JP6915393B2 - Adhesive for fixing polishing members, adhesive sheet for fixing polishing members, and laminated body of polishing members - Google Patents

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本発明は、研磨部材の固定用として好適に用いることができる粘着剤に関する。更に詳しくは、様々な被着体に対し優れた粘着性能を発現し、高温環境下で用いてもズレや剥がれなどが生じ難い凝集力と耐熱性を有する粘着剤層を形成できるゴム系粘着剤に関するものである。 The present invention relates to an adhesive that can be suitably used for fixing a polishing member. More specifically, a rubber-based adhesive that exhibits excellent adhesive performance on various adherends and can form an adhesive layer having cohesive force and heat resistance that is unlikely to be displaced or peeled off even when used in a high temperature environment. It is about.

従来、液晶ガラス、ハードディスク用基板、光学レンズ、シリコンウェハ、集積回路等は、研磨部材等を用いて研磨されており、研磨部材の固定には、例えば、研磨部材に粘着テープを貼り合わせ一体化し、積層体とした後、粘着シート付きの研磨部材積層体を、研磨機の定盤に貼り合せるなどして使用されている。この研磨部材の固定には、様々な被着体に対し、優れた粘着力を発現することが可能なゴム系粘着剤が使用されているが、研磨工程では、粘着剤層に対して強い剪断力がかかり、さらに研磨中の摩擦熱などにより高温となることがある。そのため、高温環境下で用いてもズレや剥がれなどが生じ難い耐熱性が求められ、アクリル系粘着剤などに比較して凝集力の劣る従来のゴム系粘着剤では、高圧力の研磨に使用することは困難であった。更に、研磨工程では酸性やアルカリ性の薬品(スラリーともいう)を用いることがあり、耐薬品性も求められており、様々な被着体に対し優れた粘着力を発現させ、高圧力の研磨に使用できる凝集力と耐熱性を持ち合わせたゴム系粘着剤が求められている。 Conventionally, liquid crystal glass, hard disk substrates, optical lenses, silicon wafers, integrated circuits, etc. have been polished using polishing members, etc., and for fixing the polishing members, for example, an adhesive tape is attached to the polishing members and integrated. After forming the laminated body, the laminated body of the polishing member with the adhesive sheet is used by laminating it on the surface plate of the polishing machine. A rubber-based pressure-sensitive adhesive that can exhibit excellent adhesive strength to various adherends is used to fix the polishing member, but in the polishing process, strong shearing to the pressure-sensitive adhesive layer is used. Force is applied, and the temperature may rise due to frictional heat during polishing. Therefore, heat resistance is required to prevent slippage and peeling even when used in a high temperature environment, and conventional rubber adhesives, which are inferior in cohesive force to acrylic adhesives, are used for high-pressure polishing. It was difficult. Furthermore, acidic or alkaline chemicals (also called slurry) may be used in the polishing process, and chemical resistance is also required. It exhibits excellent adhesive strength to various adherends and is suitable for high-pressure polishing. There is a demand for a rubber-based adhesive having usable cohesive force and heat resistance.

この様に、ゴム系の研磨部材固定用粘着剤には多種の性能が求められ、例えば、特許文献1では、研磨部材用としてゴム系粘着剤が用いられているが、スチレン含有量やジブロック含有量に関わる設計が考慮されておらず、近年求められる要求性能からは十分ではない。また特許文献2では、天然ゴムと放射状構造を有するスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体(SIS)が用いられているが、粘着付与樹脂に関わる設計が考慮されておらず、近年求められる要求性能を満足できていないのが現状である。この様に、様々な被着体に対し、優れた粘着力を発現し、凝集力と耐熱性を持ち合わせた研磨部材固定用粘着剤は見出されていなかった。 As described above, various performances are required for the rubber-based adhesive for fixing the polishing member. For example, in Patent Document 1, the rubber-based adhesive is used for the polishing member, but the styrene content and diblock The design related to the content is not taken into consideration, and it is not sufficient from the required performance required in recent years. Further, in Patent Document 2, a styrene-isoprene-styrene block copolymer (SIS) having a radial structure with natural rubber is used, but the design related to the tackifier resin is not considered, and the required performance required in recent years is not taken into consideration. The current situation is that we are not satisfied with. As described above, no adhesive for fixing a polishing member has been found, which exhibits excellent adhesive force to various adherends and has cohesive force and heat resistance.

特開2007−245276号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2007-245276 特開2000−290609号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2000-290609

本発明の研磨部材固定用粘着剤は、優れた粘着性能と高い凝集力を併せ持つことが可能であるため、高温環境下でもズレなどが生じることなく、従来よりも高圧力の研磨に使用でき、また、耐酸性や耐アルカリ性を持ち合わせた、研磨部材固定用粘着剤を提供することを目的とする。 Since the adhesive for fixing a polishing member of the present invention can have both excellent adhesive performance and high cohesive force, it can be used for polishing at a higher pressure than before without causing deviation even in a high temperature environment. Another object of the present invention is to provide an adhesive for fixing a polishing member, which has acid resistance and alkali resistance.

本発明者らは、前記諸問題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、スチレン含有量とジブロック含有量が特定範囲であることとを必須としたスチレンイソプレンブロック共重合体と、特定含有量の水酸基価70mgKOH/g以下であるテルペンフェノール樹脂を用いることで、上記課題を解決し得ることを見出し、本発明に至った。 As a result of diligent research to solve the above-mentioned problems, the present inventors have made it essential that the styrene content and the diblock content are within a specific range, and the styrene isoprene block copolymer and the specific content. We have found that the above problems can be solved by using a terpenphenol resin having a hydroxyl value of 70 mgKOH / g or less, and have arrived at the present invention.

すなわち、本発明は、合成ゴムと、粘着付与樹脂とを含有する研磨部材固定用粘着剤において、前記合成ゴムが、スチレン含有量20〜40重量%、かつジブロック含有量15〜70重量%であるスチレンイソプレンブロック共重合体(A)を含み、前記粘着付与樹脂が、水酸基価70mgKOH/g以下であるテルペンフェノール樹脂(B)を含み、前記テルペンフェノール樹脂(B)の含有量が、合成ゴム100重量部に対し、20〜60重量部である研磨部材固定用粘着剤に関する。 That is, in the present invention, in the pressure-sensitive adhesive for fixing a polishing member containing a synthetic rubber and a tackifier resin, the synthetic rubber has a styrene content of 20 to 40% by weight and a diblock content of 15 to 70% by weight. A certain styrene isoprene block copolymer (A) is contained, the tackifier resin contains a terpenephenol resin (B) having a hydroxyl value of 70 mgKOH / g or less, and the content of the terpenephenol resin (B) is a synthetic rubber. The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive for fixing a polishing member, which is 20 to 60 parts by weight with respect to 100 parts by weight.

本発明によれば、粘着剤層の凝集力を高めることができることにより、高温環境下でもズレや剥がれなどが生じ難く、従来よりも高圧力の研磨に使用でき、耐酸性や耐アルカリ性をも持ち合わせた、研磨部材固定用粘着剤の供給が可能となる。 According to the present invention, since the cohesive force of the adhesive layer can be increased, it is less likely to be displaced or peeled off even in a high temperature environment, it can be used for polishing at a higher pressure than before, and it also has acid resistance and alkali resistance. In addition, it is possible to supply an adhesive for fixing the polishing member.

本発明の研磨部材固定用粘着剤は、合成ゴムと、粘着付与樹脂とを含有する研磨部材固定用粘着剤において、前記合成ゴムが、スチレン含有量20〜40重量%、かつジブロック含有量15〜70重量%であるスチレンイソプレンブロック共重合体(A)を含み、前記粘着付与樹脂が、水酸基価70mgKOH/g以下であるテルペンフェノール樹脂(B)を含み、前記テルペンフェノール樹脂(B)の含有量が、合成ゴム100重量部に対し、20〜60重量部である。 The adhesive for fixing a polishing member of the present invention is an adhesive for fixing a polishing member containing a synthetic rubber and a tackifier resin, wherein the synthetic rubber has a styrene content of 20 to 40% by weight and a diblock content of 15. The tackifier resin contains the styrene isoprene block copolymer (A) in an amount of about 70% by weight, the tackifier resin contains the terpenephenol resin (B) having a hydroxyl value of 70 mgKOH / g or less, and the terpenephenol resin (B) is contained. The amount is 20 to 60 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the synthetic rubber.

