JP7009931B2 - Manufacturing method for pneumatic tires with retroreflective optical elements on the surface - Google Patents
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Description
本発明は、再帰性反射光学要素を表面に配置した空気入りタイヤの製造方法に関する。 The present invention relates to a method for manufacturing a pneumatic tire in which a retroreflective optical element is arranged on a surface.
自動車に係る技術分野において、先行する車両とその後に続く車両との距離を検出して、車両同士の衝突を回避する衝突回避システムが実用化されており、カメラで取得された画像を用いて先行する車両とその後に続く車両との距離を推定する技術が開示されている（特許文献１、特許文献２）。 In the technical field related to automobiles, a collision avoidance system that detects the distance between a preceding vehicle and a following vehicle to avoid a collision between vehicles has been put into practical use, and precedes using an image acquired by a camera. A technique for estimating the distance between a vehicle to be driven and a vehicle following the vehicle is disclosed (Patent Document 1 and Patent Document 2).
さらに、カメラで取得された画像を用いて車両間の距離を推定する場合に、カメラによる車両の認識率の低下を抑制し、車両同士の衝突を抑制できるタイヤの技術が開示されている（特許文献３）。 Further, when estimating the distance between vehicles using an image acquired by a camera, a tire technology that can suppress a decrease in the vehicle recognition rate by the camera and suppress a collision between vehicles is disclosed (patented). Document 3).
しかし、夜間やトンネル内などで照度が低い場合は、周囲とタイヤのコントラストが低く、タイヤが画像認識の特徴点として機能しないという問題があった。
そこで、本発明では、夜間やトンネル内などで照度が低い場合でも、画像認識の特徴点として機能することができる空気入りタイヤを提供する。
However, when the illuminance is low at night or in a tunnel, there is a problem that the contrast between the surroundings and the tire is low and the tire does not function as a feature point of image recognition.
Therefore, the present invention provides a pneumatic tire that can function as a feature point of image recognition even when the illuminance is low at night or in a tunnel.
本発明者らは、グリーンタイヤの外表面の少なくとも一部に再帰性反射光学要素を分散させたゴム組成物を配置し、加硫後、前記ゴム組成物の表面に対してバフがけ、研磨、溶解などを行い、再帰性反射光学要素を表面に露出させることにより、高い再帰性反射性能を有するタイヤを得ることができることを見いだし、本発明を完成した。 The present inventors dispose a rubber composition in which a retroreflective optical element is dispersed on at least a part of the outer surface of a green tire, and after vulcanization, buff, polish, and polish the surface of the rubber composition. We have found that a tire having high retroreflective performance can be obtained by exposing the retroreflective optical element to the surface by melting or the like, and completed the present invention.
すなわち、本発明は、再帰性反射光学要素を表面に配置した空気入りタイヤの製造方法であって、該方法は、
グリーンタイヤの外表面の少なくとも一部に、ゴム成分および前記ゴム成分中に分散した再帰性反射光学要素を含むゴム組成物を配置して、再帰性反射光学要素含有ゴム組成物を配置したグリーンタイヤを作製する工程、
再帰性反射光学要素含有ゴム組成物を配置したグリーンタイヤを加硫して、加硫したタイヤを作製する工程、および
加硫したタイヤの再帰性反射光学要素含有ゴム組成物の表面のゴム成分を除去して、再帰性反射光学要素を露出させる工程
を含むことを特徴とする。
That is, the present invention is a method for manufacturing a pneumatic tire in which a retroreflective optical element is arranged on the surface.
A rubber composition containing a rubber component and a retroreflective optical element dispersed in the rubber component is arranged on at least a part of the outer surface of the green tire, and the rubber composition containing the retroreflective optical element is arranged on the green tire. The process of making
The process of vulcanizing a green tire on which a rubber composition containing a retroreflecting optical element is placed to produce a vulcanized tire, and the rubber component on the surface of the rubber composition containing a retroreflecting optical element of the vulcanized tire. It comprises the step of removing and exposing the retroreflecting optical element.
本発明は、次の実施態様を含む。
［１］再帰性反射光学要素を表面に配置した空気入りタイヤの製造方法であって、該方法は、
グリーンタイヤの外表面の少なくとも一部に、ゴム成分および前記ゴム成分中に分散した再帰性反射光学要素を含むゴム組成物を配置して、再帰性反射光学要素含有ゴム組成物を配置したグリーンタイヤを作製する工程、
再帰性反射光学要素含有ゴム組成物を配置したグリーンタイヤを加硫して、加硫したタイヤを作製する工程、および
加硫したタイヤの再帰性反射光学要素含有ゴム組成物の表面のゴム成分を除去して、再帰性反射光学要素を露出させる工程
を含むことを特徴とする空気入りタイヤの製造方法。
［２］バフがけまたは研磨によって、加硫したタイヤの前記再帰性反射光学要素含有ゴム組成物の表面のゴム成分を除去する、［１］に記載の空気入りタイヤの製造方法。
［３］前記研磨がサンドペーパー研磨またはやすり研磨である、［２］に記載の空気入りタイヤの製造方法。
［４］溶剤を使用してゴム成分を溶解することにより、加硫したタイヤの前記再帰性反射光学要素含有ゴム組成物の表面のゴム成分を除去する、［１］に記載の空気入りタイヤの製造方法。
［５］前記再帰性反射光学要素が、透明材料からなる直径１０～２００μｍの球と、前記球の表面の３０～７０％を被覆する連続した金属蒸着層からなる反射層とから構成される、［１］～［４］のいずれかに記載の空気入りタイヤの製造方法。
［６］前記再帰性反射光学要素含有ゴム組成物がカーボンブラックを含む、［１］～［５］のいずれかに記載の空気入りタイヤの製造方法。
The present invention includes the following embodiments.
[1] A method for manufacturing a pneumatic tire in which a retroreflective optical element is arranged on the surface.
A rubber composition containing a rubber component and a retroreflective optical element dispersed in the rubber component is arranged on at least a part of the outer surface of the green tire, and the rubber composition containing the retroreflective optical element is arranged on the green tire. The process of making
The process of vulcanizing a green tire on which a rubber composition containing a retroreflecting optical element is placed to produce a vulcanized tire, and the rubber component on the surface of the rubber composition containing a retroreflecting optical element of the vulcanized tire. A method of manufacturing a pneumatic tire comprising the step of removing and exposing the retroreflecting optical element.
[2] The method for producing a pneumatic tire according to [1], wherein the rubber component on the surface of the retroreflective optical element-containing rubber composition of the vulcanized tire is removed by buffing or polishing.
[3] The method for manufacturing a pneumatic tire according to [2], wherein the polishing is sandpaper polishing or sandpaper polishing.
[4] The pneumatic tire according to [1], wherein the rubber component on the surface of the retroreflective optical element-containing rubber composition of the vulcanized tire is removed by dissolving the rubber component using a solvent. Production method.
[5] The retroreflective optical element is composed of a sphere having a diameter of 10 to 200 μm made of a transparent material and a reflective layer made of a continuous metal vapor-deposited layer covering 30 to 70% of the surface of the sphere. The method for manufacturing a pneumatic tire according to any one of [1] to [4].
