JP2013001613A - Interlayer for laminated glass and laminated glass - Google Patents

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Tatsuya Iwamoto
達矢 岩本
Kohei Kaji
孝平 可児
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Sekisui Chem Co Ltd
積水化学工業株式会社
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an interlayer for laminated glass with which laminated glass capable of suppressing the generation of bubbles and the growth of bubbles can be obtained.SOLUTION: The interlayer 1 for laminated glass comprises first and second layers 2, 3 containing a polyvinyl acetal resin and a plasticizer. The hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the first layer 2 is lower than the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the second layer 3. The difference between the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the first layer 2 and the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the second layer 3 is ≤9.2 mol%. When the content difference is >8.5 to 9.2 mol%, the degree of acetylation of the polyvinyl acetal resin in the first layer 2 is ≤8 mol%. The thickness of one end 1a of the interlayer 1 for laminated glass is smaller than the thickness of the other end 1b opposite to the one end 1a.

Description

本発明は、例えば、ヘッドアップディスプレイに好適に用いられ、少なくとも2層の多層構造を有する合わせガラス用中間膜に関し、より詳細には、各層がそれぞれポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含有する合わせガラス用中間膜、並びに該合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスに関する。   The present invention relates to an interlayer film for laminated glass suitably used for, for example, a head-up display and having a multilayer structure of at least two layers, and more specifically, laminated glass in which each layer contains a polyvinyl acetal resin and a plasticizer, respectively. The present invention relates to an interlayer film for use, and a laminated glass using the interlayer film for laminated glass.
合わせガラスは、外部衝撃を受けて破損してもガラスの破片の飛散量が少なく、安全性に優れている。このため、上記合わせガラスは、自動車、鉄道車両、航空機、船舶及び建築物等に広く使用されている。上記合わせガラスは、一対のガラス板の間に合わせガラス用中間膜を挟み込むことにより、製造されている。   Laminated glass is excellent in safety because it has less scattering of glass fragments even if it is damaged by external impact. For this reason, the said laminated glass is widely used for a motor vehicle, a rail vehicle, an aircraft, a ship, a building, etc. The laminated glass is manufactured by sandwiching an interlayer film for laminated glass between a pair of glass plates.
上記合わせガラス用中間膜の一例として、下記の特許文献1には、アセタール化度が60〜85モル%のポリビニルアセタール樹脂100重量部と、アルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩の内の少なくとも一種の金属塩0.001〜1.0重量部と、30重量部以上の可塑剤とを含む遮音層が開示されている。この遮音層は、単層で中間膜として用いられ得る。   As an example of the interlayer film for laminated glass, the following Patent Document 1 discloses that 100 parts by weight of a polyvinyl acetal resin having an acetalization degree of 60 to 85 mol%, and at least one of an alkali metal salt and an alkaline earth metal salt. A sound insulation layer containing 0.001 to 1.0 parts by weight of a metal salt of and 30 parts by weight or more of a plasticizer is disclosed. This sound insulation layer may be a single layer and used as an intermediate film.
さらに、下記の特許文献1には、上記遮音層と他の層とが積層された多層中間膜も記載されている。遮音層に積層される他の層は、アセタール化度が60〜85モル%のポリビニルアセタール樹脂100重量部と、アルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩の内の少なくとも一種の金属塩0.001〜1.0重量部と、30重量部以下の可塑剤とを含む。   Furthermore, the following Patent Document 1 also describes a multilayer intermediate film in which the sound insulation layer and other layers are laminated. The other layer laminated on the sound insulation layer is composed of 100 parts by weight of a polyvinyl acetal resin having an acetalization degree of 60 to 85 mol%, and at least one metal salt of an alkali metal salt and an alkaline earth metal salt 0.001 to 0.001. 1.0 part by weight and a plasticizer of 30 parts by weight or less are included.
また、自動車に用いられる上記合わせガラスとして、ヘッドアップディスプレイ(HUD)が知られている。HUDでは、自動車のフロントガラスに、自動車の走行データである速度などの計測情報等を表示させることができる。   In addition, a head-up display (HUD) is known as the laminated glass used in automobiles. In HUD, measurement information such as speed, which is driving data of a car, can be displayed on the windshield of the car.
上記HUDでは、フロントガラスに表示される計測情報が、二重に見えるという問題がある。   In the HUD, there is a problem that the measurement information displayed on the windshield looks double.
二重像を抑制するために、下記の特許文献2には、一対のガラス板の間に、所定の楔角を有する楔状の中間膜が挟み込まれた合わせガラスが開示されている。このような合わせガラスでは、中間膜の楔角の調整により、1つのガラス板で反射される計測情報の表示と、別のガラス板で反射される計測情報の表示とを、運転者の視野で1点に結ぶことができる。このため、計測情報の表示が二重に見え難く、運転者の視界を妨げない。   In order to suppress double images, the following Patent Document 2 discloses a laminated glass in which a wedge-shaped interlayer film having a predetermined wedge angle is sandwiched between a pair of glass plates. In such a laminated glass, by adjusting the wedge angle of the interlayer film, the display of measurement information reflected by one glass plate and the display of measurement information reflected by another glass plate can be performed in the driver's field of view. Can be tied to one point. For this reason, it is hard to see the display of measurement information double, and does not disturb a driver's field of view.
特開2007−070200号公報JP 2007-070200 A 特表平4−502525号公報Japanese National Publication No. 4-502525
上記特許文献1,2に記載の中間膜を用いて合わせガラスを構成した場合には、合わせガラスの2000Hz付近の周波数領域における遮音性が充分ではなく、従ってコインシデンス効果による遮音性の低下が避けられないことがある。特に、この合わせガラスの20℃付近での遮音性が充分ではないことがある。   When the laminated glass is configured using the interlayer film described in Patent Documents 1 and 2 above, the sound insulating property in the frequency region near 2000 Hz of the laminated glass is not sufficient, and therefore the deterioration of the sound insulating property due to the coincidence effect can be avoided. There may not be. In particular, the sound insulation properties at around 20 ° C. of this laminated glass may not be sufficient.
ここで、コインシデンス効果とは、ガラス板に音波が入射したとき、ガラス板の剛性と慣性とによって、ガラス面上を横波が伝播して横波と入射音とが共鳴し、その結果、音の透過が起こる現象をいう。   Here, the coincidence effect means that when a sound wave is incident on the glass plate, the transverse wave propagates on the glass surface due to the rigidity and inertia of the glass plate, and the transverse wave and the incident sound resonate. This is a phenomenon that occurs.
また、上記特許文献1に記載の遮音層と他の層とが積層された多層中間膜を用いて合わせガラスを構成した場合には、合わせガラスの20℃付近での遮音性をある程度高めることができる。しかし、多層中間膜が上記遮音層を有するため、該多層中間膜を用いた合わせガラスに発泡が生じることがある。   In addition, when a laminated glass is formed using a multilayer interlayer film in which the sound insulating layer described in Patent Document 1 and other layers are laminated, the sound insulating property in the vicinity of 20 ° C. of the laminated glass can be increased to some extent. it can. However, since the multilayer interlayer film has the sound insulating layer, foaming may occur in the laminated glass using the multilayer interlayer film.
さらに、近年、合わせガラスの遮音性を高めるために、中間膜中の可塑剤の含有量を多くすることが検討されている。中間膜中の可塑剤の含有量を多くすると、合わせガラスの遮音性を改善できる。しかしながら、可塑剤の含有量を多くすると、合わせガラスに発泡が生じることがある。   Furthermore, in recent years, in order to improve the sound insulation of the laminated glass, it has been studied to increase the content of the plasticizer in the interlayer film. When the content of the plasticizer in the interlayer film is increased, the sound insulation of the laminated glass can be improved. However, when the plasticizer content is increased, foaming may occur in the laminated glass.
本発明の目的は、発泡の発生及び発泡の成長を抑制できる合わせガラスを得ることができる合わせガラス用中間膜、並びに該合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスを提供することである。   The objective of this invention is providing the laminated glass which can obtain the laminated glass which can suppress generation | occurrence | production of foaming, and the growth of foam, and the laminated glass using this intermediate film for laminated glass.
本発明の限定的な目的は、遮音性にも優れた合わせガラスを得ることができる合わせガラス用中間膜、並びに該合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスを提供することである。   A limited object of the present invention is to provide an interlayer film for laminated glass capable of obtaining a laminated glass excellent in sound insulation, and a laminated glass using the interlayer film for laminated glass.
本発明の広い局面によれば、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含有する第1の層と、上記第1の層の一方の面に積層されており、かつポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含有する第2の層とを備え、上記第1の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂100重量部に対する上記可塑剤の含有量が50重量部以上であり、上記第1の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率が、上記第2の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率よりも低く、上記第1の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率と上記第2の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率との差が、9.2モル%以下であり、上記第1の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率と上記第2の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率との差が、8.5モル%を超え、9.2モル%以下である場合には、上記第1の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が8モル%以下であり、一端の厚みが、該一端とは反対側の他端の厚みよりも薄い、合わせガラス用中間膜が提供される。   According to a wide aspect of the present invention, a first layer containing a polyvinyl acetal resin and a plasticizer is laminated on one surface of the first layer, and contains a polyvinyl acetal resin and a plasticizer. The plasticizer content is 50 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin in the first layer, and the polyvinyl acetal resin in the first layer. The hydroxyl group content is lower than the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the second layer, the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the first layer and the second layer in the second layer. The difference between the hydroxyl content of the polyvinyl acetal resin is 9.2 mol% or less, and the hydroxyl content of the polyvinyl acetal resin in the first layer is higher than that in the second layer. When the difference from the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin is more than 8.5 mol% and 9.2 mol% or less, the degree of acetylation of the polyvinyl acetal resin in the first layer is 8 There is provided an interlayer film for laminated glass having a mol% or less and a thickness of one end being thinner than a thickness of the other end opposite to the one end.
本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、該合わせガラス用中間膜は、一端から他端に向かって、厚みが次第に厚くなる形状を有する。   In a specific aspect of the interlayer film for laminated glass according to the present invention, the interlayer film for laminated glass has a shape in which the thickness gradually increases from one end to the other end.
本発明に係る合わせガラス用中間膜の他の特定の局面では、厚み方向の断面形状が楔状である。   In another specific aspect of the interlayer film for laminated glass according to the present invention, the cross-sectional shape in the thickness direction is a wedge shape.
本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、上記第1の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率と上記第2の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率との差が、9.2モル%以下であり、上記第1の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率と上記第2の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率との差が、8.5モル%以下である場合には、上記第1の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が8モル%を超える。   In a specific aspect of the interlayer film for laminated glass according to the present invention, the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the first layer and the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the second layer Is a difference of 9.2 mol% or less, and the difference between the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the first layer and the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the second layer is , 8.5 mol% or less, the degree of acetylation of the polyvinyl acetal resin in the first layer exceeds 8 mol%.
本発明に係る合わせガラス用中間膜の他の特定の局面では、上記第1の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が8モル%以下、水酸基の含有率が31.5モル%未満である。   In another specific aspect of the interlayer film for laminated glass according to the present invention, the polyvinyl acetal resin in the first layer has an acetylation degree of 8 mol% or less and a hydroxyl group content of less than 31.5 mol%. is there.
本発明に係る合わせガラス用中間膜の別の特定の局面では、上記第1の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が8モル%以下、アセタール化度が68モル%以上である。   In another specific aspect of the interlayer film for laminated glass according to the present invention, the degree of acetylation of the polyvinyl acetal resin in the first layer is 8 mol% or less, and the degree of acetalization is 68 mol% or more.
本発明に係る合わせガラス用中間膜の他の特定の局面では、上記第1の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率が31.5モル%未満、アセタール化度が68モル%以上である。   In another specific aspect of the interlayer film for laminated glass according to the present invention, the content of hydroxyl groups in the polyvinyl acetal resin in the first layer is less than 31.5 mol%, and the degree of acetalization is 68 mol% or more. is there.
本発明に係る合わせガラス用中間膜の別の特定の局面では、上記第1の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率と上記第2の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率との差が、8.5モル%以下である場合には、上記第1の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が8モル%を超え、20モル%未満である。   In another specific aspect of the interlayer film for laminated glass according to the present invention, the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the first layer and the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the second layer. Is not more than 8.5 mol%, the degree of acetylation of the polyvinyl acetal resin in the first layer is more than 8 mol% and less than 20 mol%.
本発明に係る合わせガラス用中間膜のさらに別の特定の局面では、上記第1の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率と上記第2の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率との差が、8.5モル%以下である場合には、上記第1の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が8モル%を超え、アセタール化度が52.5モル%以上である。   In still another specific aspect of the interlayer film for laminated glass according to the present invention, the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the first layer and the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the second layer. When the difference from the rate is 8.5 mol% or less, the degree of acetylation of the polyvinyl acetal resin in the first layer exceeds 8 mol%, and the degree of acetalization is 52.5 mol% or more. It is.
本発明に係る合わせガラス用中間膜の他の特定の局面では、上記第1の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率と上記第2の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率との差が、8.5モル%以下である場合には、上記第1の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が8モル%を超え、水酸基の含有率が28モル%以下である。   In another specific aspect of the interlayer film for laminated glass according to the present invention, the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the first layer and the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the second layer. Is 8.5 mol% or less, the degree of acetylation of the polyvinyl acetal resin in the first layer exceeds 8 mol%, and the hydroxyl group content is 28 mol% or less. .
本発明に係る合わせガラス用中間膜のさらに他の特定の局面では、上記第1の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂は、重合度が1700を超え、3000以下であるポリビニルアルコールをアセタール化することにより得られるポリビニルアセタール樹脂である。   In still another specific aspect of the interlayer film for laminated glass according to the present invention, the polyvinyl acetal resin in the first layer is obtained by acetalizing polyvinyl alcohol having a degree of polymerization of more than 1700 and 3000 or less. It is a polyvinyl acetal resin obtained.
本発明に係る合わせガラス用中間膜の別の特定の局面では、上記第2の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率が33モル%以下である。   In another specific aspect of the interlayer film for laminated glass according to the present invention, the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the second layer is 33 mol% or less.
本発明に係る合わせガラス用中間膜の他の特定の局面では、上記第1の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂100重量部に対する上記可塑剤の含有量が、上記第2の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂100重量部に対する上記可塑剤の含有量より多い。   In another specific aspect of the interlayer film for laminated glass according to the present invention, the content of the plasticizer with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin in the first layer is the polyvinyl acetal in the second layer. The content of the plasticizer is more than 100 parts by weight of the resin.
本発明に係る合わせガラス用中間膜のさらに他の特定の局面では、上記第1の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂100重量部に対する上記可塑剤の含有量が、上記第2の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂100重量部に対する上記可塑剤の含有量よりも20重量部以上多い。   In still another specific aspect of the interlayer film for laminated glass according to the present invention, the content of the plasticizer with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin in the first layer is the polyvinyl in the second layer. The amount of the plasticizer is 20 parts by weight or more than 100 parts by weight of the acetal resin.
本発明に係る合わせガラス用中間膜の別の特定の局面では、上記第1の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率と上記第2の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率との差が、8.5モル%以下である。   In another specific aspect of the interlayer film for laminated glass according to the present invention, the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the first layer and the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the second layer. Is 8.5 mol% or less.
本発明に係る合わせガラス用中間膜の別の特定の局面では、上記第1の層の他方の面に
積層されており、かつポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含有する第3の層がさらに備えられており、上記第1の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率が、上記第3の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率よりも低く、上記第1の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率と上記第3の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率との差は、9.2モル%以下であり、上記第1の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率と上記第3の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率との差が、8.5モル%を超え、9.2モル%以下である場合には、上記第1の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が8モル%以下である。
In another specific aspect of the interlayer film for laminated glass according to the present invention, a third layer that is laminated on the other surface of the first layer and contains a polyvinyl acetal resin and a plasticizer is further provided. The hydroxyl content of the polyvinyl acetal resin in the first layer is lower than the hydroxyl content of the polyvinyl acetal resin in the third layer; The difference between the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin and the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the third layer is 9.2 mol% or less, and the polyvinyl acetal resin in the first layer is not more than 9.2 mol%. When the difference between the hydroxyl group content in the third layer and the hydroxyl group content in the polyvinyl acetal resin in the third layer is more than 8.5 mol% and 9.2 mol% or less, the first In the layer Serial acetylation degree of polyvinyl acetal resin is not more than 8 mol%.
