JP6369062B2

JP6369062B2 - Multilayer film, molded film and package

Info

Publication number: JP6369062B2
Application number: JP2014050866A
Authority: JP
Inventors: 英樹甲斐; 晋一前岨
Original assignee: Sumitomo Bakelite Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Bakelite Co Ltd
Priority date: 2014-03-13
Filing date: 2014-03-13
Publication date: 2018-08-08
Anticipated expiration: 2034-03-13
Also published as: JP2015174250A

Description

本発明は、多層フィルム、成形フィルムおよび包装体に関するものである。 The present invention relates to a multilayer film, a molded film, and a package.

食品や医薬品等を包装するために用いられる包装袋、包装容器のような包装体において、要求される様々な性能を満足させるために、これら包装体の少なくとも一部において、複合化（多層化）された多層フィルムが多く用いられる。 In order to satisfy various required performances in packaging bodies such as packaging bags and packaging containers used for packaging foods, pharmaceuticals, etc., at least a part of these packaging bodies is combined (multilayered). Often used are multilayer films.

このような包装袋や包装容器である包装体に用いられる多層フィルムには、耐衝撃性やガスバリア性が要求される。すなわち、一般的には、内容物保護の観点から機械的強度を、内容物の長期保管の観点から酸素や水蒸気といったガスバリア性に優れた包装材料（多層フィルム）が要求されることが多い。これら強度やガスバリア性を向上させる手段として、高分子材料で構成される多層フィルムを延伸することで、多層フィルム中において、得られる高分子材料の結晶を配向させる方法が提案されている。（例えば、特許文献１参照）。 The multilayer film used for such a packaging bag or packaging body is required to have impact resistance and gas barrier properties. That is, generally, a packaging material (multilayer film) excellent in mechanical strength from the viewpoint of protecting the contents and excellent in gas barrier properties such as oxygen and water vapor is often required from the viewpoint of long-term storage of the contents. As means for improving these strengths and gas barrier properties, a method has been proposed in which a multilayer film made of a polymer material is stretched to orient the crystals of the polymer material obtained in the multilayer film. (For example, refer to Patent Document 1).

しかしながら、上記のような多層フィルムを延伸する手法では、優れた機械的強度およびガスバリア性の他に、さらに、多層フィルムを２次元的に成形し得る成形加工性を優れたものとすることが非常に困難であった。 However, in the method of stretching a multilayer film as described above, in addition to excellent mechanical strength and gas barrier properties, it is very preferable to have excellent moldability capable of forming the multilayer film two-dimensionally. It was difficult.

特開２００７−２８３５６９号公報JP 2007-28369 A

本発明の目的は、延伸工程を伴うことなくガスバリア性と成形加工性とを両立した多層フィルム、成形フィルムおよび包装体を提供することである。 An object of the present invention is to provide a multilayer film, a molded film, and a package that have both gas barrier properties and molding processability without involving a stretching step.

このような目的は、下記（１）〜（８）の本発明により達成される。
（１）熱可塑性を有する結晶性樹脂Ａを含有する第１の層と、前記結晶性樹脂Ａとは異なる熱可塑性樹脂Ｂを含有する第２の層とを交互に繰り返し積層してなる繰り返し部を含む未延伸の多層フィルムであって、
前記第１の層の平均層厚みをａ［ｎｍ］とし、前記第２の層の平均層厚みをｂ［ｎｍ］としたとき、ａ／ｂは、０．１０以上、１．００以下であり、
前記繰り返し部の数は、２５７以上５０００以下であり、
当該多層フィルムの全体の厚さは、５０μｍ以上３００μｍ以下であることを特徴する多層フィルム。 Such an object is achieved by the present inventions (1) to ( 8 ) below.
(1) Repeating part formed by alternately and repeatedly laminating a first layer containing a crystalline resin A having thermoplasticity and a second layer containing a thermoplastic resin B different from the crystalline resin A An unstretched multilayer film comprising
When the average layer thickness of the first layer is a [nm] and the average layer thickness of the second layer is b [nm], a / b is 0.10 or more and 1.00 or less. ,
The number of repeating parts is 257 or more and 5000 or less,
The multilayer film is characterized in that the total thickness of the multilayer film is 50 μm or more and 300 μm or less .

（２）前記第１の層は、その平均層厚みが１０ｎｍ以上、１０００ｎｍ以下である上記（１）に記載の多層フィルム。 ( 2 ) The multilayer film according to ( 1 ), wherein the first layer has an average layer thickness of 10 nm or more and 1000 nm or less.

（３）前記結晶性樹脂Ａは、その重量平均分子量が４０，０００以上、２００，０００以下である上記（１）または（２）に記載の多層フィルム。 ( 3 ) The multilayer film according to (1) or (2) , wherein the crystalline resin A has a weight average molecular weight of 40,000 or more and 200,000 or less.

（４）前記第２の層中において、前記熱可塑性樹脂Ｂは、結晶性を有する上記（１）ないし（３）のいずれかに記載の多層フィルム。 ( 4 ) The multilayer film according to any one of (1) to ( 3 ), wherein the thermoplastic resin B has crystallinity in the second layer.

（５）前記第２の層は、その平均層厚みが５０ｎｍ以上、２０００ｎｍ以下である上記（４）に記載の多層フィルム。 ( 5 ) The multilayer film according to ( 4 ), wherein the second layer has an average layer thickness of 50 nm or more and 2000 nm or less.

（６）前記熱可塑性樹脂Ｂは、その重量平均分子量が１００，０００以上、４００，０００以下である上記（４）または（５）に記載の多層フィルム。 ( 6 ) The multilayer film according to ( 4 ) or ( 5 ), wherein the thermoplastic resin B has a weight average molecular weight of 100,000 or more and 400,000 or less.

（７）上記（１）ないし（６）のいずれかに記載の多層フィルムを２次成形することにより得られることを特徴とする成形フィルム。 ( 7 ) A molded film obtained by secondary molding the multilayer film according to any one of (1) to ( 6 ).

（８）上記（１)ないし（６）のいずれかに記載の多層フィルム、または、上記（７）に記載の成形フィルムを備えることを特徴とする包装体。 ( 8 ) A package comprising the multilayer film according to any one of (1) to ( 6 ) above or the molded film according to (7) above .

本発明によれば、延伸工程を伴うことなく、ガスバリア性と成形加工性とを両立した多層フィルム、ガスバリア性に優れた成形フィルム、および、かかる多層フィルムまたは成形フィルムを備える包装体を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a multilayer film having both gas barrier properties and molding processability, a molded film excellent in gas barrier properties, and a packaging body including such a multilayer film or molded film without involving a stretching step. Can do.

本発明の多層フィルムを備える包装体の実施形態を示す斜視図である。It is a perspective view which shows embodiment of a package provided with the multilayer film of this invention. 図１中におけるＡ−Ａ線断面図である。It is the sectional view on the AA line in FIG. 実施例６の多層フィルムにおけるＴＥＭ断面写真である。6 is a TEM cross-sectional photograph of the multilayer film of Example 6. （ａ）、（ｂ）は、ぞれぞれ、実施例１、２の多層フィルムにおけるポリエチレン樹脂の結晶面（２００）に由来するＸ線回折像である。(A), (b) is an X-ray diffraction image derived from the crystal plane (200) of the polyethylene resin in the multilayer films of Examples 1 and 2, respectively. （ａ）、（ｂ）は、ぞれぞれ、実施例４、５の多層フィルムにおけるポリエチレン樹脂の結晶面（２００）に由来するＸ線回折像である。(A), (b) is an X-ray diffraction image derived from the crystal plane (200) of the polyethylene resin in the multilayer films of Examples 4 and 5, respectively.

以下、本発明の多層フィルム、成形フィルムおよび包装体を、添付図面に示す好適実施形態に基づいて、詳細に説明する。 Hereinafter, the multilayer film, molded film, and package of the present invention will be described in detail based on preferred embodiments shown in the accompanying drawings.

本発明の多層フィルムは、熱可塑性を有する結晶性樹脂Ａを含有する第１の層と、結晶性樹脂Ａとは異なる熱可塑性樹脂Ｂを含有する第２の層とを交互に繰り返し積層してなる繰り返し部を含む多層フィルムであって、第１の層の平均層厚みをａ［ｎｍ］とし、第２の層の平均層厚みをｂ［ｎｍ］としたとき、ａ≦ｂなる関係を満足することを特徴する。かかる関係を満足することにより、第１の層中において、結晶性樹脂Ａは、結晶の分子鎖軸が、前記多層フィルム平面に対して傾斜方向に配向した異方性結晶、および水平方向に配向した異方性結晶のうちの少なくとも１種を容易に形成することができるようになる。その結果、多層フィルムは、延伸工程を伴うことなく、ガスバリア性に優れたものとなる。さらに、第２の層に、多層フィルムに収納部を形成して成形フィルムとする際に、多層フィルムに優れた成形加工性を付与する機能を発揮させることができる。そのため、多層フィルムに収納部を２次成形して、多層フィルムを成形フィルムとしたとしても、成形フィルムは、多層フィルムが備えるガスバリア性を維持したものとなる。
したがって、かかる構成の多層フィルムは、延伸工程を伴うことなく、ガスバリア性と成形加工性とを両立したものであると言え、また、成形フィルム１は、成形加工を施した後にも、優れたガスバリア性を発揮するものと言える。さらに、かかる多層フィルムまたは成形フィルムを備える包装体は、成形加工がなされた後にも、優れたガスバリア性を発揮するものとなる。 The multilayer film of the present invention is obtained by alternately and repeatedly laminating a first layer containing a crystalline resin A having thermoplasticity and a second layer containing a thermoplastic resin B different from the crystalline resin A. Satisfying the relation of a ≦ b when the average layer thickness of the first layer is a [nm] and the average layer thickness of the second layer is b [nm]. It is characterized by. By satisfying such a relationship, in the first layer, the crystalline resin A has an anisotropic crystal in which the molecular chain axis of the crystal is oriented in an inclined direction with respect to the plane of the multilayer film, and oriented in the horizontal direction At least one of the anisotropic crystals thus formed can be easily formed. As a result, the multilayer film has excellent gas barrier properties without a stretching process. Further, when the second layer is formed into a molded film by forming a storage portion in the multilayer film, a function of imparting excellent moldability to the multilayer film can be exhibited. Therefore, even if the storage portion is secondarily formed on the multilayer film to form the multilayer film, the molded film maintains the gas barrier properties of the multilayer film.
Therefore, it can be said that the multilayer film having such a structure has both a gas barrier property and a molding processability without accompanying a stretching process, and the molded film 1 has an excellent gas barrier even after the molding process. It can be said that it demonstrates the nature. Furthermore, a package including such a multilayer film or molded film exhibits excellent gas barrier properties even after being molded.

以下では、まず、本発明の多層フィルムを説明するのに先立って、本発明の多層フィルムを備える包装体について説明する。 Below, before explaining the multilayer film of this invention, the package provided with the multilayer film of this invention is demonstrated first.

