JP6872317B2 - Color curable resin composition - Google Patents

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Description

本発明は、ポリメチン構造を有する特定の化合物を含む着色硬化性樹脂組成物に関する。 The present invention relates to a colored curable resin composition containing a specific compound having a polymethine structure.

メロシアニンなどのポリメチン化合物は、例えば、光学フィルタに用いられる(特許文献1)。この特許文献1の実施例の欄では、下記化合物No.2やNo.3のヨウ素塩を用いて光学フィルタを製造している。 Polymethine compounds such as merocyanine are used in, for example, optical filters (Patent Document 1). In the column of Examples of this Patent Document 1, the following compound No. 2 and No. An optical filter is manufactured using the iodine salt of 3.

Figure 0006872317
Figure 0006872317

しかし、前記特許文献1では、カラーフィルタの明度について評価されていない。
ところで、極大吸収波長が500nm以上700nm以下である着色剤は、その明度をさらに高めることが望ましい。この様な着色剤を用いた例として、特許文献2には、特定のキサンテン染料とピグメントレッド254とを組み合わせた例が開示されており、特許文献3にはピグメントレッド242とピグメントレッド177とを組み合わせた例が開示されており。このような組み合わせ着色剤についても、さらに明度を高めることが望ましい。
However, in Patent Document 1, the brightness of the color filter is not evaluated.
By the way, it is desirable that the colorant having a maximum absorption wavelength of 500 nm or more and 700 nm or less further increase its brightness. As an example of using such a colorant, Patent Document 2 discloses an example in which a specific xanthene dye and Pigment Red 254 are combined, and Patent Document 3 describes Pigment Red 242 and Pigment Red 177. A combination example is disclosed. It is desirable to further increase the brightness of such a combination colorant.

特開2005−194509号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2005-194509 特開2013−140348号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2013-140348 特開平11−14824号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 11-14824

本発明の目的は、カラーフィルタなどを製造するのに有用な着色硬化性樹脂組成物の色度をさらに改善することにある。 An object of the present invention is to further improve the chromaticity of a color curable resin composition useful for producing a color filter or the like.

本発明は、以下の発明を含む。 The present invention includes the following inventions.

[1]
着色剤(A)と、樹脂(B)と、重合性化合物(C)と、重合開始剤(D)とを含み、
前記着色剤(A)が式(I)で表される化合物(A1)と、クロロホルム中における極大吸収波長が500nm以上700nm以下である着色剤(A2)とを含む着色硬化性樹脂組成物。
[1]
It contains a colorant (A), a resin (B), a polymerizable compound (C), and a polymerization initiator (D).
A color-curable resin composition containing the compound (A1) in which the colorant (A) is represented by the formula (I) and the colorant (A2) having a maximum absorption wavelength in chloroform of 500 nm or more and 700 nm or less.

Figure 0006872317

(式中、R、R、R、R、R、R及びRは、それぞれ独立に、水素原子、水酸基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、カルボキシル基、スルホン酸基、炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基、炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基、炭素原子数2〜30(好ましくは2〜20)の複素環含有基又はメタロセニル基を表し、
は、水素原子、炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基、炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基、又は炭素原子数2〜30の複素環含有基を表し、
は、水素原子、炭素原子数1〜20のアルキル基又はシアノ基を表し、
Xは、>CR1011、酸素原子又は硫黄原子を表し、
10及びR11は、それぞれ独立に、炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基、炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基、又は炭素原子数2〜30(好ましくは2〜20)の複素環含有基又はメタロセニル基を表し、
、R、R、R、R、R、R、R、R、R10及びR11で表される炭素原子数1〜20のアルキル基中のメチレン基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基、及び炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基中のメチレン基は、−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−COS−、−OCS−、−SO−、−NH−、−CONH−、−NHCO−、−SONH−、−NH−SO−、−N=CH−又は−CH=CH―で、酸素原子が隣り合わない条件で置き換わっている場合もあり、
、R、R、R、R、R、R、R、R、R10及びR11で表される基のアルキル部分は、分岐側鎖があってもよく、環状アルキルであってもよく、置換基を有していてもよく、
とR、RとR、RとR、RとR、RとR10、RとR、RとR及びR10とR11は、それぞれ一緒になって環を形成していてもよく、形成した環は置換基を有していてもよく、
Gは、酸素原子、硫黄原子又は下記<群1>より選択される基を表し、
Aは、m=1のとき、結合手ではなく、m≧2のとき、単結合、窒素原子、−NR12−、酸素原子、硫黄原子、−SO−、−SO−、リン原子、−PR13−、Em+(J、(Mm−又は下記(i)〜(v)のいずれかの条件を満たす有機基を表し、Eはm価の陽イオンを表し、Jは一価の陰イオンを表し、Mは一価の陽イオンを表し、Lはm価の陰イオンを表し、
12及びR13は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数1〜8のアルキル基、炭素原子数6〜30(好ましくは6〜20)のアリール基、炭素原子数7〜30(好ましくは7〜20)のアリールアルキル基、又は炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基を表し、
12及びR13で表されるアルキル基、アリール基、アリールアルキル基、及びアリールアルケニル基は、ハロゲン原子、水酸基又はニトロ基で置換されている場合もあり、塩を形成した置換基を有していてもよく、
12及びR13で表されるアルキル基、アリールアルキル基、及びアリールアルケニル基中のメチレン基は、−COO−、−O−、−OCO−、−NHCO−、−NH−、−CONH−により、酸素原子が隣り合わない条件で置き換わっていてもよい。
mは1〜6であり、m≧2のとき、Aは、R、R、R、R、R、R、R、R及びRのいずれか1つ以上の置換基と連結し、複数あるR、R、R、R、R、R、R、R、R、n、X及びGは、同一であっても異なっていてもよく、nは0又は1である。)
<群1>
Figure 0006872317

(In the formula, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 6 , R 7 and R 8 are independently hydrogen atom, hydroxyl group, nitro group, cyano group, halogen atom, carboxyl group and sulfonic acid group, respectively. , Alkyl group with 1 to 20 carbon atoms, aryl group with 6 to 30 carbon atoms, arylalkyl group with 7 to 30 carbon atoms, arylalkenyl group with 8 to 30 carbon atoms, 2 to 30 carbon atoms ( Preferably, it represents a heterocycle-containing group or a metallocenyl group of 2 to 20).
R 5 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, aryl group having 6 to 30 carbon atoms, an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms, arylalkenyl group having 8 to 30 carbon atoms, or Represents a heterocyclic group containing 2 to 30 carbon atoms.
R 9 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or a cyano group.
X represents> CR 10 R 11 , oxygen atom or sulfur atom,
R 10 and R 11 independently have an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms, and an aryl group having 8 to 30 carbon atoms. Represents an alkenyl group or a heterocycle-containing group or metallocenyl group having 2 to 30 carbon atoms (preferably 2 to 20).
Methylene groups among alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms represented by R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 and R 11. The arylalkyl groups having 7 to 30 carbon atoms and the methylene groups in the arylalkenyl groups having 8 to 30 carbon atoms are -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, and -COS. -, -OCS-, -SO 2- , -NH-, -CONH-, -NHCO-, -SO 2 NH-, -NH-SO 2- , -N = CH- or -CH = CH-, oxygen In some cases, the atoms are replaced under the condition that they are not adjacent to each other.
The alkyl moieties of the groups represented by R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 and R 11 may have branched side chains. , Cyclic alkyl, may have substituents,
R 1 and R 2 , R 2 and R 3 , R 3 and R 4 , R 4 and R 5 , R 1 and R 10 , R 6 and R 8 , R 8 and R 9 and R 10 and R 11 , respectively. They may form a ring together, and the formed ring may have a substituent.
G represents an oxygen atom, a sulfur atom or a group selected from the following <Group 1>.
A, when the m = 1, rather than the bond, when m ≧ 2, a single bond, a nitrogen atom, -NR 12 -, oxygen atom, sulfur atom, -SO 2 -, - SO-, phosphorus atom, - PR 13 −, Em + (J ) m , (M + ) m L m − or an organic group satisfying any of the following conditions (i) to (v), where E represents an m-valent cation. , J represents a monovalent anion, M represents a monovalent cation, L represents an m-valent anion,
R 12 and R 13 independently have a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms (preferably 6 to 20), and 7 to 30 carbon atoms (preferably). Represents an arylalkyl group of 7 to 20) or an arylalkenyl group having 8 to 30 carbon atoms.
The alkyl group, aryl group, arylalkyl group, and arylalkenyl group represented by R 12 and R 13 may be substituted with a halogen atom, a hydroxyl group or a nitro group, and have a substituent forming a salt. May be
Alkyl groups represented by R 12 and R 13 , arylalkyl groups, and methylene groups in arylalkenyl groups are represented by -COO-, -O-, -OCO-, -NHCO-, -NH-, and -CONH-. , The oxygen atoms may be replaced under the condition that they are not adjacent to each other.
m is 1 to 6, and when m ≧ 2, A is one or more of R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 and R 9. coupled with a substituent, plural R 1, R 2, R 3 , R 4, R 5, R 6, R 7, R 8, R 9, n, X and G are optionally substituted by one or more identical Also, n is 0 or 1. )
<Group 1>

Figure 0006872317

(式中、R及びR’は、それぞれ独立に、炭素原子数1〜10のアルキル基、炭素原子数6〜30(好ましくは6〜20)のアリール基、炭素原子数7〜30(好ましくは7〜20)のアリールアルキル基、又は炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基を表し、*は、*部分で、隣接する基と結合することを意味する。)
(i)m=2であり、Aが下記式(1)で表される。
Figure 0006872317

(In the formula, R and R'are independently an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms (preferably 6 to 20), and 7 to 30 carbon atoms (preferably). Represents an arylalkyl group of 7 to 20) or an arylalkenyl group having 8 to 30 carbon atoms, and * means that it is bonded to an adjacent group at the * moiety.)
(I) m = 2, and A is represented by the following formula (1).

Figure 0006872317

(式中、Xは、−NR14−、二価の炭素原子数1〜35の脂肪族炭化水素基、二価の炭素原子数3〜35の脂環式炭化水素基、二価の炭素原子数6〜35の芳香環含有炭化水素基又は二価の炭素原子数2〜35の複素環含有基又は下記(1−A)〜(1−C)で表される基を表し、
及びZは、それぞれ独立に、直接結合、−O−、−S−、−SO−、−SO−、−NR14−、−PR15−、−CO−、又はこれらの組み合わせを表し、
14及びR15は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数1〜10のアルキル基、炭素原子数6〜30(好ましくは6〜20)のアリール基、炭素原子数7〜30(好ましくは7〜20)のアリールアルキル基、又は炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基を表し、
14及びR15で表されるアルキル基、アリール基、アリールアルキル基、及びアリールアルケニル基は、ハロゲン原子、水酸基又はニトロ基で置換されている場合もあり、
14及びR15で表されるアルキル基、アリールアルキル基、及びアリールアルケニル基中のメチレン基は、−COO−、−O−、−OCO−、−NHCO−、−NH−、−CONH−により、酸素原子が隣り合わない条件で置き換わっていてもよく、*は、*部分で、隣接する基と結合することを意味する。
但し、上記一般式(1)で表される基は炭素原子数1〜35の範囲内である。)
Figure 0006872317

(In the formula, X 1 is −NR 14 −, an aliphatic hydrocarbon group having divalent carbon atoms 1 to 35, an alicyclic hydrocarbon group having divalent carbon atoms 3 to 35, and a divalent carbon. Represents an aromatic ring-containing hydrocarbon group having 6 to 35 atoms, a heterocyclic ring-containing group having divalent carbon atoms of 2 to 35, or a group represented by the following (1-A) to (1-C).
Z 1 and Z 2 are independently a direct bond, -O -, - S -, - SO 2 -, - SO -, - NR 14 -, - PR 15 -, - CO-, or a combination of these Represent,
R 14 and R 15 independently have a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms (preferably 6 to 20), and 7 to 30 carbon atoms (preferably). Represents an arylalkyl group of 7 to 20) or an arylalkenyl group having 8 to 30 carbon atoms.
Alkyl groups, aryl groups, arylalkyl groups, and arylalkenyl groups represented by R 14 and R 15 may be substituted with halogen atoms, hydroxyl groups, or nitro groups.
Alkyl groups represented by R 14 and R 15 , arylalkyl groups, and methylene groups in arylalkenyl groups are represented by -COO-, -O-, -OCO-, -NHCO-, -NH-, and -CONH-. , Oxygen atoms may be replaced under the condition that they are not adjacent to each other, and * means that they are bonded to adjacent groups at the * moiety.
However, the group represented by the general formula (1) is in the range of 1 to 35 carbon atoms. )

Figure 0006872317

(式中、R21は炭素原子数1〜10のアルキル基若しくはアルコキシ基により置換されてもよいフェニル基、又は炭素原子数3〜10のシクロアルキル基を表し、R22は炭素原子数1〜10のアルキル基、炭素原子数1〜10のアルコキシ基、炭素原子数2〜10のアルケニル基又はハロゲン原子を表し、
21及びR22で表されるアルキル基、アルコキシ基及びアルケニル基はハロゲン原子で置換されているかあるいは無置換であり、
dは0〜4の整数であり、*は、*部分で、隣接する基と結合することを意味する。)
Figure 0006872317

(In the formula, R 21 represents a phenyl group which may be substituted with an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or an alkoxy group, or a cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms, and R 22 has 1 to 10 carbon atoms. Represents an alkyl group of 10, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, or a halogen atom.
The alkyl, alkoxy and alkenyl groups represented by R 21 and R 22 are halogen atom-substituted or unsubstituted.
d is an integer from 0 to 4, and * means that it is bonded to an adjacent group at the * part. )

Figure 0006872317

(式中の*は、*部分で、隣接する基と結合することを意味する)
Figure 0006872317

(* In the formula means that it is bonded to an adjacent group at the * part)

Figure 0006872317

(式中、R23及びR24は、それぞれ独立に、炭素原子数1〜10のアルキル基、炭素原子数6〜30(好ましくは6〜20)のアリール基、炭素原子数6〜30(好ましくは6〜20)のアリールオキシ基、炭素原子数6〜30(好ましくは6〜20)のアリールチオ基、炭素原子数7〜30(好ましくは7〜20)のアリールアルキル基、炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基、又は炭素原子数2〜30(好ましくは2〜20)の複素環含有基又はハロゲン原子を表し、
23及びR24で表されるアルキル基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルケニル基、及び複素環含有基はハロゲン原子で置換されているかあるいは無置換であり、
23及びR24で表されるアルキル基、アリールアルキル基、及びアリールアルケニル基中のメチレン基は不飽和結合、−O−又は−S−により、酸素原子が隣り合わない条件で置き換わっている場合もあり、
23は、隣接するR23同士で環を形成していてもよく、
eは0〜4の数を表し、fは0〜8の数を表し、gは0〜4の数を表し、hは0〜4の数を表し、gとhの数の合計は2〜4であり、*は、*部分で、隣接する基と結合することを意味する。)
(ii)m=3であり、Aが下記式(2)で表される。
Figure 0006872317

(In the formula, R 23 and R 24 are independently an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms (preferably 6 to 20), and 6 to 30 carbon atoms (preferably). Is an aryloxy group having 6 to 20), an arylthio group having 6 to 30 carbon atoms (preferably 6 to 20), an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms (preferably 7 to 20), and 8 to 8 carbon atoms. Represents an arylalkenyl group of 30 or a heterocyclic group or halogen atom having 2 to 30 carbon atoms (preferably 2 to 20).
Alkyl groups, aryl groups, aryloxy groups, arylthio groups, arylalkyl groups, arylalkenyl groups, and heterocyclic-containing groups represented by R 23 and R 24 are halogen atom-substituted or unsubstituted.
When the alkyl group represented by R 23 and R 24 , the arylalkyl group, and the methylene group in the arylalkenyl group are replaced by unsaturated bonds, -O- or -S-, under the condition that the oxygen atoms are not adjacent to each other. There is also
R 23 may also form a ring with the adjacent R 23 to each other,
e represents a number from 0 to 4, f represents a number from 0 to 8, g represents a number from 0 to 4, h represents a number from 0 to 4, and the sum of the numbers of g and h is 2 to 2. 4, where * means that it is attached to an adjacent group at the * portion. )
(Ii) m = 3, and A is represented by the following equation (2).

Figure 0006872317

(式中、Xは、R25で置換された炭素原子、三価の炭素原子数1〜35の脂肪族炭化水素基、三価の炭素原子数3〜35の脂環式炭化水素基、三価の炭素原子数6〜35の芳香環含有炭化水素基又は三価の炭素原子数2〜35の複素環含有基を表し、
25は、水素原子、炭素原子数1〜8のアルキル基、炭素原子数6〜30(好ましくは6〜20)のアリール基炭素原子数7〜30(好ましくは7〜20)のアリールアルキル基、又は炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基を表し、
で表される脂肪族炭化水素基中のメチレン基は、−COO−、−O−、−OCO−、−NHCO−、−NH−、−CONH−、−O−CONH−、−NHCO−O−により、酸素原子が隣り合わない条件で置き換わっている場合もあり、
〜Zは、それぞれ独立に、上記一般式(1)におけるZ及びZで表される基と同じであり、*は、*部分で、隣接する基と結合することを意味する。
但し、上記一般式(2)で表わされる基は炭素原子数1〜35の範囲内である。)
(iii)m=4であり、Aが下記式(3)で表される。
Figure 0006872317

(In the formula, X 2 is a carbon atom substituted with R 25 , an aliphatic hydrocarbon group having trivalent carbon atoms 1 to 35, and an alicyclic hydrocarbon group having trivalent carbon atoms 3 to 35. Represents an aromatic ring-containing hydrocarbon group having a trivalent carbon atom number of 6 to 35 or a heterocyclic ring-containing group having a trivalent carbon atom number of 2 to 35.
R 25 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms (preferably 6 to 20), and an aryl alkyl group having 7 to 30 carbon atoms (preferably 7 to 20). , Or an arylalkenyl group having 8 to 30 carbon atoms.
The methylene group in the aliphatic hydrocarbon group represented by X 2 is -COO-, -O-, -OCO-, -NHCO-, -NH-, -CONH-, -O-CONH-, -NHCO-. Depending on O-, oxygen atoms may be replaced under the condition that they are not adjacent to each other.
Z 1 to Z 3 are independently the same as the groups represented by Z 1 and Z 2 in the above general formula (1), and * means that they are bonded to adjacent groups at the * portion. ..
However, the group represented by the general formula (2) is in the range of 1 to 35 carbon atoms. )
(Iii) m = 4, and A is represented by the following formula (3).

Figure 0006872317

(式中、Xは、炭素原子、四価の炭素原子数1〜35の脂肪族炭化水素基、四価の炭素原子数3〜35の脂環式炭化水素基、四価の炭素原子数6〜35の芳香環含有炭化水素基又は四価の炭素原子数2〜35の複素環含有基を表し、
で表される脂肪族炭化水素基中のメチレン基は、−COO−、−O−、−OCO−、−NHCO−、−NH−、−CONH−、−O−CONH−、−NHCO−O−により、酸素原子が隣り合わない条件で置き換わっている場合もあり、
〜Zは、それぞれ独立に、上記一般式(1)におけるZ及びZで表される基と同じであり、*は、*部分で、隣接する基と結合することを意味する。
但し、上記一般式(3)で表される基は炭素原子数1〜35の範囲内である。)
(iv)m=5であり、Aが下記式(4)で表される。
Figure 0006872317

(In the formula, X 3 is a carbon atom, an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 35 tetravalent carbon atoms, an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 35 tetravalent carbon atoms, and a tetravalent carbon atom number. Represents an aromatic ring-containing hydrocarbon group of 6 to 35 or a heterocyclic ring-containing group having a tetravalent carbon atom number of 2 to 35.
The methylene group in the aliphatic hydrocarbon group represented by X 3 is -COO-, -O-, -OCO-, -NHCO-, -NH-, -CONH-, -O-CONH-, -NHCO-. Depending on O-, oxygen atoms may be replaced under the condition that they are not adjacent to each other.
Z 1 to Z 4 are independently the same as the groups represented by Z 1 and Z 2 in the above general formula (1), and * means that they are bonded to adjacent groups at the * portion. ..
However, the group represented by the general formula (3) is in the range of 1 to 35 carbon atoms. )
(Iv) m = 5, and A is represented by the following equation (4).

Figure 0006872317

(式中、Xは、五価の炭素原子数2〜35の脂肪族炭化水素基、五価の炭素原子数3〜35の脂環式炭化水素基、五価の炭素原子数6〜35の芳香環含有炭化水素基又は五価の炭素原子数2〜35の複素環含有基を表し、
で表される脂肪族炭化水素基中のメチレン基は、−COO−、−O−、−OCO−、−NHCO−、−NH−、−CONH−、−O−CONH−、−NHCO−O−により、酸素原子が隣り合わない条件で置き換わっている場合もあり、
〜Zは、それぞれ独立に、上記一般式(1)におけるZ及びZで表される基と同じであり、*は、*部分で、隣接する基と結合することを意味する。
但し上記一般式(4)で表される基は炭素原子数2〜35の範囲内である。)
(v)m=6であり、Aが下記式(5)で表される。
Figure 0006872317

(Wherein, X 4 is pentavalent aliphatic hydrocarbon group having a carbon number of 2 to 35, pentavalent alicyclic hydrocarbon group having a carbon number of 3 to 35, the number pentavalent carbon atoms 6 to 35 Represents an aromatic ring-containing hydrocarbon group or a pentavalent heterocyclic group having 2 to 35 carbon atoms.
The methylene group in the aliphatic hydrocarbon group represented by X 4 is -COO-, -O-, -OCO-, -NHCO-, -NH-, -CONH-, -O-CONH-, -NHCO-. Depending on O-, oxygen atoms may be replaced under the condition that they are not adjacent to each other.
Z 1 to Z 5 are independently the same as the groups represented by Z 1 and Z 2 in the above general formula (1), and * means that they are bonded to adjacent groups at the * portion. ..
However, the group represented by the general formula (4) is in the range of 2 to 35 carbon atoms. )
(V) m = 6, and A is represented by the following formula (5).

Figure 0006872317

(式中、Xは、六価の炭素原子数2〜35の脂肪族炭化水素基、六価の炭素原子数3〜35の脂環式炭化水素基、六価の炭素原子数6〜35の芳香環含有炭化水素基又は六価の炭素原子数2〜35の複素環含有基を表し、
で表される脂肪族炭化水素基中のメチレン基は、−COO−、−O−、−OCO−、−NHCO−、−NH−、−CONH−、−O−CONH−、−NHCO−O−により、酸素原子が隣り合わない条件で置き換わっている場合もあり、
〜Zは、それぞれ独立に、上記一般式(1)におけるZ及びZで表される基と同じであり、*は、*部分で、隣接する基と結合することを意味する。
但し上記一般式(5)で表される基は炭素原子数2〜35の範囲内である。)
Figure 0006872317

(Wherein, X 5 is hexavalent aliphatic hydrocarbon group having a carbon number of 2 to 35, hexavalent alicyclic hydrocarbon group having a carbon number of 3 to 35, the number hexavalent carbon atoms 6 to 35 Represents an aromatic ring-containing hydrocarbon group or a hexavalent heterocyclic group having 2 to 35 carbon atoms.
The methylene group in the aliphatic hydrocarbon group represented by X 5 is -COO-, -O-, -OCO-, -NHCO-, -NH-, -CONH-, -O-CONH-, -NHCO-. Depending on O-, oxygen atoms may be replaced under the condition that they are not adjacent to each other.
Z 1 to Z 6 are independently the same as the groups represented by Z 1 and Z 2 in the above general formula (1), and * means that they are bonded to adjacent groups at the * portion. ..
However, the group represented by the general formula (5) is in the range of 2 to 35 carbon atoms. )

[2]
前記化合物(A1)が式(II)で表される[1]に記載の着色硬化性樹脂組成物。
[2]
The colored curable resin composition according to [1], wherein the compound (A1) is represented by the formula (II).

Figure 0006872317

(式中、環Dは、五員環又は六員環を表す。環Dで表される五員環又は六員環は、他の環と縮合されている場合があり、置換されている場合もある。R、R、R、R、R、R、R、X、G、A及びmは、上記一般式(I)と同じであり、m≧2のとき、複数あるR、R、R、R、R、R、R、X、D及びGは、同一であっても異なっていてもよい。)
Figure 0006872317

(In the formula, the ring D represents a five-membered ring or a six-membered ring. The five-membered ring or the six-membered ring represented by the ring D may be condensed with another ring and may be substituted. R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , X, G, A and m are the same as in the above general formula (I), and when m ≧ 2, Multiple R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , X, D and G may be the same or different.)

[3]
前記化合物(A1)が式(III)で表される[1]又は[2]に記載の着色硬化性樹脂組成物。
[3]
The colored curable resin composition according to [1] or [2], wherein the compound (A1) is represented by the formula (III).

Figure 0006872317

(式中、X11、X12及びX13は、それぞれ独立に、−O−、−S−、−C(=O)−、−C(=S)−、−N(R31)−、−N=又は−C(R32)=を表し、
11とX12及びX12とX13の間の結合は、単結合、二重結合又は共役二重結合であり、
31は、水素原子、炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基、炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基、又は炭素数2〜30(好ましくは2〜20)の複素環含有基を表し、
31で表されるアルキル基、アリール基、アリールアルキル基、及びアリールアルケニル基は、ハロゲン原子、水酸基、カルボキシル基、スルホン酸基、ニトロ基、スルホンアミド基、又はNにアルキル基が結合したスルホンアミド基で置換されている場合もあり、該カルボキシル基及びスルホン酸基は塩を形成している場合もあり、
31で表されるアルキル基、アリールアルキル基、及びアリールアルケニル基中のメチレン基は、−COO−、−O−、−OCO−、−NHCO−、−NH−、−CONH−、−SO−NH−又は−NH−SO−により、酸素原子が隣り合わない条件で置き換わっている場合もあり、
32は、炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基、又は炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基を表す。
、R、R、R、R、R、R、X、A及びmは、上記一般式(I)と同じであり、m≧2のとき、複数あるR、R、R、R、R、R、R、X11、X12及びX13は、同一であっても異なっていてもよい。)
Figure 0006872317

(In the equation, X 11 , X 12 and X 13 are independently −O−, −S−, −C (= O) −, −C (= S) −, −N (R 31 ) −, respectively. Represents −N = or −C (R 32 ) =
The bond between X 11 and X 12 and between X 12 and X 13 is a single bond, double bond or conjugated double bond.
R 31 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms, an arylalkenyl group having 8 to 30 carbon atoms, or an arylalkenyl group having 8 to 30 carbon atoms. Represents a heterocyclic-containing group having 2 to 30 carbon atoms (preferably 2 to 20).
The alkyl group, aryl group, arylalkyl group, and arylalkenyl group represented by R 31 are a halogen atom, a hydroxyl group, a carboxyl group, a sulfonic acid group, a nitro group, a sulfonamide group, or a sulfone having an alkyl group bonded to N. It may be substituted with an amide group, and the carboxyl group and the sulfonic acid group may form a salt.
The alkyl group represented by R 31 , the arylalkyl group, and the methylene group in the arylalkenyl group are -COO-, -O-, -OCO-, -NHCO-, -NH-, -CONH-, and -SO 2. Oxygen atoms may be replaced by −NH− or −NH−SO 2− under the condition that they are not adjacent to each other.
R 32 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms, or an arylalkenyl group having 8 to 30 carbon atoms.
R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , X, A and m are the same as in the above general formula (I), and when m ≧ 2, there are a plurality of R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , X 11 , X 12 and X 13 may be the same or different. )

[4]
前記化合物(A1)が式(IV)で表される[1]又は[2]に記載の着色硬化性樹脂組成物。

Figure 0006872317

(式中、X14、X15、X16及びX17は、それぞれ独立に、−O−、−S−、−C(=O)−、−C(=S)−、−N(R35)−、―C(R36)(R37)−、−N=又は−C(R38)=を表し、
14とX15、X15とX16及びX16とX17の間の結合は、単結合、二重結合又は共役二重結合であり、
35は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基、又は炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基、又は炭素原子数2〜30(好ましくは2〜20)の複素環含有基を表し、
35で表されるアルキル基、アリール基、アリールアルキル基、又はアリールアルケニル基は、ハロゲン原子、水酸基、カルボキシル基、スルホン酸基又はニトロ基で置換されている場合もあり、該カルボキシル基及びスルホン酸基は塩を形成している場合もあり、
35で表されるアルキル基、アリールアルキル基、及びアリールアルケニル基中のメチレン基は、−COO−、−O−、−OCO−、−NHCO−、−NH−、−CONH−、−SO−NH−又は−NH−SO−により、酸素原子が隣り合わない条件で置き換わっている場合もあり、
36、R37及びR38は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基、又は炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基を表し、
、R、R、R、R、R、R、X、A及びmは、上記一般式(I)と同じである。) [4]
The colored curable resin composition according to [1] or [2], wherein the compound (A1) is represented by the formula (IV).
Figure 0006872317

(In the formula, X 14 , X 15 , X 16 and X 17 are independently -O-, -S-, -C (= O)-, -C (= S)-, -N (R 35). )-, -C (R 36 ) (R 37 )-, -N = or -C (R 38 ) =
The bond between X 14 and X 15 , X 15 and X 16 and X 16 and X 17 is a single bond, double bond or conjugated double bond.
R 35 independently has a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms, or an alkyl group having 8 to 30 carbon atoms. Represents an arylalkenyl group or a heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms (preferably 2 to 20).
Alkyl group, an aryl group represented by R 35, an aryl alkyl group, or an arylalkenyl group may halogen atom, a hydroxyl group, a carboxyl group, it may have been substituted with a sulfonic acid group or a nitro group, the carboxyl group and sulfonic Acid groups may form salts,
The alkyl group represented by R 35 , the arylalkyl group, and the methylene group in the arylalkenyl group are -COO-, -O-, -OCO-, -NHCO-, -NH-, -CONH-, and -SO 2. Oxygen atoms may be replaced by −NH− or −NH−SO 2− under the condition that they are not adjacent to each other.
R 36 , R 37 and R 38 independently have a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms, or carbon. Represents an arylalkenyl group with 8 to 30 atoms
R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , X, A and m are the same as those in the above general formula (I). )

[5]
前記化合物(A1)が式(V)で表される[1]〜[3]のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物。
[5]
The colored curable resin composition according to any one of [1] to [3], wherein the compound (A1) is represented by the formula (V).

Figure 0006872317

(式中、R、R、R、R、R、R、及びXは、上記一般式(I)と同じであり、X11、X12及びX13は、上記一般式(III)と同じであり、X、Z及びZは、上記一般式(1)と同じである。)
Figure 0006872317

(In the formula, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 6 , R 7 , and X are the same as the above general formula (I), and X 11 , X 12 and X 13 are the above general formulas. It is the same as (III), and X 1 , Z 1 and Z 2 are the same as the above general formula (1).

[6]
前記化合物(A1)が式(VI)で表される[1]、[2]又は[4]のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物。

Figure 0006872317

(式中、R、R、R、R、R、R、及びXは、上記一般式(I)と同じであり、X14、X15、X16及びX17は、上記一般式(IV)と同じであり、X、Z及びZは、上記一般式(1)と同じである。) [6]
The colored curable resin composition according to any one of [1], [2] or [4], wherein the compound (A1) is represented by the formula (VI).
Figure 0006872317

(In the formula, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 6 , R 7 , and X are the same as the above general formula (I), and X 14 , X 15 , X 16 and X 17 are It is the same as the above general formula (IV), and X 1 , Z 1 and Z 2 are the same as the above general formula (1).

[7]
前記化合物(A1)が一般式(VII)で表される[1]〜[3]のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物。
[7]
The colored curable resin composition according to any one of [1] to [3], wherein the compound (A1) is represented by the general formula (VII).

Figure 0006872317

(式中、R、R、R、R、R、R、R及びXは、上記一般式(I)と同じであり、X11は、上記一般式(III)と同じであり、R31は、上記一般式(III)中のX13が−N(R31)−で表される場合のR31と同じであり、R、R、R、R、R及びR31のいずれか一つ以上は、ニトロ基;水酸基、カルボキシル基、スルホン酸基又はハロゲン原子で置換されたあるいは無置換の炭素原子数1〜20のアルキル基;炭素原子数1〜20のアルキル基中のメチレン基が−SO−NH−又は−NH−SO−で置き換わった基;水酸基、カルボキシル基、スルホン酸基、スルホンアミド基、又はNにアルキル基が結合したスルホンアミド基で置換された炭素原子数6〜30(好ましくは6〜20)のアリール基;水酸基、カルボキシル基又はスルホン酸基で置換された炭素原子数7〜30(好ましくは7〜20)のアリールアルキル基若しくは炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基;炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数6〜30(好ましくは6〜20)のアリール基、又は炭素原子数7〜30(好ましくは7〜20)のアリールアルキル基、又は炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基が塩を形成した置換基を有するものから選択される。)
Figure 0006872317

(In the formula, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 and X are the same as the above general formula (I), and X 11 is the same as the above general formula (III). are the same, R 31 is, X 13 in the general formula (III) is -N (R 31) - are the same as R 31 which may be represented by, R 1, R 2, R 3, R 4 , R 5 and R 31 are all nitro groups; hydroxyl groups, carboxyl groups, sulfonic acid groups or halogen-substituted or unsubstituted alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms; 1 carbon atom. A group in which the methylene group in ~ 20 alkyl groups is replaced with -SO 2- NH- or -NH-SO 2- ; a hydroxyl group, a carboxyl group, a sulfonic acid group, a sulfonamide group, or a sulfone having an alkyl group bonded to N An aryl group having 6 to 30 (preferably 6 to 20) carbon atoms substituted with an amide group; an aryl having 7 to 30 (preferably 7 to 20) carbon atoms substituted with a hydroxyl group, a carboxyl group or a sulfonic acid group. Alkyl group or arylalkenyl group having 8 to 30 carbon atoms; alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, aryl group having 6 to 30 carbon atoms (preferably 6 to 20), or 7 to 30 carbon atoms (preferably). Is selected from those having a substituent in which an arylalkyl group of 7 to 20) or an arylalkenyl group having 8 to 30 carbon atoms forms a salt.)

[8]
前記化合物(A1)が、式(VIII)で表される[1]、[2]又は[4]のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物。
[8]
The colored curable resin composition according to any one of [1], [2] or [4], wherein the compound (A1) is represented by the formula (VIII).

Figure 0006872317

(式中、R、R、R、R、R、R、R、及びXは、上記一般式(I)と同じであり、
35は、上記一般式(IV)中のX15及びX17が−N(R35)−で表される場合のR35と同じであり、複数あるR35は、同じか又は異なり、R、R、R、R、R及びR35のいずれか一つ以上は、ニトロ基;水酸基、カルボキシル基、スルホン酸基又はハロゲン原子で置換されたあるいは無置換の炭素原子数1〜20のアルキル基;炭素原子数1〜20のアルキル基中のメチレン基が−SO−NH−又は−NH−SO−で置き換わった基;水酸基、カルボキシル基又はスルホン酸基で置換された炭素原子数6〜30(好ましくは6〜20)のアリール基;水酸基、カルボキシル基又はスルホン酸基で置換された炭素原子数7〜30(好ましくは7〜20)のアリールアルキル基;水酸基、カルボキシル基又はスルホン酸基で置換された炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基;炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数6〜30(好ましくは6〜20)のアリール基、炭素原子数7〜30(好ましくは7〜20)のアリールアルキル基、又は炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基が塩を形成した置換基を有するものから選択される。)
Figure 0006872317

(In the formula, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , and X are the same as the above general formula (I).
R 35 is the same as R 35 when X 15 and X 17 in the above general formula (IV) are represented by −N (R 35 ) −, and a plurality of R 35 are the same or different, and R 1, R 2, R 3, R 4, R 5 and any one or more of R 35, a nitro group; a hydroxyl group, 1 carboxyl group, the number sulfonic acid group or a carbon atom has been or unsubstituted substituted by a halogen atom ~ 20 alkyl groups; groups in which the methylene group in the alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms is replaced with -SO 2- NH- or -NH-SO 2 ---replaced with a hydroxyl group, a carboxyl group or a sulfonic acid group. Aryl groups with 6 to 30 (preferably 6 to 20) carbon atoms; arylalkyl groups with 7 to 30 (preferably 7 to 20) carbon atoms substituted with hydroxyl, carboxyl or sulfonic acid groups; hydroxyl groups, carboxyl Arylalkenyl groups having 8 to 30 carbon atoms substituted with a group or a sulfonic acid group; alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms, aryl groups having 6 to 30 carbon atoms (preferably 6 to 20), and carbon atoms. It is selected from those having an arylalkyl group of 7 to 30 (preferably 7 to 20) or an arylalkenyl group having 8 to 30 carbon atoms having a salt-forming substituent. )

[9] 前記着色剤(A2)が、染料である[1]〜[8]のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物。
[10] 前記染料が、キサンテン染料である[9]に記載の着色硬化性樹脂組成物。
[11] 前記キサンテン染料が下記式(1a)で表される[10]に記載の着色硬化性樹脂組成物。
[9] The color curable resin composition according to any one of [1] to [8], wherein the colorant (A2) is a dye.
[10] The colored curable resin composition according to [9], wherein the dye is a xanthene dye.
[11] The colored curable resin composition according to [10], wherein the xanthene dye is represented by the following formula (1a).

Figure 0006872317

[式(1a)中、
1a〜R4aは、互いに独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数6〜10の1価の芳香族炭化水素基、または式(i)で表される基を表し、
*−R50a−Si(R29a (i)
(R29aは水素原子、ヒドロキシ基、炭素数1〜4のアルキル基または炭素数1〜4のアルコキシ基を表し、複数のR29aは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。 R50aは炭素数1〜10のアルカンジイル基を表し、該アルカンジイル基を構成する−CH−は、−O−、−CO−、−NR12a−、−OCO−、−COO−、−OCONH−、−NHCOO−、−CONH−または−NHCO−により、酸素原子が隣り合わない条件で置換されていてもよい。
*は窒素原子との結合手を表す。)
1a〜R4aにおいて、該飽和炭化水素基に含まれるメチレン基(−CH−)は、−O−、−CO−、−NR11a−、−OCO−、−COO−、−OCONH−、−NHCOO−、−CONH−または−NHCO−により、酸素原子が隣り合わない条件で置換されている場合もあり、R1a及びR2aは、一緒になって窒素原子を含む環を形成している場合もあり、R3a及びR4aは、一緒になって窒素原子を含む環を形成してもよい。
5aは、−OH、−SO 、−SOH、−SO 、−COH、−CO 、−CO8a、−SO8a又は−SONR9a10aを表す。
6a及びR7aは、互いに独立に、水素原子又は炭素数1〜6のアルキル基を表す。
maは、0〜5の整数を表す。maが2以上のとき、複数のR5aは同一でも異なってもよい。
aは、0又は1の整数を表す。
Xaは、ハロゲン原子を表す。
は、N(R11a、Na又はKを表し、4つのR11aは同一でも異なってもよい

8aは、炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよい。
9a及びR10aは、互いに独立に、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれるメチレン基(−CH−)は、−O−、−CO−、−NR11a−、−OCO−、−COO−、−OCONH−、−NHCOO−、−CONH−または−NHCO−により、酸素原子が隣り合わない条件で置換されている場合もあり、R9a及びR10aは、互いに結合して窒素原子を含んだ3〜10員環の複素環を形成していてもよい。
11aは、水素原子、炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基又は炭素数7〜10のアラルキル基を表す。]
Figure 0006872317

[In equation (1a),
R 1a to R 4a have a hydrogen atom and a monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent and a substituent may have 6 to 20 carbon atoms independently of each other. Represents a 10 monovalent aromatic hydrocarbon group or a group represented by the formula (i).
* -R 50a- Si (R 29a ) 3 (i)
(R 29a represents a hydrogen atom, a hydroxy group, an alkyl group or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms having 1 to 4 carbon atoms, plurality of R 29a may each be the same or different. R 50a is, -O - - -CH 2 that represents alkanediyl group having 1 to 10 carbon atoms, constituting the alkanediyl group, - CO -, - NR 12a -, - OCO -, - COO -, - OCONH- , -NHCOO-, -CONH- or -NHCO- may be substituted under the condition that the oxygen atoms are not adjacent to each other.
* Represents a bond with a nitrogen atom. )
In R 1a to R 4a, methylene group contained in the saturated hydrocarbon group (-CH 2 -) is, -O -, - CO -, - NR 11a -, - OCO -, - COO -, - OCONH-, Oxygen atoms may be replaced by -NHCOO-, -CONH- or -NHCO- under non-adjacent conditions, and R 1a and R 2a together form a ring containing nitrogen atoms. In some cases, R 3a and R 4a may be combined to form a ring containing a nitrogen atom.
R 5a is, -OH, -SO 3 -, -SO 3 H, -SO 3 - Z +, -CO 2 H, -CO 2 - Z +, -CO 2 R 8a, -SO 3 R 8a or -SO 2 Represents NR 9a R 10a.
R 6a and R 7a independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
ma represents an integer from 0 to 5. When ma is 2 or more, a plurality of R 5a may be the same or different.
a represents an integer of 0 or 1.
Xa represents a halogen atom.
Z + represents + N (R 11a ) 4 , Na + or K + , and the four R 11a may be the same or different.
R 8a represents a monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and the hydrogen atom contained in the saturated hydrocarbon group may be substituted with a halogen atom.
R 9a and R 10a represent monovalent saturated hydrocarbon groups having 1 to 20 carbon atoms which may have hydrogen atoms or substituents independently of each other, and the methylene group contained in the saturated hydrocarbon groups (R 9a and R 10a). In −CH 2 −), oxygen atoms are adjacent to each other due to −O −, −CO−, −NR 11a −, −OCO−, −COO−, −OCONH−, −NHCOO−, −CONH− or −NHCO−. It may be substituted under no condition, and R 9a and R 10a may be bonded to each other to form a 3- to 10-membered heterocycle containing a nitrogen atom.
R 11a represents a hydrogen atom, a monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, or an aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms. ]

[12] [1]〜[8]のいずれかに記載の化合物(A1)と分散剤と有機溶媒とを含む分散液。
[13] 前記分散剤が、
(1)アミン価が0〜200mgKOH/gである分散剤、
(2)酸価が0〜200mgKOH/gである分散剤、又は
(3)アミン価が0〜200mgKOH/gであって、かつ酸価が0〜200mgKOH/gである分散剤のいずれかである[12]に記載の分散液。
[14] 前記有機溶媒が、アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテートを含み、かつこのアルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテートの含有量が、溶剤の総量に対して、40質量%以上99質量%以下である[12]又は[13]に記載の分散液。
[15] [1]〜[11]のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物から形成されるカラーフィルタ。
[16] [15]に記載のカラーフィルタを含む表示装置。
[12] A dispersion liquid containing the compound (A1) according to any one of [1] to [8], a dispersant, and an organic solvent.
[13] The dispersant is
(1) Dispersant having an amine value of 0 to 200 mgKOH / g,
Either (2) a dispersant having an acid value of 0 to 200 mgKOH / g, or (3) a dispersant having an amine value of 0 to 200 mgKOH / g and an acid value of 0 to 200 mgKOH / g. The dispersion according to [12].
[14] The organic solvent contains an alkylene glycol monoalkyl ether acetate, and the content of the alkylene glycol monoalkyl ether acetate is 40% by mass or more and 99% by mass or less with respect to the total amount of the solvent [12]. Or the dispersion according to [13].
[15] A color filter formed from the colored curable resin composition according to any one of [1] to [11].
[16] A display device including the color filter according to [15].

特定の構造を有するポリメチン化合物と、特定の吸収波長を有する着色剤を組み合わせることで明度を改善できる。より好ましくは、膜厚と色座標を揃えて比較した時に、明度を高めることができる。 Brightness can be improved by combining a polymethine compound having a specific structure and a colorant having a specific absorption wavelength. More preferably, the brightness can be increased when the film thickness and the color coordinates are aligned and compared.

<着色剤(A)>
<ポリメチン化合物(A1)>
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、着色剤(A)と、樹脂(B)と、重合性化合物(C)と、重合開始剤(D)とを含み、前記着色剤(A)は、式(I)で表される化合物(A1)(本明細書では、便宜上、ポリメチン化合物という)と、クロロホルム中における極大吸収波長が500nm以上700nm以下である着色剤(A2)とを含む。式(I)のポリメチン化合物は、耐光性に優れている。
<Colorant (A)>
<Polymethine compound (A1)>
The color-curable resin composition of the present invention contains a colorant (A), a resin (B), a polymerizable compound (C), and a polymerization initiator (D). It contains a compound (A1) represented by the formula (I) (referred to as a polymerin compound in the present specification for convenience) and a colorant (A2) having a maximum absorption wavelength in chloroform of 500 nm or more and 700 nm or less. The polymethine compound of the formula (I) has excellent light resistance.

Figure 0006872317

(式中、R、R、R、R、R、R及びRは、それぞれ独立に、水素原子、水酸基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、カルボキシル基、スルホン酸基、炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基、炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基、炭素原子数2〜20の複素環含有基又はメタロセニル基を表し、
は、水素原子、炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基、炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基、又は炭素原子数2〜30の複素環含有基を表し、
は、水素原子、炭素原子数1〜20のアルキル基又はシアノ基を表し、
Xは、>CR1011、酸素原子又は硫黄原子を表し、
10及びR11は、それぞれ独立に、炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基、炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基、炭素原子数2〜20の複素環含有基又はメタロセニル基を表し、
、R、R、R、R、R、R、R、R、R10及びR11で表される炭素原子数1〜20のアルキル基中のメチレン基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基、及び炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基中のメチレン基は、−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−COS−、−OCS−、−SO−、−NH−、−CONH−、−NHCO−、−SONH−、−NH−SO−、−N=CH−又は−CH=CH―で、酸素原子が隣り合わない条件で置き換わっている場合もあり、
、R、R、R、R、R、R、R、R、R10及びR11で表される基のアルキル部分は、分岐側鎖があってもよく、環状アルキルであってもよく、置換基を有していてもよく、
とR、RとR、RとR、RとR、RとR10、RとR、RとR及びR10とR11は、それぞれ一緒になって環を形成していてもよく、形成した環は置換基を有していてもよく、
Gは、酸素原子、硫黄原子又は下記<群1>より選択される基を表し、
Aは、m=1のとき、結合手ではなく、m≧2のとき、単結合、窒素原子、−NR12−、酸素原子、硫黄原子、−SO−、−SO−、リン原子、−PR13−、Em+(J、(Mm−又は下記(i)〜(v)のいずれかの条件を満たす有機基を表し、Eはm価の陽イオンを表し、Jは一価の陰イオンを表し、Mは一価の陽イオンを表し、Lはm価の陰イオンを表し、
12及びR13は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数1〜8のアルキル基、炭素原子数6〜20のアリール基、炭素原子数7〜20のアリールアルキル基又は炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基を表し、
12及びR13で表されるアルキル基、アリール基、アリールアルキル基、及びアリールアルケニル基は、ハロゲン原子、水酸基又はニトロ基で置換されている場合もあり、塩を形成した置換基を有していてもよく、
12及びR13で表されるアルキル基、アリールアルキル基、及びアリールアルケニル基中のメチレン基は、−COO−、−O−、−OCO−、−NHCO−、−NH−、−CONH−により、酸素原子が隣り合わない条件で置き換わっていてもよい。
mは1〜6であり、m≧2のとき、Aは、R、R、R、R、R、R、R、R及びRのいずれか1つ以上の置換基と連結し、nは0又は1(好ましくは1)である。)
Figure 0006872317

(In the formula, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 6 , R 7 and R 8 are independently hydrogen atom, hydroxyl group, nitro group, cyano group, halogen atom, carboxyl group and sulfonic acid group, respectively. , Alkyl group with 1 to 20 carbon atoms, aryl group with 6 to 30 carbon atoms, arylalkyl group with 7 to 30 carbon atoms, arylalkenyl group with 8 to 30 carbon atoms, 2 to 20 carbon atoms Represents a heterocyclic or metallocenyl group
R 5 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, aryl group having 6 to 30 carbon atoms, an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms, arylalkenyl group having 8 to 30 carbon atoms, or Represents a heterocyclic group containing 2 to 30 carbon atoms.
R 9 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or a cyano group.
X represents> CR 10 R 11 , oxygen atom or sulfur atom,
R 10 and R 11 independently have an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms, and an aryl group having 8 to 30 carbon atoms. Represents an alkenyl group, a heterocyclic group containing 2 to 20 carbon atoms, or a metallocenyl group.
Methylene groups among alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms represented by R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 and R 11. The arylalkyl groups having 7 to 30 carbon atoms and the methylene groups in the arylalkenyl groups having 8 to 30 carbon atoms are -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, and -COS. -, -OCS-, -SO 2- , -NH-, -CONH-, -NHCO-, -SO 2 NH-, -NH-SO 2- , -N = CH- or -CH = CH-, oxygen In some cases, the atoms are replaced under the condition that they are not adjacent to each other.
The alkyl moieties of the groups represented by R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 and R 11 may have branched side chains. , Cyclic alkyl, may have substituents,
R 1 and R 2 , R 2 and R 3 , R 3 and R 4 , R 4 and R 5 , R 1 and R 10 , R 6 and R 8 , R 8 and R 9 and R 10 and R 11 , respectively. They may form a ring together, and the formed ring may have a substituent.
G represents an oxygen atom, a sulfur atom or a group selected from the following <Group 1>.
A, when the m = 1, rather than the bond, when m ≧ 2, a single bond, a nitrogen atom, -NR 12 -, oxygen atom, sulfur atom, -SO 2 -, - SO-, phosphorus atom, - PR 13 −, Em + (J ) m , (M + ) m L m − or an organic group satisfying any of the following conditions (i) to (v), where E represents an m-valent cation. , J represents a monovalent anion, M represents a monovalent cation, L represents an m-valent anion,
R 12 and R 13 independently have a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, an arylalkyl group having 7 to 20 carbon atoms, or an aryl alkyl group having 8 to 8 carbon atoms. Represents 30 arylalkenyl groups
The alkyl group, aryl group, arylalkyl group, and arylalkenyl group represented by R 12 and R 13 may be substituted with a halogen atom, a hydroxyl group or a nitro group, and have a substituent forming a salt. May be
Alkyl groups represented by R 12 and R 13 , arylalkyl groups, and methylene groups in arylalkenyl groups are represented by -COO-, -O-, -OCO-, -NHCO-, -NH-, and -CONH-. , The oxygen atoms may be replaced under the condition that they are not adjacent to each other.
m is 1 to 6, and when m ≧ 2, A is one or more of R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 and R 9. Linked with a substituent, n is 0 or 1 (preferably 1). )

<群1> <Group 1>

Figure 0006872317
Figure 0006872317

(式中、R及びR’は、それぞれ独立に、炭素原子数1〜10のアルキル基、炭素原子数6〜20のアリール基、炭素原子数7〜20のアリールアルキル基又は炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基を表し、*は、*部分で、隣接する基と結合することを意味する。)
(i)m=2であり、Aが下記式(1)で表される。
(In the formula, R and R'are independently an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, an arylalkyl group having 7 to 20 carbon atoms, or an aryl alkyl group having 8 to 8 carbon atoms. Represents 30 arylalkenyl groups, where * means bond with an adjacent group at the * moiety.)
(I) m = 2, and A is represented by the following formula (1).

