JP6961952B2 - Manufacturing method of molding material - Google Patents

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Description

本発明は、表面処理金属粉の製造方法及び成形材料の製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing a surface-treated metal powder and a method for producing a molding material.

近年の電子機器の小型・軽量化に伴い、透磁率が高くかつ成形性が高い成形材料が求められている。透磁率が高い材料としては、金属粉が知られている。 With the recent miniaturization and weight reduction of electronic devices, there is a demand for molding materials having high magnetic permeability and high moldability. Metal powder is known as a material having a high magnetic permeability.

成形材料においては、所望の特性を得るために、表面処理が施された添加成分が樹脂に配合されている。例えば、特許文献1には、マトリクスとしての樹脂との密着性の改善のために、前記添加成分として、プラズマ処理を施した表面処理窒化ホウ素粉末を製造する方法が開示されている。 In the molding material, a surface-treated additive component is blended in the resin in order to obtain desired properties. For example, Patent Document 1 discloses a method for producing a surface-treated boron nitride powder subjected to plasma treatment as the additive component in order to improve the adhesion to a resin as a matrix.

特開2015−137335号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2015-137335

しかしながら、表面処理が施された添加成分を樹脂に配合すると、成形材料としての流動性が低下するという問題があった。 However, when the surface-treated additive component is blended with the resin, there is a problem that the fluidity as a molding material is lowered.

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、樹脂組成物に配合した際の流動性を高められる表面処理金属粉を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a surface-treated metal powder capable of enhancing fluidity when blended in a resin composition.

本発明は、以下の態様を含む。
[1]金属粉を空中に分散させて、前記金属粉の表面に均一にプラズマ処理を施す工程(i)と、
前記工程(i)でプラズマ処理が施された金属粉とカップリング剤とを反応させる工程(ii)と、
を有する、表面処理金属粉を得る工程(I)と、
前記工程(I)で得られた表面処理金属粉と樹脂とを混合する工程(II)と、
を有する成形材料の製造方法であって、
前記樹脂が、トリフェニルメタン型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、テトラメチルビスフェノールF型エポキシ樹脂、ビフェニルアラルキル型フェノール樹脂、及びノボラック型フェノール樹脂からなる群より選択される1種以上の樹脂を含む、成形材料の製造方法。
[2]前記工程(i)は、前記金属粉にOプラズマ処理を施す操作を含む、[1]に記載の成形材料の製造方法。
The present invention includes the following aspects.
[1] A step (i) in which the metal powder is dispersed in the air and the surface of the metal powder is uniformly subjected to plasma treatment.
The step (ii) of reacting the plasma-treated metal powder with the coupling agent in the step (i),
Step (I) of obtaining a surface-treated metal powder having
The step (II) of mixing the surface-treated metal powder obtained in the step (I) with the resin, and
It is a manufacturing method of a molding material having
The resin is selected from the group consisting of a triphenylmethane type epoxy resin, a dicyclopentadiene type epoxy resin, a bisphenol A type epoxy resin, a tetramethylbisphenol F type epoxy resin, a biphenyl aralkyl type phenol resin, and a novolak type phenol resin. A method for producing a molding material , which comprises one or more kinds of resins.
[2 ] The method for producing a molding material according to [1], wherein the step (i) includes an operation of applying an O 2 plasma treatment to the metal powder.

]前記工程(i)は、前記Oプラズマ処理を施す操作の前に、前記金属粉にArプラズマ処理を施す操作を含む、[]に記載の成形材料の製造方法。
]前記工程(ii)は、前記工程(i)でプラズマ処理を施した直後の金属粉を、カップリング剤の溶液に浸漬させて、あるいは、前記金属粉に、カップリング剤、またはカップリング剤希釈溶液を直接噴霧して、前記金属粉と前記カップリング剤との反応を行う操作を含む、[1]〜[]のいずれか一つに記載の成形材料の製造方法。
]前記金属粉を構成する金属が、鉄、クロム、コバルト、ニッケル、銀、及びマンガンからなる群より選択される1種以上を含む、[1]〜[]のいずれか一つに記載の成形材料の製造方法。
[ 3 ] The method for producing a molding material according to [2 ], wherein the step (i) includes an operation of applying an Ar plasma treatment to the metal powder before the operation of performing the O 2 plasma treatment.
[ 4 ] In the step (ii), the metal powder immediately after the plasma treatment in the step (i) is immersed in a solution of the coupling agent, or the metal powder is dipped in the coupling agent or a cup. The method for producing a molding material according to any one of [1] to [3 ], which comprises an operation of directly spraying a ring agent diluted solution to react the metal powder with the coupling agent.
[ 5 ] One of [1] to [4 ], wherein the metal constituting the metal powder contains at least one selected from the group consisting of iron, chromium, cobalt, nickel, silver, and manganese. The method for producing a molding material according to the description.

]前記金属粉が、純鉄、ケイ素鋼、鉄−コバルト合金、鉄−ニッケル合金、及びカルボニル鉄からなる群より選択される1種以上である、[]に記載の成形材料の製造方法。
]前記カップリング剤が、シラン系カップリング剤及びチタン系カップリング剤からなる群より選択される1種以上である、[1]〜[]のいずれか一つに記載の成形材料の製造方法。
[ 6 ] Production of the molding material according to [5 ], wherein the metal powder is at least one selected from the group consisting of pure iron, silicon steel, iron-cobalt alloy, iron-nickel alloy, and carbonyl iron. Method.
[ 7 ] The molding material according to any one of [1] to [6 ], wherein the coupling agent is at least one selected from the group consisting of a silane-based coupling agent and a titanium-based coupling agent. Manufacturing method.

本発明の表面処理金属粉の製造方法によれば、樹脂組成物に配合した際の流動性を高められる表面処理金属粉を提供することができる。また、本発明の成形材料の製造方法によれば、透磁率が高く、かつ成形性や形状自由度も高い成形材料を提供することができる。 According to the method for producing a surface-treated metal powder of the present invention, it is possible to provide a surface-treated metal powder that can enhance the fluidity when blended in a resin composition. Further, according to the method for producing a molding material of the present invention, it is possible to provide a molding material having high magnetic permeability and high formability and degree of freedom in shape.

一実施形態の表面処理金属粉の模式図である。It is a schematic diagram of the surface-treated metal powder of one embodiment.

