JP6927263B2

JP6927263B2 - Unstretched multilayer film and packaging

Info

Publication number: JP6927263B2
Application number: JP2019181441A
Authority: JP
Inventors: 英樹甲斐
Original assignee: Sumitomo Bakelite Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Bakelite Co Ltd
Priority date: 2015-03-23
Filing date: 2019-10-01
Publication date: 2021-08-25
Anticipated expiration: 2035-10-01
Also published as: JP2020006698A; JP2016179676A

Description

本発明は、多層フィルムおよび包装体に関する。 The present invention relates to multilayer films and packaging.

食品や医薬品などは、販売の際に、包装袋や包装容器などの包装体よって包装されるのが一般的である。このような包装体には、内容物の保護などのため、様々な性能が要求されている。そのため、一部の包装体では、複合化（多層化）された多層フィルムが用いられている。 Foods and pharmaceuticals are generally packaged in packaging such as packaging bags and containers at the time of sale. Such a package is required to have various performances for protection of the contents and the like. Therefore, in some packages, a composite (multilayer) multilayer film is used.

包装体に用いられる多層フィルムには、耐衝撃性やガスバリア性が要求される。さらに、近年の環境問題への配慮から、フィルムの製造時および廃棄時の二酸化炭素排出量削減の要求も高まりつつある。 The multilayer film used for the packaging is required to have impact resistance and gas barrier properties. Furthermore, due to consideration for environmental problems in recent years, there is an increasing demand for reduction of carbon dioxide emissions during film production and disposal.

このような要求のなか、二酸化炭素排出量を削減することができる材料として、植物由来の材料が期待されており、植物由来の材料を用いた多層フィルムが提案されている。例えば、特許文献１には、ポリ乳酸樹脂からなる層を多数積層した多層フィルムが開示されている。 In response to such demands, plant-derived materials are expected as materials capable of reducing carbon dioxide emissions, and multilayer films using plant-derived materials have been proposed. For example, Patent Document 1 discloses a multilayer film in which a large number of layers made of polylactic acid resin are laminated.

特許第５４９４４８４号公報Japanese Patent No. 5494484

しかしながら、特許文献１に開示された多層フィルムでは、植物由来の材料を用いているものの、石油由来の材料を用いた従来の多層フィルムに比べ、ガスバリア性および成形加工性に劣るといった問題があった。 However, although the multilayer film disclosed in Patent Document 1 uses a plant-derived material, it has a problem that it is inferior in gas barrier property and molding processability as compared with a conventional multilayer film using a petroleum-derived material. ..

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、ガスバリア性および成形加工性に優れ、かつ、製造時および廃棄時の二酸化炭素の排出量を削減することができる多層フィルムおよび包装体を提供することを課題とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and provides a multilayer film and a packaging body which are excellent in gas barrier properties and molding processability and can reduce carbon dioxide emissions during manufacturing and disposal. The challenge is to provide.

上記課題を解決するため、請求項１に係る発明は、
放射性炭素（^１４Ｃ）を含む第１の結晶性樹脂を有し、平均層厚みが１０〜３００ｎｍである第１のフィルムと、
前記第１の結晶性樹脂とは異なる第２の結晶性樹脂である熱可塑性樹脂を有し、平均層厚みが１０〜２００ｎｍである第２のフィルムと、
を交互に繰り返し積層した繰り返し部を備える未延伸多層フィルムであって、
前記第１及び第２の結晶性樹脂の結晶の分子鎖軸が、フィルム平面に対して傾斜または水平方向に配向した異方性結晶を含み、
前記第１の結晶性樹脂は、ポリオレフィン系樹脂であり、
前記熱可塑性樹脂は、植物由来のポリオレフィン系樹脂および石油由来のポリオレフィン系樹脂からなる群より選択される１種または２種以上であり、
前記第１の結晶性樹脂の重量平均分子量が、３３，１００〜２００，０００であり、
前記熱可塑性樹脂の重量平均分子量が、１０，０００〜４００，０００であり、
前記第１のフィルムの積層数が２００以上であり、
前記第２のフィルムの積層数が２００以上であり、
記未延伸多層フィルムの水蒸気透過量が、１００μｍ換算で、０．４５ｇ（ｍ ^２ −ｄａｙ） ^−１以下である、未延伸多層フィルムである。 In order to solve the above problems, the invention according to claim 1 is
A first film having a first crystalline resin containing radioactive carbon ( ¹⁴ C) and an average layer thickness of 10 to 300 nm.
A second film having a thermoplastic resin which is a second crystalline resin different from the first crystalline resin and having an average layer thickness of 10 to 200 nm.
An unstretched multilayer film having a repeating portion in which the above are alternately and repeatedly laminated.
The molecular chain axis of the crystals of the first and second crystalline resins contains anisotropic crystals oriented in an inclined or horizontal direction with respect to the film plane.
The first crystalline resin is a polyolefin-based resin and is
The thermoplastic resin is one or more selected from the group consisting of plant-derived polyolefin-based resins and petroleum-derived polyolefin-based resins.
The weight average molecular weight of the first crystalline resin is 33,100 to 200,000.
The weight average molecular weight of the thermoplastic resin is 10,000 to 400,000.
The number of layers of the first film is 200 or more, and the number of layers is 200 or more.
Ri der lamination number more than 200 of the second film,
The unstretched multilayer film has a water vapor permeation amount of 0.45 ^{g (m 2-} day) ^-1 or less in terms of 100 μm.

また、請求項２に係る発明は、
前記第１及び第２の結晶性樹脂に含まれる全炭素原子中、１９５０年時点の循環炭素中の放射性炭素（^１４Ｃ）濃度を基準（１００％）とした^１４Ｃ濃度の比率が、８０〜１００％である、請求項１に記載の未延伸多層フィルムである。 Further, the invention according to claim 2 is
The ratio of the concentration of ¹⁴ C to the total carbon atoms contained in the first and second ^{crystalline resins based on the concentration of radioactive carbon (14} C) in the circulating carbon as of 1950 is 80 to 80 to 100%. The unstretched multilayer film according to claim 1, which is 100%.

また、請求項３に係る発明は、
前記第１の結晶性樹脂は、植物由来のポリオレフィン系樹脂である、請求項１又は２に記載の未延伸多層フィルムである。 Further, the invention according to claim 3 is
The unstretched multilayer film according to claim 1 or 2, wherein the first crystalline resin is a plant-derived polyolefin resin.

また、請求項４に係る発明は、
前記植物由来のポリオレフィン系樹脂は、植物由来の高密度ポリエチレン樹脂、または植物由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂である、請求項３に記載の未延伸多層フィルムである。 Further, the invention according to claim 4 is
The unstretched multilayer film according to claim 3, wherein the plant-derived polyolefin resin is a plant-derived high-density polyethylene resin or a plant-derived linear low-density polyethylene resin.

また、請求項５に係る発明は、
前記第１及び第２の結晶性樹脂の結晶成分に由来するＸ線回折像が、円周方向（Φ）に強度分布のある点状、円弧状のいずれか１種以上の形状に出現するものである、請求項１乃至４のいずれか一項に記載の未延伸多層フィルムである。 Further, the invention according to claim 5 is
An X-ray diffraction image derived from the crystal components of the first and second crystalline resins appears in one or more of a point shape and an arc shape having an intensity distribution in the circumferential direction (Φ). The unstretched multilayer film according to any one of claims 1 to 4.

また、請求項６に係る発明は、
請求項１乃至５のいずれか一項に記載の未延伸多層フィルムを備える包装体である。 Further, the invention according to claim 6 is
A package comprising the unstretched multilayer film according to any one of claims 1 to 5.

本発明の多層フィルムは、放射性炭素（^１４Ｃ）を含む結晶性樹脂を有し、平均層厚みが１０〜１０００ｎｍ以下である第１のフィルムと、熱可塑性樹脂を有し、平均層厚みが１０〜１０００ｎｍ以下である第２のフィルムと、を交互に繰り返し積層した繰り返し部を備えている。そのため、製造の際に延伸工程を伴わないで結晶を配向しているため、ガスバリア性および成形加工性に優れ、かつ、製造時および廃棄時の二酸化炭素の排出量を削減することができる。 The multilayer film of the present invention has a first film ^{having a crystalline resin containing radioactive carbon (14} C) and an average layer thickness of 10 to 1000 nm or less, and a thermoplastic resin having an average layer thickness of 10. It is provided with a repeating portion in which a second film having a diameter of about 1000 nm or less and a second film are alternately and repeatedly laminated. Therefore, since the crystals are oriented without a stretching step during production, the gas barrier property and molding processability are excellent, and the amount of carbon dioxide emitted during production and disposal can be reduced.

また、本発明の包装体は、上記多層フィルムを備えるため、ガスバリア性および成形加工性に優れ、かつ、製造時および廃棄時の二酸化炭素の排出量を削減することができる。 Further, since the package of the present invention includes the above-mentioned multilayer film, it is excellent in gas barrier property and molding processability, and can reduce carbon dioxide emissions during production and disposal.

本発明を適用した実施形態である多層フィルムの模式断面図である。It is a schematic cross-sectional view of the multilayer film which is the embodiment to which this invention is applied. 本発明を適用した実施形態である包装体の斜視図である。It is a perspective view of the package which is the embodiment to which this invention is applied. 図２の包装体のＡ−Ａ線における模式断面図である。FIG. 5 is a schematic cross-sectional view taken along the line AA of the package of FIG. 多層フィルムの結晶性樹脂に由来するＸ線回折像を示す図である。It is a figure which shows the X-ray diffraction image derived from the crystalline resin of a multilayer film.

