JP6914522B2

JP6914522B2 - Hot melt adhesive

Info

Publication number: JP6914522B2
Application number: JP2017155763A
Authority: JP
Inventors: 山本　正幸; 正幸山本; 孝幸小西
Original assignee: 積水フーラー株式会社
Priority date: 2017-08-10
Filing date: 2017-08-10
Publication date: 2021-08-04
Anticipated expiration: 2037-08-10
Also published as: JP2019034999A

Description

本発明は、ホットメルト接着剤に関する。 The present invention relates to hot melt adhesives.

ホットメルト接着剤は、溶剤が不要であり、また、瞬間接着や高速接着が可能であるという長所があることから、包装・製本・木工など広い分野で使用されている。 Hot melt adhesives are used in a wide range of fields such as packaging, bookbinding, and woodworking because they do not require a solvent and have the advantages of instant bonding and high-speed bonding.

ホットメルト接着剤を用いた被着体の接着は、ホットメルト接着剤を加熱溶融させ、溶融状態のホットメルト接着剤を被着体に塗工した後、冷却固化させることにより行われる。そして、従来より、上記ホットメルト接着剤のベース樹脂（主成分）として、エチレン−酢酸ビニル共重合体（以下、ＥＶＡという。）を主成分としたホットメルト接着剤が使用されている。 Adhesion of the adherend using the hot melt adhesive is performed by heating and melting the hot melt adhesive, applying the melted hot melt adhesive to the adherend, and then cooling and solidifying the adherend. Conventionally, as a base resin (main component) of the hot melt adhesive, a hot melt adhesive containing an ethylene-vinyl acetate copolymer (hereinafter referred to as EVA) as a main component has been used.

しかしながら、ＥＶＡには熱劣化しやすいという欠点があり、近年ではこれに替わるものとして、熱劣化しにくいエチレン−α−オレフィン共重合体を主成分として使用したホットメルト接着剤が主流となってきている。 However, EVA has a drawback that it is easily deteriorated by heat, and in recent years, as an alternative to this, a hot melt adhesive using an ethylene-α-olefin copolymer which is hard to be deteriorated by heat as a main component has become mainstream. There is.

例えば特許文献１には、エチレン−α−オレフィン共重合体とエチレン−カルボン酸エステル共重合体とを使用したホットメルト接着剤が記載されている。特許文献１に記載されるホットメルト接着剤は、広範な温度範囲での接着作業が可能であると記載されている。 For example, Patent Document 1 describes a hot melt adhesive using an ethylene-α-olefin copolymer and an ethylene-carboxylic acid ester copolymer. The hot melt adhesive described in Patent Document 1 is described as being capable of bonding work in a wide temperature range.

ところで、ホットメルト接着剤は高温で塗布する必要があるため、塗布時にはホットメルトアプリケーターと呼ばれる専用の塗布装置が用いられる。このホットメルトアプリケーターは、ホットメルト接着剤を加熱溶融し、圧縮空気やギヤポンプを用いる事により、ノズルの先端から溶融したホットメルト接着剤を間欠的に吐出し、被着体に塗布するためのものである。 By the way, since the hot melt adhesive needs to be applied at a high temperature, a dedicated application device called a hot melt applicator is used at the time of application. This hot melt applicator heats and melts the hot melt adhesive, and by using compressed air or a gear pump, the melted hot melt adhesive is intermittently discharged from the tip of the nozzle and applied to the adherend. Is.

その際、ホットメルト接着剤が吐出するノズルの先端から被着体の間で吐出毎にホットメルト接着剤が有する曳糸性に起因する糸状物が発生する。この糸状物が発生すると、様々な使用過程において、周辺装置や被着体を汚染したり、センサー誤作動や印字ミス等を引き起こしたりするという問題が発生する。特に、冬場など使用環境温度が低い場合、ノズルの先端から吐出されたホットメルト接着剤の溶融粘度が高くなるため糸状物の発生は顕著であり、大きな問題となる。 At that time, a filamentous substance due to the spinnability of the hot melt adhesive is generated between the tip of the nozzle to which the hot melt adhesive is discharged and the adherend at each discharge. When this filament is generated, there arises a problem that peripheral devices and adherends are contaminated, sensors malfunction, printing errors, and the like occur in various usage processes. In particular, when the operating environment temperature is low, such as in winter, the melt viscosity of the hot melt adhesive discharged from the tip of the nozzle becomes high, so that filamentous substances are remarkably generated, which is a big problem.

そこで特許文献２では、エチレン−α−オレフィン共重合体とエチレン−カルボン酸エステル共重合体を使用したホットメルト接着剤が記載されている。特許文献２に記載されるホットメルト接着剤は、糸曳きが少なくなり、耐熱性及び熱安定性に優れ、広い温度領域で優れた接着強度を維持することができるとされている（段落［００１３］）。 Therefore, Patent Document 2 describes a hot melt adhesive using an ethylene-α-olefin copolymer and an ethylene-carboxylic acid ester copolymer. The hot melt adhesive described in Patent Document 2 is said to have less stringing, excellent heat resistance and thermal stability, and can maintain excellent adhesive strength in a wide temperature range (paragraph [0013]). ]).

特表２０１５−５３４５９３号公報Special Table 2015-534593 特許第５７８９３８２号公報Japanese Patent No. 5789382

しかしながら、内容物として酒や栄養ドリンク、６５℃以上の高温物等を封緘等する場合には、従来のエチレン−α−オレフィン共重合体を主成分としたホットメルト接着剤では、上記内容物の影響によりホットメルト接着剤の硬化物が軟化し、剥離等の現象が生じることにより、接着性の低下が発生することがある。 However, when liquor, nutritional drinks, high-temperature substances of 65 ° C. or higher, etc. are sealed as the contents, the conventional hot melt adhesive containing an ethylene-α-olefin copolymer as a main component uses the above contents. Due to the influence, the cured product of the hot melt adhesive is softened, and a phenomenon such as peeling occurs, which may cause a decrease in adhesiveness.

特許文献１には、ホットメルト接着剤を塗布硬化した後、６５℃以上の高温環境下での耐熱性を有するか否かについては言及がなく、６５℃以上の高温内容物を封緘する場合、上記した剥離等の問題が発生する可能性がある。また、非相溶性成分による糸曳き性の改善がなされていないため、糸状物発生によるトラブルが発生するという問題がある。 Patent Document 1 does not mention whether or not it has heat resistance in a high temperature environment of 65 ° C. or higher after applying and curing a hot melt adhesive, and when sealing a high temperature content of 65 ° C. or higher, The above-mentioned problems such as peeling may occur. Further, since the thread pulling property is not improved by the incompatible component, there is a problem that a trouble occurs due to the generation of a filamentous substance.

