JP6867804B2 - Electrophotographic members and electrophotographic image forming equipment - Google Patents

Electrophotographic members and electrophotographic image forming equipment Download PDF

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Description

本発明は、複写機やプリンターの如き電子写真画像形成装置に用いられる電子写真用部材および電子写真画像形成装置に関する。 The present invention relates to an electrophotographic member and an electrophotographic image forming apparatus used in an electrophotographic image forming apparatus such as a copier and a printer.

中間転写体の如き、表面にトナーを担持する電子写真用部材の、トナー担持面をクリーニングする方法として、クリーニングブレードを用いる方式が知られている(特許文献1)。
一方、かかる電子写真用部材は、トナーの転写効率や耐摩耗性の向上を図るために、トナー担持面を構成する表面層にアクリル樹脂を含有させることが提案されている(特許文献2)。
A method using a cleaning blade is known as a method for cleaning the toner-supporting surface of an electrophotographic member that supports toner on its surface, such as an intermediate transfer body (Patent Document 1).
On the other hand, it has been proposed that the electrophotographic member contains an acrylic resin in the surface layer constituting the toner-supporting surface in order to improve the transfer efficiency and abrasion resistance of the toner (Patent Document 2).

特開2003−177584号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2003-177584 特開2007−316371号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2007-316371

アクリル樹脂を含む表面層を備えた電子写真用部材について、本発明者らが検討したところ、電子写真画像の形成に負帯電性のトナー(以下、「ネガトナー」ともいう)を用いる場合においては、当該表面層のトナー担持面に付着したネガトナーは、クリーニングブレードによって除去することが困難であった。 The present inventors have examined an electrophotographic member having a surface layer containing an acrylic resin, and found that when a negatively charged toner (hereinafter, also referred to as “negative toner”) is used for forming an electrophotographic image, the present invention is used. It was difficult to remove the negative toner adhering to the toner-supporting surface of the surface layer with a cleaning blade.

そこで、本発明の一態様は、耐摩耗性に優れた表面を具備し、かつ、クリーニングブレードによって表面を容易にクリーニングすることのできる電子写真用部材の提供に向けたものである。また、本発明の他の態様は、高品位な電子写真画像の形成に資する電子写真画像形成装置の提供に向けたものである。 Therefore, one aspect of the present invention is to provide an electrophotographic member having a surface having excellent wear resistance and whose surface can be easily cleaned by a cleaning blade. Another aspect of the present invention is to provide an electrophotographic image forming apparatus that contributes to the formation of a high-quality electrophotographic image.

本発明の一態様によれば、アクリル樹脂およびメタクリル樹脂の少なくとも一方の樹脂を含む表面層を備えた電子写真用部材であって、
該樹脂が、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、イソシアヌル酸EO変性ジ(メタ)アクリレート、および、イソシアヌル酸EO変性トリ(メタ)アクリレートからなる群から選択される少なくとも1種の多官能(メタ)アクリレートの重合物であり、
該表面層の厚みが0.1〜5μmであり、
該表面層は、式(1)で示される構造を有する負帯電性の荷電制御剤を更に含み、かつ、該表面層の表面に、該荷電制御剤に起因する、高さが15μmを超える凸部を有しないことを特徴とする電子写真用部材が提供される:

Figure 0006867804

また、本発明によれば、アクリル樹脂およびメタクリル樹脂の少なくとも一方の樹脂と負帯電性の荷電制御剤とを含む表面層を備え、該表面層の厚みが0.1〜5μmであり、かつ、該表面層の表面に、該荷電制御剤に起因する、高さが15μmを超える凸部を有しない電子写真用部材の製造方法であって、
ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、イソシアヌル酸EO変性ジ(メタ)アクリレート、および、イソシアヌル酸EO変性トリ(メタ)アクリレートからなる群から選択される少なくとも1種の多官能(メタ)アクリレートと、式(1)で示される構造を有する負帯電性の荷電制御剤を含む表面層形成用塗料の塗膜を硬化させて該表面層を形成する工程を有することを特徴とする電子写真用部材の製造方法が提供される:
Figure 0006867804


According to one aspect of the present invention, the electrophotographic member includes a surface layer containing at least one of an acrylic resin and a methacrylic resin.
The resin is dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, isocyanuric acid EO-modified di (meth) acrylate, and isocyanuric acid EO-modified tri (meth) acrylate. A polymer of at least one polyfunctional (meth) acrylate selected from the group consisting of
The surface layer has a thickness of 0.1 to 5 μm and has a thickness of 0.1 to 5 μm.
The surface layer further contains a negatively charged charge control agent having a structure represented by the formula (1) , and the surface of the surface layer is convex with a height of more than 15 μm due to the charge control agent. An electrophotographic member characterized by having no part is provided:
Figure 0006867804
..
Further, according to the present invention, a surface layer containing at least one of an acrylic resin and a methacrylic resin and a negatively charged charge control agent is provided, the thickness of the surface layer is 0.1 to 5 μm, and the thickness of the surface layer is 0.1 to 5 μm. A method for manufacturing an electrophotographic member having no convex portion having a height of more than 15 μm due to the charge control agent on the surface of the surface layer.
From the group consisting of dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, isocyanuric acid EO-modified di (meth) acrylate, and isocyanuric acid EO-modified tri (meth) acrylate. The surface layer is formed by curing a coating film of a surface layer forming paint containing at least one polyfunctional (meth) acrylate selected and a negatively charged charge control agent having a structure represented by the formula (1). A method for manufacturing an electrophotographic member is provided, which comprises a step of forming:
Figure 0006867804
..

本発明の一態様によれば、表面の耐摩耗性に優れ、かつ、クリーニングブレードによって当該表面を容易にクリーニングすることのできる電子写真用部材を得ることができる。また、本発明によれば、高品位な電子写真画像を安定して形成し得る電子写真画像形成装置を得ることができる。 According to one aspect of the present invention, it is possible to obtain an electrophotographic member which is excellent in wear resistance of the surface and whose surface can be easily cleaned by a cleaning blade. Further, according to the present invention, it is possible to obtain an electrophotographic image forming apparatus capable of stably forming a high-quality electrophotographic image.

本発明の一態様に係る電子写真用部材の概略断面図である。It is schematic cross-sectional view of the electrophotographic member which concerns on one aspect of this invention. 本発明の一態様に係る電子写真用部材の製造に用い得る延伸ブロー成形機の概略図である。It is the schematic of the stretch blow molding machine which can be used for manufacturing the electrophotographic member which concerns on one aspect of this invention.

