JP6901445B2 - Curable composition - Google Patents
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Description
本発明は、現場発泡フォーム形成に適した硬化性組成物に関する。本発明の硬化性組成物は、優れた断熱性、耐熱性とともに、美観性に優れたフォームを形成することができるものである。 The present invention relates to a curable composition suitable for in-situ foam foam formation. The curable composition of the present invention can form a foam having excellent aesthetics as well as excellent heat insulating properties and heat resistance.
一般に建築構造物においては、難燃材料とともに、断熱性能を高めるため断熱材が施工されている。
このような断熱材としては、主にウレタンフォーム、フェノールフォーム、スチレンフォーム等の有機断熱材が用いられている。例えばウレタンフォームは、断熱性に優れていること、比較的低コストで施工できること等の特徴を有することから広範に用いられている。
近年ではウレタンフォームの耐熱性向上にともない、ウレタンフォーム単独で使用できるようになったこと、また、表面材として使用できるようになったことから、さらなる用途の拡大が期待されている。(例えば特許文献1、2等)
Generally, in building structures, heat insulating materials are installed together with flame-retardant materials in order to improve heat insulating performance.
As such a heat insulating material, an organic heat insulating material such as urethane foam, phenol foam, or styrene foam is mainly used. For example, urethane foam is widely used because it has excellent heat insulating properties and can be installed at a relatively low cost.
In recent years, with the improvement of heat resistance of urethane foam, it has become possible to use urethane foam alone, and since it has become possible to use it as a surface material, further expansion of applications is expected. (For example, Patent Documents 1, 2, etc.)
ところが、このようなウレタンフォームは用途拡大にともない、人目につく箇所にも採用されるようになると、表面の美観性が問題視されるようになってきており、用途拡大には表面の美観性向上が急務となっている。 However, with the expansion of applications, such urethane foams have come to be used in conspicuous places, and the aesthetics of the surface have become a problem. There is an urgent need for improvement.
本発明者は、上記問題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、ポリオール化合物、発泡剤、触媒、難燃剤、染料、ポリイソシアネート化合物を含み、難燃剤としてホスフィン酸塩化合物と染料を特定量含む硬化性組成物が、優れた断熱性、耐熱性とともに、優れた美観性を有することを見出し、本発明の完成に至った。 As a result of intensive research to solve the above problems, the present inventor contains a polyol compound, a foaming agent, a catalyst, a flame retardant, a dye, and a polyisocyanate compound, and contains a specific amount of a phosphinate compound and a dye as the flame retardant. The present invention has been completed by finding that the curable composition has excellent aesthetic properties as well as excellent heat insulating properties and heat resistance.
すなわち、本発明は、以下の特徴を有するものである。
1.フォーム形成用の硬化性組成物であって、
ポリオール化合物、発泡剤、触媒、難燃剤、染料、及びポリイソシアネート化合物を含有し、
該難燃剤がホスフィン酸塩化合物を含み、
上記ホスフィン酸塩化合物の混合量は、上記ポリオール化合物100重量部に対し、10重量部以上200重量部以下、
上記染料の混合量は、上記ポリオール化合物100重量部に対し、0.01重量部以上1重量部以下、
上記染料と上記ホスフィン酸塩化合物の混合比率(重量比率)が、0.01:100〜0.5:100であることを特徴とする硬化性組成物。
That is, the present invention has the following features.
1. 1. A curable composition for foam formation,
Contains polyol compounds, foaming agents, catalysts, flame retardants, dyes, and polyisocyanate compounds,
The flame retardant contains a phosphinate compound
The mixing amount of the phosphinate compound is 10 parts by weight or more and 200 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the polyol compound.
The mixing amount of the dye is 0.01 part by weight or more and 1 part by weight or less with respect to 100 parts by weight of the polyol compound.
A curable composition, wherein the mixing ratio (weight ratio) of the dye and the phosphinate compound is 0.01: 100 to 0.5: 100 .
本発明によれば、優れた断熱性、耐熱性とともに、色ムラ等がなく優れた美観性を有するフォームが形成できる。 According to the present invention, it is possible to form a foam having excellent heat insulation and heat resistance as well as excellent aesthetics without color unevenness and the like.
以下、本発明を実施するための形態について説明する。 Hereinafter, modes for carrying out the present invention will be described.
本発明の硬化性組成物は、フォーム形成用として適用できるものであり、必須成分として、ポリオール化合物、発泡剤、触媒、難燃剤、染料、及びポリイソシアネート化合物を含有する。 The curable composition of the present invention is applicable for foam formation and contains a polyol compound, a foaming agent, a catalyst, a flame retardant, a dye, and a polyisocyanate compound as essential components.
ポリオール化合物としては、例えば、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリラクトンポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリペンタジエンポリオール、ひまし油系ポリオール等が挙げられ、これらの1種または2種以上が使用できる。 Examples of the polyol compound include polyester polyol, polyether polyol, polycarbonate polyol, polylactone polyol, polybutadiene polyol, polypentadiene polyol, castor oil-based polyol, and the like, and one or more of these can be used.
このうち、ポリエステルポリオールとしては、例えば、芳香族ポリエステルポリオール、脂肪族ポリエステルポリオール、芳香族/脂肪族ポリエステルポリオール等が挙げられ、これらの1種または2種以上が使用できる。
具体的に、芳香族ポリエステルポリオールは、1分子中に芳香族炭化水素を有するポリオールのことで、例えば、オルトフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、無水フタル酸等の芳香族多塩基酸と多価アルコールとを反応させて得られる縮合ポリエステルポリオール、ポリエチレンテレフタレート等のフタル酸系ポリエステル成形物を分解して得られるフタル酸系ポリエステルポリオール等が挙げられる。また、多価アルコールとしては、例えば、2価以上のアルコール類及びその誘導体、2価以上のフェノール類、ポリオール類等が挙げられる。
脂肪族ポリエステルポリオールは、1分子中に脂肪族炭化水素を有するポリオールのことで、例えば、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマル酸等の脂肪族多塩基酸と多価アルコールとを反応させて得られる縮合ポリエステルポリオール等が挙げられる。
芳香族/脂肪族ポリエステルポリオールは、1分子中に脂肪族炭化水素及び芳香族炭化水素を有するポリオールのことで、芳香族多塩基酸及び脂肪族多塩基酸と多価アルコールとを反応させて得られる縮合ポリエステルポリオール等が挙げられる。
本発明では、ポリオール化合物としてポリエステルポリオールを含むことが好ましい。
Among these, examples of the polyester polyol include aromatic polyester polyols, aliphatic polyester polyols, aromatic / aliphatic polyester polyols, and one or more of these can be used.
Specifically, the aromatic polyester polyol is a polyol having an aromatic hydrocarbon in one molecule, and is, for example, an aromatic polybasic acid such as orthophthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, and phthalic anhydride and a polyhydric alcohol. Examples thereof include a condensed polyester polyol obtained by reacting with and a phthalic acid-based polyester polyol obtained by decomposing a phthalic acid-based polyester molded product such as polyethylene terephthalate. Examples of the polyvalent alcohol include divalent or higher alcohols and derivatives thereof, divalent or higher phenols, polyols and the like.
The aliphatic polyester polyol is a polyol having an aliphatic hydrocarbon in one molecule, and is polyvalent with an aliphatic polybasic acid such as succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, maleic acid, and fumaric acid. Examples thereof include condensed polyester polyol obtained by reacting with alcohol.
Aromatic / aliphatic polyester polyol is a polyol having an aliphatic hydrocarbon and an aromatic hydrocarbon in one molecule, and is obtained by reacting an aromatic polybasic acid or an aliphatic polybasic acid with a polyhydric alcohol. Examples thereof include condensed polyester polyols.
In the present invention, it is preferable to include a polyester polyol as the polyol compound.
ポリエーテルポリオールとしては、例えば、芳香族ポリエーテルポリオール、リン含有ポリエーテルポリオール、グリセリン系ポリエーテルポリオール、アミノ基含有ポリエーテルポリオール等が挙げられる。具体的に、芳香族ポリエーテルポリオールとしては、例えば、ビスフェノールAを開始剤としてアルキレンオキサイド(例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等)を付加することで得られるビスフェノールA型ポリエーテルポリオール、芳香族アミン(例えば、トルエンジアミン、ジエチルトルエンジアミン、4,4’−ジアミノジフェニルメタン、p−フェニレンジアミン、o−フェニレンジアミン、ナフタレンジアミン、トリエタノールアミン、マンニッヒ縮合物等)を開始剤としてアルキレンオキサイドを付加することで得られる芳香族アミン系ポリエーテルポリオール等が挙げられる。リン含有ポリエーテルポリオールとしては、例えば、リン酸エステル構造を有するジオールであるジアルキル−N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)アミノメチルホスホネート等が挙げられる。グリセリン系ポリエーテルポリオールとしては、グリセリンを開始剤としてアルキレンオキサイドを付加することで得られるポリエーテルポリオール等が挙げられる。アミノ基含有ポリエーテルポリオールとしては、例えば、低分子量アミン(例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ネオペンチルジアミン等)を開始剤としてアルキレンオキサイドを付加したもの等が挙げられる。 Examples of the polyether polyol include an aromatic polyether polyol, a phosphorus-containing polyether polyol, a glycerin-based polyether polyol, and an amino group-containing polyether polyol. Specifically, as the aromatic polyether polyol, for example, a bisphenol A type polyether polyol obtained by adding an alkylene oxide (for example, ethylene oxide, propylene oxide, etc.) using bisphenol A as an initiator, an aromatic amine (for example). For example, by adding an alkylene oxide using toluenediamine, diethyltoludiamine, 4,4'-diaminodiphenylmethane, p-phenylenediamine, o-phenylenediamine, naphthalenediamine, triethanolamine, Mannig condensate, etc.) as an initiator. Examples thereof include the obtained aromatic amine-based polyether polyol. Examples of the phosphorus-containing polyether polyol include dialkyl-N and N-bis (2-hydroxyethyl) aminomethylphosphonate, which are diols having a phosphoric acid ester structure. Examples of the glycerin-based polyether polyol include a polyether polyol obtained by adding an alkylene oxide using glycerin as an initiator. Examples of the amino group-containing polyether polyol include those obtained by adding an alkylene oxide to a low molecular weight amine (for example, ethylenediamine, propylenediamine, butylenediamine, hexamethylenediamine, neopentyldiamine, etc.) as an initiator.
