JP6954120B2 - Polyamide resin composition and molded products made from it - Google Patents

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Description

本発明は、ポリアミド樹脂組成物及びそれからなる成形品に関する。 The present invention relates to a polyamide resin composition and a molded product comprising the polyamide resin composition.

ポリアミド樹脂はエンジニアリングプラスチックとして優れた特性を示すことから、自動車部品、機械部品、電気電子部品に広く利用されている。ポリアミド樹脂は、特に機械的特性や耐摩擦磨耗特性に優れているため、ギヤ、カム、軸受などの摺動部品の成形材料としても広く利用されている。 Polyamide resins are widely used in automobile parts, mechanical parts, and electrical and electronic parts because they exhibit excellent properties as engineering plastics. Polyamide resins are particularly excellent in mechanical properties and abrasion resistance, and are therefore widely used as molding materials for sliding parts such as gears, cams, and bearings.

その中でもガラス繊維で強化されたポリアミド66は、特許文献1にも開示されているように、機械的特性や耐摩擦磨耗特性に優れているため、ギヤ、カム、軸受などの摺動部品の成形材料に使用されている。ガラス繊維で強化されたポリアミド66は、一般的に、ガラス繊維を25〜35質量%含む。 Among them, polyamide 66 reinforced with glass fiber has excellent mechanical properties and abrasion resistance, as disclosed in Patent Document 1, and therefore, molding of sliding parts such as gears, cams, and bearings. Used in materials. Polyamide 66 reinforced with glass fiber generally contains 25-35% by weight of glass fiber.

国際公開第2006/054774号International Publication No. 2006/054774

ポリアミド樹脂からなる摺動部品については、剛性の低下を抑制しつつ、摺動性を向上させたいという要望がある。 For sliding parts made of polyamide resin, there is a demand for improving slidability while suppressing a decrease in rigidity.

本発明の主な目的は、剛性の低下を抑制しつつ、摺動性を向上させたポリアミド樹脂組成物とその成形品を提供することにある。 A main object of the present invention is to provide a polyamide resin composition having improved slidability while suppressing a decrease in rigidity, and a molded product thereof.

本発明に係るポリアミド樹脂組成物は、
ポリアミド樹脂と繊維を含むポリアミド樹脂組成物であって、
前記繊維がアラミド繊維と炭素繊維を含み、
前記アラミド繊維の含有量が2.0質量%以上15.0質量%以下であり、
前記炭素繊維の含有量が0.1質量%以上15.0質量%以下である。
The polyamide resin composition according to the present invention
A polyamide resin composition containing a polyamide resin and fibers.
The fibers include aramid fibers and carbon fibers.
The content of the aramid fiber is 2.0% by mass or more and 15.0% by mass or less.
The content of the carbon fiber is 0.1% by mass or more and 15.0% by mass or less.

本発明に係るポリアミド樹脂組成物では、ポリアミド樹脂が、ポリアミド6、ポリアミド11、ポリアミド12、ポリアミド66、ポリアミド610、ポリアミド611、ポリアミド612、ポリアミド6/66共重合体、ポリアミド6/69共重合体、ポリアミド6/610共重合体、ポリアミド6/611共重合体、ポリアミド6/612共重合体、ポリアミド6/12共重合体、ポリアミド6/66/12共重合体及びポリアミドMXD6からなる群より選ばれた少なくとも一種を含むことが好ましい。 In the polyamide resin composition according to the present invention, the polyamide resin is a polyamide 6, polyamide 11, polyamide 12, polyamide 66, polyamide 610, polyamide 611, polyamide 612, polyamide 6/66 copolymer, polyamide 6/69 copolymer. , Polyamide 6/610 copolymer, Polyamide 6/611 copolymer, Polyamide 6/612 copolymer, Polyamide 6/12 copolymer, Polyamide 6/66/12 copolymer and Polyamide MXD6. It is preferable to contain at least one of these.

本発明に係るポリアミド樹脂組成物では、ポリアミド樹脂の数平均分子量が10000以上35000以下であることが好ましい。
本発明に係るポリアミド樹脂組成物は、0.005質量%以上3.0質量%未満の核剤をさらに含むことが好ましい。
本発明に係るポリアミド樹脂組成物は、0.001質量%以上3.0質量%未満の銅化合物をさらに含むことが好ましい。
In the polyamide resin composition according to the present invention, the number average molecular weight of the polyamide resin is preferably 10,000 or more and 35,000 or less.
The polyamide resin composition according to the present invention preferably further contains a nucleating agent of 0.005% by mass or more and less than 3.0% by mass.
The polyamide resin composition according to the present invention preferably further contains a copper compound of 0.001% by mass or more and less than 3.0% by mass.

本発明に係る成形品は、本発明に係るポリアミド樹脂組成物からなる。
本発明に係る成形品は、摺動部品であることが好ましい。
The molded product according to the present invention comprises the polyamide resin composition according to the present invention.
The molded product according to the present invention is preferably a sliding part.

本発明によれば、ポリアミド樹脂組成物を含む樹脂部材の剛性の低下を抑制しつつ、摺動性を向上させることができる。 According to the present invention, it is possible to improve the slidability while suppressing a decrease in the rigidity of the resin member containing the polyamide resin composition.

本発明に係るポリアミド樹脂組成物は、ポリアミド樹脂と、アラミド繊維と、炭素繊維とを含む。 The polyamide resin composition according to the present invention contains a polyamide resin, aramid fibers, and carbon fibers.

