JP5159128B2 - Merocyanine compound, optical filter and optical recording material using the compound - Google Patents

Merocyanine compound, optical filter and optical recording material using the compound Download PDF

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Description

本発明は、新規のメロシアニン化合物、該メロシアニン化合物を用いた光学フィルター及び光学記録材料に関する。該化合物は、光学要素等、特に画像表示装置用の光学フィルターに含有させる光吸収剤、及びレーザ光により記録、再生される光学記録媒体の光学記録層に用いられる光学記録材料に含有させる光学記録剤として有用である。   The present invention relates to a novel merocyanine compound, an optical filter using the merocyanine compound, and an optical recording material. The compound is contained in an optical recording material used in an optical recording layer of an optical recording medium to be recorded and reproduced by a laser beam, and a light absorber contained in an optical filter for an image display device, in particular, an optical element. Useful as an agent.

450nm〜1100nmの範囲に強度の大きい吸収を有する化合物、特に極大吸収(λmax)が480〜620nmにある化合物は、DVD±R等の光学記録媒体の光学記録層や、液晶表示装置(LCD)、プラズマディスプレイパネル(PDP)、エレクトロルミネッセンスディスプレイ(ELD)、陰極管表示装置(CRT)、蛍光表示管、電界放射型ディスプレイ等の画像表示装置用の光学フィルターにおいて、光学要素として用いられている。   A compound having a strong absorption in the range of 450 nm to 1100 nm, particularly a compound having a maximum absorption (λmax) of 480 to 620 nm, an optical recording layer of an optical recording medium such as DVD ± R, a liquid crystal display (LCD), It is used as an optical element in an optical filter for an image display device such as a plasma display panel (PDP), an electroluminescence display (ELD), a cathode ray tube display (CRT), a fluorescent display tube, and a field emission display.

例えば、画像表示装置における光学要素の用途としては、カラーフィルターの光吸収剤がある。画像表示装置は、赤、青及び緑の三原色の光の組合せでカラー画像を表示しているが、カラー画像を表示する光には、緑と赤との間の550〜600nm等の表示品質の低下をきたす光が含まれており、また、750〜1100nmの赤外リモコンの誤作動の原因となる光も含まれている。そこで、これらの不要な波長の光を選択的に吸収する光吸収性化合物(光吸収剤)を含有する光学フィルターが使用されている。   For example, as an application of the optical element in the image display device, there is a light absorber for a color filter. The image display device displays a color image with a combination of light of the three primary colors of red, blue and green, but the light for displaying the color image has a display quality such as 550 to 600 nm between green and red. The light that causes the decrease is also included, and the light that causes the malfunction of the infrared remote controller of 750 to 1100 nm is also included. Therefore, an optical filter containing a light absorbing compound (light absorber) that selectively absorbs light of these unnecessary wavelengths is used.

更に、光学フィルターには、蛍光灯等の外光の反射や映り込みを防止する機能も求められている。反射や映り込みを防止するには、光学フィルターには、上記の不要な波長の光を選択的に吸収する機能に加え、480〜500nmの波長光を吸収することが必要である。この領域の光は画像表示に必要な輝線に近い。従って、画像品質に影響を及ぼさないためには、光吸収剤の光吸収が特別に急峻であること、即ちλmaxの半値幅が小さいことが求められる。
また、光吸収剤には、光や熱等により機能が失われないことも求められる。
Furthermore, the optical filter is also required to have a function of preventing reflection or reflection of external light such as a fluorescent lamp. In order to prevent reflection and reflection, the optical filter needs to absorb light having a wavelength of 480 to 500 nm in addition to the function of selectively absorbing light having the unnecessary wavelength. The light in this region is close to the bright line necessary for image display. Therefore, in order not to affect the image quality, it is required that the light absorption of the light absorber is particularly steep, that is, the half width of λmax is small.
The light absorber is also required not to lose its function due to light or heat.

光吸収剤を含有する光学フィルターとして、例えば、下記特許文献1には、440〜510nmに極大吸収波長を有するジピロメテン金属キレート化合物を使用した光学フィルターが開示されており、下記特許文献2には、440〜510nmに極大吸収波長を有するポルフィリン化合物を使用した光学フィルターが開示されている。しかし、これらの光学フィルターに使用される化合物は、吸収波長特性、あるいは溶媒やバインダー樹脂との親和性の点で満足のいく性能が得られていない。従って、これらの光学フィルターは、480〜500nmにおいて充分な性能を示すものではなかった。   As an optical filter containing a light absorber, for example, the following Patent Document 1 discloses an optical filter using a dipyrromethene metal chelate compound having a maximum absorption wavelength at 440 to 510 nm. An optical filter using a porphyrin compound having a maximum absorption wavelength at 440 to 510 nm is disclosed. However, the compounds used in these optical filters have not achieved satisfactory performance in terms of absorption wavelength characteristics or affinity with solvents or binder resins. Therefore, these optical filters did not exhibit sufficient performance at 480 to 500 nm.

また、上記の光学記録媒体においては、記録及び再生に用いる半導体レーザの波長は、CD−Rは750〜830nmであり、DVD±Rは620nm〜690nmであるが、更なる容量の増加を実現すべく、短波長レーザを使用する光ディスクが検討されており、例えば、記録光として380〜420nmの光を用いるものが検討されている。   In the optical recording medium described above, the wavelength of the semiconductor laser used for recording and reproduction is 750 to 830 nm for CD-R and 620 to 690 nm for DVD ± R. Therefore, an optical disk using a short wavelength laser has been studied. For example, an optical disk using light of 380 to 420 nm as recording light is being studied.

短波長記録光用の光学記録媒体において、光学記録層の形成には、各種化合物が使用されている。例えば、特許文献3〜5には特定の構造を持つメロシアニン化合物を含有する光学記録材料が報告されている。しかし、これらの化合物は、光学記録層の形成に用いられる光学記録材料としては、熱分解特性に問題がある。高速記録には熱干渉が小さいことが必要であり、光学記録材料としては、分解温度が低いもの及び熱分解が緩やかであるものが適合するが、上記報告の各メロシアニン系化合物は、この点で充分な特性を有しているものではなかった。   In an optical recording medium for short wavelength recording light, various compounds are used for forming an optical recording layer. For example, Patent Documents 3 to 5 report optical recording materials containing a merocyanine compound having a specific structure. However, these compounds have a problem in thermal decomposition characteristics as an optical recording material used for forming an optical recording layer. High-speed recording requires low thermal interference, and suitable optical recording materials include those with low decomposition temperatures and those with slow thermal decomposition, but each merocyanine compound reported above is It did not have sufficient characteristics.

特開2003−57436号公報JP 2003-57436 A 特開2004−45887号公報JP 2004-45887 A 特開2004−195765号公報JP 2004-195765 A 特表2004−525800号公報Special table 2004-525800 gazette 特表2005−505092号公報JP 2005-505092 A

従って、本発明の目的は、吸収波長特性及び熱分解特性に優れ、特に、画像表示装置用の光学フィルター、及びレーザ光記録用の光学記録材料に用いられる光学要素に好適な新規の化合物、該化合物を用いた光学フィルター及び光学記録材料を提供することにある。   Therefore, an object of the present invention is excellent in absorption wavelength characteristics and thermal decomposition characteristics, and in particular, a novel compound suitable for an optical element used for an optical filter for an image display device and an optical recording material for laser light recording, An object is to provide an optical filter and an optical recording material using the compound.

本発明者等は、検討を重ねた結果、特定の構造を有する新規のメロシアニン化合物が、吸収波長特性及び熱分解特性に優れることを見出し、これを使用することにより、上記課題を解決しうることを知見した。   As a result of repeated studies, the present inventors have found that a novel merocyanine compound having a specific structure is excellent in absorption wavelength characteristics and thermal decomposition characteristics, and that the above problems can be solved by using this compound. I found out.

本発明は、上記知見に基づいてなされたもので、下記一般式()で表されるメロシアニン化合物を提供することで、上記目的を達成したものである。 The present invention has been made based on the above findings, and has achieved the above object by providing a merocyanine compound represented by the following general formula ( V ).

Figure 0005159128
(式中、R 5 、R6 及びR 7 、各々独立に、水素原子、水酸基、炭素原子数1〜10のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基、炭素原子数2〜30の複素環基、メタロセニル基、ハロゲン原子、ニトロ基又はシアノ基を表し、R3は、水素原子、炭素原子数1〜10のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基、炭素原子数2〜30の複素環基又は下記一般式(II)で表される置換基を表し、nは、0〜3の数であり、R 3 6 連結して環構造を形成してもよい。R3、R5、R6及びR 7 表される炭素原子数1〜10のアルキル基中のメチレン基は、−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−SO2−、−NH−、−CONH−、−NHCO−、−N=CH−又は−CH=CH―で置換されていてもよい。
環Aは、五員環又は六員環を表す。前記五員環又は六員環は、他の環と縮合されていたり、置換されていたりしてもよい。R 14 は、水素原子、水酸基、炭素原子数1〜10のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基、炭素原子数2〜30の複素環基、メタロセニル基、ハロゲン原子、ニトロ基又はシアノ基を表し、R 14 で表される炭素原子数1〜10のアルキル基中のメチレン基は、−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−SO 2 −、−NH−、−CONH−、−NHCO−、−N=CH−又は−CH=CH―で置換されていてもよい。環Bは、ベンゼン環又はナフタレンを表し、sは1〜5の数である。
Figure 0005159128
( Wherein R 5 , R 6 and R 7 are each independently a hydrogen atom, a hydroxyl group, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, or an alkyl group having 7 to 30 carbon atoms. An arylalkyl group, a heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms, a metallocenyl group, a halogen atom, a nitro group or a cyano group, R 3 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, or 6 carbon atoms. Represents an aryl group having ˜30, an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms, a heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms, or a substituent represented by the following general formula (II), and n is 0 to 3 is a number, R 3 and R 6 may form a ring structure linked .R 3, R 5, R 6 , and methylene in the alkyl group having 1 to 10 carbon atoms represented by R 7 groups, -O -, - S -, - CO -, - COO -, - OCO -, - SO 2 -, - NH-, CONH -, - NHCO -, - N = CH- or -CH = CH- may be substituted with.
Ring A represents a 5-membered ring or a 6-membered ring. The 5-membered ring or 6-membered ring may be condensed or substituted with another ring. R 14 is a hydrogen atom, a hydroxyl group, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms, or a heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms. Represents a metallocenyl group, a halogen atom, a nitro group or a cyano group, and the methylene group in the alkyl group having 1 to 10 carbon atoms represented by R 14 is -O-, -S-, -CO-, -COO. -, - OCO -, - SO 2 -, - NH -, - CONH -, - NHCO -, - N = CH- or -CH = CH- may be substituted with. Ring B represents a benzene ring or naphthalene, and s is a number from 1 to 5. )

Figure 0005159128
(式中、Ra〜Riは、各々独立に、水素原子又は炭素原子数1〜4のアルキル基を表し、該アルキル基中のメチレン基は、−O−又は−CO−で置換されていてもよく、Zは、直接結合又は炭素原子数1〜8のアルキレン基を表し、該アルキレン基中のメチレン基は、−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−SO2−、−NH−、−CONH−、−NHCO−、−N=CH−又は−CH=CH−で置換されていてもよく、Mは、Fe、Co、Ni、Ti、Cu、Zn、Zr、Cr、Mo、Os、Mn、Ru、Sn、Pd、Rh、Pt又はIrを表す。)
Figure 0005159128
(Wherein, R a to R i each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and the methylene group in the alkyl group is substituted with —O— or —CO—). Z represents a direct bond or an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, and the methylene group in the alkylene group is -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-. , —SO 2 —, —NH—, —CONH—, —NHCO—, —N═CH— or —CH═CH—, where M is Fe, Co, Ni, Ti, Cu, Zn, Zr, Cr, Mo, Os, Mn, Ru, Sn, Pd, Rh, Pt or Ir are represented.)

また、本発明は、上記一般式()で表されるメロシアニン化合物を少なくとも一種含有することを特徴とする光学フィルターを提供することで、上記目的を達成したものである。 Moreover, this invention achieves the said objective by providing the optical filter characterized by including at least 1 type of merocyanine compound represented by the said general formula ( V ).

また、本発明は、上記一般式()で表されるメロシアニン化合物を少なくとも一種含有することを特徴とする光学記録材料を提供することで、上記目的を達成したものである。
Moreover, this invention achieves the said objective by providing the optical recording material characterized by including the merocyanine compound represented by the said general formula ( V ) at least 1 type.

また、本発明は、基体上に、上記光学記録材料から形成された光学記録層を有することを特徴とする光学記録媒体を提供することで、上記目的を達成したものである。   In addition, the present invention achieves the above object by providing an optical recording medium having an optical recording layer formed of the above optical recording material on a substrate.

本発明によれば、吸収波長特性及び熱分解特性に優れ、光学要素に好適な新規のメロシアニン化合物を提供することができる。また、該メロシアニン化合物を用いた光学フィルターは、画像表示用光学フィルターとして好適なものであり、該メロシアニン化合物を含有してなる光学記録材料は、光学記録媒体の光学記録層の形成に好適に用いられる。   According to the present invention, it is possible to provide a novel merocyanine compound which is excellent in absorption wavelength characteristics and thermal decomposition characteristics and suitable for optical elements. The optical filter using the merocyanine compound is suitable as an optical filter for image display, and the optical recording material containing the merocyanine compound is preferably used for forming an optical recording layer of an optical recording medium. It is done.

以下、本発明のメロシアニン化合物、並びに該化合物を含有してなる光学フィルター及び光学記録材料について、好ましい実施形態に基づき詳細に説明する。   Hereinafter, the merocyanine compound of the present invention, and an optical filter and an optical recording material containing the compound will be described in detail based on preferred embodiments.

先ず、本発明の上記一般式で表されるメロシアニン化合物について説明する。
上記一般式(I)におけるR1、R2、R3、R5、R6、R7、R8及びR9で表される炭素原子数1〜10のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、イソブチル、アミル、イソアミル、第三アミル、ヘキシル、シクロヘキシル、シクロヘキシルメチル、シクロヘキシルエチル、ヘプチル、イソヘプチル、第三ヘプチル、n−オクチル、イソオクチル、第三オクチル、2−エチルヘキシル、ノニル、イソノニル、デシル等が挙げられ、R1、R2、R3、R5、R6、R7及びR8で表される炭素原子数6〜30のアリール基としては、フェニル、ナフチル、アントラセン−1−イル、フェナントレン−1−イル等が挙げられ、R1、R2、R3、R5、R6、R7及びR8で表される炭素原子数7〜30のアリールアルキル基としては、ベンジル、フェネチル、2−フェニルプロパン、ジフェニルメチル、トリフェニルメチル、スチリル、シンナミル等が挙げられ、R1、R2、R5、R6、R7及びR8で表されるハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。
First, the merocyanine compound represented by the above general formula of the present invention will be described.
Examples of the alkyl group having 1 to 10 carbon atoms represented by R 1 , R 2 , R 3 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 and R 9 in the general formula (I) include methyl, ethyl, Propyl, isopropyl, butyl, sec-butyl, tert-butyl, isobutyl, amyl, isoamyl, tert-amyl, hexyl, cyclohexyl, cyclohexylmethyl, cyclohexylethyl, heptyl, isoheptyl, tert-heptyl, n-octyl, isooctyl, tertiary Octyl, 2-ethylhexyl, nonyl, isononyl, decyl and the like, and examples of the aryl group having 6 to 30 carbon atoms represented by R 1 , R 2 , R 3 , R 5 , R 6 , R 7 and R 8 It is phenyl, naphthyl, anthracene-1-yl, phenanthrene-1-yl and the like, represented by R 1, R 2, R 3 , R 5, R 6, R 7 and R 8 That the aryl alkyl group having 7 to 30 carbon atoms, benzyl, phenethyl, 2-phenylpropane, diphenylmethyl, triphenylmethyl, styryl, cinnamyl and the like, R 1, R 2, R 5, R 6, Examples of the halogen atom represented by R 7 and R 8 include fluorine, chlorine, bromine, and iodine.