本発明におけるポリオール化合物の水酸基価は、特に限定されないが、50mgKOH/g以上500mgKOH/g以下であることが好ましい。
なお水酸基価は、試料1gに含まれる水酸基と等モルの水酸化カリウムのmg数によって表される値であり、JIS K 1557−1:2007 プラスチック−ポリウレタン原料ポリオール試験方法−第1部:水酸基価の求め方に基づいて測定した値である。ポリオール化合物の水酸基価とは、全てのポリオール化合物の混合物で測定した値である。
The hydroxyl value of the polyol compound in the present invention is not particularly limited, but is preferably 50 mgKOH / g or more and 500 mgKOH / g or less.
The hydroxyl value is a value represented by the number of mg of potassium hydroxide equimolar to the hydroxyl group contained in 1 g of the sample. JIS K 1557-1: 2007 Plastic-Polyurethane Raw Material Polyurethane Test Method-Part 1: Hydroxy Group Value It is a value measured based on the method of obtaining. The hydroxyl value of the polyol compound is a value measured with a mixture of all the polyol compounds.
発泡剤としては、例えば、ハイドロカーボン、ハイドロクロロフルオロカーボン、ハイドロフルオロカーボン、ハイドロフルオロオレフィン、ハイドロクロロフルオロオレフィン、水、液化炭酸ガス等が挙げられ、これらの1種または2種以上が使用できる。 Examples of the foaming agent include hydrocarbons, hydrochlorofluorocarbons, hydrofluorocarbons, hydrofluoroolefins, hydrochlorofluoroolefins, water, liquefied carbon dioxide gas and the like, and one or more of these can be used.
このうち、ハイドロカーボンとしては、例えば、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、へプタン、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロへプタン等が挙げられる。ハイドロクロロフルオロカーボン(HCFC)としては、例えば、1,1−ジクロロ−1−フルオロエタン(HCFC−141B)、1−クロロ−1,1−ジフルオロエタン(HCFC−142B)、クロロジフルオロメタン(HCFC−22)等が挙げられる。ハイドロフルオロカーボン(HFC)としては、例えば、ジフルオロメタン(HFC32)、1,1,1,2,2−ペンタフルオロエタン(HFC125)、1,1,1−トリフルオロエタン(HFC143a)、1,1,2,2−テトラフルオロエタン(HFC134)、1,1,1,2−テトラフルオロエタン(HFC134a)、1,1−ジフルオロエタン(HFC152a)、1,1,1,2,3,3,3−ヘプタフルオロプロパン(HFC227ea)、1,1,1,3,3−ペンタフルオロプロパン(HFC245fa)、1,1,1,3,3−ペンタフルオロブタン(HFC365mfc)、1,1,1,2,2,3,4,5,5,5−デカフルオロペンタン(HFC4310mee)等が挙げられる。 Among these, examples of the hydrocarbon include propane, butane, pentane, hexane, heptane, cyclopropane, cyclobutane, cyclopentane, cyclohexane, cycloheptan and the like. Examples of the hydrochlorofluorocarbon (HCFC) include 1,1-dichloro-1-fluoroethane (HCFC-141B), 1-chloro-1,1-difluoroethane (HCFC-142B), and chlorodifluoromethane (HCFC-22). And so on. Examples of hydrofluorocarbons (HFCs) include difluoromethane (HFC32), 1,1,1,2,2-pentafluoroethane (HFC125), 1,1,1-trifluoroethane (HFC143a), 1,1,1. 2,2-Tetrafluoroethane (HFC134), 1,1,1,2-tetrafluoroethane (HFC134a), 1,1-difluoroethane (HFC152a), 1,1,1,2,3,3,3-hepta Fluoropropane (HFC227ea), 1,1,1,3,3-pentafluoropropane (HFC245fa), 1,1,1,3,3-pentafluoroethane (HFC365mfc), 1,1,1,2,2 Examples thereof include 3,4,5,5,5-decafluoropentane (HFC4310mee).
ハイドロフルオロオレフィン(HFO)としては、例えば、1,2,3,3,3−ペンタフルオロプロペン(HFO1225ye)等のペンタフルオロプロペン、1,3,3,3−テトラフルオロプロペン(HFO1234ze)、2,3,3,3−テトラフルオロプロペン(HFO1234yf)、1,2,3,3−テトラフルオロプロペン(HFO1234ye)等のテトラフルオロプロペン、3,3,3−トリフルオロプロペン(HFO1243zf)等のトリフルオロプロペン、テトラフルオロブテン(HFO1345)、ペンタフルオロブテン(HFO1354)、ヘキサフルオロブテン(HFO1336)、ヘプタフルオロブテン(HFO1327)、ヘプタフルオロペンテン(HFO1447)、オクタフルオロペンテン(HFO1438)、ノナフルオロペンテン(HFO1429)等、あるいはこれらの異性体(シス体、トランス体)等が挙げられる。ハイドロクロロフルオロオレフィン(HCFO)としては、例えば、1−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペン(HCFO−1233zd)、2−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペン(HCFO−1233xf)、ジクロロトリフルオロプロペン(HCFO1223)等、あるいはこれらの異性体(シス体、トランス体)等が挙げられる。
本発明における発泡剤としては、ハイドロフルオロオレフィン、ハイドロクロロフルオロオレフィン、水から選ばれる1種または2種以上が好適であり、例えばハイドロフルオロオレフィンと水、ハイドロクロロフルオロオレフィンと水、ハイドロフルオロオレフィンとハイドロクロロフルオロオレフィンと水等、各発泡剤を組み合わせて使用することができる。
Examples of the hydrofluoroolefin (HFO) include pentafluoropropenes such as 1,2,3,3,3-pentafluoropropene (HFO1225ye), 1,3,3,3-tetrafluoropropene (HFO1234ze), 2, Tetrafluoropropene such as 3,3,3-tetrafluoropropene (HFO1234yf), 1,2,3,3-tetrafluoropropene (HFO1234ye), trifluoropropene such as 3,3,3-trifluoropropene (HFO1243zf) , Tetrafluorobutene (HFO1345), pentafluorobutene (HFO1354), hexafluorobutene (HFO1336), heptafluorobutene (HFO1327), heptafluoropentene (HFO1447), octafluoropentene (HFO1438), nonafluoropentene (HFO1429), etc. , Or these isomers (cis form, trans form) and the like. Examples of the hydrochlorofluoroolefin (HCFO) include 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene (HCFO-1233zd), 2-chloro-3,3,3-trifluoropropene (HCFO-1233xf), and the like. Dichlorotrifluoropropene (HCFO1223) and the like, or isomers thereof (cis form, trans form) and the like can be mentioned.
As the foaming agent in the present invention, one or more selected from hydrofluoroolefins, hydrochlorofluoroolefins, and water are suitable, for example, hydrofluoroolefins and water, hydrochlorofluoroolefins and water, and hydrofluoroolefins. Each foaming agent such as hydrochlorofluoroolefin and water can be used in combination.
発泡剤の混合量は、ポリオール化合物100重量部に対して、好ましくは10重量部以上200重量部以下、より好ましくは20重量部以上180重量部以下、さらに好ましくは30重量部以上150重量部以下である。 The mixing amount of the foaming agent is preferably 10 parts by weight or more and 200 parts by weight or less, more preferably 20 parts by weight or more and 180 parts by weight or less, and further preferably 30 parts by weight or more and 150 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the polyol compound. Is.
触媒としては、特に限定されないが、例えば、ヌレート化触媒、樹脂化触媒、泡化触媒等が挙げられ、これらの1種または2種以上が使用できる。 The catalyst is not particularly limited, and examples thereof include a nurateization catalyst, a resination catalyst, a foaming catalyst, and the like, and one or more of these can be used.