一方、引用文献２においては、糸曳き性の問題に関しては改善が認められるものの、ホットメルト接着剤を塗布硬化した後、６５℃以上の高温環境下において接着性が維持できるか否かについては言及がなく、耐熱性が十分ではないという問題がある。 On the other hand, in Cited Document 2, although improvement is observed in the problem of thread pullability, it is mentioned whether or not the adhesiveness can be maintained in a high temperature environment of 65 ° C. or higher after the hot melt adhesive is applied and cured. There is a problem that the heat resistance is not sufficient.

また、ホットメルト接着剤は、一般的に１３０〜１９０℃程度まで加熱した状態でタンク内に貯蔵され、タンクから必要量だけノズルに送り吐出される様になっており、貯蔵時における熱安定性が悪いと、タンク内で長時間加熱された保存状況下では、ゲル化／炭化してホットメルトアプリケーターの詰まりを起こしたり、塗布不良を招いたりするという問題がある。特許文献２には、こうした貯蔵時の熱安定性についても１週間しか検討されておらず、長期熱安定性については十分ではないという問題がある。 In addition, the hot melt adhesive is generally stored in a tank in a state of being heated to about 130 to 190 ° C., and the required amount is sent from the tank to the nozzle and discharged, so that the thermal stability during storage is achieved. If it is poor, there is a problem that it gels / carbonizes under the storage condition of being heated for a long time in the tank, causing clogging of the hot melt applicator or causing poor coating. Patent Document 2 also examines such thermal stability during storage for only one week, and has a problem that long-term thermal stability is not sufficient.

上記のような事情に鑑み、本発明の目的とするところは、糸曳き性の問題が改善された上で、塗布硬化前の熱安定性に優れ、さらには、塗布硬化後においても広い温度域において、特に高温域において接着性が低下しにくく、高いクリープ性を維持できるホットメルト接着剤を提供することにある。 In view of the above circumstances, an object of the present invention is to improve the thermal stability before coating and curing, while improving the problem of thread pulling property, and further, a wide temperature range even after coating and curing. In the present invention, it is an object of the present invention to provide a hot melt adhesive which is less likely to deteriorate in adhesiveness particularly in a high temperature region and can maintain high creepability.

本発明者らは上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、共重合体成分、ワックス成分、及び粘着付与樹脂成分の組成を所定の範囲内とすることで、上記課題を解決できることを見出した。本発明者らは、かかる知見に基づきさらに研究を重ね、本発明を完成するに至った。 As a result of diligent research to achieve the above object, the present inventors have found that the above problem can be solved by setting the composition of the copolymer component, the wax component, and the tackifier resin component within a predetermined range. rice field. The present inventors have further studied based on such findings, and have completed the present invention.

即ち、本発明は、以下のホットメルト接着剤を提供する。
項１．
（Ａ）共重合体成分、（Ｂ）ワックス成分及び（Ｃ）粘着付与樹脂成分を含むホットメルト接着剤であって、
前記（Ａ）は、（Ａ１）官能化エチレン−α−オレフィン共重合体及び（Ａ２）エチレン−カルボン酸エステル共重合体を少なくとも有し、
前記（Ａ）１００質量％中に、前記（Ａ１）を２３〜９５質量％、前記（Ａ２）を５〜２０質量％含み、
前記（Ａ）１００質量部に対して、前記（Ｂ）を１０〜６２質量部、及び前記（Ｃ）を１１８〜１６５質量部含み、
前記（Ｃ）の環球式軟化点は１２０℃以上であることを特徴とする、ホットメルト接着剤。
項２．
前記（Ａ）は、さらに（Ａ３）エチレン−α−オレフィン共重合体を含む、項１に記載のホットメルト接着剤。
項３．
前記（Ａ１）は、無水マレイン酸官能化エチレン−α−オレフィン共重合体を含む、項１又は２に記載のホットメルト接着剤。
項４．
前記（Ａ）１００質量部に対して、前記（Ｂ）を２５〜５０質量部含むことを特徴とする、項１〜３いずれかに記載のホットメルト接着剤。
項５．
紙製包装用資材の接着に使用する、項１〜４の何れかに記載のホットメルト接着剤。 That is, the present invention provides the following hot melt adhesives.
Item 1.
A hot melt adhesive containing (A) a copolymer component, (B) a wax component, and (C) a tackifier resin component.
The (A) has at least a (A1) functionalized ethylene-α-olefin copolymer and a (A2) ethylene-carboxylic acid ester copolymer.
The 100% by mass of the (A) contains 23 to 95% by mass of the (A1) and 5 to 20% by mass of the (A2).
With respect to 100 parts by mass of (A), 10 to 62 parts by mass of (B) and 118 to 165 parts by mass of (C) are included.
A hot melt adhesive having a ring-shaped softening point (C) of 120 ° C. or higher.
Item 2.
Item 2. The hot melt adhesive according to Item 1, wherein (A) further contains (A3) an ethylene-α-olefin copolymer.
Item 3.
Item 2. The hot melt adhesive according to Item 1 or 2, wherein (A1) contains a maleic anhydride-functionalized ethylene-α-olefin copolymer.
Item 4.
Item 3. The hot melt adhesive according to any one of Items 1 to 3, which contains 25 to 50 parts by mass of (B) with respect to 100 parts by mass of (A).
Item 5.
Item 2. The hot melt adhesive according to any one of Items 1 to 4, which is used for adhering a paper packaging material.

本発明に係るホットメルト接着剤によれば、糸曳き性の問題が改善された上で、塗布硬化前の熱安定性に優れ、さらには、塗布硬化後においても広い温度域において、特に高温域において接着性が劣化しにくいホットメルト接着剤を提供することができる。 According to the hot melt adhesive according to the present invention, the problem of thread pulling property is improved, the thermal stability before coating curing is excellent, and further, even after coating curing, in a wide temperature range, especially in a high temperature range. It is possible to provide a hot melt adhesive whose adhesiveness is less likely to deteriorate.

本発明に係るホットメルト接着剤は、（Ａ）共重合体成分、（Ｂ）ワックス成分、及び（Ｃ）粘着付与樹脂成分を含む。 The hot melt adhesive according to the present invention contains (A) a copolymer component, (B) a wax component, and (C) a tackifier resin component.

（Ａ）共重合体成分
（Ａ）共重合体成分は、少なくとも、（Ａ１）官能化エチレン−α−オレフィン共重合体、及び（Ａ２）エチレン−カルボン酸エステル共重合体を含む。 (A) Copolymer component (A) The copolymer component contains at least (A1) a functionalized ethylene-α-olefin copolymer and (A2) an ethylene-carboxylic acid ester copolymer.

