JP6971014B2 - Laminated glass interlayer film - Google Patents

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Description

本発明は、積層した状態で保管しても自着せずに、容易に剥離可能な合わせガラス用中間膜、及び、該合わせガラス用中間膜を用いてなる合わせガラスに関する。 The present invention relates to a laminated glass interlayer film that can be easily peeled off without self-adhesion even when stored in a laminated state, and a laminated glass made by using the laminated glass interlayer film.

2枚のガラス板の間に、可塑化ポリビニルブチラールを含有する合わせガラス用中間膜を挟み、互いに接着させて得られる合わせガラスは、特に車両用フロントガラスとして広く使用されている。 Laminated glass obtained by sandwiching a laminated glass interlayer containing plasticized polyvinyl butyral between two glass plates and adhering them to each other is particularly widely used as a windshield for vehicles.

合わせガラスの製造方法では、例えば、ロール状体から巻き出した合わせガラス用中間膜を適当な大きさに切断し、該合わせガラス用中間膜を少なくとも2枚のガラス板の間に挟持して得た積層体をゴムバックに入れて減圧吸引し、ガラス板と中間膜との間に残留する空気を脱気しながら予備圧着し、次いで、例えばオートクレーブ内で加熱加圧して本圧着を行う方法等が行われる。(例えば、特許文献1。) In the method for producing laminated glass, for example, a laminated glass interlayer film unwound from a roll-shaped body is cut into an appropriate size, and the laminated glass interlayer film is sandwiched between at least two glass plates to obtain a laminate. The body is put in a rubber bag and sucked under reduced pressure, the air remaining between the glass plate and the interlayer film is degassed and pre-crimped, and then, for example, heat and pressure is applied in an autoclave to perform the main crimping. It will be. (For example, Patent Document 1.)

このような合わせガラスの製造方法では、製造の効率化のために、予め所定の形状に切断した合わせガラス用中間膜を恒温恒湿室内に積層して保管しておくことが行われる。しかしながら、保管中に積層した合わせガラス用中間膜同士が接着(自着)してしまい、合わせガラス用中間膜を搬送する機械や人力では剥離できなくなってしまうことがあるという問題があった。 In such a method for producing laminated glass, in order to improve the efficiency of production, an interlayer film for laminated glass previously cut into a predetermined shape is laminated and stored in a constant temperature and humidity chamber. However, there is a problem that the laminated glass interlayer films laminated during storage adhere to each other (self-adhesion), and cannot be peeled off by a machine for transporting the laminated glass interlayer film or human power.

特開平8−26789号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 8-26789

本発明は、上記現状に鑑み、積層した状態で保管しても自着せずに、容易に剥離可能な合わせガラス用中間膜、及び、該合わせガラス用中間膜を用いてなる合わせガラスを提供することを目的とする。 In view of the above situation, the present invention provides a laminated glass interlayer film that can be easily peeled off without self-adhesion even when stored in a laminated state, and a laminated glass made of the laminated glass interlayer film. The purpose is.

本発明は、第1の表面及び該第1の表面とは反対側の第2の表面に多数の凹部と多数の凸部とを有する合わせガラス用中間膜であって、前記第1の表面及び第2の表面が有する凹部は、底部が連続した溝形状を有し、隣接する前記凹部が平行して規則的に並列しており、前記第1の表面が有する前記底部が連続した溝形状の凹部と前記第2の表面が有する前記底部が連続した溝形状の凹部との交差角をθとしたときに下記式(1)を満たし、前記第1の表面及び第2の表面が有する前記底部が連続した溝形状の凹部の間隔を、それぞれSm1(μm)及びSm2(μm)とし、前記凸部の回転半径を、それぞれR1(μm)及びR2(μm)としたときに、Sm1とSm2との平均値Sm及びR1とR2との平均値Rが下記式(2)を満たし、一端と、前記一端の反対側に他端とを有し、前記他端の厚みが、前記一端の厚みよりも大きい合わせガラス用中間膜である。
以下に本発明を詳述する。
The present invention is a laminated glass interlayer film having a large number of concave portions and a large number of convex portions on a first surface and a second surface opposite to the first surface, wherein the first surface and the first surface and the second surface are opposite to the first surface. The concave portion of the second surface has a continuous groove shape at the bottom, the adjacent concave portions are regularly arranged in parallel, and the bottom portion of the first surface has a continuous groove shape. The following formula (1) is satisfied when the intersection angle between the recess and the groove-shaped recess having a continuous bottom portion of the second surface is θ, and the bottom portion of the first surface and the second surface. When the distance between the concave portions having a continuous groove shape is Sm1 (μm) and Sm2 (μm), respectively, and the turning radius of the convex portion is R1 (μm) and R2 (μm), respectively, Sm1 and Sm2. Sm and the average value R of R1 and R2 satisfy the following formula (2), and have one end and the other end on the opposite side of the one end, and the thickness of the other end is larger than the thickness of the one end. Is also a large interlayer film for laminated glass.
The present invention will be described in detail below.

Figure 0006971014
Figure 0006971014

合わせガラスの製造工程においては、ガラスと合わせガラス用中間膜とを積層する際の脱気性が重要である。このため、合わせガラス用中間膜の少なくとも一方の表面には、合わせガラス製造時の脱気性を確保する目的で、微細な凹凸が形成されている。とりわけ、該凹凸における凹部を、底部が連続した溝形状(以下、「刻線状」ともいう。)を有し、隣接する該刻線状の凹部が平行して規則的に形成される構造とすることにより、極めて優れた脱気性を発揮することができる。
本発明の発明者らは、鋭意検討の結果、合わせガラス用中間膜を積層した状態で保管したときの合わせガラス用中間膜同士の接着力(自着力)が、合わせガラス用中間膜の表面の凹凸形状に大きく影響を受けることを見出した。そして更に鋭意検討した結果、上記式(1)及び上記式(2)を満たすように合わせガラス用中間膜の両面の凹凸形状を制御した場合には、積層した状態で保管しても自着せずに、容易に剥離可能となることを見出し、本発明を完成した。
In the manufacturing process of laminated glass, degassing property when laminating the glass and the interlayer film for laminated glass is important. For this reason, fine irregularities are formed on at least one surface of the laminated glass interlayer film for the purpose of ensuring degassing properties during the production of laminated glass. In particular, the recesses in the unevenness have a groove shape with a continuous bottom (hereinafter, also referred to as "engraved"), and the adjacent engraved recesses are regularly formed in parallel. By doing so, extremely excellent degassing property can be exhibited.
As a result of diligent studies, the inventors of the present invention have determined that the adhesive force (self-adhesive force) between laminated glass interlayer films when stored in a laminated state is the surface of the laminated glass interlayer film. It was found that the uneven shape is greatly affected. As a result of further diligent studies, when the uneven shape of both sides of the laminated glass interlayer film was controlled so as to satisfy the above formulas (1) and (2), it did not self-adhere even when stored in a laminated state. The present invention was completed by finding that it can be easily peeled off.

本発明の合わせガラス用中間膜は、第1の表面及び該第1の表面とは反対側の第2の表面に、多数の凹部と多数の凸部とを有する。これにより、合わせガラスの製造時における脱気性を確保することができる。
上記凹凸の形状は、少なくとも溝形状を有すればよく、例えば、刻線状、格子状等の、一般的に合わせガラス用中間膜の表面に付与される凹凸の形状を用いることができる。上記凹凸の形状はエンボスロールが転写された形状であってもよい。
また、上記凸部も、図1に示したように頂上部が平面形状であってもよく、図2に示したように平面ではない形状であってもよい。なお、上記凸部の頂上部が平面形状である場合には、該頂上部の平面に更に微細な凹凸が施されていてもよい。
更に、各凹凸の凸部の高さは、同一の高さであってもよいし、異なる高さであってもよく、これらの凸部に対応する凹部の深さも、該凹部の底辺が連続していれば、同一の深さであってもよいし、異なる深さであってもよい。
The laminated glass interlayer film of the present invention has a large number of concave portions and a large number of convex portions on a first surface and a second surface opposite to the first surface. Thereby, the degassing property at the time of manufacturing the laminated glass can be ensured.
The shape of the unevenness may be at least a groove shape, and for example, a shape of the unevenness generally given to the surface of the interlayer film for laminated glass, such as a carved line shape or a lattice shape, can be used. The shape of the unevenness may be a shape to which the embossed roll is transferred.
Further, the convex portion may also have a flat top portion as shown in FIG. 1 or a non-planar shape as shown in FIG. 2. When the top of the convex portion has a planar shape, the flat surface of the top may be provided with finer irregularities.
Further, the heights of the convex portions of each unevenness may be the same height or different heights, and the depths of the concave portions corresponding to these convex portions are also continuous at the bottom of the concave portions. If so, they may have the same depth or different depths.

本発明の合わせガラス用中間膜においては、上記第1の表面及び第2の表面が有する凹部は、底部が連続した溝形状を有し、隣接する前記凹部が平行して規則的に並列している。一般に、2枚のガラス板の間に合わせガラス用中間膜が積層された積層体を圧着するときの空気の抜け易さは、上記凹部の底部の連通性及び平滑性と密接な関係がある。中間膜の両面の凹凸の形状を、底部が連続した溝形状の凹部が平行して規則的に並列した形状とすることにより、上記の底部の連通性はより優れ、著しく脱気性が向上する。
なお、「規則的に並列している」とは、隣接する上記溝形状の凹部が平行して等間隔に並列していてもよく、隣接する上記刻線状の凹部が平行して並列しているが、すべての隣接する上記刻線状の凹部の間隔が等間隔でなくともよいことを意味する。
図1及び図2に、溝形状の凹部が等間隔に平行して並列している合わせガラス用中間膜の一例を表す模式図を示した。
図3に、溝形状の凹部が等間隔ではないが平行して並列している合わせガラス用中間膜の一例を表す模式図を示した。図3において、凹部1と凹部2との間隔Aと、凹部1と凹部3との間隔Bとは異なる。
In the interlayer film for laminated glass of the present invention, the recesses of the first surface and the second surface have a continuous groove shape at the bottom, and the adjacent recesses are arranged in parallel and regularly. There is. In general, the ease with which air can escape when crimping a laminate in which a laminated glass interlayer film is laminated between two glass plates is closely related to the communication and smoothness of the bottom of the recess. By making the shape of the unevenness on both sides of the interlayer film into a shape in which the groove-shaped concave portions having continuous bottoms are arranged in parallel and regularly, the communication of the bottom portion is more excellent and the degassing property is remarkably improved.
In addition, "regularly parallel" may mean that the adjacent groove-shaped recesses are parallel and parallel at equal intervals, and the adjacent engraved recesses are parallel and parallel. However, it means that the spacing between all the adjacent engraved recesses does not have to be evenly spaced.
1 and 2 show schematic views showing an example of a laminated glass interlayer film in which groove-shaped recesses are arranged in parallel at equal intervals.
FIG. 3 shows a schematic diagram showing an example of a laminated glass interlayer film in which groove-shaped recesses are not evenly spaced but are parallel and parallel. In FIG. 3, the distance A between the recess 1 and the recess 2 and the distance B between the recess 1 and the recess 3 are different.

本発明の合わせガラス用中間膜では、第1の表面が有する底部が連続した溝形状の凹部と第2の表面が有する底部が連続した溝形状の凹部との交差角θ、第1の表面及び第2の表面が有する底部が連続した溝形状の凹部の間隔を、それぞれSm1及びSm2とし、凸部の回転半径Rを、それぞれR1及びR2としたときに、Sm1とSm2との平均値Sm及びR1とR2との平均値Rが特定の条件となることを規定している。
図4に、交差角θを説明する模式図を示した。図4において合わせガラス用中間膜10は、第1の表面に実線で表される底部が連続した溝形状の凹部11を、第2の表面に点線で表される底部が連続した溝形状の凹部12を有する。交差角θは、この実線で表される底部が連続した溝形状の凹部11と点線で表される底部が連続した溝形状の凹部12との交差角を表す。
上記交差角θは、例えば、合わせガラス用中間膜を目視または光学顕微鏡により観察し、第1の表面が有する底部が連続した溝形状の凹部と、第2の表面が有する底部が連続した溝形状の凹部との交差角θを、目視の場合は両面ともに凹部に平行にインクにて直線を描き、分度器を用いて描かれた直線同士の鋭角を測定した。光学顕微鏡を用いる場合は拡大した表面を撮影し画像処理ソフト等を用いて鋭角の角度を測定することにより測定することができる。
In the interlayer film for laminated glass of the present invention, the intersection angle θ between the groove-shaped recess having a continuous bottom portion of the first surface and the groove-shaped recess having a continuous bottom portion of the second surface, the first surface and When the distance between the groove-shaped concave portions having the continuous bottom portion of the second surface is Sm1 and Sm2, respectively, and the turning radius R of the convex portion is R1 and R2, respectively, the average value Sm and Sm of Sm1 and Sm2 and It is stipulated that the average value R of R1 and R2 is a specific condition.
FIG. 4 shows a schematic diagram illustrating the intersection angle θ. In FIG. 4, the laminated glass interlayer film 10 has a groove-shaped recess 11 having a continuous bottom represented by a solid line on the first surface and a groove-shaped recess having a continuous bottom represented by a dotted line on the second surface. Has twelve. The crossing angle θ represents the crossing angle between the groove-shaped recess 11 having a continuous bottom portion represented by the solid line and the groove-shaped recess 12 having a continuous bottom portion represented by the dotted line.
The crossing angle θ is determined by, for example, observing the interlayer film for laminated glass visually or by using an optical microscope, and having a groove-shaped recess having a continuous bottom on the first surface and a groove-shaped recess having a continuous bottom on the second surface. In the case of visual inspection, a straight line was drawn with ink parallel to the concave portion on both sides, and the acute angle between the drawn straight lines was measured using a protractor. When an optical microscope is used, it can be measured by photographing the enlarged surface and measuring the acute angle using image processing software or the like.

図5に凹部の間隔Sm及び凸部の回転半径Rを説明する模式図を示した。図5(a)において第1の表面又は第2の表面の凹凸20は、底部が連続した溝形状の凹部21と、凸部22とを有している。間隔Smは、該凹部21間の間隔を意味する。また、図5(b)において、凸部22の先端部に接する形で円を描いたときに、該円の半径が凸部の回転半径Rである。 FIG. 5 shows a schematic diagram illustrating the distance Sm between the concave portions and the radius of gyration R of the convex portions. In FIG. 5A, the unevenness 20 of the first surface or the second surface has a groove-shaped concave portion 21 having a continuous bottom portion and a convex portion 22. The interval Sm means the interval between the recesses 21. Further, in FIG. 5B, when a circle is drawn in contact with the tip end portion of the convex portion 22, the radius of the circle is the radius of gyration R of the convex portion.

