal cells in a mode (n-ASM mode) in which rod-shaped liquid crystal molecules are substantially vertically oriented when no voltage is applied and twisted and multi-domain oriented when a voltage is applied. (1998)) and (4) SURVIVAL mode liquid crystal cells (announced at LCD International 98) are included. Further, it may be any of PVA (Partnered Vertical Alignment) type, optical alignment type (Optical Orientation), and PSA (Polymer-Sustained Alignment). Details of these modes are described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2006-215326 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2008-538819.
In the IPS mode liquid crystal cell, the rod-shaped liquid crystal molecules are oriented substantially parallel to the substrate, and the liquid crystal molecules respond in a plane by applying an electric field parallel to the substrate surface. In the IPS mode, the display is black when no electric field is applied, and the absorption axes of the pair of upper and lower polarizing plates are orthogonal to each other. Methods for reducing leakage light when displaying black in an oblique direction and improving the viewing angle by using an optical compensation sheet are described in JP-A-10-54982, JP-A-11-202323, and JP-A-9-292522. It is disclosed in JP-A-11-133408, JP-A-11-305217, JP-A-10-307291, and the like.

〔有機EL表示装置〕
本発明の画像表示装置の一例である有機EL表示装置としては、例えば、視認側から、偏光子と、本発明の光学異方性膜からなるλ/4板(ポジティブAプレート)と、有機EL表示パネルとをこの順で有する態様が好適に挙げられる。
また、有機EL表示パネルは、電極間(陰極および陽極間)に有機発光層(有機エレクトロルミネッセンス層)を挟持してなる有機EL素子を用いて構成された表示パネルである。有機EL表示パネルの構成は特に制限されず、公知の構成が採用される。
[Organic EL display device]
Examples of the organic EL display device which is an example of the image display device of the present invention include, for example, from the visual side, a λ / 4 plate (positive A plate) made of a polarizer, an optically anisotropic film of the present invention, and an organic EL. A mode in which the display panel and the display panel are provided in this order is preferably mentioned.
Further, the organic EL display panel is a display panel configured by using an organic EL element formed by sandwiching an organic light emitting layer (organic electroluminescence layer) between electrodes (between a cathode and an anode). The configuration of the organic EL display panel is not particularly limited, and a known configuration is adopted.

以下に実施例に基づいて本発明をさらに詳細に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す実施例により限定的に解釈されるべきものではない。 The present invention will be described in more detail below based on examples. The materials, amounts used, ratios, treatment contents, treatment procedures, etc. shown in the following examples can be appropriately changed as long as they do not deviate from the gist of the present invention. Therefore, the scope of the present invention should not be construed as limiting by the examples shown below.

[実施例1]
〔光学フィルムの作製〕
下記の組成を有する重合性液晶組成物を調製し、ラビング処理されたポリイミド配向膜(日産化学工業(株))製SE−150)付ガラス基板にスピンコートにより塗布した。
塗膜を下記表5に示す温度で配向処理し、液晶層を形成した。
その後、下記表5に記載されている露光時温度まで冷却して1000mJ/cmの紫外線照射による配向固定化を行い、光学異方性膜を形成し、光学フィルムを作製した。
[Example 1]
[Manufacturing of optical film]
A polymerizable liquid crystal composition having the following composition was prepared and applied to a glass substrate with a rubbing-treated polyimide alignment film (SE-150 manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) by spin coating.
The coating film was oriented at the temperatures shown in Table 5 below to form a liquid crystal layer.
Then, the film was cooled to the exposure temperature shown in Table 5 below , and the orientation was fixed by irradiation with ultraviolet rays of 1000 mJ / cm 2 , to form an optically anisotropic film, and an optical film was prepared.