[表面処理金属粉の製造方法]
本実施形態の表面処理金属粉の製造方法は、金属粉にプラズマ処理を施す工程(i)と、前記工程(i)でプラズマ処理が施された金属粉とカップリング剤とを反応させる工程(ii)と、を有する。
前記表面処理とは、金属粉の表面を改質するための操作をいう。
[Manufacturing method of surface-treated metal powder]
The method for producing the surface-treated metal powder of the present embodiment is a step (i) of subjecting the metal powder to plasma treatment and a step of reacting the metal powder treated with plasma in the step (i) with a coupling agent ( ii) and.
The surface treatment refers to an operation for modifying the surface of the metal powder.

(工程(i))
前記プラズマ処理としては、例えば、Oプラズマ処理、Arプラズマ処理、Nプラズマ等が挙げられる。前記プラズマ処理を施すことにより、金属粉の表面改質を行ったり、金属粉の表面の汚れを除去したりすることができる。
(Step (i))
Examples of the plasma treatment include O 2 plasma treatment, Ar plasma treatment, N 2 plasma and the like. By performing the plasma treatment, it is possible to modify the surface of the metal powder and remove stains on the surface of the metal powder.

前記プラズマ処理の圧力は、10〜200Paであることが好ましく、15〜180Paであることがより好ましい。前記プラズマ処理の流量は、10〜5000mL/分であることが好ましく、20〜4000mL/分であることがより好ましい。前記プラズマ処理の出力は、100〜500Wであることが好ましく、200〜400Wであることがより好ましい。前記プラズマ処理の処理時間は、5〜60分であることが好ましく、10〜40分であることがより好ましい。 The pressure of the plasma treatment is preferably 10 to 200 Pa, more preferably 15 to 180 Pa. The flow rate of the plasma treatment is preferably 10 to 5000 mL / min, more preferably 20 to 4000 mL / min. The output of the plasma treatment is preferably 100 to 500 W, more preferably 200 to 400 W. The treatment time of the plasma treatment is preferably 5 to 60 minutes, more preferably 10 to 40 minutes.

前記工程(i)は、前記金属粉の表面に均一にプラズマ処理を施す操作を含んでいることが好ましい。これにより、金属粉の表面に均一に、カップリング剤と反応することができる活性点を形成することができる。 The step (i) preferably includes an operation of uniformly applying plasma treatment to the surface of the metal powder. As a result, active sites capable of reacting with the coupling agent can be uniformly formed on the surface of the metal powder.

前記均一にプラズマ処理を施すとは、金属粉を空中に分散させてプラズマ処理することをいう。 The uniform plasma treatment means that the metal powder is dispersed in the air and plasma-treated.

前記工程(i)は、前記金属粉にOプラズマ処理を施す操作を含んでいることが好ましい。前記金属粉に、本処理としてOプラズマ処理を実施することにより、金属粉の表面にOH基が生じて、金属粉とカップリング剤の残基とが、酸素原子を介して結合することができる。その結果、金属粉の表面に強固にカップリング剤を結合させることができる。 The step (i) preferably includes an operation of applying O 2 plasma treatment to the metal powder. By performing O 2 plasma treatment on the metal powder as the main treatment, OH groups are generated on the surface of the metal powder, and the metal powder and the residue of the coupling agent can be bonded via oxygen atoms. can. As a result, the coupling agent can be firmly bonded to the surface of the metal powder.

前記Oプラズマ処理の圧力は、100〜200Paであることが好ましく、120〜180Paであることがより好ましい。前記Oプラズマ処理の流量は、1000〜5000mL/分であることが好ましく、2000〜4000mL/分であることがより好ましい。前記Oプラズマ処理の出力は、100〜500Wであることが好ましく、200〜400Wであることがより好ましい。前記Oプラズマ処理の処理時間は、5〜60分であることが好ましく、10〜40分であることがより好ましい。 The pressure of the O 2 plasma treatment is preferably 100 to 200 Pa, more preferably 120 to 180 Pa. The flow rate of the O 2 plasma treatment is preferably 1000 to 5000 mL / min, more preferably 2000 to 4000 mL / min. The output of the O 2 plasma treatment is preferably 100 to 500 W, more preferably 200 to 400 W. The treatment time of the O 2 plasma treatment is preferably 5 to 60 minutes, more preferably 10 to 40 minutes.

前記工程(i)は、前記Oプラズマ処理を施す操作の前に、前記金属粉にArプラズマ処理を施す操作を含んでいることが好ましい。前記金属粉に、前処理としてArプラズマ処理を実施することにより、金属粉の表面にOH基修飾可能な活性点を形成することができる。 The step (i) preferably includes an operation of applying Ar plasma treatment to the metal powder before the operation of applying the O 2 plasma treatment. By performing Ar plasma treatment on the metal powder as a pretreatment, active spots capable of modifying OH groups can be formed on the surface of the metal powder.

前記Arプラズマ処理の圧力は、10〜100Paであることが好ましく、15〜80Paであることがより好ましい。前記Arプラズマ処理の流量は、10〜100mL/分であることが好ましく、20〜80mL/分であることがより好ましい。前記Arプラズマ処理の出力は、100〜500Wであることが好ましく、200〜400Wであることがより好ましい。前記Arプラズマ処理の処理時間は、5〜60分であることが好ましく、10〜40分であることがより好ましい。 The pressure of the Ar plasma treatment is preferably 10 to 100 Pa, more preferably 15 to 80 Pa. The flow rate of the Ar plasma treatment is preferably 10 to 100 mL / min, more preferably 20 to 80 mL / min. The output of the Ar plasma treatment is preferably 100 to 500 W, more preferably 200 to 400 W. The treatment time of the Ar plasma treatment is preferably 5 to 60 minutes, more preferably 10 to 40 minutes.

(工程(ii))
前記カップリング剤の使用量は、重量基準で、金属粉100部に対して、0.05〜1部の範囲とすることが好ましく、0.1〜0.5部の範囲とすることがより好ましい。
(Process (ii))
The amount of the coupling agent used is preferably in the range of 0.05 to 1 part, and more preferably in the range of 0.1 to 0.5 part with respect to 100 parts of the metal powder on a weight basis. preferable.

