JP6998810B2 - Membrane composition, its manufacturing method and coating liquid - Google Patents
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Description
本発明は、吸湿材を含有して成り、基材上に塗布されて成る膜状組成物及びその製造方法に関するとともに、当該膜状組成物を製造するために使用する塗工液に関する。 The present invention relates to a film-like composition containing a moisture-absorbing material and coated on a substrate, a method for producing the same, and a coating liquid used to produce the film-like composition.
この種の膜状組成物は、吸湿材を含有することにより吸湿性を発揮する。
この種の膜状組成物に関し、塗膜重量あたり吸湿量は、これが高いほど同組成物を含む製品のサイズをコンパクト化でき製品は軽量化される。
例えばデシカント式除湿装置では、この種の膜状組成物が主体となるデシカント素子を使用するが、デシカント素子が占める容積が製品サイズの過半を占めることとなり、膜状組成物の吸湿量が高まれば、このような製品を大幅にコンパクト化できる。
This kind of film-like composition exhibits hygroscopicity by containing a hygroscopic material.
With respect to this kind of film-like composition, the higher the amount of moisture absorption per coating film weight, the more compact the size of the product containing the composition and the lighter the product.
For example, in a desiccant type dehumidifier, a desiccant element mainly composed of this kind of film-like composition is used, but if the volume occupied by the desiccant element occupies the majority of the product size and the amount of moisture absorbed by the film-like composition increases. , Such products can be made significantly more compact.
従来から吸湿材として採用されてきた材料としては、シリカゲル、ゼオライト、塩化カルシウム、高分子収着材等を挙げることができる。
特許文献１において、発明者らはシリカゲルを吸湿材として使用する場合の吸水材料組成物および吸水性シートの製造方法を提案した。一方、特許文献２は、新たな構成の空調システムを提案するものであるが、この空調システムでは、吸湿材としてポリアクリル酸ナトリウム系吸湿材を使用する例について説明した（段落〔００３９〕）。
Examples of materials that have been conventionally adopted as hygroscopic materials include silica gel, zeolite, calcium chloride, and polymer sorbents.
In
近年、多孔性有機金属錯体ＭＯＦ（Metal Organic Framework）が高い吸着容量を持つ材料として注目を集めている。中でも、クロムを金属とする多孔性有機金属錯体（以下：ＭＩＬ-１０１（Ｃｒ）とも記載する）と呼ばれる多孔性有機金属錯体材料は、従来吸湿材として採用されてきた材料（シリカゲル、ゼオライト、塩化カルシウム、高分子収着材等）と比較して倍以上高い吸湿量と、高い水劣化耐性を有する材料である（非特許文献１）。 In recent years, the porous organic metal complex MOF (Metal Organic Framework) has been attracting attention as a material having a high adsorption capacity. Among them, the porous organic metal complex material called a porous organic metal complex having chromium as a metal (hereinafter, also referred to as MIL-101 (Cr)) is a material (silica gel, zeolite, chloride) that has been conventionally adopted as a moisture absorbing material. It is a material that has a moisture absorption amount that is more than twice as high as that of calcium chloride, polymer sorbent, etc.) and high water deterioration resistance (Non-Patent Document 1).
図７に、ＭＩＬ－１０１（Ｃｒ）と高分子収着剤（具体的には特許文献２に記載のポリアクリル酸ナトリウム）の水蒸気吸着量を示した。同図の横軸は相対湿度である。
ＭＩＬ-１０１（Ｃｒ）は、相対湿度６０％ＲＨで試料乾燥重量当たり水蒸気吸着量として１．０ｇ/ｇを越える高い吸湿量を持つ材料である。その水蒸気吸着等温線は特徴的なＳ字情の形状を示し、４０％ＲＨ付近までは低い水蒸気吸着量（０．２ｇ/ｇ程度）であるものの、４０％ＲＨ以上６０％ＲＨ以下の範囲で急激に水蒸気吸着量を増加させ、１．０ｇ/ｇ以上へ達する。一方、従来の高分子収着剤（ポリアクリル酸ナトリウム）は広い範囲で緩やかな右肩上がりの曲線を描く特徴を有している。
FIG. 7 shows the amount of water vapor adsorbed by MIL-101 (Cr) and the polymer sorbent (specifically, sodium polyacrylate described in Patent Document 2). The horizontal axis in the figure is relative humidity.
MIL-101 (Cr) is a material having a high moisture absorption amount exceeding 1.0 g / g as a water vapor adsorption amount per dry weight of a sample at a relative humidity of 60% RH. The water vapor adsorption isotherm shows a characteristic S-shaped shape, and although the amount of water vapor adsorption is low (about 0.2 g / g) up to around 40% RH, it is in the range of 40% RH or more and 60% RH or less. The amount of water vapor adsorbed is rapidly increased to reach 1.0 g / g or more. On the other hand, the conventional polymer sorbent (sodium polyacrylate) has a characteristic of drawing a gentle upward curve in a wide range.
同図において、太破線で、これら吸湿材を働かせる場合の温度、相対湿度を示した。例えば処理空気（除湿対象の空気）３０℃、６０％ＲＨ、再生空気（吸着した水蒸気を再生させるための空気）５０℃、２０％ＲＨ〔３０℃、６０％ＲＨの空気を５０℃まで加温するケースを想定〕の条件で、働かせる状態を示した。このような使用条件を想定すると、デシカント素子上の吸湿材は、上限値６０％ＲＨ、下限値２０％ＲＨの範囲で作用することとなり、高分子収着剤の水蒸気吸着等温線を例では、２０～６０％ ＲＨの範囲において０．２５ｇ/ｇが発揮しうる最大の水蒸気吸着量となり、デシカント素子の最大水蒸気吸着量はこの値に制限される。 In the figure, the thick broken line shows the temperature and relative humidity when these hygroscopic materials are operated. For example, treated air (air to be dehumidified) 30 ° C, 60% RH, regenerated air (air for regenerating adsorbed water vapor) 50 ° C, 20% RH [30 ° C, 60% RH air is heated to 50 ° C. The state of working is shown under the condition of]. Assuming such usage conditions, the hygroscopic material on the desiccant element acts in the range of the upper limit value of 60% RH and the lower limit value of 20% RH. In the range of 20 to 60% RH, 0.25 g / g is the maximum amount of water vapor adsorbed, and the maximum amount of water vapor adsorbed by the desiccant element is limited to this value.