上記一般式(I)におけるR1、R2、R3、R5、R6、R7及びR8で表される炭素原子数2〜30の複素環基としては、ピリジル、ピリミジル、ピリダジル、ピペラジル、ピペリジル、ピラニル、ピラゾリル、トリアジル、ピロリジル、キノリル、イソキノリル、イミダゾリル、ベンゾイミダゾリル、トリアゾリル、フリル、フラニル、ベンゾフラニル、チエニル、チオフェニル、ベンゾチオフェニル、チアジアゾリル、チアゾリル、ベンゾチアゾリル、オキサゾリル、ベンゾオキサゾリル、イソチアゾリル、イソオキサゾリル、インドリル、ユロリジル、モルフォリニル、チオモルフォリニル、2−ピロリジノン−1−イル、2−ピペリドン−1−イル、2,4−ジオキシイミダゾリジン−3−イル、2,4−ジオキシオキサゾリジン−3−イル等が挙げられ、R1、R2、R5、R6、R7及びR8で表されるメタロセニル基としては、フェロセニル、ニッケロセニル、コバルトニル、フェロセンアルキル、フェロセンアルコキシ等が挙げられる。 Examples of the heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms represented by R 1 , R 2 , R 3 , R 5 , R 6 , R 7 and R 8 in the general formula (I) include pyridyl, pyrimidyl, pyridazyl, Piperazyl, piperidyl, pyranyl, pyrazolyl, triazyl, pyrrolidyl, quinolyl, isoquinolyl, imidazolyl, benzimidazolyl, triazolyl, furyl, furanyl, benzofuranyl, thienyl, thiophenyl, benzothiophenyl, thiadiazolyl, thiazolyl, benzothiazolyl, oxazolyl, benzoxazolyl, isothiazolyl , Isoxazolyl, indolyl, urolidyl, morpholinyl, thiomorpholinyl, 2-pyrrolidinon-1-yl, 2-piperidone-1-yl, 2,4-dioxyimidazolidin-3-yl, 2,4-dioxyoxazolidine -3-yl and the like, and examples of the metallocenyl group represented by R 1 , R 2 , R 5 , R 6 , R 7 and R 8 include ferrocenyl, nickelocenyl, cobaltyl, ferrocene alkyl, ferrocene alkoxy and the like. .

上記一般式(I)におけるR1とR2、R2とR3、R3とR6、R6とR8及びR8とR9が連結して形成する環構造としては、ピペリジン環、ピペラジン環、ピロリジン環、モルフォリン環、チオモルフォリン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、トリアジン環、キノリン環、イソキノリン環、イミダゾール環、オキサゾール環、イミダゾリジン環、ピラゾリジン環、イソオキサゾリジン環、イミノオキサゾリジン環、イソチアゾリジン環、ロダニン環、チオオキサゾリドン環、チオヒダントイン環、インダンジオン環、チアナフテン環、ピラゾロン環、ピリドン環、ピラゾリジンジオン環、ローダニン環、バルビツール酸環、チオバルビツール酸環、オキサゾロン環、ヒダントイン環、チオヒダントイン環、スクシンイミド環、マレイミド環等が挙げられ、これらの環は他の環と縮合されていたり、置換されていたりしてもよい。 In the general formula (I), R 1 and R 2 , R 2 and R 3 , R 3 and R 6 , R 6 and R 8 and R 8 and R 9 are linked to form a ring structure such as a piperidine ring, Piperazine ring, pyrrolidine ring, morpholine ring, thiomorpholine ring, pyridine ring, pyrazine ring, pyrimidine ring, pyridazine ring, triazine ring, quinoline ring, isoquinoline ring, imidazole ring, oxazole ring, imidazolidine ring, pyrazolidine ring, iso Oxazolidine ring, iminooxazolidine ring, isothiazolidine ring, rhodanine ring, thiooxazolidone ring, thiohydantoin ring, indandione ring, thianaphthene ring, pyrazolone ring, pyridone ring, pyrazolidinedione ring, rhodanine ring, barbituric acid ring, thiol Barbituric acid ring, oxazolone ring, hydantoin ring, thiohydantoin ring, sushi Imide ring, a maleimide ring, and these rings or be fused with other ring or may or substituted.

上記一般式(II)におけるRa〜Riで表される炭素原子数1〜4のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、イソブチル等が挙げられ、該アルキル基中のメチレン基が−O−で置換された基としては、メトキシ、エトキシ、プロピルオキシ、イソプロピルオキシ、メトキシメチル、エトキシメチル、2−メトキシエチル等が挙げられ、該アルキル基中のメチレン基が−CO−で置換された基としては、アセチル、1−カルボニルエチル、アセチルメチル、1−カルボニルプロピル、2−オキソブチル、2−アセチルエチル、1−カルボニルイソプロピル等が挙げられ、Zで表される炭素原子数1〜8のアルキレン基としては、メチレン、エチレン、プロピレン、メチルエチレン、ブチレン、1−メチルプロピレン、2−メチルプロピレン、1,2−ジメチルプロピレン、1,3−ジメチルプロピレン、1−メチルブチレン、2−メチルブチレン、3−メチルブチレン、4−メチルブチレン、2,4−ジメチルブチレン、1,3−ジメチルブチレン、ペンチレン、へキシレン、ヘプチレン、オクチレン、エタン−1,1−ジイル、プロパン−2,2−ジイル等が挙げられ、該アルキレン基中のメチレン基が−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−SO2−、−NH−、−CONH−、−NHCO−、−N=CH−又は−CH=CH−で置換された基としては、メチレンオキシ、エチレンオキシ、オキシメチレン、チオメチレン、カルボニルメチレン、カルボニルオキシメチレン、メチレンカルボニルオキシ、スルホニルメチレン、アミノメチレン、アセチルアミノ、エチレンカルボキシアミド、エタンイミドイル、エテニレン、プロペニレン等が挙げられる。 Examples of the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms represented by R a to R i in the general formula (II) include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, sec-butyl, tert-butyl, isobutyl and the like. Examples of the group in which the methylene group in the alkyl group is substituted with -O- include methoxy, ethoxy, propyloxy, isopropyloxy, methoxymethyl, ethoxymethyl, 2-methoxyethyl and the like. Examples of the group in which the methylene group is substituted with -CO- include acetyl, 1-carbonylethyl, acetylmethyl, 1-carbonylpropyl, 2-oxobutyl, 2-acetylethyl, 1-carbonylisopropyl and the like. Examples of the alkylene group having 1 to 8 carbon atoms include methylene, ethylene, propylene, methylethylene, and Tylene, 1-methylpropylene, 2-methylpropylene, 1,2-dimethylpropylene, 1,3-dimethylpropylene, 1-methylbutylene, 2-methylbutylene, 3-methylbutylene, 4-methylbutylene, 2,4- Examples include dimethylbutylene, 1,3-dimethylbutylene, pentylene, hexylene, heptylene, octylene, ethane-1,1-diyl, propane-2,2-diyl and the like, and the methylene group in the alkylene group is —O—. , —S—, —CO—, —COO—, —OCO—, —SO 2 —, —NH—, —CONH—, —NHCO—, —N═CH— or —CH═CH— As methyleneoxy, ethyleneoxy, oxymethylene, thiomethylene, carbonylmethylene, carbonyloxymethylene, methylenecarbonyloxy Sulfonylamino methylene, aminomethylene, acetylamino, ethylene carboxamide, ethane imide-yl, ethenylene, propenylene, and the like.

上記一般式(III)におけるR10、R11、R12及びR13で表されるハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等が挙げられ、R10、R11、R12及びR13で表される炭素原子数1〜4のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、イソブチル等が挙げられ、R10で表される炭素原子数1〜4のアルコキシ基としては、メチルオキシ、エチルオキシ、プロピルオキシ、イソプロピルオキシ、ブチルオキシ、第二ブチルオキシ、第三ブチルオキシ、イソブチルオキシ等が挙げられ、R11とR13が連結して形成する環構造としては、上記一般式(I)におけるR1とR2、R2とR3、R3とR6、R6とR8及びR8とR9が連結して形成する環構造として例示した基が挙げられる。 Examples of the halogen atom represented by R 10 , R 11 , R 12 and R 13 in the general formula (III) include fluorine, chlorine, bromine, iodine and the like. R 10 , R 11 , R 12 and R 13 in the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms represented, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, secondary butyl, tertiary butyl, isobutyl and the like, carbon atoms represented by R 10 1 the ~ 4 alkoxy group, methyloxy, ethyloxy, propyloxy, isopropyloxy, butyloxy, second butyloxy, tertiary butyloxy, iso-butyloxy, and the like, as a ring structure and R 11 and R 13 is formed by linking Are the groups exemplified as the ring structure formed by linking R 1 and R 2 , R 2 and R 3 , R 3 and R 6 , R 6 and R 8 and R 8 and R 9 in the general formula (I). Is mentioned.

上記[化4]で示される基において、R及びR’で表される炭素原子数1〜10のアルキル基としては上記一般式(I)で例示した基が挙げらる。
また、R及びR’で表される炭素原子数6〜20のアリール基及び炭素原子数7〜20のアリールアルキル基としては、上記一般式(I)で例示した基の中で、炭素原子数が所定の範囲を満たす基が挙げられる。
In the group represented by [Chemical Formula 4], examples of the alkyl group having 1 to 10 carbon atoms represented by R and R ′ include the groups exemplified in the general formula (I).
In addition, as the aryl group having 6 to 20 carbon atoms and the arylalkyl group having 7 to 20 carbon atoms represented by R and R ′, among the groups exemplified in the general formula (I), the number of carbon atoms Is a group satisfying a predetermined range.

上記一般式(I)におけるR1、R2、R3、R5、R6、R7、R8及びR9で表される炭素原子数1〜10のアルキル基、R1、R2、R3、R5、R6、R7及びR8で表される炭素原子数6〜30のアリール基、R1、R2、R3、R5、R6、R7及びR8で表される炭素原子数7〜30のアリールアルキル基、及びR1、R2、R3、R5、R6、R7及びR8で表される炭素原子数2〜30の複素環基は、置換基を有していてもよい。該置換基としては、以下のものが挙げられる。尚、R1、R2、R3、R5、R6、R7、R8及びR9が、上記の炭素原子数1〜10のアルキル基等の炭素原子を含有する基であり、且つ、それらの基が、以下の置換基の中でも、炭素原子を含有する置換基を有する場合は、該置換基を含めた全体の炭素原子数が、規定された範囲を満たすものとする。
上記置換基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、シクロプロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、イソブチル、アミル、イソアミル、第三アミル、シクロペンチル、ヘキシル、2−ヘキシル、3−ヘキシル、シクロヘキシル、ビシクロヘキシル、1−メチルシクロヘキシル、ヘプチル、2−ヘプチル、3−ヘプチル、イソヘプチル、第三ヘプチル、n−オクチル、イソオクチル、第三オクチル、2−エチルヘキシル、ノニル、イソノニル、デシル等のアルキル基;メチルオキシ、エチルオキシ、プロピルオキシ、イソプロピルオキシ、ブチルオキシ、第二ブチルオキシ、第三ブチルオキシ、イソブチルオキシ、アミルオキシ、イソアミルオキシ、第三アミルオキシ、ヘキシルオキシ、シクロヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、イソヘプチルオキシ、第三ヘプチルオキシ、n−オクチルオキシ、イソオクチルオキシ、第三オクチルオキシ、2−エチルヘキシルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ等のアルコキシ基;メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、イソプロピルチオ、ブチルチオ、第二ブチルチオ、第三ブチルチオ、イソブチルチオ、アミルチオ、イソアミルチオ、第三アミルチオ、ヘキシルチオ、シクロヘキシルチオ、ヘプチルチオ、イソヘプチルチオ、第三ヘプチルチオ、n−オクチルチオ、イソオクチルチオ、第三オクチルチオ、2−エチルヘキシルチオ等のアルキルチオ基;ビニル、1−メチルエテニル、2−メチルエテニル、2−プロペニル、1−メチル−3−プロペニル、3−ブテニル、1−メチル−3−ブテニル、イソブテニル、3−ペンテニル、4−ヘキセニル、シクロヘキセニル、ビシクロヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、デセニル、ぺンタデセニル、エイコセニル、トリコセニル等のアルケニル基;ベンジル、フェネチル、ジフェニルメチル、トリフェニルメチル、スチリル、シンナミル等のアリールアルキル基;フェニル、ナフチル等のアリール基;フェノキシ、ナフチルオキシ等のアリールオキシ基;フェニルチオ、ナフチルチオ等のアリールチオ基;ピリジル、ピリミジル、ピリダジル、ピペリジル、ピラニル、ピラゾリル、トリアジル、ピロリル、キノリル、イソキノリル、イミダゾリル、ベンゾイミダゾリル、トリアゾリル、フリル、フラニル、ベンゾフラニル、チエニル、チオフェニル、ベンゾチオフェニル、チアジアゾリル、チアゾリル、ベンゾチアゾリル、オキサゾリル、ベンゾオキサゾリル、イソチアゾリル、イソオキサゾリル、インドリル、2−ピロリジノン−1−イル、2−ピペリドン−1−イル、2,4−ジオキシイミダゾリジン−3−イル、2,4−ジオキシオキサゾリジン−3−イル等の複素環基;フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子;アセチル、2−クロロアセチル、プロピオニル、オクタノイル、アクリロイル、メタクリロイル、フェニルカルボニル(ベンゾイル)、フタロイル、4−トリフルオロメチルベンゾイル、ピバロイル、サリチロイル、オキザロイル、ステアロイル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、t−ブトキシカルボニル、n−オクタデシルオキシカルボニル、カルバモイル等のアシル基;アセチルオキシ、ベンゾイルオキシ等のアシルオキシ基;アミノ、エチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ブチルアミノ、シクロペンチルアミノ、2−エチルヘキシルアミノ、ドデシルアミノ、アニリノ、クロロフェニルアミノ、トルイジノ、アニシジノ、N−メチル−アニリノ、ジフェニルアミノ,ナフチルアミノ、2−ピリジルアミノ、メトキシカルボニルアミノ、フェノキシカルボニルアミノ、アセチルアミノ、ベンゾイルアミノ、ホルミルアミノ、ピバロイルアミノ、ラウロイルアミノ、カルバモイルアミノ、N,N−ジメチルアミノカルボニルアミノ、N,N−ジエチルアミノカルボニルアミノ、モルホリノカルボニルアミノ、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、t−ブトキシカルボニルアミノ、n−オクタデシルオキシカルボニルアミノ、N−メチル−メトキシカルボニルアミノ、フェノキシカルボニルアミノ、スルファモイルアミノ、N,N−ジメチルアミノスルホニルアミノ、メチルスルホニルアミノ、ブチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ等の置換アミノ基;スルホンアミド基、スルホニル基、カルボキシル基、シアノ基、スルホ基、水酸基、ニトロ基、メルカプト基、イミド基、カルバモイル基、スルホンアミド基、リン酸基等が挙げられ、これらの基は更に置換されていてもよい。また、カルボキシル基、スルホ基及びリン酸基等の酸性基は、塩を形成していてもよい。
An alkyl group having 1 to 10 carbon atoms represented by R 1 , R 2 , R 3 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 and R 9 in the general formula (I), R 1 , R 2 , An aryl group having 6 to 30 carbon atoms represented by R 3 , R 5 , R 6 , R 7 and R 8 ; represented by R 1 , R 2 , R 3 , R 5 , R 6 , R 7 and R 8 The arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms and the heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms represented by R 1 , R 2 , R 3 , R 5 , R 6 , R 7 and R 8 are: It may have a substituent. Examples of the substituent include the following. R 1 , R 2 , R 3 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 and R 9 are groups containing carbon atoms such as the above alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms, and When these groups have a substituent containing a carbon atom among the following substituents, the total number of carbon atoms including the substituent shall satisfy the specified range.
Examples of the substituent include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, cyclopropyl, butyl, sec-butyl, tert-butyl, isobutyl, amyl, isoamyl, tert-amyl, cyclopentyl, hexyl, 2-hexyl, and 3-hexyl. , Alkyl groups such as cyclohexyl, bicyclohexyl, 1-methylcyclohexyl, heptyl, 2-heptyl, 3-heptyl, isoheptyl, tertiary heptyl, n-octyl, isooctyl, tertiary octyl, 2-ethylhexyl, nonyl, isononyl, decyl Methyloxy, ethyloxy, propyloxy, isopropyloxy, butyloxy, sec-butyloxy, tert-butyloxy, isobutyloxy, amyloxy, isoamyloxy, tert-amyloxy, hexyloxy, cyclohexyloxy, hex Alkoxy groups such as tiloxy, isoheptyloxy, tertiary heptyloxy, n-octyloxy, isooctyloxy, tertiary octyloxy, 2-ethylhexyloxy, nonyloxy, decyloxy; methylthio, ethylthio, propylthio, isopropylthio, butylthio, Dibutylthio, tert-butylthio, isobutylthio, amylthio, isoamylthio, tert-amylthio, hexylthio, cyclohexylthio, heptylthio, isoheptylthio, tert-heptylthio, n-octylthio, isooctylthio, tert-octylthio, 2-ethylhexylthio, etc. Alkylthio group; vinyl, 1-methylethenyl, 2-methylethenyl, 2-propenyl, 1-methyl-3-propenyl, 3-butenyl, 1-methyl-3-butenyl, isobutenyl , Alkenyl groups such as 3-pentenyl, 4-hexenyl, cyclohexenyl, bicyclohexenyl, heptenyl, octenyl, decenyl, pentadecenyl, eicosenyl, tricosenyl; arylalkyls such as benzyl, phenethyl, diphenylmethyl, triphenylmethyl, styryl, cinnamyl Groups; aryl groups such as phenyl and naphthyl; aryloxy groups such as phenoxy and naphthyloxy; arylthio groups such as phenylthio and naphthylthio; pyridyl, pyrimidyl, pyridazyl, piperidyl, pyranyl, pyrazolyl, triazyl, pyrrolyl, quinolyl, isoquinolyl, imidazolyl, Benzimidazolyl, triazolyl, furyl, furanyl, benzofuranyl, thienyl, thiophenyl, benzothiophenyl, thiadiazolyl, thiazolyl, Benzothiazolyl, oxazolyl, benzoxazolyl, isothiazolyl, isoxazolyl, indolyl, 2-pyrrolidinon-1-yl, 2-piperidone-1-yl, 2,4-dioxyimidazolidin-3-yl, 2,4-dioxy Heterocyclic groups such as oxazolidin-3-yl; halogen atoms such as fluorine, chlorine, bromine, iodine; acetyl, 2-chloroacetyl, propionyl, octanoyl, acryloyl, methacryloyl, phenylcarbonyl (benzoyl), phthaloyl, 4-trifluoro Acyl groups such as methylbenzoyl, pivaloyl, salicyloyl, oxaloyl, stearoyl, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, t-butoxycarbonyl, n-octadecyloxycarbonyl, carbamoyl; acetyloxy, benzoylo An acyloxy group such as amino; amino, ethylamino, dimethylamino, diethylamino, butylamino, cyclopentylamino, 2-ethylhexylamino, dodecylamino, anilino, chlorophenylamino, toluidino, anisidino, N-methyl-anilino, diphenylamino, naphthylamino; 2-pyridylamino, methoxycarbonylamino, phenoxycarbonylamino, acetylamino, benzoylamino, formylamino, pivaloylamino, lauroylamino, carbamoylamino, N, N-dimethylaminocarbonylamino, N, N-diethylaminocarbonylamino, morpholinocarbonylamino , Methoxycarbonylamino, ethoxycarbonylamino, t-butoxycarbonylamino, n-octadecyloxycarbo Substituted amino groups such as ruamino, N-methyl-methoxycarbonylamino, phenoxycarbonylamino, sulfamoylamino, N, N-dimethylaminosulfonylamino, methylsulfonylamino, butylsulfonylamino, phenylsulfonylamino; sulfonamide group, sulfonyl Group, carboxyl group, cyano group, sulfo group, hydroxyl group, nitro group, mercapto group, imide group, carbamoyl group, sulfonamide group, phosphoric acid group and the like, and these groups may be further substituted. Moreover, acidic groups, such as a carboxyl group, a sulfo group, and a phosphoric acid group, may form a salt.