＜包装体＞
図１は、本発明の多層フィルムを備える包装体の実施形態を示す斜視図、図２は、図１中におけるＡ−Ａ線断面図である。なお、以下の説明では、図１中の上側を「上」、下側を「下」と言う。 <Packaging body>
FIG. 1 is a perspective view showing an embodiment of a package including the multilayer film of the present invention, and FIG. 2 is a cross-sectional view taken along line AA in FIG. In the following description, the upper side in FIG. 1 is referred to as “upper” and the lower side is referred to as “lower”.

包装体１００は、ブリスターパックとしてのＰＴＰフィルム（包装容器）であり、ワークとしての錠剤４０を収納する収納部（凹部；ポケット）２０を備える成形フィルム１と、成形フィルム１の収納部２０の開口を封止（密封）するようにして成形フィルム１に取着（重ね合わ）されたカバーフィルム３０とを有している。 The package 100 is a PTP film (packaging container) as a blister pack, and includes a molded film 1 having a storage part (recessed part; pocket) 20 for storing a tablet 40 as a work, and an opening of the storage part 20 for the molded film 1. The cover film 30 is attached (superimposed) to the molded film 1 so as to seal (seal).

図１、２に示す成形フィルム１は、樹脂製のものであり、全体形状が帯状（短冊状）をなすフィルム（シート）からなり、このフィルムのカバーフィルム３０と反対側の面から突出するように収納部２０が形成され、このようにフィルムを突出させることで、収納部２０は、フィルムのカバーフィルム３０側の面に、錠剤４０を収納し得る凹部を備えるものとなっている。かかる構成の収納部２０を、本実施形態では、成形フィルム１の長手方向に沿って４つ、短手方向に沿って２つずつ並ぶようにして、計８つ設けられている。 The molded film 1 shown in FIGS. 1 and 2 is made of a resin, and is formed of a film (sheet) whose overall shape is a strip shape (strip shape) so as to protrude from the surface opposite to the cover film 30 of this film. The storage portion 20 is formed on the surface, and the storage portion 20 is provided with a recess capable of storing the tablet 40 on the cover film 30 side surface of the film by projecting the film in this manner. In the present embodiment, a total of eight storage units 20 having such a configuration are provided such that four storage units 20 are arranged along the longitudinal direction of the molded film 1 and two storage units 20 are arranged along the short-side direction.

また、カバーフィルム３０は、全体形状が成形フィルム１に対応するような帯状をなしており、本実施形態では、アルミニウムで構成されている。 Further, the cover film 30 has a strip shape whose overall shape corresponds to the molded film 1 and is made of aluminum in this embodiment.

以上のような構成の包装体１００において、成形フィルム１が、本発明の多層フィルムで構成され、成形フィルム１は、帯状（フィルム状）をなす多層フィルムに、二次元的に収納部２０が形成されたものである。 In the package 100 having the above-described configuration, the molded film 1 is composed of the multilayer film of the present invention, and the molded film 1 is formed in a two-dimensional manner in the multilayer film having a strip shape (film shape). It has been done.

以下、成形フィルム１、すなわち、本発明の多層フィルムについて詳述する。
成形フィルム１は、前述の通り、全体形状が帯状をなすフィルムに収納部２０が形成されたものであるが、図２に示す通り、熱可塑性を有する結晶性樹脂Ａを含有する第１の層１１と、結晶性樹脂Ａとは異なる熱可塑性樹脂Ｂを含有する第２の層１２とを積層した積層体で構成される繰り返し部１５を、複数積層してなるものである。すなわち、成形フィルム１は、繰り返し部１５を複数積層したものとすることで、結晶性樹脂Ａを含有する第１の層１１を、熱可塑性樹脂Ｂを含有する第２の層１２で挟み込んだ構成のものである。 Hereinafter, the molded film 1, that is, the multilayer film of the present invention will be described in detail.
As described above, the molded film 1 is a film in which the storage portion 20 is formed in a film having an overall shape, but as shown in FIG. 2, the first layer containing the crystalline resin A having thermoplasticity. 11 and a plurality of repetitive portions 15 constituted by a laminate in which a second layer 12 containing a thermoplastic resin B different from the crystalline resin A is laminated. That is, the molded film 1 has a configuration in which the first layer 11 containing the crystalline resin A is sandwiched between the second layers 12 containing the thermoplastic resin B by stacking a plurality of repeating portions 15. belongs to.

かかる構成の成形フィルム１において、本発明では、第１の層１１の平均層厚みをａ［ｎｍ］とし、第２の層１２の平均層厚みをｂ［ｎｍ］としたとき、ａ≦ｂなる関係を満足している。 In the molded film 1 having such a configuration, in the present invention, when the average layer thickness of the first layer 11 is a [nm] and the average layer thickness of the second layer 12 is b [nm], a ≦ b. Satisfied relationship.

この関係を満足すること、すなわち、第１の層１１の平均層厚みａを、第２の層１２の平均層厚みｂと等しいか、第２の層１２の平均層厚みｂよりも薄くすることにより、結晶性樹脂Ａの結晶成分の成長方向を制御することができる。その結果、第１の層１１中において結晶性樹脂Ａは、従来の高分子材料で構成されるフィルムのように球晶を多く有し、その結晶の分子鎖軸が、フィルム平面に対して垂直方向に配向した異方性結晶（Ｏｎ−ｅｄｇｅ）となることなく、結晶性樹脂Ａの結晶の分子鎖軸が、フィルム平面に対して傾斜方向に配向した異方性結晶、あるいは水平方向に配向した異方性結晶（Ｉｎ−ｐｌａｎｅ）を有する有利な配向状態を形成することとなる。 Satisfying this relationship, that is, the average layer thickness a of the first layer 11 is equal to or smaller than the average layer thickness b of the second layer 12. Thus, the growth direction of the crystal component of the crystalline resin A can be controlled. As a result, the crystalline resin A in the first layer 11 has many spherulites like a film made of a conventional polymer material, and the molecular chain axis of the crystal is perpendicular to the film plane. Without forming an anisotropic crystal (On-edge) oriented in the direction, the molecular chain axis of the crystalline resin A crystal is oriented in an inclined direction with respect to the film plane, or oriented in the horizontal direction. Thus, an advantageous orientation state having an anisotropic crystal (In-plane) is formed.

このように成形フィルム１において、第１の層１１は、結晶性樹脂Ａを含有し、結晶性樹脂Ａの結晶成分の分子鎖軸が、フィルム平面に対して傾斜方向に配向した異方性結晶、あるいは水平方向に配向した異方性結晶（Ｉｎ−ｐｌａｎｅ）を有するものとなる。そのため、第１の層１１を水蒸気が透過すると仮定した場合、水蒸気が透過するのに通過する経路（パス）が長くなることから、かかる構成の第１の層１１を備える成形フィルム（多層フィルム）１は、延伸工程を伴うことなく、優れたガスバリア性（水蒸気バリア性）を発揮するものとなる。 Thus, in the molded film 1, the first layer 11 includes the crystalline resin A, and the anisotropic crystal in which the molecular chain axis of the crystalline component of the crystalline resin A is oriented in the tilt direction with respect to the film plane. Or an anisotropic crystal (In-plane) oriented in the horizontal direction. Therefore, when it is assumed that water vapor passes through the first layer 11, a path through which the water vapor passes becomes longer, and thus a molded film (multilayer film) including the first layer 11 having such a configuration. No. 1 exhibits an excellent gas barrier property (water vapor barrier property) without a stretching step.

すなわち、成形フィルム１において、第１の層１１は、ガス（水蒸気）の透過を防止するガスバリア層としての機能を発揮する。 That is, in the molded film 1, the first layer 11 exhibits a function as a gas barrier layer that prevents permeation of gas (water vapor).

この成形フィルム１のガスバリア性は、例えば、成形フィルム１が備える収納部２０を水蒸気が透過する水蒸気透過度で規定することができ、内壁面が内径φ10.0ｍｍ×高さ4.5ｍｍの大きさの前記収納部を形成したとき、10.0 mg/10pockets-day・４０℃・９０％ＲＨ以下であることが好ましく、5.0 mg/10pockets-day・４０℃・９０％ＲＨ以下であることがより好ましく、2.0 mg/10pockets-day・４０℃・９０％ＲＨ以下であることがさらに好ましい。なお、この水蒸気透過度は、ＪＩＳＫ７１２６（Ｂ法、等圧法）に記載の方法により測定される。 The gas barrier property of the molded film 1 can be defined by, for example, the water vapor permeability that allows water vapor to pass through the storage unit 20 included in the molded film 1, and the inner wall surface has an inner diameter φ10.0 mm × height 4.5 mm. When the storage portion is formed, it is preferably 10.0 mg / 10 pockets-day · 40 ° C./90% RH or less, more preferably 5.0 mg / 10 pockets-day · 40 ° C./90% RH or less, 2.0 More preferably, it is mg / 10pockets-day · 40 ° C. · 90% RH or less. The water vapor permeability is measured by the method described in JIS K7126 (B method, isobaric method).

なお、第１の層１１の平均層厚みとは、成形フィルム１が備える全ての第１の層１１の厚さの和を、成形フィルム１が備える第１の層１１の総数で除したものをいい、また、第２の層１２の平均層厚みとは、成形フィルム１が備える全ての第２の層１２の厚さの和を、成形フィルム１が備える第２の層１２の総数で除したものをいう。 The average layer thickness of the first layer 11 is obtained by dividing the sum of the thicknesses of all the first layers 11 included in the molded film 1 by the total number of the first layers 11 included in the molded film 1. In addition, the average layer thickness of the second layer 12 is obtained by dividing the sum of the thicknesses of all the second layers 12 included in the molded film 1 by the total number of the second layers 12 included in the molded film 1. Say things.

また、結晶性樹脂Ａの結晶の分子鎖軸は、フィルム平面に対して傾斜、または水平方向に配向しているのが好ましいが、水平方向に配向していることがより好ましい。これにより、水蒸気が透過するのに通過する経路がさらに長くなるため、成形フィルム１は、より優れたガスバリア性を発揮することとなる。 Further, the molecular chain axis of the crystal of the crystalline resin A is preferably inclined with respect to the film plane or oriented in the horizontal direction, but more preferably oriented in the horizontal direction. Thereby, since the path | route through which water vapor | steam permeate | transmits further becomes long, the molded film 1 will exhibit the more excellent gas barrier property.

