JP6869737B2 - First agent composition for aerosol hair dyeing - Google Patents

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Description

本発明は、エアゾール染毛用第1剤組成物に関する。 The present invention relates to a first agent composition for aerosol hair dyeing.

従来、アルカリ剤を含有する第1剤と、酸化剤を含有する第2剤とからなり、第1剤と第2剤とが互いに独立したエアゾール容器にそれぞれ収納され、使用時にはそれらを同時に吐出・混合して用いる2剤型エアゾール形態の染毛剤が知られている。このようなエアゾール形態の製品では、内容物の粘度が適正な範囲で長期間維持されるとともに、その初期吐出量が、製造直後においても、数ヶ月保存した状態においても同じであることが望ましいとされ、種々の技術提案が行われている。 Conventionally, it is composed of a first agent containing an alkaline agent and a second agent containing an oxidizing agent, and the first agent and the second agent are stored in aerosol containers independent of each other, and they are discharged at the same time during use. Two-agent aerosol-type hair dyes that are mixed and used are known. In such an aerosol-type product, it is desirable that the viscosity of the contents is maintained within an appropriate range for a long period of time, and that the initial discharge amount is the same immediately after production and in a state of being stored for several months. And various technical proposals have been made.

例えば、特許文献1には、二剤同時吐出染毛剤における吐出量を使い始めから使い終わるまで所定の吐出量の比率にて同時に吐出する技術として、第1剤と第2剤の粘度が一定値以下であり、かつそれらの粘度比が一定範囲内である二剤同時吐出型染毛剤が開示されている。 For example, in Patent Document 1, the viscosities of the first agent and the second agent are constant as a technique for simultaneously discharging the discharge amount of the two-agent simultaneous discharge hair dye at a predetermined discharge amount ratio from the start to the end of use. Disclosed are two-agent simultaneous ejection type hair dyes that are less than or equal to the value and whose viscosity ratio is within a certain range.

また、アルカリ剤を含有する染毛剤第1剤をエアゾール形態とする場合、油剤として高級アルコールを用い、その含有量を調整して適正な粘度を得ることが広く行われているが、経時によって増粘が起こりやすい。その解決手段として、含有量の調整以外にも炭素鎖長の異なる高級アルコールに換えたり、複数の高級アルコールを混合したりする技術提案が広く行われている(例えば、特許文献2参照)。また、高級アルコール及び界面活性剤の種類や含有量を調整するという技術提案も広く行われている(例えば、特許文献3参照)。 Further, when the first hair dye containing an alkaline agent is in the form of an aerosol, it is widely practiced to use a higher alcohol as an oil agent and adjust the content thereof to obtain an appropriate viscosity. Thickening is likely to occur. As a solution to this problem, technical proposals such as changing to higher alcohols having different carbon chain lengths or mixing a plurality of higher alcohols have been widely made in addition to adjusting the content (see, for example, Patent Document 2). In addition, technical proposals for adjusting the types and contents of higher alcohols and surfactants have been widely made (see, for example, Patent Document 3).

特開2014-237621号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2014-237621 特開2004-189638号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2004-189638 特開2012-180318号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2012-180318

しかし、特許文献1の技術では、経時的な増粘を生じ、その結果、保存状態が過酷化又は長期化すると、エアゾール容器からの染毛剤の初期吐出量が減少することにより、染毛操作性が低下する場合があった。また、特許文献2又は3の技術によっても、経時的な増粘の問題は十分に解決されているとは言い難く、更に乳化物の経時安定性が低下するという別の課題も生じやすいことが知られている。 However, in the technique of Patent Document 1, thickening occurs over time, and as a result, when the storage state becomes severe or prolonged, the initial discharge amount of the hair dye from the aerosol container decreases, so that the hair dyeing operation is performed. In some cases, the sex was reduced. Further, it cannot be said that the problem of thickening with time is sufficiently solved by the technique of Patent Document 2 or 3, and another problem that the stability of the emulsion with time is likely to decrease is likely to occur. Are known.

したがって、本発明は、経時的な増粘が抑制され、その初期吐出量が製造直後から数ヶ月保存後にわたり一定に維持されるエアゾール形態の染毛用第1剤組成物に関する。 Therefore, the present invention relates to an aerosol-form first agent composition for hair dyeing, in which thickening over time is suppressed and the initial discharge amount is maintained constant from immediately after production to after storage for several months.

本発明者は鋭意検討した結果、エアゾール染毛用第1剤において、カチオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、高級アルコール、及び特定の組み合わせの液状油剤を含有し、かつ、高級アルコールに対する該液状油の質量比を一定範囲内とすることにより、上記要求が満たされることを見出した。 As a result of diligent studies, the present inventor has found that the first agent for aerosol hair dyeing contains a cationic surfactant, a nonionic surfactant, a higher alcohol, and a specific combination of liquid oils, and the liquid relative to the higher alcohol. It has been found that the above requirements are satisfied by keeping the mass ratio of oil within a certain range.

本発明は、過酸化水素を含有する第2剤組成物と混合して使用するエアゾール染毛用第1剤組成物であって、下記成分(A)〜(G)を含有し、成分(C)に対する成分(D)及び(E)の合計の質量比[(D)+(E)]/(C)が0.16以上2.2以下である、エアゾール染毛用第1剤組成物を提供するものである。
(A) カチオン界面活性剤
(B) 非イオン界面活性剤
(C) 高級アルコール
(D) 炭化水素油
(E) シリコーン油
(F) 酸化染料中間体
(G) アルカリ剤
The present invention is a first agent composition for aerosol hair dyeing used by mixing with a second agent composition containing hydrogen peroxide, which contains the following components (A) to (G) and contains the following components (C). ) To the total mass ratio of the components (D) and (E) [(D) + (E)] / (C) is 0.16 or more and 2.2 or less, providing a first agent composition for aerosol hair dyeing. is there.
(A) Cationic surfactant
(B) Nonionic surfactant
(C) Higher alcohol
(D) Hydrocarbon oil
(E) Silicone oil
(F) Oxidation dye intermediate
(G) Alkaline agent

本発明のエアゾール染毛剤の第1剤組成物は、経時的な増粘が抑制され、その初期吐出量が製造直後から数ヶ月保存後にわたり一定に維持される。 The first agent composition of the aerosol hair dye of the present invention suppresses thickening with time, and its initial discharge amount is maintained constant from immediately after production to several months after storage.

〔成分(A):カチオン界面活性剤〕
成分(A)のカチオン界面活性剤としては、例えば、(i)アルキルトリメチルアンモニウム塩、(ii)アルコキシアルキルトリメチルアンモニウム塩、(iii)ジアルキルジメチルアンモニウム塩等が挙げられる。
[Component (A): Cationic surfactant]
Examples of the cationic surfactant of the component (A) include (i) alkyltrimethylammonium salt, (ii) alkoxyalkyltrimethylammonium salt, and (iii) dialkyldimethylammonium salt.

(i)アルキルトリメチルアンモニウム塩
アルキルトリメチルアンモニウム塩としては、例えば下記一般式(1)で表されるものが挙げられる。
1−N+(CH3)3- (1)
〔式中、R1は炭素数12以上22以下のアルキル基を示し、X-は塩化物イオン、臭化物イオン等のハロゲン化物イオン;メトサルフェートイオン、メトカーボナートイオン等を示す。〕
(I) Alkyltrimethylammonium salt Examples of the alkyltrimethylammonium salt include those represented by the following general formula (1).
R 1 -N + (CH 3) 3 X - (1)
Wherein, R 1 represents an alkyl group having 12 to 22 carbon atoms, X - is chloride ion, halide ions such as bromide ion, shown methosulfate ions, methemoglobin carbonate ions. ]

具体的には、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド、ベヘニルトリメチルアンモニウムメトサルフェート等が挙げられる。 Specific examples thereof include cetyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, behenyltrimethylammonium chloride, behenyltrimethylammonium metosulfate and the like.