〔ポリアミド樹脂〕
本発明で用いるポリアミド樹脂は、溶融重合、溶液重合や固相重合等の公知の方法で重合、又は共重合することにより得ることができる。具体的には、ポリアミド6(ポリカプロラクタム)、ポリアミド11(ポリウンデカンラクタム)、ポリアミド12(ポリドデカンラクタム)、ポリアミド26(ポリエチレンアジパミド)、ポリアミド46(ポリテトラメチレンアジパミド)、ポリアミド66(ポリヘキサメチレンアジパミド)、ポリアミド69(ポリヘキサメチレンアゼラミド)、ポリアミド610(ポリヘキサメチレンセバカミド)、ポリアミド611(ポリヘキサメチレンウンデカミド)、ポリアミド612(ポリヘキサメチレンドデカミド)、ポリアミド6T(ポリヘキサメチレンテレフタルアミド)、ポリアミド6I(ポリヘキサメチレンイソフタルアミド)、ポリアミド6T(H)(ポリヘキサメチレンヘキサヒドロテレフタラミド)、ポリアミド96(ポリノナメチレンアジパミド)、ポリアミド99(ポリノナメチレンアゼラミド)、ポリアミド910(ポリノナメチレンセバカミド)、ポリアミド912(ポリノナメチレンドデカミド)、ポリアミド9T(ポリノナメチレンテレフタラミド)、ポリアミドTMHT(ポリトリメチルヘキサメチレンテレフタラミド)、ポリアミド9T(H)(ポリノナメチレンヘキサヒドロテレフタラミド)、ポリアミド9N(ポリノナメチレンナフタラミド)、ポリアミド106(ポリデカメチレンアジパミド)、ポリアミド109(ポリデカメチレンアゼラミド)、ポリアミド1010(ポリデカメチレンデカミド)、ポリアミド1012(ポリデカメチレンドデカミド)、ポリアミド10T(ポリデカメチレンテレフタラミド)、ポリアミド10T(H)(ポリデカメチレンヘキサヒドロテレフタラミド)、ポリアミド10N(ポリデカメチレンナフタラミド)、ポリアミド126(ポリドデカメチレンアジパミド)、ポリアミド129(ポリドデカメチレンアゼラミド)、ポリアミド1210(ポリドデカメチレンセバカミド)、ポリアミド1212(ポリドデカメチレンドデカミド)、ポリアミド12T(ポリドデカメチレンテレフタラミド)、ポリアミド12T(H)(ポリドデカメチレンヘキサヒドロテレフタラミド)、ポリアミド12N(ポリドデカメチレンナフタラミド)、ポリアミドMXD6(ポリメタキシリレンアジパミド)、ポリアミドMXD8(ポリメタキシリレンスベラミド)、ポリアミドMXD9(ポリメタキシリレンアゼラミド)、ポリアミドMXD10(ポリメタキシリレンセバカミド)、ポリアミドMXD12(ポリメタキシリレンドデカミド)、ポリアミドMXDT(ポリメタキシリレンテレフタラミド)、ポリアミドMXDI(ポリメタキシリレンイソフタラミド)、ポリアミドMXDN(ポリメタキシリレンナフタラミド)、ポリアミドPACM12(ポリビス(4−アミノシクロヘキシル)メタンドデカミド)、ポリアミドPACMT(ポリビス(4−アミノシクロヘキシル)メタンテレフタラミド)、ポリアミドPACMI(ポリビス(4−アミノシクロヘキシル)メタンイソフタラミド)、ポリアミドジメチルPACM12(ポリビス(3−メチル−4−アミノシクロヘキシル)メタンドデカミド)、ポリアミドIPD6(ポリイソホロンアジパミド)、ポリアミドIPDT(ポリイソホロンテレフタラミド)やこれらの原料モノマーを用いたポリアミド共重合体が挙げられる。これらは1種又は2種以上を用いることができる。このなかでも、ポリアミド6、ポリアミド11、ポリアミド12、ポリアミド66、ポリアミド610、ポリアミド611、ポリアミド612、ポリアミド6/66共重合体(ポリアミド6とポリアミド66の共重合体、以下、共重合体は同様に記載)、ポリアミド6/69共重合体、ポリアミド6/610共重合体、ポリアミド6/611共重合体、ポリアミド6/612共重合体、ポリアミド6/12共重合体、ポリアミド6/66/12共重合体及びポリアミドMXD6からなる群から選択される少なくとも1種であることが好ましく、ポリアミド6、ポリアミド11、ポリアミド12、ポリアミド66、ポリアミド610、ポリアミド612、ポリアミド6/66共重合体、ポリアミド6/12共重合体及びポリアミド6/66/12共重合体からなる群から選択される少なくとも1種であることがより好ましく、ポリアミド6、ポリアミド66及びポリアミド12からなる群から選択される少なくとも1種であることがさらに好ましく、成形加工性の観点から、ポリアミド6が特に好ましい。
[Polyamide resin]
The polyamide resin used in the present invention can be obtained by polymerization or copolymerization by a known method such as melt polymerization, solution polymerization or solid phase polymerization. Specifically, polyamide 6 (polycaprolactam), polyamide 11 (polyundecantham), polyamide 12 (polydodecantham), polyamide 26 (polyethylene adipamide), polyamide 46 (polytetramethylene adipamide), polyamide 66. (Polyhexamethylene adipamide), Polyamide 69 (Polyhexamethylene azelamide), Polyamide 610 (Polyhexamethylene sebacamide), Polyamide 611 (Polyhexamethylene undecamide), Polyamide 612 (Polyhexamethylene dodecamide) , Polyamide 6T (Polyhexamethylene terephthalamide), Polyamide 6I (Polyhexamethylene isophthalamide), Polyamide 6T (H) (Polyhexamethylene hexahydroterephthalamide), Polyamide 96 (Polynonamethylene adipamide), Polyamide 99 (Polynonamethylene azelamide), Polyamide 910 (Polynonamethylene sebacamide), Polyamide 912 (Polynonamethylene dodecamide), Polyamide 9T (Polynomethylene terephthalamide), Polyamide TMHT (Polytrimethyl hexamethylene terephthalamide) ), Polyamide 9T (H) (Polynonamethylenehexahydroterephthalamide), Polyamide 9N (Polynonamethylenenaphthalamide), Polyamide 106 (Polydecamethylene adipamide), Polyamide 109 (Polydecamethylene azelamide), Polyamide 1010 (polydecamethylene decamide), polyamide 1012 (polydecamethylene dodecamide), polyamide 10T (polydecamethylene terephthalamide), polyamide 10T (H) (polydecamethylene hexahydroterephthalamide), polyamide 10N (poly) Decamethylene naphthalamide), Polyamide 126 (Polydodecamethylene adipamide), Polyamide 129 (Polydodecamethylene azelamide), Polyamide 1210 (Polydodecamethylene sebacamide), Polyamide 1212 (Polydodecamethylene dodecamide), Polyamide 12T (Polydodecamethylene terephthalamide), Polyamide 12T (H) (Polyamide decamethylene hexahydroterephthalamide), Polyamide 12N (Polydodecamethylene naphthalamide), Polyamide MXD6 (Polymethaxylylene adipamide), Polyamide MXD8 (Poly) Metaxylylene veramide), Polyamide MXD9 (Polymethoxylylene azelamide), Polyamide MXD10 (Polymeta) Xylylene sebacamide), polyamide MXD12 (polymethoxylylend decamide), polyamide MXDT (polymethoxylylen terephthalamide), polyamide MXDI (polymethoxylylen isophthalamide), polyamide MXDN (polymethoxylylen naphthalamide), polyamide PACM12 (Polybis (4-aminocyclohexyl) methanedodecamide), Polyamide PACMT (Polybis (4-aminocyclohexyl) methaneterephthalamide), Polyamide PACMI (Polybis (4-aminocyclohexyl) methaneisophthalamide), PolyamidedimethylPACM12 ( Examples thereof include polybis (3-methyl-4-aminocyclohexyl) methadodecamide), polyamide IPD6 (polyisophorone adipamide), polyamide IPDT (polyisophorone terephthalamide), and polyamide copolymers using these raw material monomers. .. These can be used alone or in combination of two or more. Among these, polyamide 6, polyamide 11, polyamide 12, polyamide 66, polyamide 610, polyamide 611, polyamide 612, and polyamide 6/66 copolymer (polyamide 6 and polyamide 66 copolymer, hereinafter, the copolymer is the same. ), Polyamide 6/69 copolymer, Polyamide 6/610 copolymer, Polyamide 6/611 copolymer, Polyamide 6/612 copolymer, Polyamide 6/12 copolymer, Polyamide 6/66/12 It is preferably at least one selected from the group consisting of the copolymer and the polyamide MXD6, and the polyamide 6, the polyamide 11, the polyamide 12, the polyamide 66, the polyamide 610, the polyamide 612, the polyamide 6/66 copolymer, and the polyamide 6 More preferably, it is at least one selected from the group consisting of the / 12 copolymer and the polyamide 6/66/12 copolymer, and at least one selected from the group consisting of the polyamide 6, the polyamide 66 and the polyamide 12. Is more preferable, and polyamide 6 is particularly preferable from the viewpoint of moldability.

