JP6998904B2 - Printing paper - Google Patents

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Description

本発明は、インクジェット印刷機による印刷に用いる印刷用紙に関し、特に、輪転方式のインクジェット印刷機による印刷に好適な印刷用紙に関する。 The present invention relates to a printing paper used for printing by an inkjet printing machine, and more particularly to a printing paper suitable for printing by a rotary type inkjet printing machine.

無版印刷やオンデマンド印刷に対応することができる輪転方式のインクジェット印刷機が公知である(例えば、特許文献1参照)。 A rotary type inkjet printing machine capable of supporting plateless printing and on-demand printing is known (see, for example, Patent Document 1).

輪転方式のインクジェット印刷機において、印刷中のコックリングやシワを抑制し、印刷後に平判へ裁断してもカールの発生を抑制できる印刷用紙として、原紙と、原紙の少なくとも一方の面に顔料及びバインダーを含有する塗工層とを有し、前記原紙の灰分量が20質量%以上30質量%以下であり、前記印刷用紙のJIS P 8113:2006に準拠して求められるCD方向の比引張強度が9.0N・m/g以下且つ(MD方向の比引張強度)/(CD方向の比引張強度)の比が1.9以上2.3以下である印刷用紙が公知である(例えば、特許文献2参照)。 In a rotary type inkjet printing machine, as a printing paper that can suppress cockling and wrinkles during printing and suppress curl even if it is cut into a flat format after printing, a base paper and a pigment on at least one surface of the base paper are used. It has a coating layer containing a binder, the ash content of the base paper is 20% by mass or more and 30% by mass or less, and the specific tensile strength in the CD direction obtained in accordance with JIS P 8113: 2006 of the printing paper. A printing paper having a ratio of 9.0 N · m / g or less and a ratio of (specific tensile strength in the MD direction) / (specific tensile strength in the CD direction) of 1.9 or more and 2.3 or less is known (for example, patent). See Document 2).

剛度及び印刷特性に優れ、高白色でありながら不透明度が高く、裏抜け等の印刷品質に優れ、並びに表面強度が高い、薄物の印刷用塗工紙であって、平均粒子径が2~15μmであるカルシウムアルミネートモノカーボネートを顔料塗工層に含む印刷用塗工紙が公知である(例えば、特許文献3参照)。 A thin printing coated paper with excellent rigidity and printing characteristics, high whiteness but high opacity, excellent print quality such as strike-through, and high surface strength, with an average particle size of 2 to 15 μm. A coated paper for printing containing calcium aluminate monocarbonate, which is a substance, in a pigment coating layer is known (see, for example, Patent Document 3).

特開2011-157168号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2011-157168 特開2016-176170号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2016-176170 特開2010-236148号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2010-236148

輪転方式のインクジェット印刷機では、印刷するために印刷用紙に対して、紙の巻き出しから巻き取りまでの間で張力がかけられている。印刷用紙は、巻き出しから巻き取りまでの間で、インクジェット印刷工程及び乾燥工程を経る。張力がかかっている状態でインクジェット印刷されると、印刷用紙は、紙の搬送方向と並行する形で波打ち現象(コックリング)及び/又はシワを発生する場合がある。この理由は、インクジェット印刷機に用いられるインクが、水などの溶媒及びグリセリンなどの乾燥防止剤を、インクジェットの特徴であるインクの液滴を吐出する原理のためにオフセット印刷機などのインキに比べて比較的多く含有するからである。また印刷後、ロール状に巻き取った状態又は平判に断裁して棒積みした状態のときに、印刷用紙は、裏移り及び/又は滲みを発生する場合がある。この理由は、インクジェット印刷機に用いられるインクの溶媒及び乾燥防止剤が、印刷用紙の内部にある空隙に存在して乾燥工程で乾燥されずに印刷用紙の表面に滲み出すからである。上記のような問題は、低坪量の印刷用紙であるほど及び/又は厚さが小さい印刷用紙ほど顕著になる。 In a rotary-type inkjet printing press, tension is applied to the printing paper from unwinding to winding for printing. The printing paper undergoes an inkjet printing process and a drying process from unwinding to winding. When inkjet printing is performed under tension, the printing paper may generate wrinkling phenomenon (cockling) and / or wrinkles in a form parallel to the paper transport direction. The reason for this is that the ink used in inkjet printing machines uses solvents such as water and anti-drying agents such as glycerin, compared to inks such as offset printing machines due to the principle of ejecting ink droplets, which is a characteristic of inkjet printing. This is because it contains a relatively large amount. Further, after printing, the printing paper may cause set-off and / or bleeding when it is wound into a roll or cut into a flat shape and stacked on a bar. The reason for this is that the solvent and anti-drying agent of the ink used in the inkjet printing machine are present in the voids inside the printing paper and exude to the surface of the printing paper without being dried in the drying step. The above-mentioned problems become more remarkable as the printing paper has a lower basis weight and / or the printing paper has a smaller thickness.

