JP6934384B2 - Manufacturing method of foam molded products - Google Patents

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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C44/00Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C45/00Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor

Description

本発明は、発泡成形品の製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing a foam molded product.

樹脂を射出成形する際に、溶融樹脂を常圧で金型内に流し込むだけでは金型内への樹脂の充填が不十分となり、ヒケやボイド等の成形不良や成形ショット間での品質のばらつきの原因となる場合がある。これを防ぐために、溶融樹脂を金型内に注入する際に圧力を付加して金型内に十分な量の樹脂を充填することが行われている。しかしながら、ある程度流動性の高い樹脂を射出成形する場合は、成形時に付加された圧力によって、溶融樹脂が金型のガス抜き用ベント部や金型の合せ面であるパーティングラインの隙間から漏れ出てバリが発生する場合がある。このようなバリを抑制する方法としては、金型のパーティングラインを極力少なくする方法(例えば成形品のアンダーカット部に対応する金型を、スライド構造にするのではなく無理抜き構造にする方法)や、樹脂にバリ止め剤を添加する方法等があるが、無理抜き成形は製品の設計上の制約から適用できない場合があり、バリ止め剤を添加すると樹脂の流動性が損なわれてしまう場合がある。また、特定の粘度を有する熱可塑性樹脂組成物に、超臨界状流体を注入して射出発泡成形することによりバリを低減させる方法がある(特許文献1)。 When injecting resin, simply pouring the molten resin into the mold at normal pressure will result in insufficient filling of the resin into the mold, resulting in molding defects such as sink marks and voids and variations in quality between molding shots. May cause. In order to prevent this, pressure is applied when the molten resin is injected into the mold to fill the mold with a sufficient amount of resin. However, when injection molding a resin with high fluidity to some extent, the molten resin leaks from the gap between the degassing vent of the mold and the parting line, which is the mating surface of the mold, due to the pressure applied during molding. May cause burrs. As a method of suppressing such burrs, a method of reducing the parting line of the mold as much as possible (for example, a method of forcing the mold corresponding to the undercut portion of the molded product to have a punched structure instead of a slide structure). ) Or a method of adding a burr inhibitor to the resin, but forcible punching may not be applicable due to product design restrictions, and adding a burr inhibitor may impair the fluidity of the resin. There is. Further, there is a method of reducing burrs by injecting a supercritical fluid into a thermoplastic resin composition having a specific viscosity and injection foam molding (Patent Document 1).

特開2004−276574号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2004-276574

超臨界状流体を注入した樹脂を射出発泡成形する場合、超臨界状流体の注入時の圧力は、理論上は流体の臨界圧以上とすればよいとされているが、実際は、超臨界状流体の導入量を正確に計量する目的等のため、臨界圧をはるかに超える高圧(例えば10MPaを超える圧力)とされることが通常である。しかしながら、流体の注入時に10MPaを超える高い圧力を加えると、得られる成形品の表面がざらついた外観になったり、加熱処理後に表面にブリスターと呼ばれる微細な気泡状の膨出部が形成されたりして、成形品の外観が悪くなってしまう場合がある。反対に、流体の注入時の圧力が低すぎると、金型内への樹脂の充填が不十分となり、ショートショットあるいは連続成形でのショット間の品質ばらつきが生じ成形が困難となってしまったり、ヒケの発生による外観不良が生じてしまう。 When a resin injected with a supercritical fluid is injection foam molded, the pressure at the time of injecting the supercritical fluid should theoretically be equal to or higher than the critical pressure of the fluid, but in reality, the supercritical fluid should be equal to or higher than the critical pressure of the fluid. For the purpose of accurately measuring the amount of the fluid introduced, the pressure is usually much higher than the critical pressure (for example, a pressure exceeding 10 MPa). However, if a high pressure exceeding 10 MPa is applied during the injection of the fluid, the surface of the obtained molded product may have a rough appearance, or fine bubble-like bulges called blister may be formed on the surface after the heat treatment. As a result, the appearance of the molded product may deteriorate. On the contrary, if the pressure at the time of injecting the fluid is too low, the filling of the resin into the mold becomes insufficient, and the quality varies between shots in short shots or continuous molding, which makes molding difficult. The appearance is poor due to the occurrence of sink marks.

本発明は、良外観性を保ちつつバリを抑制することが可能な発泡成形品の製造方法を提供することを課題とする。 An object of the present invention is to provide a method for producing a foam molded product capable of suppressing burrs while maintaining good appearance.

本発明は、以下に関する。
[1]熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物を射出発泡成形する工程を有し、前記樹脂組成物が、無機フィラーを全樹脂組成物中20質量%以上含有し、前記射出発泡成形する工程において、前記樹脂組成物に、圧力が1MPa以上10MPa以下の気体を、前記射出発泡成形する工程で得られる発泡成形品の、金型寸法から算出される基準重量に対する重量減少率が3%以上12%以下となる量で接触させる、発泡成形品の製造方法。
[2]前記樹脂組成物の溶融粘度が100Pa・s以上600Pa・s以下である、[1]に記載の発泡成形品の製造方法。
[3]前記樹脂組成物が、熱可塑性エラストマーを熱可塑性樹脂100質量部に対して1質量部以上50質量部以下含む、[1]又は[2]に記載の発泡成形品の製造方法。
[4]前記熱可塑性樹脂が、ポリアリーレンサルファイド樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂から選択される少なくとも一種を含有する、[1]から[3]のいずれかに記載の発泡成形品の製造方法。
[5]重量減少率が0%の基準成形品に対するISO178に準拠して測定した曲げ強さの保持率が80%以上である発泡成形品を得る、[1]から[4]のいずれかに記載の発泡成形品の製造方法。
[6]前記射出発泡成形する工程で得られた発泡成形品を100〜350℃で1〜120分間加熱処理する工程を有する、[1]から[5]のいずれかに記載の発泡成形品の製造方法。
[7]前記加熱処理する工程後の発泡成形品の表面に膨出部が形成されていない、[6]に記載の発泡成形品の製造方法。
[8]配管部品用の発泡成形品を得る、[1]から[7]のいずれかに記載の発泡成形品の製造方法。
The present invention relates to the following.
[1] In the step of injection-foaming a resin composition containing a thermoplastic resin, the resin composition contains 20% by mass or more of an inorganic filler in the total resin composition, and the injection-foaming is performed. , The weight loss rate of the foam molded product obtained in the injection foam molding step of injecting a gas having a pressure of 1 MPa or more and 10 MPa or less into the resin composition with respect to the reference weight calculated from the mold dimensions is 3% or more and 12%. A method for producing a foam molded product, in which the following amounts are brought into contact with each other.
[2] The method for producing an effervescent molded product according to [1], wherein the melt viscosity of the resin composition is 100 Pa · s or more and 600 Pa · s or less.
[3] The method for producing a foam molded product according to [1] or [2], wherein the resin composition contains 1 part by mass or more and 50 parts by mass or less of the thermoplastic elastomer with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin.
[4] The production of the foam molded product according to any one of [1] to [3], wherein the thermoplastic resin contains at least one selected from a polyarylene sulfide resin, a polyethylene terephthalate resin, and a polybutylene terephthalate resin. Method.
[5] One of [1] to [4], which obtains a foam molded product having a bending strength retention rate of 80% or more measured in accordance with ISO178 with respect to a standard molded product having a weight loss rate of 0%. The method for producing a foam molded product according to the above.
[6] The foam-molded product according to any one of [1] to [5], which comprises a step of heat-treating the foam-molded product obtained in the injection foam molding step at 100 to 350 ° C. for 1 to 120 minutes. Production method.
[7] The method for producing an effervescent molded product according to [6], wherein a bulging portion is not formed on the surface of the foam molded product after the heat treatment step.
[8] The method for producing an effervescent molded product according to any one of [1] to [7], which obtains an effervescent molded product for piping parts.