上記一般式(I)で表されるメロシアニン化合物の中でも、下記一般式(IV)で表されるメロシアニン化合物が、製造コストが小さく、吸収波長特性及び熱分解特性が優れているので好ましい。   Among the merocyanine compounds represented by the general formula (I), a merocyanine compound represented by the following general formula (IV) is preferable because of low production cost and excellent absorption wavelength characteristics and thermal decomposition characteristics.

Figure 0005159128
(式中、環Aは、五員環又は六員環を表す。前記五員環又は六員環は、他の環と縮合されていたり、置換されていたりしてもよい。R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及びnは、上記一般式(I)と同じである。)
Figure 0005159128
(In the formula, ring A represents a 5-membered ring or a 6-membered ring. The 5-membered ring or 6-membered ring may be condensed or substituted with another ring. R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 and n are the same as those in the general formula (I).

上記一般式(IV)における環Aで表される五員環としては、シクロペンタジエン環、ピロール環、フラン環、チオフェン環、ピラゾリジン環、ピラゾール環、イミダゾール環、イミダゾリジン環、オキサゾール環、イソキサゾール環、イソオキサゾリジン環、チアゾール環、イソチアゾリジン環、ロダニン環、チオオキサゾリドン環、チオヒダントイン環、ピラゾロン環等が挙げられ、環Aで表される六員環としては、ベンゼン環、ピペリジン環、ピペラジン環、モルフォリン環、チオモルフォリン環、ユロリジン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、トリアジン環等が挙げられ、環Aで表される五員環又は六員環は、他の環と縮合されていたり置換されていたりしていてもよく、例えば、キノリン環、イソキノリン環、インドール環、ユロリジン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、アントラキノン環、フェニルベンゼン環、ベンゾチオフェン環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾトリアゾール環、アズレン環、フタルイミド環、インダンジオン環、チアナフテン環等が挙げられる。   The five-membered ring represented by ring A in the general formula (IV) includes a cyclopentadiene ring, a pyrrole ring, a furan ring, a thiophene ring, a pyrazolidine ring, a pyrazole ring, an imidazole ring, an imidazolidine ring, an oxazole ring, and an isoxazole ring. , Isoxazolidine ring, thiazole ring, isothiazolidine ring, rhodanine ring, thiooxazolidone ring, thiohydantoin ring, pyrazolone ring, and the like. As the six-membered ring represented by ring A, a benzene ring, piperidine ring, piperazine ring , A morpholine ring, a thiomorpholine ring, a urolidine ring, a pyridine ring, a pyrazine ring, a pyrimidine ring, a pyridazine ring, a triazine ring and the like, and the 5-membered ring or the 6-membered ring represented by the ring A is another ring. May be condensed or substituted with, for example, quinoline ring, isoquinoline , Indole ring, urolidine ring, naphthalene ring, anthracene ring, phenanthrene ring, anthraquinone ring, phenylbenzene ring, benzothiophene ring, benzoxazole ring, benzotriazole ring, azulene ring, phthalimide ring, indandione ring, thianaphthene ring, etc. It is done.

上記一般式(IV)で表されるメロシアニン化合物の中でも、下記一般式(V)又は(VI)で表されるメロシアニン化合物が、製造コストが小さく、吸収波長特性及び熱分解特性が優れているのでより好ましい。   Among the merocyanine compounds represented by the above general formula (IV), the merocyanine compound represented by the following general formula (V) or (VI) is low in production cost and excellent in absorption wavelength characteristics and thermal decomposition characteristics. More preferred.

Figure 0005159128
(式中、R14は、水素原子、水酸基、炭素原子数1〜10のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基、炭素原子数2〜30の複素環基、メタロセニル基、ハロゲン原子、ニトロ基又はシアノ基を表し、R14で表される炭素原子数1〜10のアルキル基中のメチレン基は、−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−SO2−、−NH−、−CONH−、−NHCO−、−N=CH−又は−CH=CH―で置換されていてもよい。環Bは、ベンゼン環又はナフタレンを表し、sは1〜5の数である。R3、R5、R6、R7及びnは、上記一般式(I)と同じであり、環Aは、上記一般式(IV)と同じである。)
Figure 0005159128
(In the formula, R 14 represents a hydrogen atom, a hydroxyl group, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms, or 2 to 30 carbon atoms. Represents a heterocyclic group, a metallocenyl group, a halogen atom, a nitro group or a cyano group, and the methylene group in the alkyl group having 1 to 10 carbon atoms represented by R 14 is -O-, -S-, -CO. -, - COO -, - OCO -, - SO 2 -, - NH -, - CONH -, - NHCO -, -. N = CH- or -CH = CH- with optionally substituted ring B, Represents a benzene ring or naphthalene, and s is a number from 1 to 5. R 3 , R 5 , R 6 , R 7 and n are the same as in the above general formula (I), and ring A is the above general formula Same as (IV).)

Figure 0005159128
(式中、R15、R16及びR17は水素原子、ハロゲン原子又はハロゲン原子で置換されてもよい炭素原子数1〜4のアルキル基を表し、R3、R5、R6、R7及びnは、上記一般式(I)と同じであり、環Aは、上記一般式(IV)と同じであり、環Bは、上記一般式(V)と同じである。)
Figure 0005159128
(Wherein R 15 , R 16 and R 17 represent a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom, R 3 , R 5 , R 6 , R 7. And n are the same as those in the general formula (I), the ring A is the same as the general formula (IV), and the ring B is the same as the general formula (V).

上記一般式(V)におけるR14で表される炭素原子数1〜10のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基、炭素原子数2〜30の複素環基、メタロセニル基、ハロゲン原子としては、上記一般式(I)の説明で例示した基が挙げられる。 In the general formula (V), the alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, the aryl group having 6 to 30 carbon atoms, the arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms, and the 2 to 30 carbon atoms represented by R 14. Examples of the heterocyclic group, metallocenyl group, and halogen atom include the groups exemplified in the description of the general formula (I).

上記一般式(VI)におけるR15、R16及びR17で表されるハロゲン原子としては上記一般式(I)の説明で例示した基が挙げられ、R15、R16及びR17で表される炭素原子数1〜4のアルキル基としては上記一般式(II)の説明で例示した基が挙げられる。 Examples of the halogen atom represented by R 15 , R 16 and R 17 in the general formula (VI) include the groups exemplified in the description of the general formula (I), and are represented by R 15 , R 16 and R 17. Examples of the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms include the groups exemplified in the description of the general formula (II).

また、上記一般式(V)で表されるメロシアニン化合物の中でも、下記一般式(VII)、(VIII)又は(IX)で表されるメロシアニン化合物がさらに好ましい。

Figure 0005159128
(式中、X1、X2及びX3は、各々独立に、−O−、−S−、−C(=O)−、−C(=S)−、−N(R31)−、−C(R32)(R33)−、−N=、−C(R33)=又は下記〔化9〕又は〔化10〕で表される基を表し、X1とX2及びX2とX3の間の結合は、単結合、二重結合又は共役二重結合であり、R31、R32及びR33は、各々独立に、水素原子、炭素原子数1〜10のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基又は炭素原子数7〜30のアリールアルキル基を表し、R3、R5、R6、R7及びnは、上記一般式(I)と同じであり、環Aは、上記一般式(IV)と同じであり、R14、s及び環Bは、上記一般式(V)と同じである。) Among the merocyanine compounds represented by the general formula (V), merocyanine compounds represented by the following general formula (VII), (VIII) or (IX) are more preferable.
Figure 0005159128
Wherein X 1 , X 2 and X 3 are each independently —O—, —S—, —C (═O) —, —C (═S) —, —N (R 31 ) —, -C (R 32 ) (R 33 )-, -N =, -C (R 33 ) = or a group represented by the following [Chemical 9] or [Chemical 10], X 1 , X 2 and X 2 And X 3 are a single bond, a double bond or a conjugated double bond, and R 31 , R 32 and R 33 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, Represents an aryl group having 6 to 30 carbon atoms or an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms, and R 3 , R 5 , R 6 , R 7 and n are the same as those in the general formula (I), A is the same as in the general formula (IV), and R 14 , s, and ring B are the same as in the general formula (V).)

Figure 0005159128
Figure 0005159128

Figure 0005159128
(式中、R34及びR35は、各々独立に、炭素原子数1〜4のアルキル基、炭素原子数6〜12のアリール基又は炭素原子数7〜13のアリールアルキル基を表す。)
Figure 0005159128
(In the formula, R 34 and R 35 each independently represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, or an arylalkyl group having 7 to 13 carbon atoms.)

Figure 0005159128
(式中、X4、X5、X6及びX7は、それぞれ独立に、−O−、−S−、−C(=O)−、−C(=S)−、−N(R31)−、−C(R32)(R33)−、−N=、−C(R33)=又は上記〔化9〕又は〔化10〕で表される基を表し、X4とX5、X5とX6及びX6とX7の間の結合は、単結合、二重結合又は共役二重結合であり、R3、R5、R6、R7及びnは、上記一般式(I)と同じであり、環Aは、上記一般式(IV)と同じであり、R14、s及び環Bは、上記一般式(V)と同じであり、R31、R32及びR33は、上記一般式(VII)と同じである。)
Figure 0005159128
(Wherein X 4 , X 5 , X 6 and X 7 are each independently —O—, —S—, —C (═O) —, —C (═S) —, —N (R 31 )-, -C (R 32 ) (R 33 )-, -N =, -C (R 33 ) = or a group represented by the above [Chemical 9] or [Chemical 10], and X 4 and X 5 , X 5 and X 6 and X 6 and X 7 are single bonds, double bonds, or conjugated double bonds, and R 3 , R 5 , R 6 , R 7 and n are represented by the above general formula Same as (I), ring A is the same as the above general formula (IV), R 14 , s and ring B are the same as the above general formula (V), and R 31 , R 32 and R 33 is the same as the above general formula (VII).)

Figure 0005159128
(式中、X8は、−O−、−S−、−C(=O)−、−C(=S)−、−N(R31)−、―C(R32)(R33)−又は上記〔化9〕又は〔化10〕で表される基を表し、R3、R5、R6、R7及びnは、上記一般式(I)と同じであり、環Aは、上記一般式(IV)と同じであり、R14、s及び環Bは、上記一般式(V)と同じであり、R31、R32及びR33は、上記一般式(VII)と同じである。)
Figure 0005159128
(In the formula, X 8 represents —O—, —S—, —C (═O) —, —C (═S) —, —N (R 31 ) —, —C (R 32 ) (R 33 )). -Or a group represented by the above [Chemical 9] or [Chemical 10], wherein R 3 , R 5 , R 6 , R 7 and n are the same as those in the above general formula (I), and ring A is The same as in the general formula (IV), R 14 , s and ring B are the same as in the general formula (V), and R 31 , R 32 and R 33 are the same as in the general formula (VII). is there.)

上記一般式(VII)において、X1、X2及びX3中の基であるR31、R32及びR33で表される炭素原子数1〜10のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基又は炭素原子数7〜30のアリールアルキル基としては、上記一般式(I)の説明で例示した基が挙げられる。
上記[化10]で表される基において、R34及びR35で表される炭素原子数1〜4のアルキル基としては、上記一般式(II)の説明で例示した基が挙げられる。
また、上記一般式(VIII)において、X4、X5、X6及びX7中の基であるR31、R32及びR33で表される炭素原子数1〜10のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基又は炭素原子数7〜30のアリールアルキル基としては、上記一般式(I)の説明で例示した基が挙げられる。
In the general formula (VII), an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms represented by R 31 , R 32 and R 33 which is a group in X 1 , X 2 and X 3 , and having 6 to 30 carbon atoms. Examples of the aryl group or the arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms include the groups exemplified in the description of the general formula (I).
In the group represented by [Chemical Formula 10], examples of the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms represented by R 34 and R 35 include the groups exemplified in the description of the general formula (II).
Moreover, in the said general formula (VIII), the C1-C10 alkyl group and carbon atom which are represented by R < 31> , R <32> and R <33 > which are groups in X < 4 >, X < 5 >, X < 6 > and X < 7 >. Examples of the aryl group having 6 to 30 carbon atoms or the arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms include the groups exemplified in the description of the general formula (I).