アクリル樹脂を含む表面層を備えた電子写真用部材について、当該表面層の表面に付着したネガトナーのクリーニングブレードによる除去が困難である理由を本発明者らは以下の様に考えている。すなわち、表面層中のアクリル樹脂は、正帯電しやすいため、表面層と接触したネガトナーは、負帯電量が高くなる。その結果、表面層とネガトナーとの静電的な引力が高まり、ネガトナーは、表面層の表面に静電的に強固に付着する。
このような考察に基づき、本発明者らは、表面層の、アクリル樹脂に起因するネガトナーの負帯電量を高める、という特性を、表面層中に負帯電性の荷電制御剤を含有させることで緩和することを検討した。その結果、表面層の正帯電性の緩和には有効であった。しかしながら、表面層の表面に、高さが15μmを超える、荷電制御剤に起因する凸部が生じる場合があった。このような凸部を表面に有する電子写真用部材は、例えば、中間転写体に適用した場合、トナーの1次転写または2次転写の効率を低下させ、また、クリーニングブレードによる表面のクリーニング性をも低下させてしまう可能性がある。
このような凸部は、アクリル樹脂の原料であるアクリルモノマーやアクリルオリゴマーと、荷電制御剤との相溶性に由来するものと考えられた。そこで、更なる検討を重ねた結果、アクリルモノマーやアクリルオリゴマーとの相溶性に優れた、負帯電性の荷電制御剤を見出すことによって、表面に荷電制御剤由来の高さが15μmを超える凸部を有しない電子写真用部材を得るに至った。
The present inventors consider the reason why it is difficult to remove the negative toner adhering to the surface of the surface layer of the electrophotographic member having the surface layer containing the acrylic resin by the cleaning blade as follows. That is, since the acrylic resin in the surface layer is easily positively charged, the negative charge amount of the negative toner in contact with the surface layer is high. As a result, the electrostatic attraction between the surface layer and the negative toner is increased, and the negative toner is electrostatically and firmly adhered to the surface of the surface layer.
Based on these considerations, the present inventors have the property of increasing the negative charge amount of the negative toner caused by the acrylic resin in the surface layer by incorporating a negative charge control agent in the surface layer. Considered mitigation. As a result, it was effective in alleviating the positive chargeability of the surface layer. However, on the surface of the surface layer, a convex portion having a height of more than 15 μm due to the charge control agent may be formed. When applied to an intermediate transfer body, for example, an electrophotographic member having such a convex portion on the surface reduces the efficiency of primary transfer or secondary transfer of toner, and also improves the cleanability of the surface by a cleaning blade. May also be reduced.
It is considered that such a convex portion is derived from the compatibility between the acrylic monomer or the acrylic oligomer which is the raw material of the acrylic resin and the charge control agent. Therefore, as a result of further studies, by finding a negatively charged charge control agent having excellent compatibility with acrylic monomers and acrylic oligomers, a convex portion having a height derived from the charge control agent exceeding 15 μm is found on the surface. We have come to obtain an electrophotographic member that does not have.

本発明の一態様に係る電子写真用部材について図面を用いて詳細に説明する。
図1は、本発明に係る電子写真用部材の一態様に係るエンドレスベルト形状の中間転写体(以降、「中間転写ベルト」ともいう)の層構成を示す概略断面図である。該中間転写体は、基層a1および該基層上の、アクリル樹脂およびメタクリル樹脂の少なくとも一方を含む表面層a2を有する。
The electrophotographic member according to one aspect of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing a layer structure of an endless belt-shaped intermediate transfer body (hereinafter, also referred to as “intermediate transfer belt”) according to one aspect of the electrophotographic member according to the present invention. The intermediate transfer material has a base layer a1 and a surface layer a2 on the base layer containing at least one of an acrylic resin and a methacrylic resin.

<<表面層形成用塗料>>
表面層は、例えば、基層a1の表面に、表面層形成用の塗料の塗膜を形成し、硬化させることによって形成することができる。
<< Paint for forming surface layer >>
The surface layer can be formed, for example, by forming a coating film of a coating film for forming a surface layer on the surface of the base layer a1 and curing the coating film.

<表面層形成用塗料の構成成分>
アクリル樹脂またはメタクリル樹脂の少なくとも一方の樹脂と、負帯電性の荷電制御剤とを含む表面層を形成するための表面層形成用塗料は、当該樹脂のモノマーおよび当該樹脂のオリゴマーの少なくとも一方と、負帯電性の電荷制御剤とを含む。また、必要に応じて、導電剤、溶剤、ラジカル重合開始剤、およびその他の成分を含んでも良い。以下各構成成分について説明する。
<Components of paint for forming surface layers>
The surface layer forming paint for forming a surface layer containing at least one resin of an acrylic resin or a methacrylic resin and a negatively charged charge control agent includes at least one of the monomer of the resin and the oligomer of the resin. Includes a negatively charged charge control agent. Further, if necessary, a conductive agent, a solvent, a radical polymerization initiator, and other components may be contained. Each component will be described below.

モノマー;
樹脂のモノマーとしては、表面層の表面に対して優れた耐摺擦性、耐摩耗性を与え得る多官能(メタ)アクリルモノマーを好ましく用いることができる。なお、(メタ)アクリルモノマーは、アクリルモノマーまたはメタクリルモノマーを意味する。多官能(メタ)アクリルモノマーの具体例としては、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、EO変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、PO変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、イソシアヌル酸EO変性ジ(メタ)アクリレート、イソシアヌル酸EO変性トリ(メタ)アクリレートが挙げられる。これらの中でも、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートは、表面層により優れた耐摩耗性を付与し得ることから好ましいモノマーである。
また、上記のモノマー群から選ばれる少なくとも2つを組み合わせて用いてもよい。
さらに、樹脂のオリゴマーとして、上記モノマーを重合させてなる、重量平均分子量が、500〜40000程度のものを使用することができる。
monomer;
As the resin monomer, a polyfunctional (meth) acrylic monomer capable of imparting excellent abrasion resistance and abrasion resistance to the surface of the surface layer can be preferably used. The (meth) acrylic monomer means an acrylic monomer or a methacrylic monomer. Specific examples of the polyfunctional (meth) acrylic monomer include pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, EO-modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, and PO. Examples thereof include modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, isocyanuric acid EO-modified di (meth) acrylate, and isocyanuric acid EO-modified tri (meth) acrylate. .. Among these, dipentaerythritol penta (meth) acrylate and dipentaerythritol hexa (meth) acrylate are preferable monomers because they can impart better wear resistance to the surface layer.
Further, at least two selected from the above-mentioned monomer group may be used in combination.
Further, as the resin oligomer, one obtained by polymerizing the above-mentioned monomer and having a weight average molecular weight of about 500 to 40,000 can be used.