さて、ある材料の膜状組成物を得るにあたり、一般的な手段として、主成分材料である吸湿材と接着硬化材（バインダ）とを溶媒中で混合し、溶媒を気化させる。この手段を用いる場合、主成分材料および基材と相性の良い、つまり吸湿量と膜強度が同時に高い値で得られる、接着硬化材の種類、その組成を見極めなければならず、技術的な深い洞察と実験なくしては達成し得ない。 By the way, in obtaining a film-like composition of a certain material, as a general means, a moisture absorbing material which is a main component material and an adhesive curing material (binder) are mixed in a solvent to vaporize the solvent. When this means is used, it is necessary to determine the type and composition of the adhesive curing material that is compatible with the main component material and the base material, that is, the moisture absorption amount and the film strength can be obtained at the same time, and the technical depth is deep. It cannot be achieved without insight and experimentation.
特にＭＩＬ-１０１（Ｃｒ）は、例えばデシカント式除湿装置に使用するため、基材に塗布して得られた膜状組成物とする開発例はない。
よって、ＭＩＬ-１０１（Ｃｒ）を吸湿材として基材に塗布して使用しようとすると、その接着硬化材として、どのような材料を選択するか、さらに、どのような組成とするか等の検討が必要となる。また、この種の膜状組成物では、その吸湿量及び塗膜強度が問題となるが、これら両者の観点から、どのような組成割合を採る必要があるかといったことは検討は行われていない。
In particular, since MIL-101 (Cr) is used in, for example, a desiccant type dehumidifier, there is no development example of applying it to a substrate to obtain a film-like composition.
Therefore, when MIL-101 (Cr) is applied to a base material as a moisture absorbing material and is to be used, what kind of material should be selected as the adhesive curing material and what kind of composition should be examined. Is required. Further, in this kind of film-like composition, the amount of moisture absorption and the strength of the coating film are problems, but from the viewpoints of both of these, what kind of composition ratio should be adopted has not been studied. ..
本発明の主たる課題は、吸湿材としてＭＩＬ-１０１（Ｃｒ）を含有し、基材への塗布により膜状組成物を得る場合に、ひび割れ、剥がれ等がない良好な塗膜を得ることができ、少なくとも吸湿量、塗膜強度の両点において好ましい膜状組成物を得ることにあり、その製造方法及び製造に使用する塗工液を提供する点にある。 The main problem of the present invention is that when MIL-101 (Cr) is contained as a moisture absorbing material and a film-like composition is obtained by coating on a substrate, a good coating film without cracks, peeling, etc. can be obtained. The purpose is to obtain a film-like composition which is preferable in terms of at least the amount of moisture absorption and the strength of the coating film, and the point is to provide a method for producing the same and a coating liquid used for the production.
本発明の第１特徴構成は、
吸湿材を含有して成り、ポリエチレンテレフタレート、アルミニウム、及び銅の何れかである基材上に塗布されて成る膜状組成物であって、
前記吸湿材としてクロムを金属とする多孔性有機金属錯体ＭＩＬ－１０１（Ｃｒ）を含有し、
接着硬化材としてアクリル系高分子材料を含有するとともに、増粘剤としてウレタン系高分子材料を含有して成り、
前記多孔性有機金属錯体ＭＩＬ－１０１（Ｃｒ）の膜状組成物全体に対する割合が５８質量％～８０質量％の範囲内にあり、
前記アクリル系高分子材料の膜状組成物全体に対する割合が１８質量％～４０質量％の範囲内にあり、
前記ウレタン系高分子材料の膜状組成物全体に対する割合が１質量％～２質量％の範囲内にある点にある。
The first characteristic configuration of the present invention is
A film-like composition containing a moisture-absorbing material and coated on a substrate which is either polyethylene terephthalate, aluminum, or copper .
As the moisture absorbing material, a porous organometallic complex MIL-101 (Cr) having chromium as a metal is contained, and the mixture is contained.
It contains an acrylic polymer material as an adhesive curing material and a urethane polymer material as a thickener .
The ratio of the porous organometallic complex MIL-101 (Cr) to the entire film-like composition is in the range of 58% by mass to 80% by mass.
The ratio of the acrylic polymer material to the entire film-like composition is in the range of 18% by mass to 40% by mass.
The ratio of the urethane-based polymer material to the entire film-like composition is in the range of 1% by mass to 2% by mass .
本発明において、膜状組成物とは、吸湿材を含有し、基材上に塗布された状態にある膜状組成物を示し、吸湿材が有する吸湿性により膜状組成物自体が吸湿性を有するものである。ここで、基材は、ポリエチレンテレフタレート、アルミニウム、及び銅の何れかとする。 In the present invention, the film-like composition refers to a film-like composition containing a hygroscopic material and being applied on a substrate, and the hygroscopic property of the hygroscopic material makes the film-like composition itself hygroscopic. It has. Here, the base material is any of polyethylene terephthalate, aluminum, and copper.
さて、ある材料の膜状組成物を得るにあたり、所定組成の塗工液を作成し、基材に塗布して乾燥するが、これまでも説明してきたように、膜状組成物として、主成分材料であるＭＩＬ－１０１（Ｃｒ）と基材との相性が良く、良好な膜が得られること、膜としての特性（特に膜強度が高い）と膜となった後も吸湿材がその吸湿能を発揮できる。即ち、膜強度と吸湿能とが同時に高い値で得られる、材料の選択が必要となる。 By the way, in order to obtain a film-like composition of a certain material, a coating liquid having a predetermined composition is prepared, applied to a base material and dried. However, as described above, the main component is as a film-like composition. MIL-101 (Cr), which is a material, has good compatibility with the base material, and a good film can be obtained. Can be demonstrated. That is, it is necessary to select a material that can obtain high values of film strength and hygroscopicity at the same time.
このような観点から発明者らは鋭意検討を行い、吸湿材としてクロムを金属とする多孔性有機金属錯体ＭＩＬ－１０１（Ｃｒ）を使用する場合に、接着硬化材としてアクリル系高分子材料を使用することがよく、増粘剤としてウレタン系高分子材料を含有する必要があること見出した。
後述するように、接着硬化材としては、合成ゴム系高分子材料及び酢酸ビニル系高分子材料も検討の対象としたが不適であった。また、増粘剤としては、セルロース系高分子材料が不適であった。
From this point of view, the inventors have made diligent studies, and when using the porous organic metal complex MIL-101 (Cr) using chromium as a metal as a moisture absorbing material, an acrylic polymer material is used as an adhesive curing material. It has been found that it is often necessary to contain a urethane-based polymer material as a thickener.
As will be described later, synthetic rubber-based polymer materials and vinyl acetate-based polymer materials were also examined as adhesive curing materials, but they were unsuitable. Further, as the thickener, a cellulosic polymer material was unsuitable.