前記工程(ii)における反応温度は、20〜80℃であることが好ましい。また、前記工程(ii)における反応時間は、1〜24時間であることが好ましい。 The reaction temperature in the step (ii) is preferably 20 to 80 ° C. The reaction time in the step (ii) is preferably 1 to 24 hours.

前記工程(ii)は、前記工程(i)でプラズマ処理を施した直後の金属粉とカップリング剤とを反応させることが好ましい。前記方法としては、例えば、前記工程(i)でプラズマ処理を施した直後の金属粉をカップリング剤の希釈溶液に浸漬させたり、前記金属粉にカップリング剤、またはカップリング剤の希釈溶液を直接噴霧したりする方法が挙げられる。 In the step (ii), it is preferable to react the metal powder immediately after the plasma treatment in the step (i) with the coupling agent. As the method, for example, the metal powder immediately after the plasma treatment in the step (i) is immersed in a diluted solution of the coupling agent, or the metal powder is mixed with the coupling agent or the diluted solution of the coupling agent. A method of spraying directly can be mentioned.

前記工程(i)でプラズマ処理を施した直後の金属粉をカップリング剤と反応させることにより、反応がより進行し、金属粉表面がより改質しやすくなる。 By reacting the metal powder immediately after the plasma treatment in the step (i) with the coupling agent, the reaction proceeds more and the surface of the metal powder is more easily modified.

前記プラズマ処理を施した直後とは、前記プラズマ処理を施してから、0〜24時間までの範囲をいう。 Immediately after the plasma treatment is applied, it means a range from 0 to 24 hours after the plasma treatment is applied.

前記カップリング剤の溶液の溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等が挙げられる。前記カップリング剤の使用量は、重量基準で、溶媒100部に対して、0.1〜2部の範囲とすることが好ましく、0.5〜1.5部の範囲とすることがより好ましい。 Examples of the solvent for the solution of the coupling agent include methanol, ethanol, isopropyl alcohol and the like. The amount of the coupling agent used is preferably in the range of 0.1 to 2 parts and more preferably in the range of 0.5 to 1.5 parts with respect to 100 parts of the solvent on a weight basis. ..

前記工程(ii)における浸漬時間は、1〜24時間であることが好ましい。 The immersion time in the step (ii) is preferably 1 to 24 hours.

前記金属粉の平均粒子径は1〜180μmであることが好ましく、3〜150μmであることがより好ましく、3〜100μmであることがより一層好ましく、5〜50μmであることが更により一層好ましい。 The average particle size of the metal powder is preferably 1 to 180 μm, more preferably 3 to 150 μm, even more preferably 3 to 100 μm, and even more preferably 5 to 50 μm.

前記金属粉の平均粒子径が1〜180μmであることにより、樹脂組成物に配合した際の表面処理金属粉の流動性を高めることができる。前記金属粉の平均粒子径が1μm以上だと成形が容易になる。前記金属粉の平均粒子径が180μm以下だと沈降しにくくなり、かつ成形が容易になる。 When the average particle size of the metal powder is 1 to 180 μm, the fluidity of the surface-treated metal powder when blended in the resin composition can be enhanced. When the average particle size of the metal powder is 1 μm or more, molding becomes easy. When the average particle size of the metal powder is 180 μm or less, it is difficult to settle and molding becomes easy.

前記平均粒子径は、体積平均粒子径を意味し、レーザー回折式粒度分布測定装置で測定することができる。 The average particle size means a volume average particle size, and can be measured by a laser diffraction type particle size distribution measuring device.

前記金属粉の球形度は0.60〜1.00であることが好ましく、0.70〜1.00であることがより好ましい。 The sphericity of the metal powder is preferably 0.60 to 1.00, more preferably 0.70 to 1.00.

前記金属粉の球形度が0.60〜1.00であることにより、樹脂組成物に配合した際の表面処理金属粉の流動性を高めることができる。 When the sphericity of the metal powder is 0.60 to 1.00, the fluidity of the surface-treated metal powder when blended in the resin composition can be enhanced.

前記球形度は、粒子のSEM像から、当面積円相当径/外接円径で求めることができる。 The sphericity can be obtained from the SEM image of the particles by the diameter equivalent to the circle of the area / the diameter of the circumscribed circle.

前記金属粉を構成する金属は、鉄、クロム、コバルト、ニッケル、銀、マンガン、銅、バナジウム等が挙げられる。磁気特性(透磁率)を向上させる観点から、前記金属粉を構成する金属は、鉄、クロム、コバルト、ニッケル、銀、及びマンガンからなる群より選択される1種以上を含むことがより好ましい。 Examples of the metal constituting the metal powder include iron, chromium, cobalt, nickel, silver, manganese, copper and vanadium. From the viewpoint of improving the magnetic properties (permeability), it is more preferable that the metal constituting the metal powder contains at least one selected from the group consisting of iron, chromium, cobalt, nickel, silver, and manganese.

前記金属粉は、純鉄、ケイ素鋼、鉄−コバルト合金、鉄−ニッケル合金、カルボニル鉄、ステンレス等が挙げられる。磁気特性(透磁率)を向上させる観点から、前記金属粉は、純鉄、ケイ素鋼、鉄−コバルト合金、鉄−ニッケル合金、及びカルボニル鉄からなる群より選択される1種以上であることがより好ましい。 Examples of the metal powder include pure iron, silicon steel, iron-cobalt alloy, iron-nickel alloy, carbonyl iron, and stainless steel. From the viewpoint of improving the magnetic properties (magnetic permeability), the metal powder may be one or more selected from the group consisting of pure iron, silicon steel, iron-cobalt alloy, iron-nickel alloy, and carbonyl iron. More preferred.

前記カップリング剤は、例えば、シラン系カップリング剤、チタン系カップリング剤、ジルコニア系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤等が挙げられる。 Examples of the coupling agent include a silane-based coupling agent, a titanium-based coupling agent, a zirconia-based coupling agent, an aluminum-based coupling agent, and the like.

これらのうち、前記カップリング剤は、シラン系カップリング剤及びチタン系カップリング剤からなる群より選択される1種以上であることが好ましい。これにより、樹脂組成物に配合した際の表面処理金属粉の流動性を高めることができる。 Of these, the coupling agent is preferably one or more selected from the group consisting of silane-based coupling agents and titanium-based coupling agents. Thereby, the fluidity of the surface-treated metal powder when blended in the resin composition can be enhanced.