[6] The method for producing a pneumatic tire according to any one of [1] to [5], wherein the retroreflective optical element-containing rubber composition contains carbon black.
本発明の方法により製造される空気入りタイヤは、夜間やトンネル内などで照度が低い場合でも、画像認識の特徴点として機能することができる。 The pneumatic tire manufactured by the method of the present invention can function as a feature point of image recognition even when the illuminance is low at night or in a tunnel.
本発明は、再帰性反射光学要素を表面に配置した空気入りタイヤの製造方法に関する。
図１は、本発明の方法により製造される空気入りタイヤの一例の断面図である。空気入りタイヤ１は、その外表面３の少なくとも一部に再帰性反射光学要素含有ゴム組成物の層２を有する。図１では、再帰性反射光学要素含有ゴム組成物の層２はトレッド部４の溝５の底６、ショルダー部７およびサイドウォール部８に配置されているが、本発明はその態様に限定されない。再帰性反射光学要素含有ゴム組成物の層２は、好ましくは、非接地部に配置される。非接地部とは空気入りタイヤの外表面のうち路面と接触しない部分をいう。非接地部としては、トレッド部４の溝５の底６、ショルダー部７、サイドウォール部８、ビード部９の各々の外表面が挙げられるが、再帰性反射光学要素含有ゴム組成物の層２は、より好ましくは、トレッド部の溝の底６、ショルダー部７およびサイドウォール部８の少なくとも１つの外表面に配置され、さらに好ましくは、トレッド部の溝の底６、ショルダー部７およびサイドウォール部８のすべての外表面に配置される。
The present invention relates to a method for manufacturing a pneumatic tire in which a retroreflective optical element is arranged on a surface.
FIG. 1 is a cross-sectional view of an example of a pneumatic tire manufactured by the method of the present invention. The pneumatic tire 1 has a
再帰性反射光学要素とは、入射した光を反射して光源の方向に戻す機能（再帰性反射機能）を有する部材をいう。再帰性反射光学要素は、再帰性反射機能を有する限り限定されないが、好ましくは、透明材料からなる球の表面の一部に反射層を有するものであり、より好ましくは、透明材料からなる直径１０～２００μｍの球と、前記球の表面の３０～７０％を被覆する連続した金属蒸着層からなる反射層とから構成されるものである。 The retroreflective optical element refers to a member having a function of reflecting incident light and returning it to the direction of a light source (retroreflective function). The retroreflective optical element is not limited as long as it has a retroreflective function, but preferably has a reflective layer on a part of the surface of a sphere made of a transparent material, and more preferably has a diameter of 10 made of a transparent material. It is composed of a sphere having a size of about 200 μm and a reflective layer made of a continuous metal vapor-deposited layer covering 30 to 70% of the surface of the sphere.
図２は、再帰性反射光学要素の一例を示す図である。再帰性反射光学要素１１は球１２と反射層１３とから構成されている。再帰性反射光学要素１１に光源からの光を照射すると、入射光１４は球の表面を通過するときに屈折し、裏側の反射面１５で反射して、再び球の表面を通過するときに屈折して、反射光１６は光源に戻る。
FIG. 2 is a diagram showing an example of a retroreflective optical element. The retroreflective
透明材料は、光を照射したときにその光の少なくとも一部を通す限り、限定されないが、好ましくは、ガラス、アクリル樹脂、ポリカーボネート等を例示することができ、より好ましくはガラスである。透明材料は、ガラス、アクリル樹脂、ポリカーボネート等を主成分とする場合、本発明の効果を阻害しない範囲において、主成分以外の添加剤を含有してもよい。 The transparent material is not limited as long as it allows at least a part of the light to pass through when irradiated with light, but glass, acrylic resin, polycarbonate and the like can be exemplified, and glass is more preferable. When the transparent material contains glass, acrylic resin, polycarbonate or the like as the main component, additives other than the main component may be contained as long as the effects of the present invention are not impaired.
透明材料の隠ぺい率は、再帰性反射機能を有する限り限定されないが、好ましくは７０％以下であり、より好ましくは０～５０％であり、さらに好ましくは０～３０％である。隠ぺい率は、ＪＩＳ Ｋ ５６００－４－１の方法Ｂ（隠ぺい率試験紙）により測定する。透明材料の隠ぺい率が高すぎると、球に光が入射したときに、光が透明材料に吸収されるため、反射光が弱くなる。 The hiding rate of the transparent material is not limited as long as it has a retroreflective function, but is preferably 70% or less, more preferably 0 to 50%, still more preferably 0 to 30%. The concealment rate is measured by Method B (concealment rate test paper) of JIS K 5600-4-1. If the hiding rate of the transparent material is too high, when the light is incident on the sphere, the light is absorbed by the transparent material, and the reflected light is weakened.
透明材料の屈折率は、再帰性反射機能を有する限り限定されないが、好ましくは１．２～２．５であり、より好ましくは１．５～２．４であり、さらに好ましくは１．８～２．３である。屈折率が低すぎると、反射光が入射光と同じ方向に帰らず再帰性反射性能が低下し、逆に高すぎても反射光が入射光と同じ方向に帰らず再帰性反射性能が低下する。 The refractive index of the transparent material is not limited as long as it has a retroreflective function, but is preferably 1.2 to 2.5, more preferably 1.5 to 2.4, and even more preferably 1.8 to 2.4. 2.3. If the refractive index is too low, the reflected light does not return in the same direction as the incident light and the retroreflective performance deteriorates. On the contrary, if the refractive light is too high, the reflected light does not return in the same direction as the incident light and the retroreflective performance deteriorates. ..
球は、再帰性反射機能を有する限り真球である必要はないが、真球であることが好ましい。
球の直径は、再帰性反射機能を有する限り限定されないが、好ましくは１０～２００μｍであり、より好ましくは３０～１５０μｍであり、さらに好ましくは３０～１００μｍである。直径が小さすぎると、再帰性反射性能が低下する場合あり、逆に大きすぎると、再帰性反射光学要素含有ゴム組成物の疲労耐久性が低下する場合がある。
再帰性反射光学要素含有ゴム組成物に含まれる再帰性反射光学要素の球の直径は、均一である必要はなく、むしろ種々の直径の再帰性反射光学要素が混在していることが好ましい。より好ましくは、直径は３０～１５０μｍの範囲内に分布している。種々の直径の再帰性反射光学要素が混在していると、再帰性反射光学要素含有ゴム組成物に含まれる再帰性反射光学要素の充填率を増加させることができるという利点がある。
The sphere does not have to be a true sphere as long as it has a retroreflective function, but it is preferably a true sphere.
The diameter of the sphere is not limited as long as it has a retroreflective function, but is preferably 10 to 200 μm, more preferably 30 to 150 μm, and even more preferably 30 to 100 μm. If the diameter is too small, the retroreflective performance may be lowered, and conversely, if the diameter is too large, the fatigue durability of the rubber composition containing the retroreflective optical element may be lowered.
The diameter of the sphere of the retroreflective optical element contained in the retroreflective optical element-containing rubber composition does not have to be uniform, but rather a mixture of retroreflective optical elements of various diameters is preferable. More preferably, the diameter is distributed in the range of 30 to 150 μm. When the retroreflective optical elements of various diameters are mixed, there is an advantage that the filling rate of the retroreflective optical elements contained in the retroreflective optical element-containing rubber composition can be increased.
