JP6992912B2 - Low pressure gradient delivery system and liquid chromatograph - Google Patents

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Description

本発明は、低圧グラジエント送液システム及び液体クロマトグラフに関するものである。 The present invention relates to a low pressure gradient liquid delivery system and a liquid chromatograph.

液体クロマトグラフィー分析では、複数の液の混合液を移動相として用いられることが多く、移動相を組成する液の混合比率を時間帯ごとに変化させながら行なうグラジエント分析もよく実施される。 In liquid chromatography analysis, a mixed liquid of a plurality of liquids is often used as a mobile phase, and a gradient analysis is often performed while changing the mixing ratio of the liquids constituting the mobile phase for each time zone.

グラジエント分析を行なうには、移動相の組成をどのように時間変化させていくかについて規定するグラジエントプログラムを予めシステムに設定しておく必要がある。しかしながら、グラジエント分析に用いる液の数が多くなると、各液の混合比率をどのように変化させていくのかについての計算が複雑になり、グラジエントプログラムの設定が煩雑になる。 In order to perform gradient analysis, it is necessary to set up a gradient program in the system in advance that defines how the composition of the mobile phase is changed over time. However, as the number of liquids used for gradient analysis increases, the calculation of how to change the mixing ratio of each liquid becomes complicated, and the setting of the gradient program becomes complicated.

プログラムの設定の煩雑さを軽減するために、各時間帯における移動相の特性（例えば、ｐＨ）をユーザの設定したものとするための各液の混合比率をシステム側で自動的に計算させるようにすることが提案されている（特許文献１）。 In order to reduce the complexity of program setting, the system automatically calculates the mixing ratio of each liquid to make the characteristics of the mobile phase (for example, pH) set by the user in each time zone. (Patent Document 1).

ＷＯ２０１５／１７２０１１Ａ１WO2015 / 172011A1

グラジエント分析の方式として、高圧グラジエント方式と低圧グラジエント方式がある。高圧グラジエント方式は、複数台の送液ポンプを用いて複数の液を同時に送液する方式である。一方で、低圧グラジエント方式は、１台の送液ポンプを用い、送液ポンプによって送液される液を切替バルブで切り替える方式であり、同時に送液できる液は１種類だけである。 As a method of gradient analysis, there are a high-pressure gradient method and a low-pressure gradient method. The high-pressure gradient method is a method in which a plurality of liquids are simultaneously fed by using a plurality of liquid feeding pumps. On the other hand, the low-pressure gradient method is a method in which one liquid feeding pump is used and the liquid sent by the liquid feeding pump is switched by a switching valve, and only one kind of liquid can be sent at the same time.

これまでの低圧グラジエント方式のシステムでは、２液を用いたグラジエント分析用のグラジエントプログラムしか設定できないようになっていた。そのため、例えば、水系溶媒と有機溶媒のほかに緩衝液などの液を使用したい場合、予め溶媒に緩衝液などの液を混合してｐＨ等を調整しておく必要があった。 In the conventional low-pressure gradient system, only a gradient program for gradient analysis using two liquids can be set. Therefore, for example, when it is desired to use a liquid such as a buffer solution in addition to the aqueous solvent and the organic solvent, it is necessary to mix the solvent with the liquid such as the buffer solution in advance to adjust the pH and the like.

そこで、本発明は、３つ以上の液を用いたグラジエント分析を実現できる新規な低圧グラジエント方式のシステムを提供することを目的とするものである。 Therefore, an object of the present invention is to provide a novel low-pressure gradient system capable of realizing gradient analysis using three or more liquids.