ヌレート化触媒としては、イソシアヌレート化に有効な触媒であれば、特に限定されず、例えば、テトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、テトラブチルアンモニウム、トリメチルベンジルアンモニウム等のテトラアルキルアンモニウムのハイドロオキサイドまたはその有機酸塩(有機酸として、例えば、酢酸、カプロン酸(n−ヘキサン酸)、オクチル酸(2−エチルヘキサン酸)、ミリスチン酸、乳酸等)、トリメチルヒドロキシプロピルアンモニウム、トリメチルヒドロキシエチルアンモニウム、トリエチルヒドロキシプロピルアンモニウム、トリエチルヒドロキシエチルアンモニウム等のトリアルキルヒドロキシアルキルアンモニウムのハイドロオキサイドまたはその有機酸塩(有機酸として、例えば、酢酸、カプロン酸(n−ヘキサン酸)、オクチル酸(2−エチルヘキサン酸)、ミリスチン酸、乳酸等)、アルキルカルボン酸(例えば、酢酸、カプロン酸(n−ヘキサン酸)、オクチル酸(2−エチルヘキサン酸)、ミリスチン酸、乳酸等)の金属塩、アルミニウムアセチルアセトン、リチウムアセチルアセトン等のβ−ジケトンの金属キレート化合物、塩化アルミニウム、三フッ化硼素等のフリーデル・クラフツ触媒、チタンテトラブチレート、トリブチルアンチモン酸化物等の有機金属化合物、ヘキサメチルシラザン等のアミノシリル基含有化合物等が挙げられ、これらの1種または2種以上が使用できる。 The nurateization catalyst is not particularly limited as long as it is a catalyst effective for isocyanurate formation, and is, for example, a tetraalkylammonium hydroxide such as tetramethylammonium, tetraethylammonium, tetrabutylammonium, or trimethylbenzylammonium, or an organic acid thereof. Salts (organic acids such as acetic acid, caproic acid (n-hexanoic acid), octyl acid (2-ethylhexanoic acid), myristic acid, lactic acid, etc.), trimethylhydroxypropylammonium, trimethylhydroxyethylammonium, triethylhydroxypropylammonium , Hydrooxides of trialkylhydroxyalkylammoniums such as triethylhydroxyethylammonium or organic acid salts thereof (as organic acids, for example, acetic acid, caproic acid (n-hexanoic acid), octyl acid (2-ethylhexanoic acid), myristic acid. , Lactic acid, etc.), metal salts of alkylcarboxylic acids (eg acetic acid, caproic acid (n-hexanoic acid), octyl acid (2-ethylhexanoic acid), myristic acid, lactic acid, etc.), β of aluminum acetylacetone, lithium acetylacetone, etc. − Examples include metal chelate compounds of diketone, Friedel-crafts catalysts such as aluminum chloride and boron trifluoride, organic metal compounds such as titanium tetrabutyrate and tributylantimon oxide, and aminosilyl group-containing compounds such as hexamethylsilazane. , One or more of these can be used.
樹脂化触媒としては、例えば、トリエチレンジアミン(TEDA)、トリエチレンジアミン、N,N,N’,N’−テトラメチルエチレンジアミン、N,N,N’,N’−テトラメチルヘキサメチレンジアミン、N,N,N’,N’−テトラメチルプロピレンジアミン、N,N,N’,N’’,N’’−ペンタメチル−(3−アミノプロピル)エチレンジアミン、N,N,N’,N’’,N’’−ペンタメチルジプロピレントリアミン、N,N,N’,N’−テトラメチルグアニジン、1,3,5−トリス(N,N−ジメチルアミノプロピル)ヘキサヒドロ−S−トリアジン等の3級アミンまたはその有機酸塩、ビスマストリス(2−エチルヘキサノエート)、ビスマストリス(ネオデカノエート)、ビスマストリス(パルミテート)、ビスマステトラメチルヘプタンジオエート、オクチル酸ビスマス、ナフテン酸ビスマス、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジマレエート、ジブチルスズジアセテート、ジオクチルスズジアセテート、オクチル酸スズ等の有機金属、1−メチルイミダゾール、2−メチルイミダゾール、1,2−ジメチルイミダゾール、2−エチル−4−メチルイミダゾール、2−イソプロピルイミダゾール、1−イソブチル−2−メチルイミダゾール等のイミダゾール、または、N−メチル−N′−(2−ジメチルアミノエチル)ピペラジン、N,N’−ジメチルピペラジン、N−メチルピペラジン、N−メチルモルホリン、N−エチルモルホリン、1,8−ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデセン−7、1,1’−(3−(ジメチルアミノ)プロピル)イミノ)ビス(2−プロパノール)等が挙げられ、これらの1種または2種以上が使用できる。 Examples of the resinification catalyst include triethylenediamine (TEDA), triethylenediamine, N, N, N', N'-tetramethylethylenediamine, N, N, N', N'-tetramethylhexamethylenediamine, N, N. , N', N'-tetramethylpropylenediamine, N, N, N', N'', N''-pentamethyl- (3-aminopropyl) ethylenediamine, N, N, N', N'', N' Tertiary amines such as'-pentamethyldipropylenetriamine, N, N, N', N'-tetramethylguanidine, 1,3,5-tris (N, N-dimethylaminopropyl) hexahydro-S-triazine or the like. Organic acid salt, bismastris (2-ethylhexanoate), bismastris (neodecanoate), bismastris (palmitate), bismastetramethylheptandioate, bismuth octylate, bismuth naphthenate, dibutyltin dilaurate, dibutyltin zimalate, Organic metals such as dibutyltin diacetate, dioctyltindiacetate, tin octylate, 1-methylimidazole, 2-methylimidazole, 1,2-dimethylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole, 2-isopropyl imidazole, 1- Imidazole such as isobutyl-2-methylimidazole, or N-methyl-N'-(2-dimethylaminoethyl) piperazine, N, N'-dimethylpiperazine, N-methylpiperazin, N-methylmorpholin, N-ethylmorpholin. , 1,8-diazabicyclo [5.4.0] undecene-7, 1,1'-(3- (dimethylamino) propyl) imino) bis (2-propanol) and the like, and one or two of these. More than seeds can be used.
泡化触媒としては、例えば、N,N,N’,N’,N’’−ペンタメチルジエチレントリアミン、ビス(2−ジメチルアミノエチル)エーテル、N,N,N’,N’,N’’−ペンタメチルジプロピレントリアミン、N,N−ジメチルアミノエトキシエタノール、N,N,N’−トリメチルアミノエトキシエタノール、N,N,N’,N’’,N’’’,N’’’−ヘキサメチルトリエチレンテトラミン、N,N,N’,N’’−テトラメチル−N’’−(2−ヒドロキシルエチル)トリエチレンジアミン、N,N,N’,N’’−テトラメチル−(2−ヒドロキシルプロピル)トリエチレンジアミン等の3級アミンまたはその有機酸塩等が挙げられ、これらの1種または2種以上が使用できる。 Examples of the foaming catalyst include N, N, N', N', N''-pentamethyldiethylenetriamine, bis (2-dimethylaminoethyl) ether, N, N, N', N', N''-. Pentamethyldipropylenetriamine, N, N-dimethylaminoethoxyethanol, N, N, N'-trimethylaminoethoxyethanol, N, N, N', N'', N''', N'''-hexamethyl Triethylenetetramine, N, N, N', N''-tetramethyl-N''-(2-hydroxylethyl) triethylenediamine, N, N, N', N''-tetramethyl- (2-hydroxylpropyl) ) Tertiary amines such as triethylenediamine or organic acid salts thereof can be mentioned, and one or more of these can be used.
触媒の混合量はポリオール化合物100重量部に対して、好ましくは0.1重量部以上50重量部以下、より好ましくは5重量部以上48重量部以下、さらに好ましくは10重量部以上45重量部以下、最も好ましくは20重量部以上40重量部以下である。なお触媒に活性水素含有成分が含まれる場合、触媒に含まれる活性水素含有成分も考慮してイソシアネート指数を算出する。
本発明では特に、ヌレート化触媒とともに、樹脂化触媒及び/または泡化触媒を含むことが好ましく、施工性とともにフォーム形成性等に有利である。なお触媒に活性水素含有成分が含まれる場合、触媒に含まれる活性水素含有成分も考慮してイソシアネート指数を算出する。
The mixing amount of the catalyst is preferably 0.1 parts by weight or more and 50 parts by weight or less, more preferably 5 parts by weight or more and 48 parts by weight or less, and further preferably 10 parts by weight or more and 45 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the polyol compound. Most preferably, it is 20 parts by weight or more and 40 parts by weight or less. When the catalyst contains an active hydrogen-containing component, the isocyanate index is calculated in consideration of the active hydrogen-containing component contained in the catalyst.
In the present invention, it is particularly preferable to include a resinification catalyst and / or a foaming catalyst together with the nurate-forming catalyst, which is advantageous in terms of workability and foam-forming property. When the catalyst contains an active hydrogen-containing component, the isocyanate index is calculated in consideration of the active hydrogen-containing component contained in the catalyst.
本発明の硬化性組成物では、難燃剤として、ホスフィン酸塩化合物を含むことを特徴とする。ホスフィン酸塩化合物を含むことにより、フォームの耐熱性等を飛躍的に向上させることができるとともに、染料を均一に分散する効果があり、染料の偏りを抑え、色ムラを抑え、優れた美観性を有するフォームが形成できる。 The curable composition of the present invention is characterized by containing a phosphinate compound as a flame retardant. By containing the phosphinate compound, the heat resistance of the foam can be dramatically improved, and the dye has the effect of uniformly dispersing the dye, which suppresses the bias of the dye, suppresses the color unevenness, and has excellent aesthetics. Foam can be formed.
