JP6877819B2 - Oil-in-water silicone emulsion composition for release coating and release film using this - Google Patents
Oil-in-water silicone emulsion composition for release coating and release film using this Download PDFInfo
- Publication number
- JP6877819B2 JP6877819B2 JP2016246830A JP2016246830A JP6877819B2 JP 6877819 B2 JP6877819 B2 JP 6877819B2 JP 2016246830 A JP2016246830 A JP 2016246830A JP 2016246830 A JP2016246830 A JP 2016246830A JP 6877819 B2 JP6877819 B2 JP 6877819B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- oil
- silicone emulsion
- mass
- water
- group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 title claims description 108
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 title claims description 108
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 89
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims description 66
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims description 63
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 59
- -1 siloxane units Chemical group 0.000 claims description 74
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 46
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 30
- 229920006136 organohydrogenpolysiloxane Polymers 0.000 claims description 29
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 28
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 25
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical group [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 claims description 17
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 13
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 11
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 11
- 229920005645 diorganopolysiloxane polymer Polymers 0.000 claims description 10
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 7
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 claims description 5
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 claims description 5
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims 4
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 13
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 13
- 125000005388 dimethylhydrogensiloxy group Chemical group 0.000 description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 11
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 10
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 10
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 10
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 10
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 10
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 9
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 9
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 8
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 7
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 7
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 7
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 6
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 6
- 125000005376 alkyl siloxane group Chemical group 0.000 description 5
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 5
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 4
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 4
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 description 4
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 4
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Chemical compound [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 3
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 239000007764 o/w emulsion Substances 0.000 description 3
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 3
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 3
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000008213 purified water Substances 0.000 description 3
- 239000002683 reaction inhibitor Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 239000007762 w/o emulsion Substances 0.000 description 3
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000013006 addition curing Methods 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000002421 anti-septic effect Effects 0.000 description 2
- CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N carbon carbon Chemical compound C.C CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 2
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 2
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 2
- 239000003985 ceramic capacitor Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000012776 electronic material Substances 0.000 description 2
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 2
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 2
- 238000006459 hydrosilylation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000415 inactivating effect Effects 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 2
- 229920013716 polyethylene resin Polymers 0.000 description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000004447 silicone coating Substances 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M tetramethylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].C[N+](C)(C)C WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WSWCOQWTEOXDQX-MQQKCMAXSA-M (E,E)-sorbate Chemical compound C\C=C\C=C\C([O-])=O WSWCOQWTEOXDQX-MQQKCMAXSA-M 0.000 description 1
- 125000004973 1-butenyl group Chemical group C(=CCC)* 0.000 description 1
- QYLFHLNFIHBCPR-UHFFFAOYSA-N 1-ethynylcyclohexan-1-ol Chemical compound C#CC1(O)CCCCC1 QYLFHLNFIHBCPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006039 1-hexenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005999 2-bromoethyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001340 2-chloroethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229920000298 Cellophane Polymers 0.000 description 1
- 229920000858 Cyclodextrin Polymers 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102220560620 Differentially expressed in FDCP 8 homolog_G45M_mutation Human genes 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerol Natural products OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- 239000004696 Poly ether ether ketone Substances 0.000 description 1
- 229920002845 Poly(methacrylic acid) Polymers 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004697 Polyetherimide Substances 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 229920001214 Polysorbate 60 Polymers 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- IDCBOTIENDVCBQ-UHFFFAOYSA-N TEPP Chemical compound CCOP(=O)(OCC)OP(=O)(OCC)OCC IDCBOTIENDVCBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- 229920002978 Vinylon Polymers 0.000 description 1
- NTSNXSJENBZFSF-UHFFFAOYSA-N [Na+].[SiH3][O-] Chemical compound [Na+].[SiH3][O-] NTSNXSJENBZFSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RGVOWOYASHMOCQ-UHFFFAOYSA-N [Pt].C1CCC=CC=CC1 Chemical compound [Pt].C1CCC=CC=CC1 RGVOWOYASHMOCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 238000007754 air knife coating Methods 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229940045985 antineoplastic platinum compound Drugs 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007611 bar coating method Methods 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 1
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 description 1
- 125000000068 chlorophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001925 cycloalkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000582 cycloheptyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- YAJIVAPCZRKADM-UHFFFAOYSA-L cycloocta-1,3-diene;platinum(2+);dichloride Chemical compound Cl[Pt]Cl.C1CCC=CC=CC1 YAJIVAPCZRKADM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UBDOHRFXPUJBOY-UHFFFAOYSA-L cyclopenta-1,3-diene;dichloroplatinum Chemical compound Cl[Pt]Cl.C1C=CC=C1 UBDOHRFXPUJBOY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-DYCDLGHISA-N deuterium hydrogen oxide Chemical compound [2H]O XLYOFNOQVPJJNP-DYCDLGHISA-N 0.000 description 1
- AJSWTYBRTBDKJF-UHFFFAOYSA-L dichloroplatinum;2-(3-pyridin-2-ylpropyl)pyridine Chemical compound Cl[Pt]Cl.C=1C=CC=NC=1CCCC1=CC=CC=N1 AJSWTYBRTBDKJF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QSELGNNRTDVSCR-UHFFFAOYSA-L dichloroplatinum;4-methylpyridine Chemical compound Cl[Pt]Cl.CC1=CC=NC=C1.CC1=CC=NC=C1 QSELGNNRTDVSCR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000007607 die coating method Methods 0.000 description 1
- 125000004212 difluorophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- LTYMSROWYAPPGB-UHFFFAOYSA-N diphenyl sulfide Chemical compound C=1C=CC=CC=1SC1=CC=CC=C1 LTYMSROWYAPPGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- BEFDCLMNVWHSGT-UHFFFAOYSA-N ethenylcyclopentane Chemical compound C=CC1CCCC1 BEFDCLMNVWHSGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000007888 film coating Substances 0.000 description 1
- 238000009501 film coating Methods 0.000 description 1
- 229960004279 formaldehyde Drugs 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 238000007756 gravure coating Methods 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000007602 hot air drying Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 229920000554 ionomer Polymers 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 1
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229960000448 lactic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000006178 methyl benzyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N norbornene Chemical compound C1[C@@H]2CC[C@H]1C=C2 JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 1
- 125000000286 phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004344 phenylpropyl group Chemical group 0.000 description 1
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003058 platinum compounds Chemical class 0.000 description 1
- FBCMODDAYVHEHB-UHFFFAOYSA-N platinum;triphenylphosphane Chemical compound [Pt].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 FBCMODDAYVHEHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003207 poly(ethylene-2,6-naphthalate) Polymers 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 238000012643 polycondensation polymerization Methods 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920002530 polyetherether ketone Polymers 0.000 description 1
- 229920001601 polyetherimide Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000011112 polyethylene naphthalate Substances 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 229920000306 polymethylpentene Polymers 0.000 description 1
- 239000011116 polymethylpentene Substances 0.000 description 1
- 229920002503 polyoxyethylene-polyoxypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001955 polyphenylene ether Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 description 1
- IALUUOKJPBOFJL-UHFFFAOYSA-N potassium oxidosilane Chemical compound [K+].[SiH3][O-] IALUUOKJPBOFJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 239000004627 regenerated cellulose Substances 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007151 ring opening polymerisation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- HFHDHCJBZVLPGP-UHFFFAOYSA-N schardinger α-dextrin Chemical compound O1C(C(C2O)O)C(CO)OC2OC(C(C2O)O)C(CO)OC2OC(C(C2O)O)C(CO)OC2OC(C(O)C2O)C(CO)OC2OC(C(C2O)O)C(CO)OC2OC2C(O)C(O)C1OC2CO HFHDHCJBZVLPGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920006268 silicone film Polymers 0.000 description 1
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 229940075554 sorbate Drugs 0.000 description 1
- 239000004334 sorbic acid Substances 0.000 description 1
- 235000010199 sorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229940075582 sorbic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- IWOKCMBOJXYDEE-UHFFFAOYSA-N sulfinylmethane Chemical compound C=S=O IWOKCMBOJXYDEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- VDZOOKBUILJEDG-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC VDZOOKBUILJEDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BJQWBACJIAKDTJ-UHFFFAOYSA-N tetrabutylphosphanium Chemical compound CCCC[P+](CCCC)(CCCC)CCCC BJQWBACJIAKDTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Landscapes
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
本発明は、低速剥離条件において、剥離抵抗の少ない剥離性シリコーン硬化被膜を与える付加反応型の剥離フィルム等用のシリコーンエマルジョン組成物及びこの組成物の硬化被膜が形成されてなる剥離フィルムに関する。 The present invention relates to a silicone emulsion composition for an addition reaction type release film or the like that provides a releaseable silicone cured film having low peeling resistance under low-speed peeling conditions, and a release film formed with a cured film of the composition.
シリコーンを主成分とするコーティング組成物は、基材表面へのコーティングにより、基材表面に剥離特性、離型性、撥水性等の性能を付与できることが知られている。たとえば、粘着剤やセラミックコンデンサー等の電子部品の製造に使用される、保護フィルムや剥離フィルムにおいて、基材であるプラスチックフィルム表面にシリコーン硬化皮膜を形成することにより、プラスチックフィルムに剥離性を付与することが行われている。
また、近年、タッチパネルやディスプレーなどの光学用接着剤向けやセラミックコンデンサーなどの電子部品の工程用に剥離フィルムが用いられており、生産性向上のためにより軽剥離でかつ十分な残留接着力を保持できる剥離フィルムが求められている。
また、精密な電子材料の工程用に使用される例が多く、低速剥離において軽剥離な剥離フィルムが求められている。さらに、電子材料製造時の歩留まりを良くするために、これまで軽剥離とされていた剥離力よりもさらに軽い１８ｇ／ｉｎ以下の十分に軽い剥離力のフィルムが求められている。
一般的には、剥離コーティング用シリコーン組成物を有機溶剤に溶解させ、フィルム表面に塗布する方法が知られている。しかし、この方法は、有機溶剤を用いるため、人体への安全性、環境への負荷、コスト高の問題があった。そこで、有機溶剤を含まない無溶剤系の剥離コーティング用シリコーン組成物も使用されているが、溶剤系に比べて、粘度が高いことから、塗工厚を薄くすることが難しくコスト高になる問題があった。このため、近年、水系シリコーン剥離コーティング剤が使用されるようになってきており、特に水系シリコーン組成物である剥離フィルムコーティング用シリコーンエマルジョン組成物が求められている。
It is known that a coating composition containing silicone as a main component can impart performance such as peeling property, releasability, and water repellency to the surface of a base material by coating the surface of the base material. For example, in a protective film or a release film used for manufacturing electronic parts such as adhesives and ceramic capacitors, a silicone cured film is formed on the surface of the plastic film as a base material to impart releaseability to the plastic film. Is being done.
In recent years, release films have been used for optical adhesives such as touch panels and displays, and for processes of electronic components such as ceramic capacitors, which allows for lighter peeling and retains sufficient residual adhesive force to improve productivity. There is a demand for a release film that can be used.
In addition, there are many examples of use for precision electronic material processes, and a release film that is lightly peeled in low-speed peeling is required. Further, in order to improve the yield at the time of manufacturing electronic materials, there is a demand for a film having a sufficiently light peeling force of 18 g / in or less, which is even lighter than the peeling force which has been considered to be light peeling.
Generally, a method of dissolving a silicone composition for peeling coating in an organic solvent and applying it to a film surface is known. However, since this method uses an organic solvent, there are problems of safety to the human body, environmental load, and high cost. Therefore, a solvent-free silicone composition for peeling coating that does not contain an organic solvent is also used, but since the viscosity is higher than that of the solvent type, it is difficult to reduce the coating thickness and the cost is high. was there. For this reason, in recent years, water-based silicone release coating agents have come to be used, and in particular, a silicone emulsion composition for release film coating, which is an water-based silicone composition, is required.
これに対し、特許文献１では、両末端及び側鎖にビニル基を有する長鎖のポリシロキサンを主成分として含有し、シロキサン鎖の末端部分にのみケイ素原子と結合する水素原子を有するポリシロキサンも含有する低速剥離において軽剥離の溶剤型剥離剤組成物が開示されている。
また、特許文献２では無溶剤型付加反応型シリコーンにより高速剥離条件で剥離抵抗を大きくでき、基材への密着性に優れ、溶剤型同様の剥離特性を得られる無溶剤タイプのシリコーン組成物を開示している。
On the other hand, in Patent Document 1, a polysiloxane containing a long-chain polysiloxane having vinyl groups at both ends and side chains as a main component and having a hydrogen atom bonded to a silicon atom only at the terminal portion of the siloxane chain is also available. A solvent-type release agent composition for light release in low-speed release is disclosed.
Further, in Patent Document 2, a solvent-free type silicone composition which can increase the peeling resistance under high-speed peeling conditions by using the solvent-free addition reaction type silicone, has excellent adhesion to a substrate, and can obtain the same peeling characteristics as the solvent type. It is disclosed.
特許文献１では、残留接着率と軽剥離を両立する方法が記載されていなく、軽剥離の具体的要件も示されていない。
また特許文献２では、低速剥離条件での剥離力が十分に低くないこと、十分な軽剥離力と残留接着率を両立する方法が開示および示唆されていないこと、無溶剤型シリコーンのため使用できるシリコーンの分子量に制約があることから、背景技術に記載した近年の要求には十分応えることができない。
軽剥離性を実現させるための一般的な方法としては、ポリアルキルシロキサンのような移行成分を添加することが知られているが、移行成分が接着剤面を汚染し、粘着力を下げる問題がある。このため、移行成分を含まないシリコーン剥離コーティング剤が求められていた。
一般的に、１８ｇ／ｉｎ以下の十分な軽剥離性を実現すれば、残留接着率は犠牲になる。十分な軽剥離性かつ十分な残留接着率を同時に有する剥離フィルムが求められている。
Patent Document 1 does not describe a method for achieving both a residual adhesion rate and light peeling, and does not indicate specific requirements for light peeling.