さらに、前記結晶の分子鎖軸が、フィルム平面に対して傾斜している場合には、分子鎖軸とフィルム平面の成す最少角度が１０°以上、８０°以下であることが好ましい。分子鎖軸とフィルム平面の成す最少角度が前記範囲内にあることで、分子鎖がフィルム平面に垂直である場合と同様に結晶ラメラ中の結晶面を、フィルム平面に対して広範囲に分布することができる。このように、結晶面を、広範囲に分布させることができると言う観点から、成形フィルム１のガスバリア性を向上させることができる。 Further, when the molecular chain axis of the crystal is tilted with respect to the film plane, the minimum angle formed by the molecular chain axis and the film plane is preferably 10 ° or more and 80 ° or less. Since the minimum angle formed by the molecular chain axis and the film plane is within the above range, the crystal plane in the crystal lamella is distributed over a wide range with respect to the film plane as in the case where the molecular chain is perpendicular to the film plane. Can do. Thus, the gas barrier property of the molded film 1 can be improved from the viewpoint that the crystal plane can be distributed over a wide range.

なお、配向結晶の傾きは、例えば、ＳＡＸＳ測定から得られた結晶性樹脂の結晶ラメラ由来の１次元データから角度を読み取ることで確認できる。 The tilt of the oriented crystal can be confirmed by, for example, reading the angle from one-dimensional data derived from the crystal lamella of the crystalline resin obtained from the SAXS measurement.

また、第１の層１１中において、傾斜方向および平行方向に結晶性樹脂Ａが配向した異方性結晶の配向度は、0.80以上1.00未満であることが好ましく、0.90以上1.00未満であることがより好ましい。前記配向度が前記範囲内となることで、成形フィルム１は、より優れたガスバリア性を発揮する。なお、この配向度は、第１の層１１中に含まれる結晶性樹脂Ａのうち、結晶の分子鎖軸が、成形フィルム１の平面に対して傾斜方向または水平方向に配向したものについて、X線回折像を一次元化して得られる回折ピークの半値幅(H)を用いてΠ=(180- H)/180の式で求めた値を言う。 In the first layer 11, the orientation degree of the anisotropic crystal in which the crystalline resin A is oriented in the tilt direction and the parallel direction is preferably 0.80 or more and less than 1.00, and preferably 0.90 or more and less than 1.00. More preferred. When the degree of orientation is within the above range, the molded film 1 exhibits more excellent gas barrier properties. This degree of orientation is the same for the crystalline resin A contained in the first layer 11 in which the molecular chain axis of the crystal is oriented in the inclined direction or the horizontal direction with respect to the plane of the molded film 1. The value obtained by the formula of Π = (180−H) / 180 using the half-value width (H) of the diffraction peak obtained by making the line diffraction image one-dimensional.

この第１の層１１は、ａ≦ｂなる関係を満足しているが、その平均層厚みが１０ｎｍ以上、１０００ｎｍ以下であることが好ましく、１０ｎｍ以上、５００ｎｍ以下であることがより好ましく、１０ｎｍ以上、１００ｎｍ以下であることがさらに好ましい。第１の層１１の平均層厚さを、かかる範囲内に設定することで、サイズ効果による高分子結晶の特異的な構造を形成し、結晶性樹脂Ａの結晶成分の生長をより精密に制御できる。そのため、結晶性樹脂Ａの結晶成分の分子鎖軸が、フィルム平面に対して傾斜方向に配向した異方性結晶、あるいは水平方向に配向した異方性結晶が第１の層１１中に形成されることから、熱可塑性樹脂の特徴を損なうことなく第１の層１１ひいては成形フィルム１のガスバリア性を向上させることができる。なお、第１の層１１の平均層厚みが前記上限値よりも厚い場合には、結晶性樹脂Ａの種類によっては、第１の層１１中に占める高分子結晶の構造制御が達成された部位の割合が低下し、これに起因して、ガスバリア性向上の効果が十分に得られないおそれがある。また、第１の層１１の平均層厚みが前記下限値より薄い場合にも、また同様である。 The first layer 11 satisfies the relationship of a ≦ b, but the average layer thickness is preferably 10 nm or more and 1000 nm or less, more preferably 10 nm or more and 500 nm or less, and more preferably 10 nm or more. More preferably, it is 100 nm or less. By setting the average layer thickness of the first layer 11 within such a range, a specific structure of the polymer crystal due to the size effect is formed, and the growth of the crystal component of the crystalline resin A is controlled more precisely. it can. Therefore, an anisotropic crystal in which the molecular chain axis of the crystalline component of the crystalline resin A is oriented in the tilt direction with respect to the film plane or an anisotropic crystal oriented in the horizontal direction is formed in the first layer 11. Therefore, the gas barrier properties of the first layer 11 and thus the molded film 1 can be improved without impairing the characteristics of the thermoplastic resin. In addition, when the average layer thickness of the first layer 11 is thicker than the upper limit, depending on the type of the crystalline resin A, the portion where the structure control of the polymer crystal in the first layer 11 is achieved. As a result, the gas barrier property may not be sufficiently improved. The same applies to the case where the average layer thickness of the first layer 11 is thinner than the lower limit.

また、第１の層１１の平均層厚みの標準偏差は、１００ｎｍ以下であることが好ましく、５０ｎｍ以下であることがより好ましい。前記標準偏差を上記のような値に設定されることで、成形フィルム１が備える各第１の層１１が均一な厚さを有するものであると言える。そのため、成形フィルム１が備える各第１の層１１において、傾斜方向に配向した異方性結晶、あるいは水平方向に配向した異方性結晶が、確実に形成されることから、各第１の層１１がそれぞれ優れたガスバリア性を発揮し、かかる第１の層１１の集合体である成形フィルム１は、より優れたガスバリア性を発揮することとなる。 In addition, the standard deviation of the average layer thickness of the first layer 11 is preferably 100 nm or less, and more preferably 50 nm or less. By setting the standard deviation to the above value, it can be said that each first layer 11 included in the molded film 1 has a uniform thickness. Therefore, in each first layer 11 included in the molded film 1, anisotropic crystals oriented in the tilt direction or anisotropic crystals oriented in the horizontal direction are surely formed. 11 exhibits excellent gas barrier properties, and the molded film 1 that is an aggregate of the first layers 11 exhibits better gas barrier properties.

また、第１の層１１に含まれる結晶性樹脂Ａとしては、結晶性を有する熱可塑性樹脂であれば、特に限定されないが、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテンのようなオレフィン樹脂、ナイロン６、ナイロン６６のようなポリアミド樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンサクシネート、ポリエチレン−２，６−ナフタレートのようなポリエステル樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリ乳酸樹脂、ポリグリコール酸樹脂およびポリカプロラクトン樹脂等が挙げられ、これらのうちの１種または２種以上を組み合せて用いることができる。これらの中でも、ポリオレフィン樹脂が好ましく、ポリエチレン樹脂がより好ましく、高密度ポリエチレンがさらに好ましい。これにより、結晶性樹脂Ａの結晶成分をより確実に配向制御することができる。そのため、第１の層１１の平均層厚みを、前記範囲内に設定することで、第１の層１１中において、結晶性樹脂Ａの結晶を、その分子鎖軸が、フィルム平面に対して傾斜方向に配向した異方性結晶、あるいは水平方向に配向した異方性結晶とすることができる。 The crystalline resin A contained in the first layer 11 is not particularly limited as long as it is a thermoplastic resin having crystallinity. For example, olefin resin such as polyethylene, polypropylene, and polymethylpentene, nylon 6 Polyamide resin such as nylon 66, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polybutylene succinate, polyester resin such as polyethylene-2,6-naphthalate, polyacetal resin, polylactic acid resin, polyglycolic acid resin and polycaprolactone resin These can be used, and one or more of these can be used in combination. Among these, polyolefin resin is preferable, polyethylene resin is more preferable, and high density polyethylene is more preferable. As a result, the orientation of the crystalline component of the crystalline resin A can be controlled more reliably. Therefore, by setting the average layer thickness of the first layer 11 within the above range, the crystal of the crystalline resin A in the first layer 11 has its molecular chain axis inclined with respect to the film plane. An anisotropic crystal oriented in the direction or an anisotropic crystal oriented in the horizontal direction can be used.

なお、結晶性樹脂Ａをポリエチレン樹脂とする場合、ポリエチレン樹脂の結晶成分に由来する示唆熱分析法で求めた熱融解量（ΔＨ）は２０Ｊ／ｇ以上であることが好ましく、３０Ｊ／ｇ以上であることがより好ましい。ポリエチレン樹脂の結晶成分に由来する示唆熱分析法で求めた熱融解量（ΔＨ）が前記数値未満である場合、ポリエチレン樹脂の結晶生長が十分ではなく、第１の層１１の平均層厚みが薄い場合には、ガスバリア性の効果が低減するおそれがある。 When the crystalline resin A is a polyethylene resin, the thermal melting amount (ΔH) obtained by the suggested thermal analysis method derived from the crystalline component of the polyethylene resin is preferably 20 J / g or more, and 30 J / g or more. More preferably. When the thermal melting amount (ΔH) obtained by the suggested thermal analysis method derived from the crystalline component of the polyethylene resin is less than the above value, the crystal growth of the polyethylene resin is not sufficient, and the average layer thickness of the first layer 11 is thin. In some cases, the gas barrier effect may be reduced.

また、結晶性樹脂Ａの重量平均分子量は、４０，０００以上、２００，０００以下であることが好ましく、４５，０００以上、１５０，０００以下であることがより好ましく、５０，０００以上、１２０，０００以下であることがさらに好ましい。これにより、第１の層１１の平均層厚みが前記範囲内に設定された際、すなわち、第１の層１１がナノメートル領域の厚み空間に設定された際に、結晶性樹脂Ａの分子運動が著しく阻害されることなく、結晶性樹脂Ａの結晶の分子鎖軸が、フィルム平面に対して傾斜方向に配向した状態または水平方向に配向した状態で、結晶化することが可能となることから、成形フィルム１に優れたガスバリア性を付与することができる。 The weight average molecular weight of the crystalline resin A is preferably 40,000 or more and 200,000 or less, more preferably 45,000 or more and 150,000 or less, 50,000 or more, 120,000 or less. More preferably, it is 000 or less. Thereby, when the average layer thickness of the first layer 11 is set within the above range, that is, when the first layer 11 is set in the thickness space of the nanometer region, the molecular motion of the crystalline resin A From the fact that the molecular chain axis of the crystalline resin A crystal can be crystallized in a state in which it is oriented in an inclined direction or in a horizontal direction with respect to the film plane without being significantly disturbed. Excellent gas barrier properties can be imparted to the molded film 1.

