JP7009176B2 - Blue pigment dispersion composition for color filters - Google Patents

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Description

本発明は、カラー表示装置のカラーフィルターの形成に用いられるカラーフィルター用青色顔料分散組成物に関する。 The present invention relates to a blue pigment dispersion composition for a color filter used for forming a color filter of a color display device.

近年、テレビ、コンピュータ、携帯電話等の表示装置のほとんどが液晶カラー表示装置で占められるようになってきている。液晶カラー表示装置に用いられるカラーフィルターは、一般的に、透明基板と、透明基板上に形成され、赤色画素部、緑色画素部、青色画素部の三原色の着色パターンからなる着色層と、各着色パターンを区画するように透明基板上に形成された遮光部(ブラックマトリックス)とを有している。これらの赤色画素部、緑色画素部、青色画素部は、耐熱性、耐光性が良好である有機顔料が分散された合成樹脂の被膜を基板上に設けた構造であり、有機顔料としては、赤、緑及び青の各色の有機顔料が用いられている。 In recent years, most display devices such as televisions, computers, and mobile phones have come to be occupied by liquid crystal color display devices. A color filter used in a liquid crystal color display device is generally a transparent substrate, a colored layer formed on the transparent substrate and composed of three primary color coloring patterns of a red pixel portion, a green pixel portion, and a blue pixel portion, and each coloring. It has a light-shielding portion (black matrix) formed on a transparent substrate so as to partition the pattern. These red pixel portions, green pixel portions, and blue pixel portions have a structure in which a synthetic resin film in which an organic pigment having good heat resistance and light resistance is dispersed is provided on a substrate, and the organic pigment is red. , Green and blue organic pigments are used.

この液晶カラー表示装置におけるバックライトとしては、冷陰極管を用いたタイプ、LCDを用いたタイプ、白色有機EL素子を用いたタイプ等がある。加えて各国における標準化機関において、このような表示装置でのRGBWの色の規格(BT.2020)が採用されることになり、LCDを用いた表示装置のなかでも、4K8Kテレビに対応し、この新規格によるColor Gamutの拡大に対応したカラーフィルターが望まれている。そして、青色(B)においても従来のカラーフィルター用青色組成物では十分に対応できない可能性がある。 As the backlight in this liquid crystal color display device, there are a type using a cold cathode tube, a type using an LCD, a type using a white organic EL element, and the like. In addition, standardization organizations in each country will adopt the RGBW color standard (BT.2020) for such display devices, and among display devices using LCDs, 4K8K TVs will be supported. A color filter that supports the expansion of Color Gamut according to the new standard is desired. Further, even in the case of blue color (B), there is a possibility that the conventional blue composition for a color filter cannot sufficiently cope with it.

そして、特許文献1に記載されているような青色顔料と紫色顔料を併用したカラーフィルター用組成物を使用しても、新規格における表示装置への対応は、十分な着色力や高い輝度を得ることができず不十分である。 Even if a composition for a color filter in which a blue pigment and a purple pigment are used in combination as described in Patent Document 1 is used, the compatibility with the display device in the new standard obtains sufficient coloring power and high brightness. It cannot be done and is insufficient.

特開2013-148872号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2013-148872

本発明の課題は、新規格に沿った表示装置のカラーフィルターに使用できる高い着色力及び高い輝度を有するカラーフィルター用青色顔料分散組成物を提供することである。 An object of the present invention is to provide a blue pigment dispersion composition for a color filter having high coloring power and high brightness that can be used for a color filter of a display device in accordance with the new standard.

本発明者らは、上記の課題を解決するために鋭意検討した結果、着色顔料としてC.I.ピグメントブルー15:6と亜鉛フタロシアニン系緑色顔料とを使用し、顔料分散助剤と樹脂を組み合わせて使用することにより、LCD光源、もしくは白色有機EL光源を具備する表示装置のカラーフィルターに使用できる高い着色力及び高い輝度を有し、且つ、好適な青味の色相を有するカラーフィルター用青色顔料分散組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of diligent studies to solve the above problems, the present inventors have obtained C.I. I. Pigment Blue 15: 6 and zinc phthalocyanine-based green pigment are used, and by using a pigment dispersion aid and a resin in combination, it can be used as a color filter for an LCD light source or a display device equipped with a white organic EL light source. We have found that a blue pigment dispersion composition for a color filter having coloring power and high brightness and a suitable bluish hue can be obtained, and have completed the present invention.

すなわち本発明は、
(1)着色顔料、顔料分散助剤、樹脂、及び有機溶剤から主として構成されるカラーフィルター用青色顔料分散組成物であって、前記着色顔料が、C.I.ピグメントブルー15:6と亜鉛フタロシアニン系緑色顔料とを含む、表示装置のカラーフィルター用青色顔料分散組成物。
(2)前記樹脂としてアルカリ可溶性樹脂及び光重合性化合物を含む、(1)記載の表示装置のカラーフィルター用青色顔料分散組成物。
(3)前記C.I.ピグメントブルー15:6と前記亜鉛フタロシアニン系緑色顔料との質量比率が、99.9:0.1~90.0:10.0である(1)又は(2)記載の表示装置のカラーフィルター用青色顔料分散組成物。
(4)亜鉛フタロシアニン系緑色顔料がC.I.ピグメントグリーン59及びC.I.ピグメントグリーン58のうちの1種以上である(1)~(3)のいずれかに記載の表示装置のカラーフィルター用青色顔料分散組成物。
(5)着色顔料、顔料分散助剤、樹脂、光重合性化合物及び有機溶剤から主として構成されるカラーフィルター用青色顔料分散レジスト組成物であって、前記着色顔料が、C.I.ピグメントブルー15:6と亜鉛フタロシアニン系緑色顔料とを含む、表示装置のカラーフィルター用青色顔料分散レジスト組成物。
(6)前記樹脂としてアルカリ可溶性樹脂及び光重合性化合物を含む、(5)記載の表示装置のカラーフィルター用青色顔料分散レジスト組成物。
(7)前記C.I.ピグメントブルー15:6と前記亜鉛フタロシアニン系緑色顔料との質量比率が、99.9:0.1~90.0:10.0である(5)又は(6)記載の表示装置のカラーフィルター用青色顔料分散レジスト組成物。
(8)亜鉛フタロシアニン系緑色顔料がC.I.ピグメントグリーン59及びC.I.ピグメントグリーン58のうちの1種以上である(5)~(7)のいずれかに記載の表示装置のカラーフィルター用青色顔料分散レジスト組成物。
That is, the present invention
(1) A blue pigment dispersion composition for a color filter mainly composed of a coloring pigment, a pigment dispersion aid, a resin, and an organic solvent, wherein the coloring pigment is C.I. I. A blue pigment dispersion composition for a color filter of a display device, which comprises Pigment Blue 15: 6 and a zinc phthalocyanine-based green pigment.
(2) The blue pigment dispersion composition for a color filter of the display device according to (1), which contains an alkali-soluble resin and a photopolymerizable compound as the resin.
(3) The above-mentioned C.I. I. The mass ratio of Pigment Blue 15: 6 to the zinc phthalocyanine-based green pigment is 99.9: 0.1 to 90.0: 10.0 for the color filter of the display device according to (1) or (2). Blue pigment dispersion composition.
(4) Zinc phthalocyanine-based green pigment is C.I. I. Pigment Green 59 and C.I. I. The blue pigment dispersion composition for a color filter of the display device according to any one of (1) to (3), which is one or more of Pigment Green 58.
(5) A blue pigment dispersion resist composition for a color filter mainly composed of a coloring pigment, a pigment dispersion aid, a resin, a photopolymerizable compound and an organic solvent, wherein the coloring pigment is C.I. I. A blue pigment-dispersed resist composition for a color filter of a display device, which comprises Pigment Blue 15: 6 and a zinc phthalocyanine-based green pigment.
(6) The blue pigment-dispersed resist composition for a color filter of the display device according to (5), which contains an alkali-soluble resin and a photopolymerizable compound as the resin.
(7) The above-mentioned C.I. I. The color filter of the display device according to (5) or (6), wherein the mass ratio of Pigment Blue 15: 6 to the zinc phthalocyanine-based green pigment is 99.9: 0.1 to 90.0: 10.0. Blue pigment dispersion resist composition.
(8) Zinc phthalocyanine-based green pigment is C.I. I. Pigment Green 59 and C.I. I. The blue pigment dispersion resist composition for a color filter of the display device according to any one of (5) to (7), which is one or more of Pigment Green 58.

本発明によれば、高い着色力及び高い輝度を有すると共に、分散安定性にも優れたカラーフィルター用青色顔料分散組成物を得ることができる。
以下、本発明の表示装置のカラーフィルター用青色顔料分散組成物について、その成分毎に具体的に説明する。
According to the present invention, it is possible to obtain a blue pigment dispersion composition for a color filter, which has high coloring power and high brightness and is also excellent in dispersion stability.
Hereinafter, the blue pigment dispersion composition for a color filter of the display device of the present invention will be specifically described for each component thereof.

本発明は表示装置のカラーフィルター用青色顔料分散組成物及びカラーフィルター用青色顔料分散レジスト組成物に関する発明であり、そのカラーフィルター用青色顔料分散組成物としては、レジストでない組成物であっても良い。
いずれにしても、本発明の表示装置のカラーフィルター用青色顔料分散組成物は、表示装置のカラーフィルターに使用される組成物であり、それによる本発明の効果として、高い着色力及び高い輝度を有し、且つ表示装置のカラーフィルター用青色顔料分散組成物及びカラーフィルター用青色顔料分散レジスト組成物を提供することができる。
本発明は、カラーフィルター用青色顔料分散組成物と、そのカラーフィルター用青色顔料分散組成物に対してアルカリ可溶性樹脂や光重合性化合物等を配合してなるカラーフィルター用青色顔料分散レジスト組成物である。
なお、カラーフィルター用青色顔料分散組成物は、光硬化型とそうでないものを包含する。
The present invention relates to a blue pigment dispersion composition for a color filter of a display device and a blue pigment dispersion resist composition for a color filter, and the blue pigment dispersion composition for a color filter may be a composition other than a resist. ..
In any case, the blue pigment dispersion composition for a color filter of the display device of the present invention is a composition used for the color filter of the display device, and as an effect of the present invention, high coloring power and high brightness are exhibited. It is possible to provide a blue pigment dispersion composition for a color filter and a blue pigment dispersion resist composition for a color filter of a display device.
The present invention relates to a blue pigment dispersion composition for a color filter and a blue pigment dispersion resist composition for a color filter obtained by blending an alkali-soluble resin, a photopolymerizable compound, or the like with the blue pigment dispersion composition for a color filter. be.
The blue pigment dispersion composition for a color filter includes a photocurable type and a non-photocurable type.

[A.カラーフィルター用青色顔料分散組成物の組成]
本発明のカラーフィルター用青色顔料分散組成物は、着色顔料、顔料分散助剤、樹脂、及び有機溶剤から主として構成され、顔料分散剤を配合し得る。
[A. Composition of blue pigment dispersion composition for color filter]
The blue pigment dispersion composition for a color filter of the present invention is mainly composed of a coloring pigment, a pigment dispersion aid, a resin, and an organic solvent, and may contain a pigment dispersant.