ホスフィン酸塩化合物としては、例えば、ホスフィン酸ナトリウム、ホスフィン酸カルシウム、ホスフィン酸アルミニウム、ホスフィン酸亜鉛、ジメチルホスフィン酸カルシウム、ジメチルホスフィン酸アルミニウム、ジメチルホスフィン酸亜鉛、エチルメチルホスフィン酸カルシウム、エチルメチルホスフィン酸アルミニウム、エチルメチルホスフィン酸亜鉛、ジエチルホスフィン酸カルシウム、ジエチルホスフィン酸アルミニウム、ジエチルホスフィン酸亜鉛、トリス(ジエチルホスフィン酸)アルミニウム、トリス(メチルエチルホスフィン酸)アルミニウム、トリス(ジブチルホスフィン酸)アルミニウム、トリス(ブチルエチルホスフィン酸)アルミニウム、トリス(ジフェニルホスフィン酸)アルミニウム、ビス(ジエチルホスフィン酸)亜鉛、ビス(メチルエチルホスフィン酸)亜鉛、ビス(ジフェニルホスフィン酸)亜鉛、ビス(ジエチルホスフィン酸)チタニル、テトラキス(ジエチルホスフィン酸)チタニル、ビス(メチルエチルホスフィン酸)チタニル、テトラキス(メチルエチルホスフィン酸)チタニル、ビス(ジフェニルホスフィン酸)チタニル、テトラキス(ジフェニルホスフィン酸)チタニル等が挙げられ、これらの1種または2種以上が使用できる。
本発明では、特に、トリス(ジエチルホスフィン酸)アルミニウム、トリス(メチルエチルホスフィン酸)アルミニウム、トリス(ジブチルホスフィン酸)アルミニウム、トリス(ブチルエチルホスフィン酸)アルミニウム、トリス(ジフェニルホスフィン酸)アルミニウム、ビス(ジエチルホスフィン酸)亜鉛、ビス(メチルエチルホスフィン酸)亜鉛、ビス(ジフェニルホスフィン酸)亜鉛、ビス(ジエチルホスフィン酸)チタニル、テトラキス(ジエチルホスフィン酸)チタニル、ビス(メチルエチルホスフィン酸)チタニル、テトラキス(メチルエチルホスフィン酸)チタニル、ビス(ジフェニルホスフィン酸)チタニル、テトラキス(ジフェニルホスフィン酸)チタニル等のアルキルホスフィン酸金属塩化合物を用いることが好ましく、この中でも特に、トリス(ジエチルホスフィン酸)アルミニウム、トリス(メチルエチルホスフィン酸)アルミニウム、トリス(ブチルエチルホスフィン酸)アルミニウム、トリス(ジフェニルホスフィン酸)アルミニウムから選ばれるトリス(アルキルホスフィン酸)アルミニウムが好適である。
Examples of the phosphinate compound include sodium phosphinate, calcium phosphinate, aluminum phosphinate, zinc phosphinate, calcium dimethylphosphinate, aluminum dimethylphosphinate, zinc dimethylphosphinate, calcium ethylmethylphosphinate, and ethylmethylphosphinic acid. Aluminum, zinc ethylmethylphosphinate, calcium diethylphosphinate, aluminum diethylphosphinate, zinc diethylphosphinate, tris (diethylphosphinic acid) aluminum, tris (methylethylphosphinic acid) aluminum, tris (dibutylphosphinic acid) aluminum, tris ( Butylethylphosphinic acid) aluminum, tris (diphenylphosphinic acid) aluminum, bis (diethylphosphinic acid) zinc, bis (methylethylphosphinic acid) zinc, bis (diphenylphosphinic acid) zinc, bis (diphenylphosphinic acid) titanyl, tetrakis ( Examples thereof include diethylphosphinic acid) titanyl, bis (methylethylphosphinic acid) titanyl, tetrakis (methylethylphosphinic acid) titanyl, bis (diphenylphosphinic acid) titanyl, tetrakis (diphenylphosphinic acid) titanyl, and the like. More than seeds can be used.
In the present invention, in particular, tris (diethylphosphinic acid) aluminum, tris (methylethylphosphinic acid) aluminum, tris (dibutylphosphinic acid) aluminum, tris (butylethylphosphinic acid) aluminum, tris (diphenylphosphinic acid) aluminum, bis ( Diethylphosphinic acid) zinc, bis (methylethylphosphinic acid) zinc, bis (diphenylphosphinic acid) zinc, bis (diethylphosphinic acid) titanyl, tetrakis (diethylphosphinic acid) titanyl, bis (methylethylphosphinic acid) titanyl, tetrakis (diethylphosphinic acid) It is preferable to use alkylphosphinic acid metal salt compounds such as methyl ethylphosphinic acid) titanyl, bis (diphenylphosphinic acid) titanyl, and tetrakis (diphenylphosphinic acid) titanyl. Tris (alkylphosphinic acid) aluminum selected from methyl ethylphosphinic acid) aluminum, tris (butylethylphosphinic acid) aluminum, and tris (diphenylphosphinic acid) aluminum is preferable.
ホスフィン酸塩化合物は、常温(20℃)において、好ましくは粉状であり、その平均粒径は、好ましくは50μm以下、より好ましくは0.5μm以上30μm以下である。なお、ここに言う平均粒径は、レーザー回折式粒度分布計により測定することができる。ホスフィン酸塩化合物の密度は、好ましくは1.0g/cm3以上1.8g/cm3以下、より好ましくは1.2g/cm3以上1.5g/cm3以下である。なお、密度は20℃における値である。 The phosphinate compound is preferably powdery at room temperature (20 ° C.), and its average particle size is preferably 50 μm or less, more preferably 0.5 μm or more and 30 μm or less. The average particle size referred to here can be measured by a laser diffraction type particle size distribution meter. The density of the phosphinate compound is preferably 1.0 g / cm 3 or more and 1.8 g / cm 3 or less, and more preferably 1.2 g / cm 3 or more and 1.5 g / cm 3 or less. The density is a value at 20 ° C.
本発明の硬化性組成物では、難燃剤として、上記ホスフィン酸塩化合物以外の難燃剤を含むこともできる。例えば、ハロゲン系難燃剤、有機臭素系難燃剤、窒素系難燃剤、金属水和物系難燃剤、アンチモン系難燃剤、ホウ素系難燃剤、シリコン系難燃剤等、また、リン酸エステル、ポリリン酸塩化合物、ハロゲン化ホスファゼン、赤燐、三塩化リン、五塩化リン等のリン系難燃剤等が挙げられ、これらの1種または2種以上が使用できる。 In the curable composition of the present invention, a flame retardant other than the above phosphinate compound can be included as the flame retardant. For example, halogen-based flame retardants, organic brominated flame retardants, nitrogen-based flame retardants, metal hydrate-based flame retardants, antimony-based flame retardants, boron-based flame retardants, silicon-based flame retardants, etc. Examples thereof include salt compounds, halogenated phosphazene, red phosphorus, phosphorus trichloride, phosphorus pentachloride and other phosphorus-based flame retardants, and one or more of these can be used.
具体的に、リン酸エステルとしては、例えば、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリオクチルフォスフェート、トリフェニルフォスフェート、トリスノニルフェニルフォスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリクレジルホスフェート、クレジルフェニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、ジイソプロピルフェニルホスフェート、トリス(2-エチルヘキシル)ホスフェート、レゾルシノールビスジフェニルフォスフェート、ビスフェノールAビス(ジフェニルホスフェート)、レゾルシノールビスジキシレニルホスフェート、トリス(クロロエチル)ホスフェート、トリス(クロロプロピル)ホスフェート、トリス(ジクロロプロピル)ホスフェート、ビス(2、3−ジブロモプロピル)−2、3−ジクロロプロピルホスフェート、トリス(2,3−ジブロモプロピル)ホスフェート、ビス(クロロプロピル)モノオクチルホスフェート、ハイドロキノニルジフェニルホスフェート、フェニルノニルフェニルハイドロキノニルホスフェート、フェニルジノニルフェニルホスフェート、ジフェニル−4−ヒドロキシ−2,3,5,6−テトラブロモベンジルホスフォネート、ジメチル−4−ヒドロキシ−3,5−ジブロモベンジルホスフォネート、ジフェニル−4−ヒドロキシ−3,5−ジブロモベンジルホスフォネート等が挙げられる。 Specifically, examples of the phosphate ester include trimethyl phosphate, triethyl phosphate, tributyl phosphate, trioctyl phosphate, triphenyl phosphate, trisnonylphenyl phosphate, tributoxyethyl phosphate, tricresyl phosphate, and cresylphenyl. Phosphate, cresildiphenyl phosphate, octyldiphenyl phosphate, trixylenyl phosphate, diisopropylphenyl phosphate, tris (2-ethylhexyl) phosphate, resorcinol bisdiphenyl phosphate, bisphenol A bis (diphenyl phosphate), resorcinol bisdixylenyl phosphate, tris (Chloroethyl) phosphate, Tris (chloropropyl) phosphate, Tris (dichloropropyl) phosphate, Bis (2,3-dibromopropyl) -2,3-dichloropropyl phosphate, Tris (2,3-dibromopropyl) phosphate, Bis ( Chloropropyl) monooctyl phosphate, hydroquinonyl diphenyl phosphate, phenylnonylphenyl hydroquinonyl phosphate, phenyldinonyl phenyl phosphate, diphenyl-4-hydroxy-2,3,5,6-tetrabromobenzyl phosphate, dimethyl- Examples thereof include 4-hydroxy-3,5-dibromobenzylphosphonate and diphenyl-4-hydroxy-3,5-dibromobenzylphosphonate.