Figure 0006872317

(式中、Xは、−NR14−、二価の炭素原子数1〜35の脂肪族炭化水素基、二価の炭素原子数3〜35の脂環式炭化水素基、二価の炭素原子数6〜35の芳香環含有炭化水素基又は二価の炭素原子数2〜35の複素環含有基又は下記(1−A)〜(1−C)で表される基を表し、
及びZは、それぞれ独立に、直接結合、−O−、−S−、−SO−、−SO−、−NR14−、−PR15−、−CO−、又はこれらの組み合わせを表し、
14及びR15は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数1〜10のアルキル基、炭素原子数6〜20のアリール基、炭素原子数7〜20のアリールアルキル基、又は炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基を表し、
14及びR15で表されるアルキル基、アリール基、アリールアルキル基、及びアリールアルケニル基は、ハロゲン原子、水酸基又はニトロ基で置換されている場合もあり、
14及びR15で表されるアルキル基、アリールアルキル基、及びアリールアルケニル基中のメチレン基は、−COO−、−O−、−OCO−、−NHCO−、−NH−、−CONH−により、酸素原子が隣り合わない条件で置き換わっていてもよい。但し、上記一般式(1)で表される基は炭素原子数1〜35の範囲内であり、*は、*部分で、隣接する基と結合することを意味する。)
Figure 0006872317

(In the formula, X 1 is −NR 14 −, an aliphatic hydrocarbon group having divalent carbon atoms 1 to 35, an alicyclic hydrocarbon group having divalent carbon atoms 3 to 35, and a divalent carbon. Represents an aromatic ring-containing hydrocarbon group having 6 to 35 atoms, a heterocyclic ring-containing group having divalent carbon atoms of 2 to 35, or a group represented by the following (1-A) to (1-C).
Z 1 and Z 2 are independently a direct bond, -O -, - S -, - SO 2 -, - SO -, - NR 14 -, - PR 15 -, - CO-, or a combination of these Represent,
R 14 and R 15 independently have a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, an arylalkyl group having 7 to 20 carbon atoms, or 8 carbon atoms, respectively. Represents ~ 30 arylalkenyl groups
Alkyl groups, aryl groups, arylalkyl groups, and arylalkenyl groups represented by R 14 and R 15 may be substituted with halogen atoms, hydroxyl groups, or nitro groups.
Alkyl groups represented by R 14 and R 15 , arylalkyl groups, and methylene groups in arylalkenyl groups are represented by -COO-, -O-, -OCO-, -NHCO-, -NH-, and -CONH-. , The oxygen atoms may be replaced under the condition that they are not adjacent to each other. However, the group represented by the general formula (1) is in the range of 1 to 35 carbon atoms, and * means that it is bonded to an adjacent group at the * portion. )

Figure 0006872317
Figure 0006872317

(式中、R21は炭素原子数1〜10のアルキル基若しくはアルコキシ基により置換されてもよいフェニル基、又は炭素原子数3〜10のシクロアルキル基を表し、R22は炭素原子数1〜10のアルキル基、炭素原子数1〜10のアルコキシ基、炭素原子数2〜10のアルケニル基又はハロゲン原子を表し、
21及びR22で表されるアルキル基、アルコキシ基及びアルケニル基はハロゲン原子で置換されているかあるいは無置換であり、
dは0〜4の整数であり、*は、*部分で、隣接する基と結合することを意味する。)
(In the formula, R 21 represents a phenyl group which may be substituted with an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or an alkoxy group, or a cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms, and R 22 has 1 to 10 carbon atoms. Represents an alkyl group of 10, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, or a halogen atom.
The alkyl, alkoxy and alkenyl groups represented by R 21 and R 22 are halogen atom-substituted or unsubstituted.
d is an integer from 0 to 4, and * means that it is bonded to an adjacent group at the * part. )

Figure 0006872317

(式中、*は、*部分で、隣接する基と結合することを意味する)
Figure 0006872317

(In the formula, * means that it is bonded to an adjacent group at the * part.)

Figure 0006872317
Figure 0006872317

(式中、R23及びR24は、それぞれ独立に、炭素原子数1〜10のアルキル基、炭素原子数6〜20のアリール基、炭素原子数6〜20のアリールオキシ基、炭素原子数6〜20のアリールチオ基、炭素原子数7〜20のアリールアルキル基、炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基、炭素原子数2〜20の複素環含有基又はハロゲン原子を表し、
23及びR24で表されるアルキル基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルケニル基、及び複素環含有基はハロゲン原子で置換されているかあるいは無置換であり、
23及びR24で表されるアルキル基、アリールアルキル基、及びアリールアルケニル基中のメチレン基は不飽和結合、−O−又は−S−により、酸素原子が隣り合わない条件で置き換わっている場合もあり、
23は、隣接するR23同士で環を形成していてもよく、
eは0〜4の数を表し、fは0〜8の数を表し、gは0〜4の数を表し、hは0〜4の数を表し、gとhの数の合計は2〜4であり、*は、*部分で、隣接する基と結合することを意味する。)
(ii)m=3であり、Aが下記式(2)で表される。
(In the formula, R 23 and R 24 are independently an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, an aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms, and 6 carbon atoms, respectively. Represents an arylthio group of ~ 20, an arylalkyl group having 7 to 20 carbon atoms, an arylalkenyl group having 8 to 30 carbon atoms, a heterocycle-containing group having 2 to 20 carbon atoms, or a halogen atom.
Alkyl groups, aryl groups, aryloxy groups, arylthio groups, arylalkyl groups, arylalkenyl groups, and heterocyclic-containing groups represented by R 23 and R 24 are halogen atom-substituted or unsubstituted.
When the alkyl group represented by R 23 and R 24 , the arylalkyl group, and the methylene group in the arylalkenyl group are replaced by unsaturated bonds, -O- or -S-, under the condition that the oxygen atoms are not adjacent to each other. There is also
R 23 may also form a ring with the adjacent R 23 to each other,
e represents a number from 0 to 4, f represents a number from 0 to 8, g represents a number from 0 to 4, h represents a number from 0 to 4, and the sum of the numbers of g and h is 2 to 2. 4, where * means that it is attached to an adjacent group at the * portion. )
(Ii) m = 3, and A is represented by the following equation (2).

Figure 0006872317
Figure 0006872317

(式中、Xは、R25で置換された炭素原子、三価の炭素原子数1〜35の脂肪族炭化水素基、三価の炭素原子数3〜35の脂環式炭化水素基、三価の炭素原子数6〜35の芳香環含有炭化水素基又は三価の炭素原子数2〜35の複素環含有基を表し、
25は、水素原子、炭素原子数1〜8のアルキル基、炭素原子数6〜20のアリール基、又は炭素原子数7〜20のアリールアルキル基、又は炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基を表し、
で表される脂肪族炭化水素基中のメチレン基は、−COO−、−O−、−OCO−、−NHCO−、−NH−、−CONH−、−O−CONH−、−NHCO−O−により、酸素原子が隣り合わない条件で置き換わっている場合もあり、
〜Zは、それぞれ独立に、上記一般式(1)におけるZ及びZで表される基と同じであり、*は、*部分で、隣接する基と結合することを意味する。
但し、上記一般式(3)で表わされる基は炭素原子数1〜35の範囲内である。)
(iii)m=4であり、Aが下記式(3)で表される。
(In the formula, X 2 is a carbon atom substituted with R 25 , an aliphatic hydrocarbon group having trivalent carbon atoms 1 to 35, and an alicyclic hydrocarbon group having trivalent carbon atoms 3 to 35. Represents an aromatic ring-containing hydrocarbon group having a trivalent carbon atom number of 6 to 35 or a heterocyclic ring-containing group having a trivalent carbon atom number of 2 to 35.
R 25 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, or an arylalkyl group having 7 to 20 carbon atoms, or an arylalkenyl group having a carbon number of 8 to 30 Represents
The methylene group in the aliphatic hydrocarbon group represented by X 2 is -COO-, -O-, -OCO-, -NHCO-, -NH-, -CONH-, -O-CONH-, -NHCO-. Depending on O-, oxygen atoms may be replaced under the condition that they are not adjacent to each other.
Z 1 to Z 3 are independently the same as the groups represented by Z 1 and Z 2 in the above general formula (1), and * means that they are bonded to adjacent groups at the * portion. ..
However, the group represented by the general formula (3) is in the range of 1 to 35 carbon atoms. )
(Iii) m = 4, and A is represented by the following formula (3).

Figure 0006872317
Figure 0006872317

(式中、Xは、炭素原子、四価の炭素原子数1〜35の脂肪族炭化水素基、四価の炭素原子数3〜35の脂環式炭化水素基、四価の炭素原子数6〜35の芳香環含有炭化水素基又は四価の炭素原子数2〜35の複素環含有基を表し、
で表される脂肪族炭化水素基中のメチレン基は、−COO−、−O−、−OCO−、−NHCO−、−NH−、−CONH−、−O−CONH−、−NHCO−O−により、酸素原子が隣り合わない条件で置き換わっている場合もあり、
〜Zは、それぞれ独立に、上記一般式(1)におけるZ及びZで表される基と同じであり、*は、*部分で、隣接する基と結合することを意味する。
但し、上記一般式(3)で表される基は炭素原子数1〜35の範囲内である。)
(iv)m=5であり、Aが下記式(4)で表される。
(In the formula, X 3 is a carbon atom, an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 35 tetravalent carbon atoms, an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 35 tetravalent carbon atoms, and a tetravalent carbon atom number. Represents an aromatic ring-containing hydrocarbon group of 6 to 35 or a heterocyclic ring-containing group having a tetravalent carbon atom number of 2 to 35.
The methylene group in the aliphatic hydrocarbon group represented by X 3 is -COO-, -O-, -OCO-, -NHCO-, -NH-, -CONH-, -O-CONH-, -NHCO-. Depending on O-, oxygen atoms may be replaced under the condition that they are not adjacent to each other.
Z 1 to Z 4 are independently the same as the groups represented by Z 1 and Z 2 in the above general formula (1), and * means that they are bonded to adjacent groups at the * portion. ..
However, the group represented by the general formula (3) is in the range of 1 to 35 carbon atoms. )
(Iv) m = 5, and A is represented by the following equation (4).

Figure 0006872317
Figure 0006872317

(式中、Xは、五価の炭素原子数2〜35の脂肪族炭化水素基、五価の炭素原子数3〜35の脂環式炭化水素基、五価の炭素原子数6〜35の芳香環含有炭化水素基又は五価の炭素原子数2〜35の複素環含有基を表し、
該Xで表される脂肪族炭化水素基中のメチレン基は、−COO−、−O−、−OCO−、−NHCO−、−NH−、−CONH−、−O−CONH−、−NHCO−O−により、酸素原子が隣り合わない条件で置き換わっている場合もあり、
〜Zは、それぞれ独立に、上記一般式(1)におけるZ及びZで表される基と同じであり、*は、*部分で、隣接する基と結合することを意味する。
但し上記一般式(4)で表される基は炭素原子数2〜35の範囲内である。)
(v)m=6であり、Aが下記式(5)で表される。
(Wherein, X 4 is pentavalent aliphatic hydrocarbon group having a carbon number of 2 to 35, pentavalent alicyclic hydrocarbon group having a carbon number of 3 to 35, the number pentavalent carbon atoms 6 to 35 Represents an aromatic ring-containing hydrocarbon group or a pentavalent heterocyclic group having 2 to 35 carbon atoms.
Methylene groups in the aliphatic hydrocarbon groups represented by the X 4 is, -COO -, - O -, - OCO -, - NHCO -, - NH -, - CONH -, - O-CONH -, - NHCO Depending on -O-, oxygen atoms may be replaced under the condition that they are not adjacent to each other.
Z 1 to Z 5 are independently the same as the groups represented by Z 1 and Z 2 in the above general formula (1), and * means that they are bonded to adjacent groups at the * portion. ..
However, the group represented by the general formula (4) is in the range of 2 to 35 carbon atoms. )
(V) m = 6, and A is represented by the following formula (5).

Figure 0006872317
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(式中、Xは、六価の炭素原子数2〜35の脂肪族炭化水素基、六価の炭素原子数3〜35の脂環式炭化水素基、六価の炭素原子数6〜35の芳香環含有炭化水素基又は六価の炭素原子数2〜35の複素環含有基を表し、
で表される脂肪族炭化水素基中のメチレン基は、−COO−、−O−、−OCO−、−NHCO−、−NH−、−CONH−、−O−CONH−、−NHCO−O−により、酸素原子が隣り合わない条件で置き換わっている場合もあり、
〜Zは、それぞれ独立に、上記一般式(1)におけるZ及びZで表される基と同じであり、*は、*部分で、隣接する基と結合することを意味する。
但し上記一般式(5)で表される基は炭素原子数2〜35の範囲内である。)
(Wherein, X 5 is hexavalent aliphatic hydrocarbon group having a carbon number of 2 to 35, hexavalent alicyclic hydrocarbon group having a carbon number of 3 to 35, the number hexavalent carbon atoms 6 to 35 Represents an aromatic ring-containing hydrocarbon group or a hexavalent heterocyclic group having 2 to 35 carbon atoms.
The methylene group in the aliphatic hydrocarbon group represented by X 5 is -COO-, -O-, -OCO-, -NHCO-, -NH-, -CONH-, -O-CONH-, -NHCO-. Depending on O-, oxygen atoms may be replaced under the condition that they are not adjacent to each other.
Z 1 to Z 6 are independently the same as the groups represented by Z 1 and Z 2 in the above general formula (1), and * means that they are bonded to adjacent groups at the * portion. ..
However, the group represented by the general formula (5) is in the range of 2 to 35 carbon atoms. )

上記一般式(I)におけるR、R、R、R、R、R、R、R、R、R10及びR11で表される炭素原子数1〜20のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、イソブチル、アミル、イソアミル、第三アミル、ヘキシル、シクロヘキシル、シクロヘキシルメチル、シクロヘキシルエチル、ヘプチル、イソヘプチル、第三ヘプチル、n−オクチル、イソオクチル、第三オクチル、2−エチルヘキシル、ノニル、イソノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル等が挙げられ、
、R、R、R、R、R、R、R、R10及びR11で表される炭素原子数6〜30のアリール基としては、フェニル、ナフチル、ビフェニル、アントラセン−1−イル、フェナントレン−1−イル等の単環又は縮環構造の芳香族系炭化水素環(環構造の部分のみをいう。以下、「芳香族系炭化水素環」において同じ)或いはその連結構造が挙げられ、
、R、R、R、R、R、R、R、R10及びR11で表される炭素原子数7〜30のアリールアルキル基及び炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基としては、ベンジル、フェネチル、2−フェニルプロピル、3−フェニルプロピル、ジフェニルメチル、トリフェニルメチル、スチリル、シンナミル等の単環又は縮環構造の芳香族系炭化水素環或いはその連結構造が結合したアルキル基又はアルケニル基が挙げられる。
、R、R、R、R、R、R、R、R10及びR11は炭素原子数2〜30の複素環含有基とも表される。かかる炭素原子数2〜30の複素環含有基において、複素環含有基とは、少なくとも一つの複素環を含有する基を意味し、炭素原子数は、基全体の炭素原子数を意味する。以下の説明において、複素環含有基の炭素原子数が規定されている場合は、全て、基全体の炭素原子数を意味する。上記炭素原子数2〜30の複素環含有基としては、例えば、ピリジル、ピリミジル、ピリダジル、ピペラジル、ピペリジル、ピラニル、ピラゾリル、トリアジル、ピロリジル、キノリル、イソキノリル、イミダゾリル、ベンゾイミダゾリル、トリアゾリル、フリル、フラニル、ベンゾフラニル、チエニル、チオフェニル、ベンゾチオフェニル、チアジアゾリル、チアゾリル、ベンゾチアゾリル、オキサゾリル、ベンゾオキサゾリル、イソチアゾリル、イソオキサゾリル、インドリル、ユロリジル、モルフォリニル、チオモルフォリニル、2−ピロリジノン−1−イル、2−ピペリドン−1−イル、2,4−ジオキシイミダゾリジン−3−イル、2,4−ジオキシオキサゾリジン−3−イル等の単環又は縮環構造の複素環(環構造部分のみをいう。以下、「単環又は縮環構造の複素環」において同じ)或いはその連結構造が挙げられる。
、R、R、R、R、R、R、R、R10及びR11で表されるメタロセニル基としては、フェロセニル、ニッケロセニル、コバルトニル、フェロセンアルキル、フェロセンアルコキシ等が挙げられ、
、R、R、R、R、R、R及びRで表されるハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。
The number of carbon atoms 1 to 20 represented by R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 and R 11 in the above general formula (I). Alkyl groups include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, secondary butyl, tertiary butyl, isobutyl, amyl, isoamyl, tertiary amyl, hexyl, cyclohexyl, cyclohexylmethyl, cyclohexylethyl, heptyl, isoheptyl, tertiary heptyl. , N-octyl, isooctyl, tertiary octyl, 2-ethylhexyl, nonyl, isononyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl and the like.
The aryl groups having 6 to 30 carbon atoms represented by R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 10 and R 11 include phenyl, naphthyl and biphenyl. , Anthracene-1-yl, phenanthrene-1-yl, etc., or an aromatic hydrocarbon ring having a monocyclic or condensed ring structure (referring only to the ring structure; hereinafter the same in "aromatic hydrocarbon ring") or The connection structure is mentioned,
Arylalkyl groups having 7 to 30 carbon atoms and 8 to 30 carbon atoms represented by R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 10 and R 11 As the arylalkenyl group of benzyl, phenethyl, 2-phenylpropyl, 3-phenylpropyl, diphenylmethyl, triphenylmethyl, styryl, cinnamyl and the like, an aromatic hydrocarbon ring having a monocyclic or condensed ring structure or a linking structure thereof. Examples thereof include an alkyl group or an alkenyl group bonded with.
R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 10 and R 11 are also represented as heterocyclic groups having 2 to 30 carbon atoms. In such a heterocycle-containing group having 2 to 30 carbon atoms, the heterocycle-containing group means a group containing at least one heterocycle, and the number of carbon atoms means the number of carbon atoms of the entire group. In the following description, when the number of carbon atoms of the heterocyclic ring-containing group is specified, it means the number of carbon atoms of the entire group. Examples of the heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms include pyridyl, pyrimidyl, pyridazil, piperazyl, piperidin, pyranyl, pyrazolyl, triazil, pyrrolidyl, quinolyl, isoquinolyl, imidazolyl, benzoimidazolyl, triazolyl, furyl, furanyl, and benzofuranyl. , Thienyl, thiophenyl, benzothiophenyl, thiadiazolyl, thiazolyl, benzothiazolidine, oxazolidine, benzoxazolyl, isothiazolidine, isooxazolidine, indolyl, urolysyl, morpholinyl, thiomorpholinyl, 2-pyrrolidinone-1-yl, 2-piperidin-1 Heterocycle having a monocyclic or condensed ring structure such as −yl, 2,4-dioxyimidazolidine-3-yl, 2,4-dioxyoxazolidine-3-yl (referring only to the ring structure portion, hereinafter, “single”. The same applies to "heterocycle having a ring or condensed ring structure") or a linked structure thereof.
R 1, examples of R 2, R 3, R 4 , R 5, R 6, metallocenyl group represented by R 7, R 8, R 10 and R 11, ferrocenyl, Nikkeroseniru, Kobarutoniru, ferrocene alkyl, ferrocene alkoxy such Is mentioned,
Examples of the halogen atom represented by R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 and R 8 include fluorine, chlorine, bromine and iodine.

上記一般式(I)におけるRとR、RとR、RとR、RとR、RとR10、RとR、RとR及びR10とR11が連結して形成する環構造としては、ピペリジン環、ピペラジン環、ピロリジン環、モルフォリン環、チオモルフォリン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、トリアジン環、キノリン環、イソキノリン環、イミダゾール環、オキサゾール環、イミダゾリジン環、ピラゾリジン環、イソオキサゾリジン環、イミノオキサゾリジン環、イソチアゾリジン環、ロダニン環、チオオキサゾリドン環、チオヒダントイン環、インダンジオン環、チアナフテン環、ピラゾロン環、ピリドン環、ピラゾリジンジオン環、ローダニン環、バルビツール酸環、チオバルビツール酸環、オキサゾロン環、ヒダントイン環、チオヒダントイン環、スクシンイミド環、マレイミド環等が挙げられ、これらの環は他の環と縮合されている場合もあり、また上記一般式(I)におけるR、R、R、R、R、R、R、R、R、R10及びR11で表される炭素原子数1〜20のアルキル基等と同様の置換基を有する場合がある。 R 1 and R 2 , R 2 and R 3 , R 3 and R 4 , R 4 and R 5 , R 1 and R 10 , R 6 and R 8 , R 8 and R 9 and R in the above general formula (I). The ring structure formed by linking 10 and R 11 includes a piperidine ring, a piperazine ring, a pyrridine ring, a morpholine ring, a thiomorpholin ring, a pyridine ring, a pyrazine ring, a pyrimidine ring, a pyridazolidine ring, a triazine ring, and a quinoline ring. , Isoquinoline ring, imidazole ring, oxazol ring, imidazolidine ring, pyrazolidine ring, isooxazolidine ring, iminooxazolidine ring, isothiazolidine ring, rodanine ring, thiooxazolidone ring, thiohydantoin ring, indandione ring, thianaften ring, pyrazolone ring, Examples include a pyridone ring, a pyrazolidinedione ring, a rhodanine ring, a barbituric acid ring, a thiobarbituric acid ring, an oxazolidine ring, a hydantoin ring, a thiohydantoin ring, a succinimide ring, and a maleimide ring, and these rings are other rings. In some cases, it is condensed with R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 and R 11 in the above general formula (I). It may have a substituent similar to the represented alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.

上記一般式(I)におけるR、R、R、R、R、R、R、R、R、R10及びR11で表される炭素原子数1〜20のアルキル基、R、R、R、R、R、R、R、R、R10及びR11で表される炭素原子数6〜30のアリール基、R、R、R、R、R、R、R、R、R10及びR11で表される炭素原子数7〜30のアリールアルキル基及び炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基、並びにR、R、R、R、R、R、R、R、R10及びR11で表される炭素原子数2〜30の複素環含有基は、置換基を有していてもよい。前記炭素原子数1〜20のアルキル基の置換基としては、以下に例示の置換基のうち、アルキル基、アリールアルキル基以外の置換基が挙げられる。炭素原子数6〜30のアリール基、好ましくは単環又は縮環構造の芳香族系炭化水素環(環構造の部分のみをいう。以下、「芳香族系炭化水素環」において同じ)或いはその連結構造の置換基としては、以下に例示の置換基のうち、アリール基以外の置換基が挙げられる。炭素原子数7〜30のアリールアルキル基又は炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基、好ましくは単環又は縮環構造の芳香族系炭化水素環或いはその連結構造が結合したアルキル基又はアルケニル基の置換基としては、以下に例示の置換基が挙げられる。ただし、以下に例示の置換基のうち、アルキル基、アリールアルキル基、アリールアルケニル基は、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基又は炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基の芳香族系炭化水素環に置換する。炭素原子数2〜30の複素環含有基、好ましくは単環又は縮環構造の複素環或いはその連結構造の置換基としては、以下に例示の置換基のうち、複素環含有基以外の置換基が挙げられる。
尚、R、R、R、R、R、R、R、R、R、R10及びR11が、上記の炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基、炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基、又は炭素原子数2〜30の複素環含有基等の炭素原子を含有する基であり、且つ、それらの基が、以下の置換基の中でも、炭素原子を含有する置換基を有する場合は、該置換基を含めた全体の炭素原子数が、規定された範囲を満たすものとする。つまり、炭素原子数1〜20のアルキル基が、炭素原子を含有する置換基を有する場合の炭素原子数の範囲は、1〜20であり、炭素原子数6〜30のアリール基が、炭素原子を含有する置換基を有する場合の炭素原子数の範囲は、6〜30であり、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基が、炭素原子を含有する置換基を有する場合の炭素原子数の範囲は、7〜30であり、炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基が、炭素原子を含有する置換基を有する場合の炭素原子数の範囲は、8〜30であり、炭素原子数2〜30の複素環含有基が、炭素原子を含有する置換基を有する場合の炭素原子数の範囲は、2〜30である。
The number of carbon atoms 1 to 20 represented by R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 and R 11 in the above general formula (I). Alkyl groups, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 10, and R 11 aryl groups with 6 to 30 carbon atoms, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 10 and R 11 represented by an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms and an arylalkenyl group having 8 to 30 carbon atoms. , And the heterocyclic groups having 2 to 30 carbon atoms represented by R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 10 and R 11 are substituents. May have. Examples of the substituent of the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms include substituents other than the alkyl group and the arylalkyl group among the substituents exemplified below. Aryl groups having 6 to 30 carbon atoms, preferably an aromatic hydrocarbon ring having a monocyclic or condensed ring structure (referred to only as a ring structure; hereinafter the same in the "aromatic hydrocarbon ring") or a link thereof. Examples of the substituent of the structure include substituents other than the aryl group among the substituents exemplified below. An arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms or an arylalkenyl group having 8 to 30 carbon atoms, preferably an aromatic hydrocarbon ring having a monocyclic or condensed ring structure or an alkyl group or alkenyl group to which a linking structure thereof is bonded. Examples of the substituent include the substituents exemplified below. However, among the substituents exemplified below, the alkyl group, the arylalkyl group, and the arylalkenyl group are aromatic hydrocarbons of the arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms or the arylalkenyl group having 8 to 30 carbon atoms. Replace with a ring. As a substituent having a heterocycle-containing group having 2 to 30 carbon atoms, preferably a heterocycle having a monocyclic or condensed ring structure, or a substituent having a linking structure thereof, among the substituents exemplified below, a substituent other than the heterocycle-containing group Can be mentioned.
In addition, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 and R 11 are the above alkyl groups and carbon atoms having 1 to 20 carbon atoms. A group containing a carbon atom such as an aryl group having 6 to 30, an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms, an arylalkenyl group having 8 to 30 carbon atoms, or a heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms. If those groups have a substituent containing a carbon atom among the following substituents, the total number of carbon atoms including the substituent satisfies the specified range. To do. That is, when an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms has a substituent containing a carbon atom, the range of the number of carbon atoms is 1 to 20, and an aryl group having 6 to 30 carbon atoms is a carbon atom. The range of the number of carbon atoms when having a substituent containing a carbon atom is 6 to 30, and the range of the number of carbon atoms when an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms has a substituent containing a carbon atom. Is 7 to 30, and the range of the number of carbon atoms when the arylalkyl group having 8 to 30 carbon atoms has a substituent containing a carbon atom is 8 to 30, and the number of carbon atoms is 2 to 30. When the heterocyclic ring-containing group of No. 1 has a substituent containing a carbon atom, the range of the number of carbon atoms is 2 to 30.

置換基の例示:
上記置換基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、シクロプロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、イソブチル、アミル、イソアミル、第三アミル、シクロペンチル、ヘキシル、2−ヘキシル(又はヘキサン−2−イル)、2−エチルヘキシル、3−ヘキシル(又はヘキサン−3−イル)、シクロヘキシル、ビシクロヘキシル、1−メチルシクロヘキシル、ヘプチル、2−ヘプチル、3−ヘプチル、イソヘプチル、第三ヘプチル、n−オクチル、イソオクチル、第三オクチル、、ノニル、イソノニル、デシル、ラウリル等のアルキル基;メチルオキシ、エチルオキシ、プロピルオキシ、イソプロピルオキシ、ブチルオキシ、第二ブチルオキシ、第三ブチルオキシ、イソブチルオキシ、アミルオキシ、イソアミルオキシ、第三アミルオキシ、ヘキシルオキシ、シクロヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、イソヘプチルオキシ、第三ヘプチルオキシ、n−オクチルオキシ、イソオクチルオキシ、第三オクチルオキシ、2−エチルヘキシルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ等のアルコキシ基;メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、イソプロピルチオ、ブチルチオ、第二ブチルチオ、第三ブチルチオ、イソブチルチオ、アミルチオ、イソアミルチオ、第三アミルチオ、ヘキシルチオ、シクロヘキシルチオ、ヘプチルチオ、イソヘプチルチオ、第三ヘプチルチオ、n−オクチルチオ、イソオクチルチオ、第三オクチルチオ、2−エチルヘキシルチオ等のアルキルチオ基;ビニル、1−メチルエテニル、2−メチルエテニル、2−プロペニル、1−メチル−3−プロペニル(又は1−メチル−2−プロペニル)、3−ブテニル、1−メチル−3−ブテニル、イソブテニル、3−ペンテニル、4−ヘキセニル、シクロヘキセニル、ビシクロヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、デセニル、ペンタデセニル、エイコセニル、トリコセニル等のアルケニル基;ベンジル、フェネチル、ジフェニルメチル、トリフェニルメチル、スチリル、シンナミル等のアリールアルキル基又はアリールアルケニル基;フェニル、ナフチル等のアリール基、好ましくは芳香族系炭化水素環;フェノキシ、ナフチルオキシ等のアリールオキシ基;フェニルチオ、ナフチルチオ等のアリールチオ基;ピリジル、ピリミジル、ピリダジル、ピペリジル、ピラニル、ピラゾリル、トリアジル、ピロリル、キノリル、イソキノリル、イミダゾリル、ベンゾイミダゾリル、トリアゾリル、フリル、フラニル、ベンゾフラニル、チエニル、チオフェニル、ベンゾチオフェニル、チアジアゾリル、チアゾリル、ベンゾチアゾリル、オキサゾリル、ベンゾオキサゾリル、イソチアゾリル、イソオキサゾリル、インドリル、2−ピロリジノン−1−イル、2−ピペリドン−1−イル、2,4−ジオキシイミダゾリジン−3−イル、2,4−ジオキシオキサゾリジン−3−イル等の複素環含有基、好ましくは単環又は縮環構造の複素環;フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子;アセチル、2−クロロアセチル、プロピオニル、オクタノイル、フェニルカルボニル(ベンゾイル)、フタロイル、4−トリフルオロメチルベンゾイル、ピバロイル、サリチロイル、オキザロイル、ステアロイル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、t−ブトキシカルボニル、n−オクタデシルオキシカルボニル、カルバモイル等のアシル基;アセチルオキシ、ベンゾイルオキシ等のアシルオキシ基;アミノ、エチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ブチルアミノ、シクロペンチルアミノ、2−エチルヘキシルアミノ、ドデシルアミノ、アニリノ、クロロフェニルアミノ、トルイジノ、アニシジノ、N−メチル−アニリノ、ジフェニルアミノ,ナフチルアミノ、2−ピリジルアミノ、メトキシカルボニルアミノ、フェノキシカルボニルアミノ、アセチルアミノ、ベンゾイルアミノ、ホルミルアミノ、ピバロイルアミノ、ラウロイルアミノ、カルバモイルアミノ、N,N−ジメチルアミノカルボニルアミノ、N,N−ジエチルアミノカルボニルアミノ、モルホリノカルボニルアミノ、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、t−ブトキシカルボニルアミノ、n−オクタデシルオキシカルボニルアミノ、N−メチル−メトキシカルボニルアミノ、フェノキシカルボニルアミノ、スルファモイルアミノ、N,N−ジメチルアミノスルホニルアミノ、メチルスルホニルアミノ、ブチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ等のアミノ基又は置換アミノ基;スルホンアミド基、スルホニル基含有基、カルボン酸基、シアノ基、スルホン酸基、水酸基、ニトロ基、メルカプト基、イミド基、カルバモイル基、リン酸基等が挙げられ、これらの基は更に置換されていてもよい。また、上記カルボン酸基、スルホン酸基及びリン酸基等の酸性基は、種々の陽イオンと塩を形成していてもよく、上記置換アミノ基は四級化した後、種々の陰イオンと塩を形成していてもよい。上記陽イオンとしては、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、遷移金属カチオン、炭素原子数4以上のアンモニウム、アミジニウム、グアニジニウムカチオン等が挙げられ、陰イオンとしては、例えば、一価のものとして、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、フッ化物イオン等のハロゲン化物イオン;過塩素酸イオン、塩素酸イオン、チオシアン酸イオン、ヘキサフルオロリン酸イオン、ヘキサフルオロアンチモン酸イオン、テトラフルオロホウ酸イオン等の無機系陰イオン;メタンスルホン酸イオン、ドデシルスルホン酸イオン、ベンゼンスルホン酸イオン、トルエンスルホン酸イオン、トリフルオロメタンスルホン酸イオン、ペンタフルオロベンゼンスルホン酸イオン、ジフェニルアミン−4−スルホン酸イオン、2−アミノ−4−メチル−5−クロロベンゼンスルホン酸イオン、2−アミノ−5−ニトロベンゼンスルホン酸イオン、フタロシアニンスルホン酸イオン、パーフルオロ−4−エチルシクロヘキサンスルホン酸イオン、ナフタレンモノスルホン酸、ナフタレンジスルホン酸、ナフタレントリスルホン酸、ナフチルアミンモノスルホン酸、ナフチルアミンジスルホン酸、ナフチルアミントリスルホン酸、ナフトールモノスルホン酸、ナフトールジスルホン酸、ナフトールトリスルホン酸等の有機スルホン酸系陰イオン;チオシアン酸イオン、リンタングステンモリブデン酸イオン、リンタングステン酸イオン、リンモリブデン酸イオン、タンニン酸イオン、酒石酸イオン、パルミチン酸イオン、ステアリン酸イオン、オレイン酸イオン、リノール酸イオン、オクチルリン酸イオン、ドデシルリン酸イオン、オクタデシルリン酸イオン、フェニルリン酸イオン、ノニルフェニルリン酸イオン、2,2’−メチレンビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)ホスホン酸イオン等の有機リン酸系陰イオン、ビストリフルオロメチルスルホニルイミドイオン、ビスパーフルオロブタンスルホニルイミドイオン、テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ホウ酸イオン、トリス(フルオロアルキルスルホニル)カルボアニオン、テトラキスペンタフルオロフェニルボレートアニオン等が挙げられる。
Examples of substituents:
Examples of the substituent include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, cyclopropyl, butyl, secondary butyl, tertiary butyl, isobutyl, amyl, isoamyl, tertiary amyl, cyclopentyl, hexyl, 2-hexyl (or hexane-). 2-yl), 2-ethylhexyl, 3-hexyl (or hexane-3-yl), cyclohexyl, bicyclohexyl, 1-methylcyclohexyl, heptyl, 2-heptyl, 3-heptyl, isoheptyl, tertiary heptyl, n-octyl. , Isooctyl, tertiary octyl ,, nonyl, isononyl, decyl, lauryl and other alkyl groups; methyloxy, ethyloxy, propyloxy, isopropyloxy, butyloxy, secondary butyloxy, tertiary butyloxy, isobutyloxy, amyloxy, isoamyloxy, Aryloxy groups such as triamyloxy, hexyloxy, cyclohexyloxy, heptyloxy, isoheptyloxy, tertiary heptyloxy, n-octyloxy, isooctyloxy, tertiary octyloxy, 2-ethylhexyloxy, nonyloxy, decyloxy; methylthio, Ethylthio, propylthio, isopropylthio, butylthio, secondary butylthio, tertiary butylthio, isobutylthio, arylthio, isoamylthio, tertiary amylthio, hexylthio, cyclohexylthio, heptylthio, isoheptylthio, tertiary heptylthio, n-octylthio, isooctylthio, Alkylthio groups such as tertiary octylthio, 2-ethylhexylthio; vinyl, 1-methylethenyl, 2-methylethenyl, 2-propenyl, 1-methyl-3-propenyl (or 1-methyl-2-propenyl), 3-butenyl, 1 -Methyl-3-butenyl, isobutenyl, 3-pentenyl, 4-hexenyl, cyclohexenyl, bicyclohexenyl, heptenyl, octenyl, decenyl, pentadecenyl, eicosenyl, tricosenyl and other alkenyl groups; benzyl, phenethyl, diphenylmethyl, triphenylmethyl, Arylalkyl or arylalkenyl groups such as styryl and cinnamyl; aryl groups such as phenyl and naphthyl, preferably aromatic hydrocarbon rings; aryloxy groups such as phenoxy and naphthyloxy; arylthio groups such as phenylthio and naphthylthio; pyridyl, Pyrimidyl, pyridadil, piperidil, pyranyl, pyrazolyl, triazil, pyrrolyl, quinolyl, isoquinolyl, i Midazolyl, benzoimidazolyl, triazolyl, furyl, furanyl, benzofuranyl, thienyl, thiophenyl, benzothiophenyl, thiadiazolyl, thiazolyl, benzothiazolyl, oxazolyl, benzoxazolyl, isothiazolyl, isooxazolyl, indrill, 2-pyrrolidinone-1-yl, 2-piperidone Heterocyclic groups such as -1-yl, 2,4-dioxyimidazolidine-3-yl, 2,4-dioxyoxazolidine-3-yl, preferably monocyclic or fused ring heterocycles; fluorine, Halogen atoms such as chlorine, bromine and iodine; acetyl, 2-chloroacetyl, propionyl, octanoyl, phenylcarbonyl (benzoyl), phthaloyl, 4-trifluoromethylbenzoyl, pivaloyl, salicyloyl, oxaloyl, stearoyl, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, Acyl groups such as t-butoxycarbonyl, n-octadecyloxycarbonyl, carbamoyl; acyloxy groups such as acetyloxy and benzoyloxy; amino, ethylamino, dimethylamino, diethylamino, butylamino, cyclopentylamino, 2-ethylhexylamino, dodecylamino , Anilino, chlorophenylamino, toluidino, anisidino, N-methyl-anilino, diphenylamino, naphthylamino, 2-pyridylamino, methoxycarbonylamino, phenoxycarbonylamino, acetylamino, benzoylamino, formylamino, pivaloylamino, lauroylamino, carbamoylamino , N, N-dimethylaminocarbonylamino, N, N-diethylaminocarbonylamino, morpholinocarbonylamino, methoxycarbonylamino, ethoxycarbonylamino, t-butoxycarbonylamino, n-octadecyloxycarbonylamino, N-methyl-methoxycarbonylamino , Phenoxycarbonylamino, sulfamoylamino, N, N-dimethylaminosulfonylamino, methylsulfonylamino, butylsulfonylamino, phenylsulfonylamino and other amino or substituted amino groups; sulfonylamide group, sulfonyl group containing group, carboxylic acid Examples thereof include a group, a cyano group, a sulfonic acid group, a hydroxyl group, a nitro group, a mercapto group, an imide group, a carbamoyl group, a phosphoric acid group and the like, and these groups may be further substituted. Further, the acidic group such as the carboxylic acid group, the sulfonic acid group and the phosphoric acid group may form a salt with various cations, and the substituted amino group may be quaternized with various anions. It may form a salt. Examples of the cation include alkali metal ion, alkaline earth metal ion, transition metal cation, ammonium having 4 or more carbon atoms, amidinium, guanidinium cation, and the like, and examples of the anion ion are monovalent ones. Halogen ions such as chloride ion, bromide ion, iodide ion, fluoride ion; perchlorate ion, chlorate ion, thiosocyanate ion, hexafluorophosphate ion, hexafluoroantimonate ion, tetrafluorohou Inorganic anions such as acid ions; methanesulfonic acid ion, dodecylsulfonic acid ion, benzenesulfonic acid ion, toluenesulfonic acid ion, trifluoromethanesulfonic acid ion, pentafluorobenzenesulfonic acid ion, diphenylamine-4-sulfonic acid ion, 2-Amino-4-methyl-5-chlorobenzene sulfonic acid ion, 2-amino-5-nitrobenzene sulfonic acid ion, phthalocyanine sulfonic acid ion, perfluoro-4-ethylcyclohexane sulfonic acid ion, naphthalene monosulfonic acid, naphthalenedi sulfonic acid , Naphthylamine trisulfonic acid, naphthylamine monosulfonic acid, naphthylamine disulfonic acid, naphthylamine trisulfonic acid, naphthol monosulfonic acid, naphthol disulfonic acid, naphthol trisulfonic acid and other organic sulfonic acid-based anions; Ion, phosphotungstate ion, phosphomolybdate ion, tannic acid ion, tartrate ion, palmitate ion, stearate ion, oleate ion, linoleic acid ion, octyl phosphate ion, dodecyl phosphate ion, octadecyl phosphate ion, phenyl Organic phosphate-based anions such as phosphate ion, nonylphenyl phosphate ion, 2,2'-methylenebis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphonate ion, bistrifluoromethylsulfonylimide ion, bisperfluoro Examples thereof include butane sulfonylimide ion, tetrakis (pentafluorophenyl) borate ion, tris (fluoroalkylsulfonyl) carboanion, and tetrakispentafluorophenylborate anion.

上記一般式(I)におけるR、R、R、R、R、R、R、R、R、R10及びR11(後述の群2中のR125及びR126、一般式(III)中のR31、一般式(IV)中のR35において同じ)で表される炭素原子数1〜20のアルキル基としては、無置換のもの、フッ素、塩素、臭素等のハロゲン原子;置換アミノ基;スルホンアミド基、スルホニル基、カルボキシル基、シアノ基、スルホ基、水酸基、ニトロ基、メルカプト基、イミド基、カルバモイル基、スルホンアミド基、リン酸基等で置換されたもの、アルキル基中のメチレン鎖が、SONH、NHSO、O、NHCO、CONHで置き換わったもの、アルキル基(置換基を有するアルキル基を含む)が塩を形成したものが好ましい。
、R、R、R、R、R、R、R、R10及びR11(後述の群2中のR125及びR126、一般式(III)中のR31、一般式(IV)中のR35において同じ)で表される炭素原子数6〜30のアリール基としては、無置換のもの、上記アルキル基、アリールアルキル基、アリールアルケニル基、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子;置換アミノ基;スルホンアミド基、スルホニル基、カルボキシル基、シアノ基、スルホ基、水酸基、ニトロ基、メルカプト基、イミド基、カルバモイル基、スルホンアミド基、リン酸基等で置換されたもの、アリール基に置換されたアルキル基又はアリールアルケニル基中のメチレン基が、−SO−NH−又は−NH−SO−、O、NHCO、CONHで置き換わったもの、アリール基が塩を形成したもの(置換基を有するアリール基を含む。)
、R、R、R、R、R、R、R、R10及びR11(後述の群2中のR125及びR126、一般式(III)中のR31、一般式(IV)中のR35において同じ)で表される炭素原子数7〜30のアリールアルキル基又は炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基としては、無置換のもの、上記アルキル基、アルコキシ基、フッ素、塩素、臭素等のハロゲン原子置換アミノ基;スルホンアミド基、スルホニル基、カルボキシル基、シアノ基、スルホ基、水酸基、ニトロ基、メルカプト基、イミド基、カルバモイル基、スルホンアミド基、リン酸基等で置換されたもの、アリールアルキル基中のメチレン鎖が、酸素原子、−SO−NH−又は−NH−SO−、O、NHCO、CONHで置き換わったもの、アルキル基(置換基を有するアルキル基を含む)が塩を形成したものが好ましい。
R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 and R 11 in the above general formula (I) ( R 125 and R in group 2 described later) The alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms represented by 126 , R 31 in the general formula (III), and R 35 in the general formula (IV) are unsubstituted, fluorine, chlorine, and bromine. Halogen atoms such as; substituted amino group; sulfonamide group, sulfonyl group, carboxyl group, cyano group, sulfo group, hydroxyl group, nitro group, mercapto group, imide group, carbamoyl group, sulfonamide group, phosphate group and the like. It is preferable that the methylene chain in the alkyl group is replaced with SO 2 NH, NHSO 2 , O, NHCO or CONH, or the alkyl group (including the alkyl group having a substituent) forms a salt.
R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 10 and R 11 (R 125 and R 126 in group 2 described below, R in general formula (III)) 31, the aryl group having 6 to 30 carbon atoms represented by the same) in R 35 in formula (IV), those unsubstituted, the alkyl group, arylalkyl group, arylalkenyl group, fluorine, chlorine , Bromine, iodine and other halogen atoms; substituted amino groups; sulfonamide groups, sulfonyl groups, carboxyl groups, cyano groups, sulfo groups, hydroxyl groups, nitro groups, mercapto groups, imide groups, carbamoyl groups, sulfonamide groups, phosphate groups , Etc., alkyl group substituted with aryl group or methylene group in arylalkenyl group replaced with -SO 2- NH- or -NH-SO 2- , O, NHCO, CONH, aryl A salt formed by a group (including an aryl group having a substituent)
R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 10 and R 11 (R 125 and R 126 in group 2 described below, R in general formula (III)) 31, as the general formula (IV) an arylalkyl group or an arylalkenyl group having 8 to 30 carbon atoms having 7 to 30 carbon atoms represented by the same) in R 35 in, unsubstituted ones, the alkyl group , Halkyl group, fluorine, chlorine, bromine and other halogen atom substituted amino groups; sulfonamide group, sulfonyl group, carboxyl group, cyano group, sulfo group, hydroxyl group, nitro group, mercapto group, imide group, carbamoyl group, sulfonamide group , The methylene chain in the arylalkyl group is replaced with an oxygen atom, -SO 2- NH- or -NH-SO 2- , O, NHCO, CONH, the alkyl group ( It is preferable that a salt is formed by (including an alkyl group having a substituent).

上記一般式(I)において、R、R、R、R、R、R、R、R、R、R10及びR11で表される炭素原子数1〜20のアルキル基中の末端のメチル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基、及び炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基は、カルボキシル基、スルホ基及びリン酸基等の酸性基が種々の陽イオンと塩を形成した置換基を有していてもよく、あるいは置換アミノ基を四級化した後種々の陰イオンと塩を形成した置換基を有していてもよい。 In the above general formula (I), the number of carbon atoms represented by R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 and R 11 is 1 to 20. The terminal methyl group in the alkyl group, the aryl group having 6 to 30 carbon atoms, the arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms, and the arylalkenyl group having 8 to 30 carbon atoms are carboxyl group, sulfo group and An acidic group such as a phosphoric acid group may have a substituent forming a salt with various cations, or may have a substituent forming a salt with various anions after quaternizing the substituted amino group. You may be doing it.

