JP6998635B2 - Sunscreen cosmetics - Google Patents

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Description

本発明は、紫外線防御指数(SPF)が向上した日焼け止め化粧料に関する。 The present invention relates to a sunscreen cosmetic having an improved UV protection index (SPF).

紫外線を過剰に浴びた皮膚においては、紅斑や水泡を形成する場合や、メラニン生成が促進され黒色化するほか、弾力性の低下、シワの発生をもたらす場合がある。したがって、紫外線から皮膚を保護するために種々の日焼け止め化粧料が開発されている。日焼け止め化粧料に配合される紫外線防御剤には、酸化亜鉛、酸化チタン等の無機系紫外線散乱剤、及びパラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル等の有機系紫外線吸収剤がある。前者は、主に紫外線を反射するものであるため、塗布した皮膚上の白残りは避けられず、また、きしみ等による好ましくない使用感が付帯してしまう。一方、後者は紫外線を吸収するものであるため、白くならないという利点があるが、多く配合すると油性感、べたつきが出るほか、肌への安全性の問題が生じる場合がある。 Skin that has been exposed to excessive ultraviolet rays may form erythema or blisters, promote melanin production and turn black, and may cause decreased elasticity and wrinkles. Therefore, various sunscreen cosmetics have been developed to protect the skin from UV rays. UV protection agents blended in sunscreen cosmetics include inorganic UV scattering agents such as zinc oxide and titanium oxide, and organic UV absorbers such as 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate. Since the former mainly reflects ultraviolet rays, white residue on the applied skin is unavoidable, and an unfavorable feeling of use due to squeaks or the like is attached. On the other hand, the latter has the advantage that it does not turn white because it absorbs ultraviolet rays, but if it is added in a large amount, it may give an oily feeling and stickiness, and may cause problems on skin safety.

そして、有機系紫外線吸収剤は、吸収する波長によって、UV-A領域(320nm~400nm)と、UV-B領域(290nm~320nm)のどちらか一方に又は両方に対応可能か異なるため、化粧料における有機系紫外線吸収剤の配合量だけでなく、紫外線吸収剤の種類も重要となる。また、有機系紫外線吸収剤を含有する日焼け止め化粧料は、当該有機系紫外線吸収剤の特性等に合わせて、油剤や界面活性剤を適宜選択し、使用感を良好にすることも重要となる。 The organic ultraviolet absorber differs depending on the wavelength to be absorbed, depending on whether it is compatible with either one or both of the UV-A region (320 nm to 400 nm) and the UV-B region (290 nm to 320 nm). Not only the blending amount of the organic UV absorber in the above, but also the type of the UV absorber is important. For sunscreen cosmetics containing an organic UV absorber, it is also important to appropriately select an oil agent or a surfactant according to the characteristics of the organic UV absorber to improve the usability. ..

特許文献1には、UV-A領域(320nm~400nm)とUV-B領域(290nm~320nm)に対応させることを目的に、オクトクリレン、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル及び4-tert-ブチル-4’-メトキシジベンゾイルメタンの4種類からなる有機系紫外線吸収剤を含有する水中油型乳化化粧料を開示している。 Patent Document 1 describes octocrylene, bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyltriazine, diethylaminohydroxybenzoyl hexyl benzoate and hexyl benzoate for the purpose of corresponding to the UV-A region (320 nm to 400 nm) and the UV-B region (290 nm to 320 nm). Disclosed is an oil-in-water emulsified cosmetic containing an organic ultraviolet absorber composed of four types of 4-tert-butyl-4'-methoxydibenzoylmethane.

特許第5697198号公報Japanese Patent No. 5697198

ここで、特許文献1に記載の水中油型乳化化粧料は、4種類の有機系紫外線吸収剤が水と分離しないように、有機系紫外線吸収剤・界面活性剤等の配合量等も特定している。しかし、水中油型乳化化粧料においては、乳化させた有機系紫外線吸収剤を更に製剤中に均一に分散させ、有効成分である有機系紫外線吸収剤の効能を促進させる必要がある。この点、特許文献1に記載の水中油型乳化化粧料は、使用感の向上にとどまり、その点についての言及がない。 Here, in the oil-in-water emulsified cosmetic described in Patent Document 1, the blending amount of the organic ultraviolet absorber, the surfactant, etc. is also specified so that the four types of organic ultraviolet absorbers do not separate from water. ing. However, in the oil-in-water emulsified cosmetic, it is necessary to further uniformly disperse the emulsified organic ultraviolet absorber in the formulation to promote the efficacy of the organic ultraviolet absorber as an active ingredient. In this respect, the oil-in-water emulsified cosmetic described in Patent Document 1 only improves the usability, and there is no mention of that point.

したがって、本発明は以上の課題に鑑みてなされたものであり、1種類以上の有機系紫外線吸収剤を組み合わせ、さらに、疎水化処理無水ケイ酸を配合することで、紫外線防御効果が促進され、使用感及び安全性に優れ、かつ紫外線防御効果に優れた日焼け止め化粧料を提供することを目的とする。 Therefore, the present invention has been made in view of the above problems, and by combining one or more kinds of organic ultraviolet absorbers and further blending hydrophobized anhydrous silicic acid, the ultraviolet protection effect is promoted. It is an object of the present invention to provide a sunscreen cosmetic having excellent usability and safety and having an excellent ultraviolet protection effect.

本発明の発明者は、上記課題に鑑み、鋭意研究を行った。その結果、次の成分(a)から(d);(a)1種類以上の有機系紫外線吸収剤、(b)疎水化処理無水ケイ酸、(c)界面活性剤、(d)油剤、を、含有する日焼け止め化粧料により、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。 The inventor of the present invention has conducted diligent research in view of the above problems. As a result, the following components (a) to (d); (a) one or more kinds of organic ultraviolet absorbers, (b) hydrophobized anhydrous silicic acid, (c) surfactant, (d) oil agent. , The present invention has been completed by finding that the above-mentioned problems can be solved by the sunscreen cosmetics contained therein.

(1) 本発明の第1の態様は、日焼け止め化粧料であって、次の成分(a)から(d);(a)1種類以上の有機系紫外線吸収剤、(b)疎水化処理無水ケイ酸、(c)界面活性剤、(d)油剤、を、含有する日焼け止め化粧料である。
(2) (1)の日焼け止め化粧料は、水中油型乳化日焼け止め化粧料であってもよい。
(3) (1)又は(2)の日焼け止め化粧料において、(a)1種類以上の有機系紫外線吸収剤は、少なくともシリコーン系の紫外線吸収剤を含有してもよい。
(4) (3)の日焼け止め化粧料において、シリコーン系の紫外線吸収剤は、ジメチコジエチルベンザルマロネートであってもよい。
(5) (1)から(4)のいずれかの日焼け止め化粧料において、(b)疎水化処理無水ケイ酸は、1次粒子の平均径が6.5nm以上12.4nm以下であり、BET法による比表面積が125m/g以上265m/g以下であってもよい。
(6) (1)から(5)のいずれかの日焼け止め化粧料は、さらに、(e)水溶性高分子、(f)水を含有していてもよい。
(1) The first aspect of the present invention is a sunscreen cosmetic, which comprises the following components (a) to (d); (a) one or more organic ultraviolet absorbers, (b) hydrophobic treatment. A sunscreen cosmetic containing (c) a surfactant and (d) an oil.
(2) The sunscreen cosmetic of (1) may be an oil-in-water emulsified sunscreen cosmetic.
(3) In the sunscreen cosmetics of (1) or (2), (a) one or more kinds of organic ultraviolet absorbers may contain at least a silicone-based ultraviolet absorber.
(4) In the sunscreen cosmetic of (3), the silicone-based ultraviolet absorber may be dimethicodiethylbenzalmalonate.
(5) In the sunscreen cosmetics according to any one of (1) to (4), the average diameter of the primary particles of (b) hydrophobized anhydrous silicic acid is 6.5 nm or more and 12.4 nm or less, and BET. The specific surface area according to the method may be 125 m 2 / g or more and 265 m 2 / g or less.
(6) The sunscreen cosmetic according to any one of (1) to (5) may further contain (e) a water-soluble polymer and (f) water.