本発明の第１の態様は、液を収容した容器からそれぞれ液を汲み上げるための３つ以上の液供給流路と、前記液供給流路を介して前記容器から液を汲み上げて送液するための１つの送液ポンプと、前記３つ以上の液供給流路と前記送液ポンプとの間に介在し、前記送液ポンプと連通させる１つの液供給流路を前記３つ以上の液供給流路のうちから選択的に切り替えるための切替機構と、前記送液ポンプによって汲み上げられた液の混合を行なうためのミキサと、ユーザ入力に基づいて、前記ミキサにおいて混合される３つ以上の液の時間帯ごとの混合比率を設定するように構成された組成設定部と、前記ミキサにおいて混合される前記３つ以上の液の時間帯ごとの混合比率を前記組成設定部により設定された混合比率とするために、前記切替機構の切替え動作を制御するように構成された制御部と、を備えた低圧グラジエント送液システムである。 The first aspect of the present invention is to pump liquid from the container through three or more liquid supply channels for pumping the liquid from the container containing the liquid and the liquid supply channel to send the liquid. One liquid supply pump, and one liquid supply flow path that is interposed between the three or more liquid supply flow paths and the liquid supply pump and communicates with the liquid supply pump to supply the three or more liquids. A switching mechanism for selectively switching from the flow path, a mixer for mixing the liquid pumped by the liquid feed pump, and three or more liquids to be mixed in the mixer based on user input. The composition setting unit configured to set the mixing ratio for each time zone and the mixing ratio for each time zone of the three or more liquids mixed in the mixer are set by the composition setting unit. This is a low-pressure gradient liquid feeding system including a control unit configured to control the switching operation of the switching mechanism.

本発明の第２の態様は、上記低圧グラジエント送液システムと、前記低圧グラジエント送液システムにより送液される液の混合液を移動相として用い、前記移動相の流れる流路上で試料の分離分析を行なう分析部と、を備えた液体クロマトグラフである。 In the second aspect of the present invention, a mixed liquid of the low-pressure gradient liquid feeding system and the liquid sent by the low-pressure gradient liquid feeding system is used as a mobile phase, and the sample is separated and analyzed on the flow path of the mobile phase. It is a liquid chromatograph provided with an analysis unit for performing the above.

本発明の第１の態様に係る低圧グラジエント送液システムでは、ユーザ入力に基づいて、ミキサにおいて混合される３つ以上の液の時間帯ごとの混合比率を設定するように構成された組成設定部と、ミキサにおいて混合される前記３つ以上の液の時間帯ごとの混合比率を前記組成設定部により設定された混合比率とするために、切替機構の切替え動作を制御するように構成された制御部と、を備えているので、３つ以上の液を用いたグラジエント分析を実現できる新規な低圧グラジエント方式の送液システムが提供される。 In the low-pressure gradient liquid feeding system according to the first aspect of the present invention, the composition setting unit configured to set the mixing ratio of three or more liquids to be mixed in the mixer for each time zone based on the user input. And control configured to control the switching operation of the switching mechanism in order to set the mixing ratio of the three or more liquids mixed in the mixer for each time zone to be the mixing ratio set by the composition setting unit. A novel low pressure gradient type liquid feeding system capable of realizing gradient analysis using three or more liquids is provided.

本発明の第２の態様に係る液体クロマトグラフでは、上述の低圧グラジエント送液システムを用いて移動相の送液を行なうので、３つ以上の液を用いたグラジエント分析を実現できる新規な低圧グラジエント方式の分析システムが提供される。 In the liquid chromatograph according to the second aspect of the present invention, since the mobile phase liquid is fed using the above-mentioned low-pressure gradient liquid feeding system, a novel low-pressure gradient capable of realizing gradient analysis using three or more liquids can be realized. A method analysis system is provided.

低圧グラジエント送液システム及び液体クロマトグラフの一実施例を示す概略構成図である。It is a schematic block diagram which shows an Example of a low pressure gradient liquid feeding system and a liquid chromatograph. 同実施例における第１溶媒の組成及び第２溶媒の組成の設定の一例を示す図である。It is a figure which shows an example of setting of the composition of the 1st solvent and the composition of a 2nd solvent in the same Example. 同実施例における移動相の組成の設定の一例を示す図である。It is a figure which shows an example of setting of the composition of the mobile phase in the same Example.

以下、低圧グラジエント送液システム及び液体クロマトグラフの一実施例について、図面を用いて説明する。 Hereinafter, an embodiment of a low-pressure gradient liquid feeding system and a liquid chromatograph will be described with reference to the drawings.

図１に示されているように、この実施例の液体クロマトグラフ１は、主として、低圧グラジエント送液システム２と分析部４を備えている。 As shown in FIG. 1, the liquid chromatograph 1 of this embodiment mainly includes a low pressure gradient liquid feeding system 2 and an analysis unit 4.

