JP6922214B2 - How to make release paper, synthetic leather, and release paper - Google Patents

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本発明は離型紙、合成皮革、および離型紙の製造方法に関する。より詳細には光沢ムラがなく、微細な凹凸形状を合成皮革に賦形するための離型紙、この離型紙を使用して製造された合成皮革、およびこの離型紙の製造方法に関する。 The present invention relates to a paper pattern, synthetic leather, and a method for producing the paper pattern. More specifically, the present invention relates to a release paper for shaping fine uneven shapes into synthetic leather without uneven gloss, synthetic leather produced using this release paper, and a method for producing the release paper.

従来、合成皮革として塩化ビニル系樹脂やポリウレタン樹脂を主原料としたものが広く使用されている。このような合成皮革は、離型紙を用いて製造されることが多い。例えば、ポリウレタンレザーを製造するには、離型紙上にペースト状のポリウレタン樹脂を塗布し、乾燥・固化した後に布基材を貼合して離型紙から剥離する。離型紙に天然皮革と同様の絞り模様や凹凸形状を形成しておけば、得られる合成皮革の表面に良好な模様を付与することができる。
このような合成皮革の製造に使用される離型紙は、その表面模様を転写して合成皮革に表面模様を形成させるものであり、賦型に適した表面状態を有する必要がある。
その中でも、微細な凹凸による光学的干渉模様が形成されている離型紙が開示されている(特許文献1)。
Conventionally, synthetic leather mainly made of vinyl chloride resin or polyurethane resin has been widely used. Such synthetic leather is often manufactured using a paper pattern. For example, in order to produce polyurethane leather, a paste-like polyurethane resin is applied on a release paper, dried and solidified, and then a cloth base material is attached and peeled from the release paper. If a squeezed pattern or uneven shape similar to that of natural leather is formed on the release paper, a good pattern can be imparted to the surface of the obtained synthetic leather.
The release paper used for producing such synthetic leather transfers the surface pattern to form the surface pattern on the synthetic leather, and needs to have a surface state suitable for shaping.
Among them, a release paper in which an optical interference pattern due to fine irregularities is formed is disclosed (Patent Document 1).

特開平3−136753号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 3-136753

しかしながら、特許文献1の離型紙においては、微細な凹凸の形成は可能であるものの、表面の均一性に欠ける問題があった。これは、紙基材として、クラフト紙、上質紙等が用いられており、紙基材の表面の平滑性が不足すると、離型紙の表面の平滑度が劣り、その結果、この離型紙を用いて合成皮革を作製すると、離型紙の表面の平滑度がそのまま転写されるためと考えられる。 However, in the paper pattern of Patent Document 1, although it is possible to form fine irregularities, there is a problem that the surface uniformity is lacking. Kraft paper, woodfree paper, etc. are used as the paper base material, and if the surface smoothness of the paper base material is insufficient, the surface smoothness of the paper pattern is inferior, and as a result, this paper pattern is used. This is thought to be because the smoothness of the surface of the release paper is transferred as it is when synthetic leather is produced.

本発明は、このような状況においてなされたものであり、合成皮革の表面に光沢ムラがなく、微細な凹凸形状の表面を形成することのできる離型紙、この離型紙を使用して製造された合成皮革、およびこの離型紙の製造方法を提供することを目的とする。 The present invention has been made in such a situation, and is a paper pattern capable of forming a fine uneven surface without uneven gloss on the surface of synthetic leather, and is manufactured by using this paper pattern. It is an object of the present invention to provide synthetic leather and a method for producing this paper pattern.

上記課題を解決するための本発明の離型紙は、合成皮革が有する樹脂層に微細凹凸を形成するための離型紙であって、紙基材と、前記紙基材の一方の面に形成され、前記の面を平滑化する平滑化層と、前記平滑化層の上に形成された合成樹脂層と、を備え、前記平滑化層は、算術平均表面粗さRaが0.1μm以下のクレーコート層からなり、前記合成樹脂層は、ポリメチルペンテン、ポリプロピレン、ポリエチレンを1種または2種以上を混合した熱可塑性樹脂であり、前記離型紙を構成する前記合成樹脂層の最終的な表面全体が、平滑処理面であり、かつ、前記表面のグロス値は、81%以上、95%以下であり、前記合成樹脂層が、前記樹脂層に前記微細凹凸を形成するための賦形型が形成されており、前記平滑化層と、前記合成樹脂層との間にアンカーコート層が形成されており、前記アンカーコート層は、ポリプロピレン系樹脂のエマルジョンもしくはディスパージョン、または変性ポリオレフィン系樹脂のエマルジョンもしくはディスパージョンのアンカーコート剤であることを特徴とする。 The release paper of the present invention for solving the above problems is a release paper for forming fine irregularities on the resin layer of the synthetic leather, and is formed on one surface of the paper base material and the paper base material. The smoothing layer includes a smoothing layer for smoothing the surface and a synthetic resin layer formed on the smoothing layer, and the smoothing layer is a clay having an arithmetic average surface roughness Ra of 0.1 μm or less. The synthetic resin layer is composed of a coat layer, and the synthetic resin layer is a thermoplastic resin obtained by mixing one or more of polymethylpentene, polypropylene, and polyethylene, and the entire final surface of the synthetic resin layer constituting the release paper. There is a smooth treated surface, and the gloss value of the surface is 81% or more and 95% or less, the synthetic resin layer, is shaping mold for forming the fine unevenness on the resin layer An anchor coat layer is formed between the smoothing layer and the synthetic resin layer, and the anchor coat layer is an emulsion or dispersion of a polypropylene resin or an emulsion of a modified polyolefin resin. or wherein the anchor coating agent der Rukoto dispersions.

また、本発明の離型紙において、前記合成樹脂層は、層厚み20μm以上、100μm以下であってもよい。 Further, in the release paper of the present invention, the synthetic resin layer may have a layer thickness of 20 μm or more and 100 μm or less .

また、本発明の離型紙の製造方法は、合成皮革が有する樹脂層に微細凹凸を形成するための離型紙の製造方法であって、前記樹脂層に形成される微細凹凸に対応する凹凸構造を有する版面が形成された原版を準備する工程と、紙基材と、前記紙基材に形成された平滑化層と、前記平滑化層上に押出機から押出された合成樹脂層とを積層し、積層シートを準備する工程と、前記合成樹脂層の表面に鏡面ロールを用いた加工により平滑処理面を形成する工程と、前記積層シートの前記平滑処理面と、前記原版の版面とを重ねて、前記樹脂層の表面に前記版面の微細凹凸構造を賦形する工程と、前記原版を前記積層シートから剥がす工程と、を備え、前記平滑化層は、算術平均表面粗さRaが0.1μm以下のクレーコート層からなり、前記合成樹脂層は、ポリメチルペンテン、ポリプロピレン、ポリエチレンを1種または2種以上を混合した熱可塑性樹脂であり、前記平滑処理面は、前記合成樹脂層の表面のグロス値は、81%以上、95%以下であることを特徴とする。 Further, the method for producing the release paper of the present invention is a method for producing the release paper for forming fine irregularities on the resin layer of the synthetic leather, and has an uneven structure corresponding to the fine irregularities formed on the resin layer. The step of preparing the original plate on which the plate surface to be held is formed, the paper base material, the smoothing layer formed on the paper base material, and the synthetic resin layer extruded from the extruder are laminated on the smoothing layer. , The step of preparing the laminated sheet, the step of forming the smoothed surface by processing the surface of the synthetic resin layer with a mirror surface roll, and the step of superimposing the smoothed surface of the laminated sheet and the plate surface of the original plate. a step of shaping the fine unevenness of the printing plate on the surface of the resin layer, e Bei and a step of peeling the original from the laminated sheet, the smoothing layer is an arithmetic average surface roughness Ra 0. The synthetic resin layer is made of a clay coat layer of 1 μm or less, and the synthetic resin layer is a thermoplastic resin in which one or more of polymethylpentene, polypropylene, and polyethylene are mixed, and the smoothing surface is the surface of the synthetic resin layer. gloss value of 81% or more, and the der Rukoto than 95%.

本発明の離型紙によれば、紙基材の上に平滑化層を形成するため、離型紙の表面が平滑となる。従って、合成皮革の表面に光沢ムラのない微細な凹凸形状を賦形できる。 According to the release paper of the present invention, since the smoothing layer is formed on the paper base material, the surface of the release paper becomes smooth. Therefore, it is possible to form a fine uneven shape with no uneven gloss on the surface of the synthetic leather.

本発明の第1実施形態における離型紙の一実施形態を示す断面図である。It is sectional drawing which shows one Embodiment of the paper pattern in 1st Embodiment of this invention. 本発明の第2実施形態における離型紙の一実施形態を示す断面図である。It is sectional drawing which shows one Embodiment of the paper pattern in 2nd Embodiment of this invention. 本発明の合成皮革の一例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows an example of the synthetic leather of this invention. 本発明の離型紙の製造方法を説明するための図である。It is a figure for demonstrating the manufacturing method of the paper pattern of this invention. 本発明の合成皮革の製造方法を説明するための図である。It is a figure for demonstrating the manufacturing method of the synthetic leather of this invention. 実施例の離型紙の賦型工程を説明するための図である。It is a figure for demonstrating the shaping process of the paper pattern of an Example. 比較例の離型紙の賦型工程を説明するための図である。It is a figure for demonstrating the shaping process of the paper pattern of the comparative example.

以下、本願発明の離型紙の一実施形態について、図面を参照しながら説明する。本発明は以下の実施の形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。 Hereinafter, an embodiment of the release paper of the present invention will be described with reference to the drawings. The present invention is not limited to the following embodiments, and can be variously modified and implemented within the scope of the gist thereof.

[離型紙]
本発明に係る離型紙20は、本発明における合成皮革が有する樹脂層に微細凹凸を形成するためのシートである。
図1に示すように、離型紙は、紙基材22と、紙基材22の少なくとも一方の面に平滑化層を備え、更にその上に合成樹脂層26を備えている。この合成樹脂層26の表面は、平滑処理された面であり、合成皮革の樹脂層に微細凹凸を形成するための凸部と凹部とを有する賦形型12が形成されている。
[Release paper]
The release paper 20 according to the present invention is a sheet for forming fine irregularities on the resin layer of the synthetic leather according to the present invention.
As shown in FIG. 1, the paper pattern is provided with a paper base material 22 and a smoothing layer on at least one surface of the paper base material 22, and further provided with a synthetic resin layer 26 on the smoothing layer. The surface of the synthetic resin layer 26 is a smoothed surface, and a shaped mold 12 having convex portions and concave portions for forming fine irregularities on the resin layer of the synthetic leather is formed.

ここで、賦形型12とは、その賦形用微細凸部構造14および賦形用微細凹部構造16を型押しの対象である合成皮革の樹脂層に賦型してその表面に微細凹凸を形成した際、樹脂層のグロス値が、1以上、30以下の範囲にあるように形成された離型紙表面の微細凹凸を意味する。賦形用微細凹凸構造は、微細凹凸に対応する形状のパターンを有する原版を用いて型押しすることで形成することができる。
また、図2に示すように、平滑化層24と合成樹脂層26との間には、層間密着性を向上させるためにアンカーコート層を形成してもよい。更に、平滑化層24と合成樹脂層26との間には、平滑性向上や目止めの役割を果たす中間層を形成してもよい。
Here, the shaping mold 12 is formed by shaping the shaping fine convex portion structure 14 and the shaping fine concave portion structure 16 into a resin layer of synthetic leather to be embossed to form fine irregularities on the surface thereof. When formed, it means fine irregularities on the surface of the release paper formed so that the gloss value of the resin layer is in the range of 1 or more and 30 or less. The fine uneven structure for shaping can be formed by embossing using an original plate having a pattern of a shape corresponding to the fine unevenness.
Further, as shown in FIG. 2, an anchor coat layer may be formed between the smoothing layer 24 and the synthetic resin layer 26 in order to improve the interlayer adhesion. Further, an intermediate layer that plays a role of improving smoothness and sealing may be formed between the smoothing layer 24 and the synthetic resin layer 26.

離型紙20は、合成皮革を構成する樹脂層の表面に微細凹凸を形成するための賦形型12として用いられる。離型紙は、その微細凹凸に対応する賦形用微細凹凸構造を有するため、樹脂層の全面に均一で微細な凹部と凸部とを有する凹凸形状を形成した合成皮革を容易に作製することができる。 The release paper 20 is used as a shaping pattern 12 for forming fine irregularities on the surface of the resin layer constituting the synthetic leather. Since the release paper has a fine uneven structure for shaping corresponding to the fine unevenness, it is possible to easily produce synthetic leather having an uneven shape having uniform and fine concave and convex portions on the entire surface of the resin layer. can.

以下、離型紙20の構成要素を順に説明する。 Hereinafter, the components of the paper pattern 20 will be described in order.

(紙基材)
紙基材22は、離型紙の支持体となるものである。
紙基材のパルプとしては、賦形用微細凹凸構造を形成する工程や合成皮革を作製する際の工程に耐えうる強度と平滑性を得るために針葉樹パルプ(N材)と広葉樹パルプ(L材)を混合したものが好ましい。その場合、平滑性を高めるため、広葉樹パルプ(L材)の混合率は50%〜90%が好ましい
紙基材は、離型紙の充分な耐熱性を得るために、中性紙であることが必要であり、サイズ剤としてアルキルケテンダイマーを用いてサイズした中性紙が好ましい。
(Paper base material)
The paper base material 22 serves as a support for the paper pattern.
Paper-based pulp includes softwood pulp (N material) and hardwood pulp (L material) in order to obtain strength and smoothness that can withstand the process of forming fine uneven structures for shaping and the process of producing synthetic leather. ) Is mixed. In that case, in order to improve the smoothness, the mixing ratio of the hardwood pulp (L material) is preferably 50% to 90%. The paper base material may be acid-free paper in order to obtain sufficient heat resistance of the release paper. It is necessary, and a neutral paper sized using an alkyl keten dimer as a sizing agent is preferable.

紙基材22の坪量は、強度、合成皮革加工作業性、離型紙の繰り返し使用耐久性及びエンボス加工適性の面から100g/m2〜200g/m2であることが好ましい。坪量が100g/m2よりも低いと合成皮革の製造時にカールや波打ちが発生し易くなる。逆に坪量が200g/m2より高くなるとエンボス加工性が悪く、また離型紙が厚くなることによりその巻き径が大きくなって作業能率が低下する。
紙基材22の厚さは、100μm〜900μm、好ましくは150μm〜600μmのものを使用することができる。
The basis weight of the paper substrate 22, the strength, it is preferred synthetic leather processing workability, a repeated use durability and the surface of the embossing suitability 100g / m 2 ~200g / m 2 of release paper. If the basis weight is lower than 100 g / m 2 , curls and waviness are likely to occur during the production of synthetic leather. On the contrary, when the basis weight is higher than 200 g / m 2 , the embossing workability is poor, and the thickening of the paper pattern increases the winding diameter and lowers the work efficiency.
The thickness of the paper base material 22 can be 100 μm to 900 μm, preferably 150 μm to 600 μm.

(平滑化層)
平滑化層24は紙基材22の少なくとも一方の面に設けられ、紙基材の粗面を平滑化するものである。
(Smoothing layer)
The smoothing layer 24 is provided on at least one surface of the paper base material 22 to smooth the rough surface of the paper base material.

平滑化層24は、例えば、クレーコート層からなり、紙基材のいずれか一方の面に塗布することにより形成される。
クレーコート層はクレーを含み、このクレーとしては、一般的にクレー、粘土と呼ばれるものであれば、特に限定することなく用いることができる。クレーは、例えば、カオリン、タルク、ベントナイト、スメクタイト、バーミキュライト、雲母、緑泥石、木節粘土、ガイロメ粘土、ハロイサイト、マイカ等を用いることができる。クレーとしては、タルクは硬度が低く(モース硬度1)、耐熱性に優れるため、耐熱性の向上やエンボス加工時の寸法安定性を向上させることができる。さらに、平滑化層24の硬度の高い方が、平滑化層の上に形成される合成樹脂層において紙基材の地合いの影響を受けにくく、この結果、合成樹脂層の表面が均一となるので、版面の凹凸構造の転移性(賦形性)が向上する。
The smoothing layer 24 is composed of, for example, a clay coat layer, and is formed by applying it to either surface of a paper substrate.
The clay coat layer contains clay, and the clay can be used without particular limitation as long as it is generally called clay or clay. As the clay, for example, kaolin, talc, bentonite, smectite, vermiculite, mica, chlorite, knot clay, gairome clay, halloysite, mica and the like can be used. As clay, talc has a low hardness (Mohs hardness 1) and is excellent in heat resistance, so that it is possible to improve heat resistance and dimensional stability during embossing. Further, the higher the hardness of the smoothing layer 24, the less affected the texture of the paper base material in the synthetic resin layer formed on the smoothing layer, and as a result, the surface of the synthetic resin layer becomes uniform. , The transferability (formability) of the uneven structure of the plate surface is improved.

クレーコート層は、クレーの他に、顔料として、炭酸カルシウム、二酸化チタン、非晶質シリカ、発泡性硫酸バリウム、サチンホワイト等を含んでいることが好ましい。顔料として炭酸カルシウムや二酸化チタンを用いることにより、クレーコート層の面の平滑度を上げることができる。さらに、炭酸カルシウムは安価であるため、好適に用いられる。 The clay coat layer preferably contains calcium carbonate, titanium dioxide, amorphous silica, effervescent barium sulfate, satin white and the like as pigments in addition to clay. By using calcium carbonate or titanium dioxide as the pigment, the smoothness of the surface of the clay coat layer can be improved. Furthermore, since calcium carbonate is inexpensive, it is preferably used.

クレーコート層を塗布するための塗布液は、溶媒に上記クレーと、バインダーと、必要に応じて他の顔料や添加剤を含む。溶媒としては、通常、水、アルコール等が用いられる。バインダーとしては、通常、ラテックス系のバインダー(例えば、スチレンブタジエンラテックス、アクリル系ラテックス酢酸ビニル系ラテックス)、水溶性のバインダー(例えば、デンプン(変性デンプン、酸化デンプン、ヒドロキシエチルエーテル化デンプン、リン酸エステル化デンプン)、ポリビニルアルコール、カゼイン等)が用いられる。添加剤としては、顔料分散剤、消泡剤、発泡防止剤、粘度調整剤、潤滑剤、耐水化剤、保水剤等が用いられる。 The coating liquid for applying the clay coat layer contains the above clay, a binder, and other pigments and additives as necessary in the solvent. As the solvent, water, alcohol or the like is usually used. The binder is usually a latex-based binder (for example, styrene-butadiene latex, acrylic-based latex, vinyl acetate-based latex), or a water-soluble binder (for example, starch (modified starch, oxidized starch, hydroxyethyl etherified starch, phosphate ester). Chemicalized starch), polyvinyl alcohol, casein, etc.) are used. As the additive, a pigment dispersant, a defoaming agent, an antifoaming agent, a viscosity modifier, a lubricant, a water resistant agent, a water retaining agent and the like are used.

クレーコート層の塗布方法は、特に限定されないが、エアナイフコート、ブレードコート、ショートドウェルコート、キャストコート等の塗布方法が用いられる。 The coating method of the clay coat layer is not particularly limited, but a coating method such as an air knife coat, a blade coat, a short dwell coat, or a cast coat is used.

クレーコート層の塗布量や厚さは、特に限定されないが、通常、乾燥後の坪量が5g/m2〜40g/m2であり、10g/m2〜40g/m2が好ましい。乾燥後の坪量が5g/m2未満であると、平滑性が劣る場合がある。乾燥後の坪量が40g/m2を超えると、クレーコート層の凝集破壊等による密着性低下の可能性があり、コストパフォーマンス面に劣る。 The coating amount and thickness of the clay coat layer is not particularly limited, the basis weight after drying was 5g / m 2 ~40g / m 2 , 10g / m 2 ~40g / m 2 is preferred. If the basis weight after drying is less than 5 g / m 2 , the smoothness may be inferior. If the basis weight after drying exceeds 40 g / m 2 , there is a possibility that the adhesion may be lowered due to the cohesive failure of the clay coat layer, which is inferior in terms of cost performance.

なお、平滑化層24として、クレーコート層に代えてポリオレフィン系樹脂からなり、紙基材のいずれか一方の面に押出コーティングすることにより形成してもよい。
クラフト紙や上質紙等のように表面が比較的粗い材料を紙基材として用いる場合には、紙基材の上の平滑性を向上させることができる。
The smoothing layer 24 may be formed of a polyolefin-based resin instead of the clay coat layer by extrusion-coating on either surface of the paper substrate.
When a material having a relatively rough surface such as kraft paper or woodfree paper is used as the paper base material, the smoothness on the paper base material can be improved.

このような平滑化層24を紙基材に形成することにより、形状解析レーザ顕微鏡(株式会社キーエンス製VK−8710)を用いて測定した場合、平滑化層の算術平均表面粗さRa(Raは、日本工業規格JIS−B−0601−2001に基づく算術平均粗さである)が0.1μm以下となる。平滑化層の厚さも特に限定されないが、10μm〜60μmである。 When such a smoothing layer 24 is formed on a paper substrate and measured using a shape analysis laser microscope (VK-8710 manufactured by KEYENCE CORPORATION), the arithmetic mean surface roughness Ra (Ra) of the smoothing layer is , Arithmetic mean roughness based on Japanese Industrial Standard JIS-B-0601-2001) is 0.1 μm or less. The thickness of the smoothing layer is also not particularly limited, but is 10 μm to 60 μm.

(アンカーコート層)
アンカーコート層28は、平滑化層上に必要に応じて設けられ、平滑化層と合成樹脂層とを接着させるものである。
平滑化層が、クレーコート層の場合、クレーコート層の表面は滑性が良い為、押出しラミネートした合成樹脂との接着性が劣る傾向であるが、アンカーコート層を形成することにより、合成樹脂層との接着性を高める機能を有する。
アンカーコート層28は、例えば、水溶性、または、水分散型のエマルジョンもしくはディスパージョンのアンカーコート剤を塗布することにより形成できる。
このアンカーコート剤としては、ポリプロピレン系、変性ポリオレフィン系、エチレン−酢酸ビニル共重合体系、ポリエチレンイミン系、ポリブタジエン系、ポリウレタン系、ポリエステル系樹脂のエマルジョンもしくはディスパージョンのほか、ポリ塩化ビニルエマルジョン、ウレタンアクリル樹脂エマルジョン、シリコンアクリル樹脂エマルジョン、酢酸ビニルアクリル樹脂エマルジョン、アクリル樹脂エマルジョン、そして、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ラテックス、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体ラテックス、クロロプレンラテックス、ポリブタジエンラテックスなどのゴム系ラテックス、ポリアクリル酸エステルラテックス、ポリ塩化ビニリデンラテックス、或いはこれらのラテックスのカルボキシル変性物、また、水溶性アンカーコート剤としては、ポリビニルアルコール、水溶性エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリエチレンオキサイド、水溶性アクリル樹脂、水溶性エポキシ樹脂、水溶性セルロース誘導体、水溶性ポリエステル、水溶性イソシアネート、水溶性リグニン誘導体などの水溶液を使用することができる。
(Anchor coat layer)
The anchor coat layer 28 is provided on the smoothing layer as needed, and adheres the smoothing layer and the synthetic resin layer.
When the smoothing layer is a clay coat layer, the surface of the clay coat layer has good slipperiness, so that the adhesiveness to the extruded and laminated synthetic resin tends to be inferior. It has a function of enhancing the adhesiveness with the layer.
The anchor coat layer 28 can be formed, for example, by applying a water-soluble or water-dispersible emulsion or dispersion anchor coat agent.
Examples of this anchor coating agent include emulsions or dispersions of polypropylene-based, modified polyolefin-based, ethylene-vinyl acetate copolymer-based, polyethyleneimine-based, polybutadiene-based, polyurethane-based, and polyester-based resins, as well as polyvinyl chloride emulsions and urethane acrylics. Resin emulsion, silicon acrylic resin emulsion, vinyl acetate acrylic resin emulsion, acrylic resin emulsion, and styrene-butadiene copolymer latex, acrylonitrile-butadiene copolymer latex, methyl methacrylate-butadiene copolymer latex, chloroprene latex, polybutadiene latex. Rubber-based latex such as, polyacrylic acid ester latex, polyvinylidene chloride latex, or carboxyl-modified products of these latex, and as the water-soluble anchor coating agent, polyvinyl alcohol, water-soluble ethylene-vinyl acetate copolymer, polyethylene An aqueous solution of an oxide, a water-soluble acrylic resin, a water-soluble epoxy resin, a water-soluble cellulose derivative, a water-soluble polyester, a water-soluble isocyanate, a water-soluble lignin derivative, or the like can be used.

これらの中でもポリプロピレン系または変性ポリオレフィン系樹脂のエマルジョンもしくはディスパージョンは、紙に対するポリプロピレン系樹脂層の積層強度を一層強くでき、かつ、耐熱性にも優れる点で好ましい。 Among these, an emulsion or dispersion of a polypropylene-based or modified polyolefin-based resin is preferable because it can further increase the lamination strength of the polypropylene-based resin layer with respect to paper and is also excellent in heat resistance.

上記アンカーコート剤の塗布方法としては、例えば、グラビアコート法、リバースロールコート法、ナイフコート法、キスコート法などで塗布することができ、その塗布量としては、乾燥時の塗布量で0.1g/m2〜5g/m2が好ましい。 The anchor coating agent can be applied by, for example, a gravure coating method, a reverse roll coating method, a knife coating method, a kiss coating method, or the like. / M 2 to 5 g / m 2 is preferable.

(合成樹脂層)
合成樹脂層26は、その表面に賦形用微細凹凸構造が形成されており、合成皮革を作製する際の賦形型として機能する。
合成樹脂層26に含まれる材料は、特に限定されないが、例えば無機や有機の微粒子との混合物等が含まれていてもよい。
(Synthetic resin layer)
The surface of the synthetic resin layer 26 has a fine concavo-convex structure for shaping, and functions as a shaping mold when producing synthetic leather.
The material contained in the synthetic resin layer 26 is not particularly limited, but may include, for example, a mixture with inorganic or organic fine particles.

合成樹脂層26の樹脂としては、アルキド系樹脂、メチロールメラミン樹脂、メトキシメチロールメラミン樹脂等のメラミン系樹脂、シリコーン系樹脂、アクリル系樹脂等の熱硬化性又は放射線硬化性樹脂(紫外線硬化性樹脂等を含む。)等を挙げることができる。また、合成樹脂層の樹脂としては、ポリメチルペンテン、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィン系樹脂等の熱可塑性樹脂も使用することができる。これらの樹脂は、合成皮革の樹脂層の樹脂との賦形性を考慮して、一種を単独で用いてもよいし二種以上を組み合わせて用いてよい。
なお、合成樹脂層には、さらに必要に応じて分散剤、粘度調節剤、着色剤、帯電防止剤等を含んでいてもよい。
Examples of the resin of the synthetic resin layer 26 include melamine resins such as alkyd resin, methylol melamine resin and methoxymethylol melamine resin, thermosetting resins such as silicone resins and acrylic resins (ultraviolet curable resins and the like). Including.) Etc. can be mentioned. Further, as the resin of the synthetic resin layer, a thermoplastic resin such as a polyolefin resin such as polymethylpentene, polypropylene, or polyethylene can also be used. These resins may be used alone or in combination of two or more in consideration of the formability of the resin layer of the synthetic leather with the resin.
The synthetic resin layer may further contain a dispersant, a viscosity modifier, a colorant, an antistatic agent, and the like, if necessary.

合成樹脂層26の厚さは、例えば、耐久性の観点から、10μm以上が好ましく、20μm以上がより好ましい。また、材料コストの観点から、合成樹脂層の厚さは、100μm以下が好ましく、50μm以下がより好ましい。なお、合成樹脂層の厚さは賦形用微細凹凸構造との関係で適宜決定されることが好ましい。 The thickness of the synthetic resin layer 26 is preferably 10 μm or more, more preferably 20 μm or more, for example, from the viewpoint of durability. From the viewpoint of material cost, the thickness of the synthetic resin layer is preferably 100 μm or less, more preferably 50 μm or less. The thickness of the synthetic resin layer is preferably determined as appropriate in relation to the fine uneven structure for shaping.

合成樹脂層26の塗布方法としては、押出しコート、ロールコート、リバースロールコート、マイクロバーコート、バーコート、ナイフコート、グラビアコート等を挙げることができる。 Examples of the coating method of the synthetic resin layer 26 include an extrusion coat, a roll coat, a reverse roll coat, a micro bar coat, a bar coat, a knife coat, and a gravure coat.

合成樹脂層26の表面の平滑処理面10の形成方法としては、例えば、溶融押出して平滑化層の上、合成樹脂層をラミネートした後、連続して、表面が鏡面加工された鏡面ロールと押圧ロールとの間を、合成樹脂層が鏡面ロールに接するように通すことにより、その表面の平滑度を向上させることができる。 As a method for forming the smoothed surface 10 on the surface of the synthetic resin layer 26, for example, after melt-extruding and laminating the synthetic resin layer on the smoothed layer, the surface is continuously pressed with a mirror-finished mirror-finished roll. By passing the synthetic resin layer in contact with the mirror surface roll between the rolls, the smoothness of the surface can be improved.

合成樹脂層26の表面には、図1に示すように、賦形用微細凹凸構造が形成されている。賦形用微細凹凸構造は、合成皮革の樹脂層上に微細凹凸を形成するための賦形として機能する微細凹凸である。すなわち、賦形用微細凹凸構造は、合成皮革における樹脂層表面の微細凹凸に対応する微細凹凸である。賦形用微細凹凸構造を型押しの対象である合成皮革の樹脂層に型押してその表面に微細凹凸を形成することができる。 As shown in FIG. 1, a fine uneven structure for shaping is formed on the surface of the synthetic resin layer 26. The shaping fine uneven structure is a fine unevenness that functions as a shaping for forming fine irregularities on the resin layer of synthetic leather. That is, the fine uneven structure for shaping is fine unevenness corresponding to the fine unevenness on the surface of the resin layer in synthetic leather. The fine uneven structure for shaping can be embossed on the resin layer of the synthetic leather to be embossed to form fine unevenness on the surface thereof.

離型紙を構成する合成樹脂層26のグロス値は、賦形した後の合成皮革表面光沢の観点から、81%以上、95%以下の範囲内であることが好ましく、84%以上であると、より好ましい。 The gloss value of the synthetic resin layer 26 constituting the release paper is preferably in the range of 81% or more and 95% or less, and 84% or more, from the viewpoint of the surface gloss of the synthetic leather after shaping. More preferred.

以上説明したように、本発明に係る離型紙は、その表面に微細凹凸が形成された樹脂層を有する合成皮革の作製に好ましく用いることができる。そして、離型紙の表面の樹脂層は、離型紙の表面の平滑度に優れるので、合成皮革表面に光沢ムラなく微細な凹凸形状の賦形することができる。 As described above, the release paper according to the present invention can be preferably used for producing synthetic leather having a resin layer having fine irregularities formed on its surface. Since the resin layer on the surface of the release paper is excellent in the smoothness of the surface of the release paper, it is possible to form a fine uneven shape on the surface of the synthetic leather without uneven gloss.

[合成皮革]
本発明に係る合成皮革30は、図3に示すように、基材と、前記基材の一方の面の全面に均一で微細な凹部と凸部とを有する微細凹凸3が形成された樹脂層とを備えることを特徴とする。このことにより、表面ムラのない光沢感が得られる。
[Synthetic leather]
As shown in FIG. 3, the synthetic leather 30 according to the present invention has a base material and a resin layer in which fine unevenness 3 having uniform and fine concave portions and convex portions is formed on the entire surface of one surface of the base material. It is characterized by having and. As a result, a glossy feeling with no surface unevenness can be obtained.

以下、合成皮革30の構成要素を順に説明する。 Hereinafter, the components of the synthetic leather 30 will be described in order.

(基材)
基材32は、合成皮革を構成し、一方の面に樹脂層が設けられている。基材は特に限定されないが、天然の布地や不織布、人工の布地等、公知の合成皮革に用いられている布帛(基布)を適宜選定して用いることができる。また、基材として、布帛以外の樹脂シート、又はその樹脂シートで被覆された構造物であってもよい。そうした樹脂シートを構成する樹脂材料としては、塩化ビニル、ウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アクリル−ウレタン樹脂、アクリル酸エステル樹脂、アクリルアミド樹脂、ニトロセルロース樹脂、ポリスチレン樹脂、アルキッド樹脂、フェノール樹脂等を挙げることができる。
(Base material)
The base material 32 constitutes synthetic leather, and a resin layer is provided on one surface thereof. The base material is not particularly limited, but a cloth (base cloth) used for known synthetic leather such as a natural cloth, a non-woven fabric, and an artificial cloth can be appropriately selected and used. Further, the base material may be a resin sheet other than cloth or a structure coated with the resin sheet. Examples of the resin material constituting such a resin sheet include vinyl chloride, urethane resin, unsaturated polyester resin, acrylic-urethane resin, acrylic acid ester resin, acrylamide resin, nitrocellulose resin, polystyrene resin, alkyd resin, and phenol resin. be able to.

基材32がシート状である場合の厚さは、合成皮革の使用する用途に応じて適宜設定することができるが、例えば、下限については、耐久性、触感等の観点から、100μm以上が好ましく、500μm以上がより好ましい。また、上限については、取り扱い性等の観点からは20mm以下が好ましく、10mm以下がより好ましい。 When the base material 32 is in the form of a sheet, the thickness can be appropriately set according to the intended use of the synthetic leather. For example, the lower limit is preferably 100 μm or more from the viewpoint of durability, tactile sensation, and the like. , 500 μm or more is more preferable. The upper limit is preferably 20 mm or less, more preferably 10 mm or less, from the viewpoint of handleability and the like.

(樹脂層)
樹脂層34は、上記した基材とともに合成皮革を構成し、その基材の一方の面に形成されている。樹脂層の表面は、微細凹凸が形成されている。その微細凹凸は、合成皮革にホログラムのような光学的干渉模様等を付与するために形成された微細構造である。
(Resin layer)
The resin layer 34 constitutes a synthetic leather together with the above-mentioned base material, and is formed on one surface of the base material. Fine irregularities are formed on the surface of the resin layer. The fine unevenness is a fine structure formed to give an optical interference pattern or the like like a hologram to synthetic leather.

樹脂層34は、樹脂材料で主に構成されている。樹脂材料としては、合成皮革の樹脂材料として熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、放射線硬化性樹脂等を挙げることができる。具体的には、塩化ビニル系樹脂、ウレタン樹脂等を好ましく採用することができる。 The resin layer 34 is mainly composed of a resin material. Examples of the resin material include thermoplastic resins, thermosetting resins, radiation curable resins, and the like as resin materials for synthetic leather. Specifically, a vinyl chloride resin, a urethane resin, or the like can be preferably used.

樹脂層34は、可塑剤、発泡剤、安定剤、及び着色剤等から選ばれる1又は2以上を任意に含んでいてもよい。 The resin layer 34 may optionally contain one or more selected from plasticizers, foaming agents, stabilizers, colorants and the like.

樹脂層34は、その色は特に限定されず、着色剤を用いて赤色や黒色等の所望の色にすることができる。なかでも、可視光の全波長域での反射率を小さくする観点からは、樹脂層を黒色に着色することが望ましい。着色剤は、顔料であっても染料であってもよく特に限定されないが、微細凹凸の先端まで着色するという観点からは、粒子径が大きく微細凹凸の先端まで入り込まない可能性のある顔料を用いるよりも、そうした可能性のない染料を用いる方がより好ましい。 The color of the resin layer 34 is not particularly limited, and a desired color such as red or black can be obtained by using a colorant. Above all, it is desirable to color the resin layer black from the viewpoint of reducing the reflectance of visible light in the entire wavelength range. The colorant may be a pigment or a dye, and is not particularly limited. However, from the viewpoint of coloring even the tips of fine irregularities, a pigment having a large particle size and which may not penetrate to the tips of fine irregularities is used. It is more preferable to use a dye that does not have such a possibility.

樹脂層34の厚さは、合成皮革の使用用途に応じて適宜変更することができる。樹脂層の厚さの下限は、耐久性の観点から10μmが好ましく、30μmがより好ましい。同様に、上限は、合成皮革の風合いを損ねないようにするため、200μmが好ましく、150μmがより好ましい。なお、樹脂層の厚さは、微細凹凸とグロス値との関係で適宜決定されることが好ましい。 The thickness of the resin layer 34 can be appropriately changed depending on the intended use of the synthetic leather. The lower limit of the thickness of the resin layer is preferably 10 μm, more preferably 30 μm from the viewpoint of durability. Similarly, the upper limit is preferably 200 μm, more preferably 150 μm, in order not to impair the texture of the synthetic leather. The thickness of the resin layer is preferably determined as appropriate in relation to the fine unevenness and the gloss value.

樹脂層34は、基材上に直接塗布されて形成されていてもよいし、接着層等を介して基材と樹脂層とが貼り合わせられていてもよい。 The resin layer 34 may be formed by being directly applied onto the base material, or the base material and the resin layer may be bonded to each other via an adhesive layer or the like.

以上説明したように、本発明に係る合成皮革は、基材と、前記基材の一方の面の全面に均一で微細な凹部と凸部とを有する凹凸形状が形成された樹脂層と、を備えるので、表面ムラのない光沢感が得られ、光学的干渉模様のような微細な凹部38と凸部36を有することができる。 As described above, the synthetic leather according to the present invention comprises a base material and a resin layer having a concave-convex shape having uniform and fine concave portions and convex portions on the entire surface of one surface of the base material. Therefore, a glossy feeling without surface unevenness can be obtained, and it is possible to have a fine concave portion 38 and a convex portion 36 such as an optical interference pattern.

[賦形シートの製造方法]
本発明に係る離型紙の製造方法は、合成皮革が有する樹脂層に微細凹凸を形成するための離型紙の製造方法である。
[Manufacturing method of excipient sheet]
The method for producing a release paper according to the present invention is a method for producing a release paper for forming fine irregularities on the resin layer of synthetic leather.

詳しくは、図4に示すように、合成皮革の樹脂層に形成される微細凹凸に対応する凹凸構造を有する版面52が形成された原版50を準備する工程と、紙基材と、紙基材に形成された平滑化層と、平滑化層上に形成される合成樹脂層と、を備えた積層シートを準備する工程と、合成樹脂層の表面に鏡面ロール44を用いた加工により平滑処理面を形成する工程と、積層シートの平滑処理面と、原版50の版面52とを重ねて、樹脂層の表面に版面の微細凹凸構造を賦形する工程と、原版を前記積層シートから剥がす工程と、を備える。 Specifically, as shown in FIG. 4, a step of preparing the original plate 50 on which the plate surface 52 having the uneven structure corresponding to the fine unevenness formed in the resin layer of the synthetic leather is formed, the paper base material, and the paper base material. A surface to be smoothed by a step of preparing a laminated sheet having a smoothing layer formed on the surface of the sheet and a synthetic resin layer formed on the smoothing layer, and a process using a mirror roll 44 on the surface of the synthetic resin layer. A step of superimposing the smoothing surface of the laminated sheet and the plate surface 52 of the original plate 50 to form a fine uneven structure of the plate surface on the surface of the resin layer, and a step of peeling the original plate from the laminated sheet. , Equipped with.

(原版の準備)
先ず、合成皮革の樹脂層に形成される微細凹凸に対応する微細凹凸構造を有する版面52が形成された原版50が準備される。原版50は版面52を有するものが用いられる。版面52には、合成皮革の表面に賦形される微細凹凸に対応する微細凹凸構造が形成されている。言い換えると、この方法で製造された離型紙を用いると、版面52の凹凸構造に対応する微細凹凸を有する合成皮革を製造することができる。原版50は、離型紙上に賦形用微細凹凸構造を形成することができる強度を有し、さらにその形成過程での各工程の温度条件や圧力条件等に耐える強度を有するものであれば特に制限されるものでない。原版50としては、例えば、ステンレス板を用いることができる。
(Preparation of original version)
First, the original plate 50 on which the plate surface 52 having the fine unevenness structure corresponding to the fine unevenness formed on the resin layer of the synthetic leather is formed is prepared. As the original plate 50, a plate having a plate surface 52 is used. The printing plate 52 is formed with a fine uneven structure corresponding to the fine unevenness formed on the surface of the synthetic leather. In other words, by using the release paper produced by this method, it is possible to produce synthetic leather having fine irregularities corresponding to the uneven structure of the plate surface 52. The original plate 50 is particularly strong as long as it has the strength to form a fine uneven structure for shaping on the release paper and further has the strength to withstand the temperature conditions, pressure conditions, etc. of each step in the forming process. Not limited. As the original plate 50, for example, a stainless steel plate can be used.

原版の版面に凹凸構造を作製する手段は特に限定されないが、例えば、原版となる材料に、電解めっき、無電解めっき、陽極酸化処理、エッチング等の手段を用いて原版上に凹凸構造を形成することができる。 The means for forming the uneven structure on the plate surface of the original plate is not particularly limited, but for example, the uneven structure is formed on the original plate by using means such as electrolytic plating, electroless plating, anodic oxidation treatment, and etching on the material to be the original plate. be able to.

(積層シートの準備)
積層シートが準備される。この積層シートは、紙基材と、紙基材に形成された平滑化層と、平滑化層上に形成され、版面によって賦形形状が形成されることになる合成樹脂層とを備えるシートである。合成樹脂46は、押出機40から押出され、平滑化層の上に積層されて、積層シートが準備される。
(Preparation of laminated sheet)
Laminated sheets are prepared. This laminated sheet is a sheet including a paper base material, a smoothing layer formed on the paper base material, and a synthetic resin layer formed on the smoothing layer and having a shape formed by a plate surface. be. The synthetic resin 46 is extruded from the extruder 40 and laminated on the smoothing layer to prepare a laminated sheet.

(平滑処理面の形成工程)
積層シートの合成樹脂層の表面に鏡面ロール44を用いた加工により平滑処理面を形成する。すなわち、この積層シートを押出機40の直下に位置する押圧ロール42と鏡面ロール44との間で押圧して紙基材の平滑化層の表面へ合成樹脂層をラミネートすることで、平滑処理面を形成することができる。
その際に使用する鏡面ロール44としては、ロールにクロムメッキを施した後、ウェットブラスト、ドライブラスト処理が施されたミラー系またはセミミラー系のロールをいう。また、鏡面ロール44は、紙基材の表面より平滑なロールの表面であれば、超微細マット系のロールも含む。この鏡面ロール44を用いることにより、合成樹脂層の平滑度を向上させることができる。
(Step of forming smoothing surface)
A smoothed surface is formed on the surface of the synthetic resin layer of the laminated sheet by processing with a mirror surface roll 44. That is, by pressing this laminated sheet between the pressing roll 42 and the mirror surface roll 44 located directly under the extruder 40 and laminating the synthetic resin layer on the surface of the smoothing layer of the paper base material, the smoothed surface is processed. Can be formed.
The mirror surface roll 44 used at that time refers to a mirror-type or semi-mirror-type roll in which the roll is chrome-plated and then wet blasted or dry-lasted. Further, the mirror surface roll 44 also includes an ultrafine matte roll as long as the surface of the roll is smoother than the surface of the paper base material. By using this mirror surface roll 44, the smoothness of the synthetic resin layer can be improved.

(賦形工程)
次に、その積層シート4の合成樹脂層と原版の版面とを重ねて、押圧ロール54と原版50との間で押圧して合成樹脂層の表面に版面の凹凸構造を賦形する。このとき、積層シートの樹脂層と原版の版面の少なくとも一部とが接するように、積層シート上に原版を重ねるか、原版に積層シートを重ねる。これにより、積層シートの樹脂層に、原版の版面に形成された微細凹凸が賦形され、樹脂層の表面に賦形用微細凹凸構造が形成され、離型紙となる。この賦形用微細凹凸構造は、版面の微細凹凸の反転形状である。この賦型処理としては、合成樹脂層の材料等を考慮し、賦形手段を適宜採用することができる。なお、版面を有する原版は、シリンダ(ロール)または板状とすることができる。
(Shaping process)
Next, the synthetic resin layer of the laminated sheet 4 and the plate surface of the original plate are overlapped and pressed between the pressing roll 54 and the original plate 50 to form an uneven structure of the plate surface on the surface of the synthetic resin layer. At this time, the original plate is laminated on the laminated sheet or the laminated sheet is laminated on the original plate so that the resin layer of the laminated sheet and at least a part of the plate surface of the original plate are in contact with each other. As a result, the resin layer of the laminated sheet is formed with fine irregularities formed on the plate surface of the original plate, and the fine irregularities for shaping are formed on the surface of the resin layer to form a release paper. This shaping fine uneven structure is an inverted shape of the fine unevenness of the plate surface. As the shaping treatment, the shaping means can be appropriately adopted in consideration of the material of the synthetic resin layer and the like. The original plate having a plate surface can be in the shape of a cylinder (roll) or a plate.

(剥離工程)
次に、原版を積層シートから剥がす。この剥離工程により、合成樹脂層に賦形用微細凹凸が形成された積層シート、すなわち、離型紙を得ることができる。
(Peeling process)
Next, the original plate is peeled off from the laminated sheet. By this peeling step, it is possible to obtain a laminated sheet in which fine irregularities for shaping are formed on the synthetic resin layer, that is, a paper pattern.

上記した離型紙の各製造方法における各工程では、必要に応じて、加熱工程、冷却工程及び乾燥工程等を適宜含めることができる。また、本発明に係る離型紙の製造方法は上述の製造方法に限定されるものではない。 Each step in each of the above-mentioned methods for producing a paper pattern can appropriately include a heating step, a cooling step, a drying step, and the like, if necessary. Further, the method for producing the release paper according to the present invention is not limited to the above-mentioned production method.

[合成皮革の製造方法]
合成皮革の製造方法は、基材とその基材の少なくとも一方の面に設けられた樹脂層とを有する合成皮革用樹脂シートを準備する工程と、その樹脂層に微細凹凸を形成するための離型紙を準備する工程と、準備された合成皮革用樹脂シートの樹脂層と、準備された離型紙の合成樹脂層とを重ね合わせる工程と、重ね合わせた後の離型紙を合成皮革用樹脂シートから剥がし、その合成皮革用樹脂シートの樹脂層の表面に微細凹凸を形成する工程とを備える。
[Manufacturing method of synthetic leather]
The method for producing synthetic leather is a step of preparing a resin sheet for synthetic leather having a base material and a resin layer provided on at least one surface of the base material, and a separation for forming fine irregularities on the resin layer. The process of preparing the pattern, the process of superimposing the resin layer of the prepared resin sheet for synthetic leather and the synthetic resin layer of the prepared release paper, and the process of superimposing the prepared release paper from the resin sheet for synthetic leather. It is provided with a step of peeling off and forming fine irregularities on the surface of the resin layer of the synthetic leather resin sheet.

まず、合成皮革用樹脂シートと離型紙とが準備される。合成皮革用樹脂シートは、基材上に樹脂層が形成されている。その樹脂層は、微細凹凸が設けられる前の樹脂層である。
次に、準備された合成皮革用樹脂シートの樹脂層と、準備された離型紙の合成樹脂層とを重ね合わせる。
その後、重ね合わせた後の離型紙を合成皮革用樹脂シートから剥がし、合成皮革用樹脂シートの樹脂層の表面に微細凹凸を形成する。すなわち、離型紙の賦形用微細凹凸構造のパターンが樹脂層に賦型されることで、樹脂層の表面に賦形用微細構造のパターンが反転した微細凹凸が形成される。
First, a resin sheet for synthetic leather and a paper pattern are prepared. In the resin sheet for synthetic leather, a resin layer is formed on a base material. The resin layer is a resin layer before fine irregularities are provided.
Next, the resin layer of the prepared synthetic leather resin sheet and the prepared synthetic resin layer of the release paper are superposed.
Then, the separated paper patterns after being superposed are peeled off from the synthetic leather resin sheet to form fine irregularities on the surface of the resin layer of the synthetic leather resin sheet. That is, when the pattern of the fine uneven structure for shaping of the release paper is shaped on the resin layer, the fine unevenness in which the pattern of the fine uneven structure for shaping is inverted is formed on the surface of the resin layer.

賦形用微細凹凸構造を備えた離型紙を樹脂層に重ね合わせた状態で、樹脂層に賦型するための処理を施す。そうした処理としては、特に限定されず、樹脂層の材料等を考慮して処理することができる。例えば、熱を加える熱エンボス処理、熱で軟化させた樹脂を冷やしたロールで加圧するチルロールエンボス処理、紫外線で硬化して賦形形状を硬化させる処理、電子線で硬化して賦形形状を硬化させる処理等を挙げることができる。
中でも、熱を加える熱エンボス処理の場合は、用紙の地合いによる斑を平滑にすることができるので好ましい。
また、樹脂層の材料に応じて、例えばポリビニル系樹脂を用いた場合には、ペーストコーティング法を用いることができ、ウレタン樹脂を用いた場合には、乾式処理を用いることができる。処理の温度、圧力等の条件については特に限定はなく、採用する処理及び樹脂層に含まれる樹脂の種類に応じて適宜設定することができる。
A process for shaping the resin layer is performed in a state where the release paper having the fine uneven structure for shaping is superposed on the resin layer. The treatment is not particularly limited, and the treatment can be performed in consideration of the material of the resin layer and the like. For example, heat embossing treatment that applies heat, chill roll embossing treatment that pressurizes heat-softened resin with a cooled roll, treatment that cures with ultraviolet rays to cure the shaped shape, and curing with an electron beam to form the shaped shape. Examples thereof include a treatment for curing.
Above all, in the case of heat embossing treatment in which heat is applied, unevenness due to the texture of the paper can be smoothed, which is preferable.
Further, depending on the material of the resin layer, for example, when a polyvinyl resin is used, a paste coating method can be used, and when a urethane resin is used, a dry treatment can be used. The conditions such as the temperature and pressure of the treatment are not particularly limited, and can be appropriately set according to the treatment to be adopted and the type of resin contained in the resin layer.

図5に示すように、離型紙を剥がすことにより、樹脂層の表面に微細凹凸3が形成された合成皮革を得ることができる。離型紙の剥離速度や剥離時の温度等の諸条件、並びに、剥離手段については特に限定されない。 As shown in FIG. 5, by peeling off the paper pattern, it is possible to obtain synthetic leather in which fine irregularities 3 are formed on the surface of the resin layer. The conditions such as the peeling speed of the release paper and the temperature at the time of peeling, and the peeling means are not particularly limited.

本発明を実施例によりさらに具体的に説明する。 The present invention will be described in more detail with reference to Examples.

(離型紙の作製)
クレーコート層を形成した紙基材には、キャストコート紙(坪量164g/m2、キャストコート層10μm〜40μm)を準備した。
このキャストコート層の上に、合成樹脂層として、ポリプロピレン樹脂、80質量%とポリエチレン樹脂、20質量%とのブレンド樹脂(サンアロマー株式会社製)を310℃で共押出機の第1押出機から、またその上にホモポリプロピレン樹脂(サンアロマー株式会社製)を共押出機の第2押出機から305℃で、ラインスピード80m/分で押出し、水性アンカーコート剤を介して積層シートを得た。ポリプロピレン樹脂とポリエチレン樹脂とのブレンド樹脂と、ホモポリプロピレン樹脂との共押出しであると、単層のポリプロピレン樹脂を押し出した場合より、押出しムラが少なく、平滑に押出しコートすることができた。
次いで、直後にこの積層シートの表面に、鏡面ロールで押出コートして厚さ35μmの合成樹脂層の表面を平滑化処理し、平滑化処理面を得た。
なお、層構成は、層構成、キャストコート紙(坪量164g/m2)/アンカーコート層(1μm)/ブレンド樹脂層(17μm)/ホモポリプロピレン樹脂層(18μm)(平滑化処理面)である。なお、形状解析レーザ顕微鏡(株式会社キーエンス製VK−8710)で平滑処理面の算術平均粗さRaを測定した結果、0.08μmであった。
続いて、微細凹凸構造を賦形するための原版として、10μmのホログラムの調刻が施されたエンボスロールと、表面が平滑な樹脂製フラツトロールから成る押圧ロールとの間に積層シートを誘導して、熱圧エンボスにより合成樹脂層に微細凹凸構造を賦形し、樹脂層表面に微細凹凸構造が形成された離型紙を得た。図6に示すように、押圧ロール54と原版50との間で離型紙20を押圧して賦型した。この結果、キャストコート紙のコート層(平滑化層24)の硬度が高いため、離型紙20を構成する紙基材22の地合いによる影響を受けにくく、均一で微細な凹凸形状を合成樹脂26の全面に賦型することができた。
(Making a paper pattern)
Cast coated paper (basis weight 164 g / m 2 , cast coat layer 10 μm to 40 μm) was prepared as the paper substrate on which the clay coat layer was formed.
On this cast coat layer, as a synthetic resin layer, polypropylene resin, blended resin of 80% by mass and polyethylene resin, and 20% by mass (manufactured by Sun Aroma Co., Ltd.) was applied from the first extruder of the coextruder at 310 ° C. Further, a homopolypropylene resin (manufactured by Sun Aroma Co., Ltd.) was extruded on the homopolypropylene resin (manufactured by Sun Aroma Co., Ltd.) from the second extruder of the coextruder at 305 ° C. and a line speed of 80 m / min to obtain a laminated sheet via an aqueous anchor coating agent. When the blend resin of the polypropylene resin and the polyethylene resin and the homopolypropylene resin were co-extruded, the extrusion unevenness was less than that when the single-layer polypropylene resin was extruded, and the extrusion coating could be performed smoothly.
Immediately after that, the surface of the laminated sheet was extruded and coated with a mirror surface roll to smooth the surface of the synthetic resin layer having a thickness of 35 μm to obtain a smoothed surface.
The layer structure is a layer structure, cast coated paper (basis weight 164 g / m 2 ) / anchor coat layer (1 μm) / blend resin layer (17 μm) / homopolypropylene resin layer (18 μm) (smoothing surface). .. The arithmetic average roughness Ra of the smoothed surface was measured with a shape analysis laser microscope (VK-8710 manufactured by KEYENCE CORPORATION) and found to be 0.08 μm.
Subsequently, as an original plate for shaping the fine concavo-convex structure, a laminated sheet is guided between an embossed roll on which a 10 μm hologram is tuned and a pressing roll made of a resin flat troll having a smooth surface. Then, a fine concavo-convex structure was formed on the synthetic resin layer by thermal pressure embossing, and a release paper having a fine concavo-convex structure formed on the surface of the resin layer was obtained. As shown in FIG. 6, the release paper 20 was pressed between the pressing roll 54 and the original plate 50 to form a pattern. As a result, since the hardness of the coat layer (smoothing layer 24) of the cast coated paper is high, it is not easily affected by the texture of the paper base material 22 constituting the release paper 20, and the synthetic resin 26 has a uniform and fine uneven shape. I was able to mold the entire surface.

(合成皮革の作製)
得られた離型紙の樹脂層上に、合成皮革の樹脂層用ポリウレタン組成物を、バーコート法によって塗布し、組成物塗布層を形成した。その組成物は、ポリウレタン(製品名:レザミンNE−8811、大日精化工業株式会社製)5質量部、着色剤(製品名:セイカセブンNET−5794(PM)ブラック、大日精化工業株式会社製)1質量部である。なお、必要に応じて溶剤を使用してもよい。
次いで、組成物塗布層が設けられた離型紙ごと、80℃及び3分間、ラインスピード10m/分、圧力25Nの条件で加熱した。乾燥後、離型紙上の組成物塗布層に接着剤(製品名レザミンNE−8811、大日精化工業株式会社製)を用いて布帛(湿式ベース、近畿ビニール株式会社製)を貼り合わせた。その後、接着剤を乾燥し、熟成させた後、組成物塗布層から離型紙を剥離し、合成皮革を得た。
得られた合成皮革を樹脂層側から目視にて観察した。この結果、離型紙と合成皮革の樹脂を重ね合わせた状態で賦型する際、転移ムラをなくすことができるので、離型紙の合成樹脂層の表面が均一であり、作製した合成皮革の樹脂の表面に光沢ムラがなく均一な微細な凹凸形状を生じた。
(Making synthetic leather)
A polyurethane composition for a resin layer of synthetic leather was applied onto the resin layer of the obtained release paper by a bar coating method to form a composition coating layer. The composition is polyurethane (product name: Resamine NE-8811, manufactured by Dainichiseika Kogyo Co., Ltd.), 5 parts by mass, colorant (product name: Seika Seven NET-5794 (PM) black, manufactured by Dainichiseika Kogyo Co., Ltd.). ) 1 part by mass. A solvent may be used if necessary.
Next, the paper pattern provided with the composition coating layer was heated at 80 ° C. for 3 minutes at a line speed of 10 m / min and a pressure of 25 N. After drying, a cloth (wet base, manufactured by Kinki Vinyl Co., Ltd.) was attached to the composition coating layer on the release paper using an adhesive (product name: Resamine NE-8811, manufactured by Dainichiseika Kogyo Co., Ltd.). Then, the adhesive was dried and aged, and then the release paper was peeled off from the composition coating layer to obtain synthetic leather.
The obtained synthetic leather was visually observed from the resin layer side. As a result, when the patterning is performed with the release paper and the synthetic leather resin overlapped, the transfer unevenness can be eliminated, so that the surface of the synthetic resin layer of the release paper is uniform, and the produced synthetic leather resin There was no uneven gloss on the surface, and a uniform fine uneven shape was generated.