上記凹部の間隔Smは、例えば、以下の方法により測定することができる。即ち、光学顕微鏡(例えば、SONIC社製、BS−8000III)を用いて、合わせガラス用中間膜の表面(観察範囲20mm×20mm)を観察し、観察された隣接する凹部の最底部間の最短距離をすべて測定する。次いで、測定された最短距離の平均値を算出することにより、凹部の間隔が得られる。また、測定された最短距離の最大値を凹部の間隔としてもよい。凹部の間隔は最短距離の平均値であってもよく、最短距離の最大値であってもよいが、最短距離の平均値であることが好ましい。また、測定時の環境は23℃及び30RH%下である。上記の手順に従って第1の表面が有する底部が連続した溝形状の凹部の間隔Sm1、第2の表面が有する底部が連続した溝形状の凹部の間隔Sm2、及び、Sm1とSm2との平均値Smを測定する。 The distance Sm of the recesses can be measured by, for example, the following method. That is, the surface (observation range 20 mm × 20 mm) of the interlayer film for laminated glass was observed using an optical microscope (for example, BS-8000III manufactured by SONIC), and the shortest distance between the bottoms of the observed adjacent recesses was observed. To measure all. Then, by calculating the average value of the measured shortest distances, the distance between the recesses can be obtained. Further, the maximum value of the measured shortest distance may be used as the distance between the recesses. The distance between the recesses may be the average value of the shortest distance or the maximum value of the shortest distance, but is preferably the average value of the shortest distance. The environment at the time of measurement is 23 ° C. and 30 RH% or less. According to the above procedure, the distance between the groove-shaped recesses having a continuous bottom on the first surface Sm1, the distance between the groove-shaped recesses having a continuous bottom on the second surface Sm2, and the average value Sm of Sm1 and Sm2. To measure.

上記凸部の回転半径Rは、例えば、片刃カミソリ(例えば、フェザー安全カミソリ社製、FAS−10)を用いて中間膜を刻線状の凹部の方向に対して垂直方向、かつ、膜厚み方向に平行に、切断面を変形させないように、カミソリを凹部と垂直方向に滑らせることなく、厚み方向に平行方向に押し出すことで切断し、その断面をマイクロスコープ(例えば、オリンパス社製「DSX−100」)を用いて観察し、測定倍率を277倍にて撮影し、更に撮影画像を50μm/20mmになるように拡大表示させた状態で、付属ソフト内の計測ソフトを用いて、凸形状の頂点に内接する円を描いたときの該円の半径を該凸部の先端の回転半径とする方法により測定することができる。また、測定時の環境は23℃及び30RH%下である。上記の手順に従って第1の表面が有する凸部の回転半径R1、第2の表面が有する凸部の回転半径R2、及び、R1とR2との平均値Rを測定する。 The radius of gyration R of the convex portion is, for example, a single-edged razor (for example, FAS-10 manufactured by Feather Safety razor) to make the interlayer film perpendicular to the direction of the engraved concave portion and in the film thickness direction. The razor is cut by extruding it in the direction parallel to the thickness direction without sliding the razor in the direction perpendicular to the recess so as not to deform the cut surface in parallel with the microscope, and the cross section thereof is cut by a microscope (for example, "DSX-" manufactured by Olympus. Observe using 100 "), shoot at a measurement magnification of 277 times, and magnify the shot image so that it becomes 50 μm / 20 mm, and then use the measurement software in the attached software to create a convex shape. It can be measured by a method in which the radius of the circle when an inscribed circle is drawn is the radius of gyration of the tip of the convex portion. The environment at the time of measurement is 23 ° C. and 30 RH% or less. According to the above procedure, the radius of gyration R1 of the convex portion of the first surface, the radius of gyration R2 of the convex portion of the second surface, and the average value R of R1 and R2 are measured.

凸部の先端部の粗さRzは、JIS B 0601(1994)の十点平均粗さによって定義されるものであり、例えば、3次元粗さ測定器(例えば、KEYENCE社製「KS−1100」)を用いて測定されるデジタル信号をデータ処理することによって測定することができる。なお、上記凸部の先端部粗さは、3次元粗さ測定器(例えば、KEYENCE社製「KS−1100」、先端ヘッド型番「LT−9510VM」)を用いて、付属の測定ソフトであるKS−measureを用いて合わせガラス用中間膜の表面の粗さを2cm×2cmの視野範囲で測定し、得られたデータにおいて該凸部の頭頂部を頂部が連続している方向に平行した方向に2.5mmの長さの粗さを10点測定し、その平均値を凸部の先端部粗さとする方法により求めることができる。なお、上記の2.5mmの長さの粗さを10箇所選択する際には、それぞれの2.5mmの長さの線同士が50μm以上離れていることが好ましい。ここでいう粗さとは、付属の解析ソフトである「KS−Analyzer Ver.2.00」の線粗さ計測モードにて、長さ指定条件にて長さを「2500μm」に指定し、得られた3次元画像データの当該部を選択し、粗さプロファイルデータを得る。粗さプロファイルデータから得られる「Rz」のことを指す。また、粗さプロファイルデータを得る際の設定値は、カットオフ値として2.5mmを選択する。高さスムージング及び傾き補正は使用しない。視野範囲以外の測定条件はステージ送り条件は連続送りとし、走査方向は双方向、先行軸はX軸、ステージ移動速度は250.0μm/s、軸送り速度は10000.0μm/sに設定する。更に、X軸の測定ピッチを2.0μm、Y軸の測定ピッチを2.0μmに設定する。ここで、刻線の凹部の間隔が広く、測定距離が足りない場合には、測定視野の更に隣接した視野を同様に測定し、測定点を増やしてよい。なお、先端部粗さの測定における、上記凸部の頭頂部とは上記2cm×2cmの視野範囲に存在する隣接する2つの凹部の、最底部間同士を最短距離で結んだ直線の中心に凸部の最大が位置する場合は、最底部間同士を最短距離で結んだ直線の中心から、上記最底部間同士を最短距離で結んだ直線の長さの10%に相当する範囲を呼ぶ。また、最底部間同士を最短距離で結んだ直線の中心に凸部の最大が位置しない場合は、最底部間同士を最短距離で結んだ直線上に存在する凸部の最大から、上記最底部間同士を最短距離で結んだ直線の長さの10%に相当する範囲を呼ぶ。
また、測定時の環境は23℃及び30RH%下である。
上記の手順に従って、第1の表面が有する凸部の先端部の粗さRz1、第2の表面が有する凸部の先端部の粗さRz2、及び、Rz1とRz2との平均値Rzを測定する。
The roughness Rz of the tip of the convex portion is defined by the ten-point average roughness of JIS B 0601 (1994), and is, for example, a three-dimensional roughness measuring instrument (for example, “KS-1100” manufactured by KEYENCE). ) Can be measured by data processing the digital signal measured using. The roughness of the tip of the convex portion is measured by using a three-dimensional roughness measuring device (for example, "KS-1100" manufactured by KEYENCE, tip head model number "LT-9510VM") and the attached measurement software KS. The roughness of the surface of the interlayer film for laminated glass was measured using −measure in a viewing range of 2 cm × 2 cm, and in the obtained data, the crown of the convex portion was oriented in a direction parallel to the direction in which the apex was continuous. It can be obtained by measuring 10 points of roughness having a length of 2.5 mm and using the average value as the roughness of the tip of the convex portion. When selecting 10 roughnesses having a length of 2.5 mm, it is preferable that the lines having a length of 2.5 mm are separated from each other by 50 μm or more. Roughness here is obtained by designating the length to "2500 μm" under the length specification condition in the line roughness measurement mode of the attached analysis software "KS-Analyzer Ver.2.00". Select the relevant part of the 3D image data and obtain the roughness profile data. It refers to "Rz" obtained from the roughness profile data. Further, as the set value when obtaining the roughness profile data, 2.5 mm is selected as the cutoff value. No height smoothing or tilt correction is used. For measurement conditions other than the visual field range, the stage feed condition is continuous feed, the scanning direction is bidirectional, the leading axis is the X axis, the stage movement speed is 250.0 μm / s, and the axis feed speed is 10000.0 μm / s. Further, the measurement pitch of the X-axis is set to 2.0 μm, and the measurement pitch of the Y-axis is set to 2.0 μm. Here, when the distance between the recesses of the engraved lines is wide and the measurement distance is insufficient, the field of view further adjacent to the measurement field of view may be measured in the same manner to increase the number of measurement points. In the measurement of the roughness of the tip portion, the crown portion of the convex portion is convex to the center of a straight line connecting the bottom portions of two adjacent concave portions existing in the viewing range of 2 cm × 2 cm at the shortest distance. When the maximum portion is located, the range corresponding to 10% of the length of the straight line connecting the bottommost portions with the shortest distance is called from the center of the straight line connecting the bottommost portions with the shortest distance. If the maximum of the convex portion is not located at the center of the straight line connecting the bottoms at the shortest distance, the maximum of the convex portions existing on the straight line connecting the bottoms at the shortest distance is the maximum of the convex portion. The range corresponding to 10% of the length of the straight line connecting the spaces with the shortest distance is called.
The environment at the time of measurement is 23 ° C. and 30 RH% or less.
According to the above procedure, the roughness Rz1 of the tip of the convex portion of the first surface, the roughness Rz2 of the tip of the convex portion of the second surface, and the average value Rz of Rz1 and Rz2 are measured. ..

本発明の合わせガラス用中間膜は、上記交差角θ、上記Sm1とSm2との平均値Sm及び上記R1とR2との平均値Rが上記式(1)及び上記式(2)を満たす。これにより、合わせガラス用中間膜を積層した状態で保管しても自着せずに、容易に剥離可能となる。特に、一端の厚みより厚みが大きい多端から、10〜20cmの領域に於いて、上記式(1)及び上記式(2)を満たすことにより、一端と他端とで厚みが異なる合わせガラス用中間膜であっても、自着を防止する効果が得られる。これは、刻線状のエンボスを賦与された中間膜では、積層した際に、刻線形状の凸部の先端同士が接触する点で自着が発生するため、R/Smが小さくなるほど、積層した状態での膜同士の単位面積当たりの接触面積を小さくすることができ、自着を防ぐことができるためと考えられる。また、合わせガラス用中間膜を積層した状態で保管しても更により一層自着せずに、容易に剥離可能とするためには、上記Sm1とSm2との平均Smの代わりにSm1又はSm2を、上記R1とR2との平均Rの変わりにR1又はR2を用いた場合にも、上記式(1)及び上記式(2)を満たすことが好ましい。
上記Sm1とSm2との平均Smの代わりにSm1を、上記R1とR2との平均Rの変わりにR1を用いた場合、及び、上記Sm1とSm2との平均Smの代わりにSm2を、上記R1とR2との平均Rの変わりにR2を用いた場合の両方で、上記式(1)及び上記式(2)を満たすことが好ましい。R/Smは、0.3未満であることが好ましく、0.2以下であることがより好ましく、0.11以下であることが更に好ましい。
In the interlayer film for laminated glass of the present invention, the crossing angle θ, the average value Sm of Sm1 and Sm2, and the average value R of R1 and R2 satisfy the above formulas (1) and (2). As a result, even if the laminated glass interlayer film is stored in a laminated state, it can be easily peeled off without self-adhesion. In particular, an intermediate for laminated glass in which the thickness differs between one end and the other end by satisfying the above formulas (1) and (2) in a region of 10 to 20 cm from a multi-end having a thickness larger than the thickness of one end. Even if it is a film, the effect of preventing self-adhesion can be obtained. This is because in the interlayer film to which the engraved line-shaped embossing is applied, self-adhesion occurs at the point where the tips of the convex portions of the engraved line shape come into contact with each other when laminated. Therefore, the smaller the R / Sm, the more the layered. It is considered that this is because the contact area per unit area between the films in the state of being embossed can be reduced and self-adhesion can be prevented. Further, in order to enable easy peeling without further self-adhesion even when the laminated glass interlayer film is stored in a laminated state, Sm1 or Sm2 is used instead of the average Sm of Sm1 and Sm2. Even when R1 or R2 is used instead of the average R of R1 and R2, it is preferable to satisfy the above formulas (1) and (2).
When Sm1 is used instead of the average Sm of Sm1 and Sm2, R1 is used instead of the average R of R1 and R2, and Sm2 is used instead of the average Sm of Sm1 and Sm2. It is preferable to satisfy the above formula (1) and the above formula (2) in both cases where R2 is used instead of the average R with R2. R / Sm is preferably less than 0.3, more preferably 0.2 or less, and even more preferably 0.11 or less.

本発明の合わせガラス用中間膜は、上記Rz1とRz2との平均値Rz(μm)が下記式(3)を満たすことが好ましい。凸部の先端部の粗さRzが一定値以上であることで、更に凸部の先端同士が接触する点での接触面積を小さくすることができ、合わせガラス用中間膜を積層した状態で保管したときに自着するのをより防止して、より容易に剥離可能となる。また、良好な脱気性を得ることができる。また、合わせガラス用中間膜を積層した状態で保管しても更により一層自着せずに、容易に剥離可能とするためには、上記Rz1とRz2との平均値Rzの代わりにRz1又はRz2を用いた場合にも、下記式(3)を満たすことがより好ましい。上記Rz1とRz2との平均値Rzの代わりに、Rz1及びRz2を用いた場合の両方で、下記式(3)を満たすことが更に好ましい。
上記Rz1、上記Rz2、及び、上記Rz1とRz2との平均値Rzは、1を超えることがより好ましく、5以上であることが更に好ましく、10以上であることが特に好ましい。また、凸部の先端部の粗さRzは、30以下であることが好ましく、20以下であることがより好ましい。
In the interlayer film for laminated glass of the present invention, it is preferable that the average value Rz (μm) of the above Rz1 and Rz2 satisfies the following formula (3). When the roughness Rz of the tip of the convex portion is equal to or higher than a certain value, the contact area at the point where the tips of the convex portions come into contact with each other can be further reduced, and the laminated glass interlayer film is stored in a laminated state. It is more likely to prevent self-adhesion when it is used, and it can be peeled off more easily. Moreover, good degassing property can be obtained. Further, in order to enable easy peeling without further self-adhesion even when the laminated glass interlayer film is stored in a laminated state, Rz1 or Rz2 is used instead of the average value Rz of Rz1 and Rz2. Even when used, it is more preferable to satisfy the following formula (3). It is more preferable to satisfy the following formula (3) in both cases where Rz1 and Rz2 are used instead of the average value Rz of Rz1 and Rz2.
The average value Rz of the above Rz1, the above Rz2, and the above Rz1 and Rz2 is more preferably more than 1, further preferably 5 or more, and particularly preferably 10 or more. Further, the roughness Rz of the tip portion of the convex portion is preferably 30 or less, and more preferably 20 or less.