ポリリン酸塩化合物としては例えば、ポリリン酸アンモニウム、ポリリン酸メラミン、ポリリン酸ピペラジン、ポリリン酸メレム、ポリリン酸メラム、ポリリン酸メロン等が挙げられる。 Examples of the polyphosphate compound include ammonium polyphosphate, melamine polyphosphate, piperazine polyphosphate, melem polyphosphate, melam polyphosphate, and melon polyphosphate.
ハロゲン化ホスファゼンとしては、例えば、ヘキサクロロシクロトリホスファゼン、オクタクロロシクロテトラホスファゼン、デカクロロシクロペンタホスファゼン、ドデカクロロシクロヘキサホスファゼン、ヘキサブロモシクロトリホスファゼン、ヘキサフルオロシクロトリホスファゼン、オクタフルオロシクロテトラホスファゼン、デカフルオロシクロペンタホスファゼン、ドデカフルオロシクロヘキサホスファゼン、ヘキサメトキシシクロトリホスファゼン、エトキシペンタフルオロシクロトリホスファゼン、ヘキサフェノキシシクロトリホスファゼン、ジエトキシテトラフルオロシクロトリホスファゼン、フェノキシペンタフルオロシクロトリホスファゼン、メトキシペンタフルオロシクロトリホスファゼン、プロポキシペンタフルオロシクロトリホスファゼン、ブトキシペンタフルオロシクロトリホスファゼン等が挙げられる。 Examples of the halogenated phosphazene include hexachlorocyclotriphosphazene, octachlorocyclotetraphosphazene, decachlorocyclopentaphosphazene, dodecachlorocyclohexaphosphazene, hexabromocyclotriphosphazene, hexafluorocyclotriphosphazene, octafluorocyclotetraphosphazene, and deca. Fluorocyclopentaphosphazene, dodecafluorocyclohexaphosphazene, hexamethoxycyclotriphosphazene, ethoxypentafluorocyclotriphosphazene, hexaphenoxycyclotriphosphazene, diethoxytetrafluorocyclotriphosphazene, phenoxypentafluorocyclotriphosphazene, methoxypentafluorocyclotri Examples thereof include phosphazene, propoxypentafluorocyclotriphosphazene, butoxypentafluorocyclotriphosphazene and the like.
本発明では、難燃剤の混合量は、ポリオール化合物100重量部に対して、10重量部以上1000重量部以下(好ましくは30重量部以上600重量部以下、さらに好ましくは50重量部以上400重量部以下)含むことを特徴とする。このうち、ホスフィン酸塩化合物は、ポリオール化合物100重量部に対して、10重量部以上200重量部以下(より好ましくは20重量部以上120重量部以下、さらに好ましくは25重量部以上100重量部以下、最も好ましくは30重量部以上70重量部以下)であることが好ましい。
特に本発明では、リン酸エステルとホスフィン酸塩化合物を併用することが好ましく、リン酸エステルとホスフィン酸塩化合物を併用する場合、リン酸エステルとホスフィン酸塩化合物の混合比率(重量比)は、リン酸エステル:ホスフィン酸塩化合物比率で、90:10〜50:50、さらには85:15〜55:45、さらには80:20〜60:40であることが好ましい。このような範囲であることにより、施工性に優れるとともに、耐熱性をより向上させることができる。
In the present invention, the mixing amount of the flame retardant is 10 parts by weight or more and 1000 parts by weight or less (preferably 30 parts by weight or more and 600 parts by weight or less, more preferably 50 parts by weight or more and 400 parts by weight or less) with respect to 100 parts by weight of the polyol compound. The following) is included. Of these, the phosphinate compound is 10 parts by weight or more and 200 parts by weight or less (more preferably 20 parts by weight or more and 120 parts by weight or less, still more preferably 25 parts by weight or more and 100 parts by weight or less) with respect to 100 parts by weight of the polyol compound. , Most preferably 30 parts by weight or more and 70 parts by weight or less).
In particular, in the present invention, it is preferable to use the phosphoric acid ester and the phosphinate compound in combination, and when the phosphoric acid ester and the phosphinate compound are used in combination, the mixing ratio (weight ratio) of the phosphoric acid ester and the phosphinate compound is determined. The ratio of the phosphoric acid ester to the phosphinate compound is preferably 90: 10 to 50:50, more preferably 85: 15 to 55:45, and further preferably 80:20 to 60:40. Within such a range, the workability is excellent and the heat resistance can be further improved.
染料としては、例えば、酸性染料、アゾ染料、塩基性染料、直接染料、蛍光染料、先染染料、酸化染料、溶剤染料、硫化染料、建築染料等が挙げられ、これらの1種または2種以上が使用できる。このような染料は、上述のホスフィン酸塩化合物との混和性に優れるため、硬化性組成物中においても均一に分散しやすく、染料の分散性に偏りがみられることなく、色ムラを抑え、優れた美観性を有するフォームを形成することができる。 Examples of the dye include acidic dyes, azo dyes, basic dyes, direct dyes, fluorescent dyes, yarn dyes, oxidation dyes, solvent dyes, sulfide dyes, architectural dyes, etc., and one or more of these. Can be used. Since such a dye has excellent miscibility with the above-mentioned phosphinate compound, it is easy to disperse uniformly even in the curable composition, and the dispersibility of the dye is not biased, and color unevenness is suppressed. It is possible to form a foam having excellent aesthetics.
本発明では、特に、酸性染料、溶剤染料を用いることが好ましく、特に金属錯塩の構造を有する金属錯塩染料を用いることが好ましい。
金属錯塩染料は、上述のホスフィン酸塩化合物との混和性に優れ、硬化性組成物中においても均一に分散しやすい。さらに、吹き付け施工時の反応作用や発泡作用に影響されて染料の分散性に偏りがみられることなく、色ムラを抑え、優れた美観性を有するフォームを形成することができる。
このような金属錯塩染料としては、例えば、C.I.ソルベントイエロー13、19、21、25、25:1、62、79、81、82、83、83:1、88、89、90、151、161、169、C.I.ソルベントオレンジ5、11、20、40:1、41、45、54、56、58、62、70、81、99、C.I.ソルベントレッド8、35、49、83:1、84:1、90、90:1、91、92、109、118、119、122、124、125、127、130、132、160、208、212、214、218、225、233、234、243、C.I.ソルベントバイオレット2、21、21:1、46、49、56、58、61、C.I.ソルベントブルー5、70、137、C.I.ソルベントブラウン28、42、43、44、53、62、63、C.I.ソルベントブラック27、34、C.I.アシッドイエロー59、121、C.I.アシッドオレンジ74、162、C.I.アシッドレッド211等が挙げられ、これらの1種または2種以上が使用できる。具体的には、例えば、バリファーストシリーズ(オリヱント化学工業社製)、アイゼンスピロンシリーズ(保土谷化学工業社製)、オラゾールシリーズ(BASFジャパン社製)等が挙げられる。
In the present invention, it is particularly preferable to use an acid dye and a solvent dye, and it is particularly preferable to use a metal complex salt dye having a metal complex salt structure.
The metal complex salt dye has excellent miscibility with the above-mentioned phosphinate compound, and easily disperses uniformly even in the curable composition. Further, it is possible to suppress color unevenness and form a foam having excellent aesthetics without being affected by the reaction action and the foaming action at the time of spraying and showing a bias in the dispersibility of the dye.
Examples of such a metal complex salt dye include C.I. I. Solvent Yellow 13, 19, 21, 25, 25: 1, 62, 79, 81, 82, 83, 83: 1, 88, 89, 90, 151, 161, 169, C.I. I. Solvent Orange 5, 11, 20, 40: 1, 41, 45, 54, 56, 58, 62, 70, 81, 99, C.I. I. Solvent Red 8, 35, 49, 83: 1, 84: 1, 90, 90: 1, 91, 92, 109, 118, 119, 122, 124, 125, 127, 130, 132, 160, 208, 212, 214, 218, 225, 233, 234, 243, C.I. I. Solvent Violet 2, 21, 21: 1, 46, 49, 56, 58, 61, C.I. I. Solvent Blue 5, 70, 137, C.I. I. Solvent Brown 28, 42, 43, 44, 53, 62, 63, C.I. I. Solvent Black 27, 34, C.I. I. Acid Yellow 59, 121, C.I. I. Acid Orange 74, 162, C.I. I. Acid Red 211 and the like can be mentioned, and one or more of these can be used. Specific examples thereof include the Bali First series (manufactured by Orient Chemical Industries Co., Ltd.), the Eisenspiron series (manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.), and the Orazole series (manufactured by BASF Japan Ltd.).
本発明において、染料の混合量は、ポリオール化合物100重量部に対して、好ましくは0.01重量部以上1重量部以下であり、より好ましくは0.015重量部以上0.5重量部以下、さらに好ましくは0.02重量部以上0.3重量部以下である。
また、染料とホスフィン酸塩化合物の混合比率(重量比率)は、0.01:100〜0.5:100(好ましくは、0.02:100〜0.3:100)であることを特徴とする。このような混合比率であることにより、より色ムラを抑え、優れた美観性を有するフォームを形成することができる。
In the present invention, the mixing amount of the dye is preferably 0.01 parts by weight or more and 1 part by weight or less, and more preferably 0.015 parts by weight or more and 0.5 parts by weight or less, based on 100 parts by weight of the polyol compound. More preferably, it is 0.02 part by weight or more and 0.3 part by weight or less.