本発明に係る合わせガラス用中間膜の他の特定の局面では、上記第1の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率と上記第3の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率との差が、9.2モル%以下であり、上記第1の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率と上記第3の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率との差が、8.5モル%以下である場合には、上記第1の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が8モル%を超える。   In another specific aspect of the interlayer film for laminated glass according to the present invention, the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the first layer and the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the third layer. And the difference between the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the first layer and the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the third layer is 9.2 mol% or less. However, when it is 8.5 mol% or less, the acetylation degree of the polyvinyl acetal resin in the first layer exceeds 8 mol%.
本発明に係る合わせガラス用中間膜のさらに他の特定の局面では、上記第3の層中のポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率が33モル%以下である。   In still another specific aspect of the interlayer film for laminated glass according to the present invention, the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the third layer is 33 mol% or less.
本発明に係る合わせガラス用中間膜のさらに別の特定の局面では、上記第1の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂100重量部に対する上記可塑剤の含有量は、上記第2,第3の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂100重量部に対する上記可塑剤の各含有量よりも多い。   In still another specific aspect of the interlayer film for laminated glass according to the present invention, the content of the plasticizer with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin in the first layer is in the second and third layers. The content of the plasticizer is more than 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin.
本発明に係る合わせガラス用中間膜は、上記第1〜第3の層に含まれている上記ポリビニルアセタール樹脂としてそれぞれ、ポリビニルブチラール樹脂を含むことが好ましい。本発明に係る合わせガラス用中間膜は、上記第1〜第3の層に含まれている上記可塑剤としてそれぞれ、トリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエートを含むことが好ましい。   The interlayer film for laminated glass according to the present invention preferably contains a polyvinyl butyral resin as the polyvinyl acetal resin contained in the first to third layers. The interlayer film for laminated glass according to the present invention preferably contains triethylene glycol di-2-ethylhexanoate as the plasticizer contained in the first to third layers.
本発明に係る合わせガラスは、第1,第2の合わせガラス構成部材と、該第1,第2の合わせガラス構成部材の間に挟み込まれた中間膜とを備えており、該中間膜が、本発明に従って構成された合わせガラス用中間膜である。   The laminated glass according to the present invention comprises first and second laminated glass constituent members and an intermediate film sandwiched between the first and second laminated glass constituent members, and the intermediate film comprises: 1 is an interlayer film for laminated glass constructed according to the present invention.
本発明によれば、上記第1の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率が、上記第2の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂の各水酸基の含有率よりも低く、上記第1の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂100重量部に対する上記可塑剤の含有量が50重量部以上であり、上記第1の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率と上記第2の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率との差が、9.2モル%以下であり、更に上記第1の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率と上記第2の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率との差が、8.5モル%を超え、9.2モル%以下である場合には、上記第1の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が8モル%以下であるので、一端の厚みが、該一端とは反対側の他端の厚みよりも薄いにもかかわらず、中間膜を用いた合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長を抑制できる。さらに、本発明に係る合わせガラス用中間膜は、一端の厚みが他端の厚みよりも薄いので、例えば中間膜を用いてヘッドアップディスプレイ(HUD)を作製した場合には、二重像を抑制することもできる。   According to the present invention, the content of hydroxyl groups of the polyvinyl acetal resin in the first layer is lower than the content of hydroxyl groups of the polyvinyl acetal resin in the second layer, and the first layer The content of the plasticizer with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin is 50 parts by weight or more, the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the first layer and the polyvinyl in the second layer The difference between the hydroxyl group content of the acetal resin is 9.2 mol% or less, and further the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the first layer and the polyvinyl acetal resin in the second layer. When the difference from the hydroxyl group content exceeds 8.5 mol% and 9.2 mol% or less, the degree of acetylation of the polyvinyl acetal resin in the first layer is 8 Because it is less Le%, the thickness of one end, even though thinner than the thickness of the opposite side of the other end with the one end, the development and growth of the foam of the foam in the laminated glass using the interlayer film can be suppressed. Furthermore, since the thickness of one end of the interlayer film for laminated glass according to the present invention is smaller than the thickness of the other end, for example, when a head-up display (HUD) is manufactured using the interlayer film, double images are suppressed. You can also
図1(a)及び(b)は、本発明の一実施形態に係る合わせガラス用中間膜を模式的に示す断面図及び平面図である。1A and 1B are a cross-sectional view and a plan view schematically showing an interlayer film for laminated glass according to an embodiment of the present invention. 図2は、合わせガラス用中間膜の厚み方向の断面形状の第1の変形例を示す断面図である。FIG. 2 is a cross-sectional view showing a first modification of the cross-sectional shape in the thickness direction of the interlayer film for laminated glass. 図3は、合わせガラス用中間膜の厚み方向の断面形状の第2の変形例を示す断面図である。FIG. 3 is a cross-sectional view showing a second modification of the cross-sectional shape in the thickness direction of the interlayer film for laminated glass. 図4は、合わせガラス用中間膜の厚み方向の断面形状の第3の変形例を示す断面図である。FIG. 4 is a cross-sectional view showing a third modification of the cross-sectional shape in the thickness direction of the interlayer film for laminated glass. 図5は、図1に示す合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスの一例を模式的に示す断面図である。FIG. 5 is a cross-sectional view schematically showing an example of a laminated glass using the laminated glass interlayer film shown in FIG.
以下、図面を参照しつつ本発明の具体的な実施形態及び実施例を挙げることにより、本発明を明らかにする。   Hereinafter, the present invention will be clarified by giving specific embodiments and examples of the present invention with reference to the drawings.
図1(a)及び(b)に、本発明の一実施形態に係る合わせガラス用中間膜を模式的に断面図及び平面図で示す。図1(a)は、図1(b)中のI−I線に沿う正面断面図である。   1A and 1B schematically show an interlayer film for laminated glass according to an embodiment of the present invention in a cross-sectional view and a plan view. Fig.1 (a) is front sectional drawing which follows the II line | wire in FIG.1 (b).
図1(a)では、中間膜1の厚み方向の断面が示されている。なお、図1(a)及び後述の図では、図示の便宜上、中間膜及び中間膜を構成する各層の厚み、並びに楔角θは、実際の厚み及び楔角とは異なるように示されている。   In FIG. 1A, a cross section in the thickness direction of the intermediate film 1 is shown. In FIG. 1A and the drawings described later, for convenience of illustration, the thickness of each layer constituting the intermediate film and the intermediate film, and the wedge angle θ are shown to be different from the actual thickness and wedge angle. .
図1に示す中間膜1は、第1の層2と、第1の層2の一方の面2a(第1の面)に積層された第2の層3と、第1の層2の他方の面2b(第2の面)に積層された第3の層4とを備える。中間膜1は、合わせガラスを得るために用いられる。中間膜1は、合わせガラス用中間膜である。中間膜1は、多層中間膜である。   The intermediate film 1 shown in FIG. 1 includes a first layer 2, a second layer 3 stacked on one surface 2 a (first surface) of the first layer 2, and the other of the first layer 2. And a third layer 4 laminated on the surface 2b (second surface). The intermediate film 1 is used to obtain a laminated glass. The intermediate film 1 is an intermediate film for laminated glass. The intermediate film 1 is a multilayer intermediate film.
第1の層2は、第2の層3と第3の層4との間に配置されており、第2の層3と第3の層4との間に挟み込まれている。本実施形態では、第1の層2は中間層であり、かつ第2,第3の層3,4は表面層である。ただし、第2,第3の層3,4が中間層であって、第2,第3の層3,4の外側の表面3a,4aに、他の合わせガラス用中間膜がさらに積層されていてもよい。   The first layer 2 is disposed between the second layer 3 and the third layer 4, and is sandwiched between the second layer 3 and the third layer 4. In the present embodiment, the first layer 2 is an intermediate layer, and the second and third layers 3 and 4 are surface layers. However, the second and third layers 3 and 4 are intermediate layers, and other interlayer films for laminated glass are further laminated on the outer surfaces 3a and 4a of the second and third layers 3 and 4. May be.
中間膜1は、一端1aと、一端1aとは反対側の他端1bとを有する。一端1aと他端1bとは対向し合う両側の端部である。第2,第3の層3,4の厚み方向の断面形状は楔状である。第1の層2の厚み方向の断面形状は楔状である。第2,第3の層3,4の厚みは、一端1a側のほうが他端1b側よりも薄い。第1の層2の厚みは、一端1a側のほうが他端1b側よりも薄い。従って、中間膜1の一端1aの厚みは他端1bの厚みよりも薄い。従って、中間膜1は、厚みの薄い領域と、厚みの厚い領域とを有する。厚みの薄い領域の厚みは、厚みの厚い領域の厚みよりも薄い。   The intermediate film 1 has one end 1a and the other end 1b opposite to the one end 1a. The one end 1a and the other end 1b are opposite ends on opposite sides. The cross-sectional shape in the thickness direction of the second and third layers 3 and 4 is a wedge shape. The cross-sectional shape in the thickness direction of the first layer 2 is a wedge shape. The thickness of the second and third layers 3 and 4 is thinner on the one end 1a side than on the other end 1b side. The thickness of the first layer 2 is thinner on the one end 1a side than on the other end 1b side. Therefore, the thickness of one end 1a of the intermediate film 1 is thinner than the thickness of the other end 1b. Therefore, the intermediate film 1 has a thin region and a thick region. The thickness of the thin region is thinner than that of the thick region.
本実施形態の主な特徴の1つは、中間膜1の一端1aの厚みが他端1bの厚みよりも薄いことである。中間膜1の一端1aの厚みが他端1bの厚みよりも薄いので、例えば中間膜1を用いた合わせガラスがヘッドアップディスプレイ(HUD)に用いられたときに、自動車の走行データである速度などの計測情報等を表示させても、該計測情報が二重に見えるのを抑制できる。   One of the main features of this embodiment is that the thickness of one end 1a of the intermediate film 1 is thinner than the thickness of the other end 1b. Since the thickness of one end 1a of the intermediate film 1 is smaller than the thickness of the other end 1b, for example, when laminated glass using the intermediate film 1 is used for a head-up display (HUD), the speed that is the driving data of the automobile, etc. Even if the measurement information is displayed, it is possible to suppress the measurement information from appearing double.
また、第1〜第3の層2〜4はそれぞれ、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含有
する。
Moreover, the first to third layers 2 to 4 each contain a polyvinyl acetal resin and a plasticizer.
本実施形態のもう1つの主な特徴は、第1の層2中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率が、第2の層3中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率よりも低く、第1の層2中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率と第2の層3中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率との差(以下、含有率差(1−2)と記載することがある)が、9.2モル%以下であり、更に第1の層2中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率と第2の層3中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率との差(含有率差(1−2))が、8.5モル%を超え、9.2モル%以下である場合には、第1の層2中の上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が8モル%以下であることである。また、本実施形態は、第1の層2中の上記ポリビニルアセタール樹脂100重量部に対する可塑剤の含有量が50重量部以上である。上記含有率差(1−2)は、8.5モル%を超えかつ9.2モル%以下であってもよく、更に8.5モル%以下であってもよい。   Another main characteristic of this embodiment is that the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the first layer 2 is lower than the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the second layer 3; The difference between the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the first layer 2 and the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the second layer 3 (hereinafter referred to as a content difference (1-2)). May be 9.2 mol% or less, and the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the first layer 2 and the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the second layer 3 When the difference (content difference (1-2)) exceeds 8.5 mol% and is 9.2 mol% or less, the degree of acetylation of the polyvinyl acetal resin in the first layer 2 is It is 8 mol% or less. In the present embodiment, the content of the plasticizer with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin in the first layer 2 is 50 parts by weight or more. The content difference (1-2) may exceed 8.5 mol% and may be 9.2 mol% or less, and may be 8.5 mol% or less.
また、本実施形態では、第1の層2中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率が、第3の層4中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率よりも低く、第1の層2中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率と第3の層4中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率との差(以下、含有率差(1−3)と記載することがある)が、9.2モル%以下であり、更に第1の層2中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率と第3の層4中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率との差(含有率差(1−3))が、8.5モル%を超え、9.2モル%以下である場合には、第1の層2中の上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が8モル%以下であることが好ましい。但し、含有率差(1−3)が、8.5モル%以下であっても、含有率差(1−2)が8.5モル%を超え、9.2モル%以下である場合には、第1の層2中の上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度は8モル%以下である。上記含有率差(1−3)は、8.5モル%を超え、9.2モル%以下であってもよく、更に8.5モル%以下であってもよい。   In the present embodiment, the hydroxyl content of the polyvinyl acetal resin in the first layer 2 is lower than the hydroxyl content of the polyvinyl acetal resin in the third layer 4. There is a difference between the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the inside and the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the third layer 4 (hereinafter sometimes referred to as a content rate difference (1-3)). 9.2 mol% or less, and the difference between the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the first layer 2 and the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the third layer 4 (content rate) When the difference (1-3)) exceeds 8.5 mol% and is 9.2 mol% or less, the degree of acetylation of the polyvinyl acetal resin in the first layer 2 is 8 mol% or less. Preferably there is. However, even when the content difference (1-3) is 8.5 mol% or less, the content difference (1-2) exceeds 8.5 mol% and is 9.2 mol% or less. The degree of acetylation of the polyvinyl acetal resin in the first layer 2 is 8 mol% or less. The content difference (1-3) exceeds 8.5 mol%, may be 9.2 mol% or less, and may be 8.5 mol% or less.
なお、含有率差(1−2)及び含有率差(1−3)がそれぞれ8.5モル%を超え、9.2モル%以下である場合に、第1の層2中の上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が8モル%以下に限定されるのは、含有率差(1−2)及び含有率差(1−3)とともに、第1の層2中の上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度も大きくなると、合わせガラスの発泡の発生及び発泡の成長の抑制効果が小さくなる傾向があるためである。一方で、含有率差(1−2)及び含有率差(1−3)が8.5モル%以下であれば、第1の層2中の上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が8モル%を超えていても、合わせガラスの発泡の発生及び発泡の成長を抑制できる。   The polyvinyl acetal in the first layer 2 when the content difference (1-2) and the content difference (1-3) exceed 8.5 mol% and 9.2 mol% or less, respectively. The degree of acetylation of the resin is limited to 8 mol% or less, together with the difference in content (1-2) and the difference in content (1-3), together with the acetylation of the polyvinyl acetal resin in the first layer 2 This is because when the degree is increased, the effect of suppressing the occurrence of foaming and growth of the laminated glass tends to be reduced. On the other hand, if the content difference (1-2) and the content difference (1-3) are 8.5 mol% or less, the degree of acetylation of the polyvinyl acetal resin in the first layer 2 is 8 mol%. Even if it exceeds, generation | occurrence | production and the growth of foaming of a laminated glass can be suppressed.
本発明者らは、多層構造を有する合わせガラス用中間膜では、各層間で可塑剤が移行し、この結果、可塑剤の含有量が多い層が形成されること、例えば、第2,第3の層から第1の層に可塑剤が移行し、この結果、第1の層の可塑剤の含有量が多くなることを見出した。さらに、可塑剤の含有量が多い層が形成されると、すなわち第1の層の可塑剤の含有量が多くなると、合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスに発泡が生じやすくなり、更に発泡が一旦生じると、生じた発泡が核となって発泡が成長することも見出した。   In the interlayer film for laminated glass having a multilayer structure, the present inventors have found that a plasticizer migrates between the respective layers, and as a result, a layer having a high plasticizer content is formed. It was found that the plasticizer migrated from the first layer to the first layer, and as a result, the plasticizer content in the first layer increased. Furthermore, when a layer having a high plasticizer content is formed, that is, when the content of the plasticizer in the first layer is increased, foaming is likely to occur in the laminated glass using the interlayer film for laminated glass, and further foaming occurs. It has also been found that once foaming occurs, foaming grows with the resulting foaming as a nucleus.