本発明の研磨部材固定用粘着剤は、塗工することで粘着剤層を形成し、基材を備えた粘着シートとして使用することができる。
すなわち、基材の片面または両面に、研磨部材固定用粘着剤から形成されてなる粘着剤層を備えた、研磨部材用粘着シートとして用いることができる。
なお本発明で粘着シート、粘着テープ、粘着フィルムは同義語である。
The pressure-sensitive adhesive for fixing a polishing member of the present invention can be used as a pressure-sensitive adhesive sheet provided with a base material by forming a pressure-sensitive adhesive layer by coating.
That is, it can be used as a pressure-sensitive adhesive sheet for a polishing member, which is provided with a pressure-sensitive adhesive layer formed of a pressure-sensitive adhesive for fixing the polishing member on one side or both sides of the base material.
In the present invention, the pressure-sensitive adhesive sheet, the pressure-sensitive adhesive tape, and the pressure-sensitive adhesive film are synonyms.

ゆえに、本発明において、研磨部材固定用粘着剤とは、研磨部材に粘着シートを貼り合わせ一体化された、研磨部材積層体を研磨機に貼り合わせるために用いる粘着シートを形成することが出来る粘着剤のことである。
また、本発明の研磨部材固定用粘着剤は、粘着剤層の凝集力を高めることができることにより、高温環境下でもズレや剥がれなどが生じ難く、従来よりも高圧力の研磨に使用でき、耐酸性や耐アルカリ性をも持ち合わせているため、定盤側、および研磨部材側のいずれにも用いることができ、基材の片面または両面に、本発明の研磨部材固定用粘着剤から形成されてなる粘着剤層を備えた、研磨部材固定用粘着シートであればよい。また、定盤側に本発明の研磨部材固定用粘着剤を用いた場合、再剥離性に優れるため、研磨機の定盤から容易に再剥離が可能である。
この時、他方の面の粘着剤層を形成する粘着剤は、従来公知の粘着剤を用いることができる。
Therefore, in the present invention, the adhesive for fixing the polishing member is an adhesive capable of forming an adhesive sheet used for adhering the polishing member laminate to the polishing machine, which is integrated by adhering the adhesive sheet to the polishing member. It is an agent.
Further, the pressure-sensitive adhesive for fixing a polishing member of the present invention is less likely to be displaced or peeled even in a high-temperature environment because it can increase the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive layer, and can be used for polishing at a higher pressure than before, and is acid-resistant. Since it also has properties and alkali resistance, it can be used on both the platen side and the polishing member side, and is formed from the polishing member fixing adhesive of the present invention on one side or both sides of the base material. Any adhesive sheet for fixing the polishing member, which has an adhesive layer, may be used. Further, when the adhesive for fixing a polishing member of the present invention is used on the surface plate side, it can be easily re-peeled from the surface plate of the polishing machine because of its excellent re-peelability.
At this time, a conventionally known pressure-sensitive adhesive can be used as the pressure-sensitive adhesive that forms the pressure-sensitive adhesive layer on the other surface.

また、本発明において、研磨部材とは、例えば、ウレタン系研磨部材、不織布系研磨部材、スウェード系研磨部材などが挙げられ、研磨部材であれば、これらに限定されるものではない。 Further, in the present invention, the polishing member includes, for example, a urethane-based polishing member, a non-woven fabric-based polishing member, a suede-based polishing member, and the like, and the polishing member is not limited thereto.

《研磨部材固定用粘着剤》
本発明の研磨部材固定用粘着剤は、合成ゴムと、粘着付与樹脂とを含有する研磨部材固定用粘着剤において、前記合成ゴムが、スチレン含有量20〜40重量%、かつジブロック含有量15〜70重量%であるスチレンイソプレンブロック共重合体(A)を含み、前記粘着付与樹脂が、水酸基価70mgKOH/g以下であるテルペンフェノール樹脂(B)を含み、前記テルペンフェノール樹脂の含有量が、合成ゴム100重量部に対し、20〜60重量部である。
<< Adhesive for fixing polishing members >>
The adhesive for fixing a polishing member of the present invention is an adhesive for fixing a polishing member containing a synthetic rubber and a tackifier resin, wherein the synthetic rubber has a styrene content of 20 to 40% by weight and a diblock content of 15. The tackifier resin contains a styrene isoprene block copolymer (A) in an amount of about 70% by weight, and the tackifier resin contains a terpenephenol resin (B) having a hydroxyl value of 70 mgKOH / g or less, and the content of the terpenephenol resin is high. It is 20 to 60 parts by weight with respect to 100 parts by weight of synthetic rubber.

<合成ゴム>
合成ゴムは、スチレン含有量が20〜40重量%、ジブロック含有量が15〜70重量%であるスチレンイソプレンブロック共重合体(A)を含む。
<Synthetic rubber>
The synthetic rubber contains a styrene isoprene block copolymer (A) having a styrene content of 20 to 40% by weight and a diblock content of 15 to 70% by weight.

また、スチレンイソプレンブロック共重合体(A)は、リニア構造、または放射状構造(ラジアル構造)を有するものが存在するが、リニア構造を有する場合、柔軟性が高い構造であるため、様々な被着体に対する密着性に優れ、粘着性能と耐熱性とに、より優れた効果がみられる。そのため、スチレン−イソプレン−スチレンブロックのトリブロック体(SIS)、スチレン−イソプレンのジブロック体(SI)からなるリニア構造であることが好ましい。
リニア構造であるスチレンイソプレンブロック共重合体とは、スチレンのブロックとイソプレンのブロックとが結合した線状共重合体をさす。
Further, some styrene isoprene block copolymers (A) have a linear structure or a radial structure (radial structure), but when they have a linear structure, they have a highly flexible structure and therefore are variously adhered. It has excellent adhesion to the body, and has more excellent effects on adhesive performance and heat resistance. Therefore, it is preferable to have a linear structure composed of a styrene-isoprene-styrene block triblock body (SIS) and a styrene-isoprene diblock body (SI).
The styrene isoprene block copolymer having a linear structure refers to a linear copolymer in which a styrene block and an isoprene block are bonded.

本発明においては、スチレンイソプレンブロック共重合体(A)全量(100重量%)中の、ジブロック含有量が、15〜70重量%であり、好ましくは25〜70重量%であり、更に好ましくは、50〜70重量%である。ジブロック体の含有量がこの範囲にあることで、柔軟性の高い構造であるため、様々な被着体に対する密着性に優れ、粘着性能と耐熱性を両立させることが容易となり、粘着性能に優れたものとすることができる。 In the present invention, the diblock content in the total amount (100% by weight) of the styrene isoprene block copolymer (A) is 15 to 70% by weight, preferably 25 to 70% by weight, and more preferably 25 to 70% by weight. , 50-70% by weight. When the content of the diblock body is within this range, the structure has high flexibility, so that it has excellent adhesion to various adherends, and it becomes easy to achieve both adhesive performance and heat resistance, resulting in adhesive performance. It can be excellent.

スチレン含有量は、20〜40重量%であり、好ましくは22〜40重量%である。この範囲にあることで、凝集力に優れた接着剤とすることができる。 The styrene content is 20 to 40% by weight, preferably 22 to 40% by weight. Within this range, an adhesive having excellent cohesive force can be obtained.