（Ａ１）官能化エチレン−α−オレフィン共重合体
本発明のホットメルト接着剤に使用される官能化エチレン−α−オレフィン共重合体は、エチレン−α−オレフィン共重合体に官能基をグラフト重合させることにより得ることができる。 (A1) Functionalized Ethylene-α-olefin Copolymer The functionalized ethylene-α-olefin copolymer used in the hot melt adhesive of the present invention graft-polymerizes a functional group on the ethylene-α-olefin copolymer. It can be obtained by letting it.

官能基を付与する化合物としては特に限定されず、例えば、アクリル酸、無水マレイン酸、フマル酸などが挙げられる。エチレン−α−オレフィン共重合体は、エチレンと少なくとも１種のα−オレフィンとの共重合体が挙げられる。α−オレフィンとしては、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、及び１−エイコセンなどが挙げられる。 The compound that imparts a functional group is not particularly limited, and examples thereof include acrylic acid, maleic anhydride, and fumaric acid. Examples of the ethylene-α-olefin copolymer include a copolymer of ethylene and at least one α-olefin. Examples of the α-olefin include propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, and the like. Examples thereof include 1-octadecene and 1-eikosen.

官能化エチレン−α−オレフィン共重合体としては、無水マレイン酸官能化エチレン−１−オクテン共重合体が特に好ましい。無水マレイン酸官能化エチレン−１−オクテン共重合体を使用することにより、得られるホットメルト接着剤の塗布硬化後の耐熱接着性及び耐クリープ性が、良好となる。 As the functionalized ethylene-α-olefin copolymer, a maleic anhydride-functionalized ethylene-1-octene copolymer is particularly preferable. By using the maleic anhydride-functionalized ethylene-1-octene copolymer, the heat-resistant adhesiveness and creep resistance of the obtained hot-melt adhesive after coating and curing are improved.

本発明のホットメルト接着剤における官能化エチレン−α−オレフィン共重合体の含有量は、（Ａ）共重合体成分１００質量％中に、２３〜９５質量％である。官能化エチレン−α−オレフィン共重合体の含有量が２３質量％よりも少ないと、ホットメルト接着剤の塗布硬化後の耐熱接着性及び耐熱クリープ性が十分に得られない。一方、官能化エチレン−α−オレフィン共重合体の含有量が９５質量％よりも多くなると、糸曳き性が低下するという問題がある。 The content of the functionalized ethylene-α-olefin copolymer in the hot melt adhesive of the present invention is 23 to 95% by mass in 100% by mass of the (A) copolymer component. If the content of the functionalized ethylene-α-olefin copolymer is less than 23% by mass, the heat-resistant adhesiveness and heat-resistant creep property after coating and curing of the hot melt adhesive cannot be sufficiently obtained. On the other hand, if the content of the functionalized ethylene-α-olefin copolymer is more than 95% by mass, there is a problem that the stringability is lowered.

また、高温での接着性及び高温でのクリープ性を維持できるようにするために、官能化エチレン−α−オレフィン共重合体の含有量は、（Ａ）共重合体成分１００質量％中に、３０〜９５質量％とするのが好ましく、４０〜９５質量％とするのがより好ましく、５０〜９５質量％とすることがさらに好ましい。 Further, in order to maintain the adhesiveness at high temperature and the creep property at high temperature, the content of the functionalized ethylene-α-olefin copolymer is set to (A) 100% by mass of the copolymer component. It is preferably 30 to 95% by mass, more preferably 40 to 95% by mass, and even more preferably 50 to 95% by mass.

官能化エチレン−α−オレフィン共重合体としては市販されている製品を用いる事ができる。かかる製品として、例えば、ダウケミカル社から販売されている以下の製品などが挙げられる。
商品名「アフィニティＧＡ１０００Ｒ」 As the functionalized ethylene-α-olefin copolymer, a commercially available product can be used. Examples of such products include the following products sold by Dow Chemical Co., Ltd.
Product name "Affinity GA1000R"

（Ａ２）エチレン−カルボン酸エステル共重合体
エチレン−カルボン酸エステル共重合体としては、例えばエチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸ブチル共重合体、エチレン−アクリル酸２エチルヘキシル、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体などを挙げることができる。これらの中でも、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸ブチル共重合体が好ましい。 (A2) Ethylene-carboxylic acid ester copolymer Examples of the ethylene-carboxylic acid ester copolymer include an ethylene-methyl acrylate copolymer, an ethylene-ethyl acrylate copolymer, and an ethylene-butyl acrylate copolymer. Examples thereof include diethylhexyl ethylene-acrylate and a copolymer of ethylene-methyl methacrylate. Among these, ethylene-methyl methacrylate copolymer and ethylene-butyl acrylate copolymer are preferable.

エチレン−カルボン酸エステル共重合体のメルトインデックス（ＭｅｌｔＩｎｄｅｘ；以下、単にＭＩともいう。）は１８０ｇ／１０分以下が好ましく、１００ｇ／１０分以下がより好ましい。エチレン−カルボン酸エステル共重合体のＭＩが上記範囲内であることにより、糸曳き性の問題がより解消されたホットメルト接着剤を提供できる。 The melt index (Melt Index; hereinafter, also simply referred to as MI) of the ethylene-carboxylic acid ester copolymer is preferably 180 g / 10 minutes or less, and more preferably 100 g / 10 minutes or less. When the MI of the ethylene-carboxylic acid ester copolymer is within the above range, it is possible to provide a hot melt adhesive in which the problem of stringability is further solved.

尚、本明細書において、各共重合体のメルトインデックスとは、ＪＩＳＫ７１２０に準拠して、温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎの条件にて測定された値と定義される。 In the present specification, the melt index of each copolymer is defined as a value measured under the conditions of a temperature of 190 ° C. and a load of 21.18 N in accordance with JIS K7120.

本発明のホットメルト接着剤において、（Ａ）共重合体成分１００質量％中におけるエチレン−カルボン酸エステルの含有量は、５〜２０質量％である。エチレン−カルボン酸エステル共重合体の含有量が５質量％よりも少ない場合、得られるホットメルト接着剤の糸曳き性に関する問題が解決できない。一方で、エチレン−カルボン酸エステル共重合体の含有量が２０質量％よりも多くなると、得られるホットメルト接着剤の溶融粘度が上昇し、熱安定性が低下する。 In the hot melt adhesive of the present invention, the content of the ethylene-carboxylic acid ester in 100% by mass of the (A) copolymer component is 5 to 20% by mass. When the content of the ethylene-carboxylic acid ester copolymer is less than 5% by mass, the problem of the stringability of the obtained hot melt adhesive cannot be solved. On the other hand, when the content of the ethylene-carboxylic acid ester copolymer is more than 20% by mass, the melt viscosity of the obtained hot melt adhesive increases and the thermal stability decreases.