本発明によれば、良外観性を保ちつつバリを抑制することが可能な発泡成形品の製造方法を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a method for producing an effervescent molded product capable of suppressing burrs while maintaining good appearance.

以下、本発明の一実施形態について詳細に説明する。本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、本発明の効果を阻害しない範囲で適宜変更を加えて実施することができる。 Hereinafter, one embodiment of the present invention will be described in detail. The present invention is not limited to the following embodiments, and can be carried out with appropriate modifications as long as the effects of the present invention are not impaired.

[発泡成形品の製造方法]
本実施形態に係る発泡成形品(以下、単に「成形品」ともいう。)の製造方法は、熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物を射出発泡成形する工程(以下、単に「射出発泡成形工程」ともいう。)を有する。なお、発泡成形品とは、射出発泡成形により成形され、内部に気泡構造を有する成形品のことをいう。
[Manufacturing method of foam molded products]
The method for producing a foam molded product (hereinafter, also simply referred to as “molded product”) according to the present embodiment is a step of injection foam molding a resin composition containing a thermoplastic resin (hereinafter, simply “injection foam molding step”). Also referred to as). The foam molded product is a molded product that is molded by injection foam molding and has a bubble structure inside.

(樹脂組成物)
樹脂組成物は、熱可塑性樹脂を含有する。熱可塑性樹脂としては、射出成形に用いることができる熱可塑性樹脂であればよく、特に限定されない。熱可塑性樹脂としては、ポリアミド、ポリエステル、ポリエチレンテレフタレート(PET)、アクリル、ポリオレフィン、アラミド、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアリーレンサルファイド、ポリアセタール、液晶ポリマー(芳香族ポリエステル、芳香族ポリエステルアミド等)、ポリイミド、ポリアリレート、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン等が挙げられる。これらは単独又は2種以上組み合わせて使用することが可能である。中でも、機械的特性、耐熱性、耐薬品性に優れる点で、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアリーレンサルファイド、ポリアセタール、液晶ポリマー、ポリアリレート、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、から選ばれる1種又は2種以上の樹脂を含むことが好ましく、更に成形性に優れる点で、ポリアリーレンサルファイド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、液晶ポリマーから選ばれる1種又は2種以上の樹脂を含むことがより好ましく、特に外観性に優れる点で、ポリエチレンテレフタレート及び/又はポリアリーレンサルファイドが好ましい。
(Resin composition)
The resin composition contains a thermoplastic resin. The thermoplastic resin may be any thermoplastic resin that can be used for injection molding, and is not particularly limited. Thermoplastic resins include polyamide, polyester, polyethylene terephthalate (PET), acrylic, polyolefin, aramid, polyethylene naphthalate, polybutylene terephthalate, polyarylensulfide, polyacetal, liquid crystal polymer (aromatic polyester, aromatic polyesteramide, etc.), Examples thereof include polyimide, polyarylate, polyetherimide, and polyether ether ketone. These can be used alone or in combination of two or more. Among them, it is selected from polyamide, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyallylensulfide, polyacetal, liquid crystal polymer, polyarylate, polyetherimide, and polyetheretherketone because of its excellent mechanical properties, heat resistance, and chemical resistance. It is preferable to contain one or more kinds of resins, and it is possible to contain one or more kinds of resins selected from polyallylensulfide, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and liquid crystal polymer in that it is excellent in moldability. Polyethylene terephthalate and / or polyallylensulfide is more preferable, and particularly excellent in appearance.

熱可塑性樹脂の含有量は、樹脂の特性を十分発揮する点で、全樹脂組成物中30質量%以上であることが好ましく、50質量%以上であることがより好ましく、60質量%以上であることがさらに好ましい。 The content of the thermoplastic resin is preferably 30% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, and 60% by mass or more in the total resin composition in terms of sufficiently exhibiting the characteristics of the resin. Is even more preferable.

樹脂組成物の溶融粘度は、当該樹脂組成物を構成する熱可塑性樹脂のうち、最も添加量が多いものを基準に、当該熱可塑性樹脂が結晶性樹脂であれば融点+30℃、非晶性樹脂であればガラス転移温度+120℃、及びせん断速度1216sec−1で測定した溶融粘度が、100Pa・s以上600Pa・s以下であることが好ましく、150Pa・s以上500Pa・s以下であることがより好ましく、200Pa・s以上400Pa・s以下であることがさらに好ましい。この範囲にすることで、良好な成形性を確保しつつ、外観が優れ、かつバリを抑制した成形品を得ることができる。樹脂組成物は、上記範囲の溶融粘度を有する樹脂を1種又は2種以上含むことができる。 The melt viscosity of the resin composition is based on the thermoplastic resin constituting the resin composition having the largest amount of addition, and if the thermoplastic resin is a crystalline resin, the melting point is + 30 ° C. and the amorphous resin. If this is the case, the melt viscosity measured at a glass transition temperature of + 120 ° C. and a shear rate of 1216 sec -1 is preferably 100 Pa · s or more and 600 Pa · s or less, and more preferably 150 Pa · s or more and 500 Pa · s or less. , 200 Pa · s or more and 400 Pa · s or less is more preferable. Within this range, it is possible to obtain a molded product having an excellent appearance and suppressing burrs while ensuring good moldability. The resin composition may contain one or more resins having a melt viscosity in the above range.