以下、本発明を適用した一実施形態である多層フィルムおよび包装体について詳細に説明する。なお、以下の説明で用いる図面は、特徴をわかりやすくするために、便宜上特徴となる部分を拡大して示している場合があり、各構成要素の寸法比率などが実際と同じであるとは限らない。 Hereinafter, the multilayer film and the package to which the present invention is applied will be described in detail. In addition, in the drawings used in the following description, in order to make the features easy to understand, the featured parts may be enlarged for convenience, and the dimensional ratio of each component may not be the same as the actual one. No.

＜多層フィルム＞
先ず、本発明を適用した一実施形態である多層フィルム１の構成について説明する。図１は、本発明を適用した一実施形態である多層フィルム１の断面模式図である。図１に示すように、本実施形態の多層フィルム１は、第１のフィルム２と、第２のフィルム３と、を備え、第１のフィルム２と第２のフィルム３とが交互に繰り返し積層されて概略構成されている。本実施形態の多層フィルム１は、食品や医薬品などを包装するために用いられる包装袋、包装容器のような包装体の材料として用いることができる。 <Multilayer film>
First, the configuration of the multilayer film 1 which is an embodiment to which the present invention is applied will be described. FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a multilayer film 1 according to an embodiment to which the present invention is applied. As shown in FIG. 1, the multilayer film 1 of the present embodiment includes a first film 2 and a second film 3, and the first film 2 and the second film 3 are alternately and repeatedly laminated. It is roughly configured. The multilayer film 1 of the present embodiment can be used as a material for a packaging body such as a packaging bag or a packaging container used for packaging foods, pharmaceuticals, and the like.

（第１のフィルム）
第１のフィルム２は、後述する第２のフィルム３と交互に積層されており、多層フィルム１に優れたガスバリア性を付与する。
第１のフィルム２は、放射性炭素（^１４Ｃ）を含む結晶性樹脂を有す。放射性炭素（^１４Ｃ）を含む結晶性樹脂としては、植物由来の結晶性樹脂であってもよいし、植物由来の結晶性樹脂と石油由来の結晶性樹脂とを組み合わせたものであってもよい。 (First film)
The first film 2 is alternately laminated with the second film 3 described later, and imparts excellent gas barrier properties to the multilayer film 1.
The first film 2 has a crystalline resin containing ^{radioactive carbon (14 C).} The crystalline resin containing radiocarbon ( ¹⁴ C) may be a plant-derived crystalline resin or a combination of a plant-derived crystalline resin and a petroleum-derived crystalline resin. ..

植物由来の結晶性樹脂としては、植物由来であり結晶性を有する熱可塑性樹脂であれば特に限定されないが、具体的には、例えば、植物由来のポリオレフィン系樹脂などが挙げられる。また、植物由来のポリオレフィン系樹脂としては、具体的には、例えば、植物由来の高密度ポリエチレン樹脂（ＨＤＰＥ樹脂）、植物由来の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂）のような植物由来のポリエチレン樹脂などが挙げられる。これらのうちの１種または２種以上を組み合せて用いることができる。 The plant-derived crystalline resin is not particularly limited as long as it is a plant-derived and crystalline thermoplastic resin, and specific examples thereof include plant-derived polyolefin resins. Specific examples of the plant-derived polyolefin resin include plants such as plant-derived high-density polyethylene resin (HDPE resin) and plant-derived linear low-density polyethylene resin (L-LDPE resin). Derived polyethylene resin and the like can be mentioned. One or a combination of two or more of these can be used.

また、石油由来の結晶性樹脂としては、石油由来であり結晶性を有する熱可塑性樹脂であれば特に限定されないが、具体的には、例えば、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリメチルペンテン樹脂のようなオレフィン系樹脂、ナイロン６樹脂、ナイロン６６樹脂のようなポリアミド系樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンサクシネート樹脂、ポリエチレン‐２，６‐ナフタレート樹脂のようなポリエステル系樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリ乳酸樹脂、ポリグリコール酸樹脂ポリカプロラクトン樹脂、および上記樹脂を形成するモノマーを含む共重合体樹脂などが挙げられる。これらのうちの１種または２種以上を組み合せて用いることができる。 The petroleum-derived crystalline resin is not particularly limited as long as it is a petroleum-derived and crystalline thermoplastic resin, but specific examples thereof include polyethylene resin, polypropylene resin, and polymethylpentene resin. Olefin resin, nylon 6 resin, polyamide resin such as nylon 66 resin, polyethylene terephthalate resin, polybutylene terephthalate resin, polybutylene succinate resin, polyester resin such as polyethylene-2,6-naphthalate resin, polyacetal resin , Polylactic acid resin, polyglycolic acid resin polycaprolactone resin, and copolymer resin containing a monomer forming the above resin. One or a combination of two or more of these can be used.

上記植物由来および石油由来の結晶性樹脂の中でも、ポリオレフィン系樹脂が好ましく、ポリエチレン樹脂がより好ましく、高密度ポリエチレン樹脂（ＨＤＰＥ樹脂）がさらに好ましい。これにより、結晶性樹脂の結晶成分をより確実に配向制御することができる。 Among the above-mentioned plant-derived and petroleum-derived crystalline resins, polyolefin-based resins are preferable, polyethylene resins are more preferable, and high-density polyethylene resins (HDPE resins) are even more preferable. Thereby, the orientation of the crystal component of the crystalline resin can be controlled more reliably.

なお、ポリエチレン樹脂を用いる場合、ポリエチレン樹脂の結晶成分に由来する示唆熱分析法で求めた融解熱量（ΔＨ）は２０Ｊ／ｇ以上であることが好ましく、３０Ｊ／ｇ以上であることがより好ましい。ΔＨが上記数値範囲にあることにより、ポリエチレン樹脂の結晶生長を十分に行うことができ、優れたガスバリア性を発揮することができる。 When a polyethylene resin is used, the amount of heat of fusion (ΔH) determined by the suggested thermal analysis method derived from the crystal component of the polyethylene resin is preferably 20 J / g or more, and more preferably 30 J / g or more. When ΔH is in the above numerical range, the polyethylene resin can be sufficiently crystal-grown, and excellent gas barrier properties can be exhibited.

融解熱量は、市販の示差走査熱量計（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌｓｃａｎｎｉｎｇ
ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ；ＤＳＣ、例えば、セイコーインスツル社製、「ＤＳＣ−６２００」など）を用いて求めることができる。具体的には、示差走査熱量計による測定で得られたＤＳＣ曲線のピーク面積から求めることができる。 The amount of heat of fusion is determined by a commercially available differential scanning calorimetry.
It can be obtained by using calorimetry; DSC (for example, "DSC-6200" manufactured by Seiko Instruments Inc.). Specifically, it can be obtained from the peak area of the DSC curve obtained by measurement with a differential scanning calorimeter.

放射性炭素（^１４Ｃ）を含む結晶性樹脂に含まれる放射性炭素（^１４Ｃ）の数は、具体的には、例えば、結晶性樹脂に含まれる全炭素原子中、１９５０年時点の循環炭素中の放射性炭素（^１４Ｃ）濃度を基準（１００％）とした^１４Ｃ濃度の比率が、８０〜１００％、好ましくは９０〜１００％である。放射性炭素（^１４Ｃ）濃度の比率が多いほど、植物由来の樹脂が多く含まれていることを示す。放射性炭素（^１４Ｃ）濃度の比率が上記範囲に含まれることにより、多層フィルム１の製造時および廃棄時に、二酸化炭素の排出量を削減することができる。 The number of radioactive carbon contained in the crystalline resin containing radioactive carbon ^{^{(14 C)} (14 C),} specifically, for example, the total carbon atoms contained in the crystalline resin, the circulating carbon in 1950 time ^{The ratio of the 14} C concentration based on the radioactive carbon ( ¹⁴ C) concentration is 80 to 100%, preferably 90 to 100%. The higher the ratio of radiocarbon ( ¹⁴ C) concentration, the more plant-derived resin is contained. By including the ratio of the radiocarbon ( ¹⁴ C) concentration in the above range, it is possible to reduce the amount of carbon dioxide emitted during the production and disposal of the multilayer film 1.

放射性炭素（^１４Ｃ）の計数は、市販の加速器質量分析装置（例えば、ＮＥＣ社製、「ペレトロンＡＭＳ」など）により測定することができる。
なお、以下において、第１のフィルム２が有す結晶性樹脂を、「結晶性樹脂Ａ」と記す。 The count of radiocarbon ( ¹⁴ C) can be measured by a commercially available accelerator mass spectrometer (for example, "Pelletron AMS" manufactured by NEC).
In the following, the crystalline resin contained in the first film 2 will be referred to as "crystalline resin A".

結晶性樹脂Ａの重量平均分子量の上限値としては、具体的には、例えば、２００，０００が好ましく、１５０，０００がより好ましく、１２０，０００がさらに好ましい。重量平均分子量が上限値以下であることにより、第１のフィルム２がナノメートル領域の厚みに成形される際に、ポリマーの分子運動が著しく阻害されるのを抑制することができる。 Specifically, as the upper limit of the weight average molecular weight of the crystalline resin A, for example, 200,000 is preferable, 150,000 is more preferable, and 120,000 is further preferable. When the weight average molecular weight is not more than the upper limit value, it is possible to suppress that the molecular movement of the polymer is significantly inhibited when the first film 2 is formed to the thickness in the nanometer region.

一方、結晶性樹脂Ａの重量平均分子量の下限値としては、具体的には、例えば、４０，０００が好ましく、４５，０００がより好ましく、５０，０００がさらに好ましい。重量平均分子量が下限値以上であることにより、第１のフィルム２がナノメートル領域の厚みに成形される際に、結晶性樹脂Ａに含まれる結晶の分子鎖軸が、フィルム平面に対して傾斜方向に配向した状態または水平方向に配向した状態で、結晶性樹脂Ａを結晶化することができる。 On the other hand, as the lower limit of the weight average molecular weight of the crystalline resin A, specifically, for example, 40,000 is preferable, 45,000 is more preferable, and 50,000 is further preferable. When the weight average molecular weight is equal to or greater than the lower limit, the molecular chain axis of the crystal contained in the crystalline resin A is inclined with respect to the film plane when the first film 2 is formed to a thickness in the nanometer region. The crystalline resin A can be crystallized in a state of being oriented in the direction or in a state of being oriented in the horizontal direction.