上述した製造方法によれば、樹脂組成物に配合した際の流動性を高められる表面処理金属粉を効率的に製造することができる。 According to the above-mentioned production method, it is possible to efficiently produce a surface-treated metal powder that can enhance the fluidity when blended in the resin composition.

[表面処理金属粉の構造]
図1は、上述した製造方法によって製造された表面処理金属粉に含まれる複合体の一例を示す。
[Structure of surface-treated metal powder]
FIG. 1 shows an example of a complex contained in the surface-treated metal powder produced by the above-mentioned production method.

図1に示す複合体(10)は、金属粒子(100)の表面(100S)に−O−X−R(一般式(1))で表される官能基が結合している。表面処理金属粉には、金属粒子(100)と官能基とが結合した複合体(10)が含まれている。 In the complex (10) shown in FIG. 1, a functional group represented by −OX-R (general formula (1)) is bonded to the surface (100S) of the metal particles (100). The surface-treated metal powder contains a complex (10) in which metal particles (100) and functional groups are bonded.

*−O−X−R ・・・(1)
式中、Rは、有機基を表し、Xは、Si、Ti、Al、又はZrであり、*は、前記金属粒子を構成する原子の1つである。
* -O-X-R ... (1)
In the formula, R represents an organic group, X is Si, Ti, Al, or Zr, and * is one of the atoms constituting the metal particles.

より詳細には、上述の方法におけるOプラズマ処理により、金属粒子の表面にOH基が生じて、上記のように、金属粒子とカップリング剤の残基とが、酸素原子を介して結合することができる。その結果、金属粉の表面に強固にカップリング剤を結合させることができる。 More specifically, the O 2 plasma treatment in the above method produces OH groups on the surface of the metal particles, and as described above, the metal particles and the residue of the coupling agent are bonded via oxygen atoms. be able to. As a result, the coupling agent can be firmly bonded to the surface of the metal powder.

上述した表面処理金属粉に含まれる複合体において、金属粒子と、カップリング剤の残基とが、酸素原子を介して結合していることは、フーリエ変換赤外分光光度計により確認することができる。 In the complex contained in the surface-treated metal powder described above, it can be confirmed by a Fourier transform infrared spectrophotometer that the metal particles and the residue of the coupling agent are bonded via oxygen atoms. can.

前記官能基は、シラン系カップリング剤及びチタン系カップリング剤からなる群より選択されるカップリング剤の残基であることが好ましい。シラン系カップリング剤とチタン系カップリング剤のいずれかを選択することにより、樹脂組成物に配合した際の表面処理金属粉の流動性を高めることができる。 The functional group is preferably a residue of a coupling agent selected from the group consisting of a silane-based coupling agent and a titanium-based coupling agent. By selecting either the silane-based coupling agent or the titanium-based coupling agent, the fluidity of the surface-treated metal powder when blended in the resin composition can be enhanced.

[表面処理金属粉の特性]
次に、上述した製造方法によって得られる表面処理金属粉の特性の一例について説明する。
表面処理金属粉の特性としては、エポキシ樹脂とフェノール樹脂と溶媒とを含む樹脂組成物に配合した際に、下記の粘度比率(チクソ比)を満足することが挙げられる。
温度条件30℃のとき、粘弾性測定装置のずりせん断速度を1とした際の粘度/粘弾性測定装置のずりせん断速度を10とした際の粘度<3.4
[Characteristics of surface-treated metal powder]
Next, an example of the characteristics of the surface-treated metal powder obtained by the above-mentioned production method will be described.
One of the characteristics of the surface-treated metal powder is that it satisfies the following viscosity ratio (thixo ratio) when blended in a resin composition containing an epoxy resin, a phenol resin, and a solvent.
Viscosity when the shear shear rate of the viscoelasticity measuring device is 1 / viscosity when the shearing shear rate of the viscoelasticity measuring device is 10 when the temperature condition is 30 ° C. <3.4

前記エポキシ樹脂としては、アリル化ビスフェノールAとエピクロルヒドリンとの重縮合物を使用し、前記フェノール樹脂としては、2−アリルフェノールホルムアルデヒド重縮合物を使用する。 As the epoxy resin, a polycondensate of allylated bisphenol A and epichlorohydrin is used, and as the phenol resin, a 2-allylphenol formaldehyde polycondensate is used.

前記表面処理金属粉の使用量は、体積基準で、樹脂の合計100部に対して、15〜50部の範囲とする。 The amount of the surface-treated metal powder used is in the range of 15 to 50 parts with respect to a total of 100 parts of the resin on a volume basis.

前記エポキシ樹脂の使用量は、樹脂組成物中、30〜60体積%の範囲とし、前記フェノール樹脂の使用量は、樹脂組成物中、10〜30体積%の範囲とする。また、エポキシ樹脂とフェノール樹脂の合計の使用量は、樹脂組成物中、50〜85体積%の範囲とする。 The amount of the epoxy resin used is in the range of 30 to 60% by volume in the resin composition, and the amount of the phenol resin used is in the range of 10 to 30% by volume in the resin composition. The total amount of the epoxy resin and the phenol resin used is in the range of 50 to 85% by volume in the resin composition.

前記樹脂組成物に用いられる溶媒としては、例えば、ブチルセロソルブアセテート、1−メトキシー2−プロパノール等が挙げられる。 Examples of the solvent used in the resin composition include butyl cellosolve acetate and 1-methoxy-2-propanol.

前記粘度比率(チクソ比)は、3.4未満であり、1.5以上3.4未満であることが好ましく、2.0以上3.0以下であることがより好ましく、2.1以上3.0未満であることがより一層好ましく、2.2以上2.8以下であることが更により一層好ましい。前記粘度比率(チクソ比)が1.5以上3.4未満であることにより、樹脂組成物に配合した際の表面処理金属粉の流動性を高めることができる。 The viscosity ratio (thixo ratio) is less than 3.4, preferably 1.5 or more and less than 3.4, more preferably 2.0 or more and 3.0 or less, and 2.1 or more and 3 It is even more preferably less than .0, and even more preferably 2.2 or more and 2.8 or less. When the viscosity ratio (thixo ratio) is 1.5 or more and less than 3.4, the fluidity of the surface-treated metal powder when blended in the resin composition can be enhanced.