低圧グラジエント送液システム２は、３つ以上の液からなる混合液を移動相として分析流路６中で送液するとともに、移動相の組成を時間的に変化させるグラジエント機能を有するものである。この実施例においては、低圧グラジエント送液システム２は、４つの液（液１～液４）を用いたグラジエント送液を行なうことができる。 The low-pressure gradient liquid feeding system 2 has a gradient function of feeding a mixed liquid consisting of three or more liquids as a mobile phase in the analysis flow path 6 and changing the composition of the mobile phase over time. In this embodiment, the low-pressure gradient liquid feeding system 2 can perform gradient liquid feeding using four liquids (liquids 1 to 4).

低圧グラジエント送液システム２は、４つの液供給流路８，１０，１２，１４と、切替バルブ１６と、送液ポンプ１８と、ミキサ２０と、制御装置２２と、を備えている。液供給流路８，１０，１２，１４は、液１～液４を収容する容器からそれぞれ液を汲み上げるための流路である。液供給流路８，１０，１２，１４は切替バルブ１６の互いに異なる選択ポートに接続されている。送液ポンプ１８の吸入側は切替バルブ１６の共通ポートに接続されている。すなわち、切替バルブ１６は、送液ポンプ１８と４つの液供給流路８，１０，１２，１４との間に介在し、送液ポンプ１８と連通させる液供給流路を選択的に切り替えるための切替機構を構成する。 The low-pressure gradient liquid feeding system 2 includes four liquid supply channels 8, 10, 12, and 14, a switching valve 16, a liquid feeding pump 18, a mixer 20, and a control device 22. The liquid supply flow paths 8, 10, 12, and 14 are flow paths for pumping the liquid from the containers containing the liquids 1 to 4, respectively. The liquid supply channels 8, 10, 12, and 14 are connected to different selection ports of the switching valve 16. The suction side of the liquid feed pump 18 is connected to the common port of the switching valve 16. That is, the switching valve 16 is interposed between the liquid feed pump 18 and the four liquid supply flow paths 8, 10, 12, and 14, and is used to selectively switch the liquid supply flow path that communicates with the liquid feed pump 18. Configure a switching mechanism.

なお、切替機構は切替バルブ１６に限定されるものではない。例えば、切替バルブ１６に代えて、各液供給流路８，１０，１２，１４上にストップバルブを設け、いずれか１つのストップバルブを開くことによって送液ポンプ１８といずれか１つの液供給流路とを流体的に連通させるように構成することもできる。そのような場合は、各液供給流路８，１０，１２，１４上に設けられたストップバルブが、送液ポンプ１８と連通させる液供給流路を選択的に切り替えるための切替機構を構成する。このほか、切替機構は、送液ポンプ１８と流体的に連通させる液供給流路を選択的に切り替えることができるものであれば、どのような構成を有していてもよい。 The switching mechanism is not limited to the switching valve 16. For example, instead of the switching valve 16, a stop valve is provided on each of the liquid supply flow paths 8, 10, 12, and 14, and the liquid feed pump 18 and any one liquid supply flow are opened by opening any one of the stop valves. It can also be configured to communicate fluidly with the road. In such a case, the stop valve provided on each of the liquid supply flow paths 8, 10, 12, and 14 constitutes a switching mechanism for selectively switching the liquid supply flow path communicating with the liquid supply pump 18. .. In addition, the switching mechanism may have any configuration as long as it can selectively switch the liquid supply flow path that communicates fluidly with the liquid feed pump 18.

ミキサ２０は送液ポンプ１８の下流に設けられており、送液ポンプ１８によって送液されてきた液がミキサ２０において混合される。なお、ミキサ２０は送液ポンプ１８の上流に設けられていてもよい。 The mixer 20 is provided downstream of the liquid feed pump 18, and the liquid fed by the liquid feed pump 18 is mixed in the mixer 20. The mixer 20 may be provided upstream of the liquid feed pump 18.

