JP6928427B2 - Urethane foam manufacturing method, urethane foam composition, seat cushions, bedding, and clothing pads - Google Patents

Urethane foam manufacturing method, urethane foam composition, seat cushions, bedding, and clothing pads Download PDF

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Description

本発明は、ポリオール化合物、ポリイソシアネート、触媒、発泡剤を用いてウレタンフォームを製造するウレタンフォーム製造方法、およびウレタンフォームの組成物に関する。 The present invention relates to a urethane foam production method for producing a urethane foam using a polyol compound, a polyisocyanate, a catalyst, and a foaming agent, and a composition of the urethane foam.

ポリオール化合物、ポリイソシアネート、触媒、発泡剤を用いて製造されるウレタンフォームは、柔軟性が高いため、シートクッション,寝具,衣料用パッドなどに用いられる。そのようなシートクッション,寝具などでは、柔軟性だけでなく、吸湿性および放湿性が高いことも望まれている。下記特許文献には、そのようなウレタンフォームの一例が記載されている。 Urethane foam produced using polyol compounds, polyisocyanates, catalysts, and foaming agents has high flexibility and is therefore used for seat cushions, bedding, clothing pads, and the like. It is desired that such seat cushions, bedding, etc. have high hygroscopicity and moisture release as well as flexibility. The following patent documents describe an example of such urethane foam.

特許4805644号公報Japanese Patent No. 4805644 特開2008−115256号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2008-11256 特許3502149号公報Japanese Patent No. 3502149 特開2015−172191号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2015-172191

上記特許文献1及び2には、ウレタンフォーム原料のポリオール化合物として、EO率の高いポリエーテルポリオールを採用することで、吸湿性および放湿性の高いウレタンフォームを製造可能であることが記載されている。なお、EO率とは、アルキレンオキサイド単位の全量を100質量%とした場合のエチレンオキサイド単位の含有率を意味する。しかしながら、親水性が付与されることになるEO率の高いポリエーテルポリオールを採用したウレタンフォームでは、水を吸いやすいので膨潤性が高い。つまり、ウレタンフォームが水分を吸収した際に、水分を吸収する前と比較すると、比較的大きなサイズに膨張し、形くずれを生じ好ましくない。 Patent Documents 1 and 2 describe that a urethane foam having high hygroscopicity and moisture release can be produced by adopting a polyether polyol having a high EO rate as a polyol compound as a raw material for urethane foam. .. The EO rate means the content of ethylene oxide units when the total amount of alkylene oxide units is 100% by mass. However, urethane foam using a polyether polyol having a high EO rate, which is imparted with hydrophilicity, easily absorbs water and therefore has high swelling property. That is, when the urethane foam absorbs water, it expands to a relatively large size as compared with before it absorbs water, and it is not preferable because it loses its shape.

また、上記特許文献3及び4に記載のウレタンフォームでは、ウレタンフォーム原料のポリオール化合物として、ポリマーポリオールが採用されている。そして、上記特許文献3では、セリシンを添加して、ポリウレタンフォームの気泡膜と骨格内にセリシンを分散させることで、吸放湿性を付与している。しかし、セリシンの添加量には、実質的に限界があり、セリシンをポリオールに添加することで粘度が高くなるとともに、本来、単量体が分散していることで粘度の高いとされるポリマーポリオールと併用するのは、量産性、作業性を損なう結果となる。さらに、上記特許文献4では、球状重合体の金属塩を吸湿性粒子として添加している。上記特許文献4では、セリシン粒子を比較例として、上記吸湿性粒子の実施例が示されており、上記吸湿性粒子の添加量は、セリシン粒子に比べ少量となっているが、得られたポリウレタンフォームの密度は高く、粒子の多量な添加によるポリウレタンフォームの重量増加は避けられない。本発明は、このようなことに鑑みてなされたものであり、本発明の課題は、吸湿性および放湿性が高く、膨潤性が低いウレタンフォームを提供することにある。 Further, in the urethane foams described in Patent Documents 3 and 4, a polymer polyol is adopted as the polyol compound of the urethane foam raw material. Then, in Patent Document 3, sericin is added to disperse sericin in the bubble membrane and skeleton of the polyurethane foam to impart moisture absorption and desorption. However, there is a practical limit to the amount of sericin that can be added. Adding sericin to a polyol increases the viscosity, and the monomer is originally dispersed to increase the viscosity of the polymer polyol. When used in combination with, the result is that mass productivity and workability are impaired. Further, in Patent Document 4, a metal salt of a spherical polymer is added as hygroscopic particles. In Patent Document 4, examples of the hygroscopic particles are shown using sericin particles as a comparative example, and the amount of the hygroscopic particles added is smaller than that of the sericin particles, but the obtained polyurethane The density of the foam is high, and it is inevitable that the weight of the polyurethane foam will increase due to the addition of a large amount of particles. The present invention has been made in view of the above, and an object of the present invention is to provide a urethane foam having high hygroscopicity and moisture release and low swelling property.

上記課題を解決するために、本発明のウレタンフォーム製造方法は、ポリオール化合物ポリイソシアネート、触媒、発泡剤を用いてウレタンフォームを製造するウレタンフォーム製造方法であって、アルキレンオキサイド単位の全量を100質量%とした場合のエチレンオキサイド単位の含有率を、EO率と定義した場合に、前記ポリオール化合物が、EO率が30%以上のポリエーテルポリオールと、EO率が2〜30%のポリマーポリオール(固形分20〜50%)とを含み、前記ポリエーテルポリオールの量が、前記ポリオール化合物100重量部に対して30〜90重量部であり、前記ポリマーポリオールの量が、前記ポリオール化合物100重量部に対して10〜70重量部であることを特徴とするウレタンフォーム製造方法。 In order to solve the above problems, urethane foam production method of the present invention, a polyol compound, polyisocyanate DOO, catalyst, a polyurethane foam manufacturing method for manufacturing a urethane foam using a blowing agent, the total amount of alkylene oxide units When the content of ethylene oxide units when 100% by mass is defined as the EO rate, the polyol compound is a polyether polyol having an EO rate of 30% or more and a polymer having an EO rate of 2 to 30%. It contains a polyol (solid content 20 to 50%), the amount of the polyether polyol is 30 to 90 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyol compound, and the amount of the polymer polyol is 100 parts by weight of the polyol compound. A method for producing a urethane foam, which comprises 10 to 70 parts by weight with respect to the part.

上記課題を解決するために、本発明のウレタンフォームの組成物は、ポリオール化合物ポリイソシアネート触媒、発泡剤を配合してなるウレタンフォームの組成物であって、アルキレンオキサイド単位の全量を100重量%とした場合のエチレンオキサイド単位の含有率を、EO率と定義した場合に、前記ポリオール化合物が、EO率が30%以上のポリエーテルポリオールと、EO率が2〜30%のポリマーポリオール(固形分20〜50%)とを含み、前記ポリエーテルポリオールの量が、前記ポリオール化合物100重量部に対して30〜90重量部であり、前記ポリマーポリオールの量が、前記ポリオール化合物100重量部に対して10〜70重量部であることを特徴とするウレタンフォーム製造方法。 In order to solve the above problems, the urethane foam composition of the present invention is a urethane foam composition containing a polyol compound , a polyisocyanate , a catalyst and a foaming agent, and the total amount of alkylene oxide units is 100 weight by weight. When the content of ethylene oxide units in% is defined as the EO rate, the polyol compound is a polyether polyol having an EO rate of 30% or more and a polymer polyol having an EO rate of 2 to 30% (solid). 20 to 50%), the amount of the polyether polyol is 30 to 90 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyol compound, and the amount of the polymer polyol is with respect to 100 parts by weight of the polyol compound. A method for producing a urethane foam, which comprises 10 to 70 parts by weight.

本発明のウレタンフォーム製造方法およびウレタンフォームの組成物では、ポリオール化合物として、EO率が30%以上のポリエーテルポリオールと、EO率が1〜30%のポリマーポリオールとが採用されている。そして、ポリエーテルポリオールの量が、ポリオール化合物100重量部に対して30〜90重量部とされ、ポリマーポリオールの量が、ポリオール化合物100重量部に対して10〜70重量部とされている。このように、ポリオール化合物として、EO率が高いポリエーテルポリオールと、EO率がある程度高いポリマーポリオールとを採用し、配合量を適正化することで、吸湿性および放湿性が高く、膨潤性が低いウレタンフォームを製造することが可能となる。 In the method for producing urethane foam and the composition of urethane foam of the present invention, as a polyol compound, a polyether polyol having an EO ratio of 30% or more and a polymer polyol having an EO ratio of 1 to 30% are adopted. The amount of the polyether polyol is 30 to 90 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyol compound, and the amount of the polymer polyol is 10 to 70 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyol compound. As described above, by adopting a polyether polyol having a high EO rate and a polymer polyol having a high EO rate to some extent as the polyol compound and optimizing the blending amount, the hygroscopicity and the moisture-releasing property are high, and the swelling property is low. It becomes possible to manufacture urethane foam.

実施例1〜5のウレタンフォームの原料の配合量(重量部)を示す表である。It is a table which shows the compounding amount (part by weight) of the raw material of urethane foam of Examples 1-5. 実施例6〜11のウレタンフォームの原料の配合量(重量部)を示す表である。It is a table which shows the compounding amount (part by weight) of the raw material of urethane foam of Examples 6-11. 比較例1〜4のウレタンフォームの原料の配合量(重量部)を示す表である。It is a table which shows the compounding amount (part by weight) of the raw material of the urethane foam of Comparative Examples 1 to 4. 実施例1〜5のウレタンフォームの物性評価を示す表である。It is a table which shows the physical property evaluation of the urethane foam of Examples 1-5. 実施例6〜11のウレタンフォームの物性評価を示す表である。It is a table which shows the physical property evaluation of the urethane foam of Examples 6-11. 比較例1〜4のウレタンフォームの物性評価を示す表である。It is a table which shows the physical property evaluation of the urethane foam of Comparative Examples 1 to 4.