(顔料)
本発明の表示装置のカラーフィルター用青色顔料分散組成物は、顔料としてC.I.ピグメントブルー15:6(C.I.PB15:6)と亜鉛フタロシアニン系緑色顔料を含有する。
亜鉛フタロシアニン系緑色顔料とは、中心金属を亜鉛とするフタロシアニン構造を有する化合物を含有する顔料である。また、C.I.ピグメントブルー15:6と協同して本発明による効果を発揮できる範囲において、中心金属を亜鉛とするフタロシアニン構造を有する化合物と他の顔料との複合体からなる顔料でも良い。
亜鉛フタロシアニン系緑色顔料としては、C.I.ピグメントグリーン59(C.I.PG59)及びC.I.ピグメントグリーン58(C.I.PG58)のうちの1種以上を使用することができる。この亜鉛フタロシアニン構造を有する化合物である顔料を添加すると、カラーフィルター用青色顔料分散組成物及び表示装置のカラーフィルター用青色顔料分散レジスト組成物としたときに、組成物としての輝度、あるいは被膜を形成したときの輝度、透過率を向上させることができる。
本発明の白色有機EL光源を具備する表示装置等のカラーフィルター用青色顔料分散組成物において、着色顔料の合計使用量は、組成物の全固形分に対して質量比率で、好ましくは5~80質量%、より好ましくは20~50質量%である。
(Pigment)
The blue pigment dispersion composition for a color filter of the display device of the present invention comprises C.I. I. It contains Pigment Blue 15: 6 (CI PB 15: 6) and a zinc phthalocyanine-based green pigment.
The zinc phthalocyanine-based green pigment is a pigment containing a compound having a phthalocyanine structure having zinc as the central metal. In addition, C.I. I. As long as the effect of the present invention can be exhibited in cooperation with Pigment Blue 15: 6, a pigment composed of a compound having a phthalocyanine structure having zinc as a central metal and another pigment may be used.
Examples of the zinc phthalocyanine-based green pigment include C.I. I. Pigment Green 59 (CI PG59) and C.I. I. One or more of Pigment Green 58 (CI PG58) can be used. When a pigment which is a compound having a zinc phthalocyanine structure is added, the brightness or a film of the composition is formed when the blue pigment dispersion composition for a color filter and the blue pigment dispersion resist composition for a color filter of a display device are obtained. It is possible to improve the brightness and transmittance when the color is applied.
In the blue pigment dispersion composition for a color filter of a display device or the like provided with the white organic EL light source of the present invention, the total amount of the coloring pigment used is a mass ratio with respect to the total solid content of the composition, preferably 5 to 80. It is by mass, more preferably 20 to 50% by mass.

本発明の表示装置のカラーフィルター用青色顔料分散組成物に高い明度やコントラストを付与するために、上記の各着色顔料として微粒子化処理した顔料を使用することが好ましい。微粒子化処理を行うことにより、着色顔料の一次粒子径を更に微細にかつ均一にすることができる。
上記微粒子化処理としては、例えば、未処理着色顔料、水溶性の無機塩(塩化ナトリウム、塩化バリウム、塩化カリウム等であって、好ましくは塩化ナトリウムで、使用する水溶性の無機塩の平均粒子径としては50μm以下のものが好ましい)、及び、上記水溶性の無機塩を実質的に溶解しない水溶性分散媒体(アルコキシアルコール類、グリコール類、エーテル類等)を含む混合物を、ニーダー、ロールミル、ボールミル、アトライター、サンドミル、特開2006-192385号公報に記載のプラネタリーミキサーである(株)井上製作所社製のトリミックス(商標名)、連続式一軸混練機である浅田鉄工(株)社製のミラクルKCK等の混練装置で混練した後、上記水溶性の無機塩及び上記水溶性分散媒体を除去するソルトミリングを行い、微粒子化処理を行うことが好ましい。
さらに、着色顔料の結晶成長を抑えて均一に微細化できる点より、後述する顔料分散助剤の存在下、微粒子化処理をすることが好ましい。その際の顔料分散助剤の使用量は、着色顔料100質量部に対して0.5~30質量部、好ましくは3~10質量部である。
In order to impart high brightness and contrast to the blue pigment dispersion composition for a color filter of the display device of the present invention, it is preferable to use a finely divided pigment as each of the above coloring pigments. By performing the fine particle processing, the primary particle size of the coloring pigment can be made finer and more uniform.
The finely divided treatment includes, for example, an untreated coloring pigment, a water-soluble inorganic salt (sodium chloride, barium chloride, potassium chloride, etc., preferably sodium chloride, etc., and the average particle size of the water-soluble inorganic salt used. (Preferably 50 μm or less), and a mixture containing a water-soluble dispersion medium (alkoxyalcohols, glycols, ethers, etc.) that does not substantially dissolve the above-mentioned water-soluble inorganic salt can be used in a kneader, roll mill, or ball mill. , Attritor, Sandmill, Trimix (trade name) manufactured by Inoue Seisakusho Co., Ltd., which is a planetary mixer described in JP-A-2006-192385, and Asada Iron Works Co., Ltd., which is a continuous uniaxial kneader. After kneading with a kneading device such as Miracle KCK, it is preferable to perform salt milling to remove the water-soluble inorganic salt and the water-soluble dispersion medium, and perform a fine particle treatment.
Further, from the viewpoint that the crystal growth of the coloring pigment can be suppressed and the fine particles can be uniformly refined, it is preferable to carry out the fine particle processing in the presence of the pigment dispersion aid described later. The amount of the pigment dispersion aid used at that time is 0.5 to 30 parts by mass, preferably 3 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the colored pigment.

なお、C.I.ピグメントブルー15:6に加えて、本発明による効果を毀損しない範囲において、例えばC.I.ピグメントブルー15:3(C.I.PB15:3)、C.I.ピグメントブルー16(C.I.PB16)、等の公知の青色顔料を併用することができる。また、緑色顔料として本発明による効果を毀損しない範囲において、輝度やコントラストを低下させない範囲で、例えばC.I.ピグメントグリーン7(C.I.PG7)、C.I.ピグメントグリーン36(C.I.PG36)等を使用することができる。
ただし、バイオレット系の顔料は併用しないほうがよい。
In addition, C.I. I. In addition to Pigment Blue 15: 6, for example, C.I. I. Pigment Blue 15: 3 (CI PB 15: 3), C.I. I. A known blue pigment such as Pigment Blue 16 (CIPB16) can be used in combination. Further, as a green pigment, in a range that does not impair the effect of the present invention, and in a range that does not reduce the brightness and contrast, for example, C.I. I. Pigment Green 7 (CIPG7), C.I. I. Pigment Green 36 (CI PG36) or the like can be used.
However, it is better not to use violet pigments together.

(顔料分散助剤)
本発明の表示装置のカラーフィルター用青色顔料分散組成物に使用する顔料分散助剤としては、C.I.ピグメントブルー15:6(ε銅フタロシアニン顔料)と同一または類似の分子構造を有する基本骨格に、有機溶剤との親和性を高める酸基を導入して、酸基を有する顔料分散剤としたものが好適である。このような顔料分散助剤は、顔料の微粒子化や分散の工程において、基本骨格の部分が顔料表面に吸着し、酸基が有機溶剤や顔料分散剤との親和力を高めることにより、顔料の分散時の微細化や分散後の経時分散安定性などを向上させる効果を有する。また、顔料分散助剤自身が有機溶剤中に溶解あるいは微粒子で分散状態になるものが、顔料表面のより広い範囲にわたって吸着することができるためにさらに好適である。
なかでも、酸基としてスルホン酸基を有する顔料分散助剤等を使用すると、良好な結果を得ることができる。
本発明の表示装置のカラーフィルター用青色顔料分散組成物において、酸基を有する顔料分散助剤の使用量は、着色顔料100質量部に対して0.5~30質量部である。上記酸基を有する顔料分散助剤の含有量が0.5質量部より小さいと顔料分散効果が低下し、一方30質量部を超える場合は、顔料分散効果がそれ以上には向上しない。
(Pigment dispersion aid)
Examples of the pigment dispersion aid used in the blue pigment dispersion composition for a color filter of the display device of the present invention include C.I. I. Pigment Blue 15: 6 (ε copper phthalocyanine pigment) has the same or similar molecular structure as the basic skeleton, and an acid group that enhances the affinity with organic solvents is introduced into the basic skeleton to obtain a pigment dispersant having an acid group. Suitable. In such a pigment dispersion aid, in the process of atomizing and dispersing the pigment, the basic skeleton is adsorbed on the surface of the pigment, and the acid group enhances the affinity with the organic solvent and the pigment dispersant to disperse the pigment. It has the effect of improving the fineness of time and the stability of dispersion over time after dispersion. Further, it is more preferable that the pigment dispersion aid itself is dissolved in an organic solvent or dispersed in fine particles because it can be adsorbed over a wider range on the pigment surface.
Among them, good results can be obtained by using a pigment dispersion aid having a sulfonic acid group as an acid group.
In the blue pigment dispersion composition for a color filter of the display device of the present invention, the amount of the pigment dispersion aid having an acid group used is 0.5 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the coloring pigment. If the content of the pigment dispersion aid having an acid group is less than 0.5 parts by mass, the pigment dispersion effect is lowered, while if it exceeds 30 parts by mass, the pigment dispersion effect is not further improved.

上記酸基を有する顔料分散助剤は、
(1)酸基を有する顔料分散助剤の非存在下で微粒子化処理された着色顔料を用いる場合は、微粒子化処理された着色顔料の分散時に着色顔料100質量部に対して酸基を有する顔料分散助剤を0.5~30質量部、好ましくは3~15質量部を使用する。
(2)酸基を有する顔料分散助剤の存在下で微粒子化処理した着色顔料を用いる場合は、着色顔料の微粒子化処理時に着色顔料の100質量部に対して顔料分散助剤を0.5~30質量部、好ましくは3~15質量部を使用し、微粒子化処理された着色顔料の分散時に着色顔料100質量部に対して酸基を有する顔料分散助剤を0~29.5質量部、好ましくは0~12質量部を使用する。
尚、微粒子化処理時に使用する酸基を有する顔料分散助剤の使用量と微粒子化処理した着色顔料の顔料分散時に使用する酸基を有する顔料分散助剤の使用量の合計は、着色顔料100質量部に対して酸基を有する顔料分散助剤を0.5~30質量部、好ましくは3~15質量部である。
より具体的に酸基を有する顔料分散助剤として、スルホン酸基を有する顔料分散助剤を使用する場合について説明する。
青色顔料としてC.I.ピグメントブルー15:6を分散させる際には、上記の通り、ε銅フタロシアニン顔料であるC.I.ピグメントブルー15:6と同一骨格のアントラキノン骨格を有する顔料及び/又は色素のスルホン化物を顔料分散助剤とする。
The pigment dispersion aid having an acid group is
(1) When a coloring pigment that has been finely divided in the absence of a pigment dispersion aid having an acid group is used, it has an acid group with respect to 100 parts by mass of the coloring pigment when the coloring pigment that has been finely divided is dispersed. 0.5 to 30 parts by mass, preferably 3 to 15 parts by mass, of the pigment dispersion aid is used.
(2) When a coloring pigment that has been finely divided in the presence of a pigment dispersion aid having an acid group is used, 0.5 parts of the pigment dispersion aid is added to 100 parts by mass of the coloring pigment during the fine particle treatment of the coloring pigment. Use up to 30 parts by mass, preferably 3 to 15 parts by mass, and use 0 to 29.5 parts by mass of a pigment dispersion aid having an acid group with respect to 100 parts by mass of the colored pigment when dispersing the finely divided colored pigment. , Preferably 0-12 parts by mass.
The total amount of the pigment dispersion aid having an acid group used in the fine particle treatment and the pigment dispersion aid having an acid group used in the pigment dispersion of the finely divided coloring pigment is 100. The pigment dispersion aid having an acid group is 0.5 to 30 parts by mass, preferably 3 to 15 parts by mass with respect to parts by mass.
More specifically, a case where a pigment dispersion aid having a sulfonic acid group is used as the pigment dispersion aid having an acid group will be described.
As a blue pigment, C.I. I. When the Pigment Blue 15: 6 is dispersed, as described above, the ε copper phthalocyanine pigment C.I. I. A pigment having an anthraquinone skeleton having the same skeleton as Pigment Blue 15: 6 and / or a sulfonated dye is used as a pigment dispersion aid.