切替バルブ１６及び送液ポンプ１８の動作は制御装置２２によって制御される。制御装置２２は、中央演算装置（ＣＰＵ）や記憶装置を有する電子回路によって実現されるものである。制御装置２２は、その機能として、制御部２４、組成設定部２６及び混合比率計算部２８を備えている。制御部２４、組成設定部２６及び混合比率計算部２８は、ＣＰＵが特定のプログラムを実行することによって得られる機能である。 The operation of the switching valve 16 and the liquid feed pump 18 is controlled by the control device 22. The control device 22 is realized by an electronic circuit having a central processing unit (CPU) and a storage device. The control device 22 includes a control unit 24, a composition setting unit 26, and a mixing ratio calculation unit 28 as its functions. The control unit 24, the composition setting unit 26, and the mixing ratio calculation unit 28 are functions obtained by the CPU executing a specific program.

制御部２４は、分析流路６を流れる移動相の組成、すなわち、ミキサ２０において混合される液１～液４の混合比率を、予め設定されたグラジエントプログラムに沿ったものとするために、切替バルブ１６の切替え動作を制御するように構成されている。ここで、グラジエントプログラムとは、分析を開始してから時間を経るごとにどのように移動相の組成を変化させていくかを示すものである。 The control unit 24 switches the composition of the mobile phase flowing through the analysis flow path 6, that is, the mixing ratio of the liquids 1 to 4 mixed in the mixer 20 in accordance with a preset gradient program. It is configured to control the switching operation of the valve 16. Here, the gradient program shows how the composition of the mobile phase is changed as time passes after the analysis is started.

グラジエントプログラムは組成設定部２６がユーザ入力に基づいて設定する。組成設定部２６によって設定されるグラジエントプログラムとしては、液１～液４の４つの液を第１グループと第２グループの２つのグループに分け、第１グループに属する液からなる第１溶媒と第２グループに属する液からなる第２溶媒との混合比率を時間的に変化させていくものが挙げられる。 The gradient program is set by the composition setting unit 26 based on the user input. As a gradient program set by the composition setting unit 26, four liquids 1 to 4 are divided into two groups, a first group and a second group, and a first solvent and a first solvent consisting of liquids belonging to the first group are used. Examples thereof include those in which the mixing ratio with the second solvent consisting of the liquids belonging to the two groups is changed with time.

上記の場合、組成設定部２６は、第１溶媒の組成と第２溶媒の組成を図２に例示されているように入力させ、入力された組成をそれぞれ第１溶媒組成、第２溶媒組成として設定する。さらに、組成設定部２６は、第１溶媒と第２溶媒の混合比率をどのように時間的に変化させるか、すなわち、第１溶媒と第２溶媒の時間帯ごとの混合比率を、ユーザ入力に基づいて決定することにより、図３に例示されているようなグラジエントプログラムを設定する。 In the above case, the composition setting unit 26 inputs the composition of the first solvent and the composition of the second solvent as illustrated in FIG. 2, and the input compositions are used as the first solvent composition and the second solvent composition, respectively. Set. Further, the composition setting unit 26 inputs to the user how to change the mixing ratio of the first solvent and the second solvent with time, that is, the mixing ratio of the first solvent and the second solvent for each time zone. By making a decision based on, a gradient program as illustrated in FIG. 3 is set up.

混合比率計算部２８は、組成設定部２６により設定された第１溶媒組成、第２溶媒組成及びグラジエントプログラムから、各時間帯における移動相中の液１～液４の混合比率を計算するように構成されている。 The mixing ratio calculation unit 28 calculates the mixing ratio of the liquids 1 to 4 in the mobile phase in each time zone from the first solvent composition, the second solvent composition and the gradient program set by the composition setting unit 26. It is configured.

混合比率計算部２８による混合比率の計算を、図２及び図３に例示された数値を用いて、図３のグラジエントプログラム上で第２溶媒濃度が６０％である時間帯を例に挙げて説明する。この時間帯の移動相中の第１溶媒（液１：液２＝９：１）の混合比率は４０％、第２溶媒（液３：液４＝１：１）の混合比率は６０％である。したがって、移動相中における液１～液４の混合比率は以下のように計算される。なお、ここでの比率は体積比率である。
液１：４０％×９０％＝３６％
液２：４０％×１０％＝４％
液３：６０％×５０％＝３０％
液４：６０％×５０％＝３０％
したがって、上記時間帯における移動相の組成は、液１：液２：液３：液４＝３６：４：３０：３０となる。The calculation of the mixing ratio by the mixing ratio calculation unit 28 will be described using the numerical values exemplified in FIGS. 2 and 3 by taking as an example the time zone in which the second solvent concentration is 60% on the gradient program of FIG. do. The mixing ratio of the first solvent (liquid 1: liquid 2 = 9: 1) in the mobile phase during this time period is 40%, and the mixing ratio of the second solvent (liquid 3: liquid 4 = 1: 1) is 60%. be. Therefore, the mixing ratio of the liquids 1 to 4 in the mobile phase is calculated as follows. The ratio here is a volume ratio.
Liquid 1: 40% x 90% = 36%
Liquid 2: 40% x 10% = 4%
Liquid 3: 60% x 50% = 30%
Liquid 4: 60% x 50% = 30%
Therefore, the composition of the mobile phase in the above time zone is liquid 1: liquid 2: liquid 3: liquid 4 = 36: 4:30: 30.