本発明の日焼け止め化粧料は、(a)1種類以上の有機系紫外線吸収剤、(b)疎水化処理無水ケイ酸、(c)界面活性剤、(d)油剤、を、含有する日焼け止め化粧料である。これにより、有機系紫外線吸収剤が製剤中に均一に分散されやすくなるため、紫外線防御効果が促進され、使用感及び安全性に優れ、かつ、紫外線防御効果に優れた日焼け止め化粧料とすることができる。 The sunscreen cosmetic of the present invention contains (a) one or more kinds of organic ultraviolet absorbers, (b) hydrophobicized anhydrous silicic acid, (c) surfactant, and (d) oil. It is a cosmetic. This makes it easier for the organic UV absorber to be evenly dispersed in the formulation, which promotes the UV protection effect, and makes the sunscreen cosmetics excellent in usability and safety, and also in the UV protection effect. Can be done.

実施例4から7及び比較例1から4におけるSPFの評価結果をまとめた図である。It is a figure which summarized the evaluation result of SPF in Examples 4 to 7 and Comparative Examples 1 to 4.

以下、本発明について詳細に説明するが、これらは例示の目的で掲げたものであって、これらにより本発明を限定するものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in detail, but these are listed for the purpose of exemplification, and the present invention is not limited thereto.

[日焼け止め化粧料]
本発明の日焼け止め化粧料は、(a)1種類以上の有機系紫外線吸収剤、(b)疎水化処理無水ケイ酸、(c)界面活性剤、(d)油剤、を、含有する。
[Sunscreen cosmetics]
The sunscreen cosmetic of the present invention contains (a) one or more kinds of organic ultraviolet absorbers, (b) hydrophobicized anhydrous silicic acid, (c) surfactant, and (d) oil agent.

本発明の日焼け止め化粧料は、水中油型乳化日焼け止め化粧料、油中水型乳化日焼け止め化粧料、可溶化型日焼け止め化粧料のいずれであってもよいが、水中油型乳化日焼け止め化粧料であることが好ましい。これにより、白残り等の好ましくない外観上の問題や、きしみ等の好ましくない使用感がない日焼け止め化粧料とすることができる。 The sunscreen cosmetic of the present invention may be any of an oil-in-water emulsified sunscreen cosmetic, a water-in-oil emulsified sunscreen cosmetic, and a solubilized sunscreen cosmetic, but the oil-in-water emulsified sunscreen. It is preferably a cosmetic. As a result, it is possible to obtain a sunscreen cosmetic that does not have an unfavorable appearance problem such as white residue and an unfavorable feeling of use such as squeak.

〔有機系紫外線吸収剤〕
(a)有機系紫外線吸収剤は、1種類以上配合され、2種類以上6種類以下配合されることが好ましく、3種類以上5種類以下配合されることがより好ましい。1種類以上の有機系紫外線吸収剤を組み合わせて配合することで、波長帯の異なるUV-A領域(320nm~400nm)とUV-B領域(290nm~320nm)に対して、対応する波長を吸収する有機系紫外線吸収剤を複数選択し、優れた紫外線防御効果を有する日焼け止め化粧料とすることができる。
[Organic UV absorber]
(A) It is preferable that one or more kinds of organic ultraviolet absorbers are blended, two or more kinds and six kinds or less are blended, and it is more preferable that three or more kinds and five kinds or less are blended. By blending one or more kinds of organic ultraviolet absorbers in combination, the corresponding wavelengths are absorbed in the UV-A region (320 nm to 400 nm) and the UV-B region (290 nm to 320 nm) having different wavelength bands. A plurality of organic UV absorbers can be selected to obtain a sunscreen cosmetic having an excellent UV protection effect.

使用感、安全性及び紫外線防御効果の点から、本発明の日焼け止め化粧料は、全量中に、(a)1種類以上の有機系紫外線吸収剤を、5質量%以上30質量%以下含有することが好ましく、10質量%以上20質量%以下含有することがより好ましい。ここで、有機系紫外線吸収剤を日焼け止め化粧料に多量に配合すると、紫外線防御効果が促進されるものの、油性感、べたつきがでてきてしまい使用感が問題となるほか、肌への安全性の問題も生じる場合がある。この点、本発明の日焼け止め化粧料によれば、疎水化処理無水ケイ酸を配合するため、有機系紫外線吸収剤を多量に配合しなくとも、有機系紫外線吸収剤を製剤中に均一に分散させることができる。そのため、有機系紫外線吸収剤を上記の数値範囲内としても、紫外線防御効果を促進させることができ、使用感及び安全性に優れ、かつ、紫外線防御効果に優れた日焼け止め化粧料とすることができる。 From the viewpoint of usability, safety and UV protection effect, the sunscreen cosmetic of the present invention contains (a) one or more kinds of organic UV absorbers in an amount of 5% by mass or more and 30% by mass or less. It is preferably contained in an amount of 10% by mass or more and 20% by mass or less. Here, if a large amount of an organic UV absorber is added to the sunscreen cosmetics, the UV protection effect is promoted, but the oily feeling and stickiness appear, which causes a problem of usability and safety to the skin. Problems may also occur. In this regard, according to the sunscreen cosmetic of the present invention, since the hydrophobized anhydrous silicic acid is blended, the organic UV absorber is uniformly dispersed in the formulation without adding a large amount of the organic UV absorber. Can be made to. Therefore, even if the organic UV absorber is within the above numerical range, the UV protection effect can be promoted, and the sunscreen cosmetics having excellent usability and safety and having an excellent UV protection effect can be obtained. can.

(a)1種類以上の有機系紫外線吸収剤は、少なくともシリコーン系の紫外線吸収剤を含有することが好ましく、シリコーン系の紫外線吸収剤は、ジメチコジエチルベンザルマロネートであることが好ましい。これにより、紫外線を吸収すると共に、塗布後の日焼け止め化粧料の表面の保護膜ともなるため、高いSPFを有する日焼け止め化粧料とすることができる。 (A) One or more kinds of organic UV absorbers preferably contain at least a silicone-based UV absorber, and the silicone-based UV absorbers are preferably dimethicodiethylbenzalmalonate. As a result, it absorbs ultraviolet rays and also serves as a protective film on the surface of the sunscreen cosmetic after application, so that the sunscreen cosmetic having a high SPF can be obtained.

有効性及び使用感の点から、本発明の日焼け止め化粧料は、全量中に、シリコーン系の紫外線吸収剤を、0.5質量%以上5質量%以下含有していることが好ましく、1質量%以上3質量%以下含有することがより好ましい。 From the viewpoint of effectiveness and usability, the sunscreen cosmetic of the present invention preferably contains a silicone-based ultraviolet absorber in an amount of 0.5% by mass or more and 5% by mass or less, and 1% by mass. It is more preferable to contain% or more and 3% by mass or less.

(a)1種類以上の有機系紫外線吸収剤は、(a-1)ベンザルマロネート誘導体、(a-2)ケイ皮酸誘導体、(a-3)パラアミノ安息香酸誘導体、(a-4)トリアジン誘導体、(a-5)サリチル酸誘導体、(a-6)β,β-ジフェニルアクリレート誘導体、(a-7)ベンゾフェノン誘導体、(a-8)ベンジリデンショウノウ誘導体、(a-9)フェニルベンゾイミダゾール誘導体、(a-10)アントラニル誘導体、(a-11)イミダゾリン誘導体、(a-12)4,4-ジアリールブタジエン誘導体、(a―13)ベンゾイル誘導体、(a―14)その他の有機系紫外線吸収剤を適宜用いることができる。 (A) One or more kinds of organic ultraviolet absorbers are (a-1) benzalmalonate derivative, (a-2) silicic acid derivative, (a-3) paraaminobenzoic acid derivative, (a-4). Triazine derivative, (a-5) salicylic acid derivative, (a-6) β, β-diphenylacrylate derivative, (a-7) benzophenone derivative, (a-8) benzilidenshonow derivative, (a-9) phenylbenzoimidazole derivative , (A-10) anthranil derivative, (a-11) imidazoline derivative, (a-12) 4,4-diarylbutadiene derivative, (a-13) benzoyl derivative, (a-14) other organic ultraviolet absorbers. Can be used as appropriate.