―――――――――――――――――――――――――――――――――
光学異方性層膜塗布液
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・下記重合性液晶化合物(II−1) 12.00質量部
・下記特定化合物(I−1) 3.00質量部
・光重合開始剤(イルガキュア819、BASF社製) 0.45質量部
・下記含フッ素化合物A 0.12質量部
・クロロホルム 35.00質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
―――――――――――――――――――――――――――――――――
Optically anisotropic layer film coating liquid ――――――――――――――――――――――――――――――――――
-The following polymerizable liquid crystal compound (II-1) 12.00 parts by mass-The following specific compound (I-1) 3,000 parts by mass-Photopolymerization initiator (Irgacure 819, manufactured by BASF) 0.45 parts by mass-The following Fluorine-containing compound A 0.12 parts by mass, chloroform 35.00 parts by mass ―――――――――――――――――――――――――――――――――

重合性液晶化合物(II−1)

Figure 2021124625
Polymerizable liquid crystal compound (II-1)
Figure 2021124625

特定化合物(I−1)

Figure 2021124625
Specific compound (I-1)
Figure 2021124625

含フッ素化合物A

Figure 2021124625
Fluorine-containing compound A
Figure 2021124625

[実施例2〜6]
重合性液晶化合物、特定化合物、配向処理温度、または、露光時温度を下記表5に示す内容に変更した以外は、実施例1と同様の方法で、光学フィルムを作製した。
[Examples 2 to 6]
An optical film was produced in the same manner as in Example 1 except that the polymerizable liquid crystal compound, the specific compound, the orientation treatment temperature, or the exposure temperature was changed to the contents shown in Table 5 below.

[比較例1〜2]
重合性液晶化合物、特定化合物、配向処理温度、または、露光時温度を下記表5に示す内容に変更した以外は、実施例1と同様の方法で、光学フィルムを作製した。
[Comparative Examples 1-2]
An optical film was produced in the same manner as in Example 1 except that the polymerizable liquid crystal compound, the specific compound, the orientation treatment temperature, or the exposure temperature was changed to the contents shown in Table 5 below.

<logP値>
実施例および比較例で用いた重合性液晶化合物および特定化合物について、上述した方法で、上記式(I)中のL−SP−D−(Aa1−D−(Gg1−Dで表される基のlogP値およびL−SP−D−(Aa2−D−(Gg2−Dで表される基のlogP値のうち大きい値Xと、上記式(II)中のL−SP−D11−(Aa3−D−(Gg3−Dで表される基のlogP値およびL−SP−D12−(Aa4−D10−(Gg4−Dで表される基のlogP値のうち大きい値Yと、の差の絶対値(ΔlogP)を算出した。結果を下記表5に示す。
<LogP value>
Regarding the polymerizable liquid crystal compound and the specific compound used in Examples and Comparative Examples, L 1- SP 1- D 5- (A 1 ) a1- D 3- (G 1) in the above formula (I) by the method described above. ) g1 -D 1 logP values of the groups represented and by L 2 -SP 2 -D 6 - ( a 2) a2 -D 4 - (G 2) g2 of the logP values of the groups represented by -D 2 a large value X, the formula (II) in the L 3 -SP 3 -D 11 - ( a 3) a3 -D 9 - (G 3) g3 logP value of the group represented by -D 7 and L 4 - SP 4 -D 12 - (a 4 ) a4 -D 10 - were calculated with a larger value Y of the logP values of the groups represented by (G 4) g4 -D 8, the absolute value of the difference a (ΔlogP). The results are shown in Table 5 below.

<レターデーション>
作製した光学フィルムについて、Axo Scan(OPMF−1、オプトサイエンス社製)を用いて、波長450nmのレターデーション値(Re(450))と、波長550nmのレターデーション値(Re(550))とを測定し、Re(450)/Re(550)を算出した。これらの結果を下記表5に示す。
<Letteration>
With respect to the produced optical film, a retardation value (Re (450)) having a wavelength of 450 nm and a retardation value (Re (550)) having a wavelength of 550 nm were obtained using Axo Scan (OPMF-1, manufactured by Optoscience). The measurement was performed, and Re (450) / Re (550) was calculated. These results are shown in Table 5 below.