前記粘度の測定は、粘弾性測定装置(HAAKE社製「RheoStress RS
150」)を用いて、前記樹脂組成物をパラレルプレート20mmφの50〜1000μmのギャップ間でずりせん断を与えて測定することができる。
The viscosity is measured by a viscoelasticity measuring device (“RheoStress RS” manufactured by HAAKE Co., Ltd.
150 ”) can be used to measure the resin composition by applying shear shear between a gap of 50 to 1000 μm in a parallel plate of 20 mmφ.

上述した表面処理金属粉は、所定の粘度比率(チクソ比)を満足するため、樹脂組成物に配合した際の表面処理金属粉の流動性を高めることができる。 Since the above-mentioned surface-treated metal powder satisfies a predetermined viscosity ratio (thixo ratio), the fluidity of the surface-treated metal powder when blended in the resin composition can be enhanced.

前記粘度比率を3.4未満とするためには、例えば、Oプラズマ処理やカップリング処理を施す方法が挙げられる。なかでも、金属粉に対しOプラズマ処理とカップリング処理の両方を施すことが好ましく、前記カップリング剤を、シラン系カップリング剤及びチタン系カップリング剤からなる群より選択されるカップリング剤とすることがより好ましい。 To be less than 3.4 the viscosity ratio, for example, a method of applying an O 2 plasma treatment or coupling treatment. Among them, it is preferable to perform both O 2 plasma treatment and coupling treatment on the metal powder, and the coupling agent is selected from the group consisting of a silane-based coupling agent and a titanium-based coupling agent. Is more preferable.

[成形材料の製造方法]
本実施形態の成形材料の製造方法は、上述した製造方法によって表面処理金属粉を得る工程(I)と、前記工程(I)で得られた表面処理金属粉と樹脂とを混合する工程(II)と、を有する。この製造方法によって得られた成形材料は、金属フィラー含有樹脂材料であり、透磁率が高く、かつ成形性も高い。また、流動性に優れるため、形状自由度も高い。
[Manufacturing method of molding material]
The method for producing the molding material of the present embodiment is a step (I) of obtaining a surface-treated metal powder by the above-mentioned manufacturing method and a step (II) of mixing the surface-treated metal powder obtained in the step (I) with a resin. ) And. The molding material obtained by this production method is a metal filler-containing resin material, which has high magnetic permeability and high moldability. In addition, since it has excellent fluidity, it has a high degree of freedom in shape.

前記樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、マレイミド樹脂、ベンゾオキサジン、シアネート樹脂、アクリル樹脂等が挙げられる。これらのうち、エポキシ樹脂及びフェノール樹脂が好ましい。 Examples of the resin include epoxy resin, phenol resin, maleimide resin, benzoxazine, cyanate resin, acrylic resin and the like. Of these, epoxy resins and phenol resins are preferred.

前記樹脂は、トリフェニルメタン型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、及びテトラメチルビスフェノールF型エポキシ樹脂からなる群より選択される1種以上の固形のエポキシ樹脂を含むことが好ましい。上記のいずれかのエポキシ樹脂が含まれることにより、耐熱性が高く、トランスファー成形に適した材料とすることができる。 The resin contains one or more solid epoxy resins selected from the group consisting of triphenylmethane type epoxy resin, dicyclopentadiene type epoxy resin, bisphenol A type epoxy resin, and tetramethylbisphenol F type epoxy resin. Is preferable. By containing any of the above epoxy resins, it is possible to obtain a material having high heat resistance and suitable for transfer molding.

前記樹脂は、ビフェニルアラルキル型フェノール樹脂及びノボラック型フェノール樹脂からなる群より選択される1種以上の固形のフェノール樹脂を含むことが好ましい。上記のいずれかのフェノール樹脂が含まれることにより、耐熱性が高く、トランスファー成形に適した材料とすることができる。 The resin preferably contains one or more solid phenol resins selected from the group consisting of biphenyl aralkyl type phenol resins and novolak type phenol resins. By containing any of the above phenolic resins, it is possible to obtain a material having high heat resistance and suitable for transfer molding.

本実施形態の製造方法によって得られた成形材料は、上述した製造方法によって得られた表面処理金属粉や樹脂以外にも、他の成分を含んでいてもよい。他の成分としては、例えば、溶媒、離型剤、硬化促進剤、密着助剤、着色剤、酸化防止剤、耐食剤等が挙げられる。 The molding material obtained by the production method of the present embodiment may contain other components in addition to the surface-treated metal powder and resin obtained by the above-mentioned production method. Examples of other components include solvents, mold release agents, curing accelerators, adhesion aids, colorants, antioxidants, anticorrosions and the like.

本実施形態の製造方法によって得られた成形材料の用途としては、例えば、自動車のリアクトル、インダクタ、モータ磁石固定材等が挙げられる。 Examples of applications of the molding material obtained by the manufacturing method of the present embodiment include automobile reactors, inductors, motor magnet fixing materials, and the like.

上述した製造方法によれば、透磁率が高く、かつ成形性や形状自由度も高い成形材料を提供することができる。 According to the manufacturing method described above, it is possible to provide a molding material having a high magnetic permeability and a high degree of moldability and shape freedom.

以下、本発明の効果を実施例及び比較例を用いて詳細に説明するが、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the effects of the present invention will be described in detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to the following Examples.

[表面処理金属粉の作製]
以下に示すようにして、表面処理金属粉を作製した。
[Preparation of surface-treated metal powder]
A surface-treated metal powder was prepared as shown below.

(実施例1)
[工程(i)]
回転式卓上真空プラズマ装置((株)魁半導体社製、YHS−DΦS)を用いて、純鉄粉(1000g、(株)神戸製鋼所社製、ML35N、体積平均粒子径D50=180μm、球形度0.75)に対し、Arプラズマで前処理(ガス種Ar、圧力20Pa、流量50mL/分、出力300W、処理時間40分)を実施した。次いで、同装置を用いて、Oプラズマ処理(ガス種HOバブリング/O、圧力150Pa、流量3000mL/分、出力300W、処理時間40分)を実施した。
(Example 1)
[Step (i)]
Using a rotary tabletop vacuum plasma device (YHS-DΦS manufactured by Kaoru Semiconductor Co., Ltd.), pure iron powder (1000 g, manufactured by Kobe Steel Co., Ltd., ML35N, volume average particle diameter D 50 = 180 μm, spherical shape Pretreatment (gas type Ar, pressure 20 Pa, flow rate 50 mL / min, output 300 W, treatment time 40 minutes) was carried out with Ar plasma against the degree 0.75). Next, using the same device, O 2 plasma treatment (gas type H 2 O bubbling / O 2 , pressure 150 Pa, flow rate 3000 mL / min, output 300 W, treatment time 40 minutes) was carried out.