樹脂組成物は、無機フィラーを、樹脂組成物全体に対して20質量%以上、好ましくは25質量%以上含有する。無機フィラーが20質量%未満の場合は、得られる成形品の表面にブツと呼ばれる細かい凹凸やアバタと呼ばれる微細なヒケが形成されたり、バリが形成されてしまったりして、良外観性とバリの抑制とを両立することが困難となる。無機フィラーの含有量の上限値は、樹脂の流動性確保の点で、70質量%以下であることが好ましく、50質量%以下であることがより好ましく、40質量%以下であることがさらに好ましい。 The resin composition contains an inorganic filler in an amount of 20% by mass or more, preferably 25% by mass or more, based on the entire resin composition. When the amount of the inorganic filler is less than 20% by mass, fine irregularities called lumps and fine sink marks called avatars are formed on the surface of the obtained molded product, and burrs are formed, resulting in good appearance and burrs. It becomes difficult to achieve both suppression and suppression. The upper limit of the content of the inorganic filler is preferably 70% by mass or less, more preferably 50% by mass or less, and further preferably 40% by mass or less in terms of ensuring the fluidity of the resin. ..

無機フィラーとしては、例えば、繊維状、粉粒状又は板状の無機フィラーを用いることができる。繊維状無機フィラーとしては、ガラス繊維、アスベスト繊維、シリカ繊維、シリカ・アルミナ繊維、アルミナ繊維、ジルコニア繊維、窒化硼素繊維、窒化珪素繊維、硼素繊維、チタン酸カリウム繊維、さらにステンレス、アルミニウム、チタン、銅、真鍮等の金属の繊維状物等を例示することができる。また、粉粒状フィラーとしては、シリカ、石英粉末、ガラスビーズ、ミルドガラスファイバー、ガラスバルーン、ガラス粉、珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム、カオリン、タルク、クレー、珪藻土、ウォラストナイト等の珪酸塩、酸化鉄、酸化チタン、酸化亜鉛、三酸化アンチモン、アルミナ等の金属の酸化物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の金属の炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウム等の金属の硫酸塩、その他フェライト、炭化珪素、窒化珪素、窒化硼素、各種金属粉末等を例示することができる。また、板状フィラーとしては、マイカ、ガラスフレーク、各種の金属箔等を例示することができる。これらの無機フィラーは、単独で又は二種以上組み合わせて使用することができる。 As the inorganic filler, for example, a fibrous, powdery or plate-shaped inorganic filler can be used. Fibrous inorganic fillers include glass fibers, asbestos fibers, silica fibers, silica / alumina fibers, alumina fibers, zirconia fibers, boron nitride fibers, silicon nitride fibers, boron fibers, potassium titanate fibers, and stainless steel, aluminum, and titanium. Examples thereof include metal fibrous materials such as copper and brass. Examples of the powdery granular filler include silica, quartz powder, glass beads, milled glass fiber, glass balloon, glass powder, calcium silicate, aluminum silicate, kaolin, talc, clay, diatomaceous earth, silicates such as wollastonite, and iron oxide. , Titanium oxide, zinc oxide, antimony trioxide, metal oxides such as alumina, carbonates of metals such as calcium carbonate and magnesium carbonate, sulfates of metals such as calcium sulfate and barium sulfate, other ferrites, silicon carbide, nitrided Examples thereof include silicon, boron nitride, and various metal powders. Moreover, as the plate-shaped filler, mica, glass flakes, various metal foils and the like can be exemplified. These inorganic fillers can be used alone or in combination of two or more.

無機フィラーの大きさは、本発明の効果を阻害しない範囲であれば、特に限定されない。例えば、繊維状フィラーの平均径は、1μm〜30μm(好ましくは3μm〜20μm)程度とすることができ、平均長は、例えば、100μm〜5mm(好ましくは300μm〜4mm、さらに好ましくは500μm〜3.5mm)程度とすることができる。また、板状又は粉粒状フィラーの平均一次粒子径は、例えば、1μm〜500μm、好ましくは10μm〜100μm程度とすることができる。なお、繊維状フィラーの平均径と平均長、並びに板状又は粉状フィラーの平均一次粒子径は、樹脂組成物中に配合される前の繊維状フィラー、板状又は粉状フィラーについて、CCDカメラで撮影した画像を解析し、加重平均により算出した値である。 The size of the inorganic filler is not particularly limited as long as it does not impair the effects of the present invention. For example, the average diameter of the fibrous filler can be about 1 μm to 30 μm (preferably 3 μm to 20 μm), and the average length is, for example, 100 μm to 5 mm (preferably 300 μm to 4 mm, more preferably 500 μm to 3. It can be about 5 mm). The average primary particle size of the plate-shaped or powder-granular filler can be, for example, about 1 μm to 500 μm, preferably about 10 μm to 100 μm. The average diameter and average length of the fibrous filler and the average primary particle diameter of the plate-like or powder-like filler are determined by the CCD camera for the fibrous filler, plate-like or powder-like filler before being blended in the resin composition. It is a value calculated by analyzing the image taken in 1 and using a weighted average.

樹脂組成物は、発泡成形品の強度(特に耐衝撃性)の低下を抑制するため、エラストマーを含有してもよい。エラストマーの種類は特に制限されず、例えば、オレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリアミド系エラストマー、ウレタン系エラストマー及びコアシェル系エラストマー等が挙げられる。 The resin composition may contain an elastomer in order to suppress a decrease in strength (particularly impact resistance) of the foam molded product. The type of elastomer is not particularly limited, and examples thereof include olefin-based elastomers, styrene-based elastomers, polyester-based elastomers, polyamide-based elastomers, urethane-based elastomers, and core-shell-based elastomers.

オレフィン系エラストマーとして好ましいものは、エチレン及び/又はプロピレンを主成分とする共重合体であり、具体的にはエチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−オクテン共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体等が挙げられるが、これに限定されるものではない。 Preferred olefin-based elastomers are copolymers containing ethylene and / or propylene as main components, and specifically, ethylene-propylene copolymer, ethylene-butene copolymer, ethylene-octene copolymer, and ethylene. Examples thereof include, but are limited to, -propylene-butene copolymer, ethylene-propylene-diene copolymer, ethylene-ethylacrylate copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-glycidyl methacrylate copolymer and the like. It's not a thing.

スチレン系エラストマーとしては、スチレン等のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックと未水素化及び/又は水素化した共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックとからなるブロック共重合体が挙げられるが、これに限定されるものではない。 Examples of the styrene-based elastomer include block copolymers composed of a polymer block mainly composed of a vinyl aromatic compound such as styrene and a polymer block mainly composed of an unhydrogenated and / or hydrogenated conjugated diene compound. However, it is not limited to this.

ポリエステル系エラストマーの例としては、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレートといった芳香族ポリエステルをハードセグメントとし、ポリエチレングリコールやポリテトラメチレングリコールといったポリエーテル、またはポリエチレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリカプロラクトンといった脂肪族ポリエステルをソフトセグメントとするブロック共重合体が挙げられるが、これに限定されるものではない。 Examples of polyester-based elastomers include aromatic polyesters such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate as hard segments, and polyethers such as polyethylene glycol and polytetramethylene glycol, or aliphatic polyesters such as polyethylene adipate, polybutylene adipate, and polycaprolactone. Examples include, but are not limited to, block copolymers as segments.