但し、長期的に加熱安定性を維持させ、かつ低糸曳き性を発現させるために、（Ａ）共重合体成分１００質量％中の、エチレン−カルボン酸エステルの含有量は、６〜１９質量％とすることが好ましく、７〜１７質量％とすることがより好ましい。 However, in order to maintain heating stability for a long period of time and to develop low yarn pulling property, the content of ethylene-carboxylic acid ester in (A) 100% by mass of the copolymer component is 6 to 19% by mass. %, More preferably 7 to 17% by mass.

エチレン−カルボン酸エステル共重合体としては市販されている製品を用いる事ができる。かかる製品として、例えば、以下の製品などが挙げられる。
アルケマ社製商品名「ロトリル３５ＢＡ４０」(アクリル酸ブチル含有量３５重量％)
アルケマ社製商品名「ロトリル２８ＢＡ１７５」(アクリル酸ブチル含有量２８重量％)
住友化学社製商品名「アクリフトＣＭ５０２３」(メタクリル酸メチル含有量２８重量％) As the ethylene-carboxylic acid ester copolymer, a commercially available product can be used. Examples of such products include the following products.
Product name "Rotril 35BA40" manufactured by Arkema (butyl acrylate content 35% by weight)
Product name "Rotril 28BA175" manufactured by Arkema (butyl acrylate content 28% by weight)
Product name "Aklift CM5023" manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. (methyl methacrylate content 28% by weight)

（Ａ３）エチレン−α−オレフィン共重合体
本発明のホットメルト接着剤は、（Ａ）共重合体成分として、さらに、エチレン−α−オレフィン共重合体を含んでもよい。 (A3) Ethylene-α-olefin copolymer The hot melt adhesive of the present invention may further contain an ethylene-α-olefin copolymer as a component of the (A) copolymer.

かかるエチレン−α−オレフィン共重合体としては、エチレンと少なくとも１種のα−オレフィンとの共重合体が挙げられる。α−オレフィンとしては、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、及び１−エイコセンなどが挙げられる。α−オレフィンの炭素数は３〜２０が好ましく、６〜８がより好ましい。 Examples of such an ethylene-α-olefin copolymer include a copolymer of ethylene and at least one α-olefin. Examples of the α-olefin include propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, and the like. Examples thereof include 1-octadecene and 1-eikosen. The α-olefin has preferably 3 to 20 carbon atoms, more preferably 6 to 8 carbon atoms.

中でも、エチレン−α−オレフィン共重合体の具体例としては、エチレン−１−オクテン共重合体が特に好ましい。エチレン−１−オクテン共重合体を使用することにより、凝集力が高く、接着性に優れたホットメルト接着剤を提供する事ができる。 Among them, as a specific example of the ethylene-α-olefin copolymer, the ethylene-1-octene copolymer is particularly preferable. By using the ethylene-1-octene copolymer, it is possible to provide a hot melt adhesive having high cohesive force and excellent adhesiveness.

エチレン−α−オレフィン共重合体の含有量は、（Ａ）共重合体成分１００質量％中に、０〜７０質量％とするのが好ましく、２０〜６５質量％とするのがより好ましく、４０〜６０質量％とするのがさらにより好ましい。 The content of the ethylene-α-olefin copolymer is preferably 0 to 70% by mass, more preferably 20 to 65% by mass, and 40% by mass in 100% by mass of the (A) copolymer component. Even more preferably, it is ~ 60% by mass.

エチレン−１−オクテン共重合体としては市販されている製品を用いる事ができる。かかる製品として、例えば、ダウケミカル社から販売されている以下の製品などが挙げられる。
商品名「アフィニティＧＡ１９５０」
商品名「アフィニティＧＡ１９００」
商品名「アフィニティＧＡ１８７５」 As the ethylene-1-octene copolymer, a commercially available product can be used. Examples of such products include the following products sold by Dow Chemical Co., Ltd.
Product name "Affinity GA1950"
Product name "Affinity GA1900"
Product name "Affinity GA1875"

（Ｂ）ワックス成分
ワックス成分としては、ホットメルト接着剤の製造に使用される公知のワックス成分を、広く使用することが可能である。具体的には、フィッシャートロプシュワックス、及びポリエチレンワックスなどの合成ワックス、パラフィンワックス、及びマイクロクリスタリンワックスなどの天然ワックスが挙げられる。ワックスは、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。なかでも、フィッシャートロプシュワックスが好ましい。 (B) Wax component As the wax component, a known wax component used in the production of a hot melt adhesive can be widely used. Specific examples thereof include Fischer-Tropsch wax, synthetic wax such as polyethylene wax, paraffin wax, and natural wax such as microcrystalline wax. The wax may be used alone or in combination of two or more. Of these, Fischer-Tropsch wax is preferable.

フィッシャートロプシュワックスを始めとして、上記例示したワックスは、エチレン−α−オレフィン共重合体との相溶性が良く、耐寒接着性低下を低減する事ができる。 The waxes exemplified above, such as Fischer-Tropsch wax, have good compatibility with the ethylene-α-olefin copolymer and can reduce the decrease in cold adhesive resistance.

ワックスの融点は、１００〜１２０℃が好ましい。融点が１００℃以上のワックスを採用することにより、ホットメルト接着剤の塗布硬化後の、高温環境下での接着性を向上させることができる。一方、融点が１２０℃以下のワックスを採用することにより、溶融速度が早くなり塗工までの時間を短縮させるという効果を得ることができる。 The melting point of the wax is preferably 100 to 120 ° C. By adopting a wax having a melting point of 100 ° C. or higher, it is possible to improve the adhesiveness in a high temperature environment after the application and curing of the hot melt adhesive. On the other hand, by adopting a wax having a melting point of 120 ° C. or lower, the effect of increasing the melting rate and shortening the time until coating can be obtained.

本発明のホットメルト接着剤における（Ｂ）ワックス成分の含有量は、（Ａ）共重合体成分１００質量部に対して、（Ｂ）ワックス成分が１０〜６２質量部である。ワックス成分が１０質量部に満たない場合、接着剤の硬化速度が遅くなり塗工性が低下し、高速ラインに適さなくなる。一方、ワックス成分が６２質量部よりも多くなると、硬化後のホットメルト接着剤の耐熱性が不十分となる。また、低温での接着性能を発現させために、（Ａ）共重合体成分１００質量部に対する（Ｂ）ワックス成分の含有量は、２５〜５０質量部とすることが好ましく、２８〜４５質量部とすることがより好ましい。 The content of the (B) wax component in the hot melt adhesive of the present invention is 10 to 62 parts by mass of the (B) wax component with respect to 100 parts by mass of the (A) copolymer component. If the wax component is less than 10 parts by mass, the curing speed of the adhesive becomes slow and the coatability deteriorates, making it unsuitable for high-speed lines. On the other hand, if the wax component is more than 62 parts by mass, the heat resistance of the hot melt adhesive after curing becomes insufficient. Further, in order to exhibit the adhesive performance at a low temperature, the content of the (B) wax component with respect to 100 parts by mass of the (A) copolymer component is preferably 25 to 50 parts by mass, preferably 28 to 45 parts by mass. Is more preferable.