(ii)アルコキシアルキルトリメチルアンモニウム塩
アルコキシアルキルトリメチルアンモニウム塩としては、例えば下記一般式(2)で表されるものが挙げられる。
2−O−R3−N+(CH3)3- (2)
〔式中、R2は炭素数12以上22以下のアルキル基を示し、R3はヒドロキシ基が置換していてもよいエチレン基又はプロピレン基を示し、X-は塩化物イオン、臭化物イオン等のハロゲン化物イオン;メトサルフェートイオン、メトカーボナートイオン等を示す。〕
(Ii) Alkoxyalkyltrimethylammonium salt Examples of the alkoxyalkyltrimethylammonium salt include those represented by the following general formula (2).
R 2 -O-R 3 -N + (CH 3) 3 X - (2)
[In the formula, R 2 represents an alkyl group having 12 or more and 22 or less carbon atoms, R 3 represents an ethylene group or a propylene group which may be substituted with a hydroxy group, and X - is a chloride ion, a bromide ion, etc. Halide ion; Indicates metosulfate ion, metcarbonate ion, etc. ]

具体的には、ステアロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアロキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアロキシヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド等が挙げられる。 Specific examples thereof include stearoxypropyltrimethylammonium chloride, stearoxyethyltrimethylammonium chloride, and stearoxyhydroxypropyltrimethylammonium chloride.

(iii)ジアルキルジメチルアンモニウム塩
ジアルキルジメチルアンモニウム塩としては、例えば下記一般式(3)で表されるものが挙げられる。
(R4)2+(CH3)2- (3)
〔式中、R4はそれぞれ独立して炭素数12以上22以下のアルキル基又はベンジル基を示し、X-は塩化物イオン、臭化物イオン等のハロゲン化物イオン;メトサルフェートイオン、メトカーボナートイオン等を示す。〕
(Iii) Dialkyldimethylammonium salt Examples of the dialkyldimethylammonium salt include those represented by the following general formula (3).
(R 4) 2 N + ( CH 3) 2 X - (3)
[In the formula, R 4 independently represents an alkyl group or a benzyl group having 12 or more and 22 or less carbon atoms, and X - is a halide ion such as a chloride ion or a bromide ion; a metosulfate ion, a metcarbonate ion, etc. Is shown. ]

具体的には、ジラウリルジメチルアンモニウムクロリド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド等が挙げられる。 Specific examples thereof include dilauryldimethylammonium chloride and distearyldimethylammonium chloride.

これらの中で、染毛後の毛髪に対して優れた感触を付与させる観点、アルカリ剤共存下における分解安定性の観点から、(i)アルキルトリメチルアンモニウム塩、(iii)ジアルキルジメチルアンモニウム塩が好ましい。 Among these, (i) alkyltrimethylammonium salt and (iii) dialkyldimethylammonium salt are preferable from the viewpoint of imparting an excellent feel to the hair after dyeing and from the viewpoint of decomposition stability in the presence of an alkaline agent. ..

これらカチオン界面活性剤は、単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。本発明の第1剤組成物中における成分(A)の含有量は、エアゾール容器内への充填後にも分離させないという安定性確保の観点から、好ましくは0.3質量%以上、より好ましくは0.5質量%以上であり、また、好ましくは3質量%以下、より好ましくは2質量%以下である。 These cationic surfactants can be used alone or in combination of two or more. The content of the component (A) in the first agent composition of the present invention is preferably 0.3% by mass or more, more preferably 0.5% by mass, from the viewpoint of ensuring stability that the component (A) is not separated even after being filled in the aerosol container. It is more than that, and it is preferably 3% by mass or less, more preferably 2% by mass or less.

〔成分(B):非イオン界面活性剤〕
成分(B)の非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、アルキルアルカノールアミド、アルキルポリグルコシド、アルキルグリセリルエーテル等が挙げられる。
[Component (B): Nonionic surfactant]
Examples of the nonionic surfactant of the component (B) include polyoxyalkylene alkyl ether, alkyl alkanolamide, alkyl polyglucoside, alkyl glyceryl ether and the like.

ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとしては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル等が挙げられ、好ましくは次の一般式(4)で表されるものを用いることができる。 Examples of the polyoxyalkylene alkyl ether include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxypropylene alkyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, and the like, and those represented by the following general formula (4) are preferably used. Can be done.

5-O-[(CH2)x-O]n-H (4)
〔式中、R5は炭素数8以上22以下の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、xは2又は3の数、nは平均値で1以上100以下の数を示す。〕
R 5 -O-[(CH 2 ) x -O] n -H (4)
[In the formula, R 5 represents a saturated or unsaturated hydrocarbon group of a linear or branched chain having 8 or more and 22 or less carbon atoms, x is a number of 2 or 3, and n is a number of 1 or more and 100 or less on average. Is shown. ]

一般式(4)において、R5の炭素数は、保存中に析出物を生じないという配合安定性の観点から、好ましくは10以上、より好ましくは12以上であり、また、好ましくは20以下、より好ましくは18以下である。また、nは、好ましくは2以上、より好ましくは4以上であり、また、好ましくは80以下、より好ましくは60以下、更に好ましくは45以下である。成分(B)として一般式(4)で示すものを用いる場合、1種を単独で使用してもよく、nが異なるものを2種以上組合せて使用してもよい。 In the general formula (4), the carbon number of R 5 is preferably 10 or more, more preferably 12 or more, and preferably 20 or less, from the viewpoint of compounding stability that no precipitate is formed during storage. More preferably, it is 18 or less. Further, n is preferably 2 or more, more preferably 4 or more, and preferably 80 or less, more preferably 60 or less, still more preferably 45 or less. When a component (B) represented by the general formula (4) is used, one type may be used alone, or two or more types having different n may be used in combination.

ポリオキシアルキレンアルキルエーテルの具体例としては、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシプロピレンラウリルエーテル、ポリオキシプロピレンセチルエーテル、ポリオキシプロピレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンステアリルエーテル等が挙げられる。 Specific examples of the polyoxyalkylene alkyl ether include polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene cetyl ether, polyoxyethylene stearyl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxypropylene lauryl ether, polyoxypropylene cetyl ether, and polyoxypropylene. Examples thereof include stearyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene lauryl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene cetyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene stearyl ether and the like.

アルキルアルカノールアミドとしては、次の一般式(5)で表されるものを用いることができる。 As the alkyl alkanolamide, those represented by the following general formula (5) can be used.

Figure 0006869737
Figure 0006869737

〔式中、R6は炭素数5以上23以下の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、R7及びR8は各々独立に水素原子又は炭素数1以上4以下のアルカノール基を示す。ただし、R7及びR8が同時に水素原子である場合を除く。〕 [In the formula, R 6 represents a saturated or unsaturated hydrocarbon group of a linear or branched chain having 5 or more and 23 or less carbon atoms, and R 7 and R 8 are independently hydrogen atoms or 1 or more and 4 or less carbon atoms, respectively. Shows an alkanol group. However, this does not apply when R 7 and R 8 are hydrogen atoms at the same time. ]

6の炭素数は、保存中に析出物を生じないという配合安定性の観点から、好ましくは8以上、より好ましくは10以上、更に好ましくは12以上であり、また、好ましくは22以下、より好ましくは20以下、更に好ましくは18以下である。 The carbon number of R 6 is preferably 8 or more, more preferably 10 or more, still more preferably 12 or more, and preferably 22 or less, from the viewpoint of compounding stability that no precipitate is formed during storage. It is preferably 20 or less, more preferably 18 or less.

アルキルアルカノールアミドの具体例としては、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸イソプロパノールアミド、オレイン酸ジエタノールアミド等が挙げられる。 Specific examples of the alkyl alkanol amide include coconut oil fatty acid monoethanolamide, coconut oil fatty acid diethanolamide, lauric acid isopropanol amide, and oleic acid diethanolamide.

アルキルポリグルコシドとしては、炭素数6以上22以下のアルキル基を有し、グルコシド単位の平均縮合度が1以上7以下のものが好ましい。具体例としては、オクチルポリグルコシド、2-エチルヘキシルポリグルコシド、デシルポリグルコシド、ラウリルポリグルコシド、ミリスチルポリグルコシド、パルミチルポリグルコシド、イソステアリルポリグルコシド、ステアリルラウリルポリグルコシド、オレイルポリグルコシド、ベヘニルポリグルコシド等が挙げられる。これらのうち、炭素数8以上18以下のアルキル基を有し、グルコシド単位の平均縮合度が1以上7以下のものがより好ましく、グルコシド単位の平均縮合度が1以上2以下のものが更に好ましい。 The alkyl polyglucoside preferably has an alkyl group having 6 to 22 carbon atoms and an average degree of condensation of 1 to 7 in glucoside units. Specific examples include octyl polyglucoside, 2-ethylhexyl poly glucoside, decyl poly glucoside, lauryl poly glucoside, myristyl poly glucoside, palmityl poly glucoside, isostearyl poly glucoside, stearyl lauryl poly glucoside, oleyl poly glucoside, behenyl poly glucoside and the like. Can be mentioned. Among these, those having an alkyl group having 8 or more and 18 or less carbon atoms and having an average degree of condensation of 1 or more and 7 or less in glucoside units are more preferable, and those having an average degree of condensation of 1 or more and 2 or less in glucoside units are further preferable. ..