Further, Patent Document 2 does not disclose and suggest a method of achieving both a sufficient light peeling force and a residual adhesive rate, that the peeling force under low-speed peeling conditions is not sufficiently low, and that it can be used because it is a solvent-free silicone. Due to the limitation of the molecular weight of silicone, it is not possible to sufficiently meet the recent demands described in the background technology.
It is known that a transition component such as polyalkylsiloxane is added as a general method for achieving light peelability, but there is a problem that the migration component contaminates the adhesive surface and lowers the adhesive strength. is there. Therefore, there has been a demand for a silicone release coating agent containing no transition component.
In general, the residual adhesion rate is sacrificed if sufficient light peelability of 18 g / in or less is achieved. There is a demand for a release film having sufficient light release property and sufficient residual adhesion rate at the same time.
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、剥離コーティング塗膜の架橋密度を低くし、アルキルシロキサン鎖の自由度を高くすることで、低速剥離条件で剥離強度が低い剥離コーティング塗膜を与え、かつ十分な残留接着率を有することができ、かつ作業安全性にに優れた剥離コーティング用シリコーンエマルジョン組成物及びこれを用いた剥離フィルムを提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances. By lowering the crosslink density of the release coating film and increasing the degree of freedom of the alkylsiloxane chain, the release coating film has low release strength under low speed release conditions. It is an object of the present invention to provide a silicone emulsion composition for a release coating, which can have a sufficient residual adhesion ratio and is excellent in work safety, and a release film using the same.
本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、剥離コーティング用付加硬化型シリコーン組成物として移行成分を一切含まずに、使用するシロキサンポリマーの構造および組成物の組合せを規定および最適化することにより、分子鎖の働きにより十分な軽剥離性を与えることを見出した。また、同時に十分な残留接着率を保持するために必要なポリマーの構造と組成物の規定および最適化の条件を見出した。
以上により、１８ｇ／ｉｎ以下の十分な軽剥離性と十分な残留接着率を兼ね備えた剥離コーティング用シリコーン組成物をエマルジョンの形で見出した。
本発明はこれらの知見によりなされたものである。
As a result of diligent studies, the present inventors have determined and optimized the structure and composition combination of the siloxane polymer to be used as an addition-curable silicone composition for release coating without containing any transition component. , It was found that sufficient light peeling property is given by the action of the molecular chain. At the same time, they have found the conditions for defining and optimizing the structure and composition of the polymer necessary to maintain a sufficient residual adhesion ratio.
As described above, a silicone composition for peeling coating having a sufficient light peelability of 18 g / in or less and a sufficient residual adhesion rate was found in the form of an emulsion.
The present invention has been made based on these findings.
すなわち、本発明の剥離コーティング用水中油型シリコーンエマルジョン組成物は次の構成を有する。
水中油型シリコーンエマルジョン（Ｉ）及び水中油型シリコーンエマルジョン（ＩＩ）
を含有する剥離コーティング用水中油型シリコーンエマルジョン組成物であって、前記水中油型シリコーンエマルジョン（Ｉ）は、下記成分（Ａ）〜（Ｄ）：
（Ａ）平均組成式が一般式（１）で表され、１分子中にケイ素原子と結合したアルケニ
ル基を２個以上含有するジオルガノポリシロキサン２０〜６０質量％、
Ｒ１ ａＲ２ ｂＳｉＯ（４−ａ−ｂ）／２ （１）
［式中、Ｒ１は脂肪族不飽和基を含まない同一又は異なる一価の炭化水素基、Ｒ２はア
ルケニル基、ａは０．９９８〜２．９９８、ｂは０．００２〜２、ａ＋ｂは１〜３である。］、
（Ｂ）白金族系触媒を、前記ジオルガノポリシロキサン（Ａ）の重量に対して白金族系金属が１〜５００ｐｐｍとなる量、
（Ｃ）ノニオン系界面活性剤１〜１０質量％、及び
（Ｄ）水３０〜８０質量％
を含有し、
前記水中油型シリコーンエマルジョン（ＩＩ）は、下記成分（Ｅ）〜（Ｇ）：
（Ｅ）平均組成式が一般式（２）で表され、１分子中にケイ素原子と結合した水素原子
を２個以上含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンであって、分子側鎖にケイ素原子と結合した水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンを５１質量％以上含み、全ケイ素原子数に対し水素原子が結合したケイ原子の数の比率が平均で１〜３０％であるオルガノハイドロジェンポリシロキサン２０〜６０重量％、
Ｒ３ ｃＨｄＳｉＯ（４−ｃ−ｄ）／２ （２）
［式中、Ｒ３は脂肪族不飽和基を含まない同一又は異なる一価の炭化水素基、ｃは０．９９８〜２．９９８、ｄは０．００２〜２、ｃ＋ｄは１〜３］
（Ｆ）ノニオン系界面活性剤１〜１０質量％、及び
（Ｇ）水２０〜８０質量％、
を含有することを特徴とする。
That is, the oil-in-water silicone emulsion composition for peeling coating of the present invention has the following constitution.
Oil-in-water silicone emulsion (I) and oil-in-water silicone emulsion (II)
An oil-in-water silicone emulsion composition for peeling coating, wherein the oil-in-water silicone emulsion (I) contains the following components (A) to (D):
(A) The average composition formula is represented by the general formula (1), and 20 to 60% by mass of diorganopolysiloxane containing two or more alkenyl groups bonded to silicon atoms in one molecule.
R 1 a R 2 b SiO (4-ab) / 2 (1)
[In the formula, R 1 is the same or different monovalent hydrocarbon group containing no aliphatic unsaturated group, R 2 is an alkenyl group, a is 0.998 to 2.998, b is 0.002 to 2, a + b. Is 1-3. ],
(B) The amount of the platinum group catalyst so that the amount of the platinum group metal is 1 to 500 ppm with respect to the weight of the diorganopolysiloxane (A).
(C) Nonionic surfactant 1 to 10% by mass, and (D) Water 30 to 80% by mass
Contains,
The oil-in-water silicone emulsion (II) contains the following components (E) to (G):
(E) The average composition formula is represented by the general formula (2), which is an organohydrogenpolysiloxane containing two or more hydrogen atoms bonded to silicon atoms in one molecule, and is bonded to silicon atoms in the molecular side chain. Organohydrogenpolysiloxane 20 ~, which contains 51% by mass or more of organohydrogenpolysiloxane having hydrogen atoms, and the ratio of the number of Kay atoms to which hydrogen atoms are bonded to the total number of silicon atoms is 1 to 30% on average. 60% by weight,
R 3 c H d SiO (4-cd) / 2 (2)
[In the formula, R 3 is the same or different monovalent hydrocarbon group containing no aliphatic unsaturated group, c is 0.998 to 2.998, d is 0.002 to 2, and c + d is 1 to 3].
(F) Nonionic surfactant 1 to 10% by mass, and (G) Water 20 to 80% by mass,
It is characterized by containing.
前記剥離コーティング用水中油型シリコーンエマルジョン組成物は、前記水中油型シリコーンエマルジョン（ＩＩ）のオルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｅ）が、成分（Ｅ）中の分子側鎖にケイ素原子と結合した水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンを６０質量％以上含み、成分（Ｅ）中の全ケイ素原子数に対しケイ素原子と結合したケイ素原子の数の比率が３〜２０％であることが好ましい。
もしくは、独立して、前記水中油型シリコーンエマルジョン（ＩＩ）のオルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｅ）が、分子鎖上の水素が結合するケイ素原子の間に水素が結合しないケイ素原子からなるシロキサン単位を平均で５個以上介在する分子が成分（Ｅ）中に５０質量％以上であることが好ましい。
In the oil-in-water silicone emulsion composition for peeling coating, the organohydrogenpolysiloxane (E) of the oil-in-water silicone emulsion (II) has a hydrogen atom bonded to a silicon atom in the molecular side chain in the component (E). It is preferable that 60% by mass or more of the organohydrogenpolysiloxane is contained, and the ratio of the number of silicon atoms bonded to the silicon atom to the total number of silicon atoms in the component (E) is 3 to 20%.
Alternatively, independently, the organohydrogenpolysiloxane (E) of the oil-in-water silicone emulsion (II) forms a siloxane unit composed of silicon atoms in which hydrogen is not bonded between silicon atoms in which hydrogen is bonded on the molecular chain. It is preferable that an average of 5 or more molecules intervening in the component (E) is 50% by mass or more.
前記剥離フィルムコーティング用水中油型シリコーンエマルジョン組成物は、前記水中油型シリコーンエマルジョン（ＩＩ）のオルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｅ）が、分子両末端にケイ素原子と結合した水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンを必須成分とすることが好ましい。 The oil-in-water silicone emulsion composition for coating a release film is an organohydrogenpoly in which the organohydrogenpolysiloxane (E) of the oil-in-water silicone emulsion (II) has hydrogen atoms bonded to silicon atoms at both ends of the molecule. It is preferable to use siloxane as an essential component.
前記剥離フィルムコーティング用水中油型シリコーンエマルジョン組成物は、前記剥離コーティングが剥離フィルムを対象としたものであることが好ましい。
さらにそのフィルムがプラスチックフィルムであることが好ましい。
In the oil-in-water silicone emulsion composition for coating a release film, it is preferable that the release coating is intended for a release film.
Further, it is preferable that the film is a plastic film.
本発明の剥離フィルムは、フィルムの表面に前記剥離コーティング用水中油型シリコーンエマルジョン組成物を塗工して得られたことを特徴とする。 The release film of the present invention is characterized in that it is obtained by applying the oil-in-water silicone emulsion composition for release coating to the surface of the film.
本発明のコーティング用水中油型シリコーンエマルジョン組成物によれば、ＳｉＨ基の含有量が低い、もしくはＳｉＨ基の間隔を一定以上に開けることにより、架橋密度を低く、アルキルシロキサン鎖の自由度を高くすることで、低速剥離条件で剥離強度が低い剥離コーティング塗膜を与えることができる。分子鎖両末端に水素基をもつハイドロジェンシロキサンを含有させることにより、この効果が高まる。
これにより、剥離力が１８ｇ／ｉｎ以下の十分な軽剥離力を得ることができるので、従来は不可能だった精密な電子部材の工程中に歩留まりを良くすることが可能になる。
また、移行成分を含入しないため、接着剤面を汚染し、粘着力を下げる問題を生じない。
According to the oil-in-water silicone emulsion composition for coating of the present invention, the crosslink density is lowered and the degree of freedom of the alkylsiloxane chain is increased by lowering the content of SiH groups or opening the intervals of SiH groups to a certain level or more. This makes it possible to provide a release coating coating film having low release strength under low-speed release conditions. This effect is enhanced by containing a hydrogen siloxane having a hydrogen group at both ends of the molecular chain.
As a result, a sufficient light peeling force having a peeling force of 18 g / in or less can be obtained, so that the yield can be improved during the process of a precise electronic member, which was impossible in the past.
In addition, since it does not contain a transition component, it does not cause a problem of contaminating the adhesive surface and lowering the adhesive strength.
また、本発明のコーティング用水中油型シリコーンエマルジョン組成物によれば、側鎖にＳｉＨ基を有するシロキサンポリマーを必須成分としその含有量を最適化することにより、十分な軽剥離でありながら、十分な残留接着率と基材との密着性を兼ね備えることができる。 Further, according to the oil-in-water silicone emulsion composition for coating of the present invention, by using a siloxane polymer having a SiH group in the side chain as an essential component and optimizing the content thereof, sufficient light peeling is sufficient. It can have both the residual adhesion rate and the adhesion to the base material.
また、本発明のコーティング用水中油型シリコーンエマルジョン組成物によれば、エマルジョンの形で供給されるため、溶剤は使用しないので、作業環境の悪化や周辺機器や部材への悪影響を低減することができる。さらに、無溶剤型シリコーンのコーティング剤よりも使用可能な分子量領域が広がるため、所望の特性を発揮しやすいという効果も生ずる。 Further, according to the oil-in-water silicone emulsion composition for coating of the present invention, since it is supplied in the form of an emulsion, no solvent is used, so that deterioration of the working environment and adverse effects on peripheral devices and members can be reduced. .. Further, since the usable molecular weight region is wider than that of the solvent-free silicone coating agent, there is an effect that the desired characteristics can be easily exhibited.
以下に本発明に係る剥離コーティング用水中油型シリコーンエマルジョン組成物の詳細を説明する。
本発明の剥離コーティング用水中油型シリコーンエマルジョン組成物は、水中油型シリコーンエマルジョン（Ｉ）及び水中油型シリコーンエマルジョン（ＩＩ）を含有する。
The details of the oil-in-water silicone emulsion composition for peeling coating according to the present invention will be described below.
The oil-in-water silicone emulsion composition for peeling coating of the present invention contains the oil-in-water silicone emulsion (I) and the oil-in-water silicone emulsion (II).
［水中油型シリコーンエマルジョン（Ｉ）］
水中油型シリコーンエマルジョン（Ｉ）は下記成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を含有する。
[Oil-in-water silicone emulsion (I)]
The oil-in-water silicone emulsion (I) contains the following components (A), (B), (C) and (D).