(a-1)ベンザルマロネート誘導体
ベンザルマロネート誘導体は、ベンザルマロネート官能基を有するポリオルガノシロキサンであることが好ましく、ジメチコジエチルベンザルマロネートであることがより好ましい。ジメチコジエチルベンザルマロネートとしては、例えば、商品名:パルソールSLX(製造会社:DSM社)を好適に用いることができる。
(A-1) Benzalmalonate Derivative The benzalmalonate derivative is preferably a polyorganosiloxane having a benzalmalonate functional group, and more preferably dimethicodiethylbenzalmalonate. As the dimethicodiethylbenzalmalonate, for example, trade name: Pulsol SLX (manufacturing company: DSM) can be preferably used.

(a-2)ケイ皮酸誘導体
ケイ皮酸誘導体は、パラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル(例えば、商品名:ユビナールMC80、製造会社:BASF社や、商品名:パルソールMCX、製造会社:DSM社)、メトキシケイ皮酸イソプロピル、メトキシケイ皮酸イソアミル(例えば、商品名:ネオ・ヘリオパンE1000、製造会社:ハーマン・アンド・ライマー社)、シンノキセート、DEAメトキシシンナメート、メチルケイ皮酸ジイソプロピル、グリセリル-エチルヘキサノエート-ジメトキシシンナメート等を適宜用いることができ、パラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシルであることが好ましい。
(A-2) Cinnamic acid derivative The cinnamic acid derivative is paramethoxycinnamate 2-ethylhexyl (for example, trade name: ubinal MC80, manufacturing company: BASF, trade name: Pulsol MCX, manufacturing company: DSM). ), Isoamyl methoxycinnamate, Isoamyl methoxycinnamate (for example, trade name: Neo Heliopan E1000, manufacturer: Herman & Lymer), cinnoxate, DEA methoxycinnamate, diisopropyl methyl silicate, glyceryl-ethyl Hexanoate-dimethoxycinnamate and the like can be appropriately used, and 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate is preferable.

(a-3)パラアミノ安息香酸誘導体
パラアミノ安息香酸誘導体は、パラアミノ安息香酸(PABA)、パラアミノ安息香酸エチル(エチルPABA)、4-[N,N-ジ(3-ヒドロキシプロピル)アミノ]安息香酸エチル、パラジメチルアミノ安息香酸アミル(ジメチルPABAアミル)、パラジメチルアミノ安息香酸2-エチルヘキシル(ジメチルPABAエチルヘキシル)(例えば、商品名:エスカロール 507、製造会社:ISP社)、パラアミノ安息香酸グリセリル(グリセリルPABA)、PEG-25-アミノ安息香酸(例えば、商品名:ユビナール P25、製造会社:BASF社)、2-[4-(ジエチルアミノ)-2-ヒドロキシベンゾイル]安息香酸ヘキシルエステル(例えば、商品名:ユビナール A Plus Glanular、製造会社:BASF社)等を適宜用いることができ、2-[4-(ジエチルアミノ)-2-ヒドロキシベンゾイル]安息香酸ヘキシルエステルであることが好ましい。
(A-3) Para-aminobenzoic acid derivative The para-aminobenzoic acid derivative is para-aminobenzoic acid (PABA), ethyl para-aminobenzoate (ethyl PABA), 4- [N, N-di (3-hydroxypropyl) amino] ethyl benzoate. , Para-dimethylaminobenzoic acid amyl (dimethylPABA amyl), para-dimethylaminobenzoic acid 2-ethylhexyl (dimethylPABA ethylhexyl) (for example, trade name: Escalol 507, manufacturing company: ISP), paraaminobenzoic acid glyceryl (glyceryl PABA) ), PEG-25-aminobenzoic acid (for example, trade name: ubinal P25, manufacturing company: BASF), 2- [4- (diethylamino) -2-hydroxybenzoyl] benzoic acid hexyl ester (for example, trade name: ubinal). A Plus Granular (manufacturing company: BASF) and the like can be appropriately used, and 2- [4- (diethylamino) -2-hydroxybenzoyl] benzoic acid hexyl ester is preferable.

(a-4)トリアジン誘導体
トリアジン誘導体は、エチルヘキシルトリアゾン(2,4,6-トリス[4-(2-エチルヘキシルオキシカルボニル)アニリノ]-1,3,5-トリアジン)(例えば、商品名:ユビナール T-150、製造会社:BASF社)、ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン(例えば、商品名:ユバソーブ HEB、製造会社:3V Sigma社)、2,4,6-トリス(ジイソブチル-4’-アミノベンザルマロネート)-S-トリアジン、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン(2,4-ビス-[{4-(2-エチルヘキシルオキシ)-2-ヒドロキシ}-フェニル]-6-(4-メトキシフェニル)-1,3,5-トリアジン)(例えば、商品名:チノソーブ S、製造会社:BASF社)、トリスビフェニルトリアジン(例えば、商品名:チノソーブA2B、製造会社:BASF社)等を適宜用いることができ、エチルヘキシルトリアゾン及びビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンであることが好ましい。
(A-4) Triazine Derivatives The triazine derivative is ethylhexyltriazone (2,4,6-tris [4- (2-ethylhexyloxycarbonyl) anilino] -1,3,5-triazine) (for example, trade name: ubinar). T-150, manufacturing company: BASF), diethylhexylbutamidotriazine (for example, trade name: Uvasorb HEB, manufacturing company: 3V Sigma), 2,4,6-tris (diisobutyl-4'-aminobenzal) Malonate) -S-triazine, bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine (2,4-bis- [{4- (2-ethylhexyloxy) -2-hydroxy} -phenyl] -6- (4-methoxyphenyl)- 1,3,5-triazine) (for example, trade name: Tinosorb S, manufacturing company: BASF), trisbiphenyltriazine (for example, trade name: Tinosorb A2B, manufacturing company: BASF) and the like can be appropriately used. Ethylhexyltriazones and bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyltriazine are preferred.

(a-5)サリチル酸誘導体
サリチル酸誘導体は、ホモサレート(Homosalate)(例えば、商品名:ユーソレックス HMS、製造会社:Merck社)、エチルヘキシルサリチレート(例えば、商品名:ネオ・ヘリオパン OS、製造会社:ハーマン・アンド・ライマー社)等を適宜用いることができる。
(A-5) Salicylic acid derivative The salicylic acid derivative is Homosalate (for example, trade name: Eusolex HMS, manufacturing company: Merck), ethylhexyl salicylate (for example, trade name: Neo Heliopan OS, manufacturing company:). Herman & Lymer Co., Ltd.) and the like can be used as appropriate.

(a-6)β,β-ジフェニルアクリレート誘導体
β,β-ジフェニルアクリレート誘導体は、オクトクリレン(例えば、商品名:ユビナール N539 T、製造会社:BASF社や、商品名:パルソール340、製造会社:DSM社)等を適宜用いることができる。
(A-6) β, β-diphenylacrylate derivative The β, β-diphenylacrylate derivative is octocrylene (for example, trade name: Ubinal N539 T, manufacturing company: BASF, trade name: Pulsol 340, manufacturing company: DSM). ) Etc. can be used as appropriate.

(a-7)ベンゾフェノン誘導体
ベンゾフェノン誘導体は、ベンゾフェノン-1(例えば、商品名:ユビナール 400、製造会社:BASF社)、ベンゾフェノン-2(例えば、商品名:ユビナール D50、製造会社:BASF社)、ベンゾフェノン-3(オキシベンゾン)(例えば、商品名:ユビナール M40、製造会社:BASF社)、ベンゾフェノン-4(例えば、商品名:ユビナールMS40、製造会社:BASF社)、ベンゾフェノン-5、ベンゾフェノン-6(例えば、商品名:ヘリソーブ11、製造会社:ノルクアイ(Norquay)社)、ベンゾフェノン-8(例えば、商品名:スペクトラ-ソープ UV-24、製造会社:アメリカン・シアナミド(American Cyanamid)社、ベンゾフェノン-9(例えば、ユビナール DS-49、製造会社:BASF社)、ベンゾフェノン-12等を適宜用いることができる。
(A-7) Benzophenone Derivatives Benzophenone derivatives include benzophenone-1 (for example, trade name: Ubinal 400, manufacturing company: BASF), benzophenone-2 (for example, trade name: Ubinal D50, manufacturing company: BASF), benzophenone. -3 (oxybenzone) (for example, trade name: Ubinal M40, manufacturing company: BASF), benzophenone-4 (for example, trade name: Ubinal MS40, manufacturing company: BASF), benzophenone-5, benzophenone-6 (for example, for example). Product name: Helisorb 11, Manufacturing company: Norquoy, Benzophenone-8 (eg, Product name: Spectra-Soap UV-24, Manufacturing company: American Cyanamide, Benzophenone-9 (eg, eg) Ubinal DS-49, manufacturing company: BASF), benzophenone-12 and the like can be appropriately used.