本発明の目的は、上記のようなコックリング、シワ、裏移り及び滲みの発生を抑制できる印刷用紙を提供することである。 An object of the present invention is to provide a printing paper capable of suppressing the occurrence of cockling, wrinkles, set-off and bleeding as described above.

本発明の目的は、以下により達成される。
原紙と、原紙の少なくとも片面に白色顔料及びバインダーを含有する塗工層とを有し、前記白色顔料の少なくとも一種にカルシウムアルミネートモノカーボネートを含み、前記カルシウムアルミネートモノカーボネートの塗工層中の含有量が前記塗工層中の白色顔料100質量部に対して30質量部以上80質量部以下及び前記カルシウムアルミネートモノカーボネートの平均粒子径が0.9μm以上2μm未満であり、前記塗工層が水溶性多価陽イオン塩を含有する印刷用紙。
The object of the present invention is achieved by the following.
The base paper has a coating layer containing a white pigment and a binder on at least one side of the base paper, and at least one of the white pigments contains calcium aluminate monocarbonate in the coating layer of the calcium aluminate monocarbonate. The content is 30 parts by mass or more and 80 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the white pigment in the coating layer, and the average particle size of the calcium aluminate monocarbonate is 0.9 μm or more and less than 2 μm, and the coating layer. Is a printing paper containing a water-soluble polyvalent cation salt.

本発明により、インクジェット印刷機、特に輪転方式のインクジェット印刷機において、コックリング、シワ、裏移り及び滲みの発生を良好に抑制できる印刷用紙を提供することができる。 INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, it is possible to provide a printing paper capable of satisfactorily suppressing the occurrence of cockling, wrinkles, set-off and bleeding in an inkjet printing machine, particularly a rotary type inkjet printing machine.

以下、本発明について詳細に説明する。
輪転方式のインクジェット印刷機は、ヒューレットパッカード社の輪転機能を備えた大型インクジェット印刷機「HP T300 Color Inkjet Web Press」、ミヤコシ社のインクジェット印刷機「MPJ20シリーズ」、コダック社の高速カラーインクジェットデジタル輪転印刷機「Kodak Prosper 5000XL Press」などとして、既に市販される。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The rotary inkjet printing machines are the large inkjet printing machine "HP T300 Color Inkjet Web Press" equipped with the rotary function of Hulett Packard, the inkjet printing machine "MPJ20 series" of Miyakoshi, and the high-speed color inkjet digital rotary printing of Kodak. It is already on the market as a machine such as "Kodak Prosper 5000XL Press".

印刷用紙は、坪量が100g/m以下であることが好ましく、さらに70g/m以下であることが好ましい。この範囲であると、本発明の効果が顕著に現れるからである。なお、坪量の下限は特に限定しないが、通常、印刷用紙で使用でき得る範囲の坪量である。坪量は、35g/m以上が好ましい。 The printing paper preferably has a basis weight of 100 g / m 2 or less, and more preferably 70 g / m 2 or less. This is because the effect of the present invention appears remarkably within this range. The lower limit of the basis weight is not particularly limited, but it is usually a basis weight within a range that can be used for printing paper. The basis weight is preferably 35 g / m 2 or more.

印刷用紙は、厚みが70μm以下であることが好ましい。厚みがこの範囲であると、本発明の効果が顕著に現れるからである。厚みの下限は特に限定しないが、通常、印刷用紙で使用でき得る範囲の厚さである。厚みは、45μm以上が好ましい。 The thickness of the printing paper is preferably 70 μm or less. This is because the effect of the present invention is remarkably exhibited when the thickness is in this range. The lower limit of the thickness is not particularly limited, but is usually a thickness within a range that can be used for printing paper. The thickness is preferably 45 μm or more.

原紙は、LBKP、NBKPなどの化学パルプ、GP、PGW、RMP、TMP、CTMP、CMP、CGPなどの機械パルプ、及びDIPなどの古紙パルプに、炭酸カルシウムなどの填料を加え、サイズ剤、歩留まり剤、カチオン性化合物、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤、湿潤紙力増強剤、乾燥紙力増強剤など必要に応じて各種添加剤を配合した紙料から、酸性、中性、アルカリ性の条件で抄造した紙である。前記紙は、抄造後に、後述のカレンダー装置を用いてカレンダー処理を施してもよい。 The base paper is made by adding a filler such as calcium carbonate to chemical pulp such as LBKP and NBKP, mechanical pulp such as GP, PGW, RMP, TMP, CTMP, CMP and CGP, and used paper pulp such as DIP, and sizing agent and yield agent. , Cationic compound, pigment dispersant, thickener, fluidity improver, defoamer, defoamer, mold release agent, foaming agent, penetrant, coloring dye, coloring pigment, fluorescent whitening agent, ultraviolet absorber , Antioxidant, Preservative, Antifoaming agent, Water resistant agent, Wet paper strength enhancer, Dry paper strength enhancer, etc. It is a paper made in. After the paper is made, the paper may be subjected to calendar processing using a calendar device described later.