一般的に合成ゴム系粘着剤は、高極性から低極性の幅広い被着体に対し、優れた粘着性能を発現することが知られている。本発明では、合成ゴムのスチレン含有量%を一定範囲とすることで、スチレンブロック体の物理架橋により、凝集力を付与することができる。さらにジブロック含有量%を一定範囲とすることで、末端にスチレンブロック体のないジブロック体が一定量存在することとなり、密着性や粘着力を向上させることが可能となる。本来、ゴム系粘着剤では、多くの粘着付与樹脂を添加しないと、タック性が発現しないため、粘着付与樹脂の添加を必須とするが、凝集力低下の原因となってしまうことが多い。しかし、本発明のスチレンイソプレンブロック共重合体(A)であれば、粘着付与樹脂の添加量を少なくすることが可能であり、粘着付与樹脂を加えたことによる凝集力の低下等を抑えることが可能となり、高い粘着力と凝集力をバランスよく保持することが可能である。 In general, synthetic rubber adhesives are known to exhibit excellent adhesive performance on a wide range of adherends from high polarity to low polarity. In the present invention, by setting the styrene content% of the synthetic rubber within a certain range, cohesive force can be imparted by physical cross-linking of the styrene block body. Further, by setting the diblock content% in a certain range, a certain amount of diblock without a styrene block is present at the end, and it is possible to improve the adhesiveness and adhesive strength. Originally, in a rubber-based pressure-sensitive adhesive, tackiness is not exhibited unless a large amount of tack-imparting resin is added, so that it is essential to add a tack-imparting resin, but it often causes a decrease in cohesive force. However, with the styrene isoprene block copolymer (A) of the present invention, it is possible to reduce the amount of the tackifier resin added, and it is possible to suppress a decrease in cohesive force due to the addition of the tackifier resin. This makes it possible to maintain high adhesive strength and cohesive strength in a well-balanced manner.

このようなスチレンイソプレンブロック共重合体(A)としては、例えば、Quintac3280(日本ゼオン社製、スチレン量25%、ジブロック量17%、リニア構造)、Quintac3270(日本ゼオン社製、スチレン量24%、ジブロック量67%、リニア構造)、Kraton D1119(クレイトン社製、スチレン量22%、ジブロック量66%、リニア構造)、Kraton D1126(クレイトン社製、スチレン量21%、ジブロック量30%、ラジアル構造)、Kraton D1193(クレイトン社製、スチレン量24%、ジブロック量20%、リニア構造)などが挙げられるが、これらに限定するものではなく、このようなスチレンイソプレンブロック共重合体は、求められる性能を損なわない範囲で必要に応じて使用することができ、2種以上を組み合わせて使用しても良い。 Examples of such a styrene isoprene block copolymer (A) include Quintac3280 (manufactured by Nippon Zeon, 25% styrene, 17% diblock, linear structure) and Quintac3270 (manufactured by Nippon Zeon, 24% styrene). , Diblock amount 67%, linear structure), Kraton D1119 (Kraton, styrene amount 22%, diblock amount 66%, linear structure), Kraton D1126 (Kraton, styrene amount 21%, diblock amount 30%) , Radial structure), Kraton D1193 (Kraton, 24% styrene, 20% diblock, linear structure), etc., but are not limited to these, and such styrene isoprene block copolymers are , It can be used as needed within a range that does not impair the required performance, and two or more types may be used in combination.

また、求められる性能を損なわない範囲であれば、上記特定のスチレンイソプレンブロック共重合体(A)以外のその他の合成ゴムを含んでも良い。その他の合成ゴムとしては、例えば、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体(SBS)、スチレン−ブタジエンゴム(SBR)、ポリイソプレンゴム(IR)、ポリイソブチレン(PIB)、またはブチルゴム(IIR)などが挙げられる。 Further, synthetic rubber other than the above-mentioned specific styrene isoprene block copolymer (A) may be contained as long as the required performance is not impaired. Examples of other synthetic rubbers include styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS), styrene-butadiene rubber (SBR), polyisobutylene rubber (IR), polyisobutylene (PIB), and butyl rubber (IIR). Can be mentioned.

合成ゴムが、スチレンイソプレンブロック共重合体(A)以外の合成ゴムを含有する場合には、合成ゴム100重量%中、スチレンイソプレンブロック共重合体(A)を50〜100重量%含有することが、粘着力と凝集力のバランスの点で好ましく、より好ましくは、80〜100重量%である。 When the synthetic rubber contains a synthetic rubber other than the styrene isoprene block copolymer (A), the styrene isoprene block copolymer (A) may be contained in an amount of 50 to 100% by weight in 100% by weight of the synthetic rubber. It is preferable from the viewpoint of the balance between the adhesive force and the cohesive force, and more preferably 80 to 100% by weight.

また、求められる性能を損なわない範囲であれば、天然ゴムを併用してもよい。天然ゴムとしては、特に限定されないが、素練ロールにて素練りし、ムーニー粘度をたとえば10〜100程度になるよう調整して用いることができればよい。
その他の合成ゴムや天然ゴムは、これらに限定されることなく、2種以上を組み合わせて使用しても良い。
In addition, natural rubber may be used in combination as long as the required performance is not impaired. The natural rubber is not particularly limited, but it may be used as long as it can be kneaded with a kneading roll and adjusted so that the Mooney viscosity is, for example, about 10 to 100.
Other synthetic rubbers and natural rubbers are not limited to these, and two or more kinds may be used in combination.

<粘着付与樹脂>
本発明において、粘着付与樹脂は、水酸基価70mgKOH/g以下であるテルペンフェノール樹脂(B)を含む。
好ましくは、10mgKOH/g以上70mgKOH/g以下であり、より好ましくは、30mgKOH/g以上70mgKOH/g以下である。
水酸基価がこの範囲にあることにより、粘着力に優れた粘着剤とすることができる。
<Adhesive-imparting resin>
In the present invention, the tackifier resin contains a terpene phenol resin (B) having a hydroxyl value of 70 mgKOH / g or less.
It is preferably 10 mgKOH / g or more and 70 mgKOH / g or less, and more preferably 30 mgKOH / g or more and 70 mgKOH / g or less.
When the hydroxyl value is in this range, it is possible to obtain a pressure-sensitive adhesive having excellent adhesive strength.

水酸基価70mgKOH/g以下であるテルペンフェノール樹脂(B)は、スチレンイソプレンブロック共重合体(A)にバランス良く粘着性能を付与することができる。なかでも、スチレンイソプレンブロック共重合体(A)のスチレン含有量が高い場合、スチレンイソプレンブロック共重合体への相溶性に優れるために、粘着性能により優れたものとなる。
このように、テルペンフェノール樹脂(B)は相溶性が良好であるため、粘着付与樹脂を起因とした、粘着剤層の凝集力低下を引き起こし難く、凝集力の低下を抑え、粘着性能を付与することが可能である。
水酸基価70mgKOH/g以下であることで、スチレンイソプレンブロック共重合体(A)に粘着付与樹脂を配合した際に、高い粘着性能を付与し、凝集力とのバランスを得ることが可能となる。
The terpene phenol resin (B) having a hydroxyl value of 70 mgKOH / g or less can impart adhesive performance to the styrene isoprene block copolymer (A) in a well-balanced manner. Among them, when the styrene content of the styrene isoprene block copolymer (A) is high, the adhesive performance is excellent because the compatibility with the styrene isoprene block copolymer is excellent.
As described above, since the terpene phenol resin (B) has good compatibility, it is difficult to cause a decrease in the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive layer due to the tackifier resin, the decrease in the cohesive force is suppressed, and the adhesive performance is imparted. It is possible.
When the hydroxyl value is 70 mgKOH / g or less, when the tackifier resin is blended with the styrene isoprene block copolymer (A), high tackling performance can be imparted and a balance with the cohesive force can be obtained.

また、テルペンフェノール樹脂(B)の軟化点は、80〜170℃であることが好ましい。
軟化点がこの範囲であることにより、粘着付与樹脂を起因とした凝集力の低下を抑制し、研磨部材の再剥離性が向上する。上記の観点から軟化点が95〜150℃がより好ましい。
The softening point of the terpene phenol resin (B) is preferably 80 to 170 ° C.
When the softening point is in this range, the decrease in the cohesive force caused by the tackifier resin is suppressed, and the re-peelability of the polished member is improved. From the above viewpoint, the softening point is more preferably 95 to 150 ° C.

本発明において、テルペンフェノール樹脂(B)の含有量は、合成ゴム100重量部に対し、20〜60重量部である。この範囲とすることで、粘着性能と凝集力のバランスが得やすく、研磨部材の再剥離性が向上する。より好ましくは、25〜50重量部である。 In the present invention, the content of the terpene phenol resin (B) is 20 to 60 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the synthetic rubber. Within this range, it is easy to obtain a balance between the adhesive performance and the cohesive force, and the removability of the polishing member is improved. More preferably, it is 25 to 50 parts by weight.