負帯電性の電荷制御剤;
アクリル樹脂やメタクリル樹脂を含む表面層の「正帯電しやすい」という特性を緩和し得ると共に、上記したモノマーやオリゴマーとの相溶性に優れる負帯電性の荷電制御剤としては、例えば、構造式(I)で示される化合物(ボロ−ビス(1,1−ジフェニル−1−オキソ−アセチル)カリウム塩)が挙げられる。

Figure 0006867804
Negative charge control agent;
As a negatively charged charge control agent that can alleviate the "easy to be positively charged" property of the surface layer containing an acrylic resin or methacrylic resin and has excellent compatibility with the above-mentioned monomers and oligomers, for example, a structural formula ( Examples thereof include the compound represented by I) (boro-bis (1,1-diphenyl-1-oxo-acetyl) potassium salt).
Figure 0006867804

導電剤;
表面層に含有させてもよい導電剤としての導電性粒子としては特に限定されないが、金属酸化物系、カーボン系、導電性高分子系の導電性粒子などが挙げられる。なお、導電性粒子とはマトリックスと相溶せずに、マトリックス中で導電パスを形成する導電性の物質を言い、カーボンナノチューブやカーボンナノファイバーなどのアスペクト比が高いものであっても、導電性粒子に含まれる。以下に具体例を列挙する。アンチモン酸亜鉛粒子、ガリウムドープ酸化亜鉛粒子、アンチモンドープ酸化すず粒子、インジウムドープ酸化すず粒子、リンドープ酸化すず粒子、アルミニウムドープ酸化亜鉛粒子、ニオブドープ酸化すず粒子、フッ素ドープ酸化すず粒子、ガリウムドープ酸化すず粒子、ケッチェンブラック、アセチレンブラック、カーボンナノチューブ、カーボンファイバー、ポリピロール、ポリチオフェンなど。また、上記の導電性粒子の中から、複数種を用いても良い。
Conductive agent;
The conductive particles as the conductive agent that may be contained in the surface layer are not particularly limited, and examples thereof include metal oxide-based, carbon-based, and conductive polymer-based conductive particles. The conductive particles are conductive substances that form a conductive path in the matrix without being compatible with the matrix, and are conductive even if they have a high aspect ratio such as carbon nanotubes and carbon nanofibers. Included in the particles. Specific examples are listed below. Zinc Antimonate Particles, Gallium Doped Zinc Oxide Particles, Antimony Doped Tin Oxidized Particles, Indium Doped Tin Oxidized Particles, Lindoped Tin Oxidized Particles, Aluminum Doped Zinc Oxide Oxide Particles, Niobdo Doped Tin Oxidized Particles, Fluorine Doped Tin Oxidized Particles , Ketjen Black, acetylene black, carbon nanotubes, carbon fiber, polypyrrole, polythiophene, etc. Further, a plurality of types of the above conductive particles may be used.

溶剤;
アクリル系樹脂組成物を前記のアクリルモノマー、電荷制御剤を溶解し、また基層に塗布しやすい粘度に調整するため、通常、溶剤を添加する。溶剤としては、前記のアクリルモノマー、電荷制御剤を溶解することができれば特に限定されないが、特にケトン系の溶媒、例えば、アセトン、2−ブタノン、4−メチル−2−ペンタノン、シクロヘキサノンなどが好ましく、芳香族炭化水素類のベンゼン、トルエン、キシレン等、アルコール系の、ブタノール、オクタノール等、エステル類の酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、γ−ブチロラクトン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等、もしくは、それらの混合溶媒が挙げられる。
solvent;
A solvent is usually added to the acrylic resin composition in order to dissolve the acrylic monomer and the charge control agent and adjust the viscosity so that it can be easily applied to the base layer. The solvent is not particularly limited as long as it can dissolve the acrylic monomer and the charge control agent, but a ketone solvent such as acetone, 2-butanone, 4-methyl-2-pentanone, cyclohexanone and the like is particularly preferable. Aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene, alcoholic solvents such as butanol and octanol, and esters such as ethyl acetate, butyl acetate, ethyl lactate, γ-butyrolactone, propylene glycol monomethyl ether acetate and propylene glycol monoethyl ether acetate. Etc., or a mixed solvent thereof can be mentioned.

ラジカル重合開始剤;
アクリルモノマーの重合を開始させるラジカル重合開始剤としては、例えば、熱的に活性ラジカル種を発生させる化合物等(熱重合開始剤)、および放射線(光)照射により活性ラジカル種を発生させる化合物等(放射線(光)重合開始剤)を挙げることができる。
Radical polymerization initiator;
Examples of the radical polymerization initiator for initiating the polymerization of the acrylic monomer include a compound that thermally generates an active radical species (thermal polymerization initiator), a compound that generates an active radical species by radiation (light) irradiation, and the like ( Radiation (light) polymerization initiator) can be mentioned.