また、第２の層１２は、本発明では、図２に示すように、隣接する第１の層１１同士の間に介在し、さらに、ａ≦ｂなる関係、すなわち、第２の層１２の平均層厚みｂを、第１の層１１の平均層厚みａと等しいか、第１の層１１の平均層厚みａよりも厚くする関係を満足している。かかる関係を満足することにより、第２の層１２は、前記第１の層１１を適切な厚さに設定して、第１の層１１中において、結晶性樹脂Ａの結晶成分の分子鎖軸が、フィルム平面に対して傾斜方向に配向した状態または水平方向に配向した状態で、結晶性樹脂Ａを結晶化させる機能を発揮する。さらに、第２の層１２は、平板状をなす多層フィルムに収納部２０を形成して成形フィルム１とする際に、多層フィルムに優れた成形加工性を付与する機能を発揮する。 Further, in the present invention, as shown in FIG. 2, the second layer 12 is interposed between the adjacent first layers 11, and a relationship of a ≦ b, that is, the second layer 12 The relationship that the average layer thickness b is equal to the average layer thickness a of the first layer 11 or thicker than the average layer thickness a of the first layer 11 is satisfied. By satisfying such a relationship, the second layer 12 sets the first layer 11 to an appropriate thickness, and the molecular chain axis of the crystalline component of the crystalline resin A in the first layer 11. However, it exhibits the function of crystallizing the crystalline resin A in a state of being oriented in the tilt direction with respect to the film plane or in a state of being oriented in the horizontal direction. Further, the second layer 12 exhibits a function of imparting excellent moldability to the multilayer film when the storage portion 20 is formed in the multilayer film having a flat plate shape to form the molded film 1.

したがって、前述した第１の層１１同士の間に、前記関係を満足する第２の層１２が介在することで、第１の層１１が優れたガスバリア性を発揮するとともに、多層フィルムに収納部２０を２次成形して成形フィルム１を形成したとしても、前記ガスバリア性を維持し得るものとなる。すなわち、多層フィルムを、延伸工程を伴うことなく、ガスバリア性と成形加工性とを両立したものとすることができ、その結果、成形フィルム１は、成形加工を施した後にも、優れたガスバリア性を発揮するものとなる。 Therefore, the second layer 12 that satisfies the above-described relationship is interposed between the first layers 11 described above, so that the first layer 11 exhibits excellent gas barrier properties and the storage portion in the multilayer film. Even if the molded film 1 is formed by secondary molding 20, the gas barrier property can be maintained. That is, the multilayer film can be made to have both gas barrier properties and molding processability without involving a stretching step. As a result, the molded film 1 has excellent gas barrier properties even after being subjected to molding processing. Will be demonstrated.

なお、第１の層の平均層厚みａ［ｎｍ］と、第２の層の平均層厚みｂ［ｎｍ］とは、前述の通り、ａ≦ｂなる関係を満足すればよいが、ａ／ｂの関係で示すと、ａ／ｂは、０．１０以上、１．００以下であることが好ましく、０．４３以上、１．００以下であることがより好ましい。これにより、前述したａ≦ｂなる関係を満足することにより得られる効果をより顕著に発揮させることができる。 The average layer thickness a [nm] of the first layer and the average layer thickness b [nm] of the second layer may satisfy the relationship of a ≦ b as described above. In this relationship, a / b is preferably 0.10 or more and 1.00 or less, and more preferably 0.43 or more and 1.00 or less. Thereby, the effect acquired by satisfying the relationship of a <= b mentioned above can be exhibited more notably.

また、第２の層１２に含まれる熱可塑性樹脂Ｂとしては、結晶性樹脂Ａとは異なる熱可塑性樹脂であれば、特に限定されないが、例えば、上述した第１の層１１に含まれる結晶性樹脂Ａとして挙げたものの他、ポリスチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、アクリル樹脂等が挙げられ、これらのうちの１種または２種以上を組み合せて用いることができる。 Further, the thermoplastic resin B included in the second layer 12 is not particularly limited as long as it is a thermoplastic resin different from the crystalline resin A. For example, the crystalline resin included in the first layer 11 described above. In addition to those listed as the resin A, polystyrene resins, polycarbonate resins, polyarylate resins, acrylic resins, and the like can be used, and one or more of these can be used in combination.

また、第２の層１２は、上記の通り、多層フィルムに優れた成形加工性を付与する機能を有するが、かかる機能をより顕著に発揮させるためには、熱可塑性樹脂Ｂとしては、上述したものの中でも、ポリプロピレン、エチレン−環状オレフィンのいずれか１つ以上を含むことが好ましい。 In addition, as described above, the second layer 12 has a function of imparting excellent moldability to the multilayer film. However, in order to exert such a function more remarkably, the thermoplastic resin B is described above. Among these, it is preferable to include one or more of polypropylene and ethylene-cyclic olefin.

さらに、第２の層１２において、熱可塑性樹脂Ｂは、第１の層１１における結晶性樹脂Ａと同様に、結晶性を示すことが好ましく、熱可塑性樹脂Ｂの結晶成分の分子鎖軸が、フィルム平面に対して傾斜方向に配向した状態、または水平方向に配向した状態で存在していることがより好ましい。このように、第２の層１２において熱可塑性樹脂Ｂが結晶性を示し、さらに、第２の層１２における熱可塑性樹脂Ｂの結晶生長が制御されることで、第２の層１２におけるガスバリア性を向上させることができる。 Further, in the second layer 12, the thermoplastic resin B preferably exhibits crystallinity like the crystalline resin A in the first layer 11, and the molecular chain axis of the crystalline component of the thermoplastic resin B is More preferably, it exists in a state of being oriented in an inclined direction with respect to the film plane or in a state of being oriented in a horizontal direction. As described above, the thermoplastic resin B exhibits crystallinity in the second layer 12, and further, the crystal growth of the thermoplastic resin B in the second layer 12 is controlled, whereby the gas barrier property in the second layer 12 is controlled. Can be improved.

また、熱可塑性樹脂Ｂの結晶の分子鎖軸は、フィルム平面に対して傾斜、または水平方向に配向していることが好ましいが、水平方向に配向していることがより好ましい。これにより、水蒸気が透過するのに通過する経路がさらに長くなるため、成形フィルム１は、より優れたガスバリア性を発揮することとなる。 The molecular chain axis of the crystal of the thermoplastic resin B is preferably inclined with respect to the film plane or oriented in the horizontal direction, but more preferably oriented in the horizontal direction. Thereby, since the path | route through which water vapor | steam permeate | transmits further becomes long, the molded film 1 will exhibit the more excellent gas barrier property.

また、第２の層１２中において、傾斜方向および平行方向に熱可塑性樹脂Ｂが配向した異方性結晶の配向度は、０．８０以上１．００未満であることが好ましく、０．９０以上１．００未満であることがより好ましい。前記配向度が前記範囲内となることで、成形フィルム１は、より優れたガスバリア性を発揮する。なお、ここの配向度(Π)は、第１の層１１中に含まれる結晶性樹脂Ａのうち、結晶の分子鎖軸が、成形フィルム１の平面に対して傾斜方向または水平方向に配向したものについて、X線回折像を一次元化して得られる回折ピークの半値幅(H)を用いてΠ=(180- H)/180の式で求めた値を言う。 In the second layer 12, the orientation degree of the anisotropic crystal in which the thermoplastic resin B is oriented in the tilt direction and the parallel direction is preferably 0.80 or more and less than 1.00, and 0.90 or more. More preferably, it is less than 1.00. When the degree of orientation is within the above range, the molded film 1 exhibits more excellent gas barrier properties. Here, the degree of orientation (ここ) is such that, in the crystalline resin A contained in the first layer 11, the molecular chain axis of the crystal is oriented in an inclined direction or a horizontal direction with respect to the plane of the molded film 1. This means the value obtained by the formula of Π = (180−H) / 180 using the half width (H) of the diffraction peak obtained by making the X-ray diffraction image one-dimensional.

ａ≦ｂなる関係を満足して、第２の層１２に上述した機能を発揮させつつ、第２の層１２におけるガスバリアを向上させるには、第２の層１２は、その平均層厚みが５０ｎｍ以上、２０００ｎｍ以下であることが好ましく、５０ｎｍ以上、１０００ｎｍ以下であることがより好ましく、５０ｎｍ以上、２００ｎｍ以下であることがさらに好ましい。第２の層１２の平均層厚みが前記上限値よりも厚い場合には、熱可塑性樹脂Ｂの種類によっては、第２の層１２中に占める高分子結晶の構造制御が達成された部位の割合が低下し、これに起因して、ガスバリア性向上の効果が十分に得られないおそれがある。また、第２の層１２の平均層厚みが前記下限値より薄い場合にも、同様であり、さらに、成形フィルム（多層フィルム）１の成形性が低下するおそれがある。なお、この場合、熱可塑性樹脂Ｂとしては、ポリプロピレン、エチレン−環状オレフィンのいずれか１つ以上を含むことが好ましい。これにより、第２の層１２における結晶生長をより確実に制御させることができる。 In order to improve the gas barrier in the second layer 12 while satisfying the relationship of a ≦ b and allowing the second layer 12 to exhibit the above-described function, the average thickness of the second layer 12 is 50 nm. As described above, it is preferably 2000 nm or less, more preferably 50 nm or more and 1000 nm or less, and further preferably 50 nm or more and 200 nm or less. When the average layer thickness of the second layer 12 is thicker than the upper limit, depending on the type of the thermoplastic resin B, the proportion of the portion where the structure control of the polymer crystal in the second layer 12 is achieved. As a result, the gas barrier property may not be sufficiently improved. The same applies to the case where the average layer thickness of the second layer 12 is thinner than the lower limit, and the moldability of the molded film (multilayer film) 1 may be lowered. In this case, the thermoplastic resin B preferably contains at least one of polypropylene and ethylene-cyclic olefin. Thereby, the crystal growth in the second layer 12 can be controlled more reliably.

また、第２の層１２の平均層厚みの標準偏差は、１００ｎｍ以下であることが好ましく、５０ｎｍ以下であることがより好ましい。前記標準偏差を上記のような値に設定されることで、成形フィルム１が備える各第２の層１２が均一な厚さを有するものであると言える。そのため、第２の層１２に、多層フィルムに収納部２０を形成して成形フィルム１とする際に、多層フィルムに優れた成形加工性を付与する機能を発揮させることができる。さらに、成形フィルム１が備える各第２の層１２において、傾斜方向に配向した異方性結晶、あるいは水平方向に配向した異方性結晶が、確実に形成されることから、各第２の層１２がそれぞれ優れたガスバリア性を発揮し、かかる第２の層１２の集合体である成形フィルム１は、より優れたガスバリア性を発揮することとなる。 The standard deviation of the average layer thickness of the second layer 12 is preferably 100 nm or less, and more preferably 50 nm or less. By setting the standard deviation to the above value, it can be said that each second layer 12 included in the molded film 1 has a uniform thickness. Therefore, when forming the accommodating part 20 in the multilayer film and forming the molded film 1 in the second layer 12, the function of imparting excellent moldability to the multilayer film can be exhibited. Furthermore, in each of the second layers 12 included in the molded film 1, since the anisotropic crystals oriented in the tilt direction or the anisotropic crystals oriented in the horizontal direction are reliably formed, each second layer 12 exhibits excellent gas barrier properties, and the molded film 1 that is an aggregate of the second layers 12 exhibits better gas barrier properties.