反射層は、再帰性反射機能を有する限り限定されないが、好ましくは金属蒸着層からなる。蒸着層を構成する金属は、反射機能を有する限り限定されないが、好ましくはアルミニウム、銀、クロム、ニッケル、亜鉛、金、プラチナ等であり、より好ましくはアルミニウムである。 The reflective layer is not limited as long as it has a retroreflective function, but is preferably composed of a metal vapor-deposited layer. The metal constituting the vapor-film-deposited layer is not limited as long as it has a reflective function, but is preferably aluminum, silver, chromium, nickel, zinc, gold, platinum, or the like, and more preferably aluminum.
反射層は連続していることが好ましい。反射層は連続しているとは、反射層に分断や欠落がないことをいう。 The reflective layer is preferably continuous. When the reflective layer is continuous, it means that the reflective layer is not divided or missing.
球の表面における反射層の被覆率は、再帰性反射機能を有する限り限定されないが、好ましくは３０～７０％であり、より好ましくは３０～５０％であり、さらに好ましくは４０～５０％であり、最も好ましくは５０％である。被覆率が小さすぎると、反射層の面積が少なくなるため再帰性反射性能が低下し、逆に大きすぎると、入射光の入る開口面が少なくなるため再帰性反射性能が低下する。反射層の被覆率とは、球の全表面積に対する反射層の面積の比率をいう。
再帰性反射光学要素含有組成物に含まれる再帰性反射光学要素の反射層の被覆率は、均一である必要はなく、むしろ種々の反射層の被覆率の再帰性反射光学要素が混在していることが好ましい。より好ましくは、被覆率は３０～５０％の範囲内に分布している。種々の反射層の被覆率の再帰性反射光学要素が混在していると、再帰性反射光学要素が再帰性反射光学要素含有組成物中に不規則に分散している場合に再帰性反射性能の低下を抑制できるという利点がある。
The coverage of the reflective layer on the surface of the sphere is not limited as long as it has a retroreflective function, but is preferably 30 to 70%, more preferably 30 to 50%, still more preferably 40 to 50%. , Most preferably 50%. If the coverage is too small, the area of the reflective layer is small and the retroreflective performance is deteriorated. On the contrary, if the coverage is too large, the opening surface through which the incident light enters is small and the retroreflective performance is deteriorated. The coverage of the reflective layer is the ratio of the area of the reflective layer to the total surface area of the sphere.
The coverage of the reflective layer of the retroreflective optical element contained in the retroreflective optical element-containing composition does not have to be uniform, but rather a mixture of retroreflective optical elements having various reflective layer coverage. Is preferable. More preferably, the coverage is distributed in the range of 30 to 50%. A mixture of retroreflective optics with different reflective layer coverage provides retroreflective performance when the retroreflecting optics are irregularly dispersed in the retroreflecting optics-containing composition. There is an advantage that the decrease can be suppressed.
再帰性反射光学要素は市販されており、本発明において市販品を使用することができる。再帰性反射光学要素の市販品としては、ユニチカ株式会社製「ユニビーズ」金属蒸着品（ＵＢ－２４ＭＳＪ）等が挙げられる。 Retroreflective optical elements are commercially available, and commercially available products can be used in the present invention. Examples of commercially available products of retroreflective optical elements include "Unibeads" metal vapor deposition products (UB-24MSJ) manufactured by Unitika Ltd.
本発明の方法は、グリーンタイヤの外表面の少なくとも一部に、ゴム成分および前記ゴム成分中に分散した再帰性反射光学要素を含むゴム組成物を配置して、再帰性反射光学要素含有ゴム組成物を配置したグリーンタイヤを作製する工程（以下「再帰性反射光学要素含有ゴム組成物配置工程」ともいう。）を含む。 In the method of the present invention, a rubber composition containing a rubber component and a retroreflective optical element dispersed in the rubber component is arranged on at least a part of the outer surface of the green tire, and the rubber composition containing the retroreflective optical element is arranged. It includes a step of manufacturing a green tire on which an object is placed (hereinafter, also referred to as a “retroreflection optical element-containing rubber composition placement step”).
本発明において、再帰性反射光学要素含有ゴム組成物とは、ゴム成分および前記ゴム成分中に分散した再帰性反射光学要素を含むゴム組成物をいう。 In the present invention, the rubber composition containing a retroreflective optical element means a rubber composition containing a rubber component and a retroreflective optical element dispersed in the rubber component.
ゴム成分としては、空気入りタイヤの製造に通常使用されるゴムを使用することができ、限定するものではないが、たとえば、天然ゴム、スチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、ブチルゴム、ニトリルゴム、エチレンプロピレンゴム、ウレタンゴム、シリコーンゴム、スチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体、スチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体、スチレン－イソブチレン－スチレンブロック共重合体、スチレン－エチレン/ブチレン－スチレンブロック共重合体、スチレン－エチレン/プロピレン－スチレンブロック共重合体などが挙げられ、好ましくは天然ゴム、スチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、ブチルゴム、スチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体ゴムである。ゴム成分は、透明であってもよいし、不透明であってもよい。
加硫したタイヤの再帰性反射光学要素含有ゴム組成物の表面のゴム成分を除去して、再帰性反射光学要素を露出させる工程において、溶剤を使用してゴム成分を溶解することにより、加硫したタイヤの前記再帰性反射光学要素含有ゴム組成物の表面のゴム成分を除去する場合は、ゴム成分として熱可塑性エラストマーを用いる。熱可塑性エラストマーとしては、スチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体、スチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体、スチレン－イソブチレン－スチレンブロック共重合体、スチレン－エチレン／ブチレン－スチレンブロック共重合体、スチレン－エチレン／プロピレン－スチレンブロック共重合体などが挙げられる。加硫されたゴムは溶剤を使用して溶解することが困難である。
As the rubber component, rubber usually used in the production of pneumatic tires can be used, and the rubber component is, for example, natural rubber, styrene-butadiene rubber, butadiene rubber, isoprene rubber, butyl rubber, nitrile rubber, and the like. Ethylene propylene rubber, urethane rubber, silicone rubber, styrene-butadiene-styrene block copolymer, styrene-isoprene-styrene block copolymer, styrene-isobutylene-styrene block copolymer, styrene-ethylene / butylene-styrene block copolymer Examples thereof include coalescing, styrene-ethylene / propylene-styrene block copolymer, and the like, preferably natural rubber, styrene butadiene rubber, butadiene rubber, isoprene rubber, butyl rubber, and styrene-butadiene-styrene block copolymer rubber. The rubber component may be transparent or opaque.
In the step of removing the rubber component on the surface of the rubber composition containing the retroreflective optical element of the vulcanized tire to expose the retroreflective optical element, vulcanization is performed by dissolving the rubber component using a solvent. When removing the rubber component on the surface of the retroreflective optical element-containing rubber composition of the tire, a thermoplastic elastomer is used as the rubber component. Examples of the thermoplastic elastomer include styrene-butadiene-styrene block copolymer, styrene-isoprene-styrene block copolymer, styrene-isobutylene-styrene block copolymer, styrene-ethylene / butylene-styrene block copolymer, and styrene-. Examples thereof include an ethylene / propylene-styrene block copolymer. Vulcanized rubber is difficult to dissolve using a solvent.