上述のように、
前記クロムを金属とする多孔性有機金属錯体ＭＩＬ－１０１（Ｃｒ）の膜状組成物全体に対する割合が５８質量％～８０質量％の範囲内にあり、
膜状組成物全体から前記クロムを金属とする多孔性有機金属錯体ＭＩＬ－１０１（Ｃｒ）を除いた残余分に関し、当該残余分の５０質量％以上の割合で前記アクリル系高分子材料が含有され、
前記ウレタン系高分子材料の膜状組成物全体に対する割合が１質量％～２質量％の範囲内にある。
As mentioned above
The ratio of the porous organometallic complex MIL-101 (Cr) using chromium as a metal to the entire film-like composition is in the range of 58% by mass to 80% by mass.
With respect to the residual excluding the porous organic metal complex MIL-101 (Cr) having chromium as a metal from the entire film-like composition, the acrylic polymer material is contained in a proportion of 50% by mass or more of the residual. ,
The ratio of the urethane-based polymer material to the entire film-like composition is in the range of 1% by mass to 2% by mass.
この構成によれば、
上記組成の膜状組成物とすることで、ＭＩＬ－１０１（Ｃｒ）が適切に分散されずダマとなる、ヒビ割れ、剥離が生じる、気泡、膜状組成物シートに大幅な収縮が生じる等の問題が発生する可能性を低減できる。
さらに、その膜強度を高く保てるとともに、吸湿量においても高い性能を保つことが可能となる。
According to this configuration
By using a film-like composition having the above composition, MIL-101 (Cr) is not properly dispersed and becomes lumpy, cracks and peeling occur, bubbles occur, and the film-like composition sheet undergoes significant shrinkage. The possibility of problems can be reduced.
Further, the film strength can be kept high, and high performance can be maintained even in the amount of moisture absorption.
上述のように、
前記アクリル系高分子材料の膜状組成物全体に対する割合が１８質量％～４０質量％の範囲内にある点にある。
As mentioned above
The ratio of the acrylic polymer material to the entire film-like composition is in the range of 18% by mass to 40% by mass.
本発明に係る膜状組成物では、全体からＭＩＬ－１０１（Ｃｒ）を除いた残余分に関し、当該残余分の５０質量％以上の割合でアクリル系高分子材料を含有し、さらに、ウレタン系高分子材料を微量（１質量％～２質量％）とするが、この組成において、アクリル系高分子材料の割合を、ＭＩＬ－１０１（Ｃｒ）の割合に対して、その多寡に応じた割合（ＭＩＬ－１０１（Ｃｒ）が比較的多い場合はアクリル系高分子材料を比較的少なく、ＭＩＬ－１０１（Ｃｒ）が比較的少ない場合はアクリル系高分子材料を比較的多く）とすることにより、先に示した塗膜外観から見て判断できる欠点を有することなく、膜強度、吸湿量の両点で好ましい膜組成物を得ることができる。 The film-like composition according to the present invention contains an acrylic polymer material in a proportion of 50% by mass or more of the residual residue excluding MIL-101 (Cr) from the whole, and further has a urethane-based high content. The molecular material is a trace amount (1% by mass to 2% by mass), but in this composition, the ratio of the acrylic polymer material to the ratio of MIL-101 (Cr) is corresponding to the amount (MIL). When -101 (Cr) is relatively large, the amount of acrylic polymer material is relatively small, and when MIL-101 (Cr) is relatively small, the amount of acrylic polymer material is relatively large). It is possible to obtain a film composition which is preferable in terms of both film strength and moisture absorption without having a defect that can be judged from the appearance of the coating film shown.
上述のように、
前記基材がポリエチレンテレフタレートＰＥＴ、アルミニウムＡｌ、及び銅Ｃｕから選択される何れか一種である点にある。
As mentioned above
The base material is any one selected from polyethylene terephthalate PET, aluminum Al, and copper Cu.
この構成により、先に示した塗膜外観から見て判断できる欠点を有することなく、膜強度、吸湿量の両点で好ましい膜組成物を得ることができる。
ここで、基材をステンレス鋼とする場合は、好ましい結果は得ることができなかった。
With this configuration, it is possible to obtain a film composition that is preferable in terms of both film strength and moisture absorption, without having the drawbacks that can be determined from the appearance of the coating film shown above.
Here, when the base material is stainless steel, favorable results could not be obtained.
本発明の第２特徴構成は、これまで説明してきた膜状組成物の製造方法に関し、
前記多孔性有機金属錯体ＭＩＬ－１０１（Ｃｒ）、前記アクリル系高分子材料、及び前記ウレタン系高分子材料を、固形分として含有して成り、
前記多孔性有機金属錯体ＭＩＬ－１０１（Ｃｒ）の膜状組成物全体に対する割合が５８質量％～８０質量％の範囲内にあり、
前記アクリル系高分子材料の膜状組成物全体に対する割合が１８質量％～４０質量％の範囲内にあり、
前記ウレタン系高分子材料の膜状組成物全体に対する割合が１質量％～２質量％の範囲内にある前駆体を、当該固形分に対して３～８質量倍の水に分散させて、塗工液を製造するとともに、
当該塗工液をポリエチレンテレフタレート、アルミニウム、及び銅の何れかである基材上に塗布して乾燥する点にある。
The second characteristic configuration of the present invention relates to the method for producing a film-like composition described so far.
The porous organometallic complex MIL-101 (Cr), the acrylic polymer material, and the urethane polymer material are contained as solids.
The ratio of the porous organometallic complex MIL-101 (Cr) to the entire film-like composition is in the range of 58% by mass to 80% by mass.
The ratio of the acrylic polymer material to the entire film-like composition is in the range of 18% by mass to 40% by mass.
A precursor having a ratio of the urethane-based polymer material to the entire film-like composition in the range of 1% by mass to 2% by mass is dispersed in
The point is that the coating liquid is applied onto a substrate which is either polyethylene terephthalate, aluminum, or copper and dried.
本特徴構成により、溶剤として最も使用勝手のより水を使用できる。
ここで前駆体に対する水の割合であるが、３質量倍未満の場合は塗工液の粘度が高く、塗工操作が難しくなる場合がある。一方、８質量倍より高くすると、塗工液が薄すぎ逆に塗工操作が難しくなる場合がある。
With this feature configuration, water can be used as the solvent, which is the most convenient.
Here, regarding the ratio of water to the precursor, if it is less than 3 times by mass, the viscosity of the coating liquid is high and the coating operation may be difficult. On the other hand, if it is higher than 8 mass times, the coating liquid may be too thin and the coating operation may be difficult.