なお本明細書において、ワックスの融点は、下記測定条件に基づき、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を用いて、ワックスを３０〜１５０℃まで加熱速度５℃／分で昇温した時の吸熱ピークの温度とする。
＜測定条件＞
示差走査熱量計：島津製作所製「ＤＳＣ−６０」
セル：アルミニウム
雰囲気ガス：空気
測定温度：３０〜１５０℃
加熱速度：５℃／分 In the present specification, the melting point of the wax is the endothermic peak when the wax is heated to 30 to 150 ° C. at a heating rate of 5 ° C./min using differential scanning calorimetry (DSC) based on the following measurement conditions. Let it be the temperature.
<Measurement conditions>
Differential scanning calorimetry: Shimadzu "DSC-60"
Cell: Aluminum Atmospheric gas: Air Measurement temperature: 30-150 ° C
Heating rate: 5 ° C / min

フィッシャートロプシュワックスとしては市販されている製品を用いる事ができる。かかる製品として、例えば、以下の製品などが挙げられる。
ＳｈｅｌｌＭＤＳ (Ｍ) ＳｄｎＢｈｄ社製商品名「ＧＴＬＳＡＲＡＷＡＸＳＸ−１０５」(融点＝１０２℃)
サゾール社製商品名「サゾールワックスＨ１」(融点＝１０８℃) As the Fischer-Tropsch wax, a commercially available product can be used. Examples of such products include the following products.
Shell MDS (M) Made by Sdn Bhd Product name "GTL SARAWAX SX-105" (melting point = 102 ° C)
Product name "Sazole Wax H1" manufactured by Sazole (melting point = 108 ° C)

（Ｃ）粘着付与樹脂成分
（Ｃ）粘着付与樹脂の具体例としては、石油樹脂、テルペン樹脂、ロジン系樹脂、スチレン系樹脂、及びこれらの水素添加物等が挙げられる。これらの粘着付与樹脂は、１種単独で用いられてもよく、二種以上が併用されてもよい。 (C) Adhesive-imparting resin component (C) Specific examples of the adhesive-imparting resin include petroleum resin, terpene resin, rosin-based resin, styrene-based resin, and hydrogenated additives thereof. These tackifier resins may be used alone or in combination of two or more.

中でも、石油樹脂及びその水素添加物が好ましく、石油樹脂の水素添加物が特に好ましい。石油樹脂としては、脂肪族系石油炭化水素樹脂、芳香族石油炭化水素樹脂、及び環状脂肪族系石油炭化水素などが挙げられる。石油樹脂及びその水素添加物は、エチレン−α−オレフィン共重合体との相溶性に優れ、これによりホットメルト接着剤の接着性及び加熱安定性を向上させる事ができる。 Among them, petroleum resin and its hydrogenated additive are preferable, and petroleum resin hydrogenated additive is particularly preferable. Examples of petroleum resins include aliphatic petroleum hydrocarbon resins, aromatic petroleum hydrocarbon resins, and cyclic aliphatic petroleum hydrocarbons. The petroleum resin and its hydrogenated material have excellent compatibility with the ethylene-α-olefin copolymer, whereby the adhesiveness and heating stability of the hot melt adhesive can be improved.

本発明のホットメルト接着剤に含まれる（Ｃ）粘着付与樹脂成分の環球式軟化点は、１２０℃以上である。環球式軟化点がこれよりも低いと、ホットメルト接着剤を塗布硬化した後、高温環境下における接着性や耐クリープ性が不十分となる。一方、環球式軟化点の上限値は、塗工時の溶融速度が遅くならないようにするために、１５０℃以下とすることが好ましく、１３０℃以下とすることがより好ましい。 The ring-shaped softening point of the (C) tackifier resin component contained in the hot melt adhesive of the present invention is 120 ° C. or higher. If the annular softening point is lower than this, the adhesiveness and creep resistance in a high temperature environment become insufficient after the hot melt adhesive is applied and cured. On the other hand, the upper limit of the ring-ball type softening point is preferably 150 ° C. or lower, and more preferably 130 ° C. or lower so that the melting rate at the time of coating is not slowed down.

粘着付与樹脂成分の含有量は、（Ａ）共重合体成分１００質量部に対して、１１８〜１６５質量部である。上記粘着付与樹脂成分の含有量は、１２５〜１５５質量部が好ましい。粘着付与樹脂成分が１１８質量部よりも少ないと、ホットメルト接着剤の耐熱性が低下してしまう。逆に１６５質量部よりも多いと、ホットメルト接着剤の耐寒性の低下や加熱安定性の低下をきたす。 The content of the tackifier resin component is 118 to 165 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (A) copolymer component. The content of the tackifier resin component is preferably 125 to 155 parts by mass. If the amount of the tackifying resin component is less than 118 parts by mass, the heat resistance of the hot melt adhesive is lowered. On the contrary, if it is more than 165 parts by mass, the cold resistance of the hot melt adhesive is lowered and the heating stability is lowered.

本明細書において、粘着付与樹脂成分の環球式軟化点は、ＪＩＳＫ６８６３（又はＪＩＳＫ２２０７）に準拠して測定された値と定義する。（測定法としてグリセリン浴中に試料を充てんした環を水平に支え、試料中央に置いた球が底板に触れたときの温度を測定する。）ここで、粘着付与樹脂成分としての石油樹脂としては市販されている製品を用いる事ができる。かかる製品として、例えば、以下の製品などが挙げられる。
・脂肪族系成分と芳香族成分との共重合石油樹脂の部分水添石油炭化水素樹脂
出光興産製商品名「アイマーブＳ−１２５」(軟化点＝１２５℃)
・脂肪族系成分と芳香族成分との共重合石油樹脂の完全水添石油炭化水素樹脂
出光興産製商品名「アイマーブＰ−１２５」(軟化点＝１２５℃)
東燃ゼネラル石油製商品名「Ｔ−ＲＥＺＨＢ１２５」(軟化点＝１２５℃)
・脂肪族系石油炭化水素樹脂の完全水添石油炭化水素樹脂
イーストマンケミカル社製商品名「イーストタックＨ−１３０Ｗ」(軟化点＝１３０℃)
・芳香族石油炭化水素樹脂の完全水添石油炭化水素樹脂
荒川化学製「アルコンＰ−１２５」(軟化点＝１２５℃) In the present specification, the ring-shaped softening point of the tackifier resin component is defined as a value measured according to JIS K6863 (or JIS K2207). (As a measurement method, a ring filled with a sample in a glycerin bath is horizontally supported, and the temperature at which a sphere placed in the center of the sample touches the bottom plate is measured.) Here, as a petroleum resin as a tackifying resin component, Commercially available products can be used. Examples of such products include the following products.
-Copolymerization of aliphatic and aromatic components Partial hydrogenated petroleum hydrocarbon resin Made by Idemitsu Kosan Product name "Imarb S-125" (softening point = 125 ° C)
-Copolymerization of aliphatic and aromatic components Completely hydrogenated petroleum hydrocarbon resin made by Idemitsu Kosan Product name "Imarb P-125" (softening point = 125 ° C)
Made by TonenGeneral Sekiyu Product name "T-REZ HB125" (softening point = 125 ° C)
-Completely hydrogenated aliphatic petroleum hydrocarbon resin Made by Eastman Chemical Co., Ltd. Product name "East Tuck H-130W" (softening point = 130 ° C)
・ Completely hydrogenated aromatic petroleum hydrocarbon resin Arakawa Chemical's "Arcon P-125" (softening point = 125 ° C)