<湿熱耐久性>
湿熱耐久性の試験条件は、85℃相対湿度85%の環境下で500時間放置する試験を行った。
試験前の光学フィルムのRe(550)と、試験後の光学フィルムのRe(550)を測定し、以下の基準で湿熱耐久性を評価した。結果を下記表5に示す。
A:試験前のRe(550)に対する試験後のRe(550)の変化量が試験前のRe(550)の10%未満
B:試験前のRe(550)に対する試験後のRe(550)の変化量が試験前のRe(550)の10%以上30%未満
C:試験前のRe(550)に対する試験後のRe(550)の変化量が試験前のRe(550)の30%以上
<Moist heat durability>
As the test conditions for moist heat durability, a test was conducted in which the mixture was left to stand for 500 hours in an environment of 85 ° C. and 85% relative humidity.
The Re (550) of the optical film before the test and the Re (550) of the optical film after the test were measured, and the wet and heat durability was evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 5 below.
A: The amount of change in Re (550) after the test with respect to Re (550) before the test is less than 10% of Re (550) before the test. B: Re (550) after the test with respect to Re (550) before the test. The amount of change is 10% or more and less than 30% of Re (550) before the test C: The amount of change of Re (550) after the test with respect to Re (550) before the test is 30% or more of Re (550) before the test.

<アミン耐性>
アミン耐性の試験条件は、NH/MeOHの2mol%溶液をバイアルに入れ、その出口部分に光学フィルムを置き、10時間放置する試験を行った。
試験前の光学フィルムのRe(550)と、試験後の光学フィルムのRe(550)を測定し、以下の基準でアミン耐性を評価した。結果を下記表5に示す。
A:試験前のRe(550)に対する試験後のRe(550)の変化量が試験前のRe(550)の10%未満
B:試験前のRe(550)に対する試験後のRe(550)の変化量が試験前のRe(550)の10%以上30%未満
C:試験前のRe(550)に対する試験後のRe(550)の変化量が試験前のRe(550)の30%以上
<Amine resistance>
Test conditions for amine resistance, placed 2 mol% solution of NH 3 / MeOH in a vial, place the optical film to the outlet portion, was tested to stand for 10 hours.
The Re (550) of the optical film before the test and the Re (550) of the optical film after the test were measured, and the amine resistance was evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 5 below.
A: The amount of change in Re (550) after the test with respect to Re (550) before the test is less than 10% of Re (550) before the test. B: Re (550) after the test with respect to Re (550) before the test. The amount of change is 10% or more and less than 30% of Re (550) before the test C: The amount of change of Re (550) after the test with respect to Re (550) before the test is 30% or more of Re (550) before the test.

<耐光性>
作製した光学フィルムについて、重合性液晶組成物の塗布膜が照射面となるように、ガラス基板をキセノン照射機(スガ試験機株式会社製 SX75)にセットして、#275フィルターを用いて200時間照射する試験を行った。
試験前の光学フィルムのRe(550)と、試験後の光学フィルムのRe(550)を測定し、以下の基準で耐光性を評価した。結果を下記表5に示す。
A:試験前のRe(550)に対する試験後のRe(550)の変化量が試験前のRe(550)の5%未満
B:試験前のRe(550)に対する試験後のRe(550)の変化量が試験前のRe(550)の5%以上15%未満
C:試験前のRe(550)に対する試験後のRe(550)の変化量が試験前のRe(550)の15%以上
<Light resistance>
For the produced optical film, set the glass substrate on a xenon irradiator (SX75 manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.) so that the coating film of the polymerizable liquid crystal composition serves as the irradiation surface, and use a # 275 filter for 200 hours. An irradiation test was conducted.
The Re (550) of the optical film before the test and the Re (550) of the optical film after the test were measured, and the light resistance was evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 5 below.
A: The amount of change in Re (550) after the test with respect to Re (550) before the test is less than 5% of Re (550) before the test. B: Re (550) after the test with respect to Re (550) before the test. The amount of change is 5% or more and less than 15% of Re (550) before the test C: The amount of change of Re (550) after the test with respect to Re (550) before the test is 15% or more of Re (550) before the test.

Figure 2021124625
Figure 2021124625

上記表5中の重合性液晶化合物などの構造は、以下に示す通りである。 The structures of the polymerizable liquid crystal compounds and the like in Table 5 above are as shown below.