さらに、熱可塑性樹脂Ｂの重量平均分子量は、１０，０００以上、４００，０００以下であることが好ましく、１５０，０００以上、３７０，０００以下であることがより好ましく、２００，０００以上、３５０，０００以下であることがさらに好ましい。前記熱可塑性樹脂Ｂの重量平均分子量が前記範囲内にあることにより、成形フィルム（多層フィルム）１のフィルム物性や成形性を阻害することなく、第２の層１２における熱可塑性樹脂Ｂの配向結晶化を達成することが出来る。 Furthermore, the weight average molecular weight of the thermoplastic resin B is preferably 10,000 or more and 400,000 or less, more preferably 150,000 or more and 370,000 or less, 200,000 or more, 350,000 or less. More preferably, it is 000 or less. When the weight average molecular weight of the thermoplastic resin B is within the above range, the oriented crystals of the thermoplastic resin B in the second layer 12 without hindering the film properties and moldability of the molded film (multilayer film) 1. Can be achieved.

なお、前記結晶性樹脂Ａの重量平均分子量が前記好ましい範囲であるときに、前記熱可塑性樹脂Ｂの分子量が前記好ましい範囲を満足していることが好ましい。これにより、前記効果をより顕著に発揮することができる。 In addition, when the weight average molecular weight of the crystalline resin A is in the preferable range, it is preferable that the molecular weight of the thermoplastic resin B satisfies the preferable range. Thereby, the said effect can be exhibited more notably.

なお、上記のような第１の層１１および第２の層１２では、それぞれ、結晶性樹脂Ａおよび熱可塑性樹脂Ｂの結晶の分子鎖軸が、いずれもフィルム平面に対して傾斜、あるいは水平方向に配向した異方性結晶を有するものであることがより好ましく、水平方向に配向した異方性結晶を有するものであることがより一層好ましい。これにより、結晶ラメラ中の結晶面が成形フィルム１の平面上に広範囲に分布することから、さらに、より一層ガスバリア性の高い成形フィルム１とすることができる。 In the first layer 11 and the second layer 12 as described above, the molecular chain axes of the crystalline resin A and the thermoplastic resin B are both inclined with respect to the film plane or in the horizontal direction. It is more preferable to have anisotropic crystals oriented in the horizontal direction, and it is even more preferable to have anisotropic crystals oriented in the horizontal direction. Thereby, since the crystal plane in a crystal | crystallization lamella is distributed over a wide range on the plane of the shaping | molding film 1, it can be set as the shaping | molding film 1 with still higher gas barrier property.

また、第１の層１１および第２の層１２にそれぞれ含まれる結晶性樹脂Ａおよび熱可塑性樹脂Ｂは、それぞれ、１種の単量体（モノマー）が重合したホモ（ポリマー）樹脂であってもよく、２種以上の単量体が重合した共重合樹脂（コポリマー）、または、２種類以上の前記ホモ樹脂および／もしくは共重合樹脂を含むブレンド体であってもよい。 In addition, the crystalline resin A and the thermoplastic resin B included in the first layer 11 and the second layer 12 are respectively homo (polymer) resins obtained by polymerizing one kind of monomer. Alternatively, it may be a copolymer resin (copolymer) in which two or more kinds of monomers are polymerized, or a blend body containing two or more kinds of the homo-resin and / or copolymer resin.

また、第１の層１１および第２の層１２中には、それぞれ、結晶性樹脂Ａ、熱可塑性樹脂Ｂの他に、各種添加剤が添加されていても良く、具体的には、例えば、酸化防止剤、帯電防止剤、結晶核剤、無期粒子、有機粒子、減粘剤、増粘剤、熱安定化剤、滑剤、赤外線吸収剤、紫外線吸収剤などが挙げられる。 In addition to the crystalline resin A and the thermoplastic resin B, various additives may be added to the first layer 11 and the second layer 12, respectively. Antioxidants, antistatic agents, crystal nucleating agents, indefinite particles, organic particles, thickeners, thickeners, heat stabilizers, lubricants, infrared absorbers, ultraviolet absorbers and the like can be mentioned.

なお、前述の通り、本発明では、第１の層１１に含まれる結晶性樹脂Ａと、第２の層１２に含まれる熱可塑性樹脂Ｂとは、異なるものである。ここで、本明細書中において、「結晶性樹脂Ａとは異なる熱可塑性樹脂Ｂ」とは、結晶性樹脂Ａと化学構造が異なるということであり、結晶性樹脂Ａの化学構造が単量体の繰り返し構造を有する際には、まず、この単量体の繰り返し構造が熱可塑性樹脂Ｂが有する単量体の繰り返し構造が異なる場合のことを言い、また、結晶性樹脂Ａの繰り返し構造が熱可塑性樹脂Ｂとは異なるものでなかったとしても、樹脂全体に対する繰り返し構造の重量比率、または、繰り返し構造以外に含まれる他の化学構造が熱可塑性樹脂Ｂと異なる場合には、熱可塑性樹脂Ｂは「結晶性樹脂Ａとは異なる」ものであると言う。さらに、結晶性樹脂Ａおよび熱可塑性樹脂Ｂが２種類以上の樹脂（前記ホモ樹脂および／もしくは共重合樹脂）のブレンド体である際には、結晶性樹脂Ａおよび熱可塑性樹脂Ｂにそれぞれ含まれる樹脂の種類が異なるものでなかったとしても、結晶性樹脂Ａおよび熱可塑性樹脂Ｂにそれぞれ含まれる樹脂の配合比率が異なるものである場合には、熱可塑性樹脂Ｂは「結晶性樹脂Ａとは異なる」ものであると言う。 As described above, in the present invention, the crystalline resin A contained in the first layer 11 and the thermoplastic resin B contained in the second layer 12 are different. Here, in this specification, “the thermoplastic resin B different from the crystalline resin A” means that the chemical structure is different from that of the crystalline resin A, and the chemical structure of the crystalline resin A is a monomer. The repeating structure of the monomer means that the repeating structure of the monomer is different from the repeating structure of the monomer that the thermoplastic resin B has, and the repeating structure of the crystalline resin A is the heat. Even if it is not different from the thermoplastic resin B, if the weight ratio of the repeating structure to the whole resin or other chemical structure other than the repeating structure is different from the thermoplastic resin B, the thermoplastic resin B is It is said to be “different from the crystalline resin A”. Further, when the crystalline resin A and the thermoplastic resin B are blends of two or more kinds of resins (the homo resin and / or copolymer resin), they are included in the crystalline resin A and the thermoplastic resin B, respectively. Even if the types of the resins are not different, if the blending ratios of the resins contained in the crystalline resin A and the thermoplastic resin B are different, the thermoplastic resin B is “What is the crystalline resin A?” Say "different".

また、結晶性樹脂Ａと、結晶性樹脂Ａとは異なる熱可塑性樹脂Ｂとの組み合わせとしては、特に限定されないが、例えば、ポリオレフィン樹脂と、ポリプロピレンおよびエチレン−環状オレフィンのうちのいずれか１つ以上との組み合わせであることが好ましく、ポリエチレン樹脂と、ポリプロピレンおよびエチレン−環状オレフィンのうちのいずれか１つ以上との組み合わせであることがより好ましく、高密度ポリエチレンと、ポリプロピレンおよびエチレン−環状オレフィンのうちのいずれか１つ以上との組み合わせであることがさらに好ましい。このような組み合わせとすることで、前述したような効果がより顕著に発揮されるため、より一層厳密な結晶生長制御および配向制御が可能となり、成形フィルム１をより優れたガスバリア性を有するものとすることができるとともに、成形フィルム１をより優れた成形性を有するものとすることができる。特に、高密度ポリエチレンと、ポリプロピレンとの組み合わせでは、第１の層１１と第２の層１２との界面において、これらが互いに接触し、これが起点として、第１の層１１および第２の層１２における結晶形成を促進させることができる。また、このように、双方の結晶が第１の層１１と第２の層１２との界面において形成されるため、得られる成形フィルム１は、前記界面で優れた密着性を発揮するものとなる。 Further, the combination of the crystalline resin A and the thermoplastic resin B different from the crystalline resin A is not particularly limited. For example, any one or more of polyolefin resin, polypropylene, and ethylene-cyclic olefin is used. A combination of polyethylene resin and any one or more of polypropylene and ethylene-cyclic olefin, more preferably a combination of high-density polyethylene and polypropylene and ethylene-cyclic olefin. More preferably, it is a combination with any one or more of the above. By making such a combination, the effects as described above are more remarkably exhibited, so that more strict crystal growth control and orientation control are possible, and the molded film 1 has more excellent gas barrier properties. In addition, the molded film 1 can have more excellent moldability. In particular, in the combination of high-density polyethylene and polypropylene, at the interface between the first layer 11 and the second layer 12, they come into contact with each other, and this is the starting point, and the first layer 11 and the second layer 12. The crystal formation in can be promoted. Further, as described above, since both crystals are formed at the interface between the first layer 11 and the second layer 12, the resulting molded film 1 exhibits excellent adhesion at the interface. .

さらに、成形フィルム１は、第１の層１１と第２の層１２とが積層された積層体で構成される繰り返し部１５を、複数積層してなるものであるが、この繰り返し部１５の数は、特に限定されないが、１０以上、１００００以下であることが好ましく、１００以上、５０００以下であることがより好ましい。成形フィルム１が有する繰り返し部１５の数が前記範囲内である場合、さらに、第１の層１１の平均層厚みを前記範囲内とすることにより、結晶性樹脂Ａの結晶成分の生長をより精密に制御できるため、より確実にガスバリア性の高いフィルムを得ることができる。 Further, the molded film 1 is formed by laminating a plurality of repeating portions 15 formed of a laminate in which the first layer 11 and the second layer 12 are laminated. Is not particularly limited, but is preferably 10 or more and 10,000 or less, and more preferably 100 or more and 5000 or less. When the number of the repeating parts 15 included in the molded film 1 is within the above range, the average layer thickness of the first layer 11 is further within the above range, so that the growth of the crystalline component of the crystalline resin A is more precise. Therefore, a film having a high gas barrier property can be obtained more reliably.

特に、１００ｎｍ以下の第１の層１１が１００層以上、成形フィルム１に形成されている場合には、成形フィルム１のガスバリア性をさらに向上させることができ、さらに、１００ｎｍ以下の第１の層１１が１０００層以上、成形フィルム１に形成されている場合には、成形フィルム１のガスバリア性を特に向上させることができる。なお、上限値は特に設定されないが、１００００層以下であることが好ましい。 In particular, when the first layer 11 of 100 nm or less is formed in the molded film 1 by 100 or more layers, the gas barrier property of the molded film 1 can be further improved, and further, the first layer of 100 nm or less. When 11 is 1000 or more layers and is formed on the molded film 1, the gas barrier property of the molded film 1 can be particularly improved. In addition, although an upper limit is not set in particular, it is preferable that it is 10,000 layers or less.