制御部２４は、各時間帯におけるミキサ２０で混合される混合液中の組成が、混合比率計算部２８により計算された各時間帯の液１～液４の混合比率となるように、切替バルブ１６の切替え動作を制御する。 The control unit 24 is a switching valve so that the composition in the mixed liquid mixed by the mixer 20 in each time zone is the mixing ratio of the liquids 1 to 4 in each time zone calculated by the mixing ratio calculation unit 28. 16 controls the switching operation.

上記のように、グラジエントプログラムの設定の際、図３に例示されているように、ユーザは、２液を用いた低圧グラジエント分析用のプログラムを設定するのと同程度の複雑さの手順で、４液を用いた低圧グラジエント分析用のグラジエントプログラムを設定することができる。これにより、ユーザに煩雑な設定手順を強いることなく、多数の液を用いた低圧グラジエント分析を実現することができる。 As described above, when setting up a gradient program, as illustrated in FIG. 3, the user has a procedure as complicated as setting up a program for low pressure gradient analysis using two liquids. A gradient program for low pressure gradient analysis using the four liquids can be set. This makes it possible to realize low-pressure gradient analysis using a large number of liquids without forcing the user to perform complicated setting procedures.

図１に戻って液体クロマトグラフの一実施例の説明を続けると、分析部４は、試料注入部３０、分離カラム３２及び検出器３４を備えている。試料注入部３０は、分析流路６中に試料を注入する機能を備えたものであり、例えばオートサンプラである。分離カラム３２は、試料注入部３０により分析流路６中に注入された試料を成分ごとに分離するためのものである。検出器３４は、分離カラム３２で分離された試料成分を検出するためのものである。 Returning to FIG. 1 and continuing the description of one embodiment of the liquid chromatograph, the analysis unit 4 includes a sample injection unit 30, a separation column 32, and a detector 34. The sample injection unit 30 has a function of injecting a sample into the analysis flow path 6, and is, for example, an autosampler. The separation column 32 is for separating the sample injected into the analysis flow path 6 by the sample injection unit 30 for each component. The detector 34 is for detecting the sample component separated by the separation column 32.

以上において説明した実施例では、液１～液４の４つの液を用いて低圧グラジエント分析を行なうことができるように構成されているが、本発明はこれに限定されるものではなく、低圧グラジエント分析に用いる液は３つ以上であればいくつであってもよい。 In the examples described above, the low-pressure gradient analysis can be performed using the four liquids 1 to 4, but the present invention is not limited to this, and the low-pressure gradient is not limited thereto. The number of liquids used for the analysis may be any number as long as it is three or more.

また、上記実施例では、第１グループを液１及び液２の２液を含むものとし、第２グループを液３及び液４の２液を含むものとしているが、本発明はこれに限定されるものではなく、第１グループ及び第２グループに属する液の合計が３液以上であれば、各グループに含まれる液の数はいくらであってもよい。 Further, in the above embodiment, the first group includes two liquids of liquid 1 and liquid 2, and the second group contains two liquids of liquid 3 and liquid 4, but the present invention is limited thereto. The number of liquids contained in each group may be any number as long as the total number of liquids belonging to the first group and the second group is 3 or more.

すなわち、本発明の実施態様は以下のとおりである。 That is, the embodiment of the present invention is as follows.