The mixing ratio (weight ratio) of the dye and the phosphinate compound is 0.01: 100 to 0.5: 100 (preferably 0.02: 100 to 0.3: 100). To do. With such a mixing ratio, it is possible to further suppress color unevenness and form a foam having excellent aesthetics.
ポリイソシアネート化合物としては、ポリウレタンの技術分野において公知の各種ポリイソシアネート化合物が使用できる。ポリイソシアネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート(TDI)、ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、キシリレンジイソシアネート(XDI)、イソホロンジイソシアネート(IPDI)、ヘキサメチレンジイソシアネート(HMDI)等が挙げられる。本発明では、取扱の容易性、反応の速さ、得られるフォームの物理特性、コスト面での優位性等の点から、MDIが好ましい。MDIとしては、例えば、モノメリックMDI、ポリメリックMDI(ポリメチレンポリフェニルイソシアネート)等が挙げられる。 As the polyisocyanate compound, various polyisocyanate compounds known in the technical field of polyurethane can be used. Examples of the polyisocyanate compound include tolylene diisocyanate (TDI), diphenylmethane diisocyanate (MDI), xylylene diisocyanate (XDI), isophorone diisocyanate (IPDI), hexamethylene diisocyanate (HMDI) and the like. In the present invention, MDI is preferable from the viewpoints of ease of handling, speed of reaction, physical characteristics of the obtained foam, superiority in terms of cost, and the like. Examples of MDI include monomeric MDI and polypeptide MDI (polymethylene polyphenyl isocyanate).
本発明の硬化性組成物は、イソシアネート指数が250以上500以下(さらには280以上480以下、さらには300以上450以下)であることが好ましい。
このような範囲で上記ポリオール化合物と上記ポリイソシアネート化合物等を混合することにより、優れた耐熱性を得ることができる。なお、イソシアネート指数とは、ポリイソシアネート化合物のイソシアネート基の当量数を、活性水素含有成分(ポリオール化合物、及び水等)の活性水素の総当量数で除した数値の100倍で表されるものである。
The curable composition of the present invention preferably has an isocyanate index of 250 or more and 500 or less (further, 280 or more and 480 or less, further 300 or more and 450 or less).
Excellent heat resistance can be obtained by mixing the above-mentioned polyol compound and the above-mentioned polyisocyanate compound in such a range. The isocyanate index is expressed as 100 times the numerical value obtained by dividing the equivalent number of isocyanate groups of the polyisocyanate compound by the total equivalent number of active hydrogen of the active hydrogen-containing component (polyol compound, water, etc.). is there.
本発明の硬化性組成物は、上述の成分に加え、整泡剤を含むことができる。整泡剤としては、例えば、ポリエーテル変性シリコーン化合物等のシリコーン系整泡剤や、含フッ素化合物系整泡剤等が挙げられる。これらは1種または2種以上で使用できる。ポリエーテル変性シリコーン化合物としては、例えば、ポリジメチルシロキサンとポリオキシエチレングリコールまたはポリオキシエチレン−プロピレングリコールとのグラフト共重合体等が挙げられる。整泡剤の混合量は、ポリオール化合物100重量部に対して、好ましくは0.1重量部以上40重量部以下、より好ましくは0.5重量部以上30重量部以下である。 The curable composition of the present invention may contain a defoaming agent in addition to the above-mentioned components. Examples of the defoaming agent include a silicone-based defoaming agent such as a polyether-modified silicone compound, a fluorine-containing compound-based defoaming agent, and the like. These can be used alone or in combination of two or more. Examples of the polyether-modified silicone compound include a graft copolymer of polydimethylsiloxane and polyoxyethylene glycol or polyoxyethylene-propylene glycol. The mixing amount of the defoaming agent is preferably 0.1 parts by weight or more and 40 parts by weight or less, and more preferably 0.5 parts by weight or more and 30 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the polyol compound.
また本発明の硬化性組成物は、上述の成分に加え、エチレン性不飽和二重結合含有化合物を含むことができる。エチレン性不飽和二重結合としては、例えば、(メタ)アクリロイル基、アリル基、プロペニル基等が挙げられる。本発明では、このようなエチレン性不飽和二重結合含有化合物の使用により、耐熱性、貯蔵安定性、施工性等を一層高めることができる。 Further, the curable composition of the present invention may contain an ethylenically unsaturated double bond-containing compound in addition to the above-mentioned components. Examples of the ethylenically unsaturated double bond include a (meth) acryloyl group, an allyl group, a propenyl group and the like. In the present invention, heat resistance, storage stability, workability and the like can be further improved by using such an ethylenically unsaturated double bond-containing compound.
エチレン性不飽和二重結合含有化合物としては、上述の効果等の点から、1分子中のエチレン性不飽和二重結合濃度が0.5mmol/g以上20mmol/g以下であるものが好ましく、5mmol/g以上15mmol/g以下であるものがより好ましい。なお、分子中のエチレン性不飽和二重結合濃度は、分子内のエチレン性不飽和二重結合のモル数で表されるものであり、分子内のエチレン性不飽和二重結合の数を分子量で除した数値の1000倍(mmol/g)で表わされるものである。 The ethylenically unsaturated double bond-containing compound preferably has an ethylenically unsaturated double bond concentration of 0.5 mmol / g or more and 20 mmol / g or less in one molecule from the viewpoint of the above-mentioned effects and the like, and is preferably 5 mmol. More preferably, it is / g or more and 15 mmol / g or less. The concentration of ethylenically unsaturated double bonds in the molecule is represented by the number of moles of ethylenically unsaturated double bonds in the molecule, and the number of ethylenically unsaturated double bonds in the molecule is the molecular weight. It is expressed as 1000 times (mmol / g) the value divided by.
エチレン性不飽和二重結合含有化合物の具体例としては、例えば、多価アルコール(例えば2価以上のアルコール類及びその誘導体、2価以上のフェノール類、ポリオール類等)と不飽和カルボン酸((メタ)アクリル酸等)との反応物、アミン(例えば、2価以上のアミン類、アルカノールアミン類等)と不飽和カルボン酸との反応物、チオールの不飽和カルボン酸チオエステルまたは不飽和アルキルチオエーテル、ビスフェノールA系(メタ)アクリレート化合物、グリシジル基含有化合物と不飽和カルボン酸との反応物、分子内にウレタン結合を有する(メタ)アクリレート化合物、ノニルフェノキシポリエチレンオキシアクリレート等が挙げられる。これらは1種または2種以上で使用できる。 Specific examples of the ethylenically unsaturated double bond-containing compound include polyhydric alcohols (for example, dihydric or higher alcohols and derivatives thereof, divalent or higher phenols, polyols, etc.) and unsaturated carboxylic acids ((()). Reactants with (meth) acrylic acid, etc.), reactants with amines (eg, divalent or higher amines, alkanolamines, etc.) and unsaturated carboxylic acids, unsaturated carboxylic acid thioesters of thiols or unsaturated alkyl thioethers, Examples thereof include a bisphenol A-based (meth) acrylate compound, a reaction product of a glycidyl group-containing compound and an unsaturated carboxylic acid, a (meth) acrylate compound having a urethane bond in the molecule, and nonylphenoxypolyethyleneoxyacrylate. These can be used alone or in combination of two or more.
このうち、多価アルコールと不飽和カルボン酸との反応物としては、例えば、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタントリ(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ(メタ)アクリレート、トリメチロールエタントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンジ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレン・ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、アルキレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート等が挙げられる。 Among these, examples of the reaction product of the polyhydric alcohol and the unsaturated carboxylic acid include pentaerythritol tetra (meth) acrylate, pentaerythritol trimethylolpropane (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, and dipentaerythritol penta (dipentaerythritol penta (meth) acrylate. Meta) acrylate, tetramethylolmethanetri (meth) acrylate, tetramethylolmethanetetra (meth) acrylate, trimethylolethanetri (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolpropane di (meth) acrylate, ditri Examples thereof include styrene propanetetra (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene-polypropylene glycol di (meth) acrylate, and alkylene oxide-modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate.
上記ビスフェノールA系(メタ)アクリレート化合物としては、例えば、2,2−ビス(4−((メタ)アクリロキシポリエトキシ)フェニル)プロパン、2,2−ビス(4−((メタ)アクリロキシポリプロポキシ)フェニル)プロパン、2,2−ビス(4−((メタ)アクリロキシポリブトキシ)フェニル)プロパン、2,2−ビス(4−((メタ)アクリロキシポリエトキシポリプロポキシ)フェニル)プロパン等が挙げられる。 Examples of the bisphenol A-based (meth) acrylate compound include 2,2-bis (4-((meth) acryloxipolyethoxy) phenyl) propane and 2,2-bis (4-((meth) acryloxypoly) phenyl) propane. Propoxy) phenyl) propane, 2,2-bis (4-((meth) acryloxipolybutoxy) phenyl) propane, 2,2-bis (4-((meth) acryloxypolyethoxypolypropoxy) phenyl) propane, etc. Can be mentioned.