さらに、成形フィルム１の全体の厚さ（総厚さ）は、特に限定されないが、例えば、１μｍ以上、１０００μｍ以下であることが好ましく、５０μｍ以上、５００μｍ以下であることがより好ましく、１００μｍ以上、２５０μｍ以下であることがさらに好ましい。成形フィルム１全体の厚さが、前記下限値未満では、結晶性樹脂Ａおよび熱可塑性樹脂Ｂの種類によっては、皺が入りやすいなど取り扱い性が悪くなるおそれがある。また、成形フィルム１全体の厚さが前記上限値より厚い場合には、結晶性樹脂Ａおよび熱可塑性樹脂Ｂの種類によっては、成膜が困難であったり、層の数が多くなりすぎるため生産効率が悪くなったり、厚みが大きすぎるため加工時等に取り扱い性が悪くなるおそれがある。 Furthermore, the total thickness (total thickness) of the molded film 1 is not particularly limited, but is preferably 1 μm or more and 1000 μm or less, more preferably 50 μm or more and 500 μm or less, more preferably 100 μm or more, More preferably, it is 250 μm or less. When the thickness of the entire molded film 1 is less than the lower limit, depending on the types of the crystalline resin A and the thermoplastic resin B, the handleability may be deteriorated such that wrinkles easily enter. Further, when the total thickness of the molded film 1 is thicker than the above upper limit, depending on the types of the crystalline resin A and the thermoplastic resin B, it is difficult to form a film or the number of layers is too large. There is a possibility that the efficiency becomes worse and the handleability becomes worse at the time of processing because the thickness is too large.

また、成形フィルム（多層フィルム）１では、第１の層１１および第２の層１２において、それぞれ、結晶性樹脂Ａおよび熱可塑性樹脂Ｂが結晶化することが好ましいが、これら結晶性樹脂Ａおよび熱可塑性樹脂Ｂの結晶成分の配向状態は、Ｘ線回折により、以下のようにして、評価することができる。 Further, in the molded film (multilayer film) 1, it is preferable that the crystalline resin A and the thermoplastic resin B are crystallized in the first layer 11 and the second layer 12, respectively. The orientation state of the crystal component of the thermoplastic resin B can be evaluated by X-ray diffraction as follows.

すなわち、成形フィルム１における、結晶性樹脂Ａと熱可塑性樹脂Ｂの少なくともいずれかの結晶成分に由来するＸ線回折像が、円周方向（Φ）に強度分布のある点状、円弧上のいずれか１種類以上の形状に出現することにより、結晶の分子鎖軸が、フィルム平面に対して傾斜方向に配向した異方性結晶、あるいは水平方向に配向した異方性結晶が形成されており、結晶成分が高い配向性を示していると言える。したがって、主に、円周方向（Φ）に強度分布のある円状にＸ線回折像が出現する、球晶を多く有する従来の高分子材料よりも優れたガスバリア性を成形フィルム１が発揮する。 That is, the X-ray diffraction image derived from the crystalline component of at least one of the crystalline resin A and the thermoplastic resin B in the molded film 1 is either a point-like shape having an intensity distribution in the circumferential direction (Φ) or an arc. By appearing in one or more shapes, an anisotropic crystal in which the molecular chain axis of the crystal is oriented in a tilt direction with respect to the film plane, or an anisotropic crystal oriented in the horizontal direction is formed, It can be said that the crystal component shows high orientation. Therefore, the molded film 1 exhibits a gas barrier property that is superior to conventional polymer materials having many spherulites, in which X-ray diffraction images appear in a circular shape having an intensity distribution in the circumferential direction (Φ). .

なお、結晶性樹脂Ａの結晶成分に由来するＸ線回折像が、いずれも円周方向（Φ）に強度分布のある点状、円弧上のいずれか１種類以上の形状に出現するとともに、さらに熱可塑性樹脂Ｂの結晶成分に由来するＸ線回折像が、いずれも円周方向（Φ）に強度分布のある点状、円弧上のいずれか１種類以上の形状に出現することがより好ましい。これにより、球晶を多く有する従来の高分子材料よりもより一層優れたガスバリア性を成形フィルム１が発揮する。 The X-ray diffraction images derived from the crystalline components of the crystalline resin A all appear in any one or more shapes on the circular arc, with a point distribution having an intensity distribution in the circumferential direction (Φ), and It is more preferable that the X-ray diffraction images derived from the crystal component of the thermoplastic resin B appear in any one or more shapes on the circular arc or in the shape of a dot having an intensity distribution in the circumferential direction (Φ). As a result, the molded film 1 exhibits a gas barrier property that is even better than that of a conventional polymer material having many spherulites.

なお、本実施形態では、繰り返し部１５を、第１の層１１と、第２の層１２とを交互に繰り返し積層してなるもの、すなわち、第１の層１１と、この第１の層１１の一方の面側に位置する第２の層１２とを有する積層体が繰り返し積層してなるものとして説明したが、繰り返し部１５は、本発明の効果を阻害しない範囲で、結晶性樹脂Ａを有する第１の層１１、熱可塑性樹脂Ｂを有する第２の層１２以外の層として、例えば、熱可塑性樹脂Ｃを含有する第３の層を有しても良い。 In the present embodiment, the repeating unit 15 is formed by alternately and repeatedly stacking the first layer 11 and the second layer 12, that is, the first layer 11 and the first layer 11. The laminate having the second layer 12 positioned on one surface side of the substrate is described as being repeatedly laminated. However, the repeating portion 15 is made of the crystalline resin A within a range that does not impair the effects of the present invention. As a layer other than the first layer 11 having the second layer 12 having the thermoplastic resin B, for example, a third layer containing the thermoplastic resin C may be included.

例えば、結晶性樹脂Ａを含有する第１の層１１（Ａ）、熱可塑性樹脂Ｂを含有する第２の層１２（Ｂ）、熱可塑性樹脂Ｃを含有する第３の層（Ｃ）の３種類の層を有する場合、繰り返し部１５は、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）がそれぞれ少なくとも１つ含まれるものであればよいが、繰り返し部１５が（ＢＡＣ）および（ＡＣＡＢ）のような順で積層された積層体で構成され、成形フィルム１は、これらを繰り返し部１５として含む、（ＢＡＣ）ｎおよびＢ（ＡＣＡＢ）ｎ等の様に規則的順列で積層されているものであることがより好ましい。ここで、ｎは繰り返しの単位数である。 For example, the first layer 11 (A) containing the crystalline resin A, the second layer 12 (B) containing the thermoplastic resin B, and the third layer (C) containing the thermoplastic resin C 3 When it has a kind of layer, the repeating part 15 should just contain at least 1 each of (A), (B), and (C), but the repeating part 15 is like (BAC) and (ACAB). The molded film 1 is laminated in a regular permutation, such as (BAC) n and B (ACAB) n, which include these as repeating portions 15. It is more preferable. Here, n is the number of repeating units.

以上のような成形フィルム１は、例えば、平板状をなす本発明の多層フィルムを用意した後、この多層フィルムに収納部２０を２次形成することにより得ることができる。 The molded film 1 as described above can be obtained, for example, by preparing a multilayer film of the present invention having a flat plate shape, and then secondary forming the storage portion 20 on the multilayer film.

なお、多層フィルムの製造方法としては、特に限定されないが、例えば、数台の押出機により、原料となる樹脂等を溶融押出するフィードブロック法や、マルチマニホールド法などの共押出Ｔダイ法、空冷式または水冷式共押出インフレーション法が挙げられ、なかでも、共押出Ｔダイ法で製膜する方法が各層の厚さ制御に優れる点で特に好ましい。 The production method of the multilayer film is not particularly limited. For example, a feed block method in which a raw material resin or the like is melt-extruded by several extruders, a co-extrusion T-die method such as a multi-manifold method, air cooling, etc. Or a water-cooled coextrusion inflation method. Among them, a method of forming a film by the coextrusion T-die method is particularly preferable because it is excellent in controlling the thickness of each layer.

また、上記のような製造方法で得られた多層フィルムを、製膜する方法としては、特に限定されないが、徐冷により結晶性樹脂Ａの結晶化を促す方法とすることが好ましい。徐冷によって結晶性樹脂Ａの結晶化速度を最適化することにより、第１の層１１において結晶性樹脂Ａの結晶配向が進行し、その結果、よりガスバリア性の優れた多層フィルムを作製することができる。 Further, the method for forming the multilayer film obtained by the above-described production method is not particularly limited, but it is preferable to promote the crystallization of the crystalline resin A by slow cooling. By optimizing the crystallization speed of the crystalline resin A by gradual cooling, the crystalline orientation of the crystalline resin A proceeds in the first layer 11, and as a result, a multilayer film having better gas barrier properties is produced. Can do.

また、多層フィルムに収納部２０を形成する方法、すなわち、多層フィルムを２次成形する方法としては、特に限定されないが、例えば、多層フィルムを真空成型または圧空成形、プラグ成形等する方法が挙げられる。 Further, the method for forming the storage portion 20 in the multilayer film, that is, the method for secondary molding of the multilayer film is not particularly limited, and examples thereof include a method of vacuum molding or pressure molding, plug molding and the like of the multilayer film. .

なお、本実施形態では、図２に示すように、錠剤４０は、タブレット状をなし、さらに、この錠剤４０を収納すべき収納部２０は、錠剤４０の形状に対応して、その全体形状が円錐台状、平面視形状が円形状をなしているが、収納すべき錠剤４０のワークの形状に対応して、収納部２０は、例えば、その平面視形状が、三角形、四角形、五角形、六角形のような多角形状や、長円形状等をなしていてもよい。 In the present embodiment, as shown in FIG. 2, the tablet 40 has a tablet shape, and the storage portion 20 in which the tablet 40 is to be stored has an overall shape corresponding to the shape of the tablet 40. Although the truncated cone shape and the planar view shape are circular, the storage unit 20 has, for example, a triangular shape, a quadrangular shape, a pentagonal shape, a hexagonal shape corresponding to the shape of the workpiece of the tablet 40 to be stored. It may have a polygonal shape such as a square or an oval shape.

また、本実施形態では、成形フィルム１が収納部２０を８つ備える場合としたが、収納部２０の数は、これに限定されず、１つ以上であればよい。 Moreover, in this embodiment, although it was set as the case where the shaping | molding film 1 was equipped with the eight accommodating parts 20, the number of the accommodating parts 20 is not limited to this, What is necessary is just one or more.

以上、本発明の多層フィルム、成形フィルムおよび包装体について説明したが、本発明は、これらに限定されるものではない。 The multilayer film, the molded film, and the package of the present invention have been described above, but the present invention is not limited to these.

例えば、本発明の多層フィルムおよび成形フィルムには、同様の機能を発揮し得る、任意の層が追加されていてもよい。 For example, the multilayer film and the molded film of the present invention may be added with any layer that can exhibit the same function.

さらに、本発明の包装体において、各構成は、同様の機能を発揮し得る任意のものと置換することができ、あるいは、任意の構成のものを付加することができる。 Furthermore, in the package of the present invention, each component can be replaced with any component that can exhibit the same function, or any component can be added.