本発明者らは、上記発泡の発生及び発泡の成長を抑制するために鋭意検討した結果、第1〜第3の層中のポリビニルアセタール樹脂の各水酸基の含有率を上記のように制御することにより、合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長を充分に抑制できることも見出した。可塑剤の移行を抑制でき、かつ合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長を充分に抑制できるため、各層の可塑剤の含有量、特に第1の層2の可塑剤の含有量を
多くすることができる。このため、合わせガラスの遮音性を高めることができる。
As a result of intensive studies to suppress the occurrence of foaming and the growth of foam, the present inventors have controlled the content of each hydroxyl group of the polyvinyl acetal resin in the first to third layers as described above. It has also been found that the occurrence of foaming and the growth of foaming in the laminated glass can be sufficiently suppressed. Since the migration of the plasticizer can be suppressed and the occurrence of foaming and the growth of foaming in the laminated glass can be sufficiently suppressed, the plasticizer content in each layer, particularly the plasticizer content in the first layer 2 should be increased. Can do. For this reason, the sound insulation of a laminated glass can be improved.
また、一端の厚みが他端の厚みよりも薄い中間膜を用いた合わせガラスでは、厚みの薄い領域において、発泡が生じやすい傾向がある。これに対して、中間膜の一端の厚みが他端の厚みよりも薄くても、上記含有率差(1−2)及び上記含有率差(1−3)を上述した好適な範囲に制御することによって、可塑剤の含有量が比較的多くても、厚みの薄い領域を含む全体の領域で、合わせガラスの発泡の発生及び発泡の成長を効果的に抑制できる。   Moreover, in the laminated glass using the intermediate film in which the thickness of one end is thinner than the thickness of the other end, foaming tends to occur easily in a thin region. On the other hand, even if the thickness of one end of the intermediate film is thinner than the thickness of the other end, the content rate difference (1-2) and the content rate difference (1-3) are controlled to the above-described preferable ranges. Thus, even if the content of the plasticizer is relatively large, it is possible to effectively suppress the occurrence of foaming of the laminated glass and the growth of the foam in the entire region including the thin region.
合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長をより一層抑制する観点からは、第1の層2中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率と第2,第3の層3,4中の上記ポリビニルアセタール樹脂の各水酸基の含有率との差(含有率差(1−2)及び含有率差(1−3))の好ましい下限は0.1モル%、より好ましい下限は1モル%、更に好ましい下限は2モル%、好ましい上限は8.5モル%、より好ましい上限は7.8モル%、更に好ましい上限は7モル%、特に好ましい上限は5.6モル%である。合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長を更に一層抑制することができることから、第1の層2中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率と第2,第3の層3,4中の上記ポリビニルアセタール樹脂の各水酸基の含有率との差(含有率差(1−2)及び含有率差(1−3))は好ましくは5モル%以下、より好ましくは4.5モル%以下、より一層好ましくは4モル%以下、更に好ましくは3.5モル%以下である。   From the viewpoint of further suppressing the occurrence of foaming and the growth of foaming in the laminated glass, the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the first layer 2 and the polyvinyl in the second and third layers 3 and 4. The preferable lower limit of the difference from the content of each hydroxyl group of the acetal resin (content difference (1-2) and content difference (1-3)) is 0.1 mol%, more preferably the lower limit is 1 mol%, and still more preferable. The lower limit is 2 mol%, the preferred upper limit is 8.5 mol%, the more preferred upper limit is 7.8 mol%, the still more preferred upper limit is 7 mol%, and the particularly preferred upper limit is 5.6 mol%. Since the occurrence of foaming and the growth of foaming in the laminated glass can be further suppressed, the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the first layer 2 and the above in the second and third layers 3 and 4 The difference (content ratio difference (1-2) and content ratio difference (1-3)) from the content of each hydroxyl group in the polyvinyl acetal resin is preferably 5 mol% or less, more preferably 4.5 mol% or less, and more. More preferably, it is 4 mol% or less, More preferably, it is 3.5 mol% or less.
また、第1の層2中の上記ポリビニルアセタール樹脂100重量部に対する上記可塑剤の含有量が55重量部以上である場合には、合わせガラスの遮音性を充分に高めることができる。第1の層2中の上記ポリビニルアセタール樹脂100重量部に対する上記可塑剤の含有量が60重量部以上である場合には、合わせガラスの遮音性をより一層高めることができる。   Moreover, when the content of the plasticizer with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin in the first layer 2 is 55 parts by weight or more, the sound insulation of the laminated glass can be sufficiently enhanced. When the content of the plasticizer with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin in the first layer 2 is 60 parts by weight or more, the sound insulation of the laminated glass can be further enhanced.
図1に示す中間膜1は、楔状の第2,第3の層3,4の間に、楔状の第1の層2が挟み込まれた構造を有する。図2〜4に、中間膜の各層の形状をかえた第1〜第3の変形例を示す。   The intermediate film 1 shown in FIG. 1 has a structure in which a wedge-shaped first layer 2 is sandwiched between wedge-shaped second and third layers 3 and 4. 2 to 4 show first to third modifications in which the shape of each layer of the intermediate film is changed.
図2に示す第1の変形例に係る中間膜51は、厚み方向の断面形状が楔状である第2,第3の層53,54と、第2,第3の層53,54の間に挟み込まれており、かつ厚み方向の断面形状が矩形である第1の層52とを備える。中間膜51の一端51aの厚みは、一端51aとは反対側の他端51bの厚みよりも薄い。第2,第3の層53,54の厚みは、一端51a側の方が他端51b側よりも薄い。   The intermediate film 51 according to the first modification shown in FIG. 2 is provided between the second and third layers 53 and 54 whose cross-sectional shape in the thickness direction is wedge-shaped and the second and third layers 53 and 54. And a first layer 52 having a rectangular cross-sectional shape in the thickness direction. The thickness of one end 51a of the intermediate film 51 is thinner than the thickness of the other end 51b on the opposite side to the one end 51a. Regarding the thickness of the second and third layers 53 and 54, the one end 51a side is thinner than the other end 51b side.
図3に示す第2の変形例に係る中間膜61は、厚み方向の断面形状が楔状である第2の層63と、厚み方向の断面形状が矩形である第3の層64と、第2,第3の層63,64の間に挟み込まれており、かつ厚み方向の断面形状が矩形である第1の層62とを備える。中間膜61の一端61aの厚みは、一端61aとは反対側の他端61bの厚みよりも薄い。第2の層63の厚みは、一端61a側の方が他端61b側よりも薄い。   The intermediate film 61 according to the second modification shown in FIG. 3 includes a second layer 63 having a wedge-shaped cross-sectional shape in the thickness direction, a third layer 64 having a rectangular cross-sectional shape in the thickness direction, The first layer 62 is sandwiched between the third layers 63 and 64 and has a rectangular cross-sectional shape in the thickness direction. The thickness of one end 61a of the intermediate film 61 is smaller than the thickness of the other end 61b on the opposite side to the one end 61a. The thickness of the second layer 63 is thinner on the one end 61a side than on the other end 61b side.
図4に示す第3の変形例に係る中間膜71は、厚み方向の断面形状が矩形である第2,第3の層73,74と、第2,第3の層73,74の間に挟み込まれており、かつ厚み方向の断面形状が楔状である第1の層72とを備える。中間膜71の一端71aの厚みは、一端71aとは反対側の他端71bの厚みよりも薄い。第1の層72の厚みは、一端71a側のほうが他端71b側よりも薄い。   The intermediate film 71 according to the third modification shown in FIG. 4 is between the second and third layers 73 and 74 whose cross-sectional shape in the thickness direction is rectangular and the second and third layers 73 and 74. And a first layer 72 sandwiched and having a wedge-shaped cross-sectional shape in the thickness direction. The thickness of one end 71a of the intermediate film 71 is thinner than the thickness of the other end 71b on the opposite side to the one end 71a. The thickness of the first layer 72 is thinner on the one end 71a side than on the other end 71b side.
なお、中間膜1,51,61,71は、一端1a,51a,61a,71aが最小厚み
を有し、他端1b,51b,61b,71bが最大厚みを有する。
The intermediate films 1, 51, 61, 71 have one end 1a, 51a, 61a, 71a having a minimum thickness and the other end 1b, 51b, 61b, 71b having a maximum thickness.
厚みが異なる一端と他端とを結ぶ方向において、中間膜の厚み方向の断面形状は、楔状であることが好ましい。中間膜は、一端から他端に向かって厚みが次第に厚くなる形状を有することが好ましく、一端から他端に向かって厚みが連続的に厚くなる形状を有することが好ましい。「厚みが次第に厚くなる」とは、厚みが連続的に厚くなる場合だけでなく、厚みが段階的に厚くなる場合も含む。中間膜の厚み方向の断面形状としては、台形又は三角形が挙げられる。   In the direction connecting the one end and the other end having different thicknesses, the cross-sectional shape in the thickness direction of the intermediate film is preferably a wedge shape. The intermediate film preferably has a shape in which the thickness gradually increases from one end to the other end, and preferably has a shape in which the thickness continuously increases from one end to the other end. “Thickness gradually increases” includes not only the case where the thickness increases continuously but also the case where the thickness increases stepwise. Examples of the cross-sectional shape in the thickness direction of the intermediate film include a trapezoid or a triangle.
二重像を抑制するために、合わせガラスの取付角度に応じて、中間膜の楔角θを適宜設定することができる。二重像をより一層抑制する観点からは、中間膜の楔角θは好ましくは0.01mrad(0.0006度)以上、より好ましくは0.2mrad(0.0115度)以上、好ましくは2mrad(0.1146度)以下、より好ましくは0.7mrad(0.0401度)以下である。   In order to suppress the double image, the wedge angle θ of the interlayer film can be appropriately set according to the attachment angle of the laminated glass. From the viewpoint of further suppressing double images, the wedge angle θ of the interlayer film is preferably 0.01 mrad (0.0006 degrees) or more, more preferably 0.2 mrad (0.0115 degrees) or more, preferably 2 mrad ( 0.1146 degrees) or less, more preferably 0.7 mrad (0.0401 degrees) or less.
以下、中間膜の上記第1〜第3の層に含まれている各成分の詳細を説明する。   Hereinafter, the detail of each component contained in the said 1st-3rd layer of an intermediate film is demonstrated.
(ポリビニルアセタール樹脂)
上記第1〜第3の層がそれぞれ、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含有することにより、上記第1〜第3の層の接着力を高くすることができる。このため、合わせガラス構成部材に対する中間膜の接着力をより一層高くすることができる。
(Polyvinyl acetal resin)
When the first to third layers each contain a polyvinyl acetal resin and a plasticizer, the adhesive strength of the first to third layers can be increased. For this reason, the adhesive force of the intermediate film with respect to the laminated glass constituent member can be further increased.
上記ポリビニルアセタール樹脂は、例えば、ポリビニルアルコールをアルデヒドによりアセタール化することにより製造できる。上記ポリビニルアルコールは、例えば、ポリ酢酸ビニルをけん化することにより得られる。上記ポリビニルアルコールのけん化度は、一般に、70〜99.9モル%の範囲内であり、80〜99.8モル%の範囲内であることが好ましい。   The polyvinyl acetal resin can be produced, for example, by acetalizing polyvinyl alcohol with an aldehyde. The polyvinyl alcohol can be obtained, for example, by saponifying polyvinyl acetate. The saponification degree of the polyvinyl alcohol is generally in the range of 70 to 99.9 mol%, and preferably in the range of 80 to 99.8 mol%.
上記ポリビニルアルコールの重合度は、好ましくは200以上、より好ましくは500以上、より好ましくは3000以下、更に好ましくは2800以下である。上記重合度が上記好ましい下限を満たすと、合わせガラスの耐貫通性をより一層高めることができる。上記重合度が上記好ましい上限を満たすと、中間膜の成形が容易になる。上記第1の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂は、重合度が1700を超え、3000以下であるポリビニルアルコールをアセタール化することにより得られるポリビニルアセタール樹脂であることが好ましい。上記重合度は、平均重合度を示す。   The degree of polymerization of the polyvinyl alcohol is preferably 200 or more, more preferably 500 or more, more preferably 3000 or less, and still more preferably 2800 or less. When the said polymerization degree satisfy | fills the said preferable minimum, the penetration resistance of a laminated glass can be improved further. When the said polymerization degree satisfy | fills the said preferable upper limit, shaping | molding of an intermediate film will become easy. The polyvinyl acetal resin in the first layer is preferably a polyvinyl acetal resin obtained by acetalizing polyvinyl alcohol having a degree of polymerization of more than 1700 and 3000 or less. The degree of polymerization indicates an average degree of polymerization.
なお、上記ポリビニルアルコールの平均重合度は、JIS K6726「ポリビニルアルコール試験方法」に準拠した方法により求められる。   The average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol is determined by a method based on JIS K6726 “Testing method for polyvinyl alcohol”.
上記アルデヒドは特に限定されない。上記アルデヒドとして、一般には、炭素数が1〜10のアルデヒドが好適に用いられる。上記炭素数が1〜10のアルデヒドとしては、例えば、プロピオンアルデヒド、n−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、n−バレルアルデヒド、2−エチルブチルアルデヒド、n−ヘキシルアルデヒド、n−オクチルアルデヒド、n−ノニルアルデヒド、n−デシルアルデヒド、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド及びベンズアルデヒド等が挙げられる。なかでも、n−ブチルアルデヒド、n−ヘキシルアルデヒド又はn−バレルアルデヒドが好ましく、n−ブチルアルデヒドがより好ましい。上記アルデヒドは、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。   The aldehyde is not particularly limited. In general, an aldehyde having 1 to 10 carbon atoms is preferably used as the aldehyde. Examples of the aldehyde having 1 to 10 carbon atoms include propionaldehyde, n-butyraldehyde, isobutyraldehyde, n-valeraldehyde, 2-ethylbutyraldehyde, n-hexylaldehyde, n-octylaldehyde, and n-nonylaldehyde. , N-decylaldehyde, formaldehyde, acetaldehyde, benzaldehyde and the like. Among these, n-butyraldehyde, n-hexylaldehyde or n-valeraldehyde is preferable, and n-butyraldehyde is more preferable. As for the said aldehyde, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
上記ポリビニルアセタール樹脂は、ポリビニルブチラール樹脂であることが好ましい。
本発明に係る合わせガラス用中間膜は、上記第1〜第3の層に含まれている上記ポリビニルアセタール樹脂としてそれぞれ、ポリビニルブチラール樹脂を含むことが好ましい。ポリビニルブチラール樹脂の合成は容易である。さらに、ポリビニルブチラール樹脂の使用により、合わせガラス構成部材に対する中間膜の接着力がより一層適度に発現する。さらに、耐光性及び耐候性等をより一層高めることができる。
The polyvinyl acetal resin is preferably a polyvinyl butyral resin.
The interlayer film for laminated glass according to the present invention preferably contains a polyvinyl butyral resin as the polyvinyl acetal resin contained in the first to third layers. Synthesis of polyvinyl butyral resin is easy. Furthermore, the use of the polyvinyl butyral resin allows the intermediate film to have a more appropriate adhesive force with respect to the laminated glass component. Furthermore, light resistance, weather resistance, etc. can be further improved.