アルキルグリセリルエーテルとしては、アルキル基が好ましくは炭素数8以上、より好ましくは14以上であり、好ましくは炭素数30以下、より好ましくは20以下であるものが挙げられ、また分岐鎖アルキル基であるものが好ましい。具体例としては、2-エチルヘキシルグリセリルエーテル、イソステアリルグリセリルエーテル、イソステアリルペンタエリスリルグリセリルエーテル等が挙げられる。 Examples of the alkyl glyceryl ether include those having an alkyl group preferably 8 or more carbon atoms, more preferably 14 or more carbon atoms, preferably 30 or less carbon atoms, and more preferably 20 or less carbon atoms, and are branched chain alkyl groups. Is preferable. Specific examples include 2-ethylhexyl glyceryl ether, isostearyl glyceryl ether, isostearyl pentaerythryl glyceryl ether and the like.

これらの非イオン界面活性剤の中でも、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、なかでもポリオキシエチレンアルキルエーテルが、染毛剤の乳化状態の安定性と染毛剤に含有される染料の溶解性の観点から好ましい。 Among these nonionic surfactants, polyoxyalkylene alkyl ethers, especially polyoxyethylene alkyl ethers, are preferable from the viewpoint of stability of the emulsified state of the hair dye and the solubility of the dye contained in the hair dye. ..

成分(B)の非イオン界面活性剤は、単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。第1剤組成物中における成分(B)の含有量は、保存中に析出物を生じないという配合安定性の観点から、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.3質量%以上であり、また、好ましくは5質量%以下、より好ましくは3質量%以下である。 The nonionic surfactant of the component (B) can be used alone or in combination of two or more. The content of the component (B) in the first agent composition is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.3% by mass or more, and more preferably 0.3% by mass or more, from the viewpoint of compounding stability that no precipitate is formed during storage. , It is preferably 5% by mass or less, and more preferably 3% by mass or less.

〔成分(C):高級アルコール〕
成分(C)の高級アルコールとしては、下記一般式(6)で表されるものを用いることができる。
[Ingredient (C): higher alcohol]
As the higher alcohol of the component (C), the one represented by the following general formula (6) can be used.

9-OH (6)
〔式中、R9は炭素数12以上24以下の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基を示す。〕
R 9 -OH (6)
[In the formula, R 9 represents a linear or branched hydrocarbon group having 12 or more and 24 or less carbon atoms. ]

成分(C)としては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、オレイルアルコール等が挙げられる。成分(C)は、単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。 Examples of the component (C) include lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, arachidyl alcohol, behenyl alcohol, oleyl alcohol and the like. The component (C) can be used alone or in combination of two or more.

成分(C)は、エアゾール容器内での第1剤の乳化状態の安定性と継時的に増粘を抑制し、エアゾール容器からの初期吐出量を一定に保つ観点から、一般式(6)中のR9が、(C1)炭素数12以上20未満、更には炭素数14以上20未満の直鎖アルキル基であるものと、(C2)炭素数20以上24以下、更には炭素数20以上22以下の直鎖アルキル基であるものとの組合せであることが好ましい。また、同様の観点から、成分(C2)と成分(C1)との質量比(C2)/(C1)は、好ましくは0.20以上、より好ましくは0.22以上、更に好ましくは0.24以上であり、また、好ましくは0.75以下、より好ましくは0.73以下、更に好ましくは0.71以下である。 Ingredient (C) is the general formula (6) from the viewpoint of stabilizing the emulsified state of the first agent in the aerosol container, suppressing thickening over time, and keeping the initial discharge amount from the aerosol container constant. R 9 in it is (C1) a linear alkyl group having 12 or more and less than 20 carbon atoms, and further 14 or more and less than 20 carbon atoms, and (C2) 20 or more and 24 or less carbon atoms, and further having 20 or more carbon atoms. It is preferably a combination with a linear alkyl group of 22 or less. From the same viewpoint, the mass ratio (C2) / (C1) of the component (C2) to the component (C1) is preferably 0.20 or more, more preferably 0.22 or more, still more preferably 0.24 or more, and also. It is preferably 0.75 or less, more preferably 0.73 or less, and even more preferably 0.71 or less.

第1剤組成物中における成分(C)の含有量は、第1剤組成物の経時的増粘を抑制し、エアゾール容器からの初期吐出量を一定に保つ観点から、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.5質量%以上、更に好ましくは1質量%以上、更に好ましくは2質量%以上、更に好ましくは3質量%以上であり、また、好ましくは10質量%以下、より好ましくは8質量%以下、更に好ましくは6質量%以下である。 The content of the component (C) in the first agent composition is preferably 0.1% by mass or more from the viewpoint of suppressing the time-dependent thickening of the first agent composition and keeping the initial discharge amount from the aerosol container constant. , More preferably 0.5% by mass or more, still more preferably 1% by mass or more, still more preferably 2% by mass or more, still more preferably 3% by mass or more, and preferably 10% by mass or less, more preferably 8% by mass or more. Hereinafter, it is more preferably 6% by mass or less.

〔成分(D):炭化水素油〕
成分(D)の炭化水素油としては、25℃において液状であるものが好ましく、例えば、流動パラフィン、流動イソパラフィン、軽質イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、重質流動イソパラフィン、スクワラン等が挙げられる。これらの中でも、流動パラフィンが好ましい。成分(D)は、単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。
[Component (D): Hydrocarbon oil]
The hydrocarbon oil of component (D) is preferably liquid at 25 ° C., and examples thereof include liquid paraffin, liquid isoparaffin, light isoparaffin, light liquid isoparaffin, heavy liquid isoparaffin, and squalane. Of these, liquid paraffin is preferable. The component (D) can be used alone or in combination of two or more.

第1剤組成物中における成分(D)の含有量は、第1剤組成物の経時的増粘を抑制し、エアゾール容器からの初期吐出量を一定に保つ観点から、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.2質量%以上、更に好ましくは0.4質量%以上、更に好ましくは0.5質量%以上であり、また、同様の観点から、好ましくは10質量%以下、より好ましくは3.5質量%以下、更に好ましくは3質量%以下、更に好ましくは2.7質量%以下である。 The content of the component (D) in the first agent composition is preferably 0.1% by mass or more from the viewpoint of suppressing the time-dependent thickening of the first agent composition and keeping the initial discharge amount from the aerosol container constant. , More preferably 0.2% by mass or more, further preferably 0.4% by mass or more, still more preferably 0.5% by mass or more, and from the same viewpoint, preferably 10% by mass or less, more preferably 3.5% by mass or less, further It is preferably 3% by mass or less, more preferably 2.7% by mass or less.

〔成分(E):シリコーン油〕
成分(E)のシリコーン油としては、25℃において液状であるものが好ましく、例えば、以下に示すものが挙げられる。
[Ingredient (E): Silicone oil]
The silicone oil of the component (E) is preferably liquid at 25 ° C., and examples thereof include those shown below.

(1) ジメチルポリシロキサン
例えば下記一般式(7)で表されるものが挙げられる。
(CH3)3SiO-[(CH3)2SiO]r-Si(CH3)3 (7)
〔式中、rは3以上20000以下の数を示す。〕
(1) Dimethylpolysiloxane For example, those represented by the following general formula (7) can be mentioned.
(CH 3 ) 3 SiO-[(CH 3 ) 2 SiO] r -Si (CH 3 ) 3 (7)
[In the formula, r indicates a number of 3 or more and 20000 or less. ]

(2) アミノ変性シリコーン
各種のアミノ変性シリコーンが使用できるが、平均分子量が約3000以上100000以下の、アモジメチコン(Amodimethicone)の名称でICID(米国化粧品工業会発行,International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook)第16版中に記載されているものが好ましい。このアミノ変性シリコーンは水性乳濁液として用いるのが好ましく、市販品としては、SM 8904、CB-1002(東レ・ダウコーニング社)、XF42-B8922(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社)等が挙げられる。
(2) Amino-modified silicone Various amino-modified silicones can be used, but ICID (International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook) No. 1 under the name of Amodimethicone, which has an average molecular weight of about 3000 or more and 100,000 or less. Those described in the 16th edition are preferred. This amino-modified silicone is preferably used as an aqueous emulsion, and examples of commercially available products include SM 8904, CB-1002 (Toray Dow Corning), XF42-B8922 (Momentive Performance Materials), and the like. ..