ポリアミド樹脂の数平均分子量は、10,000以上35,000以下であることが好ましい。また、機械物性・摺動性の観点からは、ポリアミド樹脂の数平均分子量は、12,000以上であることがより好ましく、14,000以上であることがさらに好ましく、20,000以上であることがさらに好ましく、24,000以上であることがさらに好ましく、28,000以上であることがさらに好ましい。成形性の観点からは、ポリアミド樹脂の数平均分子量は、35,000以下であることが好ましく、33,000以下であることがより好ましい。 The number average molecular weight of the polyamide resin is preferably 10,000 or more and 35,000 or less. From the viewpoint of mechanical properties and slidability, the number average molecular weight of the polyamide resin is more preferably 12,000 or more, further preferably 14,000 or more, and 20,000 or more. Is even more preferable, 24,000 or more is further preferable, and 28,000 or more is further preferable. From the viewpoint of moldability, the number average molecular weight of the polyamide resin is preferably 35,000 or less, and more preferably 33,000 or less.

ポリアミド樹脂の数平均分子量の測定方法としては、ポリアミド樹脂の末端カルボキシル基濃度及び末端アミノ基濃度の少なくとも一方から求める方法、上記のポリアミド樹脂の相対粘度から求める方法、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)による方法等が挙げられる。ポリアミド樹脂の数平均分子量をポリアミド樹脂の末端カルボキシル基濃度及び末端アミノ基濃度の少なくとも一方から求める場合、ポリアミド樹脂の数平均分子量は、一般的に、末端調整剤を使用していない末端カルボキシル基濃度又は末端アミノ基濃度を逆数にすることにより求められる As a method for measuring the number average molecular weight of the polyamide resin, a method of obtaining from at least one of the terminal carboxyl group concentration and the terminal amino group concentration of the polyamide resin, a method of obtaining from the relative viscosity of the above-mentioned polyamide resin, and gel permeation chromatography (GPC) are used. The method and the like can be mentioned. When the number average molecular weight of the polyamide resin is determined from at least one of the terminal carboxyl group concentration and the terminal amino group concentration of the polyamide resin, the number average molecular weight of the polyamide resin is generally the terminal carboxyl group concentration without using an end modifier. Alternatively, it can be obtained by reversing the terminal amino group concentration.

ポリアミド樹脂の末端カルボキシル基濃度及び末端アミノ基濃度は、それぞれ、H−NMRや滴定法等を用いて測定することができる。
ポリアミド樹脂の末端アミノ基濃度を滴定法により測定する場合には、まず、ポリアミド樹脂をフェノール・メタノール混合溶媒(フェノール:メタノール=7:3[v/v])に溶解させる。得られた溶液を0.05N(規定)の塩酸で滴定する。これにより、ポリアミド樹脂の末端アミノ基濃度(μeq/g)が測定できる。
ポリアミド樹脂の末端カルボキシル基濃度を滴定法により測定する場合には、まず、ポリアミド樹脂をベンジルアルコールに溶解させる。得られた溶液を0.05N(規定)の水酸化ナトリウム溶液で滴定する。これにより、ポリアミド樹脂の末端カルボキシル基濃度(μeq/g)が測定できる。
The terminal carboxyl group concentration and the terminal amino group concentration of the polyamide resin can be measured by using 1 H-NMR, a titration method, or the like, respectively.
When measuring the terminal amino group concentration of the polyamide resin by the titration method, first, the polyamide resin is dissolved in a phenol / methanol mixed solvent (phenol: methanol = 7: 3 [v / v]). The resulting solution is titrated with 0.05 N (specified) hydrochloric acid. Thereby, the terminal amino group concentration (μeq / g) of the polyamide resin can be measured.
When measuring the terminal carboxyl group concentration of the polyamide resin by the titration method, first, the polyamide resin is dissolved in benzyl alcohol. The resulting solution is titrated with a 0.05 N (specified) sodium hydroxide solution. Thereby, the terminal carboxyl group concentration (μeq / g) of the polyamide resin can be measured.

〔アラミド繊維〕
本発明に係るポリアミド樹脂組成物は、アラミド繊維を含む。このため、ガラス繊維を用いる場合と比較して、樹脂部材の摺動性を向上させることができる。
[Aramid fiber]
The polyamide resin composition according to the present invention contains aramid fibers. Therefore, the slidability of the resin member can be improved as compared with the case of using glass fiber.

本発明に係るポリアミド樹脂組成物におけるアラミド繊維の含有量は、2.0質量%以上であり、3.0質量%以上であることが好ましく、6.0質量%以上であることがより好ましく、9.0質量%以上であることがより好ましく、10.0質量%以上であることがさらに好ましい。アラミド繊維の含有量が2.0質量%未満では、樹脂部材の摺動性を低下させるおそれがある。 The content of the aramid fiber in the polyamide resin composition according to the present invention is 2.0% by mass or more, preferably 3.0% by mass or more, and more preferably 6.0% by mass or more. It is more preferably 9.0% by mass or more, and further preferably 10.0% by mass or more. If the content of the aramid fiber is less than 2.0% by mass, the slidability of the resin member may be lowered.

本発明に係るポリアミド樹脂組成物におけるアラミド繊維の含有量は、15.0質量%以下であり、13.0質量%以下であることが好ましく、9.0質量%以下であることがより好ましい。アラミド繊維の含有量が15.0質量%を超えると、樹脂部材の剛性や混練性を低下させるおそれがある。 The content of the aramid fiber in the polyamide resin composition according to the present invention is 15.0% by mass or less, preferably 13.0% by mass or less, and more preferably 9.0% by mass or less. If the content of the aramid fiber exceeds 15.0% by mass, the rigidity and kneadability of the resin member may be lowered.