このような塩を形成した置換基のうち、酸性基と塩を形成する陽イオンとしては、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム等のアルカリ土類金属イオン、アルミニウムなどの典型金属イオン、亜鉛、ニッケル、コバルト、銅、バナジウム等遷移金属カチオン、炭素原子数4以上のアンモニウム等が挙げられ、四級化した置換アミノ基と塩を形成する陰イオンとしては、一価のものとして、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、フッ化物イオン等のハロゲン化物イオン;過塩素酸イオン、ヘキサフルオロリン酸イオン、ヘキサフルオロアンチモン酸イオン、テトラフルオロホウ酸イオン等の無機系陰イオン;メタンスルホン酸イオン、ドデシルスルホン酸イオン等の有機スルホン酸系陰イオン;リンモリブデン酸イオンなどのヘテロポリ酸イオン、ビストリフルオロメチルスルホニルイミドイオン、ビスパーフルオロブタンスルホニルイミドイオン、テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ホウ酸イオン、トリス(フルオロアルキルスルホニル)カルボアニオン、テトラキスペンタフルオロフェニルボレートアニオン等が挙げられる。 Among the substituents that formed such salts, the cations that form salts with acidic groups include alkaline earth metal ions such as magnesium, calcium, strontium, and barium, typical metal ions such as aluminum, zinc, and nickel. Transitional metal cations such as cobalt, copper and vanadium, ammonium having 4 or more carbon atoms and the like can be mentioned, and the anions that form salts with the quaternized substituted amino groups include chloride ions and bromides as monovalent ions. Halogen ions such as ions, iodide ions and fluoride ions; inorganic anions such as perchlorate ion, hexafluorophosphate ion, hexafluoroantimonate ion and tetrafluoroborate ion; methanesulfonate ion and dodecyl Organic sulfonic acid-based anions such as sulfonate ions; heteropolyacid ions such as phosphomolybdate ions, bistrifluoromethylsulfonylimide ions, bisperfluorobutanesulfonylimide ions, tetrakis (pentafluorophenyl) borate ions, tris (fluoro) Alkylsulfonyl) carboanions, tetraxpentafluorophenylborate anions and the like can be mentioned.

上記一般式(I)において、塩を形成した置換基は、酸性染料をレーキ化する沈殿剤、あるいは塩基性染料をレーキ化する沈殿剤を用いて得ることができる。上記酸性染料をレーキ化する沈殿剤としては、例えば、塩化バリウム、塩化アルミニウム、アルカリ土類金属塩、マンガン塩、ナトリウム塩等を用いることができ、上記塩基性染料をレーキ化する沈殿剤としては、リンタングステンモリブデン酸、リンタングステン酸、リンモリブデン酸、ケイ素タングステンモリブデン酸、ケイ素モリブデン酸、タンニン酸、酒石酸、カオリン、緑土、高級脂肪酸等を用い、水溶液又は水分散液中で必要に応じて加熱、ろ過することにより得ることができる。 In the above general formula (I), the substituent forming the salt can be obtained by using a precipitant that rakes an acid dye or a precipitant that rakes a basic dye. As the precipitant for rake-forming the acidic dye, for example, barium chloride, aluminum chloride, alkaline earth metal salt, manganese salt, sodium salt and the like can be used, and the precipitant for rake-forming the basic dye can be used. , Phosphomolybdic acid, phosphotung acid, phosphomolybdic acid, silicon tungsten molybdic acid, silicon molybdic acid, tannic acid, tartrate acid, kaolin, green soil, higher fatty acid, etc., as needed in an aqueous solution or aqueous dispersion. It can be obtained by heating and filtering.

上記一般式(I)において、m=1のとき、Aは結合手ではない。つまり、上記一般式(I)は、下記一般式(I−1)で表される。

Figure 0006872317

(式中、R、R、R、R、R、R、R、R、R、n、G、及びXは、上記一般式(I)と同じである。) In the above general formula (I), when m = 1, A is not a bond. That is, the above general formula (I) is represented by the following general formula (I-1).
Figure 0006872317

(In the formula, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , n, G, and X are the same as the above general formula (I). )

なお上記一般式(I−1)で表されるポリメチン化合物は、nが1の場合、下記一般式に示されるような構造を取りうるが、どちらの構造式であってもよく、また、どちらの構造式で表される構造異性体を単離して用いても、或いはそれらの混合物として用いてもよい。さらには下記式は、NR基とR基とが二重結合に対してシス配置(Z配置)になっているが、これらがトランス配置(E配置)になるものも含まれる。式(I)はこれら炭素炭素二重結合に起因する全ての幾何異性体を含む意味として定義される。 When n is 1, the polymethine compound represented by the above general formula (I-1) may have a structure as shown in the following general formula, but either structural formula may be used, and either The structural isomer represented by the structural formula of may be isolated and used, or may be used as a mixture thereof. Furthermore, in the following formula, the NR 5 group and the R 6 group are in the cis arrangement (Z arrangement) with respect to the double bond, but these are also included in the trans arrangement (E arrangement). Formula (I) is defined as including all geometric isomers resulting from these carbon-carbon double bonds.

Figure 0006872317

(式中、R、R、R、R、R、R、R、R、R、G及びXは、上記一般式(I−1)と同じである。)
Figure 0006872317

(In the formula, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , G and X are the same as the above general formula (I-1).)

上記一般式(I)におけるAが−NR12−で表されるときのR12、−PR13−で表されるときのR13、あるいは群1中R及びR’で表される炭素原子数1〜10のアルキル基、炭素原子数6〜30(好ましくは6〜20)のアリール基、炭素原子数7〜30(好ましくは7〜20)のアリールアルキル基、又は炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基としては、一般式(I)の説明で例示したものが挙げられる。 R 12 when A in the general formula (I) is represented by −NR 12 −, R 13 when represented by −PR 13 −, or the number of carbon atoms represented by R and R ′ in group 1. Alkyl groups of 1 to 10, aryl groups having 6 to 30 carbon atoms (preferably 6 to 20), arylalkyl groups having 7 to 30 carbon atoms (preferably 7 to 20), or aryl alkyl groups having 8 to 30 carbon atoms. Examples of the arylalkenyl group include those exemplified in the description of the general formula (I).

上記一般式(I)におけるAがEm+(Jで表されるとは、より具体的には、m≧2の場合に、一般式(I)におけるA以外の部分が、m個のJである一価の陰イオンとなり、これらの陰イオンが、Em+(A)であるm価の陽イオンと結合している状態をいう。後述の例示化合物で言えば、化合物No.84、No.85、No.87〜No.90が該当する。 The fact that A in the general formula (I) is represented by Em + (J ) m means that, more specifically, when m ≧ 2, there are m parts other than A in the general formula (I). It becomes a monovalent anion of J , and these anions are bound to an m-valent cation of Em + (A). Speaking of the exemplified compounds described later, Compound No. 84, No. 85, No. 87-No. 90 is applicable.

Eを表すm価の陽イオンは、2価の陽イオンとしては、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム等のアルカリ土類金属イオン;亜鉛、銅、ニッケル等の遷移金属カチオン等が挙げられ、3価の陽イオンとしては、アルミニウム等の典型金属イオン;コバルト、鉄等の遷移金属カチオン等が挙げられ、4価以上の陽イオンとしては、マンガン等の遷移金属カチオン等が挙げられる。 Examples of the m-valent cation representing E include alkaline earth metal ions such as magnesium, calcium, strontium, and barium; transition metal cations such as zinc, copper, and nickel, and trivalent cations. Examples of the cation include a typical metal ion such as aluminum; a transition metal cation such as cobalt and iron, and examples of the tetravalent or higher cation include a transition metal cation such as manganese.

上記一般式(I)におけるAが(Mm−で表されるとは、より具体的には、m≧2の場合に、一般式(I)におけるA以外の部分が、m個のMである一価の陽イオンとなり、これらの陽イオンが、Lm+(A)であるm価の陰イオンと結合している状態をいう。後述の例示化合物で言えば、化合物No.86、No.91〜No.95が該当する。 The fact that A in the general formula (I) is represented by (M + ) m L m − means that, more specifically, when m ≧ 2, the portion other than A in the general formula (I) is m. It becomes monovalent cations of M + , and these cations are bound to m-valent anions of L m + (A). Speaking of the exemplified compounds described later, Compound No. 86, No. 91-No. 95 is applicable.

Lを表すm価の陰イオンは、2価の陰イオンとしては、クロム酸イオン等が挙げられ、3価の陰イオンとしては、リンモリブデン酸イオン、リンタングステン酸イオン、リンタングストモリブデン酸イオン、バナジン酸イオン等が挙げられ、4価の陰イオンとしては、ケイタングステン酸イオン等が挙げられ、5価以上の陰イオンとしては、リンバナドモリブデン酸イオン、モリブデン酸イオン等が挙げられる。 Examples of the m-valent anion representing L include chromium acid ion and the like as the divalent anion, and phosphomolybdate ion, phosphotungstate ion, lintangusto molybdenate ion, and the like as the trivalent anion. Examples include vanadate ion and the like, examples of the tetravalent anion include silicate ion and the like, and examples of the pentavalent or higher valent anion include limbanado molybdenate ion and molybdenate ion.

上記一般式(1)〜(5)において、炭素原子数3〜35の脂環式炭化水素基とは、少なくとも一つの飽和の単環又は多環を含む炭素原子数3〜35の炭化水素基を意味し、芳香環含有炭化水素基とは、少なくとも一つの芳香環を含む炭素原子数6〜35の炭化水素基を意味する。 In the above general formulas (1) to (5), the alicyclic hydrocarbon group having 3 to 35 carbon atoms is a hydrocarbon group having 3 to 35 carbon atoms containing at least one saturated monocyclic or polycyclic ring. The aromatic ring-containing hydrocarbon group means a hydrocarbon group having at least one aromatic ring and having 6 to 35 carbon atoms.

上記一般式(1)におけるXで表される二価の炭素原子数1〜35の脂肪族炭化水素基としては、メタン、エタン、プロパン、iso−プロパン、ブタン、sec−ブタン、tert−ブタン、iso−ブタン、ヘキサン、2−メチルヘキサン、3−メチルヘキサン、ヘプタン、2−メチルヘプタン、3−メチルヘプタン、iso−ヘプタン、tert−ヘプタン、1−メチルオクタン、iso−オクタン、tert−オクタン、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、2,4−ジメチルシクロブタン、4−メチルシクロヘキサン等の基が、Z及びZで置換された二価の基が挙げられ、これらの基中のメチレン基は、−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−NH−又はこれらを組み合わせた基により、酸素原子が隣り合わない条件で置き換わっている場合もあり、
二価の炭素原子数3〜35の脂環式炭化水素基としては、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロデカニル、1−アダマンチル、2−アダマンチル、ノルアダマンチル、2−メチルアダマンチル、ノルボルニル、イソノルボルニル、パーヒドロナフチル、パーヒドロアントラセニル、ビシクロ[1.1.0]ブチル、ビシクロ[1.1.1]ペンチル、ビシクロ[2.1.0]ペンチル、ビシクロ[3.1.0]ヘキシル、ビシクロ[2.1.1]ヘキシル、ビシクロ[2.2.0]ヘキシル、ビシクロ[4.1.0]ヘプチル、ビシクロ[3.2.0]ヘプチル、ビシクロ[3.1.1]ヘプチル、ビシクロ[2.2.1]ヘプチル、ビシクロ[5.1.0]オクチル、ビシクロ[4.2.0]オクチル、ビシクロ[4.1.1]オクチル、ビシクロ[3.3.0]オクチル、ビシクロ[3.2.1]オクチル、ビシクロ[2.2.2]オクチル、スピロ〔4,4〕ノナニル、スピロ〔4,5〕デカニル、デカリン、トリシクロデカニル、テトラシクロドデカニル、セドロール、シクロドデカニル等の基が、Z及びZで置換された二価の基等が挙げられ、
二価の炭素原子数6〜35の芳香環含有炭化水素基としては、フェニレン、ナフチレン、ビフェニル等の基が、Z及びZで置換された二価の基等が挙げられ、
二価の炭素原子数2〜35の複素環含有基としては、ピリジン、ピラジン、ピペリジン、ピペラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、ヘキサヒドロトリアジン、フラン、テトラヒドロフラン、クロマン、キサンテン、チオフェン、チオラン等の基が、Z及びZで置換された二価の基が挙げられる。
これらの基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基又は炭素原子数1〜10のアルコキシ基でさらに置換されていてもよい。
上記一般式(1)におけるR14及びR15で表される炭素原子数1〜10のアルキル基、炭素原子数6〜30(好ましくは6〜20)のアリール基、炭素原子数7〜30(好ましくは7〜20)のアリールアルキル基、又は炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基を置換してもよいハロゲン原子としては、上記一般式(I)の説明において例示した基が挙げられる。
The divalent aliphatic hydrocarbon group having a carbon number of 1 to 35 represented by X 1 in the general formula (1), methane, ethane, propane, iso- propane, butane, sec- butane, tert- butane , Iso-butane, hexane, 2-methylhexane, 3-methylhexane, heptane, 2-methylheptane, 3-methylheptane, iso-heptane, tert-heptane, 1-methyloctane, iso-octane, tert-octane, Divalent groups in which groups such as cyclopropane, cyclobutane, cyclopentane, cyclohexane, cycloheptane, 2,4-dimethylcyclobutane, and 4-methylcyclohexane are substituted with Z 1 and Z 2 are mentioned, and among these groups. The methylene group of is replaced by -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -NH- or a combination of these groups under the condition that the oxygen atoms are not adjacent to each other. ,
Examples of the alicyclic hydrocarbon group having a divalent carbon atom number of 3 to 35 include cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, cyclooctyl, cyclodecanyl, 1-adamantyl, 2-adamantyl, noradamantyl, 2-methyladamantyl, norbornyl, and isonorbornyl. , Perhydronaphthyl, perhydroanthrasenyl, bicyclo [1.1.0] butyl, bicyclo [1.1.1] pentyl, bicyclo [2.1.0] pentyl, bicyclo [3.1.0] hexyl , Bicyclo [2.1.1] hexyl, bicyclo [2.2.0] hexyl, bicyclo [4.1.0] heptyl, bicyclo [3.2.0] heptyl, bicyclo [3.1.1] heptyl , Bicyclo [2.2.1] heptyl, bicyclo [5.1.0] octyl, bicyclo [4.2.0] octyl, bicyclo [4.1.1] octyl, bicyclo [3.3.0] octyl , Bicyclo [3.2.1] octyl, bicyclo [2.2.2] octyl, spiro [4,4] nonanyl, spiro [4,5] decanyl, decalin, tricyclodecanyl, tetracyclododecanyl, sedrol , Cyclododecanyl, etc., and divalent groups in which Z 1 and Z 2 are substituted.
Examples of the aromatic ring-containing hydrocarbon group having a divalent carbon atom number of 6 to 35 include a divalent group in which a group such as phenylene, naphthylene, and biphenyl is substituted with Z 1 and Z 2.
Examples of the divalent heterocyclic group having 2 to 35 carbon atoms include groups such as pyridine, pyrazine, piperazine, piperazine, pyrimidine, pyridazine, triazine, hexahydrotriazine, furan, tetrahydrofuran, chroman, xanthene, thiophene and thiolan. , Z 1 and Z 2 substituted divalent groups.
These groups may be further substituted with a halogen atom, a cyano group, a nitro group or an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms.
An alkyl group having 1 to 10 carbon atoms represented by R 14 and R 15 in the general formula (1), an aryl group having 6 to 30 carbon atoms (preferably 6 to 20), and 7 to 30 carbon atoms (preferably 6 to 20). Preferred examples of the halogen atom in which the arylalkyl group of 7 to 20) or the arylalkenyl group having 8 to 30 carbon atoms may be substituted include the groups exemplified in the above description of the general formula (I).

上記一般式(1−A)において、R21で表される炭素原子数3〜10のシクロアルキル基としては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロへブチル、シクロオクチル等及びこれらの基が炭素原子数1〜10のアルキル基若しくは炭素原子数1〜10のアルコキシ基で置換された基等が挙げられ、
上記炭素原子数1〜10のアルキル基及びR22で表される炭素原子数1〜10のアルキル基としては、上記一般式(I)の説明において例示した基等が挙げられ、
上記アルコキシ基及びR22で表される炭素原子数1〜10のアルコキシ基としては、メチルオキシ、エチルオキシ、プロピルオキシ、イソプロピルオキシ、ブチルオキシ、第二ブチルオキシ、第三ブチルオキシ、イソブチルオキシ、アミルオキシ、イソアミルオキシ、第三アミルオキシ、ヘキシルオキシ、シクロヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、イソヘプチルオキシ、第三ヘプチルオキシ、n−オクチルオキシ、イソオクチルオキシ、第三オクチルオキシ、2−エチルヘキシルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ等が挙げられ、
22で表される炭素原子数2〜10のアルケニル基としては、ビニル、アリル、1−プロペニル、イソプロペニル、2−ブテニル、1,3−ブタジエニル、2−ペンテニル、2−オクテニル等が挙げられ、
上記R22におけるアルキル基、アルコキシ基及びアルケニル基はハロゲン原子で置換されている場合もあり、その置換位置は制限されない。
In the above general formula (1-A), the cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms represented by R 21 includes cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohebutyl, cyclooctyl and the like, and these groups are carbon atoms. Examples thereof include a group substituted with an alkyl group having a number of 1 to 10 or an alkoxy group having a carbon atom number of 1 to 10.
Examples of the alkyl group having 1 to 10 carbon atoms and the alkyl group having 1 to 10 carbon atoms represented by R 22 include the groups exemplified in the explanation of the general formula (I).
The alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms represented by an alkoxy group and R 22, methyloxy, ethyloxy, propyloxy, isopropyloxy, butyloxy, second butyloxy, tertiary butyloxy, iso-butyloxy, amyloxy, isoamyloxy , Third amyloxy, hexyloxy, cyclohexyloxy, heptyloxy, isoheptyloxy, tertiary heptyloxy, n-octyloxy, isooctyloxy, tertiary octyloxy, 2-ethylhexyloxy, nonyloxy, decyloxy and the like.
Examples of the alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms represented by R 22 include vinyl, allyl, 1-propenyl, isopropenyl, 2-butenyl, 1,3-butadienyl, 2-pentenyl, 2-octenyl and the like. ,
The alkyl group, alkoxy group and alkenyl group in R 22 may be substituted with a halogen atom, and the substitution position is not limited.

上記一般式(1−C)において、R23及びR24で表される炭素原子数1〜10のアルキル基、炭素原子数6〜30(好ましくは6〜20)のアリール基、炭素原子数7〜30(好ましくは7〜20)のアリールアルキル基、炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基、及びハロゲン原子としては、上記一般式(I)の説明において例示した基が挙げられ、
23及びR24で表される炭素原子数6〜30(好ましくは6〜20)のアリールオキシ基としては、フェニルオキシ、ナフチルオキシ、2−メチルフェニルオキシ、3−メチルフェニルオキシ、4−メチルフェニルオキシ、4−ビニルフェニル二オキシ、3−iso−プロピルフェニルオキシ、4−iso−プロピルフェニルオキシ、4−ブチルフェニルオキシ、4−tert−ブチルフェニルオキシ、4−へキシルフェニルオキシ、4−シクロヘキシルフェニルオキシ、4−オクチルフェニルオキシ、4−(2−エチルヘキシル)フェニルオキシ、2,3−ジメチルフェニルオキシ、2,4−ジメチルフェニルオキシ、2,5−ジメチルフェニルオキシ、2.6−ジメチルフェニルオキシ、3.4−ジメチルフェニルオキシ、3,5−ジメチルフェニルオキシ、2,4−ジ−tert−ブチルフェニルオキシ、2,5−ジ−tert−ブチルフェニルオキシ、2,6−ジ−tert−ブチルフェニルオキシ、2.4−ジ−tert−ペンチルフェニルオキシ、2,5−tert−アミルフェニルオキシ、4−シクロへキシルフェニルオキシ、2,4,5−トリメチルフェニルオキシ、フェロセニルオキシ等の基及びこれらの基がハロゲン原子で置換された基が奉げられ、
炭素原子数6〜30(好ましくは6〜20)のアリールチオ基としては、上記炭素原子数6〜30(好ましくは6〜20)のアリールオキシ基の酸素原子を硫黄原子に置換した基等が奉げられ、
炭素原子数8〜30(好ましくは8〜20)のアリールアルケニル基としては、上記炭素原子数6〜30(好ましくは6〜20)のアリールオキシ基の酸素原子をビニル、アリル、1−プロペニル、イソプロペニル、2−ブテニル、1,3−ブタジエニル、2−ペンテニル、2−オクテニル等のアルケニル基で置換した基等が挙げられ、
炭素原子数2〜30(好ましくは2〜20)の複素環含有基としては、ピリジン、ピラジン、ピペリジン、ピペラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、ヘキサヒドロトリアジン、フラン、テトラヒドロフラン、クロマン、キサンテン、チオフェン、チオフラン等の基及びこれらの基がハロゲン原子で置換された基等が挙げられる。
In the above general formula (1-C), an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms represented by R 23 and R 24 , an aryl group having 6 to 30 carbon atoms (preferably 6 to 20), and 7 carbon atoms. Examples of the arylalkyl group of to 30 (preferably 7 to 20), the arylalkenyl group having 8 to 30 carbon atoms, and the halogen atom include the groups exemplified in the above general formula (I).
Examples of the aryloxy group having 6 to 30 (preferably 6 to 20) carbon atoms represented by R 23 and R 24 include phenyloxy, naphthyloxy, 2-methylphenyloxy, 3-methylphenyloxy and 4-methyl. Phenyloxy, 4-vinylphenyldioxy, 3-iso-propylphenyloxy, 4-iso-propylphenyloxy, 4-butylphenyloxy, 4-tert-butylphenyloxy, 4-hexylphenyloxy, 4-cyclohexyl Phenyloxy, 4-octylphenyloxy, 4- (2-ethylhexyl) phenyloxy, 2,3-dimethylphenyloxy, 2,4-dimethylphenyloxy, 2,5-dimethylphenyloxy, 2.6-dimethylphenyloxy 3,4-Dimethylphenyloxy, 3,5-dimethylphenyloxy, 2,4-di-tert-butylphenyloxy, 2,5-di-tert-butylphenyloxy, 2,6-di-tert-butyl Phenyloxy, 2.4-di-tert-pentylphenyloxy, 2,5-tert-amylphenyloxy, 4-cyclohexylphenyloxy, 2,4,5-trimethylphenyloxy, ferrocenyloxy and other groups And groups in which these groups are replaced with halogen atoms are dedicated.
As the arylthio group having 6 to 30 carbon atoms (preferably 6 to 20), a group in which the oxygen atom of the aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms (preferably 6 to 20) is replaced with a sulfur atom is used. Get rid of
As the arylalkenyl group having 8 to 30 carbon atoms (preferably 8 to 20), the oxygen atom of the aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms (preferably 6 to 20) may be vinyl, allyl, 1-propenyl, or the like. Examples thereof include groups substituted with alkenyl groups such as isopropenyl, 2-butenyl, 1,3-butadienyl, 2-pentenyl, 2-octenyl and the like.
Examples of the heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms (preferably 2 to 20) include pyridine, pyrazine, piperazine, piperazine, pyrimidine, pyridazine, triazine, hexahydrotriazine, furan, tetrahydrofuran, chroman, xanthene, thiophene and thiofuran. Etc. and groups in which these groups are substituted with halogen atoms and the like can be mentioned.

上記一般式(2)におけるXで表される三価の炭素原子数1〜35の脂肪族炭化水素基としては、上記一般式(1)におけるXの説明で例示した脂肪族炭化水素基が、Z、Z及びZで置換された三価の基が挙げられ、これらの基中のメチレン基は、−O−、−S−、−CO−、−CO−O−、−O−CO−、−SO−、−NH−又はこれらを組み合わせた基により、酸素原子が隣り合わない条件で中断されていてもよく、
三価の炭素原子数3〜35の脂環式炭化水素基としては、上記一般式(1)におけるXの説明で例示した脂環式炭化水素基が、Z、Z及びZで置換された三価の基が挙げられ、
三価の炭素原子数6〜35の芳香環含有炭化水素基としては、上記一般式(1)におけるXの説明で例示した芳香環含有炭化水素基が、Z、Z及びZで置換された三価の基が挙げられ、
三価の炭素原子数2〜35の複素環含有基としては、上記一般式(1)におけるXの説明で例示した複素環含有基が、Z、Z及びZで置換された三価の基が挙げられる。
25で表される炭素原子数1〜8のアルキル基、炭素原子数6〜30(好ましくは6〜20)のアリール基、炭素原子数7〜30(好ましくは7〜20)のアリールアルキル基、又は炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基としては、上記一般式(I)の説明で例示したものが挙げられる。
As the trivalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 35 carbon atoms represented by X 2 in the general formula (2), the aliphatic hydrocarbon group exemplified in the explanation of X 1 in the general formula (1) is used. However, trivalent groups substituted with Z 1 , Z 2 and Z 3 are mentioned, and the methylene groups in these groups are -O-, -S-, -CO-, -CO-O-,-. O-CO-, -SO 2- , -NH- or a combination of these groups may interrupt the oxygen atoms under non-adjacent conditions.
The trivalent alicyclic hydrocarbon group having a carbon number of 3 to 35, an alicyclic hydrocarbon groups exemplified in the description of X 1 in the general formula (1) is in Z 1, Z 2 and Z 3 Substituted trivalent groups are mentioned,
As the aromatic ring-containing hydrocarbon group having a trivalent carbon atom number of 6 to 35, the aromatic ring-containing hydrocarbon group exemplified in the explanation of X 1 in the above general formula (1) is Z 1 , Z 2 and Z 3 . Substituted trivalent groups are mentioned,
The trivalent heterocyclic containing group having a carbon number of 2 to 35, a heterocyclic ring-containing groups exemplified in the description of X 1 in the general formula (1) is substituted with Z 1, Z 2 and Z 3 three The basis of the value is mentioned.
Alkyl group having 1 to 8 carbon atoms represented by R 25, an aryl group, an arylalkyl group having carbon atoms from 7 to 30 (preferably 7 to 20) 6 to 30 carbon atoms (preferably 6 to 20) Or, examples of the arylalkenyl group having 8 to 30 carbon atoms include those exemplified in the above description of the general formula (I).

上記一般式(3)におけるXで表される四価の炭素原子数1〜35の脂肪族炭化水素基としては、上記一般式(1)におけるXの説明で例示した脂肪族炭化水素基が、Z、Z、Z及びZで置換された四価の基が挙げられ、−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−NH−又はこれらを組み合わせた基により、酸素原子が隣り合わない条件で中断されていてもよく、
四価の炭素原子数3〜35の脂環式炭化水素基としては、上記一般式(1)におけるXの説明で例示した脂環式炭化水素基が、Z、Z、Z及びZで置換された四価の基が挙げられ、
四価の炭素原子数6〜35の芳香環含有炭化水素基としては、上記一般式(1)におけるXの説明で例示した芳香環含有炭化水素基が、Z、Z、Z及びZで置換された四価の基が挙げられ、
四価の炭素原子数2〜35の複素環含有基としては、上記一般式(1)におけるXの説明で例示した複素環含有基が、Z、Z、Z及びZで置換された四価の基が挙げられる。
As the aliphatic hydrocarbon group having tetravalent carbon atoms 1 to 35 represented by X 3 in the general formula (3), the aliphatic hydrocarbon group exemplified in the explanation of X 1 in the general formula (1) is used. , Z 1 , Z 2 , Z 3 and Z 4 substituted tetravalent groups include -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -NH- or these. The group may be interrupted under the condition that the oxygen atoms are not adjacent to each other.
The tetravalent alicyclic hydrocarbon group having a carbon number of 3 to 35, an alicyclic hydrocarbon groups exemplified in the description of X 1 in the general formula (1) is, Z 1, Z 2, Z 3 and A tetravalent group substituted with Z 4 is mentioned,
As the aromatic ring-containing hydrocarbon group having a tetravalent carbon atom number of 6 to 35, the aromatic ring-containing hydrocarbon group exemplified in the explanation of X 1 in the above general formula (1) includes Z 1 , Z 2 , Z 3 and A tetravalent group substituted with Z 4 is mentioned,
The tetravalent heterocyclic containing group having a carbon number of 2 to 35, a heterocyclic ring-containing groups exemplified in the description of X 1 in the general formula (1), substituted with Z 1, Z 2, Z 3 and Z 4 The tetravalent group that has been used can be mentioned.

上記一般式(4)におけるXで表される五価の炭素原子数2〜35の脂肪族炭化水素基としては、上記一般式(1)におけるXの説明で例示した脂肪族炭化水素基が、Z、Z、Z、Z及びZで置換された五価の基が挙げられ、−O−、−S−、−CO−、−CO−O−、−O−CO−、−SO−、−NH−又はこれらを組み合わせた基により、酸素原子が隣り合わない条件で中断されていてもよく、
五価の炭素原子数3〜35の脂環式炭化水素基としては、上記一般式(1)におけるXの説明で例示した脂環式炭化水素基が、Z、Z、Z、Z及びZで置換された五価の基が挙げられ、
五価の炭素原子数6〜35の芳香環含有炭化水素基としては、上記一般式(3)におけるXの説明で例示した芳香環含有炭化水素基が、Z、Z、Z、Z及びZで置換された五価の基が挙げられ、
五価の炭素原子数2〜35の複素環含有基としては、上記一般式(1)におけるXの説明で例示した複素環含有基が、Z、Z、Z、Z及びZで置換された五価の基が挙げられる。
As the aliphatic hydrocarbon group having a pentavalent carbon number of 2 to 35 represented by X 4 in the general formula (4), the aliphatic hydrocarbon group exemplified in the explanation of X 1 in the general formula (1) is used. However, pentavalent groups substituted with Z 1 , Z 2 , Z 3 , Z 4 and Z 5 are mentioned, with -O-, -S-, -CO-, -CO-O-, -O-CO. -, -SO 2- , -NH- or a group combining these may interrupt the oxygen atoms in a non-adjacent condition.
As the alicyclic hydrocarbon group having a pentavalent carbon atom number of 3 to 35, the alicyclic hydrocarbon group exemplified in the explanation of X 1 in the above general formula (1) is Z 1 , Z 2 , Z 3 , Z3, Hydrocarbon groups substituted with Z 4 and Z 5 are mentioned.
The pentavalent aromatic ring-containing hydrocarbon group having a carbon number of 6 to 35, an aromatic ring-containing hydrocarbon groups exemplified in the description of X 1 in the general formula (3), Z 1, Z 2, Z 3, Hydrocarbon groups substituted with Z 4 and Z 5 are mentioned.
The pentavalent heterocyclic containing group having a carbon number of 2 to 35, a heterocyclic ring-containing groups exemplified in the description of X 1 in the general formula (1) is, Z 1, Z 2, Z 3, Z 4 and Z Examples include the pentavalent group substituted with 5.

上記一般式(5)におけるXで表される六価の炭素原子数2〜35の脂肪族炭化水素基としては、上記一般式(1)におけるXの説明で例示した脂肪族炭化水素基が、Z、Z、Z、Z、Z及びZで置換された六価の基が挙げられ、−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−SO−、−NH−又はこれらを組み合わせた基により、酸素原子が隣り合わない条件で中断されていてもよく、
六価の炭素原子数3〜35の脂環式炭化水素基としては、上記一般式(1)におけるXの説明で例示した脂環式炭化水素基が、Z、Z、Z、Z、Z及びZで置換された六価の基が挙げられ、
六価の炭素原子数6〜35の芳香環含有炭化水素基としては、上記一般式(1)におけるXの説明で例示した芳香環含有炭化水素基が、Z、Z、Z、Z、Z及びZで置換された六価の基が挙げられ、
六価の炭素原子数2〜35の複素環含有基としては、上記一般式(1)におけるXの説明で例示した複素環含有基が、Z、Z、Z、Z、Z及びZで置換された六価の基が挙げられる。
As the aliphatic hydrocarbon group having hexavalent carbon atoms of 2 to 35 represented by X 5 in the general formula (5), the aliphatic hydrocarbon group exemplified in the explanation of X 1 in the general formula (1) is used. , Z 1 , Z 2 , Z 3 , Z 4 , Z 5 and Z 6 substituted hexavalent groups include -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-. , -SO 2- , -NH- or a combination of these groups may interrupt the oxygen atoms under non-adjacent conditions.
As the alicyclic hydrocarbon group having a hexavalent carbon atom number of 3 to 35, the alicyclic hydrocarbon group exemplified in the explanation of X 1 in the above general formula (1) is Z 1 , Z 2 , Z 3 , Z 3. Hydrocarbon groups substituted with Z 4 , Z 5 and Z 6 are mentioned.
As the aromatic ring-containing hydrocarbon group having a hexavalent carbon atom number of 6 to 35, the aromatic ring-containing hydrocarbon group exemplified in the explanation of X 1 in the above general formula (1) is Z 1 , Z 2 , Z 3 , Z 3. Hydrocarbon groups substituted with Z 4 , Z 5 and Z 6 are mentioned.
As the heterocyclic group having hexavalent carbon atoms of 2 to 35, the heterocyclic group exemplified in the explanation of X 1 in the above general formula (1) is Z 1 , Z 2 , Z 3 , Z 4 , Z. Hexavalent groups substituted with 5 and Z 6 are mentioned.

上記一般式(I)で表される化合物の中でも、RとRが形成する環が下記群2から選ばれるもの:mが2のとき、Xが下記群3から選ばれる基であるもの;mが3のとき、Xが下記群4から選ばれる基であるもの;mが4のとき、Xが群5から選ばれる基であるもの;mが5のとき、Xが下記群6から選ばれる基であるもの;mが6のとき、Xが下記群7から選ばれる基であるものは、原料の入手や製造が容易であり、耐熱性が高いため好ましい。 Among the compounds represented by the above general formula (I), the ring formed by R 8 and R 9 is selected from the following group 2: When m is 2, X 1 is a group selected from the following group 3. Things; when m is 3, X 2 is a group selected from the following groups 4; when m is 4, X 3 is a group selected from groups 5; when m is 5, X 4 is what is a group selected from the following group 6; when m is 6, one X 5 is a group selected from the following group 7, it is readily available and preparation of raw materials, because of their high heat resistance.

<群2> <Group 2>

Figure 0006872317

(式中、R125は、水素原子、炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基、炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基、炭素原子数2〜30(好ましくは2〜20)の複素環含有基又はメタロセニル基を表し、
125で表されるアルキル基、アリール基、アリールアルキル基、及びアリールアルケニル基は、ハロゲン原子、水酸基、カルボキシル基、スルホン酸基、ニトロ基、スルホンアミド基、Nにアルキル基が結合したスルホンアミド基等で置換されている場合もあり、該カルボキシル基及びスルホン酸基は塩を形成している場合もあり、
125で表されるアルキル基、アリールアルキル基、及びアリールアルケニル基中のメチレン基は、−COO−、−O−、−OCO−、−NHCO−、−NH−、−CONH−、−SO−NH−又は−NH−SO−により、酸素原子が隣り合わない条件で置き換わっている場合もあり、
126は、水素原子、水酸基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、カルボキシル基、スルホン酸基、炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基、炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基、炭素原子数2〜30(好ましくは2〜20)の複素環基又はメタロセニル基を表し、
126で表されるアルキル基、アリール基、アリールアルキル基、アリールアルケニル基、複素環基又はメタロセニル基は、ハロゲン原子、水酸基又はニトロ基で置換されている場合もあり、
126で表されるアルキル基、アリールアルキル基、及びアリールアルケニル基中のメチレン基は、−COO−、−O−、−OCO−、−NHCO−、−NH−、−CONH−により、酸素原子が隣り合わない条件で置き換わっている場合もある。
*は、*部分で、隣接する基と結合することを意味する)
Figure 0006872317

(In the formula, R125 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms, and an aryl having 8 to 30 carbon atoms. Represents an alkenyl group, a heterocyclic group containing 2 to 30 carbon atoms (preferably 2 to 20), or a metallocenyl group.
The alkyl group, aryl group, arylalkyl group, and arylalkenyl group represented by R 125 are a halogen atom, a hydroxyl group, a carboxyl group, a sulfonic acid group, a nitro group, a sulfonamide group, and a sulfonamide in which an alkyl group is bonded to N. In some cases, it is substituted with a group or the like, and the carboxyl group and the sulfonic acid group may form a salt.
The alkyl group represented by R 125 , the arylalkyl group, and the methylene group in the arylalkenyl group are -COO-, -O-, -OCO-, -NHCO-, -NH-, -CONH-, and -SO 2. Oxygen atoms may be replaced by −NH− or −NH−SO 2− under the condition that they are not adjacent to each other.
R 126 has a hydrogen atom, a hydroxyl group, a nitro group, a cyano group, a halogen atom, a carboxyl group, a sulfonic acid group, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, and 7 to 7 carbon atoms. Represents an arylalkyl group of 30, an arylalkenyl group having 8 to 30 carbon atoms, a heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms (preferably 2 to 20), or a metallocenyl group.
The alkyl group, aryl group, arylalkyl group, arylalkenyl group, heterocyclic group or metallocenyl group represented by R 126 may be substituted with a halogen atom, a hydroxyl group or a nitro group.
The alkyl group represented by R 126 , the arylalkyl group, and the methylene group in the arylalkenyl group are oxygen atoms due to -COO-, -O-, -OCO-, -NHCO-, -NH-, and -CONH-. May be replaced under the condition that they are not adjacent to each other.
* Means that it is bonded to an adjacent group at the * part)

上記の群2において、R125又はR12で表される炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基、炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基、炭素原子数2〜30(好ましくは2〜20)の複素環基又はメタロセニル基としては、上記一般式(I)の説明で例示したアルキル基、アリール基、アリールアルキル基、アリールアルケニル基、複素環基又はメタロセニル基が挙げられるが挙げられる。 In Group 2 above, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms represented by R 125 or R 12 , an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, an aryl alkyl group having 7 to 30 carbon atoms, and 8 carbon atoms. Examples of the arylalkenyl group of ~ 30 and the heterocyclic group or metallocenyl group having 2 to 30 carbon atoms (preferably 2 to 20) include an alkyl group, an aryl group and an arylalkyl group exemplified in the above general formula (I). , Arylalkyl group, heterocyclic group or metallocenyl group.

<群3> <Group 3>

Figure 0006872317
Figure 0006872317

(式中、R27は、水素原子、炭素原子数1〜10のアルキル基、炭素原子数6〜30(好ましくは6〜20)のアリール基、炭素原子数7〜30(好ましくは7〜20)のアリールアルキル基、又は炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基を表し、
27で表されるアルキル基、アリール基、アリールアルキル基、及びアリールアルケニル基は、ハロゲン原子、水酸基又はニトロ基で置換されている場合もあり、
27で表されるアルキル基、アリールアルキル基、及びアリールアルケニル基中のメチレン基は、−COO−、−O−、−OCO−、−NHCO−、−NH−、−CONH−により、酸素原子が隣り合わない条件で置き換わっている場合もあり、pは1〜3の整数を表し、qは0〜3(好ましくは1〜3)の整数を表し、rは1〜19の整数を表し、*は、*部分で、隣接する基と結合することを意味する。)
(In the formula, R 27 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms (preferably 6 to 20), and 7 to 30 carbon atoms (preferably 7 to 20). ), Or an arylalkenyl group having 8 to 30 carbon atoms.
Alkyl group represented by R 27, aryl group, arylalkyl group, and aryl alkenyl group, may have been substituted by a halogen atom, a hydroxyl group or a nitro group,
The alkyl group represented by R 27 , the arylalkyl group, and the methylene group in the arylalkenyl group are oxygen atoms due to -COO-, -O-, -OCO-, -NHCO-, -NH-, and -CONH-. May be replaced under the condition that they are not adjacent to each other, p represents an integer of 1 to 3, q represents an integer of 0 to 3 (preferably 1 to 3), and r represents an integer of 1 to 19. * Means that it is bonded to an adjacent group at the * part. )

上記の群3において、R27で表される炭素原子数1〜10のアルキル基、炭素原子数6〜30(好ましくは6〜20)のアリール基、炭素原子数7〜30(好ましくは7〜20)のアリールアルキル基、及び炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基としては、上記一般式(I)の説明で例示したアルキル基、アリール基、アリールアルキル基又はアリールアルケニル基のうち、所定の炭素原子数を満たすものが挙げられる。 In the above group 3, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms represented by R 27 , an aryl group having 6 to 30 carbon atoms (preferably 6 to 20), and 7 to 30 carbon atoms (preferably 7 to 20). The arylalkyl group of 20) and the arylalkenyl group having 8 to 30 carbon atoms are predetermined among the alkyl groups, aryl groups, arylalkyl groups and arylalkenyl groups exemplified in the above general formula (I). Those satisfying the number of carbon atoms can be mentioned.

<群4> <Group 4>

Figure 0006872317

(式中、*は、*部分で、隣接する基と結合することを意味する)
Figure 0006872317

(In the formula, * means that it is bonded to an adjacent group at the * part.)

<群5> <Group 5>

Figure 0006872317

(式中、*は、*部分で、隣接する基と結合することを意味する)
Figure 0006872317

(In the formula, * means that it is bonded to an adjacent group at the * part.)

<群6> <Group 6>

Figure 0006872317

(式中、*は、*部分で、隣接する基と結合することを意味する)
Figure 0006872317

(In the formula, * means that it is bonded to an adjacent group at the * part.)

<群7> <Group 7>

Figure 0006872317

(式中、*は、*部分で、隣接する基と結合することを意味する)
Figure 0006872317

(In the formula, * means that it is bonded to an adjacent group at the * part.)

本発明の上記一般式(I)で表されるポリメチン化合物の具体例としては、下記化合物No.1〜No.107が挙げられる。 Specific examples of the polymethine compound represented by the above general formula (I) of the present invention include the following compound No. 1-No. 107 is mentioned.

Figure 0006872317
Figure 0006872317

Figure 0006872317
Figure 0006872317

Figure 0006872317
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Figure 0006872317
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Figure 0006872317
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Figure 0006872317
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Figure 0006872317
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Figure 0006872317
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Figure 0006872317
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Figure 0006872317
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Figure 0006872317
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Figure 0006872317
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Figure 0006872317
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Figure 0006872317
Figure 0006872317

Figure 0006872317
Figure 0006872317

本発明で使用するポリメチン化合物の中では、下記一般式(II)で表される化合物が好ましい。 Among the polymethine compounds used in the present invention, the compound represented by the following general formula (II) is preferable.

Figure 0006872317

(式中、環Dは、五員環又は六員環を表す。環Dで表される五員環又は六員環は、他の環と縮合されていたり、置換されていたりしてもよい。R、R、R、R、R、R、R、X、G、A及びmは、上記一般式(I)と同じであり、m≧2のとき、複数あるR、R、R、R、R、R、R、X、D及びGは、同一であっても異なっていてもよい。)
Figure 0006872317

(In the formula, the ring D represents a five-membered ring or a six-membered ring. The five-membered ring or the six-membered ring represented by the ring D may be condensed or substituted with another ring. . R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , X, G, A and m are the same as the above general formula (I), and there are a plurality of them when m ≧ 2. R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , X, D and G may be the same or different.)

上記一般式(II)において、環Dで表される五員環としては、ピラゾロン、ロダニン、チオオキサゾリドン、チオヒンダントイン等が挙げられ、環Dで表される六員環としては、バルビツール酸、チオバルビツール酸、3−シアノ−1−アルキル−6−ヒドロキシ−4−メチル−2−ピリドン等が挙げられる。環Dは、上記一般式(I)におけるR、R、R、R、R、R、R、R、R、R10及びR11で表される炭素原子数1〜20のアルキル基等と同様の置換基を有する場合がある。
尚、上記一般式(II)におけるAは、上記一般式(I)と同じであり、m=1のとき、Aは結合手ではない。つまり、上記一般式(II)は、下記一般式(II−1)で表される。
In the above general formula (II), examples of the five-membered ring represented by ring D include pyrazolone, rhodanine, thiooxazolidone, and thiohindantoin, and examples of the six-membered ring represented by ring D include barbiturates. Examples thereof include acids, thiobarbituric acids, 3-cyano-1-alkyl-6-hydroxy-4-methyl-2-pyridone and the like. Ring D has the number of carbon atoms represented by R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 and R 11 in the above general formula (I). It may have a substituent similar to the alkyl groups 1 to 20 and the like.
Note that A in the general formula (II) is the same as in the general formula (I), and when m = 1, A is not a bond. That is, the above general formula (II) is represented by the following general formula (II-1).

Figure 0006872317

(式中、R、R、R、R、R、R、R、G及びXは、上記一般式(I)と同じであり、環Dは上記一般式(II)と同じである。)
Figure 0006872317

(In the formula, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , G and X are the same as the above general formula (I), and the ring D is the above general formula (II). Is the same as.)

上記一般式(II)で表される化合物はの中でも、特に、下記一般式(III)又は(IV)で表されるものが、合成が容易で耐熱性が高いので好ましい。 Among the compounds represented by the general formula (II), those represented by the following general formula (III) or (IV) are particularly preferable because they are easy to synthesize and have high heat resistance.

Figure 0006872317

(式中、X11、X12及びX13は、それぞれ独立に、−O−、−S−、−C(=O)−、−C(=S)−、−N(R31)−、−N=又は−C(R32)=を表し、
11とX12及びX12とX13の間の結合は、単結合、二重結合又は共役二重結合であり、
31は、水素原子、炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基、炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基、又は炭素数3〜30(好ましくは2〜20)の複素環含有基を表し、
31で表されるアルキル基、アリール基、アリールアルキル基、及びアリールアルケニル基は、ハロゲン原子、水酸基、カルボキシル基、スルホン酸基、ニトロ基、スルホンアミド基、又はNにアルキル基が結合したスルホンアミド基で置換されている場合もあり、該カルボキシル基及びスルホン酸基は塩を形成している場合もあり、
31で表されるアルキル基、アリールアルキル基、及びアリールアルケニル基中のメチレン基は、−COO−、−O−、−OCO−、−NHCO−、−NH−、−CONH−、−SO−NH−又は−NH−SO−により、酸素原子が隣り合わない条件で置き換わっている場合もあり、
32は、炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基、又は炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基を表す。
、R、R、R、R、R、R、X、A及びmは、上記一般式(I)と同じであり、m≧2のとき、複数あるR、R、R、R、R、R、R、X11、X12及びX13は、同一であっても異なっていてもよい。)
Figure 0006872317

(In the equation, X 11 , X 12 and X 13 are independently −O−, −S−, −C (= O) −, −C (= S) −, −N (R 31 ) −, respectively. Represents −N = or −C (R 32 ) =
The bond between X 11 and X 12 and between X 12 and X 13 is a single bond, double bond or conjugated double bond.
R 31 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms, an arylalkenyl group having 8 to 30 carbon atoms, or an arylalkenyl group having 8 to 30 carbon atoms. Represents a heterocyclic group having 3 to 30 (preferably 2 to 20) carbon atoms.
The alkyl group, aryl group, arylalkyl group, and arylalkenyl group represented by R 31 are a halogen atom, a hydroxyl group, a carboxyl group, a sulfonic acid group, a nitro group, a sulfonamide group, or a sulfone having an alkyl group bonded to N. It may be substituted with an amide group, and the carboxyl group and the sulfonic acid group may form a salt.
The alkyl group represented by R 31 , the arylalkyl group, and the methylene group in the arylalkenyl group are -COO-, -O-, -OCO-, -NHCO-, -NH-, -CONH-, and -SO 2. Oxygen atoms may be replaced by −NH− or −NH−SO 2− under the condition that they are not adjacent to each other.
R 32 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms, or an arylalkenyl group having 8 to 30 carbon atoms.
R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , X, A and m are the same as in the above general formula (I), and when m ≧ 2, there are a plurality of R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , X 11 , X 12 and X 13 may be the same or different. )

Figure 0006872317

(式中、X14、X15、X16及びX17は、それぞれ独立に、−O−、−S−、−C(=O)−、−C(=S)−、−N(R35)−、―C(R36)(R37)−、−N=又は−C(R38)=を表し、
14とX15、X15とX16及びX16とX17の間の結合は、単結合、二重結合又は共役二重結合であり、
35は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基、炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基、又は炭素原子数3〜30(好ましくは2〜20)の複素環含有基を表し、
35で表されるアルキル基、アリール基、アリールアルキル基、及びアリールアルケニル基は、ハロゲン原子、水酸基、カルボキシル基、スルホン酸基又はニトロ基で置換されている場合もあり、該カルボキシル基及びスルホン酸基は塩を形成している場合もあり、
35で表されるアルキル基、アリールアルキル基、及びアリールアルケニル基中のメチレン基は、−COO−、−O−、−OCO−、−NHCO−、−NH−、−CONH−、−SO−NH−又は−NH−SO−で置き換わっている場合もあり、
36、R37及びR38は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基、又は炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基を表し、
、R、R、R、R、R、R、X、A及びmは、上記一般式(I)と同じである。)
Figure 0006872317

(In the formula, X 14 , X 15 , X 16 and X 17 are independently -O-, -S-, -C (= O)-, -C (= S)-, -N (R 35). )-, -C (R 36 ) (R 37 )-, -N = or -C (R 38 ) =
The bond between X 14 and X 15 , X 15 and X 16 and X 16 and X 17 is a single bond, double bond or conjugated double bond.
R 35 independently has a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms, and an aryl having 8 to 30 carbon atoms. Represents an alkenyl group or a heterocyclic group having 3 to 30 (preferably 2 to 20) carbon atoms.
Alkyl group, an aryl group represented by R 35, an aryl group, and an arylalkenyl group may halogen atom, a hydroxyl group, a carboxyl group, may have been substituted with a sulfonic acid group or a nitro group, the carboxyl group and sulfonic Acid groups may form salts,
The alkyl group represented by R 35 , the arylalkyl group, and the methylene group in the arylalkenyl group are -COO-, -O-, -OCO-, -NHCO-, -NH-, -CONH-, and -SO 2. It may be replaced by -NH- or -NH-SO 2-.
R 36 , R 37 and R 38 independently have a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms, or carbon. Represents an arylalkenyl group with 8 to 30 atoms
R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , X, A and m are the same as those in the above general formula (I). )

上記一般式(III)において、R31で表される炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基、アリールアルケニル基及び炭素原子数2〜30の複素環含有基並びにR32で表される炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基、炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基としては、上記一般式(I)の説明において例示したアルキル基、アリール基、アリールアルキル基、アリールアルケニル基、複素環含有基等が挙げられる。
尚、上記一般式(III)におけるAは、上記一般式(I)と同じであり、m=1のとき、Aは結合手ではない。つまり、上記一般式(III)は、下記一般式(III−1)で表される。
The general formula (III), the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms represented by R 31, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms, arylalkenyl groups and carbon heterocyclic ring-containing group and an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms represented by R 32 having the number of atoms of 2 to 30, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms, carbon atoms Examples of the arylalkenyl group of No. 8 to 30 include an alkyl group, an aryl group, an arylalkyl group, an arylalkenyl group, a heterocycle-containing group and the like exemplified in the explanation of the general formula (I).
Note that A in the general formula (III) is the same as in the general formula (I), and when m = 1, A is not a bond. That is, the above general formula (III) is represented by the following general formula (III-1).