[工程(ii)]
プラズマ処理終了後の粉体(20g)を、直ちに、すなわち、Oプラズマ処理後5分後に、シラン系カップリング剤(0.3g、信越化学工業(株)社製、KBM303)とエタノール(20g)との溶液に浸漬させて、シェーカーで終夜攪拌した。次いで、遠心分離機で固形分を分離し、エタノールで3回洗浄後、85℃で2時間乾燥して、実施例1の表面処理金属粉を得た。
[Process (ii)]
Immediately after the completion of O 2 plasma treatment, that is, 5 minutes after O 2 plasma treatment, silane-based coupling agent (0.3 g, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KBM303) and ethanol. It was immersed in the solution of (20 g) and stirred with a shaker overnight. Then, the solid content was separated by a centrifuge, washed with ethanol three times, and dried at 85 ° C. for 2 hours to obtain a surface-treated metal powder of Example 1.

(実施例2)
シラン系カップリング剤の代わりにチタン系カップリング剤(0.3g、味の素ファインテクノ(株)社製、プレンアクト9SA)を用い、エタノールの代わりにイソプロピルアルコールを用いた以外は、実施例1と同様にして、実施例2の表面処理金属粉を得た。
(Example 2)
Same as Example 1 except that a titanium-based coupling agent (0.3 g, manufactured by Ajinomoto Fine-Techno Co., Ltd., Plenact 9SA) was used instead of the silane-based coupling agent, and isopropyl alcohol was used instead of ethanol. The surface-treated metal powder of Example 2 was obtained.

(比較例1)
純鉄粉(20g、(株)神戸製鋼所社製、ML35N、体積平均粒子径D50=180μm、球形度0.75)を、シラン系カップリング剤(0.3g、信越化学工業(株)社製、KBM303)とエタノール(20g)との溶液に浸漬させて、シェーカーで終夜撹拌した。次いで、遠心分離機で固形分を分離し、エタノールで3回洗浄後、85℃で2時間乾燥して、比較例1の表面処理金属粉を得た。
(Comparative Example 1)
Pure iron powder (20 g, manufactured by Kobe Steel, Ltd., ML35N, volume average particle size D 50 = 180 μm, sphericity 0.75), silane coupling agent (0.3 g, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) It was immersed in a solution of KBM303) manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. and ethanol (20 g), and stirred overnight with a shaker. Then, the solid content was separated by a centrifuge, washed with ethanol three times, and dried at 85 ° C. for 2 hours to obtain a surface-treated metal powder of Comparative Example 1.

(比較例2)
シラン系カップリング剤「KBM303」の代わりにチタン系カップリング剤(0.3g、味の素ファインテクノ(株)社製、プレンアクト9SA)を用い、エタノールの代わりにイソプロピルアルコールを用いた以外は、比較例1と同様にして、比較例2の表面処理金属粉を製造した。
(Comparative Example 2)
Comparative example except that a titanium-based coupling agent (0.3 g, manufactured by Ajinomoto Fine-Techno Co., Ltd., Plenact 9SA) was used instead of the silane-based coupling agent "KBM303", and isopropyl alcohol was used instead of ethanol. The surface-treated metal powder of Comparative Example 2 was produced in the same manner as in 1.

(比較例3)
回転式卓上真空プラズマ装置((株)魁半導体社製、YHS−DΦS)を用いて、純鉄粉(1000g、(株)神戸製鋼所社製、ML35N、体積平均粒子径D50=180μm、球形度0.75)に対し、Arプラズマで前処理(ガス種Ar、圧力20Pa、流量50mL/分、出力300W、処理時間40分)を実施した。次いで、同装置を用いて、Oプラズマ処理(ガス種HOバブリング/O、圧力150Pa、流量3000mL/分、出力300W、処理時間40分)を実施して、比較例3の表面処理金属粉を得た。
(Comparative Example 3)
Using a rotary tabletop vacuum plasma device (YHS-DΦS manufactured by Kaoru Semiconductor Co., Ltd.), pure iron powder (1000 g, manufactured by Kobe Steel Co., Ltd., ML35N, volume average particle diameter D 50 = 180 μm, spherical shape Pretreatment (gas type Ar, pressure 20 Pa, flow rate 50 mL / min, output 300 W, treatment time 40 minutes) was carried out with Ar plasma against the degree 0.75). Next, using the same device, O 2 plasma treatment (gas type H 2 O bubbling / O 2 , pressure 150 Pa, flow rate 3000 mL / min, output 300 W, treatment time 40 minutes) was carried out to perform surface treatment of Comparative Example 3. Obtained metal powder.

(比較例4)
純鉄粉(20g、(株)神戸製鋼所社製、ML35N、体積平均粒子径D50=180μm、球形度0.75)をそのまま金属粉として使用した。
(Comparative Example 4)
Pure iron powder (20 g, manufactured by Kobe Steel, Ltd., ML35N, volume average particle diameter D 50 = 180 μm, sphericity 0.75) was used as it was as a metal powder.

[粘度比率(チクソ比)の評価]
実施例1の表面処理金属粉(13.0g)と、エポキシ樹脂(日本化薬(株)社製、RE−810NM、1.4g)と、フェノール樹脂(明和化成(株)社製、MEH−8000H、0.6g)との混合物(ペースト状)を作製した。
[Evaluation of viscosity ratio (Chixo ratio)]
The surface-treated metal powder (13.0 g) of Example 1, the epoxy resin (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., RE-810NM, 1.4 g), and the phenol resin (manufactured by Meiwa Kasei Co., Ltd., MEH-). A mixture (paste) with 8000H, 0.6 g) was prepared.