(3) その他のシリコーン油
上記以外に、ポリエーテル変性シリコーン、メチルフェニルポリシロキサン、脂肪酸変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、環状シリコーン、アルキル変性シリコーン等が挙げられる。
(3) Other silicone oils In addition to the above, examples include polyether-modified silicone, methylphenylpolysiloxane, fatty acid-modified silicone, alcohol-modified silicone, alkoxy-modified silicone, epoxy-modified silicone, fluorine-modified silicone, cyclic silicone, alkyl-modified silicone, etc. Be done.

成分(E)のシリコーン油は、単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができるが、成分(E)中に少なくとも前記(2)のアミノ変性シリコーンを含有することが好ましい。第1剤組成物中における成分(E)の含有量は、第1剤組成物の経時的増粘を抑制し、エアゾール容器からの初期吐出量を一定に保つ観点から、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.3質量%以上、更に好ましくは0.5質量%以上、更に好ましくは0.7質量%以上、更に好ましくは0.8質量%以上、更に好ましくは1質量%以上であり、また、好ましくは10質量%以下、より好ましくは7質量%以下、更に好ましくは6質量%以下、更に好ましくは5.5質量%以下である。 The silicone oil of the component (E) can be used alone or in combination of two or more, but it is preferable that the component (E) contains at least the amino-modified silicone of the above (2). The content of the component (E) in the first agent composition is preferably 0.1% by mass or more from the viewpoint of suppressing the time-dependent thickening of the first agent composition and keeping the initial discharge amount from the aerosol container constant. , More preferably 0.3% by mass or more, further preferably 0.5% by mass or more, still more preferably 0.7% by mass or more, still more preferably 0.8% by mass or more, still more preferably 1% by mass or more, and preferably 10% by mass. Below, it is more preferably 7% by mass or less, further preferably 6% by mass or less, still more preferably 5.5% by mass or less.

〔質量比[(D)+(E)]/(C)〕
第1剤組成物中における成分(C)に対する成分(D)及び(E)の合計の質量比[(D)+(E)]/(C)は、第1剤組成物の経時的増粘を抑制し、エアゾール容器からの初期吐出量を一定に保つ観点から、0.16以上であって、好ましくは0.20以上、より好ましくは0.25以上、更に好ましくは0.30以上、更に好ましくは0.31以上、更に好ましくは0.40以上、更に好ましくは0.50以上であり、また、2.20以下であって、好ましくは2.00以下、より好ましくは1.90以下、更に好ましくは1.84以下、更に好ましくは1.70以下、更に好ましくは1.50以下である。
[Mass ratio [(D) + (E)] / (C)]
The total mass ratio of the components (D) and (E) to the component (C) in the first agent composition [(D) + (E)] / (C) is the time-dependent thickening of the first agent composition. From the viewpoint of suppressing the above and keeping the initial discharge amount from the aerosol container constant, it is 0.16 or more, preferably 0.20 or more, more preferably 0.25 or more, still more preferably 0.30 or more, still more preferably 0.31 or more, still more preferably. It is 0.40 or more, more preferably 0.50 or more, and 2.20 or less, preferably 2.00 or less, more preferably 1.90 or less, still more preferably 1.84 or less, still more preferably 1.70 or less, still more preferably 1.50 or less.

〔成分(F):酸化染料中間体〕
本発明の第1剤組成物は、成分(F)として、酸化染料中間体を含有する。
[Component (F): Oxidation dye intermediate]
The first agent composition of the present invention contains an oxidative dye intermediate as a component (F).

酸化染料中間体としては、通常染毛剤に使用されている公知のプレカーサー及びカプラーを用いることができる。プレカーサーとしては、例えばパラフェニレンジアミン、トルエン-2,5-ジアミン、オルトクロルパラフェニレンジアミン、N-フェニルパラフェニレンジアミン、N,N-ビス(ヒドロキシエチル)パラフェニレンジアミン、3-メチル-4-アミノフェノール、2-ヒドロキシエチルパラフェニレンジアミン、パラアミノフェノール、パラメチルアミノフェノール、4-アミノ-メタクレゾール、オルトアミノフェノール及びこれらの塩等が挙げられる。 As the oxidation dye intermediate, known precursors and couplers usually used for hair dyes can be used. Examples of precursors include para-phenylenediamine, toluene-2,5-diamine, orthochloropara-phenylenediamine, N-phenylpara-phenylenediamine, N, N-bis (hydroxyethyl) para-phenylenediamine, 3-methyl-4-amino. Examples thereof include phenol, 2-hydroxyethyl para-phenylenediamine, para-aminophenol, paramethyl aminophenol, 4-amino-methacresol, ortho-aminophenol and salts thereof.

また、カプラーとしては、例えばレゾルシン、2-メチルレゾルシン、1-ナフトール、1,5-ジヒドロキシナフタレン、5-アミノオルトクレゾール、メタフェニレンジアミン、オルトアミノフェノール、メタアミノフェノール、パラアミノフェノール、2,4-ジアミノフェノキシエタノール、2,6-ジアミノピリジン、2-メチル-5-ヒドロキシエチルアミノフェノール、2-アミノ-3-ヒドロキシピリジン、及びこれらの塩等が挙げられる。 Examples of couplers include resorcin, 2-methylresorcin, 1-naphthol, 1,5-dihydroxynaphthalene, 5-aminooltocresol, metaphenylenediamine, orthoaminophenol, metaaminophenol, paraaminophenol, 2,4-. Examples thereof include diaminophenoxyethanol, 2,6-diaminopyridine, 2-methyl-5-hydroxyethylaminophenol, 2-amino-3-hydroxypyridine, and salts thereof.

プレカーサーとカプラーはそれぞれ単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができ、第1剤組成物中におけるプレカーサーとカプラーそれぞれの含有量は、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.02質量%以上であり、また、好ましくは5質量%以下、より好ましくは4質量%以下である。 The precursor and the coupler can be used alone or in combination of two or more, and the content of each of the precursor and the coupler in the first agent composition is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.02% by mass or more. It is preferably 5% by mass or less, more preferably 4% by mass or less.

(直接染料)
本発明の第1剤組成物には、更に直接染料を含有させることもできる。直接染料としては、酸性染料、ニトロ染料、分散染料、塩基性染料等が挙げられる。より具体的には、酸性染料としては、青色1号、紫色401号、黒色401号、だいだい色205号、赤色227号、赤色106号、黄色203号、黄色202号の(1)、酸性橙3等が挙げられ、ニトロ染料としては、2-ニトロ-p-フェニレンジアミン、2-アミノ-6-クロロ-4-ニトロフェノール、3-ニトロ-p-ヒドロキシエチルアミノフェノール、4-ニトロ-o-フェニレンジアミン、4-アミノ-3-ニトロフェノール、4-ヒドロキシプロピルアミノ-3-ニトロフェノール、HC青2、HC橙1、HC赤1、HC黄2、HC黄4、HC黄5、HC赤3、N,N-ビス(2-ヒドロキシエチル)-2-ニトロ-p-フェニレンジアミン等が挙げられ、分散染料としては、分散紫1、分散青1、分散黒9等が挙げられ、塩基性染料としては、塩基性青99、塩基性茶16、塩基性茶17、塩基性赤76、塩基性黄76、塩基性橙31、塩基性赤51等が挙げられる。
(Direct dye)
The first agent composition of the present invention may further contain a dye directly. Examples of direct dyes include acid dyes, nitro dyes, disperse dyes, and basic dyes. More specifically, as acidic dyes, blue No. 1, purple No. 401, black No. 401, orange 205, red 227, red 106, yellow 203, yellow 202 (1), acidic orange Examples of the nitro dye include 2-nitro-p-phenylenediamine, 2-amino-6-chloro-4-nitrophenol, 3-nitro-p-hydroxyethylaminophenol, and 4-nitro-o-. Phenylene diamine, 4-amino-3-nitrophenol, 4-hydroxypropylamino-3-nitrophenol, HC blue 2, HC orange 1, HC red 1, HC yellow 2, HC yellow 4, HC yellow 5, HC red 3 , N, N-bis (2-hydroxyethyl) -2-nitro-p-phenylenediamine and the like, and examples of the disperse dye include dispersed purple 1, dispersed blue 1, dispersed black 9, and the like, and basic dyes. Examples thereof include basic blue 99, basic tea 16, basic tea 17, basic red 76, basic yellow 76, basic orange 31, basic red 51 and the like.