(高分子顔料分散剤)
本発明の表示装置のカラーフィルター用青色顔料分散組成物に高分子顔料分散剤を配合することができる。そのような高分子顔料分散剤としては、従来からカラーフィルター分野で使用されている塩基性基を有する高分子顔料分散剤を使用することができる。
本発明の表示装置のカラーフィルター用青色顔料分散組成物において、高分子顔料分散剤を使用する際の使用量は、着色顔料100質量部に対して1~100質量部であることが好ましく、より好ましくは1~60質量部である。上記高分子顔料分散剤の含有量が1質量部より小さいと顔料分散効果が低下する場合があり、一方100質量部を超える場合は、現像性が低下する等のおそれがある。
(Polymer pigment dispersant)
A polymer pigment dispersant can be added to the blue pigment dispersion composition for a color filter of the display device of the present invention. As such a polymer pigment dispersant, a polymer pigment dispersant having a basic group conventionally used in the field of color filters can be used.
In the blue pigment dispersion composition for a color filter of the display device of the present invention, the amount used when using the polymer pigment dispersant is preferably 1 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the coloring pigment. It is preferably 1 to 60 parts by mass. If the content of the polymer pigment dispersant is less than 1 part by mass, the pigment dispersion effect may be lowered, while if it exceeds 100 parts by mass, the developability may be lowered.

塩基性基を有する高分子顔料分散剤としては、例えば、以下のものが挙げられる。
(1)ポリアミン化合物(例えば、ポリアリルアミン、ポリビニルアミン、ポリエチレンポリイミン等の、ポリ(低級)アルキレンアミン等)のアミノ基及び/又はイミノ基と、遊離のカルボキシル基を有するポリエステル、ポリアミド及びポリエステルアミドからなる群より選択される少なくとも1種との反応生成物。
(2)分子内にポリエステル側鎖、ポリエーテル側鎖、及びポリアクリル側鎖からなる群より選択される少なくとも1種の側鎖と、塩基性窒素含有基とをそれぞれ少なくとも1つ有するカルボジイミド系化合物。
(3)ポリ(低級)アルキレンイミン、メチルイミノビスプロピルアミン等の低分子アミノ化合物と、遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応生成物。
(4)ポリイソシアネート化合物のイソシアネート基に、メトキシポリエチレングリコール等のアルコール類やカプロラクトンポリエステル等の水酸基を1個有するポリエステル類、2~3個のイソシアネート基反応性官能基を有する化合物、イソシアネート基反応性官能基と第3級アミノ基とを有する脂肪族又は複素環式炭化水素化合物を順次反応させてなる反応生成物。
(5)アルコール性水酸基を有するアクリレートの重合物にポリイソシアネート化合物とアミノ基を有する炭化水素化合物とを反応させた反応生成物。
(6)低分子アミノ化合物にポリエーテル鎖を付加させてなる反応生成物。
(7)イソシアネート基を有する化合物にアミノ基を有する化合物を反応させてなる反応生成物。
(8)ポリエポキシ化合物に遊離のカルボキシル基を有する線状ポリマー及び2級アミノ基を1個有する有機アミン化合物を反応させた反応生成物。
(9)片末端にアミノ基と反応し得る官能基を有するポリカーボネート化合物とポリアミン化合物との反応生成物。
(10)メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、ステアリルアクリレート、ベンジルアクリレート等のメタクリル酸エステル又はアクリル酸エステルから選択される少なくとも1種と、アクリルアミド、メタクリルアミド、N-メチロールアミド、ビニルイミダゾール、ビニルピリジン、アミノ基とポリカプロラクトン骨格を有するモノマー等の塩基性基含有重合性モノマーの少なくとも1種と、スチレン、スチレン誘導体、その他の重合性モノマーの少なくとも1種との共重合体。
(11)3級アミノ基、4級アンモニウム塩基等の塩基性基を有するブロックと塩基性官能基を有していないブロックとからなるアクリル系ブロック共重合体等。
(12)ポリアリルアミンにポリカーボネート化合物をマイケル付加反応させて得られる顔料分散剤。
(13)ポリブタジエン鎖と塩基性窒素含有基とをそれぞれ少なくとも1つ有するカルボジイミド系化合物。
(14)分子内にアミド基を有する側鎖と、塩基性窒素含有基とをそれぞれ少なくとも1つ有するカルボジイミド系化合物。
(15)エチレンオキサイド鎖とプロピレンオキサイド鎖を有する構成単位を有し、かつ四級化剤により四級化されたアミノ基を有するポリウレタン系化合物。
(16)分子内にイソシアヌレート環を有するイソシアネート化合物のイソシアネート基と、分子内に活性水素基を有し、かつ、カルバゾール環及び/又はアゾベンゼン骨格を有する化合物の活性水素基とを反応させて得られる化合物であって、該化合物の分子内の、イソシアヌレート環を有するイソシアネート化合物に由来するイソシアネート基と、イソシアネート基と活性水素基との反応により生じたウレタン結合及び尿素結合との合計に対するカルバゾール環とアゾベンゼン骨格の数が15~85%である化合物。等。
Examples of the polymer pigment dispersant having a basic group include the following.
(1) Polyamines, polyamides and polyesteramides having an amino group and / or an imino group of a polyamine compound (for example, poly (lower) alkyleneamine such as polyallylamine, polyvinylamine, polyethylenepolyimine, etc.) and a free carboxyl group. A reaction product with at least one selected from the group consisting of.
(2) A carbodiimide-based compound having at least one side chain selected from the group consisting of a polyester side chain, a polyether side chain, and a polyacrylic side chain and at least one basic nitrogen-containing group in the molecule. ..
(3) A reaction product of a low molecular weight amino compound such as poly (lower) alkyleneimine or methylimiminobispropylamine and a polyester having a free carboxyl group.
(4) Alcohols such as methoxyethylene glycol and polyesters having one hydroxyl group such as caprolactone polyester, compounds having 2 to 3 isocyanate group reactive functional groups, and isocyanate group reactivity in the isocyanate group of the polyisocyanate compound. A reaction product obtained by sequentially reacting an aliphatic or heterocyclic hydrocarbon compound having a functional group and a tertiary amino group.
(5) A reaction product obtained by reacting a polyisocyanate compound with a hydrocarbon compound having an amino group with a polymer of an acrylate having an alcoholic hydroxyl group.
(6) A reaction product obtained by adding a polyether chain to a small molecule amino compound.
(7) A reaction product obtained by reacting a compound having an isocyanate group with a compound having an amino group.
(8) A reaction product obtained by reacting a polyepoxy compound with a linear polymer having a free carboxyl group and an organic amine compound having one secondary amino group.
(9) A reaction product of a polycarbonate compound having a functional group capable of reacting with an amino group at one end and a polyamine compound.
(10) Selected from methacrylic acid esters such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, stearyl methacrylate, benzyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, stearyl acrylate, and benzyl acrylate, or acrylic acid esters. At least one of the basic group-containing polymerizable monomers such as acrylamide, methacrylicamide, N-methylolamide, vinyl imidazole, vinylpyridine, and a monomer having an amino group and a polycaprolactone skeleton, and a styrene and a styrene derivative. , A copolymer with at least one of the other polymerizable monomers.
(11) An acrylic block copolymer or the like composed of a block having a basic group such as a tertiary amino group and a quaternary ammonium base and a block having no basic functional group.
(12) A pigment dispersant obtained by carrying out a Michael addition reaction of a polycarbonate compound with polyallylamine.
(13) A carbodiimide-based compound having at least one polybutadiene chain and one basic nitrogen-containing group.
(14) A carbodiimide-based compound having at least one side chain having an amide group in the molecule and at least one basic nitrogen-containing group.
(15) A polyurethane compound having a structural unit having an ethylene oxide chain and a propylene oxide chain, and having an amino group quaternized by a quaternizing agent.
(16) Obtained by reacting the isocyanate group of an isocyanate compound having an isocyanurate ring in the molecule with the active hydrogen group of a compound having an active hydrogen group in the molecule and having a carbazole ring and / or an azobenzene skeleton. The carbazole ring with respect to the total of the isocyanate group derived from the isocyanate compound having an isocyanurate ring in the molecule of the compound, and the urethane bond and the urea bond generated by the reaction of the isocyanate group and the active hydrogen group. And compounds having an azobenzene skeleton of 15-85%. etc.

(樹脂)
本発明の白色有機EL光源を具備する表示装置等のカラーフィルター用青色顔料分散組成物に使用する樹脂としては、可視光領域の400~700nmの全波長領域において透過率が80%以上、好ましくは95%以上の樹脂を使用することができる。これらの樹脂としては、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂、アルカリ可溶性樹脂を使用できる。
このような樹脂は、白色有機EL光源を具備する表示装置等のカラーフィルター用青色顔料分散組成物の全固形分に対して質量分率で、使用する樹脂の合計量で好ましくは5~94質量%、より好ましくは20~50質量%の範囲である。
熱硬化性樹脂や熱可塑性樹脂としては、例えば、ブチラール樹脂、スチレン-マレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、アルキッド樹脂、スチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム、エポキシ樹脂、セルロース類、ポリブタジエン、ポリイミド樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂等が挙げられる。
なお、場合により表示装置のカラーフィルター用青色顔料分散レジスト組成物の項にて後述する光重合性樹脂を配合することもできる。
(resin)
The resin used for the blue pigment dispersion composition for a color filter of a display device or the like provided with the white organic EL light source of the present invention has a transmittance of 80% or more in the entire wavelength region of 400 to 700 nm in the visible light region, preferably 80% or more. 95% or more resin can be used. As these resins, thermosetting resins, thermoplastic resins, and alkali-soluble resins can be used.
Such a resin is a mass fraction with respect to the total solid content of the blue pigment dispersion composition for a color filter of a display device provided with a white organic EL light source, and is preferably 5 to 94 mass in terms of the total amount of the resin used. %, More preferably in the range of 20 to 50% by mass.
Examples of the thermosetting resin and thermoplastic resin include butyral resin, styrene-maleic acid copolymer, chlorinated polyethylene, chlorinated polypropylene, polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl acetate, and polyurethane. Based resin, phenol resin, polyester resin, acrylic resin, alkid resin, styrene resin, polyamide resin, rubber resin, cyclized rubber, epoxy resin, celluloses, polybutadiene, polyimide resin, benzoguanamine resin, melamine resin, urea resin, etc. Can be mentioned.
In some cases, a photopolymerizable resin described later in the section of the blue pigment dispersion resist composition for a color filter of the display device may be blended.