このような塗工液は、本発明の第３特徴構成として記載するように、
前記多孔性有機金属錯体ＭＩＬ－１０１（Ｃｒ）、前記アクリル系高分子材料、及び前記ウレタン系高分子材料を、固形分として含有して成り、
前記多孔性有機金属錯体ＭＩＬ－１０１（Ｃｒ）の膜状組成物全体に対する割合が５８質量％～８０質量％の範囲内にあり、
前記アクリル系高分子材料の膜状組成物全体に対する割合が１８質量％～４０質量％の範囲内にあり、
前記ウレタン系高分子材料の膜状組成物全体に対する割合が１質量％～２質量％の範囲内にある前駆体を、当該固形分に対して３～８質量倍の水に分散してなる塗工液となる。
Such a coating liquid is described as the third characteristic configuration of the present invention.
The porous organometallic complex MIL-101 (Cr), the acrylic polymer material, and the urethane polymer material are contained as solids.
The ratio of the porous organometallic complex MIL-101 (Cr) to the entire film-like composition is in the range of 58% by mass to 80% by mass.
The ratio of the acrylic polymer material to the entire film-like composition is in the range of 18% by mass to 40% by mass.
A coating obtained by dispersing a precursor having a ratio of the urethane-based polymer material to the entire film-like composition in the range of 1% by mass to 2% by mass in
以下、本発明の実施形態及び発明者らが行った試験結果について説明する。
〔膜状組成物〕
本発明に係る膜状組成物は、例えば平板状に形成された基材上に塗布するとともに、これを所定温度、所定時間乾燥して製造される。
膜状組成物は、吸湿材としてクロムを金属とする多孔性有機金属錯体ＭＩＬ-１０１（Ｃｒ）を含有し、接着硬化材としてのアクリル系高分子材料を含有するとともに、増粘剤としてのウレタン系高分子材料を含有して構成される。
Hereinafter, embodiments of the present invention and test results conducted by the inventors will be described.
[Membrane composition]
The film-like composition according to the present invention is produced, for example, by applying it on a substrate formed in a flat plate shape and drying it at a predetermined temperature for a predetermined time.
The film-like composition contains a porous organic metal complex MIL-101 (Cr) containing chromium as a metal as a moisture absorbing material, contains an acrylic polymer material as an adhesive curing material, and urethane as a thickener. It is composed of a polymer material.
ＭＩＬ－１０１（Ｃｒ）の割合は、膜状組成物全体１．（１００質量％）に対して、０．５８（５８質量％）～０．８（８０質量％）の範囲内とされている。
このＭＩＬ－１０１（Ｃｒ）を除いた残余分に関して、当該残余分の５０質量％以上の割合で、接着硬化材としてアクリル系高分子材料が含有されている。
このような、ＭＩＬ－１０１（Ｃｒ）とアクリル系高分子材料の関係としては、膜状組成物全体に対する割合を、ＭＩＬ－１０１（Ｃｒ）を０．５８（５８質量％）から０．８（８０質量％）まで増加させるに対して、アクリル系高分子材料は０．４０（４０質量％）から０．１８（１８質量％）まで減少させる。
さらに、増粘剤としてのウレタン系高分子材料は、組成物全体に対する割合を、０．０１（１質量％）～０．０２（２質量％）とした。
The proportion of MIL-101 (Cr) is 1. It is in the range of 0.58 (58% by mass) to 0.8 (80% by mass) with respect to (100% by mass).
With respect to the residual excluding MIL-101 (Cr), an acrylic polymer material is contained as an adhesive curing material in a proportion of 50% by mass or more of the residual.
Regarding the relationship between MIL-101 (Cr) and the acrylic polymer material, the ratio of MIL-101 (Cr) to the entire film-like composition is 0.58 (58% by mass) to 0.8 (%). The acrylic polymer material is decreased from 0.40 (40% by mass) to 0.18 (18% by mass), while the amount is increased to 80% by mass.
Further, the ratio of the urethane-based polymer material as the thickener to the entire composition was 0.01 (1% by mass) to 0.02 (2% by mass).
上記基材としては、ポリエチレンテレフタレートＰＥＴの他、アルミニウムＡｌ、銅Ｃｕの平板を使用する。 As the base material, a flat plate of aluminum Al or copper Cu is used in addition to polyethylene terephthalate PET.
以下、本発明の膜状組成物を得るために、発明者らがおこなった試験について説明する。
〔試験〕
試験目的は、以下の４項目とした。
１．膜状組成物全体に対するＭＩＬ－１０１（Ｃｒ）の割合
２．接着硬化材の選択
３．増粘剤の選択及びその割合
４．基材材料の選択
Hereinafter, the tests conducted by the inventors in order to obtain the film-like composition of the present invention will be described.
〔test〕
The purpose of the test was the following four items.
1. 1. Ratio of MIL-101 (Cr) to the entire film-
以下、図８に示した図表（試験結果）に基づいて順に説明する。
この図表は、縦軸に上記試験目的に対応して作成した試料の「ＩＤ」を示し、横軸を「固形分比」「製膜条件」「基材」「塗布塗膜評価」としている。
試料のＩＤは、Ａシリーズ～Ｅシリーズまで設けているが、上記の試験目的に対応して区分けしたものである。
固形分比は、膜状組成物に含まれる各成分（ＭＩＬ－１０１（Ｃｒ）、接着硬化材、増粘剤）の割合を、膜状組成物全体を１．００（１００質量％）として、各成分に関して示したものである。
製膜条件には、前記固形分を水に分散させて得られる塗工液の希釈倍率を示すとともに、塗工液前処理、塗布時厚み、塗工液の掃引速度、掃引回数、乾燥条件を記した。
基材には、基材の種類を記した。
塗布塗膜評価には、塗膜外観、塗膜重量、５分間吸湿試験結果、引掻き試験結果を記載した。
Hereinafter, the description will be given in order based on the chart (test results) shown in FIG.
In this chart, the vertical axis shows the "ID" of the sample prepared for the above test purpose, and the horizontal axis shows the "solid content ratio", "film formation conditions", "base material", and "applied coating film evaluation".
The sample IDs are provided from A series to E series, but are classified according to the above-mentioned test purpose.
The solid content ratio is such that the ratio of each component (MIL-101 (Cr), adhesive curing material, thickener) contained in the film-like composition is 1.00 (100% by mass) for the entire film-like composition. It is shown for each component.
The film forming conditions include the dilution ratio of the coating liquid obtained by dispersing the solid content in water, the coating liquid pretreatment, the thickness at the time of coating, the sweep speed of the coating liquid, the number of sweeps, and the drying conditions. I wrote it down.