直接染料は、単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができ、酸化染料中間体と併用してもよい。第1剤組成物中における直接染料の含有量は、好ましくは0.001質量%以上、より好ましくは0.01質量%以上であり、また、好ましくは5質量%以下、より好ましくは3質量%以下である。 The direct dye can be used alone or in combination of two or more, and may be used in combination with an oxidation dye intermediate. The content of the direct dye in the first agent composition is preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.01% by mass or more, and preferably 5% by mass or less, more preferably 3% by mass or less.

〔成分(G):アルカリ剤〕
第1剤組成物中にはアルカリ剤を含有し得る。アルカリ剤としては、アンモニア及びその塩(例えば炭酸水素アンモニウム);モノエタノールアミン、イソプロパノールアミン、2-アミノ-2-メチルプロパノール、2-アミノブタノール等のアルカノールアミン及びその塩;1,3-プロパンジアミン等のアルカンジアミン及びその塩;炭酸グアニジン、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等の炭酸塩等が挙げられる。これらのアルカリ剤は、単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。
[Ingredient (G): Alkaline agent]
An alkaline agent may be contained in the first agent composition. Examples of the alkaline agent include ammonia and salts thereof (for example, ammonium hydrogen carbonate); alkanolamines such as monoethanolamine, isopropanolamine, 2-amino-2-methylpropanol, and 2-aminobutanol and salts thereof; 1,3-propanediamine. Alcandiamine and salts thereof; examples thereof include guanidine carbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium hydrogen carbonate, carbonates such as potassium hydrogen carbonate and the like. These alkaline agents can be used alone or in combination of two or more.

第1剤組成物中におけるアルカリ剤の含有量は、十分な染毛効果の点から、好ましくは1.5質量%以上、より好ましくは2質量%以上であり、また、毛髪損傷や頭皮刺激の低減の点から、好ましくは8質量%以下、より好ましくは6質量%以下である。 The content of the alkaline agent in the first agent composition is preferably 1.5% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, from the viewpoint of a sufficient hair dyeing effect, and also reduces hair damage and scalp irritation. From the point of view, it is preferably 8% by mass or less, more preferably 6% by mass or less.

〔媒体〕
本発明の第1剤組成物には、媒体として、水及び必要により有機溶剤が使用される。有機溶剤としては、エタノール、2-プロパノール等の低級アルカノール、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール等の芳香族アルコール、プロピレングリコール、1,3-ブタンジオール、ジエチレングリコール、グリセリン等のポリオール、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ベンジルセロソルブ等のセロソルブ、エチルカルビトール、ブチルカルビトール等のカルビトールが挙げられる。
[Medium]
In the first agent composition of the present invention, water and, if necessary, an organic solvent are used as a medium. Examples of the organic solvent include ethanol, lower alkanol such as 2-propanol, aromatic alcohol such as benzyl alcohol and benzyloxyethanol, polyols such as propylene glycol, 1,3-butanediol, diethylene glycol and glycerin, ethyl cellosolve, butyl cellosolve and benzyl. Examples thereof include cellosolve such as cellosolve, and carbitol such as ethyl carbitol and butyl carbitol.

〔pH〕
本発明の第1剤組成物のpH(25℃)は、好ましくは8以上、より好ましくは9以上であり、また、好ましくは13以下、より好ましくは12以下である。pH調整剤としては、前記のアルカリ剤のほか、塩酸、リン酸等の無機酸;クエン酸、グリコール酸、乳酸等の有機酸;リン酸二水素一カリウム、リン酸一水素二ナトリウム、クエン酸ナトリウム等の無機酸塩又は有機酸塩;炭酸グアニジン、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等の炭酸塩等が挙げられる。
[PH]
The pH (25 ° C.) of the first agent composition of the present invention is preferably 8 or more, more preferably 9 or more, and preferably 13 or less, more preferably 12 or less. In addition to the above-mentioned alkaline agents, the pH adjuster includes inorganic acids such as hydrochloric acid and phosphoric acid; organic acids such as citric acid, glycolic acid and lactic acid; monopotassium dihydrogen phosphate, disodium monohydrogen phosphate and citric acid. Inorganic acid salts or organic acid salts such as sodium; carbonates such as guanidine carbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate and the like can be mentioned.

〔その他任意成分〕
本発明の第1剤組成物には、上記成分のほかに通常化粧品原料として用いられる他の成分を加えることができる。このような任意成分としては、動植物油脂、高級脂肪酸、カチオン性以外の天然、半合成又は合成の高分子、エーテル、アミノ酸、防腐剤、キレート剤、安定化剤、酸化防止剤、植物性抽出物、生薬抽出物、ビタミン、香料、紫外線吸収剤が挙げられる。
[Other optional ingredients]
In addition to the above ingredients, other ingredients usually used as raw materials for cosmetics can be added to the first agent composition of the present invention. Such optional ingredients include animal and vegetable fats and oils, higher fatty acids, non-cationic natural, semi-synthetic or synthetic polymers, ethers, amino acids, preservatives, chelating agents, stabilizers, antioxidants, vegetable extracts. , Herbal extracts, vitamins, fragrances, UV absorbers.

〔第2剤組成物〕
本発明の第1剤組成物は、過酸化水素を含有する第2剤組成物と組み合わせ、エアゾール染毛剤として使用される。第2剤組成物中における過酸化水素の含有量は、好ましくは1質量%以上、より好ましくは3質量%以上であり、また、好ましくは9質量%以下、より好ましくは6質量%以下である。
[Second agent composition]
The first agent composition of the present invention is used as an aerosol hair dye in combination with the second agent composition containing hydrogen peroxide. The content of hydrogen peroxide in the second agent composition is preferably 1% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, and preferably 9% by mass or less, more preferably 6% by mass or less. ..

第2剤組成物中には、過酸化水素のほか、当該染毛剤分野で通常使用し得る成分を含有し得る。 In addition to hydrogen peroxide, the second agent composition may contain components that can be usually used in the field of hair dyes.

〔エアゾール容器の形態〕
本発明に使用し得るエアゾール容器としては、(1)第1剤を含有する内袋と第2剤を含有する内袋とが互いに独立したエアゾール容器に収納される二連式エアゾール容器(例えば、特開2000-297018号公報に記載の容器)、(2)第1剤を含有する内袋と第2剤を含有する内袋のそれぞれが1つのエアゾール容器に収納される二重式エアゾール容器(例えば、特開2013-43659号公報に記載の容器)が挙げられる。
[Form of aerosol container]
As the aerosol container that can be used in the present invention, (1) a double-type aerosol container in which the inner bag containing the first agent and the inner bag containing the second agent are housed in independent aerosol containers (for example, (Container described in JP-A-2000-297018), (2) A dual aerosol container in which each of the inner bag containing the first agent and the inner bag containing the second agent is stored in one aerosol container (2) For example, the container described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2013-43659).

内袋としては、弾性を有するものが好ましく、高密度又は低密度ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合物ケン化物、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリアクリロニトリル等の合成樹脂製のもの、これらを積層したもの等が用いられ、噴射ガス透過性が低いものが好ましい。また、内袋の内面を耐薬品性の樹脂でコートして用いることもできる。 The inner bag is preferably elastic, and is made of a synthetic resin such as high-density or low-density polyethylene, ethylene / vinyl acetate copolymer saponified product, polyethylene terephthalate, polypropylene, polyacrylonitrile, etc. Is used, and the one having low injection gas permeability is preferable. Further, the inner surface of the inner bag can be coated with a chemical resistant resin and used.

本発明に用いられる圧縮ガスとしては、ジメチルエーテル、液化石油ガス、窒素ガス、代替フロン等、一般にエアゾール製品に用いられるものであれば特に限定されずに使用することができる。中でも、変質防止の面から窒素ガスが好ましい。 The compressed gas used in the present invention is not particularly limited as long as it is generally used for aerosol products such as dimethyl ether, liquefied petroleum gas, nitrogen gas, and CFC substitutes. Of these, nitrogen gas is preferable from the viewpoint of preventing deterioration.