（成分（Ａ））
成分（Ａ）は、平均組成式が一般式（１）で表され、１分子中にケイ素原子と結合したアルケニル基を２個以上含有するジオルガノポリシロキサンである。成分（Ａ）のジオルガノポリシロキサンを、以下、アルケニルオルガノポリシロキサンともいう。
Ｒ１ ａＲ２ ｂＳｉＯ（４−ａ−ｂ）／２ （１）
式（１）中、Ｒ１は脂肪族不飽和基を含まない同一又は異なる一価の炭化水素基、Ｒ２はアルケニル基、ａは０．９９８〜２．９９８、ｂは０．００２〜２で、ａ＋ｂは１〜３である。
式（１）中、Ｒ１は、炭素原子１〜１８個を有することが好ましい。また、Ｒ１は、ＳｉＣ−結合することが好ましい。さらに、Ｒ１は、脂肪族炭素−炭素多重結合を有していない置換又は非置換の炭化水素基であることが好ましい。
式（１）中、Ｒ２は、炭素原子１〜１８個を有することが好ましい。また、Ｒ２は、脂肪族炭素−炭素多重結合を有する一価の炭化水素基であることが好ましい。
式（１）中、ａは０．９９８〜２．９９８、ｂは０．００２〜２、ａ＋ｂは１〜３である。
また、一般式（１）で表されるアルケニルオルガノポリシロキサンは、分子１個当たり平均して少なくとも２個のＲ２が存在することが好ましい。
(Ingredient (A))
The component (A) is a diorganopolysiloxane having an average composition formula represented by the general formula (1) and containing two or more alkenyl groups bonded to a silicon atom in one molecule. The diorganopolysiloxane of the component (A) is also hereinafter referred to as an alkenyl organopolysiloxane.
R 1 a R 2 b SiO (4-ab) / 2 (1)
In formula (1), R 1 is the same or different monovalent hydrocarbon group containing no aliphatic unsaturated group, R 2 is an alkenyl group, a is 0.998 to 2.998, and b is 0.002 to 2. And a + b is 1 to 3.
In formula (1), R 1 preferably has 1 to 18 carbon atoms. Further, it is preferable that R 1 is SiC-bonded. Further, R 1 is preferably a substituted or unsubstituted hydrocarbon group having no aliphatic carbon-carbon multiple bond.
In formula (1), R 2 preferably has 1 to 18 carbon atoms. Further, R 2 is preferably a monovalent hydrocarbon group having an aliphatic carbon-carbon multiple bond.
In the formula (1), a is 0.998 to 2.998, b is 0.002 to 2, and a + b is 1 to 3.
Further, alkenyl organopolysiloxane represented by the general formula (1) are preferably present at least two R 2 on average per molecule.
アルケニルオルガノポリシロキサンは、２５℃における粘度が５〜１０００００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。 The alkenyl organopolysiloxane preferably has a viscosity at 25 ° C. of 5 to 100,000 mPa · s.
成分（Ａ）中のアルケニル基としては、例えば、ビニル基、アリル基、１−ブテニル基、１−ヘキセニル基等の炭素原子数２〜８のアルケニル基を例示することができ、好ましくはビニル基、アリル基であり、特に好ましくはビニル基である。これらのアルケニル基は、後記成分（Ｅ）と反応して網目構造を形成する。アルケニル基は、成分（Ａ）の分子中に平均約２個、好ましくは１．６個以上２．２個以下存在する。かかるアルケニル基は、分子鎖の末端のケイ素原子に結合していてもよいし、分子鎖の途中のケイ素原子に結合していてもよい。硬化反応速度の面からは、アルケニル基が分子鎖末端のケイ素原子のみに結合したアルケニル基含有ポリオルガノシロキサンが好ましい。 As the alkenyl group in the component (A), for example, an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms such as a vinyl group, an allyl group, a 1-butenyl group and a 1-hexenyl group can be exemplified, and a vinyl group is preferable. , Allyl group, particularly preferably vinyl group. These alkenyl groups react with the component (E) described later to form a network structure. An average of about 2 alkenyl groups, preferably 1.6 or more and 2.2 or less, are present in the molecule of the component (A). Such an alkenyl group may be bonded to a silicon atom at the end of the molecular chain, or may be bonded to a silicon atom in the middle of the molecular chain. From the viewpoint of the curing reaction rate, an alkenyl group-containing polyorganosiloxane in which an alkenyl group is bonded only to a silicon atom at the terminal of the molecular chain is preferable.
成分（Ａ）中のケイ素原子に結合した他の有機基は、好ましくは炭素数１〜１２の脂肪族不飽和結合を含まない置換もしくは非置換の１価の炭化水素基である。上記他の有機基は、具体的にはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基等のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等のシクロアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ビフェニル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基、メチルベンジル基等のアラルキル基；これらの炭化水素基中の水素原子の一部又は全部がハロゲン原子、シアノ基等によって置換されたクロロメチル基、２−ブロモエチル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基、３−クロロプロピル基、クロロフェニル基、ジブロモフェニル基、テトラクロロフェニル基、ジフルオロフェニル基、β−シアノエチル基、γ−シアノプロピル基、β−シアノプロピル基等の置換炭化水素基等が挙げられる。特に好ましい有機基はメチル基、フェニル基である。 The other organic group bonded to the silicon atom in the component (A) is preferably a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group containing no aliphatic unsaturated bond having 1 to 12 carbon atoms. Specific examples of the above other organic groups include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, t-butyl group, pentyl group, neopentyl group, hexyl group, 2-ethylhexyl group and heptyl group. Alkyl groups such as octyl group, nonyl group, decyl group and dodecyl group; cycloalkyl groups such as cyclopentyl group, cyclohexyl group and cycloheptyl group; aryl groups such as phenyl group, tolyl group, xsilyl group, biphenyl group and naphthyl group. Aralkyl groups such as benzyl group, phenylethyl group, phenylpropyl group and methylbenzyl group; chloromethyl group in which some or all of the hydrogen atoms in these hydrocarbon groups are substituted with halogen atom, cyano group or the like, 2 -Bromoethyl group, 3,3,3-trifluoropropyl group, 3-chloropropyl group, chlorophenyl group, dibromophenyl group, tetrachlorophenyl group, difluorophenyl group, β-cyanoethyl group, γ-cyanopropyl group, β-cyano Examples thereof include a substituted hydrocarbon group such as a propyl group. Particularly preferable organic groups are a methyl group and a phenyl group.
アルケニル基含有ポリオルガノシロキサン（Ａ）は、直鎖状でも分岐状でもよく、また、これらの混合物であってもよいが、分岐状のアルケニル基含有ポリオルガノシロキサンを含有する場合、架橋密度が高くなるため、低速での剥離力が高くなり、目的の剥離力を達することが難しいため、直鎖状がより好ましい。このアルケニル基含有ポリオルガノシロキサンは当業者に公知の方法によって製造される。
アルケニルオルガノポリシロキサン（Ａ）の、２５℃における粘度は、好ましくは５〜２００００００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは５０〜１００００００ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは１００〜５００００ｍＰａ・ｓの範囲内で付与される。５ｍＰａ・ｓより粘度が低い場合、ならびに２００００００ｍＰａ・ｓより粘度が高い場合、乳化が難しく、安定なエマルジョンが得られない。さらに、前記水中油型シリコーンエマルジョン（Ｉ）の成分（Ａ）の含有量は、２０〜６０質量％である。６０質量％を超えると、水性エマルジョンの粘度が高くなり取り扱い性が悪くなるおそれがある。より好ましくは２５〜５５質量％である。
The alkenyl group-containing polyorganosiloxane (A) may be linear or branched, or may be a mixture thereof, but when the alkenyl group-containing polyorganosiloxane is contained, the crosslink density is high. Therefore, the peeling force at a low speed becomes high, and it is difficult to reach the desired peeling force. Therefore, a linear shape is more preferable. This alkenyl group-containing polyorganosiloxane is produced by a method known to those skilled in the art.
The viscosity of the alkenyl organopolysiloxane (A) at 25 ° C. is preferably in the range of 5 to 2000000 mPa · s, more preferably 50 to 10000 mPa · s, and particularly preferably 100 to 50000 mPa · s. When the viscosity is lower than 5 mPa · s, and when the viscosity is higher than 2000000 mPa · s, emulsification is difficult and a stable emulsion cannot be obtained. Further, the content of the component (A) of the oil-in-water silicone emulsion (I) is 20 to 60% by mass. If it exceeds 60% by mass, the viscosity of the aqueous emulsion becomes high and the handleability may deteriorate. More preferably, it is 25 to 55% by mass.
この成分（Ａ）のアルケニル基含有ポリオルガノシロキサンは当業者に公知の方法によって製造されるものであり、硫酸、塩酸、硝酸、活性白土、亜リン酸トリス（２−クロロエチル）等の酸触媒、又は水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化テトラメチルアンモニウム、水酸化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム、水酸化テトラ−ｎ−ブチルホスホニウム、ナトリウムシラノレート、カリウムシラノレートなどの塩基触媒を用いた鎖状及び／又は環状低分子量シロキサンの縮合及び／又は開環重合によって製造できる。 The alkenyl group-containing polyorganosiloxane of this component (A) is produced by a method known to those skilled in the art, and is an acid catalyst such as sulfuric acid, hydrochloric acid, nitric acid, active clay, tris phosphite (2-chloroethyl), and the like. Alternatively, use a base catalyst such as lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, tetramethylammonium hydroxide, tetra-n-butylammonium hydroxide, tetra-n-butylphosphonium hydroxide, sodium silanolate, potassium silanolate, etc. It can be produced by condensation and / or ring-opening polymerization of the chain and / or cyclic low molecular weight siloxane.
（成分（Ｂ））
成分（Ｂ）は、白金族系触媒である。これはヒドロシリル化触媒として用いることができるものである。白金族系触媒（Ｂ）は金属又はこの金属を含む化合物からなる。白金族系触媒（Ｂ）を構成する金属としては、例えば、白金、ロジウム、パラジウム、ルテニウム、イリジウム等が挙げられ、好ましくは白金である。又はこれらの金属を含む化合物を用いることができる。これらの中で特に白金系触媒が反応性が高く、好適である。金属は微粒子状の担体材料（例えば、活性炭、酸化アルミニウム、酸化ケイ素）に固定してもよい。白金化合物としては、白金ハロゲン化物（例えば、ＰｔＣｌ４、Ｈ ２ＰｔＣｌ４・６Ｈ２Ｏ、Ｎａ２ＰｔＣｌ４・４Ｈ２Ｏ、Ｈ２ＰｔＣｌ４・６Ｈ２Ｏとシクロヘキサンからなる反応生成物）、白金−オレフィン錯体、白金−アルコール錯体、白金−アルコラート錯体、白金−エーテル錯体、白金−アルデヒド錯体、白金−ケトン錯体、白金−ビニルシロキサン錯体（例えば、白金−１，３−ジビニル１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体、ビス−（γ−ピコリン）−白金ジクロライド、トリメチレンジピリジン−白金ジクロライド、ジシクロペンタジエン−白金ジクロライド、シクロオクタジエン−白金ジクロライド、シクロペンタジエン−白金ジクロライド）、ビス（アルキニル）ビス（トリフェニルホスフィン）白金錯体、ビス（アルキニル）（シクロオクタジエン）白金錯体等が挙げられる。また、ヒドロシリル化触媒はマイクロカプセル化した形で用いることもできる。この場合触媒を含有し、かつポリオルガノシロキサン中に不溶の微粒子固体は、例えば、熱可塑性樹脂（例えば、ポリエステル樹脂又はシリコーン樹脂）である。また、白金系触媒は包接化合物の形で、例えば、シクロデキストリン内で用いることも可能である。
(Component (B))
The component (B) is a platinum group catalyst. It can be used as a hydrosilylation catalyst. The platinum group catalyst (B) is composed of a metal or a compound containing this metal. Examples of the metal constituting the platinum group catalyst (B) include platinum, rhodium, palladium, ruthenium, iridium and the like, and platinum is preferable. Alternatively, compounds containing these metals can be used. Of these, platinum-based catalysts are particularly suitable because they have high reactivity. The metal may be fixed to a fine particle carrier material (eg, activated carbon, aluminum oxide, silicon oxide). The platinum compounds, platinum halides (e.g., PtCl 4, H 2 PtCl 4 · 6H 2 O, Na 2 PtCl 4 · 4H 2 O, H 2 PtCl 4 · 6H 2 O and the reaction products of cyclohexane) platinum -Olefin complex, platinum-alcohol complex, platinum-alcolate complex, platinum-ether complex, platinum-aldehyde complex, platinum-ketone complex, platinum-vinylsiloxane complex (eg, platinum-1,3-divinyl 1,1,3) 3-Tetramethyldisiloxane complex, bis- (γ-picolin) -platinum dichloride, trimethylenedipyridine-platinum dichloride, dicyclopentadiene-platinum dichloride, cyclooctadien-platinum dichloride, cyclopentadiene-platinum dichloride), bis ( Examples thereof include an alkynyl) bis (triphenylphosphine) platinum complex and a bis (alkynyl) (cyclooctadien) platinum complex. The hydrosilylation catalyst can also be used in microencapsulated form. In this case, the fine particle solid containing the catalyst and insoluble in the polyorganosiloxane is, for example, a thermoplastic resin (for example, a polyester resin or a silicone resin). The platinum-based catalyst can also be used in the form of clathrate compounds, for example, in cyclodextrin.
シリコーンエマルジョン（Ｉ）は、白金族系触媒（Ｂ）を、ジオルガノポリシロキサン（Ａ）の重量に対して白金族系金属が１〜５００ｐｐｍとなる量、好ましくは５〜２００ｐｐｍとなる量、より好ましくは２０〜１００ｐｐｍとなる量で含有する。含有量が１ｐｐｍ未満では硬化に時間がかかり、生産効率が悪くなるおそれがある。５００ｐｐｍを超えるとコーティング液のポットライフが短くなり、塗工液のゲル化により生産性が落ちる要因となるおそれがある。 The silicone emulsion (I) contains the platinum group catalyst (B) in an amount such that the platinum group metal is 1 to 500 ppm, preferably 5 to 200 ppm, based on the weight of the diorganopolysiloxane (A). It is preferably contained in an amount of 20 to 100 ppm. If the content is less than 1 ppm, it takes time to cure and the production efficiency may deteriorate. If it exceeds 500 ppm, the pot life of the coating liquid is shortened, which may cause a decrease in productivity due to gelation of the coating liquid.