For the base material, the type of the base material is described.
In the coating film evaluation, the appearance of the coating film, the weight of the coating film, the result of the moisture absorption test for 5 minutes, and the result of the scratch test were described.
〔試験材料〕
この試験で使用した各材料は以下の通りである。
１．ＭＩＬ－１０１（Ｃｒ）
非特許文献１に記載の製造手法に従って、ＭＩＬ－１０１（Ｃｒ）を調整した。
多孔性有機金属錯体が生成されていることは、Ｘ線回折法による構造解析にて確認した。参考のため、得られたＭＩＬ－１０１（Ｃｒ）のＸ線回折パターンを、図９に示した。
[Test material]
The materials used in this test are as follows.
1. 1. MIL-101 (Cr)
MIL-101 (Cr) was prepared according to the manufacturing method described in
It was confirmed by structural analysis by the X-ray diffraction method that a porous organometallic complex was formed. For reference, the X-ray diffraction pattern of the obtained MIL-101 (Cr) is shown in FIG.
２．接着硬化材
Ａ．スチレンブタジエンゴム
商品名：ＴＲＤ２００１
製造元：ＪＳＲ
主成分：ブタジエン・スチレン・メタクリル酸アルキル系ポリマー
Ｂ．アクリル系ポリマー
このアクリル系ポリマーとしては、下記の製品型番ＰＳ－００２（三井化学社製）
製品型番ＥＫ－６１（サイデン化学社製）の混合物を使用した。混合比は、前者６．０に対して後者１．４としている。
Ｂ．－１
製品型番：ＰＳ－００２
商品名：ボンロン
製造元：三井化学
主成分：水系スチレン・アクリル系ポリマー
Ｂ．－２
製品型番：ＥＫ－６１
商品名：サイビノール
製造元：サイデン
主成分：水系スチレン・アクリル系ポリマー
Ｃ．変性エチレン・酢ビ系ポリマー
商品名：ＢＡ－５３
製造元：ジャパンコーティングレジン
主成分：変性エチレン・酢ビ系ポリマー
2. 2. Adhesive curing material A. Styrene-butadiene rubber Product name: TRD2001
Manufacturer: JSR
Main component: Butadiene / styrene / alkyl methacrylate-based polymer B. Acrylic polymer As this acrylic polymer, the following product model number PS-002 (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.)
A mixture of product model number EK-61 (manufactured by Saiden Chemical Co., Ltd.) was used. The mixing ratio is 1.4 for the latter compared to 6.0 for the former.
B. -1
Product model number: PS-002
Product name: Bonlon Manufacturer: Mitsui Chemicals Main component: Water-based styrene / acrylic polymer B. -2
Product model number: EK-61
Product name: Cybinol Manufacturer: Saiden Main component: Water-based styrene / acrylic polymer C. Modified ethylene / vinyl acetate polymer Product name: BA-53
Manufacturer: Japan Coating Resin Main component: Modified ethylene / vinyl acetate polymer
３．増粘剤
Ａ．カルボキシメチルセルローズ
商品名：セロゲン ＢＳＨ－６
製造元：第一工業製薬
主成分：カルボキシメチルセルロースナトリウム
Ｂ．ヒドロキシプロピルセルローズ
商品名：ＨＰＣ Ｈ
製造元：日本曹達
主成分：ヒドロキシプロピルセルロース
Ｃ．ウレタン系ポリマー
製品型番：ＵＨ－７５６ＶＦ
商品名：アデカノール
製造元：アデカ
主成分：ウレタン系ポリマー
3. 3. Thickener A. Carboxymethyl Cellulose Product Name: Cellogen BSH-6
Manufacturer: Dai-ichi Kogyo Seiyaku Main component: Sodium carboxymethyl cellulose B. Hydroxypropyl Cellulose Product Name: HPC H
Manufacturer: Nippon Soda Main ingredient: Hydroxypropyl cellulose C.I. Urethane polymer Product model number: UH-756VF
Product name: ADEKA NOL Manufacturer: ADEKA Main component: Urethane polymer
〔試験対象〕
１．膜状組成物全体に対するＭＩＬ－１０１（Ｃｒ）の割合
図８に示す図表においてＩＤをＡ０１～Ａ１０（Ａシリーズ）としているのが、上記１．に示した「膜状組成物全体に対するＭＩＬ－１０１（Ｃｒ）の割合」である。この試験において、ＭＩＬ－１０１（Ｃｒ）の割合は塗膜組成物全部を１．（１００質量％）として、０．３８（３８質量％）～０．８８（８８質量％）まで変更した。
[Test target]
1. 1. The ratio of MIL-101 (Cr) to the entire film-like composition In the chart shown in FIG. 8, the IDs are A01 to A10 (A series). It is the "ratio of MIL-101 (Cr) to the whole film-like composition" shown in. In this test, the proportion of MIL-101 (Cr) was 1. It was changed from 0.38 (38% by mass) to 0.88 (88% by mass) as (100% by mass).
２．接着硬化材の選択
図８に示す図表においてＩＤをＤ０１～Ｄ０３（Ｄシリーズ）としているのが、上記２．に示した「接着硬化材の選択」である。この試験において、接着硬化材として、コントロールとしたアクリル系高分子材料の例であるアクリル系ポリマーの他、合成ゴム系高分子材料の例であるスチレンブタジエンゴム、及び酢酸ビニル系高分子材料の例である変性エチレン・酢酸ビニルポリマーを比較した。
この試験において、コントロールとしたのは、上記Ａ０６である。即ち、Ｄ０１はＡ０６と同一である。
2. 2. Selection of Adhesive Curing Material In the chart shown in Fig. 8, the IDs are D01 to D03 (D series). It is "selection of adhesive hardening material" shown in. In this test, examples of the adhesive curing material include acrylic polymer, which is an example of a controlled acrylic polymer material, styrene-butadiene rubber, which is an example of a synthetic rubber polymer material, and vinyl acetate polymer material. The modified ethylene / vinyl acetate polymers were compared.
In this test, the control was A06. That is, D01 is the same as A06.