また、上記一般式(VI)で表される化合物の中でも、下記一般式(X)、(XI)又は(XII)で表されるものがより一層好ましい。

Figure 0005159128
(式中、R3、R5、R6、R7及びnは、上記一般式(I)と同じであり、環Bは、上記一般式(V)と同じであり、R15、R16及びR17は、上記一般式(VI)と同じであり、X1、X2及びX3は、上記一般式(VII)と同じである。) Among the compounds represented by the general formula (VI), those represented by the following general formula (X), (XI) or (XII) are even more preferable.
Figure 0005159128
(Wherein R 3 , R 5 , R 6 , R 7 and n are the same as in the above general formula (I), ring B is the same as in the above general formula (V), and R 15 , R 16 And R 17 are the same as those in the general formula (VI), and X 1 , X 2 and X 3 are the same as those in the general formula (VII).)

Figure 0005159128
(式中、R3、R5、R6、R7及びnは、上記一般式(I)と同じであり、環Bは、上記一般式(V)と同じであり、R15、R16及びR17は、上記一般式(VI)と同じであり、R31、R32及びR33は、上記一般式(VII)と同じであり、X4、X5、X6及びX7は、上記一般式(VIII)と同じである)
Figure 0005159128
(Wherein R 3 , R 5 , R 6 , R 7 and n are the same as in the above general formula (I), ring B is the same as in the above general formula (V), and R 15 , R 16 And R 17 are the same as those in the general formula (VI), R 31 , R 32 and R 33 are the same as those in the general formula (VII), and X 4 , X 5 , X 6 and X 7 are (Same as general formula (VIII) above)

Figure 0005159128
(式中、R3、R5、R6、R7及びnは、上記一般式(I)と同じであり、環Bは、上記一般式(V)と同じであり、、R15、R16及びR17は、上記一般式(VI)と同じであり、R31、R32及びR33は、上記一般式(VIII)と同じであり、X8は、上記一般式(IX)と同じである)
Figure 0005159128
(Wherein R 3 , R 5 , R 6 , R 7 and n are the same as in the above general formula (I), ring B is the same as in the above general formula (V), R 15 , R 16 and R 17 are the same as the above general formula (VI), R 31 , R 32 and R 33 are the same as the above general formula (VIII), and X 8 is the same as the above general formula (IX). Is)

本発明の上記一般式(I)で表される化合物の具体例としては、下記化合物No.1〜33が挙げられる。尚、本発明の化合物において、二重結合は共鳴構造をとっていてもよい。   Specific examples of the compound represented by the general formula (I) of the present invention include the following compound No. 1-33. In the compound of the present invention, the double bond may have a resonance structure.

Figure 0005159128
Figure 0005159128

Figure 0005159128
Figure 0005159128

Figure 0005159128
Figure 0005159128

Figure 0005159128
Figure 0005159128

上記一般式(I)で表される化合物は、その製造方法によって特に限定されず、周知一般の反応を利用した方法で得ることができる。該化合物は、例えば、Gが酸素原子かつn=1であるとき、下記[化20]に示す反応式の如く、インドレニン四級塩とアミジン化合物との反応生成物に、活性メチレンを有する化合物を反応させる方法により合成することができる。尚、n=2又は3であるときにも、下記製造方法に準じて製造することができる。   The compound represented by the above general formula (I) is not particularly limited by its production method, and can be obtained by a method utilizing a known general reaction. For example, when G is an oxygen atom and n = 1, the compound having active methylene as a reaction product of an indolenine quaternary salt and an amidine compound as shown in the following reaction formula [Chemical Formula 20] It can synthesize | combine by the method of reacting. Even when n = 2 or 3, it can be produced according to the following production method.

Figure 0005159128
(式中、R21及びR22は、炭素原子数1〜10のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基又は炭素原子数7〜30のアリールアルキル基を表し、Anq-はq価のアニオンを表し、qは1又は2であり、pは電荷を中性に保つ係数を表し、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9及びnは、上記一般式(I)と同じである。)
Figure 0005159128
(Wherein R 21 and R 22 represent an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, or an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms, and An q− represents q valence. Q is 1 or 2, p is a coefficient to keep the charge neutral, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 and n are the same as those in the general formula (I).)

上述した本発明のメロシアニン化合物は、450nm〜1100nmの範囲の光に対する光学要素、特に480〜620nmの範囲の光に対する光学要素として好適である。該光学要素とは、特定の光を吸収することにより機能を発揮する要素のことであり、具体的には、光吸収剤、光学記録剤、光増感剤等が挙げられる。
例えば、光吸収剤は、画像表示装置用等の光学フィルターに用いられ、光学記録剤は、DVD±R等の光学記録媒体における光学記録層に用いられる。
The merocyanine compound of the present invention described above is suitable as an optical element for light in the range of 450 nm to 1100 nm, particularly as an optical element for light in the range of 480 to 620 nm. The optical element is an element that exhibits a function by absorbing specific light, and specifically includes a light absorbent, an optical recording agent, a photosensitizer, and the like.
For example, the light absorbing agent is used for an optical filter for an image display device or the like, and the optical recording agent is used for an optical recording layer in an optical recording medium such as DVD ± R.

次に、本発明の上記一般式(I)で表されるメロシアニン化合物を少なくとも一種含有する本発明の光学フィルターについて以下に説明する。   Next, the optical filter of the present invention containing at least one merocyanine compound represented by the above general formula (I) of the present invention will be described below.

本発明の光学フィルターは、画像表示装置用として用いる場合、通常ディスプレイの前面に配置される。例えば、本発明の光学フィルターは、ディスプレイの表面に直接貼り付けてもよく、ディスプレイの前に前面板が設けられている場合は、前面板の表側(外側)または裏側(ディスプレイ側)に光学フィルターを貼り付けてもよい。   When used for an image display device, the optical filter of the present invention is usually disposed on the front surface of a display. For example, the optical filter of the present invention may be directly attached to the surface of the display. When a front plate is provided in front of the display, the optical filter is provided on the front side (outside) or the back side (display side) of the front plate. May be pasted.

上記画像表示装置としては、例えば、液晶表示装置(LCD)、プラズマディスプレイパネル(PDP)、エレクトロルミネッセンスディスプレイ(ELD)、陰極管表示装置(CRT)、蛍光表示管、及び電界放射型ディスプレイ等が挙げられる   Examples of the image display device include a liquid crystal display device (LCD), a plasma display panel (PDP), an electroluminescence display (ELD), a cathode tube display device (CRT), a fluorescent display tube, and a field emission display. Be

本発明の光学フィルターにおいて、本発明のメロシアニン化合物の使用量は、特に画像表示装置用として用いる場合、光学フィルターの単位面積当たり、通常1〜1000mg/m2、好ましくは5〜100mg/m2である。1mg/m2未満の使用量では、光吸収効果を十分に発揮することができず、1000mg/m2を超えて使用した場合には、フィルターの色目が強くなりすぎて表示品質等を低下させるおそれがあり、さらには、明度が低下するおそれもある。 In the optical filter of the present invention, the amount of the merocyanine compounds of the invention, especially when used as image display apparatus, per unit area of the optical filter, typically 1 to 1000 mg / m 2, preferably 5 to 100 mg / m 2 is there. If the amount used is less than 1 mg / m 2 , the light absorption effect cannot be sufficiently exerted, and if it is used in excess of 1000 mg / m 2 , the color of the filter becomes too strong and the display quality is lowered. There is also a possibility that the brightness may be lowered.

画像表示装置用として用いる場合、本発明の光学フィルターには、色調調整等のために、本発明の化合物以外の光吸収剤を用いたり、外光の反射や映り込みを防止するために、本発明の化合物以外の480nm〜500nm対応の光吸収剤を用いてもよい。また、画像表示装置がプラズマディスプレイの場合、750〜1100nm対応の近赤外線吸収剤を用いてもよい。   When used for an image display device, the optical filter of the present invention uses a light absorber other than the compound of the present invention for color tone adjustment or the like, or prevents reflection or reflection of external light. You may use the light absorber corresponding to 480 nm-500 nm other than the compound of invention. Further, when the image display device is a plasma display, a near infrared absorber corresponding to 750 to 1100 nm may be used.

色調調整用の上記光吸収剤としては、例えば550〜600nmのオレンジ光の除去のために用いられるものとして、トリメチンインドリウム化合物、トリメチンベンゾオキサゾリウム化合物、トリメチンベンゾチアゾリウム化合物等のトリメチンシアニン誘導体;ペンタメチンオキサゾリウム化合物、ペンタメチンチアゾリウム化合物等のペンタメチンシアニン誘導体;スクアリリウム色素誘導体;アゾメチン色素誘導体;キサンテン色素誘導体;アゾ色素誘導体;ピロメテン色素誘導体;アゾ金属錯体誘導体:ローダミン色素誘導体;フタロシアニン誘導体;ポルフィリン誘導体;ジピロメテン金属キレート化合物等が挙げられる。   Examples of the light absorber for color tone adjustment include trimethine indolium compounds, trimethine benzoxazolium compounds, trimethine benzothiazolium compounds, and the like used for removing orange light of 550 to 600 nm, for example. Trimethine cyanine derivatives; pentamethine cyanine derivatives such as pentamethine oxazolium compounds and pentamethine thiazolium compounds; squarylium dye derivatives; azomethine dye derivatives; xanthene dye derivatives; azo dye derivatives; pyromethene dye derivatives; azo metal complex derivatives : Rhodamine dye derivative; phthalocyanine derivative; porphyrin derivative; dipyrromethene metal chelate compound.

また、外光の映り込み防止用の480〜500nm対応の上記光吸収剤としては、トリメチンインドリウム化合物、トリメチンオキサゾリウム化合物、トリメチンチアゾリウム化合物、インドリデントリメチンチアゾニウム化合物等のトリメチンシアニン誘導体;フタロシアニン誘導体;ナフタロシアニン誘導体;ポルフィリン誘導体;ジピロメテン金属キレート化合物等が挙げられる。   In addition, as the above-mentioned light absorbing agent corresponding to 480 to 500 nm for preventing reflection of external light, trimethine indolium compound, trimethine oxazolium compound, trimethine thiazolium compound, indolidene trimethine thiazonium compound, etc. Trimethine cyanine derivatives; phthalocyanine derivatives; naphthalocyanine derivatives; porphyrin derivatives; dipyrromethene metal chelate compounds.

また、赤外リモコン誤作動防止用の750〜1100nm対応の近赤外線吸収剤としては、ビスイミニウム誘導体;ペンタメチンベンゾインドリウム化合物、ペンタメチンベンゾオキサゾリウム化合物、ペンタメチンベンゾチアゾリウム化合物等のペンタメチンシアニン誘導体;ヘプタメチンインドリウム化合物、ヘプタメチンベンゾインドリウム化合物、ヘプタメチンオキサゾリウム化合物、ヘプタメチンベンゾオキサゾリウム化合物、ヘプタメチンチアゾリウム化合物、ヘプタメチンベンゾチアゾリウム化合物等のヘプタメチンシアニン誘導体;スクアリリウム誘導体;ビス(スチルベンジチオラト)化合物、ビス(ベンゼンジチオラト)ニッケル化合物、ビス(カンファージチオラト)ニッケル化合物等のニッケル錯体;スクアリリウム誘導体;アゾ色素誘導体;フタロシアニン誘導体;ポルフィリン誘導体;ジピロメテン金属キレート化合物等が挙げられる。   Further, as a near infrared absorber for 750 to 1100 nm for preventing infrared remote control malfunction, pentaimine derivatives; pentamethine benzoindolium compounds, pentamethine benzoxazolium compounds, pentamethine benzothiazolium compounds, etc. Methine cyanine derivatives; heptamethine such as heptamethine indolium compound, heptamethine benzoindolium compound, heptamethine oxazolium compound, heptamethine benzoxazolium compound, heptamethine thiazolium compound, heptamethine benzothiazolium compound Cyanine derivatives; squarylium derivatives; nickel complexes such as bis (stilbenedithiolato) compounds, bis (benzenedithiolato) nickel compounds, bis (camphagethiolato) nickel compounds; Derivatives; azo dye derivatives; phthalocyanine derivatives; porphyrin derivatives; dipyrromethene metal chelate compounds, and the like.

本発明の光学フィルターにおいて、上記の色調調整用の光吸収剤、外光の映り込み防止用の480〜500nm対応の光吸収剤、及び赤外線誤作動防止用の近赤外線吸収剤は、本発明の化合物と同一の層に含有されていてもよく、別の層に含有されていてもよい。それらの使用量はそれぞれ、光学フィルターの単位面積当たり、通常1〜1000mg/m2の範囲であり、好ましくは5〜100mg/m2である。 In the optical filter of the present invention, the light absorber for color tone adjustment, the light absorber for 480 to 500 nm for preventing reflection of external light, and the near-infrared absorber for preventing malfunction of infrared rays are the It may be contained in the same layer as the compound, or may be contained in another layer. Each of which usage per unit area of the optical filter, generally in the range of 1 to 1000 mg / m 2, preferably from 5 to 100 mg / m 2.

本発明の光学フィルターの代表的な構成としては、透明支持体に、必要に応じて、下塗り層、反射防止層、ハードコート層、潤滑層等の各層を設けたものが挙げられる。本発明のメロシアニン化合物や、本発明のメロシアニン化合物以外の色素化合物である光吸収剤、各種安定剤の任意成分を本発明の光学フィルターに含有させる方法としては、例えば、(1)透明支持体又は任意の各層に含有させる方法、(2)透明支持体又は任意の各層にコーティングする方法、(3)透明支持体及び任意の各層から選択される任意の隣合う二者間の粘着剤層に含有させる方法、(4)任意の各層とは別に、本発明の化合物等の光吸収剤等を含有する光吸収層を設ける方法等が挙げられる。本発明のメロシアニン化合物は、上記(3)の方法により粘着剤層に含有させるか、又は上記(4)の方法により光吸収材に含有させるのに好適である。   A typical configuration of the optical filter of the present invention includes a transparent support provided with various layers such as an undercoat layer, an antireflection layer, a hard coat layer, and a lubricating layer as necessary. Examples of the method for containing the optical filter of the present invention with the merocyanine compound of the present invention, a light absorber that is a dye compound other than the merocyanine compound of the present invention, and various stabilizers in the optical filter of the present invention include (1) a transparent support or (2) A method for coating each transparent layer or any desired layer, (3) A transparent support and any adhesive layer between two adjacent members selected from any desired layer And (4) a method of providing a light absorption layer containing a light absorber such as the compound of the present invention separately from any arbitrary layer. The merocyanine compound of the present invention is suitable for inclusion in the pressure-sensitive adhesive layer by the method (3) above or in the light absorbing material by the method (4) above.

上記透明支持体の材料としては、例えば、ガラス等の無機材料;ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース(TAC)、プロピオニルセルロース、ブチリルセルロース、アセチルプロピオニルセルロース、ニトロセルロース等のセルロースエステル;ポリアミド;ポリカーボネート;ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−1,4−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート、ポリエチレン−1,2−ジフェノキシエタン−4,4'−ジカルボキシレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル;ポリスチレン;ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン等のポリオレフィン;ポリメチルメタクリレート、等のアクリル系樹脂;ポリカーボネート;ポリスルホン;ポリエーテルスルホン;ポリエーテルケトン;ポリエーテルイミド;ポリオキシエチレン、ノルボルネン樹脂などの高分子材料が挙げられる。透明支持体の透過率は80%以上であることが好ましく、86%以上であることがさらに好ましい。ヘイズは、2%以下であることが好ましく、1%以下であることがさらに好ましい。屈折率は、1.45〜1.70であることが好ましい。   Examples of the material for the transparent support include inorganic materials such as glass; cellulose esters such as diacetylcellulose, triacetylcellulose (TAC), propionylcellulose, butyrylcellulose, acetylpropionylcellulose, and nitrocellulose; polyamides; polycarbonates; polyethylenes Polyesters such as terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene terephthalate, poly-1,4-cyclohexanedimethylene terephthalate, polyethylene-1,2-diphenoxyethane-4,4′-dicarboxylate, polybutylene terephthalate; polystyrene; polyethylene Polyolefins such as polypropylene and polymethylpentene; Acrylic resins such as polymethyl methacrylate; Polycarbonate; Polysulfo Polyethersulfone; polyetherketone; polyetherimide; polymer materials such as polyoxyethylene and norbornene resin. The transmittance of the transparent support is preferably 80% or more, and more preferably 86% or more. The haze is preferably 2% or less, and more preferably 1% or less. The refractive index is preferably 1.45 to 1.70.

