JP6981677B2 - Deodorizing method of asphalt mixture - Google Patents

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Description

本発明はアスファルト合材の防臭方法に係り、特に、アスファルト加熱時に発生する悪臭物質の発生量を抑制できるアスファルト合材の防臭方法に関する。 The present invention relates to a method for deodorizing an asphalt mixture, and more particularly to a method for deodorizing an asphalt mixture that can suppress the amount of malodorous substances generated during heating of asphalt.

アスファルトには、原油を蒸留して製造する石油アスファルトと天然に存在する天然アスファルトがあり、外観は暗褐色ないし黒色で、常温では固体〜半固体で、熱を加えると粘度が下がり液状になる性質を持っている。
上記石油アスファルトは、原油を石油精製し、石油ガス、ガソリン、灯油、軽油、重油などを分留した後に残る高沸点留分の炭化水素からなる混合物である。
また、上記天然アスファルトは、自然界に存在する原油の軽質分が蒸発してアスファルト分(高沸点留分の炭化水素からなる混合物)が残留したものである。
Asphalt includes petroleum asphalt produced by distilling crude oil and naturally occurring natural asphalt. The appearance is dark brown to black, solid to semi-solid at room temperature, and the viscosity decreases and becomes liquid when heat is applied. have.
The petroleum asphalt is a mixture of hydrocarbons having a high boiling point residue remaining after crude oil is refined and fractionated with petroleum gas, gasoline, kerosene, light oil, heavy oil and the like.
Further, in the above-mentioned natural asphalt, the light component of crude oil existing in nature evaporates and the asphalt component (mixture consisting of hydrocarbons having a high boiling point distillate) remains.

上記アスファルトは、産業利用面において道路舗装材や防水材等として活用されているが、アスファルト又はアスファルト含有製品を用いた製造や施工、運搬を行う場合、流動性を確保するために高温状態で使用するのが一般的である。 The above asphalt is used as a road paving material, waterproof material, etc. in terms of industrial use, but when manufacturing, constructing, or transporting asphalt or asphalt-containing products, it is used in a high temperature state to ensure fluidity. It is common to do.

しかしながら、アスファルトが加熱されると、熱分解によって炭化水素、硫化水素、アルデヒド類、有機酸等の種々の悪臭物質が発生する。
すなわち、図1の(A)に示す通り、アスファルト又はアスファルト含有物を加熱すると、ラジカルが発生し、このラジカルの連鎖反応によりアスファルトの分解が加速度的に進行する結果、炭化水素、硫化水素、アルデヒド類、有機酸等の種々の悪臭物質が放出されるのである。
However, when asphalt is heated, various malodorous substances such as hydrocarbons, hydrogen sulfide, aldehydes, and organic acids are generated by thermal decomposition.
That is, as shown in FIG. 1A, when asphalt or an asphalt-containing substance is heated, radicals are generated, and asphalt decomposition progresses at an accelerated rate due to the chain reaction of these radicals, resulting in hydrocarbons, hydrogen sulfide, and aldehydes. Various malodorous substances such as radicals and organic acids are released.

従来、アスファルト加熱時の臭気対策としては、香料を用いたマスキングが一般的であった(例えば、特許文献1)。
斯かるマスキングによる臭気対策は、対象の悪臭空間へ香料成分をミスト状で放出する方法や、アスファルト自体に香料を混合する方法等があった。
Conventionally, masking using a fragrance has been generally used as a countermeasure against odors when heating asphalt (for example, Patent Document 1).
As measures against odors by such masking, there are a method of releasing a fragrance component in the form of a mist into a target malodorous space, a method of mixing a fragrance with the asphalt itself, and the like.

また、新骨材(石)と再生骨材(年数が経過した道路面を剥離した際に生じる経年劣化したアスファルトによって表面を被膜された石)を加熱し、これらにアスファルト、石粉、砂、再生用添加剤を混合して製造され、道路舗装の路面材である「加熱アスファルト合材」においては、上記アスファルトが石同士を強固に結合させる「バインダー」として使用されており、石油精製から得られるストレートアスファルトや、これらにスチレンブタジエンブロックポリマー(SBS)などの熱可塑性樹脂を加えてゴム弾性を付与した改質アスファルト等が用いられている。
上記加熱アスファルト合材は、高温で製造されるため炭化水素等のアスファルト熱分解生成物が悪臭物質として放出されていた。また、加熱アスファルト合材は出荷〜運搬〜施工の間も流動性を維持するため高温状態と成されており、常に悪臭物質が放出され続けていた。
In addition, new aggregate (stone) and regenerated aggregate (stone whose surface is coated with aged asphalt generated when the aged road surface is peeled off) are heated, and asphalt, stone powder, sand, and regeneration are added to these. In "heated asphalt mixture", which is manufactured by mixing additives for road pavement, the asphalt is used as a "binder" to firmly bond stones to each other, and is obtained from petroleum refining. Straight asphalt and modified asphalt obtained by adding a thermoplastic resin such as styrene butadiene block polymer (SBS) to the asphalt to impart rubber elasticity are used.
Since the heated asphalt mixture is produced at a high temperature, asphalt pyrolysis products such as hydrocarbons are released as malodorous substances. In addition, the heated asphalt mixture was kept in a high temperature state in order to maintain fluidity during shipping, transportation, and construction, and malodorous substances were constantly released.

特開2007−137922号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2007-137922

上記マスキングによるアスファルト加熱時の臭気対策には、以下の欠点が指摘されている。
(1)アスファルト加熱時に発生する悪臭物質は、健康被害を生じさせる虞のある有害物質であるが、マスキングによる臭気対策では、悪臭物質の発生抑制はできない。
(2)香料の香りには個人の好き嫌いがあることから、マスキングで使用する香料の香り自体が不快の原因になることがある。
(3)アスファルト加熱時に発生する悪臭成分と、マスキングで使用する香料成分が混合して、更に不快な臭気を発生させることがある。
The following drawbacks have been pointed out in the measures against odors when heating asphalt by the above masking.
(1) Malodorous substances generated when asphalt is heated are harmful substances that may cause health hazards, but the generation of malodorous substances cannot be suppressed by odor control by masking.
(2) Since the scent of a fragrance has individual likes and dislikes, the scent of the fragrance used for masking itself may cause discomfort.
(3) The malodorous component generated during heating of asphalt and the fragrance component used for masking may be mixed to generate a more unpleasant odor.

本発明は、上記問題に鑑みて案出されたものであり、その目的とするところは、アスファルト加熱時に発生する悪臭物質の発生量を抑制することができるアスファルト合材の防臭方法を実現することにある。 The present invention has been devised in view of the above problems, and an object of the present invention is to realize a deodorizing method for an asphalt mixture capable of suppressing the amount of malodorous substances generated during asphalt heating. It is in.

また、本発明は、加熱アスファルト合材の品質(強度や耐流動性)を損なうことなく、加熱アスファルト合材からの悪臭物質の発生量を抑制することができるアスファルト合材の防臭方法を実現することも目的としている。 Further, the present invention realizes a deodorizing method for an asphalt mixture that can suppress the amount of malodorous substances generated from the heated asphalt mixture without impairing the quality (strength and flow resistance) of the heated asphalt mixture. It is also aimed at.

上記目的を達成するため、本発明の請求項1に記載のアスファルト合材の防臭方法は、
融点が60℃〜200℃の酸化防止剤である、2,2’−ジメチル−2,2’−(2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン−3,9−ジイル)ジプロパン−1,1’−ジイル=ビス[3−(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロパノアート]、ペンタエリトリトールテトラキス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオナート]、オクチル化ジフェニルアミン、1,6−ヘキサンジオールビス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオナート]の何れか1種を防臭成分として含有して成るアスファルト用防臭剤を、加熱前のアスファルト合材又は100℃〜200℃で加熱される加熱アスファルト合材に添加するアスファルト合材の防臭方法であって、加熱前のアスファルト合材又は100℃〜200℃で加熱される加熱アスファルト合材中の対アスファルトへの防臭成分の使用量を0.20%以上と成すことを特徴とする。
In order to achieve the above object, the asphalt mixture deodorizing method according to claim 1 of the present invention is used.
2,2'-dimethyl-2,2'-(2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane-3,9-diyl, which is an antioxidant having a melting point of 60 ° C to 200 ° C. ) Dipropane-1,1'-diyl-bis [3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propanoart], pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-) 4-Hydroxyphenyl) propionate], octylated diphenylamine, 1,6-hexanediol bis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] is contained as a deodorant component. A method for adding a deodorant for asphalt to an asphalt mixture before heating or a heated asphalt mixture heated at 100 ° C to 200 ° C., which is a deodorizing method for asphalt mixture before heating or 100. It is characterized in that the amount of the deodorant component used for asphalt in the heated asphalt mixture heated at ° C. to 200 ° C. is 0.20% or more.