重合性液晶化合物(II−1)

Figure 2021124625
Polymerizable liquid crystal compound (II-1)
Figure 2021124625

重合性液晶化合物(II−2)

Figure 2021124625
Polymerizable liquid crystal compound (II-2)
Figure 2021124625

重合性液晶化合物(II−3)

Figure 2021124625
Polymerizable liquid crystal compound (II-3)
Figure 2021124625

重合性液晶化合物(II−4)

Figure 2021124625
Polymerizable liquid crystal compound (II-4)
Figure 2021124625

重合性液晶化合物(II−5)〔比較化合物〕

Figure 2021124625
Polymerizable liquid crystal compound (II-5) [Comparative compound]
Figure 2021124625

重合性液晶化合物(II−6)

Figure 2021124625
Polymerizable liquid crystal compound (II-6)
Figure 2021124625

特定化合物(I−1)

Figure 2021124625
Specific compound (I-1)
Figure 2021124625

特定化合物(I−2)

Figure 2021124625
Specific compound (I-2)
Figure 2021124625

特定化合物(I−3)〔比較化合物〕

Figure 2021124625
Specific compound (I-3) [Comparative compound]
Figure 2021124625

特定化合物(I−4)〔比較化合物〕

Figure 2021124625
Specific compound (I-4) [Comparative compound]
Figure 2021124625

上記表5に示す結果から、ホスト液晶化合物を配合しない場合は、形成される光学異方性膜に逆波長分散性が発現しないことが分かった(比較例1)。
また、特定化合物を配合しない場合は、形成される光学異方性膜の湿熱耐久性、アミン耐性および耐光性がいずれも劣ることが分かった(比較例2)。
これに対し、ホスト液晶化合物および特定化合物を配合した場合は、逆波長分散性、湿熱耐久性、アミン耐性および耐光性のいずれにも優れた光学異方性膜を形成できることが分かった(実施例1〜6)。
特に、実施例1〜6の対比から、上記式(I)中のL−SP−D−(Aa1−D−(Gg1−Dで表される基のlogP値およびL−SP−D−(Aa2−D−(Gg2−Dで表される基のlogP値のうち大きい値Xと、上記式(II)中のL−SP−D11−(Aa3−D−(Gg3−Dで表される基のlogP値およびL−SP−D12−(Aa4−D10−(Gg4−Dで表される基のlogP値のうち大きい値Yと、の差の絶対値が0.9未満となるように、上述した特定化合物およびホスト液晶化合物を組み合わせて用いると、形成される光学異方性膜の逆波長分散性がより良好となることが分かった。
From the results shown in Table 5 above, it was found that the inverse wavelength dispersibility was not exhibited in the formed optically anisotropic film when the host liquid crystal compound was not blended (Comparative Example 1).
It was also found that when the specific compound was not blended, the formed optically anisotropic film was inferior in moist heat durability, amine resistance and light resistance (Comparative Example 2).
On the other hand, it was found that when the host liquid crystal compound and the specific compound were blended, an optically anisotropic film having excellent anti-wavelength dispersibility, wet heat durability, amine resistance and light resistance could be formed (Example). 1-6).
In particular, from the comparison of Examples 1 to 6, the group represented by L 1- SP 1- D 5- (A 1 ) a1- D 3- (G 1 ) g1- D 1 in the above formula (I) logP values and L 2 -SP 2 -D 6 - ( a 2) a2 -D 4 - (G 2) and the larger the value X of the logP values of the groups represented by g2 -D 2, the formula (II) in of L 3 -SP 3 -D 11 - ( a 3) a3 -D 9 - (G 3) g3 logP value of the group represented by -D 7 and L 4 -SP 4 -D 12 - ( a 4) a4 -D 10- (G 4 ) The above-mentioned specific compound and host liquid crystal compound so that the absolute value of the difference between the log P value of the group represented by g4- D 8 and the large value Y is less than 0.9. It was found that when these were used in combination, the inverse wavelength dispersibility of the formed optically anisotropic film was improved.