重量平均分子量は、市販のゲル浸透クロマトグラム（ＧｅｌＰｅｒｍｅａｔｉｏｎ
Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ；ＧＰＣ、例えば、東ソー社製、「ＨＬＣ−８３２０」など）により測定することができる。以下同様にして重量平均分子量を測定することができる。 The weight average molecular weight is a commercially available gel permeation chromatogram (Gel Permeation).
Chromatography; can be measured by GPC, for example, "HLC-8320" manufactured by Tosoh Corporation). The weight average molecular weight can be measured in the same manner below.

また、第１のフィルム２は、上述した結晶性樹脂の他に、添加剤が添加されていてもよい。添加剤としては、具体的には、例えば、酸化防止剤、帯電防止剤、結晶核剤、無期粒子、有機粒子、減粘剤、増粘剤、熱安定化剤、滑剤、赤外線吸収剤、紫外線吸収剤などが挙げられる。 Further, in addition to the above-mentioned crystalline resin, an additive may be added to the first film 2. Specific examples of the additives include antioxidants, antistatic agents, crystal nucleating agents, indefinite particles, organic particles, thickeners, thickeners, heat stabilizers, lubricants, infrared absorbers, and ultraviolet rays. Examples include absorbents.

第１のフィルム２の平均層厚みの上限値としては、具体的には、例えば、１０００ｎｍが好ましく、３００ｎｍがより好ましい。平均層厚みが上限値以下であることにより、第１のフィルム２において、結晶性樹脂Ａに含まれる結晶を、その分子鎖軸が、フィルム平面に対して傾斜方向に配向した異方性結晶、あるいは水平方向に配向した異方性結晶とすることができる。 Specifically, for example, 1000 nm is preferable, and 300 nm is more preferable as the upper limit value of the average layer thickness of the first film 2. When the average layer thickness is equal to or less than the upper limit value, in the first film 2, the crystals contained in the crystalline resin A are anisotropic crystals whose molecular chain axes are oriented in an inclined direction with respect to the film plane. Alternatively, it can be an anisotropic crystal oriented in the horizontal direction.

一方、第１のフィルム２の平均層厚みの下限値としては、具体的には、例えば、１０ｎｍが好ましく、７０ｎｍがより好ましい。平均層厚みが下限値以上であることにより、層切れを発生させることなく成膜することが可能であり、第１のフィルム２において、傾斜方向に配向した異方性結晶、あるいは水平方向に配向した異方性結晶を確実に形成することができる。さらに、多層フィルム１を折り曲げた際に第１のフィルム２が破断するのを防止することができる。 On the other hand, as the lower limit of the average layer thickness of the first film 2, specifically, for example, 10 nm is preferable, and 70 nm is more preferable. When the average layer thickness is at least the lower limit value, it is possible to form a film without causing layer breakage, and in the first film 2, anisotropic crystals oriented in the inclined direction or oriented in the horizontal direction. Anisotropic crystals can be reliably formed. Further, it is possible to prevent the first film 2 from breaking when the multilayer film 1 is bent.

なお、「第１のフィルム２の平均層厚み」とは、多層フィルム１が備える全ての第１のフィルム２の厚みの和を、多層フィルム１が備える第１のフィルム２の積層数で除したものをいう。 The "average layer thickness of the first film 2" is the sum of the thicknesses of all the first films 2 included in the multilayer film 1 divided by the number of layers of the first film 2 included in the multilayer film 1. Say something.

フィルムの積層数は、例えば、ミクロトームを用いて多層フィルムの断面を切り出した後、多層フィルムの断面を市販の電子顕微鏡（例えば、日本電子社製、「ＪＳＭ‐７５００ＦＡ」など）を用いて観察することにより求めることができる。以下同様にしてフィルムの積層数を求めることができる。 For the number of laminated films, for example, after cutting out the cross section of the multilayer film using a microtome, the cross section of the multilayer film is observed using a commercially available electron microscope (for example, "JSM-7500FA" manufactured by JEOL Ltd.). It can be obtained by The number of laminated films can be obtained in the same manner below.

また、第１のフィルム２の平均層厚みの標準偏差の上限値としては、具体的には、例えば、１００ｎｍが好ましく、５０ｎｍがより好ましい。平均層厚みの標準偏差が上限値以下であることにより、多層フィルム１を折り曲げた際に第１のフィルム２が破断するのを防止することができる。さらに、第１のフィルム２において、傾斜方向に配向した異方性結晶、あるいは水平方向に配向した異方性結晶を確実に形成することができる。 Further, as the upper limit value of the standard deviation of the average layer thickness of the first film 2, specifically, for example, 100 nm is preferable, and 50 nm is more preferable. When the standard deviation of the average layer thickness is not more than the upper limit value, it is possible to prevent the first film 2 from breaking when the multilayer film 1 is bent. Further, in the first film 2, it is possible to surely form an anisotropic crystal oriented in the inclined direction or an anisotropic crystal oriented in the horizontal direction.

このように、多層フィルム１において、第１のフィルム２は、結晶性樹脂Ａを含有し、結晶性樹脂Ａの結晶成分の分子鎖軸が、フィルム平面に対して傾斜方向に配向した異方性結晶、あるいは水平方向に配向した異方性結晶を有するものである。そのため、第１のフィルム２を水蒸気が透過すると仮定した場合、水蒸気が透過するのに通過する経路が長くなることから、かかる構成の第１のフィルム２を備える多層フィルム１は、延伸工程を伴うことなく、優れたガスバリア性を発揮する。多層フィルム１が優れたガスバリア性を発揮することにより、これを用いた包装体は、例えば、水蒸気の侵入を防ぐことができる。
なお、結晶成分の分子鎖軸の傾斜方向の測定については後述する。 As described above, in the multilayer film 1, the first film 2 contains the crystalline resin A, and the molecular chain axis of the crystal component of the crystalline resin A is anisotropy oriented in the inclination direction with respect to the film plane. It has crystals or anisotropic crystals oriented in the horizontal direction. Therefore, assuming that water vapor permeates the first film 2, the path through which the water vapor permeates becomes long. Therefore, the multilayer film 1 provided with the first film 2 having such a configuration involves a stretching step. Demonstrates excellent gas barrier properties without any problems. Since the multilayer film 1 exhibits excellent gas barrier properties, a package using the multilayer film 1 can prevent, for example, the intrusion of water vapor.
The measurement of the inclination direction of the molecular chain axis of the crystal component will be described later.

（第２のフィルム）
第２のフィルム３は、上述した第１のフィルム２と交互に積層されている。第２のフィルム３で第１のフィルム２をはさむことにより、第１のフィルム２の厚みを維持し、第１のフィルム２中において、結晶性樹脂Ａの結晶成分の分子鎖軸が、フィルム平面に対して傾斜方向に配向した状態または水平方向に配向した状態で、結晶性樹脂Ａを結晶化することができる。すなわち、第２のフィルム３により、第１のフィルム２を延伸させることなく結晶化することができるため、第１のフィルム２の優れたガスバリア性を発揮させることができる。さらに、第１のフィルム２を延伸させる必要がないため、多層フィルム１に優れた成形加工性を付与することができる。 (Second film)
The second film 3 is alternately laminated with the first film 2 described above. By sandwiching the first film 2 with the second film 3, the thickness of the first film 2 is maintained, and in the first film 2, the molecular chain axis of the crystal component of the crystalline resin A is the film plane. The crystalline resin A can be crystallized in a state of being oriented in the inclined direction or in a state of being oriented in the horizontal direction. That is, since the second film 3 can crystallize the first film 2 without stretching it, the excellent gas barrier property of the first film 2 can be exhibited. Further, since it is not necessary to stretch the first film 2, it is possible to impart excellent molding processability to the multilayer film 1.

第２のフィルム３は、上述した結晶性樹脂Ａとは異なる熱可塑性樹脂を有す。熱可塑性樹脂としては、上述した結晶性樹脂Ａとは異なる熱可塑性樹脂であれば、特に限定されないが、例えば、上述した第１のフィルム２に用いることができる植物由来および石油由来の結晶性樹脂として挙げたものの他、ポリスチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、アクリル樹脂、およびエチレン‐環状オレフィン共重合体樹脂のような上記樹脂を形成するモノマーを含む共重合体樹脂などが挙げられる。これらのうちの１種または２種以上を組み合せて用いることができる。 The second film 3 has a thermoplastic resin different from the crystalline resin A described above. The thermoplastic resin is not particularly limited as long as it is a thermoplastic resin different from the above-mentioned crystalline resin A, but for example, a plant-derived or petroleum-derived crystalline resin that can be used for the above-mentioned first film 2. In addition to those listed above, copolymer resins containing monomers forming the above resins such as polystyrene resins, polycarbonate resins, polyarylate resins, acrylic resins, and ethylene-cyclic olefin copolymer resins can be mentioned. One or a combination of two or more of these can be used.

これらの中でも、ポリプロピレン樹脂、エチレン‐環状オレフィン共重合体樹脂のいずれか１つ以上を含むことが好ましい。これにより、上述した第２のフィルム３の機能をより顕著に発揮することができる。
なお、以下において、第２のフィルム３が有す熱可塑性樹脂を、「熱可塑性樹脂Ｂ」と記す。 Among these, it is preferable to contain any one or more of polypropylene resin and ethylene-cyclic olefin copolymer resin. As a result, the function of the second film 3 described above can be exhibited more remarkably.
In the following, the thermoplastic resin contained in the second film 3 will be referred to as “thermoplastic resin B”.