中間層である上記第1の層に含まれているポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率(水酸基量)の好ましい下限は20モル%、より好ましい下限は22モル%、更に好ましい下限は23モル%、特に好ましい下限は25モル%、好ましい上限は30モル%、より好ましい上限は28モル%、更に好ましい上限は27モル%、特に好ましい上限は26モル%である。上記水酸基の含有率が上記好ましい下限を満たすと、上記第1の層の接着力をより一層高くすることができる。上記水酸基の含有率が上記好ましい上限を満たすと、合わせガラスの遮音性をより一層高めることができる。さらに、中間膜の柔軟性が高くなり、中間膜の取扱性をより一層高めることができる。   The preferred lower limit of the hydroxyl group content (hydroxyl content) of the polyvinyl acetal resin contained in the first layer as the intermediate layer is 20 mol%, more preferred lower limit is 22 mol%, still more preferred lower limit is 23 mol%, A particularly preferred lower limit is 25 mol%, a preferred upper limit is 30 mol%, a more preferred upper limit is 28 mol%, a still more preferred upper limit is 27 mol%, and a particularly preferred upper limit is 26 mol%. When the hydroxyl group content satisfies the preferable lower limit, the adhesive strength of the first layer can be further increased. When the hydroxyl group content satisfies the preferable upper limit, the sound insulating properties of the laminated glass can be further enhanced. Furthermore, the flexibility of the intermediate film is increased, and the handleability of the intermediate film can be further enhanced.
なお、ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率が低いと、ポリビニルアセタール樹脂の親水性が低くなる。このため、可塑剤の含有量を多くすることができ、この結果、合わせガラスの遮音性をより一層高くすることができる。上記第1の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率は、上記第2,第3の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂の各水酸基の含有率よりも低いので、上記第1の層の可塑剤の含有量を多くすることができる。   In addition, when the content rate of the hydroxyl group of polyvinyl acetal resin is low, the hydrophilic property of polyvinyl acetal resin will become low. For this reason, content of a plasticizer can be increased and as a result, the sound insulation of a laminated glass can be made still higher. The content ratio of the hydroxyl group of the polyvinyl acetal resin in the first layer is lower than the content ratio of each hydroxyl group of the polyvinyl acetal resin in the second and third layers. The content of the agent can be increased.
表面層である上記第2,第3の層に含まれている上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率の好ましい下限は26モル%、より好ましい下限は27モル%、更に好ましい下限は28モル%、特に好ましい下限は29モル%、好ましい上限は35モル%、より好ましい上限は33モル%、更に好ましい上限は32モル%、特に好ましい上限は31.5モル%である。上記水酸基の含有率が上記好ましい下限を満たすと、中間膜の接着力をより一層高くすることができる。上記水酸基の含有率が上記好ましい上限を満たすと、中間膜の柔軟性が高くなり、中間膜の取扱性をより一層高めることができる。   The preferred lower limit of the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin contained in the second and third layers as the surface layer is 26 mol%, more preferred lower limit is 27 mol%, and still more preferred lower limit is 28 mol%, A particularly preferred lower limit is 29 mol%, a preferred upper limit is 35 mol%, a more preferred upper limit is 33 mol%, a still more preferred upper limit is 32 mol%, and a particularly preferred upper limit is 31.5 mol%. When the hydroxyl group content satisfies the preferable lower limit, the adhesive strength of the intermediate film can be further increased. When the hydroxyl group content satisfies the preferable upper limit, the flexibility of the intermediate film is increased, and the handleability of the intermediate film can be further enhanced.
上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率は、水酸基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率(モル%)で表した値である。上記水酸基が結合しているエチレン基量は、例えば、JIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により、上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基が結合しているエチレン基量を測定することにより求めることができる。   The content of hydroxyl groups in the polyvinyl acetal resin is a value obtained by dividing the amount of ethylene groups to which hydroxyl groups are bonded by the total amount of ethylene groups in the main chain, as a percentage (mol%). . The amount of ethylene group to which the hydroxyl group is bonded can be determined, for example, by measuring the amount of ethylene group to which the hydroxyl group of the polyvinyl acetal resin is bonded by a method based on JIS K6728 “Testing method for polyvinyl butyral”. it can.
上記第1の層に含まれている上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度(アセチル基量)は、30モル%以下であることが好ましい。アセチル化度が30モル%を超えると、ポリビニルアセタール樹脂を製造する際の反応効率が低下することがある。   The degree of acetylation (acetyl group amount) of the polyvinyl acetal resin contained in the first layer is preferably 30 mol% or less. When the degree of acetylation exceeds 30 mol%, the reaction efficiency in producing a polyvinyl acetal resin may be reduced.
上記第1の層に含まれている上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度のより好ましい下限は0.1モル%、より好ましい下限は0.5モル%、更に好ましい下限は1モル%、特に好ましい下限は1.2モル%、好ましい上限は24モル%、より好ましい上限は20モル%、更に好ましい上限は16モル%、特に好ましい上限は15モル%である。上記第2,第3の層に含まれている上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度の好ましい下限は0.1モル%、より好ましい下限は0.5モル%、更に好ましい下限は0.8モル%、好ましい上限は10モル%、より好ましい上限は5モル%、更に好ましい上限は2モル%、特に好ましい上限は1.5モル%である。上記アセチル化度が上記好ましい下限を満たすと、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との相溶性がより一層高くなり、かつ中間膜のガラス転移温度を十分に低下させることができる。上記アセチル化度が上記好まし
い上限を満たすと、中間膜の耐湿性をより一層高めることができる。
The more preferable lower limit of the degree of acetylation of the polyvinyl acetal resin contained in the first layer is 0.1 mol%, the more preferable lower limit is 0.5 mol%, the still more preferable lower limit is 1 mol%, and the particularly preferable lower limit. Is 1.2 mol%, the preferable upper limit is 24 mol%, the more preferable upper limit is 20 mol%, the still more preferable upper limit is 16 mol%, and the particularly preferable upper limit is 15 mol%. The preferable lower limit of the degree of acetylation of the polyvinyl acetal resin contained in the second and third layers is 0.1 mol%, the more preferable lower limit is 0.5 mol%, and the still more preferable lower limit is 0.8 mol%. The preferred upper limit is 10 mol%, the more preferred upper limit is 5 mol%, the still more preferred upper limit is 2 mol%, and the particularly preferred upper limit is 1.5 mol%. When the acetylation degree satisfies the preferable lower limit, the compatibility between the polyvinyl acetal resin and the plasticizer is further enhanced, and the glass transition temperature of the interlayer film can be sufficiently lowered. When the acetylation degree satisfies the preferable upper limit, the moisture resistance of the intermediate film can be further enhanced.
合わせガラスの遮音性をより一層高めることができることから、上記第1の層に含まれている上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度は、上記第2,第3の層に含まれている上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度よりも多いことが好ましい。   Since the sound insulation of the laminated glass can be further enhanced, the degree of acetylation of the polyvinyl acetal resin contained in the first layer is determined by the polyvinyl acetal contained in the second and third layers. More than the degree of acetylation of the resin.
上記アセチル化度は、主鎖の全エチレン基量から、アセタール基が結合しているエチレン基量と、水酸基が結合しているエチレン基量とを差し引いた値を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率(モル%)で表した値である。上記アセタール基が結合しているエチレン基量は、例えば、JIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠して測定できる。   The degree of acetylation is obtained by subtracting the amount of ethylene groups to which acetal groups are bonded and the amount of ethylene groups to which hydroxyl groups are bonded from the total amount of ethylene groups of the main chain, This is a value expressed as a percentage (mol%) of the mole fraction obtained by dividing by. The amount of ethylene group to which the acetal group is bonded can be measured, for example, according to JIS K6728 “Testing method for polyvinyl butyral”.
上記第1の層に含まれているポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度の好ましい下限は45モル%、より好ましい下限は52.5モル%、更に好ましい下限は58モル%、特に好ましい下限は60モル%、好ましい上限は85モル%、より好ましい上限は80モル%、更に好ましい上限は77モル%、特に好ましい上限は75モル%である。上記第2,第3の層に含まれているポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度の好ましい下限は61モル%、より好ましい下限は65モル%、更に好ましい下限は67モル%、好ましい上限は72モル%、より好ましい上限は71モル%、更に好ましい上限は70モル%である。上記アセタール化度が上記好ましい下限を満たすと、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との相溶性がより一層高くなり、かつ中間膜のガラス転移温度を十分に低下させることができる。上記アセタール化度が上記好ましい上限を満たすと、ポリビニルアセタール樹脂を製造するために必要な反応時間を短縮できる。   The preferable lower limit of the degree of acetalization of the polyvinyl acetal resin contained in the first layer is 45 mol%, the more preferable lower limit is 52.5 mol%, the still more preferable lower limit is 58 mol%, and the particularly preferable lower limit is 60 mol%. The preferred upper limit is 85 mol%, the more preferred upper limit is 80 mol%, the still more preferred upper limit is 77 mol%, and the particularly preferred upper limit is 75 mol%. The preferable lower limit of the degree of acetalization of the polyvinyl acetal resin contained in the second and third layers is 61 mol%, the more preferable lower limit is 65 mol%, the still more preferable lower limit is 67 mol%, and the preferable upper limit is 72 mol%. A more preferred upper limit is 71 mol%, and a still more preferred upper limit is 70 mol%. When the said acetalization degree satisfy | fills the said preferable minimum, the compatibility of polyvinyl acetal resin and a plasticizer becomes still higher, and the glass transition temperature of an intermediate film can fully be reduced. When the said acetalization degree satisfy | fills the said preferable upper limit, reaction time required in order to manufacture polyvinyl acetal resin can be shortened.
上記アセタール化度は、アセタール基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率(モル%)で表した値である。   The degree of acetalization is a value obtained by dividing the amount of ethylene groups to which acetal groups are bonded by the total amount of ethylene groups in the main chain, and expressed as a percentage (mol%).
上記アセタール化度は、JIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により、アセチル基量とビニルアルコール量(水酸基の含有率)とを測定し、得られた測定結果からモル分率を算出し、ついで、100モル%からアセチル基量とビニルアルコール量とを差し引くことにより算出され得る。   The degree of acetalization was determined by measuring the amount of acetyl groups and the amount of vinyl alcohol (hydroxyl content) by a method based on JIS K6728 “Testing methods for polyvinyl butyral”, and calculating the mole fraction from the obtained measurement results. Then, it can be calculated by subtracting the amount of acetyl groups and the amount of vinyl alcohol from 100 mol%.
上記発泡の発生及び発泡の成長を抑制するために、上記第1〜第3の層の水酸基の含有率を上記のように制御することにより、合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長を充分に抑制できる。可塑剤の移行を抑制できるため、合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長を充分に抑制でき、かつ合わせガラスの遮音性を高めることができる。   In order to suppress the occurrence of foaming and the growth of foam, by controlling the hydroxyl group content of the first to third layers as described above, the occurrence of foaming and the growth of foam in the laminated glass are sufficiently achieved. Can be suppressed. Since the migration of the plasticizer can be suppressed, the occurrence of foaming and the growth of foaming in the laminated glass can be sufficiently suppressed, and the sound insulating properties of the laminated glass can be enhanced.
可塑剤の移行を容易に制御でき、合わせガラスの遮音性をより一層高めることができることから、上記含有率差(1−2)が、8.5モル%以下である場合には、上記第1の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が8モル%を超えることが好ましい。可塑剤の移行を容易に制御でき、合わせガラスの遮音性をより一層高めることができることから、上記含有率差(1−3)が、8.5モル%以下である場合には、上記第1の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が8モル%を超えることが好ましい。   Since the transition of the plasticizer can be easily controlled and the sound insulation of the laminated glass can be further enhanced, when the content difference (1-2) is 8.5 mol% or less, the first It is preferable that the degree of acetylation of the polyvinyl acetal resin in the layer exceeds 8 mol%. Since the transition of the plasticizer can be easily controlled and the sound insulation of the laminated glass can be further enhanced, when the content difference (1-3) is 8.5 mol% or less, the first It is preferable that the degree of acetylation of the polyvinyl acetal resin in the layer exceeds 8 mol%.
可塑剤の移行を容易に制御でき、合わせガラスの遮音性をより一層高めることができることから、上記含有率差(1−2)が、8.5モル%を超え、9.2モル%以下である場合又は上記含有率差(1−2)が、9.2モル%以下である場合には、上記第1の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度が68モル%以上であるか、又は水酸基の含有率が31.5モル%未満であることが好ましい。可塑剤の移行を容易に制御でき、合わせガラスの遮音性をより一層高めることができることから、上記含有率差(1−3)
が、8.5モル%を超え、9.2モル%以下である場合又は上記含有率差(1−3)が、9.2モル%以下である場合には、上記第1の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度が68モル%以上であるか、又は水酸基の含有率が31.5モル%未満であることが好ましい。
Since the transition of the plasticizer can be easily controlled and the sound insulating properties of the laminated glass can be further enhanced, the content difference (1-2) is more than 8.5 mol% and not more than 9.2 mol%. In some cases or when the content difference (1-2) is 9.2 mol% or less, the degree of acetalization of the polyvinyl acetal resin in the first layer is 68 mol% or more, Or it is preferable that the content rate of a hydroxyl group is less than 31.5 mol%. Since the transition of the plasticizer can be easily controlled and the sound insulating property of the laminated glass can be further enhanced, the content difference (1-3)
Is more than 8.5 mol% and 9.2 mol% or less, or when the content difference (1-3) is 9.2 mol% or less, in the first layer It is preferable that the degree of acetalization of the polyvinyl acetal resin is 68 mol% or more, or the hydroxyl group content is less than 31.5 mol%.
更に、可塑剤の移行を容易に制御でき、合わせガラスの遮音性をより一層高めることができることから、上記第1の層に含まれているポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が8モル%以下である場合(以下、「ポリビニルアセタール樹脂A」ともいう)には、含有率差(1−2)及び含有率差(1−3)は9.2モル%以下であることが好ましい。また、上記第1の層に含まれているポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が8モル%を超える場合(以下、「ポリビニルアセタール樹脂B」ともいう)には、含有率差(1−2)及び含有率差(1−3)は、9.2モル%以下であり、8.5モル%以下であることが好ましい。   Furthermore, since the migration of the plasticizer can be easily controlled and the sound insulation of the laminated glass can be further enhanced, the degree of acetylation of the polyvinyl acetal resin contained in the first layer is 8 mol% or less. In the case (hereinafter, also referred to as “polyvinyl acetal resin A”), the content difference (1-2) and the content difference (1-3) are preferably 9.2 mol% or less. When the degree of acetylation of the polyvinyl acetal resin contained in the first layer exceeds 8 mol% (hereinafter, also referred to as “polyvinyl acetal resin B”), the difference in content (1-2) and The content difference (1-3) is 9.2 mol% or less, and preferably 8.5 mol% or less.
上記ポリビニルアセタール樹脂Aのアセチル化度aの上限は8モル%、好ましい上限は7モル%、より好ましい上限は6モル%、更に好ましい上限は5モル%、好ましい下限は0.1モル%、より好ましい下限は0.5モル%、更に好ましい下限は0.8モル%、特に好ましい下限は1モル%である。上記アセチル化度aが上記上限以下及び上記下限以上であると、可塑剤の移行を容易に制御でき、合わせガラスの遮音性をより一層高めることができる。   The upper limit of the degree of acetylation a of the polyvinyl acetal resin A is 8 mol%, the preferable upper limit is 7 mol%, the more preferable upper limit is 6 mol%, the still more preferable upper limit is 5 mol%, and the preferable lower limit is 0.1 mol%. A preferred lower limit is 0.5 mol%, a more preferred lower limit is 0.8 mol%, and a particularly preferred lower limit is 1 mol%. When the acetylation degree a is not more than the above upper limit and not less than the above lower limit, the migration of the plasticizer can be easily controlled, and the sound insulation of the laminated glass can be further enhanced.