（成分（Ｃ））
成分（Ｃ）は、ノニオン系界面活性剤である。ノニオン系界面活性剤（Ｃ）は、親水性と親油性の均衡を表すＨＬＢ値が８．０〜１９．０であるノニオン界面活性剤が好ましく、特に１０．０〜１８．０が好ましく、さらに好ましくは１０．０〜１６．０である。このＨＬＢ値範囲内のノニオン性界面活性剤であれば特に限定されるものではない。用いる界面活性剤のＨＬＢ値が適正でないとたとえ乳化できたとしても、貯蔵安定性、希釈安定性が悪く十分な性能を発現することができない。その他の乳化助剤としてＨＬＢ値が低い界面活性剤を併用してもよい。
(Component (C))
The component (C) is a nonionic surfactant. The nonionic surfactant (C) is preferably a nonionic surfactant having an HLB value of 8.0 to 19.0, which represents a balance between hydrophilicity and lipophilicity, particularly preferably 10.0 to 18.0, and further. It is preferably 10.0 to 16.0. The nonionic surfactant within the HLB value range is not particularly limited. If the HLB value of the surfactant used is not appropriate, even if emulsification is possible, storage stability and dilution stability are poor and sufficient performance cannot be exhibited. A surfactant having a low HLB value may be used in combination as another emulsifying aid.
このようなノニオン性界面活性剤の例として、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、デカグリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコールペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油、硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルアミン脂肪酸アミド、ポリアルキルグリコシド等が挙げられる。これらのノニオン界面活性剤は、安全性、安定性、価格面からも好ましく、単体又は２種類以上の混合物として用いることができる。特に乳化安定性の観点からはポリオキシエチレンアルキルエーテルが好ましい。本発明のにおけるシリコーンエマルジョン（Ｉ）中の成分（Ｄ）の含有量は１〜１０質量％である。１質量％未満では乳化が困難であり、１０質量％を超えると、水性エマルジョン組成物の粘度が高くなり取り扱い性が悪くなる。より好ましくは３〜６質量％である。 Examples of such nonionic surfactants include sorbitan fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, decaglycerin fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, propylene glycol pentaerythritol fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, and polyoxyethylene sorbit fatty acid ester. , Polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, polyethylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene castor oil, hardened castor oil, polyoxyethylene alkyl amine Examples thereof include fatty acid amide and polyalkyl glycol acid. These nonionic surfactants are also preferable in terms of safety, stability and price, and can be used alone or as a mixture of two or more kinds. In particular, polyoxyethylene alkyl ether is preferable from the viewpoint of emulsion stability. The content of the component (D) in the silicone emulsion (I) in the present invention is 1 to 10% by mass. If it is less than 1% by mass, emulsification is difficult, and if it exceeds 10% by mass, the viscosity of the aqueous emulsion composition becomes high and the handleability becomes poor. More preferably, it is 3 to 6% by mass.
（成分（Ｄ））
成分（Ｄ）は、水である。水（Ｄ）としては、特に限定されないが、イオン交換水を用いることが好ましい。イオン交換水のｐＨは、好ましくはｐＨ２〜１２、特に好ましくはｐＨ４〜１０である。鉱水を用いることは推奨されないが、用いる時は金属不活性化剤等と合わせて用いることが好ましい。乳化の際に用いられる水の添加量は、本発明のシリコーンエマルジョン（Ｉ）中で２０〜８０質量％、好ましくは３５〜７０質量％に相当する量である。本発明のエマルジョンは水による希釈に対して安定であって、エマルジョンの調製後に更に希釈が可能であり、希釈水の量には特に制限はない。本発明の水中油型シリコーンエマルジョンは水溶媒系であるため、溶剤を用いる系に比較して環境に配慮されている点からも好ましい。
(Component (D))
The component (D) is water. The water (D) is not particularly limited, but it is preferable to use ion-exchanged water. The pH of the ion-exchanged water is preferably pH 2 to 12, and particularly preferably pH 4 to 10. It is not recommended to use mineral water, but when using it, it is preferable to use it in combination with a metal inactivating agent or the like. The amount of water added at the time of emulsification is an amount corresponding to 20 to 80% by mass, preferably 35 to 70% by mass in the silicone emulsion (I) of the present invention. The emulsion of the present invention is stable to dilution with water, can be further diluted after the emulsion is prepared, and the amount of diluted water is not particularly limited. Since the oil-in-water silicone emulsion of the present invention is a water-solvent type, it is preferable from the viewpoint of being more environmentally friendly than a system using a solvent.
［水中油型シリコーンエマルジョン（ＩＩ）］
水中油型シリコーンエマルジョン（ＩＩ）は下記成分（Ｅ）、（Ｆ）及び（Ｇ）を含有する。
[Oil-in-water silicone emulsion (II)]
The oil-in-water silicone emulsion (II) contains the following components (E), (F) and (G).
（成分（Ｅ））
成分（Ｅ）は、成分（Ａ）とともにＳｉＨ基とアルケニル基との間の付加硬化反応を行わしめ硬化物を形成するための架橋成分であると同時に、低速剥離における軽剥離力と残留接着力を同時に発現するために最も大きな影響を与える成分である。成分（Ｅ）は、１分子中にケイ素原子と結合した水素原子を２個以上含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンである。
(Component (E))
The component (E) is a cross-linking component for forming a cured product by performing an addition curing reaction between a SiH group and an alkenyl group together with the component (A), and at the same time, has a light peeling force and a residual adhesive force in low-speed peeling. Is the component that has the greatest effect on the simultaneous expression of. The component (E) is an organohydrogenpolysiloxane containing two or more hydrogen atoms bonded to silicon atoms in one molecule.
オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｅ）は、下記平均組成式（２）で示される。
Ｒ３ ｃＨｄＳｉＯ（４−ｃ−ｄ）／２ （２）
式（２）中、Ｒ３は脂肪族不飽和基を含まない同一又は異なる一価の炭化水素基、ｃは０．９９８〜３、ｄは０．０００２〜２、ｃ＋ｄは１〜３である。式（２）のＲ３としては、前記のＲ１に例示した炭化水素基が用いられ、好ましくはアルキル基、より好ましくはメチル基が用いられる。成分（Ｅ）のケイ素原子に結合した水素原子は、好ましくは１分子中に２個以上である。
オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｅ）の２５℃における粘度は、通常１〜３０００ｍＰａ、好ましくは２０〜１０００ｍＰａである。
水中油型シリコーンエマルジョン（ＩＩ）中の成分（Ｅ）の含有量は、２０〜６０質量％である。６０質量％を超えると、水性エマルジョンの粘度が高くなり、取扱い性が悪くなるおそれがある。より好ましくは２５〜５５質量％である。
The organohydrogenpolysiloxane (E) is represented by the following average composition formula (2).
R 3 c H d SiO (4-cd) / 2 (2)
In formula (2), R 3 is the same or different monovalent hydrocarbon group containing no aliphatic unsaturated group, c is 0.998 to 3, d is 0.0002 to 2, and c + d is 1 to 3. .. As R 3 of the formula (2), the hydrocarbon group exemplified in R 1 above is used, preferably an alkyl group, and more preferably a methyl group. The number of hydrogen atoms bonded to the silicon atom of the component (E) is preferably two or more in one molecule.
The viscosity of the organohydrogenpolysiloxane (E) at 25 ° C. is usually 1 to 3000 mPa, preferably 20 to 1000 mPa.
The content of the component (E) in the oil-in-water silicone emulsion (II) is 20 to 60% by mass. If it exceeds 60% by mass, the viscosity of the aqueous emulsion becomes high, and the handleability may deteriorate. More preferably, it is 25 to 55% by mass.
本発明の組成物中における成分（Ｅ）の配合量は、成分（Ａ）中のアルケニルの量に応じて配合されるものであり、成分（Ａ）中のケイ素原子に結合したアルケニル基の数（ＮＡ）と成分（Ｅ）中に含まれるケイ素原子に結合した水素原子の数（ＮＨ）との比（ＮＨ／ＮＡ）が１．０≦（ＮＨ／ＮＡ）≦６．０となる量、好ましくは１．５≦（ＮＨ／ＮＡ）≦４．０となる量に調節される。ＮＨ／ＮＡが１未満では、組成物の硬化が十分に進行せず、未反応のアルケニル基が塗布層中に残留するため、経時で剥離力が変化しやすく、移行成分となることで残留接着率が低下しやすい。また、ＮＨ／ＮＡが６以上では塗布層中の残存オルガノハイドロジェンポリシロキサンにより経時で剥離力が増大しやすい。オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｅ）も当業者に公知の方法で製造される。 The blending amount of the component (E) in the composition of the present invention is one that is blended according to the amount of alkenyl in the component (A), and the number of alkenyl groups bonded to the silicon atom in the component (A). The amount (NH / NA) of the ratio (NH / NA) of (NA) to the number of hydrogen atoms bonded to the silicon atom contained in the component (E) is 1.0 ≦ (NH / NA) ≦ 6.0. The amount is preferably adjusted so that 1.5 ≦ (NH / NA) ≦ 4.0. If the NH / NA is less than 1, the curing of the composition does not proceed sufficiently and unreacted alkenyl groups remain in the coating layer, so that the peeling force tends to change over time and becomes a transition component, resulting in residual adhesion. The rate tends to decrease. Further, when NH / NA is 6 or more, the peeling force tends to increase with time due to the residual organohydrogenpolysiloxane in the coating layer. Organohydrogenpolysiloxane (E) is also produced by a method known to those skilled in the art.
オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｅ）中の全ケイ素原子数に対し水素原子が結合したケイ原子の数の比率が平均で１〜３０％の範囲であれば、架橋密度を低く、アルキルシロキサン鎖の自由度を高くすることで、低速剥離条件で剥離強度が低い剥離コーティング塗膜を与えることができる。１％未満であればケイ素原子に結合した水素原子が未反応の状態で塗工面に存在した場合にそのオルガノハイドロジェンポリシロキサンが移行成分となり、残留接着率の値が低くなる。３０％を越えればオルガノハイドロジェンポリシロキサンの自由度が下がり、架橋密度が高くなるため、剥離力が重たくなるからである。さらに好ましくは３〜２０％の範囲である。 If the ratio of the number of Kay atoms to which hydrogen atoms are bonded to the total number of silicon atoms in the organohydrogenpolysiloxane (E) is in the range of 1 to 30% on average, the cross-linking density is low and the alkylsiloxane chain is free. By increasing the degree, it is possible to provide a release coating coating film having low release strength under low-speed release conditions. If it is less than 1%, when a hydrogen atom bonded to a silicon atom is present on the coated surface in an unreacted state, the organohydrogenpolysiloxane becomes a transition component and the value of the residual adhesion rate becomes low. This is because if it exceeds 30%, the degree of freedom of the organohydrogenpolysiloxane decreases and the crosslink density increases, so that the peeling force becomes heavy. More preferably, it is in the range of 3 to 20%.
あるいはまた、オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｅ）中の全ケイ素原子数に対し水素原子が結合したケイ原子の数の比率が平均で１〜３０％の範囲であり、かつ、分子鎖上の水素が結合するケイ素原子の間に水素が結合しないケイ素原子からなるシロキサン単位を平均で５個以上介在する分子が成分（Ｅ）中に５０質量％以上であれば、より効果的にアルキルシロキサン鎖の自由度を高くなることで、低速剥離条件で剥離強度が低い剥離コーティング塗膜を与えることができる。５０質量％未満であれば架橋密度が高くなり、剥離力が重くなるからである。 Alternatively, the ratio of the number of Kay atoms to which hydrogen atoms are bonded to the total number of silicon atoms in the organohydrogenpolysiloxane (E) is in the range of 1 to 30% on average, and the hydrogen on the molecular chain is in the range of 1 to 30%. If the component (E) contains 50% by mass or more of molecules having an average of 5 or more siloxane units composed of silicon atoms in which hydrogen is not bonded between the silicon atoms to be bonded, the alkylsiloxane chain is more effectively freed. By increasing the degree, it is possible to provide a release coating coating film having low release strength under low-speed release conditions. This is because if it is less than 50% by mass, the crosslink density becomes high and the peeling force becomes heavy.