酸化防止剤
本発明のホットメルト接着剤は、さらに酸化防止剤を含んでいてもよい。酸化防止剤を用いる事により、加熱溶融させたホットメルトの保存安定性を向上させる事ができる。 Antioxidant The hot melt adhesive of the present invention may further contain an antioxidant. By using an antioxidant, it is possible to improve the storage stability of the hot melt that has been heated and melted.

かかる酸化防止剤としては、ホットメルト接着剤に使用される公知の酸化防止剤を広く使用することができ、特に限定はない。具体的には、ヒンダートフェノール系酸化防止剤、及びホスファイト系酸化防止剤などを挙げることができる。酸化防止剤は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。 As such an antioxidant, a widely known antioxidant used in a hot melt adhesive can be widely used, and there is no particular limitation. Specific examples thereof include hindered phenolic antioxidants and phosphite-based antioxidants. The antioxidant may be used alone or in combination of two or more.

その他
また、本発明のホットメルト接着剤は、本発明の課題達成を阻害しない範囲で必要に応じて、例えば、充填剤、増量剤、粘度調整剤、揺変性付与剤、軟化剤(可塑剤)、プロセスオイル、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、着色剤、難燃剤、帯電防止剤などの添加剤が含んでいてもよい。 In addition, the hot melt adhesive of the present invention is, for example, a filler, a bulking agent, a viscosity modifier, a rocking modifier, a softening agent (plasticizer), if necessary, as long as it does not hinder the achievement of the subject of the present invention. , Process oils, heat stabilizers, light stabilizers, UV absorbers, colorants, flame retardants, antistatic agents and other additives may be included.

ホットメルト接着剤の製造方法
本発明のホットメルト接着剤の製造方法としては、例えば、（Ａ）共重合体成分、（Ｂ）ワックス成分、（Ｃ）粘着付与樹脂成分、及び必要に応じて酸化防止剤や各種の添加剤を所定量ずつ配合して１２０〜１８０℃で加熱溶融して均一に攪拌混練する製造方法を挙げることができる。 As a method for producing hot melt adhesives of the manufacturing method of the present invention hot-melt adhesives, for example, (A) the copolymer component, (B) a wax component, (C) a tackifier resin component, and optionally oxidized Examples thereof include a manufacturing method in which a predetermined amount of an inhibitor and various additives are blended, heated and melted at 120 to 180 ° C., and uniformly stirred and kneaded.

ホットメルト接着剤の塗工方法
ホットメルト接着剤の塗工方法としては、公知の方法を広く採用することができる。例えば、ホットメルト接着剤を溶融タンク内で１３０〜１９０℃で加熱溶融させた後、溶融タンクからホースを介してノズルへ送り、ノズルから連続的又は間欠的に吐出させて被接着物の接着面に塗工する方法などが用いられる。本発明のホットメルト接着剤は、上述した通り、糸曳きが高く低減されており、環境温度が５℃においても良好な低糸曳き性を有する。 Hot Melt Adhesive Coating Method As a hot melt adhesive coating method, a known method can be widely adopted. For example, a hot melt adhesive is heated and melted in a melting tank at 130 to 190 ° C., then sent from the melting tank to a nozzle via a hose, and continuously or intermittently discharged from the nozzle to bond the adhesive surface of the object to be adhered. A method of coating on the surface is used. As described above, the hot melt adhesive of the present invention has high and reduced thread pulling, and has good low thread pulling property even at an environmental temperature of 5 ° C.

ホットメルト接着剤の用途
本発明のホットメルト接着剤は、包装、製本、木工、繊維加工、金属工業、電気、電子工業など広い範囲の用途に使用する事ができ、種々の被着体を接着する事ができる。段ボール箱、紙製箱、段ボール製容器、紙製容器などの紙製包装用資材を形成するために好適に用いる事ができる。被着体を構成する材料としては、例えば、鉄、アルミニウムなどの金属及びその合金；ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリウレタン、ポリプロピレン、ＡＢＳ樹脂、ポリメタクリレート、及びポリカーボネートなどの合成樹脂；セルロース系材料；皮革などが挙げられる。セルロース系材料からなる被着体としては、例えば、紙、ボード、ダンボール、及びセロハンなどが挙げられる。 Applications of Hot Melt Adhesive The hot melt adhesive of the present invention can be used in a wide range of applications such as packaging, bookbinding, woodworking, textile processing, metal industry, electrical and electronic industries, and adheres various adherends. Can be done. It can be suitably used for forming a paper packaging material such as a corrugated cardboard box, a paper box, a corrugated cardboard container, and a paper container. Materials constituting the adherend include, for example, metals such as iron and aluminum and their alloys; synthetic resins such as polyester, polyvinyl chloride, polyurethane, polypropylene, ABS resin, polymethacrylate, and polycarbonate; cellulose-based materials; leather. And so on. Examples of the adherend made of a cellulosic material include paper, board, cardboard, cellophane and the like.

以上、本発明の実施形態について説明したが、本発明はこうした例に何ら限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において種々なる形態で実施し得ることは勿論である。 Although the embodiments of the present invention have been described above, the present invention is not limited to these examples, and it goes without saying that the present invention can be implemented in various forms without departing from the gist of the present invention.

以下、実施例に基づき、本発明の実施形態をより具体的に説明するが、本発明がこれらに限定されるものではない。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in more detail based on Examples, but the present invention is not limited thereto.