上記透明支持体中には、必要に応じて、赤外線吸収剤、紫外線吸収剤、フェノール系、リン系等の酸化防止剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、無機微粒子等を添加することができ、また、上記透明支持体には、各種の表面処理を施すことができる。   In the transparent support, an infrared absorber, an ultraviolet absorber, a phenol-based or phosphorus-based antioxidant, a flame retardant, a lubricant, an antistatic agent, inorganic fine particles, and the like can be added as necessary. Moreover, various surface treatments can be applied to the transparent support.

上記無機微粒子としては、例えば、二酸化珪素、二酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、タルク、カオリン等が挙げられる。   Examples of the inorganic fine particles include silicon dioxide, titanium dioxide, barium sulfate, calcium carbonate, talc, and kaolin.

上記各種表面処理としては、例えば、薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線照射処理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理等が挙げられる。   Examples of the various surface treatments include chemical treatment, mechanical treatment, corona discharge treatment, flame treatment, ultraviolet irradiation treatment, high frequency treatment, glow discharge treatment, active plasma treatment, laser treatment, mixed acid treatment, ozone oxidation treatment, and the like. It is done.

上記下塗り層は、光吸収剤を含有する光吸収層を設ける場合に、透明支持体と光吸収層との間に用いる層である。上記下塗り層は、ガラス転移温度が−60〜60℃のポリマーを含む層、光吸収層側の表面が粗面である層、又は光吸収層のポリマーと親和性を有するポリマーを含む層として形成する。また、下塗り層は、光吸収層が設けられていない透明支持体の面に設けて、透明支持体とその上に設けられる層(例えば、反射防止層、ハードコート層)との接着力を改善するために設けてもよく、光学フィルターと画像表示装置とを接着するための接着剤と光学フィルターとの親和性を改善するために設けてもよい。下塗り層の厚みは、2nm〜20μmが好ましく、5nm〜5μmがより好ましく、20nm〜2μmがさらに好ましく、50nm〜1μmがさらにまた好ましく、80nm〜300nmが最も好ましい。ガラス転移温度が−60〜60℃のポリマーを含む下塗り層は、ポリマーの粘着性で、透明支持体とフィルター層とを接着する。ガラス転移温度が−60〜60℃のポリマーは、例えば、塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、ブタジエン、ネオプレン、スチレン、クロロプレン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、アクリロニトリル又はメチルビニルエーテルの重合又はこれらの共重合により得ることができる。ガラス転移温度は、50℃以下であることが好ましく、40℃以下であることがより好ましく、30℃以下であることがさらに好ましく、25℃以下であることがさらにまた好ましく、20℃以下であることが最も好ましい。下塗り層の25℃における弾性率は、1〜1000MPaであることが好ましく、5〜800MPaであることがさらに好ましく、10〜500MPaであることが最も好ましい。光吸収層の表面が粗面である下塗り層は、粗面の上に光吸収層を形成することで、透明支持体と光吸収層とを接着する。光吸収層の表面が粗面である下塗り層は、ポリマーラテックスの塗布により容易に形成することができる。ラテックスの平均粒径は、0.02〜3μmであることが好ましく、0.05〜1μmであることがさらに好ましい。光吸収層のバインダーポリマーと親和性を有するポリマーとしては、アクリル樹脂、セルロース誘導体、ゼラチン、カゼイン、でんぷん、ポリビニルアルコール、可溶性ナイロン及び高分子ラテックス等が挙げられる。また、本発明の光学フィルターには、二以上の下塗り層を設けてもよい。下塗り層には、透明支持体を膨潤させる溶剤、マット剤、界面活性剤、帯電防止剤、塗布助剤、硬膜剤等を添加してもよい。   The undercoat layer is a layer used between the transparent support and the light absorption layer when a light absorption layer containing a light absorber is provided. The undercoat layer is formed as a layer containing a polymer having a glass transition temperature of −60 to 60 ° C., a layer having a rough surface on the light absorption layer side, or a layer containing a polymer having affinity with the polymer of the light absorption layer. To do. In addition, the undercoat layer is provided on the surface of the transparent support on which the light absorption layer is not provided, thereby improving the adhesive force between the transparent support and the layer provided thereon (for example, an antireflection layer or a hard coat layer). It may be provided in order to improve the affinity between the optical filter and the adhesive for bonding the optical filter and the image display device. The thickness of the undercoat layer is preferably 2 nm to 20 μm, more preferably 5 nm to 5 μm, further preferably 20 nm to 2 μm, still more preferably 50 nm to 1 μm, and most preferably 80 nm to 300 nm. The undercoat layer containing a polymer having a glass transition temperature of −60 to 60 ° C. adheres the transparent support and the filter layer due to the tackiness of the polymer. Polymers having a glass transition temperature of −60 to 60 ° C. are exemplified by polymerization of vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl acetate, butadiene, neoprene, styrene, chloroprene, acrylic ester, methacrylic ester, acrylonitrile or methyl vinyl ether, or a copolymer thereof. It can be obtained by polymerization. The glass transition temperature is preferably 50 ° C. or lower, more preferably 40 ° C. or lower, further preferably 30 ° C. or lower, further preferably 25 ° C. or lower, and further preferably 20 ° C. or lower. Most preferred. The elastic modulus at 25 ° C. of the undercoat layer is preferably 1 to 1000 MPa, more preferably 5 to 800 MPa, and most preferably 10 to 500 MPa. The undercoat layer having a rough surface of the light absorption layer forms a light absorption layer on the rough surface, thereby bonding the transparent support and the light absorption layer. The undercoat layer whose surface of the light absorption layer is rough can be easily formed by applying a polymer latex. The average particle size of the latex is preferably 0.02 to 3 μm, and more preferably 0.05 to 1 μm. Examples of the polymer having an affinity for the binder polymer of the light absorption layer include acrylic resin, cellulose derivative, gelatin, casein, starch, polyvinyl alcohol, soluble nylon, and polymer latex. The optical filter of the present invention may be provided with two or more undercoat layers. In the undercoat layer, a solvent for swelling the transparent support, a matting agent, a surfactant, an antistatic agent, a coating aid, a hardening agent, and the like may be added.

上記反射防止層においては、低屈折率層が必須である。低屈折率層の屈折率は、上記透明支持体の屈折率よりも低い。低屈折率層の屈折率は、1.20〜1.55であることが好ましく、1.30〜1.50であることがさらに好ましい。低屈折率層の厚さは、50〜400nmであることが好ましく、50〜200nmであることがさらに好ましい。低屈折率層は、屈折率の低い含フッ素ポリマーからなる層(特開昭57−34526号、特開平3−130103号、特開平6−115023号、特開平8−313702号、特開平7−168004号の各公報記載)、ゾルゲル法により得られる層(特開平5−208811号、特開平6−299091号、特開平7−168003号の各公報記載)、あるいは微粒子を含む層(特公昭60−59250号、特開平5−13021号、特開平6−56478号、特開平7−92306号、特開平9−288201号の各公報に記載)として形成することができる。微粒子を含む層では、微粒子間又は微粒子内のミクロボイドとして、低屈折率層に空隙を形成することができる。微粒子を含む層は、3〜50体積%の空隙率を有することが好ましく、5〜35体積%の空隙率を有することがさらに好ましい。   In the antireflection layer, a low refractive index layer is essential. The refractive index of the low refractive index layer is lower than the refractive index of the transparent support. The refractive index of the low refractive index layer is preferably 1.20 to 1.55, and more preferably 1.30 to 1.50. The thickness of the low refractive index layer is preferably 50 to 400 nm, and more preferably 50 to 200 nm. The low refractive index layer is a layer made of a fluorine-containing polymer having a low refractive index (Japanese Patent Laid-Open Nos. 57-34526, 3-130103, 6-115023, 8-313702, and 7- 168004), a layer obtained by a sol-gel method (described in JP-A-5-208811, JP-A-6-299091, and JP-A-7-168003), or a layer containing fine particles (Japanese Patent Publication No. 60). -59250, JP-A-5-13021, JP-A-6-56478, JP-A-7-92306, and JP-A-9-288201). In the layer containing fine particles, voids can be formed in the low refractive index layer as microvoids between the fine particles or within the fine particles. The layer containing fine particles preferably has a porosity of 3 to 50% by volume, and more preferably has a porosity of 5 to 35% by volume.

広い波長領域の反射を防止するためには、上記反射防止層において、低屈折率層に加えて、屈折率の高い層(中・高屈折率層)を積層することが好ましい。高屈折率層の屈折率は、1.65〜2.40であることが好ましく、1.70〜2.20であることがさらに好ましい。中屈折率層の屈折率は、低屈折率層の屈折率と高屈折率層の屈折率との中間の値となるように調整する。中屈折率層の屈折率は、1.50〜1.90であることが好ましく、1.55〜1.70であることがさらに好ましい。中・高屈折率層の厚さは、5nm〜100μmであることが好ましく、10nm〜10μmであることがさらに好ましく、30nm〜1μmであることが最も好ましい。中・高屈折率層のヘイズは、5%以下であることが好ましく、3%以下であることがさらに好ましく、1%以下であることが最も好ましい。中・高屈折率層は、比較的高い屈折率を有するポリマーバインダーを用いて形成することができる。屈折率が高いポリマーとしては、ポリスチレン、スチレン共重合体、ポリカーボネート、メラミン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、環状(脂環式又は芳香族)イソシアネートとポリオールとの反応で得られるポリウレタン等が挙げられる。その他の環状(芳香族、複素環式、脂環式)基を有するポリマーや、フッ素以外のハロゲン原子を置換基として有するポリマーも、屈折率が高い。二重結合を導入してラジカル硬化を可能にしたモノマーの重合反応により形成されたポリマーを用いてもよい。   In order to prevent reflection in a wide wavelength region, in the antireflection layer, in addition to the low refractive index layer, a layer having a high refractive index (medium / high refractive index layer) is preferably laminated. The refractive index of the high refractive index layer is preferably 1.65 to 2.40, and more preferably 1.70 to 2.20. The refractive index of the middle refractive index layer is adjusted to be an intermediate value between the refractive index of the low refractive index layer and the refractive index of the high refractive index layer. The refractive index of the medium refractive index layer is preferably 1.50 to 1.90, and more preferably 1.55 to 1.70. The thickness of the middle / high refractive index layer is preferably 5 nm to 100 μm, more preferably 10 nm to 10 μm, and most preferably 30 nm to 1 μm. The haze of the middle / high refractive index layer is preferably 5% or less, more preferably 3% or less, and most preferably 1% or less. The middle / high refractive index layer can be formed using a polymer binder having a relatively high refractive index. Examples of the polymer having a high refractive index include polystyrene, styrene copolymer, polycarbonate, melamine resin, phenol resin, epoxy resin, polyurethane obtained by reaction of cyclic (alicyclic or aromatic) isocyanate and polyol. Polymers having other cyclic (aromatic, heterocyclic, alicyclic) groups and polymers having a halogen atom other than fluorine as a substituent also have a high refractive index. You may use the polymer formed by the polymerization reaction of the monomer which introduce | transduced the double bond and enabled radical hardening.

さらに高い屈折率を得るため、上記ポリマーバインダー中に無機微粒子を分散してもよい。無機微粒子の屈折率は、1.80〜2.80であることが好ましい。無機微粒子は、金属の酸化物または硫化物から形成することが好ましい。金属の酸化物又は硫化物としては、酸化チタン(例えば、ルチル、ルチル/アナターゼの混晶、アナターゼ、アモルファス構造)、酸化錫、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、硫化亜鉛等が挙げられる。これらの中でも、酸化チタン、酸化錫及び酸化インジウムが特に好ましい。無機微粒子は、これらの金属の酸化物又は硫化物を主成分とし、さらに他の元素を含むことができる。主成分とは、粒子を構成する成分の中で最も含有量(重量%)が多い成分を意味する。他の元素としては、Ti、Zr、Sn、Sb、Cu、Fe、Mn、Pb、Cd、As、Cr、Hg、Zn、Al、Mg、Si、P、S等が挙げられる。被膜形成性で溶剤に分散し得るか、それ自身が液状である無機材料、例えば、各種元素のアルコキシド、有機酸の塩、配位性化合物と結合した配位化合物(例えばキレート化合物)、活性無機ポリマーを用いて、中・高屈折率層を形成することもできる。   In order to obtain a higher refractive index, inorganic fine particles may be dispersed in the polymer binder. The refractive index of the inorganic fine particles is preferably 1.80 to 2.80. The inorganic fine particles are preferably formed from metal oxides or sulfides. Examples of the metal oxide or sulfide include titanium oxide (for example, rutile, rutile / anatase mixed crystal, anatase, amorphous structure), tin oxide, indium oxide, zinc oxide, zirconium oxide, and zinc sulfide. Among these, titanium oxide, tin oxide, and indium oxide are particularly preferable. The inorganic fine particles are mainly composed of oxides or sulfides of these metals, and can further contain other elements. The main component means a component having the largest content (% by weight) among the components constituting the particles. Examples of other elements include Ti, Zr, Sn, Sb, Cu, Fe, Mn, Pb, Cd, As, Cr, Hg, Zn, Al, Mg, Si, P, and S. An inorganic material that is film-forming and can be dispersed in a solvent, or is itself a liquid, such as alkoxides of various elements, salts of organic acids, coordination compounds bonded to coordination compounds (eg chelate compounds), active inorganics A medium / high refractive index layer can also be formed using a polymer.

上記反射防止層の表面には、アンチグレア機能(入射光を表面で散乱させて、膜周囲の景色が膜表面に移るのを防止する機能)を付与することができる。例えば、透明フィルムの表面に微細な凹凸を形成してその表面に反射防止層を形成するか、あるいは、反射防止層を形成後、エンボスロールにより表面に凹凸を形成することにより、アンチグレア機能を有する反射防止層を得ることができる。アンチグレア機能を有する反射防止層は、一般に3〜30%のヘイズを有する。   An antiglare function (function of preventing incident scenery from being transferred to the film surface by scattering incident light on the surface) can be imparted to the surface of the antireflection layer. For example, it has an anti-glare function by forming fine irregularities on the surface of the transparent film and forming an antireflection layer on the surface, or by forming irregularities on the surface with an embossing roll after forming the antireflection layer. An antireflection layer can be obtained. An antireflection layer having an antiglare function generally has a haze of 3 to 30%.

上記ハードコート層は、上記透明支持体の硬度よりも高い硬度を有する。ハードコート層は、架橋しているポリマーを含むことが好ましい。ハードコート層は、アクリル系、ウレタン系、エポキシ系のポリマー、オリゴマー又はモノマー(例えば紫外線硬化型樹脂)等を用いて形成することができる。シリカ系材料からハードコート層を形成することもできる。   The hard coat layer has a hardness higher than that of the transparent support. The hard coat layer preferably contains a crosslinked polymer. The hard coat layer can be formed using an acrylic, urethane, or epoxy polymer, oligomer, or monomer (for example, an ultraviolet curable resin). A hard coat layer can also be formed from a silica-based material.

上記反射防止層(低屈折率層)の表面は、潤滑層を形成してもよい。潤滑層は、低屈折率層表面に滑り性を付与し、耐傷性を改善する機能を有する。潤滑層は、ポリオルガノシロキサン(例えばシリコンオイル)、天然ワックス、石油ワックス、高級脂肪酸金属塩、フッ素系潤滑剤又はその誘導体を用いて形成することができる。潤滑層の厚さは、2〜20nmであることが好ましい。   A lubricating layer may be formed on the surface of the antireflection layer (low refractive index layer). The lubricating layer has a function of imparting slipperiness to the surface of the low refractive index layer and improving scratch resistance. The lubricating layer can be formed using polyorganosiloxane (for example, silicon oil), natural wax, petroleum wax, higher fatty acid metal salt, fluorine-based lubricant or derivative thereof. The thickness of the lubricating layer is preferably 2 to 20 nm.