３．増粘剤の選択及びその割合
図８に示す図表においてＩＤをＣ０１～Ｃ０３（Ｃシリーズ）としているのが、上記３．に示した「増粘剤の選択」であり、ＩＤをＢ０１～Ｂ０４（Ｂシリーズ）としているのが、増粘剤として好ましいと判明した「ウレタン系ポリマーの割合」である。この試験において、増粘剤として、コントロールとしたウレタン系高分子材料の例であるウレタン系ポリマーの他、セルロース系高分子材料の例である、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルローズを比較した。
さらに、「ウレタン系ポリマーの割合」に関しては、塗膜組成物全部を１．（１００質量％）として、０．００（０質量％）～０．０３（３質量％）まで変更した。
この試験においても、コントロールとしたのは、上記Ａ０６であり、Ｃ０１及びＢ０３はＡ０６と同一である。
3. 3. Selection of thickeners and their ratios In the chart shown in Fig. 8, the IDs are C01 to C03 (C series). The "selection of thickener" shown in the above, and the IDs of B01 to B04 (B series) are the "ratio of urethane-based polymers" found to be preferable as the thickener. In this test, carboxymethyl cellulose and hydroxypropyl cellulose, which are examples of cellulose-based polymer materials, were compared with urethane-based polymers, which are examples of controlled urethane-based polymer materials, as thickeners.
Furthermore, regarding the "ratio of urethane-based polymer", the entire coating film composition is 1. The value was changed from 0.00 (0% by mass) to 0.03 (3% by mass) as (100% by mass).
Also in this test, the control was A06, and C01 and B03 were the same as A06.
４．基材材料の選択
図８に示す図表においてＩＤをＥ０１～Ｅ０４（Ｅシリーズ）としているのが、上記２．に示した「基材材料の選択」である。この試験において、基材材料として、コントロールとしたポリエチレンテレフタレートＰＥＴ他、アルミニウム、ステンレス、銅を比較した。
この試験において、コントロールとしたのは、上記Ａ０６である。即ち、Ｅ０１はＡ０６と同一である。
4. Selection of base material In the chart shown in Fig. 8, the IDs are E01 to E04 (E series). It is "selection of base material" shown in. In this test, as the base material, polyethylene terephthalate PET as a control, aluminum, stainless steel, and copper were compared.
In this test, the control was A06. That is, E01 is the same as A06.
〔製膜条件〕
以上が、膜状組成物に含有される固形分の割合であるが、以下製膜条件に関して説明する。
希釈倍率
図表に示すように、本発明の液組成物に相当する塗工液の希釈倍率は、塗工液質量／固形分質量で、４．４１～１０．２６とした。
この希釈倍率は試料それぞれについて、ある程度の塗工性を確保できる希釈倍率とした。
[Film formation conditions]
The above is the ratio of the solid content contained in the film-like composition, and the film-forming conditions will be described below.
Dilution Ratio As shown in the chart, the dilution ratio of the coating liquid corresponding to the liquid composition of the present invention was 4.41 to 10.26 in terms of the coating liquid mass / solid content mass.
This dilution ratio was set to a dilution ratio that can ensure a certain degree of coatability for each sample.
塗工液前処理
図８の図表に示すように、初期に手で撹拌した後、撹拌機を使用して２０００ｒｐｍ１分で撹拌した。
Pretreatment of coating liquid As shown in the chart of FIG. 8, the mixture was initially stirred by hand and then stirred at 2000 rpm for 1 minute using a stirrer.
塗布時の厚み、基材上での塗工液掃引速度、掃引回数は、図表に示すとおりである。
乾燥条件は、８０℃の電気炉内で約０．５時間（ｈ）乾燥するものとした。
The thickness at the time of coating, the speed of sweeping the coating liquid on the substrate, and the number of sweeps are as shown in the chart.
The drying conditions were such that the product was dried in an electric furnace at 80 ° C. for about 0.5 hours (h).
〔塗布塗膜評価〕
塗布塗膜の評価に際しては、１０ｃｍ角上に形成された塗膜の評価を、「塗膜外観」「塗膜重量」「５分間吸湿試験」「引掻き試験」の各項目についておこなった。図表中、「Ｎ／Ａ」と記載或いは空白としているものは、評価を省略したものである。
[Evaluation of coated film]
In the evaluation of the coated coating film, the coating film formed on the 10 cm square was evaluated for each item of "coating film appearance", "coating film weight", "5-minute moisture absorption test", and "scratch test". In the chart, those described as "N / A" or left blank are those in which the evaluation is omitted.
「塗膜外観」は、ヒビ割れ、剥がれ、気泡、ダマ、シートの収縮の各観点からおこなった。これら評価において、気泡、シートの収縮等、特に問題のない場合は記載を省略している。
「塗膜重量」は、単位面積当たりの重量(ｇ／ｍ２)として求めた。
「５分間吸湿試験」は、発明者が比較としている基準シート（吸湿量８．２ｇ／ｍ２）に対する比（試験対象物の吸湿量／基準シートの吸湿量）として求めた。
従って、例えば試料Ａ０７の５分間吸湿量は、８．２×２．７９＝２２．９ｇ／ｍ２であった。ここで、基準シートとしているのは、吸湿材を高分子材料の一例であるポリアクリル酸ナトリウムとした場合（特許文献２参照）の吸湿量である。
この検討で、塗膜外観が△又は×のものは評価を省略した。
「引掻き試験」は、ペンシル型引掻き硬度計３１８（独エリクセン製）で行った試験結果単位（Ｎ）とした。
The "appearance of the coating film" was performed from the viewpoints of cracking, peeling, air bubbles, lumps, and shrinkage of the sheet. In these evaluations, the description is omitted if there is no particular problem such as bubble wrap and sheet shrinkage.
The "coating film weight" was determined as the weight per unit area (g / m 2 ).
The "5-minute moisture absorption test" was determined as a ratio (moisture absorption amount of the test object / moisture absorption amount of the reference sheet) to the reference sheet (moisture absorption amount 8.2 g / m 2 ) compared by the inventor.
Therefore, for example, the amount of moisture absorbed by sample A07 for 5 minutes was 8.2 × 2.79 = 22.9 g / m 2 . Here, the reference sheet is the amount of moisture absorbed when the hygroscopic material is sodium polyacrylate, which is an example of a polymer material (see Patent Document 2).
In this study, evaluation was omitted for those with a coating film appearance of Δ or ×.
The "scratch test" was set as a test result unit (N) performed with a pencil-type scratch hardness tester 318 (manufactured by Eriksen, Germany).