Figure 0006872317
(式中、R、R、R、R、R、R、R及びXは、上記一般式(I)と同じであり、X11、X12及びX13は上記一般式(III)と同じである。)
Figure 0006872317
(In the formula, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 and X are the same as the above general formula (I), and X 11 , X 12 and X 13 are the above general. Same as equation (III).)

上記一般式(III−1)で表されるポリメチン化合物は、下記一般式に示されるような構造を取りうるが、どちらの構造式であってもよく、また、どちらの構造式で表される構造異性体を単離して用いても、或いはそれらの混合物として用いてもよい。さらには下記式は、NR基とR基とが二重結合に対してシス配置(Z配置)になっているが、これらがトランス配置(E配置)になるものも含まれる。式(III)はこれら炭素炭素二重結合に起因する全ての幾何異性体を含む意味として定義される。 The polymethine compound represented by the above general formula (III-1) may have a structure as shown in the following general formula, but either structural formula may be used, and the polymethine compound may be represented by either structural formula. Structural isomers may be isolated and used, or may be used as a mixture thereof. Furthermore, in the following formula, the NR 5 group and the R 6 group are in the cis arrangement (Z arrangement) with respect to the double bond, but these are also included in the trans arrangement (E arrangement). Formula (III) is defined as including all geometric isomers resulting from these carbon-carbon double bonds.

Figure 0006872317

(式中、R、R、R、R、R、R、R、X、X11、X12及びX13は上記一般式(III−1)と同じである。)
Figure 0006872317

(In the formula, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , X, X 11 , X 12 and X 13 are the same as the above general formula (III-1).)

また上記一般式(IV)において、R35で表される炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基、炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基及び炭素原子数2〜30の複素環含有基並びにR36、R37及びR38で表される炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基又は炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基としては、上記一般式(I)の説明において例示したアルキル基、アリール基、アリールアルキル基、アリールアルケニル基、複素環含有基等が挙げられる。
尚、上記一般式(IV)におけるAは、上記一般式(I)と同じであり、m=1のとき、Aは結合手ではない。つまり、上記一般式(IV)は、下記一般式(IV−1)で表される。
In the general formula (IV), an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms represented by R 35, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms, carbon atoms 8 ~ 30 arylalkenyl groups, heterocycle-containing groups with 2 to 30 carbon atoms, alkyl groups with 1 to 20 carbon atoms represented by R 36 , R 37 and R 38, and aryl groups with 6 to 30 carbon atoms. Examples of the arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms or the arylalkenyl group having 8 to 30 carbon atoms include the alkyl group, the aryl group, the arylalkyl group, and the arylalkenyl group exemplified in the above general formula (I). Examples include heterocyclic groups.
Note that A in the general formula (IV) is the same as in the general formula (I), and when m = 1, A is not a bond. That is, the above general formula (IV) is represented by the following general formula (IV-1).

Figure 0006872317

(式中、R、R、R、R、R、R、R及びXは、上記一般式(I)と同じであり
、X14、X15、X16及びX17は上記一般式(IV)と同じである。)
Figure 0006872317

(In the formula, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 and X are the same as the above general formula (I), and X 14 , X 15 , X 16 and X 17 Is the same as the above general formula (IV).)

上記一般式(IV−1)で表されるポリメチン化合物は、下記一般式に示されるような構造を取りうるが、どちらの構造式であってもよく、また、どちらの構造式で表される構造異性体を単離して用いても、或いはそれらの混合物として用いてもよい。さらには下記式は、NR基とR基とが二重結合に対してシス配置(Z配置)になっているが、これらがトランス配置(E配置)になるものも含まれる。式(III)はこれら炭素炭素二重結合に起因する全ての幾何異性体を含む意味として定義される。 The polymethine compound represented by the above general formula (IV-1) can have a structure as shown in the following general formula, but either structural formula may be used, and the polymethine compound may be represented by either structural formula. Structural isomers may be isolated and used, or may be used as a mixture thereof. Furthermore, in the following formula, the NR 5 group and the R 6 group are in the cis arrangement (Z arrangement) with respect to the double bond, but these are also included in the trans arrangement (E arrangement). Formula (III) is defined as including all geometric isomers resulting from these carbon-carbon double bonds.

Figure 0006872317

(式中、R、R、R、R、R、R、R、X、X14、X15、X16及びX17は上記一般式(IV−1)と同じである。)
Figure 0006872317

(In the formula, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , X, X 14 , X 15 , X 16 and X 17 are the same as the above general formula (IV-1). is there.)

上記一般式(III)で表される化合物のうち、m≧2である化合物としては、耐光性の点から、下記一般式(V)で表される化合物が好ましい。 Among the compounds represented by the general formula (III), the compound represented by the following general formula (V) is preferable from the viewpoint of light resistance as the compound having m ≧ 2.

Figure 0006872317
Figure 0006872317

(式中、R、R、R、R、R、R、及びXは、上記一般式(I)と同じであり、X11、X12及びX13は、上記一般式(III)と同じであり、X、Z及びZは、上記一般式(1)と同じである。) (In the formula, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 6 , R 7 , and X are the same as the above general formula (I), and X 11 , X 12 and X 13 are the above general formulas. It is the same as (III), and X 1 , Z 1 and Z 2 are the same as the above general formula (1).

式(V)において好ましい態様では、R、R、R、R及びR31のいずれか一つ以上は、ニトロ基;水酸基、カルボキシル基、スルホン酸基又はハロゲン原子で置換されたあるいは無置換の炭素原子数1〜20のアルキル基;炭素原子数1〜20のアルキル基中のメチレン基が−SO−NH−又は−NH−SO−で置き換わった基;水酸基、カルボキシル基又はスルホン酸基、スルホンアミド基、又はNにアルキル基が結合したスルホンアミド基で置換された炭素原子数6〜30(好ましくは6〜20)のアリール基;水酸基、カルボキシル基又はスルホン酸基で置換された炭素原子数7〜30(好ましくは7〜20)のアリールアルキル基若しくは炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基;炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数6〜30(好ましくは6〜20)のアリール基、炭素原子数7〜30(好ましくは7〜20)のアリールアルキル基、又は炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基が塩を形成した置換基を有するものから選択される。
また式(V)において、R及びRが一緒になって環を形成しない態様が好ましい。
In a preferred embodiment of formula (V), any one or more of R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and R 31 has been substituted with a nitro group; a hydroxyl group, a carboxyl group, a sulfonic acid group or a halogen atom. An unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms; a group in which a methylene group in an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms is replaced with -SO 2- NH- or -NH-SO 2- ; a hydroxyl group, a carboxyl group or Aryl group having 6 to 30 (preferably 6 to 20) carbon atoms substituted with a sulfonic acid group, a sulfonic amide group, or a sulfonic amide group in which an alkyl group is bonded to N; substituted with a hydroxyl group, a carboxyl group, or a sulfonic acid group. Arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms (preferably 7 to 20) or arylalkenyl group having 8 to 30 carbon atoms; alkyl group having 1 to 20 carbon atoms and 6 to 30 carbon atoms (preferably). It is selected from those having an aryl group of 6 to 20), an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms (preferably 7 to 20), or an arylalkenyl group having 8 to 30 carbon atoms having a salt-forming substituent. Aryl.
Further, in the formula (V), it is preferable that R 1 and R 2 do not form a ring together.

上記一般式(V)で表されるポリメチン化合物は、下記一般式に示されるような構造を取りうるが、いずれの構造式であってもよく、また、いずれの構造式で表される構造異性体を単離して用いても、或いはそれらの混合物として用いてもよい。なお、下記図(下記式)以外の幾何異性体であってもよく、式(V)はC−C二重結合に起因する全ての幾何異性体を含むものとして定義される。 The polymethine compound represented by the general formula (V) may have a structure as shown in the following general formula, but may have any structural formula, and the structural isomer represented by any structural formula may be used. The bodies may be isolated and used, or may be used as a mixture thereof. In addition, it may be a geometric isomer other than the following figure (the following formula), and the formula (V) is defined as including all geometric isomers caused by the CC double bond.

Figure 0006872317

(式中、R、R、R、R、R、R、X、X11、X12、X13、X、Z及びZは、上記一般式(V)と同じである。)
Figure 0006872317

(In the formula, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 6 , R 7 , X, X 11 , X 12 , X 13 , X 1 , Z 1 and Z 2 are the same as the above general formula (V). It is the same.)

また、上記一般式(III)で表される化合物のうち、m=1である化合物としては、溶解性の点から、下記一般式(VII)で表される化合物が好ましい。

Figure 0006872317
Further, among the compounds represented by the general formula (III), the compound represented by the following general formula (VII) is preferable from the viewpoint of solubility as the compound having m = 1.
Figure 0006872317

(式中、R、R、R、R、R、R、R及びXは、上記一般式(I)と同じであり
、X11は、上記一般式(III)と同じであり、R31は、上記一般式(III)中のX13が−N(R31)−で表される場合のR31と同じであり、R、R、R、R、R及びR31のいずれか一つ以上は、ニトロ基;水酸基、カルボキシル基、スルホン酸基又はハロゲン原子で置換されたあるいは無置換の炭素原子数1〜20のアルキル基;炭素原子数1〜20のアルキル基中のメチレン基が−SO−NH−又は−NH−SO−で置き換わった基;水酸基、カルボキシル基、スルホン酸基、スルホンアミド基、又はNにアルキル基が結合したスルホンアミド基で置換された炭素原子数7〜30(好ましくは6〜20)のアリール基;水酸基、カルボキシル基又はスルホン酸基で置換された炭素原子数7〜30(好ましくは7〜20)のアリールアルキル基;水酸基、カルボキシル基又はスルホン酸基で置換された炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基;炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数6〜30(好ましくは6〜20)のアリール基、炭素原子数7〜30(好ましくは7〜20)のアリールアルキル基、又は炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基が塩を形成した置換基を有するものから選択される。)
(In the formula, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 and X are the same as the above general formula (I), and X 11 is the same as the above general formula (III). are the same, R 31 is, X 13 in the general formula (III) is -N (R 31) - are the same as R 31 which may be represented by, R 1, R 2, R 3, R 4 , R 5 and R 31 are all nitro groups; hydroxyl groups, carboxyl groups, sulfonic acid groups or halogen-substituted or unsubstituted alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms; 1 carbon atom. A group in which the methylene group in ~ 20 alkyl groups is replaced with -SO 2- NH- or -NH-SO 2- ; a hydroxyl group, a carboxyl group, a sulfonic acid group, a sulfonamide group, or a sulfone having an alkyl group bonded to N. An aryl group having 7 to 30 (preferably 6 to 20) carbon atoms substituted with an amide group; an aryl having 7 to 30 (preferably 7 to 20) carbon atoms substituted with a hydroxyl group, a carboxyl group or a sulfonic acid group. Alkyl group; arylalkenyl group having 8 to 30 carbon atoms substituted with a hydroxyl group, carboxyl group or sulfonic acid group; alkyl group having 1 to 20 carbon atoms and 6 to 30 carbon atoms (preferably 6 to 20). It is selected from an aryl group, an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms (preferably 7 to 20), or an arylalkenyl group having 8 to 30 carbon atoms having a substituent forming a salt.)

上記一般式(VII)で表されるポリメチン化合物は、下記一般式に示されるような構造を取りうるが、どちらの構造式であってもよく、また、どちらの構造式で表される構造異性体を単離して用いても、或いはそれらの混合物として用いてもよい。なお、下記式以外の幾何異性体であってもよく、式(VII)は炭素炭素二重結合に起因する全ての幾何異性体を含むものとして定義される。 The polymethine compound represented by the above general formula (VII) can have a structure as shown in the following general formula, but either structural formula may be used, and the structural isomer represented by either structural formula may be used. The bodies may be isolated and used, or may be used as a mixture thereof. In addition, it may be a geometric isomer other than the following formula, and formula (VII) is defined as including all geometric isomers caused by carbon-carbon double bonds.

Figure 0006872317

(式中、R、R、R、R、R、R、R、X、X11及びR31は、上記一般式(VII)と同じである。)
Figure 0006872317

(In the formula, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , X, X 11 and R 31 are the same as the above general formula (VII).)

上記一般式(IV)で表される化合物のうち、m≧2である化合物としては、耐光性の点から、下記一般式(VI)で表される化合物が好ましい。 Among the compounds represented by the general formula (IV), the compound represented by the following general formula (VI) is preferable from the viewpoint of light resistance as the compound having m ≧ 2.

Figure 0006872317
Figure 0006872317

(式中、R、R、R、R、R、R、及びXは、上記一般式(I)と同じであり、X14、X15、X16及びX17は、上記一般式(IV)と同じであり、X、Z及びZは、上記一般式(1)と同じである。) (In the formula, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 6 , R 7 , and X are the same as the above general formula (I), and X 14 , X 15 , X 16 and X 17 are It is the same as the above general formula (IV), and X 1 , Z 1 and Z 2 are the same as the above general formula (1).

上記一般式(VI)で表されるポリメチン化合物は、下記図に示されるような構造を取りうるが、いずれの構造式であってもよく、また、いずれの構造式で表される構造異性体を単離して用いても、或いはそれらの混合物として用いてもよい。なお、下記図(下記式)以外の幾何異性体であってもよく、式(VI)は炭素炭素二重結合に起因する全ての幾何異性体を含むものとして定義される。 The polymethine compound represented by the above general formula (VI) may have a structure as shown in the following figure, but may have any structural formula, and a structural isomer represented by any structural formula. May be isolated and used, or may be used as a mixture thereof. In addition, it may be a geometric isomer other than the following figure (the following formula), and the formula (VI) is defined as including all geometric isomers caused by carbon-carbon double bonds.

Figure 0006872317

(式中、R、R、R、R、R、R、X、X14、X15、X16、X17、X、Z及びZは、上記一般式(VI)と同じである。)
Figure 0006872317

(In the formula, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 6 , R 7 , X, X 14 , X 15 , X 16 , X 17 , X 1 , Z 1 and Z 2 are the above general formulas ( VI) is the same.)

また、上記一般式(IV)で表される化合物のうち、m=1である化合物としては、溶解性の点から、下記一般式(VIII)で表される化合物が好ましい。 Further, among the compounds represented by the general formula (IV), the compound represented by the following general formula (VIII) is preferable from the viewpoint of solubility as the compound having m = 1.

Figure 0006872317
Figure 0006872317

(式中、R、R、R、R、R、R、R、及びXは、上記一般式(I)と同じであり、
35は、上記一般式(IV)中のX15及びX17が−N(R35)−で表される場合のR35と同じであり、複数あるR35は、同じか又は異なり、R、R、R、R、R及びR35のいずれか一つ以上は、ニトロ基;水酸基、カルボキシル基、スルホン酸基又はハロゲン原子で置換されたあるいは無置換の炭素原子数1〜20のアルキル基;炭素原子数1〜20のアルキル基中のメチレン基が−SO−NH−又は−NH−SO−で置き換わった基;水酸基、カルボキシル基又はスルホン酸基で置換された炭素原子数7〜30(好ましくは6〜20)のアリール基;水酸基、カルボキシル基又はスルホン酸基で置換された炭素原子数7〜30(好ましくは7〜20)のアリールアルキル基;水酸基、カルボキシル基又はスルホン酸基で置換された炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基;炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数6〜30(好ましくは6〜20)のアリール基、炭素原子数7〜30(好ましくは7〜20)のアリールアルキル基、又は炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基が塩を形成した置換基を有するものから選択される。)
(In the formula, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , and X are the same as the above general formula (I).
R 35 is the same as R 35 when X 15 and X 17 in the above general formula (IV) are represented by −N (R 35 ) −, and a plurality of R 35 are the same or different, and R 1, R 2, R 3, R 4, R 5 and any one or more of R 35, a nitro group; a hydroxyl group, 1 carboxyl group, the number sulfonic acid group or a carbon atom has been or unsubstituted substituted by a halogen atom ~ 20 alkyl groups; groups in which the methylene group in the alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms is replaced with -SO 2- NH- or -NH-SO 2 ---replaced with a hydroxyl group, a carboxyl group or a sulfonic acid group. Aryl groups with 7 to 30 (preferably 6 to 20) carbon atoms; arylalkyl groups with 7 to 30 (preferably 7 to 20) carbon atoms substituted with hydroxyl, carboxyl or sulfonic acid groups; hydroxyl groups, carboxyl Arylalkenyl groups having 8 to 30 carbon atoms substituted with a group or a sulfonic acid group; alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms, aryl groups having 6 to 30 carbon atoms (preferably 6 to 20), and carbon atoms. It is selected from those having an arylalkyl group of 7 to 30 (preferably 7 to 20) or an arylalkenyl group having 8 to 30 carbon atoms having a salt-forming substituent. )

上記一般式(VII)又は(VIII)において、炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数7〜30(好ましくは6〜20)のアリール基、炭素原子数7〜30(好ましくは7〜20)のアリールアルキル基、又は炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基が塩を形成した置換基とは、上述したように、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基、又はアリールアルケニル基中の末端のアルキル基が、カルボキシル基、スルホ基及びリン酸基等の酸性基が種々の陽イオンと塩を形成した置換基を有しているか、或いは置換アミノ基を四級化した後種々の陰イオンと塩を形成した置換基を有しているものをいう。
上述の塩を形成した置換基のうち、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基、又はアリールアルケニル基を除く部分の好ましいものとしては、カルボキシル基又はスルホ基が、それぞれ、亜鉛、銅、ニッケル等の遷移金属カチオン;バリウム等のアルカリ土類金属等の陽イオンと塩を形成したもの、及び炭素原子数1〜20のジアルキルアミノ基等の置換アミノ基の四級化したものが、リンモリブデン酸イオン、リンタングステン酸イオン、リンタングストモリブデン酸イオン、バナジン酸イオン等の陰イオンと塩を形成したものが挙げられる。
In the above general formula (VII) or (VIII), an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 7 to 30 carbon atoms (preferably 6 to 20), and 7 to 30 carbon atoms (preferably 7 to 20). The substituent in which the arylalkyl group of 20) or the arylalkenyl group having 8 to 30 carbon atoms forms a salt is, as described above, the terminal in the alkyl group, the aryl group, the arylalkyl group, or the arylalkenyl group. The alkyl group has a substituent in which an acidic group such as a carboxyl group, a sulfo group and a phosphate group forms a salt with various cations, or various anions after quaternization of the substituted amino group. And those having a substituent forming a salt.
Of the above-mentioned substituents forming the salt, the carboxyl group or the sulfo group is preferably zinc, copper, nickel or the like, respectively, except for the alkyl group, the aryl group, the arylalkyl group, or the arylalkenyl group. Transition metal cations: Phosphomolate ions are those formed by forming salts with cations such as alkaline earth metals such as barium, and quaternized substituted amino groups such as dialkylamino groups having 1 to 20 carbon atoms. , Phosphoanthylate ion, lintangusto molybdate ion, vanadate ion and the like formed with an anion and a salt.

上記一般式(VIII)で表されるポリメチン化合物でもまた、式(VIII)は、炭素炭素二重結合に起因する全ての幾何異性体を含むものとして定義される。 Also in the polymethine compound represented by the above general formula (VIII), the formula (VIII) is defined as including all geometric isomers resulting from carbon-carbon double bonds.

上記各式において、R35がアルキル基、アリールアルキル基、又はアリールアルケニル基の場合、各基中のメチレン基は、R〜R10などと同様に、−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−COS−、−OCS−、−SO−、−NH−、−CONH−、−NHCO−、−SONH−、−NH−SO−、−N=CH−又は−CH=CH―で、酸素原子が隣り合わない条件で置き換わっていてもよい。
特に好ましいポリメチン化合物は、上記各式(I)〜(VIII)において、R〜Rのいずれか一つが、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、スルホン酸基から選ばれる強い電子吸引性基である化合物;
或いは上記式(VIII)において、−OH基、−O−基、−SH基、−S−基のいずれか一つ以上を有する化合物が含まれる。なお−OH基、−SH基は置換基として導入される。また−O−基、−S−基は、R〜R及びR35のいずれか一つがアルキル基、アリールアルキル基、又はアリールアルケニル基であって、そのメチレン基が置き換えられることによって導入される。
さらには上記各式(I)〜(VIII)において、その一部にスルホン酸基を有する化合物(具体例としては、化合物No.11、15、37、59、60、77〜80、84、85、88〜90)、その一部にスルホンアミド基を有する化合物(具体例としては、化合物No.23、24、38〜43、45、46、71、73〜80、92、94〜97など)、或いはmが2以上の化合物など(具体例としては、化合物No.25〜29、44〜48、53、54、56、63、65、73〜75,77、84〜97など)も好ましい。スルホンアミド基を有すると、信頼性が向上する。またmが2以上であると、昇華を抑制できる。
In each of the above formulas, when R 35 is an alkyl group, an arylalkyl group, or an arylalkenyl group, the methylene group in each group is -O-, -S-, -CO, as in R 1 to R 10 and the like. -, - COO -, - OCO -, - COS -, - OCS -, - SO 2 -, - NH -, - CONH -, - NHCO -, - SO 2 NH -, - NH-SO 2 -, - N = CH− or −CH = CH− may be replaced under the condition that the oxygen atoms are not adjacent to each other.
A particularly preferable polymethine compound is a strong electron-withdrawing group in which any one of R 1 to R 4 is selected from a nitro group, a cyano group, a halogen atom, and a sulfonic acid group in the above formulas (I) to (VIII). A compound;
Alternatively, in the above formula (VIII), a compound having any one or more of -OH group, -O- group, -SH group and -S- group is included. The -OH group and the -SH group are introduced as substituents. Further, the -O- group and the -S- group are introduced by replacing any one of R 1 to R 8 and R 35 with an alkyl group, an arylalkyl group, or an arylalkenyl group. To.
Further, in each of the above formulas (I) to (VIII), a compound having a sulfonic acid group as a part thereof (specific examples, Compound Nos. 11, 15, 37, 59, 60, 77 to 80, 84, 85). , 88-90), compounds having a sulfone amide group as a part thereof (specific examples, compounds No. 23, 24, 38-43, 45, 46, 71, 73-80, 92, 94-97, etc.) Alternatively, compounds having m of 2 or more (specific examples, compounds No. 25 to 29, 44 to 48, 53, 54, 56, 63, 65, 73 to 75, 77, 84 to 97, etc.) are also preferable. Having a sulfonamide group improves reliability. Further, when m is 2 or more, sublimation can be suppressed.

上記一般式(I)で表されるポリメチン化合物は、その製造方法によって特に限定されず、周知一般の反応を利用した方法で得ることができる。該化合物は、例えば、Gが酸素原子かつm=1、n=1であるとき、下記反応式1の如く、インドレニン四級塩とアミジン化合物との反応生成物に、活性メチレンを有する化合物を反応させる方法により合成することができる。 The polymethine compound represented by the general formula (I) is not particularly limited by the production method thereof, and can be obtained by a method utilizing a well-known general reaction. The compound is, for example, a compound having active methylene in the reaction product of the indorenin quaternary salt and the amidine compound as shown in the following reaction formula 1 when G is an oxygen atom and m = 1 and n = 1. It can be synthesized by a reaction method.

反応式1 Reaction equation 1

Figure 0006872317
Figure 0006872317

(式中、R41、R42及びR43は、炭素原子数1〜10のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基、又は炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基を表し、Anq−はq価のアニオンを表し、qは1又は2であり、pは電荷を中性に保つ係数を表し、
、R、R、R、R、R、R、R、R及びXは、上記一般式(I)と同じである。)
(In the formula, R 41 , R 42 and R 43 are alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms, aryl groups having 6 to 30 carbon atoms, arylalkyl groups having 7 to 30 carbon atoms, or 8 carbon atoms. Represents an arylalkenyl group of ~ 30, An q− represents a q-valent anion, q is 1 or 2, and p represents the coefficient that keeps the charge neutral.
R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 and X are the same as those in the above general formula (I). )

また、上記一般式(I)において、Gが酸素原子、m=1、n=1であって、RとRが連結して環Dを形成している場合、下記反応式2の如く、インドレニン四級塩とアミジン化合物との反応生成物に、活性メチレンを有する化合物を反応させる方法により合成することができる。 Further, in the above general formula (I), when G is an oxygen atom, m = 1, n = 1, and R 8 and R 9 are connected to form a ring D, the following reaction formula 2 is obtained. , It can be synthesized by a method of reacting a compound having active methylene with a reaction product of an indorenin quaternary salt and an amidine compound.

反応式2 Reaction equation 2

Figure 0006872317
Figure 0006872317

(式中、R、R、R、R、R、R、R及びXは、上記一般式(I)と同じであり、R41、R42、R43、Anq−、q及びpは、上記反応式1と同じであり、環Dは、上記一般式(II)と同じである。) (In the formula, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 and X are the same as the above general formula (I), and R 41 , R 42 , R 43 , An q. - , Q and p are the same as the above reaction formula 1, and the ring D is the same as the above general formula (II).)

また、Gが酸素原子、m=2、n=1、Aが上記一般式(1)で表される連結基であるとき、下記反応式3の如く、アルキルジハライドと二等量のインドレニン化合物を反応させ、続いて上記反応式1と同様にして合成することができる。n=3以上で表されるポリメチン化合物も、下記反応式3に示されるルートに準じて合成することができる。 When G is an oxygen atom, m = 2, n = 1, and A is a linking group represented by the above general formula (1), the amount of indrenin is equivalent to that of alkyldihalide as shown in the following reaction formula 3. The compound can be reacted and subsequently synthesized in the same manner as in Reaction Scheme 1. The polymethine compound represented by n = 3 or more can also be synthesized according to the route represented by the following reaction formula 3.

反応式3 Reaction equation 3

Figure 0006872317
Figure 0006872317

(式中、R、R、R、R、R、R、R、R、R及びXは、上記一般式(I)と同じであり、R41、R42、R43、Anq−、q及びpは、上記反応式1と同じであり、Xは、ハロゲン原子である。) (In the formula, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9, and X are the same as the above general formula (I), and R 41 , R 42. , R 43 , An q − , q and p are the same as in Reaction Scheme 1 above, and X * is a halogen atom.)

前記ポリメチン化合物(A1)の量は、ポリメチン化合物(A1)と極大吸収波長が500nm以上700nm以下である着色剤(A2)の合計100質量部に対して、例えば、1質量部以上、好ましくは30質量部以上、より好ましくは50質量部以上であり、例えば、99質量部以下、好ましくは90質量部以下である。特に着色剤(A2)が後述するキサンテン染料(a)の場合、ポリメチン化合物(A1)の量は、ポリメチン化合物(A1)とキサンテン染料(a)の合計100質量部に対して、例えば、50質量部以上、好ましくは70質量部以上、より好ましくは80質量部以上であり、例えば、97質量部以下、好ましくは95質量部以下、より好ましくは90質量部以下である。 The amount of the polymethine compound (A1) is, for example, 1 part by mass or more, preferably 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the polymethine compound (A1) and the colorant (A2) having a maximum absorption wavelength of 500 nm or more and 700 nm or less. It is 5 parts by mass or more, more preferably 50 parts by mass or more, and for example, 99 parts by mass or less, preferably 90 parts by mass or less. In particular, when the colorant (A2) is the xanthene dye (a) described later, the amount of the polymethine compound (A1) is, for example, 50 mass by mass with respect to 100 parts by mass of the total of the polymethine compound (A1) and the xanthene dye (a). More than parts, preferably 70 parts by mass or more, more preferably 80 parts by mass or more, for example, 97 parts by mass or less, preferably 95 parts by mass or less, more preferably 90 parts by mass or less.

<極大吸収波長が500nm以上700nm以下である着色剤(A2):キサンテン染料(a)>
前記ポリメチン化合物(A1)は、極大吸収波長が500nm以上700nm以下である着色剤(色素)(A2)と組み合わせて使用される。この着色剤(A2)は、ポリメチン化合物(A1)を含まない。なお着色剤(A2)の極大吸収波長は、クロロホルム溶媒中で測定した結果を採用する。この極大吸収波長が500nm以上700nm以下である着色剤(A2)としては、例えば、キサンテン染料(a)が挙げられる。本発明で使用されるキサンテン染料(a)は、分子内にキサンテン骨格を有する化合物を含む染料であり、キサンテン染料(a)としては、ローダミン染料が好ましく、式(1a)で表される化合物(以下、「化合物(1a)」という場合がある。)を含む染料がより好ましい。化合物(1a)は、その互変異性体であってもよい。また化合物(1a)以外のキサンテン染料又はローダミン染料と組み合わせてもよい。
<Colorant (A2): xanthene dye (a) having a maximum absorption wavelength of 500 nm or more and 700 nm or less>
The polymethine compound (A1) is used in combination with a colorant (dye) (A2) having a maximum absorption wavelength of 500 nm or more and 700 nm or less. This colorant (A2) does not contain the polymethine compound (A1). For the maximum absorption wavelength of the colorant (A2), the result measured in a chloroform solvent is adopted. Examples of the colorant (A2) having a maximum absorption wavelength of 500 nm or more and 700 nm or less include a xanthene dye (a). The xanthene dye (a) used in the present invention is a dye containing a compound having a xanthene skeleton in the molecule, and as the xanthene dye (a), a rhodamine dye is preferable, and a compound represented by the formula (1a) (1a). Hereinafter, a dye containing "compound (1a)") is more preferable. Compound (1a) may be a tautomer thereof. Further, it may be combined with a xanthene dye or a rhodamine dye other than the compound (1a).

Figure 0006872317
Figure 0006872317

[式(1a)中、
1a〜R4aは、互いに独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数6〜10の1価の芳香族炭化水素基、または式(i)で表される基を表し、
*−R50a−Si(R29a (i)
(R29aは水素原子、ヒドロキシ基、炭素数1〜4のアルキル基または炭素数1〜4のアルコキシ基を表し、複数のR29aは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
50aは炭素数1〜10のアルカンジイル基を表し、該アルカンジイル基を構成する−CH−は、−O−、−CO−、−NR12a−、−OCO−、−COO−、−OCONH−、−NHCOO−、−CONH−または−NHCO−により、酸素原子が隣り合わない条件で置換されていてもよい。
*は窒素原子との結合手を表す。)
1a〜R4aにおいて、該飽和炭化水素基に含まれるメチレン基(−CH−)は、−O−、−CO−、−NR11a−、−OCO−、−COO−、−OCONH−、−NHCOO−、−CONH−または−NHCO−により、酸素原子が隣り合わない条件で置換されている場合もあり、R1a及びR2aは、一緒になって窒素原子を含む環を形成している場合もあり、R3a及びR4aは、一緒になって窒素原子を含む環を形成してもよい。
5aは、−OH、−SO 、−SOH、−SO 、−COH、−CO 、−CO8a、−SO8a又は−SONR9a10aを表す。
6a及びR7aは、互いに独立に、水素原子又は炭素数1〜6のアルキル基を表す。
maは、0〜5の整数を表す。mが2以上のとき、複数のRは同一でも異なってもよい。
aは、0又は1の整数を表す。
Xaは、ハロゲン原子を表す。
は、N(R11a、Na又はKを表し、4つのR11aは同一でも異なってもよい

8aは、炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよい。
9a及びR10aは、互いに独立に、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれるメチレン基(−CH−)は、−O−、−CO−、−NR11a−、−OCO−、−COO−、−OCONH−、−NHCOO−、−CONH−または−NHCO−により、酸素原子が隣り合わない条件で置換されている場合もあり、R及びR10は、互いに結合して窒素原子を含んだ3〜10員環の複素環を形成していてもよい。
11aは、水素原子、炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基又は炭素数7〜10のアラルキル基を表す。]
[In equation (1a),
R 1a to R 4a have a hydrogen atom and a monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent and a substituent may have 6 to 20 carbon atoms independently of each other. Represents a 10 monovalent aromatic hydrocarbon group or a group represented by the formula (i).
* -R 50a- Si (R 29a ) 3 (i)
(R 29a represents a hydrogen atom, a hydroxy group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and a plurality of R 29a may be the same or different from each other.
R 50a represents an alkanediyl group having 1 to 10 carbon atoms, and −CH 2 − constituting the alkanediyl group is −O−, −CO−, −NR 12a− , −OCO−, −COO−, −. OCONH-, -NHCOO-, -CONH- or -NHCO- may be substituted under the condition that the oxygen atoms are not adjacent to each other.
* Represents a bond with a nitrogen atom. )
In R 1a to R 4a, methylene group contained in the saturated hydrocarbon group (-CH 2 -) is, -O -, - CO -, - NR 11a -, - OCO -, - COO -, - OCONH-, Oxygen atoms may be replaced by -NHCOO-, -CONH- or -NHCO- under non-adjacent conditions, and R 1a and R 2a together form a ring containing nitrogen atoms. In some cases, R 3a and R 4a may be combined to form a ring containing a nitrogen atom.
R 5a is, -OH, -SO 3 -, -SO 3 H, -SO 3 - Z +, -CO 2 H, -CO 2 - Z +, -CO 2 R 8a, -SO 3 R 8a or -SO 2 Represents NR 9a R 10a.
R 6a and R 7a independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
ma represents an integer from 0 to 5. when m is 2 or more, plural R 5 may be the same or different.
a represents an integer of 0 or 1.
Xa represents a halogen atom.
Z + represents + N (R 11a ) 4 , Na + or K + , and the four R 11a may be the same or different.
R 8a represents a monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and the hydrogen atom contained in the saturated hydrocarbon group may be substituted with a halogen atom.
R 9a and R 10a represent monovalent saturated hydrocarbon groups having 1 to 20 carbon atoms which may have hydrogen atoms or substituents independently of each other, and the methylene group contained in the saturated hydrocarbon groups (R 9a and R 10a). In −CH 2 −), oxygen atoms are adjacent to each other due to −O −, −CO−, −NR 11a −, −OCO−, −COO−, −OCONH−, −NHCOO−, −CONH− or −NHCO−. It may be substituted under no condition, and R 9 and R 10 may be bonded to each other to form a 3- to 10-membered heterocycle containing a nitrogen atom.
R 11a represents a hydrogen atom, a monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, or an aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms. ]

式(1a)において、−SO が存在する場合、その数は1個である。 In formula (1a), -SO 3 - if there is, the number is one.

1a〜R4aにおける炭素数6〜10の1価の芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、トルイル基、キシリル基、メシチル基、プロピルフェニル基及びブチルフェニル基等が挙げられる。
該炭素数6〜10の1価の芳香族炭化水素基は置換基を有していてもよい。該芳香族炭化水素基が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子、−R8a、−OH、−OR8a、−SO 、−SOH、−SO 、−COH、−CO8a、−SR8a、−SO8a、−SO8a又は−SONR9a10aが挙げられ、これらの置換基が芳香族炭化水素基に含まれる水素原子を置換していることが好ましい。これらの中でも、置換基としては、−R8a、−SO 、−SOH、−SO 及び−SONR9a10aが好ましく、−R8a、−SO 及び−SONR9a10aがより好ましい。この場合の−R8aとしては、炭素数1〜10の1価の飽和炭化水素基がより好ましく、炭素数1〜5のアルキル基がさらに好ましい。またこの場合の−SO としては、−SO (R11aが好ましい。
Examples of the monovalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms in R 1a to R 4a include a phenyl group, a toluyl group, a xsilyl group, a mesityl group, a propylphenyl group and a butylphenyl group.
The monovalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms may have a substituent. The aromatic hydrocarbon group substituent which may have a halogen atom, -R 8a, -OH, -OR 8a , -SO 3 -, -SO 3 H, -SO 3 - Z +, - Examples thereof include CO 2 H, -CO 2 R 8a , -SR 8a , -SO 2 R 8a , -SO 3 R 8a or -SO 2 NR 9a R 10a , and these substituents are contained in the aromatic hydrocarbon group. It is preferable to replace the hydrogen atom. Among them, as the substituent, -R 8a, -SO 3 -, -SO 3 H, -SO 3 - Z + and -SO 2 NR 9a R 10a is preferably, -R 8a, -SO 3 - Z + And -SO 2 NR 9a R 10a are more preferred. In this case, as −R 8a , a monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms is more preferable, and an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms is further preferable. Further, as −SO 3 Z + in this case, −SO 3 N + (R 11a ) 4 is preferable.

1a〜R4a及びR8a〜R11aにおける炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、イコシル基等の直鎖状アルキル基;イソプロピル基、イソブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、2−エチルヘキシル基等の分岐鎖状アルキル基;シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、トリシクロデシル基等の炭素数3〜20の脂環式飽和炭化水素基が挙げられる。
該飽和炭化水素基に含まれるメチレン基(−CH−)は、−O−、−CO−、−NR11a−、−OCO−、−COO−、−OCONH−、−NHCOO−、−CONH−または−NHCO−により、酸素原子が隣り合わない条件で置換されていてもよい。
Examples of the monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms in R 1a to R 4a and R 8a to R 11a include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group and a heptyl group. , Octyl group, nonyl group, decyl group, dodecyl group, hexadecyl group, icosyl group and other linear alkyl groups; isopropyl group, isobutyl group, isopentyl group, neopentyl group, 2-ethylhexyl group and other branched chain alkyl groups; Examples thereof include an alicyclic saturated hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms such as a cyclopropyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, a cyclooctyl group and a tricyclodecyl group.
Methylene group contained in the saturated hydrocarbon group (-CH 2 -) is, -O -, - CO -, - NR 11a -, - OCO -, - COO -, - OCONH -, - NHCOO -, - CONH- Alternatively, -NHCO- may be substituted under the condition that the oxygen atoms are not adjacent to each other.

該飽和炭化水素基に含まれるメチレン基(−CH−)が、−O−で置換された基としては、例えば、以下のものが挙げられる(*は結合手を表す)。 Examples of the group in which the methylene group (-CH 2- ) contained in the saturated hydrocarbon group is substituted with -O- include the following (* indicates a bond).

Figure 0006872317
Figure 0006872317

該飽和炭化水素基に含まれるメチレン基(−CH−)が、−CO−で置換された基としては、例えば、以下のものが挙げられる(*は結合手を表す)。 Examples of the group in which the methylene group (-CH 2- ) contained in the saturated hydrocarbon group is substituted with -CO- include the following (* indicates a bond).

Figure 0006872317
Figure 0006872317

該飽和炭化水素基に含まれるメチレン基(−CH−)が、−NR11a−で置換された基としては、例えば、以下のものが挙げられる(*は結合手を表す)。 Examples of the group in which the methylene group (−CH 2− ) contained in the saturated hydrocarbon group is substituted with −NR 11a − include the following (* indicates a bond).

Figure 0006872317
Figure 0006872317

該飽和炭化水素基に含まれるメチレン基(−CH−)が、−OCO−で置換された基としては、例えば、以下のものが挙げられる(*は結合手を表す)。 Examples of the group in which the methylene group (-CH 2- ) contained in the saturated hydrocarbon group is substituted with -OCO- include the following (* indicates a bond).

Figure 0006872317
Figure 0006872317

該飽和炭化水素基に含まれるメチレン基(−CH−)が、−COO−で置換された基としては、例えば、以下のものが挙げられる(*は結合手を表す)。 Examples of the group in which the methylene group (-CH 2- ) contained in the saturated hydrocarbon group is substituted with -COO- include the following (* indicates a bond).

Figure 0006872317
Figure 0006872317

該飽和炭化水素基に含まれるメチレン基(−CH−)が、−OCONH−で置換された基としては、例えば、以下のものが挙げられる(*は結合手を表す)。 Examples of the group in which the methylene group (-CH 2- ) contained in the saturated hydrocarbon group is substituted with -OCONH- include the following (* indicates a bond).

Figure 0006872317
Figure 0006872317

該飽和炭化水素基に含まれるメチレン基(−CH−)が、−NHCOO−で置換された基としては、例えば、以下のものが挙げられる(*は結合手を表す)。 Examples of the group in which the methylene group (-CH 2- ) contained in the saturated hydrocarbon group is substituted with -NHCOO- include the following (* indicates a bond).

Figure 0006872317
Figure 0006872317

該飽和炭化水素基に含まれるメチレン基(−CH−)が、−CONH−で置換された基としては、例えば、以下のものが挙げられる(*は結合手を表す)。 Examples of the group in which the methylene group (-CH 2- ) contained in the saturated hydrocarbon group is substituted with -CONH- include the following (* indicates a bond).

Figure 0006872317
Figure 0006872317

該飽和炭化水素基に含まれるメチレン基(−CH−)が、−NHCO−で置換された基としては、例えば、以下のものが挙げられる(*は結合手を表す)。 Examples of the group in which the methylene group (-CH 2- ) contained in the saturated hydrocarbon group is substituted with -NHCO- include the following (* indicates a bond).

Figure 0006872317
Figure 0006872317

1a〜R4aにおける該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、例えば、置換基としての炭素数6〜10の芳香族炭化水素基又はハロゲン原子で置換されていてもよい。R1a〜R4aの飽和炭化水素基の水素原子を置換していてもよい炭素数6〜10の芳香族炭化水素基としては、R1a〜R4aにおける炭素数6〜10の芳香族炭化水素基として例示した基と同様の基が挙げられる。
9a及びR10aにおける該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、例えば、置換基としてのヒドロキシ基又はハロゲン原子で置換されていてもよい。
The hydrogen atom contained in the saturated hydrocarbon group in R 1a to R 4a may be substituted with, for example, an aromatic hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms or a halogen atom as a substituent. As the aromatic hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms which may substitute the hydrogen atom of the saturated hydrocarbon group of R 1a to R 4a , the aromatic hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms in R 1a to R 4a is used. Examples thereof include groups similar to the groups exemplified as the groups.
The hydrogen atom contained in the saturated hydrocarbon group in R 9a and R 10a may be substituted with, for example, a hydroxy group or a halogen atom as a substituent.

1a及びR2aが一緒になって形成する環、並びにR3a及びR4aが一緒になって形成する環としては、例えば、以下のものが挙げられる。 Examples of the ring formed by R 1a and R 2a together and the ring formed by R 3a and R 4a together include the following.

Figure 0006872317
Figure 0006872317

−OR8aとしては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、2−エチルヘキシルオキシ基及びイコシルオキシ基等のアルキルオキシ基等が挙げられる。 Examples of −OR 8a include alkyloxy groups such as methoxy group, ethoxy group, propoxy group, butoxy group, pentyloxy group, hexyloxy group, heptyloxy group, octyloxy group, 2-ethylhexyloxy group and icosyloxy group. Can be mentioned.

−COとしては、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、tert−ブトキシカルボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基及びイコシルオキシカルボニル基等のアルキルオキシカルボニル等が挙げられる。 Examples of -CO 2 R 8 include alkyloxycarbonyl groups such as methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, propoxycarbonyl group, tert-butoxycarbonyl group, hexyloxycarbonyl group and icosyloxycarbonyl group.

−SR8aとしては、例えば、メチルスルファニル基、エチルスルファニル基、ブチルスルファニル基、ヘキシルスルファニル基、デシルスルファニル基及びイコシルスルファニル基等のアルキルスルファニル基等が挙げられる。
−SO8aとしては、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ブチルスルホニル基、ヘキシルスルホニル基、デシルスルホニル基及びイコシルスルホニル基等のアルキルスルホニル基等が挙げられる。
−SO8aとしては、例えば、メトキシスルホニル基、エトキシスルホニル基、プロポキシスルホニル基、tert−ブトキシスルホニル基、ヘキシルオキシスルホニル基及びイコシルオキシスルホニル基等のアルキルオキシスルホニル基等が挙げられる。
Examples of the −SR 8a include an alkylsulfanyl group such as a methylsulfanyl group, an ethylsulfanyl group, a butylsulfanyl group, a hexylsulfanyl group, a decylsulfanyl group and an icosylsulfanyl group.
Examples of -SO 2 R 8a include alkylsulfonyl groups such as methylsulfonyl group, ethylsulfonyl group, butylsulfonyl group, hexylsulfonyl group, decylsulfonyl group and icosylsulfonyl group.
Examples of -SO 3 R 8a include alkyloxysulfonyl groups such as methoxysulfonyl group, ethoxysulfonyl group, propoxysulfonyl group, tert-butoxysulfonyl group, hexyloxysulfonyl group and icosyloxysulfonyl group.