（Ａ１）：官能化エチレン−α−オレフィン共重合体
・無水マレイン酸官能化エチレン−１−オクテン共重合体Ｂ：ダウケミカル社製商品名「アフィニティＧＡ１０００Ｒ」
（Ａ２）：エチレン−カルボン酸エステル共重合体
・エチレン−アクリル酸ブチル共重合体Ｃ１：アルケマ社製商品名「ロトリル３５ＢＡ４０」(アクリル酸ブチル含有量３５重量％、ＭＩ＝４０ｇ／１０分)
（Ａ３）：エチレン−α−オレフィン共重合体
・エチレン−１−オクテン共重合体：ダウケミカル社製商品名「アフィニティＧＡ１９５０」
（Ｂ）：ワックス
・ＳｈｅｌｌＭＤＳ (Ｍ) ＳｄｎＢｈｄ社製商品名「ＧＴＬＳＡＲＡＷＡＸＳＸ−１０５」(融点＝１０２℃)
（Ｃ）：粘着付与樹脂
・脂肪族系成分と芳香族成分との共重合石油樹脂の完全水添石油炭化水素樹脂Ｃ１：出光興産製商品名「アイマーブＰ−１２５」(軟化点＝１２５℃)
・脂肪族系成分と芳香族成分との共重合石油樹脂の完全水添石油炭化水素樹脂Ｃ２：出光興産製商品名「アイマーブＰ−１００」(軟化点＝１００℃)
（Ｄ）：酸化防止剤
・ヒンダートフェノール型：ＥＶＥＲＳＰＲＩＮＧＣＨＥＭＩＣＡＬ社製商品名「ＥＶＥＲＮＯＸ−１０」 (A1): Functionalized ethylene-α-olefin copolymer / maleic anhydride Functionalized ethylene-1-octene copolymer B: Product name "Affinity GA1000R" manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.
(A2): Ethylene-carboxylic acid ester copolymer / ethylene-butyl acrylate copolymer C1: Manufactured by Alchema, trade name "Rotril 35BA40" (butyl acrylate content 35% by weight, MI = 40 g / 10 minutes)
(A3): Ethylene-α-olefin copolymer / ethylene-1-octene copolymer: Product name "Affinity GA1950" manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.
(B): Wax , Shell MDS (M), manufactured by Sdn Bhd, trade name "GTL SARAWAX SX-105" (melting point = 102 ° C.)
(C): Copolymerization of tackifying resin / aliphatic component and aromatic component Completely hydrogenated petroleum hydrocarbon resin of petroleum resin C1: Made by Idemitsu Kosan Product name "Imarb P-125" (softening point = 125 ° C)
-Copolymerization of aliphatic and aromatic components Completely hydrogenated petroleum hydrocarbon resin C2: Made by Idemitsu Kosan Product name "Imarb P-100" (softening point = 100 ° C)
(D): Antioxidant, hindered phenol type: Everspring PRING CHEMICAL product name "EVERNOX-10"

（実施例１〜１２、比較例１〜８）
上記した各成分を、後述する表１〜５に示した組成で、加熱装置を備えた攪拌混練機中に投入した後、１８０℃で１時間に亘って加熱しながら混練する事により、ホットメルト接着剤組成物を得た。各実施例及び比較例のホットメルト接着剤について、溶融粘度、塗布硬化後の各温度環境下における接着性、耐熱クリープ性、糸曳き性及び熱安定性を以下の手順に従い評価した。 (Examples 1 to 12, Comparative Examples 1 to 8)
Each of the above components has a composition shown in Tables 1 to 5 described later, and is put into a stirring and kneading machine equipped with a heating device, and then kneaded while heating at 180 ° C. for 1 hour to hot melt. An adhesive composition was obtained. For the hot melt adhesives of each example and comparative example, the melt viscosity, the adhesiveness under each temperature environment after coating and curing, the heat-resistant creep property, the string pulling property, and the thermal stability were evaluated according to the following procedure.

（溶融粘度評価試験）
日本接着剤工業会規格ＪＡＩ−７に準拠して、ブルックフィールドＲＶＦ型粘度計及びサーモセルを用いて、Ｎｏ．２１スピンドル、回転数２０ｒｐｍにて、１８０℃におけるホットメルト接着剤の溶融粘度(ｍＰａ・ｓ)をそれぞれ測定した。 (Melting viscosity evaluation test)
In accordance with the Japan Adhesive Industry Association standard JAI-7, using a Brookfield RVF type viscometer and thermocell, No. The melt viscosity (mPa · s) of the hot melt adhesive at 180 ° C. was measured at 21 spindles and 20 rpm.

（塗布硬化後の各温度環境下における接着性試験）
日本接着剤工業会規格ＪＡＩ−７に準拠して、５０ｍｍ×１００ｍｍに裁断したダンボール（Ｋライナー）２枚を被着体として用意した。塗工装置（メック社製製品名「ＡＳＭ−１５Ｎ」）を用いて、溶融タンク１８０℃、ノズル温度１８０℃、塗布量３ｇ／ｍで一方の被着体の片面にホットメルト接着剤を塗布し、オープンタイムとして２秒経過後、もう一方の被着体を積層し、７．８ｋＰａの荷重で２秒間プレスして積層体を得た。その後、その積層体を温度２０℃、相対湿度５０％に雰囲気下で１時間養生したもの試験片とした。
試験片を−１０、６０、７０℃の恒温槽内に２４時間放置後、同恒温槽内にて、試験片中の一方の被着体を手で剥がし、被着体の材破率（％）を算出した。なお、被着体の材破率とは、２枚の被着体同士が接着している面全体の面積に対する、被着体が破壊した部分の面積の比率（百分率）とした。
評価基準
◎…材料破壊率８０％以上
○…材料破壊率６０％以上８０％未満
△…材料破壊率４０％以上６０％未満
×…材料破壊率４０％未満 (Adhesion test under each temperature environment after coating and curing)
Two corrugated cardboard (K liners) cut into 50 mm x 100 mm were prepared as adherends in accordance with the Japan Adhesive Industry Association standard JAI-7. Using a coating device (product name "ASM-15N" manufactured by MEC), apply hot melt adhesive to one side of one adherend at a melting tank of 180 ° C, a nozzle temperature of 180 ° C, and a coating amount of 3 g / m. After 2 seconds had passed as the open time, the other adherend was laminated and pressed with a load of 7.8 kPa for 2 seconds to obtain a laminate. Then, the laminate was cured at a temperature of 20 ° C. and a relative humidity of 50% for 1 hour in an atmosphere to prepare a test piece.
After leaving the test piece in a constant temperature bath at -10, 60, and 70 ° C. for 24 hours, one of the adherends in the test piece was manually peeled off in the same constant temperature bath, and the material fracture rate (%) of the adherend. ) Was calculated. The material fracture rate of the adherend was defined as the ratio (percentage) of the area of the portion where the adherend was destroyed to the area of the entire surface where the two adherends were adhered to each other.
Evaluation criteria ◎… Material destruction rate 80% or more
○… Material destruction rate 60% or more and less than 80%
Δ… Material destruction rate 40% or more and less than 60%
×… Material destruction rate less than 40%