〔剤形〕
本発明の第1剤組成物をエアゾール容器から吐出させたときの剤形は、クリーム状、ゲル状、ペースト状、泡状などとすることができる。
[Dosage form]
The dosage form of the first agent composition of the present invention when discharged from the aerosol container can be cream-like, gel-like, paste-like, foam-like or the like.

〔染毛用具〕
本発明のエアゾール染毛剤は、染毛用具を用いて毛髪に塗布することができる。染毛用具としては、特開2006-326081号公報に記載されるような刷毛部及び櫛部を有する染毛用具を用いることができる。
[Hair dyeing tools]
The aerosol hair dye of the present invention can be applied to hair using a hair dyeing tool. As the hair dyeing tool, a hair dyeing tool having a brush portion and a comb portion as described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2006-326081 can be used.

以上述べた実施形態に関し、以下に本発明の好ましい態様を更に開示する。 The preferred embodiments of the present invention will be further disclosed below with respect to the above-described embodiments.

<1> 過酸化水素を含有する第2剤組成物と混合して使用するエアゾール染毛用第1剤組成物であって、下記成分(A)〜(G)を含有し、成分(C)に対する成分(D)及び(E)の合計の質量比[(D)+(E)]/(C)が0.16以上2.2以下である、エアゾール染毛用第1剤組成物。
(A) カチオン界面活性剤
(B) 非イオン界面活性剤
(C) 高級アルコール
(D) 炭化水素油
(E) シリコーン油
(F) 酸化染料中間体
(G) アルカリ剤
<1> A first agent composition for aerosol hair dyeing used by mixing with a second agent composition containing hydrogen peroxide, which contains the following components (A) to (G) and contains the following components (A) to (G). The first agent composition for aerosol hair dyeing, wherein the total mass ratio [(D) + (E)] / (C) of the components (D) and (E) to and to is 0.16 or more and 2.2 or less.
(A) Cationic surfactant
(B) Nonionic surfactant
(C) Higher alcohol
(D) Hydrocarbon oil
(E) Silicone oil
(F) Oxidation dye intermediate
(G) Alkaline agent

<2> 好ましくは成分(A)が、アルキルトリメチルアンモニウム塩、アルコキシアルキルトリメチルアンモニウム塩及びジアルキルジメチルアンモニウム塩から選ばれる1種又は2種以上である<1>に記載の第1剤組成物。 <2> The first agent composition according to <1>, wherein the component (A) is preferably one or more selected from an alkyltrimethylammonium salt, an alkoxyalkyltrimethylammonium salt and a dialkyldimethylammonium salt.

<3> 第1剤組成物中における成分(A)の含有量が、好ましくは0.3質量%以上、より好ましくは0.5質量%以上であり、また、好ましくは3質量%以下、より好ましくは2質量%以下である<1>又は<2>に記載の第1剤組成物。 <3> The content of the component (A) in the first agent composition is preferably 0.3% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, and preferably 3% by mass or less, more preferably 2% by mass. The first agent composition according to <1> or <2>, which is less than or equal to%.

<4> 好ましくは、成分(B)が、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、アルキルアルカノールアミド、アルキルポリグルコシド及びアルキルグリセリルエーテルから選ばれる1種又は2種以上である<1>〜<3>のいずれか1項に記載の第1剤組成物。 <4> Preferably, the component (B) is one or more selected from polyoxyalkylene alkyl ethers, alkyl alkanolamides, alkyl polyglucosides and alkyl glyceryl ethers, or any of <1> to <3>. The first agent composition according to item 1.

<5> 好ましくは成分(B)が、次の一般式(4)で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテルである<4>に記載の第1剤組成物。
5-O-[(CH2)x-O]n-H (4)
〔式中、R5は炭素数8以上22以下の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、xは2又は3の数、nは平均値で1以上100以下の数を示す。〕
<5> The first agent composition according to <4>, wherein the component (B) is preferably a polyoxyalkylene alkyl ether represented by the following general formula (4).
R 5 -O-[(CH 2 ) x -O] n -H (4)
[In the formula, R 5 represents a saturated or unsaturated hydrocarbon group of a linear or branched chain having 8 or more and 22 or less carbon atoms, x is a number of 2 or 3, and n is a number of 1 or more and 100 or less on average. Is shown. ]

<6> 一般式(4)において、R5の炭素数が、好ましくは10以上、より好ましくは12以上であり、また、好ましくは20以下、より好ましくは18以下であり、nが、好ましくは2以上、より好ましくは4以上であり、また、好ましくは80以下、より好ましくは60以下、更に好ましくは45以下である<5>に記載の第1剤組成物。 <6> In the general formula (4), the carbon number of R 5 is preferably 10 or more, more preferably 12 or more, preferably 20 or less, more preferably 18 or less, and n is preferable. The first agent composition according to <5>, which is 2 or more, more preferably 4 or more, preferably 80 or less, more preferably 60 or less, still more preferably 45 or less.

<7> 第1剤組成物中における成分(B)の含有量が、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.3質量%以上であり、また、好ましくは5質量%以下、より好ましくは3質量%以下である<1>〜<6>のいずれか1項に記載の第1剤組成物。 <7> The content of the component (B) in the first agent composition is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.3% by mass or more, and preferably 5% by mass or less, more preferably 3% by mass. The first agent composition according to any one of <1> to <6>, which is less than or equal to%.

<8> 好ましくは成分(C)が、下記一般式(6)で表される高級アルコールである<1>〜<7>のいずれか1項に記載の第1剤組成物。
9-OH (6)
〔式中、R9は炭素数12以上24以下の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基を示す。〕
<8> The first agent composition according to any one of <1> to <7>, wherein the component (C) is preferably a higher alcohol represented by the following general formula (6).
R 9 -OH (6)
[In the formula, R 9 represents a linear or branched hydrocarbon group having 12 or more and 24 or less carbon atoms. ]

<9> 好ましくは、成分(C)が、(C1)一般式(6)中のR9が炭素数12以上20未満、更には炭素数14以上20未満の直鎖アルキル基である高級アルコールと、(C2)一般式(6)中のR9が炭素数20以上24以下、更には炭素数20以上22以下の直鎖アルキル基である高級アルコールとの組合せである<8>に記載の第1剤組成物。 <9> Preferably, the component (C) is a higher alcohol in which R 9 in (C1) general formula (6) is a linear alkyl group having 12 or more and less than 20 carbon atoms and further 14 or more and less than 20 carbon atoms. (C2) The first item according to <8>, wherein R 9 in the general formula (6) is a combination with a higher alcohol which is a linear alkyl group having 20 or more and 24 or less carbon atoms and 20 or more and 22 or less carbon atoms. One-agent composition.

<10> 成分(C2)と成分(C1)との質量比(C2)/(C1)が、好ましくは0.20以上、より好ましくは0.22以上、更に好ましくは0.24以上であり、また、好ましくは0.75以下、より好ましくは0.73以下、更に好ましくは0.71以下である<9>に記載の第1剤組成物。 <10> The mass ratio (C2) / (C1) of the component (C2) to the component (C1) is preferably 0.20 or more, more preferably 0.22 or more, further preferably 0.24 or more, and preferably 0.75 or less. The first agent composition according to <9>, which is more preferably 0.73 or less, still more preferably 0.71 or less.

<11> 第1剤組成物中における成分(C)の含有量が、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.5質量%以上、更に好ましくは1質量%以上、更に好ましくは2質量%以上、更に好ましくは3質量%以上であり、また、好ましくは10質量%以下、より好ましくは8質量%以下、更に好ましくは6質量%以下である<1>〜<10>のいずれか1項に記載の第1剤組成物。 <11> The content of the component (C) in the first agent composition is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, still more preferably 1% by mass or more, still more preferably 2% by mass or more. It is described in any one of <1> to <10> which is more preferably 3% by mass or more, preferably 10% by mass or less, more preferably 8% by mass or less, still more preferably 6% by mass or less. First agent composition of.