再帰性反射光学要素はゴム成分中に分散している。再帰性反射光学要素は不規則に分散していることが好ましい。不規則とは、再帰性反射光学要素の向き（反射層が存在しない球の表面が向く方向）が一定ではなく、かつ再帰性反射光学要素と再帰性反射光学要素の間隔が一定ではないことをいう。再帰性反射光学要素を向きを揃えて配置してなる再帰性反射シートは、光の入射角が大きい場合は反射率が悪いが、再帰性反射光学要素を向きを揃えずにゴム成分中に分散させることにより、光の入射角が大きくても再帰性反射を行うことができる。 The retroreflective optical elements are dispersed in the rubber component. It is preferable that the retroreflective optical elements are irregularly dispersed. Irregularity means that the orientation of the retroreflective optical element (the direction in which the surface of the sphere without the reflective layer faces) is not constant, and the distance between the retroreflective optical element and the retroreflective optical element is not constant. say. The retroreflective sheet, which is made by arranging the retroreflective optical elements in the same direction, has poor reflectivity when the incident angle of light is large, but the retroreflective optical elements are dispersed in the rubber component without being oriented in the same direction. By doing so, retroreflective can be performed even if the incident angle of light is large.
再帰性反射光学要素の再帰性反射光学要素含有ゴム組成物における体積分率は、再帰性反射機能を有する限り限定されないが、好ましくは５０％未満であり、より好ましくは１％以上５０％未満であり、さらに好ましくは１５～３０％である。再帰性反射光学要素の体積分率が小さすぎると、再帰性反射性能が不十分である場合があり、逆に大きすぎると、ゴム成分が少なくなり疲労耐久性が低下する場合がある。 The body integration ratio of the retroreflective optical element in the retroreflective optical element-containing rubber composition is not limited as long as it has the retroreflective function, but is preferably less than 50%, more preferably 1% or more and less than 50%. Yes, more preferably 15-30%. If the volume fraction of the retroreflective optical element is too small, the retroreflective performance may be insufficient, and conversely, if it is too large, the rubber component may be reduced and the fatigue durability may be lowered.
再帰性反射光学要素含有ゴム組成物は、ゴム成分および再帰性反射光学要素の他に、必要に応じて各種添加剤を含有してもよい。添加剤としては、たとえば、加硫または架橋剤、加硫または架橋促進剤、老化防止剤、カーボンブラックやシリカなどの補強剤（フィラー）、可塑剤、オイル、加工助剤などを挙げることができる。 The rubber composition containing a retroreflective optical element may contain various additives in addition to the rubber component and the retroreflective optical element, if necessary. Examples of the additive include a vulcanization or cross-linking agent, a vulcanization or cross-linking accelerator, an antiaging agent, a reinforcing agent (filler) such as carbon black or silica, a plasticizer, an oil, a processing aid and the like. ..
再帰性反射光学要素含有ゴム組成物は、加硫または架橋剤を含んでもよいし、含まなくてもよい。加硫したタイヤの再帰性反射光学要素含有ゴム組成物の表面のゴム成分を除去して、再帰性反射光学要素を露出させる工程において、バフがけまたは研磨によって、加硫したタイヤの前記再帰性反射光学要素含有ゴム組成物の表面のゴム成分を除去する場合は、再帰性反射光学要素含有ゴム組成物は加硫または架橋剤を含むことが好ましい。加硫したタイヤの再帰性反射光学要素含有ゴム組成物の表面のゴム成分を除去して、再帰性反射光学要素を露出させる工程において、溶剤を使用してゴム成分を溶解することにより、加硫したタイヤの前記再帰性反射光学要素含有ゴム組成物の表面のゴム成分を除去する場合は、再帰性反射光学要素含有ゴム組成物は加硫または架橋剤を含まないことが好ましい。 The retroreflective optical element-containing rubber composition may or may not contain a vulcanization or cross-linking agent. In the step of removing the rubber component on the surface of the rubber composition containing the retroreflective optical element of the vulcanized tire to expose the retroreflective optical element, the retroreflective of the vulcanized tire by buffing or polishing. When removing the rubber component on the surface of the optical element-containing rubber composition, it is preferable that the retroreflective optical element-containing rubber composition contains a vulcanization or a cross-linking agent. In the step of removing the rubber component on the surface of the rubber composition containing the retroreflective optical element of the vulcanized tire to expose the retroreflective optical element, vulcanization is performed by dissolving the rubber component using a solvent. When removing the rubber component on the surface of the retroreflective optical element-containing rubber composition of the tire, it is preferable that the retroreflective optical element-containing rubber composition does not contain a vulcanization or a cross-linking agent.
再帰性反射光学要素含有ゴム組成物が加硫または架橋剤を含む場合、加硫または架橋剤は、本発明の効果を阻害しない限り限定されず、空気入りタイヤ用ゴム組成物に通常使用される加硫または架橋剤を使用することができ、たとえば、硫黄、過酸化物架橋剤、フェノール樹脂系架橋剤、ポリアミン系架橋剤、亜鉛華、オキシム類を使用することができる。
透明な再帰性反射光学要素含有ゴム組成物を使用する場合は、加硫または架橋剤として、過酸化物架橋剤を使用することが好ましい。過酸化物架橋剤によって架橋することにより、ゴム組成物の透明性低下が抑制できるという利点がある。過酸化物架橋剤としては、ケトンパーオキサイド系架橋剤、パーオキシケタール系架橋剤、ハイドロパーオキサイド系架橋剤、ジアルキルパーオキサイド系架橋剤、ジアシルパーオキサイド系架橋剤、パーオキシエステル系架橋剤、パーオキシジカーボネート系架橋剤等が挙げられるが、なかでも１，３－ビス（ｔ－ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルペルオキシ）ヘキシン－３、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルペルオキシ）ヘキサン、ｔ－ブチルクミルパーオキサイド、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイドが好ましい。過酸化物架橋剤を配合する場合、過酸化物架橋剤の配合量は、ゴム成分１００質量部を基準として、好ましくは０．１～１０．０質量部であり、より好ましくは０．１～５．０質量部であり、さらに好ましくは０．２～３．０質量部である。
When the retroreflecting optical element-containing rubber composition contains a vulcanization or cross-linking agent, the vulcanization or cross-linking agent is not limited as long as it does not interfere with the effect of the present invention, and is usually used for a rubber composition for pneumatic tires. Vulcanization or cross-linking agents can be used, for example sulfur, peroxide cross-linking agents, phenolic resin-based cross-linking agents, polyamine-based cross-linking agents, zinc flowers, oximes.