本発明に記載の「ウレタンフォーム製造方法」は、ポリオール化合物、ポリイソシアネート、触媒、発泡剤を用いてウレタンフォームを製造するウレタンフォーム製造方法であり、本発明に記載の「ウレタンフォームの組成物」は、ポリオール化合物、ポリイソシアネート、触媒、発泡剤を配合してなるウレタンフォームの組成物である。そして、アルキレンオキサイド単位の全量を100質量%とした場合のエチレンオキサイド単位の含有率を、EO率と定義した場合に、ポリオール化合物が、EO率が30%以上のポリエーテルポリオールと、EO率が2〜30%のポリマーポリオール(固形分20〜50%)とを含んでいる。 The "urethane foam production method" described in the present invention is a urethane foam production method for producing a urethane foam using a polyol compound, a polyisocyanate, a catalyst, and a foaming agent, and the "urethane foam composition" described in the present invention. Is a urethane foam composition containing a polyol compound, a polyisocyanate, a catalyst, and a foaming agent. When the content of ethylene oxide units when the total amount of alkylene oxide units is 100% by mass is defined as the EO rate, the polyol compound is a polyether polyol having an EO rate of 30% or more, and the EO rate is It contains 2 to 30% polymer polyol (solid content 20 to 50%).

ポリエーテルポリオールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、ソルビトール、シュークロース等の多価アルコール、またはその多価アルコールにエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを付加したポリエーテルポリオールを挙げることができる。具体的には、例えば、平均官能基数が2〜5のポリグリセリンにプロピレンオキサイドもしくはエチレンオキサイドを付加させ、エチレンオキサイド含有率が全体の50〜75重量%で、且つ数平均分子量が2000〜7000のポリエーテルポリオールを用いることができる。 Polyether polyols include ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, butylene glycol, neopentyl glycol, glycerin, pentaerythritol, trimethylolpropane, sorbitol, shoe cloth and other polyhydric alcohols, or polyhydric alcohols thereof. Examples thereof include polyether polyols to which alkylene oxides such as ethylene oxide and propylene oxide are added. Specifically, for example, propylene oxide or ethylene oxide is added to polyglycerin having an average number of functional groups of 2 to 5, the ethylene oxide content is 50 to 75% by weight, and the number average molecular weight is 2000 to 7000. Polyether polyols can be used.

なお、平均官能基数が2より低い場合は、架橋反応が起こりにくい為、発泡性が劣る傾向があり、できた発泡体の歪特性等が劣る傾向がある。また平均官能基数が高くなりすぎると、架橋が顕著に発生する為、発泡後の収縮等の発生で発泡性が劣る傾向がある。エチレンオキサイド含有率が高いほど吸湿性は高くなるが、膨潤性は比較高くなる傾向がある。エチレンオキサイド含有率が低くなると、吸湿性は期待できないが、膨潤性自体低く収まる。また、分子量は軟質ポリウレタンフォームで一般的に使用される分子量が用いられ、平均分子量で2000~7000程度の製品は安定して発泡することが可能である。また、ポリエーテルポリオールのEO率は、30%以上であればよく、40〜80%であることが好ましく、さらに言えば、50〜75%であることが好ましい。また、ポリエーテルポリオールの水酸基価は、20〜80mgKOHであることが好ましく、さらに言えば、30〜70mgKOHであることが好ましい。 When the average number of functional groups is lower than 2, the cross-linking reaction is unlikely to occur, so that the foamability tends to be inferior, and the strain characteristics of the formed foam tend to be inferior. Further, if the average number of functional groups becomes too high, cross-linking occurs remarkably, so that the foamability tends to be inferior due to the occurrence of shrinkage after foaming. The higher the ethylene oxide content, the higher the hygroscopicity, but the swelling property tends to be relatively high. When the ethylene oxide content is low, hygroscopicity cannot be expected, but the swelling property itself is low. Further, as the molecular weight, the molecular weight generally used in flexible polyurethane foam is used, and a product having an average molecular weight of about 2000 to 7000 can be stably foamed. The EO ratio of the polyether polyol may be 30% or more, preferably 40 to 80%, and more preferably 50 to 75%. The hydroxyl value of the polyether polyol is preferably 20 to 80 mgKOH, and more preferably 30 to 70 mgKOH.

また、上記以外のポリオールとしては、当業界で公知のもので良く活性水素基含有化合物を開始剤に用いて、アルキレンオキサイドを含む環状エーテルを開環重合させて得られるものでもよい。開始剤としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、シクロヘキサン−1,4−ジオール、シクロヘキサン−1,4−ジメタノール、ビスフェノールA、水素添加ビスフェノールA、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、また、シュークローズ、グルコース、フラクトース等のシュガー系アルコール類、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、トルエンジアミン、メタフェニレンジアミン、ジフェニルメタンジアミン、キシリレンジアミン等が挙げられる。環状エーテルとしてはエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等のアルキレンオキサイド、メチルグリシジルエーテル等のアルキルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル等のアリールグリシジルエーテル、テトラヒドロフラン等が挙げられる。 Further, the polyol other than the above may be one known in the art and may be obtained by ring-opening polymerization of a cyclic ether containing an alkylene oxide using an active hydrogen group-containing compound as an initiator. As initiators, ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, diethylene glycol, dipropylene glycol, pentandiol, hexanediol, octanediol, nonanediol, neopentyl glycol, 3-methyl-1,5-pentanediol, cyclohexane-1 , 4-diol, cyclohexane-1,4-dimethanol, bisphenol A, hydrogenated bisphenol A, glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, sorbitol, sugar-based alcohols such as shoeclaw, glucose, fructose, ethylenediamine, Examples thereof include propylene diamine, toluene diamine, metaphenylenediamine, diphenylmethanediamine, xylylene diamine and the like. Examples of the cyclic ether include alkylene oxides such as ethylene oxide, propylene oxide and butylene oxide, alkyl glycidyl ethers such as methyl glycidyl ether, aryl glycidyl ethers such as phenyl glycidyl ether, and tetrahydrofuran.

また、ポリマーポリオールは、ポリエーテル系ポリオールに、アクリロニトリル、スチレン、アルキルメタクリレート等のビニル化合物をグラフト重合させたものである。ポリマーポリオール中のビニル化合物の含有量は、ポリマーポリオールを100重量%とした場合に、10〜50重量%のものが使用されるが、20重量%以上であるものが、硬さの向上効果を得るためには好ましい。 The polymer polyol is a polyether polyol obtained by graft-polymerizing a vinyl compound such as acrylonitrile, styrene, or alkyl methacrylate. The content of the vinyl compound in the polymer polyol is 10 to 50% by weight when the polymer polyol is 100% by weight, but the content of 20% by weight or more has an effect of improving hardness. Preferred to obtain.

また、ポリマーポリオールのEO率は、2〜30%であればよく、2.5〜20%であることが好ましく、さらに言えば、3〜15%であることが好ましい。また、ポリマーポリオールの官能基数は、2〜4であることが好ましく、特に、3であることが好ましい。また、ポリマーポリオールの水酸基価は、20〜50mgKOHであることが好ましく、さらに言えば、25〜35mgKOHであることが好ましい。 The EO rate of the polymer polyol may be 2 to 30%, preferably 2.5 to 20%, and more preferably 3 to 15%. The number of functional groups of the polymer polyol is preferably 2 to 4, and particularly preferably 3. The hydroxyl value of the polymer polyol is preferably 20 to 50 mgKOH, and more preferably 25 to 35 mgKOH.

そして、ポリオール化合物に含まれるエチレンオキサイドの総量の比率、つまり、ポリエーテルポリオールに付加されたエチレンオキサイドの量と、ポリマーポリオールに付加されたエチレンオキサイドの量との合計量の、ポリオール化合物の量に対する比率は、0.2〜0.7であることが好ましく、特に、0.15〜0.69であることが好ましい。 Then, the ratio of the total amount of ethylene oxide contained in the polyol compound, that is, the total amount of the amount of ethylene oxide added to the polyether polyol and the amount of ethylene oxide added to the polymer polyol, with respect to the amount of the polyol compound. The ratio is preferably 0.2 to 0.7, and particularly preferably 0.15 to 0.69.

また、ポリエーテルポリオールの量は、ポリオール化合物100重量部に対して30〜90重量部であり、ポリマーポリオールの量は、ポリオール化合物100重量部に対して10〜70重量部とされる。なお、ポリオール化合物としては、ポリエーテルポリオールおよびポリマーポリオールが上記範囲内の量である限り、ポリエーテルポリオールおよびポリマーポリオール以外のポリオールを採用してもよい。 The amount of the polyether polyol is 30 to 90 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyol compound, and the amount of the polymer polyol is 10 to 70 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyol compound. As the polyol compound, polyols other than the polyether polyol and the polymer polyol may be adopted as long as the amounts of the polyether polyol and the polymer polyol are within the above ranges.

また、ポリイソシアネートとしては、芳香族系、脂環式、脂肪族系の何れでもよく、また、1分子中に2個のイソシアネート基を有する2官能のイソシアネートであっても、あるいは1分子中に3個以上のイソシアネート基を有する3官能以上のイソシアネートであってもよく、それらを単独であるいは複数組み合わせて使用してもよい。 The polyisocyanate may be aromatic, alicyclic, or aliphatic, and may be a bifunctional isocyanate having two isocyanate groups in one molecule, or in one molecule. It may be a trifunctional or higher functional isocyanate having three or more isocyanate groups, or they may be used alone or in combination of two or more.

例えば、2官能のイソシアネートとしては、2,4−トリレンジイソシアネート、2,6−トリレンジイソシアネート、m−フェニレンジイソシネート、p−フェニレンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、2,4’−ジフェニルメタンジアネート、2,2’−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、3,3’−ジメチル−4,4’−ビフェニレンジイソネート、3,3’−ジメトキシ−4,4’−ビフェニレンジイソシアネートなどの芳香族系のもの、シクロヘキサン−1,4−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−4,4’−ジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネートなどの脂環式のもの、ブタン−1,4−ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソプロピレンジイソシアネート、メチレンジイソシアネート、リジンイソシアネートなどの脂肪族系のものを挙げることができる。 For example, as bifunctional isocyanates, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, m-phenylenedi isocyanate, p-phenylenedi isocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 2,4'- Fragrances such as diphenylmethane diisocyanate, 2,2'-diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate, 3,3'-dimethyl-4,4'-biphenylenediisonate, 3,3'-dimethoxy-4,4'-biphenylenediisocyanate Group type, cyclohexane-1,4-diisocyanate, isophorone diisocyanate, dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate, methylcyclohexane diisocyanate and other alicyclic products, butane-1,4-diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isopropi Examples thereof include aliphatic ones such as range isocyanate, methylene diisocyanate, and lysine isocyanate.