(a-8)ベンジリデンショウノウ誘導体
ベンジリデンショウノウ誘導体は、3-ベンジリデンショウノウ(例えば、商品名:メギゾリル(Mexoryl) SD、製造会社:シメックス(Chimex)社)、4-ベンジリデンショウノウ、ベンジリデンショウノウスルホン酸(例えば、商品名:メギゾリル SL、製造会社:シメックス社)、メト硫酸ショウノウベンザルコニウム(例えば、商品名:メギゾリル SO、製造会社:シメックス社)、テレフタリリデンジショウノウスルホン酸(例えば、商品名:メギゾリル SX、製造会社:シメックス社)、ポリアクリルアミドメチルベンジリデンショウノウ(例えば、商品名:メギゾリル SW、製造会社:シメックス社)等を適宜用いることができる。
(A-8) Benzylidene Demonstrate Derivatives are 3-benzylidene sulphonate (for example, trade name: Mexoryl SD, manufacturer: Chimex), 4-venzylidene sulphonic acid, benzylidene sulphonic acid (eg, benzylidene sulphonic acid). , Product name: Megizolyl SL, Manufacturing company: Simex), Metosulfate benzalconium (for example, Product name: Megizolyl SO, Manufacturing company: Simex), Tereftalidrenzylidene sulfonic acid (For example, product name: Megizolyl) SX, manufacturing company: Simex), polyacrylamide methylbenzylideneshow (for example, trade name: megizolyl SW, manufacturing company: Simex) and the like can be appropriately used.

(a-9)フェニルベンゾイミダゾール誘導体
フェニルベンゾイミダゾール誘導体は、フェニルベンゾイミダゾールスルホン酸(例えば、商品名:ユーソレックッス 232、製造会社:Merck社)、フェニルジベンゾイミダゾールテトラスルホン酸二ナトリウム(商品名:ネオ・ヘリオパン AP、製造会社:ハーマン・アンド・ライマー社)等を適宜用いることができる。
(A-9) phenylbenzimidazole derivative The phenylbenzimidazole derivative is phenylbenzoimidazole sulfonic acid (for example, trade name: Eusolex 232, manufacturer: Merck), phenyldibenzoimidazole disodium tetrasulfonate (trade name: Neo-. Heliopan AP, manufacturing company: Herman and Reimer, etc.) can be used as appropriate.

(a-10)アントラニル誘導体
アントラニル誘導体は、アントラニル酸メンチル(例えば、商品名:ネオ・ヘリオパン MA、製造会社:ハーマン・アンド・ライマー社)等を適宜用いることができる。
(A-10) Anthranilic Derivative As the anthranil derivative, menthyl anthranilate (for example, trade name: Neo Heliopan MA, manufacturing company: Harman & Lymer) or the like can be appropriately used.

(a-11)イミダゾリン誘導体
イミダゾリン誘導体は、エチルヘキシルジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリンプロピオネート等を適宜用いることができる。
(A-11) Imidazolines Derivative As the imidazoline derivative, ethylhexyldimethoxybenzylidene dioxoimidazolin propionate or the like can be appropriately used.

(a-12)4,4-ジアリールブタジエン誘導体
4,4-ジアリールブタジエン誘導体は、1,1-ジカルボキシ(2,2’-ジメチルプロピル)-4,4-ジフェニルブタジエン等を適宜用いることができる。
(A-12) 4,4-Diarylbutadiene Derivative As the 4,4-diarylbutadiene derivative, 1,1-dicarboxy (2,2'-dimethylpropyl) -4,4-diphenylbutadiene or the like can be appropriately used. ..

(a-13)ベンゾイル誘導体
ベンゾイル誘導体は、4-tert-ブチル-4’-メトキシ-ジベンゾイルメタン(例えば、商品名:パルソール1789、製造会社:DSM社)等を適宜用いることができる。
(A-13) Benzoyl Derivative As the benzoyl derivative, 4-tert-butyl-4'-methoxy-dibenzoylmethane (for example, trade name: Pulsol 1789, manufacturing company: DSM) or the like can be appropriately used.

(a-14)その他の有機系紫外線吸収剤
その他の有機系紫外線吸収剤は、2,2’-メチレンビス[6-(2Hベンゾトリアゾール-2-イル)-4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)フェノール](例えば、商品名:チノソーブM、製造会社:BASF社)等を適宜用いることができる。
(A-14) Other Organic UV Absorbers Other organic UV absorbers include 2,2'-methylenebis [6- (2H benzotriazole-2-yl) -4- (1,1,3,3). -Tetramethylbutyl) phenol] (for example, trade name: Tinosorb M, manufacturing company: BASF) and the like can be appropriately used.

1種類以上の有機系紫外線吸収剤は、(a-1)から(a-14)の有機系紫外線吸収剤のうち、(a-1)ベンザルマロネート誘導体、(a-2)ケイ皮酸誘導体、(a-3)パラアミノ安息香酸誘導体、(a-4)トリアジン誘導体から選ばれる3種類以上5種類以下の有機系紫外線吸収剤であることが好ましく、(a-1)ベンザルマロネート誘導体はジメチコジエチルベンザルマロネートであることがより好ましく、(a―2)ケイ皮酸誘導体はパラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシルであることがより好ましく、(a-3)パラアミノ安息香酸誘導体は2-[4-(ジエチルアミノ)-2-ヒドロキシベンゾイル]安息香酸ヘキシルエステルであることがより好ましく、(a-4)トリアジン誘導体はエチルヘキシルトリアゾン及びビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンであることがより好ましい。 Among the organic ultraviolet absorbers (a-1) to (a-14), one or more kinds of organic ultraviolet absorbers include (a-1) benzalmaronate derivative and (a-2) silicate skin acid. It is preferably 3 or more and 5 or less organic ultraviolet absorbers selected from derivatives, (a-3) paraaminobenzoic acid derivatives, and (a-4) triazine derivatives, and (a-1) benzalmalonate derivatives. Is more preferably dimethicodiethylbenzalmalonate, (a-2) the silicic acid derivative is more preferably paramethoxysilicate 2-ethylhexyl, and (a-3) the paraaminobenzoic acid derivative is. 2- [4- (diethylamino) -2-hydroxybenzoyl] benzoic acid hexyl ester is more preferable, and the (a-4) triazine derivative is more preferably ethylhexyltriazone and bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyltriazine. ..

(a-2)ケイ皮酸誘導体を配合する場合、紫外線防御効果、安全性及び使用感の点から、本発明の日焼け止め化粧料は、全量中に、(a-2)ケイ皮酸誘導体を、3質量%以上12質量%以下含有することが好ましく、5質量%以上10質量%以下含有することがより好ましい。 When (a-2) cinnamic acid derivative is blended, the sunscreen cosmetic of the present invention contains (a-2) cinnamic acid derivative in the whole amount from the viewpoint of ultraviolet protection effect, safety and usability. It is preferably contained in an amount of 3% by mass or more and 12% by mass or less, and more preferably 5% by mass or more and 10% by mass or less.

また、(a-3)パラアミノ安息香酸誘導体を配合する場合、紫外線防御効果、安全性及び使用感の点から、本発明の日焼け止め化粧料は、全量中に、(a-3)パラアミノ安息香酸誘導体を、0.5質量%以上5質量%以下含有することが好ましく、1質量%以上3質量%以下含有することがより好ましい。 Further, when the (a-3) para-aminobenzoic acid derivative is blended, the sunscreen cosmetic of the present invention contains (a-3) para-aminobenzoic acid in the whole amount from the viewpoint of ultraviolet protection effect, safety and usability. The derivative is preferably contained in an amount of 0.5% by mass or more and 5% by mass or less, and more preferably 1% by mass or more and 3% by mass or less.