10 光学フィルム
12 光学異方性膜
14 配向膜
16 支持体
18 ハードコート層
10 Optical film 12 Optical anisotropic film 14 Alignment film 16 Support 18 Hard coat layer

Claims (13)

下記式(I)で表される化合物と、下記式(II)で表される重合性液晶化合物とを含有する、重合性液晶組成物。
Figure 2021124625
ここで、前記式(I)中、
a1、a2、g1およびg2は、それぞれ独立に、0または1を表す。ただし、g1およびg2の少なくとも一方は1を表す。
pは、0〜4の整数を表す。
qは、0〜2の整数を表す。
、D、D、D、DおよびDは、それぞれ独立に、単結合、または、−CO−、−O−、−S−、−C(=S)−、−CR−、−CR=CR−、−NR−、もしくは、これらの2つ以上の組み合わせからなる2価の連結基を表し、R〜Rは、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、または、炭素数1〜12のアルキル基を表す。
およびGは、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数6〜20の芳香環、または、置換基を有していてもよい炭素数5〜20の2価の脂環式炭化水素基を表し、前記脂環式炭化水素基を構成する−CH−の1個以上が−O−、−S−または−NH−で置換されていてもよい。
およびAは、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数6〜20の芳香環、または、置換基を有していてもよい炭素数5〜20の2価の脂環式炭化水素基を表し、前記脂環式炭化水素基を構成する−CH−の1個以上が−O−、−S−または−NH−で置換されていてもよい。
SPおよびSPは、それぞれ独立に、単結合、炭素数1〜12の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基、または、炭素数1〜12の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基を構成する−CH−の1個以上が−O−、−S−、−NH−、−N(Q)−、もしくは、−CO−に置換された2価の連結基を表し、Qは、置換基を表す。
およびLは、それぞれ独立に1価の有機基を表し、LおよびLの少なくとも一方は重合性基を表す。
およびXは、それぞれ独立に、−C(R)=または−N=を表し、Rは、水素原子、炭素数1〜20の1価の脂肪族炭化水素基、炭素数3〜20の1価の脂環式炭化水素基、炭素数6〜20の1価の芳香族炭化水素基、−OR、−NR、または、−SRを表し、R〜Rは、それぞれ独立に、水素原子または炭素数1〜6のアルキル基を表す。
およびZは、それぞれ独立に、水素原子、炭素数1〜20の1価の脂肪族炭化水素基、炭素数3〜20の1価の脂環式炭化水素基、炭素数6〜20の1価の芳香族炭化水素基、−OR、−NR、または、−SRを表し、R〜Rは、それぞれ独立に、水素原子または炭素数1〜6のアルキル基を表す。ただし、pが2〜4の整数である場合、複数のZは、それぞれ同一であっても異なっていてもよく、複数のZが互いに結合して芳香環を形成してもよい。また、qが2である場合、複数のZは、それぞれ同一であっても異なっていてもよく、複数のZが互いに結合して芳香環を形成してもよい。
Figure 2021124625
ここで、前記式(II)中、
a3、a4、g3およびg4は、それぞれ独立に、0または1を表す。ただし、a3およびg3の少なくとも一方は1を表し、a4およびg4の少なくとも一方は1を表す。
qは、1または2を表す。
、D、D、D10、D11およびD12は、それぞれ独立に、単結合、または、−CO−、−O−、−S−、−C(=S)−、−CR−、−CR=CR−、−NR−、もしくは、これらの2つ以上の組み合わせからなる2価の連結基を表し、R〜Rは、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、または、炭素数1〜12のアルキル基を表す。ただし、qが2である場合、複数のDは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
およびGは、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数6〜20の芳香環、または、置換基を有していてもよい炭素数5〜20の2価の脂環式炭化水素基を表し、前記脂環式炭化水素基を構成する−CH−の1個以上が−O−、−S−または−NH−で置換されていてもよい。
およびAは、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数6〜20の芳香環、または、置換基を有していてもよい炭素数5〜20の2価の脂環式炭化水素基を表し、前記脂環式炭化水素基を構成する−CH−の1個以上が−O−、−S−または−NH−で置換されていてもよい。
SPおよびSPは、それぞれ独立に、単結合、炭素数1〜12の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基、または、炭素数1〜12の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基を構成する−CH−の1個以上が−O−、−S−、−NH−、−N(Q)−、もしくは、−CO−に置換された2価の連結基を表し、Qは、置換基を表す。
およびLは、それぞれ独立に、重合性基を表す。
Arは、置換基を有していてもよい芳香環を表す。ただし、qが2である場合、複数のArは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
A polymerizable liquid crystal composition containing a compound represented by the following formula (I) and a polymerizable liquid crystal compound represented by the following formula (II).
Figure 2021124625
Here, in the above formula (I),
a1, a2, g1 and g2 independently represent 0 or 1, respectively. However, at least one of g1 and g2 represents 1.
p represents an integer from 0 to 4.
q represents an integer of 0 to 2.
D 1 , D 2 , D 3 , D 4 , D 5 and D 6 are independently single-bonded or -CO-, -O-, -S-, -C (= S)-, -CR. 1 R 2 -, - CR 3 = CR 4 -, - NR 5 -, or a divalent linking group formed from these two or more thereof, R 1 to R 5 are each independently a hydrogen atom , A fluorine atom, or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.