また、3官能以上のイソシアネートとしては、1−メチルベンゾール−2,4,6−トリイソシアネート、1,3,5−トリメチルベンゾール−2,4,6−トリイソシアネート、ビフェニル−2,4,4’−トリイソシアネート、ジフェニルメタン−2,4,4’−トリイソシアネート、メチルジフェニルメタン−4,6,4’−トリイソシアネート、4,4’−ジメチルジフェニルメタン−2,2’,5,5’テトライソシアネート、トリフェニルメタン−4,4’,4”−トリイソシアネート、ポリメリックMDI等を挙げることができる。なお、その他ウレタンプレポリマーも使用することができる。また、ポリイソシアネートは、それぞれ一種類に限られず一種類以上であってもよい。例えば、脂肪族系イソシアネートの一種類と芳香族系イソシアネートの二種類を併用してもよい。 Examples of trifunctional or higher functional isocyanates include 1-methylbenzol-2,4,6-triisocyanate, 1,3,5-trimethylbenzol-2,4,6-triisocyanate, and biphenyl-2,4,4'. -Triisocyanate, diphenylmethane-2,4,4'-triisocyanate, methyldiphenylmethane-4,6,4'-triisocyanate, 4,4'-dimethyldiphenylmethane-2,2', 5,5'tetraisocyanate, triisocyanate Diphenylmethane-4,4', 4 "-triisocyanate, polypeptide MDI and the like can be mentioned. In addition, urethane prepolymers can also be used. In addition, the polyisocyanate is not limited to one type, but one type. The above may be used. For example, one type of aliphatic isocyanate and two types of aromatic isocyanate may be used in combination.

具体的には、例えば、ポリイソシアネートとしては、ポリウレタンフォームで幅広く使用されている、2,4−トリレンジイソシアネート、2,6−トリレンジイソシアネートの混合物で、2,4−トリレンジイソシアネートを80%含有するT−80が用いられる。 Specifically, for example, as the polyisocyanate, a mixture of 2,4-tolylene diisocyanate and 2,6-tolylene diisocyanate, which is widely used in polyurethane foam, contains 80% of 2,4-tolylene diisocyanate. The contained T-80 is used.

ポリオールとポリイソシアネートとの配合量の比率は、ポリオール中の全活性水素基濃度に対する、ポリイソシアネート中のイソシアネート基濃度の当量比の百分率、所謂、イソシアネートインデックスによって示すことができる。イソシアネートインデックスは、特に限定はされないが、95~120程度で設計され、好ましくは100~115前後で設計される。イソシアネートインデックスが低い場合は、反応性、架橋が不十分になり、発泡安定性の低下や、歪の低下が発生する。イソシアネートインデックスが高い場合は、架橋が顕著になり、発泡後にフォームの収縮が発生したり、発熱反応が促進され、反応温度の高さからスコーチややけが発生する可能性が出る。 The ratio of the blending amount of the polyol to the polyisocyanate can be indicated by the percentage of the equivalent ratio of the isocyanate group concentration in the polyisocyanate to the total active hydrogen group concentration in the polyol, the so-called isocyanate index. The isocyanate index is not particularly limited, but is designed to be about 95 to 120, preferably about 100 to 115. When the isocyanate index is low, the reactivity and cross-linking become insufficient, and the foaming stability is lowered and the strain is lowered. When the isocyanate index is high, the cross-linking becomes remarkable, the foam shrinks after foaming, the exothermic reaction is promoted, and scorch or burning may occur due to the high reaction temperature.

また、ポリオールとポリイソシアネートとの反応には触媒が用いられる。触媒としては、軟質ポリウレタン発泡体用として公知のものを用いることができる。例えば、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、ジエタノールアミン、ジメチルアミノモルフォリン、N−エチルモルホリン、テトラメチルグアニジン等のアミン触媒や、スタナスオクトエートやジブチルチンジラウレート等の錫触媒やフェニル水銀プロピオン酸塩あるいはオクテン酸鉛等の金属触媒(有機金属触媒とも称される。)を挙げることができる。触媒の一般的な量は、ポリオール100重量部に対して0.05〜1.5重量部程度が使用される。 A catalyst is used for the reaction between the polyol and the polyisocyanate. As the catalyst, a catalyst known for flexible polyurethane foam can be used. For example, amine catalysts such as triethylamine, triethylenediamine, diethanolamine, dimethylaminomorpholine, N-ethylmorpholine, tetramethylguanidine, tin catalysts such as stanas octoate and dibutyltin dilaurate, phenylmercuric propionate or lead octenoate. And other metal catalysts (also referred to as organic metal catalysts). As a general amount of the catalyst, about 0.05 to 1.5 parts by weight is used with respect to 100 parts by weight of the polyol.

また、発泡剤は、ウレタンフォーム原料として通常に採用されるものであればよく、例えば、水、ペンタン、シクロペンタン、メチレンクロライド、炭酸ガス等が挙げられ、これらを1種または2種以上併用して用いることが可能である。上記発泡剤として、水を用いた場合に、水の量は、ポリオール100重量部に対して0.5〜5.0重量部使用され、好適には1.5〜4.0重量部使用される。0.5重量部より少ない場合、ポリオールとポリイソシアネートの発泡反応時の発熱温度が十分に上昇せず、良好なポリウレタン発泡体が得られなくなる。一方、5.0重量部より多い場合、ポリオールとポリイソシアネートの発泡反応時の発熱温度が上昇し過ぎて、ポリウレタン発泡体が良好に発泡しなくなるのみならず、発熱によるスコーチ、焼けの発生から良好なポリウレタン発泡体が得られなくなる。 Further, the foaming agent may be any one usually used as a raw material for urethane foam, and examples thereof include water, pentane, cyclopentane, methylene chloride, carbon dioxide gas, etc., and one or more of these may be used in combination. Can be used. When water is used as the foaming agent, the amount of water is 0.5 to 5.0 parts by weight, preferably 1.5 to 4.0 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polyol. NS. If it is less than 0.5 parts by weight, the exothermic temperature at the time of the foaming reaction of the polyol and the polyisocyanate does not rise sufficiently, and a good polyurethane foam cannot be obtained. On the other hand, when the amount is more than 5.0 parts by weight, the exothermic temperature during the effervescent reaction between the polyol and the polyisocyanate rises too much, and not only the polyurethane foam does not foam well, but also scorch and burning due to the exotherm occur. Polyurethane foam cannot be obtained.

また、ウレタンフォーム原料として整泡剤を含むことが好ましい。整泡剤は、ウレタンフォーム原料として通常に採用されるものであればよく、例えば、シリコーン系化合物、非イオン系界面活性剤等が挙げられる。整泡剤の配合量は、ポリオールの全量を100質量%とした場合に、0.5〜2.0質量%であることが好ましい。 Further, it is preferable to contain a foam stabilizer as the urethane foam raw material. The foam stabilizer may be any one that is usually used as a raw material for urethane foam, and examples thereof include silicone compounds and nonionic surfactants. The blending amount of the defoaming agent is preferably 0.5 to 2.0% by mass when the total amount of the polyol is 100% by mass.

また、ウレタンフォーム原料に、必要に応じて適宜、添加剤を添加することが可能である。添加剤としては、例えば、着色剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、希釈剤等が挙げられる。 Further, it is possible to add an additive to the urethane foam raw material as needed. Examples of the additive include a colorant, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a diluent and the like.

また、上記原料を用いたウレタンフォームの製造は、ポリオールとポリイソシアネートを常温大気圧下で発泡反応させる公知のスラブ発泡により行われる。具体的には、ポリオール、ポリイソシアネート、触媒、水、整泡剤及びその他適宜の添加剤からなるポリウレタン発泡原料(反応混合原料)をベルトコンベア上に吐出し、該ベルトコンベアが移動する間に、ポリウレタン発泡原料を常温大気圧下で自然発泡させ、硬化することで連続的に製造する。その際、ポリウレタン発泡原料は、ワンショット法でもプレポリマー法でも、いずれの方法で反応させてもよい。なお、ワンショット法は、ポリオールとポリイソシアネートを、触媒、水、無機水和物及びその他適宜の添加剤等の存在下、直接反応させる反応方法である。それに対してプレポリマー法は、ポリオールとポリイソシアネートを事前に反応させて末端にイソシアネート基を有するプレポリマーを得、このプレポリマーに触媒、水、無機水和物及び添加剤等の存在下、ポリオールを反応させる方法である。 Further, the production of urethane foam using the above raw materials is carried out by known slab foaming in which a polyol and a polyisocyanate are foamed at room temperature and atmospheric pressure. Specifically, a polyurethane foaming raw material (reaction mixing raw material) composed of a polyol, a polyisocyanate, a catalyst, water, a foam stabilizer and other appropriate additives is discharged onto a belt conveyor, and while the belt conveyor moves, The polyurethane foam raw material is naturally foamed at room temperature and atmospheric pressure and cured to continuously produce it. At that time, the polyurethane foaming raw material may be reacted by either a one-shot method or a prepolymer method. The one-shot method is a reaction method in which a polyol and a polyisocyanate are directly reacted in the presence of a catalyst, water, an inorganic hydrate and other appropriate additives. On the other hand, in the prepolymer method, a polyol and polyisocyanate are reacted in advance to obtain a prepolymer having an isocyanate group at the terminal, and the polyol is added to the prepolymer in the presence of a catalyst, water, an inorganic hydrate, an additive, or the like. Is a method of reacting.