−SONR9a10aとしては、例えば、スルファモイル基;
N−メチルスルファモイル基、N−エチルスルファモイル基、N−プロピルスルファモイル基、N−イソプロピルスルファモイル基、N−ブチルスルファモイル基、N−イソブチルスルファモイル基、N−sec−ブチルスルファモイル基、N−tert−ブチルスルファモイル基、N−ペンチルスルファモイル基、N−(1−エチルプロピル)スルファモイル基、N−(1,1−ジメチルプロピル)スルファモイル基、N−(1,2−ジメチルプロピル)スルファモイル基、N−(2,2−ジメチルプロピル)スルファモイル基、N−(1−メチルブチル)スルファモイル基、N−(2−メチルブチル)スルファモイル基、N−(3−メチルブチル)スルファモイル基、N−シクロペンチルスルファモイル基、N−ヘキシルスルファモイル基、N−(1,3−ジメチルブチル)スルファモイル基、N−(3,3−ジメチルブチル)スルファモイル基、N−ヘプチルスルファモイル基、N−(1−メチルヘキシル)スルファモイル基、N−(1,4−ジメチルペンチル)スルファモイル基、N−オクチルスルファモイル基、N−(2−エチルヘキシル)スルファモイル基、N−(1,5−ジメチルヘキシル)スルファモイル基、N−(1,1,2,2−テトラメチルブチル)スルファモイル基等のN−1置換スルファモイル基;
N,N−ジメチルスルファモイル基、N,N−エチルメチルスルファモイル基、N,N−ジエチルスルファモイル基、N,N−プロピルメチルスルファモイル基、N,N−イソプロピルメチルスルファモイル基、N,N−tert−ブチルメチルスルファモイル基、N,N−ブチルエチルスルファモイル基、N,N−ビス(1−メチルプロピル)スルファモイル基、N,N−ヘプチルメチルスルファモイル基等のN,N−2置換スルファモイル基等が挙げられる。
-SO 2 NR 9a R 10a includes, for example, a sulfamoyl group;
N-methylsulfamoyl group, N-ethylsulfamoyl group, N-propylsulfamoyl group, N-isopropylsulfamoyl group, N-butylsulfamoyl group, N-isobutylsulfamoyl group, N- sec-butyl sulfamoyl group, N-tert-butyl sulfamoyl group, N-pentyl sulfamoyl group, N- (1-ethylpropyl) sulfamoyl group, N- (1,1-dimethylpropyl) sulfamoyl group, N- (1,2-dimethylpropyl) sulfamoyl group, N- (2,2-dimethylpropyl) sulfamoyl group, N- (1-methylbutyl) sulfamoyl group, N- (2-methylbutyl) sulfamoyl group, N- (3) -Methylbutyl) sulfamoyl group, N-cyclopentyl sulfamoyl group, N-hexyl sulfamoyl group, N- (1,3-dimethylbutyl) sulfamoyl group, N- (3,3-dimethylbutyl) sulfamoyl group, N- Heptyl sulfamoyl group, N- (1-methylhexyl) sulfamoyl group, N- (1,4-dimethylpentyl) sulfamoyl group, N-octyl sulfamoyl group, N- (2-ethylhexyl) sulfamoyl group, N- N-1-substituted sulfamoyl groups such as (1,5-dimethylhexyl) sulfamoyl group, N- (1,1,2,2-tetramethylbutyl) sulfamoyl group;
N, N-dimethylsulfamoyl group, N, N-ethylmethylsulfamoyl group, N, N-diethylsulfamoyl group, N, N-propylmethylsulfamoyl group, N, N-isopropylmethylsulfa Moyl group, N, N-tert-butylmethylsulfamoyl group, N, N-butylethylsulfamoyl group, N, N-bis (1-methylpropyl) sulfamoyl group, N, N-heptylmethylsulfamoyl Examples thereof include N, N-2 substituted sulfamoyl groups such as groups.

5aとしては、−COH、−CO−Z、−CO8a、−SO 、−SO 、−SOH又は−SONHR9aが好ましく、−SO 、−SO 、−SOH又は−SONHRがより好ましい。
maは、1〜4が好ましく、1又は2がより好ましい。
The R 5a, -CO 2 H, -CO 2 -Z +, -CO 2 R 8a, -SO 3 -, -SO 3 - Z +, -SO 3 H or -SO 2 NHR 9a are preferred, -SO 3 -, -SO 3 - Z + , -SO 3 H or -SO 2 NHR 9 is more preferable.
The ma is preferably 1 to 4, more preferably 1 or 2.

化合物(1a)としては、式(1a)において、(R5ama基で置換されるフェニル基が、下記式(R5a−1)〜(R5a−37)のいずれかである化合物が好ましく、より好ましくは(R5a−1)〜(R5a−25)のいずれかであり、更に好ましくは(R5a−1)〜(R5a−5)であり、特に好ましくは(R5a−1)である。なお、下記式(R5a−1)〜(R5a−37)においてR40a及びR41aは、炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基を表し、好ましくは炭素数6〜12の分岐鎖状アルキル基であり、より好ましくは2−エチルヘキシル基である。 As the compound (1a), a compound in which the phenyl group substituted with the (R 5a ) ma group in the formula (1a) is any one of the following formulas (R 5a -1) to (R 5a-37) is preferable. , More preferably any of (R 5a -1) to (R 5a -25), still more preferably (R 5a -1) to (R 5a -5), and particularly preferably (R 5a -1). ). In the following formulas (R 5a -1) to (R 5a- 37), R 40a and R 41a represent monovalent saturated hydrocarbon groups having 1 to 20 carbon atoms, and are preferably branched with 6 to 12 carbon atoms. It is a chain alkyl group, more preferably a 2-ethylhexyl group.

Figure 0006872317
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Figure 0006872317
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6a及びR7aにおける炭素数1〜6のアルキル基としては、上記で挙げたアルキル基のうち、炭素数1〜6のものが挙げられる。中でも、R6a、R7aとしては、水素原子が好ましい。 Examples of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms in R 6a and R 7a include those having 1 to 6 carbon atoms among the alkyl groups listed above. Of these, hydrogen atoms are preferable as R 6a and R 7a.

9a及びR10aは、窒素原子と一緒に3〜10員含窒素複素環を表してもよい。該複素環としては、例えば、以下のものが挙げられる。 R 9a and R 10a may represent a 3- to 10-membered nitrogen-containing heterocycle together with a nitrogen atom. Examples of the heterocycle include the following.

Figure 0006872317
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11aにおける炭素数7〜10のアラルキル基としては、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルブチル基等が挙げられる。 Examples of the aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms in R 11a include a benzyl group, a phenylethyl group, a phenylbutyl group and the like.

は、N(R11a、Na又はKであり、好ましくはN(R11aである。
前記N(R11aとしては、4つのR11aのうち、少なくとも2つが炭素数5〜20の1価の飽和炭化水素基であることが好ましい。また、4つのR11aの合計炭素数は20〜80が好ましく、20〜60がより好ましい。化合物(1a)中にN(R11aが存在する場合、R11aがこれらの基であると、化合物(1a)を含む本発明の着色硬化性樹脂組成物から、異物が少ないカラーフィルタを形成できる。
Z + is + N (R 11a ) 4 , Na + or K + , preferably + N (R 11a ) 4 .
As the + N (R 11a ) 4 , it is preferable that at least two of the four R 11a are monovalent saturated hydrocarbon groups having 5 to 20 carbon atoms. The total carbon number of the four R 11a is preferably 20 to 80, more preferably 20 to 60. When + N (R 11a ) 4 is present in the compound (1a), if R 11a is these groups, the color filter containing the compound (1a) and having less foreign matter can be obtained from the color curable resin composition of the present invention. Can be formed.

Xaはフッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子などのハロゲン原子であり、塩素原子または臭素原子が好ましく、より好ましくは塩素原子である。 Xa is a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom, and a chlorine atom or a bromine atom is preferable, and a chlorine atom is more preferable.

aは0または1であり、より好ましくは0である。 a is 0 or 1, more preferably 0.

またR1a〜R4aは、下記式(i)で表される基を表していてもよい。
*−R50a−Si(R29a (i)
(R29aは水素原子、ヒドロキシ基、炭素数1〜4のアルキル基または炭素数1〜4のアルコキシ基を表し、複数のR29aは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
50aは炭素数1〜10のアルカンジイル基を表し、該アルカンジイル基を構成する−CH−は、−O−、−CO−、−NR11a−、−OCO−、−COO−、−OCONH−、−NHCOO−、−CONH−または−NHCO−により、酸素原子が隣り合わない条件で置換されていてもよい。
*は窒素原子との結合手を表す。)
Further, R 1a to R 4a may represent a group represented by the following formula (i).
* -R 50a- Si (R 29a ) 3 (i)
(R 29a represents a hydrogen atom, a hydroxy group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and a plurality of R 29a may be the same or different from each other.
R 50a represents an alkanediyl group having 1 to 10 carbon atoms, and −CH 2 − constituting the alkanediyl group is −O−, −CO−, −NR 11a− , −OCO−, −COO−, −. OCONH-, -NHCOO-, -CONH- or -NHCO- may be substituted under the condition that the oxygen atoms are not adjacent to each other.
* Represents a bond with a nitrogen atom. )

29aは水素原子、ヒドロキシ基、炭素数1〜4のアルキル基または炭素数1〜4のアルコキシ基を表し、複数のR29aは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
29aで表される炭素数1〜4のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基が挙げられる。
29aで表される炭素数1〜4のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、t−ブトキシ基等が挙げられる。
29aとしては、ヒドロキシ基または炭素数1〜4のアルコキシ基が好ましく、より好ましくは炭素数1〜4のアルコキシ基であり、更に好ましくはメチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基であり、特に好ましくはメトキシ基またはエトキシ基である。
R 29a represents a hydrogen atom, a hydroxy group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and the plurality of R 29a may be the same or different from each other.
Examples of the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms represented by R 29a include a methyl group, an ethyl group, a propyl group and a butyl group.
Examples of the alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms represented by R 29a include a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, a t-butoxy group and the like.
The R 29a is preferably a hydroxy group or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, more preferably an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and further preferably a methyl group, an ethyl group, a methoxy group or an ethoxy group. Particularly preferably, it is a methoxy group or an ethoxy group.

50aで表される炭素数1〜10のアルカンジイル基としては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、イソプロピレン基、イソブチレン基、2−メチルトリメチレン基、イソペンチレン基、イソヘキシレン基、イソオクチレン基、2−エチルへキシレン基等が挙げられ、中でも炭素数1〜6のアルカンジイル基が好ましく、炭素数1〜4のアルカンジイル基がより好ましい。 Examples of the alkanediyl group having 1 to 10 carbon atoms represented by R 50a include methylene group, ethylene group, trimethylene group, tetramethylene group, pentamethylene group, hexamethylene group, isopropylene group, isobutylene group and 2-methyltri. Examples thereof include a methylene group, an isopentylene group, an isohexylene group, an isooctylene group, and a 2-ethylhexylene group. Among them, an alkanediyl group having 1 to 6 carbon atoms is preferable, and an alkanediyl group having 1 to 4 carbon atoms is more preferable.

50aで表される該アルカンジイル基を構成するメチレン基(−CH−)は、−O−、−CO−、−NR11a−、−OCO−、−COO−、−OCONH−、−NHCOO−、−CONH−または−NHCO−により、酸素原子が隣り合わない条件で置換されていてもよい。 Methylene groups constituting the alkanediyl group represented by R 50a (-CH 2 -) is, -O -, - CO -, - NR 11a -, - OCO -, - COO -, - OCONH -, - NHCOO -, -CONH- or -NHCO- may be substituted under the condition that the oxygen atoms are not adjacent to each other.

式(i)で表される基としては、例えば、下記式(i−1)〜(i−24)で表される基が挙げられる。 Examples of the group represented by the formula (i) include the groups represented by the following formulas (i-1) to (i-24).

Figure 0006872317
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式(i)中、R50aを構成するメチレン基(−CH−)が−O−で置換された基としては、例えば、下記で表される基が挙げられる(*は結合手を表す)。 In formula (i), examples of the group in which the methylene group (-CH 2- ) constituting R 50a is substituted with -O- include the groups represented by the following (* indicates a bond). ..

Figure 0006872317
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式(i)中、R50aを構成するメチレン基(−CH−)が−CO−で置換された基としては、例えば、下記で表される基が挙げられる(*は結合手を表す)。 In formula (i), examples of the group in which the methylene group (-CH 2- ) constituting R 50a is substituted with -CO- include the groups represented by the following (* indicates a bond). ..

Figure 0006872317
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式(i)中、R50aを構成するメチレン基(−CH−)が−NR11a−で置換された基としては、例えば、下記で表される基が挙げられる(*は結合手を表す)。 In formula (i), examples of the group in which the methylene group (−CH 2− ) constituting R 50a is substituted with −NR 11a − include the groups represented by the following (* indicates a bond). ).

Figure 0006872317
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式(i)中、R50aを構成するメチレン基(−CH−)が−OCO−で置換された基としては、例えば、下記で表される基が挙げられる(*は結合手を表す)。 In formula (i), examples of the group in which the methylene group (-CH 2- ) constituting R 50a is substituted with -OCO- include the groups represented by the following (* indicates a bond). ..

Figure 0006872317
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式(i)中、R50aを構成するメチレン基(−CH−)が−COO−で置換された基としては、例えば、下記で表される基が挙げられる(*は結合手を表す)。 In formula (i), examples of the group in which the methylene group (-CH 2- ) constituting R 50a is substituted with -COO- include the groups represented by the following (* indicates a bond). ..

Figure 0006872317
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式(i)中、R50aを構成するメチレン基(−CH−)が−OCONH−で置換された基としては、例えば、下記で表される基が挙げられる(*は結合手を表す)。 In formula (i), examples of the group in which the methylene group (-CH 2- ) constituting R 50a is substituted with -OCONH- include the groups represented by the following (* indicates a bond). ..

Figure 0006872317
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式(i)中、R50aを構成するメチレン基(−CH−)が−NHCOO−で置換された基としては、例えば、下記で表される基が挙げられる(*は結合手を表す)。 In formula (i), examples of the group in which the methylene group (-CH 2- ) constituting R 50a is substituted with -NHCOO- include the groups represented by the following (* indicates a bond). ..

Figure 0006872317
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式(i)中、R50aを構成するメチレン基(−CH−)が−CONH−で置換された基としては、例えば、下記で表される基が挙げられる(*は結合手を表す)。 In formula (i), examples of the group in which the methylene group (-CH 2- ) constituting R 50a is substituted with -CONH- include the groups represented by the following (* indicates a bond). ..

Figure 0006872317
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式(i)中、R50aを構成するメチレン基(−CH−)が−NHCO−で置換された基としては、例えば、下記で表される基が挙げられる(*は結合手を表す)。 In formula (i), examples of the group in which the methylene group (-CH 2- ) constituting R 50a is substituted with -NHCO- include the groups represented by the following (* indicates a bond). ..

Figure 0006872317
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化合物(1a)が式(i)で表される置換基を有する場合、式(i)としては、R29aがヒドロキシ基または炭素数1〜4のアルコキシ基であるものが好ましく、より好ましくはR29aがヒドロキシ基または炭素数1〜4のアルコキシ基であってR50aが炭素数1〜10のアルカンジイル基である置換基であり、更に好ましくは下記式(ii)で表される置換基である。 When the compound (1a) has a substituent represented by the formula (i), the formula (i) preferably has R 29a as a hydroxy group or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and more preferably R. 29a is a hydroxy group or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and R 50a is a substituent which is an alcandiyl group having 1 to 10 carbon atoms, and more preferably a substituent represented by the following formula (ii). is there.

Figure 0006872317
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式(ii)中、
nは1〜8の整数を表し、
12aは水素原子または炭素数1〜4のアルキル基を表し、複数のOR12aは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
*は窒素原子との結合手を表す。
In formula (ii),
n represents an integer from 1 to 8 and represents
R 12a represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and the plurality of OR 12a may be the same or different from each other.
* Represents a bond with a nitrogen atom.

nは好ましくは1〜6であり、より好ましくは1〜5であり、更に好ましくは1〜4である。 n is preferably 1 to 6, more preferably 1 to 5, and even more preferably 1 to 4.

12aで表される炭素数1〜4のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基が挙げられる。
12aとしては、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基が好ましく、水素原子、メチル基、エチル基がより好ましい。
Examples of the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms represented by R 12a include a methyl group, an ethyl group, a propyl group and a butyl group.
As R 12a , a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group and a propyl group are preferable, and a hydrogen atom, a methyl group and an ethyl group are more preferable.

式(ii)で表される基としては、例えば、下記式(ii−1)〜(ii−12)で表される基が挙げられる。式(ii)で表される基としては、式(ii−2)で表される基、式(ii−3)で表される基、式(ii−5)で表される基、式(ii−6)で表される基が好ましく、より好ましくは式(ii−3)で表される基である。 Examples of the group represented by the formula (ii) include groups represented by the following formulas (ii-1) to (ii-12). The groups represented by the formula (ii) include the group represented by the formula (ii-2), the group represented by the formula (ii-3), the group represented by the formula (ii-5), and the formula (ii-5). The group represented by ii-6) is preferable, and the group represented by the formula (ii-3) is more preferable.

Figure 0006872317
Figure 0006872317

上記のようなキサンテン染料(1a)として好ましい化合物は、例えば、下記式(I−1)〜(I−170)で表される化合物が挙げられる。なお式中、R40aは、炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基を表し、好ましくは炭素数6〜12の分岐鎖状アルキル基であり、より好ましくは2−エチルヘキシル基である。
中でもキサンテン染料(1a)としてより好ましくは、例えば、R1a〜R4aに式(i)で表される置換基が1つ存在し残りの基が置換基を有していてもよい炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基である化合物(例えば、化合物(I−1)〜(I−4)、(I−13)〜(I−16)、(I−25)〜(I−28)、(I−37)〜(I−40)、(I−55)〜(I−110)、(I−117)、(I−120)等)、R1a〜R4aに式(i)で表される置換基が2つ存在し残りの基が置換基を有していてもよい炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基である化合物(例えば、化合物(I−49)〜(I−54)、化合物(I−111)〜(I−116)、化合物(I−119)、(I−121)、(I−122)、R1a〜R4aに2つのキシリル基を有する化合物(例えば、化合物(I−124)〜(I−146)、(I−151)、(I−153)、(I−155)、(I−156)等)、R1a〜R4aに2つのトリル基を有する化合物(例えば、化合物(I−147)、(I−150)、(I−152)、(I−154)等)、R1a〜R4aが全て置換基を有していてもよい炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基である化合物(例えば、化合物(I−160)〜(I−170)等)である。
Preferred compounds as the xanthene dye (1a) as described above include, for example, compounds represented by the following formulas (I-1) to (I-170). In the formula, R 40a represents a monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, preferably a branched chain alkyl group having 6 to 12 carbon atoms, and more preferably a 2-ethylhexyl group.
Among them, more preferably as the xanthene dye (1a), for example, R 1a to R 4a may have one substituent represented by the formula (i) and the remaining group may have a substituent. Compounds that are monovalent saturated hydrocarbon groups of ~ 20 (eg, compounds (I-1) to (I-4), (I-13) to (I-16), (I-25) to (I-). 28), (I-37) to (I-40), (I-55) to (I-110), (I-117), (I-120), etc.), formulas (i ) in R 1a to R 4a. ) Is present and the remaining group may have a substituent and is a monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms (for example, compound (I-49)). -(I-54), Compounds (I-111)-(I-116), Compounds (I-119), (I-121), (I-122), R 1a- R 4a with two xylyl groups Compounds (for example, compounds (I-124) to (I-146), (I-151), (I-153), (I-155), (I-156), etc.), R 1a to R 4a . Compounds having two trill groups (eg, compounds (I-147), (I-150), (I-152), (I-154), etc.), R 1a to R 4a all have substituents. It may be a compound which is a monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms (for example, compounds (I-160) to (I-170), etc.).

更に好ましくは、化合物(I−1)〜(I−4)、(I−13)〜(I−16)、(I−25)〜(I−28)、(I−124)〜(I−147)、(I−150)〜(I−156)、(I−160)〜(I−167)、(I−50)、(I−51)、(I−53)、(I−54)、(I−119)、(I−121)、(I−122)である。 More preferably, the compounds (I-1) to (I-4), (I-13) to (I-16), (I-25) to (I-28), (I-124) to (I-) 147), (I-150) to (I-156), (I-160) to (I-167), (I-50), (I-51), (I-53), (I-54) , (I-119), (I-121), (I-122).

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キサンテン染料(a)は、市販されているキサンテン染料(例えば、中外化成(株)製の「Chugai Aminol Fast Pink R-H/C」、田岡化学工業(株)製の「Rhodamin 6G」)を用いることができる。また、市販されているキサンテン染料を出発原料として、特開2010−32999号公報を参考に合成することもできる。 As the xanthene dye (a), a commercially available xanthene dye (for example, "Chugai Aminol Fast Pink RH / C" manufactured by Chugai Pharmaceutical Co., Ltd., "Rhodamin 6G" manufactured by Taoka Chemical Industry Co., Ltd.) can be used. it can. Further, it is also possible to synthesize using a commercially available xanthene dye as a starting material with reference to Japanese Patent Application Laid-Open No. 2010-32999.

このようなキサンテン染料(a)としては、例えば、C.I.アシッドレッド51(以下、C.I.アシッドレッドの記載を省略し、番号のみの記載とする。他も同様である。)、52、87、92、94、289、388等のC.I.アシッドレッド染料;C.I.アシッドバイオレット9、30、102等のC.I.アシッドバイオレット染料;C.I.ベーシックレッド1(ローダミン6G)、2、3、4、8、10(ローダミンB)、11等のC.I.ベーシックレッド染料;C.I.ベーシックバイオレット10、11、25等のC.I.ベーシックバイオレット染料;C.I.ソルベントレッド218等のC.I.ソルベントレッド染料;C.I.モルダントレッド27等のC.I.モルダントレッド染料;C.I.リアクティブレッド36(ローズベンガルB)等のC.I.リアクティブレッド染料;スルホローダミンG;特開2010−32999号公報に記載のキサンテン染料;及び特許第4492760号公報に記載のキサンテン染料;等が挙げられる。 Examples of such a xanthene dye (a) include C.I. I. C.I. of Acid Red 51 (hereinafter, the description of CI Acid Red is omitted and only the number is described. The same applies to the others), 52, 87, 92, 94, 289, 388 and the like. I. Acid red dye; C.I. I. C.I., Acid Violet 9, 30, 102, etc. I. Acid Violet Dye; C.I. I. Basic Red 1 (Rhodamine 6G), 2, 3, 4, 8, 10 (Rhodamine B), 11 etc. I. Basic red dye; C.I. I. C.I. of Basic Violet 10, 11, 25, etc. I. Basic violet dye; C.I. I. C.I., such as Solvent Red 218. I. Solvent red dye; C.I. I. C.I. I. Moldant red dye; C.I. I. C.I., such as Reactive Red 36 (Rose Bengal B). I. Reactive red dyes; sulforhodamine G; xanthene dyes described in JP-A-2010-32999; and xanthene dyes described in Japanese Patent No. 4492760; and the like.

極大吸収波長が500nm以上700nm以下の着色剤(A2)全体100質量部に対して、キサンテン染料(a)の割合は、例えば、10質量部以上、好ましくは30質量部以上であり、50質量部以上、或いは70質量部以上であってもよい。さらには80質量部以上、好ましくは90質量部以上、より好ましくは95質量部以上であり、100質量部であってもよい。
また着色剤(A)の全体100質量部に対して、ポリメチン化合物(A1)と極大吸収波長が500nm以上700nm以下の着色剤(A2)の合計量は、例えば、80質量部以上、好ましくは90質量部以上、より好ましくは95質量部以上であり、100質量部であってもよい。
The ratio of the xanthene dye (a) to 100 parts by mass of the entire colorant (A2) having a maximum absorption wavelength of 500 nm or more and 700 nm or less is, for example, 10 parts by mass or more, preferably 30 parts by mass or more, and 50 parts by mass. Or more, or 70 parts by mass or more. Further, it is 80 parts by mass or more, preferably 90 parts by mass or more, more preferably 95 parts by mass or more, and may be 100 parts by mass.
The total amount of the polymethine compound (A1) and the colorant (A2) having a maximum absorption wavelength of 500 nm or more and 700 nm or less with respect to 100 parts by mass of the colorant (A) is, for example, 80 parts by mass or more, preferably 90 parts by mass. It is 5 parts by mass or more, more preferably 95 parts by mass or more, and may be 100 parts by mass.

着色剤(A2)の極大吸収波長は、好ましくは580nm以下、より好ましくは570nm以下である。 The maximum absorption wavelength of the colorant (A2) is preferably 580 nm or less, more preferably 570 nm or less.

<他の500nm以上700nm以下着色剤(b)と他の着色剤(A3)>
本発明では、極大吸収波長が500nm以上700nm以下の着色剤(A2)として、前記キサンテン染料(a)以外の着色剤(以下、他の500nm以上700nm以下着色剤(b)という)も使用できる。他の500nm以上700nm以下着色剤(b)としては、トリメチンインドリウム化合物、トリメチンベンゾオキサゾリウム化合物、トリメチンベンゾチアゾリウム化合物、インドリデントリメチンチアゾニウム化合物等のトリメチンシアニン色素;ペンタメチンオキサゾリウム化合物、ペンタメチンチアゾリウム化合物等のペンタメチンシアニン色素;スクアリリウム色素;アゾメチン色素;;アゾ色素;ピロメテン色素;アゾ金属錯体:フタロシアニン色素;ナフタロシアニン色素;ポルフィリン色素;ジピロメテン金属キレート化合物等が挙げられる。
<Other colorants (b) of 500 nm or more and 700 nm or less and other colorants (A3)>
In the present invention, as the colorant (A2) having a maximum absorption wavelength of 500 nm or more and 700 nm or less, a colorant other than the xanthene dye (a) (hereinafter referred to as another colorant (b) of 500 nm or more and 700 nm or less) can also be used. Other colorants (b) of 500 nm or more and 700 nm or less include trimetin cyanine dyes such as trimetin indolium compound, trimetin benzoxazolium compound, trimetin benzothiazolium compound, and indolident trimetin thiazonium compound; Pentamethin cyanine dyes such as pentamethine oxazolium compounds and pentamethine thiazolium compounds; squarylium dyes; azomethine dyes ;; azo dyes; pyromethene dyes; azo metal complexes: phthalocyanine dyes; naphthalocyanine dyes; porphyrin dyes; dipyrromethene metal chelate Examples include compounds.

また本発明では、ポリメチン化合物(A1)及び極大吸収波長が500nm以上700nm以下である着色剤(A2)以外の着色剤(以下、他の着色剤(A3)という)も使用可能である。 Further, in the present invention, a colorant other than the polymethine compound (A1) and the colorant (A2) having a maximum absorption wavelength of 500 nm or more and 700 nm or less (hereinafter referred to as another colorant (A3)) can also be used.

前記他の極大吸収波長500nm以上700nm以下の着色剤(b)や他の着色剤(A3)を、顔料と染料に分けて合わせて例示すると、以下の通りである。下記例示のうち極大吸収波長が500nm以上700nm以下のものが着色剤(b)に該当し、極大吸収波長が500nm未満のものが他の着色剤(A3)に該当する。 Examples of the other colorant (b) having a maximum absorption wavelength of 500 nm or more and 700 nm or less and the other colorant (A3) separately for pigments and dyes are as follows. Among the examples below, those having a maximum absorption wavelength of 500 nm or more and 700 nm or less correspond to the colorant (b), and those having a maximum absorption wavelength of less than 500 nm correspond to other colorants (A3).

他の500nm以上700nm以下着色剤(b)及び他の着色剤(A3)として使用可能な顔料としては、例えば、
C.I.ピグメントイエロー1(以下、C.I.ピグメントイエローの記載を省略し、番号のみの記載とする。)、3、12、13、14、15、16、17、20、24、31、53、83、86、93、94、109、110、117、125、128、137、138、139、147、148、150、153、154、166、173、194、214などの黄色顔料;
C.I.ピグメントオレンジ13、31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65、71、73などのオレンジ色顔料;
C.I.ピグメントレッド9、97、105、122、123、144、149、166、168、175、176、177、180、192、209、215、216、224、242、254、255、264、265などの赤色顔料;
C.I.ピグメントブルー15、15:3、15:4、15:6、60、80などの青色顔料;
C.I.ピグメントバイオレット1、19、23、29、32、36、38などのバイオレット色顔料;
C.I.ピグメントグリーン7、36、58などの緑色顔料;等が挙げられる。
Examples of pigments that can be used as other colorants (b) of 500 nm or more and 700 nm or less and other colorants (A3) include, for example.
C. I. Pigment Yellow 1 (Hereinafter, the description of CI Pigment Yellow is omitted and only the number is described), 3, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 20, 24, 31, 53, 83. , 86, 93, 94, 109, 110, 117, 125, 128, 137, 138, 139, 147, 148, 150, 153, 154, 166, 173, 194, 214 and the like;
C. I. Pigment Orange 13, 31, 36, 38, 40, 42, 43, 51, 55, 59, 61, 64, 65, 71, 73 and other orange pigments;
C. I. Pigment Red 9, 97, 105, 122, 123, 144, 149, 166, 168, 175, 176, 177, 180, 192, 209, 215, 216, 224, 242, 254, 255, 264, 265, etc. Pigment;
C. I. Pigment Blue 15, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 60, 80 and other blue pigments;
C. I. Pigment Violet 1, 19, 23, 29, 32, 36, 38 and other violet color pigments;
C. I. Pigment Green 7, 36, 58 and other green pigments; and the like.

他の500nm以上700nm以下着色剤(b)及び他の着色剤(A3)として使用可能な染料には、油溶性染料、酸性染料、塩基性染料、直接染料、媒染染料、酸性染料のアミン塩や酸性染料のスルホンアミド誘導体などの染料が含まれ、例えば、カラーインデックス(The Society of Dyers and Colourists出版)で染料に分類されている化合物や、染色ノート(色染社)に記載されている公知の染料が含まれる。また、化学構造によれば、アゾ染料、シアニン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料、フタロシアニン染料、ナフトキノン染料、キノンイミン染料、メチン染料、アゾメチン染料、スクワリリウム染料、アクリジン染料、スチリル染料、クマリン染料、キノリン染料及びニトロ染料等が挙げられる。これらのうち、有機溶剤可溶性染料が好ましい。 Other dyes that can be used as colorants (b) of 500 nm or more and 700 nm or less and other colorants (A3) include oil-soluble dyes, acidic dyes, basic dyes, direct dyes, medium dyes, and amine salts of acidic dyes. Contains dyes such as sulfonamide derivatives of acidic dyes, for example, compounds classified as dyes in the Color Index (published by The Society of Dyers and Colorists) and known known dyes listed in Dyeing Notes (Color Dyeing Co., Ltd.). Contains dyes. According to the chemical structure, azo dye, cyanine dye, triphenylmethane dye, xanthene dye, phthalocyanine dye, naphthoquinone dye, quinoneimine dye, methine dye, azomethine dye, squarylium dye, aclysine dye, styryl dye, coumarin dye, quinoline. Examples include dyes and nitro dyes. Of these, organic solvent-soluble dyes are preferred.

具体的には、C.I.ソルベントイエロー4、14、15、23、24、38、62、63、68、82、94、98、99、162;
C.I.ソルベントレッド45、49、125、130;
C.I.ソルベントオレンジ2、7、11、15、26、56;
C.I.ソルベントブルー4、5、37、67、70、90;
C.I.ソルベントグリーン1、4、5、7、34、35等のC.I.ソルベント染料、
C.I.アシッドイエロー1、3、7、9、11、17、23、25、29、34、36、38、40、42、54、65、72、73、76、79、98、99、111、112、113、114、116、119、123、128、134、135、138、139、140、144、150、155、157、160、161、163、168、169、172、177、178、179、184、190、193、196、197、199、202、203、204、205、207、212、214、220、221、228、230、232、235、238、240、242、243、251;
C.I.アシッドレッド1、4、8、14、17、18、26、27、29、31、34、35、37、42、44、50、57、66、73、88、91、97、103、111、114、129、133、134、138、143、145、150、151、158、176、182、183、195、198、206、211、215、216、217、227、228、249、252、257、258、260、261、266、268、270、274、277、280、281、308、312、315、316、339、341、345、346、349、382、383、394、401、412、417、418、422、426;
C.I.アシッドオレンジ6、7、8、10、12、26、50、51、52、56、62、63、64、74、75、94、95、107、108、169、173;
C.I.アシッドバイオレット6B、7、17、19;
C.I.アシッドブルー1、7、9、15、18、22、29、42、59、60、62、70、72、74、82、83、86、87、90、92、93、100、102、103、104、113、117、120、126、130、131、142、147、151、154、158、161、166、167、168、170、171、184、187、192、199、210、229、234、236、242、243、256、259、267、285、296、315、335;
C.I.アシッドグリーン1、3、5、9、16、50、58、63、65、80、104、105、106、109等のC.I.アシッド染料、
C.I.ダイレクトイエロー2、33、34、35、38、39、43、47、50、54、58、68、69、70、71、86、93、94、95、98、102、108、109、129、136、138、141;
C.I.ダイレクトレッド79、82、83、84、91、92、96、97、98、99、105、106、107、172、173、176、177、179、181、182、184、204、207、211、213、218、220、221、222、232、233、234、241、243、246、250;
C.I.ダイレクトオレンジ26、34、39、41、46、50、52、56、57、61、64、65、68、70、96、97、106、107;
C.I.ダイレクトバイオレット47、52、54、59、60、65、66、79、80、81、82、84、89、90、93、95、96、103、104;
C.I.ダイレクトブルー1、2、6、8、15、22、25、41、57、71、76、78、80、81、84、85、86、90、93、94、95、97、98、99、100、101、106、107、108、109、113、114、115、117、119、120、137、149、150、153、155、156、158、159、160、161、162、163、164、165、166、167、168、170、171、172、173、188、189、190、192、193、194、195、196、198、199、200、201、202、203、207、209、210、212、213、214、222、225、226、228、229、236、237、238、242、243、244、245、246、247、248、249、250、251、252、256、257、259、260、268、274、275、293;
C.I.ダイレクトグリーン25、27、31、32、34、37、63、65、66、67、68、69、72、77、79、82等のC.I.ダイレクト染料、
C.I.ディスパースイエロー54,76等のC.I.ディスパース染料、
C.I.ベーシックブルー1、3、5、7、9、19、24、25、26、28、29、40、41、54、58、59、64、65、66、67、68;
C.I.ベーシックグリーン1;等のC.I.ベーシック染料、
C.I.リアクティブイエロー2,76,116;
C.I.リアクティブオレンジ16;等のC.I.リアクティブ染料、
C.I.モーダントイエロー5、8、10、16、20、26、30、31、33、42、43、45、56、61、62、65;
C.I.モーダントレッド1、2、4、9、12、14、17、18、19、22、23、24、25、26、30、32、33、36、37、38、39、41、43、45、46、48、53、56、63、71、74、85、86、88、90、94、95;
C.I.モーダントオレンジ3、4、5、8、12、13、14、20、21、23、24、28、29、32、34、35、36、37、42、43、47、48;
C.I.モーダントバイオレット1、2、4、5、7、14、22、24、30、31、32、37、40、41、44、45、47、48、53、58;
C.I.モーダントブルー1、2、3、7、9、12、13、15、16、19、20、21、22、26、30、31、39、40、41、43、44、49、53、61、74、77、83、84;
C.I.モーダントグリーン1、3、4、5、10、15、26、29、33、34、35、41、43、53等のC.I.モーダント染料、
C.I.バットグリーン1等のC.I.バット染料、等が挙げられる。
Specifically, C.I. I. Solvent Yellow 4, 14, 15, 23, 24, 38, 62, 63, 68, 82, 94, 98, 99, 162;
C. I. Solvent Red 45, 49, 125, 130;
C. I. Solvent Orange 2, 7, 11, 15, 26, 56;
C. I. Solvent Blue 4, 5, 37, 67, 70, 90;
C. I. Solvent Green 1, 4, 5, 7, 34, 35, etc. I. Solvent dye,
C. I. Acid Yellow 1, 3, 7, 9, 11, 17, 23, 25, 29, 34, 36, 38, 40, 42, 54, 65, 72, 73, 76, 79, 98, 99, 111, 112, 113, 114, 116, 119, 123, 128, 134, 135, 138, 139, 140, 144, 150, 155, 157, 160, 161, 163, 168, 169, 172, 177, 178, 179, 184, 190, 193, 196, 197, 199, 202, 203, 204, 205, 207, 212, 214, 220, 221 228, 230, 232, 235, 238, 240, 242, 243, 251;
C. I. Acid Red 1, 4, 8, 14, 17, 18, 26, 27, 29, 31, 34, 35, 37, 42, 44, 50, 57, 66, 73, 88, 91, 97, 103, 111, 114, 129, 133, 134, 138, 143, 145, 150, 151, 158, 176, 182, 183, 195, 198, 206, 211, 215, 216, 217, 227, 228, 249, 252, 257, 258, 260, 261, 266, 268, 270, 274, 277, 280, 281, 308, 312, 315, 316, 339, 341, 345, 346, 349, 382, 383, 394, 401, 412, 417, 418, 422, 426;
C. I. Acid Orange 6, 7, 8, 10, 12, 26, 50, 51, 52, 56, 62, 63, 64, 74, 75, 94, 95, 107, 108, 169, 173;
C. I. Acid Violet 6B, 7, 17, 19;
C. I. Acid Blue 1,7,9,15,18,22,29,42,59,60,62,70,72,74,82,83,86,87,90,92,93,100,102,103, 104, 113, 117, 120, 126, 130, 131, 142, 147, 151, 154, 158, 161, 166, 167, 168, 170, 171, 184, 187, 192, 199, 210, 229, 234, 236, 242, 243, 256, 259, 267, 285, 296, 315, 335;
C. I. Acid Green 1, 3, 5, 9, 16, 50, 58, 63, 65, 80, 104, 105, 106, 109 and the like. I. Acid dye,
C. I. Direct Yellow 2, 33, 34, 35, 38, 39, 43, 47, 50, 54, 58, 68, 69, 70, 71, 86, 93, 94, 95, 98, 102, 108, 109, 129, 136, 138, 141;
C. I. Direct Red 79, 82, 83, 84, 91, 92, 96, 97, 98, 99, 105, 106, 107, 172, 173, 176, 177, 179, 181, 182, 184, 204, 207, 211, 213, 218, 220, 221, 222, 232, 233, 234, 241, 243, 246, 250;
C. I. Direct Orange 26, 34, 39, 41, 46, 50, 52, 56, 57, 61, 64, 65, 68, 70, 96, 97, 106, 107;
C. I. Direct Violet 47, 52, 54, 59, 60, 65, 66, 79, 80, 81, 82, 84, 89, 90, 93, 95, 96, 103, 104;
C. I. Direct Blue 1, 2, 6, 8, 15, 22, 25, 41, 57, 71, 76, 78, 80, 81, 84, 85, 86, 90, 93, 94, 95, 97, 98, 99, 100, 101, 106, 107, 108, 109, 113, 114, 115, 117, 119, 120, 137, 149, 150, 153, 155, 156, 158, 159, 160, 161, 162, 163, 164, 165, 166, 167, 168, 170, 171, 172, 173, 188, 189, 190, 192, 193, 194, 195, 196, 198, 199, 200, 201, 202, 203, 207, 209, 210, 212, 213, 214, 222, 225, 226, 228, 229, 236, 237, 238, 242, 243, 244, 245, 246, 247, 248, 249, 250, 251, 252, 256, 257, 259, 260, 268, 274, 275, 293;
C. I. Direct Green 25, 27, 31, 32, 34, 37, 63, 65, 66, 67, 68, 69, 72, 77, 79, 82 and the like. I. Direct dye,
C. I. Disperse Yellow 54, 76, etc. C.I. I. Disperse dye,
C. I. Basic Blue 1, 3, 5, 7, 9, 19, 24, 25, 26, 28, 29, 40, 41, 54, 58, 59, 64, 65, 66, 67, 68;
C. I. Basic Green 1; etc. I. Basic dye,
C. I. Reactive Yellow 2,76,116;
C. I. Reactive Orange 16; etc. I. Reactive dye,
C. I. Modant Yellow 5, 8, 10, 16, 20, 26, 30, 31, 33, 42, 43, 45, 56, 61, 62, 65;
C. I. Modant Red 1, 2, 4, 9, 12, 14, 17, 18, 19, 22, 23, 24, 25, 26, 30, 32, 33, 36, 37, 38, 39, 41, 43, 45 , 46, 48, 53, 56, 63, 71, 74, 85, 86, 88, 90, 94, 95;
C. I. Modant Orange 3, 4, 5, 8, 12, 13, 14, 20, 21, 23, 24, 28, 29, 32, 34, 35, 36, 37, 42, 43, 47, 48;
C. I. Modant Violet 1, 2, 4, 5, 7, 14, 22, 24, 30, 31, 32, 37, 40, 41, 44, 45, 47, 48, 53, 58;
C. I. Modant Blue 1,2,3,7,9,12,13,15,16,19,20,21,22,26,30,31,39,40,41,43,44,49,53,61 , 74, 77, 83, 84;
C. I. Modant Green 1, 3, 4, 5, 10, 15, 26, 29, 33, 34, 35, 41, 43, 53, etc. I. Mordant dye,
C. I. Bat Green 1 etc. C.I. I. Vat dyes, etc. can be mentioned.

<分散処理>
前記着色剤(A)は、溶解性が低かったり、分散性が低い場合、分散処理を施してもよい。例えば、ポリメチン化合物(A1)や顔料は、必要に応じて、ロジン処理、酸性基又は塩基性基が導入された顔料誘導体等を用いた表面処理、高分子化合物等による着色剤表面へのグラフト処理、硫酸微粒化法等による微粒化処理、又は不純物を除去するための有機溶剤や水等による洗浄処理、イオン性不純物のイオン交換法等による除去処理等を施していてもよい。
<Distributed processing>
If the colorant (A) has low solubility or low dispersibility, it may be subjected to a dispersion treatment. For example, the polymethine compound (A1) and the pigment are treated with rosin, a surface treatment using a pigment derivative having an acidic group or a basic group introduced therein, and a graft treatment on the surface of a colorant with a polymer compound or the like, if necessary. , Aluminization treatment by a sulfuric acid atomization method or the like, cleaning treatment with an organic solvent or water for removing impurities, removal treatment by an ion exchange method or the like of ionic impurities, or the like may be performed.

また前記着色剤(A)は、必要に応じて、予め着色剤分散液にしてから樹脂(B)と、重合性化合物(C)、重合開始剤(D)などと混合して組成物にしてもよい。特にポリメチン化合物(A1)や顔料は、分散剤によって有機溶媒中に分散して、分散液にすることが好ましい。この分散液は、着色剤としてポリメチン化合物(A1)又は顔料だけを含有していてもよく、ポリメチン化合物(A1)又は顔料を、極大吸収波長500nm以上700nm以下の着色剤(A2)及び/又は他の着色剤(A3)と共に含有していてもよい。ポリメチン化合物(A1)は1種類だけを用いてもよいし、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。 Further, the colorant (A) is prepared into a composition by previously preparing a colorant dispersion liquid and then mixing the resin (B) with the polymerizable compound (C), the polymerization initiator (D) and the like, if necessary. May be good. In particular, the polymethine compound (A1) and the pigment are preferably dispersed in an organic solvent with a dispersant to form a dispersion liquid. This dispersion may contain only the polymethine compound (A1) or the pigment as the colorant, and the polymethine compound (A1) or the pigment may be contained in the colorant (A2) having a maximum absorption wavelength of 500 nm or more and 700 nm or less and / or others. It may be contained together with the colorant (A3) of. Only one type of the polymethine compound (A1) may be used, or two or more types may be used in combination.

着色剤(A)がポリメチン化合物(A1)及び顔料のいずれであっても、その分散に使用する分散剤は、公知の種々の顔料分散剤が使用できる。この顔料分散剤としては、カチオン系、アニオン系、ノニオン系及び両性の何れの分散剤であってもよく、ポリエステル系、ポリアミン系、アクリル系等の顔料分散剤等が挙げられる。 Regardless of whether the colorant (A) is a polymethine compound (A1) or a pigment, various known pigment dispersants can be used as the dispersant used for the dispersion. The pigment dispersant may be any of cationic, anionic, nonionic and amphoteric dispersants, and examples thereof include polyester-based, polyamine-based and acrylic-based pigment dispersants.

これらの顔料分散剤は、単独でも2種以上を組み合わせて用いてもよい。顔料分散剤としては、商品名でKP(信越化学工業(株)製)、フローレン(共栄社化学(株)製)、ソルスパース(ゼネカ(株)製)、EFKA(BASF社製)、アジスパー(味の素ファインテクノ(株)製)、Disperbyk(ビックケミー社製)等が挙げられる。 These pigment dispersants may be used alone or in combination of two or more. As pigment dispersants, KP (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), Floren (manufactured by Kyoeisha Kagaku Co., Ltd.), Solspers (manufactured by Zeneca Co., Ltd.), EFKA (manufactured by BASF), Ajinomoto Fine (Ajinomoto Fine) Examples thereof include Techno Co., Ltd. and Disperbyk (manufactured by Big Chemie).

好ましい分散剤は、(1)アミン価が0〜200mgKOH/gである分散剤(a)、(2)酸価が0〜200mgKOH/gである分散剤(b)、又は(3)アミン価が0〜200mgKOH/gであって、かつ酸価が0〜200mgKOH/gである分散剤(c)である。
分散剤(a)のアミン価は、好ましくは1mgKOH/g以上、より好ましくは5mgKOH/g以上であり、また好ましくは100mgKOH/g以下、より好ましくは70mgKOH/g以下である。
分散剤(b)の酸価は、好ましくは1mgKOH/g以上、より好ましくは10mgKOH/g以上であり、また好ましくは100mgKOH/g以下、より好ましくは50mgKOH/g以下である。
分散剤(c)のアミン価は、好ましくは1mgKOH/g以上、より好ましくは5mgKOH/g以上であり、また好ましくは100mgKOH/g以下、より好ましくは70mgKOH/g以下である。分散剤(c)の酸価は、好ましくは1mgKOH/g以上、より好ましくは10mgKOH/g以上であり、また好ましくは100mgKOH/g以下、より好ましくは50mgKOH/g以下である。
Preferred dispersants are (1) a dispersant (a) having an amine value of 0 to 200 mgKOH / g, (2) a dispersant (b) having an acid value of 0 to 200 mgKOH / g, or (3) an amine value. The dispersant (c) having an acid value of 0 to 200 mgKOH / g and an acid value of 0 to 200 mgKOH / g.
The amine value of the dispersant (a) is preferably 1 mgKOH / g or more, more preferably 5 mgKOH / g or more, and preferably 100 mgKOH / g or less, more preferably 70 mgKOH / g or less.
The acid value of the dispersant (b) is preferably 1 mgKOH / g or more, more preferably 10 mgKOH / g or more, and preferably 100 mgKOH / g or less, more preferably 50 mgKOH / g or less.
The amine value of the dispersant (c) is preferably 1 mgKOH / g or more, more preferably 5 mgKOH / g or more, and preferably 100 mgKOH / g or less, more preferably 70 mgKOH / g or less. The acid value of the dispersant (c) is preferably 1 mgKOH / g or more, more preferably 10 mgKOH / g or more, and preferably 100 mgKOH / g or less, more preferably 50 mgKOH / g or less.

分散剤の量は、ポリメチン化合物(A1)及び顔料の合計100質量部に対して、分散剤固形分換算で、例えば、10質量部以上、好ましくは20質量部以上、より好ましくは30質量部以上であり、例えば、100質量部以下、好ましくは90質量部以下、より好ましくは80質量部以下である。 The amount of the dispersant is, for example, 10 parts by mass or more, preferably 20 parts by mass or more, and more preferably 30 parts by mass or more in terms of solid content of the dispersant with respect to 100 parts by mass of the total of the polymethine compound (A1) and the pigment. For example, it is 100 parts by mass or less, preferably 90 parts by mass or less, and more preferably 80 parts by mass or less.

分散液を調製するのに使用する有機溶媒としては、例えば、エステル溶剤(分子内に−COO−を含み、−O−を含まない溶剤)、エーテル溶剤(分子内に−O−を含み、−COO−を含まない溶剤)、エーテルエステル溶剤(分子内に−COO−と−O−とを含む溶剤)、ケトン溶剤(分子内に−CO−を含み、−COO−を含まない溶剤)、アルコール溶剤(分子内にOHを含み、−O−、−CO−及び−COO−を含まない溶剤)、芳香族炭化水素溶剤、アミド溶剤、ハロゲン化アルキル溶剤、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。 Examples of the organic solvent used for preparing the dispersion include an ester solvent (solvent containing -COO- in the molecule and not containing -O-) and an ether solvent (solvent containing -O- in the molecule and not-O-). COO-free solvent), ether ester solvent (solvent containing -COO- and -O- in the molecule), ketone solvent (solvent containing -CO- in the molecule and not containing -COO-), alcohol Examples thereof include solvents (solvents containing OH in the molecule and not containing -O-, -CO- and -COO-), aromatic hydrocarbon solvents, amide solvents, alkyl halide solvents, dimethyl sulfoxide and the like.

エステル溶剤としては、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、2−ヒドロキシイソブタン酸メチル、酢酸エチル、酢酸n−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸ペンチル、酢酸イソペンチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、シクロヘキサノールアセテート、γ−ブチロラクトン等が挙げられる。 Ester solvents include methyl lactate, ethyl lactate, butyl lactate, methyl 2-hydroxyisobutate, ethyl acetate, n-butyl acetate, isobutyl acetate, pentyl formate, isopentyl acetate, butyl propionate, isopropyl butyrate, ethyl butyrate, butyl butyrate. , Methyl pyruvate, ethyl pyruvate, propyl pyruvate, methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, cyclohexanol acetate, γ-butyrolactone and the like.

エーテル溶剤としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、3−メトキシ−1−ブタノール、3−メトキシ−3−メチルブタノール、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、1,4−ジオキサン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、アニソール、フェネトール、メチルアニソール等が挙げられる。 Examples of the ether solvent include ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, and propylene glycol monoethyl ether. , Propylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monobutyl ether, 3-methoxy-1-butanol, 3-methoxy-3-methylbutanol, tetrahydrofuran, tetrahydropyran, 1,4-dioxane, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol methyl ethyl Examples thereof include ether, diethylene glycol dipropyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, anisole, phenyletol, methyl anisole and the like.