上記分子内にウレタン結合を有する(メタ)アクリレート化合物としては、水酸基含有(メタ)アクリルモノマーとジイソシアネート化合物との付加反応物、トリス((メタ)アクリロキシテトラエチレングリコールイソシアネート)ヘキサメチレンイソシアヌレート、アルキレンオキシド変性ウレタンジ(メタ)アクリレート等が挙げられる。 Examples of the (meth) acrylate compound having a urethane bond in the molecule include an addition reaction product of a hydroxyl group-containing (meth) acrylic monomer and a diisocyanate compound, tris ((meth) acryloxytetraethylene glycol isocyanate) hexamethylene isocyanurate, and alkylene. Oxide-modified urethane di (meth) acrylate and the like can be mentioned.
エチレン性不飽和二重結合含有化合物の混合量は、ポリオール化合物100重量部に対して、好ましくは1重量部以上100重量部以下、より好ましくは5重量部以上80重量部以下、さらに好ましくは10重量部以上50重量部以下である。なおエチレン性不飽和二重結合含有化合物に複数の水酸基が含まれる場合は、ポリオール化合物とみなす。またエチレン性不飽和二重結合含有化合物に含まれる活性水素含有成分も考慮してイソシアネート指数を算出する。 The mixing amount of the ethylenically unsaturated double bond-containing compound is preferably 1 part by weight or more and 100 parts by weight or less, more preferably 5 parts by weight or more and 80 parts by weight or less, and further preferably 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyol compound. It is 50 parts by weight or more and 50 parts by weight or less. When the ethylenically unsaturated double bond-containing compound contains a plurality of hydroxyl groups, it is regarded as a polyol compound. In addition, the isocyanate index is calculated in consideration of the active hydrogen-containing component contained in the ethylenically unsaturated double bond-containing compound.
本発明の硬化性組成物には、上記成分の他に、例えば、顔料等の着色剤、界面活性剤、重合禁止剤、繊維等を混合することができる。
界面活性剤としては、例えば、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤等が挙げられる。このような界面活性剤は、貯蔵安定性、分散安定性を付与することができる。
重合禁止剤としては、例えば、ヒドロキノン系重合禁止剤、ベンゾキノン系重合禁止剤、カテコール系重合禁止剤、ピペリジン系重合禁止剤等が挙げられる。このような重合禁止剤は、後述する2液型の形態において、長期貯蔵安定性を付与するとともに、ポリオール製造過程で添加した場合は、製造安定性にも寄与する。
繊維としては、例えば、セルロース繊維、ポリエステル繊維、ポリエチレン繊維、ポリプロピレン繊維、木材繊維、ポリアミド繊維等の有機繊維、ガラス繊維、セラミックス繊維等の無機繊維等が挙げられる。このような繊維は、施工性、フォーム形成性、寸法安定性等を付与することができる。本発明では、繊維を用いなくてもよいが、繊維を混合した場合は、少量の繊維で効果を発揮することができる。
In addition to the above components, for example, a colorant such as a pigment, a surfactant, a polymerization inhibitor, a fiber, or the like can be mixed in the curable composition of the present invention.
Examples of the surfactant include nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants and the like. Such a surfactant can impart storage stability and dispersion stability.
Examples of the polymerization inhibitor include hydroquinone-based polymerization inhibitors, benzoquinone-based polymerization inhibitors, catechol-based polymerization inhibitors, piperidine-based polymerization inhibitors, and the like. Such a polymerization inhibitor imparts long-term storage stability in the two-component form described later, and also contributes to production stability when added in the polyol production process.
Examples of the fiber include organic fibers such as cellulose fiber, polyester fiber, polyethylene fiber, polypropylene fiber, wood fiber and polyamide fiber, and inorganic fiber such as glass fiber and ceramic fiber. Such fibers can impart workability, foam formability, dimensional stability and the like. In the present invention, it is not necessary to use fibers, but when the fibers are mixed, the effect can be exhibited with a small amount of fibers.
本発明の硬化性組成物は、現場発泡に適したフォーム形成用の組成物であり、好ましくは硬質ポリウレタンフォーム形成用、より好ましくは硬質ポリイソシアヌレートフォーム形成用の組成物である。
このような硬化性組成物は、建築物等の現場で、基材に塗付して発泡させ、基材をフォームで被覆する用途で使用する。対象となる基材は、例えば、建築物等における壁面、天井面、床面等を構成する材料であり、具体的には、例えば、コンクリート、モルタル、金属板、無機ボード、合板等が挙げられる。これら基材は、フォーム形成前に、下塗材による表面処理等を施したものであってもよい。
The curable composition of the present invention is a composition for forming a foam suitable for in-situ foaming, preferably a composition for forming a rigid polyurethane foam, and more preferably a composition for forming a rigid polyisocyanurate foam.
Such a curable composition is used in the field of a building or the like, where it is applied to a base material and foamed, and the base material is coated with a foam. The target base material is, for example, a material constituting a wall surface, a ceiling surface, a floor surface, etc. in a building or the like, and specific examples thereof include concrete, mortar, metal plate, inorganic board, plywood, and the like. .. These base materials may be surface-treated with an undercoat material or the like before foam formation.
本発明の硬化性組成物は、流通時に2液型の形態としておき、使用時(フォーム形成時)に混合して使用することが好ましい。このような2液型の形態においては、例えば、第1液が、ポリオール化合物、発泡剤、触媒、難燃剤、及び染料を含む形態、第2液がポリイソシアネート化合物を含む形態とすることができる。 It is preferable that the curable composition of the present invention is kept in a two-component form at the time of distribution and mixed at the time of use (at the time of foam formation). In such a two-component type, for example, the first liquid may contain a polyol compound, a foaming agent, a catalyst, a flame retardant, and a dye, and the second liquid may contain a polyisocyanate compound. ..
上記第1液の粘度は、第1液の貯蔵安定性、ハンドリング性、フォーム形成時の施工性等の点より、好ましくは20mPa・s以上500mPa・s以下、より好ましくは30mPa・s以上350mPa・s以下、さらに好ましくは50mPa・s以上250mPa・s以下である。なお、粘度は、温度20℃において、BH型粘度計で測定した20rpmにおける粘度(4回転目の指針値)である。このような粘度であることにより、硬化性組成物の貯蔵安定性を十分に確保しつつ、硬化性組成物を比較的低い粘度に設定できる。これにより、施工時の撹拌作業等が軽減され、ハンドリング性、施工性、ポリイソシアネート化合物との混和性等においても有利な効果が得られる。
また上記第2液の粘度は、好ましくは20mPa・s以上500mPa・s以下、より好ましくは30mPa・s以上350mPa・s以下、さらに好ましくは50mPa・s以上250mPa・s以下である。
The viscosity of the first liquid is preferably 20 mPa · s or more and 500 mPa · s or less, more preferably 30 mPa · s or more and 350 mPa · s, from the viewpoint of storage stability, handleability, workability at the time of foam formation, etc. of the first liquid. It is s or less, more preferably 50 mPa · s or more and 250 mPa · s or less. The viscosity is the viscosity at 20 rpm (guideline value at the fourth rotation) measured by a BH type viscometer at a temperature of 20 ° C. With such a viscosity, the curable composition can be set to a relatively low viscosity while sufficiently ensuring the storage stability of the curable composition. As a result, stirring work and the like during construction are reduced, and advantageous effects can be obtained in terms of handleability, workability, miscibility with polyisocyanate compounds, and the like.
The viscosity of the second liquid is preferably 20 mPa · s or more and 500 mPa · s or less, more preferably 30 mPa · s or more and 350 mPa · s or less, and further preferably 50 mPa · s or more and 250 mPa · s or less.
硬化性組成物を基材に塗付する際には、例えば、吹付け工事用のスプレー発泡機等(例えば、二液先端混合型吹付け塗工機等)を使用して、上記第1液と第2液との混合物を吹付け施工すればよい。この場合、第1液、第2液は、それぞれ、20℃以上60℃以下、より好ましくは30℃以上50℃以下となるように温度設定しておくことが好ましい。このように所定温度に設定された第1液と第2液は、スプレーガン先端にて混合され、基材に向けて吹付けられ、基材上でフォームを形成する。吹付け環境としては、好ましくは5℃以上45℃以下で施工することができる。
第1液と第2液との混合は、体積比で1:1程度とすることが好ましい。このような方法で形成されるフォームは、低熱伝導性、耐熱性等において優れた性能を発揮することができる。フォームの厚みは、特に限定されず、要求性能等に応じて適宜設定すればよいが、好ましくは10mm以上、より好ましくは15mm以上500mm以下程度である。
When the curable composition is applied to the base material, for example, a spray foaming machine for spraying work (for example, a two-component tip mixing type spray coating machine or the like) is used to use the first liquid. The mixture of the second liquid and the second liquid may be sprayed. In this case, it is preferable that the temperatures of the first liquid and the second liquid are set to 20 ° C. or higher and 60 ° C. or lower, more preferably 30 ° C. or higher and 50 ° C. or lower, respectively. The first liquid and the second liquid thus set to a predetermined temperature are mixed at the tip of the spray gun and sprayed toward the base material to form a foam on the base material. The spraying environment is preferably 5 ° C. or higher and 45 ° C. or lower.