水酸基価70mgKOH/g以下であるテルペンフェノール樹脂(B)としては、例えば、SylVaresTP95(アリゾナケミカル社製、軟化点95±5℃、水酸基価40mgKOH/g)、SylVaresTP105(アリゾナケミカル社製、軟化点105±5℃、水酸基価40mgKOH/g)、SylVaresTP115(アリゾナケミカル社製、軟化点115±5℃、水酸基価50mgKOH/g)、(YSポリスターU115(ヤスハラケミカル社製、軟化点115±5℃、水酸基価35mgKOH/g)、YSポリスターT80(ヤスハラケミカル社製、軟化点80±5℃、水酸基価60mgKOH/g)、YSポリスターT100(ヤスハラケミカル社製、軟化点100±5℃、水酸基価60mgKOH/g)、YSポリスターT115(ヤスハラケミカル社製、軟化点115±5℃、水酸基価60mgKOH/g)、YSポリスターT130(ヤスハラケミカル社製、軟化点130±5℃、水酸基価60mgKOH/g)、YSポリスターT145(ヤスハラケミカル社製、軟化点145±5℃、水酸基価60mgKOH/g)などを例示することができるが、これらに限定するものではなく、このような粘着付与樹脂は、求められる性能を損なわない範囲で必要に応じて使用することができ、2種以上を組み合わせて使用しても良い。 Examples of the terpenphenol resin (B) having a hydroxyl value of 70 mgKOH / g or less include SylVaresTP95 (manufactured by Arizona Chemical Co., Ltd., softening point 95 ± 5 ° C., hydroxyl value 40 mgKOH / g), SylVaresTP105 (manufactured by Arizona Chemical Co., Ltd., softening point 105). ± 5 ° C, hydroxyl value 40 mgKOH / g), SylVaresTP115 (manufactured by Arizona Chemical Co., Ltd., softening point 115 ± 5 ° C, hydroxyl value 50 mgKOH / g), (YS Polystar U115 (manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd., softening point 115 ± 5 ° C., hydroxyl value) 35 mgKOH / g), YS Polystar T80 (manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd., softening point 80 ± 5 ° C., hydroxyl value 60 mgKOH / g), YS Polystar T100 (manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd., softening point 100 ± 5 ° C., hydroxyl value 60 mgKOH / g), YS Polystar T115 (manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd., softening point 115 ± 5 ° C., hydroxyl value 60 mgKOH / g), YS Polystar T130 (manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd., softening point 130 ± 5 ° C., hydroxyl value 60 mgKOH / g), YS Polystar T145 (manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd.) , Softening point 145 ± 5 ° C., Hydroxyl value 60 mgKOH / g), etc. It can be used in combination of two or more.

本発明の粘着剤は、求められる性能を損なわない範囲で必要に応じて、水酸基価70mgKOH/g以下であるテルペンフェノール樹脂(B)以外のその他の粘着付与樹脂も併用して使用することができる。その他の粘着付与樹脂として、例えば、ロジンエステル、重合ロジン、水添ロジン、不均化ロジン、マレイン酸変性ロジン、フマル酸変性ロジン、ロジンフェノール樹脂などのロジン系樹脂;、α−ピネン樹脂、β−ピネン樹脂、ジペンテン樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、水添テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、酸変性テルペン樹脂、スチレン化テルペン樹脂などのテルペン系樹脂、アルキルフェノール樹脂、クマロン系樹脂、スチレン系樹脂、石油系樹脂またはその共重合体などが挙げられるが、これらに限定するものではなく、これら、その他の粘着付与樹脂は、2種以上を組み合わせて使用しても良い。 The pressure-sensitive adhesive of the present invention can be used in combination with other pressure-imparting resins other than the terpene phenol resin (B) having a hydroxyl value of 70 mgKOH / g or less, if necessary, as long as the required performance is not impaired. .. Other tackifier resins include, for example, rosin-based resins such as rosin esters, polymerized rosins, hydrogenated rosins, disproportionate rosins, maleic acid-modified rosins, fumaric acid-modified rosins, and rosin phenol resins; -Pinene resin, zipentene resin, aromatic-modified terpene resin, hydrogenated terpene resin, terpene phenol resin, acid-modified terpene resin, sterpene resin such as styrene terpene resin, alkylphenol resin, kumaron resin, styrene resin, petroleum-based Examples thereof include resins and copolymers thereof, but the present invention is not limited to these, and two or more kinds of other tackifier resins may be used in combination.

<硬化剤>
更に、本発明において、必要に応じて、硬化剤を使用することができる。研磨機定盤から剥離する際の剥離力は、高い粘着力から低い粘着力まで、求められる数値が様々であるため、粘着力をコントロールすること目的で硬化剤を添加することが可能である。硬化剤としては、求めうる性能を損なわない範囲で、必要に応じて、イソシアネート化合物、アジリジン化合物、金属キレート化合物、およびエポキシ化合物等を使用できる。
<Hardener>
Further, in the present invention, a curing agent can be used if necessary. Since the peeling force required for peeling from the polishing machine surface plate varies from high adhesive force to low adhesive force, it is possible to add a curing agent for the purpose of controlling the adhesive force. As the curing agent, an isocyanate compound, an aziridine compound, a metal chelate compound, an epoxy compound and the like can be used, if necessary, as long as the required performance is not impaired.

イソシアネート化合物としては、例えばトリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネートなどのポリイソシアネート化合物、及びこれらイソシアネート化合物とトリメチロールプロパン等のポリオール化合物とのアダクト体やビュレット体、またイソシアヌレート体、更にはこれらイソシアネート化合物と公知のポリエーテルポリオールやポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオール等とのアダクト体等が挙げられるが、イソシアネート化合物として好ましくは、トリレンジイソシアネートトリメチロールプロパンのアダクト体である。 Examples of the isocyanate compound include tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, xylylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, tetramethylxylylene diisocyanate, naphthalene diisocyanate, and triphenylmethane triisocyanate. Polyisocyanate compounds such as polymethylene polyphenyl isocyanate, adducts and bullets of these isocyanate compounds and polyol compounds such as trimethylolpropane, isocyanurates, and these isocyanate compounds and known polyether polyols and polyester polyols. , Acrylic polyol, polybutadiene polyol, polyisoprene polyol and the like, and the isocyanate compound is preferably an adduct body of tolylene diisocyanate trimethylolpropane.

アジリジン化合物としては、例えば、N,N’−ヘキサメチレン−1,6−ビス(1−アジリジンカルボキシアミド、トリメチロールプロパン−トリ−β−アジリジニルプロピオネート、N,N’−ジフェニルメタン4,4’−ビス(1−アジリジンカルボキシアミド)、トリメチロールプロパン−トリ−β−(2−メチルアジリジン)プロピオネート等が挙げられる。 Examples of the aziridine compound include N, N'-hexamethylene-1,6-bis (1-aziridinecarboxamide, trimethylpropan-tri-β-aziridinyl propionate, N, N'-diphenylmethane 4, Examples thereof include 4'-bis (1-aziridine carboxamide), trimethylpropan-tri-β- (2-methylaziridine) propionate and the like.

金属キレート化合物としては、例えば、金属錯体化合物を使用できる。金属は、ニッケル、アルミニウム、クロム、鉄、チタン、亜鉛、コバルト、マンガン、銅、スズ、ジルコニウム等が挙げられる。金属キレート化合物は、例えば第二鉄トリスアセチルアセトネート、アルミニウムトリスアセチルアセトネート、アルミニウムモノアセチルアセトネートビス(エチルアセトアセテート)、アルミニウムトリス(エチルアセトアセテート)等が挙げられるが、これらの中でのアルミニウムトリスアセチルアセトネートがより好ましい。 As the metal chelate compound, for example, a metal complex compound can be used. Examples of the metal include nickel, aluminum, chromium, iron, titanium, zinc, cobalt, manganese, copper, tin and zirconium. Examples of the metal chelate compound include ferric trisacetylacetoneate, aluminumtrisacetylacetoneate, aluminum monoacetylacetoneate bis (ethylacetate acetate), aluminum tris (ethylacetate acetate), and the like. Aluminum trisacetylacetoneate is more preferred.