本発明に係るポリアミド樹脂組成物に含まれるアラミド繊維の数平均繊維長は、2.0mm以上であることが好ましく、2.5mm以上であることがより好ましく、2.8mm以上であることがさらに好ましい。アラミド繊維の数平均繊維長を2.0mm以上とすることにより、物性を保持して、樹脂部材の摺動性を向上させることができる。 The number average fiber length of the aramid fibers contained in the polyamide resin composition according to the present invention is preferably 2.0 mm or more, more preferably 2.5 mm or more, and further preferably 2.8 mm or more. preferable. By setting the number average fiber length of the aramid fibers to 2.0 mm or more, it is possible to maintain the physical properties and improve the slidability of the resin member.

本発明に係るポリアミド樹脂組成物に含まれるアラミド繊維の数平均繊維長は、4.0mm以下であることが好ましく、3.5mm以下であることがより好ましく、3.2m以下であることがさらに好ましい。アラミド繊維の数平均繊維長を4.0mm以下とすることにより、物性を保持して、樹脂部材の摺動性を向上させることができる。 The number average fiber length of the aramid fibers contained in the polyamide resin composition according to the present invention is preferably 4.0 mm or less, more preferably 3.5 mm or less, and further preferably 3.2 m or less. preferable. By setting the number average fiber length of the aramid fibers to 4.0 mm or less, it is possible to maintain the physical properties and improve the slidability of the resin member.

本発明に係るポリアミド樹脂組成物に含まれるアラミド繊維の数平均繊維径は、5μm以上であることが好ましく、7μm以上であることがより好ましく、9μm以上であることがさらに好ましい。アラミド繊維の数平均繊維径を5μm以上とすることにより、物性を保持して、樹脂部材の摺動性を向上させることができる。 The number average fiber diameter of the aramid fibers contained in the polyamide resin composition according to the present invention is preferably 5 μm or more, more preferably 7 μm or more, and further preferably 9 μm or more. By setting the number average fiber diameter of the aramid fibers to 5 μm or more, it is possible to maintain the physical properties and improve the slidability of the resin member.

本発明に係るポリアミド樹脂組成物に含まれるアラミド繊維の数平均繊維径は、15μm以下であることが好ましく、13μm以下であることがより好ましく、11μm以下であることがさらに好ましい。アラミド繊維の数平均繊維径を15μm以下とすることにより、物性を保持して、樹脂部材の摺動性を向上させることができる。 The number average fiber diameter of the aramid fibers contained in the polyamide resin composition according to the present invention is preferably 15 μm or less, more preferably 13 μm or less, and further preferably 11 μm or less. By setting the number average fiber diameter of the aramid fibers to 15 μm or less, it is possible to maintain the physical properties and improve the slidability of the resin member.

本発明において、アラミド繊維は、集束剤によりアラミド繊維束とされていてもよい。好ましく用いられる集束剤としては、例えば、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂等が挙げられる。上記集束剤のうちの一種のみ用いてもよいし、複数種類の集束剤を混合して用いてもよい。 In the present invention, the aramid fiber may be made into an aramid fiber bundle by a sizing agent. Examples of the bundling agent preferably used include urethane resin, polyester resin, epoxy resin, polyamide resin and the like. Only one of the above-mentioned focusing agents may be used, or a plurality of types of focusing agents may be mixed and used.

本発明において、アラミド繊維には、表面処理が施されていてもよい。すなわち、本発明において、アラミド繊維は、表面処理済みアラミド繊維であってもよい。アラミド繊維の表面処理に好ましく用いられる表面処理剤の具体例としては、例えば、シランカップリング剤、チタネート系カップリング剤、アルミネート系カップリング剤等が挙げられる。上記表面処理剤のうちの一種のみ用いてもよいし、複数種類の表面処理剤を混合して用いてもよい。 In the present invention, the aramid fiber may be surface-treated. That is, in the present invention, the aramid fiber may be a surface-treated aramid fiber. Specific examples of the surface treatment agent preferably used for the surface treatment of the aramid fiber include a silane coupling agent, a titanate-based coupling agent, an aluminate-based coupling agent, and the like. Only one of the above surface treatment agents may be used, or a plurality of types of surface treatment agents may be mixed and used.

〔炭素繊維〕
本発明に係るポリアミド樹脂組成物は、炭素繊維を含む。このため、良好な摺動性を維持し、且つ、高い剛性を発揮できる。また、軽量化にも効果がある。
〔Carbon fiber〕
The polyamide resin composition according to the present invention contains carbon fibers. Therefore, good slidability can be maintained and high rigidity can be exhibited. It is also effective in reducing weight.

本発明に係るポリアミド樹脂組成物における炭素繊維の含有量は、0.1質量%以上であり、1.0質量%以上であることが好ましく、4.0質量%以上であることがより好ましく、7.0質量%以上であることがさらに好ましい。炭素繊維の含有量が0.1質量%未満では、樹脂部材の剛性及び混練性を低下させるおそれがある。 The content of carbon fibers in the polyamide resin composition according to the present invention is 0.1% by mass or more, preferably 1.0% by mass or more, and more preferably 4.0% by mass or more. It is more preferably 7.0% by mass or more. If the content of the carbon fiber is less than 0.1% by mass, the rigidity and kneadability of the resin member may be lowered.

本発明に係るポリアミド樹脂組成物における炭素繊維の含有量は、15.0質量%以下であり、13.0質量%以下であることが好ましく、10.0質量%以下であることがより好ましく、8.0質量%以下であることがさらに好ましい。炭素繊維の含有量が15.0質量%を超えると、樹脂部材の摺動性を低下させるおそれがある。 The content of carbon fibers in the polyamide resin composition according to the present invention is 15.0% by mass or less, preferably 13.0% by mass or less, and more preferably 10.0% by mass or less. It is more preferably 8.0% by mass or less. If the carbon fiber content exceeds 15.0% by mass, the slidability of the resin member may be reduced.

本発明に係る溶融混練後や成形後のポリアミド樹脂組成物に含まれる炭素繊維の重量平均繊維長は、100.0μm以上であることが好ましく、200.0μm以上であることがより好ましく、300.0μm以上であることがさらに好ましい。炭素繊維の重量平均繊維長を100.0μm以上とすることにより、良好な摺動性を維持し、且つ、高い剛性を発揮できる。 The weight average fiber length of the carbon fibers contained in the polyamide resin composition after melt-kneading or molding according to the present invention is preferably 100.0 μm or more, more preferably 200.0 μm or more, and 300. It is more preferably 0 μm or more. By setting the weight average fiber length of the carbon fibers to 100.0 μm or more, good slidability can be maintained and high rigidity can be exhibited.