成分（Ｅ）中には、分子側鎖にケイ素原子と結合する水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンを必須成分として含有する必要がある。この成分により、十分な軽剥離力を発現するシリコーン被膜が生成した場合、必要な残留接着力および基材との密着性を保持する作用があるからである。分子側鎖にケイ素原子と結合する水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、必要な残留接着率、例えば８５％以上、を有するために、成分（Ｅ）中に５１質量％以上、好ましくは６５質量％以上含まれる。本成分の分子量末端の構造は特に問わない。ただし、両末端にＳｉＨ基を有するものが存在する場合は軽剥離性と残留接着率および基材との密着性のバランスはより取りやすい傾向となる。分子側鎖にケイ素原子と結合する水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン粘度は特に規定されないが、１〜３０００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、１５〜１５００ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。理由は、１５ｍＰａ以下では分子鎖が短く硬化時に揮発してしまうことから、架橋剤の効果を得られない。１５００ｍＰａ・ｓ以上では、反応性が落ちることから、硬化性が悪くなる。 The component (E) needs to contain an organohydrogenpolysiloxane having a hydrogen atom bonded to a silicon atom in the molecular side chain as an essential component. This is because, when a silicone film exhibiting a sufficient light peeling force is formed by this component, it has an effect of maintaining the necessary residual adhesive force and adhesion to the base material. Organohydrogenpolysiloxane having a hydrogen atom bonded to a silicon atom in the molecular side chain has a required residual adhesion rate of, for example, 85% or more, so that the component (E) contains 51% by mass or more, preferably 65% or more. Included in mass% or more. The structure of the molecular weight terminal of this component is not particularly limited. However, when those having SiH groups at both ends are present, the balance between the light peelability, the residual adhesion rate and the adhesion to the substrate tends to be easier to achieve. The viscosity of the organohydrogenpolysiloxane having a hydrogen atom bonded to a silicon atom in the molecular side chain is not particularly specified, but is preferably 1 to 3000 mPa · s, more preferably 15 to 1500 mPa · s. The reason is that at 15 mPa or less, the molecular chain is short and volatilizes during curing, so that the effect of the cross-linking agent cannot be obtained. At 1500 mPa · s or more, the reactivity is lowered and the curability is deteriorated.
さらに、上記のオルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｅ）の構造と組成の要件を全て満たす条件の中では、分子鎖量末端に水素基をもつハイドロジェンシロキサンを含有させることにより、さらにアルキルシロキサン鎖の自由度を高くすることで、低速剥離条件でさらに剥離強度が低い剥離コーティング塗膜を与えることができる。 Further, under the condition that all the requirements for the structure and composition of the organohydrogenpolysiloxane (E) are satisfied, the alkylsiloxane chain is further freed by containing a hydrogensiloxane having a hydrogen group at the end of the molecular chain weight. By increasing the degree, it is possible to provide a release coating coating film having a lower release strength under low-speed release conditions.
（成分（Ｆ））
成分（Ｆ）は、ノニオン系界面活性剤である。ノニオン系界面活性剤（Ｆ）としては成分(Ｃ)について上述したノニオン系界面活性剤を同様に用いることができる。
(Component (F))
The component (F) is a nonionic surfactant. As the nonionic surfactant (F), the nonionic surfactant described above for the component (C) can be similarly used.
（成分（Ｇ））
成分（Ｇ）は、水である。水（Ｇ）としては成分(Ｄ)について上述した水を同様に用いることができる。
(Ingredient (G))
The component (G) is water. As the water (G), the water described above for the component (D) can be used in the same manner.
本発明のシリコーンエマルジョン（Ｉ）及び（ＩＩ）の製造方法は特に限定されないが公知の方法で作製することができ、エマルジョンの製造に適当な常用の混合機、例えばホモジナイザー、コロイドミル、ホモミキサー、高速ステーターローター攪拌装置等を用いて上記成分を混合、乳化することにより製造することができる。乳化は、水中油型シリコーンエマルジョン（Ｉ）では、成分（Ａ）〜（Ｃ）、及び（Ｄ）水の全部または一部を攪拌して、油中水型エマルジョンを調製し、さらに残部の水を添加して攪拌し、水中油型エマルジョンとする方法で調製できる。水中油型シリコーンエマルジョン（ＩＩ）では、成分（Ｅ）、（Ｆ）及び（Ｇ）水の全部又は一部を攪拌して、油中水型エマルジョンを調製し、さらに残部の水を添加して攪拌し、水中油型エマルジョンとする方法で調製できる。いったん、油中水型エマルジョンとしてから、水中油型エマルジョンとする方法が、エマルジョン粒子径の調整が容易である点、及びエマルジョンの安定性の点で好ましい。 The method for producing the silicone emulsions (I) and (II) of the present invention is not particularly limited, but can be produced by a known method, and a conventional mixer suitable for producing emulsions, for example, a homogenizer, a colloid mill, a homomixer, etc. It can be produced by mixing and emulsifying the above components using a high-speed stator rotor stirrer or the like. For emulsification, in the oil-in-water silicone emulsion (I), all or part of the components (A) to (C) and (D) water is agitated to prepare a water-in-oil emulsion, and the remaining water is further emulsified. Can be prepared by adding and stirring to obtain an oil-in-water emulsion. In the oil-in-water silicone emulsion (II), all or part of the water components (E), (F) and (G) are stirred to prepare a water-in-oil emulsion, and the remaining water is added. It can be prepared by stirring to form an oil-in-water emulsion. The method of forming a water-in-oil emulsion and then an oil-in-water emulsion is preferable in terms of easy adjustment of the emulsion particle size and stability of the emulsion.
本発明の組成物はシリコーンエマルジョン（Ｉ）、（ＩＩ）をそれぞれ希釈溶媒で希釈後に混合され、成分（Ａ）と成分（Ｅ）の比率が上記の範囲内に収まるような添加量で調製される。
シリコーンエマルジョン（Ｉ）と（ＩＩ）の混合の割合は、好ましくは（Ｉ）が５０〜８０質量％と（ＩＩ）が５０〜２０質量％の割合であり、より好ましくは（Ｉ）が６０〜７５質量％と（ＩＩ）が２５〜４０重量％の割合で混合される。シリコーンエマルジョン（ＩＩ）の割合が５０重量％よりも多い場合、反応性が落ちるため、硬化性が悪くなる。シリコーンエマルジョン（ＩＩ）の割合が２０重量部よりも少ない場合、基材への密着性が悪くなり、塗工膜が剥がれ落ち、軽剥離性を維持できない。また、前記シリコーンエマルジョン（Ｉ）ならびにシリコーンエマルジョン（ＩＩ）の混合物は希釈溶媒で任意の希釈割合で希釈し、調整できる。
The composition of the present invention is prepared by diluting the silicone emulsions (I) and (II) with a diluting solvent and then mixing them so that the ratio of the component (A) to the component (E) falls within the above range. To.
The mixing ratio of the silicone emulsions (I) and (II) is preferably 50 to 80% by mass for (I) and 50 to 20% by mass for (II), and more preferably 60 to 20% by mass for (I). 75% by weight and (II) are mixed in a proportion of 25-40% by weight. When the proportion of the silicone emulsion (II) is more than 50% by weight, the reactivity is lowered and the curability is deteriorated. When the proportion of the silicone emulsion (II) is less than 20 parts by weight, the adhesion to the base material is deteriorated, the coating film is peeled off, and the light peelability cannot be maintained. Further, the mixture of the silicone emulsion (I) and the silicone emulsion (II) can be adjusted by diluting with a diluting solvent at an arbitrary dilution ratio.
シリコーンエマルジョン（Ｉ）、（ＩＩ）の希釈溶媒としては水が好ましい。水は、特に限定されないが、イオン交換水を用いることが好ましく、好ましくはｐＨ２〜１２、より好ましくはｐＨ４〜１０である。鉱水を用いることは推奨されないが、用いる時は金属不活性化剤等と合わせて用いることが好ましい。有機溶媒で希釈する際に工程上で必要となる有機溶剤の回収設備や防爆設備が不要になり、経済的に有利であり、環境面でも好ましい。 Water is preferable as the diluting solvent for the silicone emulsions (I) and (II). The water is not particularly limited, but it is preferable to use ion-exchanged water, preferably pH 2 to 12, and more preferably pH 4 to 10. It is not recommended to use mineral water, but when using it, it is preferable to use it in combination with a metal inactivating agent or the like. It is economically advantageous and environmentally preferable because it eliminates the need for organic solvent recovery equipment and explosion-proof equipment required in the process when diluting with an organic solvent.
本発明のエマルジョン組成物は、本発明の目的を損なわない範囲で、付加硬化反応性を制御する目的として反応抑制剤、フィルム基材への密着性を上げる目的として許容できる密着向上剤、又は、剥離力を調整する目的として許容できる移行成分、又は、重剥離コントロール剤、防腐を目的とした防腐剤を含んでいて良い。このような他の成分としては、反応抑制剤としては一般的な付加反応用抑制剤、密着向上剤としては一般的なシランカップリング剤等、移行成分、重剥離コントロール剤としては水中油型オルガノシロキサンエマルジョン組成物等、防腐剤としてはソルビン酸、ソルビン酸塩、酢酸、乳酸、ホルマリン等を挙げることができる。 The emulsion composition of the present invention is a reaction inhibitor for the purpose of controlling the addition curing reactivity, an acceptable adhesion improver for the purpose of improving the adhesion to the film substrate, or an adhesion improver for the purpose of improving the adhesion to the film substrate, as long as the object of the present invention is not impaired. It may contain an acceptable transition component for the purpose of adjusting the peeling force, a heavy peeling control agent, and an antiseptic for the purpose of antiseptic. Such other components include a general addition reaction inhibitor as a reaction inhibitor, a general silane coupling agent as an adhesion improver, a transition component, and an oil-in-water organoalin as a heavy peeling control agent. Examples of preservatives such as siloxane emulsion compositions include sorbic acid, sorbate, acetic acid, lactic acid, and formalin.
本発明の剥離コーティング用水中油型シリコーンエマルジョン組成物は、フィルム、紙、その他基材へ塗工することにより有効な特性を発揮できるが、特にフィルムへの塗工が好ましい。剥離フィルムへの塗工はオフライン塗工でもインライン塗工でも良く、フィルム製造時に塗工するインラインでの塗工がより好ましい。理由は、フィルム製造時の延伸工程や熱固定工程にて、十分に塗工膜を硬化させることができるためである。 The oil-in-water silicone emulsion composition for peeling coating of the present invention can exhibit effective properties by coating on a film, paper, or other base material, but coating on a film is particularly preferable. The coating on the release film may be offline coating or in-line coating, and in-line coating, which is applied at the time of film production, is more preferable. The reason is that the coating film can be sufficiently cured in the stretching step and the heat fixing step at the time of film production.
本発明の剥離フィルムは、フィルムの表面に本発明の剥離コーティング用水中油型シリコーンエマルジョン組成物を塗工して得られたものである。 The release film of the present invention is obtained by applying the oil-in-water silicone emulsion composition for release coating of the present invention to the surface of the film.
本発明の組成物が塗布されるフィルムとしては、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂等のビニル系樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂等のポリエステル樹脂や、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリメチルペンテン樹脂、エチレン・酢酸ビニル共重合体等のポリオレフィン樹脂やポリカーボネート、ポリスチレン、アイオノマー、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、ナイロン、ポリアミド、ポリエーテルサルフィン、ポリフェニルサルファイド、ポリイミド、ポリウレタン、ポリエーテルイミド、変性ポリフェニレンエーテル、ポリエーテルエーテルケトン、ポリアクリロニトリル、ノルボルネン、シクロオレフィン、セロファン、等のプラスチックや酢酸セルロース、ビニロン、再生セルロースからなるフィルムが挙げられる。これらの中でもポリエステル樹脂が好ましく、特にポリエチレンテレフタレートが好ましい。 Examples of the film to which the composition of the present invention is applied include vinyl resins such as polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin and polyvinyl alcohol resin, polyester resins such as polybutylene terephthalate resin, polyethylene terephthalate resin and polyethylene naphthalate resin. , Polyethylene resin, Polypropylene resin, Polymethylpentene resin, Polyethylene resin such as ethylene / vinyl acetate copolymer, Polycarbonate, Polystyrene, Ionomer, Polyacrylic acid ester, Polymethacrylic acid ester, Nylon, Polyamide, Polyether sulfine, Poly Examples thereof include plastics such as phenylsulfide, polyimide, polyurethane, polyetherimide, modified polyphenylene ether, polyether ether ketone, polyacrylonitrile, norbornene, cycloolefin, cellophane, etc., and films made of cellulose acetate, vinylon, and regenerated cellulose. Among these, polyester resin is preferable, and polyethylene terephthalate is particularly preferable.
本発明の組成物を塗工する方法には特に限定はなく、例えば、グラビアコート法、バーコート法、スプレーコート法、スピンコート法、エアーナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ゲートロールコート法、ダイコート法、ドクターコート法、ブラシコート法等が挙げられる。なお、本発明の組成物の塗工は延伸後のプラスチックフィルムへのオフライン塗工でもプラスチック製造時の延伸工程におけるインライン塗工でも良い。成分（Ｂ）の含有量が少ない場合は、硬化性が悪いため、硬化時間が長いインライン塗工の方がより好ましい。本発明において、乾燥後の塗布層の厚みは０．０１〜１μｍであり、塗布層の厚みを薄くすることでコストを削減できることから、好ましくは０．０１〜０．５μｍ、特に好ましくは０．０１〜０．３μｍである。 The method for applying the composition of the present invention is not particularly limited, and for example, a gravure coating method, a bar coating method, a spray coating method, a spin coating method, an air knife coating method, a roll coating method, a blade coating method, and a gate roll. Examples include a coating method, a die coating method, a doctor coating method, and a brush coating method. The coating of the composition of the present invention may be an offline coating on a plastic film after stretching or an in-line coating in a stretching step during plastic production. When the content of the component (B) is small, the curability is poor, so in-line coating with a long curing time is more preferable. In the present invention, the thickness of the coating layer after drying is 0.01 to 1 μm, and the cost can be reduced by reducing the thickness of the coating layer. Therefore, the thickness is preferably 0.01 to 0.5 μm, particularly preferably 0. It is 01 to 0.3 μm.
本発明の組成物を硬化させる方法には特に限定はなく、例えば、加熱ロール、加熱ドラム又は熱風乾燥炉等で硬化させる通常の方法が挙げられる。本発明の組成物の硬化条件としては、特に限定されないが、硬化温度は、５０〜２５０℃で乾燥時間は５秒〜１０分で処理することにより塗布層が形成される。 The method for curing the composition of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include a usual method for curing in a heating roll, a heating drum, a hot air drying oven, or the like. The curing conditions of the composition of the present invention are not particularly limited, but the coating layer is formed by treating with a curing temperature of 50 to 250 ° C. and a drying time of 5 seconds to 10 minutes.