本発明に係る請求項に記載のアスファルト合材の防臭方法は、融点が60℃〜200℃の酸化防止剤である、2,2’−ジメチル−2,2’−(2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン−3,9−ジイル)ジプロパン−1,1’−ジイル=ビス[3−(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロパノアート]、ペンタエリトリトールテトラキス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオナート]、オクチル化ジフェニルアミン、1,6−ヘキサンジオールビス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオナート]の何れか1種を防臭成分として含有して成るアスファルト用防臭剤を、加熱前のアスファルト合材又は100℃〜200℃で加熱される加熱アスファルト合材に添加するアスファルト合材の防臭方法であって、加熱前のアスファルト合材又は100℃〜200℃で加熱される加熱アスファルト合材中の対アスファルトへの防臭成分の使用量を0.20%以上と成したので、アスファルト合材加熱時のラジカル連鎖反応遮断効果により、アスファルトの分解反応が抑制され、アスファルトの分解に伴う悪臭物質の発生を抑制できる。
また、添加するアスファルト用防臭剤中の酸化防止剤の融点が60℃〜200℃であることから、加熱アスファルト合材の加熱温度(100℃〜200℃)で溶融液化してアスファルトのようにバインダーとして機能すると共に、施工後の常温下では固化するので、加熱アスファルト合材の品質(強度や耐流動性)を損なうことがない。
The method for deodorizing an asphalt mixture according to claim 1 according to the present invention is an antioxidant having a melting point of 60 ° C. to 200 ° C., 2,2'-dimethyl-2,2'-(2,4,8). , 10-Tetraoxaspiro [5.5] undecane-3,9-diyl) dipropane-1,1'-diyl-bis [3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propanoate] , Pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octylated diphenylamine, 1,6-hexanediolbis [3- (3,5-di-tert-butyl) -4-Hydroxyphenyl) Propionate] is added as a deodorant for asphalt containing any one of them as a deodorant component to the asphalt mixture before heating or the heated asphalt mixture heated at 100 ° C to 200 ° C. It is a deodorizing method for asphalt mixture, and the amount of deodorant component used for asphalt in the asphalt mixture before heating or the heated asphalt mixture heated at 100 ° C to 200 ° C is 0.20% or more. Therefore, the radical chain reaction blocking effect at the time of heating the asphalt mixture suppresses the decomposition reaction of asphalt, and the generation of malodorous substances accompanying the decomposition of asphalt can be suppressed.
Further, since the melting point of the antioxidant in the deodorant for asphalt to be added is 60 ° C. to 200 ° C., it is melted and liquefied at the heating temperature (100 ° C. to 200 ° C.) of the heated asphalt mixture to form a binder like asphalt. Since it solidifies at room temperature after construction, it does not impair the quality (strength and flow resistance) of the heated asphalt mixture.

図1の(A)は、本発明に係るアスファルト用防臭剤が含まれない場合における、アスファルト含有物加熱時の反応を示す概念図であり、アスファルト含有物を加熱すると、ラジカルが発生し、このラジカルの連鎖反応によりアスファルトの分解が加速度的に進行する結果、炭化水素、硫化水素、アルデヒド類、有機酸等の種々の悪臭物質が放出されるのである。 FIG. 1A is a conceptual diagram showing a reaction when the asphalt-containing material is heated when the asphalt deodorant according to the present invention is not contained. When the asphalt-containing material is heated, radicals are generated, and this is shown. Asphalt decomposition progresses at an accelerating rate due to the chain reaction of radicals, and as a result, various malodorous substances such as hydrocarbons, hydrogen sulfide, aldehydes, and organic acids are released.

本発明に係るアスファルト用防臭剤は、アスファルト加熱時に発生するラジカル連鎖反応を遮断する反応機構、すなわち、発生したラジカルを即時分解する易ラジカル反応機構や、例えば発生した過酸化物と即時反応してヒドロキシ基を含む有機物に安定化する反応機構が得られる有効成分として、酸化防止剤及び/又は過酸化物分解剤を含有して構成したものである。
本発明に係るアスファルト用防臭剤は、液体、粉体、固体の何れであっても良い。
尚、後述する通り、加熱アスファルト合材に使用する場合には、常温固体の一方、加熱アスファルト合材の加熱温度では液化するものが適当である。
The deodorant for asphalt according to the present invention has a reaction mechanism that blocks a radical chain reaction generated during heating of asphalt, that is, an easy radical reaction mechanism that immediately decomposes the generated radical, or, for example, an immediate reaction with a generated peroxide. It is composed of an antioxidant and / or a peroxide decomposing agent as an active ingredient for obtaining a reaction mechanism that stabilizes an organic substance containing a hydroxy radical.
The asphalt deodorant according to the present invention may be liquid, powder or solid.
As will be described later, when used for a heated asphalt mixture, it is suitable to be solid at room temperature, while liquefied at the heating temperature of the heated asphalt mixture.

図1の(B)は、本発明に係るアスファルト用防臭剤が含まれる場合における、アスファルト含有物加熱時の反応を示す概念図であり、易ラジカル反応機構を有する防臭成分(酸化防止剤及び/又は過酸化物分解剤)が、アスファルト含有物加熱時に発生したラジカルと即時反応することにより、ラジカル連鎖反応を遮断する。この結果、アスファルトの分解が抑制され、アスファルトの分解に伴う悪臭物質の発生を抑制できるのである。 FIG. 1B is a conceptual diagram showing a reaction when the asphalt-containing material is heated when the asphalt deodorant according to the present invention is contained, and is a deodorant component having an easy radical reaction mechanism (antioxidant and /). Alternatively, the peroxide decomposing agent) immediately reacts with the radicals generated when the asphalt-containing material is heated, thereby blocking the radical chain reaction. As a result, the decomposition of asphalt is suppressed, and the generation of malodorous substances associated with the decomposition of asphalt can be suppressed.

上記酸化防止剤としては、芳香族第二級アミン系、アミン−ケトン系、モノフェノール系、ビスフェノール系、ポリフェノール系、ヒンダードフェノール系、ビタミン類とエリソルビン酸又はその塩の何れか1種以上で構成することができる。 The above-mentioned antioxidant may be any one or more of aromatic secondary amines, amine-ketones, monophenols, bisphenols, polyphenols, hindered phenols, vitamins and erythorbic acid or salts thereof. Can be configured.

上記芳香族第二級アミン系の酸化防止剤として、例えば、N,N’−ジ−2−ナフチル−p−フェニレンジアミン、アルキル(C6〜C26)化ジフェニルアミン、N−フェニル−N’−(1,3−ジメチルブチル)−p−フェニレンジアミンが該当する。
上記アミン−ケトン系の酸化防止剤として、例えば、2,2,4−トリメチル−1,2−ジヒドロキノリン重合体が該当する。
Examples of the aromatic secondary amine-based antioxidant include N, N'-di-2-naphthyl-p-phenylenediamine, alkyl (C6-C26) -modified diphenylamine, and N-phenyl-N'-(1). , 3-Dimethylbutyl) -p-phenylenediamine.
As the amine-ketone-based antioxidant, for example, 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline polymer is applicable.

上記モノフェノール系の酸化防止剤として、例えば、モノ(又はジ、又はトリ)(α−メチルベンジル)フェノール、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソールが該当する。
上記ビスフェノール系の酸化防止剤として、例えば、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4−エチル−6−tert−ブチルフェノール)が該当する。
Examples of the monophenolic antioxidant include mono (or di or tri) (α-methylbenzyl) phenol, dibutylhydroxytoluene, and butylhydroxyanisole.
Examples of the bisphenol-based antioxidant include 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol) and 2,2'-methylenebis (4-ethyl-6-tert-butylphenol).

上記ヒンダードフェノール系の酸化防止剤として、例えば、ペンタエリトリトールテトラキス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオナート]、2,4−ビス(オクチルチオメチル)−6−メチルフェノール、3−(4’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−tert−ブチルフェニル)プロピオン酸−n−オクタデシルが該当する。
上記ビタミン類とエリソルビン酸又はその塩の酸化防止剤として、例えば、エリソルビン酸又はその塩、アスコルビン酸又はその塩、トコフェロール類が該当する。
Examples of the above-mentioned hindered phenolic antioxidant include pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] and 2,4-bis (octylthiomethyl) -6. -Methylphenol, 3- (4'-hydroxy-3', 5'-di-tert-butylphenyl) propionic acid-n-octadecyl is applicable.
Examples of the antioxidants for the vitamins and erythorbic acid or a salt thereof include erythorbic acid or a salt thereof, ascorbic acid or a salt thereof, and tocopherols.