本発明に係る溶融混練後や成形後のポリアミド樹脂組成物に含まれる炭素繊維の重量平均繊維長は、1000μm以下であることが好ましく、700μm以下であることがより好ましく、500μm以下であることがさらに好ましい。炭素繊維の重量平均繊維長を1000μm以下とすることにより、良好な摺動性、剛性を維持し、且つ、良好な成形性を発揮できる。 The weight average fiber length of the carbon fibers contained in the polyamide resin composition after melt-kneading or molding according to the present invention is preferably 1000 μm or less, more preferably 700 μm or less, and more preferably 500 μm or less. More preferred. By setting the weight average fiber length of the carbon fibers to 1000 μm or less, good slidability and rigidity can be maintained, and good moldability can be exhibited.

本発明において、炭素繊維は、集束剤により炭素繊維束とされていてもよい。好ましく用いられる集束剤としては、例えば、ウレタン系、ポリエステル系等が挙げられる。上記集束剤のうちの一種のみ用いてもよいし、複数種類の集束剤を混合して用いてもよい。 In the present invention, the carbon fibers may be made into a carbon fiber bundle by a sizing agent. Examples of the sizing agent preferably used include urethane-based and polyester-based ones. Only one of the above-mentioned focusing agents may be used, or a plurality of types of focusing agents may be mixed and used.

本発明において、炭素繊維には、表面処理が施されていてもよい。すなわち、本発明において、炭素繊維は、表面処理済み炭素繊維であってもよい。炭素繊維の表面処理に好ましく用いられる表面処理剤の具体例としては、例えば、シランカップリング剤、チタネート系カップリング剤、アルミネート系カップリング剤等が挙げられる。上記表面処理剤のうちの一種のみ用いてもよいし、複数種類の表面処理剤を混合して用いてもよい。 In the present invention, the carbon fiber may be surface-treated. That is, in the present invention, the carbon fiber may be a surface-treated carbon fiber. Specific examples of the surface treatment agent preferably used for the surface treatment of carbon fibers include silane coupling agents, titanate-based coupling agents, and aluminate-based coupling agents. Only one of the above surface treatment agents may be used, or a plurality of types of surface treatment agents may be mixed and used.

〔核剤〕
本発明に係るポリアミド樹脂組成物は、核剤をさらに含んでいてもよい。好ましく用いられる核剤としては、例えば、タルク、グラファイト、マイカ等の無機結晶化剤、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム等の金属からなる脂肪酸金属塩等の有機結晶化剤等が挙げられる。核剤はタルクのみ用いてもよいし、他の核剤のみ用いても良く、タルクと併用してもよい。
[Nuclear agent]
The polyamide resin composition according to the present invention may further contain a nucleating agent. Preferred nucleating agents include, for example, inorganic crystallization agents such as talc, graphite and mica, and organic crystallization agents such as fatty acid metal salts composed of metals such as magnesium, calcium and aluminum. The nucleating agent may be talc alone, other nucleating agents alone, or in combination with talc.

本発明に係るポリアミド樹脂組成物における核剤の含有量は、0.005質量%以上であることが好ましく、0.01質量%以上であることがより好ましく、0.05質量%以上であることがさらに好ましい。核剤の含有量を0.005質量%以上とすることにより、主に成形サイクル短縮効果を含む、成形性を向上させることができる。 The content of the nucleating agent in the polyamide resin composition according to the present invention is preferably 0.005% by mass or more, more preferably 0.01% by mass or more, and 0.05% by mass or more. Is even more preferable. By setting the content of the nucleating agent to 0.005% by mass or more, the moldability can be improved mainly including the effect of shortening the molding cycle.

本発明に係るポリアミド樹脂組成物における核剤の含有量は、3.0質量%未満であることが好ましく、2.0質量%以下であることがより好ましく、1.0質量%以下であることがさらに好ましく、0.6質量%以下であることが特に好ましい。核剤の含有量を3.0質量%未満とすることにより、主に成形サイクル短縮効果を含む、成形性を向上させることができる。 The content of the nucleating agent in the polyamide resin composition according to the present invention is preferably less than 3.0% by mass, more preferably 2.0% by mass or less, and more preferably 1.0% by mass or less. Is more preferable, and 0.6% by mass or less is particularly preferable. By setting the content of the nucleating agent to less than 3.0% by mass, the moldability can be improved mainly including the effect of shortening the molding cycle.

〔銅系酸化防止剤〕
本発明に係るポリアミド樹脂組成物は、耐熱剤として、銅系酸化防止剤をさらに含んでいてもよい。銅系酸化防止剤は、特に限定されないが、好ましく用いられる銅化合物としては、例えば、塩化第一銅、塩化第二銅、臭化第一銅、臭化第二銅、ヨウ化第一銅、ヨウ化第二銅、硫酸第二銅、硝酸第二銅、リン酸銅、酢酸第一銅、酢酸第二銅、プロピオン酸銅、安息香酸銅、アジピン酸銅、テレフタル酸銅、イソフタル酸銅、サリチル酸第二銅、ステアリン酸第二銅および前記無機ハロゲン化銅とキシリレンジアミン、2−メルカプトベンゾイミダゾール、ベンゾイミダゾールなどの錯化合物などが挙げられる。中でも1価の銅化合物とりわけ1価のハロゲン化銅化合物が好ましく、酢酸第一銅、ヨウ化第一銅などを特に好適な銅化合物として例示できる。上記銅化合物のうちの一種のみ用いてもよいし、複数種類の銅化合物を混合して用いてもよい。
また、本発明では銅化合物とともにハロゲン化アルカリや、有機系の酸化防止助剤を添加することもできる。ハロゲン化アルカリ化合物としてはヨウ化カリウム、ヨウ化ナトリウム、臭化カリウム、臭化ナトリウム、塩化カリウム、塩化ナトリウムが好ましく、有機系の酸化防止助剤としてはメラミン、メラミンシアヌレートが好ましい。
[Copper-based antioxidant]
The polyamide resin composition according to the present invention may further contain a copper-based antioxidant as a heat resistant agent. The copper-based antioxidant is not particularly limited, but preferably used copper compounds include, for example, cuprous chloride, cupric chloride, cuprous bromide, cupric bromide, cuprous iodide, and the like. Copper iodide, cupric sulfate, cupric nitrate, copper phosphate, cuprous acetate, cupric acetate, copper propionate, copper benzoate, copper adipate, copper terephthalate, copper isophthalate, Examples thereof include cupric salicylate, cupric stearate and complex compounds such as the inorganic copper halide and xylylene diamine, 2-mercaptobenzoimidazole and benzoimidazole. Among them, a monovalent copper compound, particularly a monovalent copper halide compound is preferable, and cuprous acetate, cuprous iodide and the like can be exemplified as particularly suitable copper compounds. Only one of the above copper compounds may be used, or a plurality of types of copper compounds may be mixed and used.
Further, in the present invention, an alkali halide or an organic antioxidant can be added together with the copper compound. Potassium iodide, sodium iodide, potassium bromide, sodium bromide, potassium chloride, and sodium chloride are preferable as the alkali halide compound, and melamine and melamine cyanurate are preferable as the organic antioxidant aid.