(樹脂としてのアルカリ可溶性樹脂)
本発明の表示装置のカラーフィルター用青色顔料分散組成物にアルカリ可溶性樹脂を配合することができる。そのような樹脂としては、顔料に対してバインダーとして作用し、かつカラーフィルターを製造する際に、その現像処理工程において用いられる現像液、特に好ましくはアルカリ現像液に対して可溶性を有するものであれば、特に限定されるものではなく、従来から使用されているものが使用できる。なかでも、カルボキシル基を有するアルカリ可溶性樹脂が好ましく、特に1個以上のカルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体と他の共重合可能なエチレン性不飽和単量体との共重合体が好ましい。
具体的には、アクリル酸、メタクリル酸等のカルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体と、カルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体と共重合可能なスチレン、2-ヒドロキシエチルアクリレート、2-ヒドロキシエチルメタクリレート、アリルアクリレート、アリルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、グリセロールモノアクリレート、グリセロールメタクリレート、N-フェニルマレイミド、ポリスチレンマクロモノマー、ポリメチルメタクリレートマクロモノマー、カルボエポキシジアクリレート等のモノマー、オリゴマー類の群から選ばれる少なくとも1種のエチレン性不飽和単量体との共重合体を挙げることができる。
(Alkali-soluble resin as resin)
An alkali-soluble resin can be blended in the blue pigment dispersion composition for a color filter of the display device of the present invention. Such a resin may act as a binder for pigments and be soluble in a developing solution, particularly preferably an alkaline developing solution, which is used in the developing process when producing a color filter. For example, the ones that have been conventionally used are not particularly limited, and those that have been conventionally used can be used. Of these, an alkali-soluble resin having a carboxyl group is preferable, and a copolymer of an ethylenically unsaturated monomer having one or more carboxyl groups and another copolymerizable ethylenically unsaturated monomer is particularly preferable. ..
Specifically, styrene, 2-hydroxyethyl acrylate, which can be copolymerized with an ethylenically unsaturated monomer having a carboxyl group such as acrylic acid and methacrylic acid and an ethylenically unsaturated monomer having a carboxyl group, 2 -Hydroxyethyl methacrylate, allyl acrylate, allyl methacrylate, benzyl acrylate, benzyl methacrylate, cyclohexyl acrylate, cyclohexyl methacrylate, glycerol monoacrylate, glycerol methacrylate, N-phenylmaleimide, polystyrene macromonomer, polymethylmethacrylate macromonomer, carboepoxydiacrylate, etc. Examples thereof include a copolymer with at least one ethylenically unsaturated monomer selected from the group of monomers and oligomers.

本発明におけるアルカリ可溶性樹脂の酸価としては、現像特性の点から50~300KOHmg/gが好ましい。なお、本発明においては、上記酸価は理論酸価であり、カルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体とその含有量に基づいて算術的に求めた値である。
また、本発明におけるアルカリ可溶性樹脂の重量平均分子量は、通常、現像特性や有機溶剤への溶解性の点から1,000~100,000が好ましい。なお、本発明において、上記アルカリ可溶性樹脂の重量平均分子量は、GPCに基づいて得られるポリスチレン換算の重量平均分子量である。本発明において、装置としてはWaters 2690(ウォーターズ社製)、カラムとしては PLgel 5μ MIXED-D(Polymer Laboratories社製)を用いる。
本発明におけるアルカリ可溶性樹脂の使用量は、使用する着色顔料100質量部に対して1~300質量部、好ましくは、10~200質量部である。この場合、アルカリ可溶性樹脂の使用量が1質量部未満では、現像特性が低下するおそれがある。一方300質量部を超えると、相対的に着色剤濃度が低下するため、薄膜として目的とする色濃度を達成することが困難となるおそれがある。
The acid value of the alkali-soluble resin in the present invention is preferably 50 to 300 KOHmg / g from the viewpoint of development characteristics. In the present invention, the acid value is a theoretical acid value, which is a value calculated mathematically based on the ethylenically unsaturated monomer having a carboxyl group and its content.
The weight average molecular weight of the alkali-soluble resin in the present invention is usually preferably 1,000 to 100,000 from the viewpoint of development characteristics and solubility in an organic solvent. In the present invention, the weight average molecular weight of the alkali-soluble resin is the polystyrene-equivalent weight average molecular weight obtained based on GPC. In the present invention, Waters 2690 (manufactured by Waters) is used as the apparatus, and PLgel 5μ MIXED-D (manufactured by Polymer Laboratories) is used as the column.
The amount of the alkali-soluble resin used in the present invention is 1 to 300 parts by mass, preferably 10 to 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the coloring pigment used. In this case, if the amount of the alkali-soluble resin used is less than 1 part by mass, the development characteristics may deteriorate. On the other hand, if it exceeds 300 parts by mass, the colorant concentration is relatively lowered, so that it may be difficult to achieve the target color density as a thin film.

(硫酸バリウム)
本発明のカラーフィルター用青色顔料分散組成物には、耐熱性(輝度)を向上させるために一次粒子径が5~20nmである硫酸バリウムを用いることができる。
硫酸バリウムの使用量は着色顔料100質量部に対して0~25質量部、好ましくは5~20質量部の範囲で使用する。
上記硫酸バリウムは、微粒子化処理した着色顔料の分散時又は分散後に使用する。
(Barium sulfate)
In the blue pigment dispersion composition for a color filter of the present invention, barium sulfate having a primary particle diameter of 5 to 20 nm can be used in order to improve heat resistance (luminance).
The amount of barium sulfate used is in the range of 0 to 25 parts by mass, preferably 5 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the coloring pigment.
The barium sulfate is used during or after the dispersion of the finely divided colored pigment.

(有機溶剤)
本発明の表示装置のカラーフィルター用青色顔料分散組成物に使用する有機溶剤としては、従来から液晶カラーフィルターレジストの分野で使用されている有機溶剤が好適に使用できる。具体的には、常圧(1.013×102kPa)における沸点が100~220℃のエステル系有機溶剤、エーテル系有機溶剤、エーテルエステル系有機溶剤、ケトン系有機溶剤、芳香族炭化水素系有機溶剤、含窒素系有機溶剤等である。沸点が220℃を超える有機溶剤を多量に含有していると、カラーフィルター用青色顔料分散組成物又はこの組成物を含有する組成物を塗布してなる塗膜をプレベークする際に、有機溶剤が充分に蒸発せずに乾燥塗膜内に残存し、乾燥塗膜の耐熱性が低下するおそれがある。また、沸点100℃未満の有機溶剤を多量に含有していると、ムラなく均一に塗布することが困難になり、表面平滑性に優れた塗膜が得られなくなるおそれがある。
(Organic solvent)
As the organic solvent used in the blue pigment dispersion composition for a color filter of the display device of the present invention, the organic solvent conventionally used in the field of liquid crystal color filter resist can be preferably used. Specifically, an ester-based organic solvent, an ether-based organic solvent, an ether ester-based organic solvent, a ketone-based organic solvent, and an aromatic hydrocarbon-based organic solvent having a boiling point of 100 to 220 ° C. at normal pressure (1.013 × 102 kPa). , Nitrogen-containing organic solvent, etc. When a large amount of an organic solvent having a boiling point of more than 220 ° C. is contained, the organic solvent is used when prebaking a blue pigment dispersion composition for a color filter or a coating film coated with the composition containing the composition. It does not evaporate sufficiently and remains in the dry coating film, which may reduce the heat resistance of the dry coating film. Further, if a large amount of an organic solvent having a boiling point of less than 100 ° C. is contained, it becomes difficult to apply the coating film evenly and uniformly, and there is a possibility that a coating film having excellent surface smoothness cannot be obtained.

本発明のカラーフィルター用青色顔料分散組成物に使用する有機溶剤としては、具体的には、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル等のエーテル系有機溶剤;エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のエーテルエステル系有機溶剤;メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、2-ヘプタノン、δ-ブチロラクトン等のケトン系有機溶剤;2-ヒドロキシプロピオン酸メチル、2-ヒドロキシプロピオン酸エチル、2-ヒドロキシ-2-メチルプロピオン酸エチル、3-メチル-3-メトキシブチルプロピオネート、3-メトキシプロピオン酸メチル、3-メトキシプロピオン酸エチル、3-エトキシプロピオン酸メチル、3-エトキシプロピオン酸エチル、エトキシ酢酸エチル、ヒドロキシ酢酸エチル、蟻酸n-アミル等のエステル系有機溶剤;メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール等のアルコール系溶剤;N-メチルピロリドン、N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド等の含窒素系有機溶剤等を例示できる。これらは、単独で又は2種以上を混合して使用することができる。
これらの有機溶剤の中でも、溶解性、分散性、塗布性等の点で、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、シクロヘキサノン、2-ヘプタノン、2-ヒドロキシプロピオン酸エチル、3-メチル-3-メトキシブチルプロピオネート、3-メトキシプロピオン酸エチル、3-エトキシプロピオン酸メチル、蟻酸n-アミル等が好ましく、より好ましくは、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートである。
Specific examples of the organic solvent used in the blue pigment dispersion composition for a color filter of the present invention include ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monoisopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, and diethylene glycol monomethyl ether. Ether-based organic solvents such as diethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, and diethylene glycol methyl ethyl ether; ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether Ether ester organic solvents such as acetate, ethylene glycol monobutyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate; ketone organic solvents such as methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, 2-heptanone, δ-butyrolactone; 2- Methyl hydroxypropionate, ethyl 2-hydroxypropionate, ethyl 2-hydroxy-2-methylpropionate, 3-methyl-3-methoxybutylpropionate, methyl 3-methoxypropionate, ethyl 3-methoxypropionate, 3 -Ester-based organic solvents such as methyl ethoxypropionate, ethyl 3-ethoxypropionate, ethyl ethoxyacetate, ethyl hydroxyacetate, n-amyl acrylate; alcohol-based solvents such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol and butanol; N-methylpyrrolidone. , N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide and other nitrogen-containing organic solvents can be exemplified. These can be used alone or in admixture of two or more.
Among these organic solvents, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol methyl ethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, cyclohexanone, 2 -Heptanone, ethyl 2-hydroxypropionate, 3-methyl-3-methoxybutylpropionate, ethyl 3-methoxypropionate, methyl 3-ethoxypropionate, n-amyl acrylate and the like are preferable, and propylene glycol is more preferable. It is monomethyl ether acetate.