本発明のメロシアニン化合物を光学フィルターに含有させる方法として、前記「(3)透明支持体及び任意の各層から選択される任意の隣合う二者間の粘着剤層に含有させる方法」を採用する場合には、本発明のメロシアニン化合物等を粘着剤に含有させた後、該粘着剤を用いて、上述した透明支持体及び任意の各層のうちの隣合う二者を接着すればよい。該粘着剤としては、シリコン系、ウレタン系、アクリル系、ポリビニルブチラール系、エチレン−酢酸ビニル系等の公知の合わせガラス用透明粘着剤を用いることができる。また、該粘着剤を用いる場合、必要に応じて、硬化剤として、金属キレート系、イソシアネート系、エポキシ系等の架橋剤を用いることができる。また、粘着剤層の厚みは、2〜400μmとすることが好ましい。   In the case of adopting the above-mentioned “(3) Method of incorporating in an adhesive layer between two adjacent members selected from a transparent support and any layer” as a method of incorporating the merocyanine compound of the present invention into an optical filter. For example, after the merocyanine compound of the present invention is contained in the pressure-sensitive adhesive, the adjacent two of the above-mentioned transparent support and arbitrary layers may be bonded using the pressure-sensitive adhesive. As the pressure-sensitive adhesive, known transparent pressure-sensitive adhesives for laminated glass such as silicon-based, urethane-based, acrylic-based, polyvinyl butyral-based, and ethylene-vinyl acetate-based can be used. Moreover, when using this adhesive, as needed, crosslinking agents, such as a metal chelate type, an isocyanate type, and an epoxy type, can be used as a hardening | curing agent. Moreover, it is preferable that the thickness of an adhesive layer shall be 2-400 micrometers.

本発明のメロシアニン化合物を光学フィルターに含有させる方法として、前記「(4)任意の各層とは別に、本発明のメロシアニン化合物等の光吸収剤を含有する光吸収層を設ける方法」を採用する場合、本発明のメロシアニン化合物は、そのまま使用して光吸収層を形成することもできるし、バインダーに分散させて光吸収層を形成することもできる。該バインダーとしては、例えば、ゼラチン、カゼイン、澱粉、セルロース誘導体、アルギン酸等の天然高分子材料、あるいは、ポリメチルメタクリレート、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、スチレン−ブタジエンコポリマー、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリアミド等の合成高分子材料が用いられる。   In the case of employing the above-mentioned “(4) Method of providing a light absorbing layer containing a light absorber such as the merocyanine compound of the present invention separately from the arbitrary layers” as a method of incorporating the merocyanine compound of the present invention into an optical filter. The merocyanine compound of the present invention can be used as it is to form a light absorption layer, or can be dispersed in a binder to form a light absorption layer. Examples of the binder include natural polymer materials such as gelatin, casein, starch, cellulose derivatives, and alginic acid, or polymethyl methacrylate, polyvinyl butyral, polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl alcohol, polyvinyl chloride, styrene-butadiene copolymer, polystyrene, Synthetic polymer materials such as polycarbonate and polyamide are used.

上記バインダーを使用する際には、同時に有機溶媒を使用することもでき、該有機溶媒としては、特に限定されることなく公知の種々の溶媒を適宜用いることができ、例えば、イソプロパノール等のアルコール類;メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ブチルジグリコール等のエーテルアルコール類;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコール等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸メトキシエチル等のエステル類;アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル等のアクリル酸エステル類、2,2,3,3−テトラフルオロプロパノール等のフッ化アルコール類;ヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素類;メチレンジクロライド、ジクロロエタン、クロロホルム等の塩素化炭化水素類等が挙げられる。これらの有機溶媒は、単独で又は混合して用いることができる。   When the binder is used, an organic solvent can be used at the same time. The organic solvent is not particularly limited, and various known solvents can be used as appropriate. For example, alcohols such as isopropanol Ether ethers such as methyl cellosolve, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, butyl diglycol; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, diacetone alcohol, esters such as ethyl acetate, butyl acetate, methoxyethyl acetate; Acrylic esters such as ethyl acrylate and butyl acrylate; fluorinated alcohols such as 2,2,3,3-tetrafluoropropanol; hydrocarbons such as hexane, benzene, toluene and xylene; methylene dichloride, dichloroe Emissions, chlorinated hydrocarbons such as chloroform and the like. These organic solvents can be used alone or in combination.

また、上記の下塗り層、反射防止層、ハードコート層、潤滑層、光吸収層等は、一般的な塗布方法により形成することができる。塗布方法としては、例えば、ディップコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法、ホッパーを使用するエクストルージョンコート法(米国特許第2681294号明細書記載)等が挙げられる。二以上の層を同時塗布により形成してもよい。同時塗布法については、米国特許第2761791号、米国特許第2941898号、米国特許第3508947号、米国特許第3526528号の各明細書及び原崎勇次著「コーティング工学」253頁(1973年朝倉書店発行)に記載がある。   The undercoat layer, antireflection layer, hard coat layer, lubricating layer, light absorption layer and the like can be formed by a general coating method. Examples of the coating method include a dip coating method, an air knife coating method, a curtain coating method, a roller coating method, a wire bar coating method, a gravure coating method, and an extrusion coating method using a hopper (described in US Pat. No. 2,681,294). ) And the like. Two or more layers may be formed by simultaneous application. Regarding the simultaneous application method, US Pat. No. 2,761,789, US Pat. No. 2,941,898, US Pat. No. 3,508,947, US Pat. No. 3,526,528 and Yuji Harasaki “Coating Engineering”, page 253 (published by Asakura Shoten in 1973) There is a description.

本発明のメロシアニン化合物は、吸収の半値幅が小さいので、本発明のメロシアニン化合物を含有する本発明の光学フィルターは、画像表示に必要な光の吸収が小さく、表示画像の高品質化に用いられる画像表示装置用、例えば、液晶表示装置(LCD)、プラズマディスプレイパネル(PDP)、エレクトロルミネッセンスディスプレイ(ELD)、陰極管表示装置(CRT)、蛍光表示管及び電界放射型ディスプレイ等の光学フィルターとして好適である。
また、本発明の光学フィルターは、分析装置用、半導体装置製造用、天文観測用、光通
信用等の光学フィルターとしても用いられる。
Since the merocyanine compound of the present invention has a small half width of absorption, the optical filter of the present invention containing the merocyanine compound of the present invention has low light absorption necessary for image display, and is used for improving the quality of a display image. Suitable for optical filters for image display devices, for example, liquid crystal display devices (LCD), plasma display panels (PDP), electroluminescence displays (ELD), cathode ray tube display devices (CRT), fluorescent display tubes, field emission displays, etc. It is.
The optical filter of the present invention can also be used as an optical filter for analysis equipment, semiconductor device manufacturing, astronomical observation, optical communication, and the like.

次に、基体上に光学記録層が形成された光学記録媒体の該光学記録層に用いられる、本発明の化合物を含有してなる本発明の光学記録材料について、以下に説明する。
本発明の光学記録材料は、光学記録層を形成するために用いられる材料であり、上記一般式(I)で表される本発明の化合物及び後述する有機溶媒や各種化合物との混合物のことである。
Next, the optical recording material of the present invention containing the compound of the present invention used for the optical recording layer of the optical recording medium having the optical recording layer formed on the substrate will be described below.
The optical recording material of the present invention is a material used for forming an optical recording layer, and is a mixture of the compound of the present invention represented by the above general formula (I) and organic solvents and various compounds described later. is there.

上記一般式(I)で表されるメロシアニン化合物を含有する本発明の光学記録材料を用いて光学記録媒体の光学記録層を形成する方法については、特に制限を受けない。一般には、メタノール、エタノール等の低級アルコール類;メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ブチルジグリコール等のエーテルアルコール類;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコール等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸メトキシエチル等のエステル類;アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル等のアクリル酸エステル類、2,2,3,3−テトラフルオロプロパノール等のフッ化アルコール類;ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素類;メチレンジクロライド、ジクロロエタン、クロロホルム等の塩素化炭化水素類等の有機溶媒に、本発明のメロシアニン化合物及び必要に応じて後述の各種化合物を溶解して溶解して溶液状の光学記録材料を作製し、該光学記録材料を基体上にスピンコート、スプレー、ディッピング等で塗布する湿式塗布法が用いられる。上記有機溶媒を使用する場合、その使用量は、本発明の光学記録材料中における上記一般式(I)で表されるメロシアニン化合物の含有量が0.1〜10質量%となる量にするのが好ましい。   The method for forming the optical recording layer of the optical recording medium using the optical recording material of the present invention containing the merocyanine compound represented by the general formula (I) is not particularly limited. Generally, lower alcohols such as methanol and ethanol; ether alcohols such as methyl cellosolve, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, and butyl diglycol; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, diacetone alcohol, ethyl acetate, Esters such as butyl acetate and methoxyethyl acetate; acrylic acid esters such as ethyl acrylate and butyl acrylate; fluorinated alcohols such as 2,2,3,3-tetrafluoropropanol; benzene, toluene, xylene and the like Hydrocarbons: Solvent optical recording materials prepared by dissolving the merocyanine compound of the present invention and, if necessary, various compounds described below in an organic solvent such as chlorinated hydrocarbons such as methylene dichloride, dichloroethane, and chloroform. To prepare a spin coating the optical recording material on a substrate, spraying, wet coating be applied by dipping or the like is used. When the organic solvent is used, the amount used is such that the content of the merocyanine compound represented by the general formula (I) in the optical recording material of the present invention is 0.1 to 10% by mass. Is preferred.

また、本発明の光学記録材料として、本発明のメロシアニン化合物又は該化合物と前述の各種化合物との混合物を単体として用いて、本発明の光学記録媒体を製造する場合には、蒸着法、スパッタリング法等が用いられる。   Further, when the optical recording medium of the present invention is produced by using the merocyanine compound of the present invention or a mixture of the compound and the above-mentioned various compounds as a simple substance as the optical recording material of the present invention, a vapor deposition method or a sputtering method is used. Etc. are used.

上記光学記録層は薄膜として形成され、その厚さは、通常、0.001〜10μmが適当であり、好ましくは0.01〜5μmの範囲である。   The optical recording layer is formed as a thin film, and the thickness is usually 0.001 to 10 μm, preferably 0.01 to 5 μm.

また、本発明の光学記録材料において、上記一般式(I)で表されるメロシアニン化合物の含有量は、本発明の光学記録材料に含まれる固形分中、10〜100質量%が好ましい。上記光学記録層は、光学記録層中に上記メロシアニン化合物を50〜100質量%含有するように形成されることが好ましく、このような化合物含有量の光学記録層を形成するために、本発明の光学記録材料は、上記一般式(I)で表されるメロシアニン化合物を、本発明の光学記録材料に含まれる固形分中、50〜100質量%含有するのがさらに好ましい。   In the optical recording material of the present invention, the content of the merocyanine compound represented by the general formula (I) is preferably 10 to 100% by mass in the solid content contained in the optical recording material of the present invention. The optical recording layer is preferably formed so as to contain 50 to 100% by mass of the merocyanine compound in the optical recording layer, and in order to form an optical recording layer having such a compound content, The optical recording material further preferably contains 50 to 100% by mass of the merocyanine compound represented by the general formula (I) in the solid content contained in the optical recording material of the present invention.

本発明の光学記録材料に含まれる上記固形分は、該光学記録材料から有機溶媒等の固形分以外の成分を除いた成分のことであり、該固形分の含有量は、上記光学記録材料中、0.01〜100質量%が好ましく、0.1〜10質量%がより好ましい。   The solid content contained in the optical recording material of the present invention is a component obtained by removing components other than the solid content such as an organic solvent from the optical recording material, and the content of the solid content is in the optical recording material. 0.01-100 mass% is preferable, and 0.1-10 mass% is more preferable.

本発明の光学記録材料は、本発明のメロシアニン化合物の他に、必要に応じて、アゾ系化合物、フタロシアニン系化合物、オキソノール系化合物、スクアリリウム系化合物、インドール化合物、スチリル系化合物、ポルフィン系化合物、アズレニウム系化合物、クロコニックメチン系化合物、ピリリウム系化合物、チオピリリウム系化合物、トリアリールメタン系化合物、ジフェニルメタン系化合物、テトラヒドロコリン系化合物、インドフェノール系化合物、アントラキノン系化合物、ナフトキノン系化合物、キサンテン系化合物、チアジン系化合物、アクリジン系化合物、オキサジン系化合物、スピロピラン系化合物、フルオレン系化合物、ローダミン系化合物等の、通常光学記録層に用いられる化合物;ポリエチレン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリカーボネート等の樹脂類;界面活性剤;帯電防止剤;滑剤;難燃剤;ヒンダードアミン等のラジカル捕捉剤;フェロセン誘導体等のピット形成促進剤;分散剤;酸化防止剤;架橋剤;耐光性付与剤等を含有してもよい。さらに、本発明の光学記録材料は、一重項酸素等のクエンチャーとして芳香族ニトロソ化合物、アミニウム化合物、イミニウム化合物、ビスイミニウム化合物、遷移金属キレート化合物等を含有してもよい。本発明の光学記録材料において、これらの各種化合物は、本発明の光学記録材料に含まれる固形分中、好ましくは0〜50質量%の範囲となる量で使用される。   In addition to the merocyanine compound of the present invention, the optical recording material of the present invention includes, as necessary, an azo compound, a phthalocyanine compound, an oxonol compound, a squarylium compound, an indole compound, a styryl compound, a porphine compound, and azulium. Compounds, croconic methine compounds, pyrylium compounds, thiopyrylium compounds, triarylmethane compounds, diphenylmethane compounds, tetrahydrocholine compounds, indophenol compounds, anthraquinone compounds, naphthoquinone compounds, xanthene compounds, thiazines Compounds commonly used in optical recording layers, such as polyethylene compounds, acridine compounds, oxazine compounds, spiropyran compounds, fluorene compounds, rhodamine compounds; polyethylene, polyesters, Resins such as styrene and polycarbonate; surfactants; antistatic agents; lubricants; flame retardants; radical scavengers such as hindered amines; pit formation accelerators such as ferrocene derivatives; dispersants; antioxidants; cross-linking agents; An agent or the like may be contained. Furthermore, the optical recording material of the present invention may contain an aromatic nitroso compound, an aminium compound, an iminium compound, a bisiminium compound, a transition metal chelate compound, or the like as a quencher such as singlet oxygen. In the optical recording material of the present invention, these various compounds are used in an amount of preferably 0 to 50% by mass in the solid content contained in the optical recording material of the present invention.

このような光学記録層を設層する上記基体の材質は、書き込み(記録)光及び読み出し(再生)光に対して実質的に透明なものであれば特に制限はなく、例えば、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネートなどの樹脂、ガラスなどが用いられる。また、その形状は、用途に応じ、テープ、ドラム、ベルト、ディスク等の任意の形状のものを使用できる。   The material of the substrate on which such an optical recording layer is provided is not particularly limited as long as it is substantially transparent to writing (recording) light and reading (reproducing) light. For example, polymethyl methacrylate, A resin such as polyethylene terephthalate or polycarbonate, glass, or the like is used. Moreover, the shape can use arbitrary shapes, such as a tape, a drum, a belt, a disk, according to a use.

また、上記光学記録層上には、金、銀、アルミニウム、銅等を用いて蒸着法あるいはスパッタリング法により反射膜を形成することもできるし、アクリル樹脂、紫外線硬化性樹脂等により保護層を形成することもできる。   On the optical recording layer, a reflective film can be formed by vapor deposition or sputtering using gold, silver, aluminum, copper or the like, and a protective layer is formed by acrylic resin, ultraviolet curable resin, or the like. You can also

本発明の光学記録材料は、情報の記録、再生に半導体レーザを用いて、熱的情報パターンとして付与することにより記録する光学記録媒体における光学記録層に使用される光学記録材料に好適である。特に高速記録タイプのCD−R、DVD±R、HD−DVD―R、BD−R等の公知の単層式、二層式、多層式光ディスクに好適である。   The optical recording material of the present invention is suitable for an optical recording material used for an optical recording layer in an optical recording medium on which recording is performed by providing a thermal information pattern using a semiconductor laser for recording and reproducing information. It is particularly suitable for high-speed recording type CD-R, DVD ± R, HD-DVD-R, BD-R and other known single-layer, double-layer, and multilayer-type optical discs.

上述した通り、本発明のメロシアニン化合物は、光学フィルターや光学記録材料等の光学要素として好適に用いられる他、色素増感型太陽電池、光電気化学電池、非線形光学装置、エレクトロクロミックディスプレイ、ホログラム、有機半導体、有機EL、ハロゲン化銀写真感光材料、増感剤、印刷インキ、インクジェット、電子写真カラートナー、化粧料、プラスチック等の着色剤、タンパク質用染色剤、物質検出のための発光染料等としても用いられる。   As described above, the merocyanine compound of the present invention is suitably used as an optical element such as an optical filter or an optical recording material, as well as a dye-sensitized solar cell, a photoelectrochemical cell, a nonlinear optical device, an electrochromic display, a hologram, As organic semiconductors, organic EL, silver halide photographic materials, sensitizers, printing inks, ink jets, electrophotographic color toners, cosmetics, colorants such as plastics, protein dyes, luminescent dyes for substance detection, etc. Is also used.