G 1 and G 2 are independently aromatic rings having 6 to 20 carbon atoms which may have a substituent, or divalent alicyclic compounds having 5 to 20 carbon atoms which may have a substituent. Representing a cyclic hydrocarbon group , one or more of −CH 2− constituting the alicyclic hydrocarbon group may be substituted with −O−, −S− or −NH−.
A 1 and A 2 are independently aromatic rings having 6 to 20 carbon atoms which may have a substituent, or divalent alicyclic compounds having 5 to 20 carbon atoms which may have a substituent. Representing a cyclic hydrocarbon group , one or more of −CH 2− constituting the alicyclic hydrocarbon group may be substituted with −O−, −S− or −NH−.
SP 1 and SP 2 independently constitute a single bond, a linear or branched alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, or a linear or branched alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, respectively. -CH 2 - of one or more -O -, - S -, - NH -, - N (Q) -, or a divalent linking group which is substituted in -CO-, Q is a substituted group Represents.
L 1 and L 2 each independently represent a monovalent organic group, and at least one of L 1 and L 2 represents a polymerizable group.
X 1 and X 2 independently represent -C (R z ) = or -N =, where R Z is a hydrogen atom, a monovalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and 3 carbon atoms. Represents a monovalent alicyclic hydrocarbon group of ~ 20, a monovalent aromatic hydrocarbon group of 6 to 20 carbon atoms, -OR 6 , -NR 7 R 8 or -SR 9 , and R 6 to R 9 each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
Z 1 and Z 2 independently have a hydrogen atom, a monovalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a monovalent alicyclic hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms, and 6 to 20 carbon atoms. Represents a monovalent aromatic hydrocarbon group of -OR 6 , -NR 7 R 8 , or -SR 9 , where R 6 to R 9 are independently hydrogen atoms or alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms. Represents. However, if p is an integer of 2 to 4, a plurality of Z 1 may each have the same or different and may form an aromatic ring with a plurality of Z 1 may be bonded to each other to form. Further, when q is 2, a plurality of Z 2 may each have the same or different and may form an aromatic ring with a plurality of Z 1 may be bonded to each other to form.
Figure 2021124625
Here, in the above formula (II),
a3, a4, g3 and g4 independently represent 0 or 1, respectively. However, at least one of a3 and g3 represents 1, and at least one of a4 and g4 represents 1.
q represents 1 or 2.
D 7 , D 8 , D 9 , D 10 , D 11 and D 12 are independently single-bonded or -CO-, -O-, -S-, -C (= S)-, -CR. 1 R 2 -, - CR 3 = CR 4 -, - NR 5 -, or a divalent linking group formed from these two or more thereof, R 1 to R 5 are each independently a hydrogen atom , Fluorine atom, or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms. However, when q is 2, the plurality of D 8s may be the same or different.