Figure 0006971014
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一方、上記Sm1とSm2との平均値Smを小さく、また交差角θを90°に近づけるほど、単位面積当たりの面積を増やすことなく、膜同士の接触点数を増やすことができ、接触点1つあたりにかかる荷重を分散させることで、自着を抑制することができるためと考えられる。更に、本発明の合わせガラス用中間膜は、下記式(4)を満たすことが好ましい。下記式(4)を満たすことにより、より自着力が低下し、剥離を容易にすることができる。また、合わせガラス用中間膜を積層した状態で保管しても更により一層自着せずに、容易に剥離可能とするためには、上記Sm1とSm2との平均値Smの代わりにSm1又はSm2を用いた場合にも、下記式(4)を満たすことがより好ましい。
下記式(4)は実質的に単位面積内の接触点の密度を表す。単位面積内の接触点は、2つの面の凸部の交差点となるため、相後の凸部の個数の乗数となる。仮に1mm内で中間膜の凸部同士が接触する個数を想定すると、一方の面の1mm内の凸部の個数は(1000/Sm)であり、更にもう一方の面の1mm内の凸の個数は、交差角によって依存し、(1000/Sm)×Sinθと相関する。以上のことから式(4)が導き出される。
式(4)の右辺は、2.2を超えることがより好ましく、5以上であることが更に好ましく、9以上であることが特に好ましく、20以上であることが特に好ましい。
On the other hand, as the average value Sm of Sm1 and Sm2 is made smaller and the crossing angle θ is closer to 90 °, the number of contact points between the films can be increased without increasing the area per unit area, and one contact point is obtained. It is considered that the self-adhesion can be suppressed by distributing the load applied to the area. Further, the interlayer film for laminated glass of the present invention preferably satisfies the following formula (4). By satisfying the following formula (4), the self-adhesive force is further reduced and peeling can be facilitated. Further, in order to enable easy peeling without further self-adhesion even when the laminated glass interlayer film is stored in a laminated state, Sm1 or Sm2 is used instead of the average value Sm of Sm1 and Sm2. Even when used, it is more preferable to satisfy the following formula (4).
The following equation (4) substantially represents the density of contact points within a unit area. Since the contact point within the unit area is the intersection of the convex portions of the two surfaces, it is a multiplier of the number of convex portions after the phase. Assuming that the number of convex portions of the interlayer film in contact with each other in 1 mm 2 is assumed, the number of convex portions in 1 mm 2 on one surface is (1000 / Sm), and the number of convex portions in 1 mm 2 on the other surface is 1 mm 2. The number of convexities depends on the crossing angle and correlates with (1000 / Sm) × Sinθ. From the above, the equation (4) is derived.
The right side of the formula (4) is more preferably 2.2 or more, further preferably 5 or more, particularly preferably 9 or more, and particularly preferably 20 or more.

Figure 0006971014
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更に自着力を低下させ剥離を容易にするためには、上記交差角θは、20°以上であることが好ましく、45°以上であることがより好ましく、90°であることが最も好ましい。合わせガラスを製造する際のコンベア上で、ガラスと合わせガラス用中間膜とにずれが発生するのを効果的に防止することができることから、上記交差角θは90°未満であることが好ましく、85°以下であることがより好ましく、75°以下であること更に好ましい。
また、上記Sm1、上記Sm2、及び、上記Sm1とSm2との平均値Smは、400μm以下であることが好ましく、200μm以下であることがより好ましく、100μm以下であることが更に好ましい。また、上記R1、上記R2、及び、上記R1とR2との平均値Rは、100μm以下であることが好ましく、40μm以下であることがより好ましく、25μm以下であることが更に好ましい。
Further, in order to further reduce the self-adhesive force and facilitate peeling, the crossing angle θ is preferably 20 ° or more, more preferably 45 ° or more, and most preferably 90 °. The crossing angle θ is preferably less than 90 ° because it is possible to effectively prevent the glass and the interlayer film for laminated glass from being displaced on the conveyor when manufacturing the laminated glass. It is more preferably 85 ° or less, and even more preferably 75 ° or less.
Further, the average value Sm of the above Sm1, the above Sm2, and the above Sm1 and Sm2 is preferably 400 μm or less, more preferably 200 μm or less, and further preferably 100 μm or less. The average value R of R1, R2, and R1 and R2 is preferably 100 μm or less, more preferably 40 μm or less, and further preferably 25 μm or less.

本発明の合わせガラス用中間膜は、脱気性を良好にする観点からは、少なくとも一方の面の表面の粗さRzが10〜60μmであることが好ましく、20〜55μmであることがより好ましく、30〜50μmであることが更に好ましい。
上記表面の粗さRzは、JIS B−0601(2001)に準拠して、刻線方向の凹部が連続する方向に対して横断するように垂直方向に測定することで得られる。ここで、測定機としては例えば小坂研究所社製「Surfcorder SE300」等を用いることができ、測定時のカットオフ値は2.5mm、基準長さは2.5mm、測定長さを12.5mmとし、予備長さを2.5mmとし、触診針の送り速度は0.5mm/秒、触針形状は先端半径2μm、先端角60°のものを用いる条件により測定することができる。また、測定時の環境は23℃及び30RH%下である。また測定する中間膜は測定時の環境下で3時間以上静置した後に測定する。
From the viewpoint of improving the degassing property, the interlayer film for laminated glass of the present invention preferably has a surface roughness Rz of at least one surface of 10 to 60 μm, more preferably 20 to 55 μm. It is more preferably 30 to 50 μm.
The surface roughness Rz is obtained by measuring in the vertical direction so that the recesses in the engraved line direction cross the continuous direction in accordance with JIS B-0601 (2001). Here, for example, "Surfcorder SE300" manufactured by Kosaka Research Institute can be used as the measuring machine, the cutoff value at the time of measurement is 2.5 mm, the reference length is 2.5 mm, and the measurement length is 12.5 mm. The preliminary length is 2.5 mm, the feeding speed of the palpation needle is 0.5 mm / sec, and the shape of the palpation needle can be measured under the conditions of using a tip radius of 2 μm and a tip angle of 60 °. The environment at the time of measurement is 23 ° C. and 30 RH% or less. The interlayer film to be measured is measured after being allowed to stand for 3 hours or more in the environment at the time of measurement.

本発明において合わせガラス用中間膜の第1の表面及び第2の表面に多数の凹部と多数の凸部とを形成する方法としては、例えば、エンボスロール法、カレンダーロール法、異形押出法、メルトフラクチャーを利用した押出リップエンボス法等が挙げられる。なかでも、隣接する該溝形状の凹部が平行して形成されている形状及び並列している形状が、容易に得られることから、エンボスロール法が好適である。 In the present invention, as a method for forming a large number of concave portions and a large number of convex portions on the first surface and the second surface of the interlayer film for laminated glass, for example, an embossing roll method, a calendar roll method, a deformed extrusion method, and a melt are used. Extruded lip embossing method using fracture can be mentioned. Of these, the embossing roll method is preferable because it is easy to obtain a shape in which adjacent groove-shaped recesses are formed in parallel and a shape in which they are parallel to each other.

上記エンボスロール法で用いられるエンボスロールとしては、例えば、金属ロール表面に酸化アルミニウムや酸化珪素等の研削材を用いてブラスト処理を行い、次いで表面の過大ピークを減少させるためにバーチカル研削などを用いてラッピングを行うことにより、ロール表面にエンボス模様(凹凸模様)を有するエンボスロールが挙げられる。他にも、彫刻ミルを用い、エンボス模様(凹凸模様)を金属ロール表面に転写することにより、ロール表面にエンボス模様(凹凸模様)を有するエンボスロールが挙げられる。更に、エッチング(蝕刻)によりロール表面にエンボス模様(凹凸模様)を有するエンボスロール等が挙げられる。 As the embossing roll used in the above embossing roll method, for example, the surface of the metal roll is blasted with a grinding material such as aluminum oxide or silicon oxide, and then vertical grinding or the like is used to reduce the excessive peak on the surface. An embossed roll having an embossed pattern (unevenness pattern) on the surface of the roll can be mentioned by performing wrapping. Another example is an embossed roll having an embossed pattern (unevenness pattern) on the roll surface by transferring the embossed pattern (unevenness pattern) to the surface of the metal roll using an engraving mill. Further, an embossed roll having an embossed pattern (unevenness pattern) on the roll surface by etching (eating) can be mentioned.

本発明の合わせガラス用中間膜は、1層のみの樹脂膜からなる単層構造であってもよく、2層以上の樹脂層が積層されている多層構造であってもよい。
本発明の合わせガラス用中間膜が多層構造である場合には、2層以上の樹脂層として、第1の樹脂層と第2の樹脂層とを有し、かつ、第1の樹脂層と第2の樹脂層とが異なる性質を有することにより、1層だけでは実現が困難であった種々の性能を有する合わせガラス用中間膜を提供することができる。
The interlayer film for laminated glass of the present invention may have a single-layer structure composed of only one resin film, or may have a multilayer structure in which two or more resin layers are laminated.
When the interlayer film for laminated glass of the present invention has a multilayer structure, it has a first resin layer and a second resin layer as two or more resin layers, and has a first resin layer and a first resin layer. Since the two resin layers have different properties, it is possible to provide an interlayer film for laminated glass having various performances that was difficult to realize with only one layer.

上記樹脂層は熱可塑性樹脂を含むことが好ましい。
上記熱可塑性樹脂として、例えば、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、フッ化ビニリデン−六フッ化プロピレン共重合体、ポリ三フッ化エチレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニルアセタール、エチレン−酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。なかでも、上記樹脂層はポリビニルアセタール、又は、エチレン−酢酸ビニル共重合体を含有することが好ましく、ポリビニルアセタールを含有することがより好ましい。
The resin layer preferably contains a thermoplastic resin.
Examples of the thermoplastic resin include polyvinylidene fluoride, polytetrafluoroethylene, vinylidene fluoride-propylene hexafluoride copolymer, polyethylene trifluoride, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, polyester, polyether, and polyamide. , Polycarbonate, Polyacrylate, Polymethacrylate, Polyvinyl Chloride, Polyethylene, Polypropylene, Polystyrene, Polyvinylacetal, Ethylene-vinyl acetate copolymer and the like. Among them, the resin layer preferably contains polyvinyl acetal or an ethylene-vinyl acetate copolymer, and more preferably contains polyvinyl acetal.

上記ポリビニルアセタールは、例えば、ポリビニルアルコール(PVA)をアルデヒドによりアセタール化することにより製造できる。上記ポリビニルアセタールは、ポリビニルアルコールのアセタール化物であることが好ましい。PVAのけん化度は、一般に、70〜99.9モル%の範囲内である。 The polyvinyl acetal can be produced, for example, by acetalizing polyvinyl alcohol (PVA) with an aldehyde. The polyvinyl acetal is preferably an acetal product of polyvinyl alcohol. The degree of saponification of PVA is generally in the range of 70-99.9 mol%.

上記ポリビニルアセタールを得るためのポリビニルアルコールPVAの重合度は、好ましくは200以上、より好ましくは500以上、更に好ましくは1700以上、特に好ましくは2000以上、好ましくは5000以下、より好ましくは4000以下、より一層好ましくは3000以下、更に好ましくは3000未満、特に好ましくは2800以下である。上記ポリビニルアセタールは、重合度が上記下限以上及び上記上限以下であるPVAをアセタール化することにより得られるポリビニルアセタールであることが好ましい。上記重合度が上記下限以上であると、合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。上記重合度が上記上限以下であると、中間膜の成形が容易になる。 The degree of polymerization of polyvinyl alcohol PVA for obtaining the polyvinyl acetal is preferably 200 or more, more preferably 500 or more, still more preferably 1700 or more, particularly preferably 2000 or more, preferably 5000 or less, more preferably 4000 or less, and more. It is more preferably 3000 or less, still more preferably less than 3000, and particularly preferably 2800 or less. The polyvinyl acetal is preferably a polyvinyl acetal obtained by acetalizing PVA having a degree of polymerization of more than the above lower limit and not more than the above upper limit. When the degree of polymerization is at least the above lower limit, the penetration resistance of the laminated glass is further increased. When the degree of polymerization is not more than the above upper limit, molding of the interlayer film becomes easy.

PVAの重合度は平均重合度を示す。該平均重合度は、JIS K6726「ポリビニルアルコール試験方法」に準拠した方法により求められる。上記アルデヒドとして、一般には、炭素数が1〜10のアルデヒドが好適に用いられる。上記炭素数が1〜10のアルデヒドとしては、例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、n−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、n−バレルアルデヒド、2−エチルブチルアルデヒド、n−ヘキシルアルデヒド、n−オクチルアルデヒド、n−ノニルアルデヒド、n−デシルアルデヒド及びベンズアルデヒド等が挙げられる。なかでも、n−ブチルアルデヒド、n−ヘキシルアルデヒド又はn−バレルアルデヒドが好ましく、n−ブチルアルデヒドがより好ましい。上記アルデヒドは、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。 The degree of polymerization of PVA indicates the average degree of polymerization. The average degree of polymerization is determined by a method based on JIS K6726 "polyvinyl alcohol test method". As the aldehyde, generally, an aldehyde having 1 to 10 carbon atoms is preferably used. Examples of the aldehyde having 1 to 10 carbon atoms include formaldehyde, acetaldehyde, propionaldehyde, n-butylaldehyde, isobutylaldehyde, n-barrelaldehyde, 2-ethylbutylaldehyde, n-hexylaldehyde, and n-octylaldehyde. Examples thereof include n-nonylaldehyde, n-decylaldehyde and benzaldehyde. Of these, n-butyraldehyde, n-hexylaldehyde or n-barrelaldehyde are preferable, and n-butyraldehyde is more preferable. Only one kind of the above aldehyde may be used, or two or more kinds may be used in combination.

中間膜に含まれる上記ポリビニルアセタールは、ポリビニルブチラール樹脂であることが好ましい。ポリビニルブチラール樹脂の使用により、合わせガラス部材に対する中間膜の耐候性等がより一層高くなる。 The polyvinyl acetal contained in the interlayer film is preferably a polyvinyl butyral resin. By using the polyvinyl butyral resin, the weather resistance of the interlayer film to the laminated glass member is further improved.