放射線(光)重合開始剤としては、光照射により分解してラジカルを発生して重合を開始せしめるものであれば特に制限はなく、例えば、以下のようなものが挙げられる。
アセトフェノン、アセトフェノンベンジルケタール、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン、キサントン、フルオレノン、ベンズアルデヒド、フルオレン、アントラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、3−メチルアセトフェノン、4−クロロベンゾフェノン、4,4’−ジメトキシベンゾフェノン、4,4’−ジアミノベンゾフェノン、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、1−(4−イソプロピルフェニル)−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1−オン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、2−イソプロピルチオキサントン、2−クロロチオキサントン、2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルホリノ−プロパン−1−オン、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−ブタノン−1,4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル−(2−ヒドロキシ−2−プロピル)ケトン、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス−(2,6−ジメトキシベンゾイル)−2,4,4−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド、オリゴ(2−ヒドロキシ−2−メチル−1−(4−(1−メチルビニル)フェニル)プロパノン)等を挙げることができる。
The radiation (light) polymerization initiator is not particularly limited as long as it is decomposed by light irradiation to generate radicals to initiate polymerization, and examples thereof include the following.
Acetphenone, acetophenone benzyl ketal, 1-hydroxycyclohexylphenylketone, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, xanthone, fluorenone, benzaldehyde, fluorene, anthraquinone, triphenylamine, carbazole, 3-methylacetophenone , 4-Chlorobenzophenone, 4,4'-dimethoxybenzophenone, 4,4'-diaminobenzophenone, benzoin propyl ether, benzoin ethyl ether, benzyl dimethyl ketal, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methyl Propane-1-one, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropane-1-one, thioxanthone, diethylthioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) Phenyl] -2-morpholino-propane-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone-1,4- (2-hydroxyethoxy) phenyl- (2-hydroxy) -2-propyl) ketone, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, bis- (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide, oligo (2-hydroxy-2) −Methyl-1- (4- (1-methylvinyl) phenyl) propanone) and the like can be mentioned.

ラジカル重合開始剤の配合量は、(メタ)アクリレートモノマー100質量部に対して、0.01質量部以上10質量部以下配合することが好ましく、0.1質量部以上5質量部以下が、さらに好ましい。配合量が0.01質量部未満であると、硬化物としたときの硬度が不十分となることがあり、10質量部を超えると、硬化物としたときに内部(下層)まで硬化しないことがある。 The amount of the radical polymerization initiator to be blended is preferably 0.01 parts by mass or more and 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylate monomer, and 0.1 parts by mass or more and 5 parts by mass or less is further added. preferable. If the blending amount is less than 0.01 parts by mass, the hardness of the cured product may be insufficient, and if it exceeds 10 parts by mass, the hardness of the cured product shall not be cured to the inside (lower layer). There is.

その他
アクリル系樹脂組成物には、必要に応じて、本発明の効果を阻害しない範囲でその他の成分を添加することができる。例えば、重合禁止剤、重合開始助剤、レベリング剤、濡れ性改良剤、界面活性剤、可塑剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、帯電防止剤、無機充填フィラー、顔料等を配合できる。
Others If necessary, other components can be added to the acrylic resin composition as long as the effects of the present invention are not impaired. For example, a polymerization inhibitor, a polymerization initiator, a leveling agent, a wettability improver, a surfactant, a plasticizer, an ultraviolet absorber, an antioxidant, an antistatic agent, an inorganic filler, a pigment and the like can be blended.

<表面層形成用塗料の調製方法>
表面層形成用塗料の調製方法は特に限定されないが、下記のように製造するのが好ましい。樹脂のモノマーやオリゴマー、負帯電性の電荷制御剤、溶剤、重合開始剤、その他の成分を後述する配合にて攪拌機付きの容器に入れ、常温で30分撹拌し、アクリル系樹脂組成物を得る。
<Preparation method of paint for surface layer formation>
The method for preparing the coating material for forming the surface layer is not particularly limited, but it is preferably produced as follows. Resin monomers and oligomers, negatively charged charge control agents, solvents, polymerization initiators, and other components are placed in a container equipped with a stirrer with the formulation described below, and stirred at room temperature for 30 minutes to obtain an acrylic resin composition. ..

<塗布方法>
塗料を電子写真用部材の基層の表面に塗布する方法は、通常の塗布方法、例えばディップコート、スプレーコート、フローコート、シャワーコート、ロールコート、スピンコートなどを挙げることができる。
<Applying method>
Examples of the method of applying the paint to the surface of the base layer of the electrophotographic member include ordinary coating methods such as dip coating, spray coating, flow coating, shower coating, roll coating and spin coating.

<硬化方法>
塗料の塗膜は、塗料中に含ませた開始剤の種類に応じて、熱、放射線(光、電子線など)によって硬化させることができる。重合開始種を発生させうるエネルギーを付与することができる活性放射線であれば、特に制限はなく、広くα線、γ線、X線、紫外線(UV)、可視光線、電子線などを包含するものである。なかでも、硬化感度および装置の入手容易性の観点から紫外線および電子線が好ましく、特に紫外線が好ましい。
<Curing method>
The coating film of the paint can be cured by heat or radiation (light, electron beam, etc.) depending on the type of initiator contained in the paint. There is no particular limitation as long as it is an active radiation capable of imparting energy capable of generating a polymerization initiation species, and broadly includes α-rays, γ-rays, X-rays, ultraviolet rays (UV), visible rays, electron beams and the like. Is. Among them, ultraviolet rays and electron beams are preferable, and ultraviolet rays are particularly preferable, from the viewpoint of curing sensitivity and availability of an apparatus.

<<基層>>
基層の厚みは、中間転写ベルトの柔軟性のより良い維持をさせるために、好ましくは、10〜500μm、特に好ましくは、30〜150μmである。また、表面層の厚みは、中間転写ベルトの柔軟性のより良い維持、および、表面の耐摩耗性のより一層の向上を図る観点から、好ましくは、0.05〜20μm、特に好ましくは、0.1〜5μmである。
なお、基層と表面層との間にさらに別の層があってもよい。
基層に用いられる樹脂としては、特に限定されない。具体例としては、例えば、ポリイミド(PI)、ポリアミドイミド(PAI)、ポリプロピレン(PP)、ポリエチレン(PE)、ポリアミド(PA)、ポリ乳酸(PLLA)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリフェニレンサルファイド(PPS)、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)、ポリカーボネート(PC)、フッ素樹脂(PVdF等)が挙げられる。
<< Base layer >>
The thickness of the base layer is preferably 10 to 500 μm, particularly preferably 30 to 150 μm in order to better maintain the flexibility of the intermediate transfer belt. The thickness of the surface layer is preferably 0.05 to 20 μm, particularly preferably 0, from the viewpoint of better maintaining the flexibility of the intermediate transfer belt and further improving the wear resistance of the surface. .1 to 5 μm.
In addition, there may be another layer between the base layer and the surface layer.
The resin used for the base layer is not particularly limited. Specific examples include, for example, polyimide (PI), polyamideimide (PAI), polypropylene (PP), polyethylene (PE), polyamide (PA), polylactic acid (PLLA), polyethylene terephthalate (PET), and polyethylene naphthalate (PEN). ), Polyphenylene sulfide (PPS), polyetheretherketone (PEEK), polycarbonate (PC), fluororesin (PVdF, etc.).