G 3 and G 4 are independently aromatic rings having 6 to 20 carbon atoms which may have a substituent, or divalent alicyclic compounds having 5 to 20 carbon atoms which may have a substituent. Representing a cyclic hydrocarbon group , one or more of −CH 2− constituting the alicyclic hydrocarbon group may be substituted with −O−, −S− or −NH−.
A 3 and A 4 are independently aromatic rings having 6 to 20 carbon atoms which may have a substituent, or divalent alicyclic compounds having 5 to 20 carbon atoms which may have a substituent. Representing a cyclic hydrocarbon group , one or more of −CH 2− constituting the alicyclic hydrocarbon group may be substituted with −O−, −S− or −NH−.
SP 3 and SP 4 independently constitute a single bond, a linear or branched alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, or a linear or branched alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, respectively. -CH 2 - of one or more -O -, - S -, - NH -, - N (Q) -, or a divalent linking group which is substituted in -CO-, Q is a substituted group Represents.
L 3 and L 4 each independently represent a polymerizable group.
Ar 3 represents an aromatic ring which may have a substituent. However, when q is 2, a plurality of Ar 3 may each be the same or different.
前記式(I)で表される化合物の含有量が、前記式(II)で表される重合性液晶化合物および前記式(I)で表される化合物の合計質量に対して3〜70質量%である、請求項1に記載の重合性液晶組成物。 The content of the compound represented by the formula (I) is 3 to 70% by mass with respect to the total mass of the polymerizable liquid crystal compound represented by the formula (II) and the compound represented by the formula (I). The polymerizable liquid crystal composition according to claim 1. 前記式(I)中のL−SP−D−(Aa1−D−(Gg1−Dで表される基のlogP値およびL−SP−D−(Aa2−D−(Gg2−Dで表される基のlogP値のうち大きい値Xと、
前記式(II)中のL−SP−D11−(Aa3−D−(Gg3−Dで表される基のlogP値およびL−SP−D12−(Aa4−D10−(Gg4−Dで表される基のlogP値のうち大きい値Yと、の差の絶対値が0.9未満である、請求項1または2に記載の重合性液晶組成物。
Formula (I) L 1 -SP 1 -D 5 in - (A 1) a1 -D 3 - (G 1) g1 logP value of the group represented by -D 1 and L 2 -SP 2 -D 6 - a larger value X among the (G 2) logP value of the group represented by g2 -D 2, - (a 2 ) a2 -D 4
Formula (II) in the L 3 -SP 3 -D 11 - ( A 3) a3 -D 9 - (G 3) g3 -D 7 logP values of the groups represented and by L 4 -SP 4 -D 12 -(A 4 ) a4- D 10- (G 4 ) The absolute value of the difference between the log P value of the group represented by g4- D 8 and the larger value Y is less than 0.9, claim 1 or 2. The polymerizable liquid crystal composition according to 2.
前記式(I)で表される化合物が、a1およびg1が、いずれも1であり、AおよびGが、いずれも置換基を有していてもよい炭素数5〜20の2価の脂環式炭化水素基である態様、a2およびg2が、いずれも1であり、AおよびGが、いずれも置換基を有していてもよい炭素数5〜20の2価の脂環式炭化水素基である態様、ならびに、a1、a2、g1およびg2が、いずれも1であり、A、A、GおよびGが、いずれも置換基を有していてもよい炭素数5〜20の2価の脂環式炭化水素基で態様、のいずれかの態様を満たす化合物であり、
前記式(II)で表される化合物が、a3、a4、g3およびg4が、いずれも1であり、A、A、GおよびGが、いずれも置換基を有していてもよい炭素数5〜20の2価の脂環式炭化水素基である態様を満たす化合物である、
請求項1〜3のいずれか1項に記載の重合性液晶組成物。
The compound represented by the formula (I) are a1 and g1 are both a 1, A 1 and G 1 is both divalent good 5 to 20 carbon atoms which may have a substituent an alicyclic hydrocarbon group aspects, a2 and g2 are both a 1, a 2 and G 2 are both divalent alicyclic of 5 to 20 carbon atoms which may have a substituent Aspect in which the formula is a hydrocarbon group, and a1, a2, g1 and g2 are all 1, and A 1 , A 2 , G 1 and G 2 are all carbons which may have a substituent. A compound satisfying any one of the embodiments with a divalent alicyclic hydrocarbon group of No. 5 to 20.