熱可塑性樹脂Ｂは、第１のフィルム２における結晶性樹脂Ａと同様に、結晶性を示すことが好ましく、熱可塑性樹脂Ｂの結晶成分の分子鎖軸が、フィルム平面に対して傾斜方向に配向した状態、または水平方向に配向した状態で存在していることがより好ましい。このように、第２のフィルム３において熱可塑性樹脂Ｂが結晶性を示し、さらに、第２のフィルム３における熱可塑性樹脂Ｂの結晶生長が制御されることで、第２のフィルム３におけるガスバリア性を向上させることができる。 The thermoplastic resin B preferably exhibits crystallinity like the crystalline resin A in the first film 2, and the molecular chain axis of the crystal component of the thermoplastic resin B is oriented in the inclined direction with respect to the film plane. It is more preferable that the resin exists in a state of being oriented in the horizontal direction or in a state of being oriented in the horizontal direction. As described above, the thermoplastic resin B exhibits crystallinity in the second film 3, and the crystal growth of the thermoplastic resin B in the second film 3 is controlled, so that the gas barrier property in the second film 3 is controlled. Can be improved.

熱可塑性樹脂Ｂの重量平均分子量の上限値としては、具体的には、例えば、４００，０００が好ましく、３７０，０００がより好ましく、３５０，０００がさらに好ましい。重量平均分子量が上限値以下であることにより、第２のフィルム３がナノメートル領域の厚みに成形される際に、ポリマーの分子運動が著しく阻害されるのを抑制することができる。 Specifically, as the upper limit of the weight average molecular weight of the thermoplastic resin B, for example, 400,000 is preferable, 370,000 is more preferable, and 350,000 is further preferable. When the weight average molecular weight is not more than the upper limit value, it is possible to suppress that the molecular motion of the polymer is significantly inhibited when the second film 3 is formed to the thickness in the nanometer region.

一方、熱可塑性樹脂Ｂの重量平均分子量の下限値としては、具体的には、例えば、１０，０００が好ましく、５０，０００がより好ましく、２００，０００がさらに好ましい。
重量平均分子量が下限値以上であることにより、第２のフィルム３がナノメートル領域の厚みに成形される際に、熱可塑性樹脂の結晶の分子鎖軸が、フィルム平面に対して傾斜方向に配向した状態または水平方向に配向した状態で、結晶化することができる。 On the other hand, as the lower limit of the weight average molecular weight of the thermoplastic resin B, specifically, for example, 10,000 is preferable, 50,000 is more preferable, and 200,000 is further preferable.
When the weight average molecular weight is equal to or higher than the lower limit, the molecular chain axis of the thermoplastic resin crystal is oriented in the inclined direction with respect to the film plane when the second film 3 is formed to the thickness in the nanometer region. It can be crystallized in a plastic state or in a horizontally oriented state.

また、第２のフィルム３は、上述した熱可塑性樹脂の他に、添加剤が添加されていてもよい。添加剤としては、具体的には、例えば、酸化防止剤、帯電防止剤、結晶核剤、無期粒子、有機粒子、減粘剤、増粘剤、熱安定化剤、滑剤、赤外線吸収剤、紫外線吸収剤などが挙げられる。 Further, the second film 3 may have an additive added in addition to the above-mentioned thermoplastic resin. Specific examples of the additives include antioxidants, antistatic agents, crystal nucleating agents, indefinite particles, organic particles, thickeners, thickeners, heat stabilizers, lubricants, infrared absorbers, and ultraviolet rays. Examples include absorbents.

第２のフィルム３の平均層厚みの上限値としては、具体的には、例えば、１０００ｎｍが好ましく、２００ｎｍがより好ましい。平均層厚みが上限値以下であることにより、第２のフィルム３において、熱可塑性樹脂Ｂに含まれる結晶を、その分子鎖軸が、フィルム平面に対して傾斜方向に配向した異方性結晶、あるいは水平方向に配向した異方性結晶とすることができる。 Specifically, for example, 1000 nm is preferable, and 200 nm is more preferable as the upper limit value of the average layer thickness of the second film 3. When the average layer thickness is not more than the upper limit value, in the second film 3, the crystals contained in the thermoplastic resin B are anisotropic crystals whose molecular chain axes are oriented in the inclination direction with respect to the film plane. Alternatively, it can be an anisotropic crystal oriented in the horizontal direction.

一方、第２のフィルム３の平均層厚みの下限値としては、具体的には、例えば、１０ｎｍが好ましく、５０ｎｍがより好ましい。平均層厚みが下限値以上であることにより、層切れを発生させることなく成膜することが可能であり、第２のフィルム３において、傾斜方向に配向した異方性結晶、あるいは水平方向に配向した異方性結晶を確実に形成することができる。さらに、多層フィルム１を折り曲げた際に第２のフィルム３が破断するのを防止することができる。 On the other hand, as the lower limit of the average layer thickness of the second film 3, specifically, for example, 10 nm is preferable, and 50 nm is more preferable. When the average layer thickness is at least the lower limit value, it is possible to form a film without causing layer breakage, and in the second film 3, anisotropic crystals oriented in the inclined direction or oriented in the horizontal direction. Anisotropic crystals can be reliably formed. Further, it is possible to prevent the second film 3 from breaking when the multilayer film 1 is bent.

なお、「第２のフィルム３の平均層厚み」とは、多層フィルム１が備える全ての第２のフィルム３の厚みの和を、多層フィルム１が備える第２のフィルム３の積層数で除したものをいう。 The "average layer thickness of the second film 3" is the sum of the thicknesses of all the second films 3 included in the multilayer film 1 divided by the number of layers of the second film 3 included in the multilayer film 1. Say something.

また、第２のフィルム３の平均層厚みの標準偏差の上限値としては、具体的には、例えば、１００ｎｍが好ましく、５０ｎｍがより好ましい。平均層厚みの標準偏差が上限値以下であることにより、多層フィルム１を折り曲げた際に第２のフィルム３が破断するのを防止することができる。さらに、第２のフィルム３において、傾斜方向に配向した異方性結晶、あるいは水平方向に配向した異方性結晶を確実に形成することができる。 Further, as the upper limit value of the standard deviation of the average layer thickness of the second film 3, specifically, for example, 100 nm is preferable, and 50 nm is more preferable. When the standard deviation of the average layer thickness is not more than the upper limit value, it is possible to prevent the second film 3 from breaking when the multilayer film 1 is bent. Further, in the second film 3, anisotropic crystals oriented in the inclined direction or anisotropic crystals oriented in the horizontal direction can be reliably formed.

（多層フィルム）
本実施形態の多層フィルム１は、上述の第１のフィルム２と第２のフィルム３とを交互に繰り返し積層した繰り返し部４を備える。繰り返し部４内に積層される第１のフィルム２および第２のフィルム３の積層数の上限値は、特に限定されないが、２００００が好ましく、１００００がより好ましい。積層数が上限値以下であることにより、優れたガスバリア性を維持しつつ、多層フィルム１を薄型化することができる。 (Multilayer film)
The multilayer film 1 of the present embodiment includes a repeating portion 4 in which the above-mentioned first film 2 and the second film 3 are alternately and repeatedly laminated. The upper limit of the number of layers of the first film 2 and the second film 3 laminated in the repeating portion 4 is not particularly limited, but is preferably 20000, more preferably 10000. When the number of layers is not more than the upper limit, the multilayer film 1 can be made thinner while maintaining excellent gas barrier properties.

一方、繰り返し部４内に積層される第１のフィルム２および第２のフィルム３の積層数の下限値は、特に限定されないが、２０が好ましく、２００がより好ましい。積層数が下限値以上であることにより、優れたガスバリア性を発揮することができる。 On the other hand, the lower limit of the number of layers of the first film 2 and the second film 3 laminated in the repeating portion 4 is not particularly limited, but 20 is preferable, and 200 is more preferable. When the number of layers is at least the lower limit, excellent gas barrier properties can be exhibited.

さらに具体的には、本実施形態の多層フィルム１は、厚みが１００ｎｍ以下の第１のフィルム２を１００層以上積層することにより形成されるのが好ましく、厚みが１００ｎｍ以下の第１のフィルム２を１０００層以上積層することにより形成されるのがより好ましい。このような多層フィルム１を選択することにより、多層フィルム１のガスバリア性を特に向上させることができる。 More specifically, the multilayer film 1 of the present embodiment is preferably formed by laminating 100 or more layers of the first film 2 having a thickness of 100 nm or less, and the first film 2 having a thickness of 100 nm or less. It is more preferable that the film is formed by laminating 1000 or more layers. By selecting such a multilayer film 1, the gas barrier property of the multilayer film 1 can be particularly improved.

また、多層フィルム１の総厚の上限値は、特に限定されないが、具体的には、例えば、１０００μｍが好ましく、５００μｍがより好ましく、２５０μｍがさらに好ましい。総厚が上限値以下であることにより、結晶性樹脂Ａおよび熱可塑性樹脂Ｂの種類によっては、成膜が困難であったり、層の数が多くなりすぎるため生産効率が悪くなったり、厚すぎるため加工時などに取り扱い性が悪くなるのを防止することができる。 The upper limit of the total thickness of the multilayer film 1 is not particularly limited, but specifically, for example, 1000 μm is preferable, 500 μm is more preferable, and 250 μm is further preferable. When the total thickness is not more than the upper limit, depending on the type of crystalline resin A and thermoplastic resin B, it may be difficult to form a film, or the number of layers may be too large, resulting in poor production efficiency or too thick. Therefore, it is possible to prevent the handleability from being deteriorated during processing.