上記樹脂層は、ポリビニルアセタールと可塑剤とを含むことが好ましい。
上記可塑剤としては、合わせガラス用中間膜に一般的に用いられる可塑剤であれば特に限定されず、例えば、一塩基性有機酸エステル、多塩基性有機酸エステル等の有機可塑剤や、有機リン酸化合物、有機亜リン酸化合物等のリン酸可塑剤等が挙げられる。
上記有機可塑剤として、例えば、トリエチレングリコール−ジ−2−エチルヘキサノエート、トリエチレングリコール−ジ−2−エチルブチレート、トリエチレングリコール−ジ−n−ヘプタノエート、テトラエチレングリコール−ジ−2−エチルヘキサノエート、テトラエチレングリコール−ジ−2−エチルブチレート、テトラエチレングリコール−ジ−n−ヘプタノエート、ジエチレングリコール−ジ−2−エチルヘキサノエート、ジエチレングリコール−ジ−2−エチルブチレート、ジエチレングリコール−ジ−n−ヘプタノエート等が挙げられる。なかでも、上記樹脂層はトリエチレングリコール−ジ−2−エチルヘキサノエート、トリエチレングリコール−ジ−2−エチルブチレート、又は、トリエチレングリコール−ジ−n−ヘプタノエートを含むことが好ましく、トリエチレングリコール−ジ−2−エチルヘキサノエートを含むことがより好ましい。
The resin layer preferably contains polyvinyl acetal and a plasticizer.
The plasticizing agent is not particularly limited as long as it is a plasticizing agent generally used for an interlayer film for laminated glass, and for example, an organic plasticizing agent such as a monobasic organic acid ester or a polybasic organic acid ester, or an organic. Examples thereof include phosphoric acid plasticizers such as phosphoric acid compounds and organic phosphite compounds.
Examples of the organic plasticizer include triethylene glycol-di-2-ethylhexanoate, triethylene glycol-di-2-ethylbutyrate, triethylene glycol-di-n-heptanoate, and tetraethylene glycol-di-2. -Ethylene Hexanoate, Tetraethylene Glycol-Di-2-ethylbutyrate, Tetraethylene Glycol-Di-n-Heptanoate, Diethylene Glycol-Di-2-ethylhexanoate, Diethylene Glycol-Di-2-Ethylbutyrate, Diethylene Glycol -Di-n-Heptanoate and the like can be mentioned. Among them, the resin layer preferably contains triethylene glycol-di-2-ethylhexanoate, triethylene glycol-di-2-ethylbutyrate, or triethylene glycol-di-n-heptanoate. More preferably, it contains ethylene glycol-di-2-ethylhexanoate.

上記樹脂層は、接着力調整剤を含有することが好ましい。特に、合わせガラスを製造するときに、ガラスと接触する樹脂層は、上記接着力調整剤を含有することが好ましい。
上記接着力調整剤としては、例えば、アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩が好適に用いられる。上記接着力調整剤として、例えば、カリウム、ナトリウム、マグネシウム等の塩が挙げられる。
上記塩を構成する酸としては、例えば、オクチル酸、ヘキシル酸、2−エチル酪酸、酪酸、酢酸、蟻酸等のカルボン酸の有機酸、又は、塩酸、硝酸等の無機酸が挙げられる。合わせガラスを製造するときに、ガラスと樹脂層との接着力を容易に調製できることから、ガラスと接触する樹脂層は、接着力調整剤として、マグネシウム塩を含むことが好ましい。
The resin layer preferably contains an adhesive force adjusting agent. In particular, when the laminated glass is manufactured, the resin layer that comes into contact with the glass preferably contains the above-mentioned adhesive force adjusting agent.
As the adhesive strength adjusting agent, for example, an alkali metal salt or an alkaline earth metal salt is preferably used. Examples of the adhesive strength adjusting agent include salts of potassium, sodium, magnesium and the like.
Examples of the acid constituting the salt include organic acids of carboxylic acids such as octyl acid, hexic acid, 2-ethylbutyric acid, butyric acid, acetic acid and formic acid, and inorganic acids such as hydrochloric acid and nitric acid. Since the adhesive force between the glass and the resin layer can be easily adjusted when the laminated glass is produced, the resin layer in contact with the glass preferably contains a magnesium salt as an adhesive force adjusting agent.

上記樹脂層は、必要に応じて、酸化防止剤、光安定剤、接着力調整剤として変成シリコーンオイル、難燃剤、帯電防止剤、耐湿剤、熱線反射剤、熱線吸収剤等の添加剤を含有してもよい。 The resin layer contains additives such as an antioxidant, a light stabilizer, a modified silicone oil as an adhesive strength adjusting agent, a flame retardant, an antistatic agent, a moisture resistant agent, a heat ray reflecting agent, and a heat ray absorbing agent, if necessary. You may.

本発明の合わせガラス用中間膜は、一端と、上記一端の反対側に他端とを有する。上記一端と上記他端とは、中間膜において対向し合う両側の端部である。本発明の合わせガラス用中間膜では、上記他端の厚みが、上記一端の厚みよりも大きい。このような一端と他端の厚みが異なる形状を有することで、本発明の合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスをヘッドアップディスプレイとして利用した際に、二重像を効果的に抑制できる。 The laminated glass interlayer film of the present invention has one end and the other end on the opposite side of the one end. The one end and the other end are both end portions facing each other in the interlayer film. In the laminated glass interlayer film of the present invention, the thickness of the other end is larger than the thickness of the one end. By having such a shape in which the thicknesses of one end and the other end are different, the double image can be effectively suppressed when the laminated glass using the laminated glass interlayer film of the present invention is used as a head-up display.

本発明の合わせガラス用中間膜では、2層以上の樹脂層として、少なくとも第1の樹脂層と第2の樹脂層とを有し、上記第1の樹脂層に含まれるポリビニルアセタール(以下、ポリビニルアセタールAという。)の水酸基量が、上記第2の樹脂層に含まれるポリビニルアセタール(以下、ポリビニルアセタールBという。)の水酸基量と異なることが好ましい。
ポリビニルアセタールAとポリビニルアセタールBとの性質が異なるため、1層だけでは実現が困難であった種々の性能を有する合わせガラス用中間膜を提供することができる。例えば、2層の上記第2の樹脂層の間に、上記第1の樹脂層が積層されており、かつ、ポリビニルアセタールAの水酸基量がポリビニルアセタールBの水酸基量より低い場合、上記第1の樹脂層は上記第2の樹脂層と比較してガラス転移温度が低くなる傾向にある。結果として、上記第1の樹脂層が上記第2の樹脂層より軟らかくなり、合わせガラス用中間膜の遮音性が高くなる。また、2層の上記第2の樹脂層の間に、上記第1の樹脂層が積層されており、かつ、ポリビニルアセタールAの水酸基量がポリビニルアセタールBの水酸基量より高い場合、上記第1の樹脂層は上記第2の樹脂層と比較してガラス転移温度が高くなる傾向にある。結果として、上記第1の樹脂層が上記第2の樹脂層より硬くなり、合わせガラス用中間膜の耐貫通性が高くなる。
The interlayer film for laminated glass of the present invention has at least a first resin layer and a second resin layer as two or more resin layers, and is a polyvinyl acetal contained in the first resin layer (hereinafter, polyvinyl). It is preferable that the amount of hydroxyl groups of acetal A) is different from the amount of hydroxyl groups of polyvinyl acetal (hereinafter referred to as polyvinyl acetal B) contained in the second resin layer.
Since the properties of polyvinyl acetal A and polyvinyl acetal B are different, it is possible to provide an interlayer film for laminated glass having various performances that was difficult to realize with only one layer. For example, when the first resin layer is laminated between the two second resin layers and the amount of hydroxyl groups of polyvinyl acetal A is lower than the amount of hydroxyl groups of polyvinyl acetal B, the first resin layer is described above. The resin layer tends to have a lower glass transition temperature than the second resin layer. As a result, the first resin layer becomes softer than the second resin layer, and the sound insulation of the laminated glass interlayer film becomes high. Further, when the first resin layer is laminated between the two second resin layers and the amount of hydroxyl groups of polyvinyl acetal A is higher than the amount of hydroxyl groups of polyvinyl acetal B, the first resin layer is described above. The resin layer tends to have a higher glass transition temperature than the second resin layer. As a result, the first resin layer becomes harder than the second resin layer, and the penetration resistance of the laminated glass interlayer film becomes high.

更に、上記第1の樹脂層及び上記第2の樹脂層が可塑剤を含む場合、上記第1の樹脂層におけるポリビニルアセタール100質量部に対する可塑剤の含有量(以下、含有量Aという。)が、上記第2の樹脂層におけるポリビニルアセタール100質量部に対する可塑剤の含有量(以下、含有量Bという。)と異なることが好ましい。例えば、2層の上記第2の樹脂層の間に、上記第1の樹脂層が積層されており、かつ、上記含有量Aが上記含有量Bより多い場合、上記第1の樹脂層は上記第2の樹脂層と比較してガラス転移温度が低くなる傾向にある。結果として、上記第1の樹脂層が上記第2の樹脂層より軟らかくなり、合わせガラス用中間膜の遮音性が高くなる。また、2層の上記第2の樹脂層の間に、上記第1の樹脂層が積層されており、かつ、上記含有量Aが上記含有量Bより少ない場合、上記第1の樹脂層は上記第2の樹脂層と比較してガラス転移温度が高くなる傾向にある。結果として、上記第1の樹脂層が上記第2の樹脂層より硬くなり、合わせガラス用中間膜の耐貫通性が高くなる。 Further, when the first resin layer and the second resin layer contain a plasticizer, the content of the plasticizer in the first resin layer with respect to 100 parts by mass of polyvinyl acetal (hereinafter referred to as content A). It is preferable that the content of the plasticizer in the second resin layer is different from that of 100 parts by mass of polyvinyl acetal (hereinafter referred to as content B). For example, when the first resin layer is laminated between the two second resin layers and the content A is larger than the content B, the first resin layer is the above. The glass transition temperature tends to be lower than that of the second resin layer. As a result, the first resin layer becomes softer than the second resin layer, and the sound insulation of the laminated glass interlayer film becomes high. Further, when the first resin layer is laminated between the two second resin layers and the content A is smaller than the content B, the first resin layer is described above. The glass transition temperature tends to be higher than that of the second resin layer. As a result, the first resin layer becomes harder than the second resin layer, and the penetration resistance of the laminated glass interlayer film becomes high.

本発明の合わせガラス用中間膜を構成する2層以上の樹脂層の組み合わせとしては、例えば、合わせガラスの遮音性を向上させるために、上記第1の樹脂層として遮音層と、上記第2の樹脂層として保護層との組み合わせが挙げられる。合わせガラスの遮音性が向上することから、上記遮音層はポリビニルアセタールXと可塑剤とを含み、上記保護層はポリビニルアセタールYと可塑剤とを含むことが好ましい。更に、2層の上記保護層の間に、上記遮音層が積層されている場合、優れた遮音性を有する合わせガラス用中間膜(以下、遮音中間膜ともいう。)を得ることができる。以下、遮音中間膜について、より具体的に説明する。 As a combination of two or more resin layers constituting the interlayer film for laminated glass of the present invention, for example, in order to improve the sound insulation property of the laminated glass, the sound insulating layer as the first resin layer and the second resin layer are described. Examples of the resin layer include a combination with a protective layer. Since the sound insulation of the laminated glass is improved, it is preferable that the sound insulation layer contains polyvinyl acetal X and a plasticizer, and the protective layer contains polyvinyl acetal Y and a plasticizer. Further, when the sound insulating layer is laminated between the two protective layers, a laminated glass interlayer film (hereinafter, also referred to as a sound insulating interlayer film) having excellent sound insulating properties can be obtained. Hereinafter, the sound insulation interlayer film will be described more specifically.

上記遮音中間膜において、上記遮音層は遮音性を付与する役割を有する。上記遮音層は、ポリビニルアセタールXと可塑剤とを含有することが好ましい。
上記ポリビニルアセタールXは、ポリビニルアルコールをアルデヒドによりアセタール化することにより調製することができる。上記ポリビニルアセタールXは、ポリビニルアルコールのアセタール化物であることが好ましい。上記ポリビニルアルコールは、通常、ポリ酢酸ビニルをけん化することにより得られる。
上記ポリビニルアルコールの平均重合度の好ましい下限は200、好ましい上限5000である。上記ポリビニルアルコールの平均重合度を200以上とすることにより、得られる遮音中間膜の耐貫通性を向上させることができ、5000以下とすることにより、遮音層の成形性を確保することができる。上記ポリビニルアルコールの平均重合度のより好ましい下限は500、より好ましい上限は4000である。
なお、上記ポリビニルアルコールの平均重合度は、JIS K6726「ポリビニルアルコール試験方法」に準拠した方法により求められる。
In the sound insulation interlayer film, the sound insulation layer has a role of imparting sound insulation. The sound insulating layer preferably contains polyvinyl acetal X and a plasticizer.
The polyvinyl acetal X can be prepared by acetalizing polyvinyl alcohol with an aldehyde. The polyvinyl acetal X is preferably an acetal product of polyvinyl alcohol. The polyvinyl alcohol is usually obtained by saponifying polyvinyl acetate.
The preferable lower limit of the average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol is 200, and the preferable upper limit is 5000. By setting the average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol to 200 or more, the penetration resistance of the obtained sound insulation interlayer film can be improved, and by setting it to 5000 or less, the moldability of the sound insulation layer can be ensured. The more preferable lower limit of the average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol is 500, and the more preferable upper limit is 4000.
The average degree of polymerization of polyvinyl alcohol is determined by a method based on JIS K6726 "polyvinyl alcohol test method".

上記ポリビニルアルコールをアセタール化するためのアルデヒドの炭素数の好ましい下限は4、好ましい上限は6である。アルデヒドの炭素数を4以上とすることにより、充分な量の可塑剤を安定して含有させることができ、優れた遮音性能を発揮することができる。また、可塑剤のブリードアウトを防止することができる。アルデヒドの炭素数を6以下とすることにより、ポリビニルアセタールXの合成を容易にし、生産性を確保できる。上記炭素数が4〜6のアルデヒドとしては、直鎖状のアルデヒドであってもよいし、分枝状のアルデヒドであってもよく、例えば、n−ブチルアルデヒド、n−バレルアルデヒド等が挙げられる。 The preferable lower limit of the carbon number of the aldehyde for acetalizing the polyvinyl alcohol is 4, and the preferable upper limit is 6. By setting the number of carbon atoms of the aldehyde to 4 or more, a sufficient amount of the plasticizer can be stably contained, and excellent sound insulation performance can be exhibited. In addition, bleed-out of the plasticizer can be prevented. By setting the carbon number of the aldehyde to 6 or less, the synthesis of polyvinyl acetal X can be facilitated and the productivity can be ensured. The aldehyde having 4 to 6 carbon atoms may be a linear aldehyde or a branched aldehyde, and examples thereof include n-butyraldehyde and n-valeraldehyde. ..