ポリアミド系エラストマーの例としては、ナイロン6、ナイロン66、ナイロン11、ナイロン12などをハードセグメントとし、ポリエーテルまたは脂肪族ポリエステルをソフトセグメントとするブロック共重合体が挙げられるが、これに限定されるものではない。 Examples of polyamide-based elastomers include, but are limited to, block copolymers having nylon 6, nylon 66, nylon 11, nylon 12 and the like as hard segments and polyether or aliphatic polyester as soft segments. It's not a thing.

ウレタン系エラストマーの例としては、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、4,4’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等のジイソシアネートとエチレングリコール、テトラメチレングリコール等のグリコールとを反応させることによって得られるポリウレタンをハードセグメントとし、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のポリエーテルもしくはポリエチレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリカプロラクトン等の脂肪族ポリエステルをソフトセグメントとするブロック共重合体が挙げられるが、これに限定されるものではない。 Examples of urethane-based elastomers include reacting diisocyanates such as 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate, and hexamethylene diisocyanate with glycols such as ethylene glycol and tetramethylene glycol. Examples thereof include block copolymers in which the polyurethane obtained by the above is used as a hard segment and a polyether such as polyethylene glycol, polypropylene glycol or polytetramethylene glycol or an aliphatic polyester such as polyethylene adipate, polybutylene adipate or polycaprolactone is used as a soft segment. However, it is not limited to this.

コアシェル系エラストマーは、コア層(コア部)と、このコア層(コア部の表面)の一部又は全部を被覆するシェル層とで構成された多層構造を有するポリマーである。コアシェル系エラストマーはコア層がゴム成分(軟質成分)で構成され、特にアクリルゴム成分(アクリル系ゴム)が望ましい。ゴム成分のガラス転移温度は、例えば、0℃未満(例えば、−10℃以下)、好ましくは−20℃以下(例えば、−180〜−25℃程度)、さらに好ましくは−30℃以下(例えば、−150〜−40℃程度)であってもよい。 The core-shell elastomer is a polymer having a multilayer structure composed of a core layer (core portion) and a shell layer covering a part or all of the core layer (surface of the core portion). The core layer of the core-shell elastomer is composed of a rubber component (soft component), and an acrylic rubber component (acrylic rubber) is particularly desirable. The glass transition temperature of the rubber component is, for example, less than 0 ° C. (for example, −10 ° C. or lower), preferably −20 ° C. or lower (for example, about −180 to −25 ° C.), and more preferably −30 ° C. or lower (for example, −30 ° C. or lower). It may be about −150 to −40 ° C.).

ゴム成分としてのアクリル系ゴムは、アクリル系モノマー[特に、アルキルアクリレート(ブチルアクリレートなどのアクリル酸C1−12アルキルエステル、好ましくはアクリル酸C1−8アルキル、さらに好ましくはアクリル酸C2−6アルキルエステル)などのアクリル酸エステル]を主成分とするポリマーである。アクリル系ゴムは、アクリル系モノマーの単独又は共重合体(アクリル系モノマー同士の共重合体、アクリル系モノマーと他の不飽和結合含有モノマーとの共重合体など)であってもよく、アクリル系モノマー(および他の不飽和結合含有モノマー)と架橋性モノマーとの共重合体であってもよい。 The acrylic rubber as a rubber component is an acrylic monomer [particularly, an alkyl acrylate (acrylic acid C1-12 alkyl ester such as butyl acrylate, preferably acrylic acid C1-8 alkyl, more preferably acrylic acid C2-6 alkyl ester). Acrylic acid ester such as] is the main component of the polymer. The acrylic rubber may be an acrylic monomer alone or a copolymer (a copolymer of acrylic monomers, a copolymer of an acrylic monomer and another unsaturated bond-containing monomer, etc.), and may be an acrylic monomer. It may be a copolymer of a monomer (and other unsaturated bond-containing monomer) and a crosslinkable monomer.

エラストマーの含有量は、好ましくは、熱可塑性樹脂100質量部に対して、1質量部以上50質量部以下であり、より好ましくは3質量部以上30質量部以下、さらに好ましくは5質量部以上15質量部以下である。 The content of the elastomer is preferably 1 part by mass or more and 50 parts by mass or less, more preferably 3 parts by mass or more and 30 parts by mass or less, and further preferably 5 parts by mass or more and 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin. It is less than a part by mass.

樹脂組成物は、必要に応じて、酸化防止剤、耐候安定剤、分子量調整剤、流動性調整剤、紫外線吸収剤、近赤外線吸収剤、帯電防止剤、染料・顔料等の着色剤、潤滑剤、離型剤、結晶化促進剤、結晶核剤、難燃剤、難燃助剤等を含有することができる。 The resin composition may be used as an antioxidant, a weather-resistant stabilizer, a molecular weight adjuster, a fluidity adjuster, an ultraviolet absorber, a near-infrared absorber, an antistatic agent, a colorant such as a dye / pigment, and a lubricant, if necessary. , Mold release agent, crystallization accelerator, crystal nucleating agent, flame retardant, flame retardant aid and the like can be contained.

樹脂組成物の形態は、粉粒体混合物であってもよいし、ペレット等の溶融混合物(溶融混練物)であってもよい。樹脂組成物の製造方法は特に限定されるものではなく、当該技術分野で知られている設備及び方法を用いて製造することができる。例えば、必要な成分を混合し、1軸又は2軸の押出機又はその他の溶融混練装置を使用して混練し、成形用ペレットとして調製することができる。押出機又はその他の溶融混練装置は複数使用してもよい。また、全ての成分をホッパから同時に投入してもよいし、一部の成分はサイドフィード口から投入してもよい。 The form of the resin composition may be a powder or granular material mixture or a melt mixture such as pellets (melt kneaded product). The method for producing the resin composition is not particularly limited, and the resin composition can be produced using equipment and methods known in the art. For example, the required components can be mixed and kneaded using a single-screw or twin-screw extruder or other melt-kneading device to prepare pellets for molding. Multiple extruders or other melt kneaders may be used. Further, all the components may be input from the hopper at the same time, or some components may be input from the side feed port.