本発明に係るポリアミド樹脂組成物における銅化合物を主とする耐熱剤の含有量は、0.001質量%以上であることが好ましく、0.01質量%以上であることがより好ましく、0.02質量%以上であることがさらに好ましい。銅化合物の含有量を0.001質量%以上とすることにより、酸化防止性を向上できる。 The content of the heat resistant agent mainly composed of a copper compound in the polyamide resin composition according to the present invention is preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.01% by mass or more, and 0.02. It is more preferably mass% or more. By setting the content of the copper compound to 0.001% by mass or more, the antioxidant property can be improved.

本発明に係るポリアミド樹脂組成物における銅化合物を主とする耐熱剤の含有量は、3.0質量%未満であることが好ましく、2.0質量%以下であることがより好ましく、1.0質量%以下であることがさらに好ましく、0.5質量%以下であることが特に好ましい。銅化合物の含有量を3.0質量%未満とすることにより、酸化防止性を向上できる。 The content of the heat-resistant agent mainly composed of a copper compound in the polyamide resin composition according to the present invention is preferably less than 3.0% by mass, more preferably 2.0% by mass or less, and 1.0. It is more preferably mass% or less, and particularly preferably 0.5 mass% or less. By setting the content of the copper compound to less than 3.0% by mass, the antioxidant property can be improved.

〔その他の成分〕
本発明の組成物には、本発明の組成物の特性を損なわない範囲内で、ポリアミド樹脂以外の熱可塑性樹脂、添着剤、改質剤、強化材、例えば、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐候剤、フィラー、可塑剤、発泡剤、ブロッキング防止剤、粘着性付与剤、シール性改良剤、防雲剤、離型剤、架橋剤、発泡剤、難燃剤、着色剤(顔料、染料等)、カップリング剤、ガラス繊維等の無機強化材等を含有することができる。
[Other ingredients]
The composition of the present invention includes a thermoplastic resin other than the polyamide resin, an adhesive, a modifier, a reinforcing material, for example, a heat stabilizer, an antioxidant, etc., as long as the characteristics of the composition of the present invention are not impaired. UV absorbers, weathering agents, fillers, plastics, foaming agents, blocking inhibitors, tackifiers, sealing improvers, cloudproofing agents, mold release agents, cross-linking agents, foaming agents, flame retardants, colorants (pigments) , Dyes, etc.), coupling agents, inorganic reinforcing materials such as glass fibers, etc. can be contained.

好ましく用いられる熱可塑性樹脂としては、例えば、高密度ポリエチレン(HDPE)、中密度ポリエチレン(MDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)、超高分子量ポリエチレン(UHMWPE)、ポリプロピレン(PP)、エチレン/プロピレン共重合体(EPR)、エチレン/ブテン共重合体(EBR)、等のポリオレフィン系樹脂及び、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸、メサコン酸、シトラコン酸、グルタコン酸、シス−4−シクロヘキセン−1,2−ジカルボン酸、エンドビシクロ−[2.2.1]−5−ヘプテン−2,3−ジカルボン酸等のカルボキシル基及びその金属塩(Na、Zn、K、Ca、Mg)、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、エンドビシクロ−[2.2.1]−5−ヘプテン−2,3−ジカルボン酸無水物等の酸無水物基、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、エタクリル酸グリシジル、イタコン酸グリシジル、シトラコン酸グリシジル等のエポキシ基等の官能基が含有された化合物により変性された、上記ポリオレフィン系樹脂、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリフェニレンオキシド(PPO)等のポリエーテル系樹脂、ポリフェニレンスルフィド(PPS)、ポリメタクリロニトリル、アクリロニトリル/スチレン共重合体(AS)、メタクリロニトリル/スチレン共重合体、アクリロニトリル/ブタジエン/スチレン共重合体(ABS)等が挙げられる。 Preferred thermoplastic resins include, for example, high density polyethylene (HDPE), medium density polyethylene (MDPE), low density polyethylene (LDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), ultra high molecular weight polyethylene (UHMWPE), and the like. Polypropylene-based resins such as polypropylene (PP), ethylene / propylene copolymer (EPR), ethylene / butene copolymer (EBR), acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, crotonic acid, Carboxy groups such as mesaconic acid, citraconic acid, glutaconic acid, cis-4-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid, endobicyclo- [2.2.1] -5-heptene-2,3-dicarboxylic acid and their metals. Salts (Na, Zn, K, Ca, Mg), maleic anhydride, itaconic anhydride, citraconic anhydride, endobicyclo- [2.2.1] -5-heptene-2,3-dicarboxylic acid anhydride, etc. The polyolefin resin, polybutylene terephthalate modified with a compound containing a functional group such as an acid anhydride group, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, glycidyl etacrilate, glycidyl itaconate, glycidyl citracone and the like. (PBT), Polyether-based resins such as polyethylene terephthalate (PET), polyphenylene oxide (PPO), polyphenylene sulfide (PPS), polymethacrylonitrile, acrylonitrile / styrene copolymer (AS), methacrylnitrile / styrene common weight Combined, acrylonitrile / butadiene / styrene copolymer (ABS) and the like can be mentioned.

〔ポリアミド樹脂組成物の製造方法〕
本発明に係るポリアミド樹脂組成物は、上記のポリアミド樹脂及び所定量のアラミド繊維および炭素繊維と上記の核剤、銅系酸化防止剤、その他成分を、ドライブレンドしてもよいが、成形性等の観点から、一軸あるいは二軸押出機、バンバリーミキサー等で溶融混練することが好ましい。
[Manufacturing method of polyamide resin composition]
The polyamide resin composition according to the present invention may be a dry blend of the above-mentioned polyamide resin, a predetermined amount of aramid fiber and carbon fiber, and the above-mentioned nucleating agent, copper-based antioxidant, and other components, but may have moldability and the like. From this point of view, it is preferable to melt-knead with a uniaxial or twin-screw extruder, a Banbury mixer or the like.

〔成形品〕
本発明に係るポリアミド樹脂組成物は、高剛性かつ摺動性に優れているため、種々の成形品に用いることができる。本発明に係るポリアミド樹脂組成物は、特に、優れた摺動性を持つことから、ギア、プーリー、カム、軸受、ケーブルハウジングチェーンエクステンション等の摺動部品に好適である。
〔Molding〕
Since the polyamide resin composition according to the present invention has high rigidity and excellent slidability, it can be used for various molded products. The polyamide resin composition according to the present invention is particularly suitable for sliding parts such as gears, pulleys, cams, bearings, and cable housing chain extensions because it has excellent slidability.