本発明の表示装置のカラーフィルター用青色顔料分散組成物は、着色顔料、顔料分散助剤、樹脂及び有機溶剤から主として構成され、これらの成分は、合計で、表示装置のカラーフィルター用青色顔料分散組成物中、90~100質量%を占める。またさらに、高分子顔料分散剤を添加することができ、そのような高分子顔料分散剤としては前述のものから任意のものを採用できる。
また、本発明の表示装置のカラーフィルター用青色顔料分散組成物を、光硬化性を有しないまま、レジスト用組成物として使用することもできる。
The blue pigment dispersion composition for a color filter of the display device of the present invention is mainly composed of a color pigment, a pigment dispersion aid, a resin and an organic solvent, and these components are, in total, a blue pigment dispersion for a color filter of the display device. It occupies 90 to 100% by mass in the composition. Furthermore, a polymer pigment dispersant can be added, and any of the above-mentioned polymer pigment dispersants can be adopted as such a polymer pigment dispersant.
Further, the blue pigment dispersion composition for a color filter of the display device of the present invention can also be used as a resist composition without having photocurability.

(必要に応じて添加できる添加剤)
表示装置のカラーフィルター用青色顔料分散組成物の製造法に応じて、光重合開始剤、熱重合禁止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤等の各種添加剤を適宜使用することができる。上記光重合開始剤としては、例えば、後述するものを挙げることができる。
(Additives that can be added as needed)
Various additives such as a photopolymerization initiator, a thermal polymerization inhibitor, an ultraviolet absorber, and an antioxidant can be appropriately used depending on the method for producing a blue pigment dispersion composition for a color filter of a display device. Examples of the photopolymerization initiator include those described later.

(本発明の表示装置のカラーフィルター用青色顔料分散組成物の製造方法)
以上の原料を用いて表示装置のカラーフィルター用青色顔料分散組成物を製造する方法を説明する。なお、光硬化性ではない表示装置のカラーフィルター用青色顔料分散レジスト組成物の場合には、光重合性化合物を配合することは不要である。
そのため、まず、下記のように、C.I.ピグメントブルー15:6含有顔料分散組成物と亜鉛フタロシアニン系緑色顔料分散組成物を調製する。
(Method for Producing Blue Pigment Dispersion Composition for Color Filter of Display Device of the Present Invention)
A method for producing a blue pigment dispersion composition for a color filter of a display device using the above raw materials will be described. In the case of a blue pigment-dispersed resist composition for a color filter of a display device that is not photocurable, it is not necessary to add a photopolymerizable compound.
Therefore, first, as shown below, C.I. I. A pigment blue 15: 6-containing pigment dispersion composition and a zinc phthalocyanine-based green pigment dispersion composition are prepared.

C.I.ピグメントブルー15:6含有顔料分散組成物
酸基を有する顔料分散助剤(好ましくは、C.I.ピグメントブルー15:6と同一骨格のアントラキノン骨格を有する顔料及び/又は色素のスルホン化物)の存在下または非存在下で微粒子化処理されたC.I.ピグメントブルー15:6、樹脂、必要により高分子顔料分散剤、有機溶剤、必要に応じて硫酸バリウム、更に必要に応じてその他の添加剤からなる混合物を得る。得られた混合物を、ロールミル、ニーダー、高速攪拌装置ビーズミル、ボールミル、サンドミル、超音波分散機、高圧分散機などの各種分散機を用いて、混練し、分散処理し、C.I.ピグメントブルー15:6含有顔料分散組成物を得る。
C. I. Pigment Blue 15: 6-Containing Pigment Dispersion Composition Presence of a pigment dispersion aid having an acid group (preferably a pigment and / or a sulfonate of a pigment having an anthraquinone skeleton having the same skeleton as CI Pigment Blue 15: 6). C.I. I. A mixture is obtained consisting of Pigment Blue 15: 6, a resin, a polymer pigment dispersant if necessary, an organic solvent, barium sulfate if necessary, and other additives if necessary. The obtained mixture was kneaded and dispersed using various dispersers such as a roll mill, a kneader, a high-speed stirrer bead mill, a ball mill, a sand mill, an ultrasonic disperser, and a high-pressure disperser. I. Pigment Blue 15: 6-containing pigment dispersion composition is obtained.

亜鉛フタロシアニン系緑色顔料分散組成物
酸基を有する顔料分散助剤(好ましくは、亜鉛フタロシアニン系緑色顔料と同一骨格を有する顔料のスルホン化物等)の存在下又は非存在下で微粒子化処理された亜鉛フタロシアニン系緑色顔料、顔料分散助剤(好ましくは、亜鉛フタロシアニン系緑色顔料と同一骨格を有する顔料のスルホン化物等)、樹脂、必要に応じて高分子顔料分散剤、有機溶剤、硫酸バリウム、更に必要に応じてその他の添加剤からなる混合物を得る。得られた混合物を、ロールミル、ニーダー、高速攪拌装置、ビーズミル、ボールミル、サンドミル、超音波分散機、高圧分散機などの各種分散機を用いて、混練し、分散処理し亜鉛フタロシアニン系緑色顔料分散組成物を得る。
Zinc Phthalocyanine-based Green Pigment Dispersion Composition Zinc that has been atomized in the presence or absence of a pigment dispersion aid having an acid group (preferably a sulfonate of a pigment having the same skeleton as the zinc phthalocyanine-based green pigment). Phthalocyanine-based green pigments, pigment dispersion aids (preferably sulfonates of pigments having the same skeleton as zinc phthalocyanine-based green pigments), resins, polymer pigment dispersants, organic solvents, barium sulfate, if necessary, further required. A mixture consisting of other additives is obtained depending on the above. The obtained mixture is kneaded and dispersed using various dispersers such as a roll mill, a kneader, a high-speed stirrer, a bead mill, a ball mill, a sand mill, an ultrasonic disperser, and a high-pressure disperser to disperse the zinc phthalocyanine-based green pigment dispersion composition. Get things.

上記のようにして得られたC.I.ピグメントブルー15:6含有顔料分散組成物と亜鉛フタロシアニン系緑色顔料分散組成物を用いて、白色有機EL光源を具備する表示装置のカラーフィルター用青色顔料分散組成物を、例えば、下記(1)、(2)の製造方法により得ることができる。
その際必要に応じて下記の補色顔料含有顔料分散組成物も併用してもよい。
補色顔料含有顔料分散組成物:必要に応じて補色顔料も、酸基を有する顔料分散助剤の存在下又は非存在下で微粒子化処理された補色顔料を用いて、上記のC.I.ピグメントブルー15:6含有顔料分散組成物と同様に顔料分散組成物を得る。
The C.I. obtained as described above. I. Using the pigment blue 15: 6-containing pigment dispersion composition and the zinc phthalocyanine-based green pigment dispersion composition, a blue pigment dispersion composition for a color filter of a display device provided with a white organic EL light source is, for example, the following (1). It can be obtained by the production method of (2).
At that time, the following complementary color pigment-containing pigment dispersion composition may also be used in combination, if necessary.
Complementary Color Pigment-Containing Pigment Dispersion Composition: If necessary, the complementary color pigment is also a complementary color pigment that has been micronized in the presence or absence of a pigment dispersion aid having an acid group. I. Pigment Blue 15: 6-containing pigment dispersion composition is obtained in the same manner as the pigment dispersion composition.

(1)予めC.I.ピグメントブルー15:6含有顔料分散組成物と、亜鉛フタロシアニン系緑色顔料分散組成物とを必要に応じて補色顔料が所定の割合となるように混合する工程を経て、その後必要に応じて樹脂、硫酸バリウム、有機溶剤、その他の添加剤を加えて、本発明の白色有機EL光源を具備する表示装置のカラーフィルター用青色顔料分散組成物を製造する。
(2)予め、上記のようにして製造したC.I.ピグメントブルー15:6含有顔料分散組成物に、必要に応じて補色顔料が所定の割合となるように混合する工程を経て、その後必要に応じて樹脂、硫酸バリウム、有機溶剤、その他の添加剤を加えて、C.I.ピグメントブルー15:6含有カラーフィルター用青色顔料分散組成物を製造し、一方、亜鉛フタロシアニン系緑色顔料分散組成物についても、同様にして亜鉛フタロシアニン系緑色顔料含有カラーフィルター用青色顔料分散組成物を製造し、これらを混合する工程を経て、本発明のカラーフィルター用青色顔料分散組成物を製造する。
(1) C.I. I. Pigment Blue 15: 6-containing pigment dispersion composition and zinc phthalocyanine-based green pigment dispersion composition are mixed, if necessary, in a predetermined ratio of complementary color pigments, and then, if necessary, resin and sulfate. Barium, an organic solvent, and other additives are added to produce a blue pigment dispersion composition for a color filter of a display device provided with the white organic EL light source of the present invention.
(2) C.I. I. Pigment Blue 15: 6-containing pigment dispersion composition is mixed with a complementary color pigment in a predetermined ratio as needed, and then a resin, barium sulfate, an organic solvent and other additives are added as needed. In addition, C.I. I. A blue pigment dispersion composition for a color filter containing Pigment Blue 15: 6 is produced, while a blue pigment dispersion composition for a color filter containing a zinc phthalocyanine-based green pigment is similarly produced for a zinc phthalocyanine-based green pigment dispersion composition. Then, through the step of mixing these, the blue pigment dispersion composition for a color filter of the present invention is produced.

上記の方法で得たC.I.ピグメントブルー15:6含有顔料分散組成物及び亜鉛フタロシアニン系緑色顔料分散組成物に、必要に応じて樹脂、硫酸バリウム、有機溶剤、その他の添加剤を加えて、カラーフィルター用青色顔料分散組成物を調製する。
次いで、調製したカラーフィルター用青色顔料分散組成物に、C.I.ピグメントブルー15:6と亜鉛フタロシアニン系緑色顔料に対して補色顔料を所定の割合となるように混合し、本発明の白色有機EL光源を具備する表示装置のカラーフィルター用青色顔料分散組成物を得る。
C. obtained by the above method. I. Pigment Blue 15: 6-containing pigment dispersion composition and zinc phthalocyanine-based green pigment dispersion composition are added with a resin, barium sulfate, an organic solvent, and other additives as necessary to obtain a blue pigment dispersion composition for a color filter. Prepare.
Next, in the prepared blue pigment dispersion composition for a color filter, C.I. I. Pigment Blue 15: 6 and a complementary color pigment are mixed with a zinc phthalocyanine-based green pigment in a predetermined ratio to obtain a blue pigment dispersion composition for a color filter of a display device provided with the white organic EL light source of the present invention. ..

上記(1)、(2)の製造方法において、酸基を有する顔料分散助剤の存在下で微粒子化処理された微粒子化顔料を使用する場合は、微粒子化顔料の分散時に酸基を有する顔料分散助剤を含有させなくても製造することは可能である。
また、上記(1)、(2)の製造方法において、樹脂、硫酸バリウムは、顔料分散組成物の作成時及び/又は顔料分散組成物を作成後に加えることができる。
また、上記(1)、(2)の製造方法の中でも、高い着色力及び高い輝度が得られる点から、酸基を有する顔料分散助剤の存在下で微粒子化処理された顔料を使用することが好ましい。
In the production methods (1) and (2) above, when a fine particle pigment that has been finely divided in the presence of a pigment dispersion aid having an acid group is used, a pigment having an acid group when the fine particle pigment is dispersed is used. It can be manufactured without containing a dispersion aid.
Further, in the above-mentioned production methods (1) and (2), the resin and barium sulfate can be added at the time of preparation of the pigment dispersion composition and / or after preparation of the pigment dispersion composition.
Further, among the above-mentioned production methods (1) and (2), a pigment that has been finely divided in the presence of a pigment dispersion aid having an acid group is used because high coloring power and high brightness can be obtained. Is preferable.