原紙は、少なくともパルプとしてLBKPとNBKPとを含むことが好ましい。また、LBKP及びNBKPのJIS P 8121-2:2012「カナダ標準濾水度法」に準拠して求められる濾水度は、LBKP及びNBKPの各々400ml以上540ml以下の範囲が好ましい。 The base paper preferably contains at least LBKP and NBKP as pulp. Further, the drainage degree required in accordance with JIS P 811-2: 2012 "Canada Standard Drainage Degree Method" of LBKP and NBKP is preferably in the range of 400 ml or more and 540 ml or less for each of LBKP and NBKP.

原紙のサイズ度は、本発明の所望の効果を損なわない限りいずれのサイズ度でもよい。サイズ度は、紙料に配合する内添サイズ剤の量、原紙に塗布する表面サイズ剤の塗工量によって調整することができる。内添サイズ剤は、例えば、ロジン系サイズ剤、アルケニル無水コハク酸、アルキルケテンダイマー、中性ロジン系サイズ剤及びカチオン性スチレン-アクリル系サイズ剤などを挙げることができる。表面サイズ剤は、例えば、スチレン-アクリル系サイズ剤、オレフィン系サイズ剤、スチレン-マレイン酸系サイズ剤などを挙げることができる。 The size of the base paper may be any size as long as the desired effect of the present invention is not impaired. The degree of sizing can be adjusted by the amount of the internal sizing agent blended in the paper material and the amount of the surface sizing agent applied to the base paper. Examples of the internal sizing agent include rosin-based sizing agents, alkenyl succinic anhydride, alkyl ketene dimers, neutral rosin-based sizing agents, and cationic styrene-acrylic sizing agents. Examples of the surface sizing agent include a styrene-acrylic sizing agent, an olefin-based sizing agent, and a styrene-maleic acid-based sizing agent.

原紙の灰分量は、20質量%以上30質量%以下が好ましい。灰分量は、原紙を500℃で1時間燃焼処理を行った後の不燃物の質量と、燃焼処理前の原紙の絶乾質量との比率(質量%)である。灰分量は、填料の含有量により調整することができる。 The ash content of the base paper is preferably 20% by mass or more and 30% by mass or less. The ash content is the ratio (mass%) of the mass of the incombustible material after the base paper is burned at 500 ° C. for 1 hour and the absolute dry mass of the base paper before the combustion treatment. The ash content can be adjusted by the content of the filler.

印刷用紙は、原紙の少なくとも片面に塗工層を有する。印刷用紙は、原紙の両面に塗工層を有することもできる。 The printing paper has a coating layer on at least one side of the base paper. The printing paper may also have coating layers on both sides of the base paper.

塗工層は、白色顔料及びバインダーを含有する。塗工層の白色顔料は、少なくとも一種としてカルシウムアルミネートモノカーボネートを含む。
カルシウムアルミネートモノカーボネートは、3CaO・Al・CaCOの組成を有する結晶性物質であり、3CaO・Al・CaCO・11HOのように水分子と水和した状態で普通は存在する。カルシウムアルミネートモノカーボネートは、層状構造を有し、カオリン等と同様の六角板状の一次粒子からなる。
The coating layer contains a white pigment and a binder. The white pigment in the coating layer contains at least one calcium aluminate monocarbonate.
Calcium aluminate monocarbonate is a crystalline substance having a composition of 3CaO , Al2O3 , and CaCO3 , and is in a state of being hydrated with water molecules like 3CaO, Al2O3 , CaCO3,11H2O . Usually exists. Calcium aluminate monocarbonate has a layered structure and is composed of hexagonal plate-shaped primary particles similar to kaolin and the like.

カルシウムアルミネートモノカーボネートは、従来公知の方法により合成することができる。方法は、例えば、「Journal of the Society of Inorganic Materials Japan(無機マテリアル学会発行、Vol.4、May(1997)、P196~P204、板井・大門著)」に記載される炭酸カルシウムと酸化アルミニウムを乾式混合後1350℃で焼成して得られた無水カルシウムアルミネート3CaO・Alを常温の水中で炭酸カルシウムと反応させる方法、特開2008-37664号公報に記載されるが如く消石灰と水酸化アルミニウムと炭酸カルシウムとを水の存在下で反応させ、カルシウムアルミネートモノカーボネートを製造する方法などを挙げることができる。また、カルシウムアルミネートモノカーボネートは、古手川産業社等から市販されており、本発明に用いることができる。 The calcium aluminate monocarbonate can be synthesized by a conventionally known method. The method is, for example, a dry method of calcium carbonate and aluminum oxide described in "Journal of the Society of Inorganic Materials Japan (published by The Society of Inorganic Materials, Vol. 4, May (1997), P196-P204, by Itai and Daimon)". A method for reacting anhydrous calcium aluminate 3CaO / Al2O3 obtained by firing at 1350 ° C. after mixing with calcium carbonate in water at room temperature, as described in JP-A-2008-37664, slaked lime and hydroxylation. Examples thereof include a method of producing calcium aluminate monocarbonate by reacting aluminum and calcium carbonate in the presence of water. Further, calcium aluminate monocarbonate is commercially available from Kotegawa Sangyo Co., Ltd. and can be used in the present invention.