本発明に係るポリアミド樹脂組成物を用いた樹脂部材の成形方法としては、例えば、射出成形、押出成形、中空成形、プレス成形、ロール成形、発泡成形、真空・圧空成形、延伸成形などが挙げられる。 Examples of the molding method of the resin member using the polyamide resin composition according to the present invention include injection molding, extrusion molding, hollow molding, press molding, roll molding, foam molding, vacuum / pressure molding, stretch molding and the like. ..

以下、本発明について、具体的な実施例に基づいて、さらに詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではなく、その要旨を変更しない範囲において適宜変更して実施することが可能である。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on specific examples, but the present invention is not limited to the following examples, and the present invention is appropriately modified without changing the gist thereof. It is possible to do.

なお、以下の実施例及び比較例では、以下の材料を用いた。
・ポリアミド樹脂
ポリアミド6(PA6):数平均分子量30,000のポリアミド6
ポリアミド66(PA66):数平均分子量26,000のポリアミド66
尚、ポリアミドの数平均分子量は、東ソー(株)製HLC−802Aを用いて、下記条件にてGPC測定を行いPMMA換算にて算出した。
In the following examples and comparative examples, the following materials were used.
Polyamide resin Polyamide 6 (PA6): Polyamide 6 having a number average molecular weight of 30,000
Polyamide 66 (PA66): Polyamide 66 having a number average molecular weight of 26,000
The number average molecular weight of the polyamide was calculated by GPC measurement using HLC-802A manufactured by Tosoh Corporation under the following conditions and converted to PMMA.

カラム:Shodex HFIP−LG+HFIP−806M
溶離液:HFIP−10mM CF3COONa
温度:40℃
流速:0.8ml/min
試料濃度:約0.1wt/vol%
注入量:500μl
Column: Shodex HFIP-LG + HFIP-806M
Eluent: HFIP-10 mM CF3COONa
Temperature: 40 ° C
Flow velocity: 0.8 ml / min
Sample concentration: Approximately 0.1 wt / vol%
Injection volume: 500 μl

・アラミド繊維
帝人株式会社製、T322UR(数平均繊維径:10μm、数平均繊維長:3mm)
・炭素繊維
三菱レイヨン株式会社製、TR06NE B4J(平均繊維長:6mm)
・ガラス繊維
日東紡績株式会社製、CS 3DE−456S
・タルク
日本タルク株式会社製、ミクロエース L−1
-Aramid fiber, manufactured by Teijin Limited, T322UR (number average fiber diameter: 10 μm, number average fiber length: 3 mm)
-Carbon fiber manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., TR06NE B4J (average fiber length: 6 mm)
・ Glass fiber manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd., CS 3DE-456S
・ Talc Made by Japan Talc Co., Ltd., Micro Ace L-1

(実施例1〜5、比較例1〜5)
2軸混練機を用いて、混練温度270℃にて、溶融混練し、表1に示す組成のポリアミド樹脂組成物のペレットを製造した。表1中、空欄は配合なしを表す。
尚、溶融混練前に添着剤(ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル)0.03質量%とヨウ化銅を含む銅系酸化防止剤0.04質量%を加えている。
(Examples 1 to 5, Comparative Examples 1 to 5)
Using a twin-screw kneader, melt-kneading was performed at a kneading temperature of 270 ° C. to produce pellets of the polyamide resin composition having the composition shown in Table 1. In Table 1, blanks indicate no compounding.
Before melt-kneading, 0.03% by mass of an adhering agent (polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester) and 0.04% by mass of a copper-based antioxidant containing copper iodide were added.

Figure 0006954120
Figure 0006954120

〔評価〕
(曲げ弾性率)
ISO178に準拠し、実施例1〜5及び比較例1〜5のポリアミド樹脂組成物の曲げ弾性率を測定した。
曲げ弾性率が、
5000未満を×、
5000以上7000以下を○、
7000超過を◎とし、
その結果を表2に示す。
〔evaluation〕
(Flexural modulus)
The flexural modulus of the polyamide resin compositions of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 5 was measured according to ISO178.
The flexural modulus is
Less than 5000 x,
5000 or more and 7000 or less ○,
◎ is over 7,000
The results are shown in Table 2.

(ロックウェル硬度)
ISO2039−2に準拠し、Rスケールにて、実施例1〜5及び比較例1〜5のポリアミド樹脂組成物の硬度を測定した。その結果を表2に示す。
(Rockwell hardness)
The hardness of the polyamide resin compositions of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 5 was measured on an R scale according to ISO2039-2. The results are shown in Table 2.

(成形収縮率)
実施例1〜5及び比較例1〜5のポリアミド樹脂組成物を住友重機械工業社製SE100Dの射出成形機を用いて、縦200mm×横40mm×厚み3mmの試験片を作成し、その試験片を23℃の条件下に、48時間以上置いた後、試験片内のケガキ線間距離をOLYMPUS製マイクロスコープにて測定し、次の式により成形収縮率を算出した。尚、表2中、MDは、試験片の流れ方向(縦方向)の成形収縮率を指し、TDは、MD方向と90度の角度をなす方向(横方向)の成形収縮率を指す。その結果を表2に示す。
成形収縮率=(金型ケガキ線間距離−試験片内のケガキ線間距離)/金型ケガキ線間距離×100
(Molding shrinkage rate)
Using an injection molding machine of SE100D manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd., a test piece having a length of 200 mm, a width of 40 mm, and a thickness of 3 mm was prepared from the polyamide resin compositions of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 5, and the test piece was prepared. Was left at 23 ° C. for 48 hours or more, and then the distance between the injured lines in the test piece was measured with an OLYMPUS microscope, and the molding shrinkage ratio was calculated by the following formula. In Table 2, MD refers to the molding shrinkage rate in the flow direction (longitudinal direction) of the test piece, and TD refers to the molding shrinkage rate in the direction (horizontal direction) forming an angle of 90 degrees with the MD direction. The results are shown in Table 2.
Molding shrinkage rate = (distance between mold marking lines-distance between marking lines in the test piece) / distance between mold marking lines x 100

