JP6975576B2 - Low odor solvent ink - Google Patents
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Description
本発明は、低臭気溶剤インクに関する。 The present invention relates to a low odor solvent ink.
溶剤インクは、例えば、顔料や染料などの色材と、有機溶剤、及びその他の成分で構成されている。この溶剤インクは、インクの印刷性能に加えて、有機溶剤の臭気や安全性が問題になっている。 The solvent ink is composed of, for example, a coloring material such as a pigment or a dye, an organic solvent, and other components. In this solvent ink, in addition to the printing performance of the ink, the odor and safety of the organic solvent are problems.
溶剤インクに用いられる有機溶剤としては、エチレングリコールの構造を有する化合物（Ｒ’Ｏ−（Ｃ２Ｈ４−Ｏ−）ｎＲ’’）と少量のγブチロラクトン（以下ＧＢＬと略記することがある）の混合物が知られている。このγブチロラクトンは、滲みを抑制する効果が高いため好適に用いられている。しかし、γブチロラクトンは、含有量が多いと、沸点が高いため乾きにくくなり、また、人体への安全性が低下する恐れがあり、これらの観点では、含有量は少ない方が望ましい。一方、エチレングリコールエーテルは、速乾性に効果があるので、γブチロラクトンの含有量を減らすために用いられている。しかし、エチレングリコールエーテルは臭気が強い。そのため、臭気の観点では、エチレングリコールの含有量も少ない方が望ましい。 The organic solvent used in the solvent ink, is sometimes abbreviated a compound having the structure of ethylene glycol with (R 'O- (C 2 H 4 -O-) n R'') with a small amount of γ-butyrolactone (hereinafter GBL ) Mixtures are known. This γ-butyrolactone is suitably used because it has a high effect of suppressing bleeding. However, if the content of γ-butyrolactone is high, the boiling point is high and it becomes difficult to dry, and the safety to the human body may be lowered. From these viewpoints, it is desirable that the content is low. On the other hand, ethylene glycol ether has an effect on quick-drying, and is therefore used to reduce the content of γ-butyrolactone. However, ethylene glycol ether has a strong odor. Therefore, from the viewpoint of odor, it is desirable that the content of ethylene glycol is also low.
このように、溶剤インクの成分には、滲み抑制性、乾燥性、臭気等に対する特性が一長一短のものが多い。また、安全性の観点では、前記のＧＢＬやエチレングリコールエーテルは、いずれも難点がある。そのため、これらの代替品の検討が各種行われている。 As described above, many of the components of the solvent ink have advantages and disadvantages such as bleeding inhibitory property, dryness, and odor resistance. Further, from the viewpoint of safety, both the above-mentioned GBL and ethylene glycol ether have drawbacks. Therefore, various alternatives to these are being studied.
γブチロラクトンの代替に関して、例えば、特許文献１は、吐出安定性、保存安定性、速乾性、高印字品質特性及び低臭気性を実現可能なインク組成物を開示する。このインク組成物は、着色剤と、エチレンカーボネートと、グリコールエーテル類とを含有することを特徴とする。
Regarding the alternative to gamma-butyrolactone, for example,
特許文献２は、吐出安定性もしくは記録した画像の耐擦性に優れたインクジェット用非水系インク組成物を開示する。この非水系インク組成物は、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミドエーテル化合物であって、１０．５以上２０．０以下のＨＬＢ値を有する溶剤を少なくとも含有することを特徴とする。 Patent Document 2 discloses a non-aqueous ink composition for inkjet, which has excellent ejection stability or scratch resistance of recorded images. This non-aqueous ink composition is an N, N-dimethylpropionamide ether compound and is characterized by containing at least a solvent having an HLB value of 10.5 or more and 20.0 or less.
特許文献３は、可塑剤を含有しない樹脂基材又は非吸収性の無機基材を記録媒体として用いた場合に、作業安全性に優れ、臭気の問題がなく、記録後の乾燥性に優れ、鮮鋭かつ十分な耐擦過性を有する画像を記録することができる非水系インクジェットインクを開示する。この非水系インクジェットインクは、顔料、定着樹脂、並びにスルホキシド（Ｒ１Ｓ（＝Ｏ）Ｒ４）、スルホン（Ｒ３Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ４）及びカルバミド（Ｒ５Ｒ６Ｎ（Ｃ＝Ｏ）ＮＲ７Ｒ８）から選ばれる化合物を含有することを特徴とする。 Patent Document 3 has excellent work safety, no odor problem, and excellent drying property after recording when a resin base material containing no plasticizer or a non-absorbable inorganic base material is used as a recording medium. Disclosed is a non-aqueous inkjet ink capable of recording an image having sharpness and sufficient scratch resistance. This non-aqueous inkjet ink includes pigments, fixing resins, sulfoxides (R 1 S (= O) R 4 ), sulfones (R 3 S (= O) 2 R 4 ) and carbamides (R 5 R 6 N (C =). O) It is characterized by containing a compound selected from NR 7 R 8).
特許文献４は、有機溶媒を用いたインク組成物に問題とされる安全性や臭気にすぐれ、受容層のない塩ビなどの低コストフィルムの印字媒体に対して印字可能であり、屋外の使用の環境に堪えられる油性顔料インク組成物を開示する。この油性顔料インク組成物は、顔料、高分子化合物及び有機溶媒を少なくとも含み、高分子化合物として、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ニトロセルロースの中から選ばれる少なくとも１種を含有し、有機溶媒として、（ポリ）アルキレングリコールのジアルキルエーテル化合物からなる（ポリ）アルキレングリコール誘導体を全インク組成物中２０〜９０重量％、含窒素複素環化合物としてＮ−アルキル−２−ピロリドンを全インク組成物中１〜３０重量％含有し、インク組成物全体の引火点が６３℃以上であることを特徴とする。 Patent Document 4 has excellent safety and odor, which are problems in ink compositions using organic solvents, and can be printed on low-cost film printing media such as vinyl chloride without a receiving layer, and can be used outdoors. Disclosed is an oil-based pigment ink composition that can withstand the environment. This oil-based pigment ink composition contains at least a pigment, a polymer compound and an organic solvent, and contains at least one selected from polyester resin, polyurethane resin, vinyl chloride resin and nitrocellulose as the polymer compound. As an organic solvent, 20 to 90% by weight of a (poly) alkylene glycol derivative composed of a dialkyl ether compound of (poly) alkylene glycol was added to the total ink composition, and N-alkyl-2-pyrrolidone was used as a nitrogen-containing heterocyclic compound. It is contained in an ink composition in an amount of 1 to 30% by weight, and the ignition point of the entire ink composition is 63 ° C. or higher.