〔試験結果〕
１．膜状組成物全体に対するＭＩＬ－１０１（Ｃｒ）の割合
「塗膜外観」が良好（表示○）で、「引掻き試験」が０．４（Ｎ）を越えるものとして、ＩＤがＡ０３からＡ０８までが好ましい結果を示した。
この結果を図１に整理して示した。ここで、吸湿量相対値は、コントロールとした基準シートの吸湿量に対する相対比である。
さらに、図２、図３、図４に、試料Ａ０１，Ａ０６，Ａ１０の写真を示した。
図２の写真にあっては、発明者らがダマと呼ぶ混合不良が発生している。図３は、発明者らが最も好ましいと考える試料Ａ０６の結果である。写真は光沢のある塗装面の画像となっており、均一な混合、ダマ等のない塗布塗膜が形成されている。図４にあっては、左右側にヒビ割れ、剥がれが発生している。
即ち、クロムを金属とする多孔性有機金属錯体ＭＩＬ－１０１（Ｃｒ）の膜状組成物全体に対する割合が０．５８（５８質量％）～０．８（８０質量％）の範囲内にあり、対応するアクリル系高分子材料の膜状組成物全体に対する割合は０．４（４０質量％）～０．１８（１８質量％）とする範囲内で好ましいことが判明した。
〔Test results〕
1. 1. Ratio of MIL-101 (Cr) to the entire film-like composition Assuming that the "coating film appearance" is good (display ○) and the "scratch test" exceeds 0.4 (N), the IDs are from A03 to A08. It showed favorable results.
The results are organized and shown in FIG. Here, the relative value of the amount of moisture absorption is a relative ratio to the amount of moisture absorption of the reference sheet used as a control.
Further, FIGS. 2, 3, and 4 show photographs of samples A01, A06, and A10.
In the photograph of FIG. 2, a mixing defect called lump by the inventors has occurred. FIG. 3 shows the results of sample A06, which the inventors consider most preferable. The photograph is an image of a glossy painted surface, and a coated coating film without uniform mixing and lumps is formed. In FIG. 4, cracks and peeling occur on the left and right sides.
That is, the ratio of the porous organic metal complex MIL-101 (Cr) using chromium as a metal to the entire film-like composition is in the range of 0.58 (58% by mass) to 0.8 (80% by mass). It was found that the ratio of the corresponding acrylic polymer material to the entire film-like composition was preferably in the range of 0.4 (40% by mass) to 0.18 (18% by mass).
２．接着硬化材の選択
「塗膜外観」が良好（表示○）であるとの条件から、アクリル系高分子材料が好ましく、合成ゴム系高分子材料及び酢酸ビニル系高分子材料が不適であることが判明した。
図８に示す図表からも判明するように、ヒビ割れ、剥がれの発生を防止しようとすれば、この接着硬化材の選択が必要となる。図６はＤ０２の結果であり、中央にヒビ割れ、剥がれが発生している。
2. 2. Selection of Adhesive Curing Material From the condition that the "coating film appearance" is good (display ○), the acrylic polymer material is preferable, and the synthetic rubber polymer material and the vinyl acetate polymer material are unsuitable. found.
As can be seen from the chart shown in FIG. 8, it is necessary to select this adhesive curing material in order to prevent the occurrence of cracks and peeling. FIG. 6 shows the result of D02, in which cracks and peeling occur in the center.
３．増粘剤の選択及びその割合
「塗膜外観」が良好（表示○）であるとの条件から、ウレタン系高分子材料が好ましく、セルロース系高分子材料が不適であることが判明した。図５は、Ｃ０３の結果であり、ほぼ中央に細かなヒビ割れが見られる。また、増粘剤をカルボキシメチルセルローズとした場合は、「塗布不可」であった。
さらに、「ウレタン系ポリマー（高分子材料）の割合」に関しては、塗膜組成物全部を１．（１００質量％）として、０．０１（１質量％）～０．０２（２質量％）が適当であることが判明した。
この試験においても、コントロールとしたのは、上記Ａ０６であり、Ｃ０１及びＢ０１はＡ０６と同一である。
3. 3. Selection of Thickener and Its Ratio From the condition that the "coating film appearance" is good (display ○), it was found that the urethane-based polymer material is preferable and the cellulosic polymer material is unsuitable. FIG. 5 shows the result of C03, and a fine crack is seen in the center. In addition, when the thickener was carboxymethyl cellulose, it was "not applicable".
Furthermore, regarding the "ratio of urethane-based polymer (polymer material)", the entire coating film composition is described as 1. As (100% by mass), 0.01 (1% by mass) to 0.02 (2% by mass) was found to be appropriate.
Also in this test, the control was A06, and C01 and B01 were the same as A06.
４．基材材料の選択
「塗膜外観」が良好（表示○）であるとの条件から、ポリエチレンテレフタレート、アルミニウム、銅が良好で、ステンレス鋼（ＳＵＳ）に関しては不適であることが判明した。
この試験においても、コントロールとしたのは、上記Ａ０６であり、Ｅ０１はＡ０６と同一である。
4. Selection of base material From the condition that the "coating film appearance" is good (display ○), it was found that polyethylene terephthalate, aluminum, and copper are good, and stainless steel (SUS) is not suitable.
Also in this test, the control was A06, and E01 was the same as A06.
〔膜状組成物の製造〕
本発明に係る膜状組成物は、例えば平板状に形成された基材上に塗布するとともに、これを所定温度、所定時間乾燥して製造される。
製造に際しては、本発明に係る塗工液を使用するが、この塗工液は吸着材、接着硬化材及び増粘剤を固形物として含有する前駆体を、当該固形分に対して、３～８質量倍の水に分散する。
[Manufacturing of film-like composition]
The film-like composition according to the present invention is produced, for example, by applying it on a substrate formed in a flat plate shape and drying it at a predetermined temperature for a predetermined time.
In the production, the coating liquid according to the present invention is used, and this coating liquid contains a precursor containing an adsorbent, an adhesive curing material and a thickener as a solid, from 3 to 3 with respect to the solid content. Disperse in 8 times by mass of water.
これまでも説明してきたように、吸着材としてはクロムを金属とする多孔性有機金属錯体ＭＩＬ－１０１（Ｃｒ）を、接着硬化材としてはアクリル系高分子材料を、増粘剤としてはウレタン系高分子材料を使用する。ここで、固形分全体に対する、ＭＩＬ－１０１（Ｃｒ）、アクリル系高分子材料、及びウレタン系高分子材料の質量割合は、先に説明した乾燥後に得られる、本発明が対象とする膜状組成物における質量割合と同一となる。 As described above, the adsorbent is a porous organic metal complex MIL-101 (Cr) containing chromium as a metal, the adhesive curing material is an acrylic polymer material, and the thickener is a urethane-based material. Use a polymer material. Here, the mass ratio of the MIL-101 (Cr), the acrylic polymer material, and the urethane polymer material to the total solid content is the film-like composition of the present invention obtained after drying described above. It is the same as the mass ratio in the object.