(射出発泡成形工程)
射出発泡成形工程では、上記樹脂組成物を射出発泡成形する。射出発泡成形は、上記樹脂組成物に、圧力が1MPa以上10MPa以下、好ましくは3MPa以上8MPa以下の気体を接触させて射出成形することにより行う。圧力が1MPa未満では、金型内への樹脂の充填が不十分となり成形が困難になってしまったり、金型内に樹脂を充填させるために樹脂圧を高くすることによってバリが発生してしまったりすることがある。圧力が10MPaを超えると、得られる成形品の表面がざらついた外観になったり、加熱処理後にブリスターが形成されやすくなったりする。
(Injection foam molding process)
In the injection foam molding step, the resin composition is injection foam molded. Injection foam molding is performed by contacting the resin composition with a gas having a pressure of 1 MPa or more and 10 MPa or less, preferably 3 MPa or more and 8 MPa or less. If the pressure is less than 1 MPa, the filling of the resin into the mold becomes insufficient and molding becomes difficult, or burrs are generated by increasing the resin pressure to fill the mold with the resin. It may be chilly. When the pressure exceeds 10 MPa, the surface of the obtained molded product has a rough appearance, and blisters are likely to be formed after the heat treatment.

気体は、加圧気体を用いることができ、窒素、二酸化炭素、圧縮空気、フロン、炭化水素等を挙げることができる。これらの気体の種類によっては前述の圧力の範囲において相変化が起こりうるが、本実施形態の説明においては、それらを含めて「気体」と称する。 As the gas, a pressurized gas can be used, and examples thereof include nitrogen, carbon dioxide, compressed air, chlorofluorocarbons, and hydrocarbons. Depending on the type of these gases, phase changes may occur in the above-mentioned pressure range, but in the description of the present embodiment, these are included in the term “gas”.

気体の樹脂組成物中への溶解量は、得られる成形品の金型寸法から算出される基準重量に対する重量減少率と相関関係にある。本実施形態における気体の使用量は、射出発泡成形工程で得られる成形品の、金型寸法から算出される基準重量に対する重量減少率が3%以上12%以下、好ましくは、5%以上10%以下となる量である。気体の使用量を上記の範囲とすることで、良外観性とバリの抑制効果とを両立することができる。気体の使用量の調整は、金型内への溶融樹脂の射出量の調整により行うことができる。例えば、金型内への溶融樹脂の射出量を少なくすると、気体の使用量を多くすることができる。 The amount of gas dissolved in the resin composition correlates with the weight reduction rate with respect to the reference weight calculated from the mold size of the obtained molded product. Regarding the amount of gas used in the present embodiment, the weight loss rate of the molded product obtained in the injection foam molding step with respect to the reference weight calculated from the mold dimensions is 3% or more and 12% or less, preferably 5% or more and 10%. The amount is as follows. By setting the amount of gas used within the above range, it is possible to achieve both good appearance and a burr suppressing effect. The amount of gas used can be adjusted by adjusting the amount of molten resin injected into the mold. For example, if the amount of molten resin injected into the mold is reduced, the amount of gas used can be increased.

なお、「金型寸法から算出される基準重量」は、発泡成形ではない通常の射出成形によって、金型内に樹脂組成物を100%充填して成形して得られる成形品の重量を意味する。ここで、結晶性熱可塑性樹脂を含む樹脂組成物において、「100%充填」とは、いわゆるゲートシール時間以上の射出時間を確保することで、キャビティ内の樹脂組成物の充填量が安定した状態を意味する。 The "reference weight calculated from the mold dimensions" means the weight of the molded product obtained by filling the mold with 100% of the resin composition by ordinary injection molding other than foam molding. .. Here, in the resin composition containing the crystalline thermoplastic resin, "100% filling" means that the filling amount of the resin composition in the cavity is stable by ensuring an injection time equal to or longer than the so-called gate sealing time. Means.

気体を樹脂組成物に接触させる方法は、通常の射出発泡成形と同様にして行うことができる。例えば、熱可塑性樹脂を溶融させる、スクリューが設けられたシリンダと、該シリンダ内に気体を供給する容器とを備える射出成形機を用いて行うことができる。気体の供給方法は、特に限定されず、窒素ボンベ、二酸化炭素ボンベ、圧縮空気ボンベ等のボンベから供給弁を通じて射出発泡成形機に供給してもよく、その際に減圧弁を介して減圧して供給してもよい。また、圧縮空気を用いる場合は、大気中の空気をコンプレッサー等で圧縮して供給してもよい。 The method of bringing the gas into contact with the resin composition can be carried out in the same manner as in ordinary injection foam molding. For example, it can be carried out by using an injection molding machine provided with a cylinder provided with a screw for melting the thermoplastic resin and a container for supplying gas into the cylinder. The gas supply method is not particularly limited, and the gas may be supplied from a cylinder such as a nitrogen cylinder, a carbon dioxide cylinder, or a compressed air cylinder to the injection foam molding machine through a supply valve, and at that time, the pressure is reduced through the pressure reducing valve. May be supplied. When compressed air is used, air in the atmosphere may be compressed by a compressor or the like and supplied.

(加熱処理工程)
本実施形態に係る発泡成形品の製造方法は、上記射出発泡成形工程の後に、射出発泡成形工程で得られた成形品を100〜350℃で1〜120分間加熱処理する工程を有していてもよい。加熱処理することにより、結晶化度を高め、機械的特性や寸法安定性を高めることができる。従来の発泡成形品の製造方法では、射出発泡成形後の成形品の表面の外観が良好であったとしても、加熱処理すると表面に気泡状の微細な膨出部(ブリスター)が形成される場合がある。特に、200〜320℃の高温で1〜10分程度熱処理されるリフローハンダ工程などにおいて、従来の発泡成形品ではブリスターの問題が発生する場合があったが、本実施形態の発泡成形品の製造方法によれば、射出発泡成形工程の後に加熱処理した場合でも、表面にブリスターが形成されることを防ぐことができ、良外観性を保つことができる。
(Heat treatment process)
The method for producing a foam molded product according to the present embodiment includes a step of heat-treating the molded product obtained in the injection foam molding step at 100 to 350 ° C. for 1 to 120 minutes after the injection foam molding step. May be good. By heat treatment, the crystallinity can be increased, and the mechanical properties and dimensional stability can be improved. In the conventional method for manufacturing an effervescent molded product, even if the appearance of the surface of the molded product after injection foam molding is good, when heat treatment is performed, fine bubble-like bulges (blisters) are formed on the surface. There is. In particular, in a reflow soldering process in which heat treatment is performed at a high temperature of 200 to 320 ° C. for about 1 to 10 minutes, a problem of blisters may occur in the conventional foam molded product, but the production of the foam molded product of the present embodiment. According to the method, even when heat treatment is performed after the injection foam molding step, it is possible to prevent the formation of blisters on the surface and maintain good appearance.

(他の工程)
本実施形態に係る発泡成形品の製造方法は、通常の射出発泡成形で行われる、樹脂ペレットと有機発泡剤及び/又は無機発泡剤やマイクロカプセルのドライブレンド工程等を有することができる。
(Other processes)
The method for producing a foam molded product according to the present embodiment can include a dry blending step of a resin pellet and an organic foaming agent and / or an inorganic foaming agent or microcapsules, which is performed by ordinary injection molding.