次に本発明を実施例によって説明する。なお、本発明はこれによって限定されるものではない。また、実施例及び比較例における塗工液の調製、剥離フィルムの作製は以下のようにして行った。また、得られた剥離フィルムの剥離力、残留接着力の測定方法は以下のようにして行った。製造条件及び測定結果を表１に示す。 Next, the present invention will be described by way of examples. The present invention is not limited thereto. Moreover, the preparation of the coating liquid and the preparation of the release film in Examples and Comparative Examples were carried out as follows. The method for measuring the peeling force and the residual adhesive force of the obtained release film was as follows. Table 1 shows the manufacturing conditions and measurement results.
＜塗工液の調製方法＞
以下の実施例及び比較例で作製した水中油型シリコーンエマルジョン（Ｉ）及び水中油型シリコーンエマルジョン（ＩＩ）を混合し、さらに精製水で希釈した。成分（Ａ）中のアルケニル基のモル数の総和に対する成分（Ｅ）中のＳｉＨ基のモル数の総和の比率は２．９になるように塗工液を調製した。
各実施例及び比較例におけるシリコーンエマルジョン（Ｉ）と（ＩＩ）の混合割合および水での希釈割合を表１に示す。
<Preparation method of coating liquid>
The oil-in-water silicone emulsion (I) and the oil-in-water silicone emulsion (II) prepared in the following Examples and Comparative Examples were mixed and further diluted with purified water. The coating liquid was prepared so that the ratio of the total number of moles of SiH groups in the component (E) to the total number of moles of alkenyl groups in the component (A) was 2.9.
Table 1 shows the mixing ratio of the silicone emulsions (I) and (II) and the dilution ratio with water in each Example and Comparative Example.
＜剥離フィルムの作製方法＞
帝人デュポンフィルム株式会社製テイジンテトロンフィルムＧ２（厚さ３８μｍ）に上記方法で調製した塗工液をメイヤーバーコーターＮｏ．３を用いて塗布した。次いで、１５０℃のオーブンで４分間で加熱硬化させることで剥離フィルムを作製した。
<Method of producing release film>
The coating liquid prepared by the above method was applied to Teijin Tetron Film G2 (thickness 38 μm) manufactured by Teijin DuPont Film Co., Ltd. 3 was applied. Then, a release film was prepared by heating and curing in an oven at 150 ° C. for 4 minutes.
＜剥離力測定方法＞
上記の通り作製した剥離フィルムを３０分以上室温で保管後、コーティング面にＴＥＳＡ７４７５を貼り合わせ、ローラーで圧着し、２０ｇ／ｃｍ２の重しを載せて３０分保管した後に剥離角度１８０°、剥離速度０．３ｍ／分でテープの剥離力を測定した。
<Peeling force measurement method>
After storing the release film prepared as described above at room temperature for 30 minutes or more, TESA7475 is attached to the coated surface, pressure-bonded with a roller, a weight of 20 g / cm 2 is placed on the film, and the film is stored for 30 minutes. The peeling force of the tape was measured at a speed of 0.3 m / min.
＜残留接着率測定方法＞
上記の通り作製した剥離フィルムのコーティング面に日東Ｎｏ．３１Ｂ（日東電工株式会社製）を貼り合わせ、ローラーで圧着し、２０ｇ／ｃｍ２の重しを載せて室温で２０時間保管した。上記エージング後に剥離フィルムから剥がして、ステンレス板にローラーで圧着し、剥離角度１８０°、剥離速度０．３ｍ／分でテープの剥離力を測定した値を剥離フィルムに貼り合わせた後のステンレス板に対する剥離力とした。また、日東Ｎｏ．３１Ｂ（日東電工株式会社製）をステンレス板にローラーで圧着し、剥離角度１８０°、剥離速度０．３ｍ／分でテープの剥離力を測定した値をブランクのステンレス板に対する剥離力とした。（剥離フィルムに貼り合わせた後のステンレス板に対する剥離力）／（ブランクのステンレス板に対する剥離力）×１００で算出された値を残留接着率（％）とした。
<Method of measuring residual adhesion rate>
On the coated surface of the release film prepared as described above, Nitto No. 31B (manufactured by Nitto Denko KK) was bonded, crimped with a roller, placed on a weight of 20 g / cm 2 , and stored at room temperature for 20 hours. After the above aging, the tape is peeled off from the release film, crimped onto the stainless steel plate with a roller, and the value obtained by measuring the peeling force of the tape at a peeling angle of 180 ° and a peeling speed of 0.3 m / min is applied to the stainless steel plate after being attached to the release film. The peeling force was used. In addition, Nitto No. 31B (manufactured by Nitto Denko Co., Ltd.) was crimped onto a stainless steel plate with a roller, and the value obtained by measuring the peeling force of the tape at a peeling angle of 180 ° and a peeling speed of 0.3 m / min was defined as the peeling force of the blank stainless steel plate. The value calculated by (peeling force against the stainless steel plate after being bonded to the release film) / (peeling force against the blank stainless steel plate) × 100 was defined as the residual adhesive ratio (%).
＜実施例１＞
以下のようにして、実施例１の水中油型シリコーンエマルジョン（Ｉ）を調製した。初めに、両末端がそれぞれジメチルビニルシリル基で封鎖された粘度１０００ｍＰａ・ｓで
あるビニル基含有ポリジメチルシロキサン（Ａ）２５質量部ならびに両末端がそれぞれジメチルビニルシリル基で封鎖された粘度２００００ｍＰａ・ｓであるビニル基含有ポリジ
メチルシロキサン（Ａ）２５質量部と、白金原子含有量１質量％の白金−ビニルシロキサン錯体溶液（Ｂ）０．５質量部と、１−エチニル−１−シクロヘキサノール（Ｃ）（日信
化学工業株式会社製）０．１１質量部と、（Ｃ）ノニオン系界面活性剤（東邦化学工業株式会社製ペグノールＴ１０／８０）６．６質量部と、（Ｄ）精製水４４質量部とを、ＩＫ
Ａ製ウルトラタラックスＴ５０ベーシックシャフトジェネレーターＧ４５Ｍを用い４０００ｒｐｍにて撹拌することにより、実施例１の水中油型シリコーンエマルジョン（Ｉ）を
調製した。白金含有量は、ジオルガノポリシロキサン（Ａ）の重量に対して１００ｐｐｍとした。
また、以下のようにして、実施例１の水中油型シリコーンエマルジョン（ＩＩ）を調製した。はじめに、水中油型シリコーンエマルジョン（ＩＩ）として、側鎖にＳｉＨ基を有
し、分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖された粘度２００ｍＰａ・ｓ（２５℃）であるメチルハイドロジェンポリシロキサン（Ｅ）３５質量部と、（Ｆ）ノニオン系界面
活性剤（東邦化学工業株式会社製ペグノールＴ１０／８０）５質量部と、（Ｇ）精製水６０質量部とを、ＩＫＡ製ウルトラタラックスＴ５０ベーシックシャフトジェネレーターＧ
４５Ｍを用い４０００ｒｐｍにて撹拌することにより、実施例１の水中油型シリコーンエマルジョン（ＩＩ）を調製した。
調製したエマルジョン（Ｉ）及び（ＩＩ）を用い、上記調製方法で塗工液を調製し、上記剥離フィルムの作製方法により剥離フィルムを作製した。剥離フィルムのコーティング
面について上記方法及び基準にしたがって剥離力ならびに残留接着率を評価した。評価結果を表１に示す。
<Example 1>
The oil-in-water silicone emulsion (I) of Example 1 was prepared as follows. First, 25 parts by mass of vinyl group-containing polydimethylsiloxane (A) having a viscosity of 1000 mPa · s with both ends sealed with a dimethylvinylsilyl group and a viscosity of 20000 mPa · s with both ends sealed with a dimethylvinylsilyl group, respectively. 25 parts by mass of the vinyl group-containing polydimethylsiloxane (A), 0.5 parts by mass of the platinum-vinylsiloxane complex solution (B) having a platinum atom content of 1% by mass, and 1-ethynyl-1-cyclohexanol (C). ) (Manufactured by Nisshin Chemical Industry Co., Ltd.) 0.11 parts by mass, (C) Nonionic surfactant (Pegnol T10 / 80 manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.) 6.6 parts by mass, and (D) Purified water 44 The mass part and IK
The oil-in-water silicone emulsion (I) of Example 1 was prepared by stirring at 4000 rpm using an Ultratarax T50 basic shaft generator G45M manufactured by A. The platinum content was 100 ppm with respect to the weight of the diorganopolysiloxane (A).
Further, the oil-in-water silicone emulsion (II) of Example 1 was prepared as follows. First, as an oil-in-water silicone emulsion (II), a methylhydrogenpolysiloxane (E) having a SiH group in the side chain and having a viscosity of 200 mPa · s (25 ° C.) with both ends of the molecular chain sealed with a trimethylsiloxy group. ) 35 parts by mass, ( F ) 5 parts by mass of nonionic surfactant (Pegnol T10 / 80 manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.), and ( G ) 60 parts by mass of purified water, IKA Ultratarax T50 Basic Shaft Generator G
The oil-in-water silicone emulsion (II) of Example 1 was prepared by stirring with 45M at 4000 rpm.
Using the prepared emulsions (I) and (II), a coating liquid was prepared by the above preparation method, and a release film was prepared by the above method for producing a release film. The peeling force and residual adhesive rate of the coated surface of the release film were evaluated according to the above method and criteria. The evaluation results are shown in Table 1.
＜実施例２＞
実施例１におけるエマルジョン（ＩＩ）中の成分（Ｅ）として、側鎖にＳｉＨ基を有し、分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖された粘度２００ｍＰａ・ｓ（２５℃）であるメチルハイドロジェンポリシロキサンの代りに、側鎖にＳｉＨ基を有し、分子鎖両末端がジメチルハイドロジェンシロキシ基で封鎖された粘度１６０ｍＰａ・ｓ（２５℃）であるメチルハイドロジェンポリシロキサンを用いた他は、全て実施例１に記載の通りエマルジョン（Ｉ）、（ＩＩ）を調製し、同様に剥離フィルムを作製し、同様に試験を行った。結果を表１に示す。
<Example 2>
As the component (E) in the emulsion (II) in Example 1, methylhydrogen having a SiH group in the side chain and having a viscosity of 200 mPa · s (25 ° C.) in which both ends of the molecular chain are sealed with a trimethylsiloxy group. Instead of polysiloxane, methylhydrogenpolysiloxane having a SiH group in the side chain and having a viscosity of 160 mPa · s (25 ° C.) with both ends of the molecular chain sealed with a dimethylhydrogensiloxy group was used. Emulsion (I) and (II) were all prepared as described in Example 1, a release film was prepared in the same manner, and the test was carried out in the same manner. The results are shown in Table 1.
＜実施例３＞
実施例１におけるエマルジョン（ＩＩ）中の成分（Ｅ）として、側鎖にＳｉＨ基を有し、分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖された粘度２００ｍＰａ・ｓ（２５℃）であるメチルハイドロジェンポリシロキサン３５質量部の代りに、側鎖にＳｉＨ基を有し、分子鎖両末端がジメチルハイドロジェンシロキシ基で封鎖された粘度１６０ｍＰａ・ｓ（２５℃）であるメチルハイドロジェンポリシロキサン２６質量部および側鎖にメチル基のみを有し、分子鎖両末端がジメチルハイドロジェンシロキシ基で封鎖された粘度１０００ｍＰａ・ｓ（２５℃）であるメチルハイドロジェンポリシロキサン９質量部を用いた他は、全て実施例１に記載の通りエマルジョン（Ｉ）、（ＩＩ）を調製し、同様に剥離フィルムを作製し、同様に試験を行った。結果を表１に示す。
<Example 3>
As the component (E) in the emulsion (II) in Example 1, a methylhydrogen having a SiH group in the side chain and having a viscosity of 200 mPa · s (25 ° C.) in which both ends of the molecular chain are sealed with a trimethylsiloxy group. Instead of 35 parts by mass of polysiloxane, 26 parts by mass of methylhydrogenpolysiloxane having a SiH group in the side chain and having a viscosity of 160 mPa · s (25 ° C.) with both ends of the molecular chain sealed with dimethylhydrogensiloxy groups. And all but 9 parts by mass of methylhydrogenpolysiloxane, which has only a methyl group in the side chain and has a viscosity of 1000 mPa · s (25 ° C.) with both ends of the molecular chain sealed with a dimethylhydrogensiloxy group. Emulsion (I) and (II) were prepared as described in Example 1, a release film was prepared in the same manner, and a test was carried out in the same manner. The results are shown in Table 1.
＜実施例４＞
実施例１におけるエマルジョン（ＩＩ）中の成分（Ｅ）として、側鎖にＳｉＨ基を有し、分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖された粘度２００ｍＰａ・ｓ（２５℃）であるメチルハイドロジェンポリシロキサン３５質量部の代りに、側鎖にＳｉＨ基を有し、分子鎖両末端がジメチルハイドロジェンシロキシ基で封鎖された粘度１６０ｍＰａ・ｓ（２５℃）であるメチルハイドロジェンポリシロキサン２３質量部および側鎖にメチル基のみを有し、分子鎖両末端がジメチルハイドロジェンシロキシ基で封鎖された粘度１０００ｍＰａ・ｓ（２５℃）であるメチルハイドロジェンポリシロキサン１２質量部を用いた他は、全て実施例１に記載の通りエマルジョン（Ｉ）、（ＩＩ）を調製し、同様に剥離フィルムを作製し、同様に試験を行った。結果を表１に示す。
<Example 4>
As the component (E) in the emulsion (II) in Example 1, a methylhydrogen having a SiH group in the side chain and having a viscosity of 200 mPa · s (25 ° C.) in which both ends of the molecular chain are sealed with a trimethylsiloxy group. Instead of 35 parts by mass of polysiloxane, 23 parts by mass of methylhydrogenpolysiloxane having a SiH group in the side chain and having a viscosity of 160 mPa · s (25 ° C.) with both ends of the molecular chain sealed with dimethylhydrogensiloxy groups. And 12 parts by mass of methylhydrogenpolysiloxane having only a methyl group in the side chain and having a viscosity of 1000 mPa · s (25 ° C.) with both ends of the molecular chain sealed with a dimethylhydrogensiloxy group. Emulsion (I) and (II) were prepared as described in Example 1, a release film was prepared in the same manner, and a test was carried out in the same manner. The results are shown in Table 1.