また、前記実施形態では、収納部を備える成形フィルムにカバーフィルムを重ね合わせることで包装体としたが、これに限定されず、包装体は、例えば、２つの多層フィルムを重ね合わせた状態で縁部を熱圧着することで袋体とし、この袋体の内部に、ワークとして食肉、加工肉および青果物等の食材、または、注射針、シリンジ、検査キットおよびカテーテル等の医療器具を収納する包装袋等であってもよい。 Moreover, in the said embodiment, although it was set as the package by superimposing a cover film on a shaping | molding film provided with an accommodating part, it is not limited to this, For example, a package is an edge in the state which accumulated two multilayer films. The bag is made by thermocompression bonding of the part, and inside this bag, food such as meat, processed meat and fruits and vegetables, or medical bags such as injection needles, syringes, test kits and catheters are stored. Etc.

以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated in detail based on an Example, this invention is not limited to this.

１．多層フィルムおよび成形フィルムの製造
１−１．多層フィルムの製造
（実施例１）
結晶性樹脂Ａとして高密度ポリエチレン樹脂（ＨＤＰＥ）（プライムポリマー社製、「２１００Ｊ」、密度：953ｋｇ／ｍ^３、重量平均分子量：63000）を、熱可塑性樹脂Ｂとしてポリプロピレン樹脂（ＰＰ）（プライムポリマー社製、「Ｊ１０６Ｇ」、密度：910ｋｇ／ｍ^３、重量平均分子量：214000）を、それぞれ、用意した。 1. 1. Production of multilayer film and molded film 1-1. Production of multilayer film (Example 1)
High density polyethylene resin (HDPE) (“2100J”, density: 953 kg / m ³ , weight average molecular weight: 63000) as the crystalline resin A, and polypropylene resin (PP) (prime polymer as the thermoplastic resin B) “J106G”, density: 910 kg / m ³ , and weight average molecular weight: 214000) were prepared.

上記高密度ポリエチレン樹脂およびポリプロピレン樹脂を、それぞれ押出機（株式会社サン・エヌ・ティー社製、「SNT40-28型番」）で、２４０℃の溶融状態とし、フィードブロックおよびダイを用いて共押出しして、フィルム形成した後、このものを１４５℃で熱処理（アニール処理）することで、３３層の多層フィルムを作製した。ここで、積層厚み比がＡ：Ｂ＝１：４になるように吐出量を調整した。
なお、多層フィルムの厚みは８０μｍであった。 The above high-density polyethylene resin and polypropylene resin are melted at 240 ° C. using an extruder (manufactured by SunNT Co., Ltd., “SNT40-28 model number”) and coextruded using a feed block and a die. After the film was formed, this was heat treated (annealed) at 145 ° C. to produce a 33-layer multilayer film. Here, the discharge amount was adjusted so that the lamination thickness ratio was A: B = 1: 4.
The thickness of the multilayer film was 80 μm.

（実施例２）
積層数を６５層としたこと以外は、前記実施例１と同様の設備・条件で実施例２の多層フィルムを作製した。
なお、多層フィルムの厚みは１００μｍであった。 (Example 2)
A multilayer film of Example 2 was produced under the same equipment and conditions as in Example 1 except that the number of layers was 65.
The thickness of the multilayer film was 100 μm.

（実施例３）
積層数を１２９層としたこと以外は、前記実施例１と同様の設備・条件で実施例３の多層フィルムを作製した。
なお、多層フィルムの厚みは５０μｍであった。 (Example 3)
A multilayer film of Example 3 was produced under the same equipment and conditions as in Example 1 except that the number of laminated layers was 129.
The thickness of the multilayer film was 50 μm.

（実施例４）
積層数を２５７層としたこと以外は、前記実施例１と同様の設備・条件で実施例４の多層フィルムを作製した。
なお、多層フィルムの厚みは１００μｍであった。 Example 4
A multilayer film of Example 4 was produced under the same equipment and conditions as in Example 1 except that the number of laminated layers was 257 layers.
The thickness of the multilayer film was 100 μm.

（実施例５）
積層数を２５７層としたこと以外は、前記実施例１と同様の設備・条件で実施例５の多層フィルムを作製した。
なお、多層フィルムの厚みは５０μｍであった。 (Example 5)
A multilayer film of Example 5 was produced under the same equipment and conditions as in Example 1 except that the number of laminated layers was 257.
The thickness of the multilayer film was 50 μm.

（実施例６）
積層数を１０２５層としたこと以外は、前記実施例１と同様の設備・条件で実施例６の多層フィルムを作製した。
なお、多層フィルムの厚みは３００μｍであった。 (Example 6)
A multilayer film of Example 6 was produced under the same equipment and conditions as in Example 1 except that the number of laminated layers was 1025.
The thickness of the multilayer film was 300 μm.

（実施例７）
積層数を４０９７層としたこと以外は、前記実施例１と同様の設備・条件で実施例７の多層フィルムを作製した。
なお、多層フィルムの厚みは３００μｍであった。 (Example 7)
A multilayer film of Example 7 was produced under the same equipment and conditions as in Example 1 except that the number of laminated layers was 4097.
The thickness of the multilayer film was 300 μm.

（実施例８）
積層厚み比をＡ：Ｂ＝３：７となるようにしたこと以外は、前記実施例７と同様の設備・条件で実施例８の多層フィルムを作製した。
なお、多層フィルムの厚みは３００μｍであった。 (Example 8)
A multilayer film of Example 8 was produced under the same equipment and conditions as in Example 7 except that the lamination thickness ratio was A: B = 3: 7.
The thickness of the multilayer film was 300 μm.

（実施例９）
積層厚み比をＡ：Ｂ＝１：１となるようにしたこと以外は、前記実施例７と同様の設備・条件で実施例９の多層フィルムを作製した。
なお、多層フィルムの厚みは３００μｍであった。 Example 9
A multilayer film of Example 9 was produced under the same equipment and conditions as in Example 7 except that the lamination thickness ratio was A: B = 1: 1.
The thickness of the multilayer film was 300 μm.

（実施例１０）
積層厚み比をＡ：Ｂ＝１：１となるようにしたこと以外は、前記実施例６と同様の設備・条件で実施例１０の多層フィルムを作製した。
なお、多層フィルムの厚みは３００μｍであった。 (Example 10)
A multilayer film of Example 10 was produced under the same equipment and conditions as in Example 6 except that the lamination thickness ratio was A: B = 1: 1.
The thickness of the multilayer film was 300 μm.

（実施例１１）
結晶性樹脂Ａとして高密度ポリエチレン樹脂（ＨＤＰＥ）（旭化成ケミカルズ社製、「T4750」、密度：９５０ｋｇ/ｍ^３、重量平均分子量：５３０００）を用いた以外は、前記実施例４と同様の設備・条件で実施例１３の多層フィルムを作製した。
なお、多層フィルムの厚みは１００μｍであった。 (Example 11)
The same equipment as in Example 4 except that high-density polyethylene resin (HDPE) (manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation, “T4750”, density: 950 kg / m ³ , weight average molecular weight: 53000) was used as the crystalline resin A. A multilayer film of Example 13 was produced under the conditions.
The thickness of the multilayer film was 100 μm.

（実施例１２）
結晶性樹脂Ａとしてポリカプロラクトン樹脂（ＰＣＬ）（Perstorp社製、「Capa6500 」、密度：１０２０ｋｇ/ｍ^３、重量平均分子量：８４５００）を、熱可塑性樹脂Ｂとしてポリスチレン樹脂（ＰＳ）（dic社製、「CR3500」、密度：１０６０ｋｇ/ｍ^３、重量平均分子量：２１０，０００）を用いた以外は、前記実施例４と同様の設備・条件で実施例１４の多層フィルムを作製した。
なお、多層フィルムの厚みは１００μｍであった。 (Example 12)
Polycaprolactone resin (PCL) (Perstorp, “Capa6500”, density: 1020 kg / m ³ , weight average molecular weight: 84500) as crystalline resin A, polystyrene resin (PS) (manufactured by dic, A multilayer film of Example 14 was produced under the same equipment and conditions as in Example 4 except that “CR3500”, density: 1060 kg / m ³ , and weight average molecular weight: 210,000) were used.
The thickness of the multilayer film was 100 μm.

（実施例１３）
結晶性樹脂Ａとしてポリカプロラクトン樹脂（ＰＣＬ）（Perstorp社製、「Capa6800 」、密度：１０２０ｋｇ/ｍ^３、重量平均分子量：１２００００）を、熱可塑性樹脂Ｂとしてポリスチレン樹脂（ＰＳ）dic社製、「CR4500」、密度：１０６０ｋｇ/ｍ^３、重量平均分子量：３３０，０００）を用いた以外は、前記実施例４と同様の設備・条件で実施例１３の多層フィルムを作製した。
なお、多層フィルムの厚みは１００μｍであった。 (Example 13)
Polycaprolactone resin (PCL) (manufactured by Perstorp, “Capa6800”, density: 1020 kg / m ³ , weight average molecular weight: 120,000) as crystalline resin A, polystyrene resin (PS) manufactured by dic, A multilayer film of Example 13 was produced under the same equipment and conditions as in Example 4 except that CR4500 ”, density: 1060 kg / m ³ , and weight average molecular weight: 330,000) were used.
The thickness of the multilayer film was 100 μm.

（実施例１４）
熱可塑性樹脂Ｂとしてノルボルネン・エチレン共重合樹脂（NB・E 重量比４：１）（ポリプラスチック社製、「TOPAS6013」、密度：１０２０ｋｇ/ｍ^３）を用いた以外は、前記実施例４と同様の設備・条件で実施例１４の多層フィルムを作製した。
なお、多層フィルムの厚みは１００μｍであった。 (Example 14)
The same as Example 4 except that norbornene / ethylene copolymer resin (NB · E weight ratio 4: 1) (manufactured by Polyplastics, “TOPAS6013”, density: 1020 kg / m ³ ) was used as the thermoplastic resin B. A multilayer film of Example 14 was produced using the equipment and conditions described above.
The thickness of the multilayer film was 100 μm.

（比較例１）
積層厚み比をＡ：Ｂ＝７：３となるようにしたこと以外は、前記実施例１２と同様の設備・条件で比較例１の多層フィルムを作製した。
なお、多層フィルムの厚みは１００μｍであった。 (Comparative Example 1)
A multilayer film of Comparative Example 1 was produced under the same equipment and conditions as in Example 12 except that the lamination thickness ratio was A: B = 7: 3.
The thickness of the multilayer film was 100 μm.

（比較例２）
積層厚み比をＡ：Ｂ＝４：１となるようにしたこと以外は、前記実施例１２と同様の設備・条件で比較例２の多層フィルムを作製した。
なお、多層フィルムの厚みは１００μｍであった。 (Comparative Example 2)
A multilayer film of Comparative Example 2 was produced under the same equipment and conditions as in Example 12 except that the lamination thickness ratio was A: B = 4: 1.
The thickness of the multilayer film was 100 μm.