そして、上記手法により製造されたウレタンフォームの吸湿率(%)を演算した。詳しくは、ウレタンフォームの試験片(100mm×100mm×50mm)の重量を測定し、その測定された重量を吸湿前重量とする。次に、そのウレタンフォームの試験片を、温度50℃,湿度95%RHの条件下で3時間放置し、放置後のウレタンフォームの試験片を測定する。その測定された重量を吸湿後重量とする。そして、下記式に従って、吸湿率(%)を演算した。
吸湿率={(吸湿後重量−吸湿前重量)/吸湿前重量}×100
なお、吸湿率(%)は高いほど、水分を好適に吸収することを示しており、3%以上、特に3%〜15%であることが好ましく、さらに言えば、4%以上、特に4%〜12%であることが好ましい。
Then, the hygroscopicity (%) of the urethane foam produced by the above method was calculated. Specifically, the weight of the urethane foam test piece (100 mm × 100 mm × 50 mm) is measured, and the measured weight is defined as the weight before moisture absorption. Next, the urethane foam test piece is left to stand for 3 hours under the conditions of a temperature of 50 ° C. and a humidity of 95% RH, and the urethane foam test piece after being left to stand is measured. The measured weight is taken as the weight after absorbing moisture. Then, the hygroscopicity (%) was calculated according to the following formula.
Moisture absorption rate = {(weight after moisture absorption-weight before moisture absorption) / weight before moisture absorption} x 100
The higher the hygroscopicity (%), the more preferably the moisture is absorbed, and it is preferably 3% or more, particularly 3% to 15%, and further, 4% or more, particularly 4%. It is preferably ~ 12%.

また、上記ポリオール化合物、ポリイソシアネート、触媒、発泡剤を用いて製造されたウレタンフォームの放湿率(%)を演算した。詳しくは、吸湿率演算時に温度50℃,湿度95%RHの条件下で3時間放置されたウレタンフォームを、温度25℃,湿度50%RHの条件下で1時間放置する。次に、放置後のウレタンフォームの試験片を測定し、その測定された重量を放湿後重量とする。そして、下記式に従って、放湿率(%)を演算した。
放湿率={(吸湿後重量−放湿後重量)/吸湿前重量}×100
なお、放湿率(%)は、2%〜10%であることが好ましく、さらに言えば、3%〜5.5%であることが好ましい。
In addition, the moisture release rate (%) of the urethane foam produced by using the above-mentioned polyol compound, polyisocyanate, catalyst, and foaming agent was calculated. Specifically, the urethane foam left for 3 hours under the conditions of a temperature of 50 ° C. and a humidity of 95% RH at the time of calculating the hygroscopicity is left for 1 hour under the conditions of a temperature of 25 ° C. and a humidity of 50% RH. Next, a test piece of urethane foam after being left to stand is measured, and the measured weight is defined as the weight after moisture release. Then, the moisture release rate (%) was calculated according to the following formula.
Moisture release rate = {(weight after moisture absorption-weight after moisture release) / weight before moisture absorption} x 100
The moisture release rate (%) is preferably 2% to 10%, and more preferably 3% to 5.5%.

そして、上記吸湿率および放湿率に基づいて、放湿後にウレタンフォームの試験片に残存している残存水分率(%)を、下記式に従って演算した。
残存水分率=(放湿率/吸湿率)×100
なお、残存水分率(%)は低いほど、放湿後にウレタンフォームの試験片に残存している水分量が低いことを示している。このため、残存水分率(%)は低いほど、水分を好適に放湿することを示しており、70%以下、特に70〜30%であることが好ましく、さらに言えば、50%以下、特に50%〜35%であることが好ましい。
Then, based on the above-mentioned hygroscopicity and moisture release rate, the residual water content (%) remaining in the urethane foam test piece after moisture release was calculated according to the following formula.
Residual moisture content = (moisture release rate / moisture absorption rate) x 100
The lower the residual water content (%), the lower the amount of water remaining in the urethane foam test piece after moisture release. Therefore, the lower the residual water content (%) is, the more preferably the water is released, and it is preferably 70% or less, particularly 70 to 30%, and further, 50% or less, particularly. It is preferably 50% to 35%.

また、上記ポリオール化合物、ポリイソシアネート、触媒、発泡剤を用いて製造されたウレタンフォームの膨潤率(%)を演算した。詳しくは、ウレタンフォームの試験片(10mm×50mm×50mm)の所定の1辺の長さを測定し、その測定された長さを浸漬前長さとする。次に、そのウレタンフォームの試験片を、水に浸漬し、軽く揉んで、ウレタンフォームの内部に水を浸透させる。そして、水に浸漬した状態で24時間放置する。次に、ウレタンフォームの試験片を水の中から取り出し、内部に水が浸透した状態のウレタンフォームの試験片の所定の1辺の長さを測定する。その測定された長さを浸漬後長さとする。そして、下記式に従って、膨潤率(%)を演算した。
膨潤率=(浸漬後長さ/浸漬前長さ)×100
なお、膨潤率(%)は高いほど、膨潤していることを示しており、130%以下、特に130〜100%であることが好ましく、さらに言えば、115%以下、特に115%〜100%であることが好ましい。
In addition, the swelling rate (%) of the urethane foam produced by using the above-mentioned polyol compound, polyisocyanate, catalyst, and foaming agent was calculated. Specifically, the length of a predetermined side of the urethane foam test piece (10 mm × 50 mm × 50 mm) is measured, and the measured length is defined as the pre-immersion length. Next, the test piece of the urethane foam is immersed in water and lightly kneaded to allow water to permeate the inside of the urethane foam. Then, it is left to stand for 24 hours in a state of being immersed in water. Next, the test piece of urethane foam is taken out from the water, and the length of a predetermined side of the test piece of urethane foam in a state where water has penetrated into the test piece is measured. The measured length is defined as the length after immersion. Then, the swelling rate (%) was calculated according to the following formula.
Swelling rate = (length after immersion / length before immersion) x 100
The higher the swelling rate (%), the more swelling is indicated, and it is preferably 130% or less, particularly 130 to 100%, and further, 115% or less, particularly 115% to 100%. Is preferable.

また、ウレタンフォームの密度(kg/m)を、JIS K 7222に基づく方法に準拠して測定した。詳しくは、ウレタンフォームの試験片(50mm×390mm×390mm)の重量を測定し、測定された重量(kg)を、その試験片の体積(m)で除した。 In addition, the density of urethane foam (kg / m 3 ) was measured according to the method based on JIS K 7222. Specifically, the weight of the urethane foam test piece (50 mm × 390 mm × 390 mm) was measured, and the measured weight (kg) was divided by the volume (m 3 ) of the test piece.

また、ウレタンフォームの硬さ(25%)(N)を、JIS K 6400−2 6.7 D法に基づく方法に準拠して測定した。詳しくは、ウレタンフォームの試験片(50mm×390mm×390mm)を用いて、5N荷重時を元厚とし、200φの円板により75%前圧縮を行い、25%圧縮時、20秒後の硬さ(N)を測定する。 Further, the hardness (25%) (N) of the urethane foam was measured according to the method based on the JIS K 6400-2 6.7 D method. Specifically, using a urethane foam test piece (50 mm x 390 mm x 390 mm), the original thickness is set to 5 N load, 75% pre-compression is performed with a 200φ disk, and 25% compression is performed after 20 seconds. (N) is measured.

また、ウレタンフォームのセル数(個/25mm)を、JIS K 6400−1 付属書1に基づく方法に準拠して測定した。詳しくは、ウレタンフォームの試験片(10mm×100mm×100mm)を、拡大鏡を用いて、直線上10mm間のセルの個数を測定し、2.5倍する。(3回の測定の平均値とする) In addition, the number of urethane foam cells (pieces / 25 mm) was measured according to the method based on JIS K 6400-1 Annex 1. Specifically, the urethane foam test piece (10 mm × 100 mm × 100 mm) is multiplied by 2.5 by measuring the number of cells between 10 mm on a straight line using a magnifying glass. (The average value of 3 measurements)

また、ウレタンフォームの通気性を、ASTM D3574に基づく方法に準拠して測定した。 In addition, the breathability of urethane foam was measured according to the method based on ASTM D3574.

また、ウレタンフォームの圧縮残留ひずみ(%)を、JIS K 6400−4 4.5.2 A法に基づく方法に準拠して測定した。詳しくは、下記の条件に従って圧縮残留ひずみ(%)を測定した。
試験片;25mm×50mm×50mmのウレタンフォーム
試験条件;70±1℃、22時間、50%(又は75%)圧縮
圧縮残留ひずみ={(l−l)/l}×100
;圧縮前の厚さ
;圧縮後の厚さ
Further, the compressive residual strain (%) of the urethane foam was measured according to the method based on the JIS K 6400-4 4.5.2 A method. Specifically, the compression residual strain (%) was measured according to the following conditions.
Test piece; 25 mm × 50 mm × 50 mm urethane foam Test conditions; 70 ± 1 ° C., 22 hours, 50% (or 75%) compression Compression residual strain = {(l 0 − l 1 ) / l 0 } × 100
l 0 ; thickness before compression l 1 ; thickness after compression

以下に実施例を示し、本発明をさらに具体的に説明する。ただし、本発明は、この実施例に限定されるものではなく、当業者の知識に基づいて種々の変更、改良を施した種々の態様で実施することができる。 Examples will be shown below, and the present invention will be described in more detail. However, the present invention is not limited to this embodiment, and can be carried out in various embodiments with various modifications and improvements based on the knowledge of those skilled in the art.

<ウレタンフォームの原料>
図1ないし図3に示す配合の原料から、実施例1〜11および比較例1〜4のウレタンフォームを製造した。以下に、各原料の詳細を示す。
<Raw material for urethane foam>
The urethane foams of Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 4 were produced from the raw materials having the formulations shown in FIGS. 1 to 3. The details of each raw material are shown below.