カルシウムアルミネートモノカーボネートは、カオリンや炭酸カルシウムなど従来公知の填料に比べて真比重が小さい。真比重は、JIS K 5101-11-1(ピクノメータ法)に準拠した方法で測定した比重である。例えば、カルシウムアルミネートモノカーボネートは2.10g/cm、カオリンは2.60g/cm、炭酸カルシウムは2.70g/cmであり、カルシウムアルミネートモノカーボネート自体が嵩高である。本発明の効果が得られる理由は定かではないが、発明者は、カルシウムアルミネートモノカーボネートが板状かつ嵩高であることの作用効果によってコックリング、シワ、裏移り及び滲みの発生を抑制することができる、と考える。 Calcium aluminate monocarbonate has a smaller true specific density than conventionally known fillers such as kaolin and calcium carbonate. The true specific density is a specific gravity measured by a method based on JIS K 5101-11-1 (Pycnometer method). For example, calcium aluminate monocarbonate is 2.10 g / cm 3 , kaolin is 2.60 g / cm 3 , calcium carbonate is 2.70 g / cm 3 , and calcium aluminate monocarbonate itself is bulky. Although the reason why the effect of the present invention is obtained is not clear, the inventor suppresses the occurrence of cockling, wrinkles, set-off and bleeding by the action effect of the calcium aluminate monocarbonate being plate-like and bulky. I think it can be done.

カルシウムアルミネートモノカーボネートの平均粒子径は、0.9μm以上2μm未満である。平均粒子径が0.9μm未満であると、コックリング及び/又はシワの発生を良好に抑制することができない。平均粒子径が2μm以上であると、裏移り及び/又は滲みの発生を良好に抑制することができない。カルシウムアルミネートモノカーボネートの平均粒径は体積基準の値である。ここで、本発明の平均粒子径とは、レーザー回折法によって測定した体積基準の平均粒子径であり、例えば、日機装社のMicrotracMT3300EX2のようなレーザー回折・散乱式粒度分布測定装置及びMalvern Instruments社Mastersizerのようなレーザー回折式粒度分布測定装置などを用いて測定することができる。 The average particle size of calcium aluminate monocarbonate is 0.9 μm or more and less than 2 μm. If the average particle size is less than 0.9 μm, the occurrence of cockling and / or wrinkles cannot be satisfactorily suppressed. If the average particle size is 2 μm or more, the occurrence of set-off and / or bleeding cannot be satisfactorily suppressed. The average particle size of calcium aluminate monocarbonate is a value based on volume. Here, the average particle size of the present invention is a volume-based average particle size measured by a laser diffraction method, and is, for example, a laser diffraction / scattering type particle size distribution measuring device such as the Microtrac MT3300EX2 manufactured by Nikkiso Co., Ltd. and a Mastersizer manufactured by Malvern Instruments. It can be measured by using a laser diffraction type particle size distribution measuring device or the like.

塗工層は、カルシウムアルミネートモノカーボネート以外に塗工紙分野で従来公知の白色顔料を含有する。カルシウムアルミネートモノカーボネートの塗工層中の含有量は、塗工層中の白色顔料100質量部に対して30質量部以上80質量部以下である。カルシウムアルミネートモノカーボネートの塗工層中の含有量が30質量部未満では、コックリング及び/又はシワの発生を良好に抑制することができない。カルシウムアルミネートモノカーボネートの塗工層中の含有量が80質量部超では、裏移り及び/又は滲みの発生を良好に抑制することができない。 The coating layer contains a white pigment conventionally known in the field of coated paper, in addition to calcium aluminate monocarbonate. The content of calcium aluminate monocarbonate in the coated layer is 30 parts by mass or more and 80 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the white pigment in the coated layer. If the content of the calcium aluminate monocarbonate in the coated layer is less than 30 parts by mass, the occurrence of cockling and / or wrinkles cannot be satisfactorily suppressed. When the content of calcium aluminate monocarbonate in the coated layer exceeds 80 parts by mass, the occurrence of set-off and / or bleeding cannot be satisfactorily suppressed.

塗工紙分野で従来公知の白色顔料の例としては、カオリン、炭酸カルシウム、クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウムなどの無機白色顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、スチレン-アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂などの有機白色顔料を挙げることができる。白色顔料は、上記からなる群から選ばれる一種又は二種以上であることが好ましい。 Examples of white pigments conventionally known in the field of coated paper are kaolin, calcium carbonate, clay, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, zinc sulfide, zinc carbonate, satin white, aluminum silicate, and keisou soil. , Calcium silicate, magnesium silicate, synthetic amorphous silica, colloidal silica, aluminum hydroxide, alumina, lithopone, zeolite, magnesium carbonate, magnesium hydroxide and other inorganic white pigments, styrene-based plastic pigments, acrylic-based plastic pigments, styrene- Examples thereof include organic white pigments such as acrylic plastic pigments, polyethylene, microcapsules, urea resins, and melamine resins. The white pigment is preferably one kind or two or more kinds selected from the group consisting of the above.