本発明の第１の実施態様は、液を収容した容器からそれぞれ液を汲み上げるための３つ以上の液供給流路（８；１０；１２；１４）と、前記液供給流路（８；１０；１２；１４）を介して前記容器から液を汲み上げて送液するための１つの送液ポンプ（１８）と、前記３つ以上の液供給流路（８；１０；１２；１４）と前記送液ポンプ（１８）との間に介在し、前記送液ポンプ（１８）と連通させる１つの液供給流路を前記３つ以上の液供給流路（８；１０；１２；１４）のうちから選択的に切り替えるための切替機構（１６）と、前記送液ポンプ（１８）によって汲み上げられた液の混合を行なうためのミキサ（２０）と、ユーザ入力に基づいて、前記ミキサ（２０）において混合される３つ以上の液の時間帯ごとの混合比率を設定するように構成された組成設定部（２６）と、前記ミキサにおいて混合される前記３つ以上の液の時間帯ごとの混合比率を前記組成設定部（２６）により設定された混合比率とするために、前記切替機構（１６）の切替え動作を制御するように構成された制御部（２４）と、を備えた低圧グラジエント送液システム（２）である。 A first embodiment of the present invention comprises three or more liquid supply channels (8; 10; 12; 14) for pumping liquid from a container containing the liquid, and the liquid supply flow path (8; 10). One liquid feed pump (18) for pumping liquid from the container via 12; 14), and the three or more liquid supply channels (8; 10; 12; 14) and the above. Of the three or more liquid supply flow paths (8; 10; 12; 14), one liquid supply flow path that is interposed between the liquid feed pump (18) and communicates with the liquid feed pump (18). In the mixer (20) based on the user input, the switching mechanism (16) for selectively switching from the above, the mixer (20) for mixing the liquid pumped by the liquid feed pump (18), and the mixer (20). The composition setting unit (26) configured to set the mixing ratio of the three or more liquids to be mixed for each time zone, and the mixing ratio of the three or more liquids to be mixed in the mixer for each time zone. A low-pressure gradient liquid feeding device including a control unit (24) configured to control the switching operation of the switching mechanism (16) in order to obtain a mixing ratio set by the composition setting unit (26). System (2).

上記第１の実施態様によれば、ユーザ入力に基づいて、ミキサにおいて混合される３つ以上の液の時間帯ごとの混合比率を設定するように構成された組成設定部（２６）と、ミキサにおいて混合される前記３つ以上の液の時間帯ごとの混合比率を前記組成設定部（２６）により設定された混合比率とするために、切替機構（１６）の切替え動作を制御するように構成された制御部（２４）と、を備えているので、３つ以上の液を用いたグラジエント分析を実現できる新規な低圧グラジエント方式の送液システムが提供される。 According to the first embodiment, the composition setting unit (26) configured to set the mixing ratio of the three or more liquids to be mixed in the mixer for each time zone based on the user input, and the mixer. In order to set the mixing ratio of the three or more liquids to be mixed in each time zone to be the mixing ratio set by the composition setting unit (26), the switching operation of the switching mechanism (16) is controlled. Since the control unit (24) is provided, a novel low-pressure gradient type liquid feeding system capable of realizing gradient analysis using three or more liquids is provided.