しかしながら、γブチロラクトンの代替に関し、特許文献１に記載のインク組成物に用いられているエチレンカーボネートは、安価で低臭気という利点がある。しかし、エチレンカーボネートは、非水性の溶媒インクにおいては、滲みを止める効果がほとんどない。
However, regarding the alternative to γ-butyrolactone, the ethylene carbonate used in the ink composition described in
また、特許文献１や特許文献４に記載のインク組成物に用いられている２−ピロリドンは、安価で低臭気という利点がある。しかし、窒素含有化合物２−ピロリドンも、非水性の溶媒インクにおいては、滲みを止める効果がほとんどない。
Further, 2-pyrrolidone used in the ink compositions described in
また、特許文献２に記載のインクジェット用非水系インク組成物に用いられているアミド化合物は、アミン臭があり、またｐＨが高く撥水面を侵す可能性がある。 Further, the amide compound used in the non-aqueous ink composition for inkjet described in Patent Document 2 has an amine odor, has a high pH, and may attack the water-repellent surface.
また、特許文献３に記載の非水系インクジェットインクに用いられているスルホキシドは特異臭があり、塩化ビニル製のメディアを変色させる恐れや、融点が２０℃と高いという問題がある。 Further, the sulfoxide used in the non-aqueous inkjet ink described in Patent Document 3 has a peculiar odor, may discolor the vinyl chloride medium, and has a high melting point of 20 ° C.
また、特許文献４に記載の油性顔料インク組成物に用いられているＮ−メチル−２−ピロリドンなどのＮ−アルキル−２−ピロリドンに関しては、Ｎ−メチル−２−ピロリドンは、安価であるものの安全性が低く、他のＮ−アルキル−２−ピロリドンは、汎用品ではなく高価であるという問題がある。 Further, regarding N-alkyl-2-pyrrolidone such as N-methyl-2-pyrrolidone used in the oil-based pigment ink composition described in Patent Document 4, although N-methyl-2-pyrrolidone is inexpensive. There is a problem that the safety is low and other N-alkyl-2-pyrrolidone is not a general-purpose product and is expensive.
従って、本発明の課題は、滲みを抑制でき、低臭気で、安全性が高い、低臭気溶剤インクを提供することにある。 Therefore, an object of the present invention is to provide a low odor solvent ink which can suppress bleeding, has a low odor, and is highly safe.
本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、メディア浸透性や定着樹脂の溶解性などに優れた成分と、メディア浸透性が高く臭気が少なく、滲みを抑制するラクトンと、臭気が少なく揮発し易い成分からなる有機溶剤を用いると、滲みを抑制でき、低臭気で、安全性が高い、低臭気溶剤インクが得られることを見出した。本発明者らは更に検討を進め、本発明を完成するに至った。 As a result of diligent studies to solve the above problems, the present inventors have found a component having excellent media permeability and solubility of a fixing resin, and a lactone having high media permeability, less odor, and suppressing bleeding. It has been found that when an organic solvent composed of a component having less odor and easily volatilizing is used, bleeding can be suppressed, and a low odor solvent ink having low odor and high safety can be obtained. The present inventors further proceeded with the study and came to complete the present invention.
前記課題を解決するため、本発明の低臭気溶剤インクは、定着樹脂と有機溶剤とを含有し、
前記有機溶剤は、アルコキシアルカノール、ラクトン、及び鎖状炭化水素ジエステルを含有する。
In order to solve the above problems, the low odor solvent ink of the present invention contains a fixing resin and an organic solvent.
The organic solvent contains an alkoxyalkanol, a lactone, and a chain hydrocarbon diester.
上記構成のインクは、滲みを抑制でき、低臭気で、安全性が高い。 The ink having the above configuration can suppress bleeding, has a low odor, and is highly safe.
前記アルコキシアルカノールは、メトキシブタノールである、と好ましい。 The alkoxyalkanol is preferably methoxybutanol.
上記構成のインクは、低臭気、低粘度、安全性、定着樹脂溶解への寄与による安定性の観点で好ましい。 The ink having the above configuration is preferable from the viewpoints of low odor, low viscosity, safety, and stability due to contribution to the dissolution of the fixing resin.
前記メトキシブタノールは、３−メトキシ−１−ブタノールである、と好ましい。 The methoxybutanol is preferably 3-methoxy-1-butanol.
上記構成のインクは、低臭気、低粘度、安全性、定着樹脂溶解への寄与による安定性の観点でより好ましい。 The ink having the above configuration is more preferable from the viewpoints of low odor, low viscosity, safety, and stability due to contribution to dissolution of the fixing resin.
前記アルコキシアルカノールの含有量は、前記低臭気溶剤インク中２０質量％〜６０質量％である、と好ましい。 The content of the alkoxyalkanol is preferably 20% by mass to 60% by mass in the low odor solvent ink.
上記構成のインクは、低臭気、低粘度、安全性、レベリング性、滲み抑制などの観点で好ましい。 The ink having the above configuration is preferable from the viewpoints of low odor, low viscosity, safety, leveling property, bleeding suppression and the like.
前記ラクトンは、ε−カプロラクトンである、と好ましい。 The lactone is preferably ε-caprolactone.
上記構成のインクは、ＧＢＬ（一部乃至全部）代替性、滲み抑制、低臭気、定着性の観点で好ましい。 The ink having the above configuration is preferable from the viewpoints of GBL (partial or all) substitutability, bleeding suppression, low odor, and fixability.
前記鎖状炭化水素ジエステルは、プロピレングリコールジエステルである、と好ましい。 The chain hydrocarbon diester is preferably a propylene glycol diester.