(摩擦係数)
実施例1〜5及び比較例1〜5のポリアミド樹脂組成物を住友重機械工業社製SE100Dの射出成形機を用いて、100mm×30mm×3mmの試験片を作成し、48時間以上の23℃の条件下においた後、JIS K7218に準拠し、鈴木式摩擦摩耗試験機で、材質がJIS規格G4051に記載のS45Cの炭素鋼である外径25.6mm、内径20mm、高さ15mmのリングを用いて、作成した試験片の限界PV値を、リングオンプレート方式で、試験速度を500mm/秒、試験荷重を試験開始時に25kgf(245N)を掛け、10分毎に25kgf(245N)づつ荷重を上昇させていく条件で、試験片が溶融した直前の摩擦抵抗力と荷重を用い、次の式から動摩擦係数を算出した。
摩擦係数が、
0.1未満を◎、
0.1以上1以下を○、
1超過を×とし、
その結果を表2に示す。
動摩擦係数=(溶融した直前の摩擦抵抗力)/(試験片が溶融した直前の荷重)
(Coefficient of friction)
Using the SE100D injection molding machine manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd., a test piece of 100 mm × 30 mm × 3 mm was prepared from the polyamide resin compositions of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 5, and the temperature was 23 ° C. for 48 hours or more. After the conditions of Using the ring-on-plate method, the limit PV value of the prepared test piece was applied at a test speed of 500 mm / sec and a test load of 25 kgf (245 N) at the start of the test, and a load of 25 kgf (245 N) was applied every 10 minutes. The dynamic friction coefficient was calculated from the following formula using the frictional resistance and load immediately before the test piece melted under the condition of raising.
The coefficient of friction is
Less than 0.1 ◎,
0.1 or more and 1 or less ○,
Let x be 1 excess
The results are shown in Table 2.
Dynamic friction coefficient = (friction resistance force immediately before melting) / (load immediately before the test piece melts)

(限界PV値)
実施例1〜5及び比較例1〜5のポリアミド樹脂組成物を住友重機械工業社製SE100Dの射出成形機を用いて、100mm×30mm×3mmの試験片を作成し、48時間以上の23℃の条件下においた後、JIS K7218に準拠し、鈴木式摩擦摩耗試験機で、材質がJIS規格G4051に記載のS45Cの炭素鋼である外径25.6mm、内径20mm、高さ15mmのリングを用いて、作成した試験片の限界PV値を、リングオンプレート方式で、試験速度を500mm/秒、試験荷重を試験開始時に25kgf(245N)を掛け、10分毎に25kgf(245N)づつ荷重を上昇させていく条件で、測定した。試験片が溶融した荷重の直前の荷重を限界PV値とした。
限界PV値が、
1000未満を×、
1000以上4000以下を○、
4000超過を◎とし、
その結果を表2に示す。
(Limited PV value)
Using the SE100D injection molding machine manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd., a test piece of 100 mm × 30 mm × 3 mm was prepared from the polyamide resin compositions of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 5, and the temperature was 23 ° C. for 48 hours or more. After the conditions of Using the ring-on-plate method, the limit PV value of the prepared test piece was applied at a test speed of 500 mm / sec and a test load of 25 kgf (245 N) at the start of the test, and a load of 25 kgf (245 N) was applied every 10 minutes. It was measured under the condition of increasing. The load immediately before the load in which the test piece was melted was set as the limit PV value.
The limit PV value is
Less than 1000 ×,
1000 or more and 4000 or less ○,
◎ is over 4000
The results are shown in Table 2.

(混練容易性)
2軸混練機を用いて、混練温度270℃にて、溶融混練し、表1に示す組成のポリアミド樹脂組成物をストランド状に押出した。その際のストランドの安定性、及びストランドの表面性を以下の基準により評価した。
◎:ストランドが製造時に途中で切れることがなく、ストランドの表面に繊維の毛羽立ちがみられなかった。
○:ストランドが製造時に途中で切れることはないが、ストランドの表面に繊維の毛羽立ちがみられた。
×:ストランドが製造時に途中で切れ、ストランドの表面に繊維の毛羽立ちがみられた。
(Easy to knead)
Using a twin-screw kneader, melt-kneading was performed at a kneading temperature of 270 ° C., and the polyamide resin composition having the composition shown in Table 1 was extruded into a strand shape. The stability of the strands and the surface properties of the strands at that time were evaluated according to the following criteria.
⊚: The strand was not broken during manufacturing, and no fluffing of fibers was observed on the surface of the strand.
◯: The strands were not broken during manufacturing, but fluffing of fibers was observed on the surface of the strands.
X: The strand was cut in the middle of manufacturing, and fluffing of fibers was observed on the surface of the strand.

Figure 0006954120
Figure 0006954120

Claims (4)

ポリアミド樹脂と繊維と銅化合物とからなるポリアミド組成物であって、前記ポリアミド樹脂が、ポリアミド6、ポリアミド11、ポリアミド12、ポリアミド66、ポリアミド610、ポリアミド611、ポリアミド612、ポリアミド6/66共重合体、ポリアミド6/69共重合体、ポリアミド6/610共重合体、ポリアミド6/611共重合体、ポリアミド6/612共重合体、ポリアミド6/12共重合体、及びポリアミド6/66/12共重合体からなる群より選ばれた少なくとも一種を含み、
前記ポリアミド樹脂の数平均分子量が28,000以上35,000以下であり、
前記繊維がアラミド繊維と炭素繊維を含み、
前記アラミド繊維の含有量が2.0質量%以上9.0質量%以下であり、
前記炭素繊維の含有量が0.1質量%以上8.0質量%以下であ
前記銅化合物がハロゲン化銅化合物であり、その含有量が0.001質量%以上3.0質量%以下である、摺動部品用ポリアミド組成物。
A polyamide composition composed of a polyamide resin, fibers, and a copper compound , wherein the polyamide resin is a polyamide 6, polyamide 11, polyamide 12, polyamide 66, polyamide 610, polyamide 611, polyamide 612, or polyamide 6/66 copolymer. , Polyamide 6/69 copolymer, Polyamide 6/610 copolymer, Polyamide 6/611 copolymer, Polyamide 6/612 copolymer, Polyamide 6/12 copolymer, and Polyamide 6/66/12 copolymer weight Includes at least one selected from the coalesced group
The number average molecular weight of the polyamide resin is 28,000 or more and 35,000 or less.
The fibers include aramid fibers and carbon fibers.
The content of the aramid fiber is 2.0% by mass or more and 9.0 % by mass or less.
Wherein Ri Der content less 8.0 wt% 0.1 wt% carbon fibers,
A polyamide composition for sliding parts , wherein the copper compound is a copper halide compound and the content thereof is 0.001% by mass or more and 3.0% by mass or less.
0.005質量%以上3.0質量%未満の核剤をさらに含む、請求項1に記載の摺動部品用ポリアミド組成物。 The polyamide composition for sliding parts according to claim 1, further comprising a nucleating agent of 0.005% by mass or more and less than 3.0% by mass. 前記ハロゲン化銅化合物がヨウ化銅である、請求項1又は2に記載の摺動部品用ポリアミド組成物。 The polyamide composition for sliding parts according to claim 1 or 2, wherein the copper halide compound is copper iodide. 請求項1〜のいずれか一項に記載の摺動部品用ポリアミド組成物からなる成形品。 A molded product comprising the polyamide composition for sliding parts according to any one of claims 1 to 3.
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