上記第１の実施態様において、前記組成設定部（２６）は、前記３つ以上の液を第１グループ及び第２グループからなる２つのグループに分け、前記第１グループに属する液からなる第１溶媒の組成、及び前記第２グループに属する液からなる第２溶媒の組成を設定するとともに、前記第１溶媒と前記第２溶媒との時間帯ごとの混合比率を設定するように構成されていてもよい。その場合、前記低圧グラジエント送液システム（２）は、前記組成設定部（２６）により設定された前記第１溶媒の組成、前記第２溶媒の組成、前記第１溶媒と前記第２溶媒との時間帯ごとの混合比率を用いて、前記時間帯ごとの前記３つ以上の液の混合比率を計算するように構成された混合比率計算部（２８）を備え、前記制御部（２４）は、前記ミキサ（２０）において混合される前記３つ以上の液の混合比率を前記混合比率計算部（２８）によって計算された混合比率とするために、前記切替機構（１６）の切替え動作を制御するように構成されていてもよい。このような構成によれば、ユーザは、２液を用いた低圧グラジエント分析用のグラジエントプログラムと同程度の複雑さの手順によって３つ以上の液を用いた低圧グラジエント分析用のグラジエントプログラムを設定することができる。その結果、低圧グラジエント用のシステムにおいて、３つ以上の液を用いたグラジエント分析を容易に実現することができる。 In the first embodiment, the composition setting unit (26) divides the three or more liquids into two groups consisting of a first group and a second group, and the first group is composed of liquids belonging to the first group. The composition of the solvent and the composition of the second solvent consisting of the liquids belonging to the second group are set, and the mixing ratio of the first solvent and the second solvent for each time zone is set. May be good. In that case, the low-pressure gradient liquid feeding system (2) comprises the composition of the first solvent, the composition of the second solvent, and the first solvent and the second solvent set by the composition setting unit (26). The control unit (24) includes a mixing ratio calculation unit (28) configured to calculate the mixing ratio of the three or more liquids for each time zone using the mixing ratio for each time zone. The switching operation of the switching mechanism (16) is controlled so that the mixing ratio of the three or more liquids mixed in the mixer (20) is the mixing ratio calculated by the mixing ratio calculation unit (28). It may be configured as follows. With such a configuration, the user sets up a gradient program for low pressure gradient analysis with three or more liquids by a procedure as complex as the gradient program for low pressure gradient analysis with two liquids. be able to. As a result, in a low-pressure gradient system, gradient analysis using three or more liquids can be easily realized.

本発明の第２の実施態様は、上記低圧グラジエント送液システム（２）と、前記低圧グラジエント送液システム（２）により送液される液の混合液を移動相として用い、前記移動相の流れる流路（６）上で試料の分離分析を行なう分析部（４）と、を備えた液体クロマトグラフ（１）である。 In the second embodiment of the present invention, a mixed liquid of the low pressure gradient liquid feeding system (2) and the liquid sent by the low pressure gradient liquid feeding system (2) is used as a mobile phase, and the mobile phase flows. It is a liquid chromatograph (1) provided with an analysis unit (4) for performing separation analysis of a sample on a flow path (6).

上記第２の実施態様によれば、上述の低圧グラジエント送液システム（２）を用いて移動相の送液を行なうので、３つ以上の液を用いたグラジエント分析を実現できる新規な低圧グラジエント方式の分析システムが提供される。 According to the second embodiment, since the mobile phase liquid is fed by using the low pressure gradient liquid feeding system (2) described above, a novel low pressure gradient method capable of realizing gradient analysis using three or more liquids can be realized. Analysis system is provided.

１ 液体クロマトグラフ
２ 低圧グラジエント送液システム
４ 分析部
６ 分析流路
８，１０，１２，１４ 液供給流路
１６ 切替バルブ（切替機構）
１８ 送液ポンプ
２０ ミキサ
２２ 制御装置
２４ 制御部
２６ 組成設定部
２８ 混合比率計算部
３０ 試料注入部
３２ 分離カラム
３４ 検出器1 Liquid chromatograph 2 Low-pressure gradient liquid feed system 4 Analytical unit 6 Analytical flow path 8,10,12,14 Liquid supply flow path 16 Switching valve (switching mechanism)
18 Liquid feed pump 20 Mixer 22 Control device 24 Control unit 26 Composition setting unit 28 Mixing ratio calculation unit 30 Sample injection unit 32 Separation column 34 Detector

Claims (3)