<12> 好ましくは成分(D)が、流動パラフィン、流動イソパラフィン、軽質イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、重質流動イソパラフィン及びスクワランからなる群より選択される1種又は2種以上である、<1>〜<11>のいずれかに記載の第1剤組成物。 <12> Preferably, component (D) is one or more selected from the group consisting of liquid paraffin, liquid isoparaffin, light isoparaffin, light liquid isoparaffin, heavy liquid isoparaffin and squalane, <1> ~. The first agent composition according to any one of <11>.

<13> 第1剤組成物中における成分(D)の含有量が、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.2質量%以上、更に好ましくは0.4質量%以上、更に好ましくは0.5質量%以上であり、また、好ましくは10質量%以下、より好ましくは3.5質量%以下、更に好ましくは3質量%以下、更に好ましくは2.7質量%以下である<1>〜<12>のいずれか1項に記載の第1剤組成物。 <13> The content of the component (D) in the first agent composition is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.2% by mass or more, still more preferably 0.4% by mass or more, still more preferably 0.5% by mass or more. It is also described in any one of <1> to <12>, which is preferably 10% by mass or less, more preferably 3.5% by mass or less, still more preferably 3% by mass or less, still more preferably 2.7% by mass or less. First agent composition of.

<14> 好ましくは成分(E)が、少なくともアミノ変性シリコーンを含むものである<1>〜<13>のいずれか1項に記載の第1剤組成物。 <14> The first agent composition according to any one of <1> to <13>, wherein the component (E) preferably contains at least an amino-modified silicone.

<15> 第1剤組成物中における成分(E)の含有量が、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.3質量%以上、更に好ましくは0.5質量%以上、更に好ましくは0.7質量%以上、更に好ましくは0.8質量%以上、更に好ましくは1質量%以上であり、また、好ましくは10質量%以下、より好ましくは7質量%以下、更に好ましくは6質量%以下、更に好ましくは5.5質量%以下である<1>〜<14>のいずれか1項に記載の第1剤組成物。 <15> The content of the component (E) in the first agent composition is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.3% by mass or more, still more preferably 0.5% by mass or more, still more preferably 0.7% by mass or more. It is more preferably 0.8% by mass or more, further preferably 1% by mass or more, and preferably 10% by mass or less, more preferably 7% by mass or less, still more preferably 6% by mass or less, still more preferably 5.5% by mass or less. The first agent composition according to any one of <1> to <14>.

<16> 第1剤組成物中における成分(C)に対する成分(D)及び(E)の合計の質量比[(D)+(E)]/(C)が、好ましくは0.20以上、より好ましくは0.25以上、更に好ましくは0.30以上、更に好ましくは0.31以上、更に好ましくは0.40以上、更に好ましくは0.50以上であり、また、好ましくは2.00以下、より好ましくは1.90以下、更に好ましくは1.84以下、更に好ましくは1.70以下、更に好ましくは1.50以下である<1>〜<15>のいずれか1項に記載の第1剤組成物。 <16> The total mass ratio of the components (D) and (E) to the component (C) in the first agent composition [(D) + (E)] / (C) is preferably 0.20 or more, more preferably 0.20 or more. Is 0.25 or more, more preferably 0.30 or more, still more preferably 0.31 or more, still more preferably 0.40 or more, still more preferably 0.50 or more, and preferably 2.00 or less, more preferably 1.90 or less, still more preferably 1.84 or less, further. The first agent composition according to any one of <1> to <15>, preferably 1.70 or less, more preferably 1.50 or less.

実施例1〜7
表1及び2に示す配合処方の第1剤組成物を調製した。次いで、二連式エアゾールの第1容器の内袋に第1剤組成物を充填し、内袋と第1剤容器との間に窒素ガスを充填した。以下に示す方法により、第1剤組成物の吐出量及び粘度を測定した。
Examples 1-7
The first agent composition of the combination formulation shown in Tables 1 and 2 was prepared. Next, the inner bag of the first container of the dual aerosol was filled with the first agent composition, and nitrogen gas was filled between the inner bag and the first agent container. The discharge amount and viscosity of the first agent composition were measured by the methods shown below.

(初期吐出量)
30℃の恒温槽にエアゾール容器を30分間浸漬する。あらかじめ受器の質量を量っておき、エアゾール容器から第1剤を5秒間受器に吐出した後、再度受器の質量を量り、下記式に基づいて初期吐出量を算出する。ここで、「初期吐出量」とは、エアゾール容器へ満量充填した後、初めて吐出試験を行う際の吐出量をいう。
初期吐出量(g/5秒)=吐出後の受器質量(g)−吐出前の受器質量(g)
(Initial discharge amount)
Immerse the aerosol container in a constant temperature bath at 30 ° C for 30 minutes. The mass of the receiver is weighed in advance, the first agent is discharged from the aerosol container to the receiver for 5 seconds, the mass of the receiver is weighed again, and the initial discharge amount is calculated based on the following formula. Here, the "initial discharge amount" refers to the discharge amount when the discharge test is performed for the first time after the aerosol container is fully filled.
Initial discharge amount (g / 5 seconds) = receiver mass after discharge (g) -receiver mass before discharge (g)

(粘度測定法)
第1剤組成物の粘度は、製造直後(充填直後)、並びに容器に充填し45℃で1ヶ月、及び45℃で3ヶ月の3時点において測定した。より具体的には、50mLのガラス容器に第1剤を直接吐出し、吐出量が30gとなった時点を基準時として15秒後に粘度を測定した。ここで、粘度(30℃)は、TVB10形粘度計(東機産業社製B型粘度計)により、T-Cのローターを用いて10rpmで1分間回転させた後の値である。
(Viscosity measurement method)
The viscosity of the first agent composition was measured immediately after production (immediately after filling) and at three time points of filling the container at 45 ° C. for 1 month and 45 ° C. for 3 months. More specifically, the first agent was directly discharged into a 50 mL glass container, and the viscosity was measured 15 seconds after the time when the discharge amount reached 30 g as a reference time. Here, the viscosity (30 ° C.) is a value after being rotated at 10 rpm for 1 minute using a TC rotor by a TVB10 type viscometer (B type viscometer manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.).

Figure 0006869737
Figure 0006869737

Figure 0006869737
Figure 0006869737

実施例1〜7の染毛剤第1剤は、製造直後、45℃1ヶ月保存後、45℃3ヶ月保存後のいずれにおいても、初期吐出量の変化率が10%未満、粘度の変化率が30%未満であって、各変化率とも顕著に小さいことが示された。 The first hair dyes of Examples 1 to 7 had an initial discharge rate of less than 10% and a viscosity change rate immediately after production, after storage at 45 ° C. for 1 month, and after storage at 45 ° C. for 3 months. Was less than 30%, and each rate of change was shown to be significantly smaller.

処方例1
エアゾール用クリームヘアカラー第1剤
(質量%)
ステアルトリモニウムクロリド 0.90
セテス-2 0.25
セテス-40 1.26
セチルアルコール 0.11
ステアリルアルコール 2.78
ベヘニルアルコール 2.00
ミネラルオイル 0.50
ジメチコン/アモジメチコン混合物
(東レ・ダウコーニング社製、CB-1002) 4.00
アンモニア水(28%) 2.00
モノエタノールアミン 2.50
重炭酸アンモニウム 0.33
パラアミノフェノール 0.34
メタアミノフェノール 0.03
トルエン-2,5-ジアミン 0.80
レゾルシン 0.51
5-アミノオルトクレゾール 0.11
黄色203号 0.01
EDTA-4Na 0.10
亜硫酸ナトリウム 0.50
アスコルビン酸 0.40
香料 0.55
PG 5.00
精製水 残量
合計 100.00
Prescription example 1
Aerosol cream hair color first agent
(mass%)
Stealtrimonium chloride 0.90
Setes-2 0.25
Setes-40 1.26
Cetyl alcohol 0.11
Stearyl alcohol 2.78
Behenyl alcohol 2.00
Mineral oil 0.50
Dimethicone / Amodimethicone Mixture (Toray Dow Corning, CB-1002) 4.00
Ammonia water (28%) 2.00
Monoethanolamine 2.50
Ammonium bicarbonate 0.33
Paraaminophenol 0.34
Metaaminophenol 0.03
Toluene-2,5-diamine 0.80
Resorcin 0.51
5-Amino orthocresol 0.11
Yellow No. 203 0.01
EDTA-4Na 0.10
Sodium sulfite 0.50
Ascorbic acid 0.40
Fragrance 0.55
PG 5.00
Total amount of purified water remaining 100.00