〔別実施形態〕
（１）上記の実施形態では、接着硬化材としてアクリル系ポリマー（アクリル系高分子材料）ＰＳ－００２（三井化学社製；製品名、ボンロン）と、同種の水系エチレン・アクリルエマルジョンであるＥＫ－６１（サンデン化学社製；製品名、サイビノール）とを、混合したものを使用したが、水を溶媒（分散媒）とする場合、これら単独でも、任意の水系エチレン・アクリルエマルジョンも使用することができる。この種の水系エチレン・アクリルエマルジョンとしては、ＡＳ５６３（ダイセルファインケム社製；製品名、アクアブリッド）、ＥＴ４１０（東亞合成社製；製品名、ジュリマー）等も使用することもできる。
[Another Embodiment]
(1) In the above embodiment, the acrylic polymer (acrylic polymer material) PS-002 (manufactured by Mitsui Kagaku Co., Ltd .; product name, Bonlon) as the adhesive curing material and EK-, which is the same type of water-based ethylene / acrylic emulsion. A mixture of 61 (manufactured by Sanden Chemical Co., Ltd .; product name, cybinol) was used, but when water is used as the solvent (dispersion medium), these alone or any aqueous ethylene / acrylic emulsion can be used. can. As this kind of water-based ethylene / acrylic emulsion, AS563 (manufactured by Daicel FineChem; product name, Aquabrid), ET410 (manufactured by Toagosei Co., Ltd .; product name, Julimer) and the like can also be used.
（２）増粘剤としてウレタン系ポリマー（ウレタン系高分子材料）ＵＨ－７５６ＶＦ（アデカ社製）を使用したが、同種の非イオン界面活性剤である、ＵＨ－７５２、ＵＨ－５４１ＶＦ（以上、アデカ社製；製品名、アデカノール）、ＳＮシックナー６０３、ＳＮシックナー６１２、ＳＮシックナー６２１Ｎ、ＳＮシックナーＡ８１２（以上、サンノプコ製）等を使用することもできる。 (2) A urethane polymer (urethane polymer material) UH-756VF (manufactured by ADEKA CORPORATION) was used as the thickener, but UH-752 and UH-541VF (above,) which are the same kind of nonionic surfactants. Adeka Corporation; product name, Adecanol), SN Thickener 603, SN Thickener 612, SN Thickener 621N, SN Thickener A812 (all manufactured by San Nopco) and the like can also be used.
Claims (3)
前記吸湿材としてクロムを金属とする多孔性有機金属錯体ＭＩＬ－１０１（Ｃｒ）を含有し、
接着硬化材としてアクリル系高分子材料を含有するとともに、増粘剤としてウレタン系高分子材料を含有して成り、
前記多孔性有機金属錯体ＭＩＬ－１０１（Ｃｒ）の膜状組成物全体に対する割合が５８質量％～８０質量％の範囲内にあり、
前記アクリル系高分子材料の膜状組成物全体に対する割合が１８質量％～４０質量％の範囲内にあり、
前記ウレタン系高分子材料の膜状組成物全体に対する割合が１質量％～２質量％の範囲内にある膜状組成物。 A film-like composition containing a moisture-absorbing material and coated on a substrate which is either polyethylene terephthalate, aluminum, or copper .
As the moisture absorbing material, a porous organometallic complex MIL-101 (Cr) having chromium as a metal is contained, and the mixture is contained.
It contains an acrylic polymer material as an adhesive curing material and a urethane polymer material as a thickener .
The ratio of the porous organometallic complex MIL-101 (Cr) to the entire film-like composition is in the range of 58% by mass to 80% by mass.
The ratio of the acrylic polymer material to the entire film-like composition is in the range of 18% by mass to 40% by mass.
A film-like composition in which the ratio of the urethane-based polymer material to the entire film-like composition is in the range of 1% by mass to 2% by mass .
前記多孔性有機金属錯体ＭＩＬ－１０１（Ｃｒ）、前記アクリル系高分子材料、及び前記ウレタン系高分子材料を、固形分として含有して成り、
前記多孔性有機金属錯体ＭＩＬ－１０１（Ｃｒ）の膜状組成物全体に対する割合が５８質量％～８０質量％の範囲内にあり、
前記アクリル系高分子材料の膜状組成物全体に対する割合が１８質量％～４０質量％の範囲内にあり、
前記ウレタン系高分子材料の膜状組成物全体に対する割合が１質量％～２質量％の範囲内にある前駆体を、当該固形分に対して３～８質量倍の水に分散させて、塗工液を製造するとともに、
当該塗工液をポリエチレンテレフタレート、アルミニウム、及び銅の何れかである基材上に塗布して乾燥する膜状組成物の製造方法。 The method for producing a film-like composition according to claim 1 .
The porous organometallic complex MIL-101 (Cr), the acrylic polymer material, and the urethane polymer material are contained as solids.
The ratio of the porous organometallic complex MIL-101 (Cr) to the entire film-like composition is in the range of 58% by mass to 80% by mass.
The ratio of the acrylic polymer material to the entire film-like composition is in the range of 18% by mass to 40% by mass.
A precursor having a ratio of the urethane-based polymer material to the entire film-like composition in the range of 1% by mass to 2% by mass is dispersed in water 3 to 8 times by mass with respect to the solid content and coated. As well as manufacturing the work liquid
A method for producing a film-like composition in which the coating liquid is applied onto a substrate which is any one of polyethylene terephthalate, aluminum, and copper and dried.
前記多孔性有機金属錯体ＭＩＬ－１０１（Ｃｒ）、前記アクリル系高分子材料、及び前記ウレタン系高分子材料を、固形分として含有して成り、The porous organometallic complex MIL-101 (Cr), the acrylic polymer material, and the urethane polymer material are contained as solids.
前記多孔性有機金属錯体ＭＩＬ－１０１（Ｃｒ）の膜状組成物全体に対する割合が５８質量％～８０質量％の範囲内にあり、The ratio of the porous organometallic complex MIL-101 (Cr) to the entire film-like composition is in the range of 58% by mass to 80% by mass.
前記アクリル系高分子材料の膜状組成物全体に対する割合が１８質量％～４０質量％の範囲内にあり、The ratio of the acrylic polymer material to the entire film-like composition is in the range of 18% by mass to 40% by mass.
前記ウレタン系高分子材料の膜状組成物全体に対する割合が１質量％～２質量％の範囲内にある前駆体を、当該固形分に対して３～８質量倍の水に分散してなる塗工液。A coating obtained by dispersing a precursor having a ratio of the urethane-based polymer material to the entire film-like composition in the range of 1% by mass to 2% by mass in water 3 to 8 times by mass with respect to the solid content. Work liquid.
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