また、(a-4)トリアジン誘導体を配合する場合、紫外線防御効果、安全性及び使用感の点から、本発明の日焼け止め化粧料は、全量中に、(a-4)トリアジン誘導体を、1質量%以上10質量%以下含有することが好ましく、1質量%以上5質量%以下含有することがより好ましい。そして、エチルヘキシルトリアゾンを配合する場合、0.5質量%以上5質量%以下含有することが更に好ましく、1質量%以上2質量%以下含有することが特に好ましく、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンを配合する場合、0.5質量%以上5質量%以下含有することが更に好ましく、1質量%以上3質量%以下含有することが特に好ましい。 Further, when the (a-4) triazine derivative is blended, the sunscreen cosmetic of the present invention contains 1 (a-4) triazine derivative in the total amount from the viewpoint of ultraviolet protection effect, safety and usability. It is preferably contained in an amount of 1% by mass or more and 10% by mass or less, and more preferably 1% by mass or more and 5% by mass or less. When ethylhexyltriazone is blended, it is more preferably contained in an amount of 0.5% by mass or more and 5% by mass or less, particularly preferably 1% by mass or more and 2% by mass or less, and bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyltriazine. When blended, it is more preferably contained in an amount of 0.5% by mass or more and 5% by mass or less, and particularly preferably 1% by mass or more and 3% by mass or less.

〔疎水化処理無水ケイ酸〕
本発明の日焼け止め化粧料は、(b)疎水化処理無水ケイ酸を含有する。化粧料に疎水化処理無水ケイ酸を分散することで、有機系紫外線吸収剤を製剤中に均一に分散しやすくなるため、有機系紫外線吸収剤を多量に配合しなくても、紫外線防御効果を促進させることができ、使用感及び安全性に優れ、かつ、紫外線防御効果に優れた日焼け止め化粧料とすることができる。
[Hydrophobic treatment anhydrous silicic acid]
The sunscreen cosmetic of the present invention contains (b) hydrophobized anhydrous silicic acid. Dispersing hydrophobized anhydrous silicic acid in cosmetics makes it easier to evenly disperse organic UV absorbers in the formulation, so even if a large amount of organic UV absorbers is not added, the UV protection effect can be achieved. It can be promoted, and it can be a sunscreen cosmetic having excellent usability and safety, and also having an excellent ultraviolet protection effect.

(b)疎水化処理無水ケイ酸において、1次粒子の平均径は6.5nm以上12.4nm以下であり、BET法による比表面積は125m/g以上265m/g以下であることが好ましい。これにより、有機系紫外線吸収剤の分散性がより優れた日焼け止め化粧料とすることができる。 (B) Hydrophobization Treatment In silicic acid anhydride, the average diameter of the primary particles is preferably 6.5 nm or more and 12.4 nm or less, and the specific surface area by the BET method is preferably 125 m 2 / g or more and 265 m 2 / g or less. .. This makes it possible to obtain a sunscreen cosmetic having better dispersibility of the organic ultraviolet absorber.

分散性及び使用感の点から、本発明の日焼け止め化粧料は、全量中に、(b)疎水化処理無水ケイ酸を、0.1質量%以上3質量%以下含有することが好ましく、0.25質量%以上1.5質量%以下含有することがより好ましい。 From the viewpoint of dispersibility and usability, the sunscreen cosmetic of the present invention preferably contains (b) hydrophobicized anhydrous silicic acid in an amount of 0.1% by mass or more and 3% by mass or less, and is 0. It is more preferable to contain 0.25% by mass or more and 1.5% by mass or less.

(b)疎水化処理無水ケイ酸の1次粒子の平均径は、分散性の点から、11.5nm以上12.4nm以下であることがより好ましい。また、BET法による比表面積は、分散性の点から、125m/g以上190m/g以下であることがより好ましく、131m/g以上190m/g以下であることが更に好ましく、150m/g以上190m/g以下であることが特に好ましい。上記の数値範囲の疎水化処理無水ケイ酸としては、例えば、商品名:AEROSIL R974、AEROSIL R976及びAEROSIL R805(製造会社:日本アエロジル株式会社)等を適宜用いることができ、AEROSIL R974が特に好ましい。 (B) Hydrophobicization Treatment The average diameter of the primary particles of silicic acid anhydride is more preferably 11.5 nm or more and 12.4 nm or less from the viewpoint of dispersibility. Further, the specific surface area by the BET method is more preferably 125 m 2 / g or more and 190 m 2 / g or less, further preferably 131 m 2 / g or more and 190 m 2 / g or less, and 150 m from the viewpoint of dispersibility. It is particularly preferable that it is 2 / g or more and 190 m 2 / g or less. As the hydrophobized anhydrous silicic acid in the above numerical range, for example, trade names: AEROSIL R974, AEROSIL R976, AEROSIL R805 (manufacturing company: Nippon Aerosil Co., Ltd.) and the like can be appropriately used, and AEROSIL R974 is particularly preferable.

また、(b)疎水化処理無水ケイ酸は、シリル化処理無水ケイ酸であることが好ましい。 Further, the (b) hydrophobized anhydrous silicic acid is preferably silylated anhydrous silicic acid.

また、(a)1種類以上の有機系紫外線吸収剤と、(b)疎水化処理無水ケイ酸との含有質量比(a:b)は、20:1~5:1であることが好ましく、15:1~10:1であることがより好ましい。 Further, the mass ratio (a: b) of (a) one or more kinds of organic ultraviolet absorbers and (b) hydrophobized anhydrous silicic acid is preferably 20: 1 to 5: 1. More preferably, it is 15: 1 to 10: 1.

〔界面活性剤〕
(c)界面活性剤は、アニオン性界面活性剤若しくは非イオン性界面活性剤又はアニオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤の組み合わせであることが好ましい。アニオン性界面活性剤としては、ジラウロイルグルタミン酸リシンナトリウム(例えば、商品名:ペリセア、製造会社:旭化成ケミカルズ株式会社)、ステアロイルグルタミン酸ナトリウム等のアミノ酸系界面活性等を適宜用いることができ、ジラウロイルグルタミン酸リシンナトリウムであることが好ましい。非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸モノアルカノールアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸ジアルカノールアミド、等を適宜用いることができる。
[Surfactant]
(C) The surfactant is preferably an anionic surfactant or a nonionic surfactant, or a combination of an anionic surfactant and a nonionic surfactant. As the anionic surfactant, amino acid-based surfactants such as sodium dilauroyl glutamate (for example, trade name: Pericea, manufacturing company: Asahi Kasei Chemicals Co., Ltd.), sodium stearoyl glutamate and the like can be appropriately used, and dilauroyl glutamic acid can be used as appropriate. It is preferably sodium lysine. Nonionic surfactants include polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, and polyoxy. Ethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene fatty acid monoalkanolamide, polyoxyethylene fatty acid dialkanolamide, and the like can be appropriately used.

また、(c)界面活性剤は、ジラウロイルグルタミン酸リシンナトリウム、ジステアリン酸ポリグリセリル-3メチルグルコース、ステアリン酸グリセリル、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン(ポリソルベート60)、トリステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン(ポリソルベート65)、オレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン(ポリソルベート80)から選ばれる1種又は2種を用いることがより好ましい。 The surfactants (c) are sodium dilauroyl glutamate lysine, polyglyceryl-3 methylglucose distearate, glyceryl stearate, polyoxyethylene sorbitan monostearate (polysorbate 60), and polyoxyethylene sorbitan tristearate (polysorbate 65). ), It is more preferable to use one or two selected from polyoxyethylene sorbitan oleate (polysorbate 80).

有機系紫外線吸収剤の乳化及び安定性の点から、本発明の日焼け止め化粧料は、界面活性剤を、全量中に、0.05質量%以上5質量%以下含有することが好ましく、0.1質量%以上2質量%以下含有することがより好ましい。 From the viewpoint of emulsification and stability of the organic ultraviolet absorber, the sunscreen cosmetic of the present invention preferably contains a surfactant in an amount of 0.05% by mass or more and 5% by mass or less. It is more preferable to contain 1% by mass or more and 2% by mass or less.

〔油剤〕
(d)油剤は、シリコーン油、炭化水素油、エステル油、エーテル油、フッ素油等を適宜用いることができる。
[Oil]
(D) As the oil agent, silicone oil, hydrocarbon oil, ester oil, ether oil, fluorine oil and the like can be appropriately used.