上記ポリビニルアセタールXの水酸基量の好ましい上限は30モル%である。上記ポリビニルアセタールXの水酸基量を30モル%以下とすることにより、遮音性を発揮するのに必要な量の可塑剤を含有させることができ、可塑剤のブリードアウトを防止することができる。上記ポリビニルアセタールXの水酸基量のより好ましい上限は28モル%、更に好ましい上限は26モル%、特に好ましい上限は24モル%、好ましい下限は10モル%、より好ましい下限は15モル%、更に好ましい下限は20モル%である。上記ポリビニルアセタールXの水酸基量は、水酸基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率(モル%)で表した値である。上記水酸基が結合しているエチレン基量は、例えば、JIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により、上記ポリビニルアセタールXの水酸基が結合しているエチレン基量を測定することにより求めることができる。 The preferable upper limit of the amount of hydroxyl groups of the polyvinyl acetal X is 30 mol%. By setting the amount of hydroxyl groups of the polyvinyl acetal X to 30 mol% or less, it is possible to contain an amount of a plasticizer necessary for exhibiting sound insulation, and it is possible to prevent the plasticizer from bleeding out. The more preferable upper limit of the amount of hydroxyl groups of the polyvinyl acetal X is 28 mol%, the more preferable upper limit is 26 mol%, the particularly preferable upper limit is 24 mol%, the preferable lower limit is 10 mol%, the more preferable lower limit is 15 mol%, and the further preferable lower limit. Is 20 mol%. The amount of hydroxyl groups of the polyvinyl acetal X is a value expressed as a percentage (mol%) of the molar fraction obtained by dividing the amount of ethylene groups to which the hydroxyl groups are bonded by the total amount of ethylene groups in the main chain. The amount of the ethylene group to which the hydroxyl group is bonded can be determined, for example, by measuring the amount of the ethylene group to which the hydroxyl group of the polyvinyl acetal X is bonded by a method based on JIS K6728 "polyvinyl butyral test method". can.

上記ポリビニルアセタールXのアセタール基量の好ましい下限は60モル%、好ましい上限は85モル%である。上記ポリビニルアセタールXのアセタール基量を60モル%以上とすることにより、遮音層の疎水性を高くして、遮音性を発揮するのに必要な量の可塑剤を含有させることができ、可塑剤のブリードアウトや白化を防止することができる。上記ポリビニルアセタールXのアセタール基量を85モル%以下とすることにより、ポリビニルアセタールXの合成を容易にし、生産性を確保することができる。上記ポリビニルアセタールXのアセタール基量の下限は65モル%がより好ましく、68モル%以上が更に好ましい。
上記アセタール基量は、JIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により、上記ポリビニルアセタールXのアセタール基が結合しているエチレン基量を測定することにより求めることができる。
The preferable lower limit of the acetal group amount of the polyvinyl acetal X is 60 mol%, and the preferable upper limit is 85 mol%. By setting the amount of the acetal group of the polyvinyl acetal X to 60 mol% or more, the hydrophobicity of the sound insulating layer can be increased, and an amount of the plasticizer necessary for exhibiting the sound insulating property can be contained. Bleedout and whitening can be prevented. By setting the amount of the acetal group of the polyvinyl acetal X to 85 mol% or less, the synthesis of the polyvinyl acetal X can be facilitated and the productivity can be ensured. The lower limit of the acetal group amount of the polyvinyl acetal X is more preferably 65 mol%, further preferably 68 mol% or more.
The acetal group amount can be determined by measuring the ethylene group amount to which the acetal group of the polyvinyl acetal X is bonded by a method based on JIS K6728 "polyvinyl butyral test method".

上記ポリビニルアセタールXのアセチル基量の好ましい下限は0.1モル%、好ましい上限は30モル%である。上記ポリビニルアセタールXのアセチル基量を0.1モル%以上とすることにより、遮音性を発揮するのに必要な量の可塑剤を含有させることができ、ブリードアウトを防止することができる。また、上記ポリビニルアセタールXのアセチル基量を30モル%以下とすることにより、遮音層の疎水性を高くして、白化を防止することができる。上記アセチル基量のより好ましい下限は1モル%、更に好ましい下限は5モル%、特に好ましい下限は8モル%、より好ましい上限は25モル%、更に好ましい上限は20モル%である。上記アセチル基量は、主鎖の全エチレン基量から、アセタール基が結合しているエチレン基量と、水酸基が結合しているエチレン基量とを差し引いた値を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率(モル%)で表した値である。 The preferable lower limit of the acetyl group amount of the polyvinyl acetal X is 0.1 mol%, and the preferable upper limit is 30 mol%. By setting the amount of the acetyl group of the polyvinyl acetal X to 0.1 mol% or more, an amount of a plasticizer necessary for exhibiting sound insulation can be contained, and bleed-out can be prevented. Further, by setting the amount of the acetyl group of the polyvinyl acetal X to 30 mol% or less, the hydrophobicity of the sound insulating layer can be increased and whitening can be prevented. The more preferable lower limit of the amount of the acetyl group is 1 mol%, the further preferable lower limit is 5 mol%, the particularly preferable lower limit is 8 mol%, the more preferable upper limit is 25 mol%, and the further preferable upper limit is 20 mol%. The acetyl group amount is the total ethylene group amount of the main chain obtained by subtracting the ethylene group amount to which the acetal group is bonded and the ethylene group amount to which the hydroxyl group is bonded from the total ethylene group amount of the main chain. It is a value expressed as a percentage (mol%) of the molar fraction obtained by dividing by.

特に、上記遮音層に遮音性を発揮するのに必要な量の可塑剤を容易に含有させることができることから、上記ポリビニルアセタールXは、上記アセチル基量が8モル%以上のポリビニルアセタール、又は、上記アセチル基量が8モル%未満、かつ、アセタール基量が65モル%以上のポリビニルアセタールであることが好ましい。また、上記ポリビニルアセタールXは、上記アセチル基量が8モル%以上のポリビニルアセタール、又は、上記アセチル基量が8モル%未満、かつ、アセタール基量が68モル%以上のポリビニルアセタールであることが、より好ましい。 In particular, the polyvinyl acetal X is a polyvinyl acetal having an acetyl group content of 8 mol% or more, or a polyvinyl acetal having an acetyl group content of 8 mol% or more, because the sound insulating layer can easily contain an amount of a plasticizing agent necessary for exhibiting sound insulating properties. It is preferable that the polyvinyl acetal has an acetyl group content of less than 8 mol% and an acetal group content of 65 mol% or more. Further, the polyvinyl acetal X may be a polyvinyl acetal having an acetyl group amount of 8 mol% or more, or a polyvinyl acetal having an acetyl group amount of less than 8 mol% and an acetal group amount of 68 mol% or more. , More preferred.

上記遮音層における可塑剤の含有量は、上記ポリビニルアセタールX100質量部に対する好ましい下限が45質量部、好ましい上限が80質量部である。上記可塑剤の含有量を45質量部以上とすることにより、高い遮音性を発揮することができ、80質量部以下とすることにより、可塑剤のブリードアウトが生じて、合わせガラス用中間膜の透明性や接着性の低下を防止することができる。上記可塑剤の含有量のより好ましい下限は50質量部、更に好ましい下限は55質量部、より好ましい上限は75質量部、更に好ましい上限は70質量部である。なお、上記遮音層における可塑剤の含有量は、合わせガラス作製前の可塑剤含有量であってもよく、合わせガラス作製後の可塑剤含有量であっても良い。なお、合わせガラス作製後の可塑剤の含有量は、以下の手順に従って測定できる。合わせガラスを作製した後、温度25℃、湿度30%の環境下で4週間静置する。その後、合わせガラスを液体窒素により冷却することでガラスと合わせガラス用中間膜を引き剥がす。得られた保護層及び遮音層を、厚さ方向に切断し、温度25℃、湿度30%の環境下に2時間静置した後、保護層と遮音層との間に指又は機械を入れ、温度25℃、湿度30%の環境下で剥離し、保護層および遮音層それぞれについて10gの長方形状の測定試料を得る。得られた測定試料について、ソックスレー抽出器を用いて12時間、ジエチルエーテルで可塑剤を抽出した後、測定試料中の可塑剤の定量を行い、保護層及び中間層中の可塑剤の含有量を求める。 Regarding the content of the plasticizer in the sound insulating layer, the preferable lower limit is 45 parts by mass and the preferable upper limit is 80 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyvinyl acetal X. When the content of the plasticizer is 45 parts by mass or more, high sound insulation can be exhibited, and when it is 80 parts by mass or less, the bleed-out of the plasticizer occurs, and the interlayer film for laminated glass is formed. It is possible to prevent deterioration of transparency and adhesiveness. The more preferable lower limit of the content of the plasticizer is 50 parts by mass, the more preferable lower limit is 55 parts by mass, the more preferable upper limit is 75 parts by mass, and the further preferable upper limit is 70 parts by mass. The content of the plasticizer in the sound insulating layer may be the content of the plasticizer before the laminated glass is manufactured, or may be the content of the plasticizer after the laminated glass is manufactured. The content of the plasticizer after the laminated glass is produced can be measured according to the following procedure. After making the laminated glass, it is allowed to stand for 4 weeks in an environment of a temperature of 25 ° C. and a humidity of 30%. Then, the laminated glass is cooled with liquid nitrogen to peel off the glass and the interlayer film for laminated glass. The obtained protective layer and sound insulating layer are cut in the thickness direction and allowed to stand in an environment of temperature 25 ° C. and humidity 30% for 2 hours, and then a finger or a machine is inserted between the protective layer and the sound insulating layer. Peeling is performed in an environment of a temperature of 25 ° C. and a humidity of 30% to obtain a rectangular measurement sample of 10 g for each of the protective layer and the sound insulation layer. For the obtained measurement sample, the plasticizer was extracted with diethyl ether for 12 hours using a Soxhlet extractor, and then the plasticizer in the measurement sample was quantified to determine the content of the plasticizer in the protective layer and the intermediate layer. Ask.

本発明の合わせガラス用中間膜は、合わせガラス全体として一端と、上記一端の反対側に他端とを有し、上記他端の厚みが、上記一端の厚みよりも大きい形状を有すればよく、上記遮音層の厚みは遮音層全体で均一であってもよく、異なっていても良い。上記遮音層は一端と、上記一端の反対側に他端とを有し、上記他端の厚みが、上記一端の厚みよりも大きい形状を有していても良い。上記遮音層は、厚み方向の断面形状が楔形状である部分を有することが好ましい。上記遮音層の最小厚みの好ましい下限は50μmである。上記遮音層の最小厚みを50μm以上とすることにより、充分な遮音性を発揮することができる。上記遮音層の最小厚みのより好ましい下限は80μmであり、更に好ましい下限は100μmである。なお、上記遮音層の最大厚みの上限は特に限定されないが、合わせガラス用中間膜としての厚さを考慮すると、好ましい上限は300μmである。上記遮音層の最大厚みのより好ましい上限は220μmである。 The interlayer film for laminated glass of the present invention may have one end of the laminated glass as a whole and the other end on the opposite side of the one end, and the thickness of the other end may be larger than the thickness of the one end. The thickness of the sound insulation layer may be uniform or different in the entire sound insulation layer. The sound insulation layer may have one end and the other end on the opposite side of the one end, and the thickness of the other end may be larger than the thickness of the one end. The sound insulation layer preferably has a portion having a wedge-shaped cross-sectional shape in the thickness direction. The preferable lower limit of the minimum thickness of the sound insulation layer is 50 μm. By setting the minimum thickness of the sound insulation layer to 50 μm or more, sufficient sound insulation can be exhibited. A more preferable lower limit of the minimum thickness of the sound insulation layer is 80 μm, and a further preferable lower limit is 100 μm. The upper limit of the maximum thickness of the sound insulating layer is not particularly limited, but the upper limit is preferably 300 μm in consideration of the thickness of the interlayer film for laminated glass. A more preferable upper limit of the maximum thickness of the sound insulation layer is 220 μm.

上記保護層は、遮音層に含まれる大量の可塑剤がブリードアウトして、合わせガラス用中間膜とガラスとの接着性が低下するのを防止し、また、合わせガラス用中間膜に耐貫通性を付与する役割を有する。
上記保護層は、例えば、ポリビニルアセタールYと可塑剤とを含有することが好ましく、ポリビニルアセタールXより水酸基量が大きいポリビニルアセタールYと可塑剤とを含有することがより好ましい。
The protective layer prevents a large amount of plasticizer contained in the sound insulating layer from bleeding out to reduce the adhesiveness between the laminated glass interlayer film and the glass, and also has penetration resistance to the laminated glass interlayer film. Has the role of granting.
The protective layer preferably contains, for example, polyvinyl acetal Y and a plasticizer, and more preferably contains polyvinyl acetal Y having a larger hydroxyl group amount than polyvinyl acetal X and a plasticizer.

上記ポリビニルアセタールYは、ポリビニルアルコールをアルデヒドによりアセタール化することにより調製することができる。上記ポリビニルアセタールYは、ポリビニルアルコールのアセタール化物であることが好ましい。上記ポリビニルアルコールは、通常、ポリ酢酸ビニルをけん化することにより得られる。
また、上記ポリビニルアルコールの平均重合度の好ましい下限は200、好ましい上限は5000である。上記ポリビニルアルコールの平均重合度を200以上とすることにより、合わせガラス用中間膜の耐貫通性を向上させることができ、5000以下とすることにより、保護層の成形性を確保することができる。上記ポリビニルアルコールの平均重合度のより好ましい下限は500、より好ましい上限は4000である。
The polyvinyl acetal Y can be prepared by acetalizing polyvinyl alcohol with an aldehyde. The polyvinyl acetal Y is preferably an acetal product of polyvinyl alcohol. The polyvinyl alcohol is usually obtained by saponifying polyvinyl acetate.
Further, the preferable lower limit of the average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol is 200, and the preferable upper limit is 5000. By setting the average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol to 200 or more, the penetration resistance of the interlayer film for laminated glass can be improved, and by setting it to 5000 or less, the moldability of the protective layer can be ensured. The more preferable lower limit of the average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol is 500, and the more preferable upper limit is 4000.

上記ポリビニルアルコールをアセタール化するためのアルデヒドの炭素数の好ましい下限は3、好ましい上限は4である。アルデヒドの炭素数を3以上とすることにより、合わせガラス用中間膜の耐貫通性が高くなる。アルデヒドの炭素数を4以下とすることにより、ポリビニルアセタールYの生産性が向上する。
上記炭素数が3〜4のアルデヒドとしては、直鎖状のアルデヒドであってもよいし、分枝状のアルデヒドであってもよく、例えば、n−ブチルアルデヒド等が挙げられる。
The preferable lower limit of the carbon number of the aldehyde for acetalizing the polyvinyl alcohol is 3, and the preferable upper limit is 4. By setting the number of carbon atoms of the aldehyde to 3 or more, the penetration resistance of the interlayer film for laminated glass is increased. By setting the number of carbon atoms of the aldehyde to 4 or less, the productivity of polyvinyl acetal Y is improved.
The aldehyde having 3 to 4 carbon atoms may be a linear aldehyde or a branched aldehyde, and examples thereof include n-butyraldehyde and the like.

上記ポリビニルアセタールYの水酸基量の好ましい上限は33モル%、好ましい下限は28モル%である。上記ポリビニルアセタールYの水酸基量を33モル%以下とすることにより、合わせガラス用中間膜の白化を防止することができる。上記ポリビニルアセタールYの水酸基量を28モル%以上とすることにより、合わせガラス用中間膜の耐貫通性が高くなる。 The preferable upper limit of the amount of hydroxyl groups of the polyvinyl acetal Y is 33 mol%, and the preferable lower limit is 28 mol%. By setting the amount of hydroxyl groups of the polyvinyl acetal Y to 33 mol% or less, whitening of the interlayer film for laminated glass can be prevented. By setting the amount of hydroxyl groups of the polyvinyl acetal Y to 28 mol% or more, the penetration resistance of the interlayer film for laminated glass is enhanced.