エポキシ化合物としては、例えば、ビスフェノールA、エピクロルヒドリン型のエポキシ系樹脂、エチレングリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、1,6−ヘキサンジオールグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ジアミングリシジルアミン、N,N,N’,N’−テトラグリシジル−m−キシリレンジアミンおよび1,3−ビス(N,N’−ジアミングリシジルアミノメチル)シクロヘキサン等が挙げられる。 Examples of the epoxy compound include bisphenol A, epichlorohydrin type epoxy resin, ethylene glycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, glycerin diglycidyl ether, glycerin triglycidyl ether, 1,6-hexanediol glycidyl ether, and trimethyl propantri. Examples include glycidyl ether, diglycidyl aniline, diamine glycidyl amine, N, N, N', N'-tetraglycidyl-m-xylylene diamine and 1,3-bis (N, N'-diamine glycidyl aminomethyl) cyclohexane. Be done.

これら硬化剤は、単独で用いても、2種類以上を組み合わせ用いてもよい。 These curing agents may be used alone or in combination of two or more.

<老化防止剤>
更に、本発明において、必要に応じて老化防止剤を使用することができる。老化防止剤は、ゴム成分の劣化等を防止する目的で使用され、このような老化防止剤としては、例えば、ノンフレックスWS(精工化学社製、老化防止剤)、ノンフレックスWS−P(精工化学社製、老化防止剤)、ノンフレックスMBP(精工化学社製、老化防止剤)、ノンフレックスCBP(精工化学社製、老化防止剤)、ノンフレックスEBP(精工化学社製、老化防止剤)、ノンフレックスTNP(精工化学社製、老化防止剤)、ノンフレックスMB(精工化学社製、老化防止剤)、ノンフレックスRD(精工化学社製、老化防止剤)、ノンフレックスOS(精工化学社製、老化防止剤)、ノンフレックスDCD(精工化学社製、老化防止剤)などを例示することができるが、老化防止剤であれば、これらに限定するものではなく、このような老化防止剤は、求められる性能を損なわない範囲で必要に応じて使用することができ、2種以上を組み合わせて使用しても良い。
<Anti-aging agent>
Further, in the present invention, an anti-aging agent can be used if necessary. Anti-aging agents are used for the purpose of preventing deterioration of rubber components, and examples of such anti-aging agents include non-flex WS (manufactured by Seiko Kagaku Co., Ltd., anti-aging agent) and non-flex WS-P (Seiko). Chemical company, anti-aging agent), non-flex MBP (Seiko Chemical company, anti-aging agent), non-flex CBP (Seiko Chemical company, anti-aging agent), non-flex EBP (Seiko Chemical company, anti-aging agent) , Non-flex TNP (Seiko Kagaku Co., Ltd., anti-aging agent), Non-flex MB (Seiko Kagaku Co., Ltd., anti-aging agent), Non-flex RD (Seiko Kagaku Co., Ltd., anti-aging agent), Non-flex OS (Seiko Kagaku Co., Ltd., anti-aging agent) , Non-flex DCD (manufactured by Seiko Kagaku Co., Ltd., anti-aging agent), etc., but the anti-aging agent is not limited to these, and such anti-aging agent. Can be used as needed within a range that does not impair the required performance, and two or more types may be used in combination.

尚、本発明において、老化防止剤とは、酸化等による劣化を防止する目的や、熱による劣化等を防止する目的で使用されるもので、酸化防止剤、酸化劣化防止剤、熱劣化防止剤は同義語である。 In the present invention, the anti-aging agent is used for the purpose of preventing deterioration due to oxidation or the like and for the purpose of preventing deterioration due to heat or the like, and is an antioxidant, an antioxidant or a thermal deterioration inhibitor. Is a synonym.

<その他添加剤>
本発明の粘着剤には、必要に応じて公知の粘着剤に配合される充填剤、顔料、染料、希釈剤、重合禁止剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、カップリング剤等、各種添加剤を含んでもよく、また、2種類以上を用いてもよい。また、添加剤の添加量は、必要な物性が得られる量とすればよく、特に限定されるものではない。
<Other additives>
The pressure-sensitive adhesive of the present invention includes various additives such as fillers, pigments, dyes, diluents, polymerization inhibitors, UV absorbers, UV stabilizers, coupling agents, etc., which are blended with known pressure-sensitive adhesives as needed. May be included, or two or more types may be used. Further, the amount of the additive added may be an amount that can obtain the required physical properties, and is not particularly limited.

《研磨部材固定用粘着シート》
本発明の研磨部材固定用粘着シートは、基材の片面または両面に、本発明の研磨部材固定用粘着剤から形成されてなる粘着剤層を備えた、粘着シートである。
粘着剤層の厚みは、10〜150μmが好ましく、15〜100μmがより好ましい。粘着剤層を上記範囲にすることで、研磨部材の再剥離に優れた粘着テープを得ることが出来る。
<< Adhesive sheet for fixing polishing members >>
The pressure-sensitive adhesive sheet for fixing a polishing member of the present invention is a pressure-sensitive adhesive sheet provided with a pressure-sensitive adhesive layer formed of the pressure-sensitive adhesive for fixing a polishing member of the present invention on one side or both sides of a base material.
The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 10 to 150 μm, more preferably 15 to 100 μm. By setting the pressure-sensitive adhesive layer in the above range, it is possible to obtain an pressure-sensitive adhesive tape that is excellent in re-peeling of the polishing member.

粘着剤の塗工は、例えばロールコーター法、コンマコーター法、リップコーター法、ダイコーター法、リバースコーター法、シルクスクリーン法、グラビアコーター法等の公知の方法が使用できる。塗工後は、熱風オーブン、赤外線ヒーター等で乾燥することができる。 As the coating of the pressure-sensitive adhesive, known methods such as a roll coater method, a comma coater method, a lip coater method, a die coater method, a reverse coater method, a silk screen method, and a gravure coater method can be used. After coating, it can be dried in a hot air oven, an infrared heater, or the like.

基材としては、不織布、紙、プラスチックフィルム、合成紙等粘着剤の基材として使用できる部材が使用できる。粘着シートの基材(芯材)として使用する場合は、不織布およびプラスチックフィルムが好ましい。前記プラスチックフィルムは、例えばポリエチレンおよびポロプロピレン等のポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、PPS(ポリフェニレンサルファイド)、ナイロン、トリアセチルセルロース、シクロオレフィン、ポリイミドおよびポリアミド等をフィルムにしたものが挙げられる。また基材は、前記プラスチックフィルムに所望塗工液を塗工した、反射防止(AR)フィルム、偏光板、位相差板など光学部材であっても良い。また、基材は、粘着剤層との密着性を高めるため易接着処理を施しても良い。前記易接着処理は、コロナ放電を行う乾式法およびアンカーコート剤と塗工する湿式法等の公知の方法を使用できる。また、基材は、帯電防止層を形成することができる。帯電防止剤は上段で説明した帯電防止剤の他に、導電性カーボン粒子、導電性金属粒子および導電性ポリマー等の少なくともいずれかを必要に応じて樹脂と配合した組成物が好ましい、または基材に金属蒸着または金属メッキを施すことで帯電防止層を形成できる。本発明で基材の厚さは特に制限されないが、5〜300μmが好ましい。前記基材の中で、易接着処理等の施されていないフィルムを用いることがより好ましい。ゴム系粘着剤の場合、コロナ放電を行う易接着処理が施されていると、基材から粘着剤が剥がれやすくなるため、コロナ放電を行う易接着処理の施されていない面にゴム系粘着剤を塗布することが好ましい。 As the base material, a member that can be used as a base material for an adhesive such as non-woven fabric, paper, plastic film, and synthetic paper can be used. When used as a base material (core material) for an adhesive sheet, a non-woven fabric and a plastic film are preferable. Examples of the plastic film include films made of polyolefins such as polyethylene and polypropylene, polyesters such as polyethylene terephthalate, PPS (polyphenylene sulfide), nylon, triacetyl cellulose, cycloolefin, polyimide and polyamide. Further, the base material may be an optical member such as an antireflection (AR) film, a polarizing plate, or a retardation plate obtained by applying a desired coating liquid to the plastic film. Further, the base material may be subjected to an easy adhesive treatment in order to improve the adhesion with the pressure-sensitive adhesive layer. For the easy-adhesion treatment, known methods such as a dry method of performing corona discharge and a wet method of coating with an anchor coating agent can be used. In addition, the base material can form an antistatic layer. As the antistatic agent, in addition to the antistatic agent described above, a composition in which at least one of conductive carbon particles, conductive metal particles, conductive polymer and the like is blended with a resin as necessary is preferable, or a base material is used. An antistatic layer can be formed by subjecting the material to metal vapor deposition or metal plating. In the present invention, the thickness of the base material is not particularly limited, but is preferably 5 to 300 μm. Among the base materials, it is more preferable to use a film that has not been subjected to an easy adhesion treatment or the like. In the case of rubber-based adhesives, if the easy-adhesive treatment that performs corona discharge is applied, the adhesive will easily peel off from the base material. Is preferably applied.