エーテルエステル溶剤としては、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、3−メトキシプロピオン酸メチル、3−メトキシプロピオン酸エチル、3−エトキシプロピオン酸メチル、3−エトキシプロピオン酸エチル、2−メトキシプロピオン酸メチル、2−メトキシプロピオン酸エチル、2−メトキシプロピオン酸プロピル、2−エトキシプロピオン酸メチル、2−エトキシプロピオン酸エチル、2−メトキシ−2−メチルプロピオン酸メチル、2−エトキシ−2−メチルプロピオン酸エチル、3−メトキシブチルアセテート、3−メチル−3−メトキシブチルアセテート等のカルボン酸モノアルコキシアルキルエステル類;プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート等のアルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテートが挙げられ、好ましくはプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のアルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテートであり、より好ましくはプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートである。 Examples of the ether ester solvent include methyl methoxyacetate, ethyl methoxyacetate, butyl methoxyacetate, methyl ethoxyacetate, ethyl ethoxyacetate, methyl 3-methoxypropionate, ethyl 3-methoxypropionate, methyl 3-ethoxypropionate, 3-ethoxy. Ethyl propionate, methyl 2-methoxypropionate, ethyl 2-methoxypropionate, propyl 2-methoxypropionate, methyl 2-ethoxypropionate, ethyl 2-ethoxypropionate, methyl 2-methoxy-2-methylpropionate, Monoalkoxyalkyl esters of carboxylic acids such as ethyl 2-ethoxy-2-methylpropionate, 3-methoxybutyl acetate, 3-methyl-3-methoxybutyl acetate; propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, propylene Examples thereof include alkylene glycol monoalkyl ether acetates such as glycol monopropyl ether acetate, ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether acetate and dipropylene glycol methyl ether acetate, and preferably. It is an alkylene glycol monoalkyl ether acetate such as propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monopropyl ether acetate, ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, and more preferably propylene glycol monomethyl ether acetate. It is acetate.

ケトン溶剤としては、ジアセトンアルコール(4−ヒドロキシ−4−メチル−2−ペンタノン)、アセトン、2−ブタノン、2−ヘプタノン、3−ヘプタノン、4−ヘプタノン、4−メチル−2−ペンタノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、イソホロン等のケトン基を有する脂肪族アルコールが挙げられ、好ましくはジアセトンアルコール(4−ヒドロキシ−4−メチル−2−ペンタノン)である。 Examples of the ketone solvent include diacetone alcohol (4-hydroxy-4-methyl-2-pentanone), acetone, 2-butanone, 2-heptanone, 3-heptanone, 4-heptanone, 4-methyl-2-pentanone, and cyclopenta. Examples thereof include aliphatic alcohols having a ketone group such as non, cyclohexanone and isophorone, and diacetone alcohol (4-hydroxy-4-methyl-2-pentanone) is preferable.

アルコール溶剤としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン等が挙げられる。 Examples of the alcohol solvent include methanol, ethanol, propanol, butanol, hexanol, cyclohexanol, ethylene glycol, propylene glycol, glycerin and the like.

芳香族炭化水素溶剤としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン等が挙げられる。
アミド溶剤としては、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、N−メチルピロリドン等が挙げられる。
ハロゲン化アルキル溶剤としては、四塩化炭素、四臭化炭素、トリクロロブロモメタン、トリクロロメタン等が挙げられる。
Examples of the aromatic hydrocarbon solvent include benzene, toluene, xylene, mesitylene and the like.
Examples of the amide solvent include N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone and the like.
Examples of the alkyl halide solvent include carbon tetrachloride, carbon tetrabromide, trichlorobromomethane, trichloromethane and the like.

これらの溶媒は、1種のみで用いてもよく、複数種を混合して用いてもよい。中でも、エーテルエステル溶剤、ケトン溶剤、アルコール溶剤、ハロゲン化アルキル溶剤またはこれらの混合溶媒の使用が好ましく、エーテルエステル溶剤、ケトン溶剤、ハロゲン化アルキル溶剤またはこれらの混合溶媒の使用がより好ましい。 These solvents may be used alone or in admixture of a plurality of types. Among them, the use of an ether ester solvent, a ketone solvent, an alcohol solvent, an alkyl halide solvent or a mixed solvent thereof is preferable, and the use of an ether ester solvent, a ketone solvent, an alkyl halide solvent or a mixed solvent thereof is more preferable.

特に好ましい溶媒は、エーテルエステル溶剤、例えばアルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート、特にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを必ず含んでおり、その含有量は、溶剤の総量100質量部に対して、例えば、40質量部以上、好ましくは50質量部以上、より好ましくは60質量部以上であり、例えば、99質量部以下、好ましくは95質量部以下、より好ましくは90質量部以下である。 A particularly preferable solvent always contains an ether ester solvent such as alkylene glycol monoalkyl ether acetate, particularly propylene glycol monomethyl ether acetate, and the content thereof is, for example, 40 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the total amount of the solvent. It is preferably 50 parts by mass or more, more preferably 60 parts by mass or more, and for example, 99 parts by mass or less, preferably 95 parts by mass or less, and more preferably 90 parts by mass or less.

着色剤分散液全体100質量部に対する溶剤の割合は、例えば、55質量部以上、好ましくは60質量部以上、より好ましくは65質量部以上であり、例えば、99質量部以下、好ましくは95質量部以下、より好ましくは90質量部以下である。 The ratio of the solvent to 100 parts by mass of the entire colorant dispersion is, for example, 55 parts by mass or more, preferably 60 parts by mass or more, more preferably 65 parts by mass or more, and for example, 99 parts by mass or less, preferably 95 parts by mass. Hereinafter, it is more preferably 90 parts by mass or less.

<着色硬化性樹脂組成物>
前記着色剤(A)は、そのまま、或いはその全部又は一部を必要に応じて着色剤分散液にした後、樹脂(B)、重合性化合物(C)、及び重合開始剤(D)と混合することで着色硬化性樹脂組成物を得ることができる。
着色剤(A)の量は、着色硬化性樹脂組成物の固形分全体100質量部に対して、例えば、10質量部以上、好ましくは20質量部以上、より好ましくは30質量部以上であり、例えば、60質量部以下、好ましくは50質量部以下、より好ましくは45質量部以下である。
<Coloring curable resin composition>
The colorant (A) is mixed with the resin (B), the polymerizable compound (C), and the polymerization initiator (D) as it is, or in whole or in part thereof after making a colorant dispersion as necessary. By doing so, a colored curable resin composition can be obtained.
The amount of the colorant (A) is, for example, 10 parts by mass or more, preferably 20 parts by mass or more, and more preferably 30 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the total solid content of the color curable resin composition. For example, it is 60 parts by mass or less, preferably 50 parts by mass or less, and more preferably 45 parts by mass or less.

<樹脂(B)>
樹脂(B)としては、特に限定されるものではないが、アルカリ可溶性樹脂であることが好ましい。アルカリ可溶性樹脂(B)(以下「樹脂(B)」という場合がある)は、不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸無水物からなる群より選ばれる少なくとも一種の単量体(a)(以下「(a)」という場合がある)に由来する構造単位を含む共重合体である。
樹脂(B)は、炭素数2〜4の環状エーテル構造とエチレン性不飽和結合とを有する単量体(b)(以下「(b)」という場合がある)に由来する構造単位、及びその他の構造単位を有する共重合体であることが好ましい。その他の構造単位としては、単量体(a)と共重合可能な単量体(c)(ただし、単量体(a)及び単量体(b)とは異なる。以下「(c)」という場合がある)に由来する構造単位、エチレン性不飽和結合を有する構造単位等が挙げられる。
<Resin (B)>
The resin (B) is not particularly limited, but is preferably an alkali-soluble resin. The alkali-soluble resin (B) (hereinafter sometimes referred to as "resin (B)") is at least one monomer (a) selected from the group consisting of unsaturated carboxylic acids and unsaturated carboxylic acid anhydrides (hereinafter, "" It is a copolymer containing a structural unit derived from (sometimes referred to as "(a)").
The resin (B) is a structural unit derived from a monomer (b) having a cyclic ether structure having 2 to 4 carbon atoms and an ethylenically unsaturated bond (hereinafter, may be referred to as “(b)”), and others. It is preferably a copolymer having the structural unit of. As other structural units, the monomer (c) copolymerizable with the monomer (a) (however, it is different from the monomer (a) and the monomer (b). Hereinafter, “(c)”. A structural unit derived from (may be referred to as), a structural unit having an ethylenically unsaturated bond, and the like can be mentioned.

(a)としては、具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、o−、m−、p−ビニル安息香酸等の不飽和モノカルボン酸類;
マレイン酸等の不飽和ジカルボン酸類;
メチル−5−ノルボルネン−2,3−ジカルボン酸、5−カルボキシビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5,6−ジカルボキシビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン等のカルボキシ基を含有するビシクロ不飽和化合物類; 無水マレイン酸等の不飽和ジカルボン酸類無水物;
α−(ヒドロキシメチル)アクリル酸のような、同一分子中にヒドロキシ基及びカルボキシ基を含有する不飽和アクリレート類等が挙げられる。
これらのうち、共重合反応性の点や得られる樹脂のアルカリ水溶液への溶解性の点から、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸等が好ましい。
Specific examples of (a) include unsaturated monocarboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, o-, m-, and p-vinylbenzoic acid;
Unsaturated dicarboxylic acids such as maleic acid;
Methyl-5-norbornene-2,3-dicarboxylic acid, 5-carboxybicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5,6-dicarboxybicyclo [2.2.1] hept-2-ene, etc. Bicyclounsaturated compounds containing the carboxy group of; unsaturated dicarboxylic acids such as maleic anhydride;
Examples thereof include unsaturated acrylates containing a hydroxy group and a carboxy group in the same molecule, such as α- (hydroxymethyl) acrylate.
Of these, acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride and the like are preferable from the viewpoint of copolymerization reactivity and the solubility of the obtained resin in an alkaline aqueous solution.

(b)としては、炭素数2〜4の環状エーテル構造(例えば、オキシラン環、オキセタン環及びテトラヒドロフラン環からなる群より選ばれる少なくとも1種)とエチレン性不飽和結合とを有する重合性化合物が挙げられる。
(b)は、好ましくは、炭素数2〜4の環状エーテルと(メタ)アクリロイルオキシ基とを有する単量体である。
尚、本明細書において、「(メタ)アクリル酸」とは、アクリル酸及びメタクリル酸よりなる群より選ばれる少なくとも1種を表す。「(メタ)アクリロイル」及び「(メタ)アクリレート」等の表記も、同様の意味を有する。
Examples of (b) include polymerizable compounds having a cyclic ether structure having 2 to 4 carbon atoms (for example, at least one selected from the group consisting of an oxylan ring, an oxetane ring and a tetrahydrofuran ring) and an ethylenically unsaturated bond. Be done.
Reference numeral (b) is preferably a monomer having a cyclic ether having 2 to 4 carbon atoms and a (meth) acryloyloxy group.
In addition, in this specification, "(meth) acrylic acid" represents at least one kind selected from the group consisting of acrylic acid and methacrylic acid. Notations such as "(meth) acryloyl" and "(meth) acrylate" have the same meaning.

(b)としては、オキシラニル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体(b1)(以下「(b1)」という場合がある)、オキセタニル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体(b2)(以下「(b2)」という場合がある)、テトラヒドロフリル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体(b3)(以下「(b3)」という場合がある)等が挙げられる。 Examples of (b) include a monomer (b1) having an oxylanyl group and an ethylenically unsaturated bond (hereinafter sometimes referred to as “(b1)”), and a monomer having an oxetanyl group and an ethylenically unsaturated bond. (B2) (hereinafter sometimes referred to as "(b2)"), a monomer having a tetrahydrofuryl group and an ethylenically unsaturated bond (b3) (hereinafter sometimes referred to as "(b3)") and the like can be mentioned. ..

(b1)としては、例えば、直鎖状又は分枝鎖状の脂肪族不飽和炭化水素がエポキシ化された構造を有する単量体(b1−1)(以下「(b1−1)」という場合がある)、脂環式不飽和炭化水素がエポキシ化された構造を有する単量体(b1−2)(以下「(b1−2)」という場合がある)が挙げられる。 As (b1), for example, a monomer (b1-1) having a structure in which a linear or branched aliphatic unsaturated hydrocarbon is epoxidized (hereinafter referred to as “(b1-1)”). ), Monomers (b1-2) having an alicyclic unsaturated hydrocarbon epoxidized structure (hereinafter, may be referred to as “(b1-2)”).

(b1−1)としては、グリシジル(メタ)アクリレート、β−メチルグリシジル(メタ)アクリレート、β−エチルグリシジル(メタ)アクリレート、グリシジルビニルエーテル、o−ビニルベンジルグリシジルエーテル、m−ビニルベンジルグリシジルエーテル、p−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−o−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−m−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−p−ビニルベンジルグリシジルエーテル、2,3−ビス(グリシジルオキシメチル)スチレン、2,4−ビス(グリシジルオキシメチル)スチレン、2,5−ビス(グリシジルオキシメチル)スチレン、2,6−ビス(グリシジルオキシメチル)スチレン、2,3,4−トリス(グリシジルオキシメチル)スチレン、2,3,5−トリス(グリシジルオキシメチル)スチレン、2,3,6−トリス(グリシジルオキシメチル)スチレン、3,4,5−トリス(グリシジルオキシメチル)スチレン、2,4,6−トリス(グリシジルオキシメチル)スチレン等が挙げられる。 Examples of (b1-1) include glycidyl (meth) acrylate, β-methylglycidyl (meth) acrylate, β-ethylglycidyl (meth) acrylate, glycidyl vinyl ether, o-vinylbenzyl glycidyl ether, m-vinylbenzyl glycidyl ether, and p. -Vinylbenzyl glycidyl ether, α-methyl-o-vinylbenzyl glycidyl ether, α-methyl-m-vinylbenzyl glycidyl ether, α-methyl-p-vinylbenzyl glycidyl ether, 2,3-bis (glycidyloxymethyl) styrene , 2,4-bis (glycidyloxymethyl) styrene, 2,5-bis (glycidyloxymethyl) styrene, 2,6-bis (glycidyloxymethyl) styrene, 2,3,4-tris (glycidyloxymethyl) styrene , 2,3,5-tris (glycidyloxymethyl) styrene, 2,3,6-tris (glycidyloxymethyl) styrene, 3,4,5-tris (glycidyloxymethyl) styrene, 2,4,6-tris (Glysidyloxymethyl) styrene and the like can be mentioned.

(b1−2)としては、ビニルシクロヘキセンモノオキサイド、1,2−エポキシ−4−ビニルシクロヘキサン(例えば、セロキサイド2000;(株)ダイセル製)、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル(メタ)アクリレート(例えば、サイクロマーA400;(株)ダイセル製)、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル(メタ)アクリレート(例えば、サイクロマーM100;(株)ダイセル製)、式(II)で表される化合物及び式(III)で表される化合物等が挙げられる。 Examples of (b1-2) include vinylcyclohexene monooxide, 1,2-epoxy-4-vinylcyclohexane (for example, celloxide 2000; manufactured by Daicel Co., Ltd.), and 3,4-epoxycyclohexylmethyl (meth) acrylate (for example,). Cyclomer A400; manufactured by Daicel Co., Ltd.), 3,4-epoxycyclohexylmethyl (meth) acrylate (for example, Cyclomer M100; manufactured by Daicel Co., Ltd.), a compound represented by the formula (II) and a compound represented by the formula (III). Examples thereof include compounds represented by.

Figure 0006872317
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[式(II)及び式(III)中、R及びRは、水素原子、又は炭素数1〜4のアルキル基を表し、該アルキル基に含まれる水素原子は、ヒドロキシ基で置換されていてもよい。
及びXは、単結合、−R−、*−R−O−、*−R−S−又は*−R−NH−を表す。
は、炭素数1〜6のアルカンジイル基を表す。
*は、Oとの結合手を表す。]
[In formulas (II) and (III), Ra and R b represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and the hydrogen atom contained in the alkyl group is substituted with a hydroxy group. You may.
X a and X b is a single bond, -R c -, * - R c -O -, * - represents the R c -S- or * -R c -NH-.
R c represents an alkanediyl group having 1 to 6 carbon atoms.
* Represents a bond with O. ]

式(II)で表される化合物としては、式(II−1)〜式(II−15)のいずれかで表される化合物等が挙げられる。中でも、式(II−1)、式(II−3)、式(II−5)、式(II−7)、式(II−9)又は式(II−11)〜式(II−15)で表される化合物が好ましく、式(II−1)、式(II−7)、式(II−9)又は式(II−15)で表される化合物がより好ましい。 Examples of the compound represented by the formula (II) include compounds represented by any of the formulas (II-1) to (II-15). Among them, formula (II-1), formula (II-3), formula (II-5), formula (II-7), formula (II-9) or formula (II-11) to formula (II-15). The compound represented by the formula (II-1), the formula (II-7), the formula (II-9) or the compound represented by the formula (II-15) is more preferable.

Figure 0006872317
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Figure 0006872317
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式(III)で表される化合物としては、式(III−1)〜式(III−15)のいずれかで表される化合物等が挙げられる。中でも、式(III−1)、式(III−3)、式(III−5)、式(III−7)、式(III−9)又は式(III−11)〜式(III−15)で表される化合物が好ましく、式(III−1)、式(III−7)、式(III−9)又は式(III−15)で表される化合物がより好ましい。 Examples of the compound represented by the formula (III) include compounds represented by any of the formulas (III-1) to (III-15). Among them, formula (III-1), formula (III-3), formula (III-5), formula (III-7), formula (III-9) or formula (III-11) to formula (III-15). The compound represented by the formula (III-1), the formula (III-7), the formula (III-9) or the compound represented by the formula (III-15) is more preferable.

Figure 0006872317
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Figure 0006872317
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式(II)で表される化合物及び式(III)で表される化合物は、それぞれ単独で用いても、式(II)で表される化合物と式(III)で表される化合物とを併用してもよい。これらを併用する場合、式(II)で表される化合物及び式(III)で表される化合物の含有比率はモル基準で、好ましくは5:95〜95:5、より好ましくは10:90〜90:10、さらに好ましくは20:80〜80:20である。 The compound represented by the formula (II) and the compound represented by the formula (III) may be used alone, or the compound represented by the formula (II) and the compound represented by the formula (III) may be used in combination. You may. When these are used in combination, the content ratio of the compound represented by the formula (II) and the compound represented by the formula (III) is on a molar basis, preferably 5:95 to 95: 5, and more preferably 10:90 to. It is 90:10, more preferably 20:80 to 80:20.

(c)としては、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、sec−ブチル(メタ)アクリレート、tert−ブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、シクロペンチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、2−メチルシクロヘキシル(メタ)アクリレート、トリシクロ[5.2.1.02,6]デカン−8−イル(メタ)アクリレート(当該技術分野では、慣用名として「ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート」といわれている。また、「トリシクロデシル(メタ)アクリレート」という場合がある。)、トリシクロ[5.2.1.02,6]デセン−8−イル(メタ)アクリレート(当該技術分野では、慣用名として「ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート」といわれている。)、ジシクロペンタニルオキシエチル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、アダマンチル(メタ)アクリレート、アリール(メタ)アクリレート、プロパルギル(メタ)アクリレート、フェニル(メタ)アクリレート、ナフチル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル酸エステル類;
2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート等のヒドロキシ基含有(メタ)アクリル酸エステル類;
マレイン酸ジエチル、フマル酸ジエチル、イタコン酸ジエチル等のジカルボン酸ジエステル;
ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−メチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−エチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−ヒドロキシビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−ヒドロキシメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−(2’−ヒドロキシエチル)ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−メトキシビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−エトキシビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5,6−ジヒドロキシビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5,6−ジ(ヒドロキシメチル)ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5,6−ジ(2’−ヒドロキシエチル)ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5,6−ジメトキシビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5,6−ジエトキシビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−ヒドロキシ−5−メチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−ヒドロキシ−5−エチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−ヒドロキシメチル−5−メチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−tert−ブトキシカルボニルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−シクロヘキシルオキシカルボニルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−フェノキシカルボニルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5,6−ビス(tert−ブトキシカルボニル)ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5,6−ビス(シクロヘキシルオキシカルボニル)ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン等のビシクロ不飽和化合物類;
N−フェニルマレイミド、N−シクロヘキシルマレイミド、N−ベンジルマレイミド、N−スクシンイミジル−3−マレイミドベンゾエート、N−スクシンイミジル−4−マレイミドブチレート、N−スクシンイミジル−6−マレイミドカプロエート、N−スクシンイミジル−3−マレイミドプロピオネート、N−(9−アクリジニル)マレイミド等のジカルボニルイミド誘導体類;
スチレン、α−メチルスチレン、m−メチルスチレン、p−メチルスチレン、ビニルトルエン、p−メトキシスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリルアミド、メタクリルアミド、酢酸ビニル、1,3−ブタジエン、イソプレン、2,3−ジメチル−1,3−ブタジエン等が挙げられる。
これらのうち、共重合反応性及び耐熱性の点から、スチレン、ビニルトルエン、ベンジル(メタ)アクリレート、トリシクロ[5.2.1.02,6]デカン−8−イル(メタ)アクリレート、N−フェニルマレイミド、N−シクロヘキシルマレイミド、N−ベンジルマレイミド、ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エンが好ましい。
Examples of (c) include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, sec-butyl (meth) acrylate, tert-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, and the like. Dodecyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, cyclopentyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-methylcyclohexyl (meth) acrylate, tricyclo [5.2.1.0 2, 6 ] Decane-8-yl (meth) acrylate (In the art, it is commonly referred to as "dicyclopentanyl (meth) acrylate" and may also be referred to as "tricyclodecyl (meth) acrylate". ), Tricyclo [5.2.1.0 2,6 ] decene-8-yl (meth) acrylate (in the art, it is commonly referred to as "dicyclopentenyl (meth) acrylate"), Dicyclopentanyloxyethyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, adamantyl (meth) acrylate, aryl (meth) acrylate, propargyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, naphthyl (meth) acrylate, benzyl (meth) ) (Meta) acrylic acid esters such as acrylate;
Hydroxy group-containing (meth) acrylic acid esters such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and 2-hydroxypropyl (meth) acrylate;
Dicarboxylic acid diesters such as diethyl maleate, diethyl fumarate, and diethyl itaconic acid;
Bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-methylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-ethylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5- Hydroxybicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-hydroxymethylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5- (2'-hydroxyethyl) bicyclo [2.2.1] Hept-2-ene, 5-methoxybicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-ethoxybicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5,6-dihydroxybicyclo [2.2] .1] Hept-2-ene, 5,6-di (hydroxymethyl) bicyclo [2.2.1] Hept-2-ene, 5,6-di (2'-hydroxyethyl) bicyclo [2.2. 1] Hept-2-ene, 5,6-dimethoxybicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5,6-diethoxybicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-hydroxy -5-Methylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-hydroxy-5-ethylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-hydroxymethyl-5-methylbicyclo [2] .2.1] Hept-2-ene, 5-tert-butoxycarbonylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-cyclohexyloxycarbonylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-Phenoxycarbonylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5,6-bis (tert-butoxycarbonyl) bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5,6-bis (cyclohexyl) Bicyclounsaturated compounds such as oxycarbonyl) bicyclo [2.2.1] hept-2-ene;
N-Phenylmaleimide, N-Cyclohexylmaleimide, N-benzylmaleimide, N-succinimidyl-3-maleimidebenzoate, N-succinimidyl-4-maleimidebutyrate, N-succinimidyl-6-maleimide caproate, N-succinimidyl-3 -Dicarbonylimide derivatives such as maleimide propionate, N- (9-acridinyl) maleimide;
Styrene, α-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, vinyltoluene, p-methoxystyrene, acrylonitrile, methacrylnitrile, vinyl chloride, vinylidene chloride, acrylamide, methacrylamide, vinyl acetate, 1,3-butadiene , Isoprene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene and the like.
Of these, from the viewpoint of copolymerization reactivity and heat resistance, styrene, vinyltoluene, benzyl (meth) acrylate, tricyclo [5.2.1.0 2,6 ] decane-8-yl (meth) acrylate, N. -Phenylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, N-benzylmaleimide, and bicyclo [2.2.1] hept-2-ene are preferred.

エチレン性不飽和結合を有する構造単位は、好ましくは(メタ)アクリロイル基を有する構造単位である。このような構造単位を有する樹脂は、(a)や(b)に由来する構造単位を有する重合体に、(a)や(b)が有する基と反応可能な基にエチレン性不飽和結合とを有する単量体を付加させることにより得ることができる。
このような構造単位としては、(メタ)アクリル酸単位にグリシジル(メタ)アクリレートを付加させた構造単位、無水マレイン酸単位に2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートを付加させた構造単位、グリシジル(メタ)アクリレート単位に(メタ)アクリル酸を付加させた構造単位等が挙げられる。また、これらの構造単位がヒドロキシ基を有する場合は、カルボン酸無水物をさらに付加させた構造単位も、エチレン性不飽和結合を有する構造単位として挙げられる。
The structural unit having an ethylenically unsaturated bond is preferably a structural unit having a (meth) acryloyl group. A resin having such a structural unit has an ethylenically unsaturated bond in a polymer having a structural unit derived from (a) or (b) and a group capable of reacting with the group having (a) or (b). It can be obtained by adding a monomer having.
Such structural units include a structural unit in which glycidyl (meth) acrylate is added to a (meth) acrylic acid unit, a structural unit in which 2-hydroxyethyl (meth) acrylate is added to a maleic anhydride unit, and glycidyl (meth). ) A structural unit in which (meth) acrylic acid is added to the acrylate unit can be mentioned. When these structural units have a hydroxy group, a structural unit to which a carboxylic acid anhydride is further added can also be mentioned as a structural unit having an ethylenically unsaturated bond.

樹脂(B)としては、具体的に、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル(メタ)アクリレート/(メタ)アクリル酸共重合体、3,4−エポキシトリシクロ[5.2.1.02,6]デシル(メタ)アクリレート/(メタ)アクリル酸共重合体等の樹脂;グリシジル(メタ)アクリレート/ベンジル(メタ)アクリレート/(メタ)アクリル酸共重合体、グリシジル(メタ)アクリレート/スチレン/(メタ)アクリル酸共重合体、3,4−エポキシトリシクロ[5.2.1.02,6]デシル(メタ)アクリレート/(メタ)アクリル酸/N−シクロヘキシルマレイミド共重合体、3,4−エポキシトリシクロ[5.2.1.02,6]デシル(メタ)アクリレート/(メタ)アクリル酸/ビニルトルエン共重合体、3−メチル−3−(メタ)アクリルロイルオキシメチルオキセタン/(メタ)アクリル酸/スチレン共重合体等の樹脂;ベンジル(メタ)アクリレート/(メタ)アクリル酸共重合体、スチレン/(メタ)アクリル酸共重合体、ベンジル(メタ)アクリレート/トリシクロデシル(メタ)アクリレート/(メタ)アクリル酸共重合体、等の樹脂;ベンジル(メタ)アクリレート/(メタ)アクリル酸共重合体にグリシジル(メタ)アクリレートを付加させた樹脂、トリシクロデシル(メタ)アクリレート/スチレン/(メタ)アクリル酸共重合体にグリシジル(メタ)アクリレートを付加させた樹脂、トリシクロデシル(メタ)アクリレート/ベンジル(メタ)アクリレート/(メタ)アクリル酸共重合体にグリシジル(メタ)アクリレートを付加させた樹脂等の樹脂;トリシクロデシル(メタ)アクリレート/グリシジル(メタ)アクリレートの共重合体に(メタ)アクリル酸を反応させた樹脂、トリシクロデシル(メタ)アクリレート/スチレン/グリシジル(メタ)アクリレートの共重合体に(メタ)アクリル酸を反応させた樹脂等の樹脂;トリシクロデシル(メタ)アクリレート/グリシジル(メタ)アクリレートの共重合体に(メタ)アクリル酸を反応させた樹脂にさらにテトラヒドロフタル酸無水物を反応させた樹脂等の樹脂等が挙げられる。 Specific examples of the resin (B) include 3,4-epoxycyclohexylmethyl (meth) acrylate / (meth) acrylic acid copolymer and 3,4-epoxytricyclo [5.2.1.0 2,6. ] Resins such as decyl (meth) acrylate / (meth) acrylic acid copolymer; glycidyl (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate / (meth) acrylic acid copolymer, glycidyl (meth) acrylate / styrene / (meth) ) Acrylic acid copolymer, 3,4-epoxytricyclo [5.2.1.0 2,6 ] decyl (meth) acrylate / (meth) acrylic acid / N-cyclohexyl maleimide copolymer, 3,4- Epoxytricyclo [5.2.1.0 2,6 ] decyl (meth) acrylate / (meth) acrylic acid / vinyl toluene copolymer, 3-methyl-3- (meth) acrylic loyloxymethyloxetane / (meth) ) Resins such as acrylic acid / styrene copolymer; benzyl (meth) acrylate / (meth) acrylic acid copolymer, styrene / (meth) acrylic acid copolymer, benzyl (meth) acrylate / tricyclodecyl (meth) Resins such as acrylate / (meth) acrylic acid copolymer; resin in which glycidyl (meth) acrylate is added to benzyl (meth) acrylate / (meth) acrylic acid copolymer, tricyclodecyl (meth) acrylate / styrene. / (Meta) Acrylate copolymer with glycidyl (meth) acrylate added, tricyclodecyl (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate / (meth) acrylic acid copolymer with glycidyl (meth) acrylate Resins such as added resins; resins obtained by reacting a copolymer of tricyclodecyl (meth) acrylate / glycidyl (meth) acrylate with (meth) acrylic acid, tricyclodecyl (meth) acrylate / styrene / glycidyl (meth). ) A resin such as a resin obtained by reacting an acrylate copolymer with (meth) acrylic acid; a resin obtained by reacting a tricyclodecyl (meth) acrylate / glycidyl (meth) acrylate copolymer with (meth) acrylic acid. Further, a resin such as a resin obtained by reacting tetrahydrophthalic acid anhydride can be mentioned.

樹脂(B)のポリスチレン換算の重量平均分子量は、好ましくは3,000〜100,000であり、より好ましくは5,000〜50,000であり、さらに好ましくは5,000〜30,000である。分子量が前記の範囲にあると、塗膜硬度が向上し、残膜率も高く、未露光部の現像液に対する溶解性が良好で、着色パターンの解像度が向上する傾向がある。 The polystyrene-equivalent weight average molecular weight of the resin (B) is preferably 3,000 to 100,000, more preferably 5,000 to 50,000, and even more preferably 5,000 to 30,000. .. When the molecular weight is in the above range, the hardness of the coating film is improved, the residual film ratio is high, the solubility of the unexposed portion in the developing solution is good, and the resolution of the coloring pattern tends to be improved.

樹脂(B)の分子量分布[重量平均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn)]は、好ましくは1.1〜6であり、より好ましくは1.2〜4である。 The molecular weight distribution [weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn)] of the resin (B) is preferably 1.1 to 6, and more preferably 1.2 to 4.

樹脂(B)の酸価(固形分)は、好ましくは50〜170mg−KOH/gであり、より好ましくは60〜150mg−KOH/g、さらに好ましくは70〜135mg−KOH/gである。ここで酸価は樹脂(B)1gを中和するに必要な水酸化カリウムの量(mg)として測定される値であり、例えば水酸化カリウム水溶液を用いて滴定することにより求めることができる。 The acid value (solid content) of the resin (B) is preferably 50 to 170 mg-KOH / g, more preferably 60 to 150 mg-KOH / g, and even more preferably 70 to 135 mg-KOH / g. Here, the acid value is a value measured as the amount (mg) of potassium hydroxide required to neutralize 1 g of the resin (B), and can be determined by titration using, for example, an aqueous potassium hydroxide solution.

樹脂(B)の含有量は、着色硬化性樹脂組成物の固形分の総量100質量部に対して、好ましくは7〜65質量部であり、より好ましくは13〜60質量部であり、さらに好ましくは17〜55質量部である。樹脂(B)の含有量が、前記の範囲にあると、着色パターンが形成でき、また着色パターンの解像度及び残膜率が向上する傾向がある。 The content of the resin (B) is preferably 7 to 65 parts by mass, more preferably 13 to 60 parts by mass, and further preferably 13 to 60 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total solid content of the colored curable resin composition. Is 17 to 55 parts by mass. When the content of the resin (B) is within the above range, a colored pattern can be formed, and the resolution and residual film ratio of the colored pattern tend to be improved.

<重合性化合物(C)>
重合性化合物(C)は、重合開始剤(D)から発生した活性ラジカル及び/又は酸によって重合しうる化合物であり、例えば、重合性のエチレン性不飽和結合を1つ、2つ又は3つ以上有する化合物等が挙げられ、好ましくは(メタ)アクリル酸エステル化合物である。
<Polymerizable compound (C)>
The polymerizable compound (C) is a compound that can be polymerized by an active radical and / or an acid generated from the polymerization initiator (D), and has, for example, one, two or three polymerizable ethylenically unsaturated bonds. Examples thereof include the compounds having the above, and a (meth) acrylic acid ester compound is preferable.

エチレン性不飽和結合を1つ有する重合性化合物としては、ノニルフェニルカルビトールアクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピルアクリレート、2−エチルヘキシルカルビトールアクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレート、N−ビニルピロリドン等、並びに、上述の(a)、(b)及び(c)が挙げられる。 Examples of the polymerizable compound having one ethylenically unsaturated bond include nonylphenylcarbitol acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, 2-ethylhexylcarbitol acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, and N-vinylpyrrolidone. In addition, the above-mentioned (a), (b) and (c) can be mentioned.

エチレン性不飽和結合を2つ有する重合性化合物としては、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAのビス(アクリロイロキシエチル)エーテル、3−メチルペンタンジオールジ(メタ)アクリレート等が挙げられる。 Polymerizable compounds having two ethylenically unsaturated bonds include 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, and triethylene glycol di (meth) acrylate. ) Acrylic, bis (acryloyloxyethyl) ether of bisphenol A, 3-methylpentanediol di (meth) acrylate and the like can be mentioned.

中でも、重合性化合物(C)は、エチレン性不飽和結合を3つ以上有する重合性化合物であることが好ましい。このような重合性化合物としては、例えば、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ(メタ)アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ(メタ)アクリレート、テトラペンタエリスリトールデカ(メタ)アクリレート、テトラペンタエリスリトールノナ(メタ)アクリレート、トリス(2−(メタ)アクリロイルオキシエチル)イソシアヌレート、エチレングリコール変性ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、エチレングリコール変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、プロピレングリコール変性ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、プロピレングリコール変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等が挙げられ、中でも、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート及びジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートが好ましい。 Among them, the polymerizable compound (C) is preferably a polymerizable compound having three or more ethylenically unsaturated bonds. Examples of such polymerizable compounds include trimethylolpropantri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, and dipentaerythritol hexa (dipentaerythritol hexa (). Meta) acrylate, tripentaerythritol octa (meth) acrylate, tripentaerythritol hepta (meth) acrylate, tetrapentaerythritol deca (meth) acrylate, tetrapentaerythritol nona (meth) acrylate, tris (2- (meth) acryloyloxyethyl ) Isocyanurate, ethylene glycol-modified pentaerythritol tetra (meth) acrylate, ethylene glycol-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, propylene glycol-modified pentaerythritol tetra (meth) acrylate, propylene glycol-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, Examples thereof include caprolactone-modified pentaerythritol tetra (meth) acrylate and caprolactone-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate. Among them, dipentaerythritol penta (meth) acrylate and dipentaerythritol hexa (meth) acrylate are preferable.

重合性化合物(C)の重量平均分子量は、好ましくは150以上2,900以下、より好ましくは250以上1,500以下である。 The weight average molecular weight of the polymerizable compound (C) is preferably 150 or more and 2,900 or less, and more preferably 250 or more and 1,500 or less.

重合性化合物(C)の含有量は、着色硬化性樹脂組成物の固形分の総量100質量部に対して、7〜65質量部であることが好ましく、より好ましくは13〜60質量部であり、さらに好ましくは15〜55質量部である。
樹脂(B)と重合性化合物(C)との含有量比〔樹脂(B):重合性化合物(C)〕は質量基準で、好ましくは20:80〜80:20であり、より好ましくは35:65〜80:20である。
重合性化合物(C)の含有量が、前記の範囲内にあると、着色パターン形成時の残膜率及びカラーフィルタの耐薬品性が向上する傾向がある。
The content of the polymerizable compound (C) is preferably 7 to 65 parts by mass, more preferably 13 to 60 parts by mass, based on 100 parts by mass of the total solid content of the colored curable resin composition. , More preferably 15 to 55 parts by mass.
The content ratio of the resin (B) to the polymerizable compound (C) [resin (B): polymerizable compound (C)] is based on mass, preferably 20:80 to 80:20, and more preferably 35. : 65-80: 20.
When the content of the polymerizable compound (C) is within the above range, the residual film ratio at the time of forming the coloring pattern and the chemical resistance of the color filter tend to be improved.

<重合開始剤(D)>
重合開始剤(D)は、光や熱の作用により活性ラジカル、酸等を発生し、重合を開始しうる化合物であれば特に限定されることなく、公知の重合開始剤を用いることができる。
重合開始剤(D)としては、O−アシルオキシム化合物、アルキルフェノン化合物、ビイミダゾール化合物、トリアジン化合物、及びアシルホスフィンオキサイド化合物等が挙げられる。
<Polymerization initiator (D)>
The polymerization initiator (D) is not particularly limited as long as it is a compound that can initiate polymerization by generating active radicals, acids, etc. by the action of light or heat, and a known polymerization initiator can be used.
Examples of the polymerization initiator (D) include an O-acyloxime compound, an alkylphenone compound, a biimidazole compound, a triazine compound, and an acylphosphine oxide compound.

前記O−アシルオキシム化合物としては、N−ベンゾイルオキシ−1−(4−フェニルスルファニルフェニル)ブタン−1−オン−2−イミン、N−ベンゾイルオキシ−1−(4−フェニルスルファニルフェニル)オクタン−1−オン−2−イミン、N−ベンゾイルオキシ−1−(4−フェニルスルファニルフェニル)−3−シクロペンチルプロパン−1−オン−2−イミン、N−アセトキシ−1−[9−エチル−6−(2−メチルベンゾイル)−9H−カルバゾール−3−イル]エタン−1−イミン、N−アセトキシ−1−[9−エチル−6−{2−メチル−4−(3,3−ジメチル−2,4−ジオキサシクロペンタニルメチルオキシ)ベンゾイル}−9H−カルバゾール−3−イル]エタン−1−イミン、N−アセトキシ−1−[9−エチル−6−(2−メチルベンゾイル)−9H−カルバゾール−3−イル]−3−シクロペンチルプロパン−1−イミン、N−ベンゾイルオキシ−1−[9−エチル−6−(2−メチルベンゾイル)−9H−カルバゾール−3−イル]−3−シクロペンチルプロパン−1−オン−2−イミン等が挙げられる。イルガキュアOXE01、OXE02(以上、BASF社製)、N−1919(ADEKA社製)等の市販品を用いてもよい。中でも、O−アシルオキシム化合物は、N−ベンゾイルオキシ−1−(4−フェニルスルファニルフェニル)ブタン−1−オン−2−イミン、N−ベンゾイルオキシ−1−(4−フェニルスルファニルフェニル)オクタン−1−オン−2−イミン及びN−ベンゾイルオキシ−1−(4−フェニルスルファニルフェニル)−3−シクロペンチルプロパン−1−オン−2−イミンからなる群より選ばれる少なくとも1種が好ましく、N−ベンゾイルオキシ−1−(4−フェニルスルファニルフェニル)オクタン−1−オン−2−イミンがより好ましい。これらのO−アシルオキシム化合物であると、高明度なカラーフィルタが得られる傾向にある。 Examples of the O-acyloxym compound include N-benzoyloxy-1- (4-phenylsulfanylphenyl) butane-1-one-2-imine and N-benzoyloxy-1- (4-phenylsulfanylphenyl) octane-1. −On-2-imine, N-benzoyloxy-1- (4-phenylsulfanylphenyl) -3-cyclopentylpropane-1-one-2-imine, N-acetoxy-1- [9-ethyl-6- (2) -Methylbenzoyl) -9H-carbazole-3-yl] ethane-1-imine, N-acetoxy-1- [9-ethyl-6- {2-methyl-4- (3,3-dimethyl-2,4-) Dioxacyclopentanylmethyloxy) benzoyl} -9H-carbazole-3-yl] ethane-1-imine, N-acetoxy-1- [9-ethyl-6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazole-3 -Il] -3-cyclopentylpropane-1-imine, N-benzoyloxy-1- [9-ethyl-6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazole-3-yl] -3-cyclopentylpropane-1- On-2-imine and the like can be mentioned. Commercially available products such as Irgacure OXE01, OXE02 (above, manufactured by BASF), and N-1919 (manufactured by ADEKA) may be used. Among them, the O-acyloxym compounds are N-benzoyloxy-1- (4-phenylsulfanylphenyl) butane-1-one-2-imine and N-benzoyloxy-1- (4-phenylsulfanylphenyl) octane-1. At least one selected from the group consisting of −on-2-imine and N-benzoyloxy-1- (4-phenylsulfanylphenyl) -3-cyclopentylpropane-1-one-2-imine is preferable, and N-benzoyloxy is preferable. -1- (4-Phenylsulfanylphenyl) octane-1-one-2-imine is more preferred. With these O-acyloxime compounds, a high-brightness color filter tends to be obtained.

前記アルキルフェノン化合物としては、2−メチル−2−モルホリノ−1−(4−メチルスルファニルフェニル)プロパン−1−オン、2−ジメチルアミノ−1−(4−モルホリノフェニル)−2−ベンジルブタン−1−オン、2−(ジメチルアミノ)−2−[(4−メチルフェニル)メチル]−1−[4−(4−モルホリニル)フェニル]ブタン−1−オン等が挙げられる。イルガキュア369、907、379(以上、BASF社製)等の市販品を用いてもよい。 Examples of the alkylphenone compound include 2-methyl-2-morpholino-1- (4-methylsulfanylphenyl) propan-1-one and 2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -2-benzylbutane-1. -On, 2- (dimethylamino) -2-[(4-methylphenyl) methyl] -1- [4- (4-morpholinyl) phenyl] butane-1-one and the like can be mentioned. Commercially available products such as Irgacure 369, 907, 379 (all manufactured by BASF) may be used.

2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−〔4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル〕プロパン−1−オン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−(4−イソプロペニルフェニル)プロパン−1−オンのオリゴマー、α,α−ジエトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール等が挙げられる。 2-Hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 2-hydroxy-2-methyl-1- [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] propan-1-one, 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone , 2-Hydroxy-2-methyl-1- (4-isopropenylphenyl) propan-1-one oligomer, α, α-diethoxyacetophenone, benzyl dimethyl ketal and the like.

ビイミダゾール化合物としては、2,2’−ビス(2−クロロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラフェニルビイミダゾール、2,2’−ビス(2,3−ジクロロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラフェニルビイミダゾール(例えば、特開平6−75372号公報、特開平6−75373号公報等参照。)、2,2’−ビス(2−クロロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラフェニルビイミダゾール、2,2’−ビス(2−クロロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラ(アルコキシフェニル)ビイミダゾール、2,2’−ビス(2−クロロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラ(ジアルコキシフェニル)ビイミダゾール、2,2’−ビス(2−クロロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラ(トリアルコキシフェニル)ビイミダゾール(例えば、特公昭48−38403号公報、特開昭62−174204号公報等参照。)、4,4’,5,5’−位のフェニル基がカルボアルコキシ基により置換されているイミダゾール化合物(例えば、特開平7−10913号公報等参照)等が挙げられる。中でも、下記式で表される化合物及びこれらの混合物が好ましい。 Examples of the biimidazole compound include 2,2'-bis (2-chlorophenyl) -4,4', 5,5'-tetraphenylbiimidazole and 2,2'-bis (2,3-dichlorophenyl) -4,4. ', 5,5'-Tetraphenylbiimidazole (see, for example, JP-A-6-75372, JP-A-6-75373, etc.), 2,2'-bis (2-chlorophenyl) -4,4' , 5,5'-Tetraphenyl biimidazole, 2,2'-bis (2-chlorophenyl) -4,4', 5,5'-tetra (alkoxyphenyl) biimidazole, 2,2'-bis (2-) Chlorophenyl) -4,4', 5,5'-tetra (dialkoxyphenyl) biimidazole, 2,2'-bis (2-chlorophenyl) -4,4', 5,5'-tetra (trialkoxyphenyl) Biimidazole (see, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 48-38403, Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-174204, etc.), imidazole in which the phenyl group at the 4,4', 5,5'-position is replaced with a carboalkoxy group. Examples thereof include compounds (see, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-10913). Of these, compounds represented by the following formulas and mixtures thereof are preferable.

Figure 0006872317
Figure 0006872317

前記トリアジン化合物としては、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−(4−メトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−(4−メトキシナフチル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−ピペロニル−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−(4−メトキシスチリル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−〔2−(5−メチルフラン−2−イル)エテニル〕−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−〔2−(フラン−2−イル)エテニル〕−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−〔2−(4−ジエチルアミノ−2−メチルフェニル)エテニル〕−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−〔2−(3,4−ジメトキシフェニル)エテニル〕−1,3,5−トリアジン等が挙げられる。
前記アシルホスフィンオキサイド化合物としては、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等が挙げられる。
Examples of the triazine compound include 2,4-bis (trichloromethyl) -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine and 2,4-bis (trichloromethyl) -6- (4-methoxynaphthyl). )-1,3,5-Triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6-piperonyl-1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- (4-methoxystyryl) -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [2- (5-methylfuran-2-yl) ethenyl] -1,3,5-triazine, 2,4-bis (Trichloromethyl) -6- [2- (fran-2-yl) ethenyl] -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [2- (4-diethylamino-2-) Methylphenyl) ethenyl] -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [2- (3,4-dimethoxyphenyl) ethenyl] -1,3,5-triazine and the like. Be done.
Examples of the acylphosphine oxide compound include 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide.

さらに重合開始剤(D)としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン化合物;ベンゾフェノン、o−ベンゾイル安息香酸メチル、4−フェニルベンゾフェノン、4−ベンゾイル−4’−メチルジフェニルサルファイド、3,3’,4,4’−テトラ(tert−ブチルパーオキシカルボニル)ベンゾフェノン、2,4,6−トリメチルベンゾフェノン等のベンゾフェノン化合物;9,10−フェナンスレンキノン、2−エチルアントラキノン、カンファーキノン等のキノン化合物;10−ブチル−2−クロロアクリドン、ベンジル、フェニルグリオキシル酸メチル、チタノセン化合物等が挙げられる。 Further, as the polymerization initiator (D), benzoin compounds such as benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether and benzoin isobutyl ether; benzophenone, o-benzoyl methyl benzoate, 4-phenylbenzophenone, 4-benzoyl- Benzoin compounds such as 4'-methyldiphenylsulfide, 3,3', 4,4'-tetra (tert-butylperoxycarbonyl) benzophenone, 2,4,6-trimethylbenzophenone; 9,10-phenanthrene quinone, Kinone compounds such as 2-ethylanthraquinone and benzoin; 10-butyl-2-chloroacrydone, benzyl, methylphenylglycoxylate, titanosen compounds and the like can be mentioned.

これらは、後述の重合開始助剤(D1)(特にアミン類)と組み合わせて用いることが好ましい。 These are preferably used in combination with the polymerization initiation aid (D1) (particularly amines) described later.

重合開始剤(D)は、好ましくは、アルキルフェノン化合物、トリアジン化合物、アシルホスフィンオキサイド化合物、O−アシルオキシム化合物及びビイミダゾール化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種を含む重合開始剤であり、より好ましくは、O−アシルオキシム化合物を含む重合開始剤である。 The polymerization initiator (D) is preferably a polymerization initiator containing at least one selected from the group consisting of an alkylphenone compound, a triazine compound, an acylphosphine oxide compound, an O-acyloxime compound and a biimidazole compound, and more preferably. Is a polymerization initiator containing an O-acyloxime compound.

重合開始剤(D)の含有量は、樹脂(B)及び重合性化合物(C)の合計量100質量部に対して、好ましくは0.01〜40質量部であり、より好ましくは0.05〜35質量部であり、更に好ましくは0.1〜32質量部であり、より好ましくは1〜30質量部である。 The content of the polymerization initiator (D) is preferably 0.01 to 40 parts by mass, more preferably 0.05, based on 100 parts by mass of the total amount of the resin (B) and the polymerizable compound (C). It is ~ 35 parts by mass, more preferably 0.1 to 32 parts by mass, and more preferably 1 to 30 parts by mass.

<重合開始助剤(D1)>
着色硬化性樹脂組成物は、必要に応じて重合開始助剤(D1)を含有してもよい。重合開始助剤(D1)は、重合開始剤によって重合が開始された重合性化合物の重合を促進するために用いられる化合物、もしくは増感剤である。重合開始助剤(D1)を含む場合、通常、重合開始剤(D)と組み合わせて用いられる。
重合開始助剤(D1)としては、アミン化合物、アルコキシアントラセン化合物、チオキサントン化合物及びカルボン酸化合物等が挙げられる。
<Polymerization initiation aid (D1)>
The color curable resin composition may contain a polymerization initiation aid (D1), if necessary. The polymerization initiator (D1) is a compound or a sensitizer used to promote the polymerization of a polymerizable compound whose polymerization has been initiated by the polymerization initiator. When the polymerization initiator (D1) is contained, it is usually used in combination with the polymerization initiator (D).
Examples of the polymerization initiation aid (D1) include amine compounds, alkoxyanthracene compounds, thioxanthone compounds and carboxylic acid compounds.

前記アミン化合物としては、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、4−ジメチルアミノ安息香酸メチル、4−ジメチルアミノ安息香酸エチル、4−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸2−ジメチルアミノエチル、4−ジメチルアミノ安息香酸2−エチルヘキシル、N,N−ジメチルパラトルイジン、4,4’−ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン(通称ミヒラーズケトン)、4,4’−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン、4,4’−ビス(エチルメチルアミノ)ベンゾフェノン等が挙げられ、中でも4,4’−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノンが好ましい。EAB−F(保土谷化学工業(株)製)等の市販品を用いてもよい。
前記アルコキシアントラセン化合物としては、9,10−ジメトキシアントラセン、2−エチル−9,10−ジメトキシアントラセン、9,10−ジエトキシアントラセン、2−エチル−9,10−ジエトキシアントラセン、9,10−ジブトキシアントラセン、2−エチル−9,10−ジブトキシアントラセン等が挙げられる。
Examples of the amine compound include triethanolamine, methyldiethanolamine, triisopropanolamine, methyl 4-dimethylaminobenzoate, ethyl 4-dimethylaminobenzoate, isoamyl 4-dimethylaminobenzoate, 2-dimethylaminoethyl benzoate, and 4 -Dimethylaminobenzoate 2-ethylhexyl, N, N-dimethylparatoluidine, 4,4'-bis (dimethylamino) benzophenone (commonly known as Michler's ketone), 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone, 4,4'-bis Examples thereof include (ethylmethylamino) benzophenone, and among them, 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone is preferable. Commercially available products such as EAB-F (manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) may be used.
Examples of the alkoxyanthracene compound include 9,10-dimethoxyanthracene, 2-ethyl-9,10-dimethoxyanthracene, 9,10-diethoxyanthracene, 2-ethyl-9,10-diethoxyanthracene, and 9,10-di. Butoxyanthracene, 2-ethyl-9,10-dibutoxyanthracene and the like can be mentioned.

前記チオキサントン化合物としては、2−イソプロピルチオキサントン、4−イソプロピルチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン、2,4−ジクロロチオキサントン、1−クロロ−4−プロポキシチオキサントン等が挙げられる。 Examples of the thioxanthone compound include 2-isopropylthioxanthone, 4-isopropylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone, 1-chloro-4-propoxythioxanthone and the like.

前記カルボン酸化合物としては、フェニルスルファニル酢酸、メチルフェニルスルファニル酢酸、エチルフェニルスルファニル酢酸、メチルエチルフェニルスルファニル酢酸、ジメチルフェニルスルファニル酢酸、メトキシフェニルスルファニル酢酸、ジメトキシフェニルスルファニル酢酸、クロロフェニルスルファニル酢酸、ジクロロフェニルスルファニル酢酸、N−フェニルグリシン、フェノキシ酢酸、ナフチルチオ酢酸、N−ナフチルグリシン、ナフトキシ酢酸等が挙げられる。 Examples of the carboxylic acid compound include phenylsulfanyl acetic acid, methylphenylsulfanyl acetic acid, ethylphenylsulfanyl acetic acid, methylethylphenylsulfanyl acetic acid, dimethylphenylsulfanyl acetic acid, methoxyphenylsulfanyl acetic acid, dimethoxyphenylsulfanyl acetic acid, chlorophenylsulfanyl acetic acid, and dichlorophenylsulfanyl acetic acid. Examples thereof include N-phenylglycine, phenoxyacetic acid, naphthylthioacetic acid, N-naphthylglycine, naphthoxyacetic acid and the like.

これらの重合開始助剤(D1)を用いる場合、その含有量は、樹脂(B)及び重合性化合物(C)の合計量100質量部に対して、好ましくは0.1〜30質量部、より好ましくは1〜20質量部である。重合開始助剤(D1)の量がこの範囲内にあると、さらに高感度で着色パターンを形成することができ、カラーフィルタの生産性が向上する傾向にある。 When these polymerization initiators (D1) are used, the content thereof is preferably 0.1 to 30 parts by mass, based on 100 parts by mass of the total amount of the resin (B) and the polymerizable compound (C). It is preferably 1 to 20 parts by mass. When the amount of the polymerization initiation aid (D1) is within this range, a coloring pattern can be formed with higher sensitivity, and the productivity of the color filter tends to be improved.

<溶剤(E)>
着色硬化性樹脂組成物は、通常、溶剤(E)も含有する。溶剤(E)は、特に限定されず、当該分野で通常使用される溶剤を用いることができる。例えば、エステル溶剤(分子内に−COO−を含み、−O−を含まない溶剤)、エーテル溶剤(分子内に−O−を含み、−COO−を含まない溶剤)、エーテルエステル溶剤(分子内に−COO−と−O−とを含む溶剤)、ケトン溶剤(分子内に−CO−を含み、−COO−を含まない溶剤)、アルコール溶剤(分子内にOHを含み、−O−、−CO−及び−COO−を含まない溶剤)、芳香族炭化水素溶剤、アミド溶剤、ハロゲン化アルキル溶剤、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。
<Solvent (E)>
The color curable resin composition usually also contains a solvent (E). The solvent (E) is not particularly limited, and a solvent usually used in the art can be used. For example, ester solvent (solvent containing -COO- in the molecule and not containing -O-), ether solvent (solvent containing -O- in the molecule and not containing -COO-), ether ester solvent (solvent in the molecule). Solvent containing -COO- and -O-), Ketone solvent (solvent containing -CO- in the molecule and not containing -COO-), alcohol solvent (solvent containing OH in the molecule, -O-,- CO- and -COO-free solvents), aromatic hydrocarbon solvents, amide solvents, alkyl halide solvents, dimethylsulfoxide and the like.

エステル溶剤としては、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、2−ヒドロキシイソブタン酸メチル、酢酸エチル、酢酸n−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸ペンチル、酢酸イソペンチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、シクロヘキサノールアセテート、γ−ブチロラクトン等が挙げられ、好ましくは乳酸エチルである。 Ester solvents include methyl lactate, ethyl lactate, butyl lactate, methyl 2-hydroxyisobutate, ethyl acetate, n-butyl acetate, isobutyl acetate, pentyl formate, isopentyl acetate, butyl propionate, isopropyl butyrate, ethyl butyrate, butyl butyrate. , Methyl pyruvate, ethyl pyruvate, propyl pyruvate, methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, cyclohexanol acetate, γ-butyrolactone and the like, with preference given to ethyl lactate.

エーテル溶剤としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、3−メトキシ−1−ブタノール、3−メトキシ−3−メチルブタノール、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、1,4−ジオキサン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、アニソール、フェネトール、メチルアニソール等が挙げられ、好ましくはプロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、3−メトキシ−1−ブタノール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルである。 Examples of the ether solvent include ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, and propylene glycol monoethyl ether. , Propylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monobutyl ether, 3-methoxy-1-butanol, 3-methoxy-3-methylbutanol, tetrahydrofuran, tetrahydropyran, 1,4-dioxane, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol methyl ethyl Examples thereof include ether, diethylene glycol dipropyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, anisole, phenyletol, methyl anisole, etc., preferably propylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, 3-methoxy-1-butanol, diethylene glycol monomethyl ether. , Diethylene glycol monoethyl ether.

エーテルエステル溶剤としては、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、3−メトキシプロピオン酸メチル、3−メトキシプロピオン酸エチル、3−エトキシプロピオン酸メチル、3−エトキシプロピオン酸エチル、2−メトキシプロピオン酸メチル、2−メトキシプロピオン酸エチル、2−メトキシプロピオン酸プロピル、2−エトキシプロピオン酸メチル、2−エトキシプロピオン酸エチル、2−メトキシ−2−メチルプロピオン酸メチル、2−エトキシ−2−メチルプロピオン酸エチル、3−メトキシブチルアセテート、3−メチル−3−メトキシブチルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート等が挙げられ、好ましくは3−エトキシプロピオン酸エチル、3−メトキシブチルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートである。 Examples of the ether ester solvent include methyl methoxyacetate, ethyl methoxyacetate, butyl methoxyacetate, methyl ethoxyacetate, ethyl ethoxyacetate, methyl 3-methoxypropionate, ethyl 3-methoxypropionate, methyl 3-ethoxypropionate, 3-ethoxy. Ethyl propionate, methyl 2-methoxypropionate, ethyl 2-methoxypropionate, propyl 2-methoxypropionate, methyl 2-ethoxypropionate, ethyl 2-ethoxypropionate, methyl 2-methoxy-2-methylpropionate, Ethyl 2-ethoxy-2-methylpropionate, 3-methoxybutyl acetate, 3-methyl-3-methoxybutyl acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monopropyl ether acetate, ethylene glycol monomethyl Examples thereof include ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether acetate, dipropylene glycol methyl ether acetate, and the like, preferably ethyl 3-ethoxypropionate, 3-methoxybutyl acetate, propylene glycol monomethyl. It is ether acetate.

ケトン溶剤としては、4−ヒドロキシ−4−メチル−2−ペンタノン、アセトン、2−ブタノン、2−ヘプタノン、3−ヘプタノン、4−ヘプタノン、4−メチル−2−ペンタノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、イソホロン等が挙げられ、好ましくは4−ヒドロキシ−4−メチル−2−ペンタノンである。 Ketone solvents include 4-hydroxy-4-methyl-2-pentanone, acetone, 2-butanone, 2-heptanone, 3-heptanone, 4-heptanone, 4-methyl-2-pentanone, cyclopentanone, cyclohexanone, and isophorone. Etc., preferably 4-hydroxy-4-methyl-2-pentanone.

アルコール溶剤としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン等が挙げられる。 Examples of the alcohol solvent include methanol, ethanol, propanol, butanol, hexanol, cyclohexanol, ethylene glycol, propylene glycol, glycerin and the like.

芳香族炭化水素溶剤としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン等が挙げられる。
アミド溶剤としては、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、N−メチルピロリドン等が挙げられ、好ましくは、N,N−ジメチルホルムアミドである。
ハロゲン化アルキル溶剤としては、四塩化炭素、四臭化炭素、トリクロロブロモメタン、トリクロロメタン等が挙げられ、好ましくはトリクロロメタンである。
Examples of the aromatic hydrocarbon solvent include benzene, toluene, xylene, mesitylene and the like.
Examples of the amide solvent include N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone and the like, and N, N-dimethylformamide is preferable.
Examples of the alkyl halide solvent include carbon tetrachloride, carbon tetrabromide, trichlorobromomethane, trichloromethane and the like, and trichloromethane is preferable.

これらの溶剤は、単独で用いても2種以上を併用してもよい。中でも、エーテルエステル溶剤、ケトン溶剤、ハロゲン化アルキル溶剤またはこれらの混合溶媒の使用がより好ましい。エーテルエステル溶剤の割合は、全溶剤の合計100質量部に対して、例えば、30〜90質量部、好ましくは40〜80質量部である。ケトン溶剤の割合は、全溶剤の合計100質量部に対して、例えば、1〜50質量部、好ましくは5〜30質量部である。またハロゲン化アルキル溶剤の割合は、全溶剤の合計100質量部に対して、例えば、1〜50質量部、好ましくは5〜30質量部である。 These solvents may be used alone or in combination of two or more. Of these, the use of an ether ester solvent, a ketone solvent, an alkyl halide solvent, or a mixed solvent thereof is more preferable. The ratio of the ether ester solvent is, for example, 30 to 90 parts by mass, preferably 40 to 80 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total solvent. The ratio of the ketone solvent is, for example, 1 to 50 parts by mass, preferably 5 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total solvent. The proportion of the alkyl halide solvent is, for example, 1 to 50 parts by mass, preferably 5 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total solvent.

溶剤(E)の含有量は、着色硬化性樹脂組成物の総量に対して、好ましくは70〜95質量%であり、より好ましくは75〜92質量%である。言い換えると、着色硬化性樹脂組成物の固形分は、好ましくは5〜30質量%、より好ましくは8〜25質量%である。溶剤(E)の含有量が前記の範囲にあると、塗布時の平坦性が良好になり、またカラーフィルタを形成した際に色濃度が不足しないために表示特性が良好となる傾向がある。 The content of the solvent (E) is preferably 70 to 95% by mass, more preferably 75 to 92% by mass, based on the total amount of the colored curable resin composition. In other words, the solid content of the colored curable resin composition is preferably 5 to 30% by mass, more preferably 8 to 25% by mass. When the content of the solvent (E) is in the above range, the flatness at the time of coating is good, and the display characteristics tend to be good because the color density is not insufficient when the color filter is formed.

<レベリング剤(F)>
着色硬化性樹脂組成物は、レベリング剤(F)を含有してもよい。レベリング剤(F)としては、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤及びフッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤等が挙げられる。これらは、側鎖に重合性基を有していてもよい。
シリコーン系界面活性剤としては、分子内にシロキサン結合を有する界面活性剤等が挙げられる。具体的には、トーレシリコーンDC3PA、同SH7PA、同DC11PA、同SH21PA、同SH28PA、同SH29PA、同SH30PA、同SH8400(商品名:東レ・ダウコーニング(株)製)、KP321、KP322、KP323、KP324、KP326、KP340、KP341(信越化学工業(株)製)、TSF400、TSF401、TSF410、TSF4300、TSF4440、TSF4445、TSF4446、TSF4452及びTSF4460(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製)等が挙げられる。
<Leveling agent (F)>
The color curable resin composition may contain a leveling agent (F). Examples of the leveling agent (F) include a silicone-based surfactant, a fluorine-based surfactant, and a silicone-based surfactant having a fluorine atom. These may have a polymerizable group in the side chain.
Examples of the silicone-based surfactant include a surfactant having a siloxane bond in the molecule. Specifically, Torre Silicone DC3PA, SH7PA, DC11PA, SH21PA, SH28PA, SH29PA, SH30PA, SH8400 (trade name: manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.), KP321, KP322, KP323, KP324 , KP326, KP340, KP341 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), TSF400, TSF401, TSF410, TSF4300, TSF4440, TSF4445, TSF4446, TSF4452, TSF4460 (manufactured by Momentive Performance Materials Japan GK) and the like. ..

前記のフッ素系界面活性剤としては、分子内にフルオロカーボン鎖を有する界面活性剤等が挙げられる。具体的には、フロラード(登録商標)FC430、同FC431(住友スリーエム(株)製)、メガファック(登録商標)F142D、同F171、同F172、同F173、同F177、同F183、同F554、同R30、同RS−718−K(DIC(株)製)、エフトップ(登録商標)EF301、同EF303、同EF351、同EF352(三菱マテリアル電子化成(株)製)、サーフロン(登録商標)S381、同S382、同SC101、同SC105(旭硝子(株)製)及びE5844((株)ダイキンファインケミカル研究所製)等が挙げられる。 Examples of the fluorine-based surfactant include surfactants having a fluorocarbon chain in the molecule. Specifically, Florard (registered trademark) FC430, FC431 (manufactured by Sumitomo 3M Ltd.), Megafuck (registered trademark) F142D, F171, F172, F173, F177, F183, F554, and F554. R30, RS-718-K (manufactured by DIC Co., Ltd.), Ftop (registered trademark) EF301, EF303, EF351, EF352 (manufactured by Mitsubishi Materials Electronics Co., Ltd.), Surflon (registered trademark) S381, Examples thereof include S382, SC101, SC105 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.) and E5844 (manufactured by Daikin Fine Chemical Laboratory Co., Ltd.).

前記のフッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤としては、分子内にシロキサン結合及びフルオロカーボン鎖を有する界面活性剤等が挙げられる。具体的には、メガファック(登録商標)R08、同BL20、同F475、同F477及び同F443(DIC(株)製)等が挙げられる。 Examples of the silicone-based surfactant having a fluorine atom include a surfactant having a siloxane bond and a fluorocarbon chain in the molecule. Specific examples thereof include MegaFvck (registered trademark) R08, BL20, F475, F477 and F443 (manufactured by DIC Corporation).

レベリング剤(F)を含有する場合、その含有量は、着色硬化性樹脂組成物の総量に対して、好ましくは0.001質量%以上0.2質量%以下であり、より好ましくは0.002質量%以上0.1質量%以下、さらに好ましくは0.005質量%以上0.07質量%以下である。レベリング剤(F)の含有量が前記の範囲内にあると、カラーフィルタの平坦性を良好にすることができる。 When the leveling agent (F) is contained, the content thereof is preferably 0.001% by mass or more and 0.2% by mass or less, more preferably 0.002, based on the total amount of the colored curable resin composition. It is mass% or more and 0.1 mass% or less, more preferably 0.005 mass% or more and 0.07 mass% or less. When the content of the leveling agent (F) is within the above range, the flatness of the color filter can be improved.

<酸化防止剤(G)>
着色剤の耐熱性及び耐光性を向上させる観点からは、酸化防止剤を単独又は2種以上を組み合わせて用いることが好ましい。酸化防止剤としては、工業的に一般に使用される酸化防止剤であれば特に限定はなく、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤及び硫黄系酸化防止剤等を用いることができる。
<Antioxidant (G)>
From the viewpoint of improving the heat resistance and light resistance of the colorant, it is preferable to use the antioxidant alone or in combination of two or more. The antioxidant is not particularly limited as long as it is an industrially generally used antioxidant, and a phenol-based antioxidant, a phosphorus-based antioxidant, a sulfur-based antioxidant and the like can be used.

前記フェノール系酸化防止剤としては、イルガノックス1010(Irganox 1010:ペンタエリスリトールテトラキス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、BASF(株)製)、イルガノックス1076(Irganox 1076:オクタデシル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、BASF(株)製)、イルガノックス1330(Irganox 1330:3,3’,3’’,5,5’,5’’−ヘキサ−t−ブチル−a,a’,a’’−(メシチレン−2,4,6−トリイル)トリ−p−クレゾール、BASF(株)製)、イルガノックス3114(Irganox 3114:1,3,5−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−1,3,5−トリアジン−2,4,6(1H,3H,5H)−トリオン、BASF(株)製)、イルガノックス3790(Irganox 3790:1,3,5−トリス((4−t−ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−キシリル)メチル)−1,3,5−トリアジン−2,4,6(1H,3H,5H)−トリオン、BASF(株)製)、イルガノックス1035(Irganox 1035:チオジエチレンビス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、BASF(株)製)、イルガノックス1135(Irganox 1135:ベンゼンプロパン酸、3,5−ビス(1,1−ジメチルエチル)−4−ヒドロキシ、C7−C9側鎖アルキルエステル、BASF(株)製)、イルガノックス1520L(Irganox 1520L:4,6−ビス(オクチルチオメチル)−o−クレゾール、BASF(株)製)、イルガノックス3125(Irganox 3125、BASF(株)製)、イルガノックス565(Irganox 565:2,4−ビス(n−オクチルチオ)−6−(4−ヒドロキシ3’、5’−ジ−t−ブチルアニリノ)−1,3,5−トリアジン、BASF(株)製)、アデカスタブAO−80(アデカスタブAO−80:3,9−ビス(2−(3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ)−1,1−ジメチルエチル)−2,4,8,10−テトラオキサスピロ(5,5)ウンデカン、(株)ADEKA製)、スミライザーBHT(Sumilizer BHT、住友化学(株)製)、スミライザーGA−80(Sumilizer
GA−80、住友化学(株)製)、スミライザーGS(Sumilizer GS、住友化学(株)製)、シアノックス1790(Cyanox 1790、(株)サイテック製)及びビタミンE(エーザイ(株)製)等が挙げられる。
Examples of the phenolic antioxidant include Irganox 1010 (Irganox 1010: pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], manufactured by BASF Co., Ltd.), and Irganox. 1076 (Irganox 1076: Octadecyl-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, manufactured by BASF Co., Ltd.), Irganox 1330 (Irganox 1330: 3,3', 3'', 5,5', 5''-Hexa-t-Butyl-a, a', a''-(methicylene-2,4,6-triyl) tri-p-cresol, manufactured by BASF Co., Ltd., Irganox 3114 (Irganox 3114: 1,3,5-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) -1,3,5-triazine-2,4,6 (1H, 3H, 5H)- Trion, manufactured by BASF Co., Ltd., Irganox 3790 (Irganox 3790: 1,3,5-tris ((4-t-butyl-3-hydroxy-2,6-xysilyl) methyl) -1,3,5- Triazine-2,4,6 (1H, 3H, 5H) -trion, manufactured by BASF Co., Ltd., Irganox 1035: Thiodiethylenebis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-) Hydroxyphenyl) propionate], BASF Co., Ltd.), Irganox 1135: benzenepropanoic acid, 3,5-bis (1,1-dimethylethyl) -4-hydroxy, C7-C9 side chain alkyl ester, BASF Co., Ltd., Irganox 1520L (Irganox 1520L: 4,6-bis (octylthiomethyl) -o-cresol, BASF Co., Ltd.), Irganox 3125 (Irganox 3125, BASF Co., Ltd.), Irganox 565: 2,4-bis (n-octylthio) -6- (4-hydroxy 3', 5'-di-t-butylanilino) -1,3,5-triazine, manufactured by BASF Co., Ltd. ), Adecastab AO-80 (Adecastab AO-80: 3,9-bis (2- (3- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy) -1,1-dimethylethyl) -2,4,8,10-Tetraoxaspiro (5,5) Undecane, manufactured by ADEKA Co., Ltd., Sumilizer BHT (Sumili) zer BHT, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., Sumilizer GA-80 (Sumilizer)
GA-80, Sumitomo Chemical Co., Ltd., Sumitomo GS (Sumilizer GS, Sumitomo Chemical Co., Ltd.), Cyanox 1790 (Cyanox 1790, Cytec Co., Ltd.), Vitamin E (Eisai Co., Ltd.), etc. Can be mentioned.

前記リン系酸化防止剤としては、イルガフォス168(Irgafos 168:トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォスファイト、BASF(株)製)、イルガフォス12(Irgafos 12:トリス[2−[[2,4,8,10−テトラ−t−ブチルジベンゾ[d、f][1,3,2]ジオキサフォスフィン−6−イル]オキシ]エチル]アミン、BASF(株)製)、イルガフォス38(Irgafos 38:ビス(2,4−ビス(1,1−ジメチルエチル)−6−メチルフェニル)エチルエステル亜りん酸、BASF(株)製)、アデカスタブ329K((株)ADEKA製)、アデカスタブPEP36((株)ADEKA製)、アデカスタブPEP−8((株)ADEKA製)、Sandstab P−EPQ(クラリアント社製)、ウェストン618(Weston 618、GE社製)、ウェストン619G(Weston 619G、GE社製)、ウルトラノックス626(Ultranox 626、GE社製)及びスミライザーGP(Sumilizer GP:6−[3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロポキシ]−2,4,8,10−テトラ−t−ブチルジベンズ[d,f][1.3.2]ジオキサホスフェピン)(住友化学(株)製)等が挙げられる。 Examples of the phosphorus-based antioxidant include Irgafos 168 (Irgafos 168: Tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, manufactured by BASF Co., Ltd.), Irgafos 12 (Irgafos 12: Tris [2-[[ 2,4,8,10-tetra-t-butyldibenzo [d, f] [1,3,2] dioxaphosphine-6-yl] oxy] ethyl] amine, manufactured by BASF Co., Ltd., Ilgaphos 38 (Irgafos 38: Bis (2,4-bis (1,1-dimethylethyl) -6-methylphenyl) ethyl ester phosphite, manufactured by BASF Co., Ltd.), Adecastab 329K (manufactured by ADEKA Co., Ltd.), Adecastab PEP36 (Made by ADEKA Co., Ltd.), Adecaster PEP-8 (Made by ADEKA Co., Ltd.), Sandstab P-EPQ (manufactured by Clariant), Weston 618 (manufactured by Weston 618, GE), Weston 619G (manufactured by Weston 619G, GE) ), Ultranox 626 (Ultranox 626, manufactured by GE) and Sumilizer GP (Sumilizer GP: 6- [3- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propoxy] -2,4,8, Examples thereof include 10-tetra-t-butyldibenz [d, f] [1.3.2] dioxaphosphepine (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.).

前記硫黄系酸化防止剤としては、例えば、チオジプロピオン酸ジラウリル、ジミリスチル又はジステアリル等のジアルキルチオジプロピオネート化合物及びテトラキス[メチレン(3−ドデシルチオ)プロピオネート]メタン等のポリオールのβ−アルキルメルカプトプロピオン酸エステル化合物等が挙げられる。 Examples of the sulfur-based antioxidant include β-alkyl mercaptopropion of a dialkylthiodipropionate compound such as dilauryl thiodipropionate, dimyristyl or distearyl, and a polyol such as tetrakis [methylene (3-dodecylthio) propionate] methane. Examples thereof include acid ester compounds.

<その他の成分>
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、必要に応じて、充填剤、他の高分子化合物、密着促進剤、光安定剤、連鎖移動剤等、当該技術分野で公知の添加剤を含んでもよい。
<Other ingredients>
The color curable resin composition of the present invention may contain additives known in the art such as fillers, other polymer compounds, adhesion promoters, light stabilizers, chain transfer agents, etc., if necessary. ..

<カラーフィルタの製造方法>
本発明の着色硬化性樹脂組成物から着色パターンを製造する方法としては、フォトリソグラフ法、インクジェット法、印刷法等が挙げられる。中でも、フォトリソグラフ法が好ましい。フォトリソグラフ法は、前記着色硬化性樹脂組成物を基板に塗布し、乾燥させて着色組成物層を形成し、フォトマスクを介して該着色組成物層を露光して、現像する方法である。フォトリソグラフ法において、露光の際にフォトマスクを用いないこと、及び/又は現像しないことにより、上記着色組成物層の硬化物である着色塗膜を形成することができる。このように形成した着色パターンや着色塗膜が本発明のカラーフィルタである。
作製するカラーフィルタの膜厚は、特に限定されず、目的や用途等に応じて適宜調整することができ、通常0.1〜30μm、好ましくは0.1〜20μm、さらに好ましくは0.5〜6μmである。
<Manufacturing method of color filter>
Examples of the method for producing a colored pattern from the colored curable resin composition of the present invention include a photolithography method, an inkjet method, a printing method and the like. Above all, the photolithography method is preferable. The photolithography method is a method in which the colored curable resin composition is applied to a substrate and dried to form a colored composition layer, and the colored composition layer is exposed and developed through a photomask. In the photolithography method, a colored coating film which is a cured product of the coloring composition layer can be formed by not using a photomask at the time of exposure and / or not developing. The colored pattern or colored coating film thus formed is the color filter of the present invention.
The film thickness of the color filter to be produced is not particularly limited and can be appropriately adjusted according to the purpose, application, etc., and is usually 0.1 to 30 μm, preferably 0.1 to 20 μm, more preferably 0.5 to It is 6 μm.

基板としては、ガラス板や、樹脂板、シリコン、前記基板上にアルミニウム、銀、銀/銅/パラジウム合金薄膜等を形成したものが用いられる。これらの基板上には、別のカラーフィルタ層、樹脂層、トランジスタ、回路等が形成されていてもよい。 As the substrate, a glass plate, a resin plate, silicon, or a substrate on which an aluminum, silver, silver / copper / palladium alloy thin film, or the like is formed is used. Another color filter layer, resin layer, transistor, circuit and the like may be formed on these substrates.

フォトリソグラフ法による各色画素の形成は、公知又は慣用の装置や条件で行うことができる。例えば、下記のようにして作製することができる。
まず、着色硬化性樹脂組成物を基板上に塗布し、加熱乾燥(プリベーク)及び/又は減圧乾燥することにより溶剤等の揮発成分を除去して乾燥させ、平滑な着色組成物層を得る。
塗布方法としては、スピンコート法、スリットコート法、スリット アンド スピンコート法等が挙げられる。
The formation of each color pixel by the photolithography method can be performed by a known or conventional device or condition. For example, it can be produced as follows.
First, a colored curable resin composition is applied onto a substrate and dried by heating and drying (prebaking) and / or under reduced pressure to remove volatile components such as a solvent to obtain a smooth colored composition layer.
Examples of the coating method include a spin coating method, a slit coating method, a slit and spin coating method, and the like.

次に、着色組成物層は、目的の着色パターンを形成するためのフォトマスクを介して露光される。 The coloring composition layer is then exposed via a photomask to form the desired coloring pattern.

露光面全体に均一に平行光線を照射したり、フォトマスクと着色組成物層が形成された基板との正確な位置合わせを行うことができるため、マスクアライナ及びステッパ等の露光装置を使用することが好ましい。 An exposure device such as a mask aligner and a stepper should be used because it is possible to uniformly irradiate the entire exposed surface with parallel rays and accurately align the photomask with the substrate on which the coloring composition layer is formed. Is preferable.

露光後の着色組成物層を現像液に接触させて現像することにより、基板上に着色パターンが形成される。現像により、着色組成物層の未露光部が現像液に溶解して除去される。現像液としては、例えば、水酸化カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸化テトラメチルアンモニウム等のアルカリ性化合物の水溶液が好ましい。
現像方法は、パドル法、ディッピング法及びスプレー法等のいずれでもよい。さらに現像時に基板を任意の角度に傾けてもよい。
現像後は、水洗することが好ましい。
さらに、得られた着色パターンに、ポストベークを行うことが好ましい。
A coloring pattern is formed on the substrate by developing the coloring composition layer after exposure by bringing it into contact with a developing solution. By development, the unexposed portion of the coloring composition layer is dissolved in a developing solution and removed. As the developing solution, for example, an aqueous solution of an alkaline compound such as potassium hydroxide, sodium hydrogen carbonate, sodium carbonate, or tetramethylammonium hydroxide is preferable.
The developing method may be any of a paddle method, a dipping method, a spray method and the like. Further, the substrate may be tilted at an arbitrary angle during development.
After development, it is preferable to wash with water.
Further, it is preferable to post-bake the obtained coloring pattern.

本発明の着色硬化性樹脂組成物を用いることにより、特に高明度なカラーフィルタを製造できる。該カラーフィルタは、表示装置(例えば、液晶表示装置、有機EL装置、電子ペーパー等)及び固体撮像素子に用いられるカラーフィルタとして有用である。 By using the color curable resin composition of the present invention, a color filter having particularly high brightness can be produced. The color filter is useful as a color filter used in display devices (for example, liquid crystal display devices, organic EL devices, electronic paper, etc.) and solid-state image sensors.

以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はもとより下記実施例によって制限を受けるものではなく、前・後記の趣旨に適合し得る範囲で適当に変更を加えて実施することも勿論可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に包含される。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited by the following examples as well as the present invention, and appropriate modifications are made to the extent that it can be adapted to the gist of the above and the following. Of course, it is possible to carry out, and all of them are included in the technical scope of the present invention.

(1)ポリメチン化合物
ポリメチン化合物合成例1〜54
インドレニン中間体0.01モル及びピリジン又はアセトニトリル16gを混合し、無水酢酸0.012モルを滴下して室温〜50℃で1時間撹拌した。活性メチレン化合物0.01モル及びトリエチルアミン0.02モルを加えて室温〜50℃で1〜3時間撹拌した。得られた固体をメタノールで還流して精製し、固体を120℃で乾燥して目的物を得た。分析結果を〔表1〕〜〔表6〕に示す。
(1) Polymethin Compound Polymethin Compound Synthesis Examples 1 to 54
0.01 mol of indrenin intermediate and 16 g of pyridine or acetonitrile were mixed, 0.012 mol of acetic anhydride was added dropwise, and the mixture was stirred at room temperature to 50 ° C. for 1 hour. 0.01 mol of active methylene compound and 0.02 mol of triethylamine were added, and the mixture was stirred at room temperature to 50 ° C. for 1 to 3 hours. The obtained solid was refluxed with methanol for purification, and the solid was dried at 120 ° C. to obtain the desired product. The analysis results are shown in [Table 1] to [Table 6].

Figure 0006872317
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Figure 0006872317
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Figure 0006872317
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〔ポリメチン化合物合成例55〕化合物No.84の製造
化合物No.31の0.2g及びイオン交換水20gを混合し、水酸化ナトリウム水溶液を滴下し溶液を均一化させた。ここに塩化バリウム2水和物0.062gの水溶液を仕込み、30分撹拌した。得られた固体を濾過、水洗、乾燥を行い、目的物を0.19g(収率82.5%)得た。
[Polymethine Compound Synthesis Example 55] Compound No. Production of compound No. 84 0.2 g of 31 and 20 g of ion-exchanged water were mixed, and an aqueous sodium hydroxide solution was added dropwise to homogenize the solution. An aqueous solution of 0.062 g of barium chloride dihydrate was charged therein and stirred for 30 minutes. The obtained solid was filtered, washed with water and dried to obtain 0.19 g (yield 82.5%) of the target product.

〔ポリメチン化合物合成例56〕化合物No.85の製造
塩化バリウム2水和物に変えて硫酸銅5水和物を用いた他はポリメチン化合物合成例55と同様にして、目的物を0.07g(収率33.3%)で得た。
[Polymethine Compound Synthesis Example 56] Compound No. Production of 85 The target product was obtained in 0.07 g (yield 33.3%) in the same manner as in Polymethine Compound Synthesis Example 55 except that copper sulfate pentahydrate was used instead of barium chloride dihydrate. ..

〔ポリメチン化合物合成例57〕化合物No.86の製造
化合物No.31に変えて化合物No.38を用い、塩化バリウム2水和物に変えてリンタングステン酸を用いた他はポリメチン化合物合成例55と同様にして、目的物を0.16g(収率60.0%)で得た。
[Example of Synthesis of Polymethine Compound 57] Compound No. Production of 86 Compound No. Change to compound No. 31. The target product was obtained in 0.16 g (yield 60.0%) in the same manner as in Polymethine Compound Synthesis Example 55 except that 38 was used and phosphotungstic acid was used instead of barium chloride dihydrate.

〔塗工液例1〜6及び比較塗工液例1〕
化合物No.1、No.30、No.31、No.34、No.40、No.46および比較化合物No.1の0.5wt%アセトン溶液0.4gと、ポリメチルメタクリレート(以下、PMMAとも呼ぶ)の25wt%トルエン溶液3.0gを混合させ、15分間超音波照射を行い、塗工液を調製した。
[Coating liquid examples 1 to 6 and comparative coating liquid example 1]
Compound No. 1, No. 30, No. 31, No. 34, No. 40, No. 46 and Comparative Compound No. 0.4 g of the 0.5 wt% acetone solution of No. 1 and 3.0 g of the 25 wt% toluene solution of polymethylmethacrylate (hereinafter, also referred to as PMMA) were mixed and ultrasonically irradiated for 15 minutes to prepare a coating liquid.

Figure 0006872317
Figure 0006872317

上記で得られた塗工液を、易密着処理した188μm厚のポリエチレンテレフタレートフィルムに、該塗工液をバーコーター#30により塗布した後、70℃で15分間乾燥し、光学フィルタ(膜厚7〜8μm)を作製した。 The coating liquid obtained above was applied to an easy-adhesion-treated 188 μm-thick polyethylene terephthalate film with a bar coater # 30, dried at 70 ° C. for 15 minutes, and then subjected to an optical filter (thickness 7). ~ 8 μm) was prepared.

〔評価例1〜6及び比較評価例1〕
塗工液例1〜6及び比較塗工液例1で得られた光学フィルタに、キセノン耐光性試験機(スガ試験機(株)製テーブルサンTS−2)にて光を48時間照射し、耐光性を評価した。評価においては、光照射前後の各光学フィルタの吸収極大波長における吸光度を測定し、初期値(光照射前)を100として光照射後の相対値(吸光度保持率)を算出し、耐光性を比較した。結果を[表7]に示す。
[Evaluation Examples 1 to 6 and Comparative Evaluation Example 1]
The optical filters obtained in Coating Liquid Examples 1 to 6 and Comparative Coating Liquid Example 1 were irradiated with light for 48 hours using a xenon light resistance tester (Table Sun TS-2 manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.). The light resistance was evaluated. In the evaluation, the absorbance at the maximum absorption wavelength of each optical filter before and after light irradiation is measured, the relative value (absorbance retention rate) after light irradiation is calculated with the initial value (before light irradiation) as 100, and the light resistance is compared. did. The results are shown in [Table 7].

Figure 0006872317
Figure 0006872317

[表7]より、比較評価例1の光学フィルタは耐光性が悪いのに対し、評価例1〜6の光学フィルタは耐光性に優れることが明らかである。 From [Table 7], it is clear that the optical filters of Comparative Evaluation Examples 1 have poor light resistance, whereas the optical filters of Evaluation Examples 1 to 6 have excellent light resistance.

(2)着色硬化性樹脂組成物
以上のようにして得られた各ポリメチン化合物のうち、下記化合物No.1、6、19、37、97を用いた。
(2) Color Curable Resin Composition Among the polymethine compounds obtained as described above, the following compound No. 1, 6, 19, 37, 97 were used.

Figure 0006872317
Figure 0006872317

着色剤(A2):キサンテン染料(a)合成例
式(X−1)で表される化合物50.0部、イソプロピルアルコール(和光純薬工業(株)製)350部を室温で混合し、混合物にジエチルアミン(東京化成工業(株)製)18.1部を20℃を超えない温度で滴下し、20℃で3時間攪拌した。反応液を10%塩酸2100部に投入した。得られた析出物を吸引濾過の残渣として取得し、イオン交換水373部で洗浄後乾燥し、式(X−2)で表される化合物23.6部を得た。収率は43%であった。
Colorant (A2): Xanthene dye (a) Synthesis Example 50.0 parts of the compound represented by the formula (X-1) and 350 parts of isopropyl alcohol (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) are mixed at room temperature and mixed. 18.1 part of diethylamine (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) was added dropwise to the mixture at a temperature not exceeding 20 ° C., and the mixture was stirred at 20 ° C. for 3 hours. The reaction solution was added to 2100 parts of 10% hydrochloric acid. The obtained precipitate was obtained as a residue of suction filtration, washed with 373 parts of ion-exchanged water and dried to obtain 23.6 parts of the compound represented by the formula (X-2). The yield was 43%.

Figure 0006872317
Figure 0006872317

式(X−2)で表される化合物の同定

Figure 0006872317

(質量分析)イオン化モード=ESI+: m/z= [M+H]+ 442.1
Exact Mass: 441.1 Identification of the compound represented by the formula (X-2)
Figure 0006872317

(Mass spectrometry) Ionization mode = ESI +: m / z = [M + H] + 442.1
Exact Mass: 441.1

式(X−2)で表される化合物5.0部、N−メチルピロリドン(和光純薬工業(株)製)35部を室温で混合し、混合物にジプロピルアミン(東京化成工業(株)製)3.4部を20℃を超えない温度で滴下し、80℃に昇温して3時間攪拌した。反応液を室温まで冷却後、濃塩酸3.4部を加え、得られた混合物を飽和食塩水315部に投入した。得られた析出物を吸引濾過の残渣として取得し、イオン交換水630部で洗浄後乾燥し、式(I−161)で表される化合物3.9部を得た。収率は69%であった。 5.0 parts of the compound represented by the formula (X-2) and 35 parts of N-methylpyrrolidone (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) were mixed at room temperature, and dipropylamine (Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) was added to the mixture. (Manufactured) 3.4 parts were added dropwise at a temperature not exceeding 20 ° C., the temperature was raised to 80 ° C., and the mixture was stirred for 3 hours. After cooling the reaction solution to room temperature, 3.4 parts of concentrated hydrochloric acid was added, and the obtained mixture was added to 315 parts of saturated brine. The obtained precipitate was obtained as a residue of suction filtration, washed with 630 parts of ion-exchanged water and dried to obtain 3.9 parts of the compound represented by the formula (I-161). The yield was 69%.

式(I−161)で表される化合物の同定

Figure 0006872317

(質量分析)イオン化モード=ESI+: m/z= [M+H]+ 507.7
Exact Mass: 506.7 Identification of the compound represented by the formula (I-161)
Figure 0006872317

(Mass spectrometry) Ionization mode = ESI +: m / z = [M + H] + 507.7
Exact Mass: 506.7

式(1−161)で表される化合物の吸光度の測定
式(1−161)で表される化合物0.35gをクロロホルムに溶解して体積を250cmとし、そのうちの2cmをクロロホルムで希釈して100cmとして、濃度0.028g/Lの溶液を調整した。前記溶液について、紫外可視分光光度計(V−650DS;日本分光(株)製)(石英セル、光路長;1cm)を用いて極大吸収波長(λmax)及び極大吸収波長(λmax)での吸光度を測定したところ、極大吸収波長(λmax)549nm、極大吸収波長(λmax)での吸光度は6.06であった。
Measurement of Absorbance of Compound Represented by Formula (1-161) 0.35 g of the compound represented by Formula (1-161) was dissolved in chloroform to make a volume of 250 cm 3 , of which 2 cm 3 was diluted with chloroform. as 100 cm 3 Te was adjusted solution having a concentration 0.028 g / L. For the solution, an ultraviolet-visible spectrophotometer (V-650DS; manufactured by Nippon Kogaku Co., Ltd.) (quartz cell, optical path length; 1 cm) was used at the maximum absorption wavelength (λ max ) and the maximum absorption wavelength (λ max ). When the absorbance was measured, the absorbance at the maximum absorption wavelength (λ max ) was 549 nm, and the absorbance at the maximum absorption wavelength (λ max) was 6.06.

樹脂(B)合成例
還流冷却器、滴下ロート及び攪拌機を備えたフラスコ内に窒素を適量流して窒素雰囲気に置換し、1−メトキシ−2−プロピルアセテート371部を入れ、攪拌しながら85℃まで加熱した。次いで、該フラスコ内に、アクリル酸54部、3,4−エポキシトリシクロ[5.2.1.02,6]デカン−8又は/及び9−イルアクリレートの混合物(商品名「E−DCPA」、株式会社ダイセル製)225部、ビニルトルエン(異性体混合物)81部、1−メトキシ−2−プロピルアセテート80部の混合溶液を4時間かけて滴下した。一方、重合開始剤2,2−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)30部を1−メトキシ−2−プロピルアセテート160部に溶解した溶液を5時間かけて滴下した。開始剤溶液の滴下終了後、4時間同温度で保持して、下記式に示す構成単位からなる樹脂(B−1)を調製した。反応液を室温まで冷却してB型粘度(23℃)で測定した粘度は246mPasであった。樹脂(B−1)溶液の固形分は37.5重量%、固形分換算の酸価は115mg−KOH/gであった。生成した樹脂(B−1)の重量平均分子量Mw(ポリスチレン換算)は10600、分子量分布[Mw/Mn]は2.01であった。
Resin (B) Synthesis Example An appropriate amount of nitrogen was flowed into a flask equipped with a reflux condenser, a dropping funnel and a stirrer to replace it with a nitrogen atmosphere, and 371 parts of 1-methoxy-2-propyl acetate was added, and the temperature was raised to 85 ° C. with stirring. Heated. Then, in the flask, a mixture of 54 parts of acrylic acid, 3,4-epoxytricyclo [5.2.1.0 2,6 ] decane-8 or / and 9-ylacrylate (trade name "E-DCPA"). , 225 parts of Daicel Co., Ltd.), 81 parts of vinyltoluene (isomer mixture), and 80 parts of 1-methoxy-2-propyl acetate were added dropwise over 4 hours. On the other hand, a solution prepared by dissolving 30 parts of the polymerization initiator 2,2-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) in 160 parts of 1-methoxy-2-propyl acetate was added dropwise over 5 hours. After the completion of dropping the initiator solution, the mixture was kept at the same temperature for 4 hours to prepare a resin (B-1) composed of the structural units represented by the following formulas. The reaction solution was cooled to room temperature and the viscosity measured at B-type viscosity (23 ° C.) was 246 mPas. The solid content of the resin (B-1) solution was 37.5% by weight, and the acid value in terms of solid content was 115 mg-KOH / g. The weight average molecular weight Mw (in terms of polystyrene) of the produced resin (B-1) was 10600, and the molecular weight distribution [Mw / Mn] was 2.01.

Figure 0006872317
Figure 0006872317

樹脂のポリスチレン換算の重量平均分子量(Mw)及び数平均分子量(Mn)の測定は、GPC法により以下の条件で行った。
装置 ;HLC−8120GPC(東ソー(株)製)
カラム ;TSK−GELG2000HXL
カラム温度 ;40℃
溶媒 ;THF
流速 ;1.0mL/min
被検液固形分濃度;0.001〜0.01質量%
注入量 ;50μL
検出器 ;RI
校正用標準物質 ;TSK STANDARD POLYSTYRENE
F−40、F−4、F−288、A−2500、A−500
(東ソー(株)製)
上記で得られたポリスチレン換算の重量平均分子量及び数平均分子量の比(Mw/Mn)を分子量分布とした。
The polystyrene-equivalent weight average molecular weight (Mw) and number average molecular weight (Mn) of the resin were measured by the GPC method under the following conditions.
Equipment; HLC-8120GPC (manufactured by Tosoh Corporation)
Column; TSK-GELG2000HXL
Column temperature; 40 ° C
Solvent; THF
Flow velocity; 1.0 mL / min
Test solution solid content concentration; 0.001 to 0.01% by mass
Injection volume; 50 μL
Detector; RI
Calibration standard material; TSK STANDARD POLYSTYRENE
F-40, F-4, F-288, A-2500, A-500
(Made by Tosoh Corporation)
The ratio (Mw / Mn) of the polystyrene-equivalent weight average molecular weight and the number average molecular weight obtained above was used as the molecular weight distribution.

実施例1
下記成分を混合して着色硬化性樹脂組成物を得た。
ポリメチン化合物(A1):化合物No.19 25.5部;
ポリメチン化合物(A1):化合物No.6 10.6部;
着色剤(A2):キサンテン染料(a):式(I−161)で表される化合物
6.4部;
樹脂(B):樹脂B−1(固形分換算) 55部;
重合性化合物(C):ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(KAYARAD(登録商標) DPHA;日本化薬(株)製) 45部;
重合開始剤(D):N−ベンゾイルオキシ−1−(4−フェニルスルファニルフェニル)オクタン−1−オン−2−イミン(イルガキュア(登録商標)OXE−01;BASF社製;O−アシルオキシム化合物) 12部;
溶剤(E):プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
530部;
溶剤(E):4−ヒドロキシ−4−メチル−2−ペンタノン 179部;
溶剤(E):トリクロロメタン 179部;
レベリング剤(F):ポリエーテル変性シリコーンオイル
(トーレシリコーンSH8400;東レダウコーニング(株)製) 0.1部;
酸化防止剤 3部
Example 1
The following components were mixed to obtain a colored curable resin composition.
Polymethine compound (A1): Compound No. 19 25.5 copies;
Polymethine compound (A1): Compound No. 6 10.6 copies;
Colorant (A2): Xanthene dye (a): Compound represented by formula (I-161)
6.4 copies;
Resin (B): Resin B-1 (solid content equivalent) 55 parts;
Polymerizable compound (C): Dipentaerythritol hexaacrylate (KAYARAD (registered trademark) DPHA; manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 45 parts;
Polymerization Initiator (D): N-benzoyloxy-1- (4-phenylsulfanylphenyl) octane-1-one-2-imine (Irgacure® OXE-01; BASF; O-acyloxime compound) 12 copies;
Solvent (E): Propylene glycol monomethyl ether acetate
530 copies;
Solvent (E): 179 parts of 4-hydroxy-4-methyl-2-pentanone;
Solvent (E): 179 parts of trichloromethane;
Leveling agent (F): Polyether-modified silicone oil (Toray Silicone SH8400; manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.) 0.1 part;
Antioxidant 3 parts

比較例1
〔顔料分散液b1の調製〕
着色剤(A2):他の500nm以上700nm以下の着色剤(b):C.1.ピグメントレッド254(顔料) 21.1部;
アクリル系顔料分散剤 7.4部;
樹脂(B):樹脂B−1(固形分換算) 10.7部;
溶剤(E):プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 156部
を混合し、ビーズミルを用いて顔料を十分に分散させて顔料分散液b1を得た。
顔料分散液b1のクロロホルム中における極大吸収波長(λmax)は551nmであった。
Comparative Example 1
[Preparation of pigment dispersion liquid b1]
Colorant (A2): Other colorant of 500 nm or more and 700 nm or less (b): C.I. 1. 1. Pigment Red 254 (Pigment) 21.1 copies;
Acrylic pigment dispersant 7.4 parts;
Resin (B): Resin B-1 (solid content equivalent) 10.7 parts;
Solvent (E): 156 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate was mixed, and the pigment was sufficiently dispersed using a bead mill to obtain a pigment dispersion liquid b1.
The maximum absorption wavelength (λ max ) of the pigment dispersion liquid b1 in chloroform was 551 nm.

下記成分を混合して着色硬化性樹脂組成物を得た。
着色剤(A2):顔料分散液b1 592部;
着色剤(A2):キサンテン染料(a):式(1−161)で表される化合物
4.1部;
樹脂(B):樹脂B−1(固形分換算) 22.8部;
重合性化合物(C):ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(KAYARAD(登録商標) DPHA;日本化薬(株)製) 45部;
重合開始剤(D):N−ベンゾイルオキシ−1−(4−フェニルスルファニルフェニル)オクタン−1−オン−2−イミン(イルガキュア(登録商標)OXE−01;BASF社製;O−アシルオキシム化合物) 12部;
溶剤(E):プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 281部;
溶剤(E):4−ヒドロキシ−4−メチル−2−ペンタノン 250部;
レベリング剤(F):ポリエーテル変性シリコーンオイル
(トーレシリコーンSH8400;東レダウコーニング(株)製) 0.1部;
酸化防止剤 3部
The following components were mixed to obtain a colored curable resin composition.
Colorant (A2): Pigment dispersion b1 592 parts;
Colorant (A2): Xanthene dye (a): Compound represented by the formula (1-161)
4.1 copies;
Resin (B): Resin B-1 (solid content equivalent) 22.8 parts;
Polymerizable compound (C): Dipentaerythritol hexaacrylate (KAYARAD (registered trademark) DPHA; manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 45 parts;
Polymerization Initiator (D): N-benzoyloxy-1- (4-phenylsulfanylphenyl) octane-1-one-2-imine (Irgacure® OXE-01; BASF; O-acyloxime compound) 12 copies;
Solvent (E): 281 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate;
Solvent (E): 250 parts of 4-hydroxy-4-methyl-2-pentanone;
Leveling agent (F): Polyether-modified silicone oil (Toray Silicone SH8400; manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.) 0.1 part;
Antioxidant 3 parts

<カラーフィルタの作製>
5cm角のガラス基板(イーグル2000;コーニング社製)上に、着色硬化性樹脂組成物をスピンコート法で塗布したのち、100℃で3分間プリベークして着色組成物層を形成した。放冷後、着色組成物層が形成されたガラス基板と石英ガラス製フォトマスクとの間隔を100μmとして、露光機(TME−150RSK;トプコン(株)製)により、大気雰囲気下、150mJ/cmの露光量(365nm基準)で光照射した。フォトマスクとしては、100μmラインアンドスペースパターンが形成されたものを使用した。光照射後の着色組成物層が形成されたガラス基板を、非イオン系界面活性剤0.12%と水酸化カリウム0.04%を含む水系現像液に24℃で60秒間浸漬現像し、水洗後、オーブン中、210℃で25分間ポストベークを行い、カラーフィルタを得た。
<Making color filters>
A color curable resin composition was applied onto a 5 cm square glass substrate (Eagle 2000; manufactured by Corning Inc.) by a spin coating method, and then prebaked at 100 ° C. for 3 minutes to form a color composition layer. After allowing to cool, the distance between the glass substrate on which the colored composition layer was formed and the quartz glass photomask was set to 100 μm, and an exposure machine (TME-150RSK; manufactured by Topcon Co., Ltd.) was used in an air atmosphere at 150 mJ / cm 2 The light was irradiated at the exposure amount (365 nm standard). As the photomask, a photomask having a 100 μm line-and-space pattern formed was used. The glass substrate on which the colored composition layer is formed after light irradiation is immersed in an aqueous developer containing 0.12% of nonionic surfactant and 0.04% of potassium hydroxide at 24 ° C. for 60 seconds, and washed with water. After that, post-baking was performed at 210 ° C. for 25 minutes in an oven to obtain a color filter.

<膜厚測定>
得られたカラーフィルタについて、膜厚を、膜厚測定装置(DEKTAK3;日本真空技術(株)製))により測定した。結果を表8に示す。
<Film thickness measurement>
The film thickness of the obtained color filter was measured by a film thickness measuring device (DEKTAK3; manufactured by Nippon Vacuum Technology Co., Ltd.). The results are shown in Table 8.

<色度評価>
得られたカラーフィルタについて、測色機(OSP−SP−200;オリンパス(株)製)により分光を測定し、C光源の特性関数を用いてCIEのXYZ表色系におけるxy色度座標(x、y)と三刺激値Yとを測定した。Yの値が大きいほど明度が高いことを表す。結果を表8に示す。
<Saturation evaluation>
The obtained color filter is spectrophotometrically measured with a colorimeter (OSP-SP-200; manufactured by Olympus Co., Ltd.), and the xy chromaticity coordinates (x) in the CIE XYZ color system are used using the characteristic function of the C light source. , Y) and the tristimulus value Y were measured. The larger the value of Y, the higher the brightness. The results are shown in Table 8.

Figure 0006872317
Figure 0006872317

実施例2
〔顔料分散液b2の調製〕
着色剤(A2):他の500nm以上700nm以下の着色剤(b):C.I.ピグメントレッド242(顔料) 23.4部;
アクリル系顔料分散剤 11.9部;
樹脂(B):樹脂B−1(固形分換算) 5.2部;
溶剤(E):プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 154部
を混合し、ビーズミルを用いて顔料を十分に分散させて顔料分散液b2を得た。
顔料分散液b2のクロロホルム中における極大吸収波長(λmax)は502nmであった。
〔顔料分散液b3の調製〕
着色剤(A2):他の500nm以上700nm以下の着色剤(b):C.I.ピグメントレッド177(顔料) 21.5部;
アクリル系顔料分散剤 11.4部;
樹脂(B):樹脂B−1(固形分換算) 6.1部;
溶剤(E):プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 156部
を混合し、ビーズミルを用いて顔料を十分に分散させて顔料分散液b3を得た。
顔料分散液b3のクロロホルム中における極大吸収波長(λmax)は562nmであった。
Example 2
[Preparation of pigment dispersion liquid b2]
Colorant (A2): Other colorant of 500 nm or more and 700 nm or less (b): C.I. I. Pigment Red 242 (Pigment) 23.4 copies;
Acrylic pigment dispersant 11.9 parts;
Resin (B): Resin B-1 (solid content equivalent) 5.2 parts;
Solvent (E): 154 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate was mixed, and the pigment was sufficiently dispersed using a bead mill to obtain a pigment dispersion liquid b2.
The maximum absorption wavelength (λ max ) of the pigment dispersion liquid b2 in chloroform was 502 nm.
[Preparation of pigment dispersion liquid b3]
Colorant (A2): Other colorant of 500 nm or more and 700 nm or less (b): C.I. I. Pigment Red 177 (Pigment) 21.5 copies;
Acrylic pigment dispersant 11.4 parts;
Resin (B): Resin B-1 (solid content equivalent) 6.1 parts;
Solvent (E): 156 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate was mixed, and the pigment was sufficiently dispersed using a bead mill to obtain a pigment dispersion liquid b3.
The maximum absorption wavelength (λ max ) of the pigment dispersion liquid b3 in chloroform was 562 nm.

下記成分を混合して着色硬化性樹脂組成物を得た。
ポリメチン化合物(A1):化合物No.1 8.3部;
着色剤(A2):顔料分散液b2 173部;
着色剤(A2):顔料分散液b3 490部;
樹脂(B):樹脂B−1(固形分換算) 35部;
重合性化合物(C):ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(KAYARAD(登録商標) DPHA;日本化薬(株)製) 45部;
重合開始剤(D):N−ベンゾイルオキシ−1−(4−フェニルスルファニルフェニル)オクタン−1−オン−2−イミン(イルガキュア(登録商標)OXE−01;BASF社製;O−アシルオキシム化合物) 8部;
溶剤(E):プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 371部;
溶剤(E):4−ヒドロキシ−4−メチル−2−ペンタノン 225部;
レベリング剤(F):ポリエーテル変性シリコーンオイル
(トーレシリコーンSH8400;東レダウコーニング(株)製) 0.1部
The following components were mixed to obtain a colored curable resin composition.
Polymethine compound (A1): Compound No. 1 8.3 copies;
Colorant (A2): 173 parts of pigment dispersion liquid b2;
Colorant (A2): Pigment dispersion b3 490 parts;
Resin (B): Resin B-1 (solid content equivalent) 35 parts;
Polymerizable compound (C): Dipentaerythritol hexaacrylate (KAYARAD (registered trademark) DPHA; manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 45 parts;
Polymerization Initiator (D): N-benzoyloxy-1- (4-phenylsulfanylphenyl) octane-1-one-2-imine (Irgacure® OXE-01; BASF; O-acyloxime compound) 8 copies;
Solvent (E): 371 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate;
Solvent (E): 225 parts of 4-hydroxy-4-methyl-2-pentanone;
Leveling agent (F): Polyether-modified silicone oil (Toray Silicone SH8400; manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.) 0.1 part

比較例2
下記成分を混合して着色硬化性樹脂組成物を得た。
着色剤(A2):顔料分散液b2 372部;
着色剤(A2):顔料分散液b3 538部;
樹脂(B):樹脂B−1(固形分換算) 28.1部;
重合性化合物(C):ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(KAYARAD(登録商標) DPHA;日本化薬(株)製) 45部;
重合開始剤(D):N−ベンゾイルオキシ−1−(4−フェニルスルファニルフェニル)オクタン−1−オン−2−イミン(イルガキュア(登録商標)OXE−01;BASF社製;O−アシルオキシム化合物) 8部;
溶剤(E):プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 315部;
溶剤(E):4−ヒドロキシ−4−メチル−2−ペンタノン 260部;
レベリング剤(F):ポリエーテル変性シリコーンオイル
(トーレシリコーンSH8400;東レダウコーニング(株)製) 0.1部
Comparative Example 2
The following components were mixed to obtain a colored curable resin composition.
Colorant (A2): Pigment dispersion b2 372 parts;
Colorant (A2): Pigment dispersion b3 538 parts;
Resin (B): Resin B-1 (solid content equivalent) 28.1 parts;
Polymerizable compound (C): Dipentaerythritol hexaacrylate (KAYARAD (registered trademark) DPHA; manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 45 parts;
Polymerization Initiator (D): N-benzoyloxy-1- (4-phenylsulfanylphenyl) octane-1-one-2-imine (Irgacure® OXE-01; BASF; O-acyloxime compound) 8 copies;
Solvent (E): 315 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate;
Solvent (E): 260 parts of 4-hydroxy-4-methyl-2-pentanone;
Leveling agent (F): Polyether-modified silicone oil (Toray Silicone SH8400; manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.) 0.1 part

実施例2及び比較例2の組成物について、ポストベーク温度を230℃に変更した以外は実施例1と同様の評価を行った。結果を表9に示す。 The compositions of Example 2 and Comparative Example 2 were evaluated in the same manner as in Example 1 except that the post-bake temperature was changed to 230 ° C. The results are shown in Table 9.

Figure 0006872317
Figure 0006872317

実施例3(分散液の調製)
化合物No.97のポリメチン化合物を10部、化合物No.37のポリメチン化合物を1部、分散剤溶液(ビックケミー社:DESPERBYK−2001(商品名)、酸価19mgKOH/g、アミン価29mgKOH/g)を17部、樹脂として樹脂(B−1)を4部(固形分)、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート158部、4−ヒドロキシ−4−メチル−2−ペンタノン10部を秤量後、0.4μmのジルコニアビーズ600部を入れ、ペイントコンディショナー(Red Devil社製)を使用して6時間振盪して分散液Xを作製した。
Example 3 (Preparation of dispersion)
Compound No. 10 parts of 97 polymethine compounds, compound No. 37 parts of polymethine compound, 17 parts of dispersant solution (Big Chemie: DESPERBYK-2001 (trade name), acid value 19 mgKOH / g, amine value 29 mgKOH / g), 4 parts of resin (B-1) as resin (Solid content), 158 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate, 10 parts of 4-hydroxy-4-methyl-2-pentanone are weighed, 600 parts of 0.4 μm zirconia beads are added, and a paint conditioner (manufactured by Red Devil) is used. It was used and shaken for 6 hours to prepare dispersion X.

比較例1の顔料分散液b1を、前記分散液Xに替える以外は比較例1と同様にする。得られる着色硬化性樹脂組成物で作製するカラーフィルタは、比較例1よりも高明度である。
The pigment dispersion liquid b1 of Comparative Example 1 is the same as that of Comparative Example 1 except that it is replaced with the dispersion liquid X. The color filter produced from the obtained color-curable resin composition has a higher brightness than Comparative Example 1.

Claims (10)

着色剤(A)と、樹脂(B)と、重合性化合物(C)と、重合開始剤(D)とを含み、
前記着色剤(A)が、式(III)及び式(IV)で表される化合物から選択される少なくとも1種以上を含む化合物(A1)と、クロロホルム中における極大吸収波長が500nm以上700nm以下である着色剤(A2)とを含むカラーフィルタ用着色硬化性樹脂組成物。
Figure 0006872317

(式中、R1、R2、R3、R4、R6及びR 7 は、それぞれ独立に、水素原子、水酸基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、カルボキシル基、スルホン酸基、炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基、炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基、又は炭素原子数2〜30の複素環含有基又はメタロセニル基を表し、
5は、水素原子、炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基、炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基、又は炭素原子数2〜30の複素環含有基を表し
Xは、>CR1011、酸素原子又は硫黄原子を表し、
10及びR11は、それぞれ独立に、炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基、炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基、炭素原子数2〜30の複素環含有基又はメタロセニル基を表し、
1、R2、R3、R4、R5、R6、R7 、R 10 及びR11で表される炭素原子数1〜20のアルキル基中のメチレン基、及び炭素原子数7〜30のアリールアルキル基又は炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基中のメチレン基は、−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−COS−、−OCS−、−SO2−、−NH−、−CONH−、−NHCO−、−SO2NH−、−NH−SO2−、−N=CH−又は−CH=CH−で、酸素原子が隣り合わない条件で置き換わっている場合もあり、
1、R2、R3、R4、R5、R6、R7 、R 10 及びR11で表される基のアルキル部分は、分岐側鎖があってもよく、環状アルキルであってもよく、置換基を有していてもよく、
1とR2、R2とR3、R3とR4、R4とR5、R1とR10 、及びR10とR11は、それぞれ一緒になって環を形成していてもよく、形成した環は置換基を有していてもよく、
11 は、−C(R 32 )=を表し、
12 は、−N=を表し、
13 は、−N(R 31 )−を表し、
31 は、水素原子、炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基、又は炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基、又は炭素数2〜30の複素環含有基を表し、
31 で表されるアルキル基、アリール基、アリールアルキル基、及びアリールアルケニル基は、ハロゲン原子、水酸基、カルボキシル基、スルホン酸基、ニトロ基、スルホンアミド基、又はNにアルキル基が結合したスルホンアミド基で置換されている場合もあり、該カルボキシル基及びスルホン酸基は塩を形成している場合もあり、
31 で表されるアルキル基、アリールアルキル基、及びアリールアルケニル基中のメチレン基は、−COO−、−O−、−OCO−、−NHCO−、−NH−、−CONH−、−SO 2 −NH−又は−NH−SO 2 −により、酸素原子が隣り合わない条件で置き換わっている場合もあり、
32 は、炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基、又は炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基を表し、
Aは、m=1のとき、結合手ではなく、m≧2のとき、単結合、窒素原子、−NR12−、酸素原子、硫黄原子、−SO2−、−SO−、リン原子、−PR13−、Em+(J-m、(M+mm-又は下記(i)〜(v)のいずれかの条件を満たす有機基を表し、Eはm価の陽イオンを表し、Jは一価の陰イオンを表し、Mは一価の陽イオンを表し、Lはm価の陰イオンを表し、
12及びR13は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数1〜8のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基、又は炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基を表し、
12及びR13で表されるアルキル基、アリール基、アリールアルキル基、及びアリールアルケニル基は、ハロゲン原子、水酸基又はニトロ基で置換されている場合もあり、塩を形成した置換基を有していてもよく、
12及びR13で表されるアルキル基、アリールアルキル基、及びアリールアルケニル基中のメチレン基は、−COO−、−O−、−OCO−、−NHCO−、−NH−、−CONH−により、酸素原子が隣り合わない条件で置き換わっていてもよい。
mは1〜6であり、m≧2のとき、Aは、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7 11 、X 12 、及びX 13 のいずれか1つ以上の置換基と連結し、複数あるR1、R2、R3、R4、R5、R6、R7X、X 11 、X 12 、及びX 13 は、同一であっても異なっていてもよ
(i)m=2であり、Aが下記式(1)で表される。
Figure 0006872317

(式中、X1は、−NR14−、二価の炭素原子数1〜35の脂肪族炭化水素基、二価の炭素原子数3〜35の脂環式炭化水素基、二価の炭素原子数6〜35の芳香環含有炭化水素基又は二価の炭素原子数2〜35の複素環含有基又は下記(1−A)〜(1−C)で表される基を表し、
1及びZ2は、それぞれ独立に、直接結合、−O−、−S−、−SO2−、−SO−、−NR14−、−PR15−、−CO−、又はこれらの組み合わせを表し、
14及びR15は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数1〜10のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基、又は炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基を表し、
14及びR15で表されるアルキル基、アリール基、アリールアルキル基、及びアリールアルケニル基は、ハロゲン原子、水酸基又はニトロ基で置換されている場合もあり、
14及びR15で表されるアルキル基、アリールアルキル基、及びアリールアルケニル基中のメチレン基は、−COO−、−O−、−OCO−、−NHCO−、−NH−、−CONH−により、酸素原子が隣り合わない条件で置き換わっていてもよく、*は、*部分で、隣接する基と結合することを意味する。
但し、上記一般式(1)で表される基は炭素原子数1〜35の範囲内である。)
Figure 0006872317

(式中、R21は炭素原子数1〜10のアルキル基若しくはアルコキシ基により置換されてもよいフェニル基、又は炭素原子数3〜10のシクロアルキル基を表し、R22は炭素原子数1〜10のアルキル基、炭素原子数1〜10のアルコキシ基、炭素原子数2〜10のアルケニル基又はハロゲン原子を表し、
21及びR22で表されるアルキル基、アルコキシ基及びアルケニル基はハロゲン原子で置換されているかあるいは無置換であり、
dは0〜4の整数であり、*は、*部分で、隣接する基と結合することを意味する。)
Figure 0006872317

(式中の*は、*部分で、隣接する基と結合することを意味する。)
Figure 0006872317

(式中、R23及びR24は、それぞれ独立に、炭素原子数1〜10のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数6〜30のアリールオキシ基、炭素原子数6〜30のアリールチオ基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基、炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基、炭素原子数2〜30の複素環含有基又はハロゲン原子を表し、
23及びR24で表されるアルキル基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルケニル基、及び複素環含有基はハロゲン原子で置換されているかあるいは無置換であり、
23及びR24で表されるアルキル基、アリールアルキル基、及びアリールアルケニル基中のメチレン基は不飽和結合、−O−又は−S−により、酸素原子が隣り合わない条件で置き換わっている場合もあり、
23は、隣接するR23同士で環を形成していてもよく、
eは0〜4の数を表し、fは0〜8の数を表し、gは0〜4の数を表し、hは0〜4の数を表し、gとhの数の合計は2〜4であり、*は、*部分で、隣接する基と結合することを意味する。)
(ii)m=3であり、Aが下記式(2)で表される。
Figure 0006872317

(式中、X2は、R25で置換された炭素原子、三価の炭素原子数1〜35の脂肪族炭化水素基、三価の炭素原子数3〜35の脂環式炭化水素基、三価の炭素原子数6〜35の芳香環含有炭化水素基又は三価の炭素原子数2〜35の複素環含有基を表し、
25は、水素原子、炭素原子数1〜8のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基、又は炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基を表し、
2で表される脂肪族炭化水素基中のメチレン基は、−COO−、−O−、−OCO−、−NHCO−、−NH−、−CONH−、−O−CONH−、−NHCO−O−により、酸素原子が隣り合わない条件で置き換わっている場合もあり、
1〜Z3は、それぞれ独立に、上記一般式(1)におけるZ1及びZ2で表される基と同じであり、*は、*部分で、隣接する基と結合することを意味する。
但し、上記一般式(2)で表わされる基は炭素原子数1〜35の範囲内である。)
(iii)m=4であり、Aが下記式(3)で表される。
Figure 0006872317

(式中、X3は、炭素原子、四価の炭素原子数1〜35の脂肪族炭化水素基、四価の炭素原子数3〜35の脂環式炭化水素基、四価の炭素原子数6〜35の芳香環含有炭化水素基又は四価の炭素原子数2〜35の複素環含有基を表し、
3で表される脂肪族炭化水素基中のメチレン基は、−COO−、−O−、−OCO−、−NHCO−、−NH−、−CONH−、−O−CONH−、−NHCO−O−により、酸素原子が隣り合わない条件で置き換わっている場合もあり、
1〜Z4は、それぞれ独立に、上記一般式(1)におけるZ1及びZ2で表される基と同じであり、*は、*部分で、隣接する基と結合することを意味する。
但し、上記一般式(3)で表される基は炭素原子数1〜35の範囲内である。)
(iv)m=5であり、Aが下記式(4)で表される。
Figure 0006872317

(式中、X4は、五価の炭素原子数2〜35の脂肪族炭化水素基、五価の炭素原子数3〜35の脂環式炭化水素基、五価の炭素原子数6〜35の芳香環含有炭化水素基又は五価の炭素原子数2〜35の複素環含有基を表し、
4で表される脂肪族炭化水素基中のメチレン基は、−COO−、−O−、−OCO−、−NHCO−、−NH−、−CONH−、−O−CONH−、−NHCO−O−により、酸素原子が隣り合わない条件で置き換わっている場合もあり、
1〜Z5は、それぞれ独立に、上記一般式(1)におけるZ1及びZ2で表される基と同じであり、*は、*部分で、隣接する基と結合することを意味する。
但し上記一般式(4)で表される基は炭素原子数2〜35の範囲内である。)
(v)m=6であり、Aが下記式(5)で表される。
Figure 0006872317

(式中、X5は、六価の炭素原子数2〜35の脂肪族炭化水素基、六価の炭素原子数3〜35の脂環式炭化水素基、六価の炭素原子数6〜35の芳香環含有炭化水素基又は六価の炭素原子数2〜35の複素環含有基を表し、
5で表される脂肪族炭化水素基中のメチレン基は、−COO−、−O−、−OCO−、−NHCO−、−NH−、−CONH−、−O−CONH−、−NHCO−O−により、酸素原子が隣り合わない条件で置き換わっている場合もあり、
1〜Z6は、それぞれ独立に、上記一般式(1)におけるZ1及びZ2で表される基と同じであり、*は、*部分で、隣接する基と結合することを意味する。
但し上記一般式(5)で表される基は炭素原子数2〜35の範囲内である。)
Figure 0006872317

(式中、X 14 及びX 16 は、−C(=O)−を表し、
15 及びX 17 は、−N(R 35 )−を表し、
35 は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基、炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基、又は炭素原子数2〜30の複素環含有基を表し、
35 で表されるアルキル基、アリール基、アリールアルキル基、又はアリールアルケニル基は、ハロゲン原子、水酸基、カルボキシル基、スルホン酸基又はニトロ基で置換されている場合もあり、該カルボキシル基及びスルホン酸基は塩を形成している場合もあり、
35 で表されるアルキル基、アリールアルキル基、及びアリールアルケニル基中のメチレン基は、−COO−、−O−、−OCO−、−NHCO−、−NH−、−CONH−、−SO 2 −NH−又は−NH−SO 2 −により、酸素原子が隣り合わない条件で置き換わっている場合もあり、
1 、R 2 、R 3 、R 4 、R 5 、R 6 、R 7 、X、A及びmは、上記一般式(III)と同じである。
m≧2のとき、Aは、R 1 、R 2 、R 3 、R 4 、R 5 、R 6 、R 7 、X 14 、X 15 、X 16 、及びX 17 のいずれか1つ以上の置換基と連結し、複数あるR 1 、R 2 、R 3 、R 4 、R 5 、R 6 、R 7 、X、X 14 、X 15 、X 16 、及びX 17 は、同一であっても異なっていてもよい。)
It contains a colorant (A), a resin (B), a polymerizable compound (C), and a polymerization initiator (D).
The colorant (A) is a compound (A1) containing at least one selected from the compounds represented by the formulas (III) and (IV), and the maximum absorption wavelength in chloroform is 500 nm or more and 700 nm or less. A color curable resin composition for a color filter containing a certain colorant (A2).
Figure 0006872317

(In the formula, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 6 , and R 7 are independently hydrogen atom, hydroxyl group, nitro group, cyano group, halogen atom, carboxyl group, sulfonic acid group, and carbon. An alkyl group having 1 to 20 atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms, an arylalkenyl group having 8 to 30 carbon atoms, or a complex having 2 to 30 carbon atoms. Represents a ring-containing group or a metallocenyl group,
R 5 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms, an arylalkenyl group having 8 to 30 carbon atoms, or an arylalkenyl group having 8 to 30 carbon atoms. Represents a heterocyclic group containing 2 to 30 carbon atoms .
X represents> CR 10 R 11 , oxygen atom or sulfur atom,
R 10 and R 11 independently have an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms, and an aryl group having 8 to 30 carbon atoms. Represents an alkenyl group, a heterocyclic group containing 2 to 30 carbon atoms, or a metallocenyl group.
Methylene groups among alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms represented by R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 10 and R 11, and 7 to 7 carbon atoms. The methylene group in the arylalkyl group of 30 or the arylalkenyl group having 8 to 30 carbon atoms is -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -COS-, -OCS-,. -SO 2 -, - NH -, - CONH -, - NHCO -, - SO 2 NH -, - NH-SO 2 -, - N = CH- or -CH = CH- in the condition that the oxygen atom not adjacent It may have been replaced by
The alkyl moieties of the groups represented by R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 10 and R 11 may have branched side chains and are cyclic alkyl. May have substituents,
R 1 and R 2, R 2 and R 3, R 3 and R 4, R 4 and R 5, R 1 and R 10,Beauty R 10 and R 11 are optionally respectively together form a ring The formed ring may have a substituent, and may have a substituent.
X 11 represents −C (R 32 ) =
X 12 represents -N =
X 13 represents −N (R 31 ) −
R 31 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms, or an arylalkenyl group having 8 to 30 carbon atoms. Alternatively, it represents a heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms.
The alkyl group, aryl group, arylalkyl group, and arylalkenyl group represented by R 31 are a halogen atom, a hydroxyl group, a carboxyl group, a sulfonic acid group, a nitro group, a sulfonamide group, or a sulfone having an alkyl group bonded to N. It may be substituted with an amide group, and the carboxyl group and the sulfonic acid group may form a salt.
The alkyl group represented by R 31 , the arylalkyl group, and the methylene group in the arylalkenyl group are -COO-, -O-, -OCO-, -NHCO-, -NH-, -CONH-, and -SO 2. Oxygen atoms may be replaced by −NH− or −NH−SO 2− under the condition that they are not adjacent to each other.
R 32 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms, or an arylalkenyl group having 8 to 30 carbon atoms.
A is not a bond when m = 1, but a single bond, nitrogen atom, −NR 12 −, oxygen atom, sulfur atom, −SO 2 −, −SO −, phosphorus atom, − when m ≧ 2. PR 13 -, E m + ( J -) m, (M +) represents an m-L m-or any satisfying organic groups below (i) ~ (v), E represents an m-valent cation , J represents a monovalent anion, M represents a monovalent cation, L represents an m-valent anion,
R 12 and R 13 independently have a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms, or 8 carbon atoms, respectively. Represents ~ 30 arylalkenyl groups
The alkyl group, aryl group, arylalkyl group, and arylalkenyl group represented by R 12 and R 13 may be substituted with a halogen atom, a hydroxyl group or a nitro group, and have a substituent forming a salt. May be
Alkyl groups represented by R 12 and R 13 , arylalkyl groups, and methylene groups in arylalkenyl groups are represented by -COO-, -O-, -OCO-, -NHCO-, -NH-, and -CONH-. , The oxygen atoms may be replaced under the condition that they are not adjacent to each other.
m is 1 to 6, and when m ≧ 2, A is one of R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , X 11 , X 12 , and X 13 . Multiple R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , X, X 11 , X 12 , and X 13 linked to one or more substituents are identical. but it may also be not be different. )
(I) m = 2, and A is represented by the following formula (1).
Figure 0006872317

(In the formula, X 1 is −NR 14 −, an aliphatic hydrocarbon group having divalent carbon atoms 1 to 35, an alicyclic hydrocarbon group having divalent carbon atoms 3 to 35, and a divalent carbon. Represents an aromatic ring-containing hydrocarbon group having 6 to 35 atoms, a heterocyclic ring-containing group having divalent carbon atoms of 2 to 35, or a group represented by the following (1-A) to (1-C).
Z 1 and Z 2 are independently a direct bond, -O -, - S -, - SO 2 -, - SO -, - NR 14 -, - PR 15 -, - CO-, or a combination of these Represent,
R 14 and R 15 are independently hydrogen atoms, alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms, aryl groups having 6 to 30 carbon atoms, aryl alkyl groups having 7 to 30 carbon atoms, or 8 carbon atoms, respectively. Represents ~ 30 arylalkenyl groups
Alkyl groups, aryl groups, arylalkyl groups, and arylalkenyl groups represented by R 14 and R 15 may be substituted with halogen atoms, hydroxyl groups, or nitro groups.
Alkyl groups represented by R 14 and R 15 , arylalkyl groups, and methylene groups in arylalkenyl groups are represented by -COO-, -O-, -OCO-, -NHCO-, -NH-, and -CONH-. , Oxygen atoms may be replaced under the condition that they are not adjacent to each other, and * means that they are bonded to adjacent groups at the * moiety.
However, the group represented by the general formula (1) is in the range of 1 to 35 carbon atoms. )
Figure 0006872317

(In the formula, R 21 represents a phenyl group which may be substituted with an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or an alkoxy group, or a cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms, and R 22 has 1 to 10 carbon atoms. Represents an alkyl group of 10, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, or a halogen atom.
The alkyl, alkoxy and alkenyl groups represented by R 21 and R 22 are halogen atom-substituted or unsubstituted.
d is an integer from 0 to 4, and * means that it is bonded to an adjacent group at the * part. )
Figure 0006872317

(* In the formula means that it is bonded to an adjacent group at the * part.)
Figure 0006872317

(In the formula, R 23 and R 24 are independently an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, an aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms, and 6 carbon atoms, respectively. Represents an arylthio group of ~ 30, an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms, an arylalkenyl group having 8 to 30 carbon atoms, a heterocycle-containing group having 2 to 30 carbon atoms, or a halogen atom.
Alkyl groups, aryl groups, aryloxy groups, arylthio groups, arylalkyl groups, arylalkenyl groups, and heterocyclic-containing groups represented by R 23 and R 24 are substituted or unsubstituted with halogen atoms.
When the alkyl group represented by R 23 and R 24 , the arylalkyl group, and the methylene group in the arylalkenyl group are replaced by unsaturated bonds, -O- or -S-, under the condition that the oxygen atoms are not adjacent to each other. There is also
R 23 may also form a ring with the adjacent R 23 to each other,
e represents a number from 0 to 4, f represents a number from 0 to 8, g represents a number from 0 to 4, h represents a number from 0 to 4, and the sum of the numbers of g and h is 2 to 2. 4, where * means that it is attached to an adjacent group at the * portion. )
(Ii) m = 3, and A is represented by the following equation (2).
Figure 0006872317

(In the formula, X 2 is a carbon atom substituted with R 25 , an aliphatic hydrocarbon group having trivalent carbon atoms 1 to 35, and an alicyclic hydrocarbon group having trivalent carbon atoms 3 to 35. Represents an aromatic ring-containing hydrocarbon group having 6 to 35 trivalent carbon atoms or a heterocyclic ring-containing group having trivalent carbon atoms of 2 to 35.
R 25 contains a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms, or an arylalkenyl group having 8 to 30 carbon atoms. Represent,
The methylene group in the aliphatic hydrocarbon group represented by X 2 is -COO-, -O-, -OCO-, -NHCO-, -NH-, -CONH-, -O-CONH-, -NHCO-. Depending on O-, oxygen atoms may be replaced under the condition that they are not adjacent to each other.
Z 1 to Z 3 are independently the same as the groups represented by Z 1 and Z 2 in the above general formula (1), and * means that they are bonded to adjacent groups at the * portion. ..
However, the group represented by the general formula (2) is in the range of 1 to 35 carbon atoms. )
(Iii) m = 4, and A is represented by the following formula (3).
Figure 0006872317

(In the formula, X 3 is a carbon atom, an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 35 tetravalent carbon atoms, an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 35 tetravalent carbon atoms, and a tetravalent carbon atom number. Represents an aromatic ring-containing hydrocarbon group of 6 to 35 or a heterocyclic ring-containing group having a tetravalent carbon atom number of 2 to 35.
The methylene group in the aliphatic hydrocarbon group represented by X 3 is -COO-, -O-, -OCO-, -NHCO-, -NH-, -CONH-, -O-CONH-, -NHCO-. Depending on O-, oxygen atoms may be replaced under the condition that they are not adjacent to each other.
Z 1 to Z 4 are independently the same as the groups represented by Z 1 and Z 2 in the above general formula (1), and * means that they are bonded to adjacent groups at the * portion. ..
However, the group represented by the general formula (3) is in the range of 1 to 35 carbon atoms. )
(Iv) m = 5, and A is represented by the following equation (4).
Figure 0006872317

(In the formula, X 4 is an aliphatic hydrocarbon group having a pentavalent carbon atom number of 2 to 35, an alicyclic hydrocarbon group having a pentavalent carbon atom number of 3 to 35, and a pentavalent carbon atom number of 6 to 35. Represents an aromatic ring-containing hydrocarbon group or a pentavalent heterocyclic group having 2 to 35 carbon atoms.
The methylene group in the aliphatic hydrocarbon group represented by X 4 is -COO-, -O-, -OCO-, -NHCO-, -NH-, -CONH-, -O-CONH-, -NHCO-. Depending on O-, oxygen atoms may be replaced under the condition that they are not adjacent to each other.
Z 1 to Z 5 are independently the same as the groups represented by Z 1 and Z 2 in the above general formula (1), and * means that they are bonded to adjacent groups at the * portion. ..
However, the group represented by the general formula (4) is in the range of 2 to 35 carbon atoms. )
(V) m = 6, and A is represented by the following formula (5).
Figure 0006872317

(In the formula, X 5 is an aliphatic hydrocarbon group having 6 to 35 hexavalent carbon atoms, an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 35 hexavalent carbon atoms, and 6 to 35 hexavalent carbon atoms. Represents an aromatic ring-containing hydrocarbon group or a hexavalent heterocyclic group having 2 to 35 carbon atoms.
The methylene group in the aliphatic hydrocarbon group represented by X 5 is -COO-, -O-, -OCO-, -NHCO-, -NH-, -CONH-, -O-CONH-, -NHCO-. Depending on O-, oxygen atoms may be replaced under the condition that they are not adjacent to each other.
Z 1 to Z 6 are independently the same as the groups represented by Z 1 and Z 2 in the above general formula (1), and * means that they are bonded to adjacent groups at the * portion. ..
However, the group represented by the general formula (5) is in the range of 2 to 35 carbon atoms. )
Figure 0006872317

(In the equation, X 14 and X 16 represent −C (= O) −.
X 15 and X 17 represent −N (R 35 ) −
R 35 independently has a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms, and an aryl having 8 to 30 carbon atoms. Represents an alkenyl group or a heterocyclic group containing 2 to 30 carbon atoms.
Alkyl group, an aryl group represented by R 35, an aryl alkyl group, or an arylalkenyl group may halogen atom, a hydroxyl group, a carboxyl group, it may have been substituted with a sulfonic acid group or a nitro group, the carboxyl group and sulfonic Acid groups may form salts,
The alkyl group represented by R 35 , the arylalkyl group, and the methylene group in the arylalkenyl group are -COO-, -O-, -OCO-, -NHCO-, -NH-, -CONH-, and -SO 2. Oxygen atoms may be replaced by −NH− or −NH−SO 2− under the condition that they are not adjacent to each other.
R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , X, A and m are the same as those in the above general formula (III).
When m ≧ 2, A is one or more substitutions of R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , X 14 , X 15 , X 16 , and X 17. connected to the base, a plurality of R 1, R 2, R 3 , R 4, R 5, R 6, R 7, X, X 14, X 15, X 16, and X 17 are independently identical or different You may be. )
前記化合物(A1)が式(V)で表される請求項1に記載の着色硬化性樹脂組成物。
Figure 0006872317

(式中、R1、R2、R3、R4、R6、R7 11 、X 12 、X 13 及びXは、上記一般式(III)と同じであり、X 1、Z1及びZ2は、上記一般式(1)と同じである。)
The colored curable resin composition according to claim 1, wherein the compound (A1) is represented by the formula (V).
Figure 0006872317

(In the formula, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 6 , R 7 , X 11 , X 12 , X 13 and X are the same as the above general formula (III) , and X 1 , Z 1 And Z 2 are the same as the above general formula (1).
前記化合物(A1)が式(VI)で表される請求項1に記載の着色硬化性樹脂組成物。
Figure 0006872317

(式中、R1、R2、R3、R4、R6、R7 14 、X 15 、X 16 、X 17 及びXは、上記一般式(IV)と同じであり、X 1、Z1及びZ2は、上記一般式(1)と同じである。)
The colored curable resin composition according to claim 1, wherein the compound (A1) is represented by the formula (VI).
Figure 0006872317

(In the formula, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 6 , R 7 , X 14 , X 15 , X 16 , X 17 and X are the same as the above general formula (IV) , and X 1 , Z 1 and Z 2 are the same as the above general formula (1).
前記化合物(A1)が一般式(VII)で表される請求項1に記載の着色硬化性樹脂組成物。
Figure 0006872317

(式中、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7 、X 11 及びXは、上記一般式(III)と同じであり、R 31は、上記一般式(III)中のX13が−N(R31)−で表される場合のR31と同じであり、R1、R2、R3、R4、R5及びR31のいずれか一つ以上は、ニトロ基;水酸基、カルボキシル基、スルホン酸基又はハロゲン原子で置換されたあるいは無置換の炭素原子数1〜20のアルキル基;炭素原子数1〜20のアルキル基中のメチレン基が−SO2−NH−又は−NH−SO2−で置き換わった基;水酸基、カルボキシル基、スルホン酸基、スルホンアミド基、又はNにアルキル基が結合したスルホンアミド基で置換された炭素原子数6〜30のアリール基;水酸基、カルボキシル基又はスルホン酸基で置換された炭素原子数7〜30のアリールアルキル基若しくは炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基;炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基、又は炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基が塩を形成した置換基を有するものから選択される。)
The colored curable resin composition according to claim 1, wherein the compound (A1) is represented by the general formula (VII).
Figure 0006872317

(In the formula, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , X 11 and X are the same as the above general formula (III) , and R 31 is the above general formula ( It is the same as R 31 when X 13 in III) is represented by −N (R 31 ) −, and any one or more of R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 31. Is a nitro group; an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms substituted or unsubstituted with a hydroxyl group, a carboxyl group, a sulfonic acid group or a halogen atom; and a methylene group in the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms is -SO. 2 -NH- or -NH-SO 2 - in replacing the group; a hydroxyl group, a carboxyl group, a sulfonic acid group, a sulfonamide group, or a 6 to 30 carbon atoms which alkyl group is substituted with bound sulfonamide group at the N Aryl group: an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms or an arylalkenyl group having 8 to 30 carbon atoms substituted with a hydroxyl group, a carboxyl group or a sulfonic acid group; an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a carbon atom It is selected from those having an aryl group having 6 to 30, an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms, or an arylalkenyl group having 8 to 30 carbon atoms having a substituent forming a salt.)
前記化合物(A1)が、式(VIII)で表される請求項1に記載の着色硬化性樹脂組成物。
Figure 0006872317

(式中、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、及びXは、上記一般式(IV)と同じであり、
35は、上記一般式(IV)中のX15及びX17が−N(R35)−で表される場合のR35と同じであり、複数あるR35は、同じか又は異なり、R1、R2、R3、R4、R5及びR35のいずれか一つ以上は、ニトロ基;水酸基、カルボキシル基、スルホン酸基又はハロゲン原子で置換されたあるいは無置換の炭素原子数1〜20のアルキル基;炭素原子数1〜20のアルキル基中のメチレン基が−SO2−NH−又は−NH−SO2−で置き換わった基;水酸基、カルボキシル基又はスルホン酸基で置換された炭素原子数6〜30のアリール基;水酸基、カルボキシル基又はスルホン酸基で置換された炭素原子数7〜30のアリールアルキル基;水酸基、カルボキシル基又はスルホン酸基で置換された炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基;炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、又は炭素原子数7〜30のアリールアルキル基、又は炭素原子数8〜30のアリールアルケニル基が塩を形成した置換基を有するものから選択される。)
The colored curable resin composition according to claim 1, wherein the compound (A1) is represented by the formula (VIII).
Figure 0006872317

(In the formula, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , and X are the same as the above general formula (IV).
R 35 is the same as R 35 when X 15 and X 17 in the above general formula (IV) are represented by −N (R 35 ) −, and a plurality of R 35s are the same or different, and R One or more of 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 35 is a nitro group; the number of carbon atoms substituted or unsubstituted by a hydroxyl group, a carboxyl group, a sulfonic acid group or a halogen atom is 1. ~ 20 alkyl groups; groups in which the methylene group in the alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms is replaced with -SO 2- NH- or -NH-SO 2 ---replaced with a hydroxyl group, a carboxyl group or a sulfonic acid group. Aryl groups with 6 to 30 carbon atoms; arylalkyl groups with 7 to 30 carbon atoms substituted with hydroxyl groups, carboxyl groups or sulfonic acid groups; 8 to 8 carbon atoms substituted with hydroxyl groups, carboxyl groups or sulfonic acid groups 30 arylalkenyl groups; alkyl groups with 1 to 20 carbon atoms, aryl groups with 6 to 30 carbon atoms, or arylalkyl groups with 7 to 30 carbon atoms, or arylalkenyl groups with 8 to 30 carbon atoms. It is selected from those having a salt-forming substituent. )
前記着色剤(A2)が、染料である請求項1〜のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物。 The color-curable resin composition according to any one of claims 1 to 5 , wherein the colorant (A2) is a dye. 前記染料が、キサンテン染料である請求項に記載の着色硬化性樹脂組成物。 The colored curable resin composition according to claim 6 , wherein the dye is a xanthene dye. 前記キサンテン染料が下記式(1a)で表される請求項に記載の着色硬化性樹脂組成物。
Figure 0006872317

[式(1a)中、
1a〜R4aは、互いに独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数6〜10の1価の芳香族炭化水素基、または式(i)で表される基を表し、
*−R50a−Si(R29a3 (i)
(R29aは水素原子、ヒドロキシ基、炭素数1〜4のアルキル基または炭素数1〜4のアルコキシ基を表し、複数のR29aは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
50aは炭素数1〜10のアルカンジイル基を表し、該アルカンジイル基を構成する−CH2−は、−O−、−CO−、−NR12a−、−OCO−、−COO−、−OCONH−、−NHCOO−、−CONH−または−NHCO−により、酸素原子が隣り合わない条件で置換されていてもよい。
*は窒素原子との結合手を表す。)
1a〜R4aにおいて、該飽和炭化水素基に含まれるメチレン基(−CH2−)は、−O−、−CO−、−NR11a−、−OCO−、−COO−、−OCONH−、−NHCOO−、−CONH−または−NHCO−により、酸素原子が隣り合わない条件で置換されている場合もあり、R1a及びR2aは、一緒になって窒素原子を含む環を形成している場合もあり、R3a及びR4aは、一緒になって窒素原子を含む環を形成してもよい。
5aは、−OH、−SO3 -、−SO3H、−SO3 -+、−CO2H、−CO2 -+、−CO28a、−SO38a又は−SO2NR9a10aを表す。
6a及びR7aは、互いに独立に、水素原子又は炭素数1〜6のアルキル基を表す。
maは、0〜5の整数を表す。maが2以上のとき、複数のR5aは同一でも異なってもよい。
aは、0又は1の整数を表す。
Xaは、ハロゲン原子を表す。
+は、+N(R11a4、Na+又はK+を表し、4つのR11aは同一でも異なってもよい。
8aは、炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよい。
9a及びR10aは、互いに独立に、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれるメチレン基(−CH2−)は、−O−、−CO−、−NR11a−、−OCO−、−COO−、−OCONH−、−NHCOO−、−CONH−または−NHCO−により、酸素原子が隣り合わない条件で置換されている場合もあり、R9a及びR10aは、互いに結合して窒素原子を含んだ3〜10員環の複素環を形成していてもよい。
11aは、水素原子、炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基又は炭素数7〜10のアラルキル基を表す。]
The colored curable resin composition according to claim 7 , wherein the xanthene dye is represented by the following formula (1a).
Figure 0006872317

[In equation (1a),
R 1a to R 4a have a hydrogen atom and a monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent and a substituent may have 6 to 20 carbon atoms independently of each other. Represents a 10 monovalent aromatic hydrocarbon group or a group represented by the formula (i).
* -R 50a- Si (R 29a ) 3 (i)
(R 29a represents a hydrogen atom, a hydroxy group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and a plurality of R 29a may be the same or different from each other.
R 50a represents an alkanediyl group having 1 to 10 carbon atoms, and −CH 2 − constituting the alkanediyl group is −O−, −CO−, −NR 12a −, −OCO−, −COO−, −. OCONH-, -NHCOO-, -CONH- or -NHCO- may be substituted under the condition that the oxygen atoms are not adjacent to each other.
* Represents a bond with a nitrogen atom. )
In R 1a to R 4a, methylene group contained in the saturated hydrocarbon group (-CH 2 -) is, -O -, - CO -, - NR 11a -, - OCO -, - COO -, - OCONH-, Oxygen atoms may be replaced by -NHCOO-, -CONH- or -NHCO- under non-adjacent conditions, and R 1a and R 2a together form a ring containing nitrogen atoms. In some cases, R 3a and R 4a may be combined to form a ring containing a nitrogen atom.
R 5a is, -OH, -SO 3 -, -SO 3 H, -SO 3 - Z +, -CO 2 H, -CO 2 - Z +, -CO 2 R 8a, -SO 3 R 8a or -SO 2 Represents NR 9a R 10a.
R 6a and R 7a independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
ma represents an integer from 0 to 5. When ma is 2 or more, a plurality of R 5a may be the same or different.
a represents an integer of 0 or 1.
Xa represents a halogen atom.
Z + represents + N (R 11a ) 4 , Na + or K + , and the four R 11a may be the same or different.
R 8a represents a monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and the hydrogen atom contained in the saturated hydrocarbon group may be substituted with a halogen atom.
R 9a and R 10a represent monovalent saturated hydrocarbon groups having 1 to 20 carbon atoms which may have hydrogen atoms or substituents independently of each other, and methylene groups contained in the saturated hydrocarbon groups (R 9a and R 10a). In −CH 2 −), oxygen atoms are adjacent to each other due to −O −, −CO−, −NR 11a −, −OCO−, −COO−, −OCONH−, −NHCOO−, −CONH− or −NHCO−. It may be substituted under no condition, and R 9a and R 10a may be bonded to each other to form a 3- to 10-membered heterocycle containing a nitrogen atom.
R 11a represents a hydrogen atom, a monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, or an aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms. ]
請求項1〜のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物から形成されるカラーフィルタ。 A color filter formed from the colored curable resin composition according to any one of claims 1 to 8. 請求項に記載のカラーフィルタを含む表示装置。 A display device including the color filter according to claim 9.
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