バインダーは、塗工紙分野で従来公知の水分散性バインダー及び水溶性バインダーから選ばれる少なくとも一種又は二種以上であることが好ましい。水分散性バインダーの例としては、スチレン-ブタジエン共重合体及びアクリロニトリル-ブタジエン共重合体などの共役ジエン系共重合体ラテックス、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの重合体ラテックス並びにメチルメタクリレート-ブタジエン共重合体などのアクリル系共重合体ラテックス、エチレン-酢酸ビニル共重合体及び塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体などのビニル系共重合体ラテックス並びにこれらの各種共重合体のカルボキシル基などの官能基含有単量体による官能基変性共重合体ラテックス、ポリウレタン樹脂ラテックス、アルキド樹脂ラテックス、不飽和ポリエステル樹脂ラテックス、並びにメラミン樹脂、尿素樹脂などの熱硬化合成樹脂を挙げることができる。水溶性バインダーの例としては、酸化澱粉、エーテル化澱粉及びリン酸エステル化澱粉などの澱粉誘導体、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース及びヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体、ポリビニルアルコール及びシラノール変性ポリビニルアルコールなどのポリビニルアルコール誘導体、カゼイン及びゼラチン並びにそれらの変性物、大豆蛋白、プルラン、アラビアゴム、カラヤゴム及びアルブミンなどの天然高分子樹脂並びにこれらの誘導体、ポリアクリル酸ソーダなどのビニルポリマー、アルギン酸ソーダ、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、無水マレイン酸並びにその共重合体などを挙げることができる。 The binder is preferably at least one or two or more selected from water-dispersible binders and water-soluble binders conventionally known in the field of coated paper. Examples of water-dispersible binders include conjugated diene copolymer latexes such as styrene-butadiene copolymers and acrylonitrile-butadiene copolymers, polymer latexes of acrylic acid esters and methacrylic acid esters, and methyl methacrylate-butadiene copolymers. Acrylic copolymer latex such as coalescence, vinyl copolymer latex such as ethylene-vinyl acetate copolymer and vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, and functional group-containing singles such as carboxyl group of these various copolymers. Examples thereof include functional group-modified copolymer latex, polyurethane resin latex, alkyd resin latex, unsaturated polyester resin latex, and heat-curable synthetic resin such as melamine resin and urea resin. Examples of water-soluble binders include starch derivatives such as oxidized starch, etherified starch and phosphate esterified starch, cellulose derivatives such as methyl cellulose, carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose, polyvinyl alcohol derivatives such as polyvinyl alcohol and silanol-modified polyvinyl alcohol, and Casein and gelatin and their variants, soybean protein, purulan, gum arabic, natural polymer resins such as Karaya rubber and albumin and their derivatives, vinyl polymers such as sodium polyacrylate, sodium alginate, polypropylene glycol, polyethylene glycol, anhydrous. Examples thereof include maleic acid and its copolymer.

塗工層は、水溶性多価陽イオン塩を含有する。水溶性多価陽イオン塩を含有することによって、前記カルシウムアルミネートモノカーボネートと水溶性多価陽イオン塩との相乗効果により、裏移り及び/又は滲みの発生を良好に抑制することができる。水溶性多価陽イオン塩の塗工層中の含有量は、塗工層中の白色顔料100質量部に対して3質量部以上15質量部以下が好ましい。 The coating layer contains a water-soluble polyvalent cationic salt. By containing the water-soluble polyvalent cation salt, the synergistic effect of the calcium aluminate monocarbonate and the water-soluble polyvalent cation salt can satisfactorily suppress the occurrence of set-off and / or bleeding. The content of the water-soluble polyvalent cation salt in the coating layer is preferably 3 parts by mass or more and 15 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the white pigment in the coating layer.