基層中には、他の任意成分として、イオン導電剤(例えば、高分子イオン系導電剤、界面活性剤)、導電性高分子、酸化防止剤(例えば、ヒンダードフェノール系、リン、硫黄系)、紫外線吸収剤、有機顔料、無機顔料、pH調整剤、架橋剤、相溶化剤、離型剤(例えば、シリコーン系、フッ素系)、架橋剤、カップリング剤、滑剤、絶縁性フィラー(例えば酸化亜鉛、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、チタン酸バリウム、チタン酸カリウム、チタン酸ストロンチウム、酸化チタン、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、タルク、マイカ、クレー、カオリン、ハイドロタルサイト、シリカ、アルミナ、フェライト、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸ニッケル、ガラス粉、石英粉末、ガラス繊維、アルミナ繊維、チタン酸カリウム繊維、熱硬化性樹脂の微粒子)、導電性フィラー(例えば、カーボンブラック、カーボンファイバー、導電性酸化チタン、導電性酸化錫、導電性マイカ)、イオン性液体を含有させてもよい。 In the base layer, as other optional components, an ionic conductive agent (for example, a high molecular weight ionic conductive agent, a surfactant), a conductive polymer, an antioxidant (for example, a hindered phenol type, a phosphorus, a sulfur type) , Ultraviolet absorbers, organic pigments, inorganic pigments, pH adjusters, cross-linking agents, compatibilizers, mold release agents (eg silicone-based, fluorine-based), cross-linking agents, coupling agents, lubricants, insulating fillers (eg oxidation) Zinc, barium sulfate, calcium sulfate, barium titanate, potassium titanate, strontium titanate, titanium oxide, magnesium oxide, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, talc, mica, clay, kaolin, hydrotalcite, silica, alumina, Ferrite, calcium carbonate, barium carbonate, nickel carbonate, glass powder, quartz powder, glass fiber, alumina fiber, potassium titanate fiber, fine particles of thermosetting resin), conductive filler (for example, carbon black, carbon fiber, conductive) Titanium oxide, conductive tin oxide, conductive mica), and an ionic liquid may be contained.

<基層の製造方法>
基層の製造方法は特に限定されず、各種樹脂に適した成形方法を用いて良い。例えば、押し出し成形、インフレーション成形、ブロー成形、遠心成形などが挙げられる。
<Manufacturing method of base layer>
The method for producing the base layer is not particularly limited, and a molding method suitable for various resins may be used. For example, extrusion molding, inflation molding, blow molding, centrifugal molding and the like can be mentioned.

<<基層の作製>>
基層をブロー成形で以下のように作製した。
まず、二軸押出し機(商品名:TEX30α、日本製鋼所(株)社製)を用いて、下記樹脂材料:
PEN:ポリエチレンテレフタレート(商品名:TR−8550、帝人化成(株)社製);100質量部
PEEA:ポリエーテルエステルアミド(商品名:ペレスタットNC6321、三洋化成工業株式会社製);20質量部
過塩素酸リチウム(商品名:過塩素酸リチウム、日本カーリット株式会社製);2質量部
カーボン(商品名:MA−100、三菱化学(株)社製);1質量部
を熱熔融混練して熱可塑性樹脂組成物を調製した。熱熔融混練温度は260℃以上、280℃以下の範囲内となるように調整し、熱熔融混練時間はおよそ3〜5分とした。得られた熱可塑性樹脂組成物をペレット化し、温度140℃で6時間乾燥させた。次いで、射出成形装置(商品名:SE180D、住友重機械工業(株)製)に、乾燥させたペレット状の熱可塑性樹脂組成物を投入した。そして、シリンダ設定温度を295℃として、温度が30℃に温調された金型内に射出成形してプリフォームを作製した。得られたプリフォームは、外径が20mm、内径が18mm、長さが150mmの試験管形状を有していた。
<< Preparation of base layer >>
The base layer was prepared by blow molding as follows.
First, using a twin-screw extruder (trade name: TEX30α, manufactured by Japan Steel Works, Ltd.), the following resin materials:
PEN: Polyethylene terephthalate (trade name: TR-8550, manufactured by Teijin Kasei Co., Ltd.); 100 parts by mass PEEA: polyether ester amide (trade name: Perestat NC6321, manufactured by Sanyo Kasei Kogyo Co., Ltd.); 20 parts by mass Perchlorate Lithium acid (trade name: lithium perchlorate, manufactured by Nippon Carlit Co., Ltd.); 2 parts by mass carbon (trade name: MA-100, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation); 1 part by mass is thermally melted and kneaded for thermoplasticity A resin composition was prepared. The heat melting and kneading temperature was adjusted to be within the range of 260 ° C. or higher and 280 ° C. or lower, and the hot melting and kneading time was set to about 3 to 5 minutes. The obtained thermoplastic resin composition was pelletized and dried at a temperature of 140 ° C. for 6 hours. Next, the dried pellet-shaped thermoplastic resin composition was put into an injection molding apparatus (trade name: SE180D, manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd.). Then, the cylinder set temperature was set to 295 ° C., and injection molding was performed in a mold whose temperature was adjusted to 30 ° C. to produce a preform. The obtained preform had a test tube shape having an outer diameter of 20 mm, an inner diameter of 18 mm, and a length of 150 mm.

次に、上記のプリフォームを図2に示した二軸延伸装置(延伸ブロー成形機)を用いて二軸延伸する。二軸延伸前に、プリフォーム104の外壁および内壁を加熱するための非接触型のヒータ(不図示)を備えた加熱装置107内にプリフォーム104を配置し、加熱ヒータで、プリフォームの外表面温度が120℃となるように加熱した。
次いで、加熱したプリフォーム104を、金型温度を30℃に保ったブロー金型108内に配置し、延伸棒109を用いて軸方向に延伸した。同時に、温度23℃に温調されたエアー114をブローエアー注入部分110からプリフォーム内に導入してプリフォーム104を径方向に延伸した。こうして、ボトル状成形物112を得た。
次いで、得られたボトル状成形物112の胴部を切断してシームレスな導電性ベルトの基層を得た。この導電性ベルトの基層の厚さは70μmであった。基層の表面抵抗率は1.0×1011Ω/□であった。
Next, the above preform is biaxially stretched using the biaxial stretching apparatus (stretching blow molding machine) shown in FIG. Prior to biaxial stretching, the preform 104 is placed in a heating device 107 provided with a non-contact heater (not shown) for heating the outer and inner walls of the preform 104, and the heating heater is used to outside the preform. It was heated so that the surface temperature became 120 ° C.
Next, the heated preform 104 was placed in a blow die 108 whose mold temperature was maintained at 30 ° C., and stretched in the axial direction using a stretching rod 109. At the same time, air 114 whose temperature was adjusted to 23 ° C. was introduced into the preform from the blow air injection portion 110 to extend the preform 104 in the radial direction. In this way, a bottle-shaped molded product 112 was obtained.
Next, the body of the obtained bottle-shaped molded product 112 was cut to obtain a seamless base layer of the conductive belt. The thickness of the base layer of this conductive belt was 70 μm. The surface resistivity of the base layer was 1.0 × 10 11 Ω / □.