The mixing of the first liquid and the second liquid is preferably about 1: 1 in volume ratio. The foam formed by such a method can exhibit excellent performance in low thermal conductivity, heat resistance and the like. The thickness of the foam is not particularly limited and may be appropriately set according to the required performance and the like, but is preferably 10 mm or more, more preferably 15 mm or more and 500 mm or less.
以下に実施例を示し、本発明の特徴をより明確にする。 Examples are shown below to clarify the features of the present invention.
第1液として、表1に示す重量割合にて下記原料を均一に混合したものを用意した。第2液としては、ポリメリックMDIからなるものを用意した。
・ポリオール化合物1:芳香族ポリエステルポリオール(テレフタル酸系ポリエステルポリオール、粘度1900mPa・s、酸価:0mgKOH/g、水酸基価:250mgKOH/g)
・ポリオール化合物2:芳香族/脂肪族ポリエステルポリオール(フタル酸/アジピン酸系ポリエステルポリオール、粘度900mPa・s、酸価:0mgKOH/g、水酸基価:350mgKOH/g)
・ポリオール化合物3:脂肪族ポリエステルポリオール(フマル酸系ポリエステルポリオール、粘度6000mPa・s、酸価:0mgKOH/g、水酸基価:150mgKOH/g)
・発泡剤1:ハイドロクロロフルオロオレフィン
・発泡剤2:水(水酸基価:6233mgKOH/g)
・触媒1:ヌレート化触媒(2−エチルヘキサン酸テトラアルキルアンモニウムのグリコール溶液)
・触媒2:ヌレート化触媒(乳酸テトラアルキルアンモニウムのグリコール溶液)
・触媒3:樹脂化触媒(オクチル酸ビスマスのオクチル酸溶液)
・難燃剤1:ホスフィン酸塩化合物(トリス(ジエチルホスフィン酸)アルミニウム、平均粒径4μm、密度1.35g/cm3)
・難燃剤2:ホスフィン酸塩化合物(トリス(ジエチルホスフィン酸)アルミニウム、平均粒径10μm、密度1.35g/cm3)
・難燃剤3:ホスフィン酸塩化合物(ホスフィン酸ナトリウム、平均粒径5μm、密度1.39g/cm3)
・難燃剤4:有機リン酸エステル化合物(トリス(クロロプロピル)ホスフェート、密度1.29g/cm3)
・二重結合化合物1:エチレン性不飽和二重結合含有化合物(トリメチロールプロパントリアクリレート、エチレン性不飽和二重結合濃度10mmol/g、水酸基価:0mgKOH/g)
・二重結合化合物2:エチレン性不飽和二重結合含有化合物(ペンタエリスリトールテトラアクリレート、エチレン性不飽和二重結合濃度11mmol/g、水酸基価:0mgKOH/g)
・整泡剤:シリコーン系整泡剤
・染料1:C.I.ソルベントレッド8(金属錯塩染料)
・染料2:C.I.ソルベントブルー78(発光染料)
As the first liquid, a liquid prepared by uniformly mixing the following raw materials at the weight ratio shown in Table 1 was prepared. As the second liquid, a liquid made of polyvinyl MDI was prepared.
-Polyol compound 1: Aromatic polyester polyol (terephthalic acid-based polyester polyol, viscosity 1900 mPa · s, acid value: 0 mgKOH / g, hydroxyl value: 250 mgKOH / g)
-Polyol compound 2: Aromatic / aliphatic polyester polyol (phthalic acid / adipic acid-based polyester polyol, viscosity 900 mPa · s, acid value: 0 mgKOH / g, hydroxyl value: 350 mgKOH / g)
-Polyol compound 3: Aliphatic polyester polyol (fumaric acid-based polyester polyol, viscosity 6000 mPa · s, acid value: 0 mgKOH / g, hydroxyl value: 150 mgKOH / g)
・ Foaming agent 1: Hydrochlorofluoroolefin ・ Foaming agent 2: Water (hydroxyl value: 6233 mgKOH / g)
-Catalyst 1: Nurateization catalyst (glycol solution of tetraalkylammonium 2-ethylhexanoate)
-Catalyst 2: Nurateization catalyst (glycol solution of tetraalkylammonium lactate)
-Catalyst 3: Resinization catalyst (octylic acid solution of bismuth octylate)
-Flame retardant 1: Phosphinate compound (tris (diethylphosphinic acid) aluminum, average particle size 4 μm, density 1.35 g / cm 3 )
-Flame retardant 2: Phosphinate compound (tris (diethylphosphinic acid) aluminum, average particle size 10 μm, density 1.35 g / cm 3 )
-Flame retardant 3: Phosphate compound (sodium phosphinate, average particle size 5 μm, density 1.39 g / cm 3 )
-Flame retardant 4: Organic phosphate compound (tris (chloropropyl) phosphate, density 1.29 g / cm 3 )
-Double bond compound 1: Ethylene unsaturated double bond-containing compound (trimethylol propantriacrylate, ethylenically unsaturated double bond concentration 10 mmol / g, hydroxyl value: 0 mgKOH / g)
-Double bond compound 2: Ethylene unsaturated double bond-containing compound (pentaerythritol tetraacrylate, ethylenically unsaturated double bond concentration 11 mmol / g, hydroxyl value: 0 mgKOH / g)
・ Defoaming agent: Silicone-based defoaming agent ・ Dye 1: C.I. I. Solvent Red 8 (metal complex salt dye)
-Dye 2: C.I. I. Solvent blue 78 (luminescent dye)
(実施例1〜12、比較例1)
第1液、第2液をそれぞれ40℃に加温し、これらを表1に示すイソシアネート指数となるように混合し、得られた混合液を、5℃雰囲気下で基材(スレート板)にスプレーガンで吹き付け、発泡させて、基材の片面全体がフォームで被覆された試験体(厚み50mm)を得た。得られた試験体について下記の方法で各試験を実施した。結果は表1に示す。
(Examples 1 to 12, Comparative Example 1)
The first liquid and the second liquid are each heated to 40 ° C., these are mixed so as to have the isocyanate index shown in Table 1, and the obtained mixed liquid is used as a base material (slate plate) in an atmosphere of 5 ° C. It was sprayed with a spray gun and foamed to obtain a test piece (thickness 50 mm) in which one side of the base material was covered with foam. Each test was carried out on the obtained test piece by the following method. The results are shown in Table 1.
(1)フォーム形成性
形成されたフォームの状態を目視にて観察した。評価基準は以下のとおりである。
◎:均質なフォームが形成された。
○:ほぼ均質なフォームが形成された。
△:フォームに一部異常(脆化、不均一発泡、付着不良等)が認められた。
×:フォームに異常が認められた。
(1) Foam formation The state of the formed foam was visually observed. The evaluation criteria are as follows.
⊚: A homogeneous foam was formed.
◯: A nearly homogeneous foam was formed.
Δ: Some abnormalities (embrittlement, non-uniform foaming, poor adhesion, etc.) were observed in the foam.
X: An abnormality was found in the form.
(2)熱伝導率
試験体のフォーム部分を切り出し、熱伝導率計を用いて、熱伝導率を測定した。評価基準は以下のとおりである。
○:熱伝導率が0.03W/(m・K)以下
×:熱伝導率が0.03W/(m・K)超
(2) Thermal conductivity A foam portion of the test piece was cut out, and the thermal conductivity was measured using a thermal conductivity meter. The evaluation criteria are as follows.
◯: Thermal conductivity is 0.03 W / (m · K) or less ×: Thermal conductivity is over 0.03 W / (m · K)
(3)美観性
形成されたフォームの表面を目視にて観察した。評価基準は以下のとおりである。
◎:色ムラがなく、美観性に優れていた。
○:色ムラがほとんどなく、美観性に優れていた。
△:一部色ムラが目立っていた。
×:色ムラが目立ち、美観性に劣っていた。
(3) Aesthetic appearance The surface of the formed foam was visually observed. The evaluation criteria are as follows.
⊚: There was no color unevenness and it was excellent in aesthetics.
◯: There was almost no color unevenness, and it was excellent in aesthetics.
Δ: Some color unevenness was conspicuous.
X: Color unevenness was conspicuous and the aesthetic appearance was inferior.
Claims (1)
ポリオール化合物、発泡剤、触媒、難燃剤、染料、及びポリイソシアネート化合物を含有し、
該難燃剤がホスフィン酸塩化合物を含み、
上記ホスフィン酸塩化合物の混合量は、上記ポリオール化合物100重量部に対し、10重量部以上200重量部以下、
上記染料の混合量は、上記ポリオール化合物100重量部に対し、0.01重量部以上1重量部以下、
上記染料と上記ホスフィン酸塩化合物の混合比率(重量比率)が、0.01:100〜0.5:100であることを特徴とする硬化性組成物。
A curable composition for foam formation,
Contains polyol compounds, foaming agents, catalysts, flame retardants, dyes, and polyisocyanate compounds,
The flame retardant contains a phosphinate compound
The mixing amount of the phosphinate compound is 10 parts by weight or more and 200 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the polyol compound.
The mixing amount of the dye is 0.01 part by weight or more and 1 part by weight or less with respect to 100 parts by weight of the polyol compound.
A curable composition, wherein the mixing ratio (weight ratio) of the dye and the phosphinate compound is 0.01: 100 to 0.5: 100 .
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