水溶性多価陽イオン塩は、金属の多価陽イオンを含む水溶性塩である。すなわち、水溶性多価陽イオン塩は、金属の多価陽イオンを含み、最終的に20℃の水に1質量%以上溶解することができる塩である。金属の多価陽イオンの例としては、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、ニッケル、亜鉛、銅、鉄、コバルト、スズ、マンガンなどの二価陽イオン;アルミニウム、鉄、クロムなどの三価陽イオン;及びチタン、ジルコニウムなどの四価陽イオン;並びにそれらの錯イオンである。金属の多価陽イオンと塩を形成する陰イオンは、無機酸及び有機酸のいずれでもよく、特に限定されない。無機酸の例としては、塩酸、硝酸、リン酸、硫酸、ホウ酸、フッ化水素酸などを挙げることができる。有機酸の例としては、ギ酸、酢酸、乳酸、クエン酸、シュウ酸、コハク酸、有機スルホン酸などを挙げることができる。但し、従来からサイズ剤の定着剤として用いられる硫酸バンドは除く。これらの中で、水溶性多価陽イオン塩は水溶性カルシウム塩が好ましい。さらに水溶性カルシウム塩は塩化カルシウム及び硝酸カルシウムが好ましい。 The water-soluble polyvalent cation salt is a water-soluble salt containing a metal polyvalent cation. That is, the water-soluble polyvalent cation salt is a salt that contains polyvalent cations of a metal and can be finally dissolved in water at 20 ° C. in an amount of 1% by mass or more. Examples of polyvalent cations in metals are divalent cations such as magnesium, calcium, strontium, barium, nickel, zinc, copper, iron, cobalt, tin and manganese; trivalent cations such as aluminum, iron and chromium. ; And tetravalent cations such as titanium and zircon; and their complexions. The polyvalent cation of the metal and the anion forming the salt may be either an inorganic acid or an organic acid, and are not particularly limited. Examples of the inorganic acid include hydrochloric acid, nitric acid, phosphoric acid, sulfuric acid, boric acid, hydrofluoric acid and the like. Examples of organic acids include formic acid, acetic acid, lactic acid, citric acid, oxalic acid, succinic acid, organic sulfonic acid and the like. However, the aluminum sulfate band, which has been conventionally used as a fixing agent for sizing agents, is excluded. Among these, the water-soluble polyvalent cation salt is preferably a water-soluble calcium salt. Further, calcium chloride and calcium nitrate are preferable as the water-soluble calcium salt.

塗工層は、前記白色顔料、前記バインダー及び前記水溶性多価陽イオン塩以外に、染料定着剤、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、粘度安定剤、pH調整剤、界面活性剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、レベリング剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤、湿潤紙力増強剤、乾燥紙力増強剤等の塗工紙分野で従来公知の添加剤を適宜含有することができる。 In addition to the white pigment, the binder and the water-soluble polyvalent cation salt, the coating layer includes a dye fixer, a pigment dispersant, a thickener, a fluidity improver, a viscosity stabilizer, a pH adjuster, and a surface activity. Agents, defoamers, defoamers, mold release agents, foaming agents, penetrants, coloring dyes, coloring pigments, fluorescent whitening agents, ultraviolet absorbers, antioxidants, leveling agents, preservatives, antibacterial agents, water resistant Additives conventionally known in the field of coated paper such as an agent, a wet paper strength enhancer, and a dry paper strength enhancer can be appropriately contained.

原紙上に塗工層を設ける方法は、塗工層塗工液を塗工及び乾燥する方法が好ましい。塗工層塗工液の塗工は、従来公知の塗工装置を用いる方法であって特に限定されない。塗工装置の例としては、エアーナイフコーター、カーテンコーター、スライドリップコーター、ダイコーター、ブレードコーター、ビルブレードコーター、ショートドエルブレードコーター、ゲートロールコーター、フィルムトランスファーコーター、バーコーター、ロッドコーター、ロールコーター、サイズプレスなどを挙げることができる。塗工層塗工液の乾燥は、従来公知の乾燥装置を用いる方法であって特に限定されない。乾燥装置の例としては、直線トンネル乾燥機、アーチドライヤー、エアーループドライヤー及びサインカーブエアーフロートドライヤー等の熱風乾燥機、赤外線加熱ドライヤー、マイクロ波等を利用した乾燥機などを挙げることができる。 As a method of providing a coating layer on the base paper, a method of applying and drying the coating layer coating liquid is preferable. The coating of the coating layer coating liquid is a method using a conventionally known coating apparatus and is not particularly limited. Examples of coating equipment include air knife coaters, curtain coaters, slide lip coaters, die coaters, blade coaters, bill blade coaters, short dwell blade coaters, gate roll coaters, film transfer coaters, bar coaters, rod coaters, and roll coaters. , Size press, etc. The drying of the coating layer coating liquid is a method using a conventionally known drying device, and is not particularly limited. Examples of the drying device include a hot air dryer such as a straight tunnel dryer, an arch dryer, an air loop dryer and a sine curve air float dryer, an infrared heating dryer, a dryer using microwaves and the like.

塗工層を設けた後には、必要に応じてマシンカレンダー、ソフトニップカレンダー、スーパーカレンダー、多段カレンダー、マルチニップカレンダーなどを用いてカレンダー処理を施すことができる。 After the coating layer is provided, calendar processing can be performed using a machine calendar, a soft nip calendar, a super calendar, a multi-stage calendar, a multi-nip calendar, or the like, if necessary.