<<表面層の形成>>
表面層の製造方法は上記塗布方法の項で述べたように特に限定されないが、下記実施例および比較例では、ディップコートを用いた。
上記ブロー成形で得た基層を円筒状の型の外周にはめ込み、端部をシールしたうえで、アクリル系樹脂組成物で満たした容器に型ごと浸漬し、アクリル系樹脂組成物の液面と基層の相対速度が一定になるように引き上げることで、基層表面にアクリル系樹脂組成物の塗膜を形成した。求められる膜厚に応じて、引き上げ速度(アクリル系樹脂組成物の液面と基層の相対速度)とアクリル系樹脂組成物の溶剤比等を調整した。
<< Formation of surface layer >>
The method for producing the surface layer is not particularly limited as described in the section of the coating method, but in the following Examples and Comparative Examples, a dip coat was used.
The base layer obtained by the above blow molding is fitted into the outer periphery of the cylindrical mold, the ends are sealed, and the mold is immersed in a container filled with the acrylic resin composition, and the liquid surface and the base layer of the acrylic resin composition are immersed. A coating film of the acrylic resin composition was formed on the surface of the base layer by raising the relative velocity of the acrylic resin composition to be constant. The pulling speed (relative speed between the liquid level of the acrylic resin composition and the base layer), the solvent ratio of the acrylic resin composition, and the like were adjusted according to the required film thickness.

下記実施例および比較例では、引き上げ速度を10〜50mm/秒とし、表面層の膜厚が3μm程度になるように調整した。アクリル系樹脂組成物は表1での組成で配合した。塗膜の形成後、23℃環境、排気下で1分間乾燥させた。乾燥温度、乾燥時間は溶剤種、溶剤比、膜厚等から適宜調整した。その後、塗膜にUV照射機(商品名:UE06/81−3、アイグラフィック(株)製)を用い、積算光量が600mJ/cmになるまで紫外線を照射し、塗膜を硬化させた。得られた表面層の厚さは断面を電子顕微鏡で観察した結果、3μmであった。 In the following examples and comparative examples, the pulling speed was set to 10 to 50 mm / sec, and the film thickness of the surface layer was adjusted to be about 3 μm. The acrylic resin composition was blended with the composition shown in Table 1. After forming the coating film, it was dried in an environment of 23 ° C. and exhaust for 1 minute. The drying temperature and drying time were appropriately adjusted from the solvent type, solvent ratio, film thickness, and the like. Then, a UV irradiator (trade name: UE06 / 81-3, manufactured by Eye Graphic Co., Ltd.) was used for the coating film, and ultraviolet rays were irradiated until the integrated light amount reached 600 mJ / cm 2, and the coating film was cured. The thickness of the obtained surface layer was 3 μm as a result of observing the cross section with an electron microscope.

<<評価方法>>
<ネガトナーの帯電量>
100mm角に切り取った中間転写体をアルミニウム板に固定したものを1組作製し、中間転写体と中間転写体との間にトナーを挟み、500グラムの荷重をかけたうえで、一方の中間転写体を平行方向にスライドさせて5往復させ、次に、スライドさせる方向を直行方向に変え、5往復させ、トナーを中間転写体によって摩擦帯電させた。ネガトナーはHP LaserJet Pro 400 color Printer M451dw(HP社製)のイエロートナーを用いた。
次に、摩擦帯電させたトナーの帯電量をModel 212HS Q/mMETER(トレック社製)によって測定した。重量は電子天秤で測定し、単位重量当たりの電荷量Q/M(μC/g)を算出した。
<< Evaluation method >>
<Charging amount of negative toner>
A set of 100 mm square intermediate transfer bodies fixed to an aluminum plate was prepared, toner was sandwiched between the intermediate transfer bodies and the intermediate transfer body, a load of 500 grams was applied, and then one intermediate transfer was applied. The body was slid in the parallel direction and reciprocated 5 times, then the sliding direction was changed to the orthogonal direction and reciprocated 5 times, and the toner was triboelectrically charged by the intermediate transfer body. As the negative toner, a yellow toner of HP LaserJet Pro 400 color Printer M451dw (manufactured by HP) was used.
Next, the charge amount of the triboelectric toner was measured by Model 212HS Q / mMETER (manufactured by Trek). The weight was measured with an electronic balance, and the amount of charge Q / M (μC / g) per unit weight was calculated.

<中間転写体とトナーの付着力の大きさ>
付着力自体ではないが、トナーの付着した中間転写体に遠心力を掛け、トナーがどれだけ残留しているかを測定し、付着力の大きさを比較した。
条件としては、上述のネガトナー帯電量の評価方法と同様に帯電させたトナーが付着した中間転写体を遠心力方式の付着力測定装置NS−C200(ナノシーズ株式会社製)を用いて、1000Gの遠心力を掛けた前後での、トナーの個数の差を確認し、1000G加重後のトナーの残留率(%)を算出した。残留率とは、1000Gの遠心力を掛ける前に前記付着力測定装置付属の顕微鏡の1視野で、中間転写体上のトナー個数をカウントし、1000Gの遠心力を掛けた後に同じ個所で同様に顕微鏡の1視野のトナー個数をカウントして、前後の個数の変化からトナーの残留率を導いた。
<Magnificent adhesion between intermediate transfer material and toner>
Although it is not the adhesive force itself, centrifugal force was applied to the intermediate transfer material to which the toner was attached, and how much toner remained was measured, and the magnitude of the adhesive force was compared.
As a condition, the intermediate transfer body to which the charged toner is attached is centrifuged at 1000 G using a centrifugal force type adhesive force measuring device NS-C200 (manufactured by Nanoseeds Co., Ltd.) in the same manner as the above-mentioned method for evaluating the negative toner charge amount. The difference in the number of toners before and after applying the force was confirmed, and the residual rate (%) of the toner after 1000 G weighting was calculated. The residual rate refers to the number of toners on the intermediate transfer body counted in one field of view of the microscope attached to the adhesive force measuring device before applying a centrifugal force of 1000 G, and similarly at the same location after applying a centrifugal force of 1000 G. The number of toners in one field of view of the microscope was counted, and the residual rate of toner was derived from the change in the number of toners before and after.