尚、上記以外にも、酸化防止剤としてラジカル補足能があるものであれば1種以上を用いることができる。以下に酸化防止剤の名称を例示する。
6−エトキシ−1,2−ジヒドロ−2,2,4−トリメチルキノリン、ジフェニルアミンとアセトンの反応物、N−フェニル−1−ナフチルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、4,4’−ビス(α,α−ジメチルベンジル)ジフェニルアミン、p−(p−トルエンスルホニルアミド)ジフェニルアミン、N−フェニル−N’-イソプロピル−p−フェニレンジアミン、N−フェニル−N’−(3−メタクリロイルオキシ−2−ヒドロキシプロピル)−p−フェニレンジアミン、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール、4,4’−ブチリデンビス(3−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、4,4’−チオビス(3−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、p−クレソールとジシクロペンタジエンのブチル化反応生成物、2,5−ジ−tert−ブチルハイドロキノン、2,5−ジ−tert−アミルハイドロキノン、2,2’−メチレンビス(6−tert−ブチル−p−クレゾール)、2,2’−メチレンビス−(4−エチル−6−t−ブチルフェノール)、N,N’−ビス[2−[2−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)エチルカルボニルオキシ]エチル]オキサミド、N,N’−ヘキサメチレンビス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパンアミド]、N−フェニルベンゼンジアミンとスチレン、2,4,4−トリメチルペンタンの反応物、ジフェニルアミン誘導体、N−フェニルベンゼンジアミンとスチレン、N−(1−メチルヘプチル)−N’−フェニル−p−フェニレンジアミン、スチレン化ジフェニルアミン、2,2’−メチレンビス[6−(1−メチルシクロヘキシル)−p−クレゾール]、N−メタクリロイル−N’−フェニル−1,4−ベンゼンジアミン、N−(4−アニリノフェニル)マレイミド、1,3,5−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−1,3,5−トリアジン−2,4,6(1H,3H,5H)−トリオン、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェニル)ブタン、3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸ステアリル、ビス[3−(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオン酸](2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン−3,9−ジイル)ビス(2,2−ジメチル−2,1−エタンジイル)、2,4,6−トリス(3’5’−ジ−tert−ブチル−4’−ヒドロキシベンジル)メシチレン、3,9−ビス(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノキシ)−2,4,8,10−テトラオキサ−3,9−ジホスファスピロ[5.5]ウンデカン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、テトラキス[3−(ドデシルチオ)プロピオン酸]ペンタエリトリトール、アスコルビン酸及びその誘導体、イソアスコルビン酸及びその誘導体、トコフェロール及びその誘導体、没食子酸プロピル、亜硫酸塩、ピロ亜硫酸塩、クロロゲン酸、カテキン、ポリフェノール、ローズマリー抽出物、フェニル−α−ナフチルアミン、フェノチアジン、2,2−チオジエチルビス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオナート]、オクチル−3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−ヒドロ肉桂酸、ビス[3−(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオン酸][エチレンビス(オキシエチレン)]、1,6−ヘキサンジオールビス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオナート]、1,3,5−トリス[[3,5−ビス(1,1−ジメチルエチル)−4−ヒドロキシフェニル]メチル]−1,3,5−トリアジン−2,4,6(1H,3H,5H−トリオン、1,3,5−トリス[[4−(1,1−ジメチルエチル)−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチルフェニル]メチル]−1,3,5−トリアジン−2,4,6(1H,3H,5H)−トリオン、4−[[4,6−ビス(オクチルチオ)−1,3,5−トリアジン−2−イル]アミノ]−2,6−ジ−tert−ブチルフェノール、ビス[3−(ドデシルチオ)プロピオン酸]2,2−ビス[[3−(ドデシルチオ)−1−オキソプロピルオキシ]メチル]−1,3−プロパンジイル、2,4−ビス[(ドデシルチオ)メチル]−6−メチルフェノール、アクリル酸2−tert−ブチル−4−メチル−6−(2−ヒドロキシ−3−tert−ブチル−5−メチルベンジル)フェニル、アクリル酸1’−ヒドロキシ[2,2’−エチリデンビス[4,6−ビス(1,1−ジメチルプロピル)ベンゼン]]−1−イル、2−tert−ブチル−6−メチル−4−{3−[(2,4,8,10−テトラ−tert−ブチルジベンゾ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフェピン−6−イル)オキシ]プロピル}フェノール、2,2’−ジメチル−2,2’−(2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン−3,9−ジイル)ジプロパン−1,1’−ジイル=ビス[3−(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロパノアート]
In addition to the above, one or more kinds of antioxidants can be used as long as they have a radical catching ability. The names of the antioxidants are illustrated below.
6-ethoxy-1,2-dihydro-2,2,4-trimethylquinoline, reaction product of diphenylamine and acetone, N-phenyl-1-naphthylamine, octylated diphenylamine, 4,4'-bis (α, α-dimethyl) Benzyl) diphenylamine, p- (p-toluenesulfonylamide) diphenylamine, N-phenyl-N'-isopropyl-p-phenylenediamine, N-phenyl-N'-(3-methacryloyloxy-2-hydroxypropyl) -p- Phenylenediamine, 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol, 4,4'-butylidenebis (3-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-thiobis (3-methyl-6-tert) -Phenylphenol), p-cresol and dicyclopentadiene butylation reaction products, 2,5-di-tert-butylhydroquinone, 2,5-di-tert-amylhydroquinone, 2,2'-methylenebis (6-tert) -Butyl-p-cresol), 2,2'-methylenebis- (4-ethyl-6-t-butylphenol), N, N'-bis [2- [2- (3,5-di-tert-butyl-) 4-Hydroxyphenyl) ethylcarbonyloxy] ethyl] oxamid, N, N'-hexamethylenebis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propanamide], N-phenylbenzenediamine Styline, reactant of 2,4,4-trimethylpentane, diphenylamine derivative, N-phenylbenzenediamine and styrene, N- (1-methylheptyl) -N'-phenyl-p-phenylenediamine, styrenated diphenylamine, 2, 2'-Methylenebis [6- (1-methylcyclohexyl) -p-cresol], N-methacryloyl-N'-phenyl-1,4-benzenediamine, N- (4-anilinophenyl) maleimide, 1,3 5-Tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -1,3,5-triazine-2,4,6 (1H, 3H, 5H) -trion, 1,1,3-tris (2-Methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, 3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) stearyl propionate, bis [3- (3-tert-butyl) -4-Hydroxy-5-methylphenyl) propionic acid] (2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] unde Can-3,9-diyl) bis (2,2-dimethyl-2,1-ethanediyl), 2,4,6-tris (3'5'-di-tert-butyl-4'-hydroxybenzyl) mecitylene, 3,9-bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenoxy) -2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro [5.5] undecane, 2,2-bis ( 4-Hydroxyphenyl) propane, tert-kiss [3- (dodecylthio) propionic acid] pentaerythritol, ascorbic acid and its derivatives, isoascorbic acid and its derivatives, tocopherol and its derivatives, propyl gallate, sulfite, pyrosulfite, chlorogen Acid, catechin, polyphenol, rosemary extract, phenyl-α-naphthylamine, phenothiazine, 2,2-thiodiethylbis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octyl- 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxy-hydrocarcinate, bis [3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionic acid] [ethylenebis (oxyethylene)], 1,6-Hexanediol bis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,3,5-tris [[3,5-bis (1,1-dimethylethyl) ) -4-Hydroxyphenyl] methyl] -1,3,5-triazine-2,4,6 (1H, 3H, 5H-trione, 1,3,5-tris [[4- (1,1-dimethylethyl)] ) -3-Hydroxy-2,6-dimethylphenyl] methyl] -1,3,5-triazine-2,4,6 (1H, 3H, 5H) -trione, 4-[[4,6-bis (octylthio) ) -1,3,5-triazin-2-yl] amino] -2,6-di-tert-butylphenol, bis [3- (dodecylthio) propionic acid] 2,2-bis [[3- (dodecylthio)- 1-oxopropyloxy] methyl] -1,3-propanediyl, 2,4-bis [(dodecylthio) methyl] -6-methylphenol, 2-tert-butyl-butyl-4-methyl-6- (2-) acrylate Hydroxy-3-tert-butyl-5-methylbenzyl) phenyl, acrylic acid 1'-hydroxy [2,2'-ethylidenebis [4,6-bis (1,1-dimethylpropyl) benzene]] -1-yl , 2-tert-butyl-6-methyl-4- {3- [(2,4,8,10-tetra-tert-butyldibenzo [d, f] [1,3,2] dioxaphosphepine-6-yl) oxy] propyl} phenol, 2,2'-dimethyl -2,2'-(2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane-3,9-diyl) Dipropane-1,1'-diyl = bis [3- (3-tert-butyl) -4-Hydroxy-5-Methylphenyl) Propanoart]

上記過酸化物分解剤としては、ベンズイミダゾール系、有機チオ酸系、ジチオカルバミン酸塩系、チオウレア系、亜リン酸系の何れか1種以上で構成することができる。 The peroxide decomposing agent may be composed of any one or more of benzimidazole-based, organic thioic acid-based, dithiocarbamate-based, thiourea-based, and phosphorous acid-based.

上記ベンズイミダゾール系の過酸化物分解剤として、例えば、2−メルカプトベンゾイミダゾール又はその塩が該当する。
上記有機チオ酸系の過酸化物分解剤として、例えば、ジアルキルジチオリン酸亜鉛、ジアルキル(C6〜C26)チオジプロピネートが該当する。
上記ジチオカルバミン酸塩系の過酸化物分解剤として、例えば、ジアルキルジチオカルバミン酸モリブデンが該当する。
上記亜リン酸系の過酸化物分解剤として、例えば、トリフェニル(C1〜C26)ホスファイト、トリスアルキル(C6〜C26)ホスファイト、ジフェニル(C1〜C26)モノアルキル(C6〜C26)ホスファイト、モノフェニル(C1〜C26)ジアルキル(C6〜C26)ホスファイトが該当する。
As the benzimidazole-based peroxide decomposing agent, for example, 2-mercaptobenzimidazole or a salt thereof is applicable.
Examples of the organic thioic acid-based peroxide decomposing agent include zinc dialkyldithiophosphate and dialkyl (C6 to C26) thiodipropinate.
As the dithiocarbamate-based peroxide decomposing agent, for example, molybdenum dialkyldithiocarbamate is applicable.
Examples of the phosphorous acid-based peroxide decomposing agent include triphenyl (C1 to C26) phosphite, trisalkyl (C6 to C26) phosphite, and diphenyl (C1 to C26) monoalkyl (C6 to C26) phosphite. , Monophenyl (C1-C26) dialkyl (C6-C26) phosphite.

尚、上記以外にも、過酸化物分解剤として過酸化物補足能があるものであれば1種以上を用いることができる。以下に過酸化物分解剤の名称を例示する。
2−メルカプトベンゾイミダゾールの誘導体,2−メルカプトメチルベンズイミダゾール、2−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオカルバミン酸ニッケル、1,3−ビス(ジメチルアミノプロピル)−2−チオ尿素、トリブチルチオ尿素、チオジプロピオン酸ジラウリル、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、3,3’−チオジプロピオン酸ジオクタデシル、トリスノニルフェニルホスファイト、トリクレジルホスファイト、トリエチルホスファイト、トリス(2−エチルヘキシル)ホスファイト、トリス(2−エチルヘキシル)ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリス(トリデシル)ホスファイト、トリオレイルホスファイト、ジフェニルモノ(2−エチルヘキシル)ホスファイト、ジフェニルモノデシルホスファイト、ジフェニルモノ(トリデシル)ホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイト、テトラフェニルジプロピレングリコールジホスファイト、テトラ(C12〜C15アルキル)−4,4’−イソプロピリデンジフェニルジホスファイト、4,4’−ブチリデンビス(3−メチル−6−t−ブチルフェニル ジトリデシルホスファイト)、 ビス(トリデシル)ペンタエリスリトールジホスファイトとビス(ノニルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイトの混合物、ビス(デシル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(トリデシル)ペンタエリスリトールジホスファイト、トリステアリルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト、水添ビスフェノールA・ペンタエリスリトールホスファイトポリマー、ジエチル(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ホスホネート、3,3’−チオビスプロピオン酸ジトリデシル、二硫化モリブデン、ジアルキルジチオリン酸モリブデン、ジセチルサルファイド、ジベンジルジサルファイド、N,N’ジサリチリデン−1,2−ジアミノプロパン、ベンゾトリアゾール、2(n−ドデシルジチオ)ベンズイミダゾール、硫化オキシモリブデン・ジアルキルジチオリン酸塩、二硫化モリブテン、硫化ジアルキルジチオカルバミン酸モリブデン
In addition to the above, at least one type of peroxide decomposing agent can be used as long as it has the ability to capture peroxide. The names of the peroxide decomposing agents are illustrated below.
Derivatives of 2-mercaptobenzimidazole, 2-mercaptomethylbenzimidazole, zinc salt of 2-mercaptobenzimidazole, nickel dibutyldithiocarbamate, 1,3-bis (dimethylaminopropyl) -2-thiourea, tributylthiourea, thio Dilauryl dipropionate, zinc dimethyldithiocarbamate, zinc dibutyldithiocarbamate, zinc diethyldithiocarbamate, dioctadecyl 3,3'-thiodipropionate, trisnonylphenylphosphite, tricresylphosphite, triethylphosphite, tris ( 2-Ethylhexyl) phosphite, tris (2-ethylhexyl) phosphite, tridecylphosphite, trilaurylphosphite, tris (tridecyl) phosphite, trioleylphosphite, diphenylmono (2-ethylhexyl) phosphite, diphenylmono Decylphosphite, diphenylmono (tridecyl) phosphite, trilauryltrithiophosphite, tetraphenyldipropylene glycol diphosphite, tetra (C12-C15alkyl) -4,4'-isopropyridene diphenyldiphosphite, 4,4 '-Buchiridenebis (3-methyl-6-t-butylphenylditridecylphosphite), a mixture of bis (tridecyl) pentaerythritol diphosphite and bis (nonylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (decyl) pentaerythritole Phosphite, Bis (Tridecyl) Pentaerythritol diphosphite, Tristearyl phosphite, Distealyl pentaerythritol diphosphite, Tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, Hydrogenated bisphenol A / pentaerythritol phos Fight Polymer, diethyl (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) phosphonate, ditridecyl 3,3'-thiobispropionate, molybdenum disulfide, molybdenum dialkyldithiophosphate, disetylsulfide, dibenzyldisulfide , N, N'disalicylidene-1,2-diaminopropane, benzotriazol, 2 (n-dodecyldithio) benzimidazole, oxymolybdenum sulfide / dialkyldithiophosphate, molybdenum disulfide, molybdenum dialkyldithiocarbamate sulfide

本発明に係るアスファルト用防臭剤と、アスファルト又はアスファルト含有物との相溶性が低い場合には、アスファルト用防臭剤中に、ナフテン系、アロマ系、パラフィン系等の炭化水素オイル又はその誘導体を、相溶性改善成分として添加するのが好ましい。 When the compatibility between the asphalt deodorant according to the present invention and the asphalt or the asphalt-containing substance is low, a naphthen-based, aroma-based, paraffin-based or other hydrocarbon oil or a derivative thereof may be added to the asphalt deodorant. It is preferable to add it as a compatibility improving component.

尚、アスファルトには不純物として金属が含まれており、アスファルト加熱時に、上記金属が触媒作用を示すことでアスファルトの分解反応を一層促進させる要因になると考えられる。
そこで、アスファルト中の金属による触媒作用を阻害するため、アスファルト用防臭剤中に、金属不活性化剤(キレート剤)を添加しても良い。この場合、アスファルト中の金属による触媒作用が阻害される結果、アスファルトの分解反応が抑制され、アスファルトの分解に伴う悪臭物質の発生を抑制できる。
上記金属不活性化剤(キレート剤)としては、例えば以下の物質が挙げられる。
N,N’ジサリチリデン−1,2−ジアミノプロパン、1,2,3−ベンゾトリアゾール及びその塩、1−[N,N−ビス(2−エチルヘキシル)アミノメチル]ベンゾトリアゾール、カルボキシベンゾトリアゾール、1−[N,N−ビス(2−エチルヘキシル)アミノメチル]メチルベンゾトリアゾール、2,2’−[[(メチル−1H−ベンゾトリアゾール−1−イル)メチル]イミノ]ビスエタノール、2(n−ドデシルジチオ)ベンズイミダゾール、エチレンジアミン四酢酸及びその誘導体、ニトリロトリ酢酸及びその誘導体、ジエチレントリアミン五酢酸及びその誘導体、N−(2−ヒドロキシエチル)エチレンジアミン−N,N’,N’−三酢酸及びその誘導体、トリエチレンテトラミン六酢酸及びその誘導体、1,2−ジアミノプロパン−N,N,N’,N’−四酢酸、1,3−ジアミノ−2−プロパノール−N,N,N’,N’−四酢酸及びその誘導体、グリコールエーテルジアミン四酢酸及びその誘導体、N−(2−ヒドロキシエチル)イミノ二酢酸及びその誘導体、グリシン、/N,N−ジ(2−ヒドロキシエチル)グリシン及びその誘導体、N,N−ビス(カルボキシメチル)−L−グルタミン酸及びその誘導体、1−ヒドロキシエタン−1,1−ジホスホン酸、ニトリロトリス(メチレンホスホン酸)、2−ホスホノブタン−1,2,4−トリカルボン酸、グルコン酸塩、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸
It should be noted that the asphalt contains a metal as an impurity, and it is considered that the metal exhibits a catalytic action when the asphalt is heated, which further promotes the decomposition reaction of the asphalt.
Therefore, in order to inhibit the catalytic action of the metal in the asphalt, a metal inactivating agent (chelating agent) may be added to the asphalt deodorant. In this case, as a result of inhibiting the catalytic action of the metal in the asphalt, the decomposition reaction of the asphalt can be suppressed, and the generation of malodorous substances accompanying the decomposition of the asphalt can be suppressed.
Examples of the metal inactivating agent (chelating agent) include the following substances.
N, N'disalicylidene-1,2-diaminopropane, 1,2,3-benzotriazole and its salts, 1- [N, N-bis (2-ethylhexyl) aminomethyl] benzotriazole, carboxybenzotriazole, 1- [N, N-bis (2-ethylhexyl) aminomethyl] methylbenzotriazole, 2,2'-[[(methyl-1H-benzotriazole-1-yl) methyl] imino] bisethanol, 2 (n-dodecyldithio) ) Benzotriazole, ethylenediamine tetraacetic acid and its derivatives, nitrilotriacetic acid and its derivatives, diethylenetriaminepentacetic acid and its derivatives, N- (2-hydroxyethyl) ethylenediamine-N, N', N'-triacetic acid and its derivatives, triethylene Tetramine hexaacetic acid and its derivatives, 1,2-diaminopropane-N, N, N', N'-tetraacetic acid, 1,3-diamino-2-propanol-N, N, N', N'-tetraacetic acid and Derivatives thereof, glycol etherdiamine tetraacetic acid and its derivatives, N- (2-hydroxyethyl) iminodiacetic acid and its derivatives, glycine, / N, N-di (2-hydroxyethyl) glycine and its derivatives, N, N- Bis (carboxymethyl) -L-glutamic acid and its derivatives, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, nitrilotris (methylenephosphonic acid), 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid, gluconate, Ethylenediaminetetramethylenephosphonic acid

本発明に係るアスファルトの防臭方法は、アスファルト又はアスファルト含有物の加熱前又は加熱時に、上記した本発明に係るアスファルト用防臭剤を、上記アスファルト又はアスファルト含有物に混合するものである。
尚、本発明に係るアスファルトの防臭方法の対象となるアスファルトは、天然アスファルト(レイクアスファルト、ロックアスファルト、オイルアスファルト、アスファルトタイト)、石油アスファルト(ストレートアスファルト、ブローンアスファルト)だけでなく、アスファルトを用いた産業品(加熱アスファルト合材、フォームドアスファルト、アスファルトルーフィング等)やその前駆体(再生骨材等)、水添したアスファルトやエラストマー等で改質したアスファルトも含む。
而して、アスファルト又はアスファルト含有物の加熱前又は加熱時に、本発明に係るアスファルト用防臭剤を、上記アスファルト又はアスファルト含有物に混合することにより、アスファルト又はアスファルト含有物の加熱時に発生するラジカルの連鎖反応を遮断することができ、この結果、アスファルトの分解が抑制され、アスファルトの分解に伴う悪臭物質の発生を抑制できる。
The method for deodorizing asphalt according to the present invention is to mix the above-mentioned deodorant for asphalt according to the present invention with the above-mentioned asphalt or asphalt-containing material before or during heating of the asphalt or asphalt-containing material.
As the target asphalt of the asphalt deodorizing method according to the present invention, not only natural asphalt (lake asphalt, rock asphalt, oil asphalt, asphalt tight) and petroleum asphalt (straight asphalt, blown asphalt) but also asphalt was used. It also includes industrial products (heated asphalt mixture, foamed asphalt, asphalt roofing, etc.), precursors thereof (recycled aggregate, etc.), asphalt hydrolyzed, asphalt modified with elastomer, etc.
Thus, by mixing the asphalt or asphalt-containing deodorant according to the present invention with the asphalt or asphalt-containing material before or during heating of the asphalt or asphalt-containing material, radicals generated during heating of the asphalt or asphalt-containing material The chain reaction can be blocked, and as a result, the decomposition of asphalt can be suppressed, and the generation of malodorous substances associated with the decomposition of asphalt can be suppressed.

以下に本発明を、実施例を挙げて更に詳細に説明する。
本発明者は、アスファルト合材の原料である再生骨材を用い、本発明に係るアスファルト用防臭剤の防臭効果に関する実験を行った。
尚、アスファルト合材は道路舗装に使用される路面材であり、新骨材と再生骨材を加熱し、これらにアスファルト、石粉、再生用添加剤を混合して製造されるものである。
また、再生骨材とは年数が経過した道路面を剥離した際に生じる、経年劣化したアスファルトによって表面を被膜された骨材(石)であり、170℃程度まで加熱されると熱分解して悪臭物質を発生するものである。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples.
The present inventor conducted an experiment on the deodorizing effect of the asphalt deodorant according to the present invention using recycled aggregate which is a raw material of asphalt mixture.
The asphalt mixture is a road surface material used for road pavement, and is manufactured by heating a new aggregate and a regenerated aggregate and mixing them with asphalt, stone powder, and a regenerating additive.
Regenerated aggregate is an aggregate (stone) whose surface is coated with aged asphalt, which is generated when the road surface that has passed aged is peeled off, and is thermally decomposed when heated to about 170 ° C. It produces malodorous substances.

実験は以下の要領で行った。
(1)磁性耐熱皿(Φ150mm)に分級済みΦ1〜13mmの再生骨材(アスファルト付着量5.0%)を200g採り、同様のものを4つ準備した。
The experiment was conducted as follows.
(1) 200 g of reclaimed aggregate (asphalt adhesion amount 5.0%) of Φ1 to 13 mm that had been classified was taken in a magnetic heat-resistant dish (Φ150 mm), and four similar ones were prepared.

(2)再生骨材を取った磁性耐熱皿に対し、図2〜図4の図表に示す構成で防臭成分を加えた。また、防臭成分を加えない対照区を設けた。
図2の試験区1及び試験区2は、酸化防止剤である2,2,4−トリメチル−1,2−ジヒドロキノリン重合体を5mg、10mg加えた試験区である。
図2の試験区3及び試験区4は、酸化防止剤であるエリソルビン酸ナトリウムを5mg、10mg加えた試験区である。
図2の試験区5及び試験区6は、酸化防止剤であるペンタエリトリトールテトラキス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオナート]を5mg、10mg加えた試験区である。
図3の試験区7及び試験区8は、酸化防止剤である2,4−ビス(オクチルチオメチル)−6−メチルフェノールを5mg、10mg加えた試験区である。
図3の試験区9及び試験区10は、過酸化物分解剤である2−メルカプトベンゾイミダゾールを5mg、10mg加えた試験区である。
図3の試験区11及び試験区12は、過酸化物分解剤であるジアルキルジチオリン酸亜鉛を5mg、10mg加えた試験区である。
図4の試験区13及び試験区14は、過酸化物分解剤であるジアルキルジチオカルバミン酸モリブデンを5mg、10mg加えた試験区である。
図4の試験区15は、酸化防止剤と過酸化物分解剤とを併用した試験区であり、酸化防止剤である2,2,4−トリメチル−1,2−ジヒドロキノリン重合体を2.5mg、過酸化物分解剤である2−メルカプトベンゾイミダゾールを7.5mg加えた試験区である。
図4の試験区16は、酸化防止剤、過酸化物分解剤、炭化水素オイルを併用した試験区であり、酸化防止剤である2,2,4−トリメチル−1,2−ジヒドロキノリン重合体を2mg、過酸化物分解剤である2−メルカプトベンゾイミダゾールを6mg、炭化水素オイルであるステアリルアルコールを2mg加えた試験区である
図2〜図4の図表における、成分1〜成分3の使用量(mg)は、アスファルト付着量5.0%(10g)の再生骨材200gに対してのものであり、また、対アスファルトへの防臭成分使用量(%)は、再生骨材200gに付着したアスファルト付着量10gに対する防臭成分の割合である。
(2) A deodorant component was added to the magnetic bakeware from which the regenerated aggregate was removed, in the configuration shown in the charts of FIGS. 2 to 4. In addition, a control group was provided to which no deodorant component was added.
Test group 1 and test group 2 in FIG. 2 are test groups to which 5 mg and 10 mg of 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline polymer, which is an antioxidant, are added.
The test group 3 and the test group 4 in FIG. 2 are test groups to which 5 mg and 10 mg of sodium erythorbate, which is an antioxidant, are added.
In the test group 5 and the test group 6 of FIG. 2, 5 mg and 10 mg of pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], which is an antioxidant, were added. be.
The test group 7 and the test group 8 in FIG. 3 are test groups to which 5 mg and 10 mg of 2,4-bis (octylthiomethyl) -6-methylphenol, which is an antioxidant, are added.
The test group 9 and the test group 10 in FIG. 3 are test groups to which 5 mg and 10 mg of 2-mercaptobenzimidazole, which is a peroxide decomposing agent, are added.
The test group 11 and the test group 12 in FIG. 3 are test groups to which 5 mg and 10 mg of zinc dialkyldithiophosphate, which is a peroxide decomposing agent, are added.
The test group 13 and the test group 14 in FIG. 4 are test groups to which 5 mg and 10 mg of molybdenum dialkyldithiocarbamate, which is a peroxide decomposing agent, are added.
The test group 15 in FIG. 4 is a test group in which an antioxidant and a peroxide decomposing agent are used in combination, and the 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline polymer which is an antioxidant is used. This is a test group in which 5 mg and 7.5 mg of 2-mercaptobenzimidazole, which is a peroxide decomposing agent, were added.
The test group 16 in FIG. 4 is a test group in which an antioxidant, a peroxide decomposing agent, and a hydrocarbon oil are used in combination, and is an antioxidant 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline polymer. 2 mg, 6 mg of 2-mercaptobenzimidazole, which is a peroxide decomposing agent, and 2 mg of stearyl alcohol, which is a hydrocarbon oil. (Mg) is for 200 g of regenerated aggregate having an asphalt adhesion amount of 5.0% (10 g), and the amount of deodorant component used (%) for asphalt adhered to 200 g of the regenerated aggregate. The ratio of the deodorant component to the asphalt adhesion amount of 10 g.

(3)電気炉KM-600(アズワン製)を200℃設定し予熱する。
(4)200℃になった電気炉内に磁性耐熱皿4つ(再生骨材 計800g)を入れ、1時間加熱した。
(5)1時間後、臭気採取口にシリコンチューブをつけたフレックスポンプDC1−NA型(近江オドエアーサービス製)を差し込み、3L容量テドラーバッグに臭気エアーを採取した。なおフレックスポンプに臭いが付着するため、採取毎にカットリージ部とシリコンチューブを取替え、臭い移りを防止した。
(6)採取した臭気エアー中の悪臭物質(硫化水素、アセトアルデヒド、酢酸)濃度を検知管にて測定した。尚、硫化水素の濃度測定はガステック製4LT検知管、アセトアルデヒドの濃度測定はガステック製92LT検知管、酢酸の濃度測定は光明理化学工業製216S検知管を用いた。
濃度測定結果を図5の図表に示す。
(3) Preheat the electric furnace KM-600 (manufactured by AS ONE) at 200 ° C.
(4) Four magnetic heat-resistant dishes (800 g of recycled aggregate) were placed in an electric furnace at 200 ° C. and heated for 1 hour.
(5) One hour later, a flex pump DC1-NA type (manufactured by Omi Odo Air Service) with a silicon tube attached to the odor collection port was inserted, and odor air was collected in a 3 L capacity tedler bag. Since the odor adheres to the flex pump, the cut reed part and the silicon tube were replaced every time the pump was collected to prevent the odor from transferring.
(6) The concentration of malodorous substances (hydrogen sulfide, acetaldehyde, acetic acid) in the collected odor air was measured with a detector tube. A 4LT detector tube manufactured by Gastec was used to measure the concentration of hydrogen sulfide, a 92LT detector tube manufactured by Gastech was used to measure the concentration of acetaldehyde, and a 216S detector tube manufactured by Komei Rikagaku Kogyo was used to measure the concentration of acetic acid.
The concentration measurement results are shown in the chart of FIG.

防臭成分を加えない対照区の硫化水素濃度は0.10ppm、アセトアルデヒド濃度は20ppm、酢酸濃度は0.6ppmであった。
試験区1及び試験区2の測定結果より、酸化防止剤である2,2,4−トリメチル−1,2−ジヒドロキノリン重合体を10mg(対アスファルトへの防臭成分使用量0.10%)添加した場合に、悪臭物質(硫化水素、アセトアルデヒド、酢酸)の濃度低下効果が得られた。
試験区3及び試験区4の測定結果より、酸化防止剤であるエリソルビン酸ナトリウムを10mg(対アスファルトへの防臭成分使用量0.10%)添加した場合に、悪臭物質(硫化水素、アセトアルデヒド、酢酸)の濃度低下効果が得られた。
試験区5及び試験区6の測定結果より、酸化防止剤であるペンタエリトリトールテトラキス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオナート]を10mg(対アスファルトへの防臭成分使用量0.10%)添加した場合に、悪臭物質(硫化水素、アセトアルデヒド、酢酸)の濃度低下効果が得られた。
試験区7及び試験区8の測定結果より、酸化防止剤である酸化防止剤である2,4−ビス(オクチルチオメチル)−6−メチルフェノールを10mg(対アスファルトへの防臭成分使用量0.10%)添加した場合に、悪臭物質(硫化水素、アセトアルデヒド、酢酸)の濃度低下効果が得られた。
試験区9及び試験区10の測定結果より、過酸化物分解剤である2−メルカプトベンゾイミダゾールを10mg(対アスファルトへの防臭成分使用量0.10%)添加した場合に、悪臭物質(硫化水素、アセトアルデヒド、酢酸)の濃度低下効果が得られた。
試験区11及び試験区12の測定結果より、過酸化物分解剤であるジアルキルジチオリン酸亜鉛を10mg(対アスファルトへの防臭成分使用量0.10%)添加した場合に、悪臭物質(硫化水素、アセトアルデヒド、酢酸)の濃度低下効果が得られた。
試験区13及び試験区14の測定結果より、過酸化物分解剤であるジアルキルジチオカルバミン酸モリブデンを10mg(対アスファルトへの防臭成分使用量0.10%)添加した場合に、悪臭物質(硫化水素、アセトアルデヒド、酢酸)の濃度低下効果が得られた。
試験区15の測定結果より、酸化防止剤と過酸化物分解剤とを併用した場合において、酸化防止剤である2,2,4−トリメチル−1,2−ジヒドロキノリン重合体を2.5mg、過酸化物分解剤である2−メルカプトベンゾイミダゾールを7.5mgの合計10mg(対アスファルトへの防臭成分使用量0.10%)添加した場合に、悪臭物質(硫化水素、アセトアルデヒド、酢酸)の濃度低下効果が得られた。
試験区16の測定結果より、酸化防止剤、過酸化物分解剤、炭化水素オイルを併用した場合において、酸化防止剤である2,2,4−トリメチル−1,2−ジヒドロキノリン重合体を2mg、過酸化物分解剤である2−メルカプトベンゾイミダゾールを6mg、炭化水素オイルであるステアリルアルコールを2mgの合計10mg(対アスファルトへの防臭成分使用量0.10%)添加した場合に、悪臭物質(硫化水素、アセトアルデヒド、酢酸)の濃度低下効果が得られた。
The hydrogen sulfide concentration in the control group to which the deodorant component was not added was 0.10 ppm, the acetaldehyde concentration was 20 ppm, and the acetic acid concentration was 0.6 ppm.
From the measurement results of Test Group 1 and Test Group 2, 10 mg of 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline polymer, which is an antioxidant, was added (0.10% of the amount of deodorant component used for asphalt). In this case, the effect of lowering the concentration of malodorous substances (hydrogen sulfide, acetaldehyde, acetic acid) was obtained.
From the measurement results of Test Group 3 and Test Group 4, malodorous substances (hydrogen sulfide, acetaldehyde, acetic acid) were added when 10 mg of sodium erythorbate, which is an antioxidant, was added (0.10% of the amount of deodorant component used for asphalt). ) Concentration lowering effect was obtained.
From the measurement results of Test Group 5 and Test Group 6, 10 mg (deodorant component for asphalt) of pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], which is an antioxidant, was added. When the amount used was 0.10%), the effect of lowering the concentration of malodorous substances (hydrogen sulfide, acetaldehyde, acetic acid) was obtained.
From the measurement results of Test Group 7 and Test Group 8, 10 mg of 2,4-bis (octylthiomethyl) -6-methylphenol, which is an antioxidant, which is an antioxidant, (the amount of deodorant component used for asphalt is 0. When 10%) was added, the effect of lowering the concentration of malodorous substances (hydrogen sulfide, acetaldehyde, acetic acid) was obtained.
From the measurement results of Test Group 9 and Test Group 10, when 10 mg of 2-mercaptobenzimidazole, which is a peroxide decomposing agent, was added (0.10% of the amount of deodorant component used for asphalt), a malodorous substance (hydrogen sulfide) was added. , Acetaldehyde, acetic acid) concentration reduction effect was obtained.
From the measurement results of Test Group 11 and Test Group 12, when 10 mg of zinc dialkyldithiophosphate, which is a peroxide decomposing agent, was added (0.10% of the amount of deodorant component used for asphalt), a malodorous substance (hydrogen sulfide, The effect of lowering the concentration of acetaldehyde (acetic acid) was obtained.
From the measurement results of Test Group 13 and Test Group 14, malodorous substances (hydrogen sulfide, The effect of lowering the concentration of acetaldehyde (acetic acid) was obtained.
From the measurement results of Test Group 15, 2.5 mg of the 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline polymer, which is an antioxidant, was used when the antioxidant and the peroxide decomposing agent were used in combination. Concentration of malodorous substances (hydrogen sulfide, acetaldehyde, acetic acid) when 2-mercaptobenzimidazole, which is a peroxide decomposition agent, is added 7.5 mg in total (0.10% of deodorant component used for asphalt). A lowering effect was obtained.
From the measurement results of Test Group 16, 2 mg of 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline polymer, which is an antioxidant, was used in combination with an antioxidant, a peroxide decomposing agent, and a hydrocarbon oil. , 6 mg of 2-mercaptobenzoimidazole, which is a peroxide decomposing agent, and 2 mg of stearyl alcohol, which is a hydrocarbon oil, for a total of 10 mg (0.10% of deodorant component used for asphalt). The effect of lowering the concentration of hydrogen sulfide (hydrocarbon, acetaldehyde, acetic acid) was obtained.

図5の図表に示す濃度測定結果より、酸化防止剤及び/又は過酸化物分解剤を含有して成る本発明のアスファルト用防臭剤は、対アスファルトへの使用量を0.10%以上と成すのが好ましい。 From the concentration measurement results shown in the chart of FIG. 5, the deodorant for asphalt of the present invention containing an antioxidant and / or a peroxide decomposing agent has a usage amount of 0.10% or more with respect to asphalt. Is preferable.

本発明者は、道路舗装の路面材である「加熱アスファルト合材」に使用した場合に、特に好適に使用できるアスファルト用防臭剤とアスファルトの防臭方法を案出した。
加熱アスファルト合材は、新骨材(石)と再生骨材(年数が経過した道路面を剥離した際に生じる経年劣化したアスファルトによって表面を被膜された石)を加熱し、これらにアスファルト、石粉、砂、再生用添加剤を混合して製造されるものであり、アスファルトは上記石同士を強固に結合させる「バインダー」として機能している。
上記加熱アスファルト合材に用いられるアスファルトは、石油精製から得られるストレートアスファルトや、これらにスチレンブタジエンブロックポリマー(SBS)などの熱可塑性樹脂を加えてゴム弾性を付与した改質アスファルト等がある。
The present inventor has devised a deodorant for asphalt and a deodorizing method for asphalt that can be particularly preferably used when used in a "heated asphalt mixture" which is a road surface material for road pavement.
The heated asphalt mixture heats new aggregate (stone) and regenerated aggregate (stone whose surface is coated with aged asphalt generated when the aged road surface is peeled off), and asphalt and stone powder are added to these. , Sand, and additives for regeneration are mixed, and asphalt functions as a "binder" that firmly bonds the stones together.
Examples of the asphalt used for the heated asphalt mixture include straight asphalt obtained from petroleum refining and modified asphalt obtained by adding a thermoplastic resin such as styrene butadiene block polymer (SBS) to the asphalt to give rubber elasticity.

上記加熱アスファルト合材は、高温で製造されるため炭化水素等のアスファルト熱分解生成物が悪臭物質として放出され、また、出荷〜運搬〜施工の間も流動性を維持するため高温状態と成されるため、常に悪臭物質が放出され続けるものである。 Since the heated asphalt mixture is produced at a high temperature, asphalt pyrolysis products such as hydrocarbons are released as malodorous substances, and the temperature is kept high to maintain fluidity during shipping, transportation, and construction. Therefore, malodorous substances are constantly released.

上記加熱アスファルト合材に使用されるアスファルト用防臭剤は、加熱アスファルト合材の品質(強度や耐流動性)を損なわないものが好ましく、具体的には、融点が60℃〜200℃の酸化防止剤、過酸化物分解剤、金属不活性化剤(キレート剤)の何れか1種以上を含有して構成されるものである。 The asphalt deodorant used in the heated asphalt mixture is preferably one that does not impair the quality (strength and flow resistance) of the heated asphalt mixture, and specifically, antioxidants having a melting point of 60 ° C to 200 ° C. It is composed of one or more of an agent, a peroxide decomposing agent, and a metal inactivating agent (chelating agent).

このアスファルト用防臭剤にあっては、加熱アスファルト合材に添加した場合、酸化防止剤、過酸化物分解剤に起因するアスファルト加熱時のラジカル連鎖反応遮断効果、金属不活性化剤(キレート剤)に起因するアスファルト中の金属の触媒作用阻害効果により、アスファルトの分解反応が抑制され、アスファルトの分解に伴う悪臭物質の発生を抑制できる。
また、含有される上記酸化防止剤、過酸化物分解剤、金属不活性化剤(キレート剤)の融点の上限が200℃であることから、製造から施工迄の間100℃〜200℃で加熱される加熱アスファルト合材に添加した場合、溶融液化してアスファルトのようにバインダーとして機能すると共に、融点の下限が60℃であることから、施工後の常温下では固化し、加熱アスファルト合材の品質(強度や耐流動性)を損なうことがない。
尚、施工後のアスファルト合材は、冬は氷点下、夏は表層部が60℃程度になることから、融点の下限は上記60℃が適当である。
When this deodorant for asphalt is added to a heated asphalt mixture, it has an antioxidant, a radical chain reaction blocking effect during asphalt heating due to a peroxide decomposition agent, and a metal inactivating agent (chelating agent). Due to the effect of inhibiting the catalytic action of metals in asphalt, the decomposition reaction of asphalt can be suppressed, and the generation of malodorous substances associated with the decomposition of asphalt can be suppressed.
Further, since the upper limit of the melting point of the antioxidant, peroxide decomposing agent, and metal inactivating agent (chelating agent) contained therein is 200 ° C., heating is performed at 100 ° C. to 200 ° C. from manufacturing to construction. When added to the heated asphalt mixture, it melts and liquefies and functions as a binder like asphalt, and since the lower limit of the melting point is 60 ° C, it solidifies at room temperature after construction and becomes a heated asphalt mixture. Does not impair quality (strength or flow resistance).
Since the temperature of the asphalt mixture after construction is below freezing in winter and about 60 ° C in the surface layer in summer, the lower limit of the melting point is appropriately 60 ° C.

融点が60℃〜200℃の酸化防止剤としては、2,2’−ジメチル−2,2’−(2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン−3,9−ジイル)ジプロパン−1,1’−ジイル=ビス[3−(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロパノアート]、ペンタエリトリトールテトラキス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオナート]、オクチル化ジフェニルアミン、1,6−ヘキサンジオールビス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオナート]の何れか1種以上で構成することができる。 As an antioxidant having a melting point of 60 ° C to 200 ° C, 2,2'-dimethyl-2,2'-(2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane-3,9-diyl) ) Dipropane-1,1'-diyl-bis [3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propanoart], pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-) 4-Hydroxyphenyl) propionate], octylated diphenylamine, 1,6-hexanediol bis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate]. Can be done.

上記以外の融点が60℃〜200℃の酸化防止剤、過酸化物分解剤、金属不活性化剤(キレート剤)として、例えば、以下のものが該当する。
2,2’−チオジエチルビス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオナート]、N,N’−ヘキサメチレンビス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパンアミド]、ビス[3−(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオン酸][エチレンビス(オキシエチレン)]、N,N’−ビス[2−[2−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)エチルカルボニルオキシ]エチル]オキサミド、アルキル化ジフェニルアミン、1,3,5−トリス[[4−(1,1−ジメチルエチル)−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチルフェニル]メチル]−1,3,5−トリアジン−2,4,6(1H,3H,5H)−トリオン、亜リン酸トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)、N‐イソプロピル‐N’‐フェニル‐p‐フェニレンジアミン、ポリ(2,2,4トリメチル1,2ジヒドロキノリン)、2,2’−メチレンビス(6−tert−ブチル−p−クレゾール)、2,2’−メチレンビス(6−tert−ブチル−4−エチルフェノール)、4,4’−チオビス(6−tert−ブチル−m−クレゾール)、2,6−ジ−tert−ブチル−p−クレゾール、2,5−ジ−tert−アミルヒドロキノン、ジブチルジチオカルバミン酸ニッケル、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、p−(p−トルエンスルホニルアミド)ジフェニルアミン、4,4’−ビス(α,α−ジメチルベンジル)ジフェニルアミン
Examples of the antioxidant, peroxide decomposing agent, and metal deactivating agent (chelating agent) having a melting point of 60 ° C. to 200 ° C. other than the above include the following.
2,2'-thiodiethylbis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], N, N'-hexamethylenebis [3- (3,5-di-tert-) Butyl-4-hydroxyphenyl) propanamide], bis [3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionic acid] [ethylene bis (oxyethylene)], N, N'-bis [ 2- [2- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) ethylcarbonyloxy] ethyl] oxamid, alkylated diphenylamine, 1,3,5-tris [[4- (1,1-dimethyl) Ethyl) -3-hydroxy-2,6-dimethylphenyl] methyl] -1,3,5-triazine-2,4,6 (1H, 3H, 5H) -trione, tris phosphite (2,4-di) -Tart-butylphenyl), N-isopropyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine, poly (2,2,4trimethyl1,2 dihydroquinoline), 2,2'-methylenebis (6-tert-butyl-p) -Cresol), 2,2'-methylenebis (6-tert-butyl-4-ethylphenol), 4,4'-thiobis (6-tert-butyl-m-cresol), 2,6-di-tert-butyl -P-cresol, 2,5-di-tert-amylhydroquinone, nickel dibutyldithiocarbamate, zinc diethyldithiocarbamate, zinc dibutyldithiocarbamate, p- (p-toluenesulfonylamide) diphenylamine, 4,4'-bis (α) , Α-dimethylbenzyl) diphenylamine

上記以外のフェノール系/アミン系酸化防止剤、リン系/硫黄系過酸化物分解剤、金属不活性化剤等も適宜使用して良い。 Phenolic / amine-based antioxidants, phosphorus-based / sulfur-based peroxide decomposing agents, metal deactivating agents, and the like other than the above may be appropriately used.

本発明に係るアスファルトの防臭方法は、融点が60℃〜200℃の酸化防止剤、過酸化物分解剤、金属不活性化剤(キレート剤)の何れか1種以上を含有して構成されるアスファルト用防臭剤を、加熱前のアスファルト合材又は加熱アスファルト合材に添加するものである。
而して、加熱前のアスファルト合材又は加熱アスファルト合材に、融点が60℃〜200℃の酸化防止剤、過酸化物分解剤、金属不活性化剤(キレート剤)の何れか1種以上を含有して構成されるアスファルト用防臭剤を添加するので、酸化防止剤、過酸化物分解剤に起因するアスファルト加熱時のラジカル連鎖反応遮断効果、金属不活性化剤(キレート剤)に起因するアスファルト中の金属の触媒作用阻害効果により、アスファルトの分解反応が抑制され、アスファルトの分解に伴う悪臭物質の発生を抑制できる。
また、添加するアスファルト用防臭剤中の酸化防止剤、過酸化物分解剤、金属不活性化剤(キレート剤)の融点が60℃〜200℃であることから、加熱アスファルト合材の加熱温度(100℃〜200℃)で溶融液化してアスファルトのようにバインダーとして機能すると共に、施工後の常温下では固化するので、加熱アスファルト合材の品質(強度や耐流動性)を損なうことがない。
The asphalt deodorizing method according to the present invention is configured to contain at least one of an antioxidant having a melting point of 60 ° C. to 200 ° C., a peroxide decomposing agent, and a metal deactivating agent (chelating agent). A deodorant for asphalt is added to the asphalt mixture before heating or the heated asphalt mixture.
Therefore, one or more of an antioxidant having a melting point of 60 ° C to 200 ° C, a peroxide decomposing agent, and a metal inactivating agent (chelating agent) is added to the asphalt mixture before heating or the heated asphalt mixture. Asphalt deodorant is added, which is caused by the antioxidant, the effect of blocking the radical chain reaction during asphalt heating due to the peroxide decomposing agent, and the metal inactivating agent (chelating agent). Due to the effect of inhibiting the catalytic action of metals in asphalt, the decomposition reaction of asphalt can be suppressed, and the generation of malodorous substances associated with the decomposition of asphalt can be suppressed.
Further, since the melting points of the antioxidant, peroxide decomposing agent, and metal inactivating agent (chelating agent) in the added asphalt deodorant are 60 ° C to 200 ° C, the heating temperature of the heated asphalt mixture ( It melts and liquefies at 100 ° C to 200 ° C) and functions as a binder like asphalt, and solidifies at room temperature after construction, so the quality (strength and flow resistance) of the heated asphalt mixture is not impaired.

以下に、融点が60℃〜200℃の酸化防止剤、過酸化物分解剤、金属不活性化剤(キレート剤)の何れか1種以上を含有して構成される本発明のアスファルト用防臭剤を、実施例を挙げて更に詳細に説明する。
[防臭効果の試験]
防臭成分によるアスファルト合材加熱時の炭化水素放出量を調査するため、以下の要領で、ガステック製ブタン検知管/硫化水素検知管を用いた濃度測定を行なった。
[1]図6に示す配合設計1〜3に基づき、195℃に加熱したアスファルト合材の構成材料(1)再生骨材、(2)6号砕石、(3)7号砕石、(4)砕砂、(5)細砂、(6)石粉をミキサーに投入し60秒混合した。その後混合を一時停止し、165℃に加熱した(7)アスファルト(StAs60−80)と常温の(8)防臭成分及び(9)再生用添加剤(出光興産株式会社のリプロバイタル200)をミキサーに投入し120秒間混合した。
[2]磁性耐熱皿(Φ150mm)に混合物を合計200gずつ取り、200℃にした電気炉内にこの耐熱皿を4つ配置して1時間保温する。
[3]1時間後、電気炉臭気採取口にシリコンチューブをつけたフレックスポンプを差し込み、3L容量テドラーバッグに臭気エアーを採取した。
尚、フレックスポンプに臭いが付着するため、採取毎にカートリッジ部とシリコンチューブを取替え、臭い移りを防止した。
[4]採取した臭気エアーの悪臭成分濃度をガステック製No.104ブタン検知管/No.4LT硫化水素検知管にて測定し、ブタン及び硫化水素に対する防臭効果を判定した。
[5]上記[1]〜[4]の操作を試験区ごとに繰り返した。
尚、図7に、実施例2におけるアスファルト合材を構成する骨材(再生骨材、6号砕石、7号砕石、砕砂、細砂、石粉)の合成粒度を示す。
Hereinafter, the deodorant for asphalt of the present invention is composed of one or more of an antioxidant having a melting point of 60 ° C. to 200 ° C., a peroxide decomposing agent, and a metal inactivating agent (chelating agent). Will be described in more detail with reference to examples.
[Test of deodorant effect]
In order to investigate the amount of hydrocarbons released during heating of the asphalt mixture due to the deodorant component, the concentration was measured using a gastech butane detector tube / hydrogen sulfide detector tube as follows.
[1] Constituent materials of asphalt mixture heated to 195 ° C. (1) Recycled aggregate, (2) No. 6 crushed stone, (3) No. 7 crushed stone, (4) based on the compounding design 1 to 3 shown in FIG. Crushed sand, (5) fine sand, and (6) stone powder were put into a mixer and mixed for 60 seconds. After that, mixing was temporarily stopped, and (7) asphalt (StAs60-80) heated to 165 ° C., (8) deodorant components at room temperature, and (9) regeneration additive (Reprovital 200 of Idemitsu Kosan Co., Ltd.) were used in a mixer. It was charged and mixed for 120 seconds.
[2] Take a total of 200 g of the mixture in a magnetic bakeware (Φ150 mm), place four of these bakeware in an electric furnace at 200 ° C., and keep them warm for 1 hour.
[3] After 1 hour, a flex pump with a silicon tube was inserted into the electric furnace odor sampling port, and odor air was collected in a 3 L capacity tedler bag.
Since the odor adheres to the flex pump, the cartridge part and the silicon tube were replaced every time the pump was collected to prevent the odor from transferring.
[4] The concentration of malodorous components in the collected odorous air was measured with a No. 104 butane detector tube / No. 4 LT hydrogen sulfide detector tube manufactured by Gastec, and the deodorizing effect on butane and hydrogen sulfide was determined.
[5] The above operations [1] to [4] were repeated for each test group.
FIG. 7 shows the synthetic particle size of the aggregates (recycled aggregate, No. 6 crushed stone, No. 7 crushed stone, crushed sand, fine sand, stone powder) constituting the asphalt mixture in Example 2.

上記(8)の防臭成分は、図8に示す通り、2,2’−ジメチル−2,2’−(2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン−3,9−ジイル)ジプロパン−1,1’−ジイル=ビス[3−(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロパノアート](防臭成分1)、ペンタエリトリトールテトラキス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオナート](防臭成分2)、オクチル化ジフェニルアミン(防臭成分3)、1,6−ヘキサンジオールビス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオナート](防臭成分3)の何れかである。 As shown in FIG. 8, the deodorant component of the above (8) is 2,2'-dimethyl-2,2'-(2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane-3,9-. Diyl) Dipropane-1,1'-Diyl-bis [3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propanoart] (deodorant component 1), pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-) Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] (deodorant component 2), octylated diphenylamine (deodorant component 3), 1,6-hexanediol bis [3- (3,5-di-tert-butyl-4) -Hydroxyphenyl) propionate] (deodorant component 3).

図9に示す通り、
試験区1は防臭成分無しで配合設計1、
試験区2は防臭成分1で配合設計2(防臭成分の対アスファルト添加率0.20%)、
試験区3は防臭成分1で配合設計3(防臭成分の対アスファルト添加率1.08%)、
試験区4は防臭成分2で配合設計2(防臭成分の対アスファルト添加率0.20%)、
試験区5は防臭成分2で配合設計3(防臭成分の対アスファルト添加率1.08%)、
試験区6は防臭成分3で配合設計2(防臭成分の対アスファルト添加率0.20%)、
試験区7は防臭成分3で配合設計3(防臭成分の対アスファルト添加率1.08%)、
試験区8は防臭成分4で配合設計2(防臭成分の対アスファルト添加率0.20%)、
試験区9は防臭成分4で配合設計3(防臭成分の対アスファルト添加率1.08%)
である。
As shown in FIG.
Test group 1 has no deodorant component and is compounded design 1.
Test group 2 is a deodorant component 1 and a compounding design 2 (deodorant component to asphalt addition rate 0.20%).
Test group 3 is a deodorant component 1 and a compounding design 3 (deodorant component to asphalt addition rate 1.08%).
Test group 4 is a deodorant component 2 and a compounding design 2 (deodorant component to asphalt addition rate 0.20%).
Test group 5 is a deodorant component 2 and a compounding design 3 (deodorant component to asphalt addition rate 1.08%).
Test group 6 contains deodorant component 3 and compounding design 2 (deodorant component to asphalt addition rate 0.20%).
Test group 7 contains deodorant component 3 and compounding design 3 (deodorant component to asphalt addition rate 1.08%).
Test group 8 has a deodorant component 4 and a compounding design 2 (deodorant component to asphalt addition rate 0.20%).
Test group 9 is a deodorant component 4 and a compounding design 3 (deodorant component to asphalt addition rate 1.08%)
Is.

図10の試験結果に示す通り、防臭成分1〜防臭成分4の何れかを使用した試験区2〜試験区9は、比較対象である防臭成分無しの試験区1に比べて、ブタン及び硫化水素の発生量が低減されており、防臭効果が得られた。
尚、図10の測定結果より、加熱アスファルト合材中の対アスファルトへの防臭成分1〜防臭成分4の使用量は0.20%以上、より好ましくは1.08%以上と成すのが適当である。
As shown in the test results of FIG. 10, the test group 2 to the test group 9 using any one of the deodorant component 1 to the deodorant component 4 has butane and hydrogen sulfide as compared with the test group 1 without the deodorant component to be compared. The amount of hydrogen sulfide generated was reduced, and a deodorizing effect was obtained.
From the measurement results of FIG. 10, it is appropriate that the amount of the deodorant component 1 to the deodorant component 4 used for the asphalt in the heated asphalt mixture is 0.20% or more, more preferably 1.08% or more. be.

[動的安定度の試験]
アスファルト合材の強度や耐流動性を調査するため動的安定度(DS)を測定した。
尚、測定方法は舗装評価・試験法便覧(公益社団法人 日本道路協会編)に記載されている「B003ホイールトラッキング試験方法」にて実施した。
[1]上記試験区1〜試験区9について、図11に示す試験条件に基づき供試体を作成した。
[2]試験区ごと各3つの供試体から得られた平均動的安定度を測定した。
測定結果を図12に示す。
図12の測定結果に示される通り、防臭成分1〜防臭成分4の何れかを使用した試験区2〜試験区9の内、防臭成分無しの試験区1と比較して動的安定度の数値が悪化した試験区はなく、防臭成分1〜防臭成分4を加熱アスファルト合材に配合しても強度や耐流動性を損なうことのないことが判る。
[Dynamic stability test]
Dynamic stability (DS) was measured to investigate the strength and flow resistance of the asphalt mixture.
The measurement method was carried out using the "B003 Wheel Tracking Test Method" described in the Pavement Evaluation and Test Method Handbook (edited by the Japan Road Association).
[1] For the above test groups 1 to 9, specimens were prepared based on the test conditions shown in FIG.
[2] The average dynamic stability obtained from each of the three specimens in each test group was measured.
The measurement results are shown in FIG.
As shown in the measurement results of FIG. 12, the numerical value of the dynamic stability is compared with the test group 1 having no deodorant component in the test group 2 to the test group 9 using any of the deodorant component 1 to the deodorant component 4. It can be seen that even if the deodorant component 1 to the deodorant component 4 are blended in the heated asphalt mixture, the strength and the fluidity resistance are not impaired.

本発明に係るアスファルト用防臭剤が含まれない場合(A)、本発明に係るアスファルト用防臭剤が含まれる場合(B)における、アスファルト含有物加熱時の反応を示す概念図Conceptual diagram showing the reaction when the asphalt-containing material is heated in the case where the asphalt deodorant according to the present invention is not contained (A) and the case where the asphalt deodorant according to the present invention is contained (B). 実施例1の対象区、試験区1〜試験区6における、防臭成分及びその使用量を示す図表Chart showing the deodorant component and the amount used thereof in the target group of Example 1, the test group 1 to the test group 6. 実施例1の試験区7〜試験区12における、防臭成分及びその使用量を示す図表Chart showing the deodorant component and the amount used thereof in the test group 7 to the test group 12 of Example 1. 実施例1の試験区13〜試験区16における、防臭成分及びその使用量を示す図表Chart showing the deodorant component and the amount used thereof in the test group 13 to the test group 16 of Example 1. 実施例1の対象区、試験区1〜試験区16における、悪臭物質(硫化水素、アセトアルデヒド、酢酸)濃度の測定結果を示す図表Chart showing the measurement results of malodorous substances (hydrogen sulfide, acetaldehyde, acetic acid) in the target group, test group 1 to test group 16 of Example 1. 実施例2におけるアスファルト合材の配合設計を示す図表Chart showing the compounding design of the asphalt mixture in Example 2 実施例2におけるアスファルト合材を構成する骨材の合成粒度を示す図表Chart showing the synthetic particle size of the aggregate constituting the asphalt mixture in Example 2 実施例2で使用した防臭成分を示す図表Chart showing the deodorant component used in Example 2 実施例2の試験区1〜試験区9における、防臭成分及びアスファルト合材の配合設計を示す図表Chart showing the compounding design of the deodorant component and the asphalt mixture in the test group 1 to the test group 9 of Example 2. 実施例2の試験区1〜試験区9における、ブタン及び硫化水素濃度の測定結果を示す図表Chart showing the measurement results of butane and hydrogen sulfide concentrations in Test Group 1 to Test Group 9 of Example 2. 実施例2におけるアスファルト合材の動的安定度の試験条件を示す図表Chart showing the test conditions of the dynamic stability of the asphalt mixture in Example 2. 実施例2の試験区1〜試験区9における、アスファルト合材の動的安定度の試験結果を示す図表A chart showing the test results of the dynamic stability of the asphalt mixture in the test plots 1 to 9 of Example 2.

Claims (1)

融点が60℃〜200℃の酸化防止剤である、2,2’−ジメチル−2,2’−(2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン−3,9−ジイル)ジプロパン−1,1’−ジイル=ビス[3−(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロパノアート]、ペンタエリトリトールテトラキス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオナート]、オクチル化ジフェニルアミン、1,6−ヘキサンジオールビス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオナート]の何れか1種を防臭成分として含有して成るアスファルト用防臭剤を、加熱前のアスファルト合材又は100℃〜200℃で加熱される加熱アスファルト合材に添加するアスファルト合材の防臭方法であって、加熱前のアスファルト合材又は100℃〜200℃で加熱される加熱アスファルト合材中の対アスファルトへの防臭成分の使用量を0.20%以上と成すことを特徴とするアスファルト合材の防臭方法。
2,2'-dimethyl-2,2'-(2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane-3,9-diyl, which is an antioxidant having a melting point of 60 ° C to 200 ° C. ) Dipropane-1,1'-diyl-bis [3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propanoart], pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-) 4-Hydroxyphenyl) propionate], octylated diphenylamine, 1,6-hexanediol bis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] is contained as a deodorant component. A method for adding a deodorant for asphalt to an asphalt mixture before heating or a heated asphalt mixture heated at 100 ° C to 200 ° C., which is a deodorizing method for asphalt mixture before heating or 100. A method for deodorizing an asphalt mixture, which comprises using 0.20% or more of a deodorant component for asphalt in a heated asphalt mixture heated at ° C to 200 ° C.
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