液を収容した容器からそれぞれ液を汲み上げるための３つ以上の液供給流路と、
前記液供給流路を介して前記容器から液を汲み上げて送液するための１つの送液ポンプと、
前記３つ以上の液供給流路と前記送液ポンプとの間に介在し、前記送液ポンプと連通させる１つの液供給流路を前記３つ以上の液供給流路のうちから選択的に切り替えるための切替機構と、
前記送液ポンプによって汲み上げられた液の混合を行なうためのミキサと、
ユーザ入力に基づいて、前記ミキサにおいて混合される３つ以上の液の時間帯ごとの混合比率を設定するように構成された組成設定部と、
前記ミキサにおいて混合される前記３つ以上の液の時間帯ごとの混合比率を前記組成設定部により設定された混合比率とするために、前記切替機構の切替え動作を制御するように構成された制御部と、
混合比率計算部とを備え、
前記組成設定部は、前記３つ以上の液を第１グループ及び第２グループからなる２つのグループに分け、前記第１グループに属する液からなる第１溶媒の組成、及び前記第２グループに属する液からなる第２溶媒の組成を設定するとともに、前記第１溶媒と前記第２溶媒との時間帯ごとの混合比率を設定するように構成されており、
前記混合比率計算部は、前記組成設定部により設定された前記第１溶媒の組成、前記第２溶媒の組成、前記第１溶媒と前記第２溶媒との時間帯ごとの混合比率を用いて、前記時間帯ごとの前記３つ以上の液の混合比率を計算するように構成されており、
前記制御部は、前記ミキサにおいて混合される前記３つ以上の液の混合比率を前記混合比率計算部によって計算された混合比率とするために、前記切替機構の切替え動作を制御するように構成されている、低圧グラジエント送液システム。 Three or more liquid supply channels for pumping liquid from each container containing liquid, and
One liquid feeding pump for pumping liquid from the container through the liquid supply flow path and sending the liquid,
One liquid supply flow path that is interposed between the three or more liquid supply flow paths and the liquid supply pump and communicates with the liquid supply pump is selectively selected from the three or more liquid supply flow paths. A switching mechanism for switching and
A mixer for mixing the liquid pumped by the liquid feed pump, and
A composition setting unit configured to set a mixing ratio for each time zone of three or more liquids to be mixed in the mixer based on user input.
A control configured to control the switching operation of the switching mechanism in order to set the mixing ratio of the three or more liquids mixed in the mixer for each time zone to be the mixing ratio set by the composition setting unit. Department and
Equipped with a mixing ratio calculation unit
The composition setting unit divides the three or more liquids into two groups consisting of a first group and a second group, and belongs to the composition of the first solvent composed of the liquids belonging to the first group and the second group. It is configured to set the composition of the second solvent composed of the liquid and set the mixing ratio of the first solvent and the second solvent for each time zone.
The mixing ratio calculation unit uses the composition of the first solvent, the composition of the second solvent, and the mixing ratio of the first solvent and the second solvent for each time zone set by the composition setting unit. It is configured to calculate the mixing ratio of the three or more liquids for each time zone.
The control unit is configured to control the switching operation of the switching mechanism so that the mixing ratio of the three or more liquids mixed in the mixer is the mixing ratio calculated by the mixing ratio calculation unit. Low pressure gradient liquid delivery system. 前記第１溶媒の組成は、前記第１グループに属する各液の前記第１溶媒中の混合比率を含み、
前記第２溶媒の組成は、前記第２グループに属する各液の前記第２溶媒中の混合比率を含み、
前記混合比率計算部は、前記第１グループに属する各液の前記第１溶媒中の混合比率に、前記第１溶媒と前記第２溶媒との時間帯ごとの混合比率を乗算するとともに、前記第２グループに属する各液の前記第２溶媒中の混合比率に、前記第１溶媒と前記第２溶媒との時間帯ごとの混合比率を乗算することにより、前記時間帯ごとの前記３つ以上の液の混合比率を計算する、請求項１に記載の低圧グラジエント送液システム。 The composition of the first solvent includes the mixing ratio of each liquid belonging to the first group in the first solvent.
The composition of the second solvent includes the mixing ratio of each liquid belonging to the second group in the second solvent.
The mixing ratio calculation unit multiplies the mixing ratio of each liquid belonging to the first group in the first solvent by the mixing ratio of the first solvent and the second solvent for each time zone, and the first. By multiplying the mixing ratio of each liquid belonging to the two groups in the second solvent by the mixing ratio of the first solvent and the second solvent for each time zone, the three or more of the above three or more for each time zone. The low pressure gradient liquid feeding system according to claim 1, wherein the mixing ratio of the liquid is calculated . 請求項１又は２に記載の低圧グラジエント送液システムと、
前記低圧グラジエント送液システムにより送液される液の混合液を移動相として用い、前記移動相の流れる流路上で試料の分離分析を行なう分析部と、を備えた液体クロマトグラフ。 The low-pressure gradient liquid feeding system according to claim 1 or 2,
A liquid chromatograph comprising an analysis unit that uses a mixed liquid of liquids fed by the low-pressure gradient liquid feeding system as a mobile phase and performs separation analysis of a sample on a flow path through which the mobile phase flows.
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