<ブレードクリーニング性>
HP COLOR LASERJET CP 3525dn(HP社製)に中間転写体を組み込み、画出しを行い、クリーニング不良の有無および画像上の欠陥の有無を確認した。
紙はVitality(Xerox社製)を用いた。
クリーニングブレード部でのトナーのクリーニング不良がなく、画像上の欠陥が確認できないものをA、クリーニングブレード部でのトナーのクリーニング不良があり、画像上にスジ(線)状の画像欠陥として確認できるものをB、クリーニングブレード部でのトナーのクリーニング不良があり、画像上に帯状の画像欠陥として確認できるものをCとした。
<Blade cleaning property>
An intermediate transfer member was incorporated into the HP COLOR LASERJET CP 3525dn (manufactured by HP), and image drawing was performed to confirm the presence or absence of cleaning defects and the presence or absence of defects on the image.
The paper used was Vitality (manufactured by Xerox).
Those with no toner cleaning failure at the cleaning blade and no defects on the image can be confirmed as A, those with poor toner cleaning at the cleaning blade and can be confirmed as streaks (line) -shaped image defects on the image. B, and C was defined as having a toner cleaning defect in the cleaning blade portion and being confirmed as a band-shaped image defect on the image.

<ブツ>
得られた中間転写体表面のブツを目視で位置を特定した上で、コンフォーカル顕微鏡OPTELICS C130(レーザーテック社製)により形状を測定し、高さ15μm以上のブツの個数を中間転写体1つ分あたり集計した。なお、コンフォーカル顕微鏡では10倍の対物レンズを用い、形状プロファイルのピークトップと平面部の高さの差をブツの高さとした。また、基層にあるブツなど、表面層における電荷制御剤以外が起因のブツに関しては、適宜、観察、分析によって判断し、本評価の個数からは除いた。
<Buts>
After visually identifying the position of the lumps on the surface of the obtained intermediate transfer material, the shape was measured with a confocal microscope OPTELICS C130 (manufactured by Lasertec), and the number of lumps with a height of 15 μm or more was equivalent to one intermediate transfer material. Totaled per. In the confocal microscope, a 10x objective lens was used, and the difference in height between the peak top and the flat portion of the shape profile was defined as the height of the lump. In addition, the lumps caused by other than the charge control agent in the surface layer, such as the lumps in the base layer, were judged by observation and analysis as appropriate, and were excluded from the number of this evaluation.

[実施例1〜5、比較例1〜5、参考例1]
以下に実施例、比較例、および参考例を示し、本発明を詳細に説明するが、本発明の範囲はこれらに限定されるものではない。
[Examples 1 to 5, Comparative Examples 1 to 5, Reference Example 1]
Examples, Comparative Examples, and Reference Examples are shown below to explain the present invention in detail, but the scope of the present invention is not limited thereto.

表1に実施例、比較例、参考例で使用した表面層を形成するためのアクリル系樹脂組成物を構成する材料の配合比を示す。この表1に示す材料および配合比にしたがって上記した方法により基層上に表面層を作製し、中間転写体を作製した。 Table 1 shows the compounding ratios of the materials constituting the acrylic resin composition for forming the surface layer used in Examples, Comparative Examples, and Reference Examples. A surface layer was prepared on the base layer by the above-mentioned method according to the materials and compounding ratios shown in Table 1, and an intermediate transfer product was prepared.

Figure 0006867804
なお、表1に示す各材料は下記を使用した
アクリル1:「カヤラッドDPHA」(商品名、日本化薬株式会社製)
アクリル2:「アロニックス M−305」(商品名、東亞合成株式会社製)
アクリル3:「アロニックス M−313」(商品名、東亞合成株式会社製)
電荷制御剤1:負帯電性荷電制御剤 ボロ−ビス(1,1−ジフェニル−1−オキソ−アセチル)カリウム塩 日本カーリット株式会社製
電荷制御剤2:負帯電性荷電制御剤 アゾ鉄錯体 「T159」(商品名、保土ヶ谷化学社製)
電荷制御剤3:負帯電性荷電制御剤 「T8」(商品名、保土ヶ谷化学社製)
シリカ:オルガノシリカゾル 「MEK−ST−ZL」(商品名、日産化学社製)
溶剤:2−ブタノン 特級 (キシダ化学株式会社製)
光重合開始剤:「イルガキュア907」(商品名、BASF社製)
Figure 0006867804
The materials shown in Table 1 are acrylic 1: "Kayarad DPHA" (trade name, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.).
Acrylic 2: "Aronix M-305" (trade name, manufactured by Toagosei Co., Ltd.)
Acrylic 3: "Aronix M-313" (trade name, manufactured by Toagosei Co., Ltd.)
Charge control agent 1: Negative charge control agent Boro-bis (1,1-diphenyl-1-oxo-acetyl) potassium salt Made by Carlit Japan Co., Ltd. Charge control agent 2: Negative charge control agent azo iron complex "T159" (Product name, manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.)
Charge control agent 3: Negative charge control agent "T8" (trade name, manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.)
Silica: Organo silica sol "MEK-ST-ZL" (trade name, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.)
Solvent: 2-butanone special grade (manufactured by Kishida Chemical Co., Ltd.)
Photopolymerization initiator: "Irgacure 907" (trade name, manufactured by BASF)

作製した実施例、比較例、および参考例の中間転写体の評価を、上記した方法により評価した。表2に実施例、比較例、および参考例の評価結果を示す。 The evaluation of the intermediate transcripts of the prepared Examples, Comparative Examples, and Reference Examples was evaluated by the method described above. Table 2 shows the evaluation results of Examples, Comparative Examples, and Reference Examples.