処方例2
エアゾール用クリームヘアカラー第1剤
(質量%)
ステアルトリモニウムクロリド 0.90
セテス-2 0.25
セテス-40 1.26
セチルアルコール 0.11
ステアリルアルコール 2.78
ベヘニルアルコール 2.00
ミネラルオイル 0.50
アモジメチコン
(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製、XF42-B8922) 3.00
アンモニア水(28%) 2.00
モノエタノールアミン 2.50
重炭酸アンモニウム 0.33
パラアミノフェノール 0.34
メタアミノフェノール 0.03
トルエン-2,5-ジアミン 0.80
レゾルシン 0.51
5-アミノオルトクレゾール 0.11
黄色203号 0.01
EDTA-4Na 0.10
亜硫酸ナトリウム 0.50
アスコルビン酸 0.40
香料 0.55
PG 5.00
精製水 残量
合計 100.00
Prescription example 2
Aerosol cream hair color first agent
(mass%)
Stealtrimonium chloride 0.90
Setes-2 0.25
Setes-40 1.26
Cetyl alcohol 0.11
Stearyl alcohol 2.78
Behenyl alcohol 2.00
Mineral oil 0.50
Amodimethicone (Momentive Performance Materials, XF42-B8922) 3.00
Ammonia water (28%) 2.00
Monoethanolamine 2.50
Ammonium bicarbonate 0.33
Paraaminophenol 0.34
Metaaminophenol 0.03
Toluene-2,5-diamine 0.80
Resorcin 0.51
5-Amino orthocresol 0.11
Yellow No. 203 0.01
EDTA-4Na 0.10
Sodium sulfite 0.50
Ascorbic acid 0.40
Fragrance 0.55
PG 5.00
Total amount of purified water remaining 100.00

処方例3
エアゾール用クリームヘアカラー第1剤
(質量%)
ステアルトリモニウムクロリド 0.90
セテス-2 0.25
セテス-40 1.26
セチルアルコール 0.11
ステアリルアルコール 2.78
ベヘニルアルコール 2.00
ミネラルオイル 0.50
アモジメチコン(東レ・ダウコーニング社製、SM 8904) 4.00
アンモニア水(28%) 2.00
モノエタノールアミン 2.50
重炭酸アンモニウム 0.33
パラアミノフェノール 0.34
メタアミノフェノール 0.03
トルエン-2,5-ジアミン 0.80
レゾルシン 0.51
5-アミノオルトクレゾール 0.11
黄色203号 0.01
EDTA-4Na 0.10
亜硫酸ナトリウム 0.50
アスコルビン酸 0.40
香料 0.55
PG 5.00
精製水 残量
合計 100.00
Prescription example 3
Aerosol cream hair color first agent
(mass%)
Stealtrimonium chloride 0.90
Setes-2 0.25
Setes-40 1.26
Cetyl alcohol 0.11
Stearyl alcohol 2.78
Behenyl alcohol 2.00
Mineral oil 0.50
Amodimethicone (Toray Dow Corning, SM 8904) 4.00
Ammonia water (28%) 2.00
Monoethanolamine 2.50
Ammonium bicarbonate 0.33
Paraaminophenol 0.34
Metaaminophenol 0.03
Toluene-2,5-diamine 0.80
Resorcin 0.51
5-Amino orthocresol 0.11
Yellow No. 203 0.01
EDTA-4Na 0.10
Sodium sulfite 0.50
Ascorbic acid 0.40
Fragrance 0.55
PG 5.00
Total amount of purified water remaining 100.00

処方例1〜3のエアゾール用クリームヘアカラー第1剤は、経時的な増粘が抑制され、その初期吐出量が製造直後から数ヶ月保存後にわたり一定に維持される。 The first cream hair color for aerosols of Formulation Examples 1 to 3 suppresses thickening over time, and the initial discharge amount is maintained constant from immediately after production to after storage for several months.

Claims (8)

過酸化水素を含有する第2剤組成物と混合して使用するエアゾール染毛用第1剤組成物であって、下記成分(A)〜(G)を含有し、
成分(B)の含有量が0.1質量%以上3質量%以下であり、
成分(C)が、(C1)一般式(6)中のR 9 が炭素数12以上20未満の直鎖の炭化水素基である高級アルコールと(C2)一般式(6)中のR 9 が炭素数20以上24以下の直鎖の炭化水素基である高級アルコールとの組み合わせであって、それらの質量比(C2)/(C1)が0.24以上0.75以下であり、
成分(C)の含有量が0.1質量%以上6質量%以下であり、
成分(C)に対する成分(D)及び(E)の合計の質量比[(D)+(E)]/(C)が0.16以上2.2以下である、エアゾール染毛用第1剤組成物。
(A) カチオン界面活性剤
(B) 非イオン界面活性剤
(C) 下記一般式(6)で表される高級アルコール
9 -OH (6)
〔式中、R 9 は炭素数12以上24以下の直鎖の炭化水素基を示す。〕
(D) 炭化水素油
(E) シリコーン油
(F) 酸化染料中間体
(G) アルカリ剤
A first agent composition for aerosol hair dyeing used by mixing with a second agent composition containing hydrogen peroxide, which contains the following components (A) to (G).
The content of component (B) is 0.1% by mass or more and 3% by mass or less.
Component (C) is, the R 9 in (C1) R 9 in the general formula (6) is higher alcohol is a hydrocarbon group having a straight chain of less than 20 12 or more carbon atoms (C2) formula (6) It is a combination with a higher alcohol which is a linear hydrocarbon group having 20 or more and 24 or less carbon atoms, and their mass ratio (C2) / (C1) is 0.24 or more and 0.75 or less.
The content of component (C) is 0.1% by mass or more and 6% by mass or less.
A first agent composition for aerosol hair dyeing, wherein the total mass ratio [(D) + (E)] / (C) of the components (D) and (E) to the component (C) is 0.16 or more and 2.2 or less.
(A) Cationic surfactant
(B) Nonionic surfactant
(C) Higher alcohol represented by the following general formula (6)
R 9 -OH (6)
[In the formula, R 9 represents a linear hydrocarbon group having 12 or more and 24 or less carbon atoms. ]
(D) Hydrocarbon oil
(E) Silicone oil
(F) Oxidation dye intermediate
(G) Alkaline agent
質量比(C2)/(C1)が0.24以上0.71以下である、請求項1に記載の第1剤組成物。The first agent composition according to claim 1, wherein the mass ratio (C2) / (C1) is 0.24 or more and 0.71 or less. 成分(C)に対する成分(D)及び(E)の合計の質量比[(D)+(E)]/(C)が0.20以上2.20以下である、請求項1又は2に記載の第1剤組成物。The first agent according to claim 1 or 2, wherein the total mass ratio [(D) + (E)] / (C) of the component (D) and (E) to the component (C) is 0.20 or more and 2.20 or less. Composition. 第1剤組成物中の成分(C)の含有量が、0.5質量%以上質量%以下である、請求項1〜3のいずれか1項に記載の第1剤組成物。 The first agent composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the content of the component (C) in the first agent composition is 0.5 % by mass or more and 6% by mass or less. 成分(D)が、流動パラフィン、流動イソパラフィン、軽質イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、重質流動イソパラフィン及びスクワランからなる群より選択される少なくとも1種である、請求項1〜4のいずれかに記載の第1剤組成物。 The item according to any one of claims 1 to 4, wherein the component (D) is at least one selected from the group consisting of liquid paraffin, liquid isoparaffin, light isoparaffin, light liquid isoparaffin, heavy liquid isoparaffin and squalane. One-agent composition. 第1剤組成物中の成分(D)の含有量が、0.1質量%以上10質量%以下である、請求項1〜5のいずれか1項に記載の第1剤組成物。 The first agent composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the content of the component (D) in the first agent composition is 0.1% by mass or more and 10% by mass or less. 成分(E)が、少なくともアミノ変性シリコーンを含むものである、請求項1〜6のいずれか1項に記載の第1剤組成物。 The first agent composition according to any one of claims 1 to 6, wherein the component (E) contains at least an amino-modified silicone. 第1剤組成物中の成分(E)の含有量が、0.1質量%以上10質量%以下である、請求項1〜7のいずれか1項に記載の第1剤組成物。 The first agent composition according to any one of claims 1 to 7, wherein the content of the component (E) in the first agent composition is 0.1% by mass or more and 10% by mass or less.
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