When a transparent retroreflective optical element-containing rubber composition is used, it is preferable to use a peroxide cross-linking agent as the vulcanization or cross-linking agent. Cross-linking with a peroxide cross-linking agent has an advantage that the decrease in transparency of the rubber composition can be suppressed. Examples of the peroxide cross-linking agent include a ketone peroxide-based cross-linking agent, a peroxyketal-based cross-linking agent, a hydroperoxide-based cross-linking agent, a dialkyl peroxide-based cross-linking agent, a diacyl peroxide-based cross-linking agent, and a peroxy ester-based cross-linking agent. Examples thereof include peroxydicarbonate-based cross-linking agents, among which 1,3-bis (t-butylperoxyisopropyl) benzene, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexin-3, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, t-butylcumyl peroxide, di-t-butyl peroxide and dicumyl peroxide are preferable. When the peroxide cross-linking agent is blended, the blending amount of the peroxide cross-linking agent is preferably 0.1 to 10.0 parts by mass, more preferably 0.1 to 10.0 parts by mass based on 100 parts by mass of the rubber component. It is 5.0 parts by mass, more preferably 0.2 to 3.0 parts by mass.
再帰性反射光学要素含有ゴム組成物は好ましくはシランカップリング剤を含む。シランカップリング剤を含むことにより、再帰性反射光学要素とゴム成分との親和性が向上し疲労耐久性が向上するという利点がある。シランカップリング剤としては、ビニルシラン系カップリング剤、エポキシシラン系カップリング剤、メタクリルシラン系カップリング剤、メルカプトシラン系カップリング剤、サルファーシラン系カップリング剤等が挙げられるが、なかでもビス（３－トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、３－メルカプトプロピル（トリメトキシシラン）、３－メルカプトプロピル（トリエトキシシラン）が好ましい。シランカップリング剤を配合する場合、シランカップリング剤の配合量は、再帰性反射光学要素１００質量部を基準として、好ましくは１～３０質量部であり、より好ましくは３～２５質量部であり、さらに好ましくは５～２０質量部である。 The retroreflective optical element-containing rubber composition preferably contains a silane coupling agent. The inclusion of the silane coupling agent has the advantage that the affinity between the retroreflective optical element and the rubber component is improved and the fatigue durability is improved. Examples of the silane coupling agent include vinylsilane-based coupling agents, epoxysilane-based coupling agents, methacrylicsilane-based coupling agents, mercaptosilane-based coupling agents, sulfasilane-based coupling agents, and the like. 3-Triethoxysilylpropyl) tetrasulfide, 3-mercaptopropyl (trimethoxysilane), 3-mercaptopropyl (triethoxysilane) are preferred. When the silane coupling agent is blended, the blending amount of the silane coupling agent is preferably 1 to 30 parts by mass, more preferably 3 to 25 parts by mass, based on 100 parts by mass of the retroreflective optical element. , More preferably 5 to 20 parts by mass.
再帰性反射光学要素含有ゴム組成物はカーボンブラックを含むことができる。本発明の方法によれば、加硫したタイヤの再帰性反射光学要素含有ゴム組成物の表面のゴム成分を除去して、再帰性反射光学要素を露出させるので、再帰性反射光学要素含有ゴム組成物は透明である必要はなく、カーボンブラックを含むことができる。カーボンブラックを含むことにより、ゴム組成物の強度を高めることができ、さらにゴム組成物の紫外線劣化も抑制できるという利点がある。 The retroreflective optical element-containing rubber composition can include carbon black. According to the method of the present invention, the rubber component on the surface of the retroreflective optical element-containing rubber composition of the vulcanized tire is removed to expose the retroreflective optical element, so that the retroreflective optical element-containing rubber composition is exposed. The object does not have to be transparent and can contain carbon black. By containing carbon black, there is an advantage that the strength of the rubber composition can be increased and the deterioration of the rubber composition by ultraviolet rays can be suppressed.
再帰性反射光学要素含有ゴム組成物は好ましくはフェノール系老化防止剤、アミン系老化防止剤、キノリン系老化防止剤を含む。フェノール系老化防止剤は、再帰性反射光学要素含有ゴム組成物が透明の場合、再帰性反射光学要素含有ゴム組成物の透明性を低下させずに老化防止効果を付与することができる。フェノール系老化防止剤としては、モノフェノール系老化防止剤、ビスフェノール系老化防止剤、ポリフェノール系老化防止剤が挙げられるが、なかでも２，２′－メチレン－ビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、２，２′－メチレン－ビス（４－エチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、４，４′－ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、２，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルハイドロキノン、２，５－ジ－ｔｅｒｔ－アミルハイドロキノン、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール、モノ（又はジ、又はトリ）（α－メチルベンジル）フェノールが好ましい。アミン系老化防止剤としては、Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ′－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－イソプロピル－Ｎ′－フェニル－ｐ－フェニレンジアミンが挙げられる。キノリン系老化防止剤としては、２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリンの重合物、６－エトキシ－２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリンが挙げられる。老化防止剤を配合する場合、老化防止剤の配合量は、ゴム１００質量部を基準として、好ましくは０．２～５．０質量部であり、より好ましくは０．５～４．０質量部であり、さらに好ましくは０．５～３．０質量部である。 The retroreflective optical element-containing rubber composition preferably contains a phenol-based anti-aging agent, an amine-based anti-aging agent, and a quinoline-based anti-aging agent. When the retroreflective optical element-containing rubber composition is transparent, the phenolic anti-aging agent can impart an anti-aging effect without deteriorating the transparency of the retroreflective optical element-containing rubber composition. Examples of the phenol-based anti-aging agent include monophenol-based anti-aging agents, bisphenol-based anti-aging agents, and polyphenol-based anti-aging agents. Among them, 2,2'-methylene-bis (4-methyl-6-tert-). Butylphenol), 2,2'-methylene-bis (4-ethyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-butylidenebis (3-methyl-6-tert-butylphenol), 2,5-di-tert-butyl Hydroquinone, 2,5-di-tert-amylhydroquinone, 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol, mono (or di or tri) (α-methylbenzyl) phenol are preferred. Examples of the amine-based antiaging agent include N- (1,3-dimethylbutyl) -N'-phenyl-p-phenylenediamine and N-isopropyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine. Examples of the quinoline-based antiaging agent include polymers of 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline and 6-ethoxy-2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline. When the anti-aging agent is blended, the blending amount of the anti-aging agent is preferably 0.2 to 5.0 parts by mass, more preferably 0.5 to 4.0 parts by mass, based on 100 parts by mass of the rubber. It is more preferably 0.5 to 3.0 parts by mass.
再帰性反射光学要素含有ゴム組成物は、再帰性反射光学要素を含有する点を除き、再帰性反射光学要素含有ゴム組成物を配置するグリーンタイヤの外表面の箇所を構成するゴム組成物と同一であってもよいし、同一でなくてもよいが、タイヤ機能維持の観点から、同一であることが好ましい。 The retroreflective optical element-containing rubber composition is the same as the rubber composition constituting the outer surface portion of the green tire on which the retroreflective optical element-containing rubber composition is arranged, except that the retroreflective optical element-containing rubber composition is contained. It may or may not be the same, but it is preferable that they are the same from the viewpoint of maintaining the tire function.