[発泡成形品]
本実施形態に係る発泡成形品の製造方法によって得られる発泡成形品は、ISO178に準拠して測定した曲げ強さが、重量減少率0%の基準成形品に対する保持率として、80%以上であることが好ましく、90%以上であることがより好ましい。「重量減少率が0%の基準成形品」とは、発泡成形ではない通常の射出成形によって、金型内に樹脂組成物を100%充填して(結晶性樹脂においてはゲートシール時間を確保し重量を安定化した状態として)成形して得られる成形品のことを意味している。基準成形品に対する曲げ強さの保持率を80%以上とすることで、製品での使用時における機械的特性を大きく損なわず使用することができる。
[Effervescent molded product]
The foam-molded product obtained by the method for producing a foam-molded product according to the present embodiment has a flexural strength measured in accordance with ISO178 of 80% or more as a retention rate with respect to a standard molded product having a weight loss rate of 0%. It is preferably 90% or more, and more preferably 90% or more. "Standard molded product with a weight loss rate of 0%" means that 100% of the resin composition is filled in the mold by ordinary injection molding, not foam molding (for crystalline resin, the gate seal time is secured. It means a molded product obtained by molding (with the weight stabilized). By setting the retention rate of bending strength with respect to the standard molded product to 80% or more, it is possible to use the product without significantly impairing its mechanical properties.

この発泡成形品は、加熱処理後もブリスターが形成されにくい。よって、加熱処理工程後の発泡成形品の表面に膨出部が形成されていないことが好ましい。なお、「膨出部」とは、発泡成形品の表面から突出する気泡状の微細な膨らみのことをいう。ブリスターと呼ばれる膨出部の場合、通常、最大径が2mm〜5mm程度、高さが0.2mm〜1mm程度である。 Blister is unlikely to be formed in this foam molded product even after heat treatment. Therefore, it is preferable that no bulging portion is formed on the surface of the foam molded product after the heat treatment step. The "bulging portion" refers to a fine bubble-like bulge protruding from the surface of the foam molded product. In the case of a bulging portion called a blister, the maximum diameter is usually about 2 mm to 5 mm and the height is about 0.2 mm to 1 mm.

(用途)
本実施形態に係る発泡成形品の製造方法により得られる発泡成形品は、種々の用途に用いることができる。特に、この発泡成形品は、良外観性に優れ、かつバリが抑制されているので、バリが少ない成形品を用いることが好ましいとされる用途に好適に用いることができる。例えば、配管部品は、接合部分にバリが存在すると液漏れの原因となるため、バリが少ない成形品を用いることが好ましい。よって、本実施形態に係る発泡成形品の製造方法により得られる発泡成形品は、流体配管部品用途(流体配管のジョイント部品用途、流体配管用ポート部品用途)等に好適に用いることができる。流体配管部品用途としては、例えば、冷温水配管部品用途を挙げることができる。
(Use)
The foam-molded product obtained by the method for producing the foam-molded product according to the present embodiment can be used for various purposes. In particular, since this foam molded product has excellent good appearance and suppresses burrs, it can be suitably used for applications in which it is preferable to use a molded product with few burrs. For example, for piping parts, it is preferable to use a molded product having few burrs because the presence of burrs in the joint portion causes liquid leakage. Therefore, the foam-molded product obtained by the method for manufacturing the foam-molded product according to the present embodiment can be suitably used for fluid piping parts applications (fluid piping joint parts applications, fluid piping port parts applications) and the like. Examples of fluid piping component applications include cold / hot water piping component applications.

以下実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.

[材料]
使用した樹脂組成物は以下のとおりである。なお、ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物(融点約280℃)の溶融粘度は、310℃及びせん断速度1216sec−1で測定した値である。
PPS1:ポリプラスチックス株式会社製、ポリアリーレンサルファイド樹脂にガラス繊維(オーウェンス コーニング ジャパン合同会社製、平均長3mm、平均径10μm)を30質量%含有する、溶融粘度220Pa・sのポリアリーレンサルファイド樹脂組成物
PPS2:ポリプラスチックス株式会社製、ポリアリーレンサルファイド樹脂にガラス繊維(オーウェンス コーニング ジャパン合同会社製、平均長3mm、平均径10μm)を40質量%含有する、溶融粘度160Pa・sのポリアリーレンサルファイド樹脂組成物
PPS3:ポリプラスチックス株式会社製、ポリアリーレンサルファイド樹脂にガラス繊維(日本電気硝子株式会社製、平均長3mm、平均径13μm)を40質量%、タルク(松村産業株式会社製、平均径2.3μm)を13質量%、ガラスビーズ(ポッターズ・バロティーニ株式会社製、平均径20μm)を7質量%含有する、溶融粘度200Pa・sのポリアリーレンサルファイド樹脂組成物
PPS4:ポリプラスチックス株式会社製、ポリアリーレンサルファイド樹脂100質量部に対して、オレフィン系エラストマーとして、日油株式会社製「モディパーA4300」及びダウ・ケミカル日本株式会社製「Engage8440」を各5質量部含有し、ガラス繊維(日本電気硝子株式会社製、平均長3mm、平均径13μm)を樹脂組成物全体の30質量%含有する、溶融粘度400Pa・sのポリアリーレンサルファイド樹脂組成物。
PPS5:ポリプラスチックス株式会社製、ポリアリーレンサルファイド樹脂にガラス繊維(日本電気硝子株式会社製、平均長3mm、平均径13μm)を40質量%含有する、溶融粘度300Pa・sのポリアリーレンサルファイド樹脂組成物
なお、PPS1からPPS5の各樹脂組成物は、上記以外にそれぞれ離型剤として約0.2質量%のペンタエリスリトールテトラステアレートを含む。
[material]
The resin composition used is as follows. The melt viscosity of the polyarylene sulfide resin composition (melting point of about 280 ° C.) is a value measured at 310 ° C. and a shear rate of 1216 sec -1.
PPS1: Polyarylene sulfide resin manufactured by Polyplastics Co., Ltd., containing 30% by mass of glass fiber (manufactured by Owens Corning Japan GK, average length 3 mm, average diameter 10 μm) with a melt viscosity of 220 Pa · s. Composition PPS2: Polyarylene sulfide resin manufactured by Polyplastics Co., Ltd. containing 40% by mass of glass fiber (manufactured by Owens Corning Japan GK, average length 3 mm, average diameter 10 μm), polyarylene with a melt viscosity of 160 Pa · s. Sulfide resin composition PPS3: Polyarylene sulfide resin manufactured by Polyplastics Co., Ltd., 40% by mass of glass fiber (manufactured by Nippon Denki Glass Co., Ltd., average length 3 mm, average diameter 13 μm), talc (manufactured by Matsumura Sangyo Co., Ltd., average) Polyarylene sulfide resin composition having a melt viscosity of 200 Pa · s, containing 13% by mass (diameter 2.3 μm) and 7% by mass of glass beads (manufactured by Potters Barotini Co., Ltd., average diameter 20 μm) PPS4: Polyplastics stock For 100 parts by mass of polyarylene sulfide resin manufactured by the company, 5 parts by mass each of "Modiper A4300" manufactured by Nichiyu Co., Ltd. and "Engage 8440" manufactured by Dow Chemical Japan Co., Ltd. are contained as olefin-based elastomers, and glass fibers (glass fibers ( A polyarylene sulfide resin composition having a melt viscosity of 400 Pa · s, which is manufactured by Nippon Denki Glass Co., Ltd. and contains 30% by mass of the entire resin composition (with an average length of 3 mm and an average diameter of 13 μm).
PPS5: Polyarylene sulfide resin composition of 300 Pa · s melt viscosity containing 40% by mass of glass fiber (Nippon Electric Glass Co., Ltd., average length 3 mm, average diameter 13 μm) in a polyarylene sulfide resin manufactured by Polyplastics Co., Ltd. In addition to the above, each of the resin compositions of PPS1 to PPS5 contains about 0.2% by mass of pentaerythritol tetrastearate as a release agent.