現在、カラーフィルター用青色顔料分散レジスト組成物を利用してカラーフィルターを製造する方法としては、光硬化性の組成物を用いた光レジスト法が主であるが、以後は光レジスト法にて用いるカラーフィルター用光硬化性青色顔料分散組成物と、そうでない光硬化性ではないカラーフィルター用青色顔料分散組成物に分けて、それぞれに含有される成分等について、以下に説明する。 Currently, as a method for producing a color filter using a blue pigment-dispersed resist composition for a color filter, a photoresist method using a photocurable composition is mainly used, but thereafter, it will be used in the photoresist method. The components and the like contained in each of a photocurable blue pigment dispersion composition for a color filter and a non-photocurable blue pigment dispersion composition for a color filter will be described below.

白色有機EL光源を具備する表示装置等のカラーフィルター用青色顔料分散組成物の全固形分に対して質量分率で、使用する樹脂の合計量で好ましくは5~94質量%、より好ましくは20~50質量%の範囲である。 The mass fraction of the blue pigment dispersion composition for a color filter such as a display device provided with a white organic EL light source is preferably 5 to 94% by mass, more preferably 20 by mass, based on the total amount of the resins used. It is in the range of ~ 50% by mass.

[B.表示装置のカラーフィルター用青色顔料分散レジスト組成物が光硬化性であるとき]
次に、本発明の表示装置のカラーフィルター用青色顔料分散レジスト組成物が、光硬化性であるときについて説明する。
本発明の表示装置のカラーフィルター用青色顔料分散レジスト組成物が、光硬化性であるときには、その組成物は活性エネルギー線硬化性を有し、アルカリ現像可能なレジスト組成物であり、顔料、顔料分散助剤、樹脂、及び有機溶剤から主として構成され、硫酸バリウム、前記樹脂として光重合性化合物を含み、さらにアルカリ可溶性樹脂を含み得るものである。
顔料、顔料分散助剤、高分子顔料分散剤、光重合性化合物以外の樹脂、硫酸バリウム及び有機溶媒の種類や配合量としては、上記のカラーフィルター用青色顔料分散組成物の説明の通りに使用する。
[B. When the blue pigment dispersion resist composition for the color filter of the display device is photocurable]
Next, a case where the blue pigment dispersion resist composition for a color filter of the display device of the present invention is photocurable will be described.
When the blue pigment-dispersed resist composition for a color filter of the display device of the present invention is photocurable, the composition is an active energy ray-curable resist composition that can be alkaline-developed, and is a pigment or pigment. It is mainly composed of a dispersion aid, a resin, and an organic solvent, contains barium sulfate, a photopolymerizable compound as the resin, and may further contain an alkali-soluble resin.
The types and amounts of pigments, pigment dispersion aids, polymer pigment dispersants, resins other than photopolymerizable compounds, barium sulfate and organic solvents are as described above for the blue pigment dispersion composition for color filters. do.

なお、有機溶剤については、上記アルカリ可溶性樹脂の溶解性、着色顔料の分散性、塗布性等の点から、本発明の表示装置のカラーフィルター用青色顔料分散レジスト組成物中に、50質量%以上であることが好ましく、70質量%以上含有させることがより好ましい。 The organic solvent is 50% by mass or more in the blue pigment dispersion resist composition for a color filter of the display device of the present invention from the viewpoint of the solubility of the alkali-soluble resin, the dispersibility of the coloring pigment, the coatability, and the like. It is preferable that the content is 70% by mass or more, and it is more preferable that the content is 70% by mass or more.

(光重合性化合物)
本発明の表示装置のカラーフィルター用青色顔料分散レジスト組成物に使用する光重合性化合物としては、光重合性不飽和結合を分子内に1個以上有する単量体、オリゴマー、光重合性樹脂等で、上記カラーフィルター用青色顔料分散組成物で記載したものと同じものを使用する。光重合性不飽和結合を有する単量体、オリゴマー等とは、後述する光重合開始剤が、紫外線や電子線等の活性エネルギー線により分解した際に発生するラジカルやカチオンの作用により、重合して樹脂化できる不飽和結合を有するものである。
光重合性化合物として、光重合性不飽和結合を分子内に1個有するモノマーとしては、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、2-エチルヘキシルメタクリレート、メチルアクリレート、ブチルアクリレート、2-エチルヘキシルアクリレート等のアルキルメタクリレート又はアクリレート;ベンジルメタクリレート、ベンジルアクリレート等のアラルキルメタクリレート又はアクリレート;ブトキシエチルメタクリレート、ブトキシエチルアクリレート等のアルコキシアルキルメタクリレート又はアクリレート;N,N-ジメチルアミノエチルメタクリレート、N,N-ジメチルアミノエチルアクリレート等のアミノアルキルメタクリレート又はアクリレート;ジエチレングリコールエチルエーテル、トリエチレングリコールブチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル等のポリアルキレングリコールアルキルエーテルのメタクリル酸エステル又はアクリル酸エステル;ヘキサエチレングリコールフェニルエーテル等のポリアルキレングリコールアリールエーテルのメタクリル酸エステル又はアクリル酸エステル;イソボニルメタクリレート又はアクリレート;グリセロールメタクリレート又はアクリレート;2-ヒドロキシエチルメタクリレート又はアクリレート等が挙げられる。
光重合性化合物としての光重合性不飽和結合を分子内に2個以上有するモノマーとしては、ビスフェノールAジメタクリレート、1,4-ブタンジオールジメタクリレート、1,3-ブチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、グリセロールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート、ビスフェノールAジアクリレート、1,4-ブタンジオールジアクリレート、1,3-ブチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、グリセロールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート等が挙げられる。これらの単量体は、単独又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
また、光重合性化合物を重合して得られたオリゴマーを使用することができる。
光重合性化合物としての光重合性樹脂としては、水酸基、カルボキシル基、アミノ基等の反応性の置換基を有する線状高分子にイソシアネート基、アルデヒド基、エポキシ基等を介して、(メタ)アクリル化合物、ケイヒ酸等の光架橋性基を導入した樹脂が用いられる。スチレン-無水マレイン酸共重合物やα-オレフィン-無水マレイン酸共重合物等の酸無水物を含む線状高分子をヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート等の水酸基を有する(メタ)アクリル化合物によりハーフエステル化した重合物も用いられる。
これらの樹脂を形成することができる光重合性化合物は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。本発明において、光重合性化合物の使用量は、表示装置のカラーフィルター用青色顔料分散レジスト組成物中の全固形分に対して質量分率で、好ましくは3~50質量%の範囲である。
(Photopolymerizable compound)
Examples of the photopolymerizable compound used in the blue pigment dispersion resist composition for a color filter of the display device of the present invention include a monomer having one or more photopolymerizable unsaturated bonds in the molecule, an oligomer, a photopolymerizable resin and the like. Then, the same one described in the above-mentioned blue pigment dispersion composition for a color filter is used. Monomers, oligomers, etc. having photopolymerizable unsaturated bonds are polymerized by the action of radicals and cations generated when the photopolymerization initiator described later is decomposed by active energy rays such as ultraviolet rays and electron beams. It has an unsaturated bond that can be polymerized.
As the photopolymerizable compound, examples of the monomer having one photopolymerizable unsaturated bond in the molecule include alkyl methacrylates or acrylates such as methyl methacrylate, butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, methyl acrylate, butyl acrylate, and 2-ethylhexyl acrylate. Aralkyl methacrylates or acrylates such as benzyl methacrylate and benzyl acrylate; alkoxyalkyl methacrylates or acrylates such as butoxyethyl methacrylate and butoxyethyl acrylate; aminoalkyl methacrylates such as N, N-dimethylaminoethyl methacrylate and N, N-dimethylaminoethyl acrylate. Or acrylate; methacrylic acid ester or acrylic acid ester of polyalkylene glycol alkyl ether such as diethylene glycol ethyl ether, triethylene glycol butyl ether, dipropylene glycol methyl ether; methacrylic acid ester of polyalkylene glycol aryl ether such as hexaethylene glycol phenyl ether or Acrylic acid esters; isobonyl methacrylates or acrylates; glycerol methacrylates or acrylates; 2-hydroxyethyl methacrylates or acrylates and the like.
Examples of the monomer having two or more photopolymerizable unsaturated bonds as a photopolymerizable compound in the molecule include bisphenol A dimethacrylate, 1,4-butanediol dimethacrylate, 1,3-butylene glycol dimethacrylate, and diethylene glycol dimethacrylate. , Acrylate Dimethacrylate, Neopentyl Glycol Dimethacrylate, Polyethylene Glycol Dimethacrylate, Polypropylene Glycol Dimethacrylate, Tetraethylene Glycol Dimethacrylate, Trimethylol Propanetrimethacrylate, Pentaerythritol Trimethacrylate, Pentaerythritol Tetramethacrylate, Dipentaerythritol Tetramethacrylate, Di Pentaerythritol hexamethacrylate, dipentaerythritol pentamethacrylate, bisphenol A diacrylate, 1,4-butanediol diacrylate, 1,3-butylene glycol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, glycerol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, polyethylene glycol Diacrylate, polypropylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate and the like. Be done. These monomers can be used alone or in combination of two or more.
Further, an oligomer obtained by polymerizing a photopolymerizable compound can be used.
As the photopolymerizable resin as a photopolymerizable compound, a linear polymer having a reactive substituent such as a hydroxyl group, a carboxyl group, or an amino group is passed through an isocyanate group, an aldehyde group, an epoxy group, or the like (meth). A resin having a photocrosslinkable group such as an acrylic compound or silicic acid is used. A linear polymer containing an acid anhydride such as a styrene-maleic anhydride copolymer or an α-olefin-maleic anhydride copolymer is half-estered with a (meth) acrylic compound having a hydroxyl group such as hydroxyalkyl (meth) acrylate. A modified polymer is also used.
The photopolymerizable compounds capable of forming these resins can be used alone or in combination of two or more. In the present invention, the amount of the photopolymerizable compound used is in the mass fraction, preferably in the range of 3 to 50% by mass, with respect to the total solid content in the blue pigment dispersion resist composition for a color filter of the display device.