グリーンタイヤは、インナーライナー、カーカス、トレッドなどのタイヤ部材を成形ドラム上に配置し、常法により積層して、作製することができる。
グリーンタイヤの外表面の少なくとも一部に、ゴム成分および前記ゴム成分中に分散した再帰性反射光学要素を含むゴム組成物を配置する方法は、限定するものではないが、たとえば、ゴム成分、再帰性反射光学要素、必要に応じて加硫または架橋剤、シランカップリング剤、フェノール系老化防止剤、カーボンブラック、その他の添加剤を、慣用の方法により、混合し、混練して、再帰性反射光学要素含有ゴム組成物を調製し、その再帰性反射光学要素含有ゴム組成物を慣用の方法によりシート状に成形して再帰性反射光学要素含有ゴム組成物シートを作製し、その再帰性反射光学要素含有ゴム組成物シートをグリーンタイヤの外表面の少なくとも一部に貼り付ける。
A green tire can be manufactured by arranging tire members such as an inner liner, a carcass, and a tread on a molded drum and laminating them by a conventional method.
The method for arranging the rubber composition containing the rubber component and the retroreflective optical element dispersed in the rubber component on at least a part of the outer surface of the green tire is not limited, but for example, the rubber component, retrograde. Sexual reflection optical elements, optionally vulcanization or cross-linking agents, silane coupling agents, phenolic anti-aging agents, carbon blacks and other additives are mixed and kneaded by conventional methods for retroreflective. An optical element-containing rubber composition is prepared, and the retroreflective optical element-containing rubber composition is molded into a sheet by a conventional method to prepare a retroreflective optical element-containing rubber composition sheet, and the retroreflective optical element thereof is prepared. The element-containing rubber composition sheet is attached to at least a part of the outer surface of the green tire.
再帰性反射光学要素含有ゴム組成物シートの厚さは、本発明の効果を奏する限り限定されないが、好ましくは０．０５～２．０ｍｍであり、より好ましくは０．０５～１．０ｍｍであり、さらに好ましくは０．１～０．５ｍｍである。シートの厚さが薄すぎると、再帰性反射光学要素をゴム組成物が保持できない虞があり、逆に厚すぎると、タイヤに配置した場合にタイヤの走行性能に影響を与える場合がある。 The thickness of the retroreflective optical element-containing rubber composition sheet is not limited as long as the effect of the present invention is exhibited, but is preferably 0.05 to 2.0 mm, more preferably 0.05 to 1.0 mm. , More preferably 0.1 to 0.5 mm. If the thickness of the sheet is too thin, the rubber composition may not be able to hold the retroreflective optical element, and conversely, if the sheet is too thick, it may affect the running performance of the tire when placed on the tire.
再帰性反射光学要素含有ゴム組成物を配置する位置は、グリーンタイヤの外表面の少なくとも一部であるが、好ましくは、非接地部、すなわち、トレッド部の溝の底、ショルダー部、サイドウォール部またはビード部の各々の外表面である。 The position where the retroreflective optical element-containing rubber composition is placed is at least a part of the outer surface of the green tire, but preferably the non-grounded portion, that is, the bottom of the groove of the tread portion, the shoulder portion, and the sidewall portion. Or the outer surface of each of the bead portions.
本発明の方法は、再帰性反射光学要素含有ゴム組成物を配置したグリーンタイヤを加硫して、加硫したタイヤを作製する工程（以下「加硫工程」ともいう。）を含む。
グリーンタイヤの加硫は、常法により行うことができる。たとえば、グリーンタイヤを金型に入れ、ブラダーで内側から金型に向け、高温・高圧の蒸気で押し付けることにより、加硫することができる。
The method of the present invention includes a step of vulcanizing a green tire on which a rubber composition containing a retroreflective optical element is arranged to produce a vulcanized tire (hereinafter, also referred to as a “vulcanization step”).
Vulcanization of green tires can be carried out by a conventional method. For example, green tires can be vulcanized by putting them in a mold, pointing them from the inside with a bladder toward the mold, and pressing them with high-temperature, high-pressure steam.
グリーンタイヤの外表面の少なくとも一部に配置された再帰性反射光学要素含有ゴム組成物に含まれる再帰性反射光学要素は、加硫前に再帰性反射光学要素含有ゴム組成物シートの表面に露出していたとしても、加硫の際に金型で押し付けられるので、再帰性反射光学要素は、加硫後、ゴム組成物の中に埋め込まれてしまう。したがって、再帰性反射光学要素を露出させるために、加硫したタイヤの再帰性反射光学要素含有ゴム組成物の表面のゴム成分を除去することが必要である。 The retroreflective optical element contained in the retroreflective optical element-containing rubber composition disposed on at least a part of the outer surface of the green tire is exposed on the surface of the retroreflective optical element-containing rubber composition sheet before vulcanization. Even if it is, the retroreflective optical element is embedded in the rubber composition after vulcanization because it is pressed by the mold during vulcanization. Therefore, in order to expose the retroreflective optical element, it is necessary to remove the rubber component on the surface of the retroreflective optical element-containing rubber composition of the vulnerable tire.
本発明の方法は、加硫したタイヤの再帰性反射光学要素含有ゴム組成物の表面のゴム成分を除去して、再帰性反射光学要素を露出させる工程（以下「表面ゴム成分除去工程」ともいう。）を含む。
加硫したタイヤの再帰性反射光学要素含有ゴム組成物の表面のゴム成分を除去する方法は、限定するものではないが、バフがけまたは研磨によって、または溶剤を使用してゴム成分を溶解することにより、加硫したタイヤの再帰性反射光学要素含有ゴム組成物の表面のゴム成分を除去することができる。
The method of the present invention is a step of removing the rubber component on the surface of the rubber composition containing the retroreflective optical element of the vulcanized tire to expose the retroreflective optical element (hereinafter, also referred to as “surface rubber component removing step”). .)including.
The method for removing the rubber component on the surface of the rubber composition containing the retroreflective optical element of the vulcanized tire is not limited, but the rubber component is dissolved by buffing or polishing or by using a solvent. Thereby, the rubber component on the surface of the rubber composition containing the retroreflective optical element of the vulcanized tire can be removed.
バフがけとは、布製またはその他の材料で作られた研磨輪（バフ）の周囲（表面）に種々の研磨剤などを付けて回転させて素材を研磨する方法をいう。 Buffing refers to a method of polishing a material by applying various abrasives or the like to the periphery (surface) of a polishing wheel (buff) made of cloth or other material and rotating it.
研磨としては、サンドペーパーを用いて研磨する方法（サンドペーパー研磨）、やすりを用いて研磨する方法（やすり研磨）などを挙げることができる。
サンドペーパーとしては、限定するものではないが、木工用空研ぎペーパー、耐水ペーパー、研磨布サンドクロス、ナイロンタワシなどを挙げられる。サンドペーパーの番手は、限定するものではないが、好ましくは４０～４００番手であり、より好ましくは６０～３２０であり、さらに好ましくは６０～２４０である。番手が小さすぎる（粒度が粗すぎる）と再帰性反射光学要素を脱落させるおそれがあり、番手が大きすぎる（粒度が細かすぎる）とゴム成分が除去できないおそれがある。
やすりとは、細かな部分を研削する手動工具をいい、サンドペーパーと区別するため、金属やすり、金やすりとも呼ばれ、一般的には棒状のもので、棒やすりとも呼ばれる。やすりとしては、木工やすり、鉄工用やすり、ダイヤモンドヤスリが挙げられるが、いずれを用いてもよい。金属ヤスリの目の形状としては、単目、複目、鬼目、波目、シャリ目、マジカットが挙げられるが、いずれを用いてもよい。
Examples of the polishing include a method of polishing with sandpaper (sandpaper polishing) and a method of polishing with a file (file polishing).