＜実施例５＞
実施例１におけるエマルジョン（ＩＩ）中の成分（Ｅ）として、側鎖にＳｉＨ基を有し、分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖された粘度２００ｍＰａ・ｓ（２５℃）であるメチルハイドロジェンポリシロキサン３５質量部の代りに、側鎖にＳｉＨ基を有し、分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖された粘度６０ｍＰａ・ｓ（２５℃）であるメチルハイドロジェンポリシロキサン９質量部および側鎖にＳｉＨ基を有し、分子鎖両末端がジメチルハイドロジェンシロキシ基で封鎖された粘度１６０ｍＰａ・ｓ（２５℃）であるメチルハイドロジェンポリシロキサン２６質量部を用いた他は、全て実施例１に記載の通りエマルジョン（Ｉ）、（ＩＩ）を調製し、同様に剥離フィルムを作製し、同様に試験を行った。結果を表１に示す。
<Example 5>
As the component (E) in the emulsion (II) in Example 1, methylhydrogen having a SiH group in the side chain and having a viscosity of 200 mPa · s (25 ° C.) in which both ends of the molecular chain are sealed with a trimethylsiloxy group. Instead of 35 parts by mass of polysiloxane, 9 parts by mass and side of methylhydrogen polysiloxane having a SiH group in the side chain and having a viscosity of 60 mPa · s (25 ° C.) with both ends of the molecular chain sealed with a trimethylsiloxy group. Example 1 except that 26 parts by mass of methylhydrogenpolysiloxane having a SiH group in the chain and having a viscosity of 160 mPa · s (25 ° C.) with both ends of the molecular chain sealed with a dimethylhydrogensiloxy group was used. Emulsion (I) and (II) were prepared as described in the above, a release film was prepared in the same manner, and the test was carried out in the same manner. The results are shown in Table 1.
＜実施例６＞
実施例１におけるエマルジョン（ＩＩ）中の成分（Ｅ）として、側鎖にＳｉＨ基を有し、分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖された粘度２００ｍＰａ・ｓ（２５℃）であるメチルハイドロジェンポリシロキサン３５質量部の代りに、側鎖にＳｉＨ基を有し、分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖された粘度６０ｍＰａ・ｓ（２５℃）であるメチルハイドロジェンポリシロキサン５質量部および側鎖にＳｉＨ基を有し、分子鎖両末端がジメチルハイドロジェンシロキシ基で封鎖された粘度１６０ｍＰａ・ｓ（２５℃）であるメチルハイドロジェンポリシロキサン３０質量部を用いた他は、全て実施例１に記載の通りエマルジョン（Ｉ）、（ＩＩ）を調製し、同様に剥離フィルムを作製し、同様に試験を行った。結果を表１に示す。
<Example 6>
As the component (E) in the emulsion (II) in Example 1, methylhydrogen having a SiH group in the side chain and having a viscosity of 200 mPa · s (25 ° C.) in which both ends of the molecular chain are sealed with a trimethylsiloxy group. Instead of 35 parts by mass of polysiloxane, 5 parts by mass and side of methylhydrogen polysiloxane having a SiH group in the side chain and having a viscosity of 60 mPa · s (25 ° C.) with both ends of the molecular chain sealed with a trimethylsiloxy group. Example 1 except that 30 parts by mass of methylhydrogenpolysiloxane having a SiH group in the chain and having a viscosity of 160 mPa · s (25 ° C.) with both ends of the molecular chain sealed with a dimethylhydrogensiloxy group was used. Emulsion (I) and (II) were prepared as described in the above, a release film was prepared in the same manner, and the test was carried out in the same manner. The results are shown in Table 1.
＜実施例７＞
実施例１におけるエマルジョン（ＩＩ）中の成分（Ｅ）として、側鎖にＳｉＨ基を有し、分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖された粘度２００ｍＰａ・ｓ（２５℃）であるメチルハイドロジェンポリシロキサン３５質量部の代りに、側鎖にＳｉＨ基を有し、分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖された粘度６０ｍＰａ・ｓ（２５℃）であるメチルハイドロジェンポリシロキサン２１質量部および側鎖にメチル基のみを有し、分子鎖両末端がジメチルハイドロジェンシロキシ基で封鎖された粘度１０００ｍＰａ・ｓ（２５℃）であるメチルハイドロジェンポリシロキサン１４質量部を用いた他は、全て実施例１に記載の通りエマルジョン（Ｉ）、（ＩＩ）を調製し、同様に剥離フィルムを作製し、同様に試験を行った。結果を表１に示す。
<Example 7>
As the component (E) in the emulsion (II) in Example 1, a methylhydrogen having a SiH group in the side chain and having a viscosity of 200 mPa · s (25 ° C.) in which both ends of the molecular chain are sealed with a trimethylsiloxy group. Instead of 35 parts by mass of polysiloxane, 21 parts by mass and side of methylhydrogen polysiloxane having a SiH group in the side chain and having a viscosity of 60 mPa · s (25 ° C.) with both ends of the molecular chain sealed with a trimethylsiloxy group. All Examples except that 14 parts by mass of methylhydrogenpolysiloxane having a viscosity of 1000 mPa · s (25 ° C.) having only a methyl group in the chain and both ends of the molecular chain being sealed with a dimethylhydrogensiloxy group was used. Emulsion (I) and (II) were prepared as described in 1, a release film was prepared in the same manner, and the test was carried out in the same manner. The results are shown in Table 1.
＜比較例１＞
実施例１におけるエマルジョン（ＩＩ）中の成分（Ｅ）として、側鎖にＳｉＨ基を有し、分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖された粘度２００ｍＰａ・ｓ（２５℃）であるメチルハイドロジェンポリシロキサンの代りに、側鎖にＳｉＨ基を有し、分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖された粘度６０ｍＰａ・ｓ（２５℃）であるメチルハイドロジェンポリシロキサンを用いた他は、全て実施例１に記載の通りエマルジョン（Ｉ）、（ＩＩ）を調製し、同様に剥離フィルムを作製し、同様に試験を行った。結果を表１に示す。
<Comparative example 1>
As the component (E) in the emulsion (II) in Example 1, methylhydrogen having a SiH group in the side chain and having a viscosity of 200 mPa · s (25 ° C.) in which both ends of the molecular chain are sealed with a trimethylsiloxy group. Instead of polysiloxane, all except methylhydrogenpolysiloxane, which has a SiH group in the side chain and has a viscosity of 60 mPa · s (25 ° C.) in which both ends of the molecular chain are sealed with a trimethylsiloxy group, is carried out. Emulsion (I) and (II) were prepared as described in Example 1, a release film was prepared in the same manner, and the test was carried out in the same manner. The results are shown in Table 1.
＜比較例２＞
実施例１におけるエマルジョン（ＩＩ）中の成分（Ｅ）として、側鎖にＳｉＨ基を有し、分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖された粘度２００ｍＰａ・ｓ（２５℃）であるメチルハイドロジェンポリシロキサン３５質量部の代りに、側鎖にＳｉＨ基を有し、分子鎖両末端がジメチルハイドロジェンシロキシ基で封鎖された粘度１６０ｍＰａ・ｓ（２５℃）であるメチルハイドロジェンポリシロキサン１７質量部および側鎖にメチル基のみを有し、分子鎖両末端がジメチルハイドロジェンシロキシ基で封鎖された粘度１０００ｍＰａ・ｓ（２５℃）であるメチルハイドロジェンポリシロキサン１７質量部を用いた他は、全て実施例１に記載の通りエマルジョン（Ｉ）、（ＩＩ）を調製し、同様に剥離フィルムを作製し、同様に試験を行った。結果を表１に示す。
<Comparative example 2>
As the component (E) in the emulsion (II) in Example 1, a methylhydrogen having a SiH group in the side chain and having a viscosity of 200 mPa · s (25 ° C.) in which both ends of the molecular chain are sealed with a trimethylsiloxy group. Instead of 35 parts by mass of polysiloxane, 17 parts by mass of methylhydrogenpolysiloxane having a SiH group in the side chain and having a viscosity of 160 mPa · s (25 ° C.) with both ends of the molecular chain sealed with a dimethylhydrogensiloxy group. And all but 17 parts by mass of methylhydrogenpolysiloxane, which has only a methyl group in the side chain and has a viscosity of 1000 mPa · s (25 ° C.) with both ends of the molecular chain sealed with a dimethylhydrogensiloxy group. Emulsion (I) and (II) were prepared as described in Example 1, a release film was prepared in the same manner, and a test was carried out in the same manner. The results are shown in Table 1.
＜比較例３＞
実施例１におけるエマルジョン（ＩＩ）中の成分（Ｅ）として、側鎖にＳｉＨ基を有し、分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖された粘度２００ｍＰａ・ｓ（２５℃）であるメチルハイドロジェンポリシロキサン３５質量部の代りに、側鎖にＳｉＨ基を有し、分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖された粘度３０ｍＰａ・ｓ（２５℃）であるメチルハイドロジェンポリシロキサン２６質量部および側鎖にＳｉＨ基を有し、分子鎖両末端がジメチルハイドロジェンシロキシ基で封鎖された粘度１６０ｍＰａ・ｓ（２５℃）であるメチルハイドロジェンポリシロキサン９質量部を用いた他は、全て実施例１に記載の通りエマルジョン（Ｉ）、（ＩＩ）を調製し、同様に剥離フィルムを作製し、同様に試験を行った。結果を表１に示す。
<Comparative example 3>
As the component (E) in the emulsion (II) in Example 1, methylhydrogen having a SiH group in the side chain and having a viscosity of 200 mPa · s (25 ° C.) in which both ends of the molecular chain are sealed with a trimethylsiloxy group. Instead of 35 parts by mass of polysiloxane, 26 parts by mass and side of methylhydrogen polysiloxane having a SiH group in the side chain and having a viscosity of 30 mPa · s (25 ° C.) with both ends of the molecular chain sealed with a trimethylsiloxy group. Example 1 except that 9 parts by mass of methylhydrogenpolysiloxane having a SiH group in the chain and having a viscosity of 160 mPa · s (25 ° C.) with both ends of the molecular chain sealed with a dimethylhydrogensiloxy group was used. Emulsion (I) and (II) were prepared as described in the above, a release film was prepared in the same manner, and the test was carried out in the same manner. The results are shown in Table 1.
＜比較例４＞
実施例１におけるエマルジョン（ＩＩ）中の成分（Ｅ）として、側鎖にＳｉＨ基を有し、分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖された粘度２００ｍＰａ・ｓ（２５℃）であるメチルハイドロジェンポリシロキサン３５質量部の代りに、側鎖にＳｉＨ基を有し、分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖された粘度３０ｍＰａ・ｓ（２５℃）であるメチルハイドロジェンポリシロキサン１２質量部および側鎖にＳｉＨ基を有し、分子鎖両末端がジメチルハイドロジェンシロキシ基で封鎖された粘度１６０ｍＰａ・ｓ（２５℃）であるメチルハイドロジェンポリシロキサン２３質量部を用いた他は、全て実施例１に記載の通りエマルジョン（Ｉ）、（ＩＩ）を調製し、同様に剥離フィルムを作製し、同様に試験を行った。結果を表１に示す。
<Comparative example 4>
As the component (E) in the emulsion (II) in Example 1, methylhydrogen having a SiH group in the side chain and having a viscosity of 200 mPa · s (25 ° C.) in which both ends of the molecular chain are sealed with a trimethylsiloxy group. Instead of 35 parts by mass of polysiloxane, 12 parts by mass and side of methylhydrogen polysiloxane having a SiH group in the side chain and having a viscosity of 30 mPa · s (25 ° C.) with both ends of the molecular chain sealed with a trimethylsiloxy group. Example 1 except that 23 parts by mass of methylhydrogenpolysiloxane having a SiH group in the chain and having a viscosity of 160 mPa · s (25 ° C.) with both ends of the molecular chain sealed with a dimethylhydrogensiloxy group was used. Emulsion (I) and (II) were prepared as described in the above, a release film was prepared in the same manner, and the test was carried out in the same manner. The results are shown in Table 1.
本発明の剥離コーティング用水中油型シリコーンエマルジョン組成物は、フィルム等の基材へのシリコーンコーティング、特に、精密電子部材の製造工程に使用する剥離フィルムに高い残留接着率を保持したまま、軽剥離性を付与することを可能にする。これにより、精密電子部材の製造工程時の歩留まりを上げ、生産性向上に有用である。 The oil-in-water silicone emulsion composition for peeling coating of the present invention is lightly peelable while maintaining a high residual adhesion rate on a silicone coating on a base material such as a film, particularly a peeling film used in a manufacturing process of a precision electronic member. Makes it possible to grant. As a result, the yield during the manufacturing process of the precision electronic member is increased, which is useful for improving the productivity.