以下、実施例、比較例及び評価例をもって本発明を更に詳細に説明する。しかしながら、本発明は以下の実施例等によって何ら制限を受けるものではない。
下記実施例1〜4は、本発明のメロシアニン化合物である化合物No.1〜No.4の製造例を示し、実施例5〜12は、実施例1〜4で製造した本発明のメロシアニン化合物を用いた本発明の光学フィルターの作成例を示す。下記実施例13〜16は、実施例1〜4で製造した本発明の化合物No.1〜No.4をそれぞれ含有する本発明の光学記録材料No.1〜No.4の調製例及び該光学記録材料を用いた光学記録媒体No.1〜No.4の製造例を示し、下記比較例1〜4は、比較化合物No.1〜No.4を含有する比較光学記録材料No.1〜No.4の調製例及び該光学記録材料を用いた比較光学記録媒体No.1〜No.4の製造例を示す。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with examples, comparative examples, and evaluation examples. However, the present invention is not limited by the following examples.
Examples 1-4 below show compound No. 1 which is a merocyanine compound of the present invention. 1-No. No. 4 production examples are shown. Examples 5 to 12 show production examples of the optical filter of the present invention using the merocyanine compound of the present invention manufactured in Examples 1 to 4. The following Examples 13 to 16 are compound Nos. Of the present invention prepared in Examples 1 to 4. 1-No. 4 of the present invention each containing No. 4; 1-No. 4 and optical recording medium No. 4 using the optical recording material. 1-No. The following Comparative Examples 1 to 4 are Comparative Compound Nos. 1-No. Comparative optical recording material no. 1-No. 4 and comparative optical recording medium No. 1 using the optical recording material. 1-No. 4 shows an example of production.

下記評価例1−1〜1−4並びに比較評価例1−1〜1−4では、実施例1〜4で得られた光学記録媒体No.1〜No.4並びに比較例1〜4の比較化合物No.1〜No.4についての熱分解挙動を、窒素気流中、10℃/分の昇温速度における示差熱分析測定により評価を行った。それらの結果を〔表4〕に示す。   In the following Evaluation Examples 1-1 to 1-4 and Comparative Evaluation Examples 1-1 to 1-4, the optical recording media Nos. 1 to 4 obtained in Examples 1 to 4 were used. 1-No. 4 and Comparative Compound Nos. 1 to 4 in Comparative Examples 1 to 4. 1-No. The thermal decomposition behavior of No. 4 was evaluated by differential thermal analysis measurement at a heating rate of 10 ° C./min in a nitrogen stream. The results are shown in [Table 4].

下記評価例2−1〜2−4並びに比較評価例2−1〜2−4では、実施例1〜4で得られた化合物No.1〜No.4並びに比較例1〜4の比較化合物No.1〜No.4についての溶解性評価を行った。それらの結果を〔表5〕に示す。   In the following Evaluation Examples 2-1 to 2-4 and Comparative Evaluation Examples 2-1 to 2-4, the compound Nos. Obtained in Examples 1 to 4 were used. 1-No. 4 and Comparative Compound Nos. 1 to 4 in Comparative Examples 1 to 4. 1-No. 4 was evaluated for solubility. The results are shown in [Table 5].

下記評価例3−1〜3−4では、実施例13〜16で得られた光学記録媒体No.1〜No.4について、短波長レーザによる記録及び再生の適否の評価を行った。それらの結果を〔表6〕に示す。   In the following Evaluation Examples 3-1 to 3-4, the optical recording media Nos. Obtained in Examples 13 to 16 were used. 1-No. 4 was evaluated for the suitability of recording and reproduction with a short wavelength laser. The results are shown in [Table 6].

〔実施例1〜4〕化合物No.1〜No.4の製造
<ステップ1>化合物No.1〜No.4の中間体の製造
窒素置換した反応フラスコに、インドレニン四級塩0.1モル、ジフェニルホルムアミジン塩酸塩0.12モル、ピリジン0.1モル及びジメチルアセトアミド115gを仕込み、60℃で11時間撹拌した。室温に冷却後、クロロホルム120g及び六フッ化リン酸カリウム0.15モルを水350gに溶解させたものを加えて塩交換を行なった。油層を洗浄後、油層を分離し、溶媒を留去した。得られた残さをメタノール150gから再結晶を行った。ろ過、洗浄、乾燥を経て、目的物である化合物No.1〜No.4の中間体を得た。
[Examples 1-4] Compound No. 1 1-No. <Step 1> Compound No. 1-No. Preparation of Intermediate 4 A nitrogen-substituted reaction flask was charged with 0.1 mol of indolenine quaternary salt, 0.12 mol of diphenylformamidine hydrochloride, 0.1 mol of pyridine and 115 g of dimethylacetamide, and the mixture was heated at 60 ° C. for 11 hours. Stir. After cooling to room temperature, 120 g of chloroform and 0.15 mol of potassium hexafluorophosphate dissolved in 350 g of water were added for salt exchange. After washing the oil layer, the oil layer was separated and the solvent was distilled off. The obtained residue was recrystallized from 150 g of methanol. After filtration, washing and drying, the target compound No. 1-No. 4 intermediates were obtained.

<ステップ2>化合物No.1〜No.4の製造
窒素置換した反応フラスコに、ステップ1で得られた中間体0.02モル、ピリジン0.6モル及び活性メチレン化合物0.02モルを仕込み、室温で撹拌しながら無水酢酸0.03モルを滴下した。50℃で1〜4時間撹拌し、析出物をろ別してジメチルホルムアミドから再結晶を行い、目的物である化合物No.1〜No.4をそれぞれ得た。得られた化合物の同定は、λmax、ε、分解点、IR吸収スペクトル、及び1H−NMR分析により行った。それらの結果を以下の〔表1〕〜〔表3〕に示す。
尚、化合物の分解点は下記〔評価例1−1〜1−6〕の結果を用いた。
<Step 2> Compound No. 1-No. Preparation of No. 4 A reaction flask purged with nitrogen was charged with 0.02 mol of the intermediate obtained in Step 1, 0.6 mol of pyridine and 0.02 mol of active methylene compound, and 0.03 mol of acetic anhydride while stirring at room temperature. Was dripped. The mixture was stirred at 50 ° C. for 1 to 4 hours, and the precipitate was filtered off and recrystallized from dimethylformamide. 1-No. 4 were obtained respectively. The obtained compound was identified by λmax, ε, decomposition point, IR absorption spectrum, and 1 H-NMR analysis. The results are shown in [Table 1] to [Table 3] below.
For the decomposition point of the compound, the following results of [Evaluation Examples 1-1 to 1-6] were used.

Figure 0005159128
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〔実施例5〕光学フィルターの作成1
下記の配合にて塗工液を調製し、易密着処理した188μm厚のポリエチレンテレフタレートフィルムに、該塗工液をバーコーター#9により塗布した後、100℃で3分乾燥させ、ポリエチレンテレフタレートフィルム上に膜厚10μmのフィルム層を有する光学フィルター(化合物No.1の含有量2.0mg/m2)を得た。この光学フィルターについて、日本分光(株)製紫外可視近赤外分光光度計V−570で吸収スペクトルを測定したところ、λmaxが520nmで半値幅が61nmであった。
[Example 5] Preparation of optical filter 1
A coating liquid was prepared with the following composition, and the coating liquid was applied to a 188 μm-thick polyethylene terephthalate film subjected to easy adhesion treatment by a bar coater # 9, and then dried at 100 ° C. for 3 minutes, on the polyethylene terephthalate film. An optical filter having a film layer with a thickness of 10 μm (compound No. 1 content of 2.0 mg / m 2 ) was obtained. With respect to this optical filter, when the absorption spectrum was measured with an ultraviolet-visible near-infrared spectrophotometer V-570 manufactured by JASCO Corporation, λmax was 520 nm and the half-value width was 61 nm.

(配合)
スミペックス LG 2.5g
(住友化学(株)製アクリル系樹脂バインダー、樹脂分40質量%)
化合物No.1のPF6塩 2mg
メチルエチルケトン 2.5g
(Combination)
Sumipex LG 2.5g
(Acrylic resin binder manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., resin content 40% by mass)
Compound No. 1 PF 6 salt 2mg
Methyl ethyl ketone 2.5g

〔実施例6〕光学フィルターの作成2
下記の配合にて粘着剤溶液を調製し、易密着処理した188μm厚のポリエチレンテレフタレートフィルムに、該粘着剤溶液をバーコーター#30により塗布した後、100℃で10分間乾燥させ、ポリエチレンテレフタレートフィルム上にフィルム上に厚さ約10μmの粘着剤層を有する光学フィルター(化合物No.1の含有量2.0mg/m2)を得た。この光学フィルターについて、日本分光(株)製紫外可視近赤外分光光度計V−570で測定したところ、λmaxが520.5nmで半値幅が61.5nmであった。
[Example 6] Preparation of optical filter 2
A pressure-sensitive adhesive solution was prepared by the following composition, and the pressure-sensitive adhesive solution was applied to a 188 μm-thick polyethylene terephthalate film subjected to easy adhesion treatment with a bar coater # 30 and then dried at 100 ° C. for 10 minutes. An optical filter (compound No. 1 content 2.0 mg / m 2 ) having an adhesive layer having a thickness of about 10 μm on the film was obtained. When this optical filter was measured with an ultraviolet-visible near-infrared spectrophotometer V-570 manufactured by JASCO Corporation, λmax was 520.5 nm and the half-value width was 61.5 nm.

(配合)
化合物No.1のPF6塩 2.0mg
アクリル系粘着剤(デービーボンド5541:ダイアボンド社製) 20g
メチルエチルケトン 80g
(Combination)
Compound No. 1 PF 6 salt 2.0mg
Acrylic adhesive (DB Bond 5541: Diabond) 20g
80g of methyl ethyl ketone

〔実施例7〕光学フィルターの作成3
下記の配合にてUVワニスを調製し、易密着処理した188μm厚のポリエチレンテレフタレートフィルムに、該UVワニスをバーコーター#9により塗布した後、80℃で30秒乾燥させた。その後、赤外線カットフィルムフィルター付き高圧水銀灯にて紫外線を100mJ照射し、硬化膜厚約5μmのフィルター層を有する光学フィルター(化合物No.1の含有量2.0mg/m2)を得た。この光学フィルターについて、日本分光(株)製紫外可視近赤外分光光度計V−570で吸収スペクトルを測定したところ、λmax519.5nmで半値幅が61.6nmであった。
[Example 7] Preparation of optical filter 3
A UV varnish was prepared by the following composition, and the UV varnish was applied to a polyethylene terephthalate film having a thickness of 188 μm subjected to easy adhesion treatment by a bar coater # 9, followed by drying at 80 ° C. for 30 seconds. Thereafter, an optical filter (compound No. 1 content of 2.0 mg / m 2 ) having a filter layer with a cured film thickness of about 5 μm was obtained by irradiating 100 mJ of ultraviolet rays with a high-pressure mercury lamp with an infrared cut film filter. With respect to this optical filter, an absorption spectrum was measured with an ultraviolet-visible near-infrared spectrophotometer V-570 manufactured by JASCO Corporation. As a result, λmax was 519.5 nm and the half-value width was 61.6 nm.

(配合)
アデカオプトマーKRX−571−65 100g
(旭電化工業(株)製UV硬化樹脂、樹脂分80質量%)
化合物No.1のPF6塩 0.5g
メチルエチルケトン 60g
(Combination)
Adekaoptomer KRX-571-65 100g
(Asahi Denka Kogyo's UV curable resin, resin content 80% by mass)
Compound No. 1 PF 6 salt 0.5g
Methyl ethyl ketone 60g

[実施例8]光学フィルターの作成4
下記の配合にて塗工液を調製し、易密着処理した188ミクロン厚のポリエチレンテレフタレートフィルムに、該塗工液をバーコーター#9により塗布した後、100℃で3分間乾燥させ、ポリエチレンテレフタレートフィルム上に膜厚約10μmのフィルム層を有する光学フィルター(化合物No.1の含有量2.0mg/m2)を得た。この光学フィルターについて、日本分光(株)製紫外可視近赤外分光光度計V−570で測定したところ、λmaxが520nmで半値幅が61.3nmであった。
[Example 8] Preparation of optical filter 4
A coating solution was prepared with the following composition, and the coating solution was applied to a 188-micron thick polyethylene terephthalate film subjected to easy adhesion treatment with a bar coater # 9, and then dried at 100 ° C. for 3 minutes to obtain a polyethylene terephthalate film. An optical filter (compound No. 1 content of 2.0 mg / m 2 ) having a film layer with a thickness of about 10 μm was obtained. The optical filter was measured with an ultraviolet-visible near-infrared spectrophotometer V-570 manufactured by JASCO Corporation. As a result, λmax was 520 nm and the half width was 61.3 nm.

(配合)
ポリエスターTP−220 100g
(日本合成化学製ポリエステル樹脂)
化合物No.1のPF6塩 1.0g
メチルエチルケトン 60g
(Combination)
Polyester TP-220 100g
(Nippon Synthetic Chemical Polyester)
Compound No. 1 PF 6 salt 1.0g
Methyl ethyl ketone 60g

〔実施例9〕光学フィルターの作成5
化合物No.1の2mgに替えて化合物No.2のPF6塩の2mgを用いた以外は実施例5と同様にして光学フィルターを作成し、得られた光学フィルターを日本分光(株) 製紫外可視近赤外分光光度計V−570で測定したところ、λmaxが487nmで半値幅が53nmであった。
[Example 9] Preparation of optical filter 5
Compound No. Compound No. 1 was replaced with 2 mg. An optical filter was prepared in the same manner as in Example 5 except that 2 mg of PF 6 salt 2 was used, and the obtained optical filter was measured with an ultraviolet-visible near-infrared spectrophotometer V-570 manufactured by JASCO Corporation. As a result, λmax was 487 nm and the half width was 53 nm.

〔実施例10〕光学フィルターの作成6
化合物No.1の2mgに替えて化合物No.3のPF6塩の2mgを用いた以外は実施例5と同様にして光学フィルターを作成し、得られた光学フィルターを日本分光(株) 製紫外可視近赤外分光光度計V−570で測定したところ、λmaxが488nmで半値幅が51nmであった。
[Example 10] Preparation of optical filter 6
Compound No. Compound No. 1 was replaced with 2 mg. An optical filter was prepared in the same manner as in Example 5 except that 2 mg of PF 6 salt of No. 3 was used, and the obtained optical filter was measured with an ultraviolet-visible near-infrared spectrophotometer V-570 manufactured by JASCO Corporation. As a result, λmax was 488 nm and the half width was 51 nm.

〔実施例11〕光学フィルターの作成7
化合物No.1の2mgに替えて化合物No.4のPF6塩の2mgを用いた以外は実施例5と同様にして光学フィルターを作成し、得られた光学フィルターを日本分光(株) 製紫外可視近赤外分光光度計V−570で測定したところ、λmaxが470.5nmで半値幅が49nmであった。
[Example 11] Preparation of optical filter 7
Compound No. Compound No. 1 was replaced with 2 mg. An optical filter was prepared in the same manner as in Example 5 except that 2 mg of PF 6 salt of No. 4 was used, and the obtained optical filter was measured with an ultraviolet-visible near-infrared spectrophotometer V-570 manufactured by JASCO Corporation. As a result, λmax was 470.5 nm and the half width was 49 nm.

本発明の上記一般式(I)で表される化合物を使用した実施例5〜11の光学フィルターは、特定の波長(380〜550nm)にシャープな吸収を有しており、画像表示装置、特にプラズマディスプレイ用の光学フィルターとしての性能に優れることが確認できた。   The optical filters of Examples 5 to 11 using the compound represented by the above general formula (I) of the present invention have sharp absorption at a specific wavelength (380 to 550 nm), and are particularly suitable for image display devices. It was confirmed that it was excellent in performance as an optical filter for plasma display.