上記ポリビニルアセタールYは、アセタール基量の好ましい下限が60モル%、好ましい上限が80モル%である。上記アセタール基量を60モル%以上とすることにより、充分な耐貫通性を発揮するのに必要な量の可塑剤を含有させることができる。上記アセタール基量を80モル%以下とすることにより、上記保護層とガラスとの接着力を確保することができる。上記アセタール基量のより好ましい下限は65モル%、より好ましい上限は69モル%である。 In the polyvinyl acetal Y, the preferable lower limit of the acetal group amount is 60 mol%, and the preferable upper limit is 80 mol%. By setting the amount of the acetal group to 60 mol% or more, it is possible to contain an amount of plasticizer necessary for exhibiting sufficient penetration resistance. By setting the amount of the acetal group to 80 mol% or less, the adhesive strength between the protective layer and the glass can be ensured. The more preferable lower limit of the acetal group amount is 65 mol%, and the more preferable upper limit is 69 mol%.

上記ポリビニルアセタールYのアセチル基量の好ましい上限は7モル%である。上記ポリビニルアセタールYのアセチル基量を7モル%以下とすることにより、保護層の疎水性を高くして、白化を防止することができる。上記アセチル基量のより好ましい上限は2モル%であり、好ましい下限は0.1モル%である。なお、ポリビニルアセタールA、B、及び、Yの水酸基量、アセタール基量、及び、アセチル基量は、ポリビニルアセタールXと同様の方法で測定できる。 The preferable upper limit of the acetyl group amount of the polyvinyl acetal Y is 7 mol%. By setting the amount of the acetyl group of the polyvinyl acetal Y to 7 mol% or less, the hydrophobicity of the protective layer can be increased and whitening can be prevented. A more preferable upper limit of the amount of the acetyl group is 2 mol%, and a preferable lower limit is 0.1 mol%. The amount of hydroxyl groups, the amount of acetal groups, and the amount of acetyl groups of polyvinyl acetals A, B, and Y can be measured by the same method as for polyvinyl acetal X.

上記保護層における可塑剤の含有量は、上記ポリビニルアセタールY100質量部に対する好ましい下限が20質量部、好ましい上限が45質量部である。上記可塑剤の含有量を20質量部以上とすることにより、耐貫通性を確保することができ、45質量部以下とすることにより、可塑剤のブリードアウトを防止して、合わせガラス用中間膜の透明性や接着性の低下を防止することができる。上記可塑剤の含有量のより好ましい下限は30質量部、更に好ましい下限は35質量部、より好ましい上限は43質量部、更に好ましい上限は41質量部である。合わせガラスの遮音性がよりいっそう向上することから、上記保護層における可塑剤の含有量は、上記遮音層における可塑剤の含有量よりも少ないことが好ましい。なお、上記保護層における可塑剤の含有量は、合わせガラス作製前の可塑剤含有量であってもよく、合わせガラス作製後の可塑剤含有量であっても良い。なお、合わせガラス作製後の可塑剤の含有量は、上記遮音層と同様の手順によって測定することができる。 Regarding the content of the plasticizer in the protective layer, the preferable lower limit is 20 parts by mass and the preferable upper limit is 45 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyvinyl acetal Y. By setting the content of the plasticizer to 20 parts by mass or more, penetration resistance can be ensured, and by setting it to 45 parts by mass or less, bleed-out of the plasticizer is prevented and an interlayer film for laminated glass is prevented. It is possible to prevent deterioration of transparency and adhesiveness of the glass. The more preferable lower limit of the content of the plasticizer is 30 parts by mass, the more preferable lower limit is 35 parts by mass, the more preferable upper limit is 43 parts by mass, and the further preferable upper limit is 41 parts by mass. Since the sound insulation of the laminated glass is further improved, the content of the plasticizer in the protective layer is preferably smaller than the content of the plasticizer in the sound insulation layer. The content of the plasticizer in the protective layer may be the content of the plasticizer before the laminated glass is produced, or may be the content of the plasticizer after the laminated glass is produced. The content of the plasticizer after the laminated glass is produced can be measured by the same procedure as that for the sound insulating layer.

合わせガラスの遮音性がより一層向上することから、ポリビニルアセタールYの水酸基量はポリビニルアセタールXの水酸基量より大きいことが好ましく、1モル%以上大きいことがより好ましく、5モル%以上大きいことが更に好ましく、8モル%以上大きいことが特に好ましい。ポリビニルアセタールX及びポリビニルアセタールYの水酸基量を調整することにより、上記遮音層及び上記保護層における可塑剤の含有量を制御することができ、上記遮音層のガラス転移温度が低くなる。結果として、合わせガラスの遮音性がより一層向上する。
また、合わせガラスの遮音性がより一層向上することから、上記遮音層におけるポリビニルアセタールX100質量部に対する、可塑剤の含有量(以下、含有量Xともいう。)は、上記保護層におけるポリビニルアセタールY100質量部に対する、可塑剤の含有量(以下、含有量Yともいう。)より多いことが好ましく、5質量部以上多いことがより好ましく、15質量部以上多いことが更に好ましく、20質量部以上多いことが特に好ましい。含有量X及び含有量Yを調整することにより、上記遮音層のガラス転移温度が低くなる。結果として、合わせガラスの遮音性がより一層向上する。
Since the sound insulation of the laminated glass is further improved, the amount of hydroxyl groups of polyvinyl acetal Y is preferably larger than the amount of hydroxyl groups of polyvinyl acetal X, more preferably 1 mol% or more, and further preferably 5 mol% or more. It is preferable, and it is particularly preferable that it is larger than 8 mol%. By adjusting the amount of hydroxyl groups of polyvinyl acetal X and polyvinyl acetal Y, the content of the plasticizer in the sound insulating layer and the protective layer can be controlled, and the glass transition temperature of the sound insulating layer becomes low. As a result, the sound insulation of the laminated glass is further improved.
Further, since the sound insulation of the laminated glass is further improved, the content of the plasticizer (hereinafter, also referred to as the content X) with respect to 100 parts by mass of polyvinyl acetal X in the sound insulation layer is the polyvinyl acetal Y100 in the protective layer. It is preferably larger than the content of the plasticizer (hereinafter, also referred to as content Y) with respect to parts by mass, more preferably 5 parts by mass or more, further preferably 15 parts by mass or more, and 20 parts by mass or more. Is particularly preferred. By adjusting the content X and the content Y, the glass transition temperature of the sound insulation layer is lowered. As a result, the sound insulation of the laminated glass is further improved.

本発明の合わせガラス用中間膜は、合わせガラス全体として一端と、上記一端の反対側に他端とを有し、上記他端の厚みが、上記一端の厚みよりも大きい形状を有すればよく、上記保護層の厚みは保護層全体で均一であってもよく、異なっていても良い。上記保護層は一端と、上記一端の反対側に他端とを有し、上記他端の厚みが、上記一端の厚みよりも大きい形状を有していても良い。上記保護層は、厚み方向の断面形状が楔形状である部分を有することが好ましい。
上記保護層の厚さは、上記保護層の役割を果たし得る範囲に調整すればよく、特に限定されない。ただし、上記保護層上に凹凸を有する場合には、直接接する上記遮音層との界面への凹凸の転写を抑えられるように、可能な範囲で厚くすることが好ましい。具体的には、上記保護層の最小厚みの好ましい下限は100μm、より好ましい下限は300μm、更に好ましい下限は400μm、特に好ましい下限は450μmである。上記保護層の最大厚みの上限については特に限定されないが、充分な遮音性を達成できる程度に遮音層の厚さを確保するためには、実質的には1000μm程度が上限であり、800μmが好ましい。
The interlayer film for laminated glass of the present invention may have one end of the laminated glass as a whole and the other end on the opposite side of the one end, and the thickness of the other end may be larger than the thickness of the one end. The thickness of the protective layer may be uniform or different over the entire protective layer. The protective layer may have one end and the other end on the opposite side of the one end, and the thickness of the other end may be larger than the thickness of the one end. The protective layer preferably has a portion having a wedge-shaped cross-sectional shape in the thickness direction.
The thickness of the protective layer may be adjusted to a range in which it can play the role of the protective layer, and is not particularly limited. However, when the protective layer has irregularities, it is preferable to make the protective layer as thick as possible so as to suppress the transfer of the irregularities to the interface with the sound insulating layer that is in direct contact with the protective layer. Specifically, the preferable lower limit of the minimum thickness of the protective layer is 100 μm, the more preferable lower limit is 300 μm, the further preferable lower limit is 400 μm, and the particularly preferable lower limit is 450 μm. The upper limit of the maximum thickness of the protective layer is not particularly limited, but in order to secure the thickness of the sound insulation layer to the extent that sufficient sound insulation can be achieved, the upper limit is practically about 1000 μm, preferably 800 μm. ..

本発明の合わせガラス用中間膜は、合わせガラス用中間膜全体として、厚み方向の断面形状が楔形状である部分を有することが好ましい。合わせガラス用中間膜全体の厚み方向の断面形状が楔形状であることにより、本発明の合わせガラス用中間膜を用いる合わせガラスをヘッドアップディスプレイとして用いた場合に、二重像の発生を効果的に防止することができる。厚み方向の断面形状が楔形状である部分を有する場合、上記合わせガラス用中間膜全体の楔角θは、二重像の発生を効果的に防止することができることから、0.01mrad以上が好ましく、0.2mrad以上がより好ましく、2mrad以下が好ましく、0.7mrad以下がより好ましい。 The laminated glass interlayer film of the present invention preferably has a portion having a wedge-shaped cross-sectional shape in the thickness direction as the entire laminated glass interlayer film. Since the cross-sectional shape of the entire laminated glass interlayer film in the thickness direction is wedge-shaped, it is effective to generate a double image when the laminated glass using the laminated glass interlayer film of the present invention is used as a head-up display. Can be prevented. When the cross-sectional shape in the thickness direction has a wedge-shaped portion, the wedge angle θ of the entire interlayer film for laminated glass is preferably 0.01 mrad or more because it can effectively prevent the generation of double images. , 0.2 mrad or more is more preferable, 2 mrad or less is preferable, and 0.7 mrad or less is more preferable.

本発明の合わせガラス用中間膜全体の厚みは特に限定されない。本発明の合わせガラス用中間膜全体の最小厚みは、合わせガラスの耐貫通性が十分に向上することから、250μm以上であることが好ましく、800μm以上であることがより好ましい。また、合わせガラス用中間膜の取扱性が十分に向上することから、本発明の合わせガラス用中間膜全体の最大厚みは、2800μm以下であることが好ましく、1800μm以下であることがより好ましく、1200μm以下であることが更に好ましい。 The thickness of the entire interlayer film for laminated glass of the present invention is not particularly limited. The minimum thickness of the entire interlayer film for laminated glass of the present invention is preferably 250 μm or more, and more preferably 800 μm or more, because the penetration resistance of the laminated glass is sufficiently improved. Further, since the handleability of the laminated glass interlayer film is sufficiently improved, the maximum thickness of the entire laminated glass interlayer film of the present invention is preferably 2800 μm or less, more preferably 1800 μm or less, and more preferably 1200 μm. The following is more preferable.

一端と他端との間の距離をXとしたときに、中間膜は、一端から内側に向かって0X〜0.2Xの距離の領域に最小厚みを有し、他端から内側に向かって0X〜0.2Xの距離の領域に最大厚みを有することが好ましく、中間膜は、一端から内側に向かって0X〜0.1Xの距離の領域に最小厚みを有し、他端から内側に向かって0X〜0.1Xの距離の領域に最大厚みを有することがより好ましい。中間膜は一端に最小厚みを有し、中間膜は他端に最大厚みを有することが好ましい。 When the distance between one end and the other end is X, the interlayer film has a minimum thickness in a region of a distance of 0X to 0.2X from one end to the inside, and 0X from the other end to the inside. The interlayer film preferably has a maximum thickness in a region at a distance of ~ 0.2X, and the interlayer film has a minimum thickness in a region at a distance of 0X to 0.1X from one end to the inside and from the other end to the inside. It is more preferable to have the maximum thickness in the region of the distance of 0X to 0.1X. It is preferable that the interlayer film has a minimum thickness at one end and the interlayer film has a maximum thickness at the other end.

上記遮音中間膜を製造する方法としては特に限定されず、例えば、上記遮音層と保護層とを、押し出し法、カレンダー法、プレス法等の通常の製膜法によりシート状に製膜した後、積層する方法等が挙げられる。 The method for producing the sound-insulating interlayer film is not particularly limited, and for example, the sound-insulating layer and the protective layer are formed into a sheet by a usual film-forming method such as an extrusion method, a calendar method, or a pressing method. Examples include a method of laminating.

本発明の合わせガラス用中間膜が、一対のガラス板の間に積層されている合わせガラスもまた、本発明の1つである。
上記ガラス板は、一般に使用されている透明板ガラスを使用することができる。例えば、フロート板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、網入りガラス、線入り板ガラス、着色された板ガラス、熱線吸収ガラス、熱線反射ガラス、グリーンガラス等の無機ガラスが挙げられる。また、ガラスの表面に紫外線遮蔽コート層を有する紫外線遮蔽ガラスも用いることができる。更に、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアクリレート等の有機プラスチックス板を用いることもできる。
上記ガラス板として、2種類以上のガラス板を用いてもよい。例えば、透明フロート板ガラスと、グリーンガラスのような着色されたガラス板との間に、本発明の合わせガラス用中間膜を積層した合わせガラスが挙げられる。また、上記ガラス板として、2種以上の厚さの異なるガラス板を用いてもよい。
A laminated glass in which a laminated glass interlayer film of the present invention is laminated between a pair of glass plates is also one of the present inventions.
As the glass plate, a generally used transparent plate glass can be used. For example, inorganic glass such as float plate glass, polished plate glass, template glass, meshed glass, lined plate glass, colored plate glass, heat ray absorbing glass, heat ray reflecting glass, and green glass can be mentioned. Further, an ultraviolet shielding glass having an ultraviolet shielding coat layer on the surface of the glass can also be used. Further, an organic plastic plate such as polyethylene terephthalate, polycarbonate, or polyacrylate can also be used.
Two or more kinds of glass plates may be used as the glass plate. For example, a laminated glass in which an interlayer film for laminated glass of the present invention is laminated between a transparent float plate glass and a colored glass plate such as green glass can be mentioned. Further, as the glass plate, two or more kinds of glass plates having different thicknesses may be used.

本発明によれば、積層した状態で保管しても自着せずに、容易に剥離可能な合わせガラス用中間膜、及び、該合わせガラス用中間膜を用いてなる合わせガラスを提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a laminated glass interlayer film that can be easily peeled off without self-adhesion even when stored in a laminated state, and a laminated glass made by using the laminated glass interlayer film. ..