Claims (7)
（Ａ）平均組成式が一般式（１）で表され、１分子中にケイ素原子と結合したアルケニル基を２個以上含有するジオルガノポリシロキサン２０〜６０質量％、
Ｒ１ ａＲ２ ｂＳｉＯ（４−ａ−ｂ）／２ （１）
［式中、Ｒ１は脂肪族不飽和基を含まない同一又は異なる一価の炭化水素基、Ｒ２はア
ルケニル基、ａは０．９９８〜２．９９８、ｂは０．００２〜２、ａ＋ｂは１〜３である。］、
（Ｂ）白金族系触媒を、前記ジオルガノポリシロキサン（Ａ）の重量に対して白金族系
金属が１〜５００ｐｐｍとなる量、
（Ｃ）ノニオン系界面活性剤１〜１０質量％、及び
（Ｄ）水３０〜８０質量％
を含有し、
前記水中油型シリコーンエマルジョン（ＩＩ）は、下記成分（Ｅ）〜（Ｇ）：
（Ｅ）平均組成式が一般式（２）で表され、１分子中にケイ素原子と結合した水素原子を２個以上含有し、全ケイ素原子数に対し水素原子が結合したケイ原子の数の比率が平均で１〜３０％であり、以下の（ｉ）、（ｉｉ）、および（ｉｉｉ）をいずれも満たすことを特徴とするオルガノハイドロジェンポリシロキサン２０〜６０重量％、
Ｒ３ ｃＨｄＳｉＯ（４−ｃ−ｄ）／２ （２）
［式中、Ｒ３は脂肪族不飽和基を含まない同一又は異なる一価の炭化水素基、ｃは０．９９８〜２．９９８、ｄは０．００２〜２、ｃ＋ｄは１〜３］
（ｉ） 全ケイ素原子数に対し水素原子が結合したケイ原子の数の比率が平均で３１％以上であるものを含まない
（ｉｉ） 分子両末端にケイ素原子と結合した水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンを必須成分とする
（ｉｉｉ） 分子側鎖にケイ素原子と結合した水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンを５１質量％以上含む
（Ｆ）ノニオン系界面活性剤１〜１０質量％、及び
（Ｇ）水２０〜８０質量％、
を含有することを特徴とする、剥離コーティング用水中油型シリコーンエマルジョン組成物。 An oil-in-water silicone emulsion composition for peeling coating containing an oil-in-water silicone emulsion (I) and an oil-in-water silicone emulsion (II), wherein the oil-in-water silicone emulsion (I) contains the following components (A) to (D):
(A) The average composition formula is represented by the general formula (1), and 20 to 60% by mass of diorganopolysiloxane containing two or more alkenyl groups bonded to silicon atoms in one molecule.
R 1 a R 2 b SiO (4-ab) / 2 (1)
[In the formula, R 1 is the same or different monovalent hydrocarbon group containing no aliphatic unsaturated group, R 2 is an alkenyl group, a is 0.998 to 2.998, b is 0.002 to 2, a + b. Is 1-3. ],
(B) The amount of the platinum group catalyst so that the amount of the platinum group metal is 1 to 500 ppm with respect to the weight of the diorganopolysiloxane (A).
(C) Nonionic surfactant 1 to 10% by mass, and (D) Water 30 to 80% by mass
Contains,
The oil-in-water silicone emulsion (II) contains the following components (E) to (G):
(E) The average composition formula is represented by the general formula (2), and one molecule contains two or more hydrogen atoms bonded to silicon atoms, and the number of Kay atoms to which hydrogen atoms are bonded relative to the total number of silicon atoms. Organohydrogenpolysiloxane 20-60% by weight, characterized in that the ratio is 1 to 30% on average and all of the following (i), (ii), and (iii) are satisfied.
R 3 c H d SiO (4-cd) / 2 (2)
[In the formula, R 3 is the same or different monovalent hydrocarbon group containing no aliphatic unsaturated group, c is 0.998 to 2.998, d is 0.002 to 2, and c + d is 1 to 3].
(I) Does not include those in which the ratio of the number of Kay atoms to which hydrogen atoms are bonded to the total number of silicon atoms is 31% or more on average.
(Ii) Organohydrogenpolysiloxane having a hydrogen atom bonded to a silicon atom at both ends of the molecule is an essential component.
(Iii) 51% by mass or more of an organohydrogenpolysiloxane having a hydrogen atom bonded to a silicon atom in the molecular side chain (F) 1 to 10% by mass of a nonionic surfactant, and (G) 20 to 80% by mass of water. %,
An oil-in-water silicone emulsion composition for peeling coating, which comprises.
（Ａ）平均組成式が一般式（１）で表され、１分子中にケイ素原子と結合したアルケニル基を２個以上含有するジオルガノポリシロキサン２０〜６０質量％、
Ｒ１ ａＲ２ ｂＳｉＯ（４−ａ−ｂ）／２ （１）
［式中、Ｒ１は脂肪族不飽和基を含まない同一又は異なる一価の炭化水素基、Ｒ２はア
ルケニル基、ａは０．９９８〜２．９９８、ｂは０．００２〜２、ａ＋ｂは１〜３である。］、
（Ｂ）白金族系触媒を、前記ジオルガノポリシロキサン（Ａ）の重量に対して白金族系
金属が１〜５００ｐｐｍとなる量、
（Ｃ）ノニオン系界面活性剤１〜１０質量％、及び
（Ｄ）水３０〜８０質量％
を含有させ、
前記水中油型シリコーンエマルジョン（ＩＩ）に、下記成分（Ｅ）〜（Ｇ）：
（Ｅ）平均組成式が一般式（２）で表され、１分子中にケイ素原子と結合した水素原子を２個以上含有し、全ケイ素原子数に対し水素原子が結合したケイ原子の数の比率が平均で１〜３０％であり、以下の（ｉ）、（ｉｉｉ）、および（ｉｖ）をいずれも満たすことを特徴とするオルガノハイドロジェンポリシロキサン２０〜６０重量％、
Ｒ３ ｃＨｄＳｉＯ（４−ｃ−ｄ）／２ （２）
［式中、Ｒ３は脂肪族不飽和基を含まない同一又は異なる一価の炭化水素基、ｃは０．９９８〜２．９９８、ｄは０．００２〜２、ｃ＋ｄは１〜３］
（ｉ） 全ケイ素原子数に対し水素原子が結合したケイ原子の数の比率が平均で３１％以上であるものを含まない
（ｉｉｉ） 分子側鎖にケイ素原子と結合した水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンを５１質量％以上含む
（ｉｖ） 分子鎖上の水素が結合したケイ素原子の間に水素が結合しないケイ素原子からなるシロキサン単位を平均で５個以上介在する分子が成分（Ｅ）中に５０質量％以上である
（Ｆ）ノニオン系界面活性剤１〜１０質量％、及び
（Ｇ）水２０〜８０質量％、
を含有させることを特徴とする方法。 A method for increasing the residual adhesion ratio of the oil-in-water silicone emulsion composition for peeling coating containing the oil-in-water silicone emulsion (I) and the oil-in-water silicone emulsion (II) and lowering the peeling strength. In the oil-type silicone emulsion (I) , the following components (A) to (D):
(A) The average composition formula is represented by the general formula (1), and 20 to 60% by mass of diorganopolysiloxane containing two or more alkenyl groups bonded to silicon atoms in one molecule.
R 1 a R 2 b SiO (4-ab) / 2 (1)
[In the formula, R 1 is the same or different monovalent hydrocarbon group containing no aliphatic unsaturated group, R 2 is an alkenyl group, a is 0.998 to 2.998, b is 0.002 to 2, a + b. Is 1-3. ],
(B) The amount of the platinum group catalyst so that the amount of the platinum group metal is 1 to 500 ppm with respect to the weight of the diorganopolysiloxane (A).
(C) Nonionic surfactant 1 to 10% by mass, and (D) Water 30 to 80% by mass
It was contained,
The following components (E) to (G): are added to the oil-in-water silicone emulsion (II).
(E) The average composition formula is represented by the general formula (2), and one molecule contains two or more hydrogen atoms bonded to silicon atoms, and the number of Kay atoms to which hydrogen atoms are bonded relative to the total number of silicon atoms. Organohydrogenpolysiloxane 20-60% by weight, characterized in that the ratio is 1 to 30% on average and all of the following (i), (iii), and (iv) are satisfied.
R 3 c H d SiO (4-cd) / 2 (2)
[In the formula, R 3 is the same or different monovalent hydrocarbon group containing no aliphatic unsaturated group, c is 0.998 to 2.998, d is 0.002 to 2, and c + d is 1 to 3].
(I) Does not include those in which the ratio of the number of Kay atoms to which hydrogen atoms are bonded to the total number of silicon atoms is 31% or more on average.
(Iii) Contains 51% by mass or more of organohydrogenpolysiloxane having a hydrogen atom bonded to a silicon atom in the molecular side chain.
(Iv) A molecule having an average of 5 or more siloxane units composed of silicon atoms to which hydrogen is not bonded between silicon atoms to which hydrogen is bonded on the molecular chain is interposed in the component (E) in an amount of 50% by mass or more (F). ) Nonionic surfactant 1-10% by mass, and (G) 20-80% by mass of water,
Wherein the Rukoto be contained.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2015254171 | 2015-12-25 | ||
| JP2015254171 | 2015-12-25 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2017119852A JP2017119852A (en) | 2017-07-06 |
| JP6877819B2 true JP6877819B2 (en) | 2021-05-26 |
Family
ID=59271955
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2016246830A Active JP6877819B2 (en) | 2015-12-25 | 2016-12-20 | Oil-in-water silicone emulsion composition for release coating and release film using this |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP6877819B2 (en) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2020139040A (en) * | 2019-02-27 | 2020-09-03 | 旭化成ワッカーシリコーン株式会社 | Oil-in-water silicone emulsion composition for release film, release film, and method for producing the release film, method for adjusting coatability, and peelability in release film |
| JP7181915B2 (en) * | 2020-10-27 | 2022-12-01 | 信越化学工業株式会社 | Release agent for plastic |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0647624B2 (en) * | 1992-11-24 | 1994-06-22 | 信越化学工業株式会社 | Base material having a release layer |
| JP2934118B2 (en) * | 1993-05-14 | 1999-08-16 | ジーイー東芝シリコーン株式会社 | Exposure resistant release agent |
| JP3024474B2 (en) * | 1993-12-13 | 2000-03-21 | 信越化学工業株式会社 | Peelable silicone composition |
| JP5492377B2 (en) * | 2007-11-05 | 2014-05-14 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | Solvent-type peelable film-forming organopolysiloxane composition and release film or sheet |
| JP5296412B2 (en) * | 2008-04-24 | 2013-09-25 | 信越化学工業株式会社 | Release silicone emulsion composition and releasable substrate using the same |
| JP5025024B2 (en) * | 2009-02-06 | 2012-09-12 | 信越化学工業株式会社 | Release silicone emulsion composition and releasable substrate using the same |
| JP5434789B2 (en) * | 2009-05-29 | 2014-03-05 | 信越化学工業株式会社 | Addition-curing silicone emulsion composition |
| JP5964718B2 (en) * | 2012-10-19 | 2016-08-03 | 帝人デュポンフィルム株式会社 | Silicone release polyester film |
| JP6077327B2 (en) * | 2013-02-18 | 2017-02-08 | 帝人フィルムソリューション株式会社 | Release coating composition and silicone release polyester film comprising the same |
-
2016
- 2016-12-20 JP JP2016246830A patent/JP6877819B2/en active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2017119852A (en) | 2017-07-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5025024B2 (en) | Release silicone emulsion composition and releasable substrate using the same | |
| US9758701B2 (en) | Release modifier composition | |
| KR101593747B1 (en) | Addition cure silicone emulsion composition and release film | |
| JP4755660B2 (en) | Addition-crosslinkable silicone material with low coefficient of friction | |
| JP6435453B2 (en) | Silicone release coating composition and low release force emulsion silicone release coating for film and paper with cured release coating | |
| TWI567137B (en) | A polyethylene oxide composition for a stripping sheet and a release sheet, and a release sheet | |
| KR20170133467A (en) | Organopolysiloxane emulsion composition for release or release film, production method thereof, and release paper and release film | |
| EP2631277B1 (en) | Addition Curable Silicone Emulsion Release Composition and Release Film | |
| EP0640664A2 (en) | Silicone emulsion compositions | |
| KR20210082456A (en) | silicone emulsion composition | |
| KR20150016308A (en) | Emulsion-based high release additive for release sheet, emulsion composition for release sheet, and mold release sheet | |
| KR20170021284A (en) | Crosslinked organopolysiloxane and method for producing same, mist suppressant, and solvent-free silicone composition for release paper | |
| EP2112191B1 (en) | Silicone emulsion releasing composition and releasing substrate using the same | |
| JP5138205B2 (en) | Silicone composition for solvent-free release paper | |
| JP6877819B2 (en) | Oil-in-water silicone emulsion composition for release coating and release film using this | |
| JP2023055188A (en) | Silicone emulsion composition, and method for producing release coating film using the same | |
| JP6862334B2 (en) | Curable Silicone Release Agent Composition | |
| JP2020122116A (en) | Peeling agent composition and peeling sheet | |
| WO2019142894A1 (en) | Solvent-free curable silicone releasing agent composition and release sheet | |
| JP2016180039A (en) | Oil-in-water type silicone emulsion composition for removal film coating and removal film using the same | |
| JP4866691B2 (en) | Release agent for oil-in-water silicone emulsion molds | |
| JPH08245887A (en) | Silicone emulsion composition for mold release | |
| JP5167399B2 (en) | Substrate with a peelable cured film formed on the surface |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20161221 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20191203 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20200824 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20200923 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20201105 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20210427 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20210427 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6877819 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |