JP6916615B2 - Ear strap for mask - Google Patents

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Description

本発明は、マスク本体に取り付けられるマスク用耳かけ紐に関するものである。 The present invention relates to a mask ear strap attached to a mask body.

日常環境の種々の場面でマスクが用いられている。一般に、マスクは口及び鼻を覆うマスク本体と、そのマスク本体を顔に固定させるためにマスク本体の左右に設けられる一対の紐体とで構成され、この紐体を耳にかけることによってマスク本体が顔に固定されるようになっている。 Masks are used in various situations in the daily environment. Generally, a mask is composed of a mask body that covers the mouth and nose and a pair of strings provided on the left and right sides of the mask body to fix the mask body to the face. Is fixed to the face.

このとき、使用者が着用した直後においては、紐体からの締め付けをやや強く感じる方がフィット感はあるが、マスクの着用時間が長くなると、紐体と接触する耳元が痛くなるという不具合が生ずる。特に、クリーンルームや病院、食品倉庫などで作業する場合に、作業者は常にマスクを着用することになり、紐体によって耳元が長期間に渡って押さえ付けられる結果、耳元の痛みは増長される。 At this time, immediately after the user wears it, it is better to feel the tightening from the string body a little stronger, but if the mask is worn for a long time, there is a problem that the ear that comes into contact with the string body becomes painful. .. In particular, when working in a clean room, hospital, food warehouse, etc., the worker always wears a mask, and as a result of the string body holding the ear area for a long period of time, the pain in the ear area is increased.

この問題を解決するために、紐体を柔軟な材料にすること(特許文献1)や紐体にカバーを付設すること(特許文献2、3)などが提案されている。一方、特許文献4には、紐体に適した材料として応力緩和性に優れた4−メチル−1−ペンテン・α-オレフィン共重合体のシート及びフィルムが開示されている。 In order to solve this problem, it has been proposed to use a flexible material for the string body (Patent Document 1) and to attach a cover to the string body (Patent Documents 2 and 3). On the other hand, Patent Document 4 discloses a sheet and a film of a 4-methyl-1-pentene / α-olefin copolymer having excellent stress relaxation properties as a material suitable for a string.

特開2002−65878号公報JP-A-2002-655878 特開2013−74927号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2013-74927 登録実用新案第3205333号公報Registered Utility Model No. 3205333 国際公開2014/208564号International Publication No. 2014/208564

前述の特許文献1〜3の紐体の材料では、柔軟なポリウレタン系材料やゴム材料を用いることで、耳に直接かかる力を小さくすることはできるが、ゴム弾性による反発力が大きくなり、長時間着用すると耳元が痛くなるという問題がある。 In the material of the string body of Patent Documents 1 to 3 described above, by using a flexible polyurethane material or a rubber material, the force applied directly to the ear can be reduced, but the repulsive force due to the rubber elasticity becomes large, and the length becomes long. There is a problem that the ear hurts when worn for a long time.

一方、特許文献4の紐体では、高い応力緩和性は得られるものの伸縮し難いため、上記の課題は解決されず、伸縮性と応力緩和性を両立させるためには、更なる改良が必要になっている。 On the other hand, the string body of Patent Document 4 can obtain high stress relaxation property but is difficult to expand and contract. Therefore, the above problem cannot be solved, and further improvement is required in order to achieve both elasticity and stress relaxation property. It has become.

本発明の目的は、上述の従来技術の問題点を解消し、高い応力緩和性を持ちながらも伸縮性があり、かつ伸長後には徐々に戻ることにより締付感が少なく、長時間に渡ってフィット感が得られるマスク用耳かけ紐を提供することにある。 An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art, to have high stress relaxation property and elasticity, and to gradually return after stretching to reduce the feeling of tightening over a long period of time. The purpose is to provide a mask ear strap that provides a fit.

上記目的を達成するための本発明に係るマスク用耳掛け紐は、マスク本体に連結され、コア層と表面層とから成る多層構造であるマスク用耳掛け紐において、前記コア層は4−メチル−1−ペンテン・α−オレフィン共重合体(A)と熱可塑性エラストマー(B)との高分子組成物(Z)であり、前記表面層は熱可塑性エラストマー(B)であり、該熱可塑性エラストマー(B)は、ポリエチレン及びポリプロピレンから成る群から選ばれる1つと、ポリブタジエン、水素添加ポリブタジエン、ポリイソプレン、水素添加ポリイソプレン、ポリイソブチレン、及びα−オレフィンから成る群から選ばれる1つとの共重合体であるか、又はポリエチレン及びポリプロピレンから成る群から選ばれる1つと、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・プロピレン・ジエン共重合体、エチレン・ブテン共重合体、水素添加スチレンブタジエンから成る群から選ばれる1つとの混合物であり、下記要件(1)、(2)を満たす特性を有することを特徴とする。
要件(1);−40〜150℃の温度範囲で、10rad/秒(1.6Hz)の周波数で動的粘弾性測定を行って得られる損失正接tanδのピーク温度が、15〜40℃であること。
要件(2);JIS K7127に準拠して引張速度200mm/分で測定した引張破断伸びが300〜1000%であること。
The mask ear hook according to the present invention for achieving the above object is a mask ear hook having a multi-layered structure in which a core layer and a surface layer are connected to the mask body, and the core layer is 4-methyl. A polymer composition (Z) of a -1-pentene / α-olefin copolymer (A) and a thermoplastic elastomer (B), the surface layer of which is a thermoplastic elastomer (B), and the thermoplastic elastomer. (B) is a copolymer of one selected from the group consisting of polyethylene and polypropylene and one selected from the group consisting of polybutadiene, hydrogenated polybutadiene, polyisoprene, hydrogenated polyisoprene, polyisobutylene, and α-olefin. Or selected from the group consisting of polyethylene and polypropylene, and selected from the group consisting of ethylene / propylene copolymers, ethylene / propylene / diene copolymers, ethylene / butene copolymers, and hydrogenated styrene butadiene. It is a mixture with one, and is characterized by having properties that satisfy the following requirements (1) and (2).
Requirement (1); The peak temperature of the loss tangent tan δ obtained by performing dynamic viscoelasticity measurement at a frequency of 10 rad / sec (1.6 Hz) in the temperature range of -40 to 150 ° C. is 15 to 40 ° C. thing.
Requirement (2); The tensile elongation at break measured at a tensile speed of 200 mm / min in accordance with JIS K7127 shall be 300 to 1000%.

本発明に係るマスク用耳かけ紐によれば、体温が伝達すると、受ける締付力が徐々に緩和されて、継続して快適な装着感が得ることができる。 According to the ear strap for a mask according to the present invention, when the body temperature is transmitted, the tightening force received is gradually relaxed, and a comfortable wearing feeling can be continuously obtained.

マスクの説明図である。It is explanatory drawing of the mask. 耳かけ紐の断面図である。It is sectional drawing of the ear strap.

図1は本発明の耳かけ紐が取り付けられたマスクの説明図であり、図2は耳かけ紐の断面図である。 FIG. 1 is an explanatory view of a mask to which the ear strap of the present invention is attached, and FIG. 2 is a cross-sectional view of the ear strap.

図1に示すマスクは、マスク本体1と耳かけ紐2とから構成されている。マスク本体1は防護の対象となる細菌、塵埃、有害ガス等に対応して種々の材質、形状が選択されている。一方、マスク本体1を顔に密着させるための耳かけ紐2には、長時間使用しても使用者の耳にできるだけ負荷をかけない材料の使用が望まれる。即ち、耳かけ紐2には顔への密着度を高め、応力が時間と共に適度に緩和し、必要な伸度を維持する材料が求められる。 The mask shown in FIG. 1 is composed of a mask main body 1 and an ear strap 2. Various materials and shapes of the mask main body 1 are selected according to bacteria, dust, harmful gas, etc. to be protected. On the other hand, it is desirable to use a material for the ear strap 2 for bringing the mask body 1 into close contact with the face so as not to put a load on the user's ear as much as possible even if the mask body 1 is used for a long time. That is, the ear strap 2 is required to have a material that increases the degree of adhesion to the face, moderately relieves stress over time, and maintains the required elongation.

図2は耳かけ紐2の厚さ方向の断面図である。耳かけ紐2は応力緩和層であるコア層2aと、コア層2aを両面から覆い、伸縮性構造体である表面層2bとの積層体のシートから成り、シートを細条状に断裁することにより得られる。耳かけ紐2は耳へのフィット感を考慮した所定の幅と厚みとを有し、寸法的には例えば幅0.1〜5mm、厚み0.05〜1mmである。 FIG. 2 is a cross-sectional view of the ear strap 2 in the thickness direction. The ear strap 2 is composed of a laminated sheet of a core layer 2a which is a stress relaxation layer and a surface layer 2b which is an elastic structure and covers the core layer 2a from both sides, and cuts the sheet into strips. Obtained by The ear strap 2 has a predetermined width and thickness in consideration of the fit to the ear, and is dimensionally, for example, 0.1 to 5 mm in width and 0.05 to 1 mm in thickness.

なお、実施例では、2種3層の多層構造を有する耳かけ紐2について例示しているが、耳かけ紐2は中心にコア層2a、外周を表面層2bとする例えば径0.1〜5mmの断面円形に成形してもよい。 In the examples, the ear strap 2 having a multi-layer structure of two types and three layers is illustrated, but the ear strap 2 has a core layer 2a in the center and a surface layer 2b on the outer circumference, for example, a diameter of 0.1 to 1. It may be formed into a circular cross section of 5 mm.

耳かけ紐2のコア層2aの材料は、4−メチル−ペンテン・α−オレフィン共重合体(A)(以下に「共重合体(A)」と云う)から成り、必要に応じて熱可塑性エラストマ−(B)が添加されている。表面層2bの材料には、主として熱可塑性エラストマー(B)が用いられている。 The material of the core layer 2a of the ear strap 2 is composed of a 4-methyl-pentene / α-olefin copolymer (A) (hereinafter referred to as “copolymer (A)”), and is thermoplastic as necessary. Elastomer (B) is added. A thermoplastic elastomer (B) is mainly used as the material of the surface layer 2b.

以下に、コア層2a、表面層2bの材料について、それらの組成と物性について説明する。 The composition and physical properties of the materials of the core layer 2a and the surface layer 2b will be described below.

[コア層2a]
コア層2aは共重合体(A)を含み、好ましくは共重合体(A)と熱可塑性エラストマー(B)から成る。以下に、コア層2aの伸縮性構造体を構成する共重合体(A)について説明する。
[Core layer 2a]
The core layer 2a contains the copolymer (A), preferably composed of the copolymer (A) and the thermoplastic elastomer (B). The copolymer (A) constituting the elastic structure of the core layer 2a will be described below.

[共重合体(A)]
共重合体(A)は、以下の要件を満たしていることが望ましい。
[Copolymer (A)]
It is desirable that the copolymer (A) satisfies the following requirements.

要件(4);示差走査熱量計(DSC)で測定される共重合体(A)の融点(Tm)が観測されないこと。 Requirement (4); The melting point (Tm) of the copolymer (A) measured by a differential scanning calorimeter (DSC) shall not be observed.

この要件(4)を満たすことによって、伸縮性構造体である表面層2bの引張物性の向上、引張永久歪の経時変化を緩やかにすることが可能となる。 By satisfying this requirement (4), it is possible to improve the tensile physical characteristics of the surface layer 2b, which is an elastic structure, and to moderate the change with time of the tensile permanent strain.

要件(5);共重合体(A)は4−メチル−1−ペンテンから導かれる構成単位(i)と、α−オレフィン(ただし、4−メチル−1−ペンテンを除く)から導かれる構成単位(ii)との合計を100モル%として、構成単位(i)50〜90モル%と、構成単位(ii)10〜50モル%とから成る。 Requirement (5); The copolymer (A) is a structural unit (i) derived from 4-methyl-1-pentene and a structural unit derived from α-olefin (excluding 4-methyl-1-pentene). The total of (ii) is 100 mol%, and the constituent unit (i) is 50 to 90 mol%, and the constituent unit (ii) is 10 to 50 mol%.

即ち、構成単位(i)の割合の下限値は50モル%であるが、60モル%であることが好ましく、68モル%であることがより好ましい。一方、構成単位(i)の割合の上限値は、90モル%であるが、87モル%であることが好ましく、86モル%であることがより好ましく、80モル%以下であることが特に好ましい。 That is, the lower limit of the ratio of the constituent unit (i) is 50 mol%, preferably 60 mol%, and more preferably 68 mol%. On the other hand, the upper limit of the ratio of the constituent unit (i) is 90 mol%, preferably 87 mol%, more preferably 86 mol%, and particularly preferably 80 mol% or less. ..

このように、実施例では共重合体(A)における構成単位(i)の割合が、下限値以上であることで、室温付近に損失正接tanδのピーク値温度を持つことになるため、形状追従性及び応力緩和性に優れ、また構成単位(i)の割合が、前記上限値以下にあることで適度な柔軟性を備えている。 As described above, in the embodiment, when the ratio of the structural unit (i) in the copolymer (A) is equal to or higher than the lower limit value, the peak value temperature of the loss tangent tan δ is held near room temperature, so that the shape can be followed. It has excellent properties and stress relaxation properties, and has appropriate flexibility when the ratio of the constituent unit (i) is equal to or lower than the upper limit value.

また、構成単位(ii)の割合の上限値は85モル%であるが、40モル%であることが好ましく、35モル%であることがより好ましく、32モル%であることが更に好ましい。一方、構成単位(ii)の割合の下限値は13モル%であるが、14モル%であることがより好ましく、20モル%であることが特に好ましい。 The upper limit of the ratio of the constituent unit (ii) is 85 mol%, but it is preferably 40 mol%, more preferably 35 mol%, and even more preferably 32 mol%. On the other hand, the lower limit of the ratio of the constituent unit (ii) is 13 mol%, more preferably 14 mol%, and particularly preferably 20 mol%.

構成単位(ii)を導くα−オレフィンとしては、例えばエチレン、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセン、1−ウンデセン、1−ドデセン、1−テトラデセン、1−ヘキサデセン、1−オクタデセン、1−エイコセン等の炭素原子数2〜20、好ましくは炭素原子数2〜15、より好ましくは炭素原子数2〜10の直鎖状のα−オレフィン、3−メチル−1−ブテン、3−メチル−1−ペンテン、3−エチル−1−ペンテン、4,4−ジメチル−1−ペンテン、4−メチル−1−ヘキセン、4,4−ジメチル−1−ヘキセン、4−エチル−1−ヘキセン、3−エチル−1−ヘキセンなどの炭素原子数5〜20、好ましくは炭素原子数5〜15の分岐状のα−オレフィンが挙げられる。これらの中でもエチレン、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテンが好ましく、エチレン、プロピレンが特に好ましい。 Examples of the α-olefin that derives the structural unit (ii) include ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 1-undecene, 1-dodecene, 1-tetradecene, and the like. Linear α-olefins and 3-methyls having 2 to 20 carbon atoms, preferably 2 to 15 carbon atoms, more preferably 2 to 10 carbon atoms such as 1-hexadecene, 1-octadecene, and 1-eicosene. -1-butene, 3-methyl-1-pentene, 3-ethyl-1-pentene, 4,4-dimethyl-1-pentene, 4-methyl-1-hexene, 4,4-dimethyl-1-hexene, 4 Examples thereof include branched α-olefins having 5 to 20 carbon atoms, preferably 5 to 15 carbon atoms, such as −ethyl-1-hexene and 3-ethyl-1-hexene. Among these, ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene and 1-octene are preferable, and ethylene and propylene are particularly preferable.

ここで、実施例において、共重合体(A)は通常では構成単位(i)及び構成単位(ii)のみから成るものである。ただし、共重合体(A)は、本発明の目的を損わない程度の少量(例えば、10モル%以下)であれば、構成単位(i)及び構成単位(ii)の他に、構成単位(iii)として、4−メチル−1−ペンテン及び構成単位(ii)を導くα−オレフィンの何れでもない他のモノマーから導かれる構成単位を更に含んでいてもよい。このような他のモノマーの好ましい具体例としては、共重合体(A)が4−メチル−1−ペンテン・プロピレン共重合体の場合であれば、5−ビニル−2−ノルボルネン、5−エチリデン−2−ノルボルネンなどが挙げられる。 Here, in the embodiment, the copolymer (A) usually consists of only the structural unit (i) and the structural unit (ii). However, if the copolymer (A) is in a small amount (for example, 10 mol% or less) that does not impair the object of the present invention, the copolymer (A) is a structural unit in addition to the structural unit (i) and the structural unit (ii). (Iii) may further include a structural unit derived from another monomer that is neither 4-methyl-1-pentene nor the α-olefin leading to the structural unit (ii). Preferred specific examples of such other monomers include 5-vinyl-2-norbornene and 5-ethylidene-when the copolymer (A) is a 4-methyl-1-pentene-propylene copolymer. 2-Norbornene and the like can be mentioned.

要件(6);デカリン中で135℃で測定した極限粘度[η]が、通常では0.1〜5.0dl/gで、0.5〜4.0dl/gが好ましく、0.5〜3.5dl/gの範囲であることがより好ましい。 Requirement (6); The ultimate viscosity [η] measured at 135 ° C. in decalin is usually 0.1 to 5.0 dl / g, preferably 0.5 to 4.0 dl / g, 0.5 to 3 More preferably, it is in the range of .5 dl / g.

後述するように、重合中に水素を併用すると分子量を制御でき、低分子量体から高分子量体まで自在に得て、極限粘度[η]を調整することができる。極限粘度[η]が0.1dl/gよりも小さく、又は5.0dl/gよりも大きいと、重合体組成物をシート等に加工する際の成形加工性が損われる場合がある。 As will be described later, when hydrogen is used in combination during polymerization, the molecular weight can be controlled, and a low molecular weight substance to a high molecular weight substance can be freely obtained, and the ultimate viscosity [η] can be adjusted. If the ultimate viscosity [η] is smaller than 0.1 dl / g or larger than 5.0 dl / g, the moldability when processing the polymer composition into a sheet or the like may be impaired.

要件(7);密度(ASTM D1505により測定)が、通常では870〜830kg/m3、好ましくは865〜830kg/m3、855〜830kg/m3であることが更に好ましい。 Requirement (7); The density (measured by ASTM D1505) is more preferably 870-830 kg / m 3 , preferably 856-830 kg / m 3 , and 855-830 kg / m 3 .

なお、測定条件等の詳細は、後述する実施例の欄に記載の通りである。密度は共重合体(A)のコモノマー組成比によって適宜変えることができ、密度が上記範囲内にある共重合体(A)は、軽量なシートを製造する上で有利である。 The details of the measurement conditions and the like are as described in the column of Examples described later. The density can be appropriately changed depending on the comonomer composition ratio of the copolymer (A), and the copolymer (A) having a density within the above range is advantageous for producing a lightweight sheet.

要件(8);−40〜150℃の温度範囲で、10rad/秒(1.6Hz)の周波数で動的粘弾性測定を行って得られる共重合体(A)の損失正接tanδのピーク温度は、20〜40℃であることが好ましく、25℃〜40℃であることが更に好ましい。 Requirement (8); The peak temperature of the loss tangent tan δ of the copolymer (A) obtained by performing dynamic viscoelasticity measurement at a frequency of 10 rad / sec (1.6 Hz) in the temperature range of -40 to 150 ° C. The temperature is preferably 20 to 40 ° C, more preferably 25 to 40 ° C.

共重合体(A)の損失正接tanδのピーク温度を上記の温度範囲にすることで、室温での損失正接tanδの値をより高めることができる。また、室温に損失正接tanδのピーク値を持つことにより、引張や変形の速度に応じて引張後の応力を緩和することができ、応力緩和性が高く装着時に着け心地が悪いという問題点も解消され、振動吸収性、材料の硬さや凹凸追従性を変化させることができる。 By setting the peak temperature of the loss tangent tan δ of the copolymer (A) to the above temperature range, the value of the loss tangent tan δ at room temperature can be further increased. In addition, by having a peak value of tangent tan δ at room temperature, the stress after tension can be relaxed according to the speed of tension and deformation, and the problem of high stress relaxation and uncomfortable wearing when mounted is solved. It is possible to change the vibration absorption, the hardness of the material, and the unevenness followability.

要件(3):JIS K7127に準拠して引張速度200mm/分で150%伸長した後の10分後に得られる引張永久歪(PS10M)が10%〜50%の範囲で、10%〜45%が好ましく、10〜30%がより好ましい。 Requirement (3): Tensile permanent strain (PS 10M ) obtained 10 minutes after stretching 150% at a tensile speed of 200 mm / min according to JIS K7127 is 10% to 45% in the range of 10% to 50%. Is preferable, and 10 to 30% is more preferable.

このような特性を満たす共重合体(A)は、ポリオレフィンのみからなるので環境への負荷が軽減され、また伸張させたコア層2aが即時に収縮せず、経時的に収縮する性質を持つので、耳かけ紐2として顔に装着した際には伸縮性による締め付けが大きく軽減され、着心地が悪いという問題点も解消される。 Since the copolymer (A) satisfying such properties is composed of only polyolefin, the load on the environment is reduced, and the stretched core layer 2a does not shrink immediately but shrinks over time. When attached to the face as an ear strap 2, the tightening due to elasticity is greatly reduced, and the problem of uncomfortable wearing is also solved.

要件(2):JIS K7127に準拠して引張速度200mm/分で測定した時の引張破断伸びが300%〜1000%であること。 Requirement (2): The tensile elongation at break when measured at a tensile speed of 200 mm / min in accordance with JIS K7127 shall be 300% to 1000%.

このような特性を満たす耳かけ紐2は、顔に装着する際に耳かけ紐2を伸ばした時に破断することなく、任意の長さに伸長することができる。 The ear strap 2 satisfying such characteristics can be stretched to an arbitrary length without breaking when the ear strap 2 is stretched when worn on the face.

[共重合体(A)の製造方法]
共重合体(A)の製造方法は特に限定されないが、共重合体(A)は例えば4−メチル−1−ペンテンと上述した「構成単位(ii)を導くα−オレフィン」とを適当な重合触媒存在下で重合することにより得ることができる。
[Method for producing copolymer (A)]
The method for producing the copolymer (A) is not particularly limited, but the copolymer (A) is an appropriate polymerization of, for example, 4-methyl-1-pentene and the above-mentioned "α-olefin leading to the structural unit (ii)". It can be obtained by polymerizing in the presence of a catalyst.

ここで、本実施例で用いることのできる重合触媒として、従来公知の触媒、例えばマグネシウム担持型チタン触媒、国際公開1/53369号パンフレット、国際公開1/27124号、特開平3-193796号公報又は特開平2-41303号公報、国際公開2011/55803号、国際公開2014/50817号等に記載のメタロセン触媒などが好適に用いられる。 Here, as the polymerization catalyst that can be used in this example, conventionally known catalysts such as magnesium-supported titanium catalysts, International Publication No. 1/53369 Pamphlet, International Publication No. 1/27124, Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-193996 or The metallocene catalysts described in JP-A-2-41303, International Publication No. 2011/55803, International Publication No. 2014/50817 and the like are preferably used.

[熱可塑性エラストマー(B)]
耳かけ紐2を構成するコア層2aには、共重合体(A)の優れた特性を損わない範囲で、共重合体(A)以外の熱可塑性エラストマー(B)が添加されていてもよい。
[Thermoplastic Elastomer (B)]
Even if a thermoplastic elastomer (B) other than the copolymer (A) is added to the core layer 2a constituting the ear strap 2 as long as the excellent properties of the copolymer (A) are not impaired. good.

共重合体(A)に熱可塑性エラストマー(B)を添加する場合に、これらの合計量を100質量部とすると、柔軟性、応力緩和性の観点から、組成物中の重合体(A)の含有量の上限値は、通常では80質量部、更に好ましくは75質量部が更に好ましく、70質量部が特に好ましく、下限値は通常では50質量部で、60質量部が好ましい。 When the thermoplastic elastomer (B) is added to the copolymer (A), assuming that the total amount thereof is 100 parts by mass, the polymer (A) in the composition can be used from the viewpoint of flexibility and stress relaxation. The upper limit of the content is usually 80 parts by mass, more preferably 75 parts by mass, particularly preferably 70 parts by mass, and the lower limit is usually 50 parts by mass, preferably 60 parts by mass.

換言すると、熱可塑性エラストマー(B)の含有量の下限値は、通常20質量部で、更に好ましくは25質量部が更に好ましく、30質量部が特に好ましく、上限値は、50質量部が好ましく、40質量部が特に好ましい。 In other words, the lower limit of the content of the thermoplastic elastomer (B) is usually 20 parts by mass, more preferably 25 parts by mass, particularly preferably 30 parts by mass, and the upper limit is preferably 50 parts by mass. 40 parts by mass is particularly preferable.

本実施例で云う熱可塑性エラストマー(B)とは、融点以上に加熱すると熱可塑性の性質を示す一方で、常温ではゴム弾性の性質を示すポリマーである。熱可塑性エラストマー(B)の具体例としてのポリオレフィン系エラストマーの態様は、ポリエチレン及びポリプロピレンから成る群から選ばれる1つと、ポリブタジエン、水素添加ポリブタジエン、ポリイソプレン、水素添加ポリイソプレン、ポリイソブチレン、及びα−オレフィンから成る群から選ばれる1つとの共重合体である。 The thermoplastic elastomer (B) referred to in this example is a polymer that exhibits a thermoplastic property when heated to a temperature equal to or higher than the melting point, and a rubber elastic property at room temperature. The embodiment of the polyolefin-based elastomer as a specific example of the thermoplastic elastomer (B) is one selected from the group consisting of polyethylene and polypropylene, polybutadiene, hydrogenated polybutadiene, polyisoprene, hydrogenated polyisobutylene, polyisobutylene, and α-. It is a copolymer with one selected from the group consisting of olefins.

共重合の形態はブロック共重合、グラフト共重合の何れでもよいが、ポリエチレン及びポリプロピレンから成る群から選ばれる1つと、α−オレフィンから成る共重合体の場合のみ共重合の形態はランダム共重合であってもよい。なお、α−オレフィンとは、分子鎖の片末端に二重結合を有するオレフィンのことであり、1−ブテンや1−オクテンなどが好ましく用いられる。 The form of copolymerization may be either block copolymerization or graft copolymerization, but the form of copolymerization is random copolymerization only in the case of one selected from the group consisting of polyethylene and polypropylene and a copolymer composed of α-olefin. There may be. The α-olefin is an olefin having a double bond at one end of the molecular chain, and 1-butene, 1-octene and the like are preferably used.

例えば、硬質部となるポリプロピレン等の結晶性の高いポリマーを形成するポリオレフィンブロックと、軟質部となる非晶性を示すモノマー共重合体とのブロック共重合体が挙げられる。具体的には、オレフィン(結晶性)・エチレン・ブチレン・オレフィンブロック共重合体、ポリプロピレン・ポリオレフィン(非晶性)・ポリプロピレンブロック共重合体等を例示することができる。 For example, a block copolymer of a polyolefin block that forms a highly crystalline polymer such as polypropylene that serves as a hard portion and a monomer copolymer that exhibits amorphousness that serves as a soft portion can be mentioned. Specifically, olefin (crystalline) / ethylene / butylene / olefin block copolymers, polypropylene / polyolefin (amorphous) / polypropylene block copolymers and the like can be exemplified.

具体例としては、JSR(株)から商品名DYNARON(ダイナロン)(登録商標)、三井化学(株)から商品名タフマー(登録商標)、ノティオ(登録商標)、ダウケミカル(株)から商品名ENGAGETM、VERSIFYTM、エクソンモービルケミカル(株)から商品名VistamaxxTMとして市販されているものが挙げられる。 Specific examples include the trade name DYNARON (registered trademark) from JSR Co., Ltd., the trade name Toughmer (registered trademark), Notio (registered trademark) from Mitsui Kagaku Co., Ltd., and the trade name ENGAGE from Dow Chemical Co., Ltd. TM , VERSIFY TM , and those commercially available under the trade name Vistamaxx TM from Exxon Mobile Chemical Co., Ltd. can be mentioned.

本実施例で云うポリオレフィン系エラストマーの第2の態様は、ポリエチレン及びポリプロピレンから成る群から選ばれる1つと、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・プロピレン・ジエン共重合体、エチレン・ブテン共重合体、水素添加スチレンブタジエンから成る群から選ばれる1つとの混合物である。このとき、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・プロピレン・ジエン共重合体、エチレン・ブテン共重合体は、部分的に又は完全に架橋されていてもよい。 The second aspect of the polyolefin-based elastomer referred to in this example is one selected from the group consisting of polyethylene and polypropylene, an ethylene / propylene copolymer, an ethylene / propylene / diene copolymer, and an ethylene / butene copolymer. It is a mixture with one selected from the group consisting of hydrogenated styrene-butadiene. At this time, the ethylene / propylene copolymer, the ethylene / propylene / diene copolymer, and the ethylene / butene copolymer may be partially or completely crosslinked.

具体例としては、三井化学(株)から商品名ミラストマー(登録商標)、住友化学(株)から商品名エスポレックス(登録商標)、三菱化学(株)から商品名サーモラン(登録商標)、ゼラス(登録商標)、エクソンモービル・ケミカル社から商品名Santoplene(登録商標)などが挙げられる。 Specific examples include the trade name Mirastomer (registered trademark) from Mitsui Chemicals, Inc., the trade name Esporex (registered trademark) from Sumitomo Chemical Corporation, the trade name Thermolan (registered trademark) from Mitsubishi Chemical Corporation, and Zelas (registered trademark). Registered trademark), trade name Santoprene (registered trademark) from Exxon Mobile Chemicals, etc.

[表面層2b]
本実施例の多層構造の伸縮性構造体に係る表面層2bは、熱可塑性エラストマー(B)から成る。このような熱可塑性エラストマー(B)は、前述した熱可塑性エラストマー(B)がそのまま制限されることなく使用できる。
[Surface layer 2b]
The surface layer 2b according to the stretchable structure having a multi-layer structure of this embodiment is made of a thermoplastic elastomer (B). As such a thermoplastic elastomer (B), the above-mentioned thermoplastic elastomer (B) can be used as it is without limitation.

また、本実施例における表面層2bは、少なくとも一部がコア層2aと接触している層である。ここで、「少なくとも一部がコア層2aと接触している」とは、表面層2bがコア層2aの一部分と接触しているか、或いは表面層2bがコア層2aの全体と接触していることを意味し、コア層2aと表面層2bとの接触割合が、コア層2aの総面積に対して、30%〜100%であることが好ましく、50%〜100%であることがより好ましい。 Further, the surface layer 2b in this embodiment is a layer in which at least a part of the surface layer 2b is in contact with the core layer 2a. Here, "at least a part of the surface layer is in contact with the core layer 2a" means that the surface layer 2b is in contact with a part of the core layer 2a, or the surface layer 2b is in contact with the entire core layer 2a. This means that the contact ratio between the core layer 2a and the surface layer 2b is preferably 30% to 100%, more preferably 50% to 100%, based on the total area of the core layer 2a. ..

本実施例の積層体における(コア層2aの厚さ/表面層2bの厚さ)の厚さの比には特に制限はないが、1〜100/100/1〜100が好ましく、1〜50/100/1〜50がより好ましい。 The ratio of the thickness (thickness of the core layer 2a / thickness of the surface layer 2b) in the laminate of this example is not particularly limited, but is preferably 1 to 100/100/1 to 100, preferably 1 to 50. / 100/1 to 50 is more preferable.

[耳かけ紐2の製造方法]
本実施例の耳かけ紐2の製造方法は、特に限定されるものではなく、従来公知の製造方法が適用できる。例えば、耳かけ紐2の形状に口金を設置した一般的な押出成形機で成形することや、シート状に成形したものを耳かけ紐2の形状に断裁することや、スリットカットすることで得られる。例えば、一軸押出機によりシリンダー温度170〜250℃及びキャストロール温度0〜70℃で成形を行ってシートを形成してもよい。
[Manufacturing method of ear strap 2]
The manufacturing method of the ear strap 2 of this embodiment is not particularly limited, and a conventionally known manufacturing method can be applied. For example, it can be obtained by molding with a general extrusion molding machine in which a mouthpiece is installed in the shape of the ear strap 2, cutting a sheet-shaped product into the shape of the ear strap 2, or slit cutting. Be done. For example, a sheet may be formed by molding with a uniaxial extruder at a cylinder temperature of 170 to 250 ° C. and a cast roll temperature of 0 to 70 ° C.

シートの厚さは、その使用用途にもよるが、通常5〜1000μm、好ましくは30〜200μmであると、シートの生産性に優れ、シートの成形時にピンホールが生ずることがなく、十分な強度も得られることから好ましい。 The thickness of the sheet depends on the intended use, but when it is usually 5 to 1000 μm, preferably 30 to 200 μm, the productivity of the sheet is excellent, pinholes do not occur during the molding of the sheet, and sufficient strength is obtained. It is also preferable because it can also be obtained.

また、シート表面にはエンボス加工を施してもよく、シート成形時又は成形後に延伸してもよい。更に、成形して得られたシートは樹脂の融点未満の温度でアニーリング処理を行ってもよい。 Further, the surface of the sheet may be embossed, or may be stretched at the time of sheet molding or after molding. Further, the sheet obtained by molding may be annealed at a temperature lower than the melting point of the resin.

シートはインフレーション成形法で作製してもよい。具体的には、一軸押出機により、所定のシリンダー温度で、インフレーション用ダイから重力方向とは逆方向の上向方向に押出してインフレーションを行い、インフレーションフィルムを得ることができる。 The sheet may be produced by an inflation molding method. Specifically, an inflation film can be obtained by extruding from an inflation die in an upward direction opposite to the direction of gravity at a predetermined cylinder temperature by a uniaxial extruder.

インフレーションフィルムの引取速度は、通常では2〜40m/分、好ましくは4〜30m/分である。フィルムの厚さは特に限定されないが、通常は10〜300μm、好ましくは20〜250μmである。 The pick-up speed of the inflation film is usually 2 to 40 m / min, preferably 4 to 30 m / min. The thickness of the film is not particularly limited, but is usually 10 to 300 μm, preferably 20 to 250 μm.

以下は本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を変えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
実施例及び比較例に係る各種物性は以下の方法により測定した。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to the following Examples unless the gist thereof is changed.
Various physical properties according to Examples and Comparative Examples were measured by the following methods.

[組成]
4−メチル−1−ペンテン共重合体(A)中の各構成単位(4−メチル−1−ペンテン及びα−オレフィン)の含有率(モル%)は、13C−NMRにより測定した。
[composition]
The content (mol%) of each structural unit (4-methyl-1-pentene and α-olefin) in the 4-methyl-1-pentene copolymer (A) was measured by 13 C-NMR.

測定装置:核磁気共鳴装置(ECP500型、日本電子(株)製)
観測核:13C(125MHz)
シーケンス:シングルパルスプロトンデカップリング
パルス幅:4.7μ秒(45°パルス)
繰り返し時間:5.5秒
積算回数:1万回以上
溶媒:オルトジクロロベンゼン/重水素化ベンゼン(容量比:80/20)の混合溶媒
試料濃度:55mg/0.6ml
測定温度:120℃
ケミカルシフトの基準値:27.50ppm
Measuring device: Nuclear magnetic resonance device (ECP500 type, manufactured by JEOL Ltd.)
Observation nucleus: 13 C (125 MHz)
Sequence: Single pulse Proton decoupling Pulse width: 4.7 μsec (45 ° pulse)
Repeat time: 5.5 seconds Number of integrations: 10,000 times or more Solvent: Mixed solvent of orthodichlorobenzene / deuterated benzene (volume ratio: 80/20) Sample concentration: 55 mg / 0.6 ml
Measurement temperature: 120 ° C
Reference value of chemical shift: 27.50ppm

[極限粘度]
共重合体(A)の極限粘度[η]は、測定装置としてウベローデ粘度計を用い、デカリン溶媒中で135℃で測定した。約20mgの特定4MP1系共重合体をデカリン25mlに溶解させた後に、ウベローデ粘度計を用い、135℃のオイルバス中で比粘度ηspを測定する。このデカリン溶液にデカリンを5ml加えて希釈した後に、上記と同様にして比粘度ηspを測定する。この希釈操作を更に2回繰り返し、濃度(C)を0に外挿した時のηsp/Cの値を、極限粘度[η](単位:dl/g)として、下記の式(1)により求める。
[η]=lim(ηsp/C) (C→0) ・・・(1)
[Ultimate viscosity]
The ultimate viscosity [η] of the copolymer (A) was measured at 135 ° C. in a decalin solvent using an Ubbelohde viscous meter as a measuring device. After dissolving about 20 mg of the specified 4MP1 copolymer in 25 ml of decalin, the specific viscosity η sp is measured in an oil bath at 135 ° C. using an Ubbelohde viscometer. After adding 5 ml of decalin to this decalin solution and diluting it, the specific viscosity η sp is measured in the same manner as above. This dilution operation was repeated twice more, and the value of η sp / C when the concentration (C) was extrapolated to 0 was defined as the ultimate viscosity [η] (unit: dl / g) by the following formula (1). Ask.
[Η] = lim (η sp / C) (C → 0) ・ ・ ・ (1)

[密度]
共重合体(A)の密度は、JIS K7112(密度勾配管法)に準拠して測定した。この密度(kg/m3)を軽量性の指標とした。
[density]
The density of the copolymer (A) was measured according to JIS K7112 (density gradient tube method). This density (kg / m 3 ) was used as an index of lightness.

[融点(Tm)]
共重合体(A)の融点(Tm)は、測定装置として示差走査熱量計(DSC220C型、セイコーインスツル(株)製)を用いて測定した。約5mgの共重合体(A)を、測定用アルミニウムパン中に密封し、室温から10℃/分で200℃まで加熱する。共重合体(A)を完全融解させるために、200℃で5分間保持し、次いで10℃/分で−50℃まで冷却する。−50℃で5分間、放置した後に、10℃/分で200℃まで2度目の加熱を行い、この2度目の加熱でのピーク温度(℃)を共重合体(A)の融点(Tm)とする。なお、複数のピークが検出される場合には、最も高温側で検出されるピークを採用する。
[Melting point (Tm)]
The melting point (Tm) of the copolymer (A) was measured using a differential scanning calorimeter (DSC220C type, manufactured by Seiko Instruments Inc.) as a measuring device. Approximately 5 mg of the copolymer (A) is sealed in a measuring aluminum pan and heated from room temperature to 200 ° C. at 10 ° C./min. To completely melt the copolymer (A), it is held at 200 ° C. for 5 minutes and then cooled to −50 ° C. at 10 ° C./min. After leaving it at −50 ° C. for 5 minutes, it is heated to 200 ° C. at 10 ° C./min for the second time, and the peak temperature (° C.) at this second heating is defined as the melting point (Tm) of the copolymer (A). And. When a plurality of peaks are detected, the peak detected on the highest temperature side is adopted.

[動的粘弾性の測定]
厚さ3mmのプレスシートを測定試料として用い、更に動的粘弾性測定に必要な45mm×10mm×3mmの短冊片を切り出した。アントンパール社製のMCR301を用いて、10rad/秒の周波数で−40〜150℃までの動的粘弾性の温度依存性を測定し、0〜40℃の範囲でガラス転移温度に起因する損失正接tanδがピーク値(最大値)となる際の温度(以下「ピーク値温度」とも云う)、及びその際の損失正接tanδの値を測定した。
[Measurement of dynamic viscoelasticity]
A press sheet having a thickness of 3 mm was used as a measurement sample, and a strip piece of 45 mm × 10 mm × 3 mm necessary for dynamic viscoelasticity measurement was cut out. Using MCR301 manufactured by Anton Pearl Co., Ltd., the temperature dependence of dynamic viscoelasticity from -40 to 150 ° C. was measured at a frequency of 10 rad / sec, and the loss tangent due to the glass transition temperature was measured in the range of 0 to 40 ° C. The temperature at which tan δ reaches the peak value (maximum value) (hereinafter, also referred to as “peak value temperature”) and the value of the loss tangent tan δ at that time were measured.

[機械特性(引張破断伸び、引張破断強度、ヤング率)]
厚みが400μmのシートを、幅25mm×長さ100mmのダンベル状に切断したものを試験片として用いた。JIS K7127(1999)に準拠し、引張試験機(万能引張試験機3380、インストロン社製)を用いて、チャック間距離50mm、引張速度200mm/分、及び温度23℃の条件で、試験片の引張弾性率(YM)(単位:MPa)、引張破断伸び(EL)(単位:%)、及び引張破断強度(TS)(単位:MPa)を測定した。
[Mechanical properties (tensile breaking elongation, tensile breaking strength, Young's modulus)]
A sheet having a thickness of 400 μm cut into a dumbbell shape having a width of 25 mm and a length of 100 mm was used as a test piece. In accordance with JIS K7127 (1999), using a tensile tester (universal tensile tester 3380, manufactured by Instron), the test piece is subjected to the conditions of a chuck distance of 50 mm, a tensile speed of 200 mm / min, and a temperature of 23 ° C. Tensile modulus (YM) (unit: MPa), tensile elongation at break (EL) (unit:%), and tensile strength at break (TS) (unit: MPa) were measured.

[引張永久歪]
厚みが400μmのシートを、JIS K7127 5号ダンベル状に切断したものを試験片として用いた。JIS K7127(1999)に準拠し、引張試験機(万能引張試験機3380、インストロン社製)を用いて、チャック間距離80mm、引張速度200mm/分、及び温度23℃の条件でシートを150%伸長させて10分間保持した。保持したチャックを解放して、シートを引張試験機から外し、解放1分後と10分後とのチャック間距離を測定し、下記の式(2)から引張永久歪を算出した。
PS=(I−I0)/I0×100 ・・・・(2)
PS :引張永久歪(%)
I :1分後又は10分後のチャック間距離(mm)
0 :試験前のチャック間距離(mm)
また、上記で得られた開放10分後の引張永久歪(PS10M)を求めた。
[Tension permanent strain]
A sheet having a thickness of 400 μm cut into a JIS K7127 No. 5 dumbbell shape was used as a test piece. In accordance with JIS K7127 (1999), a tensile tester (universal tensile tester 3380, manufactured by Instron) is used to make 150% of the sheet under the conditions of a distance between chucks of 80 mm, a tensile speed of 200 mm / min, and a temperature of 23 ° C. It was stretched and held for 10 minutes. The held chuck was released, the sheet was removed from the tensile tester, the distance between the chucks 1 minute and 10 minutes after release was measured, and the tensile permanent strain was calculated from the following equation (2).
PS = (I-I 0 ) / I 0 x 100 ... (2)
PS: Tensile permanent strain (%)
I: Distance between chucks after 1 minute or 10 minutes (mm)
I 0 : Distance between chucks before the test (mm)
In addition, the tensile permanent strain (PS 10M ) obtained 10 minutes after opening was determined.

<合成例1>
[4−メチル−1−ペンテン・α−オレフィン共重合体(A1)の合成]
充分に窒素置換した容量1.5lの攪拌翼付のSUS製オートクレーブに、300mlのn−ヘキサン(乾燥窒素雰囲気下、活性アルミナ上で乾燥したもの)、及び450mlの4−メチル−1−ペンテンを23℃で装入した。このオートクレーブに、トリイソブチルアルミニウム(TIBAL)の1.0mモル/mlトルエン溶液を0.75ml装入し、攪拌機を回転した。次に、オートクレーブを内温が60℃になるまで加熱し、全圧(ゲージ圧)が0.40MPaとなるようにプロピレンで加圧した。
<Synthesis example 1>
[Synthesis of 4-methyl-1-pentene / α-olefin copolymer (A1)]
300 ml of n-hexane (dried on activated alumina in a dry nitrogen atmosphere) and 450 ml of 4-methyl-1-pentene were placed in a SUS autoclave with a volume of 1.5 liters sufficiently nitrogen-substituted. It was charged at 23 ° C. 0.75 ml of a 1.0 mM / ml toluene solution of triisobutylaluminum (TIBAL) was charged into this autoclave, and the stirrer was rotated. Next, the autoclave was heated to an internal temperature of 60 ° C. and pressurized with propylene so that the total pressure (gauge pressure) was 0.40 MPa.

続いて、予め調製しておいたAl換算で1mモルのメチルアルミノキサン、及び0.01mモルのジフェニルメチレン(1−エチル−3−t−ブチル−シクロペンタジエニル)(2,7−ジ−t−ブチル−フルオレニル)ジルコニウムジクロリドを含むトルエン溶液0.34mlを、オートクレーブ内に窒素で圧入し重合反応を開始させた。重合反応中は、オートクレーブの内温が60℃になるように温度調整した。 Subsequently, 1 mM methylaluminoxane and 0.01 mM diphenylmethylene (1-ethyl-3-t-butyl-cyclopentadienyl) (2,7-di-t) prepared in advance in terms of Al. 0.34 ml of a toluene solution containing -butyl-fluorenyl) zirconium dichloride was press-fitted into an autoclave with nitrogen to initiate a polymerization reaction. During the polymerization reaction, the temperature was adjusted so that the internal temperature of the autoclave was 60 ° C.

重合開始から60分後に、オートクレーブにメタノール5mlを窒素で圧入し、重合反応を停止させて、オートクレーブ内を大気圧まで脱圧した。脱圧後に、反応溶液に攪拌しながらアセトンを添加し、溶媒を含む重合反応生成物を得た。 60 minutes after the start of polymerization, 5 ml of methanol was press-fitted into the autoclave with nitrogen to stop the polymerization reaction, and the inside of the autoclave was depressurized to atmospheric pressure. After depressurization, acetone was added to the reaction solution with stirring to obtain a polymerization reaction product containing a solvent.

次いで、得られた溶媒を含む重合反応生成物を減圧下で、100℃で12時間乾燥させて、36.9gの粉末状の共重合体(A1)を得た。 Then, the obtained polymerization reaction product containing the solvent was dried under reduced pressure at 100 ° C. for 12 hours to obtain 36.9 g of a powdery copolymer (A1).

共重合体(A1)中の4−メチル−1−ペンテンの含有率は72.5モル%であり、プロピレンの含有率は27.5モル%であった。また、共重合体(A1)の密度は839kg/m3であった。共重合体(A1)の極限粘度[η]は1.5dl/gであり、重量平均分子量(Mw)は337,000であり、分子量分布(Mw/Mn)は2.1であり、メルトフローレート(MFR)は11g/10分であった。共重合体(A1)の融点(Tm)は観測されなかった。また、粘弾性測定による損失正接tanδのピーク温度は30℃、ピーク値は2.7であった。 The content of 4-methyl-1-pentene in the copolymer (A1) was 72.5 mol%, and the content of propylene was 27.5 mol%. The density of the copolymer (A1) was 839 kg / m 3 . The limit viscosity [η] of the copolymer (A1) is 1.5 dl / g, the weight average molecular weight (Mw) is 337,000, the molecular weight distribution (Mw / Mn) is 2.1, and the melt flow. The rate (MFR) was 11 g / 10 min. The melting point (Tm) of the copolymer (A1) was not observed. The peak temperature of the loss tangent tan δ measured by viscoelasticity measurement was 30 ° C., and the peak value was 2.7.

以下に本発明に係る実施例を説明する。表1には、コア層2a、表面層2bのそれぞれの材料の構成とコア層2aの物性及びコア層2aと、表面層2bとから成るシートの物性、官能試験による装着感を総括的に示した。 Examples of the present invention will be described below. Table 1 summarizes the composition of each material of the core layer 2a and the surface layer 2b, the physical properties of the core layer 2a, the physical properties of the sheet composed of the core layer 2a and the surface layer 2b, and the wearing feeling by the sensory test. rice field.

Figure 0006916615
Figure 0006916615

その他の使用樹脂は下記のものを使用した。オレフィン系熱可塑性エラストマー(B1)(三井化学(株)製、商品名ミラストマー(登録商標)5030NS):
オレフィン系熱可塑性エラストマー(B2)(三井化学(株)製、商品名タフマー(登録商標)PN−2060):オレフィン系熱可塑性エラストマー(B3)(三井化学(株)製、商品名ミラストマー(登録商標)9070NS):これらの樹脂材料の物性を共重合体(A1)と共に表2に示した。
Other resins used were as follows. Olefin-based thermoplastic elastomer (B1) (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., trade name Mirastomer (registered trademark) 5030NS):
Olefin-based thermoplastic elastomer (B2) (manufactured by Mitsui Kagaku Co., Ltd., trade name Toughmer (registered trademark) PN-2060): Olefin-based thermoplastic elastomer (B3) (manufactured by Mitsui Kagaku Co., Ltd., trade name Mirastomer (registered trademark)) ) 9070NS): The physical characteristics of these resin materials are shown in Table 2 together with the copolymer (A1).

Figure 0006916615
Figure 0006916615

<実施例1>
共重合体(A1)70質量部とオレフィン系熱可塑性エラストマー(B1)(三井化学(株)製、商品名ミラストマー(登録商標)5030NS)30質量部から成るコア層2aと、オレフィン系熱可塑性エラストマー(B1)(三井化学(株)製 商品名ミラストマー(登録商標)5030NS)100質量部から成る表面層2bとの多層シートを、リップ幅200mmのTダイを設置した20mmφの単軸押出機(単軸二種三層シート成形機、(株)テクノベル製)を用い、共押出しによって成形して、実施例1のシートを得た。シートの層構成は表面層2b(100μm)/コア層2a(200μm)/表面層2b(100μm)から成る2種3層である。得られたこのシートの物性評価結果を表1に示す。
<Example 1>
A core layer 2a consisting of 70 parts by mass of the copolymer (A1) and 30 parts by mass of an olefin-based thermoplastic elastomer (B1) (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., trade name Mirastomer (registered trademark) 5030NS), and an olefin-based thermoplastic elastomer. (B1) (Product name: Mirastromer (registered trademark) 5030NS manufactured by Mitsui Kagaku Co., Ltd.) A 20 mmφ single-screw extruder (single) equipped with a T-die with a lip width of 200 mm and a multilayer sheet with a surface layer 2b consisting of 100 parts by mass. The sheet of Example 1 was obtained by molding by coextrusion using a shaft two-kind three-layer sheet molding machine (manufactured by Technobel Co., Ltd.). The layer structure of the sheet is two types and three layers composed of a surface layer 2b (100 μm) / a core layer 2a (200 μm) / a surface layer 2b (100 μm). Table 1 shows the results of physical property evaluation of the obtained sheet.

<実施例2>
共重合体(A1)70質量部とオレフィン系熱可塑性エラストマー(B1)(三井化学(株)製、商品名ミラストマー(登録商標)5030NS)30質量部から成るコア層2aと、オレフィン系熱可塑性エラストマー(B2)(三井化学(株)製 商品名タフマー(登録商標)PN−2060)100質量部から成る表面層2bとの多層シートを、リップ幅200mmのTダイを設置した20mmφの単軸押出機(単軸二種三層シート成形機、(株)テクノベル製)を用い、共押出しによって成形して、実施例2のシートを得た。シートの層構成は表面層2b(80μm)/コア層2a(240μm)/表面層2b(80μm)から成る2種3層である。得られたこのシートの物性評価結果を表1に示す。
<Example 2>
A core layer 2a consisting of 70 parts by mass of the copolymer (A1) and 30 parts by mass of an olefin-based thermoplastic elastomer (B1) (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., trade name Mirastomer (registered trademark) 5030NS), and an olefin-based thermoplastic elastomer. (B2) (Product name Toughmer (registered trademark) PN-2060 manufactured by Mitsui Chemicals Co., Ltd.) A 20 mmφ single-screw extruder equipped with a T-die with a lip width of 200 mm on a multilayer sheet with a surface layer 2b consisting of 100 parts by mass. The sheet of Example 2 was obtained by molding by coextrusion using (single-screw two-kind three-layer sheet molding machine, manufactured by Technobel Co., Ltd.). The layer structure of the sheet is two types and three layers composed of a surface layer 2b (80 μm) / a core layer 2a (240 μm) / a surface layer 2b (80 μm). Table 1 shows the results of physical property evaluation of the obtained sheet.

<実施例3>
共重合体(A1)50質量部とオレフィン系熱可塑性エラストマー(B1)(三井化学(株)製、商品名ミラストマー(登録商標)5030NS)50質量部から成るコア層2aと、オレフィン系熱可塑性エラストマー(B3)(三井化学(株)製 商品名ミラストマー(登録商標)9070NS)100質量部から成る表面層2bとの多層シートを、リップ幅200mmのTダイを設置した20mmφの単軸押出機(単軸二種三層シート成形機、(株)テクノベル製)を用い、共押出しによって成形して、実施例3のシートを得た。シートの層構成は表面層2b(40μm)/コア層320μm)/表面層2b(40μm)から成る2種3層である。得られたこのシートの物性評価結果を表1に示す。
<Example 3>
A core layer 2a consisting of 50 parts by mass of the copolymer (A1) and 50 parts by mass of an olefin-based thermoplastic elastomer (B1) (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., trade name Mirastomer (registered trademark) 5030NS), and an olefin-based thermoplastic elastomer. (B3) (Product name Mirastromer (registered trademark) 9070NS manufactured by Mitsui Chemicals Co., Ltd.) A 20 mmφ single-screw extruder (single) equipped with a T-die with a lip width of 200 mm and a multilayer sheet with a surface layer 2b consisting of 100 parts by mass. The sheet of Example 3 was obtained by molding by coextrusion using a shaft two-kind three-layer sheet molding machine (manufactured by Technobel Co., Ltd.). The layer structure of the sheet is two types and three layers composed of a surface layer 2b (40 μm) / a core layer 320 μm) / a surface layer 2b (40 μm). Table 1 shows the results of physical property evaluation of the obtained sheet.

<実施例4>
共重合体(A1)70質量部とオレフィン系熱可塑性エラストマー(B1)(三井化学(株)製、商品名ミラストマー(登録商標)3030NS)30質量部から成るコア層2aと、オレフィン系熱可塑性エラストマー(B1)(三井化学(株)製 商品名ミラストマー(登録商標)5030NS)30質量部とオレフィン系熱可塑性エラストマー(B3)(三井化学(株)製 商品名ミラストマー(登録商標)9070NS)の70質量部とから成る表面層2bとの多層シートを、リップ幅200mmのTダイを設置した20mmφの単軸押出機(単軸二種三層シート成形機、(株)テクノベル製)を用い、共押出しによって成形して、実施例4のシートを得た。シートの層構成は表面層2b(100μm)/コア層2a(200μm)/表面層2b(100μm)から成る2種3層である。得られたこのシートの物性評価結果を表1に示す。
<Example 4>
A core layer 2a consisting of 70 parts by mass of the copolymer (A1) and 30 parts by mass of an olefin-based thermoplastic elastomer (B1) (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., trade name Mirastomer (registered trademark) 3030NS), and an olefin-based thermoplastic elastomer. (B1) (Product name Mirastomer (registered trademark) 5030NS manufactured by Mitsui Chemicals Co., Ltd.) 30 parts by mass and 70 parts by mass of olefin-based thermoplastic elastomer (B3) (Product name Mirastomer (registered trademark) 9070NS manufactured by Mitsui Chemicals Co., Ltd.) A multi-layer sheet with a surface layer 2b consisting of parts is co-extruded using a 20 mmφ single-screw extruder (single-screw two-kind three-layer sheet molding machine, manufactured by Technobel Co., Ltd.) equipped with a T-die having a lip width of 200 mm. The sheet of Example 4 was obtained. The layer structure of the sheet is two types and three layers composed of a surface layer 2b (100 μm) / a core layer 2a (200 μm) / a surface layer 2b (100 μm). Table 1 shows the results of physical property evaluation of the obtained sheet.

<実施例5>
共重合体(A1)70質量部とオレフィン系熱可塑性エラストマー(B2)(三井化学(株)製、商品名ミラストマー(登録商標)5030NS)30質量部から成るコア層2aと、オレフィン系熱可塑性エラストマー(B3)(三井化学(株)製 商品名タフマー(登録商標)PNー2060)100質量部から成る表面層2bとの多層シートを、リップ幅200mmのTダイを設置した20mmφの単軸押出機(単軸二種三層シート成形機、(株)テクノベル製)を用い、共押出しによって成形して、実施例5のシートを得た。シートの層構成は表面層2b(100μm)/コア層2a(200μm)/表面層2b(100μm)から成る2種3層である。得られたこのシートの物性評価結果を表1に示す。
<Example 5>
A core layer 2a consisting of 70 parts by mass of the copolymer (A1) and 30 parts by mass of an olefin-based thermoplastic elastomer (B2) (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., trade name Mirastomer (registered trademark) 5030NS), and an olefin-based thermoplastic elastomer. (B3) (Product name Toughmer (registered trademark) PN-2060 manufactured by Mitsui Chemicals Co., Ltd.) A 20 mmφ single-screw extruder equipped with a T-die with a lip width of 200 mm on a multilayer sheet with a surface layer 2b consisting of 100 parts by mass. The sheet of Example 5 was obtained by molding by coextrusion using (single-screw two-kind three-layer sheet molding machine, manufactured by Technobel Co., Ltd.). The layer structure of the sheet is two types and three layers composed of a surface layer 2b (100 μm) / a core layer 2a (200 μm) / a surface layer 2b (100 μm). Table 1 shows the results of physical property evaluation of the obtained sheet.

<比較例1>
4−メチル−1−ペンテン・α−オレフィン共重合体(A1)100質量部のみからなる単層シートを、リップ幅200mmのTダイを設置した200mmφの単軸押出機(単軸二種三層シート成形機、(株)テクノベル製)を用い、共押出しによって成形して、比較例1のシートを得た。得られたこのシートの物性評価結果を表1に示す。
<Comparative example 1>
A 200 mmφ single-screw extruder (single-screw two-kind three-layer) equipped with a T-die with a lip width of 200 mm on a single-layer sheet consisting of only 100 parts by mass of 4-methyl-1-pentene / α-olefin copolymer (A1). Using a sheet molding machine (manufactured by Technobel Co., Ltd.), molding was performed by coextrusion to obtain a sheet of Comparative Example 1. Table 1 shows the results of physical property evaluation of the obtained sheet.

<比較例2>
オレフィン系熱可塑性エラストマー(B1)(三井化学(株)製、商品名ミラストマー(登録商標)5030NS)100質量部のみから成る単層シートを、リップ幅200mmのTダイを設置した20mmφの単軸押出機(単軸二種三層シート成形機、(株)テクノベル製)を用い、共押出しによって成形して、比較例2のシートを得た。得られたこのシートの物性評価結果を表1に示す。
<Comparative example 2>
Olefin-based thermoplastic elastomer (B1) (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., trade name Mirastomer (registered trademark) 5030NS) A single-layer sheet consisting of only 100 parts by mass, and a 20 mmφ single-screw extrusion equipped with a T-die with a lip width of 200 mm. Using a machine (single-screw two-kind three-layer sheet molding machine, manufactured by Technobel Co., Ltd.), molding was performed by coextrusion to obtain a sheet of Comparative Example 2. Table 1 shows the results of physical property evaluation of the obtained sheet.

<比較例3>
市販されているゴム紐のマスクを用いて、ゴム紐部分を切断して物性評価を実施した。評価結果を表1に示す。
<Comparative example 3>
Using a commercially available rubber cord mask, the elastic cord portion was cut and the physical properties were evaluated. The evaluation results are shown in Table 1.

このように、表1からも明らかなように、実施例1〜5は何れも比較例1〜3に対して、低温特性及び官能試験による装着感に優れている。 As described above, as is clear from Table 1, all of Examples 1 to 5 are superior to Comparative Examples 1 to 3 in the low temperature characteristics and the wearing feeling by the sensory test.

1 マスク本体
2 耳かけ紐
2a コア層
2b 表面層
1 Mask body 2 Ear strap 2a Core layer 2b Surface layer

Claims (4)

マスク本体に連結され、コア層と表面層とから成る多層構造であるマスク用耳掛け紐において、
前記コア層は4−メチル−1−ペンテン・α−オレフィン共重合体(A)と熱可塑性エラストマー(B)との高分子組成物(Z)であり、前記表面層は熱可塑性エラストマー(B)であり、
該熱可塑性エラストマー(B)は、ポリエチレン及びポリプロピレンから成る群から選ばれる1つと、ポリブタジエン、水素添加ポリブタジエン、ポリイソプレン、水素添加ポリイソプレン、ポリイソブチレン、及びα−オレフィンから成る群から選ばれる1つとの共重合体であるか、又はポリエチレン及びポリプロピレンから成る群から選ばれる1つと、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・プロピレン・ジエン共重合体、エチレン・ブテン共重合体、水素添加スチレンブタジエンから成る群から選ばれる1つとの混合物であり、
下記要件(1)、(2)を満たす特性を有することを特徴とするマスク用耳掛け紐。
要件(1);−40〜150℃の温度範囲で、10rad/秒(1.6Hz)の周波数で動的粘弾性測定を行って得られる損失正接tanδのピーク温度が、15〜40℃であること。
要件(2);JIS K7127に準拠して引張速度200mm/分で測定した引張破断伸びが300〜1000%であること。
In the mask ear strap, which is connected to the mask body and has a multi-layer structure consisting of a core layer and a surface layer.
The core layer is a polymer composition (Z) of a 4-methyl-1-pentene / α-olefin copolymer (A) and a thermoplastic elastomer (B), and the surface layer is a thermoplastic elastomer (B). And
The thermoplastic elastomer (B) is selected from the group consisting of polyethylene and polypropylene, and one selected from the group consisting of polybutadiene, hydrogenated polybutadiene, polyisoprene, hydrogenated polyisoprene, polyisobutylene, and α-olefin. Consists of ethylene-propylene copolymer, ethylene-propylene-diene copolymer, ethylene-butene copolymer, hydrogenated styrene-butadiene, and one selected from the group consisting of polyethylene and polypropylene. It is a mixture with one selected from the group,
An ear strap for a mask characterized by having characteristics that satisfy the following requirements (1) and (2).
Requirement (1); The peak temperature of the loss tangent tan δ obtained by performing dynamic viscoelasticity measurement at a frequency of 10 rad / sec (1.6 Hz) in the temperature range of -40 to 150 ° C. is 15 to 40 ° C. thing.
Requirement (2); The tensile elongation at break measured at a tensile speed of 200 mm / min in accordance with JIS K7127 shall be 300 to 1000%.
前記共重合体(A)は下記要件(3)を満たす特性を有することを特徴とする請求項1に記載のマスク用耳掛け紐。
要件(3);JIS K7127に準拠して引張速度200mm/分で150%伸長した後の10分後に得られる引張永久歪(PS10M)が1〜50%の範囲であること。
The mask ear strap according to claim 1, wherein the copolymer (A) has a property of satisfying the following requirement (3).
Requirement (3); The tensile permanent strain (PS 10M ) obtained 10 minutes after stretching by 150% at a tensile speed of 200 mm / min according to JIS K7127 is in the range of 1 to 50%.
前記コア層は下記要件(4)〜(8)を満たすことを特徴とする請求項2に記載のマスク用耳掛け紐。
要件(4);前記共重合体(A)は、示差走査型熱量計(DSC)によって測定される融点(Tm)が観測されないこと。
要件(5);前記共重合体(A)は、4−メチル−1−ペンテンから導かれる構成単位(i)と、α−オレフィン(ただし、4−メチル−1−ペンテンを除く)から導かれる構成単位(ii)との合計を100モル%として、構成単位(i)が60〜80モル%であり、構成単位(ii)が20〜40モル%であること。
要件(6);前記共重合体(A)は、デカリン中135℃で測定した極限粘度[η]が、通常0.5〜5.0dl/gであること。
要件(7);前記共重合体(A)は、密度(ASTM D1505で測定)が870〜830kg/m3であること。
要件(8);前記共重合体(A)は、−40〜150℃の温度範囲で、10rad/秒(1.6Hz)の周波数で動的粘弾性測定を行って得られる損失正接tanδのピーク温度が0〜40℃以下であること。
The core layer following requirement (4) mask earhook cord according to claim 2, wherein the score satisfy to (8).
Requirement (4); The copolymer (A) does not have a melting point (Tm) as measured by a differential scanning calorimeter (DSC).
Requirement (5); The copolymer (A) is derived from the structural unit (i) derived from 4-methyl-1-pentene and α-olefin (excluding 4-methyl-1-pentene). The total of the constituent unit (ii) is 100 mol%, the constituent unit (i) is 60 to 80 mol%, and the constituent unit (ii) is 20 to 40 mol%.
Requirement (6); The copolymer (A) has an ultimate viscosity [η] measured at 135 ° C. in decalin, which is usually 0.5 to 5.0 dl / g.
Requirement (7); The copolymer (A) has a density (measured by ASTM D1505) of 870 to 830 kg / m3.
Requirement (8); The copolymer (A) has a peak of tangent tan δ obtained by performing dynamic viscoelasticity measurement at a frequency of 10 rad / sec (1.6 Hz) in a temperature range of -40 to 150 ° C. The temperature should be 0-40 ° C or less.
請求項1〜3の何れか1項に記載のマスク用耳掛け紐を使用したことを特徴とするマスク。 A mask comprising the mask ear strap according to any one of claims 1 to 3.
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