シリコーン油は、直鎖状ポリオルガノシロキサン、環状ポリシロキサン等を適宜用いることができる。直鎖状ポリオルガノシロキサンとしては、炭素数が1~5のアルキル基を有する直鎖状アルキルポリシロキサン、炭素数が1~5のアルキル基及び炭素数が6~10のアリール基を有する直鎖状アルキルアリールポリシロキサン等を適宜用いることができ、具体的には、直鎖状ジメチルポリシロキサン、直鎖状メチルフェニルポリシロキサン等を適宜用いることができる。これら直鎖状ポリオルガノシロキサンのうち、20℃の粘度は、1mPa・s以上1000mPa・s以下であることが好ましく、5mPa・s以上10mPa・s以下であることがより好ましい。環状ポリシロキサンとしては、炭素数が1~5のアルキル基を置換基として有する4~6員環の環状シロキサンを適宜用いることができ、具体的には、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等を適宜用いることができる。 As the silicone oil, linear polyorganosiloxane, cyclic polysiloxane, or the like can be appropriately used. The linear polyorganosiloxane includes a linear alkylpolysiloxane having an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms and an aryl group having 6 to 10 carbon atoms. A linear alkylarylpolysiloxane or the like can be appropriately used, and specifically, a linear dimethylpolysiloxane, a linear methylphenylpolysiloxane or the like can be appropriately used. Among these linear polyorganosiloxanes, the viscosity at 20 ° C. is preferably 1 mPa · s or more and 1000 mPa · s or less, and more preferably 5 mPa · s or more and 10 mPa · s or less. As the cyclic polysiloxane, a 4- to 6-membered cyclic siloxane having an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms as a substituent can be appropriately used. Specifically, octamethylcyclotetrasiloxane and decamethylcyclopenta can be used. Siloxane or the like can be used as appropriate.

炭化水素油は、流動パラフィン、スクワラン、軽質流動イソパラフィン、重質流動イソパラフィン、ポリブテン等を適宜用いることができる。 As the hydrocarbon oil, liquid paraffin, squalane, light liquid isoparaffin, heavy liquid isoparaffin, polybutene and the like can be appropriately used.

エステル油は、サフラワー油、大豆油、ブドウ種子油、ゴマ油、小麦胚芽油、アボガド油、オリーブ油、ヒマシ油、マカデミアナッツ油、メドフォーム油等の植物性油;ミンク油、タートル油、液状ラノリン等の動物性油;ミリスチン酸イソプロピル、イソステアリン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ラノリン脂肪酸イソプロピル等の低級アルコールの脂肪酸エステル;イソノナン酸2-エチルヘキシル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、ミリスチン酸オクチルドデシル、オレイン酸オクチルドデシル、2-エチルヘキサン酸セチル、2-エチルヘキサン酸イソセチル、イソステアリン酸イソステアリル等の高級アルコールの脂肪酸エステル;リンゴ酸ジイソステアリル、乳酸セチル等の高級アルコールのオキシ酸エステル;トリカプリル酸グリセリル、トリ-2-エチルヘキサン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリ(カプリル・カプリン酸)グリセリル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジエチルヘキシル、炭酸ジカプリリル、ジカプリル酸プロピレングリコール、ジ(カプリル・カプリン酸)プロピレングリコール、ジイソステアリン酸プロピレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジネオペンタン酸ジエチルペンタンジオール、ジネオペンタン酸メチルペンタンジオール、ジエチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール等の多価アルコールの脂肪酸エステル、等を適宜用いることができる。 Ester oils include vegetable oils such as saflower oil, soybean oil, grape seed oil, sesame oil, wheat germ oil, avocado oil, olive oil, castor oil, macadamia nut oil, and medfoam oil; mink oil, turtle oil, liquid lanolin, etc. Animal oils of Fatal acid esters of higher alcohols such as dodecyl, cetyl 2-ethylhexanoate, isocetyl 2-ethylhexanate, isostearyl isostearate; oxyacid esters of higher alcohols such as diisostearyl malate, cetyl lactate; glyceryl tricaprylate, tri -2-ethylhexarate glyceryl, triisostearate glyceryl, tri (capril capric acid) glyceryl, diisopropyl sebacate, diethylhexyl sevacinate, dicaprylyl carbonate, propylene glycol dicaprylate, di (capril capric acid) propylene glycol, diisosteare As appropriate, fatty acid esters of polyhydric alcohols such as propylene glycol acid, neopentyl glycol dicaprate, diethylpentanediol dineopenate, methylpentanediol dineopenate, neopentyl glycol diethylhexanoate and the like can be used.

エーテル油としては、セチルジメチルブチルエーテル等を適宜用いることができ、フッ素油としては、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロカーボン等を適宜用いることができる。 As the ether oil, cetyldimethylbutyl ether or the like can be appropriately used, and as the fluorine oil, perfluoropolyether, perfluorocarbon or the like can be appropriately used.

その他の油剤としては、脂肪酸類、ステロール類、ロウ類等を適宜用いることができる。 As other oils, fatty acids, sterols, waxes and the like can be appropriately used.

(d)油剤は、シリコーン油、トリ(カプリル・カプリン酸)グリセリル、水添ポリイソブテン、ジネオペンタン酸メチルペンタンジオールであることが好ましい。また、本発明の日焼け止め化粧料は、(d)油剤を、全量中に、0質量%以上15質量%以下含有することが好ましく、2質量%以上7質量%以下含有することがより好ましい。 (D) The oil agent is preferably silicone oil, tri (caprylic capric acid) glyceryl, hydrogenated polyisobutene, or methylpentanediol dineopenate. Further, the sunscreen cosmetic of the present invention preferably contains (d) an oil agent in an amount of 0% by mass or more and 15% by mass or less, and more preferably 2% by mass or more and 7% by mass or less.

〔水溶性高分子〕
本発明の日焼け止め化粧料は、(e)水溶性高分子を、全量中に、0.2質量%以上5質量%以下含有することが好ましく、0.2質量%以上1.0質量%以下含有することがより好ましい。
[Water-soluble polymer]
The sunscreen cosmetic of the present invention preferably contains (e) a water-soluble polymer in an amount of 0.2% by mass or more and 5% by mass or less, and 0.2% by mass or more and 1.0% by mass or less. It is more preferable to contain it.

(e)水溶性高分子としては、カルボキシビニルポリマー、アクリル酸メタクリル酸アルキル共重合体、ポリアクリル酸塩(例えば、商品名:アクペックMG N40R、製造会社:住友精化株式会社)、(アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム/VP)コポリマー、ポリアクリルアミド、(アクリル酸Na/アクリロイルジメチルタウリンNa)コポリマー、(アクリル酸ヒドロキシエチル/アクリロイルジメチルタウリンNa)コポリマー等の他、セルロース系増粘剤、グアーガム、ペクチン、プルラン、ゼラチン、ローカストビーンガム、カラギーナン、寒天、キサンタンガム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、アルギン酸、アルギン酸プロピレングリコール、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸ナトリウムを適宜用いることができる。また、カルボキシビニルポリマー、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体又はポリアクリル酸塩を用いることがより好ましい。 (E) Examples of the water-soluble polymer include carboxyvinyl polymer, alkyl methacrylate copolymer, polyacrylic acid salt (for example, trade name: Acpec MG N40R, manufacturing company: Sumitomo Seika Co., Ltd.), (acryloyldimethyl). In addition to taurine ammonium / VP) copolymer, polyacrylamide, (Na acrylate / acryloyldimethyltaurin Na) copolymer, (hydroxyethyl acrylate / acryloyldimethyltaurin Na) copolymer, etc., cellulose thickeners, guar gum, pectin, purulan, etc. Gelatin, locust bean gum, carrageenan, agar, xanthan gum, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyethylene glycol, bentonite, aluminum magnesium silicate, alginic acid, propylene glycol alginate, hyaluronic acid, sodium hyaluronate can be appropriately used. Further, it is more preferable to use a carboxyvinyl polymer, an acrylic acid / alkyl methacrylate copolymer or a polyacrylic acid salt.

〔水〕
本発明の日焼け止め化粧料は、(f)水を、全量中に、40質量%以上95質量%以下含有することが好ましく、60質量%以上80質量%以下含有することがより好ましい。
〔water〕
The sunscreen cosmetic of the present invention preferably contains (f) water in an amount of 40% by mass or more and 95% by mass or less, and more preferably 60% by mass or more and 80% by mass or less.