１−２．成形フィルムの製造
各実施例および各比較例の多層フィルムについて、それぞれ、ブリスタ包装機（ＣＫＤ社製、「FBP-300E」）を用いて、長手方向に沿って５つ、短手方向に沿って２つずつ並ぶように計１０つの収納部（φ10.0mm×4.5mm）が形成された各実施例および各比較例の成形フィルムを製造した。 1-2. Manufacture of a molded film About the multilayer film of each Example and each comparative example, using a blister packaging machine (made by CKD, "FBP-300E"), respectively, along the longitudinal direction, along the short direction Molded films of each Example and each Comparative Example in which a total of 10 storage portions (φ10.0 mm × 4.5 mm) were formed so as to be arranged two by two were manufactured.

２．評価
２−１．多層フィルムの評価
各実施例および各比較例で作製した多層フィルムについて、積層数、異方性結晶の有無、Ｘ線散乱測定による結晶構造、水蒸気バリア性、配向度の評価を行った。以下に、これらの評価方法について説明する。 2. Evaluation 2-1. Evaluation of Multilayer Film The multilayer film produced in each Example and each Comparative Example was evaluated for the number of layers, the presence or absence of anisotropic crystals, the crystal structure by X-ray scattering measurement, the water vapor barrier property, and the degree of orientation. Below, these evaluation methods are demonstrated.

＜積層数、異方性結晶の有無＞
各実施例および各比較例で作製した多層フィルムの層構成は、ミクロトームを用いて断面を切り出したサンプルについて、電子顕微鏡観察により求めた。すなわち、日本電子（株）製のＪＳＭ−７５００ＦＡを用いて、フィルム断面を１０００〜１０００００倍に拡大観察し、断面写真を撮影、層構成（第１の層、第２の層における傾斜方向におよび水平方向に配向した異方性結晶の有無）および層数を測定した。
なお、図３に、実施例６の多層フィルムにおけるＴＥＭ断面写真を示す。 <Number of layers, presence / absence of anisotropic crystals>
The layer structure of the multilayer film produced in each Example and each Comparative Example was determined by observation with an electron microscope for a sample cut out of a cross section using a microtome. That is, using JSM-7500FA manufactured by JEOL Ltd., the cross section of the film was magnified 1000 to 100000 times, the cross-sectional photograph was taken, and the layer configuration (in the tilt direction in the first layer and the second layer) The presence or absence of anisotropic crystals oriented in the horizontal direction) and the number of layers were measured.
In addition, in FIG. 3, the TEM cross-sectional photograph in the multilayer film of Example 6 is shown.

＜Ｘ線散乱測定による結晶構造＞
各実施例および各比較例で作製した多層フィルムを、（株）リガク製のＸ線回折装置ＮＡＮＯＶｉｅｗｅｒを用いて評価した。 <Crystal structure by X-ray scattering measurement>
The multilayer film produced in each Example and each Comparative Example was evaluated using an X-ray diffractometer NANO Viewer manufactured by Rigaku Corporation.

なお、図４（ａ）、（ｂ）、図５（ａ）、（ｂ）に、それぞれ、実施例１、２、４、５の多層フィルムにおけるポリエチレン樹脂の結晶面（２００）に由来するＸ線回折像を示す。 4 (a), 4 (b), 5 (a), and 5 (b), X derived from the crystal plane (200) of the polyethylene resin in the multilayer films of Examples 1, 2, 4, and 5, respectively. A line diffraction image is shown.

＜水蒸気バリア性＞
各実施例および各比較例で作製した多層フィルムの水蒸気バリア性は、ＭＯＣＯＮ製のＰＥＲＭＡＴＲＡＮ−Ｗ（登録商標）３／３３を用いて、ＪＩＳＫ７１２６（Ｂ法、等圧法）に記載の方法に準拠して評価した。 <Water vapor barrier property>
The water vapor barrier property of the multilayer film produced in each example and each comparative example is based on the method described in JIS K7126 (B method, isobaric method) using PERMATRAN-W (registered trademark) 3/33 manufactured by MOCON. And evaluated.

＜配向度＞
各実施例および各比較例で作製した多層フィルムの第１の層および第２の層における配向度を、X線回折像を一次元化して得られる回折ピークの半値幅(H)を用いてΠ=(180- H)/180の式で求めた。 <Orientation degree>
The degree of orientation in the first layer and the second layer of the multilayer film produced in each example and each comparative example was determined using the half width (H) of the diffraction peak obtained by making the X-ray diffraction image one-dimensional. = (180-H) / 180.

２−２．成形フィルムの評価
各実施例および各比較例で作製した成形フィルムについて、水蒸気バリア性の評価を行った。以下に、この評価方法について説明する。 2-2. Evaluation of Molded Film The molded film produced in each Example and each Comparative Example was evaluated for water vapor barrier properties. Below, this evaluation method is demonstrated.

＜水蒸気バリア性＞
各実施例および各比較例で作製した成形フィルムの水蒸気バリア性は、各実施例および各比較例の成形フィルムが有する１０つの収納部にそれぞれゼオライト（φ7.0ｍｍ×7.0ｍｍ）を充填した状態で、アルミ性のカバーフィルムを用いて収納部の開口を密封し、この状態で４０℃・９０％ＲＨの雰囲気下に２４時間放置した後のゼオライトの重量変化を測定した。そして、この測定結果に基づいて収納部を透過した水蒸気量を求めることで評価した。
以上の各実施例、比較例の評価結果を表１に示す。 <Water vapor barrier property>
The water vapor barrier properties of the molded films produced in each Example and each Comparative Example are in a state where zeolite (φ7.0 mm × 7.0 mm) is filled in each of the ten storage portions of the molded films of each Example and each Comparative Example. The opening of the housing was sealed using an aluminum cover film, and the weight change of the zeolite after being left in an atmosphere of 40 ° C. and 90% RH for 24 hours in this state was measured. And it evaluated by calculating | requiring the water vapor | steam amount which permeate | transmitted the accommodating part based on this measurement result.
Table 1 shows the evaluation results of the above examples and comparative examples.

表１から明らかなように、各実施例の多層フィルムでは、第１の層の平均層厚みａ［ｎｍ］と第２の層の平均層厚みｂ［ｎｍ］とがａ≦ｂなる関係を満足することにより、少なくとも第１の層において、結晶性樹脂Ａは、結晶の分子鎖軸が、多層フィルム平面に対して傾斜方向および／または水平方向に配向した異方性結晶を形成することで高い配高度を示し、これに起因して、各実施例の多層フィルムは優れた水蒸気バリア性を発揮した。また、収納部を形成した成形フィルムにおいても、多層フィルムと同様の傾向を示した。 As is clear from Table 1, in the multilayer film of each example, the average layer thickness a [nm] of the first layer and the average layer thickness b [nm] of the second layer satisfy the relationship of a ≦ b. By doing so, at least in the first layer, the crystalline resin A is high by forming an anisotropic crystal in which the molecular chain axis of the crystal is oriented in the inclined direction and / or the horizontal direction with respect to the multilayer film plane. Due to this, the multilayer film of each example exhibited excellent water vapor barrier properties. Moreover, the same tendency as a multilayer film was shown also in the molded film which formed the accommodating part.

なお、実施例１、２の多層フィルムでは、図４に示すように、ポリエチレン樹脂の結晶面（２００）に由来するＸ線回折像がともに円弧の配向を示しており、実施例４、５の多層フィルムでは、図５に示すように、ポリエチレン樹脂の結晶面（２００）に由来するＸ線回折像がともに点状の配向を示していた。 In the multilayer films of Examples 1 and 2, as shown in FIG. 4, the X-ray diffraction images derived from the crystal plane (200) of the polyethylene resin both show the orientation of the arc. In the multilayer film, as shown in FIG. 5, the X-ray diffraction images derived from the crystal plane (200) of the polyethylene resin both showed a point-like orientation.

また、実施例６の多層フィルムでは、図３に示すように、第１の層と第２の層との双方において、結晶の分子鎖軸が、多層フィルム平面に対して傾斜方向に配向した異方性結晶が認められた。 Further, in the multilayer film of Example 6, as shown in FIG. 3, in both the first layer and the second layer, the molecular chain axes of the crystals are different from each other in the inclined direction with respect to the multilayer film plane. An isotropic crystal was observed.

これに対して、各比較例の多層フィルムでは、ａ≦ｂなる関係を満足しないことに起因して、第１の層および第２の層の双方において、結晶の分子鎖軸が、多層フィルム平面に対して傾斜方向および／または水平方向に配向した異方性結晶が認められるものの高い配高度を示さず、これに起因して、各比較例の多層フィルムおよび成形フィルムは、各実施例の多層フィルムおよび成形フィルムと比較して、水蒸気バリア性に劣る結果となった。 On the other hand, in the multilayer film of each comparative example, the molecular chain axis of the crystal is in the plane of the multilayer film in both the first layer and the second layer because the relationship of a ≦ b is not satisfied. Although an anisotropic crystal oriented in the tilt direction and / or the horizontal direction is observed with respect to the film, it does not show a high altitude, and as a result, the multilayer film and the molded film of each comparative example are the multilayer films of each example. Compared with the film and the molded film, the water vapor barrier property was inferior.

１成形フィルム
１１第１の層
１２第２の層
１５繰り返し部
２０収納部
３０カバーフィルム
４０錠剤
１００包装体 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Molding film 11 1st layer 12 2nd layer 15 Repeating part 20 Storage part 30 Cover film 40 Tablet 100 Packaging

Claims

A non- recurring portion comprising a repeating portion formed by alternately and repeatedly laminating a first layer containing a crystalline resin A having thermoplasticity and a second layer containing a thermoplastic resin B different from the crystalline resin A. A stretched multilayer film,
When the average layer thickness of the first layer is a [nm] and the average layer thickness of the second layer is b [nm], a / b is 0.10 or more and 1.00 or less. ,
The number of repeating parts is 257 or more and 5000 or less,
The multilayer film is characterized in that the total thickness of the multilayer film is 50 μm or more and 300 μm or less .

The multilayer film according to claim 1 , wherein the first layer has an average layer thickness of 10 nm or more and 1000 nm or less.

The multilayer film according to claim 1 or 2 , wherein the crystalline resin A has a weight average molecular weight of 40,000 or more and 200,000 or less.

The multilayer film according to any one of claims 1 to 3 , wherein the thermoplastic resin B has crystallinity in the second layer.

The multilayer film according to claim 4 , wherein the second layer has an average layer thickness of 50 nm or more and 2000 nm or less.

The multilayer film according to claim 4 or 5 , wherein the thermoplastic resin B has a weight average molecular weight of 100,000 or more and 400,000 or less.

A molded film obtained by secondary molding of the multilayer film according to any one of claims 1 to 6 .

A package comprising the multilayer film according to any one of claims 1 to 6 or the molded film according to claim 7 .