粘着シートを作製する際の剥離ライナーには、紙、プラスチックフィルム、合成紙等の基材に、剥離剤を塗工して形成した剥離層を有する。剥離剤は、例えばシリコーン、アルキド樹脂、メラミン樹脂、フッ素樹脂、アクリル樹脂等が挙げられる。なお、剥離ライナーの厚さは特に制限はないが10〜200μm程度である。 The release liner for producing the pressure-sensitive adhesive sheet has a release layer formed by applying a release agent to a base material such as paper, plastic film, or synthetic paper. Examples of the release agent include silicone, alkyd resin, melamine resin, fluororesin, acrylic resin and the like. The thickness of the release liner is not particularly limited, but is about 10 to 200 μm.

以下に、本発明を実施例によってより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。なお例中、「部」は「重量部」を、「%」は「重量%」を意味するものとする。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to the following Examples. In the example, "part" means "part by weight" and "%" means "% by weight".

また、粘着付与樹脂の軟化点、水酸基価の測定方法は以下の通りである。
粘着付与樹脂の軟化点: JISK5902およびJISK2207に準じて測定した。
粘着付与樹脂の水酸基価:JISK0070:1992に準じて測定した。
The method for measuring the softening point and the hydroxyl value of the tackifier resin is as follows.
Softening point of tackifier resin: Measured according to JISK5902 and JISK2207.
The hydroxyl value of the tackifier resin was measured according to JIS K0070: 1992.

[実施例1]
(研磨部材固定用粘着剤1)
攪拌機、温度計、還流冷却器、滴下装置、窒素導入管を備えた4口フラスコに、窒素雰囲気下で、合成ゴムとしてクレイトン社製、D1119を100.0重量部、溶剤としてメチルエチルケトン、トルエンを適量仕込んだ。次いでフラスコを徐々に加熱し、内温約50℃で3時間加熱を継続した。加熱終了後、冷却し、内温約40℃以下で、粘着付与樹脂として、YSポリスターT130(ヤスハラケミカル社製)を30.0重量部、老化防止剤としてノンフレックスEBPを2.0重量部仕込み、メチルエチルケトン、トルエンで希釈し、粘着付与樹脂が溶解するまで攪拌を継続し、不揮発分50.0%、粘度2000mPa・sの研磨部材固定用粘着剤(粘着剤1)溶液を得た。
[Example 1]
(Adhesive for fixing polishing members 1)
In a 4-port flask equipped with a stirrer, thermometer, reflux condenser, dropping device, and nitrogen introduction tube, under a nitrogen atmosphere, Clayton's synthetic rubber, 100.0 parts by weight of D1119, and methyl ethyl ketone and toluene as solvents are appropriate amounts. I prepared it. Then, the flask was gradually heated, and heating was continued for 3 hours at an internal temperature of about 50 ° C. After the heating is completed, the mixture is cooled, and at an internal temperature of about 40 ° C. or lower, 30.0 parts by weight of YS Polystar T130 (manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd.) is charged as an adhesive resin, and 2.0 parts by weight of non-flex EBP is charged as an antiaging agent. It was diluted with methyl ethyl ketone and toluene, and stirring was continued until the tackifier resin was dissolved to obtain a pressure-sensitive adhesive (adhesive 1) solution for fixing polishing members having a non-volatile content of 50.0% and a viscosity of 2000 mPa · s.

[実施例2〜3、参考例4、実施例5〜23、比較例1〜13]
(研磨部材固定用粘着剤2〜26)
粘着性樹脂、硬化剤、粘着付与樹脂の種類、および配合量(不揮発分重量部)を表2〜4に記載したように変更する以外は、研磨部材固定用粘着剤1と同様にして、研磨部材固定用粘着剤2〜26を得た。なお、表1における実施例4は参考例4の意である。
[Examples 2 to 3, Reference Example 4, Examples 5 to 23, Comparative Examples 1 to 13]
(Adhesive for fixing polishing members 2-26)
Polishing in the same manner as the polishing member fixing pressure-sensitive adhesive 1 except that the types of the pressure-sensitive adhesive resin, the curing agent, and the pressure-imparting resin, and the blending amount (nonvolatile content weight part) are changed as shown in Tables 2 to 4. Adhesives 2-26 for fixing members were obtained. In addition, Example 4 in Table 1 means Reference Example 4.

Figure 0006915393
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表2〜4中の略号は下記の通りである。また、配合量は、合成ゴムの固形分に対する不揮発分換算の添加量(重量部)である。
[合成ゴム:スチレンイソプレンブロック共重合体(重量%)]
・Kraton D1119
(クレイトン社製、スチレン量22%、ジブロック量66%、リニア構造)
・Quintac3270
(日本ゼオン社製、スチレン量24%、ジブロック量67%、リニア構造)
・QuintacSL-165
(日本ゼオン社製、スチレン量30%、ジブロック量60%、リニア構造)
・Kraton D1126
(クレイトン社製、スチレン量21%、ジブロック量30%、ラジアル構造)
・Kraton D1193
(クレイトン社製、スチレン量24%、ジブロック量20%、リニア構造)
・Quintac3280
(日本ゼオン社製、スチレン量25%、ジブロック量17%、リニア構造)
・Quintac3620
(日本ゼオン社製、スチレン量14%、ジブロック量12%、リニア構造)
・Kraton D1161
(クレイトン社製、スチレン量15%、ジブロック量19%、リニア構造)
・Kraton DX406
(クレイトン社製、スチレン量16%、ジブロック量52%、リニア構造)
・Quintac3520
(日本ゼオン社製、スチレン量15%、ジブロック量78%、リニア構造)
・Quintac3450
(日本ゼオン社製、スチレン量19%、ジブロック量30%、ラジアル構造)
The abbreviations in Tables 2-4 are as follows. The blending amount is the amount (parts by weight) of the synthetic rubber added in terms of non-volatile content with respect to the solid content.
[Synthetic rubber: Styrene isoprene block copolymer (% by weight)]
・ Kraton D1119
(Made by Clayton, 22% styrene, 66% diblock, linear structure)
・ Quintac3270
(Manufactured by Zeon Corporation, 24% styrene, 67% diblock, linear structure)
・ Quintac SL-165
(Manufactured by Zeon Corporation, 30% styrene, 60% diblock, linear structure)
・ Kraton D1126
(Made by Clayton, 21% styrene, 30% diblock, radial structure)
・ Kraton D1193
(Clayton, 24% styrene, 20% diblock, linear structure)
・ Quintac3280
(Manufactured by Zeon Corporation, 25% styrene, 17% diblock, linear structure)
・ Quintac3620
(Manufactured by Zeon Corporation, 14% styrene, 12% diblock, linear structure)
・ Kraton D1161
(Clayton, 15% styrene, 19% diblock, linear structure)
・ Kraton DX406
(Made by Clayton, 16% styrene, 52% diblock, linear structure)
・ Quintac3520
(Manufactured by Zeon Corporation, 15% styrene, 78% diblock, linear structure)
・ Quintac3450
(Manufactured by Zeon Corporation, 19% styrene, 30% diblock, radial structure)