（耐熱クリープ性評価試験）
耐寒性と同様の要領に従って試験片を作製した。試験片の一方の端部において、２枚の被着体をそれぞれ反対側の方向に折り曲げ、Ｔ字状の試験片を得た。Ｔ字状の試験片を６０、６５、７０℃の恒温槽中に入れ、一方の折り曲げた被着体の端部を恒温槽天井に固定し、もう一方の折り曲げた被着体の端部に６００ｇｆの錘を吊り下げ後、錘を吊り下げてから落下するまでの時間を計測した。
評価基準
◎…保持時間８時間以上保持
○…保持時間５時間以上８時間未満
△…保持時間２時間以上５時間未満
×…保持時間２時間未満 (Heat-resistant creep property evaluation test)
A test piece was prepared according to the same procedure as for cold resistance. At one end of the test piece, the two adherends were bent in opposite directions to obtain a T-shaped test piece. Place the T-shaped test piece in a constant temperature bath at 60, 65, 70 ° C., fix the end of one bent adherend to the ceiling of the constant temperature bath, and attach it to the end of the other bent adherend. After suspending the weight of 600 gf, the time from the suspension of the weight to the fall was measured.
Evaluation criteria ◎… Holding time 8 hours or more
○… Holding time 5 hours or more and less than 8 hours
Δ… Holding time 2 hours or more and less than 5 hours ×… Holding time less than 2 hours

（糸曳き性評価試験）
ホットメルトノズルの先端から距離２０ｃｍの所に被着体を垂直に配置し、その間の落下物を捕獲するための板状の受け皿を設置する。２０℃の無風雰囲気下、下記条件で交流電源シーケンサーを用いて、ホットメルト接着剤を６００ショット／１０分の条件で間欠吐出し、受け皿上に溜まった落下物の形状を目視にて観察し、糸曳き性を評価した。なお、５℃無風雰囲気下でも２０℃の無風雰囲気下と同様の要領で評価した。
測定条件
ホットメルトアプリケーター：ノードソン社製製品名「Ｐｒｏｂｌｕｅ４」
温度設定：溶融タンク１８０℃、ホース温度１８０℃、ノズル温度１８０℃
吐出圧：３．０ｂａｒ
ノズル形状：３オリフィス(３穴)、口径１８／１０００インチ
評価基準
◎…落下物の形状は粒状
○…落下物の形状はほとんど粒状で、糸状がわずかに混在
△…落下物の形状は粒状と糸状が混在
×…落下物の形状は糸状 (Thread pulling property evaluation test)
The adherend is vertically arranged at a distance of 20 cm from the tip of the hot melt nozzle, and a plate-shaped saucer for catching falling objects is installed between them. In a windless atmosphere at 20 ° C, use an AC power sequencer under the following conditions to intermittently discharge the hot melt adhesive under the conditions of 600 shots / 10 minutes, and visually observe the shape of the falling objects accumulated on the saucer. The stringability was evaluated. The evaluation was performed in the same manner as in a windless atmosphere at 20 ° C. even in a windless atmosphere at 5 ° C.
Measurement conditions <br /> Hot melt applicator: Nordson product name "Proble4"
Temperature setting: melting tank 180 ℃, hose temperature 180 ℃, nozzle temperature 180 ℃
Discharge pressure: 3.0 bar
Nozzle shape: 3 orifices (3 holes), caliber 18/1000 inches
Evaluation criteria ◎… The shape of the falling object is granular ○… The shape of the falling object is almost granular and the thread shape is slightly mixed △… The shape of the falling object is a mixture of granular and thread-like ×… The shape of the falling object is thread-like

（熱安定性評価試験）
得られた各ホットメルト接着剤をそれぞれ内容積１４０ｃｃのガラス瓶に５０ｇ計量して入れ、ガラス瓶の開口部をアルミホイルで蓋をした状態で１８０℃の恒温槽に１、２、３週間の各条件で保管した後、ガラス瓶を恒温槽から取り出して、ガラス瓶の縁に炭化物がリング状に付着していないか、ガラス瓶内のホットメルト接着剤の表面に炭化物の皮が張っていないかを確認した。
評価基準
◎…炭化物なし
○…炭化物わずかにあり
△…炭化物あり
×…炭化物が多量にあり (Thermal stability evaluation test)
Weigh 50 g of each of the obtained hot melt adhesives into a glass bottle with an internal volume of 140 cc, and place the glass bottle in a constant temperature bath at 180 ° C for 1, 2 or 3 weeks with the opening of the glass bottle covered with aluminum foil. After storing in the glass bottle, the glass bottle was taken out from the constant temperature bath, and it was confirmed whether the carbide was attached to the edge of the glass bottle in a ring shape and the surface of the hot melt adhesive in the glass bottle was not covered with the carbide skin.
Evaluation Criteria ◎… No carbide ○… Slightly carbide △… With carbide ×… Large amount of carbide

（各種評価試験結果）
表１〜５に示したように、各実施例のホットメルト接着剤は、糸曳き性の問題が改善された上で、塗布硬化前の熱安定性に優れ、さらには、塗布硬化後においても広い温度域において良好な接着性を示すことが確認された。 (Results of various evaluation tests)
As shown in Tables 1 to 5, the hot melt adhesives of each example have improved the problem of thread pulling property, are excellent in thermal stability before coating curing, and further, even after coating curing. It was confirmed that it showed good adhesiveness in a wide temperature range.

Claims

A hot melt adhesive containing (A) a copolymer component, (B) a wax component, and (C) a tackifier resin component.
The (A) has at least a (A1) functionalized ethylene-α-olefin copolymer and a (A2) ethylene-carboxylic acid ester copolymer.
The 100% by mass of the (A) contains 23 to 95% by mass of the (A1) and 5 to 20% by mass of the (A2).
With respect to 100 parts by mass of (A), 10 to 62 parts by mass of (B) and 118 to 165 parts by mass of (C) are included.
A hot melt adhesive having a ring-shaped softening point (C) of 120 ° C. or higher.

The hot melt adhesive according to claim 1, wherein (A) further contains (A3) an ethylene-α-olefin copolymer.

The hot melt adhesive according to claim 1 or 2, wherein (A1) contains a maleic anhydride-functionalized ethylene-α-olefin copolymer.

The hot melt adhesive according to any one of claims 1 to 3, wherein the hot melt adhesive contains 25 to 50 parts by mass of the (B) with respect to 100 parts by mass of the (A).

The hot melt adhesive according to any one of claims 1 to 4, which is used for paper packaging materials.