Figure 0006867804
Figure 0006867804

電荷制御剤1を添加した実施例1〜5に係る中間転写体は、ネガトナーの帯電量が小さく、1000G加重後のトナー残留率は70%程度と低かった。それゆえにブレードによってトナーが掻き取りやすいと考えられ、さらに、電荷制御剤起因のブツもないため、クリーニングブレード部でのトナーのクリーニング不良による、画像上の欠陥が確認できなかった。 In the intermediate transcripts according to Examples 1 to 5 to which the charge control agent 1 was added, the amount of charge of the negative toner was small, and the toner residual rate after 1000 G loading was as low as about 70%. Therefore, it is considered that the toner is easily scraped off by the blade, and further, since there is no lump caused by the charge control agent, a defect on the image due to poor cleaning of the toner at the cleaning blade portion could not be confirmed.

電荷制御剤を添加していない比較例1〜3に係る中間転写体は、ネガトナーの帯電量が大きく、1000G加重後のトナー残留率も100%程度の値と高かった。それゆえにブレードによってトナーが掻き取りにくいと考えられる。クリーニングブレード部でのトナーのクリーニング不良があり、帯状の画像欠陥として確認できた。 In the intermediate transcripts according to Comparative Examples 1 to 3 to which no charge control agent was added, the amount of charge of the negative toner was large, and the toner residual ratio after 1000 G loading was as high as about 100%. Therefore, it is considered that the toner is hard to be scraped off by the blade. There was a poor toner cleaning at the cleaning blade, and it was confirmed as a band-shaped image defect.

電荷制御剤2,3を添加した比較例4〜5に係る中間転写体は、ネガトナーの帯電量が小さく、1000G加重後のトナー残留率は70%程度と低かった。それゆえにブレードによってトナーが掻き取りやすいと考えられるが、電荷制御剤起因のブツが存在していた。クリーニングブレード部でのトナーのクリーニング不良があり、スジ(線)状の画像欠陥として確認した。ブツを起点にトナーすり抜けが発生しており、ブツがスジ状の画像欠陥の原因となっていた。 In the intermediate transcripts according to Comparative Examples 4 to 5 to which the charge control agents 2 and 3 were added, the amount of charge of the negative toner was small, and the toner residual rate after 1000 G loading was as low as about 70%. Therefore, it is considered that the toner is easily scraped off by the blade, but there are some lumps caused by the charge control agent. There was a poor toner cleaning at the cleaning blade, and it was confirmed as a streak (line) -shaped image defect. Toner slip-through occurred starting from the lumps, and the lumps caused streak-like image defects.

シリカを添加した参考例1に係る中間転写体は、ネガトナーの帯電量が−45μC/gで、1000G加重後のトナー残留率も94%であった。ブレードによってトナーが掻き取りにくいと考えられる。クリーニングブレード部でのトナーのクリーニング不良があり、帯状の画像欠陥として確認できた。 In the intermediate transfer material according to Reference Example 1 to which silica was added, the charge amount of the negative toner was −45 μC / g, and the toner residual rate after 1000 G loading was also 94%. It is considered that the toner is difficult to scrape off by the blade. There was a poor toner cleaning at the cleaning blade, and it was confirmed as a band-shaped image defect.

a1 基層
a2 表面層

104 プリフォーム
107 加熱装置
108 ブロー金型
109 延伸棒
110 ブローエアー注入部分
112 ボトル状成形物
114 エアー
a1 base layer a2 surface layer

104 Preform 107 Heating device 108 Blow mold 109 Stretch rod 110 Blow air injection part 112 Bottle-shaped molded product 114 Air

Claims (2)

アクリル樹脂およびメタクリル樹脂の少なくとも一方の樹脂を含む表面層を備えた電子写真用部材であって、
該樹脂が、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、イソシアヌル酸EO変性ジ(メタ)アクリレート、および、イソシアヌル酸EO変性トリ(メタ)アクリレートからなる群から選択される少なくとも1種の多官能(メタ)アクリレートの重合物であり、
該表面層の厚みが0.1〜5μmであり、
該表面層は、式(1)で示される構造を有する負帯電性の荷電制御剤を更に含み、
該表面層の表面に、該荷電制御剤に起因する、高さが15μmを超える凸部を有しないことを特徴とする電子写真用部材:
Figure 0006867804
An electrophotographic member having a surface layer containing at least one of an acrylic resin and a methacrylic resin.
The resin is dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, isocyanuric acid EO-modified di (meth) acrylate, and isocyanuric acid EO-modified tri (meth) acrylate. A polymer of at least one polyfunctional (meth) acrylate selected from the group consisting of
The surface layer has a thickness of 0.1 to 5 μm and has a thickness of 0.1 to 5 μm.
The surface layer further contains a negatively charged charge control agent having a structure represented by the formula (1).
An electrophotographic member characterized in that the surface of the surface layer does not have a convex portion having a height of more than 15 μm due to the charge control agent:
Figure 0006867804
..
アクリル樹脂およびメタクリル樹脂の少なくとも一方の樹脂と負帯電性の荷電制御剤とを含む表面層を備え、該表面層の厚みが0.1〜5μmであり、かつ、該表面層の表面に、該荷電制御剤に起因する、高さが15μmを超える凸部を有しない電子写真用部材の製造方法であって、
ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、イソシアヌル酸EO変性ジ(メタ)アクリレート、および、イソシアヌル酸EO変性トリ(メタ)アクリレートからなる群から選択される少なくとも1種の多官能(メタ)アクリレートと、式(1)で示される構造を有する負帯電性の荷電制御剤を含む表面層形成用塗料の塗膜を硬化させて該表面層を形成する工程を有することを特徴とする電子写真用部材の製造方法:
Figure 0006867804
A surface layer containing at least one resin of an acrylic resin and a methacrylic resin and a negatively charged charge control agent is provided, the thickness of the surface layer is 0.1 to 5 μm, and the surface of the surface layer is covered with the above. A method for manufacturing an electrophotographic member having no convex portion having a height of more than 15 μm due to a charge control agent.
From the group consisting of dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, isocyanuric acid EO-modified di (meth) acrylate, and isocyanuric acid EO-modified tri (meth) acrylate. The surface layer is formed by curing a coating film of a surface layer forming paint containing at least one polyfunctional (meth) acrylate selected and a negatively charged charge control agent having a structure represented by the formula (1). A method for manufacturing an electrophotographic member, which comprises a step of forming:
Figure 0006867804
..
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