上記ポリビニルアセタール樹脂Aのアセタール化度aの好ましい下限は68モル%、より好ましい下限は70モル%、更に好ましい下限は71モル%、特に好ましい下限は72モル%、好ましい上限は85モル%、より好ましい上限は83モル%、更に好ましい上限は81モル%、特に好ましい上限は79モル%である。上記アセタール化度aが上記下限以上であると、合わせガラスの遮音性をより一層高めることができる。上記アセタール化度aが上記上限以下であると、ポリビニルアセタール樹脂Aを製造するために必要な反応時間を短縮できる。   A preferable lower limit of the degree of acetalization a of the polyvinyl acetal resin A is 68 mol%, a more preferable lower limit is 70 mol%, a further preferable lower limit is 71 mol%, a particularly preferable lower limit is 72 mol%, and a preferable upper limit is 85 mol%. A preferred upper limit is 83 mol%, a more preferred upper limit is 81 mol%, and a particularly preferred upper limit is 79 mol%. When the acetalization degree a is not less than the above lower limit, the sound insulation of the laminated glass can be further enhanced. When the acetalization degree a is not more than the above upper limit, the reaction time necessary for producing the polyvinyl acetal resin A can be shortened.
上記ポリビニルアセタール樹脂Aの水酸基の含有率aは好ましくは31.5モル%未満、より好ましくは31モル%以下、より一層好ましくは29モル%以下、更に好ましくは28モル%以下、好ましくは20モル%以上、より好ましくは21モル%以上、更に好ましくは22モル%以上、特に好ましくは24モル%以上である。上記水酸基の含有率aが上記上限以下であると、合わせガラスの遮音性をより一層高めることができる。上記水酸基の含有率aが上記下限以上であると、中間膜の接着力をより一層高くすることができる。   The hydroxyl group content a of the polyvinyl acetal resin A is preferably less than 31.5 mol%, more preferably 31 mol% or less, still more preferably 29 mol% or less, still more preferably 28 mol% or less, preferably 20 mol. % Or more, more preferably 21 mol% or more, still more preferably 22 mol% or more, and particularly preferably 24 mol% or more. When the hydroxyl group content a is not more than the above upper limit, the sound insulation of the laminated glass can be further enhanced. When the hydroxyl group content a is equal to or higher than the lower limit, the adhesive strength of the intermediate film can be further increased.
上記ポリビニルアセタール樹脂Aはポリビニルブチラール樹脂であることが好ましい。   The polyvinyl acetal resin A is preferably a polyvinyl butyral resin.
上記ポリビニルアセタール樹脂Bのアセチル化度bは、8モル%を超え、好ましい下限は10モル%、より好ましい下限は11モル%、更に好ましい下限は12モル%、特に好ましい下限は15モル%、好ましい上限は30モル%、より好ましい上限は28モル%、更に好ましい上限は26モル%、特に好ましい上限は19.5モル%である。上記アセチル化度bが上記下限以上であると、合わせガラスの遮音性をより一層高めることができる。上記アセチル化度bが上記上限以下であると、ポリビニルアセタール樹脂Bを製造するために必要な反応時間を短縮できる。なかでも、ポリビニルアセタール樹脂Bを製造するために必要な反応時間をより一層短縮できることから、上記ポリビニルアセタール樹脂Bのアセチル化度bは20モル%未満であることが好ましい。また、合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長を更に一層抑制ことができることから、ポリビニルアセタール樹脂Bのアセチル化度bは25モル%以下であることが好ましい。   The degree of acetylation b of the polyvinyl acetal resin B exceeds 8 mol%, the preferable lower limit is 10 mol%, the more preferable lower limit is 11 mol%, the still more preferable lower limit is 12 mol%, and the particularly preferable lower limit is 15 mol%, preferably. The upper limit is 30 mol%, the more preferable upper limit is 28 mol%, the still more preferable upper limit is 26 mol%, and the particularly preferable upper limit is 19.5 mol%. When the acetylation degree b is not less than the above lower limit, the sound insulation of the laminated glass can be further enhanced. When the acetylation degree b is not more than the above upper limit, the reaction time required for producing the polyvinyl acetal resin B can be shortened. Especially, since reaction time required in order to manufacture polyvinyl acetal resin B can be shortened further, it is preferable that the acetylation degree b of the said polyvinyl acetal resin B is less than 20 mol%. Moreover, since the generation | occurrence | production of foaming and the growth of foaming can further be suppressed in a laminated glass, it is preferable that the acetylation degree b of the polyvinyl acetal resin B is 25 mol% or less.
上記ポリビニルアセタール樹脂Bのアセタール化度bの好ましい下限は45モル%、より好ましい下限は52.5モル%、更に好ましい下限は55モル%、特に好ましい下限は60モル%、好ましい上限は80モル%、より好ましい上限は77モル%、更に好ましい上限は74モル%、特に好ましい上限は71モル%である。上記アセタール化度bが上記下限以上であると、合わせガラスの遮音性をより一層高めることができる。上記アセタール化度bが上記上限以下であると、ポリビニルアセタール樹脂Bを製造するために必要な反応時間を短縮できる。   The preferable lower limit of the degree of acetalization b of the polyvinyl acetal resin B is 45 mol%, the more preferable lower limit is 52.5 mol%, the still more preferable lower limit is 55 mol%, the particularly preferable lower limit is 60 mol%, and the preferable upper limit is 80 mol%. A more preferred upper limit is 77 mol%, a still more preferred upper limit is 74 mol%, and a particularly preferred upper limit is 71 mol%. When the acetalization degree b is equal to or higher than the lower limit, the sound insulation of the laminated glass can be further enhanced. When the acetalization degree b is not more than the above upper limit, the reaction time required for producing the polyvinyl acetal resin B can be shortened.
上記ポリビニルアセタール樹脂Bの水酸基の含有率bの好ましい上限は31.5モル%、より好ましい上限は30モル%、更に好ましい上限は29モル%、特に好ましい上限は27.5モル%、好ましい下限は22モル%、より好ましい下限は23モル%、更に好ましい下限は24モル%、特に好ましい下限は25モル%である。上記水酸基の含有率bが上記上限以下であると、合わせガラスの遮音性をより一層高めることができる。上記水酸基の含有率bが上記下限以上であると、中間膜の接着力をより一層高くすることができる。   The preferable upper limit of the hydroxyl group content b of the polyvinyl acetal resin B is 31.5 mol%, the more preferable upper limit is 30 mol%, the still more preferable upper limit is 29 mol%, the particularly preferable upper limit is 27.5 mol%, and the preferable lower limit is 22 mol%, a more preferred lower limit is 23 mol%, a still more preferred lower limit is 24 mol%, and a particularly preferred lower limit is 25 mol%. When the hydroxyl group content b is not more than the above upper limit, the sound insulation of the laminated glass can be further enhanced. When the hydroxyl group content b is not less than the above lower limit, the adhesive strength of the intermediate film can be further increased.
上述のように、上記含有率差(1−2)又は上記含有率差(1−3)が8.5モル%を超え、9.2モル%以下である場合には、上記第1の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が8モル%以下である。   As described above, when the content difference (1-2) or the content difference (1-3) exceeds 8.5 mol% and is 9.2 mol% or less, the first layer The acetylation degree of the said polyvinyl acetal resin in it is 8 mol% or less.
上記含有率差(1−2)又は上記含有率差(1−3)が、8.5モル%以下である場合には、第1に、上記第1の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度が8モル%を超えることが好ましい。また、上記第1の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂に関しては、第1に、アセチル化度が8モル%以下、水酸基の含有率が31.5モル%未満であることが好ましく、第2に、アセチル化度が8モル%以下、アセタール化度が68モル%以上であることが好ましく、第3に、水酸基の含有率は31.5モル%未満、アセタール化度が68モル%以上であることが好ましい。   When the content difference (1-2) or the content difference (1-3) is 8.5 mol% or less, first, the acetyl of the polyvinyl acetal resin in the first layer It is preferable that the degree of conversion exceeds 8 mol%. Regarding the polyvinyl acetal resin in the first layer, firstly, the degree of acetylation is preferably 8 mol% or less, and the hydroxyl group content is preferably less than 31.5 mol%, and secondly, The degree of acetylation is preferably 8 mol% or less and the degree of acetalization is preferably 68 mol% or more. Third, the hydroxyl group content is less than 31.5 mol% and the degree of acetalization is 68 mol% or more. Is preferred.
上記含有率差(1−2)又は上記含有率差(1−3)が、8.5モル%以下である場合には、上記第1の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂に関しては、第1に、アセチル化度が8モル%を超え、20モル%未満であることが好ましく、第2に、アセチル化度が8モル%を超え、アセタール化度が52.5モル%以上であることが好ましく、第3に、アセチル化度が8モル%を超え、水酸基の含有率が28モル%以下であることが好ましい。   When the content difference (1-2) or the content difference (1-3) is 8.5 mol% or less, the polyvinyl acetal resin in the first layer will be described first. The degree of acetylation is preferably more than 8 mol% and less than 20 mol%, and secondly, the degree of acetylation is more than 8 mol% and the degree of acetalization is preferably 52.5 mol% or more. Thirdly, it is preferable that the degree of acetylation exceeds 8 mol%, and the hydroxyl group content is 28 mol% or less.
また、本発明に係る合わせガラス用中間膜が上記第1,第2,第3の層を備える場合には、上記第1の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率は31.5モル%未満、アセタール化度が68モル%以上であることが好ましい。上記第2の層及び上記第3の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率が33モル%以下であることが好ましい。   When the interlayer film for laminated glass according to the present invention includes the first, second and third layers, the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the first layer is 31.5 mol. % And the degree of acetalization is preferably 68 mol% or more. It is preferable that the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin in the second layer and the third layer is 33 mol% or less.
上記ポリビニルアセタール樹脂Bはポリビニルブチラール樹脂であることが好ましい。   The polyvinyl acetal resin B is preferably a polyvinyl butyral resin.
上記ポリビニルアセタール樹脂A及び上記ポリビニルアセタール樹脂Bは、ポリビニルアルコールをアルデヒドによりアセタール化することで得られる。上記アルデヒドは炭素数1〜10のアルデヒドであることが好ましく、炭素数4又は5のアルデヒドであることがより好ましい。なかでも、上記ポリビニルアセタール樹脂A及び上記ポリビニルアセタール樹脂Bは、重合度が1700を超え、かつ、3000以下であるポリビニルアルコールをアルデヒドによりアセタール化することにより得られるポリビニルアセタール樹脂であることが好ましい。上記ポリビニルアルコールの重合度の好ましい下限は1800、よ
り好ましい下限は2000、更に好ましい下限は2400、特に好ましい下限は2500、好ましい上限は3000、より好ましい上限は2900、更に好ましい上限は2800、特に好ましい上限は2700である。上記重合度が上記好ましい下限を満たすと、合わせガラスの耐貫通性をより一層高めることができ、かつ合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長をより一層抑制できる。上記重合度が上記好ましい上限を満たすと、中間膜の成形が容易になる。
The polyvinyl acetal resin A and the polyvinyl acetal resin B are obtained by acetalizing polyvinyl alcohol with an aldehyde. The aldehyde is preferably an aldehyde having 1 to 10 carbon atoms, and more preferably an aldehyde having 4 or 5 carbon atoms. Especially, it is preferable that the said polyvinyl acetal resin A and the said polyvinyl acetal resin B are polyvinyl acetal resins obtained by acetalizing the polyvinyl alcohol whose polymerization degree exceeds 1700 and is 3000 or less with an aldehyde. The preferable lower limit of the polymerization degree of the polyvinyl alcohol is 1800, more preferable lower limit is 2000, still more preferable lower limit is 2400, particularly preferable lower limit is 2500, preferable upper limit is 3000, more preferable upper limit is 2900, still more preferable upper limit is 2800, and particularly preferable upper limit. Is 2700. When the said polymerization degree satisfy | fills the said preferable minimum, the penetration resistance of a laminated glass can be improved further, and generation | occurrence | production of foaming and the growth of foaming in a laminated glass can be suppressed further. When the said polymerization degree satisfy | fills the said preferable upper limit, shaping | molding of an intermediate film will become easy.
(可塑剤)
上記第1〜第3の層にそれぞれ含まれている上記可塑剤は特に限定されない。上記可塑剤として、従来公知の可塑剤を用いることができる。上記可塑剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
(Plasticizer)
The plasticizer contained in each of the first to third layers is not particularly limited. A conventionally known plasticizer can be used as the plasticizer. As for the said plasticizer, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
上記可塑剤としては、例えば、一塩基性有機酸エステル及び多塩基性有機酸エステル等の有機エステル可塑剤、並びに有機リン酸可塑剤及び有機亜リン酸可塑剤などのリン酸可塑剤等が挙げられる。なかでも、有機エステル可塑剤が好ましい。上記可塑剤は液状可塑剤であることが好ましい。   Examples of the plasticizer include organic ester plasticizers such as monobasic organic acid esters and polybasic organic acid esters, and phosphate plasticizers such as organic phosphate plasticizers and organic phosphorous acid plasticizers. It is done. Of these, organic ester plasticizers are preferred. The plasticizer is preferably a liquid plasticizer.
上記一塩基性有機酸エステルとしては、特に限定されず、例えば、グリコールと一塩基性有機酸との反応によって得られたグリコールエステル、並びにトリエチレングリコール又はトリプロピレングリコールと一塩基性有機酸とのエステル等が挙げられる。上記グリコールとしては、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール及びトリプロピレングリコール等が挙げられる。上記一塩基性有機酸としては、酪酸、イソ酪酸、カプロン酸、2−エチル酪酸、ヘプチル酸、n−オクチル酸、2−エチルヘキシル酸、n−ノニル酸及びデシル酸等が挙げられる。   The monobasic organic acid ester is not particularly limited. For example, a glycol ester obtained by reaction of glycol with a monobasic organic acid, and triethylene glycol or tripropylene glycol with a monobasic organic acid. Examples include esters. Examples of the glycol include triethylene glycol, tetraethylene glycol, and tripropylene glycol. Examples of the monobasic organic acid include butyric acid, isobutyric acid, caproic acid, 2-ethylbutyric acid, heptylic acid, n-octylic acid, 2-ethylhexylic acid, n-nonylic acid, and decylic acid.
上記多塩基性有機酸エステルとしては、特に限定されず、例えば、多塩基性有機酸と、炭素数4〜8の直鎖又は分岐構造を有するアルコールとのエステル化合物が挙げられる。上記多塩基性有機酸としては、アジピン酸、セバシン酸及びアゼライン酸等が挙げられる。   The polybasic organic acid ester is not particularly limited, and examples thereof include an ester compound of a polybasic organic acid and an alcohol having a linear or branched structure having 4 to 8 carbon atoms. Examples of the polybasic organic acid include adipic acid, sebacic acid, and azelaic acid.
上記有機エステル可塑剤としては、特に限定されず、トリエチレングリコールジ−2−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールジカプリレート、トリエチレングリコールジ−n−オクタノエート、トリエチレングリコールジ−n−ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ−n−ヘプタノエート、ジブチルセバケート、ジオクチルアゼレート、ジブチルカルビトールアジペート、エチレングリコールジ−2−エチルブチレート、1,3−プロピレングリコールジ−2−エチルブチレート、1,4−ブチレングリコールジ−2−エチルブチレート、ジエチレングリコールジ−2−エチルブチレート、ジエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート、ジプロピレングリコールジ−2−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−2−エチルペンタノエート、テトラエチレングリコールジ−2−エチルブチレート、ジエチレングリコールジカプリレート、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ヘキシルシクロヘキシル、アジピン酸ヘプチルとアジピン酸ノニルとの混合物、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ジイソデシル、アジピン酸ヘプチルノニル、セバシン酸ジブチル、油変性セバシン酸アルキド、及びリン酸エステルとアジピン酸エステルとの混合物等が挙げられる。これら以外の有機エステル可塑剤を用いてもよい。上述のアジピン酸エステル以外の他のアジピン酸エステルを用いてもよい。   The organic ester plasticizer is not particularly limited, and triethylene glycol di-2-ethylbutyrate, triethylene glycol di-2-ethylhexanoate, triethylene glycol dicaprylate, triethylene glycol di-n- Octanoate, triethylene glycol di-n-heptanoate, tetraethylene glycol di-n-heptanoate, dibutyl sebacate, dioctyl azelate, dibutyl carbitol adipate, ethylene glycol di-2-ethyl butyrate, 1,3-propylene glycol di 2-ethyl butyrate, 1,4-butylene glycol di-2-ethyl butyrate, diethylene glycol di-2-ethyl butyrate, diethylene glycol di-2-ethyl hexanoate, dipropylene glycol Di-2-ethylbutyrate, triethylene glycol di-2-ethylpentanoate, tetraethylene glycol di-2-ethylbutyrate, diethylene glycol dicaprylate, dihexyl adipate, dioctyl adipate, hexylcyclohexyl adipate, adipine Examples include a mixture of heptyl acid and nonyl adipate, diisononyl adipate, diisodecyl adipate, heptylnonyl adipate, dibutyl sebacate, alkyd oil-modified sebacic acid, and a mixture of phosphate ester and adipate. Organic ester plasticizers other than these may be used. Other adipic acid esters other than the above-mentioned adipic acid esters may be used.