次いで、30℃で、前記混合物を粘弾性測定装置にセットし、上部コーンを回転させて歪みを与えた際のずり粘度を測定した。粘弾性測定装置のずりせん断速度を1及び10とした際の粘度をそれぞれ測定し、両者の比を取って粘度比率(チクソ比)を得た。 Then, at 30 ° C., the mixture was set in a viscoelasticity measuring device, and the shear viscosity when the upper cone was rotated to give strain was measured. The viscosities when the shear shear rates of the viscoelasticity measuring devices were set to 1 and 10, respectively, were measured, and the ratio between the two was taken to obtain the viscosity ratio (thixo ratio).

実施例2及び比較例1〜4についても、実施例1と同様に評価し、粘度比率(チクソ比)を得た。これらの結果を表1に示す。 Examples 2 and Comparative Examples 1 to 4 were also evaluated in the same manner as in Example 1 to obtain a viscosity ratio (thixo ratio). These results are shown in Table 1.

Figure 0006961952
Figure 0006961952

表1のとおり、プラズマ処理と、カップリング処理(シラン系カップリング剤又はチタン系カップリング剤)との両方を施した金属粉(実施例1及び2)は、粘度比率(チクソ比)が3.4未満となった。
一方、プラズマ処理とカップリング処理のいずれか一方しか実施しなかった金属粉(比較例1〜3)及び両方実施しなかった金属粉(比較例4)は、粘度比率(チクソ比)が3.4以上となった。
As shown in Table 1, the metal powders (Examples 1 and 2) subjected to both the plasma treatment and the coupling treatment (silane-based coupling agent or titanium-based coupling agent) have a viscosity ratio (thixo ratio) of 3. It was less than 0.4.
On the other hand, the metal powder (Comparative Examples 1 to 3) in which only one of the plasma treatment and the coupling treatment was carried out and the metal powder in which both were not carried out (Comparative Example 4) had a viscosity ratio (thixo ratio) of 3. It became 4 or more.

[スパイラルフローの評価]
エポキシ樹脂(三菱化学(株)社製、YL6810、3.28重量%)と、エポキシ樹脂(日本化薬(株)社製、NC−3000、5.15重量%)と、フェノール樹脂(日本化薬(株)社製、KAYAHARD GPH−65、7.56重量%)と、離型剤(クラリアントジャパン(株)社製、リコルブWE−4、0.33重量%)と、硬化促進剤(四国化成工業(株)社製、キュアゾール2PZ−PW、0.28重量%)と、実施例1の表面処理金属粉(83.40重量%)との混合物を得た。
[Evaluation of spiral flow]
Epoxy resin (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, YL6810, 3.28% by weight), epoxy resin (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., NC-3000, 5.15% by weight), and phenol resin (Japaneseized) Yakuhin Co., Ltd., KAYAHARD GPH-65, 7.56% by weight), mold release agent (Clariant Japan Co., Ltd., Recolve WE-4, 0.33% by weight), and curing accelerator (Shikoku) A mixture of Curesol 2PZ-PW (0.28% by weight) manufactured by Kasei Kogyo Co., Ltd. and the surface-treated metal powder (83.40% by weight) of Example 1 was obtained.

次いで、低圧トランスファー成形機(コータキ精機社製、「KST−30」)を用いて、EMMI−1−66に準じたスパイラルフロー測定用の金型に、金型温度175℃、注入圧力6.9MPa、保圧時間120秒の条件で、前記混合物のスパイラルフロー値を測定した。 Next, using a low-pressure transfer molding machine (“KST-30” manufactured by Kotaki Seiki Co., Ltd.), a mold for measuring spiral flow according to EMMI-1-66 was charged with a mold temperature of 175 ° C. and an injection pressure of 6.9 MPa. , The spiral flow value of the mixture was measured under the condition of holding pressure time of 120 seconds.

実施例2並びに比較例1、2及び4についても、実施例1と同様に測定し、スパイラルフロー値を得た。 Examples 2 and Comparative Examples 1, 2 and 4 were also measured in the same manner as in Example 1 to obtain a spiral flow value.

(比較例5)
エポキシ樹脂(三菱化学(株)社製、YL6810、3.28重量%)、エポキシ樹脂(日本化薬(株)社製、NC−3000、5.15重量%)、フェノール樹脂(日本化薬(株)社製、KAYAHARD GPH−65、7.56重量%)、離型剤(クラリアントジャパン(株)社製、リコルブWE−4、0.33重量%)、硬化促進剤(四国化成工業(株)社製、キュアゾール2PZ−PW、0.28重量%)、純鉄粉(20g、(株)神戸製鋼所社製、ML35N、体積平均粒子径D50=180μm、球形度0.75、83.39重量%)、シラン系カップリング剤(0.01g、信越化学工業(株)社製、KBM303)の混合物を作製した。
(Comparative Example 5)
Epoxy resin (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, YL6810, 3.28% by weight), epoxy resin (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., NC-3000, 5.15% by weight), phenol resin (Nippon Kayaku (Nippon Kayaku) KAYAHARD GPH-65, 7.56% by weight), mold release agent (Clariant Japan Co., Ltd., Recolve WE-4, 0.33% by weight), curing accelerator (Shikoku Kasei Kogyo Co., Ltd.) ), Curesol 2PZ-PW, 0.28% by weight), pure iron powder (20 g, manufactured by Kobe Steel Co., Ltd., ML35N, volume average particle size D 50 = 180 μm, sphericality 0.75, 83. 39% by weight) and a silane coupling agent (0.01 g, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KBM303) were prepared.

次いで、低圧トランスファー成形機(コータキ精機社製、「KST−30」)を用いて、EMMI−1−66に準じたスパイラルフロー測定用の金型に、金型温度175℃、注入圧力6.9MPa、保圧時間120秒の条件で、前記混合物のスパイラルフロー値を測定した。 Next, using a low-pressure transfer molding machine (“KST-30” manufactured by Kotaki Seiki Co., Ltd.), a mold for measuring spiral flow according to EMMI-1-66 was charged with a mold temperature of 175 ° C. and an injection pressure of 6.9 MPa. , The spiral flow value of the mixture was measured under the condition of holding pressure time of 120 seconds.

(比較例6)
シラン系カップリング剤の代わりにチタン系カップリング剤(0.01g、味の素ファインテクノ(株)社製、プレンアクト9SA)を用いた以外は、比較例5と同様にして混合物を作製し、スパイラルフロー値を測定した。
(Comparative Example 6)
A mixture was prepared in the same manner as in Comparative Example 5 except that a titanium-based coupling agent (0.01 g, manufactured by Ajinomoto Fine-Techno Co., Ltd., Plenact 9SA) was used instead of the silane-based coupling agent, and a spiral flow was prepared. The value was measured.