一方、多層フィルム１の総厚の下限値は、特に限定されないが、具体的には、例えば、１μｍが好ましく、５０μｍがより好ましく、１００μｍがさらに好ましい。総厚が下限値以上であることにより、結晶性樹脂Ａおよび熱可塑性樹脂Ｂの種類によっては、皺が入りやすいなど取り扱い性が悪くなるのを防止することができる。 On the other hand, the lower limit of the total thickness of the multilayer film 1 is not particularly limited, but specifically, for example, 1 μm is preferable, 50 μm is more preferable, and 100 μm is further preferable. When the total thickness is at least the lower limit value, it is possible to prevent the handleability from being deteriorated such as wrinkles easily depending on the types of the crystalline resin A and the thermoplastic resin B.

（結晶構造）
本実施形態の多層フィルム１では、第１のフィルム２および第２のフィルム３において、それぞれ、結晶性樹脂Ａおよび熱可塑性樹脂Ｂが結晶化することが好ましいが、これら結晶性樹脂Ａおよび熱可塑性樹脂Ｂの結晶成分の配向状態は、Ｘ線回折により評価する。
また、配向結晶の傾きは広角散乱測定（ｗｉｄｅａｎｇｌｅＸ−ｒａｙｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ；ＷＡＸＳ）や小角散乱測定（ｓｍａｌｌａｎｇｌｅＸ−ｒａｙｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ；ＳＡＸＳ）により評価する。
なお、Ｘ線回折は、市販のＸ線回折装置（例えば、リガク社製、「ＮＡＮＯＶｉｅｗｅｒ」など）を用いて測定することができる。 (Crystal structure)
In the multilayer film 1 of the present embodiment, it is preferable that the crystalline resin A and the thermoplastic resin B are crystallized in the first film 2 and the second film 3, respectively. The orientation state of the crystal component of the resin B is evaluated by X-ray diffraction.
In addition, the inclination of the oriented crystal is evaluated by wide-angle scattering measurement (WAXS) and small-angle scattering measurement (SAXS).
The X-ray diffraction can be measured using a commercially available X-ray diffractometer (for example, "NANO Viewer" manufactured by Rigaku Corporation).

例えば、多層フィルム１における、結晶性樹脂Ａと熱可塑性樹脂Ｂの少なくともいずれかの結晶成分に由来するＸ線回折像が、円周方向（Φ）に強度分布のある点状、円弧上のいずれか１種類以上の形状に出現することにより、結晶の分子鎖軸が、フィルム平面に対して傾斜方向に配向した異方性結晶、あるいは水平方向に配向した異方性結晶が形成されており、結晶成分が高い配向性を示していると言える。
したがって、主に、円周方向（Φ）に強度分布のある点状、円弧上のいずれか１種類以上の形状に出現することがより好ましい。これにより、多層フィルム１が、球晶を多く有する従来の高分子材料よりも優れたバリア性を発揮することができる。 For example, the X-ray diffraction image derived from at least one of the crystal components of the crystalline resin A and the thermoplastic resin B in the multilayer film 1 is either point-shaped or arcuate with an intensity distribution in the circumferential direction (Φ). By appearing in one or more shapes, an anisotropic crystal in which the molecular chain axis of the crystal is oriented in the inclined direction with respect to the film plane or an anisotropic crystal in which the crystal is oriented in the horizontal direction is formed. It can be said that the crystal component shows high orientation.
Therefore, it is more preferable that the shape appears mainly in any one or more of a point shape and an arc shape having an intensity distribution in the circumferential direction (Φ). As a result, the multilayer film 1 can exhibit superior barrier properties as compared with the conventional polymer material having many spherulites.

また、上記結晶の分子鎖軸が、フィルム平面に対して傾斜している場合には、分子鎖軸とフィルム平面の成す最少角度が１０°以上、８０°以下であることが好ましい。分子鎖軸とフィルム平面の成す最少角度が上記範囲内にあることで、分子鎖がフィルム平面に垂直である場合と同様に結晶ラメラ中の結晶面を、フィルム平面に対して広範囲に分布することができる。このように、結晶面を、広範囲に分布させることができるため、多層フィルム１のガスバリア性を向上させることができる。 When the molecular chain axis of the crystal is inclined with respect to the film plane, the minimum angle formed by the molecular chain axis and the film plane is preferably 10 ° or more and 80 ° or less. When the minimum angle formed by the molecular chain axis and the film plane is within the above range, the crystal planes in the crystal lamella are widely distributed with respect to the film plane as in the case where the molecular chains are perpendicular to the film plane. Can be done. As described above, since the crystal planes can be distributed over a wide range, the gas barrier property of the multilayer film 1 can be improved.

なお、配向結晶の傾きは、例えば、ＷＡＸＳやＳＡＸＳ測定から得られた結晶性樹脂の結晶ラメラ由来の１次元データから角度を読み取ることで確認できる。 The inclination of the oriented crystal can be confirmed, for example, by reading the angle from the one-dimensional data derived from the crystal lamella of the crystalline resin obtained from the WAXS or SAXS measurement.

また、第１のフィルム２および第２のフィルム３において、傾斜方向および平行方向に結晶性樹脂Ａまたは熱可塑性樹脂Ｂが配向した異方性結晶の配向度は、０．８０以上、１．００未満であることが好ましく、０．９０以上、１．００未満であることがより好ましい。配向度が上記範囲内となることで、多層フィルム１は、より優れたガスバリア性を発揮する。 Further, in the first film 2 and the second film 3, the degree of orientation of the anisotropic crystal in which the crystalline resin A or the thermoplastic resin B is oriented in the inclination direction and the parallel direction is 0.80 or more and 1.00. It is preferably less than, more preferably 0.90 or more and less than 1.00. When the degree of orientation is within the above range, the multilayer film 1 exhibits more excellent gas barrier properties.

なお、この配向度（Π）は、結晶性樹脂Ａまたは熱可塑性樹脂Ｂのうち、結晶の分子鎖軸が、多層フィルム１の平面に対して傾斜方向または水平方向に配向したものについて、Ｘ線回折像を一次元化して得られる回折ピークの半値幅（Ｈ）を用いて下記式（１）で求めた値を言う。
Π＝（１８０−Ｈ）／１８０・・・（１） The degree of orientation (Π) is determined by X-rays of the crystalline resin A or the thermoplastic resin B in which the molecular chain axis of the crystal is oriented in the inclined direction or the horizontal direction with respect to the plane of the multilayer film 1. It refers to the value obtained by the following equation (1) using the half-value width (H) of the diffraction peak obtained by making the diffraction image one-dimensional.
Π = (180-H) / 180 ・・・ (1)

＜多層フィルムの製造方法＞
次に、上述した多層フィルム１の製造方法について説明する。
多層フィルム１の製造方法としては、特に限定されないが、例えば、数台の押出機により、原料となる樹脂などを溶融押出するフィードブロック法や、マルチマニホールド法などの共押出Ｔダイ法、空冷式または水冷式共押出インフレーション法が挙げられ、なかでも、共押出Ｔダイ法で製膜する方法が各層の厚み制御に優れる点で特に好ましい。 <Manufacturing method of multilayer film>
Next, the method for producing the multilayer film 1 described above will be described.
The method for manufacturing the multilayer film 1 is not particularly limited, but for example, a feed block method in which a resin or the like as a raw material is melt-extruded by several extruders, a coextrusion T-die method such as a multi-manifold method, or an air-cooled method. Alternatively, a water-cooled coextrusion inflation method can be mentioned, and among them, a method of forming a film by the coextrusion T-die method is particularly preferable because it is excellent in controlling the thickness of each layer.

具体的には、先ず、数台の押出機により、溶融状態の樹脂をフィードブロックに溶融押出する。その後、フィードブロックにより、樹脂を積層してフィルムを成形する。
次に、マルチプライヤーにより、フィルムの切断と積層を繰り返して、樹脂を交互に積層し、多層フィルムを成形する。 Specifically, first, the molten resin is melt-extruded into the feed block by several extruders. Then, the resin is laminated by the feed block to form a film.
Next, the film is repeatedly cut and laminated by a multiplier to alternately laminate the resins to form a multilayer film.

次に、冷却ロールにより多層フィルムを冷却固化することで、多層フィルムの結晶配向を制御する。
以上により、多層フィルム１を作製することができる。本実施形態により作製した多層フィルム１は、フィルムを延伸していないため、成形加工性に優れる。 Next, the crystal orientation of the multilayer film is controlled by cooling and solidifying the multilayer film with a cooling roll.
From the above, the multilayer film 1 can be produced. Since the multilayer film 1 produced by the present embodiment is not stretched, it is excellent in molding processability.

＜包装体＞
次に、本発明を適用した一実施形態である包装体１１の構成について、図２および図３を参照して説明する。図２は、本発明を適用した実施形態である包装体１１の斜視図である。また、図３は、図２の包装体１１のＡ−Ａ線における模式断面図である。図３に示すように、本実施形態の包装体１１は、第１のフィルム２と、第２のフィルム３と、を交互に繰り返し備え、さらにカバーフィルム１２と、収納部１３と、を備え概略構成されている。すなわち、本実施形態の包装体１１は、上述した多層フィルム１と、カバーフィルム１２と、収納部１３と、を備えて概略構成されている。よって、重複する部分については説明を省略する。本実施形態の包装体１１は、ブリスターパックとしてのＰＴＰフィルム（包装容器）であり、収納部１３に錠剤１４を密封収納することができる。 <Packaging body>
Next, the configuration of the package 11 according to the embodiment to which the present invention is applied will be described with reference to FIGS. 2 and 3. FIG. 2 is a perspective view of the package 11 according to the embodiment to which the present invention is applied. Further, FIG. 3 is a schematic cross-sectional view taken along the line AA of the package 11 of FIG. As shown in FIG. 3, the package 11 of the present embodiment includes a first film 2 and a second film 3 alternately and repeatedly, and further includes a cover film 12 and a storage portion 13. It is configured. That is, the package 11 of the present embodiment is roughly configured by including the above-mentioned multilayer film 1, the cover film 12, and the storage portion 13. Therefore, the description of the overlapping part will be omitted. The package 11 of the present embodiment is a PTP film (packaging container) as a blister pack, and the tablets 14 can be hermetically stored in the storage unit 13.