表面に底部が連続した溝形状である凹部が等間隔、かつ、隣接する凹部が平行して並列している合わせガラス用中間膜の一例を表す模式図である。It is a schematic diagram which shows an example of the interlayer film for laminated glass in which the recesses having the shape of a groove having a continuous bottom on the surface are at equal intervals, and the adjacent recesses are arranged in parallel in parallel. 表面に底部が連続した溝形状である凹部が等間隔、かつ、隣接する凹部が平行して並列している合わせガラス用中間膜の一例を表す模式図である。It is a schematic diagram which shows an example of the interlayer film for laminated glass in which the recesses having the shape of a groove having a continuous bottom on the surface are at equal intervals, and the adjacent recesses are arranged in parallel in parallel. 表面に底部が連続した溝形状である凹部が等間隔ではないが、隣接する凹部が平行して並列している合わせガラス用中間膜の一例を表す模式図である。It is a schematic diagram which shows an example of the interlayer film for laminated glass in which the recesses having the shape of a groove having a continuous bottom on the surface are not evenly spaced, but the adjacent recesses are parallel and parallel. 交差角θを説明する模式図である。It is a schematic diagram explaining the crossing angle θ. 凹部の間隔Sm及び凸部の回転半径Rを説明する模式図である。It is a schematic diagram explaining the interval Sm of the concave portion and the radius of gyration R of the convex portion.

以下に実施例を挙げて本発明の態様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されるものではない。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

(実施例1)
(保護層用樹脂組成物の調製)
平均重合度が1700のポリビニルアルコールをn−ブチルアルデヒドでアセタール化することにより得られたポリビニルブチラール(アセチル基量1モル%、ブチラール基量69モル%、水酸基量30モル%)100質量部に対して、可塑剤としてトリエチレングリコール−ジ−2−エチルヘキサノエート(3GO)36質量部を添加した。更に、接着力調整剤として、2−エチル酪酸マグネシウムと酢酸マグネシウムとの混合物(質量比で1:1)を、マグネシウムの含有量が50ppmとなるように添加した。ミキシングロールで充分に混練し、保護層用樹脂組成物を得た。
(Example 1)
(Preparation of resin composition for protective layer)
Polyvinyl butyral (acetyl group amount 1 mol%, butyral group amount 69 mol%, hydroxyl group amount 30 mol%) obtained by acetalizing polyvinyl alcohol having an average degree of polymerization of 1700 with n-butyraldehyde with respect to 100 parts by mass. As a plasticizer, 36 parts by mass of triethylene glycol-di-2-ethylhexanoate (3GO) was added. Further, as an adhesive strength adjusting agent, a mixture of magnesium 2-ethylbutyrate and magnesium acetate (1: 1 by mass ratio) was added so that the magnesium content was 50 ppm. It was thoroughly kneaded with a mixing roll to obtain a resin composition for a protective layer.

(中間層用樹脂組成物の調製)
平均重合度が2300のポリビニルアルコールをn−ブチルアルデヒドでアセタール化することにより得られたポリビニルブチラール(アセチル基量12.5モル%、ブチラール基量64モル%、水酸基量23.5モル%)100質量部に対して、可塑剤としてトリエチレングリコール−ジ−2−エチルヘキサノエート(3GO)76.5質量部を添加し、ミキシングロールで充分に混練し、中間層用樹脂組成物を得た。
(Preparation of resin composition for intermediate layer)
Polyvinyl butyral (acetyl group amount 12.5 mol%, butyral group amount 64 mol%, hydroxyl group amount 23.5 mol%) 100 obtained by acetalizing polyvinyl alcohol having an average degree of polymerization of 2300 with n-butyraldehyde. 76.5 parts by mass of triethylene glycol-di-2-ethylhexanoate (3GO) as a plasticizer was added to the parts by mass and sufficiently kneaded with a mixing roll to obtain a resin composition for an intermediate layer. ..

(合わせガラス用中間膜の作製)
得られた中間層用樹脂組成物と保護層用樹脂組成物を、共押出機を用いて共押出することにより、保護層用樹脂組成物からなる第1の保護層、中間層用樹脂組成物からなる中間層及び保護層用樹脂組成物からなる第2の保護層がこの順に積層された3層構造の合わせガラス用中間膜を得た。
なお、凹凸付与後に得られる合わせガラス用中間膜において、第1の保護層の厚み方向の断面形状が楔形、最大厚みが525μm、最小厚みが350μm、中間層の厚み方向の断面形状が楔形、最大厚みが150μm、最小厚みが100μm、第2の保護層の厚み方向の断面形状が楔形、最大厚みが525μm、最小厚みが350μm、中間膜全体の厚み方向の断面形状が楔形、最大厚みが1200μm、最小厚みが800μmとなるように押出条件を設定した。
(Preparation of interlayer film for laminated glass)
By co-extruding the obtained resin composition for an intermediate layer and the resin composition for a protective layer using a coextruder, a first protective layer and a resin composition for an intermediate layer made of the resin composition for a protective layer are obtained. An interlayer film for laminated glass having a three-layer structure in which a second protective layer composed of an intermediate layer composed of an intermediate layer and a resin composition for a protective layer was laminated in this order was obtained.
In the laminated glass interlayer film obtained after the unevenness is applied, the cross-sectional shape of the first protective layer in the thickness direction is wedge-shaped, the maximum thickness is 525 μm, the minimum thickness is 350 μm, and the cross-sectional shape of the intermediate layer in the thickness direction is wedge-shaped, maximum. The thickness is 150 μm, the minimum thickness is 100 μm, the cross-sectional shape of the second protective layer in the thickness direction is wedge-shaped, the maximum thickness is 525 μm, the minimum thickness is 350 μm, the cross-sectional shape of the entire interlayer film in the thickness direction is wedge-shaped, and the maximum thickness is 1200 μm. The extrusion conditions were set so that the minimum thickness was 800 μm.

(凹凸の付与)
第1の工程として、下記の手順により合わせガラス用中間膜の両面にランダムな凹凸形状を転写した。まず、鉄ロール表面に、ブラスト剤を用いてランダムな凹凸を施した後、該鉄ロールをバーチカル研削し、更に、より微細なブラスト剤を用いて研削後の平坦部に微細な凹凸を施すことにより、粗大なメインエンボスと微細なサブエンボスをもつ同形状の1対のロールを得た。
該1対のロールを凹凸形状転写装置として用い、得られた合わせガラス用中間膜の両面にランダムな凹凸形状を転写した。この時の転写条件として、合わせガラス用中間膜の温度を80℃、上記ロールの温度を145℃、線速を10m/min、プレス線圧を0〜200kN/mとした。
(Giving unevenness)
As the first step, a random uneven shape was transferred to both sides of the laminated glass interlayer film by the following procedure. First, the surface of the iron roll is subjected to random unevenness using a blasting agent, then the iron roll is vertically ground, and further, fine unevenness is applied to the flat portion after grinding using a finer blasting agent. Obtained a pair of rolls of the same shape with coarse main embossing and fine sub-embossing.
The pair of rolls was used as a concave-convex shape transfer device, and a random uneven shape was transferred to both sides of the obtained interlayer film for laminated glass. As the transfer conditions at this time, the temperature of the interlayer film for laminated glass was 80 ° C., the temperature of the roll was 145 ° C., the linear velocity was 10 m / min, and the press linear pressure was 0 to 200 kN / m.

第2の工程として、下記の手順により合わせガラス用中間膜の表面に底部が連続した溝形状の凹凸を付与した。三角形斜線型ミルを用いて表面にミル加工を施した金属ロールと45〜75のJIS硬度を有するゴムロールとからなる一対のロールを凹凸形状転写装置として用い、第1の工程でランダムな凹凸形状を転写した合わせガラス用中間膜をこの凹凸形状転写装置に通し、合わせガラス用中間膜の第1の表面に底部が連続した溝形状である凹部が平行して等間隔に形成された凹凸を付与した。このときの転写条件として、合わせガラス用中間膜の温度を80℃、ロール温度を140℃、線速を10m/min、プレス線圧は5〜100kN/mとした。
次いで、合わせガラス用中間膜の第2の表面にも同様の操作を施し、底部が連続した溝形状の凹部を付与した。その際、第1の表面に付与した底部が連続した溝形状(刻線状)の凹部と、第2の表面に付与した底部が連続した溝形状(刻線状)の凹部との交差角度が20°となるようにした。
As a second step, the surface of the interlayer film for laminated glass was provided with groove-shaped irregularities having a continuous bottom by the following procedure. A pair of rolls consisting of a metal roll whose surface has been milled using a triangular diagonal line type mill and a rubber roll having a JIS hardness of 45 to 75 is used as a concave-convex shape transfer device, and a random uneven shape is formed in the first step. The transferred laminated glass interlayer film was passed through this uneven-shaped transfer device to impart unevenness formed at equal intervals in parallel on the first surface of the laminated glass interlayer film, which had a groove-shaped recess with a continuous bottom. .. As the transfer conditions at this time, the temperature of the interlayer film for laminated glass was 80 ° C., the roll temperature was 140 ° C., the linear velocity was 10 m / min, and the press linear pressure was 5 to 100 kN / m.
Next, the same operation was performed on the second surface of the interlayer film for laminated glass to provide a groove-shaped recess having a continuous bottom. At that time, the crossing angle between the groove-shaped (engraved) recess having a continuous bottom portion provided on the first surface and the groove-shaped (engraved) recess having a continuous bottom portion provided on the second surface is determined. It was set to 20 °.

(第1の表面及び第2の表面の凹凸の測定)
光学顕微鏡(SONIC社製、BS−8000III)を用いて、得られた合わせガラス用中間膜の第1の表面及び第2の表面(観察範囲20mm×20mm)を観察し、隣接する凹部の間隔を測定したうえで、隣接する凹部の最底部間の最短距離の平均値を算出することにより、第1の表面の凹部の間隔Sm1及び第2の表面の凹部の間隔Sm2を測定したところ395μm及び392μmであった。なお、観察する箇所は得られた合わせガラス用中間膜の厚みが厚い方の端部から、10cm、15cm及び20cmの3箇所を観察し、その平均値を第1の表面の凹部の間隔Sm1及び第2の表面の凹部の間隔Sm2とした。
また、片刃カミソリ(フェザー安全カミソリ社製 FAS−10)を用いて中間膜を刻線状の凹部の方向に対して垂直方向、かつ、膜厚み方向に平行に、切断面を変形させないように、カミソリを凹部と垂直方向に滑らせることなく、厚み方向に平行方向に押し出すことで切断し、その断面をマイクロスコープ(オリンパス社製「DSX−100」)を用いて観察し、測定倍率を277倍にて撮影し、更に撮影画像を50μm/20mmになるように拡大表示させた状態で、付属ソフト内の計測ソフトを用いて、凸形状の頂点に内接する円を描いたときの該円の半径を該凸部の先端の回転半径とする方法により、第1の表面の凸部の回転半径R1及び第2の表面の凸部の回転半径R2を測定したところ37μmであった。この際、測定時の環境は23℃及び30RH%下であった。
また、JIS B−0601(2001)に準拠して、刻線方向の凹部が連続する方向に対して横断するように垂直方向に測定することで、上記第1の表面及び上記第2の表面の粗さRzを得た。ここで、測定機としては小坂研究所社製「Surfcorder SE300」等を用い、測定時のカットオフ値は2.5mm、基準長さは2.5mm、測定長さを12.5mmとし、予備長さを2.5mmとし、触診針の送り速度は0.5mm/秒。触針形状は先端半径2μm、先端角60°のものを用いる条件とした。また、測定時の環境は23℃及び30RH%下とした。また測定する中間膜を測定時の環境下で3時間以上静置した後に測定した。
(Measurement of unevenness on the first surface and the second surface)
Using an optical microscope (BS-8000III, manufactured by SONIC), observe the first surface and the second surface (observation range 20 mm × 20 mm) of the obtained laminated glass interlayer film, and determine the distance between the adjacent recesses. After measuring, by calculating the average value of the shortest distances between the bottoms of the adjacent recesses, the distance Sm1 between the recesses on the first surface and the distance Sm2 between the recesses on the second surface were measured and found to be 395 μm and 392 μm. Met. The observation points were 10 cm, 15 cm, and 20 cm from the thicker end of the obtained laminated glass interlayer film, and the average value was calculated as the distance Sm1 of the recesses on the first surface. The distance between the recesses on the second surface was set to Sm2.
In addition, a single-edged razor (FAS-10 manufactured by Feather Safety razor) is used so that the interlayer film is perpendicular to the direction of the engraved concave portion and parallel to the film thickness direction so as not to deform the cut surface. The razor is cut by extruding it in the direction parallel to the thickness direction without sliding it in the direction perpendicular to the recess, and the cross section is observed using a microscope (“DSX-100” manufactured by Olympus), and the measurement magnification is 277 times. The radius of the circle when a circle inscribed in the apex of the convex shape is drawn using the measurement software in the attached software with the captured image enlarged and displayed so as to be 50 μm / 20 mm. The turning radius R1 of the convex portion of the first surface and the turning radius R2 of the convex portion of the second surface were measured by a method of setting the turning radius of the tip of the convex portion to 37 μm. At this time, the environment at the time of measurement was 23 ° C. and 30 RH% lower.
Further, in accordance with JIS B-0601 (2001), the first surface and the second surface can be measured by measuring in the vertical direction so that the recesses in the engraving direction cross the continuous direction. Roughness Rz was obtained. Here, as a measuring machine, "Surfcorder SE300" manufactured by Kosaka Research Institute, etc. is used, the cutoff value at the time of measurement is 2.5 mm, the reference length is 2.5 mm, the measurement length is 12.5 mm, and the spare length is set. The length is 2.5 mm, and the feeding speed of the palpation needle is 0.5 mm / sec. The condition was that the stylus shape had a tip radius of 2 μm and a tip angle of 60 °. The environment at the time of measurement was 23 ° C. and 30 RH% lower. Further, the interlayer film to be measured was measured after being allowed to stand for 3 hours or more in the environment at the time of measurement.