・ポリエーテルポリオールA;平均分子量:3400、官能基数:3、水酸基価:52、EO率:75%
・ポリエーテルポリオールB;平均分子量:2800、官能基数:3、水酸基価:65、EO率:50%
・ポリエーテルポリオールC;平均分子量:3000、官能基数:3、水酸基価:56.1、EO率:5%
・ポリマーポリオールA;平均分子量:3000、官能基数:3、水酸基価:32、固形分:41%、固形分を除いたポリエーテルポリオールのEO率:5%
・ポリマーポリオールB;平均分子量:5000、官能基数:3、水酸基価:27.5、固形分:26%、固形分を除いたポリエーテルポリオールのEO率:15%
・整泡剤;商品名:SZ1136、日本ユニカー(株)製
・アミン触媒;トリエチレンジアミン、商品名:33LSI、エアプロダクツジャパン(株)製
・スズ触媒;オクチル酸第1スズ、商品名:MRH−110、城北化学工業(株)製
・イソシアネート;2,4−トリレンジイソシアネート、2,6−トリレンジイソシアネートの混合物で、2,4−トリレンジイソシアネートを80%含有、商品名:TDI−80、日本ポリウレタン工業(株)製
-Polyester polyol A; average molecular weight: 3400, number of functional groups: 3, hydroxyl value: 52, EO rate: 75%
-Polyester polyol B; average molecular weight: 2800, number of functional groups: 3, hydroxyl value: 65, EO rate: 50%
-Polyester polyol C; average molecular weight: 3000, number of functional groups: 3, hydroxyl value: 56.1, EO rate: 5%
-Polymer polyol A; average molecular weight: 3000, number of functional groups: 3, hydroxyl value: 32, solid content: 41%, EO rate of polyether polyol excluding solid content: 5%
-Polymer polyol B; average molecular weight: 5000, number of functional groups: 3, hydroxyl value: 27.5, solid content: 26%, EO rate of polyether polyol excluding solid content: 15%
・ Foam regulator; Product name: SZ1136, manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd. ・ Amine catalyst; Triethylenediamine, Product name: 33LSI, manufactured by Air Products Japan Co., Ltd. ・ Tin catalyst; Isocyanate octylate, Product name: MRH- 110, Isocyanate manufactured by Johoku Chemical Industry Co., Ltd .; A mixture of 2,4-tolylene diisocyanate and 2,6-tolylene diisocyanate, containing 80% of 2,4-tolylene diisocyanate, trade name: TDI-80, Made by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.

なお、ポリエーテルポリオールA,ポリエーテルポリオールB,ポリエーテルポリオールC,ポリマーポリオールA,ポリマーポリオールBの欄には、各ポリオールに含まれるエチレンオキサイドの量(演算EO量)が記されている。詳しくは、ポリエーテルポリオールAのEO率は、75%であるため、ポリエーテルポリオールAの演算EO量は、ポリエーテルポリオールAの量に、0.75(75%)を乗じた量となる。また、ポリエーテルポリオールBのEO率は、50%であるため、ポリエーテルポリオールBの演算EO量は、ポリエーテルポリオールBの量に、0.5(50%)を乗じた量となる。また、ポリエーテルポリオールCのEO率は、5%であるため、ポリエーテルポリオールCの演算EO量は、ポリエーテルポリオールCの量に、0.05(5%)を乗じた量となる。また、ポリマーポリオールAの固形分が41%であり、固形分を除いたポリマーポリオールAのEO率は5%であるため、ポリマーポリオールAのEO率は、0.59(100%−41%)と、0.05(5%)とを乗じた値、つまり、2.95%(=0.59×0.05×100)となる。このため、ポリマーポリオールAの演算EO量は、ポリエーテルポリオールAの量に、0.0295(2.95%)を乗じた量となる。また、ポリマーポリオールBの固形分が26%であり、固形分を除いたポリマーポリオールBのEO率は15%であるため、ポリマーポリオールBのEO率は、0.74(100%−26%)と、0.15(15%)とを乗じた値、つまり、11.1%(=0.74×0.15×100)となる。このため、ポリマーポリオールBの演算EO量は、ポリエーテルポリオールBの量に、0.111(11.1%)を乗じた量となる。そして、全ポリオールに含まれるエチレンオキサイドの量、つまり、ポリエーテルポリオールの演算EO量とポリマーポリオールの演算EO量とを合計した量を、図1〜3の「合計EO量」の欄に示しておく。 In the columns of polyether polyol A, polyether polyol B, polyether polyol C, polymer polyol A, and polymer polyol B, the amount of ethylene oxide contained in each polyol (calculated EO amount) is described. Specifically, since the EO rate of the polyether polyol A is 75%, the calculated EO amount of the polyether polyol A is the amount obtained by multiplying the amount of the polyether polyol A by 0.75 (75%). Further, since the EO rate of the polyether polyol B is 50%, the calculated EO amount of the polyether polyol B is the amount obtained by multiplying the amount of the polyether polyol B by 0.5 (50%). Further, since the EO rate of the polyether polyol C is 5%, the calculated EO amount of the polyether polyol C is the amount obtained by multiplying the amount of the polyether polyol C by 0.05 (5%). Further, since the solid content of the polymer polyol A is 41% and the EO rate of the polymer polyol A excluding the solid content is 5%, the EO rate of the polymer polyol A is 0.59 (100% -41%). And 0.05 (5%), that is, 2.95% (= 0.59 × 0.05 × 100). Therefore, the calculated EO amount of the polymer polyol A is the amount obtained by multiplying the amount of the polyether polyol A by 0.0295 (2.95%). Further, since the solid content of the polymer polyol B is 26% and the EO rate of the polymer polyol B excluding the solid content is 15%, the EO rate of the polymer polyol B is 0.74 (100% -26%). And 0.15 (15%), that is, 11.1% (= 0.74 × 0.15 × 100). Therefore, the calculated EO amount of the polymer polyol B is the amount obtained by multiplying the amount of the polyether polyol B by 0.111 (11.1%). Then, the amount of ethylene oxide contained in all the polyols, that is, the total amount of the calculated EO amount of the polyether polyol and the calculated EO amount of the polymer polyol is shown in the column of "total EO amount" in FIGS. back.

<ウレタンフォームの物性評価>
上記原料を用いて製造された実施例1〜11および比較例1〜4のウレタンフォームに対して、以下の方法によって物性評価を行なった。
<Evaluation of physical properties of urethane foam>
The physical properties of the urethane foams of Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 4 produced using the above raw materials were evaluated by the following methods.

実施例1〜11および比較例1〜4のウレタンフォームの吸湿率(%)および放湿率(%)を、上記手法に従って演算した。そして、各演算結果を、図4〜図6の「吸湿率(%)」および「放湿率(%)」の欄に示しておく。なお、「吸湿率(%)」に対する評価を、「吸湿性評価」の欄に示しておく。「吸湿性評価」では、吸湿率(%)が4%以上である場合に「○」とし、吸湿率(%)が3〜4%である場合に「△」とし、吸湿率(%)が3%未満である場合に「×」としている。 The moisture absorption rate (%) and moisture release rate (%) of the urethane foams of Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 4 were calculated according to the above method. Then, each calculation result is shown in the columns of "moisture absorption rate (%)" and "moisture release rate (%)" of FIGS. 4 to 6. The evaluation for "hygroscopicity (%)" is shown in the "hygroscopicity evaluation" column. In the "hygroscopic evaluation", when the hygroscopicity (%) is 4% or more, it is evaluated as "○", and when the hygroscopicity (%) is 3 to 4%, it is evaluated as "△", and the hygroscopicity (%) is When it is less than 3%, it is marked with "x".

また、実施例1〜11および比較例1〜4のウレタンフォームの残存水分率(%)を、上記手法に従って演算した。そして、各演算結果を、図4〜図6の「残存水分率(%)」の欄に示しておく。なお、「残存水分率(%)」に対する評価を、「放湿性評価」の欄に示しておく。「放湿性評価」では、残存水分率(%)が50%以下である場合に「○」とし、残存水分率(%)が50〜70%である場合に「△」とし、残存水分率(%)が70%を超えている場合に「×」としている。 Further, the residual moisture content (%) of the urethane foams of Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 4 was calculated according to the above method. Then, each calculation result is shown in the column of "residual water content (%)" of FIGS. 4 to 6. The evaluation for the "residual moisture content (%)" is shown in the "moisture release evaluation" column. In the "moisture release evaluation", when the residual water content (%) is 50% or less, it is evaluated as "○", and when the residual water content (%) is 50 to 70%, it is evaluated as "Δ". %) Is marked with "x" when it exceeds 70%.

また、実施例1〜11および比較例1〜4のウレタンフォームの膨潤率(%)を、上記手法に従って演算した。そして、各演算結果を、図4〜図6の「膨潤率(%)」の欄に示しておく。なお、「膨潤率(%)」に対する評価を、「膨潤性評価」の欄に示しておく。「膨潤性評価」では、膨潤率(%)が130%以下である場合に「○」とし、膨潤率(%)が130%を超えている場合に「×」としている。 Further, the swelling rate (%) of the urethane foams of Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 4 was calculated according to the above method. Then, each calculation result is shown in the column of "swelling rate (%)" of FIGS. 4 to 6. The evaluation for the "swelling rate (%)" is shown in the "swellability evaluation" column. In the "swellability evaluation", when the swelling rate (%) is 130% or less, it is evaluated as "◯", and when the swelling rate (%) exceeds 130%, it is evaluated as "x".

また、実施例1〜11および比較例1〜4のウレタンフォームの外観を評価した。そして、評価結果を、図4〜図6の「外観」の欄に示しておく。なお、「外観」評価では、セルが整っており、良好な外観である場合に「○」とし、セルが若干、荒れている場合に「△」としている。 In addition, the appearance of the urethane foams of Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 4 was evaluated. Then, the evaluation result is shown in the column of "appearance" of FIGS. 4 to 6. In the "appearance" evaluation, "○" is given when the cells are in order and the appearance is good, and "Δ" is given when the cells are slightly rough.

また、JIS K 7222に基づく方法に準拠して、ウレタンフォームの密度(kg/m)を測定した。その測定結果を、図4〜図6の「密度(kg/m)」の欄に示しておく。 In addition, the density of urethane foam (kg / m 3 ) was measured according to the method based on JIS K 7222. The measurement results are shown in the column of "Density (kg / m 3 )" in FIGS. 4 to 6.

また、JIS K 6400−2 6.7 D法に基づく方法に準拠して、ウレタンフォームの硬さ(25%)(N)を測定した。その測定結果を、図4〜図6の「硬さ(N)」の欄に示しておく。 Further, the hardness (25%) (N) of the urethane foam was measured according to the method based on the JIS K 6400-2 6.7 D method. The measurement results are shown in the “Hardness (N)” column of FIGS. 4 to 6.

また、JIS K 6400−1 付属書1に基づく方法に準拠して、ウレタンフォームのセル数(個/25mm)を測定した。その測定結果を、図4〜図6の「セル数(個/25mm)」の欄に示しておく。 In addition, the number of urethane foam cells (pieces / 25 mm) was measured according to the method based on JIS K 6400-1 Annex 1. The measurement results are shown in the column of "Number of cells (pieces / 25 mm)" in FIGS. 4 to 6.