[実施例1〜17、比較例1〜16]
日本製鋼所製射出成形機(型締力40トン)のシリンダ部にガス注入機構(窒素ボンベに接続された発泡剤供給機構と導入速度調整容器を備え、所定の圧力でガスを注入する機構)を設置した射出発泡成形機を用いて、常時一定圧に制御した状態でシリンダの飢餓ゾーンにダイレクトに注入した窒素ガスと、飢餓供給にてホッパより適正量のペレットを供給して計量可塑化した、表1に示す各材料(熱可塑性樹脂組成物)の溶融樹脂とを混練させた後、通常の射出成形と同等の射出保圧工程(ただし保圧力はゼロ設定)にて射出発泡成形を行った。発泡成形品の重量減小率はV−P射出切替え位置の変更により調整した。これにより、60mm×60mm×厚さ2mmの平板状の発泡成形品(一辺の中央部に幅4mm×厚さ2mmのサイドゲート)を得た。
ここで、注入する気体の圧力(ガス圧)や成形時の樹脂温(シリンダ温度)等の各成形条件を、表1に示す通り変化させた成形品も作製した。なお、PPS1からPPS5の射出発泡成形における金型温度は、いずれも140℃とした。
また、「基準成形品(重量減少率0%)」として、通常の射出成形方法(窒素ガスを注入せず、V−P射出切替え後は保圧力により充填する以外は上記と同様)により同様の平板状成形品を作製した。
[Examples 1 to 17, Comparative Examples 1 to 16]
Gas injection mechanism in the cylinder of an injection molding machine (mold clamping force 40 tons) manufactured by Nippon Steel Works (a mechanism equipped with a foaming agent supply mechanism connected to a nitrogen bomb and an introduction speed adjusting container to inject gas at a predetermined pressure) Using an injection foam molding machine installed in the above, nitrogen gas injected directly into the starvation zone of the cylinder while being controlled to a constant pressure at all times, and an appropriate amount of pellets were supplied from the hopper by starvation supply for metrological plasticization. After kneading the molten resin of each material (thermoplastic resin composition) shown in Table 1, injection foam molding is performed in an injection pressure holding process (however, the holding pressure is set to zero) equivalent to that of normal injection molding. rice field. The weight reduction rate of the foam molded product was adjusted by changing the VP injection switching position. As a result, a flat plate-shaped foam molded product having a size of 60 mm × 60 mm × thickness 2 mm (a side gate having a width of 4 mm × a thickness of 2 mm at the center of one side) was obtained.
Here, a molded product was also produced in which each molding condition such as the pressure of the injected gas (gas pressure) and the resin temperature at the time of molding (cylinder temperature) was changed as shown in Table 1. The mold temperature in the injection foam molding of PPS1 to PPS5 was 140 ° C.
Further, as a "standard molded product (weight reduction rate 0%)", the same method is applied by a normal injection molding method (same as above except that nitrogen gas is not injected and filling is performed by holding pressure after switching VP injection). A flat plate-shaped molded product was produced.

[評価]
(バリ)
得られた発泡成形品の表面のバリの長さを計測し、以下の基準で評価した。結果を表1に示した。なお、バリは、上記で用いた金型の場合、発泡成形品の一端面がいずれか一方の主面側に張り出すように形成される。
4:0.05mm未満
3:0.05mm以上、0.1mm未満
2:0.1mm以上、0.2mm未満
1:0.2mm以上
[evaluation]
(Bari)
The length of burrs on the surface of the obtained foam molded product was measured and evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 1. In the case of the mold used above, the burr is formed so that one end surface of the foam molded product projects toward one of the main surfaces.
4: Less than 0.05 mm 3: 0.05 mm or more, less than 0.1 mm 2: 0.1 mm or more, less than 0.2 mm 1: 0.2 mm or more

(表面外観)
株式会社ミツトヨ製SURFTEST EXTREME SV−3000を用いて、得られた平板状の発泡成形品の突出しピン跡がない面(固定金型面側)について、ゲート側の辺から10mm内側を、流動直角方向に沿った線上の中央付近12.5mmにおける算術平均粗さRaを、JIS B 0601に準じて測定した。発泡成形品の算術平均粗さRaと基準成形品の算術平均粗さRaの比率(対基準Ra比:発泡成形品のRa÷基準成形品のRa)を求め、以下の基準で評価した。結果を表1に示した。
4:1未満
3:1以上2未満
2:2以上3未満
1:3以上
(Surface appearance)
Using SURFTEST EXTREME SV-3000 manufactured by Mitutoyo Co., Ltd., the surface (fixed mold surface side) of the flat foam molded product obtained without protruding pin marks is 10 mm inside from the gate side, in the direction perpendicular to the flow. The arithmetic mean roughness Ra at 12.5 mm near the center of the line along the line was measured according to JIS B 0601. The ratio of the arithmetic average roughness Ra of the foam molded product to the arithmetic average roughness Ra of the standard molded product (ratio to the standard Ra: Ra of the foam molded product ÷ Ra of the standard molded product) was determined and evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 1.
Less than 4: 1 3: 1 or more and less than 2 2: 2 or more and less than 3 1: 3 or more

(ブリスター)
得られた発泡成形品を、加熱式熱風恒温槽装置(株式会社いすゞ製作所製VTEC−75)を用いて、150℃で1時間加熱処理した。加熱処理後の発泡成形品の表面を目視で観察し、ブリスターの有無を評価した。結果を表1に示した。
2:ブリスターが全く発生しないか、ほとんど発生しない。
1:著しくブリスターが発生する。
(Blister)
The obtained foam molded product was heat-treated at 150 ° C. for 1 hour using a heated hot air constant temperature bath device (VTEC-75 manufactured by Isuzu Seisakusho Co., Ltd.). The surface of the foam molded product after the heat treatment was visually observed to evaluate the presence or absence of blisters. The results are shown in Table 1.
2: Blister does not occur at all or hardly occurs.
1: Remarkably blister occurs.