上記有機リン酸可塑剤としては、特に限定されず、例えば、トリブトキシエチルホスフェート、イソデシルフェニルホスフェート及びトリイソプロピルホスフェート等が挙げられる。   The organophosphate plasticizer is not particularly limited, and examples thereof include tributoxyethyl phosphate, isodecylphenyl phosphate, triisopropyl phosphate, and the like.
上記可塑剤は、下記式(1)で表されるジエステル可塑剤であることが好ましい。このジエステル可塑剤の使用により、合わせガラスの遮音性をより一層高めることができる。   The plasticizer is preferably a diester plasticizer represented by the following formula (1). By using this diester plasticizer, the sound insulation of the laminated glass can be further enhanced.
上記式(1)中、R1及びR2はそれぞれ、炭素数5〜10の有機基を表し、R3は、エチレン基、イソプロピレン基又はn−プロピレン基を表し、pは3〜10の整数を表す。上記式(1)中のR1及びR2はそれぞれ、炭素数6〜10の有機基であることが好ましい。   In said formula (1), R1 and R2 respectively represent a C5-C10 organic group, R3 represents an ethylene group, an isopropylene group, or n-propylene group, p represents the integer of 3-10. . R1 and R2 in the above formula (1) are each preferably an organic group having 6 to 10 carbon atoms.
上記可塑剤は、ジエステル化合物を含むことが好ましく、トリエチレングリコールジ−2−エチルブチレート(3GH)、トリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート(3GO)及びトリエチレングリコールジ−n−ヘプタノエート(3G7)からなる群から選択された少なくとも1種を含むことがより好ましく、トリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエートを含むことが更に好ましい。これらの好ましい可塑剤の使用により、合わせガラスの遮音性をより一層高めることができる。本発明に係る合わせガラス用中間膜は、上記第1〜第3の層に含まれている上記可塑剤としてそれぞれ、トリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエートを含むことが特に好ましい。   The plasticizer preferably contains a diester compound, and includes triethylene glycol di-2-ethylbutyrate (3GH), triethylene glycol di-2-ethylhexanoate (3GO), and triethylene glycol di-n-heptanoate. More preferably, it contains at least one selected from the group consisting of (3G7), and more preferably contains triethylene glycol di-2-ethylhexanoate. By using these preferable plasticizers, the sound insulation of the laminated glass can be further enhanced. The interlayer film for laminated glass according to the present invention particularly preferably contains triethylene glycol di-2-ethylhexanoate as the plasticizer contained in the first to third layers.
上記中間膜の各層における上記可塑剤の含有量は特に限定されない。合わせガラスの遮音性を充分に高める観点からは、上記第1の層中のポリビニルアセタール樹脂100重量部に対する可塑剤の含有量は50重量部以上である。上記第1の層の可塑剤の含有量が多くても、上記第1〜第3の層の水酸基の含有率が上記のように制御されているため、合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長を抑制できる。   The content of the plasticizer in each layer of the intermediate film is not particularly limited. From the viewpoint of sufficiently increasing the sound insulation of the laminated glass, the content of the plasticizer with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin in the first layer is 50 parts by weight or more. Even if the content of the plasticizer in the first layer is large, since the hydroxyl group content in the first to third layers is controlled as described above, generation of foam and growth of foam in the laminated glass Can be suppressed.
上記第1の層中のポリビニルアセタール樹脂100重量部に対する可塑剤の含有量の下限は50重量部、好ましい下限は55重量部、より好ましい下限は60重量部、好ましい上限は80重量部、より好ましい上限は75重量部、更に好ましい上限は70重量部である。上記可塑剤の含有量が上記好ましい下限を満たすと、合わせガラスの耐貫通性をより一層高めることができる。上記第1の層の可塑剤の含有量が多いほど、合わせガラスの遮音性をより一層高めることができる。上記可塑剤の含有量が上記好ましい上限を満たすと、中間膜の透明性をより一層高めることができる。合わせガラスの遮音性を十分に高めるために、上記第1の層中のポリビニルアセタール樹脂100重量部に対する可塑剤の含有量は50重量部以上である。なお、上記第1の層中のポリビニルアセタール樹脂100重量部に対する可塑剤の含有量は、可塑剤の移行前(初期)に50重量部以上であることが好ましく、移行後に50重量部以上であってもよい。なお、上記第1の層を得るためにポリビニルアセタール樹脂100重量部に対して可塑剤を50重量部配合した場合には、一般的に上記第1の層中の可塑剤の含有量は多くなる傾向がある。特に、上記第1の層中のポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率が低いと、上記第1の層を得るためにポリビニルアセタール樹脂100重量部に対して可塑剤を50重量部配合した場合には、一般的に上記第1の層中の可塑剤の含有量は多くなる傾向がある。   The lower limit of the plasticizer content relative to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin in the first layer is 50 parts by weight, the preferred lower limit is 55 parts by weight, the more preferred lower limit is 60 parts by weight, and the preferred upper limit is 80 parts by weight. The upper limit is 75 parts by weight, and a more preferable upper limit is 70 parts by weight. When content of the said plasticizer satisfy | fills the said preferable minimum, the penetration resistance of a laminated glass can be improved further. As the content of the plasticizer in the first layer is larger, the sound insulation of the laminated glass can be further enhanced. When content of the said plasticizer satisfy | fills the said preferable upper limit, transparency of an intermediate film can be improved further. In order to sufficiently enhance the sound insulation of the laminated glass, the content of the plasticizer with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin in the first layer is 50 parts by weight or more. The content of the plasticizer with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin in the first layer is preferably 50 parts by weight or more before the transition of the plasticizer (initial), and 50 parts by weight or more after the transition. May be. When 50 parts by weight of a plasticizer is blended with 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin in order to obtain the first layer, the content of the plasticizer in the first layer is generally increased. Tend. In particular, when the content of the hydroxyl group of the polyvinyl acetal resin in the first layer is low, in order to obtain 50 parts by weight of a plasticizer with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin in order to obtain the first layer, Generally, the content of the plasticizer in the first layer tends to increase.
上記第2,第3の層中のポリビニルアセタール樹脂100重量部に対する可塑剤の各含有量の好ましい下限は25重量部、より好ましい下限は30重量部、更に好ましい下限は
35重量部、好ましい上限は50重量部、より好ましい上限は45重量部、更に好ましい上限は40重量部である。上記可塑剤の含有量が上記好ましい下限を満たすと、中間膜の接着力が高くなり、合わせガラスの耐貫通性をより一層高めることができる。上記可塑剤の含有量が上記好ましい上限を満たすと、中間膜の透明性をより一層高めることができる。
The preferred lower limit of each content of the plasticizer relative to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin in the second and third layers is 25 parts by weight, the more preferred lower limit is 30 parts by weight, the still more preferred lower limit is 35 parts by weight, and the preferred upper limit is 50 parts by weight, more preferred upper limit is 45 parts by weight, and still more preferred upper limit is 40 parts by weight. When content of the said plasticizer satisfy | fills the said preferable minimum, the adhesive force of an intermediate film will become high and the penetration resistance of a laminated glass can be improved further. When content of the said plasticizer satisfy | fills the said preferable upper limit, transparency of an intermediate film can be improved further.
合わせガラスの遮音性をより一層高める観点からは、上記第1の層のポリビニルアセタール樹脂100重量部に対する可塑剤の含有量は、上記第2,第3の層中のポリビニルアセタール樹脂100重量部に対する可塑剤の含有量よりも多いことが好ましい。合わせガラスの遮音性をさらに一層高める観点からは、上記第1の層のポリビニルアセタール樹脂100重量部に対する可塑剤の含有量は、上記第2,第3の層のポリビニルアセタール樹脂100重量部に対する可塑剤の含有量よりも5重量部以上多いことが好ましく、10重量部以上多いことがより好ましく、15重量部以上多いことが更に好ましく、20重量部以上多いことが特に好ましく、25重量部以上多いことが特に好ましく、30重量部以上多いことが最も好ましい。   From the viewpoint of further improving the sound insulation of the laminated glass, the content of the plasticizer relative to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin in the first layer is based on 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin in the second and third layers. It is preferable that there is more content than a plasticizer. From the viewpoint of further enhancing the sound insulation of the laminated glass, the plasticizer content relative to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin of the first layer is the plasticity of 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin of the second and third layers. It is preferably 5 parts by weight or more, more preferably 10 parts by weight or more, still more preferably 15 parts by weight or more, particularly preferably 20 parts by weight or more, more preferably 25 parts by weight or more. It is particularly preferable that the amount is more than 30 parts by weight.
(他の成分)
上記第1〜第3の層はそれぞれ、必要に応じて、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、難燃剤、帯電防止剤、顔料、染料、接着力調整剤、耐湿剤、蛍光増白剤及び赤外線吸収剤等の添加剤を含有していてもよい。
(Other ingredients)
Each of the first to third layers is, if necessary, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a light stabilizer, a flame retardant, an antistatic agent, a pigment, a dye, an adhesive force adjusting agent, a moisture resistant agent, and a fluorescent whitening. An additive such as an agent and an infrared absorber may be contained.
(合わせガラス用中間膜の製造方法、及び合わせガラス)
本発明に係る合わせガラス用中間膜の製造方法としては特に限定されないが、上記ポリビニルアセタール樹脂と上記可塑剤とを含む樹脂組成物を用いて、上記第1〜第3の層をそれぞれ形成した後に、例えば、上記第2の層と上記第1の層と上記第3の層とをこの順に積層する方法、並びに該樹脂組成物を、押出機を用いて共押出することにより、上記第2の層と上記第1の層と上記第3の層とをこの順に積層する方法等が挙げられる。中間膜の製造効率が優れることから、上記第2,第3の層に、同一のポリビニルアセタール樹脂が含まれていることが好ましく、上記第2,第3の層に、同一のポリビニルアセタール樹脂及び同一の可塑剤が含まれていることがより好ましく、上記第2,第3の層が同一の樹脂組成物により形成されていることが更に好ましい。
(Method for producing interlayer film for laminated glass and laminated glass)
Although it does not specifically limit as a manufacturing method of the intermediate film for laminated glasses which concerns on this invention, After forming the said 1st-3rd layer, respectively using the resin composition containing the said polyvinyl acetal resin and the said plasticizer. For example, a method of laminating the second layer, the first layer, and the third layer in this order, and coextruding the resin composition using an extruder, For example, a method of laminating a layer, the first layer, and the third layer in this order may be used. Since the production efficiency of the interlayer film is excellent, it is preferable that the second and third layers contain the same polyvinyl acetal resin, and the second and third layers contain the same polyvinyl acetal resin and More preferably, the same plasticizer is contained, and the second and third layers are more preferably formed of the same resin composition.
本発明に係る合わせガラス用中間膜はそれぞれ、合わせガラスを得るために用いられる。   Each of the interlayer films for laminated glass according to the present invention is used to obtain a laminated glass.
図5に、図1に示す中間膜1を用いた合わせガラスの一例を模式的に断面図で示す。   FIG. 5 is a cross-sectional view schematically showing an example of a laminated glass using the intermediate film 1 shown in FIG.
図5に示す合わせガラス11は、第1の合わせガラス構成部材12と、第2の合わせガラス構成部材13と、中間膜1とを備える。中間膜1は、第1,第2の合わせガラス構成部材12,13の間に挟み込まれている。   A laminated glass 11 shown in FIG. 5 includes a first laminated glass constituting member 12, a second laminated glass constituting member 13, and the intermediate film 1. The intermediate film 1 is sandwiched between the first and second laminated glass constituent members 12 and 13.
第1の合わせガラス構成部材12は、第2の層3の外側の表面3aに積層されている。第2の合わせガラス構成部材13は、第3の層4の外側の表面4aに積層されている。従って、合わせガラス11は、第1の合わせガラス構成部材12と、第2の層3と、第1の層2と、第3の層4と、第2の合わせガラス構成部材13とがこの順で積層されて構成されている。   The first laminated glass constituting member 12 is laminated on the outer surface 3 a of the second layer 3. The second laminated glass component 13 is laminated on the outer surface 4 a of the third layer 4. Accordingly, the laminated glass 11 is composed of the first laminated glass constituting member 12, the second layer 3, the first layer 2, the third layer 4, and the second laminated glass constituting member 13 in this order. It is laminated and configured.
上記第1,第2の合わせガラス構成部材としては、ガラス板及びPET(ポリエチレンテレフタレート)フィルム等が挙げられる。合わせガラスには、2枚のガラス板の間に中間膜が挟み込まれている合わせガラスだけでなく、ガラス板とPETフィルム等との間に
中間膜が挟み込まれている合わせガラスも含まれる。合わせガラスは、ガラス板を備えた積層体であり、少なくとも1枚のガラス板が用いられていることが好ましい。
Examples of the first and second laminated glass constituent members include glass plates and PET (polyethylene terephthalate) films. Laminated glass includes not only laminated glass in which an intermediate film is sandwiched between two glass plates, but also laminated glass in which an intermediate film is sandwiched between a glass plate and a PET film or the like. Laminated glass is a laminated body provided with a glass plate, and preferably at least one glass plate is used.
上記ガラス板としては、無機ガラス及び有機ガラスが挙げられる。上記無機ガラスとしては、フロート板ガラス、熱線吸収板ガラス、熱線反射板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、網入り板ガラス、及び線入り板ガラス等が挙げられる。上記有機ガラスは、無機ガラスに代用される合成樹脂ガラスである。上記有機ガラスとしては、ポリカーボネート板及びポリ(メタ)アクリル樹脂板等が挙げられる。上記ポリ(メタ)アクリル樹脂板としては、ポリメチル(メタ)アクリレート板等が挙げられる。   Examples of the glass plate include inorganic glass and organic glass. Examples of the inorganic glass include float plate glass, heat ray absorbing plate glass, heat ray reflecting plate glass, polished plate glass, mold plate glass, netted plate glass, and lined plate glass. The organic glass is a synthetic resin glass substituted for inorganic glass. Examples of the organic glass include polycarbonate plates and poly (meth) acrylic resin plates. Examples of the poly (meth) acrylic resin plate include a polymethyl (meth) acrylate plate.