(光重合開始剤)
本発明の表示装置のカラーフィルター用青色顔料分散レジスト組成物に使用する光重合開始剤としては、紫外線や電子線等の活性エネルギー線を照射されることにより、ラジカルやカチオンを発生することのできるものであれば特に限定されず、例えば、ベンゾフェノン、N,N’-テトラエチル-4,4’-ジアミノベンゾフェノン、4-メトキシ-4’-ジメチルアミノベンゾフェノン、ベンジル、2,2-ジエトキシアセトフェノン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、α-ヒドロキシイソブチルフェノン、チオキサントン、2-クロロチオキサントン、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、t-ブチルアントラキノン、1-クロロアントラキノン、2,3-ジクロロアントラキノン、3-クロル-2-メチルアントラキノン、2-エチルアントラキノン、1,4-ナフトキノン、1,2-ベンゾアントラキノン、1,4-ジメチルアントラキノン、2-フェニルアントラキノン、2-メチル-1[4-(メチルチオ)フェニル]-2-モルフォリノプロパン-1-オン、トリアジン系光重合開始剤等が挙げられる。これらの光重合開始剤は単独で又は2種以上を組み合わせて用いられる。
本発明において、上記光重合開始剤の含有量は、上記表示装置のカラーフィルター用青色顔料分散レジスト組成物中の全固形分に対して質量分率で、好ましくは1~20質量%の範囲である。
(Photopolymerization initiator)
The photopolymerization initiator used in the blue pigment dispersion resist composition for a color filter of the display device of the present invention can generate radicals and cations by being irradiated with active energy rays such as ultraviolet rays and electron beams. It is not particularly limited as long as it is, for example, benzophenone, N, N'-tetraethyl-4,4'-diaminobenzophenone, 4-methoxy-4'-dimethylaminobenzophenone, benzyl, 2,2-diethoxyacetophenone, benzoin. , Benzoin Methyl Ether, Benzoin Isobutyl Ether, benzyl Dimethyl Ketal, α-Hydroxyisobutylphenone, Thioxanthone, 2-Chlorothioxanthone, 1-Hydroxycyclohexylphenylketone, t-butylanthraquinone, 1-chloroanthraquinone, 2,3-dichloroanthraquinone, 3-Chlor-2-methylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 1,4-naphthoquinone, 1,2-benzoanthraquinone, 1,4-dimethylanthraquinone, 2-phenylanthraquinone, 2-methyl-1 [4- (methylthio) Phenyl] -2-morpholinopropane-1-one, triazine-based photopolymerization initiators and the like can be mentioned. These photopolymerization initiators may be used alone or in combination of two or more.
In the present invention, the content of the photopolymerization initiator is a mass fraction with respect to the total solid content in the blue pigment dispersion resist composition for a color filter of the display device, preferably in the range of 1 to 20% by mass. be.

本発明の表示装置のカラーフィルター用青色顔料分散レジスト組成物は、着色顔料、顔料分散助剤、高分子顔料分散剤、アルカリ可溶性樹脂、光重合性化合物、光重合開始剤、硫酸バリウム及び有機溶剤から主として構成され、これらの成分は、合計で、カラーフィルター用青色顔料分散レジスト組成物中、90~100質量%を占める。 The blue pigment dispersion resist composition for a color filter of the display device of the present invention includes a coloring pigment, a pigment dispersion aid, a polymer pigment dispersant, an alkali-soluble resin, a photopolymerizable compound, a photopolymerization initiator, barium sulfate and an organic solvent. These components, in total, occupy 90-100% by mass in the blue pigment dispersion resist composition for color filters.

(必要に応じて添加できる添加剤)
本発明の表示装置のカラーフィルター用青色顔料分散レジスト組成物は、それが光硬化性であるとき、必要に応じて、熱重合禁止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤等の各種添加剤を適宜使用することができる。
(Additives that can be added as needed)
When the blue pigment-dispersed resist composition for a color filter of the display device of the present invention is photocurable, various additives such as a thermal polymerization inhibitor, an ultraviolet absorber, and an antioxidant are appropriately added as necessary. Can be used.

[C.表示装置のカラーフィルター用青色顔料分散レジスト組成物が光硬化性でないとき]
表示装置のカラーフィルター用青色顔料分散レジスト組成物が光硬化性でないときは、上記のB.表示装置のカラーフィルター用青色顔料分散レジスト組成物が光硬化性であるときにおいて使用した光重合性化合物や光重合開始剤を含有せず、必要に応じてさらに上記の表示装置のカラーフィルター用青色顔料分散組成物の組成の説明にて示した光重合性化合物以外の樹脂を配合する。
[C. When the blue pigment dispersion resist composition for the color filter of the display device is not photocurable]
When the blue pigment dispersion resist composition for a color filter of the display device is not photocurable, the above B.I. The blue pigment dispersion resist composition for a color filter of a display device does not contain the photopolymerizable compound or photopolymerization initiator used when the photocurable is photocurable, and if necessary, further blue for the color filter of the above display device. A resin other than the photopolymerizable compound shown in the description of the composition of the pigment dispersion composition is blended.

(必要に応じて添加できる添加剤)
本発明の表示装置のカラーフィルター用青色顔料分散レジスト組成物は、それが光硬化性でないとき、必要に応じて、紫外線吸収剤、酸化防止剤等の各種添加剤を適宜使用することができる。
(Additives that can be added as needed)
When the blue pigment-dispersed resist composition for a color filter of the display device of the present invention is not photocurable, various additives such as an ultraviolet absorber and an antioxidant can be appropriately used, if necessary.

(本発明の表示装置のカラーフィルター用青色顔料分散レジスト組成物の製造方法)
以上の材料を用いて表示装置のカラーフィルター用青色顔料分散レジスト組成物を製造する方法を説明する。表示装置のカラーフィルター用青色顔料分散レジスト組成物は、それが光重合性のとき、上記で得た表示装置のカラーフィルター用青色顔料分散組成物に対して、さらに光重合性化合物、光重合開始剤、必要に応じてアルカリ可溶性樹脂、硫酸バリウム、有機溶剤、その他の添加剤を加えて本発明の表示装置のカラーフィルター用青色顔料分散レジスト組成物を得る。
またそれが光重合性でないとき、さらに、アルカリ可溶性樹脂、硫酸バリウム、有機溶剤、その他の添加剤等のいずれかを加えて本発明の表示装置のカラーフィルター用青色顔料分散レジスト組成物を得ることができる。下記の製造方法においても同様である。
具体的には、例えば下記の製造方法(1)、(2)により得ることができる。
(Method for Producing Blue Pigment Dispersed Resist Composition for Color Filter of Display Device of the Present Invention)
A method for producing a blue pigment-dispersed resist composition for a color filter of a display device using the above materials will be described. When the blue pigment dispersion resist composition for a color filter of a display device is photopolymerizable, the photopolymerizable compound and photopolymerization are further started with respect to the blue pigment dispersion composition for a color filter of the display device obtained above. An agent, if necessary, an alkali-soluble resin, barium sulfate, an organic solvent, and other additives are added to obtain a blue pigment-dispersed resist composition for a color filter of the display device of the present invention.
Further, when it is not photopolymerizable, any of an alkali-soluble resin, barium sulfate, an organic solvent, other additives and the like is further added to obtain a blue pigment-dispersed resist composition for a color filter of the display device of the present invention. Can be done. The same applies to the following manufacturing method.
Specifically, for example, it can be obtained by the following production methods (1) and (2).

(1)予め上記のC.I.ピグメントブルー15:6含有顔料分散組成物と、亜鉛フタロシアニン系緑色顔料分散組成物とを、C.I.ピグメントブルー15:6と亜鉛フタロシアニン系緑色顔料と必要に応じて補色顔料が所定の割合となるように混合する等して得た表示装置のカラーフィルター用青色顔料分散組成物に、さらに必要に応じて光重合性化合物、光重合開始剤、アルカリ可溶性樹脂、硫酸バリウム、有機溶剤、その他の添加剤等を加えて本発明の表示装置のカラーフィルター用青色顔料分散レジスト組成物を得る。 (1) In advance, the above-mentioned C.I. I. Pigment Blue 15: 6-containing pigment dispersion composition and zinc phthalocyanine-based green pigment dispersion composition were obtained from C.I. I. Pigment Blue 15: 6 and zinc phthalocyanine-based green pigment and, if necessary, a complementary color pigment are mixed in a predetermined ratio, etc., to obtain a blue pigment dispersion composition for a color filter of a display device, if necessary. A photopolymerizable compound, a photopolymerization initiator, an alkali-soluble resin, barium sulfate, an organic solvent, other additives and the like are added to obtain a blue pigment-dispersed resist composition for a color filter of the display device of the present invention.

(2)上記のC.I.ピグメントブルー15:6含有顔料分散組成物と、亜鉛フタロシアニン系緑色顔料分散組成物のそれぞれに、必要に応じて重合性化合物、光重合開始剤、アルカリ可溶性樹脂、硫酸バリウム、有機溶剤、その他の添加剤を加えて表示装置のカラーフィルター用青色顔料分散レジスト組成物を得る。
その後にそれらの表示装置のカラーフィルター用青色顔料分散レジスト組成物を混合する工程を経て、本発明の表示装置のカラーフィルター用青色顔料分散レジスト組成物を製造する。
前記の(1)及び(2)の方法で得た表示装置のカラーフィルター用青色顔料分散レジスト組成物に、必要に応じて、さらに光重合性化合物、光重合開始剤、必要に応じてアルカリ可溶性樹脂、硫酸バリウム、有機溶剤、その他の添加剤を加えて各カラーフィルター用顔料分散レジスト組成物を調製する。次いで、調製した各カラーフィルター用顔料分散レジスト組成物を、C.I.ピグメントブルー15:6と亜鉛フタロシアニン系緑色顔料とを必要に応じて補色顔料が所定の割合となるように混合し、本発明の表示装置のカラーフィルター用青色顔料分散レジスト組成物を得る。
また、本発明の表示装置のカラーフィルター用青色顔料分散組成物を使用して、表示装置のカラーフィルターを製造する方法としては、それに必要な装置を含め、該顔料分散組成物以外の構成として公知の手段を採用して製造することができる。
本発明の特定の組成を有するカラーフィルター用青色顔料分散組成物は、中でもその色特性(x,y,Y)として、色度xは0.125~0.135が好ましい。yは0.040~0.121が好ましく、0.044~0.100が特に好ましい。
(2) The above C.I. I. Pigment Blue 15: 6-containing pigment dispersion composition and zinc phthalocyanine-based green pigment dispersion composition are each added with a polymerizable compound, a photopolymerization initiator, an alkali-soluble resin, barium sulfate, an organic solvent, and the like, if necessary. The agent is added to obtain a blue pigment dispersion resist composition for a color filter of a display device.
After that, a step of mixing the blue pigment-dispersed resist composition for a color filter of those display devices is performed to produce a blue pigment-dispersed resist composition for a color filter of the display device of the present invention.
In the blue pigment dispersion resist composition for a color filter of the display device obtained by the above methods (1) and (2), if necessary, a photopolymerizable compound, a photopolymerization initiator, and if necessary, an alkali-soluble substance. A pigment-dispersed resist composition for each color filter is prepared by adding a resin, barium sulfate, an organic solvent, and other additives. Next, the prepared pigment dispersion resist composition for a color filter was subjected to C.I. I. Pigment Blue 15: 6 and zinc phthalocyanine-based green pigment are mixed as necessary so that the complementary color pigment is in a predetermined ratio to obtain a blue pigment dispersion resist composition for a color filter of the display device of the present invention.
Further, as a method for manufacturing a color filter for a display device using the blue pigment dispersion composition for a color filter of the display device of the present invention, it is known as a configuration other than the pigment dispersion composition including the device necessary for the method. It can be manufactured by adopting the above means.
The blue pigment dispersion composition for a color filter having a specific composition of the present invention preferably has a chromaticity x of 0.125 to 0.135 as its color characteristics (x, y, Y). y is preferably 0.040 to 0.121, and particularly preferably 0.044 to 0.100.

以下に実施例を掲げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「%」は「質量%」を意味し、「部」は「質量部」を意味するものとする。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. Unless otherwise specified, "%" means "% by mass" and "part" means "part by mass".