(曲げ強さの保持率)
実施例及び比較例の発泡成形品、並びに基準成形品について、60×60×2mmの平板状の成形品から、60×12.6×2mmの試験片を切り出し、エー・アンド・デイ社製万能試験機RTC−1325Aを用いて、ISO178に準拠して、試験速度1mm/min、荷重点R=5mm、支持スパン32mm、支点R=2mmにて3点曲げ中央荷重法にて曲げ強さを測定した。得られた数値から、実施例及び比較例の発泡成形品の、基準成形品に対する曲げ強さの保持率を算出し、以下の基準で判定した。結果を表1に示した。
3:保持率が90%以上
2:保持率が80%以上90%未満
1:保持率が80%未満
(Retention rate of flexural strength)
For the foam molded products and the standard molded products of Examples and Comparative Examples, a 60 × 12.6 × 2 mm test piece was cut out from a 60 × 60 × 2 mm flat plate-shaped molded product, and was manufactured by A & D Co., Ltd. Using the testing machine RTC-1325A, measure the bending strength by the 3-point bending center load method at a test speed of 1 mm / min, load point R = 5 mm, support span 32 mm, and fulcrum R = 2 mm in accordance with ISO178. bottom. From the obtained numerical values, the retention rate of the bending strength of the foam molded products of Examples and Comparative Examples with respect to the reference molded product was calculated and judged according to the following criteria. The results are shown in Table 1.
3: Retention rate is 90% or more 2: Retention rate is 80% or more and less than 90% 1: Retention rate is less than 80%

Figure 0006934384
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Claims (8)

熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物を射出発泡成形する工程を有し、
前記樹脂組成物が、無機フィラーを全樹脂組成物中20質量%以上含有し、
前記射出発泡成形する工程において、前記樹脂組成物に、圧力が1MPa以上10MP
a以下の気体を、前記射出発泡成形する工程で得られる発泡成形品の、金型寸法から算出
される基準重量に対する重量減少率が3%以上12%以下となる量で接触させ、
前記樹脂組成物の溶融粘度が100Pa・sを超え600Pa・s以下であり、
前記溶融粘度は、
熱可塑性樹脂中に最も添加量が多い熱可塑性樹脂が結晶性樹脂である場合は融点よりも30℃高い温度においてせん断速度1216sec −1 で測定した溶融粘度であり、
熱可塑性樹脂中に最も添加量が多い熱可塑性樹脂が非晶性樹脂である場合はガラス転移温度よりも120℃高い温度においてせん断速度1216sec −1 で測定した溶融粘度である、発泡成形品の製造方法。
It has a step of injection foam molding of a resin composition containing a thermoplastic resin, and has a step of injection foam molding.
The resin composition contains an inorganic filler in an amount of 20% by mass or more in the total resin composition.
In the step of injection foam molding, the pressure on the resin composition is 1 MPa or more and 10 MP.
The gas of a or less is brought into contact with the foam molded product obtained in the injection foam molding step in an amount such that the weight reduction rate with respect to the reference weight calculated from the mold dimensions is 3% or more and 12% or less.
The melt viscosity of the resin composition is more than 100 Pa · s and 600 Pa · s or less.
The melt viscosity is
When the thermoplastic resin with the largest amount added among the thermoplastic resins is a crystalline resin, it is the melt viscosity measured at a shear rate of 1216 sec -1 at a temperature 30 ° C. higher than the melting point.
When the thermoplastic resin with the largest amount added among the thermoplastic resins is an amorphous resin, it has a melt viscosity measured at a shear rate of 1216 sec -1 at a temperature 120 ° C. higher than the glass transition temperature. Method.
前記樹脂組成物の溶融粘度が150Pa・s以上600Pa・s以下である、請求項1に記載の発泡成形品の製造方法。
発泡成形品の製造方法。
The method for producing an effervescent molded product according to claim 1, wherein the melt viscosity of the resin composition is 150 Pa · s or more and 600 Pa · s or less.
A method for manufacturing an effervescent molded product.
前記樹脂組成物が、熱可塑性エラストマーを熱可塑性樹脂100質量部に対して1質量
部以上50質量部以下含む、請求項1又は2に記載の発泡成形品の製造方法。
The method for producing a foam molded product according to claim 1 or 2, wherein the resin composition contains 1 part by mass or more and 50 parts by mass or less of the thermoplastic elastomer with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin.
前記熱可塑性樹脂が、ポリアリーレンサルファイド樹脂、ポリエチレンテレフタレート
樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂から選択される少なくとも一種を含有する、請求
項1から3のいずれか一項に記載の発泡成形品の製造方法。
The method for producing a foam molded product according to any one of claims 1 to 3, wherein the thermoplastic resin contains at least one selected from a polyarylene sulfide resin, a polyethylene terephthalate resin, and a polybutylene terephthalate resin.
重量減少率が0%の基準成形品に対するISO178に準拠して測定した曲げ強さの保
持率が80%以上である発泡成形品を得る、請求項1から4のいずれか一項に記載の発泡成形品の製造方法。
The foam according to any one of claims 1 to 4, wherein a foam molded product having a bending strength retention rate of 80% or more measured in accordance with ISO178 with respect to a standard molded product having a weight loss rate of 0% is obtained. Manufacturing method of molded products.
前記射出発泡成形する工程で得られた発泡成形品を100〜350℃で1〜120分間
加熱処理する工程を有する、請求項1から5のいずれか一項に記載の発泡成形品の製造方法。
The method for producing a foam molded product according to any one of claims 1 to 5, further comprising a step of heat-treating the foam molded product obtained in the injection foam molding step at 100 to 350 ° C. for 1 to 120 minutes.
前記加熱処理する工程後の発泡成形品の表面に最大径が2mm〜5mmであり高さが0.2mm〜1mmである膨出部が形成されていない、請求項6に記載の発泡成形品の製造方法。 The foam-molded product according to claim 6, wherein a bulge having a maximum diameter of 2 mm to 5 mm and a height of 0.2 mm to 1 mm is not formed on the surface of the foam-molded product after the heat treatment step. Production method. 配管部品用の発泡成形品を得る、請求項1から7のいずれか一項に記載の発泡成形品の製造方法。 The method for producing an effervescent molded article according to any one of claims 1 to 7, wherein an effervescent molded article for a piping part is obtained.
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