多層フィルム１は、カバーフィルム１２に接着している。多層フィルム１には、カバーフィルム１２の反対側の面を突き出すようにして複数の収納部１３が形成されている。
多層フィルム１は、ガスバリア層として機能することにより、収納部１３内に水蒸気などのガスが透過するのを防止することができる。 The multilayer film 1 is adhered to the cover film 12. The multilayer film 1 is formed with a plurality of storage portions 13 so as to project the opposite surface of the cover film 12.
By functioning as the gas barrier layer, the multilayer film 1 can prevent gas such as water vapor from permeating into the storage portion 13.

カバーフィルム１２の材質としては、具体的には、例えば、アルミニウムなどが挙げられる。 Specific examples of the material of the cover film 12 include aluminum and the like.

上述した多層フィルム１およびカバーフィルム１２には、スリット１５を入れてもよい。これにより、収納部１３に収容された錠剤１４を必要な数毎に切り分けることが容易となり、包装体１１に優れた利便性を付与することができる。 A slit 15 may be formed in the multilayer film 1 and the cover film 12 described above. As a result, the tablets 14 stored in the storage unit 13 can be easily separated into the required number, and the package 11 can be provided with excellent convenience.

本実施形態の包装体１１は、多層フィルム１を備えることにより、収納部１３に水蒸気などのガスが透過するのを防ぐことができる。この多層フィルム１によるガスバリア性（水蒸気バリア性）は、例えば、収納部１３を水蒸気が透過するときの水蒸気透過度を測定することにより評価することができる。多層フィルム１の水蒸気透過度は、内壁面が内径φ１０．０ｍｍ×高さ４．５ｍｍの大きさの収納部１３を形成した場合、４０℃、９０％ＲＨの雰囲気下において２４時間放置する条件で、１．８ｍｇ／１０ｐｏｃｋｅｔｓ−ｄａｙ以下であることが好ましく、１．５ｍｇ／１０ｐｏｃｋｅｔｓ−ｄａｙ以下であることがより好ましく、１．２ｍｇ／１０ｐｏｃｋｅｔｓ−ｄａｙ以下であることがさらに好ましい。 By providing the multilayer film 1 in the package 11 of the present embodiment, it is possible to prevent gas such as water vapor from permeating into the storage portion 13. The gas barrier property (water vapor barrier property) of the multilayer film 1 can be evaluated, for example, by measuring the water vapor transmission rate when water vapor permeates the accommodating portion 13. The water vapor transmission rate of the multilayer film 1 is such that when the inner wall surface forms a storage portion 13 having an inner wall surface of φ10.0 mm and a height of 4.5 mm, the multilayer film 1 is left to stand for 24 hours in an atmosphere of 40 ° C. and 90% RH. It is preferably 1.8 mg / 10 pockets-day or less, more preferably 1.5 mg / 10 pockets-day or less, and even more preferably 1.2 mg / 10 pockets-day or less.

＜包装体の製造方法＞
次に、上述した包装体１１の製造方法について説明する。
包装体１１の製造方法としては、特に限定されないが、一般的に使用されるＰＴＰ包装機が用いられる。
具体的には、先ず、真空成形、圧空成形、またはプラグ成形などにより、多層フィルム１に収納部１３を成形する。 <Manufacturing method of packaging>
Next, the method for manufacturing the package 11 described above will be described.
The method for manufacturing the package 11 is not particularly limited, but a generally used PTP packaging machine is used.
Specifically, first, the accommodating portion 13 is formed on the multilayer film 1 by vacuum forming, compressed air forming, plug forming, or the like.

次に、多層フィルム１の収納部１３に内容物である錠剤１４を充填した後、カバーフィルム１２を重ね合せ、多層フィルム１とカバーフィルム１２とを接着させる。
次に、多層フィルム１およびカバーフィルム１２に、ミシン刃やハーフカット刃を用いてスリット１５を入れる。
以上の工程により、包装体１１が製造される。 Next, after filling the storage portion 13 of the multilayer film 1 with the tablet 14 which is the content, the cover film 12 is overlapped and the multilayer film 1 and the cover film 12 are adhered to each other.
Next, slits 15 are made in the multilayer film 1 and the cover film 12 using a sewing machine blade or a half-cut blade.
The package 11 is manufactured by the above steps.

以上、説明したように、本実施形態の多層フィルム１によれば、放射性炭素（^１４Ｃ）を含む結晶性樹脂を有し、平均層厚みが１０〜１０００ｎｍ以下である第１のフィルムと、平均層厚みが１０〜１０００ｎｍ以下である第２のフィルムと、を交互に繰り返し積層した繰り返し部を備えており、製造の際に延伸工程を伴わないで結晶を配向しているため、ガスバリア性および成形加工性に優れ、かつ、製造時および廃棄時の二酸化炭素の排出量を削減することができる。 As described above, according to the multilayer film 1 of the present embodiment, the first film ^{having a crystalline resin containing radioactive carbon (14} C) and having an average layer thickness of 10 to 1000 nm or less is averaged. It is provided with a repeating portion in which a second film having a layer thickness of 10 to 1000 nm or less is alternately and repeatedly laminated, and the crystals are oriented without a stretching step during production, so that gas barrier properties and molding are achieved. It has excellent workability and can reduce carbon dioxide emissions during manufacturing and disposal.

また、本実施形態の包装体１１によれば、多層フィルム１を備えるため、ガスバリア性および成形加工性に優れ、かつ、製造時および廃棄時の二酸化炭素の排出量を削減することができる。 Further, according to the package 11 of the present embodiment, since the multilayer film 1 is provided, it is excellent in gas barrier property and molding processability, and it is possible to reduce the amount of carbon dioxide emitted during production and disposal.

以上、この発明の実施形態について図面を参照して詳述してきたが、具体的な構成はこの実施形態に限られるものではなく、この発明の要旨を逸脱しない範囲の設計なども含まれる。例えば、上述した多層フィルム１では、繰り返し部４は、第１のフィルム２と、第２のフィルム３とを交互に繰り返し積層してなるものとして説明したが、繰り返し部４は、本発明の効果を阻害しない範囲で、結晶性樹脂Ａを有する第１のフィルム２、熱可塑性樹脂Ｂを有する第２のフィルム３以外の層として、例えば、熱可塑性樹脂Ｃを含有する第３のフィルムを有しても良い。 Although the embodiments of the present invention have been described in detail with reference to the drawings, the specific configuration is not limited to this embodiment, and includes designs within a range that does not deviate from the gist of the present invention. For example, in the above-mentioned multilayer film 1, the repeating portion 4 has been described as being formed by alternately and repeatedly laminating the first film 2 and the second film 3, but the repeating portion 4 is an effect of the present invention. As a layer other than the first film 2 having the crystalline resin A and the second film 3 having the thermoplastic resin B, for example, a third film containing the thermoplastic resin C is provided as long as it does not inhibit the above. You may.

例えば、結晶性樹脂Ａを含有する第１のフィルム２（Ａ）、熱可塑性樹脂Ｂを含有する第２のフィルム３（Ｂ）、熱可塑性樹脂Ｃを含有する第３のフィルム（Ｃ）の３種類の層を有する場合、繰り返し部４は、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）がそれぞれ少なくとも１つ含まれるものであればよい。例えば、繰り返し部４は、（ＢＡＣ）ｎおよびＢ（ＡＣＡＢ）ｎなどの様に規則的順列で積層されているものであってもよい。ここで、ｎは繰り返しの単位数である。 For example, a first film 2 (A) containing a crystalline resin A, a second film 3 (B) containing a thermoplastic resin B, and a third film (C) containing a thermoplastic resin C 3 When having a type of layer, the repeating portion 4 may include at least one each of (A), (B) and (C). For example, the repeating portion 4 may be laminated in a regular permutation such as (BAC) n and B (ACAB) n. Here, n is the number of repeating units.

また、上述した包装体１１は、収納部１３の全体形状が円錐台状、平面視形状が円形状の例について説明したが、収納部１３の形状はこれに限定されず、収納すべき錠剤１４のワークの形状に対応して、例えば、その平面視形状が、三角形、四角形、五角形、六角形のような多角形状や、長円形状などをなしていてもよい。 Further, in the package 11 described above, an example in which the overall shape of the storage portion 13 is a truncated cone shape and the plan view shape is a circular shape has been described, but the shape of the storage portion 13 is not limited to this, and the tablet 14 to be stored is not limited to this. Corresponding to the shape of the work, for example, the plan view shape may be a polygonal shape such as a triangle, a quadrangle, a pentagon, or a hexagon, or an oval shape.

また、上述した包装体１１は、収納部１３を８つ備える例について説明したが、収納部１３の数はこれに限定されず、１つ以上であればよい。 Further, although the example in which the package 11 described above includes eight storage portions 13 has been described, the number of storage portions 13 is not limited to this, and may be one or more.

また、上述した包装体１１は、収納部１３を備える多層フィルム１にカバーフィルム１２を重ね合わせることで包装体１１とした例について説明したが、これに限定されず、包装体１１は、例えば、２つの多層フィルム１を重ね合わせた状態で縁部を熱圧着することで袋体とし、この袋体の内部に、ワークとして食肉、加工肉および青果物などの食材、または、注射針、シリンジ、検査キットおよびカテーテルなどの医療器具を収納する包装袋などであってもよい。 Further, the above-mentioned packaging body 11 has been described as an example in which the cover film 12 is superposed on the multilayer film 1 provided with the storage portion 13, but the packaging body 11 is not limited to this, and the packaging body 11 is, for example, for example. The edges of the two multilayer films 1 are superposed and heat-bonded to form a bag, and inside the bag, foodstuffs such as meat, processed meat and fruits and vegetables, or injection needles, syringes, and inspections are used as workpieces. It may be a packaging bag for storing a kit and a medical device such as a catheter.