また、ASTM D3574に基づく方法に準拠して、ウレタンフォームの通気性を測定した。その測定結果を、図4〜図6の「通気性」の欄に示しておく。 In addition, the breathability of urethane foam was measured according to the method based on ASTM D3574. The measurement results are shown in the "breathability" column of FIGS. 4 to 6.

また、JIS K 6400−4 4.5.2 A法に基づく方法に準拠して、ウレタンフォームの圧縮残留ひずみ(%)を測定した。その測定結果を、図4〜図6の「圧縮残留ひずみ(%)」の欄に示しておく。 Further, the compression residual strain (%) of the urethane foam was measured according to the method based on the JIS K 6400-4 4.5.2 A method. The measurement results are shown in the column of "compression residual strain (%)" in FIGS. 4 to 6.

そして、最後に、「吸湿性評価」、「放湿性評価」、「外観評価」を総合した評価を、「◎」、「○」、「△」、「×」の何れかの記号で、図4〜図6の「総合評価」の欄に示しておく。 Finally, the overall evaluation of "hygroscopicity evaluation", "moisture release evaluation", and "appearance evaluation" is shown by a symbol of "◎", "○", "△", or "×". It is shown in the column of "Comprehensive evaluation" in FIGS. 4 to 6.

以上の評価結果から、ウレタンフォーム原料のポリオール化合物として、EO率が50%以上のポリエーテルポリオールと、EO率が2.95〜11.1%のポリマーポリオール(固形分26〜41%)とを採用することで、吸湿性および放湿性が高く、膨潤性が低いウレタンフォームを製造可能であることが解る。具体的には、比較例1のウレタンフォームでは、ポリオール化合物として、EO率が11.1%のポリマーポリオールが採用されている。比較例1のウレタンフォームでは、吸収率(%)が2.5%であり、吸収性評価は「×」とされている。さらに、比較例1のウレタンフォームでは、残存水分率(%)が76%であり、放湿性評価は「×」とされている。このため、比較例1のウレタンフォームの総合評価は「×」とされている。ただし、比較例1のウレタンフォームでは、膨潤率(%)は103%であり、膨潤性評価は「○」とされている。 From the above evaluation results, as the polyol compound of the urethane foam raw material, a polyether polyol having an EO ratio of 50% or more and a polymer polyol having an EO ratio of 2.95 to 11.1% (solid content 26 to 41%) were selected. It can be seen that by adopting it, it is possible to produce urethane foam having high moisture absorption and release properties and low swelling property. Specifically, in the urethane foam of Comparative Example 1, a polymer polyol having an EO rate of 11.1% is adopted as the polyol compound. In the urethane foam of Comparative Example 1, the absorption rate (%) is 2.5%, and the absorbability evaluation is “x”. Further, in the urethane foam of Comparative Example 1, the residual moisture content (%) is 76%, and the moisture release property evaluation is “x”. Therefore, the overall evaluation of the urethane foam of Comparative Example 1 is "x". However, in the urethane foam of Comparative Example 1, the swelling rate (%) is 103%, and the swellability evaluation is “◯”.

また、比較例2のウレタンフォームでは、ポリオール化合物として、EO率が75%のポリエーテルポリオールが採用されている。比較例2のウレタンフォームでは、吸収率(%)が10.3%であり、吸収性評価は「○」とされている。さらに、比較例2のウレタンフォームでは、残存水分率(%)が55%であり、放湿性評価は「△」とされている。しかしながら、比較例2のウレタンフォームでは、膨潤率(%)は140%であり、膨潤性評価は「×」とされている。このため、比較例2のウレタンフォームの総合評価は「×」とされている。 Further, in the urethane foam of Comparative Example 2, a polyether polyol having an EO rate of 75% is adopted as the polyol compound. In the urethane foam of Comparative Example 2, the absorption rate (%) is 10.3%, and the absorbability evaluation is “◯”. Further, in the urethane foam of Comparative Example 2, the residual moisture content (%) is 55%, and the moisture release property evaluation is “Δ”. However, in the urethane foam of Comparative Example 2, the swelling rate (%) is 140%, and the swellability evaluation is “x”. Therefore, the overall evaluation of the urethane foam of Comparative Example 2 is "x".

また、比較例3のウレタンフォームでは、ポリオール化合物として、EO率が5%のポリエーテルポリオールが採用されている。比較例3のウレタンフォームでは、吸収率(%)が2.3%であり、吸収性評価は「×」とされている。このため、比較例3のウレタンフォームの総合評価は「×」とされている。ただし、比較例3のウレタンフォームでは、残存水分率(%)が39%であり、放湿性評価は「○」とされており、膨潤率(%)は102%であり、膨潤性評価は「○」とされている。 Further, in the urethane foam of Comparative Example 3, a polyether polyol having an EO rate of 5% is adopted as the polyol compound. In the urethane foam of Comparative Example 3, the absorption rate (%) is 2.3%, and the absorbability evaluation is “x”. Therefore, the overall evaluation of the urethane foam of Comparative Example 3 is "x". However, in the urethane foam of Comparative Example 3, the residual moisture content (%) is 39%, the moisture release property evaluation is "○", the swelling rate (%) is 102%, and the swelling property evaluation is " ○ ”.

また、比較例4のウレタンフォームでは、ポリオール化合物として、EO率が5%のポリエーテルポリオールと、EO率が11.1%のポリマーポリオールとが採用されている。比較例4のウレタンフォームでは、吸収率(%)が2.3%であり、吸収性評価は「×」とされている。このため、比較例4のウレタンフォームの総合評価は「×」とされている。ただし、比較例4のウレタンフォームでは、残存水分率(%)が39%であり、放湿性評価は「○」とされており、膨潤率(%)は102%であり、膨潤性評価は「○」とされている。 Further, in the urethane foam of Comparative Example 4, as the polyol compound, a polyether polyol having an EO ratio of 5% and a polymer polyol having an EO ratio of 11.1% are adopted. In the urethane foam of Comparative Example 4, the absorption rate (%) is 2.3%, and the absorbability evaluation is “x”. Therefore, the overall evaluation of the urethane foam of Comparative Example 4 is "x". However, in the urethane foam of Comparative Example 4, the residual moisture content (%) is 39%, the moisture release property evaluation is "○", the swelling rate (%) is 102%, and the swelling property evaluation is " ○ ”.

一方、実施例1〜11のウレタンフォームでは、ポリオール化合物として、EO率が50%以上のポリエーテルポリオールと、EO率が2.95〜11.1%のポリマーポリオール(固形分26〜41%)とが採用されている。実施例2〜11のウレタンフォームでは、吸収率(%)が5%以上であり、吸収性評価は「○」とされている。なお、実施例1のウレタンフォームにおいても、吸収率(%)は3.4%であり、吸収性評価は「△」とされていることから、全ての実施例のウレタンフォームは、吸収性の高いウレタンフォームとされている。また、実施例2,3,5,7〜11のウレタンフォームでは、残存水分率(%)が49%以下であり、放湿性評価は「○」とされている。なお、実施例1,4,6のウレタンフォームにおいても、残存水分率(%)は65%以下であり、放湿性評価は「△」とされていることから、全ての実施例のウレタンフォームは、放湿性の高いウレタンフォームとされている。さらに、実施例1〜3,5〜11のウレタンフォームでは、膨潤率(%)が111%以下であり、膨潤性評価は「○」とされている。なお、実施例4のウレタンフォームにおいても、膨潤率(%)は128%であり、膨潤性評価は「○」とされていることから、全ての実施例のウレタンフォームは、膨潤性の高いウレタンフォームとされている。そして、吸収性評価,放湿性評価,膨潤性評価の全ての評価において、「△」若しくは、「○」であるため、全ての実施例のウレタンフォームの総合評価は「◎」、「○」若しくは、「△」とされている。このことから、ポリオール化合物として、EO率が50%以上のポリエーテルポリオールと、EO率が2.95〜11.1%のポリマーポリオール(固形分26〜41%)とを採用することで、吸湿性および放湿性が高く、膨潤性が低いウレタンフォームを製造可能であることが解る。 On the other hand, in the urethane foams of Examples 1 to 11, as the polyol compounds, a polyether polyol having an EO ratio of 50% or more and a polymer polyol having an EO ratio of 2.95 to 11.1% (solid content 26 to 41%). And are adopted. In the urethane foams of Examples 2 to 11, the absorption rate (%) is 5% or more, and the absorbability evaluation is “◯”. In addition, even in the urethane foam of Example 1, the absorption rate (%) is 3.4% and the absorbability evaluation is “Δ”. Therefore, all the urethane foams of Example 1 have absorbency. It is said to be high urethane foam. Further, in the urethane foams of Examples 2, 3, 5, 7 to 11, the residual moisture content (%) is 49% or less, and the moisture release property evaluation is “◯”. Even in the urethane foams of Examples 1, 4 and 6, the residual moisture content (%) is 65% or less, and the moisture release property evaluation is "Δ". Therefore, the urethane foams of all the examples are , It is said to be urethane foam with high moisture release properties. Further, in the urethane foams of Examples 1 to 3, 5 to 11, the swelling rate (%) is 111% or less, and the swellability evaluation is “◯”. In addition, also in the urethane foam of Example 4, the swelling rate (%) is 128%, and the swellability evaluation is “○”. Therefore, the urethane foams of all the examples are urethanes having high swelling property. It is said to be a form. And since all the evaluations of the absorbability evaluation, the moisture release property evaluation, and the swelling property evaluation are "△" or "○", the comprehensive evaluation of the urethane foam of all the examples is "◎", "○" or , "△". Therefore, by adopting a polyether polyol having an EO rate of 50% or more and a polymer polyol having an EO rate of 2.95 to 11.1% (solid content 26 to 41%) as the polyol compound, moisture absorption is achieved. It can be seen that urethane foam having high properties and moisture release properties and low swelling property can be produced.