The compound represented by the formula (II) is, a3, a4, g3 and g4 are both a 1, A 3, A 4, G 3 and G 4 are both have a substituent A compound that satisfies the aspect of being a good divalent alicyclic hydrocarbon group having 5 to 20 carbon atoms.
The polymerizable liquid crystal composition according to any one of claims 1 to 3.
前記式(I)中のA、A、GおよびGのうち、前記式(1)で表される化合物が有しているものについては、いずれも1,4−シクロヘキシレン基であり、
前記式(II)中、A、A、GおよびGが、いずれも1,4−シクロヘキシレン基である、
請求項4に記載の重合性液晶組成物。
Among A 1 , A 2 , G 1 and G 2 in the formula (I), those contained in the compound represented by the formula (1) are all 1,4-cyclohexylene groups. can be,
In the formula (II), A 3 , A 4 , G 3 and G 4 are all 1,4-cyclohexylene groups.
The polymerizable liquid crystal composition according to claim 4.
前記式(I)中、DおよびDが、いずれも単結合であり、
前記式(II)中、DおよびD10が、いずれも単結合である、
請求項4または5に記載の重合性液晶組成物。
In the formula (I), D 3 and D 4 are both single bonds.
In the formula (II), D 9 and D 10 are both single bonds.
The polymerizable liquid crystal composition according to claim 4 or 5.
前記式(I)中のL−SP−D−(Aa1−D−(Gg1−Dで表される基と、L−SP−D−(Aa2−D−(Gg2−Dで表される基とが、互いに異なる基である、請求項1〜6のいずれか1項に記載の重合性液晶組成物。 The group represented by L 1- SP 1- D 5- (A 1 ) a1- D 3- (G 1 ) g1- D 1 in the formula (I) and L 2- SP 2- D 6- ( a 2) a2 -D 4 - ( G 2) is a group represented by g2 -D 2, is a different group, the polymerizable liquid crystal composition according to any one of claims 1 to 6. 前記式(I)中のLおよびLの少なくとも一方が、下記式(P−1)〜(P−20)で表される基からなる群から選択されるいずれかの重合性基を表す、請求項1〜7のいずれか1項に記載の重合性液晶組成物。
Figure 2021124625
ここで、前記式(P−1)〜(P−20)中、*は、SPまたはSPとの結合位置を表す。
At least one of L 1 and L 2 in the formula (I) represents any polymerizable group selected from the group consisting of the groups represented by the following formulas (P-1) to (P-20). , The polymerizable liquid crystal composition according to any one of claims 1 to 7.
Figure 2021124625
Here, in the formulas (P-1) to (P-20), * represents a bonding position with SP 1 or SP 2.
請求項1〜8のいずれか1項に記載の重合性液晶組成物を重合して得られる光学異方性膜。 An optically anisotropic film obtained by polymerizing the polymerizable liquid crystal composition according to any one of claims 1 to 8. 下記式(III)を満たす、請求項9に記載の光学異方性膜。
0.50<Re(450)/Re(550)<1.00 ・・・(III)
ここで、式(III)中、Re(450)は、前記光学異方性膜の波長450nmにおける面内レターデーションを表し、Re(550)は、前記光学異方性膜の波長550nmにおける面内レターデーションを表す。
The optically anisotropic film according to claim 9, which satisfies the following formula (III).
0.50 <Re (450) / Re (550) <1.00 ... (III)
Here, in the formula (III), Re (450) represents the in-plane retardation of the optically anisotropic film at a wavelength of 450 nm, and Re (550) represents the in-plane retardation of the optically anisotropic film at a wavelength of 550 nm. Represents a letteration.
請求項9または10に記載の光学異方性膜を有する光学フィルム。 An optical film having the optically anisotropic film according to claim 9 or 10. 請求項11に記載の光学フィルムと、偏光子とを有する、偏光板。 A polarizing plate having the optical film according to claim 11 and a polarizer. 請求項11に記載の光学フィルム、または、請求項12に記載の偏光板を有する、画像表示装置。 An image display device having the optical film according to claim 11 or the polarizing plate according to claim 12.
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