(凸部の先端部の粗さRzの測定)
得られた合わせガラス用中間膜の第1の表面の凸部の先端部の粗さRz1及び第2の表面の凸部の先端部の粗さRz2を、3次元粗さ測定器(例えば、KEYENCE社製「KS−1100」、先端ヘッド型番「LT−9510VM」)及び付属の測定ソフトであるKS−measureを用いて、JIS B 0601(1994)に準拠した十点平均粗さとして、以下の手順によって測定した。
合わせガラス用中間膜の表面の粗さを2cm×2cmの視野範囲で測定し、得られたデータにおいて該凸部の頭頂部を頂部が連続している方向に平行した方向に2.5mmの長さの粗さを10点測定し、その平均値を凸部の先端部粗さとする方法により求めた。なお、上記の2.5mmの長さの粗さを10箇所選択する際には、それぞれの2.5mmの長さの線同士が50μm以上離して測定した。ここでいう2.5mmの長さの粗さとは、付属の解析ソフトである「KS−Analyzer Ver.2.00」の線粗さ計測モードにて、長さ指定条件にて長さを「2500μm」に指定し、得られた3次元画像データの当該部を選択し、粗さプロファイルデータから得られる「Rz」のことを指す。粗さプロファイルデータを得る際の設定値は、カットオフ値として2.5mmを選択した。高さスムージング及び傾き補正は使用しなかった。視野範囲以外の測定条件はステージ送り条件は連続送りとし、走査方向は双方向、先行軸はX軸、ステージ移動速度は250.0μm/s、軸送り速度は10000.0μm/sに設定した。更に、X軸の測定ピッチを2.0μm、Y軸の測定ピッチを2.0μmに設定した。
先端部粗さの測定における、上記凸部の頭頂部とは、上記2cm×2cmの視野範囲に存在する隣接する2つの凹部の、最底部間同士を最短距離で結んだ直線の中心に凸部の最大が位置する場合は、最底部間同士を最短距離で結んだ直線の中心から、上記最底部間同士を最短距離で結んだ直線の長さの10%に相当する範囲とした。また、最底部間同士を最短距離で結んだ直線の中心に凸部の最大が位置しない場合は、最底部間同士を最短距離で結んだ直線上に存在する凸部の最大から、上記最底部間同士を最短距離で結んだ直線の長さの10%に相当する範囲とした。また、測定時の環境は23℃及び30RH%下とした。
(Measurement of roughness Rz at the tip of the convex part)
The roughness Rz1 of the tip of the convex portion of the first surface and the roughness Rz2 of the tip of the convex portion of the second surface of the obtained interlayer film for laminated glass are measured by a three-dimensional roughness measuring instrument (for example, KEYENCE). Using the company's "KS-1100", tip head model number "LT-9510VM") and the attached measurement software KS-measure, the following procedure is used as the 10-point average roughness based on JIS B 0601 (1994). Measured by.
The roughness of the surface of the interlayer film for laminated glass was measured in a viewing range of 2 cm × 2 cm, and in the obtained data, the crown of the convex portion had a length of 2.5 mm in the direction parallel to the direction in which the apex was continuous. The roughness of the glass was measured at 10 points, and the average value was determined by the method of using the roughness of the tip of the convex portion as the roughness. When the above-mentioned roughness of 2.5 mm length was selected at 10 points, the lines of each 2.5 mm length were measured at a distance of 50 μm or more. The 2.5 mm length roughness here means that the length is set to "2500 μm" under the length specification condition in the line roughness measurement mode of the attached analysis software "KS-Analyzer Ver.2.00". , Select the relevant part of the obtained 3D image data, and refer to "Rz" obtained from the roughness profile data. As the set value for obtaining the roughness profile data, 2.5 mm was selected as the cutoff value. Height smoothing and tilt correction were not used. For the measurement conditions other than the visual field range, the stage feed condition was continuous feed, the scanning direction was bidirectional, the leading axis was the X axis, the stage movement speed was 250.0 μm / s, and the axis feed speed was 10000.0 μm / s. Further, the measurement pitch of the X-axis was set to 2.0 μm, and the measurement pitch of the Y-axis was set to 2.0 μm.
In the measurement of tip roughness, the crown of the convex portion is a convex portion at the center of a straight line connecting the bottoms of two adjacent concave portions existing in the viewing range of 2 cm × 2 cm at the shortest distance. When the maximum of is located, the range is set to correspond to 10% of the length of the straight line connecting the bottoms with the shortest distance from the center of the straight line connecting the bottoms with the shortest distance. If the maximum of the convex portion is not located at the center of the straight line connecting the bottoms at the shortest distance, the maximum of the convex portions existing on the straight line connecting the bottoms at the shortest distance is the maximum of the convex portion. The range corresponds to 10% of the length of the straight line connecting the spaces with the shortest distance. The environment at the time of measurement was 23 ° C. and 30 RH% lower.

(可塑剤の含有量の測定)
合わせガラスを作製した後、温度25℃、湿度30%の環境下で4週間静置した。その後、合わせガラスを液体窒素により冷却することでガラスと合わせガラス用中間膜を引き剥がした。得られた保護層及び遮音層を、厚さ方向に切断し、温度25℃、湿度30%の環境下に2時間静置した後、保護層と遮音層との間に指又は機械を入れ、温度25℃、湿度30%の環境下で剥離し、保護層および遮音層それぞれについて10gの長方形状の測定試料を得た。得られた測定試料について、ソックスレー抽出器を用いて12時間、ジエチルエーテルで可塑剤を抽出した後、測定試料中の可塑剤の定量を行い、保護層及び中間層中の可塑剤の含有量を求めた。
(Measurement of plasticizer content)
After preparing the laminated glass, it was allowed to stand for 4 weeks in an environment of a temperature of 25 ° C. and a humidity of 30%. Then, the laminated glass was cooled with liquid nitrogen to peel off the glass and the interlayer film for laminated glass. The obtained protective layer and sound insulating layer are cut in the thickness direction and allowed to stand in an environment of temperature 25 ° C. and humidity 30% for 2 hours, and then a finger or a machine is inserted between the protective layer and the sound insulating layer. It was peeled off in an environment of a temperature of 25 ° C. and a humidity of 30%, and a rectangular measurement sample of 10 g was obtained for each of the protective layer and the sound insulation layer. For the obtained measurement sample, the plasticizer was extracted with diethyl ether for 12 hours using a Soxhlet extractor, and then the plasticizer in the measurement sample was quantified to determine the content of the plasticizer in the protective layer and the intermediate layer. I asked.

(実施例2〜8、比較例1〜3)
用いるポリビニルブチラールのアセチル基量、ブチラール基量及び水酸基量を表1に示すように変更し、第1の表面及び第2の表面の凹部の間隔Sm1及びSm2、凸部の回転半径R1及びR2、凸部先端部の粗さRz1及びRz2、表面の粗さRzを表1に示したように変更し、第1の保護層、中間層及び第2の保護層の厚み及び断面形状を表1〜3に示すように変更した以外は、実施例1と同様の方法により合わせガラス用中間膜を作製した。
(Examples 2 to 8 and Comparative Examples 1 to 3)
The amount of acetyl group, amount of butyral group and amount of hydroxyl group of polyvinyl butyral to be used are changed as shown in Table 1, and the distance between the concave portions of the first surface and the second surface is Sm1 and Sm2, and the radius of gyration R1 and R2 of the convex portion. The roughness Rz1 and Rz2 of the tip of the convex portion and the roughness Rz of the surface are changed as shown in Table 1, and the thickness and cross-sectional shape of the first protective layer, the intermediate layer and the second protective layer are changed in Tables 1 to 1. An interlayer film for laminated glass was prepared by the same method as in Example 1 except that the changes were made as shown in 3.

(評価)
実施例及び比較例で得られた合わせガラス用中間膜について、以下の方法により自着力の評価を行った。結果を表1〜3に示した。
(evaluation)
The self-adhesiveness of the laminated glass interlayer films obtained in Examples and Comparative Examples was evaluated by the following method. The results are shown in Tables 1-3.

実施例及び比較例で得られた合わせガラス用中間膜を、得られた合わせガラス用中間膜の厚みが厚い方の端部から、15cmの位置に試験片の中心が来るように、縦150mm、横150mmの大きさに切断して試験片を得た。得られた試験片2枚を重ね、その上に離型処理として基材の紙にシリコーンコーティングを施した離形紙を介してガラス板(重さ5.8kg)を載せた。この状態で、温度30℃、湿度30%に調整した恒温恒湿層中に48時間放置した。その後、試験片2枚の端部2cmを剥離させ、2枚の試験片端部をそれぞれ15cm巾のつかみ具にて固定した。剥離速度を50cm/分とし、温度23℃、湿度30%の環境下で2枚の試験片間の180°剥離強度を測定し、剥離距離が50mmから200mmまでの剥離強度の平均値(N/15cm)を算出した。これ以外の条件はJIS K−6854−3(1994)に準拠した。これを合わせガラス用中間膜の自着力とした。
なお、合わせガラス用中間膜を搬送する機械や人力での剥離のためには、自着力は25N/15cm以下であることが好ましく、20N/15cm以下であることがより好ましく、13N/15cm以下であることが更に好ましく、8N/15cm以下であることが特に好ましい。
The laminated glass interlayer film obtained in Examples and Comparative Examples was 150 mm in length so that the center of the test piece was located 15 cm from the thicker end of the obtained laminated glass interlayer film. A test piece was obtained by cutting into a size of 150 mm in width. Two of the obtained test pieces were stacked, and a glass plate (weight 5.8 kg) was placed on the two obtained test pieces via a release paper having a silicone coating on the base paper as a mold release treatment. In this state, it was left in a constant temperature and humidity layer adjusted to a temperature of 30 ° C. and a humidity of 30% for 48 hours. Then, the ends 2 cm of the two test pieces were peeled off, and the ends of the two test pieces were fixed with a gripper having a width of 15 cm each. The peeling speed was set to 50 cm / min, the 180 ° peel strength between the two test pieces was measured in an environment of temperature 23 ° C and humidity 30%, and the average value of the peel strength from 50 mm to 200 mm (N /). 15 cm) was calculated. Other conditions were based on JIS K-6854-3 (1994). This was combined to determine the self-adhesive force of the interlayer film for glass.
The self-adhesive force is preferably 25 N / 15 cm or less, more preferably 20 N / 15 cm or less, and 13 N / 15 cm or less for peeling by a machine for transporting a laminated glass interlayer film or by human power. It is more preferably present, and particularly preferably 8N / 15 cm or less.

Figure 0006971014
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Figure 0006971014
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Figure 0006971014
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本発明によれば、積層した状態で保管しても自着せずに、容易に剥離可能な合わせガラス用中間膜、及び、該合わせガラス用中間膜を用いてなる合わせガラスを提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a laminated glass interlayer film that can be easily peeled off without self-adhesion even when stored in a laminated state, and a laminated glass made by using the laminated glass interlayer film. ..

1 任意に選択した一の凹部
2 任意に選択した一の凹部に隣接する凹部
3 任意に選択した一の凹部に隣接する凹部
A 凹部1と凹部2との間隔
B 凹部1と凹部3との間隔
10 合わせガラス用中間膜
11 第1の表面の底部が連続した溝形状の凹部
12 第2の表面の底部が連続した溝形状の凹部
20 第1の表面又は第2の表面の凹凸
21 底部が連続した溝形状の凹部
22 凸部
1 Arbitrarily selected one recess 2 Adjacent to an arbitrarily selected recess 3 Recess adjacent to an arbitrarily selected recess A Spacing between recess 1 and recess B Spacing between recess 1 and recess 3 10 Laminated glass interlayer film 11 Groove-shaped recesses with a continuous bottom of the first surface 12 Groove-shaped recesses with a continuous bottom of the second surface 20 Concavities and convexities of the first surface or the second surface 21 The bottom is continuous Groove-shaped concave portion 22 convex portion

Claims (6)

第1の表面及び該第1の表面とは反対側の第2の表面に多数の凹部と多数の凸部とを有する合わせガラス用中間膜であって、
前記第1の表面及び第2の表面が有する凹部は、底部が連続した溝形状(刻線状)を有し、隣接する前記凹部が平行して規則的に並列しており、
前記第1の表面が有する前記底部が連続した溝形状(刻線状)の凹部と前記第2の表面が有する前記底部が連続した溝形状(刻線状)の凹部との交差角をθとしたときに下記式(1)を満たし、前記第1の表面及び第2の表面が有する前記底部が連続した溝形状(刻線状)の凹部の間隔を、それぞれSm1(μm)及びSm2(μm)とし、前記凸部の回転半径を、それぞれR1(μm)及びR2(μm)としたときに、Sm1とSm2との平均値Sm及びR1とR2との平均値Rが下記式(2)を満たし、
前記第1の表面及び第2の表面が有する前記凸部の先端部の粗さを、それぞれRz1(μm)及びRz2(μm)としたときに、Rz1とRz2との平均値Rzが下記式(3)を満たし、
一端と、前記一端の反対側に他端とを有し、前記他端の厚みが、前記一端の厚みよりも大きい
ことを特徴とする合わせガラス用中間膜。
Figure 0006971014
Figure 0006971014
An interlayer film for laminated glass having a large number of recesses and a large number of protrusions on a first surface and a second surface opposite to the first surface.
The recesses of the first surface and the second surface have a continuous groove shape (engraved line shape) at the bottom, and the adjacent recesses are arranged in parallel and regularly.
Let θ be the intersection angle between the groove-shaped (engraved) recess with a continuous bottom of the first surface and the groove-shaped (engraved) recess with a continuous bottom of the second surface. Then, the following formula (1) is satisfied, and the spacing between the groove-shaped (engraved) recesses of the first surface and the second surface having continuous bottoms is Sm1 (μm) and Sm2 (μm, respectively). ), And when the radius of gyration of the convex portion is R1 (μm) and R2 (μm), respectively, the average value Sm of Sm1 and Sm2 and the average value R of R1 and R2 are given by the following equation (2). Meet,
When the roughness of the tip of the convex portion of the first surface and the second surface is Rz1 (μm) and Rz2 (μm), respectively, the average value Rz of Rz1 and Rz2 is the following formula ( 3) is satisfied,
An interlayer film for laminated glass having one end and the other end on the opposite side of the one end, wherein the thickness of the other end is larger than the thickness of the one end.
Figure 0006971014
Figure 0006971014
前記交差角θと、前記Sm1とSm2との平均値Smとが、下記式(4)を満たすことを特徴とする請求項1記載の合わせガラス用中間膜。
Figure 0006971014
The interlayer film for laminated glass according to claim 1, wherein the crossing angle θ and the average value Sm of the Sm1 and Sm2 satisfy the following formula (4).
Figure 0006971014
前記交差角θが90°未満であることを特徴とする請求項1又は2記載の合わせガラス用中間膜。 The interlayer film for laminated glass according to claim 1 or 2, wherein the crossing angle θ is less than 90 °. 前記Sm1とSm2との平均値Smが200μm以下であることを特徴とする請求項1、2又は3記載の合わせガラス用中間膜。 The interlayer film for laminated glass according to claim 1, 2 or 3, wherein the average value Sm of Sm1 and Sm2 is 200 μm or less. 前記交差角θが20°以上であることを特徴とする請求項1、2、3又は4記載の合わせガラス用中間膜。The interlayer film for laminated glass according to claim 1, 2, 3 or 4, wherein the crossing angle θ is 20 ° or more. 前記Sm1及びSm2は、208μm以下であり、The Sm1 and Sm2 are 208 μm or less, and are
前記Rz1及びRz2は、1以上、2.8μm以下であることを特徴とする請求項1、2、3、4又は5記載の合わせガラス用中間膜。The interlayer film for laminated glass according to claim 1, 2, 3, 4 or 5, wherein Rz1 and Rz2 are 1 or more and 2.8 μm or less.
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