なお、ポリマーポリオールとして、EO率が2.95%のポリマーポリオールAより、EO率が11.1%のポリマーポリオールBを採用することが好ましい。詳しくは、実施例6のウレタンフォームでは、EO率が2.95%のポリマーポリオールAが採用され、実施例1〜5,7〜11のウレタンフォームでは、EO率が11.1%のポリマーポリオールBが採用されている。そして、実施例6のウレタンフォームでは、外観評価が「△」であるが、実施例1〜5,7〜11のウレタンフォームでは、外観評価が、殆ど「○」である。また、実施例6のウレタンフォームでは、圧縮残留ひずみ(%)が13.9%であるが、実施例1〜5,7〜11のウレタンフォームでは、圧縮残留ひずみ(%)が、殆ど2.5%以下である。このため、ポリマーポリオールとして、EO率が2.95%のポリマーポリオールAより、EO率が11.1%のポリマーポリオールBを採用することが好ましい。 As the polymer polyol, it is preferable to use the polymer polyol B having an EO rate of 11.1% rather than the polymer polyol A having an EO rate of 2.95%. Specifically, in the urethane foam of Example 6, the polymer polyol A having an EO rate of 2.95% was adopted, and in the urethane foams of Examples 1 to 5, 7 to 11, the polymer polyol having an EO rate of 11.1% was adopted. B is adopted. Then, in the urethane foam of Example 6, the appearance evaluation is “Δ”, but in the urethane foams of Examples 1 to 5, 7 to 11, the appearance evaluation is almost “◯”. Further, in the urethane foam of Example 6, the compression residual strain (%) is 13.9%, but in the urethane foams of Examples 1 to 5, 7 to 11, the compression residual strain (%) is almost 2. It is 5% or less. Therefore, as the polymer polyol, it is preferable to use the polymer polyol B having an EO rate of 11.1% rather than the polymer polyol A having an EO rate of 2.95%.

また、実施例1〜11のウレタンフォームでは、EO率が50%以上のポリエーテルポリオールの配合量が、全ポリオールの配合量100重量部に対して、30〜90重量部とされ、EO率が2.95〜11.1%のポリマーポリオールの配合量が、全ポリオールの配合量100重量部に対して、10〜70重量部とされている。このような配合量で、ポリオール化合物として、EO率が50%以上のポリエーテルポリオールと、EO率が2.95〜11.1%のポリマーポリオールとの2種類のポリオールを採用することで、吸湿性および放湿性が高く、膨潤性が低いウレタンフォームを製造することが可能となる。なお、実施例10のウレタンフォームでは、ポリオール化合物として、EO率が50%以上のポリエーテルポリオールと、EO率が2.95〜11.1%のポリマーポリオールとの2種類のポリオールだけでなく、別の種類のポリオール(EO率が5%のポリエーテルポリオールC)も採用されているが、上記配合量のポリエーテルポリオールとポリマーポリオールとを採用することで、吸湿性,放湿性,膨潤性は担保される。 Further, in the urethane foams of Examples 1 to 11, the blending amount of the polyether polyol having an EO ratio of 50% or more is 30 to 90 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the blending amount of all the polyols, and the EO ratio is high. The blending amount of 2.95 to 11.1% of the polymer polyol is 10 to 70 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of the polyol. Moisture absorption is achieved by adopting two types of polyol compounds, a polyether polyol having an EO rate of 50% or more and a polymer polyol having an EO rate of 2.95 to 11.1%, in such a blending amount. It is possible to produce urethane foam having high properties and hygroscopicity and low swelling property. In the urethane foam of Example 10, not only two types of polyols, a polyether polyol having an EO rate of 50% or more and a polymer polyol having an EO rate of 2.95 to 11.1%, as the polyol compound, as well. Another type of polyol (polyether polyol C with an EO rate of 5%) is also used, but by using the above-mentioned blending amounts of the polyether polyol and the polymer polyol, the hygroscopicity, moisture-releasing property, and swelling property can be improved. Be secured.

また、実施例1〜11のウレタンフォームでは、合計EO量が、全ポリオールの配合量100重量部に対して、27.8〜68.6重量部であり、比較例1〜4のウレタンフォームでは、合計EO量が11.1重量部以下、若しくは、75重量部以上である。このため、合計EO量は、誤差を考慮して、全ポリオールの配合量100重量部に対して、20〜70重量部、つまり、全ポリオールの配合量の20〜70%であることが好ましい。 Further, in the urethane foams of Examples 1 to 11, the total amount of EO is 27.8 to 68.6 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of the polyol, and in the urethane foams of Comparative Examples 1 to 4, the total amount of EO is 27.8 to 68.6 parts by weight. The total amount of EO is 11.1 parts by weight or less, or 75 parts by weight or more. Therefore, the total amount of EO is preferably 20 to 70 parts by weight, that is, 20 to 70% of the total amount of the polyols, with respect to 100 parts by weight of the total amount of the polyols, in consideration of an error.

また、ポリオール化合物として、EO率が50%以上のポリエーテルポリオールと、EO率が2.95〜11.1%のポリマーポリオールとを採用していれば、イソシアネートインデックスを適宜、変更することが可能である。詳しくは、実施例1〜4,6,7,10,11のウレタンフォームでは、イソシアネートインデックスは105とされ、実施例5,9のウレタンフォームでは、イソシアネートインデックスは100とされ、実施例8のウレタンフォームでは、イソシアネートインデックスは112とされているにも拘らず、全ての実施例のウレタンフォームでは、良好な吸湿性,放湿性,膨潤性を有している。このため、ポリオール化合物として、EO率が50%以上のポリエーテルポリオールと、EO率が2.95〜11.1%のポリマーポリオールとを採用していれば、イソシアネートインデックスを適宜、変更することが可能である。 Further, if a polyether polyol having an EO rate of 50% or more and a polymer polyol having an EO rate of 2.95 to 11.1% are used as the polyol compound, the isocyanate index can be appropriately changed. Is. Specifically, in the urethane foams of Examples 1 to 4, 6, 7, 10 and 11, the isocyanate index is 105, and in the urethane foams of Examples 5 and 9, the isocyanate index is 100, and the urethane of Example 8 is used. In the foam, although the isocyanate index is 112, the urethane foams of all the examples have good moisture absorption, moisture release, and swelling properties. Therefore, if a polyether polyol having an EO rate of 50% or more and a polymer polyol having an EO rate of 2.95 to 11.1% are used as the polyol compound, the isocyanate index can be appropriately changed. It is possible.

また、ポリオール化合物として、EO率が50%以上のポリエーテルポリオールと、EO率が2.95〜11.1%のポリマーポリオールとを採用していれば、ウレタンフォームの密度を適宜、変更することが可能である。詳しくは、実施例1〜6,8〜11のウレタンフォームでは、水(発泡剤)の配合量は2.4〜2.7とされることで、ウレタンフォームの密度は、31.9〜37.1kg/mとされている。一方、実施例7のウレタンフォームでは、水(発泡剤)の配合量は1.5とされることで、ウレタンフォームの密度は、60.2kg/mとされている。このように、ウレタンフォームの密度が2倍程度、高い場合であっても、実施例7のウレタンフォームにおいても、良好な吸湿性,放湿性,膨潤性が担保されている。このため、ポリオール化合物として、EO率が50%以上のポリエーテルポリオールと、EO率が2.95〜11.1%のポリマーポリオールとを採用していれば、ウレタンフォームの密度を適宜、変更することが可能である。 Further, if a polyether polyol having an EO rate of 50% or more and a polymer polyol having an EO rate of 2.95 to 11.1% are used as the polyol compound, the density of the urethane foam should be appropriately changed. Is possible. Specifically, in the urethane foams of Examples 1 to 6, 8 to 11, the blending amount of water (foaming agent) is 2.4 to 2.7, and the density of the urethane foam is 31.9 to 37. It is said to be 1 kg / m 3. On the other hand, in the urethane foam of Example 7, the blending amount of water (foaming agent) is 1.5, and the density of the urethane foam is 60.2 kg / m 3 . As described above, even when the density of the urethane foam is about twice as high, the urethane foam of Example 7 also ensures good hygroscopicity, moisture release, and swelling property. Therefore, if a polyether polyol having an EO rate of 50% or more and a polymer polyol having an EO rate of 2.95 to 11.1% are used as the polyol compound, the density of the urethane foam is appropriately changed. It is possible.

また、実施例1〜10のウレタンフォームでは、通気性が76以下であり、若干、通気性が低い。このため、実施例11のウレタンフォームでは、除膜処理が施されており、通気性が125とされている。これにより、通気性が高くなり、快適性が担保される。また、除膜処理が施された実施例11のウレタンフォームにおいても、除膜処理の施されていない実施例1〜10のウレタンフォームと同様に、吸湿性および放湿性は高くされ、膨潤性は低くされている。このことから、除膜処理の有無、つまり、通気性は、吸湿性,放湿性,膨潤性に影響を及ぼさないことが解る。 Further, in the urethane foams of Examples 1 to 10, the air permeability is 76 or less, and the air permeability is slightly low. Therefore, the urethane foam of Example 11 is subjected to a film removing treatment and has a breathability of 125. This increases breathability and ensures comfort. Further, the urethane foam of Example 11 which has been subjected to the film removal treatment also has high hygroscopicity and moisture release property, and has swelling property, similarly to the urethane foams of Examples 1 to 10 which have not been subjected to the film removal treatment. It has been lowered. From this, it can be seen that the presence or absence of the film removal treatment, that is, the air permeability, does not affect the hygroscopicity, the moisture release property, and the swelling property.

以上、本発明の実施形態について説明したが、本発明はこうした実施形態に限定されるものでなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において、吸湿性および放湿性が高く、膨潤性が低いウレタンフォームを提供する課題に対して、以下に表現できる。 Although the embodiments of the present invention have been described above, the present invention is not limited to these embodiments, and urethane foam having high hygroscopicity and moisture release and low swelling property is not deviated from the gist of the present invention. Can be expressed as follows for the issues that provide.