＜多層フィルムの作製＞
（実施例１）
結晶性樹脂Ａとして植物由来の高密度ポリエチレン樹脂（ＨＤＰＥ樹脂）（ブラスケム社製、「ＳＨＣ７２６０」、密度：９５９ｋｇ／ｍ^３、重量平均分子量：３３，１００）を用意した。
また、熱可塑性樹脂Ｂとしてポリプロピレン樹脂（ＰＰ樹脂）（プライムポリマー社製、「Ｊ１０６Ｇ」、密度：９１０ｋｇ／ｍ^３、重量平均分子量：２１４,０００）を用意した。 <Manufacturing of multilayer film>
(Example 1)
As the crystalline resin A, a plant-derived high-density polyethylene resin (HDPE resin) (manufactured by Braskem, “SHC7260”, density: 959 kg / m ³ , weight average molecular weight: 33,100) was prepared.
Further, as the thermoplastic resin B, a polypropylene resin (PP resin) (manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., “J106G”, density: 910 kg / m ³ , weight average molecular weight: 214,000) was prepared.

ここで、結晶性樹脂Ａに含まれる全炭素原子中、１９５０年時点の循環炭素中の放射性炭素（^１４Ｃ）濃度を基準（１００％）とした^１４Ｃ濃度の比率を測定した。具体的には、結晶性樹脂Ａを燃焼して二酸化炭素を発生させ、真空ラインで精製した二酸化炭素を、鉄を触媒として水素で還元し、グラファイトを生成させた。そして、このグラファイトを、加速器質量分析装置（ＮＥＣ社製、「ペレトロンＡＭＳ」）に装着して、^１２Ｃ、^１３Ｃ、および^１４Ｃの計数の測定を行い、この測定値から標準現代炭素に対する試料炭素の全炭素原子数に対する放射性炭素（^１４Ｃ）濃度の比率を算出した。なお、標準試料として、シュウ酸（菱江化学株式会社社製）を用いた。以下同様にして、結晶性樹脂Ａに含まれる全炭素原子中、１９５０年時点の循環炭素中の放射性炭素（^１４Ｃ）濃度を基準（１００％）とした^１４Ｃ濃度の比率を測定した。
結晶性樹脂Ａに含まれる全炭素原子中、１９５０年時点の循環炭素中の放射性炭素（^１４Ｃ）濃度を基準（１００％）とした^１４Ｃ濃度の比率が、９４．０％であった。 Here, the ratio of the concentration of ¹⁴ C to the total carbon atoms contained in the crystalline resin A was ^{measured with the concentration of radioactive carbon (14} C) in the circulating carbon as of 1950 as a reference (100%). Specifically, the crystalline resin A was burned to generate carbon dioxide, and the carbon dioxide purified in the vacuum line was reduced with hydrogen using iron as a catalyst to generate graphite. Then, this graphite was attached to an accelerator mass analyzer (NEC, "Peletron AMS") to ^{measure the counts of 12} C, ¹³ C, and ¹⁴ C, and the sample for standard modern carbon was measured from this measured value. ^{The ratio of radiocarbon (14} C) concentration to the total number of carbon atoms of carbon was calculated. Oxalic acid (manufactured by Ryoe Chemical Co., Ltd.) was used as a standard sample. Hereinafter, in the same manner, the ratio of the concentration of ¹⁴ C to the total carbon atoms contained in the crystalline resin A was ^{measured based on the concentration of radioactive carbon (14} C) in the circulating carbon as of 1950 as a reference (100%).
The total carbon atoms contained in the crystalline resin A, the ratio of ¹⁴ C concentration in which the radioactive carbon ⁽¹⁴ C) the concentration of circulating carbon in 1950 times the reference (100%), was 94.0%.

上記高密度ポリエチレン樹脂およびポリプロピレン樹脂を、それぞれ押出機（株式会社サン・エヌ・ティー社製、「ＳＮＴ４０−２８型番」）で、２４０℃の溶融状態とし、フィードブロックおよびダイを用いて共押出しして、２０５３層の多層フィルムを作製した。ここで、積層厚み比が結晶性樹脂Ａ：熱可塑性樹脂Ｂ＝３：２になるように吐出量を調整した。
なお、多層フィルムの厚みは３００μｍであった。 The high-density polyethylene resin and polypropylene resin are each melted at 240 ° C. using an extruder (manufactured by SNT Co., Ltd., "SNT40-28 model number") and co-extruded using a feed block and a die. To prepare a 2053-layer multilayer film. Here, the discharge amount was adjusted so that the laminated thickness ratio was crystalline resin A: thermoplastic resin B = 3: 2.
The thickness of the multilayer film was 300 μm.

（実施例２）
積層厚み比が結晶性樹脂Ａ：熱可塑性樹脂Ｂ＝１：１になるように吐出量を調整したこと以外は、実施例１と同様にして多層フィルムを作製した。
なお、多層フィルムの厚みは３００μｍであった。 (Example 2)
A multilayer film was produced in the same manner as in Example 1 except that the discharge amount was adjusted so that the laminated thickness ratio was crystalline resin A: thermoplastic resin B = 1: 1.
The thickness of the multilayer film was 300 μm.

（実施例３）
積層厚み比が結晶性樹脂Ａ：熱可塑性樹脂Ｂ＝７：３になるように吐出量を調整したこと以外は、実施例１と同様にして多層フィルムを作製した。
なお、多層フィルムの厚みは３００μｍであった。 (Example 3)
A multilayer film was produced in the same manner as in Example 1 except that the discharge amount was adjusted so that the laminated thickness ratio was crystalline resin A: thermoplastic resin B = 7: 3.
The thickness of the multilayer film was 300 μm.

（実施例４）
積層厚み比が結晶性樹脂Ａ：熱可塑性樹脂Ｂ＝４：１になるように吐出量を調整したこと以外は、実施例１と同様にして多層フィルムを作製した。
なお、多層フィルムの厚みは３００μｍであった。 (Example 4)
A multilayer film was produced in the same manner as in Example 1 except that the discharge amount was adjusted so that the laminated thickness ratio was crystalline resin A: thermoplastic resin B = 4: 1.
The thickness of the multilayer film was 300 μm.

（実施例５）
積層厚み比が結晶性樹脂Ａ：熱可塑性樹脂Ｂ＝３：７になるように吐出量を調整したこと以外は、実施例１と同様にして多層フィルムを作製した。
なお、多層フィルムの厚みは３００μｍであった。 (Example 5)
A multilayer film was produced in the same manner as in Example 1 except that the discharge amount was adjusted so that the laminated thickness ratio was crystalline resin A: thermoplastic resin B = 3: 7.
The thickness of the multilayer film was 300 μm.

（実施例６）
積層厚み比が結晶性樹脂Ａ：熱可塑性樹脂Ｂ＝１：４になるように吐出量を調整したこと以外は、実施例１と同様にして多層フィルムを作製した。
なお、多層フィルムの厚みは３００μｍであった。 (Example 6)
A multilayer film was produced in the same manner as in Example 1 except that the discharge amount was adjusted so that the laminated thickness ratio was crystalline resin A: thermoplastic resin B = 1: 4.
The thickness of the multilayer film was 300 μm.

（比較例１）
結晶性樹脂Ａとして石油由来の高密度ポリエチレン樹脂（ＨＤＰＥ）（プライムポリマー社製、「２１００Ｊ」、密度：９５３ｋｇ／ｍ^３、重量平均分子量：６３０００）を用意したこと以外は、実施例１と同様にして多層フィルムを作製した。
結晶性樹脂Ａに含まれる全炭素原子中、１９５０年時点の循環炭素中の放射性炭素（^１４Ｃ）濃度を基準（１００％）とした^１４Ｃ濃度の比率が、０．０％であった。
なお、多層フィルムの厚みは３００μｍであった。 (Comparative Example 1)
Same as Example 1 except that petroleum-derived high-density polyethylene resin (HDPE) (manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., "2100J", density: 953 kg / m ³ , weight average molecular weight: 63000) was prepared as the crystalline resin A. To prepare a multilayer film.
The total carbon atoms contained in the crystalline resin A, the ratio of ¹⁴ C concentration in which the radioactive carbon ⁽¹⁴ C) the concentration of circulating carbon in 1950 times the reference (100%), was 0.0%.
The thickness of the multilayer film was 300 μm.

（比較例２）
積層厚み比が結晶性樹脂Ａ：熱可塑性樹脂Ｂ＝３：２になるように吐出量を調整し、第１のフィルムおよび第２のフィルムの平均層厚みを厚くし、積層数を１２９層としたこと以外は、実施例１と同様にして多層フィルムを作製した。
なお、多層フィルムの厚みは３００μｍであった。 (Comparative Example 2)
The discharge amount was adjusted so that the laminated thickness ratio was crystalline resin A: thermoplastic resin B = 3: 2, the average layer thickness of the first film and the second film was increased, and the number of laminated layers was 129 layers. A multilayer film was produced in the same manner as in Example 1 except for the above.
The thickness of the multilayer film was 300 μm.

＜積層数の評価および結晶構造の観察＞
各実施例および各比較例で作製した多層フィルムの積層数は、ミクロトームを用いて断面を切り出したサンプルについて、電子顕微鏡（日本電子社製、「ＪＳＭ‐７５００ＦＡ」）を用いて観察することにより求めた。また、各層の結晶構造について、上記電子顕微鏡を用いて観察することで、第１のフィルム、第２のフィルムにおける傾斜方向におよび水平方向に配向した異方性結晶の有無を観察した。具体的には、フィルム断面を１０００〜１０００００倍に拡大観察した。 <Evaluation of the number of layers and observation of crystal structure>
The number of layers of the multilayer films produced in each Example and each Comparative Example was determined by observing a sample whose cross section was cut out using a microtome using an electron microscope (“JSM-7500FA” manufactured by JEOL Ltd.). rice field. In addition, by observing the crystal structure of each layer using the electron microscope, the presence or absence of anisotropic crystals oriented in the inclined direction and the horizontal direction in the first film and the second film was observed. Specifically, the cross section of the film was magnified and observed 1000 to 100,000 times.