Examples of the sandpaper include, but are not limited to, air-sharpening paper for woodworking, water-resistant paper, polishing cloth sandcloth, nylon sandpaper, and the like. The number of sandpaper is not limited, but is preferably 40 to 400, more preferably 60 to 320, and even more preferably 60 to 240. If the count is too small (grain size is too coarse), the retroreflective optical element may fall off, and if the count is too large (grain size is too fine), the rubber component may not be removed.
A file is a manual tool that grinds small parts, and is also called a metal file or a gold file to distinguish it from sandpaper. Generally, it is a rod-shaped file and is also called a file. Examples of the file include a wood file, an iron file, and a diamond file, but any of them may be used. Examples of the shape of the eyes of the metal file include single eyes, double eyes, demon eyes, wavy eyes, sushi rice, and magic cut, but any of them may be used.
溶剤を使用してゴム成分を溶解する方法としては、限定するものではないが、再帰性反射光学要素含有ゴム組成物の表面を、溶剤を含ませた布を用いて拭く方法を挙げることができる。溶剤としては、ゴム成分を溶解するものである限り、限定されないが、トルエン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサノン、ゴム揮発油などを挙げることができる。 The method of dissolving the rubber component using a solvent includes, but is not limited to, a method of wiping the surface of the rubber composition containing a retroreflective optical element with a cloth soaked in a solvent. .. The solvent is not limited as long as it dissolves the rubber component, and examples thereof include toluene, hexane, heptane, cyclohexanone, and rubber volatile oil.
除去されるゴム成分の量は、再帰性反射光学要素が露出する限り、限定されないが、再帰性反射光学要素含有ゴム組成物の表面から、好ましくは０．０２～１．０ｍｍの深さまで、より好ましくは０．０５～０．８ｍｍの深さまで、さらに好ましくは０．１～０．５ｍｍの深さまでである。除去されるゴム成分が少なすぎると再帰性反射性能が不十分であり、多すぎると再帰性反射光学要素が脱落するおそれがあるである。 The amount of rubber component removed is not limited as long as the retroreflective optics are exposed, but more from the surface of the retroreflective optics-containing rubber composition, preferably to a depth of 0.02 to 1.0 mm. It is preferably to a depth of 0.05 to 0.8 mm, more preferably to a depth of 0.1 to 0.5 mm. If too little rubber component is removed, the retroreflective performance is insufficient, and if too much rubber component is removed, the retroreflective optical element may fall off.
（１）原材料
実施例に用いた原材料は次のとおりである。
ＳＢＲ： 日本ゼオン株式会社製スチレンブタジエンゴム「Ｎｉｐｏｌ」（登録商標）１５０２
ＳＢＳ： 旭化成株式会社製スチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体「アサプレン」（登録商標）Ｔ－４１１
再帰性反射光学要素： ユニチカ株式会社製金属蒸着ビーズ「ユニビーズ」ＵＢ－２４ＭＳＪ、直径４５～６３μｍ
カーボンブラック： 東海カーボン株式会社製ＧＰＦ「シーストＶ」
硫黄： 細井化学工業製株式会社製「油処理イオウ」
加硫促進剤： 大内新興化学工業株式会社製「ノクセラー」（登録商標）ＤＭ
酸化亜鉛： 正同化学工業株式会社製「亜鉛華３号」
ステアリン酸： 新日本理化株式会社製「ステアリン酸５０Ｓ」
シランカップリング剤： 信越化学工業株式会社製「ＫＢＥ－８４６」
オイル： 昭和シェル石油株式会社製「プロセスオイル１２３」
老化防止剤： 川口化学工業株式会社製「アンテージＷ－４００」
(1) Raw materials The raw materials used in the examples are as follows.
SBR: Styrene-butadiene rubber "Nipol" (registered trademark) 1502 manufactured by Zeon Corporation
SBS: Asahi Kasei Corporation's styrene-butadiene-styrene block copolymer "Asaprene" (registered trademark) T-411
Retroreflective optical element: Unitika Ltd. Metal vapor deposition beads "Unibeads" UB-24MSJ, diameter 45-63 μm
Carbon Black: GPF "Seest V" manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd.
Sulfur: "Oil-treated sulfur" manufactured by Hosoi Chemical Industry Co., Ltd.
Vulcanization accelerator: "Noxeller" (registered trademark) DM manufactured by Ouchi Shinko Kagaku Kogyo Co., Ltd.
Zinc oxide: "Zinc Oxide No. 3" manufactured by Shodo Chemical Industry Co., Ltd.
Stearic acid: "Stearic acid 50S" manufactured by Shin Nihon Rika Co., Ltd.
Silane coupling agent: "KBE-846" manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
Oil: "Process Oil 123" manufactured by Showa Shell Sekiyu Co., Ltd.
Anti-aging agent: "Antage W-400" manufactured by Kawaguchi Chemical Industry Co., Ltd.
（２）再帰性反射光学要素含有ゴム組成物の調製
表１に示す原料のうち硫黄、加硫促進剤を除く原料を株式会社神戸製鋼所製Ｂ型バンバリーミキサー（１．８Ｌ）を用いて５分間混合した後、この混合物に硫黄、加硫促進剤を８インチの試験用練りロール機（関西ロール株式会社製）で４分間混練して、実施例１および２ならびに比較例１のゴム組成物を得た。
(2) Preparation of rubber composition containing retroreflective
（３）再帰性反射光学要素含有ゴム組成物シートの作製
調製した再帰性反射光学要素含有ゴム組成物を８インチの試験用練りロール機（関西ロール株式会社製）を用いてシートを作製した。再帰性反射光学要素含有ゴム組成物シートの厚みは１ｍｍとした。
(3) Preparation of Retroreflective Optical Element-Containing Rubber Composition Sheet The prepared retroreflective optical element-containing rubber composition was prepared using an 8-inch test kneading roll machine (manufactured by Kansai Roll Co., Ltd.). The thickness of the rubber composition sheet containing the retroreflective optical element was 1 mm.
（４）タイヤの成形
インナーライナー、カーカス、サイドトレッド、キャップトレッドなどのタイヤ部材を成形ドラム上に配置し、常法により積層してグリーンタイヤを作製した。タイヤのサイドウォールからショルダーおよびキャップトレッド溝底となる部分のグリーンタイヤ外表面に、前記（３）で作製した再帰性反射光学要素含有ゴム組成物シートを貼り付け、通常の加硫成形方法により加硫し、サイドウォールからショルダー部およびキャップトレッド溝底部に再帰性反射光学要素含有ゴム組成物が配置された１９５／６５Ｒ１５サイズの空気入りタイヤを製造した。
(4) Tire molding Tire members such as an inner liner, carcass, side tread, and cap tread were placed on a molding drum and laminated by a conventional method to prepare a green tire. A rubber composition sheet containing a retroreflecting optical element prepared in (3) above is attached to the outer surface of the green tire at the portion from the sidewall of the tire to the shoulder and the bottom of the cap tread groove, and added by a normal vulcanization molding method. Vulcanized to produce a 195 / 65R15 size pneumatic tire in which a rubber composition containing a retroreflecting optical element was placed from the sidewall to the shoulder and the bottom of the cap tread groove.