塗工層は、1層又は2層以上である。原紙を基準として最外に位置する最外塗工層が、白色顔料及びバインダーを含有する本発明に係る塗工層に該当すればよい。塗工層が1層の場合、該塗工層が最外塗工層になる。塗工層が2層以上の場合、原紙と最外塗工層との間に位置する塗工層は白色顔料の有無及び種類並びにバインダーの有無及び種類など成分について特に限定されない。製造コストの観点から、塗工層は、1層が好ましい。 The coating layer is one layer or two or more layers. The outermost coating layer located on the outermost side with respect to the base paper may correspond to the coating layer according to the present invention containing a white pigment and a binder. When there is only one coating layer, the coating layer is the outermost coating layer. When the number of coating layers is two or more, the coating layer located between the base paper and the outermost coating layer is not particularly limited in terms of components such as the presence / absence and type of white pigment and the presence / absence and type of binder. From the viewpoint of manufacturing cost, one coating layer is preferable.

以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明する。なお本発明は、その主旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。また、実施例において示す質量部及び質量%は、乾燥固形分あるいは実質成分の値を示す。また、塗工量は乾燥固形分の値を示す。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples. The present invention is not limited to the following examples as long as the gist of the present invention is not exceeded. Moreover, the mass part and mass% shown in an Example show the value of a dry solid content or a substantial component. The coating amount indicates the value of the dry solid content.

<原紙>
JIS P 8121-2:2012「カナダ標準濾水度法」に準拠して求められた濾水度が450mlのLBKP70質量部及び同濾水度が430mlのNBKP30質量部からなるパルプスラリーに、填料として軽質炭酸カルシウムを原紙の灰分量が23質量%になる質量部数、両性澱粉0.8質量部、硫酸バンド0.8質量部、アルキルケテンダイマー型サイズ剤(サイズパインK903、荒川化学工業社製)1質量部を混合した紙料を、長網抄紙機で抄造し、次にマシンカレンダー処理をして、結果として坪量が45.3g/mになる原紙を作製した。
<Base paper>
As a filler in a pulp slurry consisting of 70 parts by mass of LBKP having a drainage degree of 450 ml and NBKP having a drainage degree of 430 ml, which was determined in accordance with JIS P 811-2: 2012 "Canada Standard Drainage Degree Method". The number of parts by mass of light calcium carbonate that makes the ash content of the base paper 23% by mass, 0.8 parts by mass of amphoteric starch, 0.8 parts by mass of sulfuric acid band, alkyl ketene dimer type sizing agent (size pine K903, manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd.) A paper material mixed with 1 part by mass was machined with a long net paper machine, and then subjected to machine calendar processing to produce a base paper having a basis weight of 45.3 g / m 2 .

各実施例及び各比較例の印刷用紙について以下の手順により作製した。 The printing papers of each example and each comparative example were produced by the following procedure.

<塗工層塗工液>
塗工層塗工液は、下記の内容により調製した。
カルシウムアルミネートモノカーボネート 平均粒子径及び部数は表1に記載
重質炭酸カルシウム 部数は表1に記載
ポリビニルアルコール 10質量部
リン酸エステル化澱粉 10質量部
水溶性陽イオン塩 種類及び部数は表1に記載
上記の内容で配合し、水を媒体として混合して固形分濃度40質量%の塗工層塗工液を調製した。
<Coating layer coating liquid>
The coating layer coating liquid was prepared according to the following contents.
Calcium Aluminate Monocarbonate The average particle size and number of copies are shown in Table 1. The number of copies of heavy calcium carbonate is shown in Table 1. 10 parts by mass of polyvinyl alcohol 10 parts by mass of phosphoric acid esterified starch 10 parts by mass of water-soluble cation salt The type and number of copies are shown in Table 1. Description A coating liquid having a solid content concentration of 40% by mass was prepared by blending with the above contents and mixing with water as a medium.

Figure 0006998904000001
Figure 0006998904000001

<印刷用紙>
フィルムトランスファーコーターを用いて塗工層塗工液を原紙に片面あたり塗工量が5.5g/mになるように両面塗工し、続いて乾燥させて、塗工紙を作製した。次に、得られた塗工紙にカレンダー処理を施して試験用の印刷用紙とした。カレンダー処理は、弾性ロールと金属ロールからなる装置を用いて、ニップ線圧は幅方向の厚みプロファイルが適切に得られる範囲において、線圧100~120kN/mの範囲で行った。また金属ロールの温度は80℃とした。
<Printing paper>
Using a film transfer coater, the coating layer coating liquid was applied to the base paper on both sides so that the coating amount per side was 5.5 g / m 2 , and then dried to prepare a coated paper. Next, the obtained coated paper was subjected to calendar processing to obtain a printing paper for testing. The calendering process was carried out using a device consisting of an elastic roll and a metal roll, and the nip linear pressure was performed in a linear pressure range of 100 to 120 kN / m within a range in which a thickness profile in the width direction could be appropriately obtained. The temperature of the metal roll was 80 ° C.

得られた印刷用紙に対して、評価は、以下の方法によって行った。評価結果は表1に記載する。 The obtained printing paper was evaluated by the following method. The evaluation results are shown in Table 1.