本発明の日焼け止め化粧料は、上記(a)から(e)の必須成分以外に、化粧料に通常用いられる成分、例えば、半固形油、高級アルコール類、多価アルコール(ブチレングリコール、ジプロピレングリコール等)、顔料、ビタミン類、高分子ラテックス、セラミド類、ビタミン類等を適宜含有することができる。また、その他の有効成分、例えば、紫外線散乱成分、収斂成分、抗炎症成分、老化防止成分、美白成分、皮膜剤(アクリル酸アルキル/ジメチコン)コポリマー等)、撥水剤、感触向上粉体(PMMA等)、増粘剤、保湿剤、薬剤、植物抽出液、血行促進剤、冷感剤、制汗剤、殺菌剤(エタノール等)、皮膚賦活剤、pH調整剤(水酸化ナトリウム等)、酸化防止剤、防腐剤(フェノキシエタノール、パラオキシ安息香酸エステル等)、香料等を含有することができる。 In addition to the essential components (a) to (e) above, the sunscreen cosmetics of the present invention include components usually used in cosmetics, such as semi-solid oils, higher alcohols, and polyhydric alcohols (butylene glycol, dipropylene). Glycol etc.), pigments, vitamins, high molecular weight latex, ceramides, vitamins and the like can be appropriately contained. In addition, other active ingredients such as ultraviolet scattering component, astringent component, anti-inflammatory component, anti-aging component, whitening component, film agent (alkyl acrylate / dimethicone) copolymer, etc.), water repellent, and feel-enhancing powder (PMMA). Etc.), thickeners, moisturizers, drugs, plant extracts, blood circulation promoters, cooling sensitizers, antiperspirants, bactericides (ethanol, etc.), skin activators, pH regulators (sodium hydroxide, etc.), oxidation It can contain an inhibitor, a preservative (phenoxyethanol, paraoxybenzoic acid ester, etc.), a fragrance, and the like.

[実施例1から実施例4、比較例1]
表1に記載の処方の日焼け止め化粧料を製造し、SPFについて評価し、その結果も表1に示した。なお、実施例1から実施例4においては、シリル化処理無水ケイ酸(AEROSIL R974)を表1に記載の配合量で配合し、比較例1においては、シリル化処理無水ケイ酸(AEROSIL R974)を配合しなかった。
[Examples 1 to 4, Comparative Example 1]
The sunscreen cosmetics of the formulations shown in Table 1 were manufactured and evaluated for SPF, and the results are also shown in Table 1. In Examples 1 to 4, silylated anhydrous silicic acid (AEROSIL R974) was blended in the blending amounts shown in Table 1, and in Comparative Example 1, silylated anhydrous silicic acid (AEROSIL R974) was blended. Was not blended.

Figure 0006998635000001
Figure 0006998635000001

〔SPF〕
SPFは、SPFアナライザー(Labsphere社製、UV-2000S)を用いて測定を行い、PMMA板上に、各試料を1.3mg/cmになるように塗布し、15分間自然乾燥させた後、8か所以上における紫外線吸収スペクトルを検出し、平均化して、SPFを算出した。
[SPF]
The SPF was measured using an SPF analyzer (UV-2000S manufactured by Labsphere), and each sample was applied to a PMMA plate at 1.3 mg / cm 2 and air-dried for 15 minutes. The UV absorption spectra at 8 or more locations were detected and averaged to calculate the SPF.

[実施例4から実施例7、比較例1から比較例4]
実施例4と比較例1については、上述の処方とした日焼け止め化粧料を用いた。また、実施例5から7、比較例2から4は、表2に記載の疎水化処理無水ケイ酸又は無水ケイ酸を配合し、その他の成分については実施例4と同様の処方とした日焼け止め化粧料を製造し、SPFについて評価しその結果を図1に示した。なお、表2には、各実施例・比較例における疎水化処理無水ケイ酸又は無水ケイ酸についての1次粒子の平均径、BET法による比表面積、表面処理、水に対する挙動も示した。
[Examples 4 to 7, Comparative Example 1 to Comparative Example 4]
For Example 4 and Comparative Example 1, the sunscreen cosmetics formulated as described above were used. Further, in Examples 5 to 7 and Comparative Examples 2 to 4, a sunscreen containing the hydrophobized anhydrous silicic acid or anhydrous silicic acid shown in Table 2 and having the same formulation as in Example 4 for other components. Cosmetics were manufactured, SPF was evaluated, and the results are shown in FIG. Table 2 also shows the average diameter of the primary particles of the hydrophobically treated anhydrous silicic acid or anhydrous silicic acid in each Example / Comparative Example, the specific surface area by the BET method, the surface treatment, and the behavior with respect to water.

Figure 0006998635000002
Figure 0006998635000002

[実施例8から13]
実施例8から13については、実施例4に係る日焼け止め化粧料から、主に界面活性剤、油剤等を適宜変更して表3に記載の処方とした日焼け止め化粧料を製造し、SPF及び使用感(べたつきのなさ)について評価し、その結果も表3に記載した。
[Examples 8 to 13]
With respect to Examples 8 to 13, sunscreen cosmetics having the formulations shown in Table 3 were produced from the sunscreen cosmetics according to Example 4, mainly by appropriately changing surfactants, oils and the like, and SPF and The usability (non-stickiness) was evaluated, and the results are also shown in Table 3.

〔使用感〕
使用感(べたつきのなさ)は、8名のパネラーの皮膚上にそれぞれ30μlの日焼け止め化粧料をおき、直径5cmの円状の範囲内に指で軽く伸ばしたときに、べたつきがあるか否かにより評価を行った。べたつきがないと回答した者が2名未満の場合を「-」、2名以上4名未満の場合を「+」、4名以上6名未満の場合を「++」、6名以上8名以下の場合を「+++」で示した。
[Usage]
The feeling of use (non-stickiness) is whether or not there is stickiness when 30 μl of sunscreen cosmetics are placed on the skin of each of the eight panelists and lightly stretched with a finger within a circular area with a diameter of 5 cm. Was evaluated by. "-" If less than 2 people answered that there is no stickiness, "+" if 2 or more and less than 4 people, "++" if 4 or more and less than 6 people, 6 or more and 8 or less The case of is indicated by "+++".

Figure 0006998635000003
Figure 0006998635000003

[実施例14から17]
実施例14から17については、実施例4に係る日焼け止め化粧料から、主に紫外線吸収剤の配合量を適宜変更して表4に記載の処方とした日焼け止め化粧料を製造し、SPF及び使用感(べたつきのなさ)について評価し、その結果も表4に記載した。
[Examples 14 to 17]
With respect to Examples 14 to 17, from the sunscreen cosmetics according to Example 4, mainly the amount of the ultraviolet absorber was appropriately changed to produce sunscreen cosmetics having the formulations shown in Table 4, and SPF and the sunscreen cosmetics were produced. The usability (non-stickiness) was evaluated, and the results are also shown in Table 4.

Figure 0006998635000004
Figure 0006998635000004

表1に示したとおり、疎水化処理無水ケイ酸を、0.1質量%以上3質量%以下含有する実施例1から4に係る日焼け止め化粧料は、含有しない比較例1に比べて、SPFが促進されていることがわかる。 As shown in Table 1, the sunscreen cosmetics according to Examples 1 to 4 containing 0.1% by mass or more and 3% by mass or less of hydrophobized anhydrous silicic acid were compared with Comparative Example 1 not containing SPF. Can be seen to be promoted.

また、実施例1から実施例4及び比較例1のSPFについてみると、SPFがそれぞれ、33.4、43.0、45.8、63.7、24.5となった。これは、一般的な日本人が日光を約20分浴びると、皮膚に紅斑が現れる時間として、SPFの数値×20分÷60の式で換算すると、それぞれ、11.1時間、14.3時間、15.3時間、21.2時間、8.2時間である。そのため、実施例1から実施例3の日焼け止め化粧料は約半日以上、実施例4の日焼け止め化粧料にあっては約一日、皮膚に紅斑が現れる時間を長くすることが期待でき、優れた日焼け止め効果が期待できることがわかる。 Looking at the SPFs of Examples 1 to 4 and Comparative Example 1, the SPFs were 33.4, 43.0, 45.8, 63.7, and 24.5, respectively. This is the time when erythema appears on the skin when a general Japanese person is exposed to sunlight for about 20 minutes, which is 11.1 hours and 14.3 hours when converted by the formula of SPF value x 20 minutes ÷ 60, respectively. , 15.3 hours, 21.2 hours, 8.2 hours. Therefore, the sunscreen cosmetics of Examples 1 to 3 can be expected to prolong the time for erythema to appear on the skin for about half a day or more, and the sunscreen cosmetics of Example 4 for about one day, which is excellent. It can be seen that a sunscreen effect can be expected.