上記中間膜の平均厚みは特に限定されない。上記中間膜の平均厚みは、中間膜を構成する各層の合計の厚みを示す。よって、第1,第2,第3の層を備える多層の中間膜の場合には、中間膜の平均厚みは、第1,第2,第3の層の合計の厚みを示す。上記合わせガラスの耐貫通性をより一層高める観点からは、中間膜の平均厚みの好ましい下限は0.05mm、より好ましい下限は0.25mm、好ましい上限は3mm、より好ましい上限は1.5mmである。中間膜の平均厚みが上記好ましい下限及び上記好ましい上限をそれぞれ満たすと、合わせガラスの耐貫通性及び透明性をより一層高めることができる。実用面の観点、並びに耐貫通性を充分に高める観点からは、中間膜の最大厚みは好ましくは3mm以下、より好ましくは2mm以下、更に好ましくは1.5mm以下である。中間膜の最小厚みは好ましくは0.1mm以上、より好ましくは0.25mm以上、更に好ましくは0.5mm以上、特に好ましくは0.8mm以上である。中間膜の一端が最大厚みを有し、中間膜の他端が最少厚みを有することが好ましい。   The average thickness of the intermediate film is not particularly limited. The average thickness of the intermediate film indicates the total thickness of each layer constituting the intermediate film. Therefore, in the case of a multilayer intermediate film including the first, second, and third layers, the average thickness of the intermediate film indicates the total thickness of the first, second, and third layers. From the viewpoint of further improving the penetration resistance of the laminated glass, the preferable lower limit of the average thickness of the interlayer film is 0.05 mm, the more preferable lower limit is 0.25 mm, the preferable upper limit is 3 mm, and the more preferable upper limit is 1.5 mm. . When the average thickness of the interlayer film satisfies the preferable lower limit and the preferable upper limit, the penetration resistance and transparency of the laminated glass can be further enhanced. From the viewpoint of practical use and the viewpoint of sufficiently improving penetration resistance, the maximum thickness of the intermediate film is preferably 3 mm or less, more preferably 2 mm or less, and even more preferably 1.5 mm or less. The minimum thickness of the interlayer film is preferably 0.1 mm or more, more preferably 0.25 mm or more, still more preferably 0.5 mm or more, and particularly preferably 0.8 mm or more. It is preferable that one end of the intermediate film has a maximum thickness and the other end of the intermediate film has a minimum thickness.
上記第1の層の厚みの好ましい下限は0.01mm、より好ましい下限は0.04mm、更に好ましい下限は0.07mm、好ましい上限は0.3mm、より好ましい上限は0.2mm、更に好ましい上限は0.18mm、特に好ましい上限は0.16mmである。上記第1の層の厚みが上記下限を満たすと、合わせガラスの遮音性をより一層高めることができ、上記上限を満たすと、合わせガラスの透明性をより一層高めることができる。実用面の観点、並びに耐貫通性を充分に高める観点からは、上記第1の層の最大厚みは好ましくは0.8mm以下、より好ましくは0.6mm以下である。上記第1の層の最小厚みは好ましくは0.001mm以上、より好ましくは0.05mm以上である。   The preferred lower limit of the thickness of the first layer is 0.01 mm, the more preferred lower limit is 0.04 mm, the still more preferred lower limit is 0.07 mm, the preferred upper limit is 0.3 mm, the more preferred upper limit is 0.2 mm, and the more preferred upper limit is 0.18 mm, and a particularly preferred upper limit is 0.16 mm. When the thickness of the first layer satisfies the above lower limit, the sound insulating property of the laminated glass can be further increased, and when the upper limit is satisfied, the transparency of the laminated glass can be further increased. From the viewpoint of practical use and the viewpoint of sufficiently increasing penetration resistance, the maximum thickness of the first layer is preferably 0.8 mm or less, more preferably 0.6 mm or less. The minimum thickness of the first layer is preferably 0.001 mm or more, more preferably 0.05 mm or more.
上記第2,第3の層の厚みの好ましい下限は0.1mm、より好ましい下限は0.2mm、更に好ましい下限は0.25mm、特に好ましい下限は0.3mm、好ましい上限は0.6mm、より好ましい上限は0.5mm、更に好ましい上限は0.45mm、特に好ましい上限は0.4mmである。上記第2,第3の層の厚みが上記下限を満たすと、合わせガラスの耐貫通性をより一層高めることができ、上記上限を満たすと、合わせガラスの透明性をより一層高めることができる。実用面の観点、並びに接着力及び耐貫通性を充分に高める観点からは、上記第2,第3の層の最大厚みはそれぞれ、好ましくは1mm以下、より好ましくは0.8mm以下である。上記第2,第3の層の最小厚みはそれぞれ、好ましくは0.001mm以上、より好ましくは0.2mm以上である。   A preferable lower limit of the thickness of the second and third layers is 0.1 mm, a more preferable lower limit is 0.2 mm, a still more preferable lower limit is 0.25 mm, a particularly preferable lower limit is 0.3 mm, and a preferable upper limit is 0.6 mm. A preferred upper limit is 0.5 mm, a more preferred upper limit is 0.45 mm, and a particularly preferred upper limit is 0.4 mm. When the thicknesses of the second and third layers satisfy the above lower limit, the penetration resistance of the laminated glass can be further increased, and when the upper limit is satisfied, the transparency of the laminated glass can be further increased. From the viewpoint of practical use and the viewpoint of sufficiently increasing the adhesive strength and penetration resistance, the maximum thicknesses of the second and third layers are each preferably 1 mm or less, more preferably 0.8 mm or less. The minimum thickness of each of the second and third layers is preferably 0.001 mm or more, more preferably 0.2 mm or more.
また、上記第1の層の最小厚みの中間膜の最小厚みに対する比((上記第1の層の最小厚み)/(上記中間膜の最小厚み))が小さく、上記第1の層に含まれる可塑剤の含有量が多いほど、合わせガラスにおける発泡が発生し、発泡が成長する傾向にある。特に、中間膜における上記比が0.05〜0.35であり、上記第1の層中の上記ポリビニルアセタール樹脂100重量部に対する上記可塑剤の含有量が55重量部以上である場合に、本発明に係る合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスにおける発泡の発生及び発泡の成長を十分に抑制し、かつ合わせガラスの遮音性をより一層高めることができる。上記比((上記第1の層の最小厚み)/(中間膜の最小厚み))の好ましい下限は0.06、より
好ましい下限は0.07、更に好ましい下限は0.08、特に好ましい下限は0.1、好ましい上限は0.3、より好ましい上限は0.25、更に好ましい上限は0.2、特に好ましい上限は0.15である。なお、上記第1の層の最小厚みの中間膜の厚みに対する比において、上記中間膜の厚みとは、上記第1の層の最小厚みの部位における中間膜の厚みを意味する。
Further, the ratio of the minimum thickness of the first layer to the minimum thickness of the intermediate film ((minimum thickness of the first layer) / (minimum thickness of the intermediate film)) is small and included in the first layer. As the content of the plasticizer is increased, foaming in the laminated glass occurs and the foam tends to grow. In particular, when the ratio in the intermediate film is 0.05 to 0.35 and the content of the plasticizer with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin in the first layer is 55 parts by weight or more, Generation | occurrence | production of foaming and the growth of foaming in the laminated glass using the intermediate film for laminated glass which concerns on invention can fully be suppressed, and the sound-insulating property of laminated glass can be improved further. The preferable lower limit of the ratio ((minimum thickness of the first layer) / (minimum thickness of the intermediate film)) is 0.06, the more preferable lower limit is 0.07, the still more preferable lower limit is 0.08, and the particularly preferable lower limit is 0.1, a preferred upper limit is 0.3, a more preferred upper limit is 0.25, a still more preferred upper limit is 0.2, and a particularly preferred upper limit is 0.15. In the ratio of the minimum thickness of the first layer to the thickness of the intermediate film, the thickness of the intermediate film means the thickness of the intermediate film at the minimum thickness portion of the first layer.
本発明に係る合わせガラス用中間膜は、透明又は不透明な着色領域と、該着色領域とは異なる第2の領域を有していてもよい。中間膜は、透明又は不透明な着色領域R1(第1の領域)と、該着色領域R1とは異なる第2の領域R2とを有していてもよい。中間膜は、一部の領域に着色帯を有していてもよい。多層の中間膜が着色帯を有する場合には、第2,第3の層のいずれか一方が着色帯を有することが好ましい。ただし、第1の層が着色帯を有していてもよい。上記着色帯は、例えば、合わせガラス用中間膜又は該中間膜の各層を押出成形する際に、着色剤を所定の領域に配合することにより形成できる。   The interlayer film for laminated glass according to the present invention may have a transparent or opaque colored region and a second region different from the colored region. The intermediate film may have a transparent or opaque colored region R1 (first region) and a second region R2 different from the colored region R1. The intermediate film may have a colored band in a partial region. When the multilayer intermediate film has a colored band, it is preferable that either one of the second and third layers has a colored band. However, the first layer may have a colored band. The colored band can be formed, for example, by blending a colorant into a predetermined region when extrusion molding the interlayer film for laminated glass or each layer of the interlayer film.
上記第1,第2の合わせガラス構成部材の厚みは、好ましくは0.5mm以上、より好ましくは1mm以上、好ましくは5mm以下、より好ましくは3mm以下である。また、上記合わせガラス構成部材がガラス板である場合に、該ガラス板の厚みは、1〜3mmの範囲内であることが好ましい。上記合わせガラス構成部材がPETフィルムである場合に、該PETフィルムの厚みは、0.03〜0.5mmの範囲内であることが好ましい。   The thickness of the first and second laminated glass constituting members is preferably 0.5 mm or more, more preferably 1 mm or more, preferably 5 mm or less, more preferably 3 mm or less. Moreover, when the said laminated glass structural member is a glass plate, it is preferable that the thickness of this glass plate exists in the range of 1-3 mm. When the laminated glass component is a PET film, the thickness of the PET film is preferably in the range of 0.03 to 0.5 mm.
上記合わせガラスの製造方法は特に限定されない。例えば、上記第1,第2の合わせガラス構成部材の間に、中間膜を挟んで、押圧ロールに通したり、又はゴムバックに入れて減圧吸引したりして、上記第1,第2の合わせガラス構成部材と中間膜との間に残留する空気を脱気する。その後、約70〜110℃で予備接着して積層体を得る。次に、積層体をオートクレーブに入れたり、又はプレスしたりして、約120〜150℃及び1〜1.5MPaの圧力で圧着する。このようにして、上記合わせガラスを得ることができる。   The manufacturing method of the said laminated glass is not specifically limited. For example, the intermediate film is sandwiched between the first and second laminated glass constituent members, passed through a pressing roll, or put in a rubber bag and sucked under reduced pressure, and the first and second laminated glass The air remaining between the glass component and the intermediate film is degassed. Then, it pre-adheres at about 70-110 degreeC, and a laminated body is obtained. Next, the laminated body is put in an autoclave or pressed, and pressed at about 120 to 150 ° C. and a pressure of 1 to 1.5 MPa. In this way, the laminated glass can be obtained.
上記合わせガラスは、自動車、鉄道車両、航空機、船舶及び建築物等に使用できる。合わせガラスは、これらの用途以外にも使用できる。合わせガラスは、建築用又は車両用の合わせガラスであることが好ましく、車両用の合わせガラスであることがより好ましい。合わせガラスは、自動車のフロントガラス、サイドガラス、リアガラス又はルーフガラス等に使用できる。   The laminated glass can be used for automobiles, railway vehicles, aircraft, ships, buildings, and the like. Laminated glass can be used for other purposes. The laminated glass is preferably laminated glass for buildings or vehicles, and more preferably laminated glass for vehicles. Laminated glass can be used for a windshield, side glass, rear glass, roof glass, or the like of an automobile.
以下に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明する。本発明はこれら実施例のみに限定されない。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. The present invention is not limited to these examples.
(実施例1)
(1)多層中間膜の作製
ポリビニルブチラール樹脂A(水酸基の含有率25.2モル%、アセチル化度12.3モル%、ブチラール化度62.5モル%)100重量部に、可塑剤としてのトリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート(3GO)60重量部を添加し、ミキシングロールで充分に混練し、中間層用樹脂組成物を得た。さらに、ポリビニルブチラール樹脂B(水酸基の含有率31.2モル%、アセチル化度0.8モル%、ブチラール化度68.0モル%)100重量部に、可塑剤としてのトリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート(3GO)37.5重量部を添加し、ミキシングロールで充分に混練し、表面層用樹脂組成物を得た。
Example 1
(1) Production of multilayer interlayer film Polyvinyl butyral resin A (hydroxyl content 25.2 mol%, acetylation degree 12.3 mol%, butyralization degree 62.5 mol%) in 100 parts by weight as a plasticizer 60 parts by weight of triethylene glycol di-2-ethylhexanoate (3GO) was added and sufficiently kneaded with a mixing roll to obtain an intermediate layer resin composition. Further, 100 parts by weight of polyvinyl butyral resin B (hydroxyl content 31.2 mol%, acetylation degree 0.8 mol%, butyralization degree 68.0 mol%) was added to triethylene glycol di-2 as a plasticizer. -37.5 parts by weight of ethylhexanoate (3GO) was added and sufficiently kneaded with a mixing roll to obtain a resin composition for the surface layer.
得られた中間層用樹脂組成物及び表面層用樹脂組成物を用いて、共押出することにより、表面層と中間層と表面層とが順に積層された多層中間膜(縦1000mm×横350mm)を作製した。この多層中間膜では、縦方向における一端の厚みを、該一端とは反対側
の他端の厚みよりも薄くし、横方向における厚みは均一にし、表面層(第2,第3の層)及び中間層(第1の層)の各最大厚み及び各最小厚み、及び中間膜の楔角θを下記の表1に示すようにした。
A multilayer intermediate film in which a surface layer, an intermediate layer, and a surface layer are sequentially laminated by co-extrusion using the obtained resin composition for an intermediate layer and the resin composition for a surface layer (length 1000 mm × width 350 mm) Was made. In this multilayer intermediate film, the thickness of one end in the vertical direction is made thinner than the thickness of the other end opposite to the one end, the thickness in the horizontal direction is made uniform, and the surface layers (second and third layers) and The maximum thickness and minimum thickness of the intermediate layer (first layer) and the wedge angle θ of the intermediate film are set as shown in Table 1 below.
(2)耐貫通性試験及び光学歪みの評価に用いる合わせガラスの作製
得られた多層中間膜を、縦方向及び横方向における中央部分を取り出すように、縦30cm×横30cmの大きさに切断した。次に、透明なフロートガラス(縦30cm×横30cm×厚さ2.5mm)2枚の間に、多層中間膜を挟み込み、積層体を得た。この積層体をゴムバック内に入れ、2.6kPaの真空度で20分間脱気した後、脱気したままオーブン内に移し、更に90℃で30分間保持して真空プレスし、積層体を予備圧着した。オートクレーブ中で135℃及び圧力1.2MPaの条件で、予備圧着された積層体を20分間圧着し、耐貫通性試験及び光学歪みの評価に用いる合わせガラスを得た。
(2) Production of laminated glass used for penetration resistance test and optical strain evaluation The obtained multilayer intermediate film was cut into a size of 30 cm in length and 30 cm in width so as to take out the central portion in the vertical and horizontal directions. . Next, a multilayer intermediate film was sandwiched between two transparent float glasses (length 30 cm × width 30 cm × thickness 2.5 mm) to obtain a laminate. This laminated body is put in a rubber bag, deaerated at a vacuum degree of 2.6 kPa for 20 minutes, transferred to an oven while being deaerated, and further kept at 90 ° C. for 30 minutes and vacuum-pressed. Crimped. The pre-pressed laminate was pressed in an autoclave at 135 ° C. and a pressure of 1.2 MPa for 20 minutes to obtain a laminated glass used for penetration resistance test and optical strain evaluation.
(3)遮音性測定に用いる合わせガラスの作製
多層中間膜を縦方向及び横方向における中央部分を取り出すように、縦30cm×横2.5cmの大きさに切断し、透明なフロートガラス(縦30cm×横2.5cm×厚さ2.5mm)を用いたこと以外は耐貫通性試験に用いる合わせガラスと同様の方法で、遮音性測定に用いる合わせガラスを得た。
(3) Production of laminated glass used for sound insulation measurement The multilayer interlayer film is cut into a size of 30 cm in length and 2.5 cm in width so as to take out the central portion in the vertical direction and the horizontal direction, and transparent float glass (30 cm in length) A laminated glass used for sound insulation measurement was obtained in the same manner as the laminated glass used for the penetration resistance test except that the width × 2.5 cm × thickness 2.5 mm) was used.