<コックリング及びシワの評価>
ヒューレットパッカード社の輪転方式のインクジェット印刷機(HP T300 Color Inkjet Web Press)で、印刷速度120m/分、CMYK4色インクで印刷を行った。印刷後に巻き取られた印刷用紙から、任意に1m×1mサイズに一部切り取り、印刷用紙に発生するコックリングを目視によって観察し、下記の基準で官能評価した。本発明において3及び4の評価であれば、印刷用紙は、コックリング及びシワの発生が良好に抑制されたものとする。
4:コックリング及びシワがほぼ認められず、良好。
3:コックリング及び/又はシワが僅かに認められる程度で、概ね良好。
2:上記3より劣りコックリング及び/又はシワが少し認められるが、
実用可能である。
1:コックリング及び/又はシワが認められ、実用上問題になる。
<Evaluation of cock ring and wrinkles>
Printing was performed with a rotation-type inkjet printing machine (HP T300 Color Inkjet Web Press) manufactured by Hewlett-Packard Co., Ltd. at a printing speed of 120 m / min and CMYK 4-color ink. A part of the printing paper wound up after printing was arbitrarily cut into a size of 1 m × 1 m, and the cock ring generated on the printing paper was visually observed and sensory evaluated according to the following criteria. If the evaluations are 3 and 4 in the present invention, it is assumed that the printing paper is well suppressed from the occurrence of cockling and wrinkles.
4: Cock ring and wrinkles are hardly observed, and it is good.
3: Cock ring and / or wrinkles are slightly observed, and it is generally good.
2: Inferior to 3 above, some cock ring and / or wrinkles are observed,
It is practical.
1: Cock ring and / or wrinkles are observed, which poses a practical problem.

<裏移り及び滲みの評価>
ヒューレットパッカード社の輪転方式のインクジェット印刷機(HP T300 Color Inkjet Web Press)で、印刷速度120m/分、CMYK4色インクで印刷を行った。印刷後に巻き取られた印刷用紙の裏面及び表面を目視によって観察し、下記の基準で官能評価した。本発明において3、4及び5の評価であれば、印刷用紙は、裏移り及び滲みの発生を良好に抑制されたものとする。
5:裏移り及び滲みが認められず、極めて良好である。
4:裏移り及び/又は滲みが極僅かに認められる程度で、良好である。
3:裏移り及び/又は滲みが僅かに認められるが、概ね良好である。
2:上記3より劣り裏移り及び/又は滲みが少し認められるが、実用可能である。
1:裏移り及び/又は滲みが認められ、実用上問題になる。
<Evaluation of set-off and bleeding>
Printing was performed with a rotation-type inkjet printing machine (HP T300 Color Inkjet Web Press) manufactured by Hewlett-Packard Co., Ltd. at a printing speed of 120 m / min and CMYK 4-color ink. The back and front surfaces of the printing paper wound up after printing were visually observed and sensory evaluated according to the following criteria. If the evaluation is 3, 4 and 5 in the present invention, it is assumed that the printing paper is well suppressed from the occurrence of set-off and bleeding.
5: No set-off or bleeding is observed, which is extremely good.
4: It is good with only a slight amount of set-off and / or bleeding.
3: Slight set-off and / or bleeding is observed, but it is generally good.
2: Although it is inferior to 3 above and a little set-off and / or bleeding is observed, it is practical.
1: Set-off and / or bleeding is observed, which poses a practical problem.

表1の結果から、本発明に相当する実施例1~8の印刷用紙は、輪転方式のインクジェット印刷機で印刷した場合において、コックリング、シワ、裏移り及び滲みの発生を良好に抑制できると分かる。一方、本発明の構成を満足しない比較例1~7の印刷用紙は、本発明の効果の少なくとも1つを得ることができないと分かる。 From the results in Table 1, it is stated that the printing papers of Examples 1 to 8 corresponding to the present invention can satisfactorily suppress the occurrence of cockling, wrinkles, set-off and bleeding when printed by a rotary type inkjet printing machine. I understand. On the other hand, it can be seen that the printing papers of Comparative Examples 1 to 7 which do not satisfy the configuration of the present invention cannot obtain at least one of the effects of the present invention.

Claims (1)

原紙と、原紙の少なくとも片面に白色顔料及びバインダーを含有する塗工層とを有し、前記白色顔料の少なくとも一種にカルシウムアルミネートモノカーボネートを含み、前記カルシウムアルミネートモノカーボネートの塗工層中の含有量が前記塗工層中の白色顔料100質量部に対して30質量部以上80質量部以下及び前記カルシウムアルミネートモノカーボネートの平均粒子径が0.9μm以上2μm未満であり、前記塗工層が水溶性多価陽イオン塩を含有することを特徴とする印刷用紙。 The base paper has a coating layer containing a white pigment and a binder on at least one side of the base paper, and at least one of the white pigments contains calcium aluminate monocarbonate in the coating layer of the calcium aluminate monocarbonate. The content is 30 parts by mass or more and 80 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the white pigment in the coating layer, and the average particle size of the calcium aluminate monocarbonate is 0.9 μm or more and less than 2 μm, and the coating layer. Is a printing paper characterized by containing a water-soluble polyvalent cation salt.
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