＜配向度の評価＞
各実施例および各比較例で作製した多層フィルムの第１のフィルムおよび第２のフィルムにおける配向度（Π）を、Ｘ線回折像を一次元化して得られる回折ピークの半値幅（Ｈ）を用いて下記式（１）により求めた。
Π＝（１８０−Ｈ）／１８０・・・（１） <Evaluation of degree of orientation>
The degree of orientation (Π) of the multilayer films produced in each Example and each Comparative Example in the first film and the second film, and the full width at half maximum (H) of the diffraction peak obtained by making the X-ray diffraction image one-dimensional. It was calculated by the following formula (1).
Π = (180-H) / 180 ・・・ (1)

＜水蒸気バリア性の評価（多層フィルム）＞
各実施例および各比較例で作製した多層フィルムの水蒸気バリア性は、水蒸気透過率測定装置（ＭＯＣＯＮ社製、「ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ‐Ｗ（登録商標）３／３３」）を用いて、ＪＩＳＫ７１２６（Ｂ法、等圧法）に記載の方法に準拠して評価した。 <Evaluation of water vapor barrier property (multilayer film)>
The water vapor barrier property of the multilayer films produced in each Example and each Comparative Example was determined by JIS K7126 (Method B) using a water vapor transmittance measuring device (“PERMATRAN-W® 3/33” manufactured by MOCON). , Isobaric method).

＜水蒸気バリア性の評価（包装体）＞
各実施例および各比較例で作製した多層フィルムを備えた包装体の水蒸気バリア性を評価した。具体的には、先ず、各実施例および各比較例の多層フィルムについて、それぞれ、ブリスタ包装機（ＣＫＤ社製、「ＦＢＰ−３００Ｅ」）を用いて、長手方向に沿って５つ、短手方向に沿って２つずつ並ぶように計１０つの収納部（φ１０．０ｍｍ×４．５ｍｍ）を形成した。次に、１０つの収納部にそれぞれゼオライト（φ７．０ｍｍ×７．０ｍｍ）を充填した状態で、アルミ製のカバーフィルムを用いて収納部の開口を密封することで包装体を作製した。 <Evaluation of water vapor barrier property (packaging)>
The water vapor barrier property of the package provided with the multilayer film produced in each Example and each Comparative Example was evaluated. Specifically, first, for each of the multilayer films of each example and each comparative example, five blister packaging machines (manufactured by CKD, "FBP-300E") are used along the longitudinal direction, in the lateral direction. A total of 10 storage portions (φ10.0 mm × 4.5 mm) were formed so as to line up two each along the above. Next, a package was prepared by sealing the openings of the storage portions with an aluminum cover film in a state where each of the 10 storage portions was filled with zeolite (φ7.0 mm × 7.0 mm).

この状態で４０℃、９０％ＲＨの雰囲気下に２４時間放置した後のゼオライトの重量変化を測定した。そして、この測定結果に基づいて収納部を透過した水蒸気量を求めることで評価した。
以上の各実施例および各比較例の評価結果を表１に示す。 In this state, the weight change of the zeolite after being left in an atmosphere of 40 ° C. and 90% RH for 24 hours was measured. Then, based on this measurement result, the amount of water vapor permeated through the storage portion was determined and evaluated.
Table 1 shows the evaluation results of each of the above Examples and Comparative Examples.

表１に示されるように、各多層フィルムの水蒸気バリア性について、実施例１〜６および比較例１の多層フィルムの水蒸気透過量は、０．６ｇ（ｍ^２−ｄａｙ）^−１（１００μｍ換算）以下であり、優れた水蒸気バリア性を有することを確認した。 As shown in Table 1, regarding the water vapor barrier property of each multilayer film, the water vapor permeation amount of the multilayer films of Examples 1 to 6 and Comparative Example 1 was 0.6 g (m ^2- day) ^-1 (100 μm conversion). It was confirmed that it has an excellent water vapor barrier property.

また、各包装体の水蒸気バリア性について、実施例１〜６および比較例１の多層フィルムの水蒸気透過量は、１．８ｍｇ（１０ｐｏｃｋｅｔｓ−ｄａｙ）^−１以下であり、優れた水蒸気バリア性を有することを確認した。 Regarding the water vapor barrier property of each package, the water vapor permeation amount of the multilayer films of Examples 1 to 6 and Comparative Example 1 is 1.8 mg (10 pockets-day) ^-1 or less, and has excellent water vapor barrier property. It was confirmed.

以上の結果より、植物由来のＨＤＰＥ、Ｌ−ＬＤＰＥを結晶性樹脂Ａとして用いた場合であっても、石油由来のＨＤＰＥを結晶性樹脂Ａとして用いた場合と同等の水蒸気バリア性を有することを確認した。 From the above results, it can be seen that even when plant-derived HDPE or L-LDPE is used as the crystalline resin A, it has the same water vapor barrier property as when petroleum-derived HDPE is used as the crystalline resin A. confirmed.

また、実施例１に対して、比較例２では多層フィルムの水蒸気バリア性および包装体の水蒸気バリア性が低下した。この結果から、第１のフィルムまたは第２のフィルムの平均層厚みを厚くすると、水蒸気バリア性が低下することを確認した。 Further, in Comparative Example 2, the water vapor barrier property of the multilayer film and the water vapor barrier property of the package were lower than those of Example 1. From this result, it was confirmed that the water vapor barrier property was lowered when the average layer thickness of the first film or the second film was increased.

＜Ｘ線散乱測定による結晶構造＞
各実施例および各比較例で作製した多層フィルムを、Ｘ線回折装置（リガク社製、「ＮＡＮＯＶｉｅｗｅｒ」）を用いて評価した。 <Crystal structure by X-ray scattering measurement>
The multilayer films produced in each Example and each Comparative Example were evaluated using an X-ray diffractometer (“NANO Viewer” manufactured by Rigaku Corporation).

図４（ａ）、（ｂ）に、それぞれ、実施例１および比較例１の多層フィルムのＸ線回折像を示す。実施例１および比較例１のＸ線回折像の両方に、ポリエチレン樹脂の結晶面（２００）に由来するＸ線回折像が円弧を示した。この結果から、結晶の分子鎖軸が、フィルム平面に対して傾斜または水平方向に配向していることを確認することができた。 4 (a) and 4 (b) show X-ray diffraction images of the multilayer films of Example 1 and Comparative Example 1, respectively. In both the X-ray diffraction images of Example 1 and Comparative Example 1, the X-ray diffraction images derived from the crystal plane (200) of the polyethylene resin showed arcs. From this result, it was confirmed that the molecular chain axis of the crystal was oriented in the inclined or horizontal direction with respect to the film plane.

本発明の多層フィルムは、包装体などの材料として利用可能性がある。また、本発明の包装体は、食品、医薬品、医療器具などを包装するための包装袋、包装容器などへの利用可能性がある。 The multilayer film of the present invention can be used as a material for packaging and the like. Further, the packaging body of the present invention may be used as a packaging bag, a packaging container, etc. for packaging foods, pharmaceuticals, medical instruments, and the like.

１…多層フィルム
２…第１のフィルム
３…第２のフィルム
４…繰り返し部
１１…包装体
１２…カバーフィルム
１３…収納部
１４…錠剤
１５…スリット 1 ... Multilayer film 2 ... First film 3 ... Second film 4 ... Repeating part 11 ... Package 12 ... Cover film 13 ... Storage part 14 ... Tablet 15 ... Slit

Claims

A first film having a first crystalline resin containing radioactive carbon ( ¹⁴ C) and an average layer thickness of 10 to 300 nm.
A second film having a thermoplastic resin which is a second crystalline resin different from the first crystalline resin and having an average layer thickness of 10 to 200 nm.
An unstretched multilayer film having a repeating portion in which the above are alternately and repeatedly laminated.
The molecular chain axis of the crystals of the first and second crystalline resins contains anisotropic crystals oriented in an inclined or horizontal direction with respect to the film plane.
The first crystalline resin is a polyolefin-based resin and is
The thermoplastic resin is one or more selected from the group consisting of plant-derived polyolefin-based resins and petroleum-derived polyolefin-based resins.
The weight average molecular weight of the first crystalline resin is 33,100 to 200,000.
The weight average molecular weight of the thermoplastic resin is 10,000 to 400,000.
The number of layers of the first film is 200 or more, and the number of layers is 200 or more.
Ri der lamination number more than 200 of the second film,
The unstretched multilayer film having a water vapor permeation amount of 0.45 ^{g (m 2-} day) ^-1 or less in terms of 100 μm.

The ratio of the concentration of ¹⁴ C to the total carbon atoms contained in the first and second crystalline resins based on the ^{concentration of radioactive carbon (14} C) in the circulating carbon as of 1950 is 80 to 80 to 100%. The unstretched multilayer film according to claim 1, which is 100%.

The unstretched multilayer film according to claim 1 or 2, wherein the first crystalline resin is a plant-derived polyolefin resin.

The unstretched multilayer film according to claim 3, wherein the plant-derived polyolefin resin is a plant-derived high-density polyethylene resin or a plant-derived linear low-density polyethylene resin.

An X-ray diffraction image derived from the crystal components of the first and second crystalline resins appears in one or more of a point shape and an arc shape having an intensity distribution in the circumferential direction (Φ). The unstretched multilayer film according to any one of claims 1 to 4.

A package comprising the unstretched multilayer film according to any one of claims 1 to 5.