[粘着付与樹脂]
・SylVaresTP115
(アリゾナケミカル社製、テルペンフェノール樹脂、軟化点115±5℃、水酸基価50mgKOH/g)
・YSポリスターT130
(ヤスハラケミカル社製、テルペンフェノール樹脂、軟化点130℃、水酸基価60mgKOH/g)
・YSポリスターT145
(ヤスハラケミカル社製、テルペンフェノール樹脂、軟化点145℃、水酸基価60mgKOH/g)
・YSポリスターS145
(ヤスハラケミカル社製、テルペンフェノール樹脂、軟化点160℃、水酸基価100mgKOH/g)
・YSポリスターN125
(ヤスハラケミカル社製、テルペンフェノール樹脂、軟化点160℃、水酸基価160mgKOH/g)
・SylVaresTP2040HM
(アリゾナケミカル社製、テルペンフェノール樹脂、軟化点125±5℃、水酸基価140mgKOH/g)
・ペンセルD125
(荒川化学社製、ロジンエステル樹脂、軟化点125℃、水酸基価40mgKOH/g)
[添加剤]
・ノンフレックスEBP(精工化学社製、老化防止剤)
[Adhesive-imparting resin]
-SylVares TP115
(Made by Arizona Chemical Co., Ltd., terpene phenol resin, softening point 115 ± 5 ° C, hydroxyl value 50 mgKOH / g)
・ YS Polystar T130
(Made by Yasuhara Chemical Co., Ltd., terpene phenol resin, softening point 130 ° C, hydroxyl value 60 mgKOH / g)
・ YS Polystar T145
(Made by Yasuhara Chemical Co., Ltd., terpene phenol resin, softening point 145 ° C, hydroxyl value 60 mgKOH / g)
・ YS Polystar S145
(Made by Yasuhara Chemical Co., Ltd., terpene phenol resin, softening point 160 ° C, hydroxyl value 100 mgKOH / g)
・ YS Polystar N125
(Made by Yasuhara Chemical Co., Ltd., terpene phenol resin, softening point 160 ° C, hydroxyl value 160 mgKOH / g)
・ SylVaresTP2040HM
(Made by Arizona Chemical Co., Ltd., terpene phenol resin, softening point 125 ± 5 ° C, hydroxyl value 140 mgKOH / g)
・ Pencel D125
(Arakawa Chemical Co., Ltd., rosin ester resin, softening point 125 ° C, hydroxyl value 40 mgKOH / g)
[Additive]
・ Non-flex EBP (manufactured by Seiko Kagaku Co., Ltd., anti-aging agent)

<粘着シートの評価>
得られた研磨部材固定用粘着剤を用いて粘着シートを形成し、下記方法で評価した。表
5〜7に評価結果を示す。
(粘着シートの作製)
表5〜7記載の通りに、得られた研磨部材固定用粘着剤を用い、乾燥後の厚みが40μmになるよう25μmのPETフィルム基材に塗工(研磨部材側粘着剤層)し、100℃で2分間乾燥した後、剥離ライナーを貼り合わせ、次いで得られた研磨部材固定用粘着剤を、乾燥後の厚さが30μmになるよう剥離ライナーに塗工(定盤側粘着剤層)し、100℃で2分間乾燥した後、PETフィルム基材の粘着剤が塗布されていない面に貼り合わせ、23℃-50%で1週間放置し、粘着シートを得た。
なお、実施例1−Aは、研磨部材側に粘着剤1を、定盤側に、トーヨーケム社製BPS3156D(アクリル系粘着剤)100重量部と、トーヨーケム社製BHS8515(イソシアネート硬化剤)4.0重量部とを配合し攪拌した粘着剤27を用いて得られた粘着シートである。
また、表4における実施例4は参考例4の意である。
<Evaluation of adhesive sheet>
A pressure-sensitive adhesive sheet was formed using the obtained pressure-sensitive adhesive for fixing the polishing member, and evaluated by the following method. The evaluation results are shown in Tables 5-7.
(Making an adhesive sheet)
As shown in Tables 5 to 7, the obtained adhesive for fixing the polishing member was used and coated on a 25 μm PET film base material (adhesive layer on the polishing member side) so that the thickness after drying became 40 μm. After drying at ° C for 2 minutes, a release liner is attached, and then the obtained adhesive for fixing the polishing member is applied to the release liner so that the thickness after drying is 30 μm (adhesive layer on the platen side). After drying at 100 ° C. for 2 minutes, the PET film substrate was attached to a surface not coated with an adhesive and left at 23 ° C. to 50% for 1 week to obtain an adhesive sheet.
In Example 1-A, the pressure-sensitive adhesive 1 was placed on the polishing member side, 100 parts by weight of BPS3156D (acrylic pressure-sensitive adhesive) manufactured by Toyochem Co., Ltd. and BHS8515 (isocyanate curing agent) manufactured by Toyochem Co., Ltd. 4.0 on the surface plate side. It is a pressure-sensitive adhesive sheet obtained by using the pressure-sensitive adhesive 27 which was mixed with a weight portion and stirred.
Further, Example 4 in Table 4 means Reference Example 4.

(粘着力)
得られた粘着シートの測定しない面の剥離ライナーを剥がし、PET25μを貼り合せた後、幅25mm・長さ100mmの大きさに準備し試料とした。次いで23℃−50%RH雰囲気下にて、得られた試料から、PET25を貼り合せた面と逆の剥離ライナーを剥がし、露出した粘着剤層をステンレス板に2kgのローラーで1往復圧着し、20分また
は24時間放置後、引張試験機を使用して剥離角度180度、剥離速度0.3m/minの条件で粘着力を測定した。同様の方法にて両面の粘着力を測定した。
(Adhesive force)
The peeling liner on the non-measured surface of the obtained adhesive sheet was peeled off, PET 25μ was bonded, and then prepared into a size of 25 mm in width and 100 mm in length to prepare a sample. Next, under a 23 ° C.-50% RH atmosphere, the peeling liner opposite to the surface to which PET25 was bonded was peeled off from the obtained sample, and the exposed adhesive layer was pressure-bonded to a stainless steel plate once with a 2 kg roller. After leaving for 20 minutes or 24 hours, the adhesive strength was measured using a tensile tester under the conditions of a peeling angle of 180 degrees and a peeling speed of 0.3 m / min. The adhesive strength on both sides was measured by the same method.

(保持力)
得られた粘着シートの測定しない面の剥離ライナーを剥がし、PET25μを貼り合せた後、幅25mm・長さ100mmの大きさに準備し試料とした。次いで23℃−50%RH雰囲気下にて、得られた試料からPET25を貼り合せた面と逆の剥離ライナーを長さ25mm×幅25mm剥がしステンレス板に2kgロールで1往復圧着し、23℃−50%の雰囲気下で20分間放置した。その後、80℃の雰囲気下で1kgの重りを付け18
0度の方向に力が加わるようセットし、24時間後に粘着シートが被着体から何ミリずれているか、もしくは完全にずれ落ちた落下秒数を測定した。同様の方法にて両面の保持力を測定した。
(Holding power)
The peeling liner on the non-measured surface of the obtained adhesive sheet was peeled off, PET 25μ was bonded, and then prepared into a size of 25 mm in width and 100 mm in length to prepare a sample. Next, under a 23 ° C.-50% RH atmosphere, a peeling liner opposite to the surface to which PET25 was bonded was peeled off from the obtained sample by 25 mm in length and 25 mm in width, and crimped to a stainless steel plate once with a 2 kg roll, and then pressed back and forth at 23 ° C.- It was left for 20 minutes in a 50% atmosphere. After that, a 1 kg weight was attached in an atmosphere of 80 ° C. 18
The force was set so as to apply a force in the direction of 0 degrees, and after 24 hours, the number of millimeters of the adhesive sheet displaced from the adherend, or the number of seconds of falling completely displaced was measured. The holding force on both sides was measured by the same method.