(4)発泡試験A及びBに用いる合わせガラスの作製
得られた多層中間膜を、横方向における中央部分を取り出すようにかつ厚みが相対的に薄い縦方向の一端側の端部を含むように、縦30cm×横15cmの大きさに切断し、温度23℃の環境下にて、10時間保管した。また、得られた多層中間膜を、横方向における中央部分を取り出すようにかつ厚みが相対的に厚い縦方向の他端側の端部を含むように、縦30cm×横15cmの大きさに切断し、温度23℃の環境下にて、10時間保管した。なお、得られた多層中間膜の両面にはエンボスが形成されており、そのエンボスの十点平均粗さは30μmであった。切断された多層中間膜において、多層中間膜の端部から縦方向にそれぞれ内側に向かって8cmの位置と、多層中間膜の端部から横方向にそれぞれ内側に向かって5cmの位置との交点4箇所に、直径6mmの貫通孔を作製した。
(4) Production of laminated glass used for foaming tests A and B The obtained multilayer interlayer film includes an end portion on one end side in the longitudinal direction so as to take out a central portion in the lateral direction and a relatively thin thickness. The sample was cut into a size of 30 cm (length) × 15 cm (width), and stored in an environment at a temperature of 23 ° C. for 10 hours. Further, the obtained multilayer intermediate film is cut into a size of 30 cm in length and 15 cm in width so as to take out the central portion in the horizontal direction and include the end portion on the other end side in the vertical direction where the thickness is relatively thick. And stored for 10 hours in an environment at a temperature of 23 ° C. In addition, embossing was formed on both surfaces of the obtained multilayer intermediate film, and the ten-point average roughness of the embossing was 30 μm. In the cut multilayer intermediate film, an intersection 4 between a position 8 cm inward in the vertical direction from the end of the multilayer intermediate film and a position 5 cm inward in the lateral direction from the end of the multilayer intermediate film. A through-hole with a diameter of 6 mm was produced at the location.
透明なフロートガラス(縦30cm×横15cm×厚さ2.5mm)2枚の間に、貫通孔を有する多層中間膜を挟み込み、積層体を得た。積層体の外周縁は、熱融着により端部から幅2cmを封止することにより、エンボスに残留した空気及び貫通孔に残留した空気を封じ込めた。この積層体を135℃、圧力1.2MPaの条件で20分間圧着することで、残留した空気を多層中間膜中に溶かし込み、発泡試験A及びBに用いる厚みが相対的に薄い中間膜を用いた合わせガラスXと、厚みが相対的に厚い中間膜を用いた合わせガラスYとを得た。   A multilayer intermediate film having a through hole was sandwiched between two transparent float glasses (length 30 cm × width 15 cm × thickness 2.5 mm) to obtain a laminate. The outer peripheral edge of the laminate was sealed with a width of 2 cm from the end by heat sealing, thereby enclosing the air remaining in the emboss and the air remaining in the through hole. The laminated body is pressure-bonded at 135 ° C. and a pressure of 1.2 MPa for 20 minutes, so that the remaining air is dissolved in the multilayer interlayer film, and an interlayer film that is relatively thin for use in the foaming tests A and B is used. Laminated glass X and laminated glass Y using a relatively thick intermediate film were obtained.
(実施例2〜20及び比較例1〜2)
第1〜第3の層の組成を下記の表1〜4に示すように変更したこと以外は実施例1と同様にして、中間膜及び合わせガラスを作製した。
(Examples 2-20 and Comparative Examples 1-2)
An interlayer film and a laminated glass were produced in the same manner as in Example 1 except that the compositions of the first to third layers were changed as shown in Tables 1 to 4 below.
なお、下記の表1〜4に示すポリビニルアセタール樹脂C〜Vの水酸基の含有率、アセチル化度、ブチラール化度、及び、第1の層のPVB樹脂の合成に用いたポリビニルアルコール(PVA)の重合度は、下記の表1〜4に示す値である。なお、第1の層のPVB樹脂の合成に用いたポリビニルアルコール(PVA)の重合度は実施例5〜20のみについて示した。   In addition, the content rate of the hydroxyl group of polyvinyl acetal resin C-V shown in the following Tables 1-4, a degree of acetylation, a degree of butyralization, and the polyvinyl alcohol (PVA) used for the synthesis | combination of the PVB resin of a 1st layer The degree of polymerization is a value shown in Tables 1 to 4 below. In addition, the polymerization degree of the polyvinyl alcohol (PVA) used for the synthesis | combination of the PVB resin of a 1st layer showed only about Examples 5-20.
(実施例21〜23)
表面層(第2,第3の層)及び中間層(第1の層)の各最大厚み及び各最小厚み、及び
中間膜の楔角θを下記の表4に示すように設定したこと以外は実施例1と同様にして、中間膜及び合わせガラスを作製した。
(Examples 21 to 23)
Except that the maximum thickness and minimum thickness of the surface layer (second and third layers) and intermediate layer (first layer) and the wedge angle θ of the intermediate film were set as shown in Table 4 below. In the same manner as in Example 1, an interlayer film and a laminated glass were produced.
(評価)
(1)遮音性
合わせガラスをダンピング試験用の振動発生機(振研社製「加振機G21−005D」)により加振し、そこから得られた振動特性を機械インピーダンス測定装置(リオン社製「XG−81」)にて増幅し、振動スペクトルをFFTスペクトラムアナライザー(横河ヒューレッドパッカード社製「FFTアナライザー HP3582A」)により解析した。
(Evaluation)
(1) Sound insulation The laminated glass is vibrated with a vibration generator for vibration testing ("Vibrator G21-005D" manufactured by KENKEN Co., Ltd.), and the vibration characteristics obtained therefrom are mechanical impedance measuring device (manufactured by RION Co., Ltd.). The vibration spectrum was analyzed with an FFT spectrum analyzer ("FFT analyzer HP3582A" manufactured by Yokogawa Hured Packard).
このようにして得られた損失係数と合わせガラスとの共振周波数との比から、20℃における音周波数(Hz)と音響透過損失(dB)との関係を示すグラフを作成し、音周波数2,000Hz付近における極小の音響透過損失(TL値)を求めた。このTL値が高いほど、遮音性が高くなる。TL値が35dB以上の場合を「○」、TL値が35dB未満の場合を「×」として、結果を下記の表1〜4に示した。   From the ratio of the loss factor thus obtained and the resonance frequency of the laminated glass, a graph showing the relationship between the sound frequency (Hz) and the sound transmission loss (dB) at 20 ° C. is created. The minimum sound transmission loss (TL value) in the vicinity of 000 Hz was determined. The higher the TL value, the higher the sound insulation. The results are shown in Tables 1 to 4 below, where “◯” indicates a case where the TL value is 35 dB or more and “X” indicates a case where the TL value is less than 35 dB.
(2)発泡試験A(発泡の状態)
発泡試験Aに用いる合わせガラスXと合わせガラスYとをそれぞれ、各多層中間膜について5枚作製し、50℃のオーブン内に100時間放置した。放置後の合わせガラスX,Yにおいて、発泡の有無及び発泡の大きさを平面視にて目視で観察し、発泡の状態を下記の判定基準で判定した。
(2) Foam test A (foaming state)
Five sheets of laminated glass X and laminated glass Y used for the foaming test A were prepared for each multilayer intermediate film and left in an oven at 50 ° C. for 100 hours. In the laminated glasses X and Y after standing, the presence or absence of foaming and the size of foaming were visually observed in a plan view, and the state of foaming was judged according to the following criteria.
[発泡試験Aによる発泡の状態の判定基準]
5枚の合わせガラスに発生した発泡を、楕円で近似し、その楕円面積を発泡面積とした。5枚の合わせガラスにて観察された楕円面積の平均値を求め、合わせガラスの面積(30cm×15cm)に対する楕円面積の平均値(発泡面積)の割合(百分率)を求めた。
[Criteria of foaming state by foaming test A]
Foam generated in five laminated glasses was approximated by an ellipse, and the area of the ellipse was defined as the foamed area. The average value of the elliptical areas observed in the five laminated glasses was determined, and the ratio (percentage) of the average value (foamed area) of the elliptical area to the area (30 cm × 15 cm) of the laminated glass was determined.
○○:5枚全ての合わせガラスに発泡が観察されなかった
○:楕円面積の平均値(発泡面積)の割合が5%未満であった
△:楕円面積の平均値(発泡面積)の割合が5%以上、10%未満であった
×:楕円面積の平均値(発泡面積)の割合が10%以上であった
◯: No foaming was observed in all the 5 laminated glasses. ○: The ratio of the average value of the elliptical area (foamed area) was less than 5%. △: The ratio of the average value of the elliptical area (foamed area) It was 5% or more and less than 10% x: The ratio of the average value (foaming area) of the elliptical area was 10% or more
(3)発泡試験B(発泡の状態)
発泡試験Bに用いる合わせガラスXと合わせガラスYとをそれぞれ、各多層中間膜について30枚作製し、50℃のオーブン内に24時間放置した。放置後の合わせガラスにおいて、目視で発泡が観察された合わせガラスの枚数を確認した。
(3) Foam test B (foaming state)
30 sheets of laminated glass X and laminated glass Y used for the foaming test B were prepared for each multilayer intermediate film and left in an oven at 50 ° C. for 24 hours. In the laminated glass after being left, the number of laminated glasses in which foaming was visually observed was confirmed.
(4)耐貫通性
耐貫通性試験に用いる合わせガラス(縦300mm×横300mm)を、表面温度が23℃となるように調整した。次いで、JIS R3212に準拠して、4mの高さから、6枚の合わせガラスに対してそれぞれ、質量2260g及び直径82mmの剛球を、合わせガラスの中心部分に落下させた。6枚の合わせガラス全てについて、剛球が衝突した後5秒以内に剛球が貫通しなかった場合を合格とした。剛球が衝突した後5秒以内に剛球が貫通しなかった合わせガラスが3枚以下であった場合は不合格とした。4枚の場合には、新しく6枚の合わせガラスの耐貫通性を評価した。5枚の場合には、新しく1枚の合わせガラスを追加試験し、剛球が衝突した後5秒以内に剛球が貫通しなかった場合を合格とした。同様の方法で、5m及び6mの高さから、6枚の合わせガラスに対してそれぞれ、質量2260g及び直径82mmの剛球を、合わせガラスの中心部分に落下させ、合わせガラスの耐貫通性を評価した。
(4) Penetration resistance The laminated glass (300 mm long x 300 mm wide) used for the penetration resistance test was adjusted so that the surface temperature was 23 ° C. Next, in accordance with JIS R3212, a rigid sphere having a mass of 2260 g and a diameter of 82 mm was dropped from the height of 4 m onto the center portion of the laminated glass for each of the six laminated glasses. For all six laminated glasses, the case where the hard sphere did not penetrate within 5 seconds after the collision of the hard sphere was regarded as acceptable. If the number of laminated glasses in which the hard sphere did not penetrate within 5 seconds after the collision of the hard sphere was 3 or less, it was rejected. In the case of four sheets, the penetration resistance of six new laminated glasses was evaluated. In the case of 5 sheets, one additional laminated glass was additionally tested, and the case where the hard sphere did not penetrate within 5 seconds after the collision of the hard sphere was regarded as acceptable. In the same manner, from a height of 5 m and 6 m, a rigid sphere having a mass of 2260 g and a diameter of 82 mm was dropped on the laminated glass of 6 sheets, and the penetration resistance of the laminated glass was evaluated. .
(5)ブリードアウトの評価
得られた中間膜の表面に、赤色の油性マジックで縦方向及び横方向にそれぞれ長さ10cmの二本の線を書き、マーキングした。マーキングされた中間膜を主面が鉛直方向と平行な平面内に位置するように置いた。これを23℃及び相対湿度28%の恒温恒湿条件で1ヶ月放置した。放置後の中間膜において、油性マジックのにじみ及び垂れが、四本のいずれの線にも観測されない場合を合格「○」とし、四本の線の内の少なくとも一本の線で観測された場合を不合格「×」とした。
(5) Evaluation of bleed out On the surface of the obtained intermediate film, two lines each having a length of 10 cm were written and marked with a red oily magic in the vertical direction and the horizontal direction. The marked interlayer film was placed so that the main surface was located in a plane parallel to the vertical direction. This was left to stand for 1 month under constant temperature and humidity conditions of 23 ° C. and relative humidity of 28%. In the case where the oily magic bleed and sag are not observed on any of the four lines in the intermediate film after standing, the pass is “○”, and is observed on at least one of the four lines. Was rejected as “x”.
(6)光学歪みの評価
光学歪みの評価に用いる合わせガラス(縦30cm×横30cm)に、光源(ハロゲンランプ)からスリットを透過させた光を当て、スクリーンに写った投影歪みをセンサー(カメラ)にて受信し、コンピュータにてデータ処理を行い、光学歪み値とした。光学歪み値が1.8以下である場合を合格「○」、1.8を超える場合を不合格「×」とした。光学歪み値が高いほど光学歪み(像のゆがみ)が大きいといえる。
(6) Evaluation of optical distortion The light transmitted through the slit from the light source (halogen lamp) is applied to the laminated glass (length 30cm x width 30cm) used for the evaluation of optical distortion, and the projection distortion reflected on the screen is a sensor (camera). And processed by a computer to obtain an optical distortion value. A case where the optical distortion value was 1.8 or less was regarded as acceptable “◯”, and a case where it exceeded 1.8 was regarded as unacceptable “x”. It can be said that the higher the optical distortion value, the larger the optical distortion (distortion of the image).
結果を下記の表1〜4に示す。下記表1〜4において、可塑剤の種類としての3GOはトリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエートを表し、3GHはトリエチレングリコールジ−2−エチルブチレートを表す。   The results are shown in Tables 1 to 4 below. In the following Tables 1 to 4, 3GO as the type of plasticizer represents triethylene glycol di-2-ethylhexanoate, and 3GH represents triethylene glycol di-2-ethylbutyrate.
また、比較例1,2では、発泡試験Aにおいて生じた発泡の発泡面積は、厚みが相対的に薄い中間膜を用いた合わせガラスXの方が、厚みが相対的に厚い中間膜を用いた合わせガラスYよりも大きかった。これに対して、全ての実施例の厚みが相対的に薄い中間膜を用いた合わせガラスの発泡試験Aにおいて、発泡が観察されなかったか、生じた発泡の発泡面積は十分に小さかった。   Further, in Comparative Examples 1 and 2, the foaming area of the foam generated in the foaming test A was a relatively thick interlayer film in the laminated glass X using a relatively thin interlayer film. It was larger than the laminated glass Y. On the other hand, in the foaming test A of the laminated glass using the relatively thin interlayer film of all the examples, foaming was not observed or the foaming area of the generated foam was sufficiently small.
1…中間膜
1a…一端
1b…他端
2…第1の層
2a…一方の面
2b…他方の面
3…第2の層
3a…外側の表面
4…第3の層
4a…外側の表面
11…合わせガラス
12…第1の合わせガラス構成部材
13…第2の合わせガラス構成部材
51,61,71…中間膜
51a,61a,71a…一端
51b,61b,71b…他端
52,62,72…第1の層
53,63,73…第2の層
54,64,74…第3の層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Intermediate film 1a ... One end 1b ... Other end 2 ... 1st layer 2a ... One side 2b ... The other side 3 ... 2nd layer 3a ... Outside surface 4 ... 3rd layer 4a ... Outside surface 11 ... Laminated glass 12 ... First laminated glass constituent member 13 ... Second laminated glass constituent member 51, 61, 71 ... Intermediate film 51a, 61a, 71a ... One end 51b, 61b, 71b ... Other end 52, 62, 72 ... 1st layer 53,63,73 ... 2nd layer 54,64,74 ... 3rd layer

Claims (21)

  1. ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含有する第1の層と、
    前記第1の層の一方の面に積層されており、かつポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含有する第2の層とを備え、
    前記第1の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂100重量部に対する前記可塑剤の含有量が50重量部以上であり、
    前記第1の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率が、前記第2の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率よりも低く、
    前記第1の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率と前記第2の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率との差が、9.2モル%以下であり、
    前記第1の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率と前記第2の層中の前記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率との差が、8.5モル%を超え