すなわち、本発明は、ポリオール化合物、ポリイソシアネート、触媒、発泡剤を用いてウレタンフォームを製造するウレタンフォーム製造方法であって、アルキレンオキサイド単位の全量を100質量%とした場合のエチレンオキサイド単位の含有率を、EO率と定義した場合に、前記ポリオール化合物の全量に対して、EO率が30%〜70%であって、前記ポリマーポリオールの量が、前記ポリオール化合物100重量部に対して10〜70重量部であることを特徴とするウレタンフォームを提供するものである。前記ポリオール化合物の全量に対して、EO率が30%〜70%であることで、吸湿性および放湿性を高くすることが出来る。また、前記ポリマーポリオールの量を、前記ポリオール化合物100重量部に対して10〜70重量部とすることで、吸湿した状態においても膨潤しないポリウレタンフォームを提供することができる。さらに、前記ポリオール化合物100重量部に対して、ポリエーテルポリオールの量が、30〜90重量部であり、EO率が30%以上のポリエーテルポリオールと、EO率が2〜30%のポリマーポリオール(固形分20〜50%)とを含むことを特徴とする。 That is, the present invention is a method for producing urethane foam using a polyol compound, polyisocyanate, a catalyst, and a foaming agent, and contains ethylene oxide units when the total amount of alkylene oxide units is 100% by mass. When the rate is defined as the EO rate, the EO rate is 30% to 70% with respect to the total amount of the polyol compound, and the amount of the polymer polyol is 10 to 10 based on 100 parts by weight of the polyol compound. Provided is a urethane foam characterized by having a weight of 70 parts by weight. When the EO ratio is 30% to 70% with respect to the total amount of the polyol compound, hygroscopicity and moisture release can be enhanced. Further, by setting the amount of the polymer polyol to 10 to 70 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyol compound, it is possible to provide a polyurethane foam that does not swell even in a hygroscopic state. Further, the amount of the polyether polyol is 30 to 90 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyol compound, the polyether polyol having an EO ratio of 30% or more, and the polymer polyol having an EO ratio of 2 to 30% ( It is characterized by containing a solid content (20 to 50%).

Claims (11)

ポリオール化合物とポリイソシアネートとを、触媒、発泡剤の存在下、直接反応させるウレタンフォーム製造方法であって、
アルキレンオキサイド単位の全量を100質量%とした場合のエチレンオキサイド単位の含有率を、EO率と定義した場合に、
前記ポリオール化合物が、
EO率が30%以上のポリエーテルポリオールと、
EO率が2〜30%のポリマーポリオール(固形分20〜50%)と
を含み、
前記ポリエーテルポリオールの量が、前記ポリオール化合物100重量部に対して30〜90重量部であり、
前記ポリマーポリオールの量が、前記ポリオール化合物100重量部に対して10〜70重量部であり、
前記ポリマーポリオールが、ビニル化合物をグラフト重合させたものであり、
水に24時間、浸漬されたウレタンフォームの寸法の、水に24時間、浸漬される前のウレタンフォームの寸法に対する比率が、130%以下であることを特徴とするウレタンフォーム製造方法。
A urethane foam manufacturing method in which a polyol compound and a polyisocyanate are directly reacted in the presence of a catalyst and a foaming agent.
When the content of ethylene oxide units when the total amount of alkylene oxide units is 100% by mass is defined as the EO rate,
The polyol compound
With a polyether polyol with an EO rate of 30% or more,
Containing with a polymer polyol (solid content 20-50%) with an EO rate of 2-30%,
The amount of the polyether polyol is 30 to 90 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyol compound.
The amount of the polymer polyol, Ri 10-70 parts by der respect to the polyol compound 100 parts by weight,
The polymer polyol is obtained by graft-polymerizing a vinyl compound.
24 hours in water, the dimensions of the immersed polyurethane foam, 24 hours in water, the ratio dimension before the urethane foam to be immersed, polyurethane foam manufacturing method comprising der Rukoto 130% or less.
前記ポリエーテルポリオールのEO率が、40〜80%であることを特徴とする請求項1に記載のウレタンフォーム製造方法。 The urethane foam manufacturing method according to claim 1, wherein the EO ratio of the polyether polyol is 40 to 80%. 前記ポリエーテルポリオールに付加されたエチレンオキサイドの量と、前記ポリマーポリオールに付加されたエチレンオキサイドの量との合計量の、前記ポリオール化合物の量に対する比率が、0.2〜0.7であることを特徴とする請求項1または請求項2に記載のウレタンフォーム製造方法。 The ratio of the total amount of the amount of ethylene oxide added to the polyether polyol and the amount of ethylene oxide added to the polymer polyol to the amount of the polyol compound is 0.2 to 0.7. The urethane foam manufacturing method according to claim 1 or 2, wherein the urethane foam is produced. 温度50℃、湿度95%の条件下で3時間、放置された後のウレタンフォームである吸湿後ウレタンフォームの重量から、前記条件下で放置される前のウレタンフォームである吸湿前ウレタンフォームの重量を減じた量の、前記吸湿前ウレタンフォームの重量に対する比率である吸湿率が、3%以上であることを特徴とする請求項1ないし請求項3のいずれか1項に記載のウレタンフォーム製造方法。 From the weight of the urethane foam after moisture absorption after being left for 3 hours under the conditions of temperature 50 ° C. and humidity 95%, the weight of the urethane foam before moisture absorption which is the urethane foam before being left under the above conditions. The urethane foam manufacturing method according to any one of claims 1 to 3, wherein the moisture absorption rate, which is the ratio of the amount obtained by subtracting the amount to the weight of the urethane foam before moisture absorption, is 3% or more. .. 温度25度、湿度50%の条件下で1時間、放置された後の前記吸湿後ウレタンフォームを放湿後ウレタンフォームと定義し、
前記吸湿後ウレタンフォームの重量から前記放湿後ウレタンフォームの重量を減じた量の、前記吸湿前ウレタンフォームの重量に対する比率を、放湿率と定義した場合に、
前記放湿率の前記吸湿率に対する比率が、70%以下であることを特徴とする請求項4に記載のウレタンフォーム製造方法。
The urethane foam after absorbing moisture after being left for 1 hour under the conditions of a temperature of 25 degrees and a humidity of 50% is defined as a urethane foam after releasing moisture.
When the ratio of the weight obtained by subtracting the weight of the urethane foam after moisture absorption from the weight of the urethane foam after moisture absorption to the weight of the urethane foam before moisture absorption is defined as the moisture release rate.
The urethane foam manufacturing method according to claim 4, wherein the ratio of the moisture release rate to the moisture absorption rate is 70% or less.
ポリオール化合物ポリイソシアネート触媒、発泡剤を配合してなるウレタンフォームの組成物であって、
アルキレンオキサイド単位の全量を100重量%とした場合のエチレンオキサイド単位の含有率を、EO率と定義した場合に、
前記ポリオール化合物が、
EO率が30%以上のポリエーテルポリオールと、
EO率が2〜30%のポリマーポリオール(固形分20〜50%)と
を含み、
前記ポリエーテルポリオールの量が、前記ポリオール化合物100重量部に対して30〜90重量部であり、
前記ポリマーポリオールの量が、前記ポリオール化合物100重量部に対して10〜70重量部であり、
前記ポリマーポリオールが、ビニル化合物をグラフト重合させたものであり、
水に24時間、浸漬されたウレタンフォームの寸法の、水に24時間、浸漬される前のウレタンフォームの寸法に対する比率が、130%以下であることを特徴とするウレタンフォームの組成物。
A urethane foam composition containing a polyol compound , a polyisocyanate , a catalyst, and a foaming agent.
When the content of ethylene oxide units when the total amount of alkylene oxide units is 100% by weight is defined as the EO rate,
The polyol compound
With a polyether polyol with an EO rate of 30% or more,
Containing with a polymer polyol (solid content 20-50%) with an EO rate of 2-30%,
The amount of the polyether polyol is 30 to 90 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyol compound.
The amount of the polymer polyol, Ri 10-70 parts by der respect to the polyol compound 100 parts by weight,
The polymer polyol is obtained by graft-polymerizing a vinyl compound.
24 hours in water, the dimensions of the immersed polyurethane foam, 24 hours in water, the ratio dimension before the urethane foam to be immersed, urethane foam composition, characterized in der Rukoto 130% or less.
前記ポリエーテルポリオールのEO率が、40〜80%であることを特徴とする請求項6に記載のウレタンフォームの組成物。 The urethane foam composition according to claim 6, wherein the EO ratio of the polyether polyol is 40 to 80%. 前記ポリエーテルポリオールに付加されたエチレンオキサイドの量と、前記ポリマーポリオールに付加されたエチレンオキサイドの量との合計量の、前記ポリオール化合物の量に対する比率が、0.2〜0.7であることを特徴とする請求項6または請求項7に記載のウレタンフォームの組成物。 The ratio of the total amount of the amount of ethylene oxide added to the polyether polyol and the amount of ethylene oxide added to the polymer polyol to the amount of the polyol compound is 0.2 to 0.7. The composition of the urethane foam according to claim 6 or 7. 温度50℃、湿度95%の条件下で3時間、放置された後のウレタンフォームである吸湿後ウレタンフォームの重量から、前記条件下で放置される前のウレタンフォームである吸湿前ウレタンフォームの重量を減じた量の、前記吸湿前ウレタンフォームの重量に対する比率である吸湿率が、3%以上であることを特徴とする請求項6ないし請求項8のいずれか1項に記載のウレタンフォームの組成物。 From the weight of the urethane foam after moisture absorption after being left for 3 hours under the conditions of temperature 50 ° C. and humidity 95%, the weight of the urethane foam before moisture absorption which is the urethane foam before being left under the above conditions. The composition of the urethane foam according to any one of claims 6 to 8, wherein the moisture absorption rate, which is the ratio of the amount obtained by subtracting the amount to the weight of the pre-moisture absorption urethane foam, is 3% or more. thing. 温度25度、湿度50%の条件下で1時間、放置された後の前記吸湿後ウレタンフォームを放湿後ウレタンフォームと定義し、 The urethane foam after absorbing moisture after being left for 1 hour under the conditions of a temperature of 25 degrees and a humidity of 50% is defined as a urethane foam after releasing moisture.
前記吸湿後ウレタンフォームの重量から前記放湿後ウレタンフォームの重量を減じた量の、前記吸湿前ウレタンフォームの重量に対する比率を、放湿率と定義した場合に、 When the ratio of the weight obtained by subtracting the weight of the urethane foam after moisture absorption from the weight of the urethane foam after moisture absorption to the weight of the urethane foam before moisture absorption is defined as the moisture release rate.
前記放湿率の前記吸湿率に対する比率が、70%以下であることを特徴とする請求項9に記載のウレタンフォームの組成物。 The urethane foam composition according to claim 9, wherein the ratio of the moisture release rate to the moisture absorption rate is 70% or less.
請求項6ないし請求項10のいずれか1項に記載のウレタンフォームを備える物品であって、シートクッション、寝具、衣料用パッドから選択される物品。 An article comprising the urethane foam according to any one of claims 6 to 10, which is selected from a seat cushion, bedding, and a clothing pad.
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