表2及び図1に示したとおり、1次粒子の平均径が6.5nm以上12.4nm以下であり、BET法による比表面積が125m/g以上265m/g以下である疎水化処理無水ケイ酸を含有する実施例4から7に係る日焼け止め化粧料は、含有しない比較例1に比べて、SPFが促進されていることがわかる。また、比較例2に係る日焼け止め化粧料は、疎水化処理無水ケイ酸を含有し、かつ、1次粒子の平均径が上記の数値範囲内であるものの、BET法による比表面積が上記の数値範囲外であるため、分散性が好ましくなく、SPFが促進されなかったことがわかる。また、比較例3に係る日焼け止め化粧料は、1次粒子の平均径及びBET法による比表面積が上記の数値範囲内であるものの、無水ケイ酸の表面の疎水化処理がなく親水性であるため、SPFが促進されなかったことがわかる。さらに、比較例4に係る日焼け止め化粧料は、1次粒子の平均径及びBET法による比表面積が上記の数値範囲外であり、無水ケイ酸の表面の疎水化処理もなく親水性のため、SPFが促進されなかったことがわかる。 As shown in Table 2 and FIG. 1, the average diameter of the primary particles is 6.5 nm or more and 12.4 nm or less, and the specific surface area by the BET method is 125 m 2 / g or more and 265 m 2 / g or less. It can be seen that the sunscreen cosmetics according to Examples 4 to 7 containing silicic acid promote SPF as compared with Comparative Example 1 containing no silicic acid. Further, the sunscreen cosmetic according to Comparative Example 2 contains hydrophobized anhydrous silicic acid, and the average diameter of the primary particles is within the above numerical range, but the specific surface area by the BET method is the above numerical value. Since it is out of the range, it can be seen that the dispersibility was not preferable and the SPF was not promoted. Further, the sunscreen cosmetic according to Comparative Example 3 is hydrophilic because the average diameter of the primary particles and the specific surface area by the BET method are within the above numerical ranges, but the surface of anhydrous silicic acid is not hydrophobized. Therefore, it can be seen that SPF was not promoted. Further, in the sunscreen cosmetics according to Comparative Example 4, the average diameter of the primary particles and the specific surface area by the BET method are outside the above numerical ranges, and the surface of anhydrous silicic acid is hydrophilic without being hydrophobized. It can be seen that SPF was not promoted.

また、実施例4から実施例7及び比較例1から4のSPFについてみると、SPFがそれぞれ、63.7、49.7、49.7、64.4、24.5、34.0、22.2、25.1となった。これは、一般的な日本人が日光を約20分浴びると、皮膚に紅斑が現れる時間として、SPFの数値×20分÷60の式で換算すると、それぞれ、21.2時間、16.6時間、16.6時間、21.5時間、8.2時間、11.3時間、7.4時間、8.4時間である。そのため、実施例5及び実施例6に係る日焼け止め化粧料は半日以上、実施例4及び実施例7の日焼け止め化粧料にあっては約一日、皮膚に紅斑が現れる時間を長くすることが期待でき、優れた日焼け止め効果が期待できることがわかる。 Looking at the SPFs of Examples 4 to 7 and Comparative Examples 1 to 4, the SPFs are 63.7, 49.7, 49.7, 64.4, 24.5, 34.0, and 22, respectively. It became .2 and 25.1. This is the time when erythema appears on the skin when a general Japanese person is exposed to sunlight for about 20 minutes, which is 21.2 hours and 16.6 hours when converted by the formula of SPF value x 20 minutes ÷ 60, respectively. , 16.6 hours, 21.5 hours, 8.2 hours, 11.3 hours, 7.4 hours, 8.4 hours. Therefore, the sunscreen cosmetics of Examples 5 and 6 may be used for more than half a day, and the sunscreen cosmetics of Examples 4 and 7 may be used for about one day to prolong the time for erythema to appear on the skin. It can be expected, and it can be seen that an excellent sunscreen effect can be expected.

表3に示したとおり、ジラウロイルグルタミン酸リシンナトリウム、ジステアリン酸ポリグリセリル-3メチルグルコース、ステアリン酸グリセリル、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン(ポリソルベート60)、トリステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン(ポリソルベート65)、オレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン(ポリソルベート80)から選ばれる1種又は2種の界面活性剤を用いた実施例8から13に係る日焼け止め化粧料は、SPFが促進され、かつ使用感も良好な日焼け止め化粧料であることがわかる。 As shown in Table 3, sodium dilauroyl glutamate lysine, polyglyceryl-3 methylglucose distearate, glyceryl stearate, polyoxyethylene sorbitan monostearate (polysorbate 60), polyoxyethylene sorbitan tristearate (polysorbate 65), olein. The sunscreen cosmetics according to Examples 8 to 13 using one or two surfactants selected from polyoxyethylene sorbitan acid (polysorbate 80) are sunscreens that promote SPF and have a good usability. It turns out that it is a cosmetic.

表4に示したとおり、界面活性剤等を適宜選択し、その配合量を適宜選択しつつ、更に紫外線吸収剤の配合量を適宜選択した実施例14から実施例17に係る日焼け止め化粧料は、SPFがより促進され、かつ使用感もより良好な日焼け止め化粧料であることがわかる。 As shown in Table 4, the sunscreen cosmetics according to Examples 14 to 17 are obtained by appropriately selecting a surfactant and the like, appropriately selecting the blending amount thereof, and appropriately selecting the blending amount of the ultraviolet absorber. , SPF is further promoted, and it can be seen that the sunscreen cosmetic has a better usability.

Claims (5)

次の成分(a)から(d);
(a)1種類以上の有機系紫外線吸収剤、
(b)疎水化処理無水ケイ酸、
(c)界面活性剤、
(d)油剤、
を、含有し、
前記(b)疎水化処理無水ケイ酸は、1次粒子の平均径が11.5nm以上12.4nm以下であり、BET法による比表面積が170±20m /gであるジメチルジクロロシラン表面処理疎水化処理無水ケイ酸である、日焼け止め化粧料。
The following components (a) to (d);
(A) One or more organic UV absorbers,
(B) Hydrophobic treatment Silicic anhydride,
(C) Surfactant,
(D) Oil agent,
, Containing,
The above-mentioned (b) hydrophobicized silicic acid anhydride has a dimethyldichlorosilane surface-treated hydrophobicity having an average primary particle diameter of 11.5 nm or more and 12.4 nm or less and a specific surface area of 170 ± 20 m 2 / g by the BET method. A sunscreen cosmetic that is an anhydrous silicic acid .
水中油型乳化日焼け止め化粧料である、請求項1に記載の日焼け止め化粧料。 The sunscreen cosmetic according to claim 1, which is an oil-in-water emulsified sunscreen cosmetic. (a)1種類以上の有機系紫外線吸収剤は、少なくともシリコーン系の紫外線吸収剤を含有する、請求項1又は請求項2に記載の日焼け止め化粧料。 (A) The sunscreen cosmetic according to claim 1 or 2, wherein the one or more kinds of organic ultraviolet absorbers contain at least a silicone-based ultraviolet absorber. シリコーン系の紫外線吸収剤は、ジメチコジエチルベンザルマロネートである、請求項3に記載の日焼け止め化粧料。 The sunscreen cosmetic according to claim 3, wherein the silicone-based ultraviolet absorber is dimethicodiethylbenzalmaronate. さらに、
(e)水溶性高分子、
(f)水、
を、含有する請求項1から4のいずれか1項に記載の日焼け止め化粧料。
Moreover,
(E) Water-soluble polymer,
(F) Water,
The sunscreen cosmetic according to any one of claims 1 to 4.
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