（５）表面ゴムの除去
作製した空気入りタイヤの再帰性反射光学要素含有ゴム組成物表面を以下のように処理し、表面ゴムの除去を行った。
実施例１の加硫済みタイヤの再帰性反射光学要素含有ゴム組成物表面を＃６０サンドペーパーを用いて研磨し、表面ゴムを除去して、再帰性反射ビーズを露出させた。
実施例２の加硫済みタイヤの再帰性反射光学要素含有ゴム組成物表面をトルエンを含ませた布を用いて拭くことで、表面ゴムを溶解除去して、再帰性反射ビーズを露出させた。
比較例１の加硫済みタイヤには表面ゴムの除去の処理を行わなかった。
(5) Removal of Surface Rubber The surface of the rubber composition containing the retroreflective optical element of the produced pneumatic tire was treated as follows to remove the surface rubber.
The surface of the rubber composition containing the retroreflective optical element of the vulcanized tire of Example 1 was polished with # 60 sandpaper to remove the surface rubber to expose the retroreflective beads.
By wiping the surface of the rubber composition containing the retroreflective optical element of the vulcanized tire of Example 2 with a cloth containing toluene, the surface rubber was dissolved and removed to expose the retroreflective beads.
The vulcanized tire of Comparative Example 1 was not treated to remove the surface rubber.
（６）再帰性反射性能評価
前記（５）で得られた空気入りタイヤを１５×６ＪＪのリムに組み付け、内圧２００ｋＰａとなるように空気を充填した。暗所にて空気入りタイヤを直立させ、空気入りタイヤからの距離が１０ｍ、入射角が４０度となるように投光器を設置し、観測角１度として目視にてサイドウォール部の再帰性反射光を確認した。十分な再帰性反射光が観測された場合は○、再帰性反射をするが反射光が弱い場合を△、再帰性反射を示さない場合は×とした。結果を表１に示す。
(6) Evaluation of retroreflective performance The pneumatic tire obtained in (5) above was assembled on a 15 × 6JJ rim and filled with air so that the internal pressure was 200 kPa. Erect the pneumatic tire in a dark place, install a floodlight so that the distance from the pneumatic tire is 10 m and the incident angle is 40 degrees, and visually check the retroreflected light of the sidewall part with an observation angle of 1 degree. It was confirmed. When sufficient retroreflected light was observed, it was marked with ◯, when it was retroreflected but the reflected light was weak, it was marked with Δ, and when it did not show retroreflected light, it was marked with ×. The results are shown in Table 1.
実施例１および２の金属蒸着ビーズを配合したゴム組成物の表面ゴムの除去を行ったタイヤは良好な再帰性反射性能を示した。一方で比較例１の金属蒸着ビーズを配合したゴム組成物の表面ゴムの除去を行わなかったタイヤは再帰性反射を示さなかった。以上の結果から、タイヤ加硫後に再帰性反射光学要素を分散させたゴム組成物表面のゴム成分を除去して再帰性反射光学要素を露出させることで、良好な再帰性反射性能を有する空気入りタイヤを製造することができることが分かる。 The tires from which the surface rubber of the rubber composition containing the metal-deposited beads of Examples 1 and 2 was removed showed good retroreflective performance. On the other hand, the tire in which the surface rubber of the rubber composition containing the metal vapor-deposited beads of Comparative Example 1 was not removed did not show retroreflective. From the above results, after vulcanization of the tire, the rubber component on the surface of the rubber composition in which the retroreflective optical element is dispersed is removed to expose the retroreflective optical element, so that the air-filled material has good retroreflective performance. It turns out that tires can be manufactured.
本発明の方法により製造された空気入りタイヤは、自動車等への装着用として好適に利用することができる。 The pneumatic tire manufactured by the method of the present invention can be suitably used for mounting on an automobile or the like.
１ 空気入りタイヤ
２ 再帰性反射光学要素含有ゴム組成物の層
３ 外表面
４ トレッド部
５ 溝
６ 溝の底
７ ショルダー部
８ サイドウォール部
９ ビード部
１１ 再帰性反射光学要素
１２ 球
１３ 反射層
１４ 入射光
１５ 反射面
１６ 反射光
1
Claims (4)
グリーンタイヤの外表面の少なくとも一部に、ゴム成分および前記ゴム成分中に分散した再帰性反射光学要素を含むゴム組成物を配置して、再帰性反射光学要素含有ゴム組成物を配置したグリーンタイヤを作製する工程、
再帰性反射光学要素含有ゴム組成物を配置したグリーンタイヤを加硫して、加硫したタイヤを作製する工程、および
サンドペーパー研磨もしくはやすり研磨によって、または溶剤を使用してゴム成分を溶解することにより、加硫したタイヤの再帰性反射光学要素含有ゴム組成物の表面のゴム成分を除去して、再帰性反射光学要素を露出させる工程
を含むことを特徴とする空気入りタイヤの製造方法。 A method for manufacturing a pneumatic tire in which a retroreflective optical element is arranged on the surface.
A rubber composition containing a rubber component and a retroreflective optical element dispersed in the rubber component is arranged on at least a part of the outer surface of the green tire, and the rubber composition containing the retroreflective optical element is arranged on the green tire. The process of making
A step of vulcanizing a green tire on which a rubber composition containing a retroreflective optical element is arranged to prepare a vulcanized tire, and a process of producing the vulcanized tire.
Retroreflective optics by removing the rubber component on the surface of the rubber composition containing the retroreflective optical element of the vulcanized tire by sandpaper polishing or sanding, or by dissolving the rubber component using a solvent. A method of manufacturing a pneumatic tire comprising the step of exposing an element.
前記再帰性反射光学要素が透明材料からなる直径１０～２００μｍの球と前記球の表面の３０～７０％を被覆する連続した金属蒸着層からなる反射層とから構成され、 The retroreflective optical element is composed of a sphere having a diameter of 10 to 200 μm made of a transparent material and a reflective layer made of a continuous metal vapor-deposited layer covering 30 to 70% of the surface of the sphere.
該方法は、 The method is
グリーンタイヤの外表面の少なくとも一部に、ゴム成分および前記ゴム成分中に分散した再帰性反射光学要素を含むゴム組成物を配置して、再帰性反射光学要素含有ゴム組成物を配置したグリーンタイヤを作製する工程、 A rubber composition containing a rubber component and a retroreflective optical element dispersed in the rubber component is arranged on at least a part of the outer surface of the green tire, and the rubber composition containing the retroreflective optical element is arranged on the green tire. The process of making
再帰性反射光学要素含有ゴム組成物を配置したグリーンタイヤを加硫して、加硫したタイヤを作製する工程、および A step of vulcanizing a green tire on which a rubber composition containing a retroreflective optical element is arranged to prepare a vulcanized tire, and a process of producing the vulcanized tire.
加硫したタイヤの再帰性反射光学要素含有ゴム組成物の表面のゴム成分を除去して、再帰性反射光学要素を露出させる工程 A step of removing the rubber component on the surface of the rubber composition containing the retroreflective optical element of the vulcanized tire to expose the retroreflective optical element.
を含むことを特徴とする空気入りタイヤの製造方法。A method of manufacturing a pneumatic tire, which comprises.
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