<顔料分散助剤>
フタロシアニン誘導体:DISPER BYK-2100(ビックケミー社製)
<顔料分散剤>
LP21116:ビックケミー社製、アクリル系重合体、アミン価29、固形分含量40質量%
<アルカリ可溶性樹脂>
ZAH110:綜研化学社製、酸価:100KOHmg/g、重量平均分子量:約15000、固形分含量35質量%
<光重合性化合物>
DPHA:ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
<有機溶剤>
PGMEA:プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
PGME:プロピレングリコールモノメチルエーテル
<Pigment dispersion aid>
Phthalocyanine derivative: DISPER BYK-2100 (manufactured by Big Chemie)
<Pigment dispersant>
LP21116: Acrylic polymer manufactured by Big Chemie, amine value 29, solid content 40% by mass
<Alkali-soluble resin>
ZAH110: manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., acid value: 100 KOHmg / g, weight average molecular weight: about 15,000, solid content content 35% by mass
<Photopolymerizable compound>
DPHA: Dipentaerythritol hexaacrylate <organic solvent>
PGMEA: Propylene Glycol Monomethyl Ether Acetate PGME: Propylene Glycol Monomethyl Ether

下記表1に示す配合に基づいて、カラーフィルター用青色顔料分散組成物を得た。 A blue pigment dispersion composition for a color filter was obtained based on the formulations shown in Table 1 below.

Figure 0007009176000001
Figure 0007009176000001

<カラーフィルター用青色顔料分散レジスト組成物>
上記の実施例及び比較例の各成分を表1の組成となるように混合し、これを、0.2mmΦのジルコニアビーズを用いてペイントコンディショナーで6時間混練し、カラーフィルター用青色顔料分散組成物を得た。
<Blue pigment dispersion resist composition for color filters>
Each component of the above Examples and Comparative Examples was mixed so as to have the composition shown in Table 1, and this was kneaded with a paint conditioner using 0.2 mmΦ zirconia beads for 6 hours to obtain a blue pigment dispersion composition for a color filter. Got

Figure 0007009176000002
Figure 0007009176000002

次いで、表1に記載のカラーフィルター用青色顔料分散組成物と他の材料を表2の組成になるように高速攪拌機を用いて均一に混合した後、孔径3μmのメンブランフィルターでろ過し、カラーフィルター用青色顔料分散レジスト組成物を得た。 Next, the blue pigment dispersion composition for a color filter shown in Table 1 and other materials are uniformly mixed using a high-speed stirrer so as to have the composition shown in Table 2, and then filtered through a membrane filter having a pore size of 3 μm to obtain a color filter. A blue pigment-dispersed resist composition for use was obtained.

(評価)
<試料の作成>
実施例及び比較例のカラーフィルター用青色顔料分散レジスト組成物を、スピンコーターを用いてガラス基板上に塗布した。次いで、100℃で3分間プレベークした後、高圧水銀灯で露光し、更に230℃で30分間ポストベークした。
(evaluation)
<Preparation of sample>
The blue pigment dispersion resist composition for a color filter of Examples and Comparative Examples was applied onto a glass substrate using a spin coater. Then, after pre-baking at 100 ° C. for 3 minutes, the mixture was exposed to a high-pressure mercury lamp and further post-baked at 230 ° C. for 30 minutes.

<色特性・コントラスト>
実施例及び比較例の上記試料について、各レジストの色特性(x,y,Y)を分光光度計(島津製作所社製、UV-2500PC、C光源2°視野)で測定した。色度x=0.1332、y=0.120と、x=0.1330、y=0.090、およびx=0.1337、y=0.090それぞれにおける輝度Y、コントラストを求めた。
<Color characteristics / contrast>
For the above samples of Examples and Comparative Examples, the color characteristics (x, y, Y) of each resist were measured with a spectrophotometer (manufactured by Shimadzu Corporation, UV-2500PC, C light source 2 ° field). Luminance Y and contrast at chromaticity x = 0.1332, y = 0.120, x = 0.1330, y = 0.090, and x = 0.1337, y = 0.090, respectively, were determined.

<膜厚> 膜厚については、塗膜をカッターナイフで5mm程削り、膜厚計(KLA-Tencor Corporation製、サーフェイスプロファイラ Alpha-Step IQ)にて測定した。 <Film thickness> The film thickness was measured with a film thickness meter (KLA-Tencor Corporation, Surface Profiler Alpha-Step IQ) by cutting the coating film by about 5 mm with a cutter knife.

<粘度>
E型粘度計(東機産業株式会社製、R100型粘度計 型式RE100L)を用いて25℃における粘度を測定した。
<Viscosity>
The viscosity at 25 ° C. was measured using an E-type viscometer (R100 type viscometer model RE100L manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.).

<分散安定性>
上記実施例及び比較例のレジスト法に使用するカラーフィルター用青色顔料分散レジスト組成物について、それぞれガラス瓶に採り、密栓して、40℃、5℃及び室温(23℃)の各温度下で1ヶ月保存した後の状態を下記評価基準に従って評価した。
○:保管前後の粘度変化率が10%以下
×:保管前後の粘度変化率が10%超
<Dispersion stability>
The blue pigment-dispersed resist composition for a color filter used in the resist methods of the above Examples and Comparative Examples was taken in a glass bottle, sealed tightly, and kept at 40 ° C., 5 ° C. and room temperature (23 ° C.) for 1 month. The state after storage was evaluated according to the following evaluation criteria.
◯: Viscosity change rate before and after storage is 10% or less ×: Viscosity change rate before and after storage is more than 10%

カラーフィルター用青色顔料分散レジスト組成物としたときの上記の実施例及び比較例によれば、分散安定性は良好であった。そして実施例によれば、比較例よりも高い輝度及びコントラストを得ることができた。
加えて実施例及び比較例は顔料以外の成分とその配合量が共通するものの、実施例の組成物のほうがより低粘度であった。
According to the above-mentioned Examples and Comparative Examples when the blue pigment dispersion resist composition for a color filter was prepared, the dispersion stability was good. And according to the example, it was possible to obtain higher brightness and contrast than in the comparative example.
In addition, although the components other than the pigment and the blending amount thereof are common to the examples and the comparative examples, the composition of the examples had a lower viscosity.

Claims (6)

着色顔料、顔料分散助剤、樹脂、及び有機溶剤から主として構成されるカラーフィルター用青色顔料分散組成物であって、前記着色顔料が、C.I.ピグメントブルー15:6と亜鉛フタロシアニン系緑色顔料とを含み、前記C.I.ピグメントブルー15:6と前記亜鉛フタロシアニン系緑色顔料との質量比率が、ピグメントブルー15:6:前記亜鉛フタロシアニン系緑色顔料=99.9:0.1~90.0:10.0であり、塗膜の色度xが0.125~0.135で、yが0.040~0.121である、表示装置のカラーフィルター用青色顔料分散組成物(但し紫色色材を含有しない、及びC.I.ピグメントブルー15:6を91.8質量部とC.I.ピグメントグリーン58を8.2質量部含有しない、及びエポキシ基を有する樹脂を含有しない)A blue pigment dispersion composition for a color filter mainly composed of a coloring pigment, a pigment dispersion aid, a resin, and an organic solvent, wherein the coloring pigment is C.I. I. Pigment Blue 15: 6 and zinc phthalocyanine-based green pigment are contained , and the above-mentioned C.I. I. The mass ratio of Pigment Blue 15: 6 to the zinc phthalocyanine-based green pigment is Pigment Blue 15: 6: The zinc phthalocyanine-based green pigment = 99.9: 0.1 to 90.0: 10.0. A blue pigment dispersion composition for a color filter of a display device having a chromaticity x of the film of 0.125 to 0.135 and y of 0.040 to 0.121 (provided that it does not contain a purple colorant, and C.I. Contains 91.8 parts by mass of I. Pigment Blue 15: 6 and 8.2 parts by mass of CI Pigment Green 58, and does not contain resin having an epoxy group) . 前記樹脂としてアルカリ可溶性樹脂及び光重合性化合物を含む、請求項1記載の表示装置のカラーフィルター用青色顔料分散組成物。 The blue pigment dispersion composition for a color filter of the display device according to claim 1, which contains an alkali-soluble resin and a photopolymerizable compound as the resin. 亜鉛フタロシアニン系緑色顔料がC.I.ピグメントグリーン59及びC.I.ピグメントグリーン58のうちの1種以上である請求項1又は2に記載の表示装置のカラーフィルター用青色顔料分散組成物。 Zinc phthalocyanine-based green pigment is C.I. I. Pigment Green 59 and C.I. I. The blue pigment dispersion composition for a color filter of the display device according to claim 1 or 2 , which is one or more of Pigment Green 58. 着色顔料、顔料分散助剤、樹脂、光重合性化合物及び有機溶剤から主として構成される表示装置のカラーフィルター用青色顔料分散レジスト組成物であって、前記着色顔料が、C.I.ピグメントブルー15:6と亜鉛フタロシアニン系緑色顔料とを含み、前記C.I.ピグメントブルー15:6と前記亜鉛フタロシアニン系緑色顔料との質量比率が、C.I.ピグメントブルー15:6:前記亜鉛フタロシアニン系緑色顔料=99.9:0.1~90.0:10.0であり、塗膜の色度xが0.125~0.135で、yが0.040~0.121である、表示装置のカラーフィルター用青色顔料分散組成物(但し紫色色材を含有しない、及びC.I.ピグメントブルー15:6を91.8質量部とC.I.ピグメントグリーン58を8.2質量部含有しない、及びエポキシ基を有する樹脂を含有しない)
を含む、表示装置のカラーフィルター用青色顔料分散レジスト組成物。
A blue pigment dispersion resist composition for a color filter of a display device mainly composed of a coloring pigment, a pigment dispersion aid, a resin, a photopolymerizable compound and an organic solvent, wherein the coloring pigment is C.I. I. Pigment Blue 15: 6 and zinc phthalocyanine-based green pigment are contained, and the above- mentioned C.I. I. The mass ratio of Pigment Blue 15: 6 to the zinc phthalocyanine-based green pigment is C.I. I. Pigment Blue 15: 6: The zinc phthalocyanine green pigment = 99.9: 0.1 to 90.0: 10.0, the chromaticity x of the coating film is 0.125 to 0.135, and y is 0. .040 to 0.121, a blue pigment dispersion composition for a color filter of a display device (provided that it does not contain a purple colorant, and CI Pigment Blue 15: 6 is 91.8 parts by mass and CI. Does not contain 8.2 parts by mass of Pigment Green 58, and does not contain resin having an epoxy group)
A blue pigment dispersion resist composition for a color filter of a display device, including .
前記樹脂としてアルカリ可溶性樹脂を含む、請求項記載の表示装置のカラーフィルター用青色顔料分散レジスト組成物。 The blue pigment dispersion resist composition for a color filter of the display device according to claim 4 , which contains an alkali-soluble resin as the resin. 亜鉛フタロシアニン系緑色顔料がC.I.ピグメントグリーン59及びC.I.ピグメントグリーン58のうちの1種以上である請求項4又は5に記載の表示装置のカラーフィルター用青色顔料分散レジスト組成物。 Zinc phthalocyanine-based green pigment is C.I. I. Pigment Green 59 and C.I. I. The blue pigment dispersion resist composition for a color filter of the display device according to claim 4 or 5 , which is one or more of Pigment Green 58.
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