これらの結果を表2に示す。

Figure 0006961952
These results are shown in Table 2.
Figure 0006961952

表2のとおり、プラズマ処理と、カップリング処理(シラン系カップリング剤又はチタン系カップリング剤)との両方を施した金属粉(実施例1及び2)は、カップリング処理しか実施しなかった金属粉(比較例1、2、5及び6)や、両方実施しなかった金属粉(比較例4)よりもスパイラルフロー値が高くなった。 As shown in Table 2, the metal powders (Examples 1 and 2) subjected to both the plasma treatment and the coupling treatment (silane-based coupling agent or titanium-based coupling agent) were subjected to only the coupling treatment. The spiral flow value was higher than that of the metal powder (Comparative Examples 1, 2, 5 and 6) and the metal powder in which both were not carried out (Comparative Example 4).

また、プラズマ処理を施した直後の金属粉をカップリング処理した金属粉(実施例1及び2)は、カップリング剤を後添加した金属粉(実施例5及び6)よりもスパイラルフロー値が高くなった。 Further, the metal powder obtained by coupling the metal powder immediately after the plasma treatment (Examples 1 and 2) has a higher spiral flow value than the metal powder (Examples 5 and 6) to which the coupling agent is post-added. became.

したがって、本発明の表面処理金属粉の製造方法によれば、樹脂組成物に配合した際の流動性を高められる表面処理金属粉を提供することができる。 Therefore, according to the method for producing a surface-treated metal powder of the present invention, it is possible to provide a surface-treated metal powder that can enhance the fluidity when blended in a resin composition.

本発明の製造方法は、樹脂組成物に配合した際の流動性を高められる表面処理金属粉を提供することができる。かかる製造方法によって得られた表面処理金属粉は、自動車のリアクトル、インダクタ、モータ磁石固定材等として好適に用いることができる。 The production method of the present invention can provide a surface-treated metal powder that can enhance the fluidity when blended in a resin composition. The surface-treated metal powder obtained by such a manufacturing method can be suitably used as a reactor, an inductor, a motor magnet fixing material, or the like for an automobile.

10…表面処理金属粉、100…金属粉、100S…金属粉の表面 10 ... Surface-treated metal powder, 100 ... Metal powder, 100S ... Surface of metal powder

Claims (7)

金属粉を空中に分散させて、前記金属粉の表面に均一にプラズマ処理を施す工程(i)と、
前記工程(i)でプラズマ処理が施された金属粉とカップリング剤とを反応させる工程(ii)と、
を有する、表面処理金属粉を得る工程(I)と、
前記工程(I)で得られた表面処理金属粉と樹脂とを混合する工程(II)と、
を有する成形材料の製造方法であって、
前記樹脂が、トリフェニルメタン型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、テトラメチルビスフェノールF型エポキシ樹脂、ビフェニルアラルキル型フェノール樹脂、及びノボラック型フェノール樹脂からなる群より選択される1種以上の樹脂を含む、成形材料の製造方法。
The step (i) of dispersing the metal powder in the air and uniformly applying plasma treatment to the surface of the metal powder,
The step (ii) of reacting the plasma-treated metal powder with the coupling agent in the step (i),
Step (I) of obtaining a surface-treated metal powder having
The step (II) of mixing the surface-treated metal powder obtained in the step (I) with the resin, and
It is a manufacturing method of a molding material having
The resin is selected from the group consisting of a triphenylmethane type epoxy resin, a dicyclopentadiene type epoxy resin, a bisphenol A type epoxy resin, a tetramethylbisphenol F type epoxy resin, a biphenyl aralkyl type phenol resin, and a novolak type phenol resin. A method for producing a molding material , which comprises one or more kinds of resins.
前記工程(i)は、前記金属粉にOプラズマ処理を施す操作を含む、請求項1に記載の成形材料の製造方法。 The method for producing a molding material according to claim 1, wherein the step (i) includes an operation of applying an O 2 plasma treatment to the metal powder. 前記工程(i)は、前記Oプラズマ処理を施す操作の前に、前記金属粉にArプラズマ処理を施す操作を含む、請求項に記載の成形材料の製造方法。 The method for producing a molding material according to claim 2 , wherein the step (i) includes an operation of applying Ar plasma treatment to the metal powder before the operation of applying the O 2 plasma treatment. 前記工程(ii)は、前記工程(i)でプラズマ処理を施した直後の金属粉を、カップリング剤の溶液に浸漬させて、あるいは、前記金属粉に、カップリング剤、またはカップリング剤の溶液を直接噴霧して、前記金属粉と前記カップリング剤との反応を行う操作を含む、請求項1〜のいずれか一項に記載の成形材料の製造方法。 In the step (ii), the metal powder immediately after the plasma treatment in the step (i) is immersed in a solution of the coupling agent, or the metal powder is dipped in the coupling agent or the coupling agent. The method for producing a molding material according to any one of claims 1 to 3 , which comprises an operation of directly spraying the solution to react the metal powder with the coupling agent. 前記金属粉を構成する金属が、鉄、クロム、コバルト、ニッケル、銀、及びマンガンからなる群より選択される1種以上を含む、請求項1〜のいずれか一項に記載の成形材料の製造方法。 The molding material according to any one of claims 1 to 4 , wherein the metal constituting the metal powder contains at least one selected from the group consisting of iron, chromium, cobalt, nickel, silver, and manganese. Production method. 前記金属粉が、純鉄、ケイ素鋼、鉄−コバルト合金、鉄−ニッケル合金、及びカルボニル鉄からなる群より選択される1種以上である、請求項に記載の成形材料の製造方法。 The method for producing a molding material according to claim 5 , wherein the metal powder is at least one selected from the group consisting of pure iron, silicon steel, iron-cobalt alloy, iron-nickel alloy, and carbonyl iron. 前記カップリング剤が、シラン系カップリング剤及びチタン系カップリング剤からなる群より選択される1種以上である、請求項1〜のいずれか一項に記載の成形材料の製造方法。 The method for producing a molding material according to any one of claims 1 to 6 , wherein the coupling agent is at least one selected from the group consisting of a silane-based coupling agent and a titanium-based coupling agent.
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