(比較例)
実施例のクレーコート層を形成した紙基材に代えて、クレーコート層を形成していない上質紙(坪量125g/m2)に直接、合成樹脂層を形成し、同様に合成樹脂層の表面に平滑化処理し、実施例と同様に作製して離型紙を作成した。図7に示すように、押圧ロール54と原版50との間で離型紙20´を押圧して賦型した。この結果、比較例の離型紙20´を構成する平滑化層が形成されていないため、合成樹脂層26が、紙基材22の地合いの影響を受け、部分的に賦型用微細凹凸構造が転移されていない箇所(転移ムラ)が生じ、その結果、表面が不均一に賦型された離型紙20´が得られた。なお、賦形前の合成樹脂層の算術平均粗さRaは0.15μmであった。
この離型紙を用いて、実施例と同様に、微細凹凸を賦形した合成皮革を作製した。
得られた合成皮革を樹脂層側から目視にて観察した。この結果、作製した合成皮革の樹脂の表面に光沢ムラを生じた。
(Comparison example)
Instead of the paper base material on which the clay coat layer of the examples was formed, the synthetic resin layer was formed directly on the high- quality paper (basis weight 125 g / m 2) on which the clay coat layer was not formed, and similarly, the synthetic resin layer was formed. The surface was smoothed and prepared in the same manner as in Examples to prepare a release paper. As shown in FIG. 7, the release paper 20'was pressed between the pressing roll 54 and the original plate 50 to form a pattern. As a result, since the smoothing layer constituting the release paper 20'of the comparative example is not formed, the synthetic resin layer 26 is affected by the texture of the paper base material 22, and the fine uneven structure for shaping is partially formed. Non-transferred portions (transfer unevenness) were generated, and as a result, a release paper 20'with a non-uniformly shaped surface was obtained. The arithmetic mean roughness Ra of the synthetic resin layer before shaping was 0.15 μm.
Using this paper pattern, a synthetic leather having fine irregularities was produced in the same manner as in the examples.
The obtained synthetic leather was visually observed from the resin layer side. As a result, uneven gloss was generated on the surface of the resin of the produced synthetic leather.

(グロス値の測定)
得られた離型紙(賦形前、および賦形後の合成樹脂層の表面)の実施例について、株式会社堀場製作所製の「IG−320(60°反射)」を用い測定した。この結果、賦形前の離型紙のグロス値は、85%であり、賦形後の離型紙のグロス値は、23%であり、賦形後の合成皮革のグロス値は、19%であった。実施例の合成皮革では、光沢ムラがなく、均一な微細な凹凸形状が付与されていた。
(Measurement of gross value)
Examples of the obtained release paper (the surface of the synthetic resin layer before and after shaping) were measured using "IG-320 (60 ° reflection)" manufactured by HORIBA, Ltd. As a result, the gloss value of the release paper before shaping was 85%, the gloss value of the release paper after shaping was 23%, and the gloss value of the synthetic leather after shaping was 19%. rice field. In the synthetic leather of the example, there was no uneven gloss, and a uniform and fine uneven shape was imparted.

3 微細凹凸
4 積層シート
10 平滑処理面
12 賦形型
14 賦形用微細凸部構造
16 賦形用微細凹部構造
20 離型紙
20´ 離型紙(比較例)
22 紙基材
24 平滑化層
26 合成樹脂層
28 アンカーコート層
30 合成皮革
32 基材
34 樹脂層
36 凸部
38 凹部
40 押出機
42 押圧ロール
44 鏡面ロール
46 合成樹脂
50 原版
52 版面
54 押圧ロール
3 Fine unevenness 4 Laminated sheet 10 Smoothing surface 12 Shaped pattern 14 Fine convex part structure for shaping 16 Fine concave part structure for shaping 20 Release paper pattern 20'Release paper pattern (comparative example)
22 Paper base material 24 Smoothing layer 26 Synthetic resin layer 28 Anchor coat layer 30 Synthetic leather 32 Base material 34 Resin layer 36 Convex part 38 Concave part 40 Extruder 42 Pressing roll 44 Mirror surface roll 46 Synthetic resin 50 Original plate 52 Plate surface 54 Pressing roll

Claims (3)

合成皮革が有する樹脂層に微細凹凸を形成するための離型紙であって、
紙基材と、
前記紙基材の一方の面に形成され、前記の面を平滑化する平滑化層と、
前記平滑化層の上に形成された合成樹脂層と、を備え、
前記平滑化層は、算術平均表面粗さRaが0.1μm以下のクレーコート層からなり、
前記合成樹脂層は、ポリメチルペンテン、ポリプロピレン、ポリエチレンを1種または2種以上を混合した熱可塑性樹脂であり、
前記離型紙を構成する前記合成樹脂層の最終的な表面全体が、平滑処理面であり、
かつ、前記表面のグロス値は、81%以上、95%以下であり、
前記合成樹脂層が、前記樹脂層に前記微細凹凸を形成するための賦形型が形成されており、
前記平滑化層と、前記合成樹脂層との間にアンカーコート層が形成されており、
前記アンカーコート層は、ポリプロピレン系樹脂のエマルジョンもしくはディスパージョン、または変性ポリオレフィン系樹脂のエマルジョンもしくはディスパージョンのアンカーコート剤であることを特徴とする離型紙。
A paper pattern for forming fine irregularities on the resin layer of synthetic leather.
Paper substrate and
A smoothing layer formed on one surface of the paper substrate and smoothing the surface,
A synthetic resin layer formed on the smoothing layer is provided.
The smoothing layer is composed of a clay coat layer having an arithmetic mean surface roughness Ra of 0.1 μm or less.
The synthetic resin layer is a thermoplastic resin obtained by mixing one or more of polymethylpentene, polypropylene, and polyethylene.
The entire final surface of the synthetic resin layer constituting the paper pattern is a smoothing surface.
Moreover, the gloss value of the surface is 81% or more and 95% or less.
The synthetic resin layer is formed with a shaping mold for forming the fine irregularities on the resin layer .
An anchor coat layer is formed between the smoothing layer and the synthetic resin layer.
The anchor coat layer, polypropylene resin emulsion or dispersion, or modified polyolefin resin of the emulsion or dispersion of an anchor coating agent der release paper, wherein Rukoto.
前記合成樹脂層は、層厚み20μm以上、100μm以下であることを特徴とする請求項1記載の離型紙。 The paper pattern according to claim 1, wherein the synthetic resin layer has a layer thickness of 20 μm or more and 100 μm or less. 合成皮革が有する樹脂層に微細凹凸を形成するための離型紙の製造方法であって、
前記樹脂層に形成される微細凹凸に対応する凹凸構造を有する版面が形成された原版を準備する工程と、
紙基材と、前記紙基材に形成された平滑化層と、前記平滑化層上に押出機から押出された合成樹脂層とを積層し、積層シートを準備する工程と、
前記合成樹脂層の表面全体に鏡面ロールを用いた加工により平滑処理面を形成する工程と、
前記積層シートの前記平滑処理面と、前記原版の版面とを重ねて、前記樹脂層の表面に前記版面の微細凹凸構造を賦形する工程と、
前記原版を前記積層シートから剥がす工程と、を備え、
前記平滑化層は、算術平均表面粗さRaが0.1μm以下のクレーコート層からなり、
前記合成樹脂層は、ポリメチルペンテン、ポリプロピレン、ポリエチレンを1種または2種以上を混合した熱可塑性樹脂であり、
前記平滑処理面は、前記合成樹脂層の表面のグロス値が81%以上、95%以下であることを特徴とする離型紙の製造方法。
A method for producing a paper pattern for forming fine irregularities on the resin layer of synthetic leather.
A step of preparing an original plate on which a plate surface having a concavo-convex structure corresponding to the fine concavo-convex formed on the resin layer is formed, and
A step of laminating a paper base material, a smoothing layer formed on the paper base material, and a synthetic resin layer extruded from an extruder on the smoothing layer to prepare a laminated sheet.
A step of forming a smoothed surface by processing the entire surface of the synthetic resin layer with a mirror surface roll, and
A step of superimposing the smoothed surface of the laminated sheet and the plate surface of the original plate to form a fine concavo-convex structure of the plate surface on the surface of the resin layer.
A step of peeling the original plate from the laminated sheet is provided.
The smoothing layer is composed of a clay coat layer having an arithmetic mean surface roughness Ra of 0.1 μm or less.
The synthetic resin layer is a thermoplastic resin obtained by mixing one or more of polymethylpentene, polypropylene, and polyethylene.
A method for producing a paper pattern, wherein the smoothed surface has a gloss value of 81% or more and 95% or less on the surface of the synthetic resin layer.
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