〔実施例12〜15〕光学記録材料及び光学記録媒体の製造
上記の実施例1〜4で得た本発明のメロシアニン化合物No.1〜No.4を、化合物の濃度がそれぞれ1.0質量%となるように2,2,3,3−テトラフルオロプロパノール溶液に溶解して、2,2,3,3−テトラフルオロプロパノール溶液として実施例12〜16の光学記録材料No.1〜No.4をそれぞれ得た。チタンキレート化合物(T−50:日本曹達社製)を塗布、加水分解して下地層(0.01μm)を設けた直径12cmのポリカーボネートディスク基板上に、上記の光学記録材料No.1〜No.4をスピンコーティング法にて塗布して、厚さ100nmの光学記録層を形成し、実施例12〜15の光学記録媒体No.1〜No.4をそれぞれ得た。
[Examples 12 to 15] Production of optical recording material and optical recording medium The merocyanine compound No. 1 of the present invention obtained in Examples 1 to 4 above. 1-No. 4 was dissolved in a 2,2,3,3-tetrafluoropropanol solution so that the concentration of the compound was 1.0% by mass, respectively, to give a 2,2,3,3-tetrafluoropropanol solution as Example 12. To 16 optical recording materials No. 1-No. 4 were obtained respectively. A titanium chelate compound (T-50: manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.) was applied and hydrolyzed, and the above optical recording material No. 1 was placed on a polycarbonate disk substrate having a diameter of 12 cm provided with a base layer (0.01 μm). 1-No. 4 was applied by a spin coating method to form an optical recording layer having a thickness of 100 nm. 1-No. 4 were obtained respectively.

〔比較例1〜4〕
本発明のメロシアニン化合物に替えて下記比較化合物No.1〜No.4を用いた以外は、上記実施例12〜15と同様にして、比較例1の光学記録材料を作製し、該光学記録材料を用いて比較例1〜4の光学記録媒体を得た。
[Comparative Examples 1-4]
In place of the merocyanine compound of the present invention, the following comparative compound No. 1-No. Except that 4 was used, an optical recording material of Comparative Example 1 was produced in the same manner as in Examples 12 to 15 above, and optical recording media of Comparative Examples 1 to 4 were obtained using the optical recording material.

Figure 0005159128
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〔評価例1−1〜1−4及び比較評価例1−1〜1−4〕
実施例1〜4で得られた化合物No.1〜No.4及び比較例1〜4の比較化合物No.1〜No.4について、熱分解挙動の評価を行なった。評価は、窒素気流中及び空気中、10℃/分の昇温速度における示差熱分析測定により行い、熱分解温度を、DTAの発熱のピークトップ温度で比較評価し、急峻性を、DTAの発熱のピークトップ温度と40%質量減少時点の温度の幅で評価した。評価結果を以下の〔表4〕に示す。
[Evaluation Examples 1-1 to 1-4 and Comparative Evaluation Examples 1-1 to 1-4]
Compound Nos. Obtained in Examples 1 to 4 1-No. 4 and Comparative Compounds Nos. 1 to 4 of Comparative Examples 1 to 4. 1-No. For No. 4, the thermal decomposition behavior was evaluated. Evaluation is performed by differential thermal analysis measurement in a nitrogen stream and in air at a heating rate of 10 ° C./min, and the thermal decomposition temperature is compared and evaluated with the peak top temperature of DTA exotherm. The peak top temperature and the temperature range at the time of 40% mass reduction were evaluated. The evaluation results are shown in [Table 4] below.

Figure 0005159128
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〔表4〕から明らかなように、本発明のメロシアニン化合物は、低温で分解し、熱分解が緩やかにおこる、すなわち蓄熱性が低く熱干渉がおさえられるため、高速記録に好適であることが確認できた。一方、比較化合物は、分解点が高く、蓄熱性が高く、良好な熱分解挙動を示さなかった。   As is clear from Table 4, the merocyanine compound of the present invention is decomposed at low temperature and gradually decomposes, that is, it has low heat storage properties and suppresses thermal interference, so it is confirmed that it is suitable for high-speed recording. did it. On the other hand, the comparative compound had a high decomposition point, high heat storage property, and did not show good thermal decomposition behavior.

〔評価例2−1〜2−4及び比較評価例2−1〜2−4〕
化合物No.1〜No.4及び比較化合物No.1〜No.4について、20℃でのエチルメチルケトンへの溶解性を評価した。評価は、メロシアニン化合物を0.25質量%〜2.0質量%の範囲において0.25質量%刻みでエチルメチルケトンに加え、溶解、不溶を観察して行った。結果を〔表5〕に示す。
[Evaluation Examples 2-1 to 2-4 and Comparative Evaluation Examples 2-1 to 2-4]
Compound No. 1-No. 4 and comparative compound no. 1-No. For No. 4, solubility in ethyl methyl ketone at 20 ° C. was evaluated. The evaluation was performed by adding the merocyanine compound to ethyl methyl ketone in 0.25 mass% increments in the range of 0.25 mass% to 2.0 mass%, and observing dissolution and insolubility. The results are shown in [Table 5].

〔表5〕から明らかなように、本発明のメロシアニン化合物は、比較化合物に比して、優れた溶解性を示した。
一般に、化合物を光学記録媒体に用いる場合、光学ディスク等の光学記録層の形成には、光学記録剤を有機溶剤に溶解した溶液をスピンコートやスプレー等で塗布する方法が一般的に用いられているので、光学記録媒体の光学記録剤として用いる化合物は、有機溶剤に対する溶解性が大きい方が、光学記録層形成プロセスマージンが大きくなり好ましい。
また、一般に、有機溶剤への溶解性が大きい化合物は、合成樹脂との相溶性も良好であるので、合成樹脂中へ光学要素を均一に分散又は相溶させることが必要である、光学フィルターの製造においても好ましい。
従って、本発明のメロシアニン化合物は、光学記録媒体及び光学フィルターに用いる化合物として好適である。
As is apparent from [Table 5], the merocyanine compound of the present invention showed superior solubility as compared with the comparative compound.
In general, when a compound is used in an optical recording medium, a method of applying a solution obtained by dissolving an optical recording agent in an organic solvent by spin coating or spraying is generally used to form an optical recording layer such as an optical disk. Therefore, it is preferable that the compound used as the optical recording agent for the optical recording medium has a higher solubility in an organic solvent because the process margin for forming an optical recording layer is larger.
In general, since a compound having high solubility in an organic solvent has good compatibility with a synthetic resin, it is necessary to uniformly disperse or dissolve the optical element in the synthetic resin. Also preferred in production.
Therefore, the merocyanine compound of the present invention is suitable as a compound for use in optical recording media and optical filters.

Figure 0005159128
Figure 0005159128

〔評価例3−1〜3−4〕
実施例12〜15で得られた光学記録媒体No.1〜No.4について、UVスペクトル吸収を測定した。結果を〔表6〕に示す。
[Evaluation Examples 3-1 to 3-4]
The optical recording media No. 1 obtained in Examples 12 to 15 were used. 1-No. For 4, the UV spectral absorption was measured. The results are shown in [Table 6].

Figure 0005159128
Figure 0005159128

〔表6〕から明らかなように、本発明の光学記録材料により形成された光学記録層を有する光学記録材媒体は、UVスペクトル吸収において380〜550nm近くにλmaxを示した。光ディスクに代表される光学記録媒体の再生モードでは、レーザ光を光学記録媒体に反射させた反射光について、レーザ波長の光量の差で記録の有無を検出するので、光学記録媒体は、反射光の吸収スペクトルにおいて、レーザ光の波長に近いところで大きい吸収強度を示すものほど好ましい。従って、本発明のメロシアニン化合物を含有する本発明の光学記録材料は、短波長レーザ用光ディスク等の380〜420nmのレーザ光を用いる光学記録媒体の光学記録層の形成に用いる光学記録材料として好適である。   As apparent from [Table 6], the optical recording material medium having the optical recording layer formed of the optical recording material of the present invention exhibited λmax in the vicinity of 380 to 550 nm in the UV spectrum absorption. In the reproduction mode of an optical recording medium represented by an optical disc, the presence or absence of recording is detected by the difference in the amount of laser wavelength with respect to the reflected light reflected from the optical recording medium. In the absorption spectrum, it is preferable to have a higher absorption intensity near the wavelength of the laser beam. Therefore, the optical recording material of the present invention containing the merocyanine compound of the present invention is suitable as an optical recording material used for forming an optical recording layer of an optical recording medium using a laser beam of 380 to 420 nm such as an optical disk for a short wavelength laser. is there.

Claims (8)

下記一般式()で表されるメロシアニン化合物。
Figure 0005159128
(式中、R 5 、R6 及びR 7 、各々独立に、水素原子、水酸基、炭素原子数1〜10のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基、炭素原子数2〜30の複素環基、メタロセニル基、ハロゲン原子、ニトロ基又はシアノ基を表し、R3は、水素原子、炭素原子数1〜10のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基、炭素原子数2〜30の複素環基又は下記一般式(II)で表される置換基を表し、nは、0〜3の数であり、R 3 6 連結して環構造を形成してもよい。R3、R5、R6及びR 7 表される炭素原子数1〜10のアルキル基中のメチレン基は、−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−SO2−、−NH−、−CONH−、−NHCO−、−N=CH−又は−CH=CH―で置換されていてもよい。
環Aは、五員環又は六員環を表す。前記五員環又は六員環は、他の環と縮合されていたり、置換されていたりしてもよい。R 14 は、水素原子、水酸基、炭素原子数1〜10のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基、炭素原子数2〜30の複素環基、メタロセニル基、ハロゲン原子、ニトロ基又はシアノ基を表し、R 14 で表される炭素原子数1〜10のアルキル基中のメチレン基は、−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−SO 2 −、−NH−、−CONH−、−NHCO−、−N=CH−又は−CH=CH―で置換されていてもよい。環Bは、ベンゼン環又はナフタレンを表し、sは1〜5の数である。
Figure 0005159128
(式中、Ra〜Riは、各々独立に、水素原子又は炭素原子数1〜4のアルキル基を表し、該アルキル基中のメチレン基は、−O−又は−CO−で置換されていてもよく、Zは、直接結合又は炭素原子数1〜8のアルキレン基を表し、該アルキレン基中のメチレン基は、−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−SO2−、−NH−、−CONH−、−NHCO−、−N=CH−又は−CH=CH−で置換されていてもよく、Mは、Fe、Co、Ni、Ti、Cu、Zn、Zr、Cr、Mo、Os、Mn、Ru、Sn、Pd、Rh、Pt又はIrを表す。)
The merocyanine compound represented by the following general formula ( V ).
Figure 0005159128
( Wherein R 5 , R 6 and R 7 are each independently a hydrogen atom, a hydroxyl group, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, or an alkyl group having 7 to 30 carbon atoms. An arylalkyl group, a heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms, a metallocenyl group, a halogen atom, a nitro group or a cyano group, R 3 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, or 6 carbon atoms. Represents an aryl group having ˜30, an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms, a heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms, or a substituent represented by the following general formula (II), and n is 0 to 3 is a number, R 3 and R 6 may form a ring structure linked .R 3, R 5, R 6 , and methylene in the alkyl group having 1 to 10 carbon atoms represented by R 7 groups, -O -, - S -, - CO -, - COO -, - OCO -, - SO 2 -, - NH-, CONH -, - NHCO -, - N = CH- or -CH = CH- may be substituted with.
Ring A represents a 5-membered ring or a 6-membered ring. The 5-membered ring or 6-membered ring may be condensed or substituted with another ring. R 14 is a hydrogen atom, a hydroxyl group, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms, or a heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms. Represents a metallocenyl group, a halogen atom, a nitro group or a cyano group, and the methylene group in the alkyl group having 1 to 10 carbon atoms represented by R 14 is -O-, -S-, -CO-, -COO. -, - OCO -, - SO 2 -, - NH -, - CONH -, - NHCO -, - N = CH- or -CH = CH- may be substituted with. Ring B represents a benzene ring or naphthalene, and s is a number from 1 to 5. )
Figure 0005159128
(Wherein, R a to R i each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and the methylene group in the alkyl group is substituted with —O— or —CO—). Z represents a direct bond or an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, and the methylene group in the alkylene group is -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-. , —SO 2 —, —NH—, —CONH—, —NHCO—, —N═CH— or —CH═CH—, where M is Fe, Co, Ni, Ti, Cu, Zn, Zr, Cr, Mo, Os, Mn, Ru, Sn, Pd, Rh, Pt or Ir are represented.)
下記一般式(VII)で表されるメロシアニン化合物である請求項1に記載のメロシアニン化合物。
Figure 0005159128
(式中、X1、X2及びX3は、各々独立に、−O−、−S−、−C(=O)−、−C(=S)−、−N(R31)−、−C(R32)(R33)−、−N=、−C(R33)=又は下記〔化〕又は〔化〕で示される基を表し、X1とX2及びX2とX3の間の結合は、単結合、二重結合又は共役二重結合であり、R31、R32及びR33は、各々独立に、水素原子、炭素原子数1〜10のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基又は炭素原子数7〜30のアリールアルキル基を表し、R3、R5、R6、R7 14、s及び環Bは、上記一般式(V)と同じである。)
Figure 0005159128
Figure 0005159128
(式中、R34及びR35は、各々独立に、炭素原子数1〜4のアルキル基を表す。)
The merocyanine compound according to claim 1, which is a merocyanine compound represented by the following general formula (VII).
Figure 0005159128
Wherein X 1 , X 2 and X 3 are each independently —O—, —S—, —C (═O) —, —C (═S) —, —N (R 31 ) —, —C (R 32 ) (R 33 ) —, —N═, —C (R 33 ) ═ or a group represented by the following [Chemical Formula 4 ] or [Chemical Formula 5 ]: X 1 , X 2 and X 2 The bond between X 3 is a single bond, a double bond or a conjugated double bond, and R 31 , R 32 and R 33 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, carbon Represents an aryl group having 6 to 30 atoms or an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms, and R 3 , R 5 , R 6 , R 7 , n , R 14 , s and ring B are represented by the above general formula (V Is the same as
Figure 0005159128
Figure 0005159128
(In the formula, R 34 and R 35 each independently represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.)
下記一般式(VIII)で表されるメロシアニン化合物である請求項1又は2に記載のメロシアニン化合物。
Figure 0005159128
(式中、X4、X5、X6及びX7は、各々独立に、−O−、−S−、−C(=O)−、−C(=S)−、−N(R31)−、−C(R32)(R33)−、−N=、−C(R33)=又は上記〔化〕又は〔化〕で表される基を表し、X4とX5、X5とX6及びX6とX7の間の結合は、単結合、二重結合又は共役二重結合であり、R3、R5、R6、R7 14、s及び環Bは、上記一般式(V)と同じであり、R31、R32及びR33は、上記一般式(VII)と同じである。)
The merocyanine compound according to claim 1 or 2 , which is a merocyanine compound represented by the following general formula (VIII).
Figure 0005159128
(Wherein X 4 , X 5 , X 6 and X 7 are each independently —O—, —S—, —C (═O) —, —C (═S) —, —N (R 31 )-, -C (R 32 ) (R 33 )-, -N =, -C (R 33 ) = or a group represented by the above [Chemical Formula 4 ] or [Chemical Formula 5 ], X 4 and X 5 , X 5 and X 6 and X 6 and X 7 are single bonds, double bonds or conjugated double bonds, and R 3 , R 5 , R 6 , R 7 , n , R 14 , s And ring B is the same as in the general formula (V), and R 31 , R 32 and R 33 are the same as in the general formula (VII).)
請求項1〜のいずれか1項に記載のメロシアニン化合物を少なくとも一種含有することを特徴とする光学フィルター。 Optical filter, characterized in that contains at least one merocyanine compound according to any one of claims 1-3. 画像表示装置用である請求項記載の光学フィルター。 The optical filter according to claim 4 , which is used for an image display device. 上記画像表示装置がプラズマディスプレイである請求項記載の光学フィルター。 The optical filter according to claim 5 , wherein the image display device is a plasma display. 請求項1〜のいずれか1項に記載のメロシアニン化合物を少なくとも一種含有することを特徴とする光学記録材料。 Optical recording material, characterized in that contains at least one merocyanine compound according to any one of claims 1-3. 基体上に、請求項記載の光学記録材料から形成された光学記録層を有することを特徴とする光学記録媒体。 An optical recording medium comprising an optical recording layer formed from the optical recording material according to claim 7 on a substrate.
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