上記構成のインクは、定着樹脂溶解性、定着性、低粘度の観点で好ましい。 The ink having the above configuration is preferable from the viewpoint of fixing resin solubility, fixing property, and low viscosity.
前記プロピレングリコールジエステルは、プロピレングリコールジアセテートである、と好ましい。 The propylene glycol diester is preferably propylene glycol diacetate.
上記構成のインクは、定着樹脂溶解性、定着性、低粘度の観点で好ましい。 The ink having the above configuration is preferable from the viewpoint of fixing resin solubility, fixing property, and low viscosity.
本発明の低臭気溶剤インクは、滲みを抑制でき、低臭気で、安全性が高い。 The low odor solvent ink of the present invention can suppress bleeding, has low odor, and is highly safe.
本発明の低臭気溶剤インクは、定着樹脂と有機溶剤とを含有し、前記有機溶剤は、アルコキシアルカノール、ラクトン、及び鎖状炭化水素ジエステルを含有する。 The low odor solvent ink of the present invention contains a fixing resin and an organic solvent, and the organic solvent contains an alkoxyalkanol, a lactone, and a chain hydrocarbon diester.
（定着樹脂）
本発明に係る定着樹脂としては、特に限定されないが、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ニトロセルロース、塩ビ酢ビ共重合体樹脂などが挙げられる。これらの中でも、インクの吐出、擦過性の観点で、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂や塩ビ酢ビ共重合体樹脂が好ましく、アクリル系樹脂がより好ましい。
(Fixing resin)
The fixing resin according to the present invention is not particularly limited, and examples thereof include acrylic resin, polyester resin, polyurethane resin, vinyl chloride resin, nitrocellulose, and vinyl chloride vinegar copolymer resin. Among these, acrylic resins, polyester resins and vinyl acetate copolymer resins are preferable, and acrylic resins are more preferable, from the viewpoint of ink ejection and scratch resistance.
定着樹脂の配合量は、特に限定されないが、低臭気溶剤インク中、０．１質量％〜２０質量％であると好ましく、１〜１０質量％であるとより好ましく、２〜５質量％であると特に好ましい。 The blending amount of the fixing resin is not particularly limited, but is preferably 0.1% by mass to 20% by mass, more preferably 1 to 10% by mass, and 2 to 5% by mass in the low odor solvent ink. Is particularly preferable.
（有機溶剤アルコキシアルカノール）
本発明に係るアルコキシアルカノールは、水酸基を１以上有するエーテルである。中でも、式（１）で表される化合物であると好ましい。
(Organic solvent alkoxyalkanol)
The alkoxyalkanol according to the present invention is an ether having one or more hydroxyl groups. Above all, the compound represented by the formula (1) is preferable.
Ｒ１としては、例えば、無置換又は置換基を有する、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ブチル基が挙げられ、メチル基が好ましい。
Ｒ２としては、例えば、無置換又は置換基を有する、メチレン基、エチレン基、ｎ−プロピレン基、イソプロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基が挙げられる。中でも、炭素数が３以上の炭化水素基であると好ましい。Ｒ２の水酸基は、１級アルコールであっても、２級アルコールであっても、３級アルコールであってもよいが、１級アルコールであると好ましい。
より具体的には、アルコキシアルカノールとしては、メトキシブタノールやメトキシメチルブタノールなどが挙げられる。中でも、メトキシブタノールが好ましく、式（２）で示される３−メトキシ−１−ブタノールがより好ましい。これらは、本発明の低臭気溶剤インクにおいて、低臭気化、低粘性化、安全化の観点、定着樹脂溶解への寄与による安定性の観点で好ましい。
Examples of R 1 include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group and a butyl group having an unsubstituted or substituent group, and a methyl group is preferable.
The R 2, for example, an unsubstituted or substituted group, a methylene group, an ethylene group, n- propylene, isopropylene, butylene group and a pentylene group. Of these, a hydrocarbon group having 3 or more carbon atoms is preferable. Hydroxyl group of R 2 may be a primary alcohol, even secondary alcohol and may be a tertiary alcohol, it is primary alcohol preferred.
More specifically, examples of the alkoxyalkanol include methoxybutanol and methoxymethylbutanol. Of these, methoxybutanol is preferable, and 3-methoxy-1-butanol represented by the formula (2) is more preferable. These are preferable in the low odor solvent ink of the present invention from the viewpoints of low odor, low viscosity, safety, and stability by contributing to the dissolution of the fixing resin.
本発明に係るアルコキシアルカノールは、その沸点によっては特に限定されないが、下限は、１３０℃であると好ましく、１４０℃であるとより好ましく、１５０℃であると特に好ましい。また、沸点の上限は、１８０℃であると好ましく、１７０℃であるとより好ましく、１６０℃であると特に好ましい。アルコキシアルカノールの沸点がこの範囲にあると、揮発性が高く、残余の溶液の効果と合わせて、滲み抑制の観点で好ましい。 The alkoxyalkanol according to the present invention is not particularly limited depending on its boiling point, but the lower limit is preferably 130 ° C., more preferably 140 ° C., and particularly preferably 150 ° C. The upper limit of the boiling point is preferably 180 ° C, more preferably 170 ° C, and particularly preferably 160 ° C. When the boiling point of the alkoxyalkanol is in this range, the volatility is high, which is preferable from the viewpoint of suppressing bleeding in combination with the effect of the residual solution.
本発明の低臭気溶剤インク中のアルコキシアルカノールの含有量は特に限定されないが、低臭気化、低粘性化、安全化、レベリング性、滲み抑制などの観点で、２０質量％〜６０質量％であると好ましく、３０質量％〜５５質量％であるとより好ましく、４０質量％〜５０質量％であると特に好ましい。 The content of alkoxyalkanol in the low odor solvent ink of the present invention is not particularly limited, but is 20% by mass to 60% by mass from the viewpoints of low odor, low viscosity, safety, leveling property, bleeding suppression, and the like. It is preferably 30% by mass to 55% by mass, more preferably 40% by mass to 50% by mass, and particularly preferably 40% by mass.
（有機溶剤；ラクトン）
本発明に係るラクトンは、式３で示される環状エステルである。
(Organic solvent; lactone)
The lactone according to the present invention is a cyclic ester represented by the formula 3.
Ｒ３としては、例えば、無置換又は置換基を有する、メチレン基、エチレン基、ｎ−プロピレン基、イソプロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基が挙げられる。中でも、ｎ−プロピレン基（ＧＢＬ）以外が好ましく、ブチレン基、ペンチレン基がより好ましく、ペンチレン基が特に好ましい。
具体的には、ラクトンとしては、式４で示される、ε−カプロラクトンが、ＧＢＬ（一部乃至全部）代替性、滲み抑制、低臭気化、定着性の観点で好ましい。
The R 3, for example, an unsubstituted or substituted group, a methylene group, an ethylene group, n- propylene, isopropylene, butylene group and a pentylene group. Among them, a group other than n-propylene group (GBL) is preferable, a butylene group and a pentylene group are more preferable, and a pentylene group is particularly preferable.
Specifically, as the lactone, ε-caprolactone represented by the formula 4 is preferable from the viewpoint of GBL (partial or total) substitutability, bleeding suppression, low odor reduction, and fixability.
本発明の低臭気溶剤インク中のラクトンの含有量は特に限定されないが、低臭気化、低粘性化、安全化、レベリング性、耐滲み性などの観点で、１５質量％〜４０質量％であると好ましく、２０質量％〜３５質量％であるとより好ましく、２５質量％〜３０質量％であると特に好ましい。 The content of the lactone in the low odor solvent ink of the present invention is not particularly limited, but is 15% by mass to 40% by mass from the viewpoints of low odor, low viscosity, safety, leveling property, bleeding resistance and the like. It is preferably 20% by mass to 35% by mass, more preferably 25% by mass to 30% by mass, and particularly preferably 30% by mass.
（有機溶剤；鎖状炭化水素ジエステル）
本発明に係る鎖状炭化水素ジエステルは、鎖状炭化水素に２つのエスエル結合を有する化合物である。中でも、式５で示されるジエステルが好ましい。
(Organic solvent; chain hydrocarbon diester)
The chain hydrocarbon diester according to the present invention is a compound having two SL bonds to the chain hydrocarbon. Of these, the diester represented by the formula 5 is preferable.
Ｒ５としては、例えば、無置換又は置換基を有する、メチレン基、エチレン基、ｎ−プロピレン基、イソプロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基が挙げられる。中でもイソプロピレン基が好ましい。
Ｒ４及びＲ６は、それぞれ独立して例えば、無置換又は置換基を有する、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ブチル基が挙げられ、Ｒ４及びＲ６がメチル基であると好ましい。
鎖状炭化水素ジエステルとしては、鎖状炭化水素ジアセテートが好ましく、式６で示されるプロピレングリコールジアセテートが、定着樹脂溶解性、定着性、低粘度化の観点で、特に好ましい。
The R 5, for example, an unsubstituted or substituted group, a methylene group, an ethylene group, n- propylene, isopropylene, butylene group and a pentylene group. Of these, an isopropylene group is preferable.
Examples of R 4 and R 6 include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group and a butyl group having an unsubstituted or substituent, respectively, and R 4 and R 6 are methyl groups. It is preferable to have it.
As the chain hydrocarbon diester, a chain hydrocarbon diacetate is preferable, and a propylene glycol diacetate represented by the formula 6 is particularly preferable from the viewpoint of fixing resin solubility, fixing property, and low viscosity.
本発明の低臭気溶剤インク中の鎖状炭化水素ジエステルの含有量は特に限定されないが、低臭気化、低粘性化、安全化、レベリング性、滲み抑制などの観点で、５質量％〜４０質量％であると好ましく、１０質量％〜３５質量％であるとより好ましく、１５質量％〜２５質量％であると特に好ましい。 The content of the chain hydrocarbon diester in the low odor solvent ink of the present invention is not particularly limited, but from the viewpoint of low odor, low viscosity, safety, leveling property, bleeding suppression, etc., 5% by mass to 40% by mass. % Is preferable, 10% by mass to 35% by mass is more preferable, and 15% by mass to 25% by mass is particularly preferable.
（有機溶剤；他の有機溶剤）
本発明に係る有機溶剤には、本発明の効果を損なわない範囲で他の有機溶剤を含有することができる。
(Organic solvent; other organic solvent)
The organic solvent according to the present invention may contain other organic solvents as long as the effects of the present invention are not impaired.
（他の成分）
本発明の低臭気溶剤インクは、発明を損なわない範囲で、前述の定着樹脂及び有機溶剤以外の他の成分を含有することができる。他の成分としては、色材、分散剤、可塑剤、界面活性剤、表面調整剤、レベリング剤、消泡剤、酸化防止剤、電荷付与剤、殺菌剤、防腐剤、防臭剤、電荷調整剤、湿潤剤、皮はり防止剤、香料、顔料誘導体などが挙げられる。
(Other ingredients)
The low odor solvent ink of the present invention can contain components other than the above-mentioned fixing resin and organic solvent as long as the invention is not impaired. Other ingredients include colorants, dispersants, plasticizers, surfactants, surface conditioners, leveling agents, defoamers, antioxidants, charge-imparting agents, bactericides, preservatives, deodorants, charge-adjusting agents. , Wetting agents, antifoaming agents, fragrances, pigment derivatives and the like.
本発明の低臭気溶剤インクが、有色のインクの場合には、色材を含有することができる。色材としては、公知の染料及び顔料を用いることができる。中でも、顔料が好ましく、顔料としては、無機顔料や有機顔料が挙げられる。 When the low odor solvent ink of the present invention is a colored ink, a coloring material can be contained. Known dyes and pigments can be used as the coloring material. Among them, pigments are preferable, and examples of pigments include inorganic pigments and organic pigments.
無機顔料としては、例えば、酸化チタン、亜鉛華、酸化亜鉛、トリポン、酸化鉄、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、カオリナイト、モンモリロナイト、タルク、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、シリカ、アルミナ、カドミウムレッド、べんがら、モリブデンレッド、クロムバーミリオン、モリブデートオレンジ、黄鉛、クロムイエロー、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、チタンイエロー、酸化クロム、ピリジアン、コバルトグリーン、チタンコバルトグリーン、コバルトクロムグリーン、群青、ウルトラマリンブルー、紺青、コバルトブルー、セルリアンブルー、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット、マイカなどが挙げられる。 Examples of the inorganic pigments include titanium oxide, zinc flower, zinc oxide, trypon, iron oxide, aluminum oxide, silicon dioxide, kaolinite, montmorillonite, talc, barium sulfate, calcium carbonate, silica, alumina, cadmium red, red pepper, and molybdenum. Red, Chrome Vermillion, Molybdate Orange, Yellow Lead, Chrome Yellow, Cadmium Yellow, Yellow Iron Oxide, Titanium Yellow, Chromium Oxide, Pyridian, Cobalt Green, Titanium Cobalt Green, Cobalt Chrome Green, Ultramarine Blue, Navy Blue, Examples include cobalt blue, cerulean blue, manganese violet, cobalt violet, and mica.
有機顔料としては、例えば、アゾ系、アゾメチン系、ポリアゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、アンスラキノン系、インジゴ系、チオインジゴ系、キノフタロン系、ベンツイミダゾロン系、イソインドリン系、イソインドリノン系や、カーボンブラックなどが挙げられる。 Examples of organic pigments include azo-based, azomethine-based, polyazo-based, phthalocyanine-based, quinacridone-based, anthracinone-based, indigo-based, thioindigo-based, quinophthalone-based, benzimidazolone-based, isoindoline-based, and isoindolinone-based. Examples include carbon black.
本発明の低臭気溶剤インクをシアンインクとする場合には、色材として、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、３、１５：３、１５：４、１５：３４、１６、２２、６０などを配合することができる。
When the low odor solvent ink of the present invention is cyan ink, C.I. I.
本発明の低臭気溶剤インクをマゼンタインクとする場合には、色材として、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、７、１２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５７：１、１１２，１２２，１２３，１６８，１８４、２０２、２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９などを配合することができる。 When the low odor solvent ink of the present invention is used as magenta ink, C.I. I. Pigment Red 5, 7, 12, 48 (Ca), 48 (Mn), 57 (Ca), 57: 1, 112, 122, 123, 168, 184, 202, 209, C.I. I. Pigment Violet 19 and the like can be blended.
本発明の低臭気溶剤インクをイエローインクとする場合には、色材として、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、１２、１３、１４Ｃ、１６、１７、７３、７４、７５、８３、９３、９５、９７、９８、１０９、１１０、１１４、１２０、１２８、１２９、１３０、１３８、１５０、１５１、１５４、１５５、１８０、１８５などを配合することができる。
When the low odor solvent ink of the present invention is a yellow ink, C.I. I.
本発明の低臭気溶剤インクをブラックインクとする場合には、三菱化学社製のＨＣＦ、ＭＣＦ、ＲＣＦ、ＬＦＦ、ＳＣＦ、キャボット社製のモナーク、リーガル、デグサ・ヒュルス社製のカラーブラック、スペシャルブラック、プリンテックス、東海カーボン社製のトーカブラック、コロンビア社製のラヴェンなどを配合することができる。 When the low odor solvent ink of the present invention is used as a black ink, HCF, MCF, RCF, LFF, SCF manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, Monarch, Legal manufactured by Cabot, and color black and special black manufactured by Degussa Huls are used. , Printex, Tokai Carbon's Talker Black, Columbia's Raven, etc. can be blended.
本発明の低臭気溶剤インク中の色材の含有量は、特に限定されないが、低臭気溶剤インク中１〜２０質量％であると好ましく、１〜１０質量％であるとより好ましい。 The content of the coloring material in the low-odor solvent ink of the present invention is not particularly limited, but is preferably 1 to 20% by mass, more preferably 1 to 10% by mass in the low-odor solvent ink.
色材として顔料を用いる場合には、顔料を分散させるため、低臭気溶剤インクに分散剤を含有させることができる。なお、マイクロカプセル化顔料などの自己分散性顔料を用いる場合は、不要である。 When a pigment is used as the coloring material, the dispersant can be contained in the low odor solvent ink in order to disperse the pigment. It is not necessary when using a self-dispersing pigment such as a microencapsulating pigment.
分散剤としては、低分子系分散剤や高分子系分散剤が挙げられる。より具体的には、ノニオン系、カチオン系、アニオン系界面活性剤、ポリエステル系高分子分散剤、アクリル系高分子分散剤、ポリウレタン系高分子分散剤などが挙げられる。 Examples of the dispersant include a low molecular weight dispersant and a high molecular weight dispersant. More specifically, nonionic, cationic, anionic surfactants, polyester polymer dispersants, acrylic polymer dispersants, polyurethane polymer dispersants and the like can be mentioned.
市販の分散剤としては、日本ルーブリゾール株式会社製の顔料分散剤（Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ ７４０００、８２５００、８３５００、Ｖ３５０、Ｗ２００、ＷＶ ４００、Ｊ１８０、３９０００）、味の素ファインテクノ株式会社製の高分子系顔料分散剤（アジスパーＰＢ８２１、ＰＢ８２２、ＰＢ８２４、ＰＢ８８１、ＰＮ４１１、ＰＡ１１１）などが挙げられる。
Commercially available dispersants include pigment dispersants manufactured by Japan Lubrizol Co., Ltd. (Solsperse 74000, 82500, 83500, V350, W200,
本発明の低臭気溶剤インクは、その製造法によっては限定されないが、例えば、色材、有機溶剤、必要により加えるその他の成分を混合し、分散機を用いて混合分散することにより調製することができる。 The low-odor solvent ink of the present invention is not limited depending on the production method thereof, but can be prepared, for example, by mixing a coloring material, an organic solvent, and other components to be added as necessary, and mixing and dispersing them using a disperser. can.
分散機としては、スリーワンモーター、マグネチックスターラー、ディスパー、ホモジナイザー、ボールミル、遠心ミル、遊星ボールミルなどの容器駆動媒体ミル、サンドミルなどの高速回転ミル、攪拌槽型ミルなどの媒体攪拌ミル、ビーズミル、高圧噴射ミル、ディスパーなどが挙げられる。 Dispersors include container drive medium mills such as three-one motors, magnetic stirrers, dispersers, homogenizers, ball mills, centrifugal mills and planetary ball mills, high-speed rotary mills such as sand mills, medium stirring mills such as stirring tank type mills, bead mills, and high pressure. Injection mills, dispersers, etc. can be mentioned.
（実施例）
以下、本発明を実施例に基づき説明するが、本発明はこれら実施例に限定されない。各種溶剤インク試料の性能試験については、以下の方法で行った。
(Example)
Hereinafter, the present invention will be described based on examples, but the present invention is not limited to these examples. The performance tests of various solvent ink samples were performed by the following methods.
（性能試験）
（１）蒸発速度
加熱式水分率計（株式会社Ａ＆Ｄ製、ＭＳ−７０）で、インク試料質量：１ｇ、シャーレ：直径６０ｍｍ、温度：４５℃の条件で、インク試料の重量減少量を経時的に測定した。測定値の時間に対する傾きから蒸発速度を求めた。
(performance test)
(1) Evaporation rate With a heating moisture meter (MS-70, manufactured by A & D Co., Ltd.), the amount of weight loss of the ink sample over time is measured under the conditions of ink sample mass: 1 g, petri dish: diameter 60 mm, and temperature: 45 ° C. Measured to. The evaporation rate was calculated from the slope of the measured value with respect to time.
（２）浸透性
ピペットでインク試料を、ポリ塩化ビニルメディア（株式会社ミマキエンジニアリング製、ＰＷＳ−Ｇ）に１μＬ滴下し、１分後に、ポリ塩化ビニルメディアの裏側を観察し、以下の基準で評価した。
５：溶液を滴下した部分が凹み、かつ大きく歪んでいる。
４：溶液を滴下した部分がはっきり凹む。
３：溶液を滴下した部分が凹み、縁が判別できる。
２：裏側に若干浸透しているように見え、表側は膨潤している。
１：裏側に浸透しておらず、表側も膨張していない。
(2) 1 μL of an ink sample is dropped onto a polyvinyl chloride media (PWS-G manufactured by Mimaki Engineering Co., Ltd.) with a penetrating pipette, and after 1 minute, the back side of the polyvinyl chloride media is observed and evaluated according to the following criteria. bottom.
5: The part where the solution is dropped is dented and greatly distorted.
4: The part where the solution is dropped is clearly dented.
3: The part where the solution is dropped is dented, and the edge can be identified.
2: It seems that it has penetrated slightly to the back side, and the front side is swollen.
1: It has not penetrated to the back side, and the front side has not expanded.
（３）乾燥性（ｓ−１）
インク試料をポリ塩化ビニルメディア（株式会社ミマキエンジニアリング製、ＰＷＳ−Ｇ）上に滴下し、バーコーターＮｏ．１０（膜厚２２．９μｍ）で塗布し、綿棒で塗布面を擦り、インクが綿棒に付かなくなる時間を測定した。
(3) Dryness (s -1 )
The ink sample was dropped onto a polyvinyl chloride medium (PWS-G manufactured by Mimaki Engineering Co., Ltd.), and the bar coater No. The coating was applied at 10 (thickness 22.9 μm), the coated surface was rubbed with a cotton swab, and the time during which the ink did not adhere to the cotton swab was measured.
（４）臭気（官能評価）
直径６０ｍｍのシャーレで、インク試料を４５℃で加熱したときの臭気を、以下の基準で官能評価した。株式会社ミマキエンジニアリング製ソルベントインクＥＳ３を基準インクとした。
◎：ＥＳ３より弱い臭いを感じる。
○：ＥＳ３と同等。
△：きつい臭いではないが、ＥＳ３よりも強い臭いを感じる。
×：きつい臭いと感じる。
(4) Odor (sensory evaluation)
The odor when the ink sample was heated at 45 ° C. with a petri dish having a diameter of 60 mm was sensory evaluated according to the following criteria. The solvent ink ES3 manufactured by Mimaki Engineering Co., Ltd. was used as the standard ink.
⊚: I feel a weaker odor than ES3.
◯: Equivalent to ES3.
Δ: It does not have a strong odor, but it has a stronger odor than ES3.
×: I feel it has a strong odor.
（５）臭気（計器測定）
臭気計として神栄株式会社製のＯＭＸ−ＳＲを用い、環境を、温度２６℃、湿度４７％の環境下で、以下の手順により測定した。
１）ポリ塩化ビニルメディア（ミマキエンジニアリング製、ＰＷＳ−Ｇ）を５０℃に加熱したホットプレート上に貼る。
２）インクを前記のポリ塩化ビニルメディアにバーコーター（Ｎｏ．１０）を用いて約１０ｃｍ×２０ｃｍ塗布する。
３）臭気計の検出口を塗布面上約５ｍｍの位置に固定する。
４）臭気計のモニターに表示される値を測定する。
(5) Odor (measurement by instrument)
Using OMX-SR manufactured by Shinyei Co., Ltd. as an odor meter, the environment was measured by the following procedure under an environment of a temperature of 26 ° C. and a humidity of 47%.
1) Paste polyvinyl chloride media (manufactured by Mimaki Engineering, PWS-G) on a hot plate heated to 50 ° C.
2) The ink is applied to the polyvinyl chloride media by about 10 cm × 20 cm using a bar coater (No. 10).
3) Fix the detection port of the odor meter at a position about 5 mm above the coating surface.
4) Measure the value displayed on the monitor of the odor meter.
（実施例１−１）
固形成分として、シアン顔料（ＢＡＳＦ社製、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ Ｂｌｕｅ Ｄ７０８６）を１．８０部、定着樹脂のダイヤナール ＢＲ−１３（溶剤型熱可塑性アクリル樹脂：三菱ケミカル株式会社製）を３．２０部、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ ＳＳ３９０００（分散剤、日本ルーブリゾール株式会社製）を０．９０部、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ ＳＳ５０００（分散剤、日本ルーブリゾール株式会社製）を０．０７部、エポサイザーＷ−１００ＥＬ（可塑剤、エポキシ化大豆油、ＤＩＣ株式会社製）を３．００用い、溶液成分の有機溶剤として、鎖状炭化水素ジエステルのプロピレングリコールジアセテート（略号：ＰＧＤＡ）、アルコキシアルカノールの３−メトキシ−１−ブタノール（略号：ＭＢ）、ラクトンのε−カプロラクトン（略号：ＥＣ）を表１の割合で用いて溶剤インク試料１−１を調製した。溶剤インク試料１−１を用いて、各種の評価を行った。評価結果を表１に示す。ＰＣと違い表面に光沢があり、ＰＧＤＡを加えた方が樹脂の溶解性が良かった。臭気は、後述の比較例に比べて少なかった。また滲みが少なかった。
(Example 1-1)
As solid components, 1.80 parts of cyan pigment (BASF, Heliogen Blue D7086), 3.20 parts of fixing resin, Dianal BR-13 (solvent-type thermoplastic acrylic resin: manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), Solsperse. 0.90 parts of SS39000 (dispersant, manufactured by Japan Lubrizol Co., Ltd.), 0.07 parts of Solventse SS5000 (dispersant, manufactured by Japan Lubrizol Co., Ltd.), Eposizer W-100EL (plasticizer, epoxidized soybean oil, Using 3.00 (manufactured by DIC Corporation), propylene glycol diacetate (abbreviation: PGDA) as a chain hydrocarbon diester, 3-methoxy-1-butanol (abbreviation: MB) as an alkoxyalkanol, as an organic solvent as a solution component, Solvent ink sample 1-1 was prepared using the lactone ε-caprolactone (abbreviation: EC) in the ratio shown in Table 1. Various evaluations were performed using the solvent ink sample 1-1. The evaluation results are shown in Table 1. Unlike PC, the surface was glossy, and the solubility of the resin was better when PGDA was added. The odor was less than that of the comparative example described later. There was also little bleeding.
（実施例１−２、１−３、１−４）
実施例１−１と同種の成分を用いて、表１の組成比で溶剤インク試料１−２、１−３、１−４を調製し、各種の評価を行った。評価結果を表１に示す。以下、表中「−」は、未測定を表す。溶剤インク試料１−２、１−３、１−４は、実施例１−１と同様に、総合的に良好であった。
(Examples 1-2, 1-3, 1-4)
Solvent ink samples 1-2, 1-3, and 1-4 were prepared with the composition ratios shown in Table 1 using the same components as in Example 1-1, and various evaluations were performed. The evaluation results are shown in Table 1. Hereinafter, "-" in the table indicates unmeasured. The solvent ink samples 1-2, 1-3, and 1-4 were generally good as in Example 1-1.
実施例１−２の溶液成分（組成１；ＰＧＤＡ／ＭＢ／ＥＣ＝２０／５０／３０）について、臭気測定（計器測定）を行った。比較として、ジエチレングリコールジエチルエーテル８５部とγ−ブチロラクトン１５部とからなる組成２を調整し同様に臭気測定（計器測定）を行った。これらの結果を図１に示す。組成１は、組成２に比べて、臭気が低下する速度が顕著である。
Odor measurement (measurement by instrument) was performed on the solution components (
（比較例１−１、１−２、１−３）
固形成分として、実施例１−１と同じ組成のものを用い、溶液成分の有機溶剤として、３−メトキシ−１−ブタノール（略号：ＭＢ）及びε−カプロラクトン（略号：ＥＣ）と、プロピレングリコールジアセテート（略号：ＰＧＤＡ）の代わりにプロピレンカーボネート（略号：ＰＣ）を表２の割合で用いて溶剤インク試料を調製した。得られた溶剤インク試料を用いて、各種の評価を行った。評価結果を表２に示す。被膜が白っぽくなりインクとして不適であった。
(Comparative Examples 1-1, 1-2, 1-3)
As the solid component, the one having the same composition as that of Example 1-1 was used, and as the organic solvent of the solution component, 3-methoxy-1-butanol (abbreviation: MB), ε-caprolactone (abbreviation: EC), and propylene glycol di Solvent ink samples were prepared using propylene carbonate (abbreviation: PC) in place of acetate (abbreviation: PGDA) in the proportions shown in Table 2. Various evaluations were performed using the obtained solvent ink sample. The evaluation results are shown in Table 2. The film became whitish and was not suitable as ink.
（比較例２−１、２−２、２−３）
溶液成分の有機溶剤として、３−メトキシ−１−ブタノール（略号：ＭＢ）の代わりに３−メトキシ−３−メチルブタノール（略号：ＭＭＢ）を用い、成分の割合を表２の割合にした他は比較例２−１と同様にして溶剤インク試料を調製した。得られた溶剤インク試料を用いて、各種の評価を行った。評価結果を表２に示す。レベリングについては、液が寄る傾向が強くインクとして不適であった。
(Comparative Examples 2-1, 2-2, 2-3)
As the organic solvent for the solution components, 3-methoxy-3-methylbutanol (abbreviation: MMB) was used instead of 3-methoxy-1-butanol (abbreviation: MB), and the proportions of the components were set to the proportions shown in Table 2. A solvent ink sample was prepared in the same manner as in Comparative Example 2-1. Various evaluations were performed using the obtained solvent ink sample. The evaluation results are shown in Table 2. Regarding leveling, there was a strong tendency for the liquid to approach, making it unsuitable as an ink.
（比較例３−１、３−２、３−３）
溶液成分の有機溶剤として、ＰＧＤＡを用いず、成分の割合を表３の割合にした他は実施例１−１と同様にして溶剤インク試料を調製した。得られた溶剤インク試料を用いて、各種の評価を行った。評価結果を表３に示す。インクははじかなかったが、液が寄る傾向があった。
(Comparative Examples 3-1, 3-2, 3-3)
A solvent ink sample was prepared in the same manner as in Example 1-1 except that PGDA was not used as the organic solvent of the solution component and the ratio of the component was set to the ratio shown in Table 3. Various evaluations were performed using the obtained solvent ink sample. The evaluation results are shown in Table 3. The ink did not repel, but the liquid tended to approach.
（比較例４−１、４−２、４−３）
溶液成分の有機溶剤として、ＰＧＤＡ、ＭＢ及びＥＣの代わりに、ＭＭＢ及びＰＣを用い、成分の割合を表３の割合にした他は実施例１−１と同様にして溶剤インク試料を調製した。得られた溶剤インク試料を用いて、各種の評価を行った。評価結果を表３に示す。固形成分の樹脂が溶けにくくインクとして不適であった。
(Comparative Examples 4-1 and 4-2, 4-3)
As the organic solvent of the solution component, MMB and PC were used instead of PGDA, MB and EC, and the solvent ink sample was prepared in the same manner as in Example 1-1 except that the ratio of the component was set to the ratio shown in Table 3. Various evaluations were performed using the obtained solvent ink sample. The evaluation results are shown in Table 3. The solid resin was difficult to dissolve and was unsuitable as an ink.
（比較例５−１、５−２、５−３）
溶液成分の有機溶剤として、ＥＣの代わりにＰＣを用い、成分の割合を表４の割合にした他は実施例１−１と同様にして溶剤インク試料を調製した。得られた溶剤インク試料を用いて、各種の評価を行った。評価結果を表４に示す。表面が白っぽく、また乾燥が遅くインクとして不適であった。
(Comparative Examples 5-1, 5-2, 5-3)
A solvent ink sample was prepared in the same manner as in Example 1-1 except that PC was used as the organic solvent of the solution component instead of EC and the ratio of the component was set to the ratio shown in Table 4. Various evaluations were performed using the obtained solvent ink sample. The evaluation results are shown in Table 4. The surface was whitish, the drying was slow, and it was not suitable as an ink.
（比較例６−１、６−２、６−３）
溶液成分の有機溶剤として、ＭＢの代わりにＭＭＢを用いた他は、比較例５−１、５−２、５−３と同様にして溶剤インク試料を調製した。得られた溶剤インク試料を用いて、各種の評価を行った。評価結果を表４に示す。表面が白っぽくインクとして不適であった。
(Comparative Examples 6-1 and 6-2, 6-3)
A solvent ink sample was prepared in the same manner as in Comparative Examples 5-1, 5-2, and 5-3, except that MMB was used instead of MB as the organic solvent of the solution component. Various evaluations were performed using the obtained solvent ink sample. The evaluation results are shown in Table 4. The surface was whitish and unsuitable for ink.
（実施例２−１、２−２、２−３）
溶液成分の有機溶剤として、ＭＢの代わりにＭＭＢを用い、成分の割合を表５の割合にした他は実施例１−１と同様にして溶剤インク試料を調製した。得られた溶剤インク試料を用いて、各種の評価を行った。評価結果を表５に示す。インクの粘度が高く、通常のインクジェットノズルで吐出できなかったため、粘度以外の評価は行わなかった。なお高粘度用ノズルを用いれば吐出可能である。
(Examples 2-1, 2-2, 2-3)
As the organic solvent of the solution component, MMB was used instead of MB, and the solvent ink sample was prepared in the same manner as in Example 1-1 except that the ratio of the component was set to the ratio shown in Table 5. Various evaluations were performed using the obtained solvent ink sample. The evaluation results are shown in Table 5. Since the viscosity of the ink was so high that it could not be ejected with a normal inkjet nozzle, no evaluation other than the viscosity was performed. It can be ejected by using a nozzle for high viscosity.
（実施例３−１、３−２、３−３）
溶液成分の有機溶剤の組成比率を表５の比率にした他は実施例１−１と同様にして溶剤インク試料を調製した。得られた溶剤インク試料を用いて、各種の評価を行った。評価結果を表５に示す。ＭＢの比率が高いとレベリング性が微増し、乾燥速度が低下した。
(Examples 3-1, 3-2, 3-3)
A solvent ink sample was prepared in the same manner as in Example 1-1 except that the composition ratio of the organic solvent as a solution component was set to the ratio shown in Table 5. Various evaluations were performed using the obtained solvent ink sample. The evaluation results are shown in Table 5. When the ratio of MB was high, the leveling property was slightly increased and the drying rate was lowered.
（実施例４−１〜４−４）
他の態様として、表６の組成比でインク試料を調製した。分散剤としてはＳｏｌｓｐｅｒｓｅ Ｊ１８０、３９０００（日本ルーブリゾール株式会社製）を用いた。耐擦性や発色の調整するため、組成を調整した。いずれも、臭気が少なく、滲みがなく、インクとして優れていた。
(Examples 4-1 to 4-4)
As another embodiment, ink samples were prepared with the composition ratios shown in Table 6. As the dispersant, Solsperse J180, 39000 (manufactured by Japan Lubrizol Co., Ltd.) was used. The composition was adjusted to adjust the scratch resistance and color development. All of them had little odor, did not bleed, and were excellent as inks.
本発明は、本発明の広義の精神と範囲を逸脱することなく、様々な実施の形態及び変形が可能とされるものである。また、上述した実施の形態は、この発明を説明するためのものであり、本発明の範囲を限定するものではない。すなわち、本発明の範囲は、実施の形態ではなく、特許請求の範囲によって示される。そして、特許請求の範囲内及びそれと同等の発明の意義の範囲内で施される様々な変形が、この発明の範囲内とみなされる。 The present invention allows for various embodiments and modifications without departing from the broad spirit and scope of the invention. Further, the above-described embodiments are for explaining the present invention, and do not limit the scope of the present invention. That is, the scope of the present invention is shown not by the embodiment but by the scope of claims. Then, various modifications made within the scope of the claims and within the scope of the equivalent invention are considered to be within the scope of the present invention.
Claims (2)
前記有機溶剤は、アルコキシアルカノール、ラクトン、及び鎖状炭化水素ジエステルを含有し、
前記アルコキシアルカノールは、３−メトキシ−１−ブタノールであり、
前記ラクトンは、ε−カプロラクトンであり、
前記鎖状炭化水素ジエステルは、プロピレングリコールジアセテートである、低臭気溶剤インク。 Contains a fixing resin and an organic solvent,
The organic solvent contains an alkoxyalkanol, a lactone, and a chain hydrocarbon diester.
The alkoxyalkanol is 3-methoxy-1-butanol, and the alkoxyalkanol is 3-methoxy-1-butanol.
The lactone is ε-caprolactone and is
The chain hydrocarbon diester is a low odor solvent ink which is propylene glycol diacetate.
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