(耐酸性)
得られた粘着シートの測定しない面の剥離ライナーを剥がし、25μmのPETフィルムを貼り合せた後、幅25mm・長さ100mmの大きさに準備し試料とした。次いで23℃−50%RHの雰囲気下で長さ10mm×幅25mmの粘着シートの剥離ライナーを剥がし、ステンレス板へ貼着し、23℃−50%RHの雰囲気下で24時間放置した。その後、硫酸を用いてpH1.5に調整した水溶液中に浸し、40℃の環境下で、さらに24時間放置した。その後、水溶液より試料を取り出し、水洗浄後、23℃−50%RHの雰囲気下にて1時間放置した。その後、23℃−50%RHの雰囲気下でJISZ1528の測定方法に準拠して、引張り試験を用いて剥離速度300mm/minで硫酸浸漬後の粘着力を測定した。(粘着力)の評価において測定した、ステンレス板に対する180度粘着力24時間後の値との差が小さいほど耐酸性に優れるといえる。

粘着力差=(pH1.5水溶液浸漬後の粘着力)−(ステンレス板に対する180度24時間後の粘着力)
(Acid resistance)
The release liner on the non-measured surface of the obtained adhesive sheet was peeled off, a 25 μm PET film was attached, and then a sample having a width of 25 mm and a length of 100 mm was prepared. Next, the release liner of the adhesive sheet having a length of 10 mm and a width of 25 mm was peeled off in an atmosphere of 23 ° C.-50% RH, attached to a stainless steel plate, and left to stand in an atmosphere of 23 ° C.-50% RH for 24 hours. Then, it was immersed in an aqueous solution adjusted to pH 1.5 with sulfuric acid, and left for another 24 hours in an environment of 40 ° C. Then, the sample was taken out from the aqueous solution, washed with water, and left to stand in an atmosphere of 23 ° C.-50% RH for 1 hour. Then, in an atmosphere of 23 ° C.-50% RH, the adhesive strength after immersion in sulfuric acid was measured at a peeling speed of 300 mm / min using a tensile test according to the measurement method of JISZ1528. It can be said that the smaller the difference between the 180-degree adhesive force to the stainless steel plate after 24 hours and the value measured in the evaluation of (adhesive force), the better the acid resistance.

Adhesive strength difference = (Adhesive strength after immersion in pH 1.5 aqueous solution)-(Adhesive strength after 180 degrees 24 hours for stainless steel plate)

(耐アルカリ性)
得られた粘着シートの測定しない面の剥離ライナーを剥がし、25μmのPETフィルムを貼り合せた後、幅25mm・長さ100mmの大きさに準備し試料とした。次いで23℃−50%RHの雰囲気下で長さ10mm×幅25mmの粘着シートの剥離ライナーを剥がし、ステンレス板へ貼着し、23℃−50%RHの雰囲気下で24時間放置した。その後、水酸化ナトリウムを用いてpH11.5に調整した水溶液中に浸し、40℃の環境下で、さらに24時間放置した。その後、水溶液より試料を取り出し、水洗浄後、23℃−50%RHの雰囲気下にて1時間放置。その後、23℃−50%RHの雰囲気下でJISZ1528の測定方法に準拠して、引っ張り試験を用いて剥離速度300mm/minで粘着力を測定した。(粘着力)の評価において測定した、ステンレス板に対する180度粘着力24時間後の値との差が小さいほど耐アルカリ性に優れるといえる。

粘着力差=(pH11.5水溶液浸漬後の粘着力)−(ステンレス板に対する180度24時間後の粘着力)
(Alkali resistance)
The release liner on the non-measured surface of the obtained adhesive sheet was peeled off, a 25 μm PET film was attached, and then a sample having a width of 25 mm and a length of 100 mm was prepared. Next, the release liner of the adhesive sheet having a length of 10 mm and a width of 25 mm was peeled off in an atmosphere of 23 ° C.-50% RH, attached to a stainless steel plate, and left to stand in an atmosphere of 23 ° C.-50% RH for 24 hours. Then, it was immersed in an aqueous solution adjusted to pH 11.5 with sodium hydroxide, and left for another 24 hours in an environment of 40 ° C. Then, the sample was taken out from the aqueous solution, washed with water, and left to stand in an atmosphere of 23 ° C.-50% RH for 1 hour. Then, the adhesive strength was measured at a peeling speed of 300 mm / min using a tensile test in accordance with the measurement method of JISZ1528 under an atmosphere of 23 ° C. to 50% RH. It can be said that the smaller the difference between the 180-degree adhesive force to the stainless steel plate after 24 hours and the value measured in the evaluation of (adhesive force), the better the alkali resistance.

Adhesive strength difference = (Adhesive strength after immersion in pH 11.5 aqueous solution)-(Adhesive strength after 180 degrees 24 hours for stainless steel plate)

Figure 0006915393
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表5〜表8の結果から、本発明の粘着テープは、スチレン含有量20〜40重量%、かつジブロック含有量15〜70重量%であるスチレンイソプレンブロック共重合体(A)と、水酸基価70mgKOH/g以下であるテルペンフェノール樹脂(B)とを含み、テルペンフェノール樹脂(B)の含有量が、合成ゴム100重量部に対し、20〜60重量部である粘着剤から形成されることで、優れた粘着性能と高い凝集力を併せ持つことが確認できた。さらに本願発明の粘着シートは、高温環境下でもズレなどが生じることなく、従来よりも高圧力の研磨に使用でき、また、耐酸性や耐アルカリ性を持ち合わせていた。 From the results in Tables 5 to 8, the adhesive tape of the present invention contains a styrene isoprene block copolymer (A) having a styrene content of 20 to 40% by weight and a diblock content of 15 to 70% by weight, and a hydroxyl value. It contains 70 mgKOH / g or less of terpenphenol resin (B), and the content of terpenphenol resin (B) is formed from an adhesive that is 20 to 60 parts by weight with respect to 100 parts by weight of synthetic rubber. It was confirmed that it has both excellent adhesive performance and high cohesiveness. Further, the adhesive sheet of the present invention can be used for polishing at a higher pressure than the conventional one without causing deviation even in a high temperature environment, and has acid resistance and alkali resistance.

とくに、スチレンイソプレンブロック共重合体(A)がリニア構造を有する場合には、密着性に優れ、粘着性能と耐熱性とに、より優れた効果が確認できた。
In particular, when the styrene isoprene block copolymer (A) has a linear structure, it has excellent adhesion, and more excellent effects on adhesive performance and heat resistance have been confirmed.

Claims (5)

合成ゴムと、粘着付与樹脂とを含有する研磨部材固定用粘着剤において、
前記合成ゴムが、スチレン含有量22〜40重量%、かつジブロック含有量15〜70重量%である、リニア構造のスチレンイソプレンブロック共重合体(A)を含み、
前記粘着付与樹脂が、水酸基価70mgKOH/g以下であるテルペンフェノール樹脂(B)を含み、
前記テルペンフェノール樹脂(B)の含有量が、合成ゴム100重量部に対し、20〜60重量部であることを特徴とした研磨部材固定用粘着剤。
In a pressure-sensitive adhesive for fixing a polishing member containing synthetic rubber and a pressure-imparting resin,
The synthetic rubber, a styrene content of 22 to 40 wt%, and a diblock content of 15 to 70 wt%, including styrene-isoprene block copolymer of a linear structure (A),
The tackifier resin contains a terpene phenol resin (B) having a hydroxyl value of 70 mgKOH / g or less.
A pressure-sensitive adhesive for fixing a polishing member, wherein the content of the terpene phenol resin (B) is 20 to 60 parts by weight with respect to 100 parts by weight of synthetic rubber.
前記スチレンイソプレンブロック共重合体(A)のジブロック含有量が50〜70重量%である、請求項1に記載の研磨部材固定用粘着剤。The pressure-sensitive adhesive for fixing a polishing member according to claim 1, wherein the styrene isoprene block copolymer (A) has a diblock content of 50 to 70% by weight. 前記テルペンフェノール樹脂(B)の軟化点が、80〜170℃である、請求項1または2記載の研磨部材固定用粘着剤。 The pressure-sensitive adhesive for fixing a polishing member according to claim 1 or 2, wherein the terpene phenol resin (B) has a softening point of 80 to 170 ° C. 基材の片面または両面に、請求項1〜3いずれか1項記載の研磨部材固定用粘着剤から形成されてなる粘着剤層を備えた、研磨部材固定用粘着シート。 A pressure-sensitive adhesive sheet for fixing a polishing member, comprising a pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive for fixing the polishing member according to any one of claims 1 to 3 on one side or both sides of the base material. 請求項4記載の研磨部材固定用粘着シートを、研磨部材に貼り合わせ、一体化された、研磨部材積層体。 A polishing member laminate in which the adhesive sheet for fixing the polishing member according to claim 4 is attached to the polishing member and integrated.
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